AT64815B - Verfahren zur Darstellung von Chinizarin. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Chinizarin.Info
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Darstellung von Chinizarin.
Durch die Arbeiten von Grimm (Ber., 6 [1873], S. 506/8) und Bayer und Caro (Ber., 7 [1874], S. 973) ist eine Synthese des Chinizarins durch Erhitzen von Phtalsäureanhydrid und Hydrochinon mit konzentrierter Schwefelsäure bekannt geworden. Die letzteren Autoren haben sodann gefunden, dass das Hydrochinon auch durch p-Chlorphenol ersetzt werden kann, doch bildet sich hier Chinizarin als Hauptprodukt nur bei höherer Temperatur, während unter gemässigten Bedingungen (vgl. auch Ber., 8 [1875], S. 152) meist Dichlornuoran entsteht. Liebermann (Ann., 212 [18821, S. 10/12) hat die zuletzt angegebene Darstellungsmethode ausgearbeitet, gibt aber an, dass er nur 5% rohes, purpurinhaltiges Chinizarin erhalten konnte.
Es wurde nun gefunden, dass diese für die Technik unbrauchbare Synthese zu einer technisch äusserst wertvollen wird, wenn man sie bei Gegenwart von Borsäure vornimmt.
Die Wirkung der Borsäure ist zunächst eine kondensierende, denn unter Bedingungen.
EMI1.1
Schwefelsäure und bei niedrigeren Temperaturen) werden bei Anwesenheit von Borsäure erhebliche Mengen von Chinizarin gebildet. Die bei der Einführung von Hydroxylgruppen in Anthrachillonderivate aus der Literatur (vgl. z. B. D. R. P. Nr. 81481) bekannte, schützende Wirkung der Borsäure tritt zweifellos auch hier in Tätigkeit, doch ist diese Wirkung hier nur eine sekundäre.
Nun ist allerdings aus dem D. R. P. Nr. 134985 (siehe auch Ber, 36 [1903J, S. 557) bei der Synthese des Oxynaphtazenchinons der günstige Einfluss der Borsäure bekannt geworden, indem die Ausbeute durch den erwähnten Zusatz auf 30% der Theorie (siehe Ber. a. a. O. l1903], S. 550) gesteigert wird. wahrend das Reaktionsprodukt zum Teil sulfiert, zum Teil weiter verändert wird.
Bei der vorliegenden Darstellung des Chinizarins aus p-chlorphenol wird nun durch den Zusatz von Borsäure eine Steigerung der Ausbeute von etwa 4% auf 75% der Theorie erzielt. Die Ausführung des Verfahrens erfolgt durch Erhitzen der Komponenten mit borsäurehaltiger Schwefelsäure, wobei die Konzentration der Schwefelsäure und deren Gehalt an Borsäure in
EMI1.2
Beispiel l : In 400 Teile Schwefelsäure (96 .) werden 80 Teile Phtalsäureanhydrid.
20 Teile Borsäure und 23 Teile p-Chlorphenol eingetragen. Man erhitzt drei Stunden auf 150 , treibt dann die Temperatur auf 180 bis 2000 und hält bei dieser Temperatur solange. bis der gehalt an Chinizarin. an der zunehmenden Färbung der Schmelze erkennbar, nicht mehr zunimmt.
Die Aufarbeitung erfolgt durch Eingiessen der erkalteten Schmelze in 20 Teile Wasser. A hfiltrien'l1, Auskochen mit viel Wasser und Trocknen. Die Ausbeute beträgt 70 bis 80",) der Theorie.
Beispiel 2 : 200 Teile 20 .iges Oleum werden mit 60 Teilen p-Chlorphenol gemischt und die Schmelze solange auf 130 bis 1400 gehalten. bis eine Probe der Schmelze in 12O iger Koch- salzlösung keine Abscheidung mehr gibt. Es ist dann in der Schmelze die p-Chlorphenoldisulfosäure einthalten. Ohne lsoherung der Disulfosäure setzt man 200 Teile 96% iger Schwefelsäure. 40 Teile Borsäure und 80 Teile Phtalsäureanhydrid zu und erhitzt wie im Beispiel 1 angegeben.
EMI1.3
unber Asbest ab, wäscht mit Schwefelsäure von 60 Bé und Eiswasser und trocknet.
Durch Aufkochen dieses Körpers mit Wasser oder Natriumkarbonatlösung erhält man Chinizarin in hervorragender Reinheit.
EMI1.4
den Beispielen 1 und 2 angegeben, erhitzt, Die Ausbeute ist die gleiche wie bei Anwendung der Üqmmolekularen Menge p-Chlorphenol.
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Claims (1)
- PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Chinizarin durch Kondensation von p-Chlorphenol oder dessen Sulfosauren und Phtalsäureanhydrid mit konzentrierter oder rauchender Schwefelsäure, gekennzeichnet durch den Zusatz von Borsäure zur Schwefelsäureschmelze. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE459X | 1912-01-02 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| AT64815D AT64815B (de) | 1912-01-02 | 1912-12-18 | Verfahren zur Darstellung von Chinizarin. |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0007051A1 (de) * | 1978-07-12 | 1980-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinizarin |
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1912
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- 1912-12-20 FR FR452244A patent/FR452244A/fr not_active Expired
- 1912-12-27 NL NL1812A patent/NL459C/xx active
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Also Published As
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| FR452244A (fr) | 1913-05-10 |
| NL459C (nl) | 1914-12-01 |
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