BE511844A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS POLYAZOIQUES CUIVRABLES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION. 
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 La présente invention concerne les colorants polyazoïques cuivra- bles, qui se distinguent par une bonne affinité pour les fibres cellulosiques. 



  Leur teinture cuivrée possède une solidité remarquable à l'état humide et une très bonne solidité à la lumière. or la demanderesse a trouvé que l'on obtient de précieux colo- 
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 rants trisazelques de formule générale III du dessin annexé en procédant com- me suit. on prend d'une part une molécule d'un composé diazoîque répondant à la formule générale I du dessin annexé, dans laquelle le reste A représente le radical d'un acide o-hydroxybenzènecarboxylique copulé en position p par rapport au groupe hydroxylique, d9autre part une molécule du composé diazo3- que nitré de 9acid 1-mino-2-hydroxynaphtalène-4-sulioniqpe on les copu- le l'une après 1-'autre et dans un ordre quelconque avec une molécule de 1-lu- rée d'une 1-(49-awinophényl)-5-pyrazolone correspondant à la formule généra- le il du dessin annexé,

   dans laquelle x indique un groupe alooyiiqtie de poids moléculaire peu élevé ou un groupe   phénylique.   Les radicaux aromatiques A et B des formules données peuvent porter les substituants habituels des colorants 
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 azoqu.es9 mais pas d9autres groupes acides capables de rendre la molécule so- luble dans 13 eau" 
Les composés diazoïques conformes à l'invention répondant à la formule I du dessin annexé peuvent être obtenus de la manière suivante   -. au   
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 moyen de chlorure 4mhydroxy ou 4acylay 3nitrobenzoyhques on effectue la 'benzoyl'ation des composés 3 ou /amnomecarbxy ,amhydroxy 18 1?-azoben- zéniqueSy qui péuvent porter encore d9autres substituants habituels des co- lorants azolques, tels que des atomes d'halogène ou des groupes méthyliques. puis on réduit le groupe nitro en groupe amino primaire;

  on peut le cas échéant saponifier en même temps le groupe acyloxylîque dans des conditions de réac- tion modérées, on diazote ensuite le groupe aminogène selon les méthodes u- 
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 suesa La benzoylation s'effectue d'une manière avantageuse à température élevée dans un solvant organique inerte, comme le   chlorobenzène,,   le xylène ou le   nitrobenzène.   La réduction du groupe nitro des composés   nitrobenzoy-     liques   se fait de préférence avec des sulfures alcalins et la diazotation du 

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 groupe amino des composés am3.nobenzoyliques par addition goutte à goutte de la solution aqueuse des sels alcalins contenant la quantité nécessaire de ni- trite de sodium à de l'acide minéral en excès et ceci à basse température. 



  On peut aussi obtenir les composés diazoïques conformes à l'invention et ré- pondant à la formule I du dessin annexé en faisant premièrement une benzoy- lation des p- et   m-nitranilines,   lesquelles peuvent porter des substituants simples, habituels des colorants   azoïques,   tels que les groupes méthyliques, 
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 métboxyliques et éthoxyliques., ou des atomes de chlore, cette benzoylation s'effectue au moyen des chlorures 4-hydroxy- ou 4-aeyloxy-3-nitrobenzoyliques On réduit ensuite les groupes nitro en groupes amino primaires, on peut, le cas échéant, saponifier le groupe   acyloxylique   en groupe hydroxylique dans des conditions de réaction modérées, pendant, avant, ou après la réduction.

   
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 puis on tétrazote les / hydroxy 3maminobenzoyln ou p-phénylènediamines et on les copule en milieu alcalin avec 1 molécule d'un acide o-bydroxy-carbo- lique appartenant à la série benzénique et copulant en position p par rap- port au groupe   bydroxylique.   Comme composante de copulation on peut prendre 
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 en considération l'acide 2-hydroxy-benzolqpe ou les acides 4- ou 3-méthyl-2- hydroxybenzolques., ceci à titre d9exemple,, La préparation des colorants trisazolques conformes à l'invention peut se faire selon un ordre quelconque, on copule l'une après   l'autre   en 
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 milieu légèrement alcalin, (par exemple en présence de carbonate de sodium1, 1 molécule du composé diazoique nitré de l'acide 1-amino-2-hydroxynaphtalène- .I sulfoniqta.e et 1 molécule d'un composé conforme à l'invention,

   correspondant à la formule I du dessin annexé, avec 1 molécule de l'urée d'une   1-(4-amino-   phényl)-5-pyrazolone correspondant à la formule II du dessin annexé. par- 
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 mi les colorants trisazolques conformes à l'invention, ceux qui sont dérivés des composés diazoïques de formule l et qui possèdent ûn groupe benzoylamïno- gène en position p- par rapport au groupe azoïque, sont caractérisés par une affinité particulièrement bonne pour les fibres cellulosiques.

   D'autre part 
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 on préfère les colorants dérivés de l'urée de la 1-(,'mam3.nophényl)-3néthyl- 5-pyrazolone, car ils sont plus facilement accessibles. 
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 Les sels alcalins des colorants trisazoiques conformes à l'inven- tion se présentent comme des poudres orange brun qui se dissolvent facile- ment dans   l'eau   où elles donnent une coloration orange brun, tandis que dans   1-'acide   sulfurique concentré elles donnent une colorant orange. Dans un bain contenant du sulfate de   sodium,   elles teignent les fibres cellulosiques en nuances oranges plus ou moins brunes qui deviennent orange brunâtre par cuivrage.

   Les teintures cuivrées sur fibres cellulosiques sont remarquable- ment solides à   l'état   humide et très solides à la lumière. on peut effectuer lecuivrage des teintures cellulosiques di- rectes dans le bain de teinture même ou dans un nouveau bain avec les sels de cuivre usuels, tels que le sulfate de cuivre ou l'acétate de cuivre en solu- tion aqueuse neutre ou légèrement acide. On peut aussi, le cas échéant, em- ployer des composés du cuivre stables vis-à-vis des alcalis, comme ceux que l'on obtient par action du sulfate de cuivre sur le tartrate de   sodium   dans une solution contenant du carbonate de sodium. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids, sauf indications contraire, et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1 on dissout à froid, dans   400   parties   d'eau,     39,2   parties de 3- 
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 (3asam3.no j,.e'mhydx oxy=bsnzoylamâ.no .'mhydroxy 3'carbox lal'azobsnzène et 8 parties de soude caustique,   on   mélange la solution à 6,9 parties de ni- trite de sodium, Ce mélange est versé à froid, goutte à goutte et en agitant dans 35 parties   d'acide   chlorhydrique concentré et 80 parties   d'eau,   pour compléter la diazotation on continue   d'agiter   pendant 2 heures en refroidis- sant à la glace, puis on neutralise partiellement l'excès d'acide minérall avec du carbonate de   sodium.   Le composé diazoïque est alors versé lentement dans une solution alcaline refroidie contenant 69,

  9 parties de colorant mono-   azoïque.   Celui-ci est obtenu par copulation unilatérale, dans   1200   parties   d'eau   et30 .parties de carbonate de sodium, de 29,5 parties du composé dia- 

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 zolqae nitré de l'acide 1-anino-2-hydroxy-naphtalène-4-sylfon1qle avec ,(9,, parties de 1?urée de la 1=(4'=aminophényl)=3=méthyl-5-pyrazoloneo La copula- tion commence immédiatement et la formation du colorant est terminée après une agitation de plusieurs heures à la température   ordinaire.   Le colorant 
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 trixazoiqpe obtenu répondant à la formule IV du dessin annexé est précipité à température élevée avec du chlorure de sodium, séparé par filtration,

   la- vé avec de la saumure et   séché.   Il offre l'aspect d'une poudre foncée et se dissout dans Peau avec une coloration orange brun et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration orange; il teint après cuivrage les fibres de cellulose naturelle ou régénérée en nuances oranges très solides, d'une très 
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 bonne solidité à la lumière, si$ au lieu de 39a parties de 3m(3"am.azo ,9'= bydroxy-benzoylsmino)-4?-hydrozy-3'-carboxy-1,1'-azobenzéne on utilisé comme composante de diazotation 4096 parties de 3-(3"-anino-4"-bydroxy-benzoyla- mao6éthyll' krd aa 3'carboxy .1' azbenzène on obtient un colorant. possédant des qualités analogues.

   Les deux composantes de diazotation men- tionnées peuvent être obtenues par exemple en faisant agir   20,15 ¯parties   de 
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 chlorure de 12acide 3=nitro l hydroçybenzocaee dans du chlorobenzène en ébul- lition, sur 2587 parties de 3mamo I'lydro 3'carboxy l,I' azobenzène resp. 



  781 parties de 3mamino 6néthyl I'hydrox 3' carboxr lal.'mazobenzène et ai réduisant les produits nitrés en amines correspondantes avec du sulfure de sodium en solution aqueuse, ceci à température élevée. 



   Exemple 2. on tétrazote à froid., dans une solution d'acide chlorhydrique, 
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 24,3 parties de 1 (3' am.n ,'mlzydroa benzoylam.no) ;I,am3.nobenzène avec z8 parties de nitrite de   sodium;   l'excès d'acide minéral est neutralisé partiel- lement au moyen de carbonate de sodium. Le composé diazoïque est ajouté à température ordinaire à une solution   aqueuse   de 15,2 parties d'acide 2-hydro- 
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 zy-3-méthyl-benzène-1-carbo.Vlique, contenant du carbonate de sodium. La formation du produit intermédiaire est terminée après 24 heures.

   Ce produit est alors versé dans une solution refroidie contenant du carbonate de sodium et   69?9'parties     d'un   colorant   monoazoïque   obtenu par copulation unilatérale 
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 de 29,5 parties du composé diazoiqze nitré de 1-'acide 1 aminccra- l.ène sfoni.e avec 9t parties de Purée de la 1-(4'-aminophényl)-3- méthyl=5=pyrazoloneo La copulation est terminée après une agitation de plu- sieurs heures à température ordinaire et le colorant trisasoiquo obtenu,, ré- pondant à la formule V du dessin annexé, est précipité à température élevée avec du chlorure de sodiums essorée lavé avec de la saumure et séché. Il a   1.'aspect   d'une poudre foncée et se dissout.avec une coloration orange brun dans l'eau et orange dans l'acide sulfurique concentré.

   Le coton et la cel lulose sont teints, en nuances oranges tirant sur le brun et après cuivrage prennent une teinte orange douée de très bonnes   solidités,,     Si?   au lieu de 
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 15,2 parties diacide mh,yd4ay 3éthyl benzène lmcarboylique on utilise soit 1552 parties d'acide 2-hydroXY-4=méthy1-benzèneeaDbsoit 13ee parties diacide salicylique, soit 17,25 parties diacide 2-hydrozy13-ehloro- ' benzène1 carboylic,ue9 on obtient des colorants oranges analogues, possédant des propriétés également bonnes. exemple 3. on diazote indirectement, comme   indiqué   dans l'exemple 1, 39,2 
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 parties de 4 (3"amins I9'lyctroxybenzoylamirae) .9mhydroxy 38mcarbo 191 azobenzène et le composé diazolque obtenu est versé dans une solution alca- line aqueuse contenant 69,9 parties d'un colorant monoazolque.

   Ce dernier est obtenu par copulation unilatérale de 29e5 parties du compesé-{Ü.azoîque nitré de l'acide 1 am.nomhydrar ,phtalêne ( slfniqtbe avec 40.114 parties de Purée de la (, amân. Phényl) 3 anéthyl aoas.eoe colprantr tf'isa- . zoïque formé répond à la formule   VI   du dessin annexé,, Ce colorant, une pou-- dre   foncée,   se dissout dans   l'eau   avec une coloration orange brun et dans la- cide sulfurique concentré avec une coloration orange.

   Il   teinta   après   cui-   
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 vragee 1s fibres de cellulose naturelle ou régénérée en nuances oranges solides à la lumière et à l'état humide. si, au lieu de 699 parties du colorant mentionné, on utilise 82,3 parties d'un colorant monoazoïque obtenu par copulation unilatérale du composé diazoque nitré de l'acide lmam.no  3ydrory 

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 naphtalène-4-sulfonique avec l'urée de la 1 (t am,nophén3l)m3mphényl mpyra- zolone, on obtient une teinture orange possédant des propriétés également bonnes. 
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  Le 4- (3 " -amino-4 ' ' -hydroxy-benzoylamino-4 ' -hydroxy-3 ' -oarboxy- 1,, le=azobenzène mentionné ci-dessus peut être obtenu comme il est indiqué à l'exemple 1.9 e-à-à en condensant 20,15 parties du chlorure de l'acide 3- nitro-4-bydroxy-benzoXque dans du chlorobenzène en ébullition avec 259'i par- ties de / amo /'mhydroxy 39mcarbox318mazobenzène9 puis en réduisant le dérivé nitrôhydroxybenzoyl1qle ainsi obtenu en son aminé correspondante au moyen de sulfure de sodium. 



   Exemple 4. on diazote indirectement selon l'exemple 1, 42,2 parties de 4- 
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 (3" am.no ,99 h,droxy benzoylamino)m6éthcxy 4mlydroy 39mearboxrmlal' azobenzèneo on l'ajoute en refroidissant à la glace, à 40,4 parties de 19u- rée de la lm(/9aminophénl) 3o.éthyl 5 pyrazo.one en présence d'un excès de carbonate de sodium. La formation du composé intermédiaire ainsi obtenu prend fin après   quelques'heures.   on verse alors dans cette solution, à température 
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 ordinaire 29,5 parties du composé diazoïque nitré de l'acide l-amino-2-bydroxy- naphtalène ,ms¯u7foxque et on complète la copulation en agitant pendant plu- sieurs heures à température ordinaire. Le colorant trisazo'1qu.e obtenu répon- dant à la formule   VII   du dessin annexé est précipité par du chlorure de so- dium, essoré et séché.

   Il a l'aspect d'une poudre foncée et se dissout dans   l'eau   avec-une coloration orange brun et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration orange. Les fibres de cellulose naturelle ou régénérée sont teintes en nuances orange brun et passent après.cuivrage à des nuances oranges douées de solidités générales exceptionnelles. 



   Exemple 5 on dissout, dans un bain de teinture., 2 parties du colorant préparé selon l'exemple 3 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. On introduit dans la sosution 100 parties de coton à une tempé- rature de 40-50 . On amène le bain en l'espace de 30 minutes à une   tempé-   rature de 90-95 . puis on- ajoute 30 parties de sulfate de   sodium   et on teint pendant   45   minutes à cette température.

   Le matériel teint est ensui- te rincé à froid et traité à nouveau durant 30 minutes à une température de 70  dans un bain fraîchement préparé, contenant 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30%. on rince et on sèche comme il est   d'usage.   Le coton est teint en nuances oranges douées de solidités remarquables.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment : 1 ) A titre de produits industriels nouveaux ; EMI4.5 a) Les colorants polyazolques cuivrables répondant à la formule générale III du dessin annexée dans laquelle A désigne le radical d'un acide o-hyàrooeybenzèneearboJgrliq1o 00- pulé en position,$ par rapport au groupe hydroxylique. EMI4.6 X désigne un groupe alcoyiique de poids moléculaire peu élevé ou un groupe phénylique, les radicaux aromatiques A et B pouvant encore por- EMI4.7 ter des substituants habituels des colorants azo'î.ques9 mais pas d'autres groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau. b) Les fibres cellulosiques teintes à l'aide des colorants spé- cifiés sous a) et cuivrées.

   EMI4.8 z ) Un procédé de préparation de colorants po1yazoîques ouivrables, caractérisé par le fait qu'on copule, dans un ordre quelconque, d'une part une molécule d'un composé diazoïque répondant à la formule générale I du des- sin annexé et d'autre part une molécule du composé diazoïque nitré de l'acide <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 1 amino hydroaphtalène l,,msulfoniqueo avec une molécule de l'urée dune 1 (,g aaninophényl'=mpyrazolone correspondant à la formule générale II du dessin annexé-, les lettres ayant les significations indiquées sous 100 3 ) un mode d'exécution du procédé spécifié so.s8 .

   comprenant la copulation dans un ordre quelconque d'une part d'une molécule du composé diazoïque nitré de l'acide 1 amino hydrornaphtaLène slfonique$ d'autre part cl9une molécule d'un composé diazoIque.-.-'âe la formule générale VIII du des- sin annexé avec une molécule de l'urée,d'une (.'ma.nophényl)5mpyrazolone correspondant à la formule générale II du dessin annexé, pour obtenir les co- EMI5.2 lorants trisazoique de la formule générale IX du dessin annexé, les lettres ayant les significations indiquées sous 1 , 4 ) un mode d'exécution du procédé spécifié sous 2 , comprenant EMI5.3 lapplicat3on9 comme composé diazoïque selon la formule générale I du dessin annexé du composé répondant à la formule x, EMI5.4 5 ) Inapplication des colorants polyazolques cuivrables spécifiées sous a)

   de 1 à la teinture de fibres cellulosiques ou de mélanges qui en contiennent. en annexe : 2 dessins.