Procédé de préparation de colorants monoazoïques La présente invention se rapporte à un procédé de préparation des colorants monoazoïques compre nant le groupement de formule
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dans laquelle Rl et R@ représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyle, aryle,
hydroxy- alcoyle ou alcoxyalcoyle ou forment avec l'atome d'azote un reste hétérocyclique. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait copuler en solution aqueuse alcaline les dérivés diazoïques des amines de formule
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avec des composés phénoliques ou cétoénoliques des séries aryliques ou hétérocycliques, aptes à copuler en position a par rapport à l'hydroxyle phénolique ou énolique.
Les amines de formule (I), nouvelles pour la plupart, peuvent être obtenues par hydrolyse en milieu acide aqueux des dérivés acylés correspon dants, eux-mêmes préparés par action des sulfo- chlorures de formule
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sur les amines de formule
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en milieu aqueux à froid ou à température modérée. Les sulfochlorures de formule (II) peuvent se pré parer suivant le brevet français 782126 du 23 février 1934.
Parmi les copulants utilisables, on peut citer le (3-naphtol, le p-crésol, les N-alcoylamino-3-méthyl- 4-phénols, le dichloro-5,8-hydroxy-1-naphtalène, les aryl-1-méthyl - 3 -pyrazolones - 5;
l'hydroxy- 8 - quino léine, la dihydroxy 2,4-quinoléine, l'hydroxy-6-inda- zolë, l'hydroxy-3-thionaphtène, les acylacétyl-aryl- amines.
On peut transformer les colorants obtenus en complexes chromifères par chromatage déméthylant. Cette opération peut s'effectuer suivant les méthodes connues, par exemple, par chauffage entre 100 et 1500 C en solution dans un solvant tel que le di- éthylèneglycol, la formamide, la diméthylformamide en présence d'un sel de chrome trivalent tel qu'acétate, formiate, sulfate basique ou d'un bichro mate alcalin.
Les colorants, obtenus se prêtent éga lement au chromatage déméthylant par le procédé consistant à chauffer en milieu de solvant organique un mélange sensiblement équimoléculaire d'un tel colorant et du complexe chromé 1/1 d'un colorant o,ô-dihydroxy, o-carboxy-o'-hydroxy ou o-hydroxy- ô -aminoazoïque. Dans le cas de tels complexes mixtes,
l'un des deux colorants mis en oeuvre peut comporter un groupe sulfonique.
Il a été reconnu que les complexes de chrome étaient particulièrement aptes à la coloration des sol vants et vernis ainsi qu'à la teinture en bain neutre ou faiblement acide des fibres protéiniques naturelles et artificielles telles que la laine, la soie, le cuir, les fibres de superpolyamides ou de superpolyuréthanes. La gamme des nuances réalisables est très étendue et les solidités sont généralement excellentes.
Dans les exemples suivants, les quantités s'enten dent en poids sauf indication contraire. <I>Exemple 1</I> L'amine de départ a été préparée comme suit 50 parties d'acétylamino - 2 - nitro - 5 - anisol - sulfo- chlorure-4 sont mises en suspension dans 120 parties d'eau. Sans dépasser 250C on ajoute en agitant 120 parties en volume d'ammoniaque concentrée. On brasse 16 heures à température ambiante, filtre et rince à l'eau. On sèche à l'étuve.
Poids d'acétyl- amino-2-nitro-5-sulfonamido-4-anisol recueilli: 41,7 parties. Point de fusion: 261-262o C.
On chauffe à reflux pendant 3 à 4 heures, 24 parties du produit précédent dans 95 parties d'eau et 48 parties en volume d'acide chlorhydrique dix fois normal. On filtre à l'ébullition pour séparer des traces d'insoluble, dilue le filtrat par addition d'un égal volume d'eau froide et laisse reposer quelques heures à froid. On recueille après filtration et séchage 18 parties d'amino-2-nitro-5-sulfonamido-4-anisol sous forme de cristaux jaunes de point de fusion 199-200C (201-202 C après recristallisation dans l'alcool).
Un certain nombre de composés voisins, substi tués sur l'atome d'azote, ont été préparés de manière analogue'. Il peut être avantageux d'effectuer l'hydro lyse du dérivé acétyle' dans l'acide sulfurique légère ment dilué.
Le tableau I réunit les points de fusion de quelques produits particuliers
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Tableau <SEP> I
<tb> Point
<tb> Ri <SEP> de <SEP> fusion
<tb> du <SEP> dérivé <SEP> Point
<tb> amine <SEP> \<B>NH</B> <SEP> acétyle' <SEP> de <SEP> fusion
<tb> / <SEP> des <SEP> des
<tb> R2 <SEP> amines <SEP> (II) <SEP> amines <SEP> (II)
<tb> méthylamine <SEP> <B>...... <SEP> ................. <SEP> 230-2310C</B> <SEP> 130-131oC
<tb> isopropylamine <SEP> ............... <SEP> .. <SEP> <B>189-1910C</B> <SEP> 193-194o <SEP> C
<tb> morpholine <SEP> <B>...........................</B> <SEP> 198-199C <SEP> <B>231-233o <SEP> C</B>
<tb> monoéthanolamine <SEP> <B>------------</B> <SEP> 207-208 <SEP> C <SEP> 128-129 <SEP> C
<tb> méthoxy-3-propylamine <SEP> ...
<SEP> 177-178C <SEP> 145-146 <SEP> C 6 parties d'amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol sont dissoutes dans<B>125</B> parties d'eau et 27,5 parties en volume de solution de soude à 40 g/1. On ajoute 25 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 69 g/1 et introduit la solution obtenue dans un mélange bien agité à 5-10,1 C de 125 parties d'eau et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique à 365 g/1. Après 20 minutes d'agitation on introduit la solution filtrée dans une solution préparée à partir de 4,
5 parties de (3-naphtol, 250 parties d'eau, 30 parties de soude à 40 g/1 et 15 parties de carbonate de sodium anhydre. On vérifie que le dérivé diazoïque a totalement disparu, filtre le colorant précipité, lave et sèche à l'étuve.
On dissout 5 parties du colorant ainsi préparé dans 75 parties de formamide à 120-130 C, intro duit par petites fractions en l'espace d'une heure à une heure et demie,<B>1,25</B> partie de bichromate de sodium bien broyé. On chauffe ensuite à 130-1351, C pendant 4 heures, verse dans 250 parties d'eau, sale à 80,1 C avec 25 parties de sel, filtre chaud, rince à l'eau salée à 5%,
essore et sèche à 1000 C. Le complexe ainsi obtenu donne sur laine en bain neutre ou faiblement acétique avec un très bon rendement tinctorial, une nuance gris neutre douée d'excellentes solidités générales. <I>Exemple 2</I> 8,7 parties d'amino-2-isopropylsulfonamido-4- nitro-5-anisol sont dissoutes dans 60 parties d'acétone et 15 parties d'acide chlorhydrique à 365 g/1.
On dilue avec 60 parties d'eau glacée et diazote entre 5 et 100 C par addition de 30 parties d'une solution de nitrite de sodium à 69 g/1. On laisse sous agita tion pendant 20 minutes, filtre un léger insoluble et introduit le filtrat dans une solution préparée avec 5,7 parties de .phényl-1-méthyl-3-pyrazolone-5, 150 parties d'eau, 33 parties de soude à 40 g/1 et 15 par ties de carbonate de sodium anhydre.
Le dérivé diazoïque disparait rapidement. Le colorant préci pité est filtré, lavé et séché à l'étuve.
Après chromatage selon un processus identique à celui de l'exemple 1, on obtient un complexe qui teint la laine à partir du bain neutre ou faiblement acétique en une nuance écarlate vif douée d'excel lentes solidités générales. Le rendement tinctorial est excellent.
<I>Exemple 3</I> 8 parties du colorant préparé comme décrit à l'exemple 1 par copulation du dérivé diazoïque de l'amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol avec le p naphtol et 10 parties du complexe chromifère 1/1 du colorant obtenu par copulation du dérivé diazoï- que de l'acide amino-1-naphtol-2-sulfonique-4 avec le (3-naphtol sont chauffées pendant 3 heures à 130 135,
1 C dans 200 parties de formamide. On verse le produit de la réaction dans 1000 parties d'eau et sale à 80o C par addition de 150 parties de sel. On filtre, essore et sèche à l'étuve. Le complexe chromé mixte ainsi préparé teint la laine à partir d'un bain neutre ou faiblement acétique en une nuance bleu gris douée d'excellentes solidités générales.
<I>Exemple 4</I> En remplaçant dans l'exemple 3 le complexe chromifère du colorant utilisé par celui du colorant obtenu par copulation du dérivé diazdïque de l'acide amino-1-naphtol-2-sulfonique-4 avec l'a-naphtol, on prépare un complexe mixte de propriétés tinctoriales très voisines. Le tableau suivant donne d'autres exemples de colorants obtenus de façon analogue à celle des exem ples 1 et 2.
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Tableau <SEP> II
<tb> R1
<tb> Nuance
<tb> Amine <SEP> NH <SEP> sur <SEP> laine
<tb> du <SEP> complexe
<tb> Exemple <SEP> R2 <SEP> Copulant <SEP> chromé
<tb> 5 <SEP> ammoniaque <SEP> <B>-------------------- <SEP> .</B> <SEP> .. <SEP> .................. <SEP> phénylméthylpyrazolone <SEP> <B>............</B> <SEP> .<B>.......................</B> <SEP> rouge <SEP> vif
<tb> 6 <SEP> <SEP> acétylaminonaphtol-1,7 <SEP> <B>.... <SEP> ......... <SEP> .....................</B> <SEP> bleu
<tb> 7 <SEP> <SEP> p-crésol <SEP> ..................................................................- <SEP> violet <SEP> brun
<tb> 8 <SEP> isopropylamine <SEP> <B>------</B> <SEP> __<B>......... <SEP> ..............</B> <SEP> .<B>....</B> <SEP> (3-naphtol <SEP> .................................................................
<SEP> gris <SEP> neutre
<tb> 9 <SEP> <SEP> acétylaminonaphtol-1,7 <SEP> .................................... <SEP> bleu <SEP> gris
<tb> 10 <SEP> <SEP> p-crésol <SEP> ..................................................................... <SEP> violet <SEP> brun
<tb> 11 <SEP> morpholine <SEP> ...... <SEP> ........... <SEP> . <SEP> ... <SEP> ............. <SEP> ........ <SEP> (3-naphtol <SEP> ..............................................................._ <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 12 <SEP> <SEP> phényhnéthylpyrazolone <SEP> ..<B>................</B> <SEP> ....__<B>........</B> <SEP> . <SEP> orangé <SEP> vif
<tb> 13 <SEP> <SEP> acétylaminonaphtol-1,7 <SEP> <B>..................... <SEP> ........</B> <SEP> gris <SEP> bleuté
<tb> 14 <SEP> <SEP> p-crésol <SEP> ...................................................................
<SEP> violet <SEP> brun
<tb> 15 <SEP> monoéthylamine <SEP> ......... <SEP> .. <SEP> . <SEP> ..... <SEP> ........... <SEP> (3-naphtol <SEP> ....._...._...................................................... <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 16 <SEP> <SEP> phénylméthylpyrazolone <SEP> <B>, <SEP> ......... <SEP> .........................</B> <SEP> écarlate <SEP> vif
<tb> 17 <SEP> <SEP> acétylaminonaphtol-1,7 <SEP> ................................... <SEP> bleu <SEP> gris
<tb> 18 <SEP> <SEP> p-crésol <SEP> ........._......................................................... <SEP> violet <SEP> brun
<tb> 19 <SEP> monoéthanolamine <SEP> .... <SEP> .. <SEP> ... <SEP> (3-naphtol <SEP> <B>.................... <SEP> .........................</B> <SEP> .......... <SEP> gris <SEP> bleu
<tb> 20 <SEP> méthoxy-3-propylamine <SEP> .....................
<SEP> (3-naphtol <SEP> ................................-...............................gris <SEP> bleu Le tableau III donne d'autres exemples analogues aux exemples 3 et 4. Les complexes mixtes sont obtenus par chromatage déméthylant au moyen d'un colorant chromifère du type 1/1.
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Tableau <SEP> III
<tb> Nuance
<tb> 2e <SEP> colorant <SEP> sur <SEP> laine
<tb> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> complexe <SEP> chromé <SEP> du <SEP> complexe
<tb> Exemple <SEP> ler <SEP> colorant <SEP> du <SEP> type <SEP> 1/1 <SEP> chromé <SEP> mixte
<tb> 21 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> -a
<tb> (3-naphtol <SEP> <B>----------------------- <SEP> ------</B> <SEP> -.<B>....................</B> <SEP> acide <SEP> nitra-6-amino-1-naphtol-2 sulfonique-4 <SEP> -> <SEP> (3-naphtol <SEP> <B>......</B> <SEP> .. <SEP> noir
<tb> 22 <SEP> amino-2-isopropyl-sulfonamido-4-nitro 5-anisol <SEP> -> <SEP> P-naphtol <SEP> <B>... <SEP> <SEP> ......</B> <SEP> ....... <SEP> .. <SEP> <SEP> noir
<tb> 23 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> ->
<tb> acide <SEP> naphtol-1-sulfonique-4 <SEP> ....... <SEP> ...
<SEP> .nitro-4-amino-2-phénol <SEP> <B>--></B>
<tb> (3-naphtol <SEP> <B>.......... <SEP> ...... <SEP> . <SEP> .......... <SEP> ...</B> <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 24 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> ->
<tb> acide <SEP> naphtol-1-sulfonique-5 <SEP> <B>-------- <SEP> .........</B> <SEP> <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 25 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> -<B>--></B>
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfonique-6.................. <SEP> <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 26 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> <B>--></B>
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfanique-7 <SEP> ..... <SEP> ........... <SEP> <SEP> gris
<tb> 27 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfonique-8 <SEP> <B>-------- <SEP> -</B> <SEP> .. <SEP> ..
<SEP> <SEP> gris <SEP> violacé
<tb> 28 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> ->
<tb> acide <SEP> naphtol-1-sulfonique-4..<B>---------- <SEP> -----</B> <SEP> nitro-5-amino-2-phénol-@ <SEP> bleu <SEP> gris
<tb> (3-naphtol <SEP> <B>......</B> <SEP> _<B>...................</B> <SEP> .<B>..........</B> <SEP> rougeâtre
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Tableau <SEP> III <SEP> (suite)
<tb> Nuance
<tb> 2e <SEP> colorant <SEP> sur <SEP> laine
<tb> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> complexe <SEP> chromé <SEP> du <SEP> complexe
<tb> Exemple <SEP> le= <SEP> colorant <SEP> du <SEP> type <SEP> 1/1 <SEP> chromé <SEP> mixte
<tb> 29 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> nitro-5-amino-2-phénol <SEP> <U>-@</U>
<tb> acide <SEP> naphtol-1-sulfonique-5 <SEP> .................. <SEP> (3-naphtol <SEP> <B>------- <SEP> - <SEP> -------------- <SEP> -</B> <SEP> ....
<SEP> .. <SEP> . <SEP> bleu <SEP> gris
<tb> 30 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> -<B>></B>
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfonique-6 <SEP> ........... <SEP> ..... <SEP> <SEP> gris <SEP> bleu
<tb> 31 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol <SEP> <U>-</U><B>#-</B>
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfonique-7 <SEP> ........... <SEP> ..... <SEP> <SEP> gris
<tb> 32 <SEP> amino-2-sulfonamido-4-nitro-5-anisol
<tb> acide <SEP> naphtol-2-sulfonique-8 <SEP> ..<B>_.</B> <SEP> ........
<SEP> gris <SEP> bleu
<tb> 33 <SEP> amino-2-isopropyl-sulfonamido-4-nitro 5-anisol-@ <SEP> (3-naphtol <SEP> <B>------ <SEP> ------ <SEP> ----------- <SEP> - <SEP> -</B> <SEP> acide <SEP> amino-1-naphtol-2 sulfonique-4 <SEP> -<B>+</B> <SEP> phényl-1 méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> ........... <SEP> violet <SEP> rouge
<tb> 34 <SEP> <SEP> acide <SEP> nitro-4-amino-2-phénol sulfonique-6 <SEP> ->- <SEP> phényl-1 méthyl-3-pyrazolone-5 <SEP> .......... <SEP> . <SEP> brun <SEP> chocolat