BR102017013921A2 - Materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato. - Google Patents

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Stache Wiebke
Unkelhäuber Tobias
Lilienthal Annegret
Ballauf Sina
Naumann Sabine
Buchczik Bartholomäus
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Evonik Degussa Gmbh
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Abstract

materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato a presente invenção se refere a materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato, a um processo para a produção dos mesmos e a seu uso.

Description

(54) Título: MATERIAIS DE REVESTIMENTO FUNCIONALIZADOS COM ALCOXISSILANO E ALOFANATO.
(51) Int. Cl.: C09D 175/12; C08G 18/24; C08G 18/22; C08G 18/72; C08G 18/38; (...) (30) Prioridade Unionista: 27/06/2016 EP 16176312.3 (73) Titular(es): EVONIK DEGUSSA GMBH (72) Inventor(es): WIEBKE STACHE; TOBIAS UNKELHÀUBER; ANNEGRET LILIENTHAL; SINA BALLAUF; SABINE NAUMANN; BARTHOLOMÀUS BUCHCZIK (74) Procurador(es): FLÁVIA SALIM LOPES (57) Resumo: MATERIAIS DE
REVESTIMENTO FUNCIONALIZADOS COM ALCOXISSILANO E ALOFANATO A presente invenção se refere a materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato, a um processo para a produção dos mesmos e a seu uso.
1/43
MATERIAIS DE REVESTIMENTO FUNCIONALIZADOS COM
ALCOXISSILANO E ALOFANATO [0001] A presente invenção se refere a materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato, a um processo para a produção dos mesmos e a seu uso.
[0002] Os poliuretanos foram estabelecidos há muitas décadas como componentes de alto valor para sistemas de tinta, adesivo, selantes e plásticos. É possível aqui que os grupos adicionais de alcoxissilano desempenhem um papel importante, por exemplo, em relação à densidade da rede, à resistência química e à resistência ao risco, principalmente através da formação de estruturas de siloxano e polissiloxano.
[0003] As moléculas não só tendo grupos alcoxissilano, mas também compreendendo grupos isocianato oferecem a opção de introduzir as funcionalidades que resultam como produtos de reação, os grupos siloxano e poliuretano, através de um componente. Tais substâncias têm sido utilizadas durante muito tempo, por exemplo, na forma de isocianatoalquiltrialcoxissilanos.
[0004] Os poliuretanos terminados em alcoxissilano produzidos a partir de isocianatoalquiltrialcoxissilanos e alcoóis também são conhecidos e são usados, por exemplo, para produzir materiais de revestimento duro e altamente reticulados (por exemplo, documento EP 2676982 Al) . Os materiais de revestimento contendo alcoxissilano descritos no documento EP 2676982 Al, contudo, são desvantajosos por terem apenas curtos tempos de vida útil.
[0005] Os ligantes contendo alofanato são
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2/43 conhecidos. Os alofanatos funcionalizados com alcoxissilano também são conhecidos. É apropriado aqui distinguir entre os vários tipos, que são apresentados a seguir, mas que não correspondem na estrutura nem na aplicação aos alofanatos funcionalizados com alcoxissilano presentes no ligante funcionalizado com alcoxissilano e alofanato de acordo com a invenção.
[0006] Por exemplo, os alofanatos III (1) descritos no documento WO 2008/043722 Al são obtidos por reação de poliuretanos contendo alofanato terminados com NCO I (1) com alcoxissilanos reativos com isocianato II (1) (por exemplo, aminoalquiltrialcoxissilano). Os grupos de alofanato aqui estão, portanto, no centro da cadeia de poliuretano e a função alcoxissilano é fixa através do grupo isocianato terminal no contexto de uma função ureia (estrutura III (1), equação 1).
Figure BR102017013921A2_D0001
| OR
R
UI (1) (Equação 1) [0007] 0 documento DE 102005041953 Al descreve a reação de um poliol I (2) tendo um peso molecular médio de 3000-20000 g/mol com um excesso de isocianatopropiltrimetoxisilano II (2), de modo que, após a formação de poliuretano III (2), um alofanato IV (2)
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3/43 tendo duas funções de alcoxissilano por unidade de alofanato é formado.
HO·/^ 0H+ l<2i HUl· aioR-i.A/vjj·
H
Oi/wCT íll l2S
OR*fe ipms era excesso o^= C=W-w & ι OR):
Figure BR102017013921A2_D0002
ph/VV 3<OR)3
IV (21 (Equação 2) [0008] No documento DE 102005041954 Al, um poliuretano I (3) é misturado com isocianatopropiltrimetoxissilano II (3) e a mistura é aquecida até que as estruturas de alofanato são formadas. Nesse £aso, o grupo alcoxissilano é adicionado ao gêjttjm) terminal do grupo aloranato JL-Ll jjj) (equaçao ^Ναλλ + Q-C^=l· e
o o do grupo alofanato ttll Ü3) =C^=N-/wSi(0R)3 ->- ννν'Ο’^^^Ν'^^'Ννννβί (OR)3 ç H nitrogj^, vwO
3) .
1(3)
11(3)
ΠΙ (3) (Equação 3) [0009] J. Kozakiewicz et al. publicaram, em Progress ín
Organic Coatings 72 (2011) 120-130, a reação de isocianatopropiltrimetoxissilano I formar o uretano subsequentemente, com hexametileno III (4).
(4) com metanol para correspondente e, de di-isocianato de
II (4:
trímero
No alofanato IV (4) altamente viscoso resultante do mesmo, a função alcoxissilano é fixa à amina central terciária, do grupo alofanato (equação 4).
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4/43
MeOH
O=C:^=N-w£f(0Rj3-I (4)
MeO
JL
NjwSí(OR)3
1114)
O^= C^— N-l—R
III 14) ,n n=pelo menos 3
R0 <Η2θ)«^ΝΧΝ^<Η20)6.
O^N^O
II (H2C)a
Figure BR102017013921A2_D0003
(Equação 4) [0010] No pedido descrito, a função de alofanato serve como agente de bloqueio para o trimero de diisocianato de hexametileno usado como reticulador para polióis poliéster com funcionalidades hidroxi.
[0011] Ainda hoje, há uma necessidade de novos materiais de revestimento contendo silano com propriedades especificas.
[0012] A presente invenção tem como objetivo fornecer novos materiais de revestimento contendo silano que são adequados para o desenvolvimento de revestimentos duros e altamente reticulados, mas ainda flexíveis e que apresentem uma vida útil prolongada.
[0013] Este objetivo é conseguido por materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato de acordo com a presente invenção.
[0014] Verificou-se que, surpreendentemente, os materiais de revestimento contendo alofanato, funcionalizados com alcoxissilano de acordo com a invenção são adequados para uso como tinta, adesivo ou selante. Em particular, os materiais de revestimento funcionalizados
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5/43 com alcoxissilano e alofanato de acordo com a invenção podem ser usados para desenvolver revestimentos particularmente duros e altamente reticulados, com alta flexibilidade. Além disso, os materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato de acordo com a invenção compreendendo o componente ligante a) de acordo com a invenção, que é um uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato, apresentam uma vida útil longa.
[0015] A invenção fornece materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e funcionalizados com alofanato compreendendo
a) um componente ligante de 10 a 99% em peso de pelo menos um produto de reação de
I.
A) pelo menos um, de preferência um, monouretano contendo alcoxissilano A) de fórmula 1
Rn (OR1) 3-n Si-R2-NH-(C=0)-OR3 fórmula 1 em que R, R1, R2 e R3 independentemente um do outro, representam radicais de hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono, em que estes podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, ou mesmo podem ser integrados em conjunto para formar um sistema cíclico, e n representa 0 a 2, e
B) pelo menos um di-isocianato B), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
K) , em uma razão molar de A) para B) de 1,0: 1,5 a 1,0:
0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1.
II.
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6/43 e reação subsequente
C) com pelo menos um diol e/ou poliol C), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
K) , em uma razão de grupos NCO de produto de reação I. para grupos OH do diol e/ou poliol II. C) de 1,0: 1,5 a 1,0:
0,6, de preferência 1,15: 1 a
0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1,
b) 1 a 90% em peso de pelo menos um outro componente ligante distinto de a) , de preferência de um componente ligante contendo hidroxila ou contendo amino,
c) 0 a 50% em peso de pelo menos um poli-isocianato aromático, alifático ou cicloalifático tendo uma funcionalidade NCO de pelo menos 2, de preferência, de 2,8 a 6,
d) 0 a 5% em peso de pelo menos um catalisador, em que os componentes a) a d) somam até 100% em peso,
e) opcionalmente auxiliares e/ou aditivos,
f) opcionalmente solventes.
[0016] Os materiais de revestimento funcionalizados com alofanato de acordo com a invenção são materiais de revestimento compreendendo pelo menos um produto de reação que é um aduto de pelo menos um monouretano com pelo menos um di-isocianato que reagiu com um diol e/ou poliol.
[0017] Como é evidente a partir da reação de pelo menos um monouretano com pelo menos um di-isocianato na razão molar de 1,0: 1,5 a 1,0: 0,6, de preferência, 1,15:1 a 0,85: 1, os adutos formados na etapa I. são adutos tendo em média de 0,6 a 1,5 unidades de alofanato, uma vez que o di-isocianato pode sofrer uma reação parcial ou completa
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7/43 com um ou dois monouretanos. É preferencial, contudo, quando o aduto de acordo com a invenção tem em média uma, de preferência uma, unidade de alofanato.
[0018] 0 aduto é então reagido com pelo menos um diol e/ou poliol para reagir com grupos isocianato não reagidos até aqui. É preferencial reagir um aduto de 1:1 de monouretano e di-isocianato, que, dessa forma, ainda tem um grupo isocianato livre, com pelo menos um diol/poliol.
[0019] É particularmente preferencial quando o uretano funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato de acordo com a invenção é um aduto de um monouretano e de um di-isocianato que subsequentemente foi reagido com um diol/poliol para produzir um aduto tendo uma unidade de alofanato e uma unidade de uretano.
[0020] Um monouretano, um di-isocianato, um diol ou um poliol deve, em particular, ser entendido como significando em cada caso o respectivo monouretano, di-isocianato, diol ou poliol de uma fórmula empírica.
[0021] 0 termo componente ligante pode, de preferência, ser entendido como significando ligantes e reticuladores, particularmente de preferência, ligantes.
[0022] A invenção também fornece materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e funcionalizados com alofanato consistindo em
a) um componente ligante de 10 a 99% em peso de pelo menos um produto de reação de
I.
A) pelo menos um, de preferência uma, monouretano contendo alcoxissilano A) de fórmula 1
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8/43
Rn (OR/s-n SÍ-R2-NH-(C=O)-OR3 fórmula 1 em que R, R1, R2 e R3 independentemente um do outro, representam radicais de hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono, em que estes podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, ou mesmo podem ser integrados em conjunto para formar um sistema cíclico, e n representa 0 a 2, e
B) pelo menos um di-isocianato B), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
K) , em uma razão molar de A) para B) de 1,0: 1,5 a 1,0:
0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1.
II.
e reação subsequente
C) com pelo menos um diol e/ou poliol C), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
K) , em uma razão de grupos NCO de produto de reação I. para grupos OH do diol e/ou poliol II. C) de 1,0: 1,5 a 1,0:
0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1;
b) 1 a 90% em peso de pelo menos um outro componente ligante distinto de a), de preferência de um ligante contendo hidroxila ou contendo amino,
c) 0 a 50% em peso de pelo menos um poli-isocianato aromático, alifático ou cicloalifático tendo uma funcionalidade NCO de pelo menos 2, de preferência, de 2,8 a 6,
d) 0 a 5% em peso de pelo menos um catalisador,
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9/43 em que os componentes a) a d) somam até 100% em peso,
e) opcionalmente auxiliares e/ou aditivos,
f) opcionalmente solventes.
[0023] É preferencial, quando R, R1, R2 e R3 são, simultaneamente ou independentemente um do outro, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.
[0024] É preferencial, quando n = 0.
[0025] É preferencial quando R1 e R3 são, simultaneamente ou independentemente um do outro, metila ou etila.
[0026] R2 é de preferência metila ou propila.
[0027] É dada preferência aos compostos tendo n igual a 0, R1 e R3 simultaneamente ou independentemente um do outro igual a metila ou etila e R2 simultaneamente ou independentemente um do outro igual a metila ou propila.
[0028] De preferência, R3 = R1.
[0029] É dada preferência aos compostos tendo n igual a 0 e R2 igual a metila ou propila, e R1 igual a metila ou etila e R3 = R1.
[0030] É dada preferência muito particular aos compostos tendo n igual a 0, R1 e R3 iguais a metila e R2 igual a propila, N-trimetoxi-silil-propil-metil-carbamato.
[0031] 0 di-isocianato B) usado de acordo com a invenção pode ser qualquer di-isocianato aromático, alifático, cicloalifático e/ou (ciclo)alifático. Em uma modalidade preferencial, o termo di-isocianato (ciclo)alifático, como usado no presente documento, deve ser entendido como significando que uma molécula compreende simultaneamente grupos NCO ligados a um anel e
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10/43 grupos NCO ligados a um radical alifático como é o caso, por exemplo, para di-isocianato de isoforona. Em uma modalidade preferencial, o termo di-isocianato cicloalifático, como usado no presente documento, deve ser entendido como significando um di-isocianato que compreende apenas grupos NCO ligados diretamente ao anel cicloalifático, um exemplo sendo o di-isocianatodiciclohexilmetano (H12MDI).
[0032] Os di-isocianatos aromáticos adequados B) incluem, em principio, todos os compostos aromáticos conhecidos. São particularmente adequados o 1,3- e 1,4-diisocianato de fenileno, 1,5-di-isocianato de naftileno, 2,6-di-isocianato (2,6-TDI) de tolileno, 2,4-di-isocianato (2,4-TDI) de tolileno, 2,4'-di-isocianato de difenilmetano (2,4'-MDI), 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (4,4'MDI), as misturas de di-isocianatos de difenilmetano monoméricos (MDI) e di-isocianatos de difenilmetano oligoméricos (polímero MDI), di-isocianato de xilileno (MXDI) e di-isocianato de tetrametilxilileno (TMXDI).
[0033] Os di-isocianatos alifáticos adequados para uso como di-isocianato B) compreendem radicais alquileno lineares e/ou ramificados tendo, de preferência, 3 a 16 átomos de carbono, com mais preferência, 4 a 12 átomos de carbono. Os di-isocianatos cicloalifáticos ou (ciclo) alifáticos adequados compreendem um radical cicloalquileno, de preferência, com 4 a 18 átomos de carbono, com mais preferência, 6 a 15 átomos de carbono. Exemplos de di-isocianatos adequados incluem di-isocianato de ciclo-hexano, di-isocianato de metilciclo-hexano, diisocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de
Petição 870180021054, de 15/03/2018, pág. 14/59
11/43 propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclohexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, diisocianato de heptano, di-isocianato de octano, diisocianato de nonano, tal como di-isocianato de 4isocianatometil-1,8-octano (TIN), di- e tri-isocianato de decano, di- e tri-isocianato de undecano, di- e triisocianatos de dodecano. Do mesmo modo, são adequados 1,3di-isocianato de 4-metilciclo-hexano, di-isocianato de 2butil-2-etilpentametileno, isocianato de 3(4)isocianatometil-l-metilciclo-hexila, isocianato de 2isocianatopropilciclo-hexila, di-isocianato de 2,4'metilenobis(ciclo-hexil) e/ou 1,4-di-isocianato-4metilpentano.
[0034] isocianato hexametileno
Os di-isocianatos preferenciais B) são dide isoforona (IPDI), di-isocianato de 2,2'-diciclo(HDI), di-isocianato de hexilmetano (2,2'-H12MDI), di-isocianato de 2,4'-diciclohexilmetano (2,4'-H12MDI), di-isocianato de 4,4'-diciclohexilmetano (4,4'-H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno (2,2,4-TMDI), di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (2,4,4-TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), diisocianato de metilenodifenila (MDI), di-isocianato de toluidina (TDI), di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI), individualmente ou em mistura por adição.
[0035] Em uma modalidade particularmente preferencial, o di-isocianato B) é IPDI e/ou 4,4'-H12MDI e/ou HDI e/ou uma mistura de 2,2,4-TMDI e 2,4,4-TMDI.
[0036] Dióis C) e polióis C) utilizados são, por
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12/43 exemplo, etileno glicol, propano-1,2-diol, propano-1,3diol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, butano-1,2-diol, butano-1,4diol, butiletilpropano-1,3-diol, metilpropano-1,3-diol, pentano-1,5-diol, bis(1,4-hidroximetil)ciclo-hexano (ciclo-hexanodimetanol), glicerol, hexanodiol, neopentil glicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, bisfenol A, bisfenol B, bisfenol C, bisfenol F, norbornileno glicol, 1,4-benzildimetanol, 1,4benzildietanol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-l, 3-diol, 1,4butileno glicol, 2,3-butileno glicol, di-βhidroxietilbutanodiol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, octano-1,8-diol, decanodiol, dodecanodiol, neopentil glicol, ciclo-hexanodiol, 3(4),8(9)bis (hidroximetil) triciclo [5, 2,1, O2'6] decano (dicidol), 2,2bis(4-hidroxiciclo-hexil)propano, 2,2-bis[4-(βhidroxietoxi)fenil]propano, 2-metilpropano-1,3-diol, 2metilpentano-1,5-diol, 2,2,4(2,4,4)-trimetil-hexano-1,6diol, hexano-1,2,6-triol, butano-1,2,4-triol, 2,2dimetilpropano-1,3-diol, heptano-1,7-diol, octadeceno9,10-diol-(1,12), tiodiglicol, octadecano-1,18-diol, 2,4dimetil-2-propil-heptano-l,3-diol, isocianurato de tris(phidroxietil), manitol, sorbitol, polipropileno glicóis, polibutileno glicóis, xileno glicol ou hidroxipivalato de neopentil glicol, em separado ou em mistura por adição.
[0037] Os dióis particularmente preferenciais C) e os polióis C) são etileno glicol, trietileno glicol, butano-1,4-diol, propano-1,2-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, ciclo-hexanodimetanol, decanodiol, dodecano-1,12-diol, 2,2,4-trimetil-hexano-l,6-diol, 2,4,4Petição 870180021054, de 15/03/2018, pág. 16/59
13/43 trimetil-hexano-1, 6-diol, 2,2-dimetilbutano-l,3-diol, 2metilpentano-2,4-diol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2,2,4trimetilpentano-1,3-diol, dimetil-hexano-1,3-diol, metilpentano-1,5-diol, dimetilpropano-1,3-diol dimetil-hexano-1,3-diol, metilpentano-1,5-diol,
2- etil-hexano-l, 3-diol, 2,23- metilpentano-l,5-diol, 2trimetilolpropano, 2,2(neopentil glicol),
Hidroxipivalato de neopentil glicol e cis/trans-ciclohexano-1,4-diol, em separado ou em mistura por adição.
[0038] Os dióis particularmente preferenciais C) e os polióis C) são pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, dodecano-1,12-diol, 2,2,4-trimetil-hexano-l,6-diol, 2,4,4trimetil-hexano-1,6-diol, 2,2-dimetilbutano-l, 3-diol, 2metilpentano-2,4-diol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2,2,4trimetilpentano-1,3-diol, 2-etil-hexano-l,3-diol, 2,23-metilpentano-l,5-diol, 22,2-dimetilpropano-l,3-diol (neopentil glicol) e cis/trans-ciclo-hexano-1,4-diol, em separado ou em mistura por adição.
[0039] Como componente C) , é dada preferência ao uso de poliésteres, poliéteres, poliacrilatos, policarbonatos e poliuretanos contendo hidroxila tendo um número de OH de 20 a 500 mg de KOH/g e uma massa molar média de 250 a 6000 g/mol. É particularmente preferencial no contexto da presente invenção o uso de poliésteres ou poliacrilatos contendo hidroxila tendo um número de OH de 50 a 250 mg de KOH/g e um peso molecular médio de 500 a 6000 g/mol. O número de hidroxila (número de OH, OHN) é determinado de acordo com DIN 53240-2. Neste método, a amostra é reagida com anidrido acético na presença de 4dimetilaminopiridina como catalisador para acetilar os
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14/43 grupos hidroxila. Isto forma uma molécula de ácido acético por grupo hidroxila enquanto a hidrólise subsequente do excesso de anidrido acético produz duas moléculas de ácido acético. 0 consumo de ácido acético é determinado pela titulação da diferença entre o valor principal e o valor em branco, que deve ser realizada em paralelo. 0 peso molecular é determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) . As amostras são caracterizadas em tetra-hidrofurano como eluente de acordo com DIN 55672-1.
[0040] Os copolímeros (met)acrílicos contendo hidroxila empregáveis como componente C) podem ser resinas tendo uma composição de monômero do tipo descrita, por exemplo, no documento WO 93/15849 (página 8, linha 25 a página 10, linha 5) . 0 número de ácido do copolímero (met)acrílico a ser estabelecido empregando uma proporção de ácido (met) acrílico como monômero deve ser de 0 a 30, de preferência, de 0 a 15 mg de KOH/g. O peso molar médio numérico (determinado por cromatografia de permeação em gel contra um padrão de poliestireno) do copolímero (met)acrílico é, de preferência, de 2000 a 20 000 g/mol, a temperatura de transição vítrea é, de preferência, de 40°C a +60°C e o teor de hidroxila dos copolímeros (met) acrílicos para uso de acordo com a invenção que deve ser estabelecido empregando uma proporção de (met)acrilatos de hidroxialquila, é, de preferência, 20 a 500 mg de KOH/g, com mais preferência, de 50 a 250 mg de KOH/g.
[0041] Os polióis de poliéster adequados como componente C) de acordo com a invenção são resinas tendo uma composição de monômero composta por ácidos
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15/43 dicarboxílicos e policarboxílicos e dióis e polióis, tais como os descritos no documento WO 93/15849. São também utilizáveis como polióis de poliéster os produtos de poliadição de caprolactona em dióis e trióis de baixo peso molecular, tais como os disponíveis sob o nome comercial CAPA® (Perstorp), por exemplo. 0 peso molar médio numérico calculado aritmeticamente é, de preferência, de 500 a 5000 g/mol, particularmente de preferência, de 800 a 3000 g/mol; a funcionalidade média é de preferência 2,0 a 4,0, de preferência 2,0 a 3,5.
[0042] Os polióis contendo uretano e éster empregáveis de acordo com a invenção como componente C) também incluem, em princípio, os descritos no documento EP 140 186. É dada preferência ao uso de polióis contendo uretano e éster que são produzidos com o uso de HDI, IPDI, di-isocianato de trimetil-hexametileno (TMDI) ou diisocianato de diciclo-hexilmetano (H12MDI). O peso molar médio numérico é, de preferência, 500 a 5000 g/mol; a funcionalidade média está, em particular, na faixa de 2,0 a 3,5.
[0043] Os componentes C) adequados são dióis e polióis compreendendo outros grupos funcionais. Estes são os poliésteres, policaprolactonas, policaprolactonas, poliéteres, poliotioéteres, poliéster-amidas, poliuretanos ou poliacetais contendo hidroxila linear ou ramificada familiar. O seu peso molecular médio numérico está, de preferência, na faixa de 134 a 3500 g/mol. É dada preferência aos poliésteres contendo hidroxilas lineares polióis de poliéster - ou misturas de tais poliésteres. Eles são produzidos, por exemplo, por reação de dióis com
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16/43 quantidades subestoquimétricas de ácidos dicarboxilicos, anidridos dicarboxilicos correspondentes, ésteres dicarboxilicos correspondentes de alcoóis inferiores, lactonas ou ácidos hidroxicarboxilicos.
[0044] Os dióis adequados para produzir os polióis de poliéster também incluem, além dos dióis mencionados acima, 2-metilpropanodiol, 2,2-dimetilpropanodiol, dietileno glicol, dodecano-1,12-diol, ciclo-hexano-1,4dimetanol e ciclo-hexano-1,2- e -1,4-diol.
[0045] Os ácidos dicarboxilicos ou derivados adequados para produzir os poliésteres de polióis podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e/ou
heteroaromáticos por natureza e opcionalmente
substituídos, por exemplo, por átomos de halogênio, e/ou
insaturados.
[0046] Os ácidos ou derivados dicarboxilicos
preferenciais incluem ácido succínico, ácido adípico,
ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 2,2,4(2,4,4)-trimetiladipico, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, tereftalato de dimetila, ácido tetra-hidroftálico, ácido maleico, anidrido maleico e ácidos graxos diméricos.
[0047] Os polióis de poliéster adequados incluem ainda aqueles que podem ser produzidos de forma conhecida por abertura de anel a partir de lactonas, tais como epsilon-caprolactona, e dióis simples como moléculas iniciadoras.
[0048] Os dióis e ácidos dicarboxilicos/derivados dos mesmos usados para produzir os poliésteres de polióis podem ser usados em quaisquer misturas desejadas.
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17/43 [0049] Será apreciado que também é possível empregar misturas dos componentes C) descritos acima.
[0050] A razão de grupos NCO de produto de reação
I. para grupos OH do diol e/ou poliol II. C) varia de 1,0: 1,5 a 1,0: 0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1.
[0051] A produção dos funcionalizados com alcoxissilano alofanato a) de acordo com a invenção é realizada em duas etapas. Na etapa I. o monouretano A) é reagido com o diisocianato B), que resulta no produto da reação I. Subsequentemente, a etapa II. é realizada na qual o produto da reação I. é reagido com dióis e/ou polióis para formar as funções de uretano.
componentes ligantes e funcionalizados com [0052]
Em geral, as etapas I. e II. são realizadas sem solvente ou com o uso de solventes apróticos e a reação pode ser realizada de forma descontínua ou contínua. As reações da etapa I. e II. são realizadas em equipamentos adequados, por exemplo, tanques agitados, extrusoras, misturadores estáticos, câmaras de amassar. As reações das etapas I. e II. podem ser conduzidas à temperatura ambiente, ou seja, a temperaturas na faixa de 15°C a 40°C, em particular, na faixa de 15°C a 25°C. De preferência, contudo, são usadas temperaturas mais elevadas, na faixa de 80°C a 220°C, em particular na faixa de 80°C a 120°C.As reações das etapas I. e II. são realizadas com exclusão da água. As reações da etapa I. e
II. São, de preferência, realizadas sem solvente.
[0053] Para acelerar as reações das etapas I. e II, é vantajosamente possível o uso de catalisadores K)
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18/43 conhecidos na química de uretano, por exemplo, compostos organometálicos, tais como compostos contendo sais ou zinco, sais, por exemplo, cloreto de Zn (II) e/ou bases. São adequados, por exemplo, os carboxilatos de Sn, Bi, Zn e outros metais, por exemplo dilaurato de dibutilestanho, octoato de estanho, etil-hexanoato de zinco (II), neodecanoato de bismuto, aminas terciárias tais como, por exemplo, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,8diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), 1,5diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), trietilamina, amidinas e guanidinas e também sais de amônio quaternário, de preferência, sais de tetra-alquilamônio e/ou sais de fosfônio quaternário.
[0054] Os catalisadores úteis K) também incluem acetilacetonatos metálicos. Exemplos dos mesmos são acetilacetonato de zinco, acetilacetonato de lítio, acetilacetonato de ferro e acetilacetonato de estanho, em separado ou em mistura por adição. Os catalisadores úteis também incluem acetilacetonatos de amônio quaternário ou acetilacetonatos de fosfônio quaternário.
a. Para a reação da etapa I. é dada preferência ao uso de acetilacetonato de zinco ou etil-hexanoato de zinco.
[0055]
Os catalisadores empregáveis nas etapas I
II. podem ser idênticos ou diferentes.
[0056] 0 material de revestimento de acordo com a invenção compreende como componente b) pelo menos um outro componente ligante distinto de a) . Adequadamente, em princípio, como ligantes são todos os tipos de ligantes conhecidos por uma pessoa versada na técnica, incluindo,
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19/43 por exemplo, os ligantes que são termoplásticos, em outras palavras, que não são reticuláveis, que habitualmente têm um peso molecular médio > 10 000 g/mol. Os ligantes preferenciais, contudo, são aqueles que possuem grupos funcionais reativos tendo átomos de hidrogênio ácidos, sendo exemplos os grupos hidroxila ou amina primária ou secundária. Os ligantes adequados do tipo recitado têm, por exemplo, pelo menos um grupo hidroxila, mas de preferência, dois ou mais, grupos hidroxila. Outros grupos funcionais adequados do ligante são, por exemplo, funcionalidades de alcoxissilano, por exemplo.
[0057] funcionais,
Como componente ligante b) tendo grupos é dada preferência ao uso de poliésteres, poliéteres, poliacrilatos, policarbonatos e poliuretanos contendo hidroxila tendo um número de OH de 20 a 500 mg de KOH/g e uma massa molar média de 250 a 6000 g/mol. É dada particular preferência, no contexto da presente invenção, o uso de poliésteres ou poliacrilatos contendo hidroxila tendo um número de OH de 50 a 250 mg de KOH/g e um peso molecular médio de 500 a 6000 g/mol. O número de hidroxila (número de OH, OHN) é determinado de acordo com DIN 532402. Neste método, a amostra é reagida com anidrido acético na presença de 4-dimetilaminopiridina como catalisador para acetilar os grupos hidroxila. Isto forma uma molécula de ácido acético por grupo hidroxila enquanto a hidrólise subsequente do excesso de anidrido acético produz duas moléculas de ácido acético. O consumo de ácido acético é determinado pela titulação da diferença entre o valor principal e o valor em branco, que deve ser realizada em paralelo. O peso molecular é determinado por meio de
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20/43 cromatograf ia de permeação em gel (GPC) . As amostras são caracterizadas em tetra-hidrofurano como eluente de acordo com DIN 55672-1.
[0058] Os copolimeros (met)acrílicos contendo hidroxila empregáveis como componente ligante C) podem ser resinas tendo uma composição de monômero do tipo descrito, por exemplo, no documento WO 93/15849 Al (página 8, linha 25 a página 10, linha 5) . O número de ácido do copolímero (met)acrílico a ser estabelecido empregando uma proporção de ácido (met) acrílico como monômero deve ser de 0 a 30, de preferência, de 0 a 15 mg de KOH/g. O peso molar médio numérico (determinado por cromatografia de permeação em gel contra um padrão de poliestireno) do copolímero (met)acrílico é, de preferência, de 2000 a 20 000 g/mol; a temperatura de transição vítrea é, de preferência, de 40°C a +60°C. O teor de hidroxila dos copolimeros (met) acrílicos para uso de acordo com a invenção que deve ser estabelecido empregando uma proporção de (met)acrilatos de hidroxialquila, é, de preferência, 20 a 500 mg de KOH/g, particularmente de preferência, de 50 a 250 mg de KOH/g.
[0059] Os polióis de poliéster adequados como componente ligante b) de acordo com a invenção são resinas tendo uma composição de monômero composta por ácidos dicarboxílicos e policarboxílicos e dióis e polióis, como são descritos no documento WO 93/15849 Al. São também utilizáveis como polióis de poliéster os produtos de poliadição de caprolactona em dióis e trióis de baixo peso molecular, tais como os disponíveis sob o nome comercial CAPA® (Perstorp), por exemplo. O peso molar médio numérico
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21/43 calculado aritmeticamente é, de preferência, de 500 a 5000 g/mol, particularmente de preferência, de 800 a 3000 g/mol; a funcionalidade média é de preferência 2,0 a 4,0, de preferência 2,0 a 3,5.
[0060] Os polióis contendo uretano e éster empregáveis de acordo com a invenção como componente ligante b) também incluem, em princípio, os descritos no documento EP 140 186 Al. É dada preferência ao uso de polióis contendo uretano e éster que são produzidos com o uso de HDI, IPDI, di-isocianato de trimetil-hexametileno (TMDI) ou di-isocianato de diciclo-hexilmetano (H12MDI). O peso molar médio numérico é, de preferência, 500 a 5000 g/mol; a funcionalidade média está, em particular, na faixa de 2,0 a 3,5.
[0061] Os ligantes funcionais de trialcoxissilano também são adequados para uso como componente b) . Tais resinas podem ser obtidas por copolimerização de monômeros de acrilato ou metacrilato com derivados de alquiltrialcoxissilano com funcionalidade de acriloíla ou metacriloíla (por exemplo, Dynasylan® MEMO disponível junto à Evonik Industries AG) como são descritos, por exemplo, no documento WO 92/11328. Uma via de síntese alternativa compreende a derivação de poliéteres, poliésteres, dióis de policarbonato ou poliacrilatos contendo hidroxila com isocianatopropiltrialcoxissilano como é descrito, por exemplo, nos Exemplos 3 e 4 do documento W02008/131715. São também úteis ligantes contendo amino, por exemplo aminopropiltrimetoxissilano (por exemplo, Dynasylan ΑΜΜΟ disponível junto à Evonik Industries AG), aminopropiltrietoxissilano,
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22/43 aminometiltrimetoxissilano ou aminometiltrietoxissilano.
[0062] Será apreciado que também é possível empregar misturas dos componentes ligantes b) descritos acima.
[0063] Os componentes ligantes particularmente preferenciais b) são poliésteres e poliacrilatos contendo hidroxila, em separado ou em mistura por adição.
[0064] A proporção do componente ligante b) no ligante de acordo com a invenção é, de preferência, 1 a 90 por cento em peso, com base na soma dos componentes a) , b) e opcionalmente c) e d) , de preferência 20 a 60 por peso por cento.
Componente c) [0065] Os poli-isocianatos c) usados de acordo com a invenção podem consistir em quaisquer poli-isocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e/ou (ciclo)alifáticos.
[0066] são, em
Os poli-isocianatos aromáticos adequados c) princípio, quaisquer compostos aromáticos conhecidos. São particularmente adequados o 1,3- e 1,4-diisocianato de fenileno, 1,5-di-isocianato de naftileno, 2, 6-di-isocianato (2,6-TDI) de tolileno, 2,4-di-isocianato (2,4-TDI) de tolileno, 2,4'-di-isocianato de difenilmetano (2,4'-MDI), 4,4'-di-isocianato de difenilmetano (4,4'MDI), as misturas de di-isocianatos de difenilmetano monoméricos (MDI) e di-isocianatos de difenilmetano oligoméricos (polímero MDI), di-isocianato de xilileno (MXDI) e di-isocianato de tetrametilxilileno (TMXDI).
[0067] 0 poli-isocianato alifático ou cicloalifático c) usado como componente reticulador c)
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23/43 compreende pelo menos um poli-isocianato alifático e/ou cicloalifático tendo uma funcionalidade de NCO de pelo menos 2, de preferência 2 a 6, com mais preferência, de 2,8 a 6, com máxima preferência, de 2 a 4. 0 termo funcionalidade de NCO, como usado no presente documento, deve ser entendido como significando o número de substituintes de NCO reativos compreendidos, em média, pela molécula em questão, de preferência o componente de reticulação c).
[0068] 0 poli-isocianato c) usado de acordo com a invenção como componente inventivo c) pode ser qualquer di-isocianato alifático, cicloalifático e/ou (ciclo)alifático. Os di-isocianatos (ciclo)alifáticos são bem compreendidos por uma pessoa versada na técnica como significando simultaneamente, ciclicamente e alif aticamente ligado a grupos de NCO, como é o caso do di-isocianato de isoforona, por exemplo. Ao contrário, os di-isocianatos de cicloalifáticos são entendidos como significando di-isocianatos tendo apenas grupos NCO ligados diretamente ao anel cicloalifático, por exemplo,
H12MDI.
[0069] Os poli-isocianatos alifáticos adequados para uso como componente inventivo c) compreendem um radical alquileno linear ou ramificado tendo, de preferência, 3 a 16 átomos de carbono, com mais preferência, 4 a 12 átomos de carbono. Os poli-isocianatos cicloalifáticos ou (ciclo)alifáticos adequados c) compreendem um radical cicloalquileno, de preferência, com 4 a 18 átomos de carbono, com mais preferência, 6 a 15 átomos de carbono. Exemplos de di- ou poli-isocianatos
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24/43 adequados incluem di-isocianato de ciclo-hexano, diisocianato de metilciclo-hexano, di-isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, diisocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato pentano, di-isocianato di-isocianato di-isocianato de de de butano, de hexano, heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, tal como di-isocianato de 4isocianatometil-1,8-octano (TIN), di- e tri-isocianato de decano, di- e tri-isocianato de undecano, di- e triisocianatos de dodecano. Do mesmo modo, são adequados 1,3di-isocianato de 4-metilciclo-hexano, di-isocianato de 2butil-2-etilpentametileno, isocianato de 3(4)isocianatometil-l-metilciclo-hexila, isocianato de 2isocianatopropilciclo-hexila, di-isocianato de 2,4'metilenobis(ciclo-hexila) metilpentano.
e/ou
1,4-di-isocianato-4[0070] poli-isocianato usado como componente inventivo c) e, de preferência, selecionado de di2,2'-dicicloisocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato hexametileno (HDI), di-isocianato de hexilmetano (2,2'-H12MDI), di-isocianato de 2,4'-diciclohexilmetano (2,4'-H12MDI), di-isocianato de 4,4'-diciclohexilmetano (4,4'-H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de pentano, di-isocianato de 2,2,4trimetil-hexametileno (2,2,4-TMDI), di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (2,4,4-TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), di-isocianato de metilenodifenila (MDI), di-isocianato de toluidina (TDI), di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI), di-isocianato de xilileno de
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25/43 (MXDI), individualmente ou em mistura por adição.
[0071] poli-i socianato usado como componente inventivo c) é, particularmente, selecionado a partir do grupo compreendendo di-isocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de hexametileno (HDI), di-isocianatodiciclohexilmetano (H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno/diisocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (TMDI), diisocianato de norbornano (NBDI) . É dada preferência particular a IPDI, HDI, TMDI e/ou H12MDI, com IPDI, H12MDI e/ou HDI representando os poli-isocianatos mais preferenciais.
[0072]
São também usados com preferência como o uretdiona, uretonimina, componente inventivo c) os poli-isocianatos que podem ser produzidos a partir dos di-isocianatos recitados ou misturas dos mesmos, através da ligação por meio de estruturas de uretano, alofanato, ureia, biureto, amida, isocianurato, carbodi-imida, oxadiazinatriona ou imino-oxadiazinadiona.
Tais poli-isocianatos estão disponíveis comercialmente.
[0073] Particularmente preferenciais como componente inventivo c) são isocianuratos, em particular, isocianuratos de IPDI e/ou HDI, por exemplo, VESTANAT HT 2500 L e VESTANAT T 1890. Os poli-isocianatos deste tipo podem, além disso, opcionalmente ser de cadeia prolongada ou ramificada com componentes ácidos difuncionais ou polifuncional H, por exemplo, dióis ou polióis e/ou diaminas ou poliaminas.
[0074] Particularmente preferenciais para uso como componentes c) de acordo com a invenção, são isocianuratos
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26/43 livres de monômeros residuais por remoção via destilação, para produzir um teor de monômero residual de poliisocianato de < 0,5% em peso.
[0075] Quaisquer misturas desejadas dos diisocianatos e/ou poli-isocianatos acima descritos podem ser usadas no contexto da presente invenção.
[0076] 0 componente c) se presente, está presente no material de revestimento de acordo com a invenção em uma quantidade de 5 a 50 por cento em peso, de preferência, de 15 a 40 por cento em peso, com base na soma dos componentes a), b), opcionalmente c) e d).
[0077] Em uma modalidade preferencial o catalisador d) está presente no material de revestimento de acordo com a invenção em uma quantidade de 0,1 a 5 por cento em peso, de preferência, de 0,2 a 3 por cento em peso, com base na soma dos componentes a), b), opcionalmente c) e d).
[0078] Os catalisadores d) usados podem ser ácidos carboxílicos orgânicos. Exemplos de ácidos carboxílicos adequados são, em particular, ácido salicílico, ácido benzoico, ácido cítrico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido dodecanoico, ácido 1,12dodecanodioico e/ou ácido ascórbico. É dada preferência ao uso de ácido salicílico, ácido cítrico ou ácido benzoico, e misturas dos ácidos carboxílicos referidos podem também ser usadas.
[0079] São também usados como catalisador d) sais de amônio quaternário, em separado ou em mistura por adição, de preferência, sais de tetra-alquilamônio e/ou sais de fosfônio quaternário com halogênios, hidróxido, alcóxidos ou ânions de ácidos orgânicos ou inorgânicos
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27/43 como um contraíon. Exemplos destes são:
formiato de tetrametilamônio, acetato de tetrametilamônio, propionato de tetrametilamônio, butirato de tetrametilamônio, benzoato de tetrametilamônio, formato de tetraetilamônio, acetato de tetraetilamônio, propionato de tetraetilamônio, butirato de tetraetilamônio, benzoato de tetraetilamônio, formato de tetrapropilamônio, acetato de tetrapropilamônio, propionato de tetrapropilamônio, butirato de tetrapropilamônio, benzoato de tetrapropilamônio, formato de tetrabutilamônio, acetato de tetrabutilamônio, propionato de tetrabuilamônio, butirato de tetrabutilamônio e benzoato de tetrabutilamônio, e acetato de tetrabutilfosfônio, formato de tetrabutilfosfônio e acetato de etiltrifenilfosfônio, benzotriazolato de tetrabutilfosfônio, fenolato de tetrafenilfosfônio e decanoato de trihexiltetradecilfosfônio, hidróxido de metiltributilamônio, hidróxido de metiltrietilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrapropilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, hidróxido de tetrapentilamônio, hidróxido de tetrahexilamônio, hidróxido de tetraoctilamônio, hidróxido de tetradecilamônio, hidróxido de tetradeciltrihexilamônio, hidróxido de tetraoctadecilamônio, hidróxido de benziltrimetilamônio, hidróxido de benziltrietilamônio, hidróxido de trimetilfenilamônio, hidróxido de trietilmetilamônio, hidróxido de trimetilvinilamônio, metóxido de metiltributilamônio, metóxido de metiltrietilamônio, metóxido de tetrametilamônio, metóxido de tetraetilamônio,
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28/43 metóxido de tetrapropilamônio, metóxido de tetrabutilamônio, metóxido de tetrapentilamônio, metóxido de tetrahexilamônio, metóxido de tetraoctilamônio, metóxido de tetradecilamônio, metóxido de tetradeciltrihexilamônio, metóxido de tetraoctadecilamônio, metóxido de benziltrimetilamônio, metóxido de benziltrietilamônio, metóxido de trimetilfenilamônio, metóxido de trietilmetilamônio, metóxido de trimetilvinilamônio, etóxido de metiltributilamônio, etóxido de metiltrietilamônio, etóxido de tetrametilamônio, etóxido de tetraetilamônio, etóxido de tetrapropilamônio, etóxido de tetrabutilamônio, etóxido de tetrapentilamônio, etóxido de tetrahexilamônio, metóxido de tetraoctilamônio, etóxido de tetradecilamônio, etóxido de tetradeciltrihexilamônio, etóxido de tetraoctadecilamônio, etóxido de benziltrimetilamônio, etóxido de benziltrietilamônio, etóxido de trietilmetilamônio, benzilato de metiltrietilamôn i o, benzilato de trimetilfenilamônio, etóxido de etóxido de trimetilvinilamônio, metiltributilamônio, benzilato de benzilato de tetrametilamônio, tetraetilamônio, benzilato de tetrapropilamônio, benzilato de tetrabutilamônio, benzilato de tetrapentilamônio, benzilato de tetrahexilamônio, benzilato de tetraoctilamônio, benzilato de tetradecilamônio, benzilato de tetradeciltrihexilamônio, benzilato de tetraoctadecilamônio, benzilato de benziltrimetilamônio, benzilato de benziltrietilamônio, benzilato de trimetilfenilamônio, benzilato de trietilmetilamônio, benzilato de trimetilvinilamônio, fluoreto de
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29/43 tetrametilamônio, fluoreto de tetraetilamônio, fluoreto de tetrabutilamônio, fluoreto de tetraoctilamônio, fluoreto de benziltrimetilamônio, hidróxido de tetrabutilfosfônio, fluoreto de tetrabutilfosfônio, cloreto de
tetrabutilamônio, brometo de tetrabutilamônio, iodeto de
tetrabutilamônio, cloreto de tetraetilamônio, brometo de
tetraetilamônio, iodeto de tetraetilamônio, cloreto de
tetrametilamônio, brometo de tetrametilamônio, iodeto de
tetrametilamônio, cloreto de benziltrimetilamônio, cloreto
de benziltrietilamônio, cloreto de benziltripropilamônio, cloreto de benziltributilamônio, cloreto de metiltributilamônio, cloreto de metiltripropilamônio, cloreto de metiltrietilamônio, cloreto de metiltrifenilamônio, cloreto de feniltrimetilamônio, brometo de benziltrimetilamônio, brometo de benziltrietilamônio, brometo de benziltripropilamônio, brometo de benziltributilamônio, brometo de metiltributilamônio, brometo de metiltripropilamônio, brometo de metiltrietilamônio, brometo de metiltrifenilamônio, brometo de feniltrimetilamônio, iodeto de benziltrimetilamônio, iodeto de benziltrietilamônio, iodeto de benziltripropilamônio, iodeto de benziltributilamônio, iodeto de metiltributilamônio, iodeto de metiltripropilamônio, iodeto de metiltrietilamônio, iodeto de metiltrifenilamônio e iodeto de feniltrimetilamônio, hidróxido de metiltributilamônio, hidróxido de metiltrietilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de hidróxido de tetrabutilamônio, tetrapropilamônio,
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30/43 hidróxido de tetrapentilamônio, hidróxido de tetrahexilamônio, hidróxido de tetraoctilamônio, hidróxido de tetradecilamônio, hidróxido de tetradeciltrihexilamônio, hidróxido de tetraoctadecilamônio, hidróxido de benziltrimetilamônio, hidróxido de benziltrietilamônio, hidróxido de trimetilfenilamônio, hidróxido de trietilmetilamônio, hidróxido de trimetilvinilamônio, fluoreto de tetrametilamônio, fluoreto de tetraetilamônio, fluoreto de tetrabutilamônio, fluoreto de tetraoctilamônio e fluoreto de benziltrimetilamônio. Estes catalisadores podem ser adicionados sozinhos ou em misturas. É dada preferência ao uso de benzoato de tetraetilamônio e hidróxido de tetrabutilamônio.
[0080] Como catalisador d) é também possível o uso de complexos metálicos com ligantes quelatos. Os ligantes quelatos são compostos orgânicos que têm pelo menos dois grupos funcionais que são capazes de coordenar a átomos metálicos ou íons metálicos. Poderão ser usados, por exemplo, os complexos de alumínio e zircônio-quelato, como descrito na patente US 4.772.672 A, por exemplo, como catalisador. Os quelatos de metais preferenciais são os base de zinco, lítio, estanho, alumínio, titânio e/ou boro, por exemplo, etil quelatos à zircônio, acetoacetato de alumínio, etil acetoacetato de zircônio, acetilacetonato de zinco, acetilacetonato de lítio e acetilacetonato de estanho, em separado em misturas. É dada preferência ao uso de acetilacetonato de zinco.
[0081] Os catalisadores úteis d) são também os acetilacetonatos de amônio quaternário ou acetilacetonatos
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31/43 de fosfônio quaternário.
[0082] Exemplos de tais catalisadores são o acetilacetonato de tetrametilamônio, acetilacetonato de tetraetilamônio, tetrapropilamônio, acetilacetonato de acetilacetonato de tetrabutilamônio, acetilacetonato de benziltrimetilamônio, acetilacetonato de benziltrietilamônio, acetilacetonato de tetrapropilfosfônio, acetilacetonato de tetraetilfosfônio, acetilacetonato de tetrapropilfosfônio, acetilacetonato de tetrabutilfosfônio, acetilacetonato de benziltrimetilfosfônio, acetilacetonato de benziltrietilfosfônio. É dada particular preferência ao uso de acetilacetonato de tetraetilamônio e acetilacetonato de tetrabutilamônio. Será apreciado que as misturas de tais catalisadores podem também ser usadas.
[0083] 0 catalisador d) adequado inclui ainda alumínio, zircônio, titânio e/ou alcóxidos de boro e/ou os ésteres dos mesmos.
[0084] São também adequadas como catalisadores substâncias básicas, por exemplo, guanidinas e amidinas e
Exemplos destes são diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), e diazabiciclo-octano (DABCO).
[0085] Como catalisador d) é também possível para catalisar a reação de uretano utilizando catalisadores que têm demonstrado a sua utilidade no campo da tecnologia de PU, exemplos sendo compostos de Sn (IV), Sn(II), Zn e Bi orgânicos, ou catalisadores organometálicos, por exemplo dilaurato de dibutilestanho, octoato de estanho, etilhexanoato de zinco, neodecanoato de bismuto, ou aminas aminas terciárias.
tetrametilguanidina,
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32/43 terciárias, por exemplo, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano . No entanto, de acordo com a invenção tais catalisadores para reações de uretano são usados apenas em misturas com outros catalisadores de acordo com a invenção. É dada preferência ao uso de etil-hexanoato de zinco.
[0086] uso de um preferência, um fósforo
Como o catalisador d) é também possível o catalisador que contenha fósforo, de e um catalisador contendo nitrogênio. Misturas de dois ou mais catalisadores diferentes também podem ser usados aqui. Exemplos de catalisadores contendo fósforo adequados são diésteres fosfônicos substituídos e diésteres difosfônicos, de preferência, do grupo que consiste em diésteres fosfônicos acíclicos, diésteres fosfônicos cíclicos, diésteres difosfônicos acíclicos e diésteres difosfônicos cíclicos.
Tais catalisadores são descritos no documento DE-A
102005045228, por exemplo.
[0087] Como o catalisador d) é também possível, com preferência ao uso de um éster fosfórico bloqueado com amina e com particular preferência, de fosfato de etilhexila bloqueado por amina e fosfato de fenila bloqueado por amina. Os exemplos de aminas com que os ésteres de ácido fosfórico são bloqueados são, em particular, aminas terciárias, por exemplo, trietilamina. Particularmente preferencial para uso para bloquear os ésteres fosfóricos são as aminas terciárias que apresentam atividade de catalisador elevada na temperatura de cura de 100°C a 160°C. Certos catalisadores de ácido fosfórico bloqueado com amina também estão disponíveis comercialmente (por exemplo, Nacure products disponível junto à King
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Industries). Um exemplo de um catalisador particularmente adequado é aquele com base em um éster de ácido fosfórico parcial bloqueado por amina, sob a designação de Nacure 4167 da King Industries.
[0088] Também são possíveis para uso como catalisador d) os ácidos sulfônicos orgânicos, em uma forma não bloqueada ou bloqueada. Um ácido sulfônico adequado é, em princípio, qualquer ácido sulfônico orgânico, sendo dada preferência a ácido ptoluenossulfônico e ácido dodecilbenzenossulfônico. Para os sistemas de revestimento que reticulam termicamente, ou seja, acima de 100°C, estes ácidos sulfônicos também podem ser usados com preferência na forma neutralizada da amina de acordo com a invenção. São também possíveis para uso, de acordo com a invenção, os derivados de ácidos sulfônicos não ionogênicos latentes, que liberam ácidos sulfônicos apenas acima de 100°C, como adutos de ácidos sulfônicos com componentes contendo epóxido, por exemplo, como descrito no documento DE-A 23 56768. Os sais de ácido trifluorometanosulfônico (triflatos) também são catalisadores à base de ácidos sulfônicos adequados.
[0089] É preferencial usar catalisadores d) selecionados a partir de benzoato de tetraetilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, acetilacetonato de tetraetilamônio, acetilacetonato de tetrabutilamônio, dilaurarto de dibutilestanho, acetilacetonato de zinco, etil-hexanoato de zinco.
[0090] 0 catalisador d) nos materiais de revestimento de acordo com a invenção pode consistir unicamente nas alternativas acima referidas, embora também
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34/43 possam ser usadas quaisquer misturas desejadas dos catalisadores.
[0091] 0 material de revestimento de acordo coma invenção pode ainda compreender agentes auxiliares e/ou aditivos e) que são conhecidos na tecnologia de revestimentos, tais como estabilizadores, estabilizadores de luz, catalisadores, reticuladores adicionais, cargas, pigmentos, agentes de controle de fluxo ou auxiliares reológicos, tais de típicas. 0 reticuladores componente adicionais, como agentes de controle escorrimento, por exemplo, microgéis ou dióxido de silício pirogênico ou nanopartículas, como descrito, por exemplo, no documento EP 1204701 Bl, em concentrações e) pode compreender ainda conhecidos na química de revestimentos, que são usados, por exemplo, sob a forma de resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, componentes funcionais de carbamato ou poli-isocianatos bloqueados. Se for necessário, pigmentos de cor e/ou efeito inorgânicos ou orgânicos habituais na tecnologia de revestimentos podem também ser incorporados no componente e) dos materiais de revestimento de acordo com a invenção.
[0092] Em uma modalidade preferencial, o material de revestimento de acordo com a invenção é um sistema livre de pigmento, ou seja, um sistema de vernizes. 0 componente e) , neste caso, pode ser incluído no material de revestimento de acordo com a invenção, de preferência, em uma quantidade de 0,5 até 8 por cento em peso, de preferência, de 1 a 6 por cento em peso, com base na soma dos componentes a), b), opcionalmente c) e d).
[0093] Em outra modalidade preferencial, o material
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35/43 de revestimento de acordo com a invenção é um sistema de revestimento colorido. Pigmentos e cargas como componente e) podem, neste caso, ser incluídos no material de revestimento de acordo com a invenção em uma quantidade de 10 a 200 por cento em peso, com base na soma dos componentes a), b), opcionalmente c) e d).
[0094] O material de revestimento de acordo com a invenção pode compreender ainda solventes orgânicos como o componente f) . Os solventes adequados são, por exemplo, cetonas, alcoóis, ésteres, ou aromáticos.
[0095] O componente f) está presente no material de revestimento de acordo com a invenção de preferência em quantidades de 20 até 150 por cento em peso, ainda com mais preferência, de 30 a 60 por cento em peso, com base na soma dos componentes a), b), opcionalmente c) e d).
[0096] Os materiais de revestimento de acordo com a invenção são produzidos por mistura dos componentes descritos acima. A mistura pode ocorrer por meio de misturadores conhecidos por uma pessoa versada na técnica, por exemplo, em bateladas em recipientes agitados, dissolvedores, moinhos de esferas, moinhos de rolos, etc., ou então continuamente usando misturadores estáticos, por exemplo.
[0097] A invenção também fornece o uso dos materiais de revestimento contendo alofanato funcionalizado com alcoxissilano, em composições de tinta e composições de adesivos e composições selantes e composições de revestimento de metal.
[0098] A invenção também fornece o uso dos materiais de revestimento contendo alofanato
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36/43 funcionalizado com alcoxissilano, em composições de revestimento e composições de tinta para metal, vidro, plástico, madeira, MDF (painéis de fibras de média densidade) ou substratos de couro ou de outros substratos resistentes ao calor.
[0099] A invenção também fornece o uso dos materiais de revestimento contendo alofanato funcionalizado com alcoxissilano, em materiais adesivos para aplicações de colagem de metal, plástico, vidro, madeira, MDF ou substratos de couro ou de outros substratos resistentes ao calor.
[0100] A invenção igualmente fornece composições de metal de revestimento, em particular, para carrocerias de automóveis, motociclos e ciclomotores, partes de construção e utensílios domésticos, composições de revestimento de madeira, revestimentos de MDF, composições de revestimento de vidro, composições de revestimento de couro e composições de revestimento de plástico.
[0101] A presente invenção é ilustrada ainda pelos seguintes exemplos não limitativos dos quais podem ser discernidos outras características, modalidades, aspectos e vantagens da presente invenção.
Exemplos:
Materiais de entrada:
[0102] Vestanat® EP-UPMS: metilcarbamato de trimetoxisililpropila (Evonik Resource Efficiency GmbH) Vestanat® IPDI: di-isocianato de isoforona (Evonik
Resource Efficiency GmbH) [0103] Vestanat® TMDI: mistura de di-isocianato de
2,2,4-trimetil-hexametileno(2,2,4-TMDI) e di-isocianato de
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2,4,4-trimetil-hexametileno (Evonik Resource Efficiency
GmbH) [0104] Vestanat® HT 2500/100: 1,6-di-isocianato de hexametileno, homopolimerico Resource Efficiency GmbH) [0105] Vestanat® EP tetraetilamônio em butanol (tipo isocianurato) (Evonik
Cat 11 B: benzoato de (Evonik Resource Efficiency
GmbH) [0106] Tegoglide® 410: aditivo antibloqueio e deslizamento com base em um copolímero de poliéter de siloxano (Evonik Resource Efficiency GmbH) [0107] Vestanat® EP-M60: reticulador funcionalizado com silano de cadeia curta, linear (Evonik Resource Efficiency GmbH) [0108] Vestanat® EP-M95: reticulador funcionalizado com silano de cadeia curta, ramificado (Evonik Resource Efficiency GmbH) [0109] Vestanat® EP-M120: reticulador funcionalizado com silano de cadeia longa, linear (Evonik Resource Efficiency GmbH) [0110] Setalux® 1760 VB-64: poliacrilato poliol,
Nuplex Resins B.V.
[0111] Tinuvin® 292: amina estericamente impedida, estabilizador de luz; BASF SE [0112] Tinuvin® 900: absorvedor de UV; BASF SE
1. Produção de a)
Uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 1_ [0113] 36,9 g de Vestanat® EP-UPMS, 0,04 g de etilhexanoato de zinco (II) e 34,7 g de Vestanat® IPDI foram carregados para um balão de três gargalos equipado com um
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38/43 condensador de refluxo, coberto com nitrogênio e aquecido com agitação a 100°C. Após aquecimento durante 12 horas, um teor de NCO de 9,33% foi obtido. 0 alofanato obtido foi resfriado, misturado com 8,37 g de pentanodiol e 0,01% de DBTL e agitado a 60-65°C durante 17 h, até que um teor de NCO de <0,1% foi obtido e, após cerca de 3 h, 20 g de acetato de butila foram adicionados para redução da viscosidade. O uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 1_ assim obtido é um líquido límpido tendo uma viscosidade de 3457 mPas (a 23°C).
Uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 2_ [0114] 31,7 g de Vestanat® EP-UPMS, 0,04 g de etilhexanoato de zinco (II) e 29,8 g de Vestanat® IPDI foram carregados para um balão de três gargalos equipado com um condensador de refluxo, coberto com nitrogênio e aquecido com agitação a 100°C. Após aquecimento durante 6 horas, um teor de NCO de 9,12% foi obtido. O alofanato resultante foi resfriado, misturado por adição com 13,5 g de dodecanodiol e 0,01% de DBTL e agitado a 60-65°C durante várias horas até que um teor de NCO de <0,1% fosse obtido e então, enquanto ainda quente, 20 g de acetato de 1-MOP foram adicionados para redução da viscosidade. O uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 2_ assim obtido é um líquido límpido tendo uma viscosidade de 1902 mPas (a 23°C).
2. Preparação de vernizes a partir dos materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e funcionalizados com alofanato [0115] Para a formulação de vernizes inventivos e dos exemplos comparativos os componentes das composições
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39/43 representadas na Tabela 1 foram misturados um com o outro imediatamente antes do processamento.
[0116] A viscosidade das formulações, determinada como o tempo de fluxo no copo DIN 4, a 23°C, foi de aproximadamente 20 segundos.
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Tabela 1: Composição de vernizes inventivos e de exemplos comparativos
Item I II III Comparativo IV Comparativo V Comparativo
1 Uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 1 28,78
2 Uretano funcionalizado com alcoxissilano e alofanato 2 31,40
3 Exemplo Comparativo: Vestanat® EP-M95 26,79
4 Exemplo Comparativo: Vestanat® EP-M60 26
5 Exemplo Comparativo: Vestanat® EP-M120 53,2
6 Setalux® 1760 VB-64 (64% de resistência) 35,97 37,25 41,85 40, 6 41,6
7 EP-CAT 11 B 0,92 0,95 1,06 1,0 1,1
8 TegoGlide 410 (10% em acetato de butila) 0,50 0,49 0, 48 0, 49 0,5
9 Tinuvin 292 0,23 0,24 0,27 0,26 0,27
10 Tinuvin 900 (8% em xileno) 2,88 2,98 3,34 3,25 3,33
11 Acetato de butila/xileno (1:1) 30,72 28,28 26,21 28,4 0
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A Tabela 2 relata as composições o tempo de vida útil das composições I-VI. As vidas úteis foram determinadas como a seguir:
[0117] A amostra liquida para a determinação (pelo menos 70 ml) é introduzida em um frasco de vidro de 100 ml e mantida verticalmente com um pino de metal; pendurada na extremidade do pino imerso na amostra está uma placa metálica circular tendo um diâmetro de cerca de 2 cm. O frasco de vidro é dotado de uma tampa perfurada e o pino de metal é preso dentro do instrumento de tempo de gelificação (Techne Gelation Timer). A amostra está agora em um tanque de água regulado para a temperatura ambiente (23°C) (termostato Lauda modelo BK2) . O pino de metal na amostra se move para cima e para baixo em oscilação a um ritmo constante até que a resistência da amostra se torne maior do que a força do instrumento de tempo de gelificação. Nesse caso, o pino de metal chega a uma posição de suspensão; a amostra é gelifiçada. O tempo que decorre entre o inicio do movimento de oscilação do pino de metal e a sua extremidade é relatado no visor do instrumento de gelificação.
Tabela 2: Vidas úteis das Composições I a V
Sistema de vernizes Vida útil (h)
I 19, 5
II 20, 8
III (Exemplo comparativo) 4,3
IV (Exemplo comparativo) 4,0
V (Exemplo comparativo) 2,0
[0118] A partir dos tempos de vida útil estabelecidos na materiais de
Tabela 2, é claramente evidente que os revestimento funcionalizados com
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42/43 alcoxissilano e alofanato inventivos I e II têm um tempo de vida útil significativamente maior do que os dos Exemplos Comparativos III - V. A partir da técnica anterior (Exemplos Comparativos III - V) não havia nenhuma expectativa de que o tempo de vida útil dos materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato
I e II inventivos, que compreendem os uretanos funcionalizados com alcoxissilano e alofanato inventivos
1-2, seria prolongado por mais tempo.
Cura dos vernizes [0119] Para determinar as características mecânicas, todas as tintas foram aplicadas a folhas de aço fosfatizado (Chemetall Gardobond 26S/60/OC) com uma lâmina doctor de 120 pm e curadas durante 22 minutos a 160°C.
Tabela 3: Propriedades de revestimento dos materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato inventivos I - III, após a cura a 160°C (22 min)
Composição I II III
Dureza do Pêndulo (Kõnig) [s] após 1 d 182 202 147
Escavação de Erichsen [mm] (EN ISO 1520) 6, 0 6, 5 4,5
Teste de MEK [ASTM D 4752] (Double rubs, 1 kg de peso aplicado) >150 >150 >150
[0120] As propriedades de revestimento dos revestimentos obtidos usando os materiais de revestimento funcionalizados com alcoxissilano e alofanato inventivos I e II mostram uma alta dureza do pêndulo em comparação com
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43/43 o exemplo comparativo III juntamente com flexibilidade excepcionalmente alta e boa resistência de MEK.
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Claims (26)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato caracterizado por compreender
    a) um componente ligante de 10 a 99% em peso de pelo menos um produto de reação de
    I.
    A) pelo menos um monouretano contendo alcoxissilano A) da fórmula 1
    Rn (OR1) 3-n Si-R2-NH-(C=O)-OR3 fórmula 1 em que R, R1, R2 e R3 independentemente um do outro, representam radicais de hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono, em que estes podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, ou mesmo podem ser integrados em conjunto para formar um sistema cíclico, e n representa 0 a 2, e
    B) pelo menos um di-isocianato B), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
    K) , em uma razão molar de A) para B) de 1,0: 1,5 a 1,0:
    0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, particularmente, de preferência, de 1: 1.
    II.
    e reação subsequente
    C) com pelo menos um diol e/ou poliol C), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
    K) , em uma razão de grupos NCO de produto de reação I. para grupos OH do diol e/ou poliol II. C) de 1,0: 1,5 a 1,0:
    0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85: 1, com mais
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  2. 2/11 preferência 1: 1;
    b) 1 a 90% em peso de pelo menos um outro componente ligante distinto de a) , de preferência de um componente ligante contendo hidroxila ou contendo amino,
    c) 0 a 50% em peso de pelo menos um poli-isocianato aromático, alifático ou cicloalifático tendo uma funcionalidade NCO de pelo menos 2, de preferência, de 2,8 a 6,
    d) 0 a 5% em peso de pelo menos um catalisador, em que os componentes a) a d) somam até 100% em peso,
    e) opcionalmente auxiliares e/ou aditivos,
    f) opcionalmente solventes.
    2. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato caracterizado por consistir em
    a) um componente ligante de 10 a 99% em peso de pelo menos um produto de reação de
    I.
    A) pelo menos um monouretano contendo alcoxissilano A) da fórmula 1
    Rn (OR/s-n Si-R2-NH- (C=O) -OR3 fórmula 1 em que R, R1, R2 e R3 independentemente um do outro, representam radicais de hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono, em que estes podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, ou mesmo podem ser integrados em conjunto para formar um sistema cíclico, e n representa 0 a 2, e
    B) pelo menos um di-isocianato B), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
    K) ,
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  3. 3/11 em uma razão molar de A) para B) de 1,0: 1,5 a 1,0:
    0,6, de preferência 1,15: 1 a 0,85:1, particularmente, de preferência, de 1: 1;
    II.
    e reação subsequente
    C) com pelo menos um diol e/ou poliol C), opcionalmente na presença de pelo menos um catalisador
    K) , em uma razão de grupos NCO de produto de reação I. para
    grupos OH do diol e/ou poliol II. C) de 1,0: 1,5 a 1,0: 0, 6, de preferência 1,15: 1 a 0,85 : 1, com mais preferência 1: 1; b) 1 a 90% em peso de pelo menos um outro componente ligante distinto de a) , de preferência de um componente
    ligante contendo hidroxila ou contendo amino,
    c) 0 a 50% em peso de pelo menos um poli-isocianato aromático, alifático ou cicloalifático tendo uma funcionalidade NCO de pelo menos 2, de preferência, de 2,8 a 6,
    d) 0 a 5% em peso de pelo menos um catalisador, em que os componentes a) a d) somam até 100% em peso,
    e) opcionalmente auxiliares e/ou aditivos,
    f) opcionalmente solventes.
    3. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com qualquer das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que R, R1, R2 e R3 simultaneamente ou independentemente um do outro representam metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou tercbutila.
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  4. 4/11
    4. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ter n igual a 0, R1 e R3 simultaneamente ou independentemente um do outro igual a metila ou etila e R2 simultaneamente ou independentemente um do outro igual a metila ou propila.
  5. 5. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ter n igual a 0 e R2 igual a metila ou propila, e R1 igual a metila ou etila e R3 = R1.
  6. 6. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ter n igual a 0, R1 e R3 iguais a metila e R2 igual a propila.
  7. 7. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o di-isocianato B) é selecionado de di-isocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato de 2,2'diciclo-hexilmetano (2,2'-H12MDI), di-isocianato de 2,4'diciclo-hexilmetano (2,4'-H12MDI), di-isocianato de 4,4'diciclo-hexilmetano (4,4'-H12MDI), di-isocianato de 2metilpentano (MPDI), di-isocianato de pentano, diisocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno (2,2,4-TMDI), di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (2,4,4-TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), di-isocianato de
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    5/11 metilenodifenila (MDI), di-isocianato de toluidina (TDI), di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI), di-isocianato de xilileno (MXDI), individualmente ou em mistura por adição.
  8. 8. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o diol e/ou poliol C) é selecionado de etileno glicol, propano-1,2-diol, propano1,3-diol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, butano-1,2-diol, butano-1,4diol, butiletilpropano-1,3-diol, metilpropano-1,3-diol, pentano-1,5-diol, bis(1,4-hidroximetil)ciclo-hexano (ciclo-hexanodimetanol), glicerol, hexanodiol, neopentil glicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, bisfenol A, bisfenol B, bisfenol C, bisfenol F, norbornileno glicol, 1,4-benzildimetanol, 1,4benzildietanol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-l, 3-diol, 1,4butileno glicol, 2,3-butileno glicol, di-βhidroxietilbutanodiol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, octano-1,8-diol, decanodiol, dodecanodiol, neopentil glicol, ciclo-hexanodiol, 3(4),8(9)bis (hidroximetil) triciclo [5, 2,1, O2'6] decano (dicidol), 2,2bis(4-hidroxiciclo-hexil)propano, 2,2-bis[4-(βhidroxietoxi)fenil]propano, 2-metilpropano-1,3-diol, 2metilpentano-1,5-diol, 2,2,4(2,4,4)-trimetil-hexano-1,6diol, hexano-1,2,6-triol, butano-1,2,4-triol, isocianurato de tris(β-hidroxietil) , manitol, sorbitol, polipropileno glicóis, polibutileno glicóis, xileno glicol ou hidroxipivalato de neopentil glicol, em separado ou em
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    6/11
    2-etil-hexano-l,33-metilpentano-l, 5etil-hexano-1,3-diol, metilpentano-1,5-diol, dimetilpropano-1,3-diol mistura por adição.
  9. 9. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o diol e/ou poliol C) é selecionado de etileno glicol, trietileno glicol, butano-1,4-diol, propano-1,2-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, ciclo-hexanodimetanol, decanodiol, dodecano-1,12-diol, 2,2,4-trimetil-hexano-l,6diol, 2,4,4-trimetil-hexano-l, 6-diol, 2,2-dimetilbutano1,3-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 3-metilpentano-2,4diol, 2,2,4-trimetilpentano-l,3-diol, diol, 2,2-dimetil-hexano-l, 3-diol, diol, 2-metilpentano-l,5-diol, trimetilolpropano, 2,2dimetilpropano-1,3-diol (neopentil glicol),
    Hidroxipivalato de neopentil glicol e cis/trans-ciclohexano-1,4-diol, em separado ou em mistura por adição.
  10. 10. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o diol e/ou poliol C) é selecionado de pentano-1,5diol, hexano-1,6-diol, dodecano-1,12-diol, 2,2,4-trimetilhexano-l, 6-diol, 2,4,4-trimetil-hexano-l,6-diol, 2,2dimetilbutano-1,3-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 3metilpentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-l,3-diol, 22,2-dimetil-hexano-l,3-diol, 32-metilpentano-l,5-diol, 2,2(neopentil glicol) e cis/transciclo-hexano-1,4-diol, em separado ou em mistura por adição.
  11. 11. Material de revestimento funcionalizado com
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    7/11 alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o diol e/ou poliol C) é selecionado de poliésteres contendo hidroxila, poliéteres, poliacrilatos, policarbonatos e poliuretanos tendo um número de OH de 20 a 500 mg de KOH/g e uma massa molar média de 250 a 6000 g/mol, em separado ou em mistura por adição.
  12. 12. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o diol e/ou poliol C) é selecionado de poliésteres ou poliacrilatos contendo hidroxila tendo um número de OH de 50 a 250 mg de KOH/g e um peso molecular médio de 500 a 6000 g/mol, em separado ou em mistura por adição.
  13. 13. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o catalisador K) é selecionado a partir do grupo que consiste em carboxilatos metálicos, tercaminas, amidina, guanidina, sais de amônio quaternário, sais de tetra-alquilamônio, sais de fosfônio quaternário, acetilacetonatos metálicos, acetilacetonatos de amônio quaternário, acetilacetonatos de fosfônio quaternário, ácidos carboxílicos, alcóxidos de alumínio, alcóxidos de zircônio, alcóxidos de titânio e/ou alcóxidos de boro e/ou ésteres dos mesmos, catalisadores contendo fósforo e nitrogênio, ácidos sulfônicos, em separado ou em mistura por adição.
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    8/11
  14. 14. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o catalisador K) é acetilacetonato de zinco e/ou etil-hexanoato de zinco.
  15. 15. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que um ligante contendo hidroxila e/ou contendo amino é usado como ligante b).
  16. 16. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o ligante b) é selecionado de poliésteres, poliéteres, poliacrilatos, policarbonatos e poliuretanos contendo hidroxila tendo um número de OH de 20 a 500 mg de KOH/g e uma massa molar média de 250 a 6000 g/mol, em separado ou em mistura por adição.
  17. 17. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o ligante b) é selecionado de poliésteres ou poliacrilatos contendo hidroxila tendo um número de OH de 50 a 250 mg de KOH/g e um peso molecular médio de 500 a 6000 g/mol, em separado ou em mistura por adição.
  18. 18. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o ligante b) é pelo menos
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    9/11 um aduto de um isocianatotrialcoxissilano e um álcool mono- ou poli-hídrico.
  19. 19. Materiais de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um derivado de poliéteres, poliésteres, policarbonatodióis ou poliacrilatos contendo hidroxila com isocianatopropiltrialcoxissilano, em separado ou em misturas, está presente como ligante b).
  20. 20. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que ligante b) é aminopropiltrietoxissilano, aminometiltrimetoxissilano ou aminometiltrietoxissilano, em separado ou em mistura por adição.
  21. 21. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o componente c) é um poliisocianato selecionado de di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato
    de 2,2' -diciclo-hexilmetano (2,2' -H12MDI), di-isocianato de 2,4' -diciclo-hexilmetano (2,4' -H12MDI), di-isocianato de 4,4' -diciclo-hexilmetano (4,4' -H12MDI), di-isocianato
    de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de pentano, diisocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno (2,2,4-TMDI), di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (2,4,4-TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), di-isocianato de
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    10/11 metilenodifenila (MDI), di-isocianato de toluidina (TDI), di-isocianato de tetrametilxileno (TMXDI), di-isocianato de xilileno (MXDI), individualmente ou em mistura por adição.
  22. 22. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o componente c) é um isocianurato, em particular de IPDI e/ou HDI.
  23. 23. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o catalisador d) é selecionado a partir do grupo que consiste em carboxilatos metálicos, terc-aminas, amidina, guanidina, sais de amônio quaternário, sais de tetra-alquilamônio, sais de fosfônio quaternário, acetilacetonatos metálicos, acetilacetonatos de amônio quaternário, acetilacetonatos de fosfônio quaternário, ácidos carboxilicos, alcóxidos de alumínio, alcóxidos de zircônio, alcóxidos de titânio e/ou alcóxidos de boro e/ou ésteres dos mesmos, catalisadores contendo fósforo e nitrogênio, ácidos sulfônicos, em separado ou em mistura por adição.
  24. 24. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o catalisador d) é selecionado de benzoato de tetraetilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, acetilacetonato de tetraetilamônio, acetilacetonato de tetrabutilamônio, dilaurarto de
    Petição 870180021054, de 15/03/2018, pág. 57/59
    11/11 dibutilestanho, acetilacetonato de zinco, etil-hexanoato de zinco.
  25. 25. Material de revestimento funcionalizado com alcoxissilano e funcionalizado com alofanato, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que solventes, estabilizadores, estabilizadores de luz, reticuladores adicionais, cargas, pigmentos, agentes de controle de fluxo ou auxiliares reológicos, em separado ou em mistura por adição, são usados como aditivos E).
  26. 26. Uso dos materiais de revestimento contendo alofanato, funcionalizados com alcoxissilano, de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado por ser em composições de tintas, composições adesivas, composições selantes e composições contendo revestimento de metal.
    Petição 870180021054, de 15/03/2018, pág. 58/59
    1/1
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