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" Colorants monoazoîques insolubles dans l'eau et leur préopa ration" .
La présente invention a pour objet des colorante mono. azoiques insolubles dans l'eau et un procédé pour préparer ces corps; plus particulièrement elle concerne des colorants mo noazoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule gêné râla
EMI1.1
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dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, de chlore - ou de brmle un groupe alkle qui Peut être substitua par des groupes hydroxy, ulcoxy, ou acyloxy, et R2 représente un reste ulkyle, cyanalklye,
aralkyle ou ss-hydroxy-r-chloro- propyle ou un reste ss-acyléthyle répondant à la formule gêné* raie
EMI2.1
dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle et R4 représente un reste alkyle.
La demanderesse a trouve que l'on obtient ces intéressant! colorants monoazoîques en diazotant des aminés répondant à la formule Générale
EMI2.2
dans laquelle X a la signification indiqué ci-dessus, et en copulant le diazoîque en milieu acide avec des composantes de copulation répondant à la formule générale
EMI2.3
dans laquelle R et R2 ont les significations Indiquée cidessus,
Comme composantes de diazotation on peut utiliser la 2,4-
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dinitraniline ainsi que ses dérivés substitués en position 6 par un atome de chlore ou de brome.
Comme composantes de copulation appropriées on prend par exemple
EMI3.1
le 2-n-hutylamino-4--acétamino-l-p-acéto-hydroxy-phénétole, le 2-éthylamino-4# aéétamino-1-p-acéto-hydroxy-phénétole, le 2-n-butylamino-4acétamino-l-méthoxy-phénétole, le 2-isa-hexylamino4--acétarrina-1--méthoxy-phénétole, le 2- Y -phényl-propylamino-4-acétamino-l-phénétole le 2-n-butylamino-4'cétamino-l-phénétole , le 2-izo-pentylaminb-4-acétamino-1-phénétole, lo 2iso-hexylamino-4-acétamino-1-phénétols, le 2-(3'-hydroxy-befizylamino)- 4#acétamino-l-phénétole le 2-(2'-furfurylamino)-4-acétamino-l-phénétole, le 2-n.-px-opylamine-.-aoétamino-1-phdnétole, le 2-p-tyanéthylamino -4-acétamino-1-phéndt,,3le ou le ?.cyanéthylamino-acétamino-1-.S-hydroxy.phdndt,old,
Les nouveaux colorants monoazolques que l'on peut obte- nir selon le procédé de la présente invention teignent, comme colorants en dispersion, les fibres semi-synthétiques ou entièrement synthétiques, comme la soie à l'acétate et 3es fi- bres de téréphtalate de polyéthylène, en des nuances violet- tes à bleues et, en mélange avec d'autres colorante, ils co viennent pour obtenir des nuances noires.
Les teintures obtenues se distinguent par Une très bonne solidifie à la lumière et, en général , aussi par une très bonne solidité'au fixage par la chaleur,
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée ; dans ces exemples les parties d'entendent en poids sauf mention spéciale EXEMPLE 1
On diazote de la manière usuelle 21,7 parties (1.10 mole)
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EMI4.1
de 2.4.d.n.tra-6..chlarani.in dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylsulfurique.
On introduit cette solu- tion, sous agitation, d&ns une solution de 31 parties @
EMI4.2
(1/10 mole) de 2-n-.butyi.amina.-aatuni.na-l- aedtchydraxy-h nétole (obtenu à partir de 2 nitra-4-aataminol--acdtahydr xy-phénétole et de n-butanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, solution à laquelle on
EMI4.3
avait ajouté 1 partie d'acide amidosulfonique et 500 parties de glace, puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajou tant une solution d'acétate de sodium. Après environ ? heures on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
EMI4.4
on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche.
On obtient 50 parties d'un colorant qui, en dispersion aqueuse,
EMI4.5
teint les fibres de térSp3t3.ate de polyéthylène en des nu* ances bleu foncée Les teintures obtenue, possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
EXEMPLE 2
EMI4.6
On diazote 26,2 parties (1/10 mole) de g.4'-dinitro" 6 bromaniline de manière usuelle dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylsulfurique. On introduit la solution du diazoîque obtenue, sous vive agitation, dans une solution
EMI4.7
de 2b parties (1/10 mole) de 2-n-butylamino-4-acéta ino-1--p-9 méthoxy-phénétole (obtenu à partir de S*-nitro-4'-acetamlno-'l-P''
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EMI5.1
mtlcyphnétol et de n-butanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace.
Puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'à-* cétate de sodium. Après 2 heures on sépare par filtration le
EMI5.2
calortnt précipité, on le lave i l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. Il a la composition suivante
EMI5.3
Il teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en nuan- ces bleu foncé. Les teintures obtenues possèdent une très bon ne solidité à la lumière et à la sublimation.
EXEMPLE 3
On diazote de manière usuelle 18,3 parties (1/10 mole)
EMI5.4
de 2,4-dinitraniline avec de l'acide nitrosylsulfurique. On introduit la solution du diazoïque sous agitation, dans une solution de 30,8 parties (1/10 mole) de 2-iso-hexylamino-4-
EMI5.5
acétamino-l-f3-méthoxyphénétole (obtenu à partir de 2-nitro- 4--'acëtamino-l-p'-ntethbxyphenëtole et de 8-methyl-pentanal par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique .glacial, en ajoutant de la glace pour refroidir. Puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium.
On soumet le produit de copulation à un traitement ultérieur comme décrit à l'exemple 2 Le colorant obtenu répondant à la formule
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EMI6.1
teint des tissus de téréphtalate de polyéthylène en des nu ances violettes, Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation* EXEMPLE 4
On dissout 22, parties (1/10 mole) de 2-nitro-4-acé tamino-1-phénxtole dans 150 parties d'alcool et on soumet à une alkylation réductrice la solution en ajoutant de 1'l de nickel Racy Après avoir éliminé le catalyseur, déhyde cinnamique en présence d'un catalyseur; on sépare par distillation le solvant et l'aldéhyde cinnamique en excès.
On dissout le résidu dans 200 parties d'acide acétique glacial et on y ajoute environ 1 partie d'acide amdisoulfonique Dans cette solution on introduit, sous vive agitation, une solu- tion de 21,7 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitro-6-chlorani line diazotée dans 100 parties d'acide sulfurique concentré, en ajoutant en même temps environ 800 parties de glace.Puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajou- tant de l'eau et on soumet le tout à un traitement ultérieur comme décrit dans l'exemple 1. Le colorant obtenu répondant à la formule
EMI6.2
teint des fibres de téréphtaltate de polyéthylène en nuancée bleues pures. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et une bonne solidité à la sublimation.
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EXEMPLE 5
On diazote de Manière usuelle 18,3 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitraniline On introduit cette solution du diazoïque dans une solution de 25 parties (1/10 mole) de 2,-n-butyalmi no-4-acétamino-1-phénéntole dans 200 parties d'acide acéti- que glacial. Après l'introduction on soumet le mélange à un traitement ultérieur comme décrit dans l'exemple 1. Le colorant obtenu répondant à là formule
EMI7.1
teint de? fibres de polyesters en nuances violettes. Les teintures possèdent une très bonne solidité à la lumière .
EXEMPLE 6.- @
On diazote de manière usuelle 26,2 parties (1/10 mole) de 2,4-dinitro-6-0bromaniline et on introduit la solution du diazolque obtenue, abus agitation, dans une solution de 30 par- ties (1/10 mole) de 2-(3'-hydroxy-bezylmanino)-4-acétamino- 1-phénétole (obtenue à partir de 2-niutro-4-acétamino-1-phéné tole et de 3-hydroxy-bezaldéhyde par alkylation réductrice) dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace.
Puis on étend le mélange à environ 3000 parties en vo lume en ajoutant de l'eau, on ajuste le pH à 3 en ajoutant de l'acétate de sodium et on soumet le mélange à un traiteme t ultérieur comme décrit dans l'exemple 1, Le colorant obtenu répondant à la formule
EMI7.2
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teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en nuances bleues pures.
Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et une bonne solitié à la sublimation*
Le tableau suivant contient d'autres colorants monoazî ques insolubles dans l'eau et répondant à. la formule générale
EMI8.1
Dans la dernière colonne de ce tableau sont indiquées les nuances des teintures que l'on obtient avec ces colorants sur des tissus de polyesters.
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EMI9.1
Ri R2 Nuance . r 1 \ r J,.. "1 r Br ...cH2-CH...o-co-àa, -CHl-C-CH2-CH, bleu H .CH-.CHZ.-7-CO-CH r'lH2-CH2-Caz-QH, violet Cl . H2-CH2...o-cO-èH, -CHg-CH, bleu H -CH--CH2.W4CH3 -cH2-cH2....cH2.,..oH, violet Cl CH-CH-OCH3 -cH2-CH2-CH2-CH, bleu fonce 01 -CH2-CH2-QCH, -CH2-cH2-CH2-CH, bleu CH3 Br -CH2-CH2-0CH, -CH2-yH-QH2-oH2-oa, bleu CH3 Br -GHz-OH3 -CH,2.-CH-CHH bleu H 'CH? 'CH3 ..GH2-CH.CH2 violet Cl -CH2-CH3 ..CH2...CH..CH..C,H bleu Br -(m2-c,' -CH2-CH2-CH2-C bleu H -CHa-OH3 -oHl-CH2-CH -CH3 violet 1 un3 H -cH2-CH, -CH2-QH-cHZ-cHl-CH, violet cH3 Cl -CH2..CH -CH-ÇH-CH-CH2 GH bleu
EMI9.2
<tb> CH3
<tb>
EMI9.3
Br -CH 2 -CH 3 -.CH.-CH-CH-,
.CH-r3H bleu OH3 H -CH2-CH -CH2 violet Cl -CH2..CH3 -CH2Q bleu Cl -CH-CH3 He CH bleu 0 Il -cH2....c \/ CH
EMI9.4
<tb>
<tb>
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EMI10.1
<tb> R1 <SEP> R@ <SEP> Nuance
<tb>
EMI10.2
1 T 1>' '" .... r f"'.l'" r . ! H CHp-CH HO -CH violet
EMI10.3
...cH2''''O CH H -OH2 -CH3 -CH,-CH2- OH3 violet ai -CH2-H3 -CHZ-CHR 0 ou bleu Br -CH P.-CH 2-OH CH2-CH2 -CN bleu BXEMFLS ±,- On diazote de la manière usuelle E21,7 parties (1/10 mo
EMI10.4
le) de 2.4-di.n3.tra- 6. ah,oxan..ina dans de l'acide sulfurique avec de l'acide nitrosylaulfurique.
On introduit la solution du diazoïque ainsi obtenue, sous agitation, dans une solution de 28,7 parties (1/10 mole) de 2- Y -chloro-p-hydroxy-propylaraino- 4-acétaniino-phéiiétole dans 300 parties d'acide acétique glacial, solution à laquelle on avait ajouté 1 partie d'acide amido- on étend le mélange à environ 3.000 parties en volume sulfonique et 50u parties de glace. Puis/ en ajoutant de l'eau et on ajuste le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium.
Au bout d'environ 2 heures on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
EMI10.5
on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche* Le colorant obtenu teint des fibres de téréphtalate de polyéthyl
EMI10.6
lène, à lal3( G en des nuances bleu marine. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
EMI10.7
$i l'on utilise le 2'fchlora--hydroypzopylaminv4 acdtamino-1-p-méthoxy-phdndtole au lieu da la composante de copulation indiquée ci-dessus, on obtient un colorant possé
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dant des propriétés aussi bonnes, EXEMPLE 8.=
EMI11.1
On diazote de manière usuelle z,8,3 parties (1/10 mole) de 2*4- dinitraniline avec de l'acide nitrosulfucique.
On in- troduit la solution du diazoïque obtenue, sous agitation, dans une solution de 28,7 parties (1/10 mole) de 2- Y-chloro-
EMI11.2
p-hydroxy-propylaraino-4¯acétamino¯phénétole dans 300 parties d'acide acétique glacial, en ajoutant de la glace pour refroi- dir, puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajou- tant de l'eau et on ajuste le pH à3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium., Au bout de 2 heures on sépare par filtra tion le colorant et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage le colorant forme une poudre noir-violet. qui, En dis- persion aqueuse à 130 C teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances violettes.
Les teintures obtenues possèdent de très bonnes propriétés de solidité.
EMI11.3
Si l'on utilise le 2 - Z -chloro...3-hydroxy-pl'opylamino- 4-acétarainoanisole au lieu de la composante de copulation in- diquée ci-dessus, on obtient un colorant possédant des pro- priétés aussi bonnes.
EXEMPLE 9
On diazote de manière usuelle 26,2 parties (1/10 mole
EMI11.4
de 2.4-dinitro-roroaniline avec de l'acide nïtrosy7.eul'ur .que , On introduit la solution du diazoïque obtenue, sous vive'!.- tation, dans une solution de 28,7 parties de 2 - r-chlor
EMI11.5
P hydroxy-propylarairîo-4-acétamindphénétole (1/10 mole), et refroidissant avec de la glace. On étend le mélange lentement à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on ajuste . le pH à 3 en ajoutant une solution d'acétate de sodium. Au bout de 2 heures on sépare par filtration le colorant, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche.
C'est une poudre noir-violet qui, en dispersion aqueuse, à 130 C, teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances bleu fon-
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ce Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation,.
EMI12.1
Si l'on utilise le 2 f--ch.ra..hydroxy-popylaminp.
4-acétamino-l-p-hydroxy-pliénétole ou le 2- -chlaro-°-.hydraxy. pxopylam.na-4-actacuino-2--$cétohydroxy.-phéndta.a au lieu de la composante de copulation indiquée oi-dessua, on obtient un colorant bleu possédant des propriétés aussi bonnes.
EXEhPLE 10.- On diazote 21,7 parties de 2,4--dinitro¯&-chloraniline de manière usuelle dans de l'acide acétique glacial avec de l'acide nitrosylsylfurique. On introduit la solution du dia- zoîque ainsi obtenue, sous agitation, dans une solution de 26,4 parties de 2-acty.éthy.acnina-4-aaétamino-phënétale dans 100 ml d'acide chlorhydrique normal, solution à laquelle on avait ajouté 1 partie d'acide amidosulfonique, puis on étend le mélange à environ 3000 parties en volume en ajoutant de 1' eau et on continue l'agitation pendant 2 heures. Ensuite, on sépare par filtration le colorant précipité répondant à la formule
EMI12.2
on le lave bien à l'eau et on le sèche de la manière usuelle.
EMI12.3
Le colorant obtenu teint, en dispersion aqueuse à 120 ¯130 0, des fibres de t6réphlate de polyéthylène en des nuances bleu marine. Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation
EMI12.4
Si l'on utilise le 2'-(p-acetylpropylamino)-4"-aoëtamino'<' phénétole au lieu de la composante de copultation indiquée on obtient un col,rant possédant des propriétés aussi bonnes.
EMI12.5
EX W :PL, 11....
On diazote de manière usuelle 18,3 partries de 2,4
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EMI13.1
dinitraniline avec de l'acide nitrosyleulfurique. On intro- duit la solution du diazoîque obtenue, sous agitation, dans une solution aqueuse de 30 parties de chlorhydrate de 2
EMI13.2
C4dtyldthylam.na4adtam.na-phinitala pour refroidir on ajoute de la glace, puis on étend le mélange à 3000 parties en volume en ajoutant de l'eau et on continue l'agitation pen dant 2 heures* On essore ensuite à la trompe le colorant pré cipité on le lave jusqu'à. neutralité et on le sèche de la manière usuelle.
Après séchage, le colorant forme une poudre
EMI13.3
noir-bleu qui, en dispersion aqueuse à 130<'C, teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène en des nuances violettes.Les teintures obtenues possèdent de très bonnes propriétés de se lidité.
EMI13.4
Si l'on utilise le 2-(P-propionylpropylamino)-4-acétattino'- phénétole au lieu de la composante de copulation indiquée ci- dessus, on obtient un colorant possédant des propriétés aussi bonnes.
EXEMPLE 12
EMI13.5
On diazote de la manière usuelle 26,2 parties de 2.4-d.- ; 6- nitro-,bromanillne avec de l'acide nitrosylsulfurique. On An- troduit la solution du diazoïque obtenue, sous agitation, dans une solution refroidie par de la glace de 30 parties de chl
EMI13.6
-rhydrate de 2-.(-acty.lthylamina)-9.-nadtaminohdndtole, on étand le mélange lentement à 3000 parties en volume En ajou- tant de l'eau et au bout de 2 heures on essore à la trompe le colorant précipité, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche .11 constitue une poudre noir-bleu qui, en dispersion aqueuse à 130 C, teint des fibres de téréphtalate de polyé- thylène en des nuances bleu foncé.
Les teintures obtenues possèdent une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation.
EMI13.7
Si l'on utilise le (-iaa-butyro-dttylamino-1.-acëta- mino-pbdnétole au lieu de la composante de copulation indiquée ci-dessus, on obtient un colorant possédant des propriétés aussi bonnes*
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"Monoazoic dyes insoluble in water and their preparation".
The present invention relates to mono dyes. water insoluble azo compounds and a process for preparing these bodies; more particularly it relates to mo Noazo dyes insoluble in water corresponding to the formula annoyed râla
EMI1.1
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in which X represents a hydrogen, chlorine - or brmle atom, an alkyl group which may be substituted by hydroxy, ulcoxy, or acyloxy groups, and R2 represents an ulkyl, cyanalklye residue,
aralkyl or ss-hydroxy-r-chloropropyl or an ss-acylethyl residue corresponding to the gene formula * line
EMI2.1
in which R3 represents a hydrogen atom or an alkyl residue and R4 represents an alkyl residue.
The applicant has found that these are obtained interesting! monoazoic dyes by diazotizing amines of the General formula
EMI2.2
in which X has the meaning indicated above, and by coupling the disazo in an acidic medium with coupling components corresponding to the general formula
EMI2.3
in which R and R2 have the meanings given above,
As components of diazotization, 2,4-
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dinitraniline as well as its derivatives substituted in position 6 by a chlorine or bromine atom.
As appropriate components of copulation we take for example
EMI3.1
2-n-hutylamino-4 - acetamino-lp-aceto-hydroxy-phenetole, 2-ethylamino-4 # aetamino-1-p-aceto-hydroxy-phenetole, 2-n-butylamino-4acetamino-l- methoxy-phenetole, 2-isa-hexylamino4 - acetarrina-1 - methoxy-phenetole, 2- Y -phenyl-propylamino-4-acetamino-1-phenetole, 2-n-butylamino-4'cetamino-l- phenetole, 2-izo-pentylaminb-4-acetamino-1-phenetole, lo 2iso-hexylamino-4-acetamino-1-phenetols, 2- (3'-hydroxy-befizylamino) - 4 # acetamino-l-phenetole the 2- (2'-furfurylamino) -4-acetamino-l-phenetole, 2-n.-px-opylamine -.- aoetamino-1-phdnétole, 2-p-tyanethylamino -4-acetamino-1-phendt, , 3le or? .Cyanethylamino-acetamino-1-.S-hydroxy.phdndt, old,
The novel monoazole dyes which can be obtained by the process of the present invention dye, as dispersion dyes, semi-synthetic or fully synthetic fibers, such as acetate silk and terephthalate fibers. polyethylene, in purple to blue shades and, mixed with other dyes, they co-come to obtain black shades.
The dyes obtained are distinguished by a very good solidifies in the light and, in general, also by a very good fastness to fixing by heat,
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope; in these examples the parts are understood by weight unless otherwise specified EXAMPLE 1
21.7 parts (1.10 mol) are dinitrogenated in the usual way
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EMI4.1
of 2.4.d.n.tra-6..chlarani.in in sulfuric acid with nitrosylsulfuric acid.
This solution is introduced, with stirring, into a solution of 31 parts.
EMI4.2
(1/10 mole) of 2-n-.butyi.amina.-aatuni.na-l- aedtchydraxy-h netole (obtained from 2 nitra-4-aataminol - acdtahydr xy-phenetole and n-butanal by reductive alkylation) in 300 parts of glacial acetic acid, solution to which
EMI4.3
had added 1 part of amidosulfonic acid and 500 parts of ice, then the mixture was extended to about 3000 parts by volume by adding water and the pH was adjusted to 3 by adding sodium acetate solution. After about? hours, the precipitated dye corresponding to the formula is separated by filtration
EMI4.4
it is washed with water until neutral and dried.
50 parts of a dye are obtained which, in aqueous dispersion,
EMI4.5
dyes the polyethylene térSp3t3.ate fibers in dark blue shades. The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
EXAMPLE 2
EMI4.6
26.2 parts (1/10 mole) of g.4'-dinitro "6 bromaniline are dinitrogenated in the usual manner in sulfuric acid with nitrosylsulfuric acid. The solution of the diazo obtained is introduced with vigorous stirring. in a solution
EMI4.7
of 2b parts (1/10 mole) of 2-n-butylamino-4-aceta ino-1 - p-9 methoxy-phenetole (obtained from S * -nitro-4'-acetamlno-'l-P ' '
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EMI5.1
mtlcyphnetol and n-butanal by reductive alkylation) in 300 parts of glacial acetic acid, adding ice.
Then the mixture is extended to 3000 parts by volume by adding water and the pH is adjusted to 3 by adding sodium acetate solution. After 2 hours, the
EMI5.2
After precipitation, it is washed with water until neutral and dried. It has the following composition
EMI5.3
It dyes polyethylene terephthalate fibers in dark blue shades. The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
EXAMPLE 3
18.3 parts (1/10 mole) are dinitrogenated in the usual way
EMI5.4
2,4-dinitraniline with nitrosylsulfuric acid. The diazo solution is introduced, with stirring, into a solution of 30.8 parts (1/10 mole) of 2-iso-hexylamino-4-
EMI5.5
acetamino-1-f3-methoxyphenetole (obtained from 2-nitro- 4 - 'acetamino-1-p'-ntethbxyphenëtole and 8-methyl-pentanal by reductive alkylation) in 300 parts of .glacial acetic acid, in adding ice to cool. Then the mixture is extended to 3000 parts by volume by adding water and the pH is adjusted to 3 by adding sodium acetate solution.
The coupling product is subjected to a subsequent treatment as described in Example 2 The dye obtained corresponding to the formula
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EMI6.1
dyeing of polyethylene terephthalate fabrics in purple shades, The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation * EXAMPLE 4
22, parts (1/10 mole) of 2-nitro-4-acé tamino-1-phenxtole are dissolved in 150 parts of alcohol and the solution is subjected to reductive alkylation by adding 1 l of Racy nickel. removed the catalyst, cinnamic dehyde in the presence of a catalyst; the solvent and the excess cinnamaldehyde are distilled off.
The residue is dissolved in 200 parts of glacial acetic acid and about 1 part of amdisoulfonic acid is added. To this solution is introduced, with vigorous stirring, a solution of 21.7 parts (1/10 mole) of 2 4-dinitro-6-chlorani line diazotized in 100 parts of concentrated sulfuric acid, adding at the same time about 800 parts of ice. Then the mixture is made up to about 3000 parts by volume by adding water and the whole is subjected to a subsequent treatment as described in Example 1. The dye obtained corresponding to the formula
EMI6.2
dyed polyethylene terephthalate fibers in pure blue shade. The dyes obtained have very good fastness to light and good fastness to sublimation.
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EXAMPLE 5
18.3 parts (1/10 mole) of 2,4-dinitraniline are dinitrogenated in the usual way. This solution of the diazo is introduced into a solution of 25 parts (1/10 mole) of 2, -n-butyalmi no-4- acetamino-1-phenéntole in 200 parts of glacial acetic acid. After the introduction, the mixture is subjected to a subsequent treatment as described in Example 1. The dye obtained corresponding to the formula
EMI7.1
complexion of? polyester fibers in purple shades. The dyes have very good fastness to light.
EXAMPLE 6.- @
26.2 parts (1/10 mole) of 2,4-dinitro-6-0bromaniline are dinitrogenated in the usual way and the solution of the diazole obtained, with excessive stirring, is introduced into a solution of 30 parts (1/10 mole. ) of 2- (3'-hydroxy-bezylmanino) -4-acetamino-1-phenetole (obtained from 2-niutro-4-acetamino-1-phenol and 3-hydroxy-bezaldehyde by reductive alkylation) in 300 parts of glacial acetic acid, adding ice.
Then the mixture is expanded to about 3000 parts by volume by adding water, the pH is adjusted to 3 by adding sodium acetate and the mixture is subjected to further processing as described in Example 1. , The dye obtained corresponding to the formula
EMI7.2
<Desc / Clms Page number 8>
dyed polyethylene terephthalate fibers in pure blue shades.
The dyes obtained have very good fastness to light and good resistance to sublimation *
The following table contains other monoazic dyes which are insoluble in water and correspond to. the general formula
EMI8.1
In the last column of this table are indicated the shades of the dyes which are obtained with these dyes on polyester fabrics.
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Ri R2 Grade. r 1 \ r J, .. "1 r Br ... cH2-CH ... o-co-aa, -CH1-C-CH2-CH, blue H .CH-.CHZ.-7-CO-CH r'lH2-CH2-Caz-QH, violet Cl. H2-CH2 ... o-cO-èH, -CHg-CH, blue H -CH - CH2.W4CH3 -cH2-cH2 .... cH2., ..oH, violet Cl CH-CH-OCH3 -cH2-CH2-CH2-CH, dark blue 01 -CH2-CH2-QCH, -CH2-cH2-CH2-CH, blue CH3 Br -CH2-CH2-0CH, - CH2-yH-QH2-oH2-oa, blue CH3 Br -GHz-OH3 -CH, 2.-CH-CHH blue H 'CH?' CH3 ..GH2-CH.CH2 purple Cl -CH2-CH3 ..CH2. ..CH..CH..C, H blue Br - (m2-c, '-CH2-CH2-CH2-C blue H -CHa-OH3 -oHl-CH2-CH -CH3 purple 1 un3 H -cH2-CH , -CH2-QH-cHZ-cHl-CH, violet cH3 Cl -CH2..CH -CH-ÇH-CH-CH2 GH blue
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<tb> CH3
<tb>
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Br -CH 2 -CH 3 -.CH.-CH-CH-,
.CH-r3H blue OH3 H -CH2-CH -CH2 purple Cl -CH2..CH3 -CH2Q blue Cl -CH-CH3 He CH blue 0 Il -cH2 .... c \ / CH
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<tb> R1 <SEP> R @ <SEP> Grade
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1 T 1> '' ".... r f" '. L' "r.! H CHp-CH HO -CH purple
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... cH2 '' '' O CH H -OH2 -CH3 -CH, -CH2- OH3 violet ai -CH2-H3 -CHZ-CHR 0 or blue Br -CH P.-CH 2-OH CH2-CH2 -CN blue BXEMFLS ±, - Diazotize in the usual way E21.7 parts (1/10 mo
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le) of 2.4-di.n3.tra- 6. ah, oxan..ina in sulfuric acid with nitrosylaulfuric acid.
The diazo solution thus obtained is introduced, with stirring, into a solution of 28.7 parts (1/10 mole) of 2- Y -chloro-p-hydroxy-propylaraino-4-acetaniino-pheiietole in 300 parts of acid glacial acetic solution to which 1 part of amido acid had been added - the mixture was extended to about 3,000 parts by volume sulfonic acid and 50u parts of ice. Then / by adding water and the pH is adjusted to 3 by adding a solution of sodium acetate.
After about 2 hours, the precipitated dye corresponding to the formula is filtered off.
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it is washed with water until neutral and dried * The dye obtained dyes polyethyl terephthalate fibers
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lene, at l3 (G in navy blue shades. The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
EMI10.7
If 2'fchlora - hydroypzopylaminv4 acdtamino-1-p-methoxy-phdndtole is used instead of the coupling component indicated above, a dye is obtained.
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given such good properties, EXAMPLE 8 =
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Z, 8.3 parts (1/10 mol) of 2 * 4-dinitraniline are dinitrogenated in the usual manner with nitrosulfucic acid.
The solution of the diazo obtained, with stirring, is introduced into a solution of 28.7 parts (1/10 mole) of 2- Y-chloro-.
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p-hydroxy-propylaraino-4¯acetaminōphenetole in 300 parts of glacial acetic acid, adding ice to cool, then spread the mixture to 3000 parts by volume by adding water and adjust the pH to 3 by adding sodium acetate solution. After 2 hours the dye is filtered off and washed with water until neutral. After drying, the dye forms a black-purple powder. which, in aqueous dispersion at 130 ° C dyes polyethylene terephthalate fibers purple shades.
The dyes obtained have very good fastness properties.
EMI11.3
If 2 - Z -chloro ... 3-hydroxy-pl'opylamino-4-acetarainoanisole is used instead of the coupling component given above, a dye having similar good properties is obtained. .
EXAMPLE 9
26.2 parts (1/10 mole
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of 2.4-dinitro-roroaniline with nitrosy7.eul'ur acid. The solution of the diazo obtained is introduced, under vigorous'! .- tion, in a solution of 28.7 parts of 2-r-chlor
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P hydroxy-propylarairio-4-acetamindphenetole (1/10 mole), and cooling with ice. The mixture is slowly spread to 3000 parts by volume by adding water and adjusting. the pH to 3 by adding a solution of sodium acetate. After 2 hours the dye is filtered off, washed until neutral and dried.
It is a black-violet powder which, in aqueous dispersion at 130 C, dyes polyethylene terephthalate fibers in dark blue shades.
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The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
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If 2 f - ch.ra..hydroxy-popylaminp.
4-acetamino-1-p-hydroxy-plienetole or 2- -chlaro- ° -.hydraxy. pxopylam.na-4-actacuino-2 - $ kétohydroxy.-phendta.a Instead of the coupling component indicated above, a blue dye is obtained with similar good properties.
EXAMPLE 10. 21.7 parts of 2,4-dinitrō & -chloraniline are dinitrogenated in the usual manner in glacial acetic acid with nitrosylsylfuric acid. The solution of the diazoic thus obtained is introduced, with stirring, into a solution of 26.4 parts of 2-acty.éthy.acnina-4-aaétamino-phenétale in 100 ml of normal hydrochloric acid, a solution to which we had 1 part of amidosulfonic acid was added, then the mixture was made up to about 3000 parts by volume by adding water and stirring continued for 2 hours. The precipitated dye corresponding to the formula is then separated by filtration
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it is washed well with water and dried in the usual manner.
EMI12.3
The dye obtained dyes, in an aqueous dispersion at 120 ¯130 0, polyethylene t6rephlate fibers in navy blue shades. The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
EMI12.4
If 2 '- (p-acetylpropylamino) -4 "-aoetamino" <"phenetole is used instead of the co-growing component shown, a neck is obtained which has equally good properties.
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EX W: PL, 11 ....
In the usual way, 18.3 parts of 2.4
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dinitraniline with nitrosyleulfuric acid. The solution of the diazo obtained, with stirring, is introduced into an aqueous solution of 30 parts of 2% hydrochloride.
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C4dtyldthylam.na4adtam.na-phinitala to cool, ice is added, then the mixture is extended to 3000 parts by volume by adding water and stirring is continued for 2 hours * The dye is then filtered off with suction precipitated it is washed until. neutrality and dried in the usual manner.
After drying, the dye forms a powder
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black-blue which, in aqueous dispersion at 130 ° C., dyes polyethylene terephthalate fibers in violet shades. The dyes obtained have very good properties of lidity.
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If 2- (P-propionylpropylamino) -4-acetattino'-phenetole is used instead of the coupling component given above, a dye having similar good properties is obtained.
EXAMPLE 12
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26.2 parts of 2.4-d.- are dinitrogenated in the usual way; 6- nitro-, bromanillne with nitrosylsulfuric acid. The resulting diazo solution is introduced, with stirring, into an ice-cooled solution of 30 parts of chl.
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-rhydrate of 2 -. (- acty.lthylamina) -9.-nadtaminohdndtole, the mixture is slowly spread to 3000 parts by volume Adding water and after 2 hours the precipitated dye is filtered off with suction , washed until neutral and dried. It forms a black-blue powder which, in aqueous dispersion at 130 ° C., dyes polyethylene terephthalate fibers in dark blue shades.
The dyes obtained have very good fastness to light and to sublimation.
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If (-iaa-butyro-dttylamino-1.-acëta-mino-pbdnetole is used instead of the coupling component shown above, a dye is obtained with similar good properties *