BE660509A - - Google Patents

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BE660509A
BE660509A BE660509DA BE660509A BE 660509 A BE660509 A BE 660509A BE 660509D A BE660509D A BE 660509DA BE 660509 A BE660509 A BE 660509A
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emi
catalytic
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fixing
iron
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03Preparation from chlorides
    • C01B7/05Preparation from ammonium chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1>  <EMI ID=2.1>   <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
duire au coins partiellement l'oxyde métallique réagissant* Dans l'opération suivante, on mélange le chlorure d'ammonium à cotte casse catalytique qui fixe l'acide chlorhydrique et permet ainsi . le-dégagement de l'ammoniac; la masse catalytique chlorée est ensuite traitée par un gaz contenant de l'oxygène, opération qui a pour résultat de libérer le chlore sous forme élémentaire et de rétablir la masse catalytique dans son état initial.

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
En effet, Selon ces modes de réalisation, la température n'est pas

  
 <EMI ID=8.1>   <EMI ID=9.1> 

  
favorables..

  
La présente invention concerne un procédé de préparation 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
catalytique et fixatrice à base d'oxydes métalliques tels que des  oxydes de fer ou de manganèse au moins partiellement réduits au  préalable, à fixer l'acide chlorhydrique résultant de la dissocia- 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
tion du chlorure d'ammonium sur la masse réagissant et à séparer  1' ammoniac ainsi libéré, à oxyder la masse catalytique chlorurée  par un gaz contenant de 1'oxygène et à séparer le chlore dégagé  puis à réduire l'oxyde métallique de la masse catalytique et fixa-  trice par un gaz réducteur de manière à pouvoir recycler-cette - 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
moins une partie des .mises en contact ci-dessus décrites de la

  
masse catalytique et fixatrice avec les divers réactifs étant  réalisée en lit fluidisé.

  
De préférence, on met en oeuvre le procédé de l'invention en continu; on fait alors circuler en circuit fermé la masse catalytique et fixatrice.que l'on met en contact successivement avec

  
les réactifs gazeux ou susceptibles de le devenir, tels que le chlorure d'ammonium, lesdites mises en contact étant toutes de préférence réalisées en lit fluidisé. 

  
On né sortirait toutefois pas du cadre de l'invention 

  
on mettant en oeuvre le procédé ci-dessus décrit en opérations 

  
 <EMI ID=13.1>   <EMI ID=14.1> 

  
1* majorité des particules résultantes aient un diamètre convenable.

  
-On associe au minerai de fer les divers adjuvants ci- <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1>   <EMI ID=17.1> 

  
de granulométrie plus fine que celle du minerai de fer broyé.. 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  

 <EMI ID=20.1> 


  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
réaliser tout ou partie'du transport de la masse catalytique, et fixatrice par d'autres soyons connus tels que des transporteurs

  
 <EMI ID=24.1> 

  
casse est constituée d'oxydes de fer associés à du chlorure de.. 

  
 <EMI ID=25.1> 

  

 <EMI ID=26.1> 


  
compris entre 0,2 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
conditions opératoires mises en oeuvre dans le cycle continu, cette ' .teneur en chlorure de potassium, de manière a obtenir, en début <EMI ID=28.1> 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  

 <EMI ID=35.1> 


  
compris entre 5% et 35%, dans le cas d'une

  
 <EMI ID=36.1> 

  
catalytique et fixatrice. Pendant la. phase de libération du   <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
dans le réacteur délibération du chlore.

  
Salon un premier mode de réalisation, on met en oeuvre le procédé do l'invention de manière cyclique, dans un réacteur

  
 <EMI ID=39.1> 

  
sublime et se dissocie en ammoniac et en acide chlorhydrique au

  
 <EMI ID=40.1> 

  
chlorure d'ammonium. entraînant et maintenant la fluidisation des particules de la masse catalytique. L'acide chlorhydrique se fixe alors sur la masse catalytique et fixatrice et l'on recueille les vapeurs d'ammoniac qui se dégagent, suivant la réaction (2).

  
Pendant cette opération de fixation de l'acide chlorhydri-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
Lorsque le dégagement d'ammoniac est terminé, on introduit dans le réacteur un courant de gaz oxygéné, tel que de l'air ou de 1' oxygène, qui maintient la masse catalytique chlorée à l'état fluidisé, tout en déplaçant le chlore de la. casse catalytique chlorée, selon la réaction (3).

  
.Pondant l'opération de libération du chlore, on maintient la température à uno valeur généralement choisie entre 450 et 650*C et de préférence au voisinage de 500[deg.]C.

  
On cesse généralement .l'introduction du gaz oxygéné et donc le dégugonont du chlore, avant d'obtenir une déchloration com-

  
 <EMI ID=42.1>  

  
 <EMI ID=43.1> 

  
dans le réacteur un courant de gaz réducteur tel que la gaz d'éclairage ou l'hydrogène. Le gaz maintient la masse catalytique

  
 <EMI ID=44.1> 

  
Une partie du gaz réducteur est alors brûlée par le gaz oxygéné et les calories libérées par la combustion constituent un apport

  
 <EMI ID=45.1> 

  
cycle décrit.

  
Pendant cette opération de régénération, on maintient la

  
 <EMI ID=46.1> 

  
(2) de masse catalytique et fixatrice, une quantité de chlorure .d'ammonium pulvérulent provenant de la trémie (3), au moyen des  <EMI ID=47.1> 

  
nium jusqu'au réacteur. (1) au moyen d'un courant de gaz, tel qu'un gaz inerte, introduit par la conduite (6).

  
Pondant l'opération de fixation de l'acide chlorhydrique,

  
 <EMI ID=48.1> 

  
Lorsque le dégagement d'ammoniac a cessé, on introduit dans le réacteur (1), .au moyen de la conduite (10), un courant . 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
(5), un courant de gaz oxygéné . La combustion d'une partie du gaz réducteur par le gaz .oxygéné permet alors d'élever la température de la nasse catalytique,  <EMI ID=53.1> 

  
De préférence- cependant, .on met en oeuvre en continu  le procédé de l'invention selon un second sodé de réalisation* On effectue alors l'opération dans un appareil tel que celui représenté fleure 2, en coupe, de-la manière suivante: 

  
 <EMI ID=54.1>   <EMI ID=55.1>  . le chlorure d'ammonium solide et la masse catalytique et fixatrice <EMI ID=56.1> 

  
rure d'ammonium sont apportées par la chaleur sensible de la masse catalytique chaude ainsi que par la chaleur libérée par la réaction

  
 <EMI ID=57.1> 

  
$Omble vers le réacteur où s'effectue l'essentiel de l'opération de fixation de l'acide chlorhydrique. 

  
Pendant cette opération de mise en contact du chlorure avec la masse catalytique et fixatrice, la température est généralement comprise entre 350 et 500*0-et préférentiellement

  
 <EMI ID=58.1> 

  
port vers le.premier réacteur. 

  
On effectue, dans un second stade,l'essentiel de la fixa-

  
 <EMI ID=59.1> 

  
tricot et on sépare les gaz contenant l'ammoniac et la vapeur d'eau qui se dégagent suivant la réaction (2). 

  
On réalise préférentiellement cette opération dans un réac-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
sont séparées des particules solides de masse catalytique entraînées

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1>   <EMI ID=63.1> 

  
contenant de l'oxygène et on sépare -de. la masse catalytique oxyder : les gaz contenant le chlore élémentaire libéré ainsi que l'oxygène <EMI ID=64.1>  ment au voisinage de 500-520[deg.]C. 

  
Les gaz contenant du chlore sont séparés des particules

  
 <EMI ID=65.1> 

  
connu, et préfèrent tellement au moyen d'un ou plusieurs sépara-  teurs du type "cyclone". 

  
De préférence, on ne libère, au cours de cette opération" ,  qu'une partie du chlore fixé sur le fer, la quantité de chlore 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
tures appropriées dans l'ensemble du circuit et en particulier   <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
agissant sur le débit de la Basse catalytiques ainsi que sur la quantité de gaz réducteur Introduit.- On a également la possibili-

  
 <EMI ID=70.1>  ce réacteur , grâce à la combustion d'une partie du gaz réducteur  introduit. 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
de régénération, "écoule en continu du réacteur, elle est séparés'

  
 <EMI ID=72.1> 

  
fluidisé, au moyen d'un courant de gaz Inerte tel que l'azote; une  partie des gaz effluents est réunie aux gaz sortant du réacteur de- régénération et le reste du gaz'ainsi q&#65533;e la nasse catalytique régénérée sont introduite à nouveau en début de cycle. 

  
On peut réaliser, dans ce second mode de mise en oeuvre du procède, décrit^ ci-dessus, différentes variantes opératoire*.

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
cas, on cet en oeuvre,-de préférence, le gaz de réduction en tant, 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
réacteurs, de remplacer le gaz inerte tel que l'azote par de faible* quantités d'air. 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
aria en oeuvre dans' un appareillage tel que celui représenté, à titre illustratif et non limitatif figurez, en coupe,

  
On alimente le sublimateur (11) d'une part, en chlorure 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
la nasse catalytique et fixatrice vers le réacteur (20). 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
de l'opération de fixation de l'acide chlorhydrique sur la masse catalytique et fixatrice, on sépare les gaz contenant l'ammoniac et l'eau par le séparateur du type "cyclone" (21); le solide sépare

  
 <EMI ID=80.1> 

  
sortent par la conduite (23) et sont refroidis dans l'échangeur (24) duquel on retire par la conduite (25) une.solution ammoniacale et

  
 <EMI ID=81.1>  <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1>   <EMI ID=84.1> 

  
retourne dans le lit fluidisé par la conduite tandis que

  
 <EMI ID=85.1> 

  
dans l'échangeur (46)-avant de quitter le cycle de fabrication.

  
La masse catalytique régénérée sort du réacteur (41) par 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
dans lequel on introduit un courant d'azote par la conduite (49)=. la masse catalytique régénérée s'écoule ensuite par la conduite 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
l'appareil (48) s'échappent vers le réacteur (41) par la conduite

  
(47) et vers l'extérieur par la conduite (52).

  
La masse catalytique régénérée retourne ensuite au oublimateur (11) par la conduite (14). 

  
On peut sans sortir du cadre de l'invention, modifier de. 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
ci-dessus décrits. Il est par exemple possible de mettre en oeuvré certaines phases du procédé selon d'autres techniques connues de mise en contact d'un solide et d'un gaz. Il est également posai* ble d'introduire dans l'appareillage le chlorure d'ammonium sous une forme partiellement.,ou totalement vaporisée. De même, on ne sortirait pas du cadre de l'invention, en réalisant une ou plu-.

  
 <EMI ID=89.1> 

  
posés en série ou en parallèle. 

  
Le procédé et l'appareillage de la présente invention présentent par rapport à l'art antérieur des avantages industriels importants. 

  
La mise en oeuvre du procédé de l'invention, en lit fluidisé, permet de grandes vitesses réactionnelles et des rendements élevés en ammoniac et en chlore. On autre avantage réside dans l'homogénéité des masses catalytiques et fixatrices en cours de traitement, ainsi que dans l'uniformité de la température dans les enceintes réactionnelles. En outre, le fait même d'opérer en

  
 <EMI ID=90.1>  lytique et fixatrice. Suivant un mode préférentiel de réalisation du procédé, l'utilisation d'un seul gaz comme Agent. moteur dans l'ensemble du circuit évite les reprises intermédiaires de la masse catalytique et les réglages que cela impliquerait. Lorsqu'on ne <EMI ID=91.1>  aucun éehangeur de chaleur à parois dans le circuit de la masse catalytique. Cet apport calorifique peut être fait de manière économique a partir de gaz pauvres introduits-dans le réacteur de régénération. 

  
Enfin la réalisation du procédé en cycle fermé continu permet de simplifier notablement la construction de l'appareillage et son exploitation Industrielle. 

  
Le procédé et l'appareillage de la présente invention

  
 <EMI ID=92.1> 

  
En outre, suivant l'une des réalisations préférentielles de 1" invention, selon laquelle on utilise l'oxyde de carbone comme gaz réducteur, on fabrique du gaz carbonique en quantités suffi-

  
 <EMI ID=93.1> 

  
et fixatrices préparées selon l'invention, permet derpréparer de l'ammoniac et du chlore dans des conditions industrielles particulièrement économiques, étant donné la simplicité de la préparation desdites masses catalytiques et fixatrices. 

  
On donne ci-dessous, à titre illustratif et non limitatif  de l'invention, trois exemples de mise en oeuvre du procède.  EXEMPLE 

  
On met en oeuvre le procédé de l'invention dans l'appareil-

  
 <EMI ID=94.1> 

  
dispositif de chauffage électrique mis en oeuvre pour le démarrage des opérations La masse catalytique et fixatrice est **tente

  
 <EMI ID=95.1>  On remplace ensuite progressivement l'azote parade l'oxygène.

  
 <EMI ID=96.1> 

  
pareil au moyen d'azote, on régénère la masse catalytique et fixatrice par un courant de gaz d'éclairage, avant de procéder

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1>  re partie des particules de la masse catalytique et fixatrice est retenue entre les tamis d'ouvertures de mailler 20 et 250 microns respectivement. On incorpore dans la masse catalytique une quanti-

  
 <EMI ID=100.1> 

  
rapport moléculaire

  

 <EMI ID=101.1> 


  
soit égal à 0,6, 

  
Lors de la première aise en oeuvre de la masse cataly-

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1> 
 <EMI ID=104.1> 
 <EMI ID=105.1> 

  
L'appareillage étant en régimes on alimente en continu

  
 <EMI ID=106.1>  masse catalytique et fixatrice et en vapeurs issues du chlorure

  
 <EMI ID=107.1> 

  
de l'acide chlorhydrique sur la masse catalytique et fixatrice* 

  
La hauteur du solide à l'état fluidisé dans le réacteur (20) est 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
le réacteur comme un gaz inerte et sort de l'appareillage..., 

  
La nasse 'catalytique chlorée à l'état fluidisé s'écoule 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
La masse,catalytique chlorée débarrassée des gaz rosi.' 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
duit dans le réacteur (31) un courant d'oxygène de 675 litres/  heure au moyen de la conduite (32). On maintient, dans ce réac-  <EMI ID=112.1>  de 60 cm de hauteur; du fait de la chaleur dégagée par l'oxyda- 

  
tion de la masse catalytique chlorée, la température se main-  tient, dans le réacteur (31) aux environs de 500[deg.]C. On recueille 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
du chlore.mis en oeuvre sous forma de chlorure d'ammonium. 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1>  

  
 <EMI ID=116.1> 

  
pans le réacteur (41) la hauteur du solide à l'état fluidise est d'environ 60 cm et la température du lit do masse cataly-

  
 <EMI ID=117.1> 

  
La masse catalytique et fixatrice régénérée dann laquel-

  
 <EMI ID=118.1> 

  

 <EMI ID=119.1> 


  
 <EMI ID=120.1> 

  
en continu, par la conduite (47), dans le séparateur (48), dans 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  

 <EMI ID=123.1> 


  
 <EMI ID=124.1> 

  
partie des particules soit retenue entre les tamis de 40 et de

  
 <EMI ID=125.1> 

  
 <EMI ID=126.1>  teneur en fer métallique du mélange résultant au voisinage de

  
 <EMI ID=127.1> 

  
l'exemple 1 de la demande de brevet principal déjà mentionnée.

  
On réduit tout d'abord la masse catalytique et fixa-

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
chlorure d'ammonium,.cette introduction étant facilitée par un  courant d'azote. La température dans le réacteur étant maintenue

  
 <EMI ID=131.1> 

  
 <EMI ID=132.1> 

  
 <EMI ID=133.1> 

  
puis on remplace progressivement l'azote par de l'oxygène.

  
 <EMI ID=134.1> 

  
avant do procéder à un nouveau cycle d'opérations.

  
Au cours du troisième cycle d'opérations, on mesure 

  
 <EMI ID=135.1> 

  
de chlorure de potassium par rapport au ter est resté sensible-mont.. constant.. 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
et fixatrice, à base de métaux combinés, par exemple à l'état

  
d'oxydes tels que des oxydes de fer ou de manganèse, au moins par-

  
 <EMI ID=137.1> 

  
catalytique chlorurée par un gaz contenant de. 1' oxygène et à réparer le chlore dégagé, puis à réduire les composés métalliques

  
 <EMI ID=138.1> 



   <EMI ID = 1.1> <EMI ID = 2.1> <EMI ID = 3.1>

  
 <EMI ID = 4.1>

  
partially reduce the reacting metal oxide at the corners * In the following operation, the ammonium chloride is mixed with catalytic breakage which fixes the hydrochloric acid and thus allows. the release of ammonia; the chlorinated catalytic mass is then treated with a gas containing oxygen, an operation which results in releasing the chlorine in elemental form and restoring the catalytic mass to its initial state.

  
 <EMI ID = 5.1>

  
 <EMI ID = 6.1>

  
 <EMI ID = 7.1>

  
Indeed, according to these embodiments, the temperature is not

  
 <EMI ID = 8.1> <EMI ID = 9.1>

  
favorable ..

  
The present invention relates to a process for preparing

  
 <EMI ID = 10.1>

  
catalytic and fixer based on metal oxides such as oxides of iron or manganese at least partially reduced beforehand, to fix the hydrochloric acid resulting from the dissociation

  
 <EMI ID = 11.1>

  
tion of ammonium chloride on the reactant mass and to separate the ammonia thus liberated, to oxidize the chlorinated catalytic mass by a gas containing oxygen and to separate the chlorine released and then to reduce the metal oxide from the catalytic mass and fixing by a reducing gas so as to be able to recycle this -

  
 <EMI ID = 12.1>

  
at least part of the contacts described above from the

  
catalytic and fixing mass with the various reagents being produced in a fluidized bed.

  
Preferably, the process of the invention is carried out continuously; the catalytic and fixing mass is then made to circulate in a closed circuit. which is placed in contact successively with

  
gaseous reagents or those likely to become gaseous, such as ammonium chloride, said contacting all preferably being carried out in a fluidized bed.

  
However, it would not be outside the scope of the invention.

  
implementing the method described above in operations

  
 <EMI ID = 13.1> <EMI ID = 14.1>

  
The majority of the resulting particles have a suitable diameter.

  
-We associate with iron ore the various adjuvants below- <EMI ID = 15.1>

  
 <EMI ID = 16.1> <EMI ID = 17.1>

  
finer grain size than that of crushed iron ore.

  
 <EMI ID = 18.1>

  
 <EMI ID = 19.1>

  

 <EMI ID = 20.1>


  
 <EMI ID = 21.1>

  
 <EMI ID = 22.1>

  
 <EMI ID = 23.1>

  
carry out all or part of the transport of the catalytic and fixing mass by other known bodies such as transporters

  
 <EMI ID = 24.1>

  
casse consists of iron oxides associated with chloride of ..

  
 <EMI ID = 25.1>

  

 <EMI ID = 26.1>


  
between 0.2

  
 <EMI ID = 27.1>

  
operating conditions implemented in the continuous cycle, this' .teneur potassium chloride, so as to obtain, at the start <EMI ID = 28.1>

  

 <EMI ID = 29.1>


  
 <EMI ID = 30.1>

  
 <EMI ID = 31.1>

  
 <EMI ID = 32.1>

  
 <EMI ID = 33.1>

  
 <EMI ID = 34.1>

  

 <EMI ID = 35.1>


  
between 5% and 35%, in the case of a

  
 <EMI ID = 36.1>

  
catalytic and fixing. During the. <EMI ID = 37.1> release phase

  
 <EMI ID = 38.1>

  
in the reactor deliberation of chlorine.

  
In a first embodiment, the process of the invention is carried out cyclically, in a reactor

  
 <EMI ID = 39.1>

  
sublimates and dissociates into ammonia and hydrochloric acid in

  
 <EMI ID = 40.1>

  
ammonium chloride. causing and maintaining the fluidization of the particles of the catalytic mass. The hydrochloric acid then binds to the catalytic and fixing mass and the ammonia vapors which are released are collected, following reaction (2).

  
During this operation of fixing the hydrochloric acid

  
 <EMI ID = 41.1>

  
When the evolution of ammonia is complete, a stream of oxygenated gas, such as air or oxygen, is introduced into the reactor which maintains the chlorinated catalytic mass in a fluidized state while displacing the chlorine from it. the. chlorinated catalytic breakage, according to reaction (3).

  
.Pondant the chlorine release operation, the temperature is maintained at a value generally chosen between 450 and 650 ° C and preferably in the vicinity of 500 [deg.] C.

  
The introduction of the oxygenated gas and therefore the chlorine degugonont is generally stopped, before obtaining a dechlorination.

  
 <EMI ID = 42.1>

  
 <EMI ID = 43.1>

  
in the reactor a stream of reducing gas such as lighting gas or hydrogen. The gas maintains the catalytic mass

  
 <EMI ID = 44.1>

  
Part of the reducing gas is then burned by the oxygenated gas and the calories released by the combustion constitute a contribution

  
 <EMI ID = 45.1>

  
cycle described.

  
During this regeneration operation, the

  
 <EMI ID = 46.1>

  
(2) of catalytic and fixing mass, a quantity of powdered ammonium chloride coming from the hopper (3), by means of <EMI ID = 47.1>

  
nium to the reactor. (1) by means of a gas stream, such as inert gas, introduced through line (6).

  
During the hydrochloric acid fixing operation,

  
 <EMI ID = 48.1>

  
When the evolution of ammonia has ceased, a stream is introduced into the reactor (1), by means of the line (10).

  
 <EMI ID = 49.1>

  
 <EMI ID = 50.1>

  
 <EMI ID = 51.1>

  
 <EMI ID = 52.1>

  
(5), a stream of oxygenated gas. The combustion of part of the reducing gas by the oxygenated gas then makes it possible to raise the temperature of the catalytic trap, <EMI ID = 53.1>

  
Preferably, however, the process of the invention is carried out continuously according to a second production soda. The operation is then carried out in an apparatus such as that shown in Figure 2, in section, as follows:

  
 <EMI ID = 54.1> <EMI ID = 55.1>. solid ammonium chloride and catalytic and fixing mass <EMI ID = 56.1>

  
ammonium ride are provided by the sensible heat of the hot catalytic mass as well as by the heat released by the reaction

  
 <EMI ID = 57.1>

  
$ Char to the reactor where most of the hydrochloric acid fixation operation takes place.

  
During this operation of bringing the chloride into contact with the catalytic and fixing mass, the temperature is generally between 350 and 500 * 0 - and preferably

  
 <EMI ID = 58.1>

  
port to the first reactor.

  
In a second stage, most of the fixa-

  
 <EMI ID = 59.1>

  
knitting and separating the gases containing ammonia and water vapor which are released following reaction (2).

  
This operation is preferably carried out in a reaction

  
 <EMI ID = 60.1>

  
are separated from the solid particles of catalytic mass entrained

  
 <EMI ID = 61.1>

  
 <EMI ID = 62.1> <EMI ID = 63.1>

  
containing oxygen and separated from. the catalytic mass to oxidize: the gases containing the elemental chlorine liberated as well as the oxygen <EMI ID = 64.1> ment in the vicinity of 500-520 [deg.] C.

  
Gases containing chlorine are separated from particles

  
 <EMI ID = 65.1>

  
known, and so preferred by means of one or more "cyclone" type separators.

  
Preferably, during this operation ", only part of the chlorine fixed on the iron is released, the quantity of chlorine

  
 <EMI ID = 66.1>

  
 <EMI ID = 67.1>

  
appropriate tures throughout the circuit and in particular <EMI ID = 68.1>

  
 <EMI ID = 69.1>

  
acting on the flow rate of the Low catalytic as well as on the quantity of reducing gas Introduced.- There is also the possibility

  
 <EMI ID = 70.1> this reactor, thanks to the combustion of part of the reducing gas introduced.

  
 <EMI ID = 71.1>

  
regeneration, "flows continuously from the reactor, it is separated '

  
 <EMI ID = 72.1>

  
fluidized, by means of a stream of inert gas such as nitrogen; part of the effluent gas is combined with the gas leaving the regeneration reactor and the rest of the gas, so that the regenerated catalytic trap is introduced again at the start of the cycle.

  
In this second embodiment of the process, described above, various operating variants * can be carried out.

  
 <EMI ID = 73.1>

  
 <EMI ID = 74.1>

  
case, this is implemented, -preferably, the reduction gas as,

  
 <EMI ID = 75.1>

  
 <EMI ID = 76.1>

  
reactors, replacing inert gas such as nitrogen with small amounts of air.

  
 <EMI ID = 77.1>

  
aria implemented in an apparatus such as that shown, by way of illustration and not limiting figure, in section,

  
The sublimator (11) is supplied on the one hand with chloride

  
 <EMI ID = 78.1>

  
the catalytic and fixing trap to the reactor (20).

  
 <EMI ID = 79.1>

  
from the operation of fixing hydrochloric acid on the catalytic and fixing mass, the gases containing ammonia and water are separated by the separator of the "cyclone" type (21); the solid separates

  
 <EMI ID = 80.1>

  
exit through line (23) and are cooled in exchanger (24) from which an ammoniacal solution is withdrawn through line (25) and

  
 <EMI ID = 81.1> <EMI ID = 82.1>

  
 <EMI ID = 83.1> <EMI ID = 84.1>

  
returns to the fluidized bed through the pipe while

  
 <EMI ID = 85.1>

  
in the exchanger (46) before leaving the manufacturing cycle.

  
The regenerated catalytic mass leaves the reactor (41) through

  
 <EMI ID = 86.1>

  
in which a stream of nitrogen is introduced through line (49) =. the regenerated catalytic mass then flows through the pipe

  
 <EMI ID = 87.1>

  
the device (48) escape to the reactor (41) through the pipe

  
(47) and outwards via the pipe (52).

  
The regenerated catalytic mass then returns to the ometer (11) via the pipe (14).

  
It is possible without departing from the scope of the invention, to modify.

  
 <EMI ID = 88.1>

  
above described. It is, for example, possible to implement certain phases of the process according to other known techniques for bringing a solid and a gas into contact. It is also posai * ble to introduce into the apparatus ammonium chloride in a partially. Or totally vaporized form. Likewise, it would not be departing from the scope of the invention to produce one or more.

  
 <EMI ID = 89.1>

  
installed in series or in parallel.

  
The method and the apparatus of the present invention exhibit significant industrial advantages over the prior art.

  
The implementation of the process of the invention, in a fluidized bed, allows high reaction rates and high yields of ammonia and chlorine. Another advantage lies in the homogeneity of the catalytic and fixing masses during treatment, as well as in the uniformity of the temperature in the reaction chambers. In addition, the very fact of operating in

  
 <EMI ID = 90.1> lytic and fixative. According to a preferred embodiment of the process, the use of a single gas as Agent. engine throughout the circuit avoids intermediate catalytic mass pick-ups and the adjustments that this would imply. When there is <EMI ID = 91.1> no wall heat exchanger in the catalytic mass circuit. This calorific supply can be made economically from lean gases introduced into the regeneration reactor.

  
Finally, carrying out the process in a continuous closed cycle makes it possible to significantly simplify the construction of the equipment and its industrial operation.

  
The method and apparatus of the present invention

  
 <EMI ID = 92.1>

  
Furthermore, according to one of the preferred embodiments of the invention, according to which carbon monoxide is used as reducing gas, carbon dioxide is produced in sufficient quantities.

  
 <EMI ID = 93.1>

  
and fixatives prepared according to the invention, makes it possible to prepare ammonia and chlorine under particularly economical industrial conditions, given the simplicity of the preparation of said catalytic and fixing masses.

  
Three examples of implementation of the process are given below by way of illustration and without limitation of the invention. EXAMPLE

  
The method of the invention is carried out in the apparatus.

  
 <EMI ID = 94.1>

  
electric heating device used to start operations The catalytic and fixing mass is ** tent

  
 <EMI ID = 95.1> Nitrogen is then gradually replaced by oxygen.

  
 <EMI ID = 96.1>

  
similarly using nitrogen, the catalytic and fixing mass is regenerated by a stream of lighting gas, before proceeding

  
 <EMI ID = 97.1>

  
 <EMI ID = 98.1>

  
 <EMI ID = 99.1> re part of the particles of the catalytic and fixing mass is retained between the sieves of openings of mesh size 20 and 250 microns respectively. A quantity is incorporated into the catalytic mass.

  
 <EMI ID = 100.1>

  
molecular ratio

  

 <EMI ID = 101.1>


  
is equal to 0.6,

  
During the first ease of use of the catalyst mass

  
 <EMI ID = 102.1>

  
 <EMI ID = 103.1>
 <EMI ID = 104.1>
 <EMI ID = 105.1>

  
As the equipment is in operating conditions, it is supplied continuously

  
 <EMI ID = 106.1> catalytic and fixing mass and in vapors resulting from the chloride

  
 <EMI ID = 107.1>

  
hydrochloric acid on the catalytic and fixing mass *

  
The height of the solid in the fluidized state in the reactor (20) is

  
 <EMI ID = 108.1>

  
the reactor as an inert gas and leaves the apparatus ...,

  
The chlorinated catalytic trap in the fluidized state flows

  
 <EMI ID = 109.1>

  
 <EMI ID = 110.1>

  
The chlorinated catalytic mass freed from pink gases. '

  
 <EMI ID = 111.1>

  
flows into the reactor (31) an oxygen flow of 675 liters / hour by means of the line (32). In this reaction, the 60 cm high <EMI ID = 112.1> is maintained; due to the heat given off by the oxidation

  
tion of the chlorinated catalytic mass, the temperature is maintained in the reactor (31) at around 500 [deg.] C. We collect

  
 <EMI ID = 113.1>

  
chlorine. implemented in the form of ammonium chloride.

  
 <EMI ID = 114.1>

  
 <EMI ID = 115.1>

  
 <EMI ID = 116.1>

  
In the reactor (41) the height of the solid in the fluidized state is about 60 cm and the temperature of the catalyst mass bed.

  
 <EMI ID = 117.1>

  
The regenerated catalytic and fixing mass in which

  
 <EMI ID = 118.1>

  

 <EMI ID = 119.1>


  
 <EMI ID = 120.1>

  
continuously, through the pipe (47), in the separator (48), in

  
 <EMI ID = 121.1>

  
 <EMI ID = 122.1>

  

 <EMI ID = 123.1>


  
 <EMI ID = 124.1>

  
part of the particles is retained between the screens of 40 and

  
 <EMI ID = 125.1>

  
 <EMI ID = 126.1> metallic iron content of the resulting mixture in the vicinity of

  
 <EMI ID = 127.1>

  
example 1 of the main patent application already mentioned.

  
First of all, the catalytic mass is reduced and

  
 <EMI ID = 128.1>

  
 <EMI ID = 129.1>

  
 <EMI ID = 130.1>

  
ammonium chloride, this introduction being facilitated by a stream of nitrogen. The temperature in the reactor being maintained

  
 <EMI ID = 131.1>

  
 <EMI ID = 132.1>

  
 <EMI ID = 133.1>

  
then the nitrogen is gradually replaced by oxygen.

  
 <EMI ID = 134.1>

  
before proceeding to a new cycle of operations.

  
During the third cycle of operations, we measure

  
 <EMI ID = 135.1>

  
of potassium chloride relative to the ter remained sensitive-mont .. constant ..

  
 <EMI ID = 136.1>

  
and fixer, based on combined metals, for example in the

  
oxides such as oxides of iron or manganese, at least by-

  
 <EMI ID = 137.1>

  
catalytic chlorinated by a gas containing. Oxygen and repair the chlorine released, then reduce metal compounds

  
 <EMI ID = 138.1>


    

Claims (1)

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que ladite masse catalytique et fixatrice est préparée àpar- tir-d'au moins un minerai à base de fer, dans- lequel le fer est 2. A process according to claim 1, characterized in that said catalytic and fixing mass is prepared from at least one iron-based ore, in which the iron is au moins partiellement sous force d'oxyde, d'hydroxyde, de carbonate ou de tout autre composé aisément transformable en oxyde ou en chlorure de fer. at least partially under the force of oxide, hydroxide, carbonate or any other compound easily convertible into iron oxide or chloride. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérise <EMI ID=139.1> Method according to Claim 1 or 2, characterized in <EMI ID = 139.1> <EMI ID=140.1> en Ce que la masse catalytique et fixatrice est principaloff-ont <EMI ID=141.1> <EMI ID = 140.1> en That the catalytic and fixing mass is principal off-ont <EMI ID = 141.1> de métaux alcalins. ' of alkali metals. ' <EMI ID=142.1> <EMI ID = 142.1> en ce que la masse catalytique et fixatrice est principalement constituée d'oxyde de fer associé à du chlorure de potassium dans <EMI ID=143.1> in that the catalytic and fixing mass mainly consists of iron oxide associated with potassium chloride in <EMI ID = 143.1> <EMI ID=144.1> <EMI ID=145.1> <EMI ID = 144.1> <EMI ID = 145.1> 6.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé 6.- A method according to claim 1 or 2, characterized <EMI ID=146.1> <EMI ID = 146.1> <EMI ID=147.1> <EMI ID = 147.1> dans la masse catalytique et fixatrice, est choisi supérieur il/3? in the catalytic and fixing mass, is chosen greater than il / 3? 7.- Procédé suivant la revendication 1. ou 2, caractérisa 7. A method according to claim 1 or 2, characterized <EMI ID=148.1> <EMI ID = 148.1> <EMI ID=149.1> <EMI ID = 149.1> <EMI ID=150.1> <EMI ID = 150.1> 9.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé,.'. en ce quo la masse. catalytique et fixatrice renferme des prono-. tours d'activation tels quo des sels des métaux des terres parée, des sols do cuivre et des sels de zinc. 9. A method according to claim 1 or 2, characterized ,. '. in that the mass. catalytic and fixer contains prono-. activation turns such as salts of trimmed earth metals, copper soils and zinc salts. 10.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé on co que la masse' catalytique et fixatrice est constituée de granulos de dimensions comprises entre 20 microns et 1 mm, et de, préférence comprises entre 20 et 250 microns. 10. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the mass' catalytic and fixing consists of granulos of dimensions between 20 microns and 1 mm, and preferably between 20 and 250 microns. 11.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre de manière cyclique, dans un réacteur renfermant une charge fixe de particules de masse catalytique et fixatrice, à l'état fluidisé. 11. A method according to claim 1 or 2, characterized in that it is carried out cyclically, in a reactor containing a fixed charge of particles of catalytic and fixing mass, in the fluidized state. 12.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2,caractérise on ce qu'il est mis en oeuvre en continu, dans un ensemble de réacteurs à lit fluidisé. 12. A method according to claim 1 or 2, characterized in that it is carried out continuously in a set of fluidized bed reactors. 13.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le chlorure d'ammonium est mis en contact avec la masse catalytique et fixatrice à une température comprise entre 350 et 13.- The method of claim 1 or 2, characterized in that the ammonium chloride is contacted with the catalytic and fixing mass at a temperature between 350 and <EMI ID=151.1> <EMI ID=152.1> <EMI ID = 151.1> <EMI ID = 152.1> ' traduction des gaz réactifs et à sa partie supérieure une conduite d'extraction des gaz quittant le lit fluidisé.; translation of the reactive gases and at its upper part a pipe for extracting the gases leaving the fluidized bed .; <EMI ID=153.1> <EMI ID = 153.1> <EMI ID=154.1> <EMI ID = 154.1> <EMI ID=155.1> <EMI ID = 155.1> tel qu'un séparateur du typo "cyclone". such as a separator of the "cyclone" type. 20.- Appareillage pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'une ou l'autre dea revendications 1 à 16, caractérisé en ce 20.- Apparatus for carrying out the method according to one or the other of claims 1 to 16, characterized in that -qu'il est essentiellement constitué par un ensemble d'au moins trois réacteurs à lit fluidisé de forme généralement cylindrique <EMI ID=156.1> <EMI ID=157.1> -that it is essentially constituted by a set of at least three fluidized bed reactors of generally cylindrical shape <EMI ID = 156.1> <EMI ID = 157.1> conduite d'introduction de masse.catalytique-et une conduite d'extraction do masse catalytique et à sa partie supérieure, une catalytic mass introduction pipe and a catalytic mass extraction pipe and at its upper part, a <EMI ID=158.1> <EMI ID = 158.1> <EMI ID=159.1> <EMI ID = 159.1> <EMI ID=160.1> <EMI ID = 160.1> <EMI ID=161.1> <EMI ID = 161.1> tions 20 à 22, caractérisé en ce qu'il comporte, entre les diffé- tions 20 to 22, characterized in that it comprises, between the different <EMI ID=162.1> <EMI ID = 162.1>
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