<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
posés tension-actifs, et spécialement à de nouveaux composés orga-" niques montrant des propriétés tensio-actives avantageuses et
qui peuvent être facilement dispersés dans des solutions aqueu-
ses pour assurer des valeurs avantageusement faibles de tension superficielle et de tension iriterfaciale, combinées avec des caractéristiques réduises de formation d'écume ou mousse. Les
nouveaux composés sont spécialement adaptés à l'utilisation comme;
agents tension-actifs, notamment l'utilisation comme détergents, émulsionnants, agents mouillants, agehts de pénétration, adjuvants de teinture, etc, généralement en solutions neutres ou alcalines. L'invention procure en particulier une nouvelle classe drageons tensio-actifs non ioniques, qui combinent des propriétés tensio-actives efficaces avec des caractéristiques de formation de mousse fortement réduites, et qui sont bien adaptés à l'utilisation dans les machines de lavage automatique de la
a
vaiselle, de teinture et de lessivage fonctionnant à-des températures ambiantes normales ou supérieures..
<EMI ID=3.1>
fication chimique d'agents tensio-actifs non ioniquesprécédamment connus en vue de réaliser une réduction importante de la tendance à produire une mousse stable, lorsqu'une dispersion.aqueuse de ces agents est soumise à agitation, sans affecter les pro-
<EMI ID=4.1>
Les agents tensio-actifs non ioniques les plus courants, disponibles actuellement dans le commerce, dérivent d'une condensation d'un composé organique insoluble dans l'eau, contenant
un atome d'hydrogène réactif, désigné par "hydrophobe" avec une série de moles d'oxyde d'éthylène, de manière à former des produits solubles dans l'eau, qui possèdent les propriétés caracté- :
ristiques associées aux agents tensio-actifs, à savoir une faible tension superficielle, une faible tension interfaciale en-
<EMI ID=5.1>
Les hydrophobes insolubles dans l'eau typiques utilisés à cet effet sont :
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
tie aliphatique de la molécule, tels que les alcools octylique, isononylique, décylique, dodécylique, isotridécylique, tétradé-cylique, hexadécylique,octodécylique, eicosanylique, oléylique,
<EMI ID=8.1>
hydro-abiéthylique, R étant le groupe hydrocarboné aliphatique, arylalipHatique ou cycloaliphatique de l'alcool.
b) phénols alkylés ayant 4 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle attaché au noyau de benzène phénolique, tels que le pter-butylphénol, le p-sec-amylphénol, le n-hexylphénol, le pcyclohexylphénol, le p-tert-octylphénol, l'isononylphénol, le dodécylphénol, l'iso-tridécylphénol, l'hexadécylphénol, l'octadécylphénol, l'eicosanylphénol, etc,de même que les crésols, xylénols et naphtols alkylés correspondants, ces phénols ayant la formule R-OH dans laquelle R est le noyau aryle alkylé.
Lors d'une condensation avec de l'oxyde d'éthylène,
de tels hydrophobes produisent des alcools polyéthers ayant la formule générale :
<EMI ID=9.1>
dans laquelle R représente le radical organique de l'hydrophobe
(R étant par exemple le groupe alkylique, alkénylique, cycloalkylique, aralkylique'à longue chaîne ou le radical aryle alkylé comme signalé ci-avant) et n est un nombre d'environ 5 à 40.
Les composés suivants sont des exemples de composés disponibles dans le commerce des types précédents :
<EMI ID=10.1>
D'une façon générale, ces agents tensio-actifs non ioniques pouvant être dispersés dans l'eau possèdent une ten-
<EMI ID=11.1>
Suivant la présente invention, les caractéristiques de formation de mousse des agents tensio-actifs non ioniques pouvant être dispersés dans l'eau, ayant la formule générale:
<EMI ID=12.1>
tels que décrits Ci-avant, sont réduits de manière importante
par réaction avec un aldéhyde en présence d'un catalyseur acide de manière à éliminer l'eau et à former un acétal ou formai.
Les aldéhydes préférés à cet effet sont le formaldéhyde, l'acétal
<EMI ID=13.1>
aldéhydes, tels que benzaldéhyde, n-bùryraldéhyde, isobutyraldéhyde, heptaldéhyde, 2-éthyl-hexaldéhyde, nonylaldéhyde, 2-
<EMI ID=14.1>
acroléine, crotonaldéhyde, furfural et glyoxal.
En vue de la réduction optimum des tendances à la formation de mousse,il faudrait de préférence- maintenir un équilibre convenable entre la valeur de n, la dimension du groupe hydro. phobe R et l'aldéhyde utilisé. Par exemple, lorsque n est égal
à 5-10, les aldéhydes aliphatiques normaux ayant 1 à environ 3 atomes de carbone sont généralement les plus efficaces, ibais lorsque n est égal à 10-40, on peut utiliser les aldéhydes supérieurs ayant 4 à environ 10 atomes de carbone.
La réaction qui se produit entre l'aldéhyde Y-CHO et l'agent tensio-actif non ionique pouvant être dispersé dans l'eau en présence du catalyseur acide est mise en formule de la manière la plus simple de la façon suivante
<EMI ID=15.1>
Y est de l'hydrogène ou le rédical organique auquel le groupe aldéhyde est attaché.
Les nouveaux agents tensio-actifs solubles dans l'eau
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
tion précédente.
Comme catalyseurs acides dans le procédé de la présente invention, on peut utiliser de l'acide phosphorique, de l'acide chlorhydrique, de l'acide sulfurique, du chlorure de zinc, des acides sulfoniques organiques, des régnée: échangeuses d'ions fortement acides ou des t-erres acides naturelles consistant essentiellement en hydrosilicates d'aluminium et de magnésium qui sont disponibles dans le commerce, tels que le "Tonsil" (Salamon
<EMI ID=18.1>
Pa), de même que d'autres catalyseurs encore.
Dans la réaction, les aldéhydes peuvent être remplacés
<EMI ID=19.1>
tière de départ, comme les polymères d'aldéhydes ou les formais ou acétals simples. Par exemple, le formaldéhyde peut être remplacé en tout ou en partie par le para-formaldéhyde, le trioxane, le méthylal, l'éthylal, etc. De même, l'acétaldéhyde peut être
<EMI ID=20.1>
convenables, tels que l'acétaldéhyde diméthyle ou le diéthyl acétal,
Des formes de réalisation de l'invention sont décrites en détails dans les exemples suivants.
<EMI ID=21.1>
Un flacon de réaction était équipé d'un dispositif d'agitation, d'un thermomètre, d'un condenseur et d'un sépara-
<EMI ID=22.1>
l'eau, fabriqué en partant de p-octyl tertiaire phénol et de 5 moles d'oxyde d'éthylène, ayant la formule :
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
enlevée au fur et à mesure qu'elle était formée. Le mélange était ensuite refroidi jusqu'à la température ambiante et neutralisé avec agitation grâce à du carbonate de sodium pulvérulent contenant un peu d'eau. Finalement, le mélange était filtré et le benzène étant enlevé par distillation sous le vide. Le produit final obtenu était constitué par 169 gr d'une huile jaune très pâle, limpide.
EXEMPLE 2
Dans un flacon de réaction on plaçait une portion de
205,6 gr d'un détergent non ionique pouvant être dispersé dans l'eau, préparé à partir de p-octyl tertiaire phénol et de 7 moles d'oxyde d'éthylène, ayant la formule :
<EMI ID=25.1>
en même temps que 20,5 gr d'une terre "Tonsil" acide (hydrosilicate de magnésium et d'aluminium), 150 cm3 de benzène et 6,9 gr
<EMI ID=26.1>
et à mesure qu'elle était formée. Le mélange était ensuite filtré et le benzène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit final obtenu était constitué par 199,7 gr d'une huile jaune clair limpide.
EXEMPLE
Dans un flacon de réaction, on plaçait une portion de
<EMI ID=27.1>
sé dans l'eau, ayant la formule:
<EMI ID=28.1>
en même temps que 24,1 gr d'une terre "Tonsil" acide, 150 cm3
de benzène et 6,9 gr de paraformaldéhyde. Le mélange était soumis à reflux à 82-95[deg.]C pendant 3 heures et demie, l'eau de réaction était enlevée au fur et à mesure qu'elle était formée. Le mélange était ensuite filtré et le benzène était enlevé par distilla-
<EMI ID=29.1>
jaune clair limpide.
EXEMPLE 4
Dans un flacon de réaction, on plaçait une portion de
205,6 gr de
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
enlevée au fur et à mesure qu'elle était formée. Le mélange était ensuite diltré et le benzène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit consistait en 205 gr d'une huile jaune clair limpide.
EXEMPT 5
Dans un flacon de réaction, on plaçait une portion
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
en même teppe que 12 gr d'une terre "Tonsil" acide, 125 cm3 de
<EMI ID=34.1>
enlevée au fur et à mesure de sa formation. Le mélange était ensuite filtré et le benzène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit consistait en 234,5 gr d'une huile jaune
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
enlevée au fur et à mesure de sa formation. Le mélange était ensuite filtré et toute la matière volatile était enlevée par distillation sous le vide. Le produit consistait en 204 gr d'une huile jaune clair limpide.
EXEMPLE 7
Dans un flacon de réaction, on plaçait une portion de
205,6 gr de
<EMI ID=39.1>
en même temps que 20,5 gr d'une terre "Tonsil" acide, 150 cm3 de benzène et 10,1 gr de paraldéhyde. Le mélange était soumis à
<EMI ID=40.1>
enlevée au fur et à mesure de sa formation. Le mélange étant ensuite filtré et toute la matière volatile était enlevée par dis-. tillation sous le vide. Le produit consistant en 198,5 gr d'une huile jaune clair limpide.
<EMI ID=41.1>
d'un agent tensio-actif non ionique pouvant être dispersé dans
<EMI ID=42.1>
d'éthylène, ayant la formule :
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
était enlevée au fur et à mesure de sa formation. Le mélange était ensuite refroidi jusqu'à la température ambiante et neutra- lisé avec du carbonate de sodium-pulvérulent mélangé avec quel- ques cm3 d'eau. Le mélange était filtré et le benzène était enlevé du filtrat par distillation sous le vide. Le produit final consistant en 228,5 gr d'une huile jaune clair.
TEMPLE 9
Un mélange de 175 gr d'un agent tensio-actif non ioni- que pouvant être dispersé dans l'eau,préparé à partir d'alcool isotridécylique et de 5-6 moles d'oxyde d'éthylène, ayant la formule :
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>
toluène et 6,9 gr de paraformaldéhyde était placé dans,, un ré-
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
mesure de sa formation. Le mélange était refroidi jusqu'à la température ambiante et neutralisé avec du carbonate de sodium pulvérulent. Le mélange était ensuite filtré et le toluène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit consis-
<EMI ID=49.1>
EXEMPLE 10
Dans un flacon de réaction, tel que décrit précédemment,; on plaçait une portion de 170,8 gr d'un agent tensio-actif non ionique, préparé à partir de p-cyclohexylphénol et de 5-6 moles d'oxyde d'éthylène, ayant la formule :
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
fur et à mesure de sa formation. Le mélange était refroidi jus-
<EMI ID=52.1>
dium pulvrulent. Le mélange était ensuite filtré et le benzène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit consistait
<EMI ID=53.1>
EXEMPLE 11
Dans un flacon d.e réaction,équipé d'un condenseur à reflux, d'un thermomère, d'un dispositif d'agitation et d'un séparateur d'eau Dean-Stark, on plaçait 228,4 gr d'un agent tensio-actif non ionique, préparé à partir de p-cctylphénol et de
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
et à mesure de sa formation. Le mélange était ensuite Refroidi jusqu'à la température ambiante et neutralisé avec du carbonate de sodium pulvérulent. Finalement, le mélange était filtré et
le benzène était enlevé par distillation sous le vide. Le produit
<EMI ID=57.1>
EXEMPLE 12
Dans un flacon de réaction tel que décrit ci-avant, on plaçait une portione de 160,4 gr d'un agent tensio-actif non ionique, préparé à partir de p-butylphénol et de 5-6 moles d'oxyde d'éthyle, ayant la formule :
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1> benzène et 6,9 gr de paraformaldéhyde. Le mélange était soumis
<EMI ID=60.1>
enlevée au fur et à mesure de sa formation. Après refroidissement jusqu'à température ambiante, le mélange était neutralisé avec du caroonate de sodium pulvérulent et filtré. Le benzène était ensuite enlevé par distillation sous le vide. Le produit consistait en 161 gr d'une huile jaune clair.
Dans chacun des exemples ci-avant, presque la totalité de la quantité théorique d'eau était recueillie dans -le collecteur de reflux, ce qui correspond à la formation d'une mole d'eau pour deux moles de l'alcool
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
était ainsi confirmé que les produits consistaient en acétals ou formais; de plus, les produits pouvaient être décomposés par des acides concentrés pour produire l'aldéhyde et l'alcool de départ:
La réaction peut être menée à une température supérieure à la température ambiante, généralement de l'ordre de
<EMI ID=63.1>
et un enlèvement de l'eau du mélange-
la température/de réaction sont généralement facilités en mettant en oeuvre la réaction en présence d'un solvant inerte non miscible à l'oau, tel que le benzène, le toluène, le xylène, etc, à sa température de reflux. Cependant, la réaction se déroule de façon satisfaisante en l'absence d'un tel solvant en maintenant le mélange de réaction à une température convenable de
la gamme précédente, l'eau étant enlevée par évaporation et, si on le désire, grâce à un courant de gaz inerte, tel que de l'azote.
Il séra parfois avantageux de former un mélange de produits de réaction suivant la présente invention en utilisant un mélange d'aldéhydes ou de la matière de départ alcoolique ou des deux, afin d�'obtenir la combinaison désirée de tensions su��
perficielle et interfaciale, de même que d'autres caractéristiques Il sera également entendu que, lorsqu'un dialdéhyde, tel que du
<EMI ID=64.1>
déhyde peut être mis en réaction avec deux.moles du réactif alcoolique de départ.
Chacun des produits des exemples précédents était fa-
<EMI ID=65.1>
néralement entre 33 et 37 dynes par centimètre. A la concentra- tion précédente, des valeurs de tension interfaciale par rapport à une huile minérale purifiée, telle que du "Nujol", se ran- geaient généralement entre 2 et 12 dynes par mètre, comme montré par les valeurs mesurées suivantes.
TABLEAU 1
<EMI ID=66.1>
- Bien que les produits suivant la présente invention assurent une activité superficielle très avantageuse, le-perfectionnement remarquable se situe dans la tendance nettement amoindrie à la production de mousse, spécialement d'une mousse qui tend à persister, lorsque des dispersions aqueuses sont soumises à agitation.
Les déterminations suivantes de la hauteur de mousse des nouveaux formals et acétals des exemples précédents, compa- rativement avec les alcools polyéthers de départ, étaient faites suivant le test de mousse Ross-Miles, ASTM-D-1173-53, comme
<EMI ID=67.1>
. TABLEAU 2
<EMI ID=68.1>
Les nouveaux produits de la présente invention énumé-
<EMI ID=69.1>
suivants :
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
Les valeurs de test du tableau précédent montrent un perfectionnement important dans la réduction de la quantité et de la persistance de la mousse, obtenue suivant la présente invention De la sorte, la présente invention permet la composition de matières tensio-actives améliorées ayant la combinaison désirée de propriétés en vue de la performance optimum suivant les exigences.
REVENDICATIONS
1. Un procédé de préparation d'un agent tensio-actif non ionique pouvant être dispersé dans l'eau de tendances décrues à la formation de mousse, caractérisé par la réaction d'un agent tensio-actif non ionique pouvant être dispersé dans l'eau
<EMI ID=72.1>
la gamme d'environ 5 à 40 et R est un radical organique hydropho-
de
be, avec un aldéhyde en présence d'un agent/condensation acide,
<EMI ID=73.1>
par mole d'aldéhyde mise en réaction.
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
posed tension-active, and especially to new organic compounds showing advantageous surface-active properties and
which can be easily dispersed in aqueous solutions
Its to ensure advantageously low values of surface tension and iriterfacial tension, combined with reduced characteristics of foaming or foaming. The
new compounds are specially suited for use as;
tension-active agents, especially use as detergents, emulsifiers, wetting agents, penetrating agents, dyeing aids, etc., generally in neutral or alkaline solutions. In particular, the invention provides a new class of nonionic surfactant suckers, which combine effective surfactant properties with greatly reduced foaming characteristics, and which are well suited for use in automatic washing machines. the
at
dishes, dye and laundry operating at normal or higher ambient temperatures.
<EMI ID = 3.1>
Chemical formulation of previously known nonionic surfactants in order to achieve a significant reduction in the tendency to produce a stable foam, when an aqueous dispersion of these agents is stirred, without affecting the properties.
<EMI ID = 4.1>
The most common nonionic surfactants currently available commercially derive from condensation of an organic compound insoluble in water, containing
a reactive hydrogen atom, designated by "hydrophobic" with a series of moles of ethylene oxide, so as to form water-soluble products, which have the characteristic properties:
characteristics associated with surfactants, namely low surface tension, low interfacial tension and
<EMI ID = 5.1>
Typical water insoluble hydrophobes used for this purpose are:
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
aliphatic tie of the molecule, such as octyl, isononyl, decyl, dodecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octodecyl, eicosanyl, oleyl,
<EMI ID = 8.1>
hydro-abiethyl, R being the aliphatic, arylalipHatic or cycloaliphatic hydrocarbon group of alcohol.
b) Alkylated phenols having 4 to 22 carbon atoms in the alkyl group attached to the phenolic benzene ring, such as pter-butylphenol, p-sec-amylphenol, n-hexylphenol, pcyclohexylphenol, p-tert-octylphenol , isononylphenol, dodecylphenol, isotridecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosanylphenol, etc., as well as the corresponding cresols, xylenols and alkylated naphthols, these phenols having the formula R-OH in which R is the alkylated aryl ring.
When condensing with ethylene oxide,
such hydrophobes produce polyether alcohols having the general formula:
<EMI ID = 9.1>
in which R represents the organic radical of the hydrophobic
(R being for example the alkyl group, alkenyl, cycloalkyl, aralkylic 'long chain or the alkylated aryl radical as mentioned above) and n is a number of about 5 to 40.
The following compounds are examples of commercially available compounds of the above types:
<EMI ID = 10.1>
In general, these nonionic surfactants which can be dispersed in water have a tendency to
<EMI ID = 11.1>
According to the present invention, the foaming characteristics of nonionic surfactants which can be dispersed in water, having the general formula:
<EMI ID = 12.1>
as described above, are significantly reduced
by reaction with an aldehyde in the presence of an acid catalyst so as to remove water and to form an acetal or formalin.
The preferred aldehydes for this purpose are formaldehyde, acetal
<EMI ID = 13.1>
aldehydes, such as benzaldehyde, n-buryraldehyde, isobutyraldehyde, heptaldehyde, 2-ethyl-hexaldehyde, nonylaldehyde, 2-
<EMI ID = 14.1>
acrolein, crotonaldehyde, furfural and glyoxal.
For optimum reduction of foaming tendencies, a suitable balance should preferably be maintained between the value of n, the size of the hydro group. phobe R and aldehyde used. For example, when n is equal
at 5-10, normal aliphatic aldehydes having 1 to about 3 carbon atoms are generally the most effective, but when n is 10-40, higher aldehydes having 4 to about 10 carbon atoms can be used.
The reaction which takes place between the aldehyde Y-CHO and the nonionic surfactant capable of being dispersed in water in the presence of the acid catalyst is formulated in the simplest manner as follows.
<EMI ID = 15.1>
Y is hydrogen or the organic redical to which the aldehyde group is attached.
New water-soluble surfactants
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
previous tion.
As acid catalysts in the process of the present invention, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, zinc chloride, organic sulfonic acids, ion exchange agents can be used. acids or natural acids consisting essentially of hydrosilicates of aluminum and magnesium which are commercially available, such as "Tonsil" (Salamon
<EMI ID = 18.1>
Pa), as well as other catalysts.
In the reaction, aldehydes can be replaced
<EMI ID = 19.1>
starting material, such as aldehyde polymers or simple forms or acetals. For example, formaldehyde can be replaced in whole or in part by para-formaldehyde, trioxane, methylal, ethylal, etc. Likewise, acetaldehyde can be
<EMI ID = 20.1>
suitable, such as dimethyl acetaldehyde or diethyl acetal,
Embodiments of the invention are described in detail in the following examples.
<EMI ID = 21.1>
A reaction flask was equipped with a stirrer, thermometer, condenser and separator.
<EMI ID = 22.1>
water, made from p-octyl tertiary phenol and 5 moles of ethylene oxide, having the formula:
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
removed as it was formed. The mixture was then cooled to room temperature and neutralized with stirring with powdered sodium carbonate containing a little water. Finally, the mixture was filtered and the benzene being removed by vacuum distillation. The final product obtained consisted of 169 g of a very pale, clear yellow oil.
EXAMPLE 2
In a reaction vial was placed a portion of
205.6 g of a nonionic detergent dispersible in water, prepared from p-octyl tertiary phenol and 7 moles of ethylene oxide, having the formula:
<EMI ID = 25.1>
at the same time as 20.5 gr of an acidic "Tonsil" earth (hydrosilicate of magnesium and aluminum), 150 cm3 of benzene and 6.9 gr
<EMI ID = 26.1>
and as it was formed. The mixture was then filtered and the benzene was removed by vacuum distillation. The final product obtained was constituted by 199.7 g of a limpid light yellow oil.
EXAMPLE
In a reaction vial, a portion of
<EMI ID = 27.1>
dried in water, having the formula:
<EMI ID = 28.1>
together with 24.1 gr of acidic "Tonsil" earth, 150 cm3
of benzene and 6.9 g of paraformaldehyde. The mixture was refluxed at 82-95 [deg.] C for 3.5 hours, the water of reaction was removed as it was formed. The mixture was then filtered and the benzene was removed by distillation.
<EMI ID = 29.1>
limpid light yellow.
EXAMPLE 4
In a reaction vial, a portion of
205.6 gr of
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
removed as it was formed. The mixture was then diltrated and the benzene was removed by vacuum distillation. The product consisted of 205 g of a clear light yellow oil.
EXEMPT 5
In a reaction vial, we placed a portion
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
in the same type as 12 gr of an acidic "Tonsil" earth, 125 cm3 of
<EMI ID = 34.1>
removed as it is formed. The mixture was then filtered and the benzene was removed by vacuum distillation. The product consisted of 234.5 gr of a yellow oil
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
removed as it is formed. The mixture was then filtered and all volatile matter was removed by vacuum distillation. The product consisted of 204 g of a clear light yellow oil.
EXAMPLE 7
In a reaction vial, a portion of
205.6 gr of
<EMI ID = 39.1>
together with 20.5 g of an acid "Tonsil" earth, 150 cm3 of benzene and 10.1 g of paraldehyde. The mixture was subjected to
<EMI ID = 40.1>
removed as it is formed. The mixture then being filtered and all volatile material removed by dis-. vacuum tillation. The product consisting of 198.5 gr of a limpid light yellow oil.
<EMI ID = 41.1>
a nonionic surfactant capable of being dispersed in
<EMI ID = 42.1>
ethylene, having the formula:
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1>
was removed as it was formed. The mixture was then cooled to room temperature and neutralized with powdered sodium carbonate mixed with a few cc of water. The mixture was filtered and the benzene was removed from the filtrate by vacuum distillation. The final product consisting of 228.5 gr of a light yellow oil.
TEMPLE 9
A mixture of 175 grams of a nonionic water dispersible surfactant prepared from isotridecyl alcohol and 5-6 moles of ethylene oxide having the formula:
<EMI ID = 45.1>
<EMI ID = 46.1>
toluene and 6.9 g of paraformaldehyde was placed in a re
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>
measure of its training. The mixture was cooled to room temperature and neutralized with powdered sodium carbonate. The mixture was then filtered and the toluene was removed by vacuum distillation. The product consists of
<EMI ID = 49.1>
EXAMPLE 10
In a reaction vial, as described above ,; a 170.8 g portion of a nonionic surfactant, prepared from p-cyclohexylphenol and 5-6 moles of ethylene oxide, having the formula:
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
as it is formed. The mixture was cooled until
<EMI ID = 52.1>
pulvrulent dium. The mixture was then filtered and the benzene was removed by vacuum distillation. The product consisted
<EMI ID = 53.1>
EXAMPLE 11
In a reaction flask, equipped with a reflux condenser, a thermomer, a stirring device and a Dean-Stark water separator, 228.4 g of a surfactant were placed. nonionic active ingredient, prepared from p-cctylphenol and
<EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
and as it is trained. The mixture was then cooled to room temperature and neutralized with powdered sodium carbonate. Finally, the mixture was filtered and
the benzene was removed by vacuum distillation. The product
<EMI ID = 57.1>
EXAMPLE 12
In a reaction flask as described above, was placed a portion of 160.4 g of a nonionic surfactant, prepared from p-butylphenol and 5-6 moles of ethyl ether. , having the formula:
<EMI ID = 58.1>
<EMI ID = 59.1> benzene and 6.9 gr of paraformaldehyde. The mixture was subjected
<EMI ID = 60.1>
removed as it is formed. After cooling to room temperature, the mixture was neutralized with powdered sodium caroonate and filtered. The benzene was then removed by vacuum distillation. The product consisted of 161 g of a light yellow oil.
In each of the above examples, almost all of the theoretical amount of water was collected in the reflux collector, which corresponds to the formation of one mole of water for two moles of alcohol.
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
was thus confirmed that the products consisted of acetals or formais; in addition, the products could be broken down by concentrated acids to produce the starting aldehyde and alcohol:
The reaction can be carried out at a temperature above room temperature, generally of the order of
<EMI ID = 63.1>
and removing water from the mixture-
The reaction temperature is generally facilitated by carrying out the reaction in the presence of an inert water-immiscible solvent, such as benzene, toluene, xylene, etc., at its reflux temperature. However, the reaction proceeds satisfactorily in the absence of such a solvent by maintaining the reaction mixture at a suitable temperature of
the preceding range, the water being removed by evaporation and, if desired, by a stream of inert gas, such as nitrogen.
It will sometimes be advantageous to form a mixture of reaction products in accordance with the present invention using a mixture of aldehydes or the alcoholic starting material or both, in order to obtain the desired combination of surface voltages. �
perficial and interfacial, as well as other characteristics It will also be understood that when a dialdehyde, such as
<EMI ID = 64.1>
dehyde can be reacted with two.moles of the starting alcoholic reagent.
Each of the products of the previous examples was fa-
<EMI ID = 65.1>
usually between 33 and 37 dynes per centimeter. At the previous concentration, interfacial tension values relative to a purified mineral oil, such as "Nujol", generally ranged between 2 and 12 dynes per meter, as shown by the following measured values.
TABLE 1
<EMI ID = 66.1>
Although the products according to the present invention provide a very advantageous surface activity, the remarkable improvement lies in the markedly diminished tendency to produce foam, especially foam which tends to persist, when aqueous dispersions are subjected to pressure. restlessness.
The following determinations of the foam height of the new formals and acetals of the previous examples, compared with the starting polyether alcohols, were made according to the Ross-Miles foam test, ASTM-D-1173-53, as
<EMI ID = 67.1>
. TABLE 2
<EMI ID = 68.1>
The new products of the present invention enumerated
<EMI ID = 69.1>
following:
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
The test values of the preceding table show a significant improvement in the reduction in the amount and the persistence of the foam, obtained according to the present invention. Thus, the present invention allows the composition of improved surfactants having the desired combination. properties for optimum performance according to requirements.
CLAIMS
1. A process for the preparation of a nonionic surfactant dispersible in water with decreased foaming tendencies characterized by reacting a nonionic surfactant dispersible in water. water
<EMI ID = 72.1>
the range of about 5 to 40 and R is an organic hydropho-
of
be, with an aldehyde in the presence of an acidic agent / condensation,
<EMI ID = 73.1>
per mole of aldehyde reacted.