" Procédé de préparation de solutions stables d'albumine
végétale et animale."
La présente invention a pour objet un procédé permettant la préparation de solutions stables, de préférence de solutions à filer stables de faible viscosité à partir d'albumine végétale ou animale, en particulier à partir de caséine à la présure, d'albumine de soya ou d'une albumine analogue.
On sait que les différentes sortes de caséine du commerce, telles que la caséine bouillie, la caséine pressée, la caséine à la présure, ou même la caséine acidifiée, lorsqu'on les fait gonfler dans l'eau additionnée de borax, de carbonate de sodium, d'ammoniaque ou d'autres alcalis, donnent des solutions qui, selon le caractère de la caséine et du solvant, présentent des viscosités différentes. Ainsi, à la même température et dans les mêmes conditions de concentration, les solutions alcalines de caséine bouillie et celles de caséine à la présure ou d'albumine de soya, présentent des viscosités particulièrement élevées pour une faible stabilité des solutions, tandis qu'au contraire la viscosité de la solution même de' caséine acidifiée est sensiblement moindre.
Pour éviter des difficultés de technique d'exploitation <EMI ID=1.1> spécifique de la fabrication connue de filaments ou fibres artificiels à partir d'albumine animale et végétale exige que la solution à filer préparée à partir d'une catégorie d'albumine présente de faibles viscosités, qui doivent ne pas dépasser sensiblement une viscosité de 7-8 sec. pour un trajet ou ha.uteur de chute de 200 mm. En outre, il est d'une importance décisive pour la possibilité de filage ("filabilité") d'une solution d'albumine, que la viscosité ne subisse aucun changement ni aucun accroissement dans un laps de temps aussi long que possible, et que la possibilité de filtrage (t'filtrabilité") de pareilles masses à filer ne soit pas influencée défavorablement.
Lorsqu'on essaie d'obtenir une solution alcaline de caséine à la présure ou d'albumine de soya par la méthode employée habituellement auparavant pour la préparation de masses à filer à partir d'albumine, on constate,dans ce cas particulier, que déjà après relativement peu de temps la solution de caséine à la présure acquiert une viscosité qui la rend impropre au filage.
Or, pour obtenir aussi pour une solution de caséine à la présure le degré de viscosité nécessaire au filage de filaments
<EMI ID=2.1>
conditions dépeintes, deux voies, à savoir l'abaissement de la teneur en caséine de la solution à fêler ou l'augmentation de leur teneur en alcali ainsi que, d'autre part, le filage de la charge de caséine dans un laps de temps de 6-8 heures. Suivant les expériences faites jusqu'à présent dans la technique de l'exploitation, ces deux voies ne peuvent pas être suivies de piano. La diminution de la teneur en caséine de la solution à filer ou une teneur en alcali augmentée n'exercent pas une influence favorable sur la qualité de la fibre, cependant que le filage de solutions de caséine à la présure à durée de mûrissement abrégée conduirait à des difficultés à la filature (agglutination du câble ou faisceau de filage).
Or, chose surprenante, on a constaté que le comportement au point de vue de la chimie des colloïdes, qui est décisif pour le filage, en particulier le comportement d'une solution alcaline d.e caséine à la présure, peut être modifié d'une manière avantageuse par addition de faibles quantités de composés chimiques de compo-sition déterminée à la solution à filer. On peut obtenir une stabilisation poussée de la viscosité de solutions à filer d'albumine, en particulier de caséine à la présure et d'albumine de soya en incorporant des composés organiques déterminés à ces solutions. Ces matières agissant conformément à l'invention peuvent être rangées dans les deux groupes suivants:
1.) Les composés azotés, principalement hydrosolubles, tels que les composés aminés, amidés et iminés, et éventuellement leurs sels, par exemple le carbonate de guanidine, les alcoyl- et aryl-
<EMI ID=3.1>
pipéridine, l'éthanolamine, la furfurine, la furfuramide, les alcoyl-, aryl-, dialcoyl- et diarylurées, la furfurylamine, la dipipéridylurée, les arylamines, de préférence leurs dérivés hydrosolubles, la triéthanolamine etc.
<EMI ID=4.1>
carbonate de guanidine et ayant la composition décrite au début du présent mémoire, présente une viscosité initiale de 3-4 secondes
<EMI ID=5.1>
des de chute pour 200 mm s'est établie, ce qui correspond à une consistance appropriée au filage de la solution.
2.) Les composés sulfurés azotés, contenant le soufre sous forme bivalente, par exemple sous forme de groupe sulfhydryle. On peut citer les composés suivants: le benzthiazo- oxy-et mercaptobenzthiazol ainsi que leurs dérivés substitués par le radical phényle, les aminothiophénols, la rhodaniline ou sulfocyaniline et les autres dérivés sulfocyaniques, la thioarée, les alcoyl-, aryl-, dialcoyl-, diaryl-, trialcoyl-, triaryl-, tétraalcoyl- et tétraarylthiourées, les hyposulfites de la guanidine et des alcoyl-, aryl-, dialcoyl- et diarylguanidines, les produits de réaction des guanidines avec les sévénols ( isosulfocyanates ) , les thiocarbaminates, les thiodicarbaminates, leurs produits de substitution alcoylés et arylés, les sulfures thiocarbamiques, les mercaptothiophènes, tels que le 2,6 - dimercapto - 2,5 - diphényl-4hydropentathiophène,
les bisulfures de thiurams, les mo�osulfures
<EMI ID=6.1>
(1,3), le bisulfure de tétraméthylthiurame, le pentatiéthylènedithiocarbaminate de pipéridine.
On peut aussi employer, d'une manière aussi avantageuse, des additions mixtes de substances des deux groupes.
<EMI ID=7.1>
d'hydroxyde de sodium dans 100 litres d'eau. A la solution alcaline de caséine à la présure, on ajoute ensuite une solution de 4 kg de carbonate de guanidine dans 100 litres d'eau, et après que la solution à filer a été agitée pendant une heure et a mûri pendant un laps de temps convenable, elle est filable.
REVENDICATIONS.
1. Procédé de préparation de solutions d'albumine stables, de préférence de solutions à filer stables de faible viscosité obtenues à partir d'albumine végétale, telle que l'albumine de soya, ou. d'albumine animale, telle que la caséine à la présure, caractérisé en ce qu'on incorpore à la solution d'albumine de petites Quantités de composés azotés, tels que les composés ami-
<EMI ID=8.1>
la nipérazine, la dicyanamide, l'éthanolamine, la dipipéridylurée et d'autres.
<EMI ID=9.1>
"Process for the preparation of stable solutions of albumin
plant and animal. "
The present invention relates to a process allowing the preparation of stable solutions, preferably of stable spinning solutions of low viscosity from vegetable or animal albumin, in particular from rennet casein, soybean albumin or of a similar albumin.
We know that the different kinds of commercial casein, such as boiled casein, pressed casein, rennet casein, or even acidified casein, when they are made to swell in water with the addition of borax, carbonate of sodium, ammonia or other alkalis, give solutions which, depending on the character of the casein and the solvent, have different viscosities. Thus, at the same temperature and under the same concentration conditions, the alkaline solutions of boiled casein and those of casein with rennet or soybean albumin, have particularly high viscosities for low stability of the solutions, while at on the contrary, the viscosity of the solution of acidified casein itself is appreciably less.
To avoid operating technical difficulties <EMI ID = 1.1> specific to the known manufacture of artificial filaments or fibers from animal and vegetable albumin requires that the spinning solution prepared from a category of albumin present low viscosities, which should not significantly exceed a viscosity of 7-8 sec. for a path or height of fall of 200 mm. Furthermore, it is of decisive importance for the spinability ("spinability") of an albumin solution that the viscosity does not undergo any change or increase in as long a time as possible, and that the possibility of filtering (the filterability ") of such spinning masses is not adversely affected.
When an attempt is made to obtain an alkaline solution of casein with rennet or of soybean albumin by the method usually employed previously for the preparation of spinning masses from albumin, one notes, in this particular case, that already after a relatively short time the rennet casein solution acquires a viscosity which makes it unsuitable for spinning.
However, to also obtain, for a solution of casein with rennet, the degree of viscosity necessary for the spinning of filaments
<EMI ID = 2.1>
conditions depicted, two ways, namely lowering the casein content of the cracking solution or increasing their alkali content as well as, on the other hand, spinning the casein charge within a period of time 6-8 hours. According to the experiments made so far in the technique of exploitation, these two ways cannot be followed by piano. A decrease in the casein content of the spinning solution or an increased alkali content does not exert a favorable influence on the quality of the fiber, however the spinning of rennet casein solutions with short ripening times would lead to spinning difficulties (cable clumping or spinning bundle).
Now, surprisingly, it has been found that the behavior from the point of view of the chemistry of the colloids, which is decisive for the spinning, in particular the behavior of an alkaline solution of casein in rennet, can be modified in a way. advantageous by adding small amounts of chemical compounds of determined compo-sition to the spinning solution. Extensive stabilization of the viscosity of albumin spinning solutions, in particular rennet casein and soybean albumin, can be achieved by incorporating specific organic compounds into these solutions. These materials acting in accordance with the invention can be classified into the following two groups:
1.) Nitrogenous compounds, which are mainly water-soluble, such as amines, amides and imines, and optionally their salts, for example guanidine carbonate, alkyl- and aryl-
<EMI ID = 3.1>
piperidine, ethanolamine, furfurin, furfuramide, alkyl-, aryl-, dialkoyl- and diarylureas, furfurylamine, dipiperidylurea, arylamines, preferably their water-soluble derivatives, triethanolamine etc.
<EMI ID = 4.1>
guanidine carbonate and having the composition described at the beginning of this specification, has an initial viscosity of 3-4 seconds
<EMI ID = 5.1>
drop rates for 200 mm have been established, which corresponds to a consistency suitable for spinning the solution.
2.) Nitrogenous sulfur compounds, containing sulfur in bivalent form, for example in the form of a sulfhydryl group. Mention may be made of the following compounds: benzthiazooxy- and mercaptobenzthiazol as well as their derivatives substituted with the phenyl radical, aminothiophenols, rhodaniline or sulfocyaniline and other sulfocyanic derivatives, thioarea, alkyl-, aryl-, dialcoyl-, diaryl-, trialkyl-, triaryl-, tetraalkyl- and tetraarylthioureas, hyposulfites of guanidine and of alkyl-, aryl-, dialkoyl- and diarylguanidines, reaction products of guanidines with sevenols (isosulfocyanaminates), thiocarbarbarates , their alkylated and arylated substitution products, thiocarbamic sulphides, mercaptothiophenes, such as 2,6 - dimercapto - 2,5 - diphenyl-4hydropentathiophene,
thiuram disulfides, mo � osulfides
<EMI ID = 6.1>
(1,3), tetramethylthiuram disulfide, piperidine pentatiethylenedithiocarbaminate.
Mixed additions of substances from the two groups can also be employed in such an advantageous manner.
<EMI ID = 7.1>
of sodium hydroxide in 100 liters of water. To the alkaline rennet casein solution, a solution of 4 kg of guanidine carbonate in 100 liters of water is then added, and after the spinning solution has been stirred for one hour and has matured for a period of time. suitable, it is spinable.
CLAIMS.
1. Process for preparing stable albumin solutions, preferably low viscosity stable spinning solutions obtained from vegetable albumin, such as soybean albumin, or. animal albumin, such as rennet casein, characterized in that small amounts of nitrogenous compounds, such as amino compounds, are incorporated into the albumin solution.
<EMI ID = 8.1>
niperazine, dicyanamide, ethanolamine, dipiperidylurea and others.
<EMI ID = 9.1>