AT390070B - Glatter und glaenzender film auf der basis eines linearen polyethylens mit hohem molekulargewicht und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
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Description
Nr. 390070
Die Erfindung betrifft Filme mit geringer Dicke mit einer hohen Zugfestigkeit und einem hohen Modul auf der Grundlage von Polyethylen mit hohem Molekulargewicht sowie ein Verfahren zur Herstellung derartiger Filme.
Es ist bekannt, Polyethylenfilamente mit sehr hohen Zugfestigkeiten, beispielsweise oberhalb 1,2 GPa,und Moduli, beispielsweise mehr als 20 GPa, auf der Grundlage von verdünnten Lösungen von hochmolekularem linearem Polyethylen herzustellen (vgl. beispielsweise dieUS-A 4 344 908, US-A 4 422 993 und US-A 4 430 383). Bei diesen bekannten Verfahren wird eine Lösung mit höchsten 50 % (Gewicht), insbesondere 1 bis 5 % (Gewicht) Polyethylen mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von wenigsten 4xKk*, insbesondere wenigstens 8x10^, durch eine Spinnöffhung bei einer Temperatur oberhalb der Gelierungstemperatur der Lösung unter Bildung eines Filaments versponnen, welches dann auf einen Wert unterhalb der Gelierungstemperatur abgekühlt wird, worauf das bei diesem Verfahren gebildete Gelfilament bei erhöhter Temperatur verstreckt wird unabhängig davon, ob der ganze Teil des Lösungsmittels oder ein Teil desselben entfernt worden ist
Es ist auch bei derartigen Verfahren bekannt, Spinnköpfe mit schlitzförmigen formgebenden Dösen anstelle von Spinnköpfen mit praktisch runden Düsen zur Herstellung von Bändern anstatt runden Filamenten zu verwenden (vgl. beispielsweise die US-A 4 411854 und US-A 4 436 689).
In der NL-PS 8402964 von STAMICARBON B.V. wird ein Verfahren zur Herstellung von Polymerfilmen mit einer hohen Zugfestigkeit und einem hohen Modul auf der Basis von vardünnten Lösungen von Polymeren mit hohen Molekulargewichten über eine thermoreversible Gelierung und anschließende einaxiale Verstreckung beschrieben.
Bei diesem Verfahren werden Produkte mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften erhalten, diese Verfahren sind jedoch praktisch ausschließlich für die Herstellung von relativ engen Produkten geeignet, wobei sich die Breite des Produkts nach der Breite von beispielsweise der Spinnöffnung, der Öffnung in dem Extruder oder der Fließbreite des Zwischengelprodukts auf einer Kühlwalze richtet Die Herstellung von sehr breiten Filmen ist daher bei diesem Verfahren nicht möglich. Auch entfällt bei diesen Verfahren praktisch die Herstellung von ultradünnen Filmen.
Aus der EP-A 115 192 ist es unter anderem bekannt Filme durch Auflösen von hochmolekularem Polyethylen bei erhöhter Temperatur in einem Paraffinwachs, das bei Zimmertemperatur fest ist durch Extrudieren der Lösung und Abkühlen und nacheinander folgendes einaxiales Verstrecken des Extrudats herzustellen. Der Nachteil dieses Verfahrens liegt darin, daß ein nichtglattes Produkt mit einem sehr hohen Kriechen und darüber hinaus einem hohen Grad an Opazität und Porosität erhalten wird. Auch der FEM-Wert ist relativ niedrig (< 150 KJ/m). In dieser Literaturstelle wird ferner ohne Eingehen auf nähere Einzelheiten angegeben, daß es auch möglich ist, biaxial verstreckte Filme durch Anwendung des Verfahrens herzustellen.
Die vorliegende Erfindung schafft nunmehr sehr breite Filme mit einer hohen Festigkeit und einem hohen Modul mit extrem geringer Dicke auf der Grundlage von Lösungen von hochmolekularem Polyethylen, die nicht oder nur kaum die vorstehend geschilderten Nachteile zeigen und bietet auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Filme.
Die vorliegende Erfindung betrifft glatte und glänzende Filme auf der Basis von linearem Polyethylen mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von wenigstens 4x10-*, einer Zugfestigkeit von wenigstens 1 GPa, einem Modul von wenigstens 20 GPa, einem FEM-Wert, wie nachfolgend definiert, von wenigstens 150 KJ/m, einer Dicke von höchstens 25 μιη, einer Opazität von höchstens 15 % und einem Wasserdampfdurchlässigkeitswert, wie nachfolgend definiert, von höchstens 0,6.
Insbesondere betrifft die Erfindung Filme, wobei das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des linearen
Polyethylens wenigstens 5x10^ und vorzugsweise wenigstens 8xl0~\ die Zugfestigkeit wenigstens 1,5 GPa, der Modul wenigstens 40 GPa, die Dicke höchstens 5 μπι, vorzugsweise höchstens 2 jom, der FEM-Wert wenigstens 200 KJ/m, die Opazität wenigstens 10 % und der Wasserdampfdurchlässigkeitswert höchstens 0,5 betragen.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung derartiger Filme, wobei eine Lösung eines linearen Polyethylens mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 4x10^ und mit wenigstens 50 % (Gewicht) eines Lösungsmittels, das bei Zimmertemperatur flüssig ist, bei erhöhter Temperatur in einen Lösungsmittel enthaltenden Gegenstand umgewandelt wird, dieser Gegenstand durch schnelles Abkühlen auf einen Wert unterhalb der Gelierungstemperatur zu einem Gelgegenstand umgewandelt wird und dieser Gelgegenstand bei einer Temperatur oberhalb 75 °C einem biaxialen Verstrecken unabhängig davon, ob ein Teil des Lösungsmittels oder das ganze Lösungsmittel entfernt worden ist, mit einem Verstreckungsverhältnis in Längsrichtung sowie in Seitenrichtung von wenigstens 3 unterzogen wird.
Die biaxiale Verstreckung von Polymeren in der halbfesten Phase ist als solche bekannt, beispielsweise von Polypropylen oder Polyvinylchlorid (vgl. unter anderem "Extrudierte Feinfolien und Verbundfolien" (1976) und "Folien, Gewebe, Fließstoffe aus Polypropylen" (1979), veröffentlicht von dem VDI-Verlag GmbH (Düsseldorf)).
Es ist auch bekannt, wie man geschmolzenes Polyethylen einem biaxialen Verstrecken unterziehen kann (vgl. beispielsweise "Journal of Applied Polymer Science", Band 29 (1984), Seilen 2347 bis 2357).
Bei diesem bekannten Verfahren ist es jedoch nicht möglich, sehr dünne bis ultradünne Filme mit hohen Zugfestigkeiten und Moduli herzustellen.Darüber hinaus haben sich die Produkte, die durch Verstrecken in der -2-
Nr. 390070 halbfesten Phase erhalten werden, als relativ brüchig erwiesen.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß ein Polyethylengelgegenstand, der durch thermoreversibles Gelieren erhalten wird, durch biaxiales Verstrecken zu einem glatten, glänzenden, sehr breiten und extrem dünnen Film mit einer hohen Festigkeit, einer hohen Zähigkeit, einem hohen FEM-Wert und einer geringen Opazität und Porosität umgewandelt wird.
Erfindungsgemäß geht man von einem hochmolekularen linearen Polyethylen mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von wenigstens 4x10** und insbesondere wenigstens 5x10** und vorzugsweise wenigstens 8x10^ aus. Hochmolekulares lineares Polyethylen bedeutet ein Polyethylen, das kleinere Mengen, vorzugsweise höchstens 5 Mol-%, eines oder mehrerer damit copolymerisierbarer anderer Alkene enthalten kann, wie Propylen, Butylen, Penten, Hexen, 4-Methylpenten, Octen etc., wobei weniger als 1 Seitenkette pro 100 Kohlenstoffatome, vorzugsweise weniger als 1 Seitenkette pro 300 Kohlenstoffatome vorliegen. Das Polyethylen kann kleinere Mengen, vorzugsweise höchstens 25 % (Gewicht) eines oder mehrerer anderer Polymerer, insbesondere ein Alkenl-polymeres, wie Polypropylen, Polybutylen oder ein Copolymeres aus Propylen mit einer kleineren Menge Ethylen, enthalten.
Das Polyethylen kann erhebliche Mengen an Füllstoffen enthalten. Es kann auch vorteilhaft sein, ein Polyethylen zu verwenden, dessen Verhältnis Gewichtsmittel des Molekulargewichts zu Zahlmittel des Molekulargewichts geringer ist als 5.
Da die Viskosität der Lösung ansteigt, wenn das Molekulargewicht des Polyethylens zunimmt, so daß es schwieriger zu verarbeiten ist, wird im allgemeinen kein Polyethylen mit Molekulargewichten von mehr als 15x10** verwendet, wobei jedoch das erfindungsgemäße Verfahren auch mit höheren Molekulargewichten durchführbar ist. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts läßt sich nach bekannten Methoden durch Gelpermeationschromatographie und Lichtstreuung ermitteln. Die Konzentration des Polyethylens in der Lösung kann in Abhängigkeit von der Natur des Lösungsmittels und dem Molekulargewicht des Polyethylens und der angewendeten Methode der Umwandlung zu einem Gegenstand schwanken. Lösungen mit einer Konzentration von mehr als 40 % (Gewicht) sind sehr schwierig zu verarbeiten, insbesondere dann, wenn Polyethylen mit einem sehr hohen Molekulargewicht, beispielsweise höher als 1x10**, verwendet wird, und zwar im Hinblick auf die hohe auftretende Viskosität. Andererseits hat die Verwendung von Lösungen mit einer Konzentration von beispielsweise weniger als 0,5 % (Gewicht) den Nachteil eines Ausbeuteverlustes und einer Steigerung da* Kosten der Abtrennung und Wiedergewinnung des Lösungsmittels.
Soll die Lösung durch Spinnen bei erhöhter Temperatur umgewandelt werden, dann geht man im allgemeinen von einer Polyethylenlösung mit einer Konzentration zwischen 2 und 20 % (Gewicht), insbesondere 2 und 15 % (Gewicht) aus.
Soll die Lösung unter Verwendung eines profilierten Auslasses eines Kneters, beispielsweise eines Extruders, in welchem die Lösung gebildet worden ist, umgewandelt werden, dann können im Prinzip höhere Konzentrationen eingehalten werden; im allgemeinen 1 bis 15% (Gewicht), insbesondere 5 bis 25 % (Gewicht).
Die Auswahl des Lösungsmittels ist nicht kritisch. Jedes geeignete Lösungsmittel kann verwendet werden, beispielsweise halogenierte und nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe. In den meisten Lösungsmitteln kann das Polyethylen nur bei Temperaturen von wenigstens 90 °C aufgelöst werden. Soll die Lösung durch Verspinnen umgewandelt werden, dann erfolgt dies im allgemeinen in einem Raum unter Atmosphärendruck. Niedrig siedende Lösungsmittel sind dann weniger erwünscht, da sie aus dem Gegenstand so schnell verdampfen können, daß sie mehr oder weniger als Schäumungsmittel wirken und die Struktur beeinflussen.
Die Umwandlung der Lösung in einen film- oder bandförmigen Gegenstand kann nach verschiedenen Methoden durchgeführt werden, beispielsweise durch Verspinnen unter Einsatz eines Spinnkopfes mit einer sehr breiten Schlitzdüse. Natürlich kann man die Lösung nicht nur verspinnen, sondern auch beispielsweise auf ein Band oder eine Walze gießen, extrudieren, auswalzen oder kalandrieren.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, ein feinverteiltes hochmolekulares Polyethylen und ein Lösungsmittel für dieses Polyethylen in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:100 und 1:1 oder eine hergestellte Suspension einem Ende einer langen Knetvorrichtung, die mit einer oder mehreren sich drehenden Schrauben ausgerüstet ist, zuzusetzen, um die Suspensionsmischung darin bei erhöhter Temperatur während 0,5 bis 30 Minuten bei einem hohen Durchsatz einem Vermischen und Kneten mit hohen mechanischen Scherkräften zu unterziehen und die erhaltene Mischung durch eine Öffnung am anderen Ende der Knetvorrichtung in ein gasförmiges oder flüssiges Abkühlmedium oder auf eine feste Kühloberfläche unter Ausbildung eines stark verstreckbaren Gelgegenstandes abzuführen.
Unter schnellem Abkühlen gehen Lösungen von Polyethylenmaterialien in ein Gel unterhalb einer kritischen Temperatur (Gelpunkt) über. Beispielsweise beim Spinnen muß eine Lösung verwendet werden und die Temperatur muß daher oberhalb dieses Gelpunktes liegen. Während beispielsweise eines Verspinnens beträgt die Temperatur der Lösung vorzugsweise wenigstens 100 °C und insbesondere 120 °C und der Siedepunkt des Lösungsmittels ist vorzugsweise wenigstens 100 °C und insbesondere wenigstens gleich der Umwandlungs- oder Spinntemperatur. Das Lösungsmittel darf keinen so hohen Siedepunkt besitzen, daß es schwierig aus den erhaltenen Filmen oder Bändern zu entfernen ist, und muß bei Zimmertemperatur flüssig sein. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische, cycloaliphatische und -3-
Nr. 390070 aromatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten von wenigstens 100 °C, wie Paraffine, Toluol, Xylole, Tetralin, Decalin, Cg-C^-Alkene oder Erdölfraktionen, jedoch kommen auch halogenierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Monochlorbenzol, sowie andere bekannte Lösungsmittel in Frage. Aufgrund der niedrigen Kosten werden nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffe, die auch hydrierte Derivate von aromatischen Kohlenwasserstoffen umfassen, bevorzugt.
Die Umwandlungstemperatur und die Auflösungstemperatur dürfen nicht zu hoch sein, daß ein erheblicher thermischer Abbau des Polyethylens erfolgt. Die Temperaturen werden daher im allgemeinen nicht höher als 240 °C gewählt
Das erhaltene bandförmige oder filmförmige Produkt wird auf einen Wert unterhalb des Gelpunkts der Lösung abgekühlt Dies kann in jeder geeigneten Weise erfolgen, beispielsweise durch Einführen des Produkts in ein flüssiges Bad oder durch einen Schacht oder durch Gießen auf eine Kühlwalze. Während des Abkühlens auf einen Wert unterhalb des Gelpunkts der Polyethylenlösung bildet das Polyethylen ein Gel. Ein Film oder Band aus diesem Polyethylengel besitzt so viel mechanische Festigkeit, daß es weiterverarbeitet werden kann, beispielsweise unter Verwendung von Führungselementen, Walzen oder dergleichen, wie sie in der Spinntechnik üblich sind.
Das auf diese Weise erhaltene Gel wird anschließend verstreckt. Bei diesem Verstrecken kann das Gel noch erhebliche Mengen an Lösungsmittel enthalten, und zwar bis zu Mengen, die kaum niedriger sind als diejenigen, die in der Polyethylenlösung vorliegen. Auch kann vor dem Strecken ein Teil oder im wesentlichen das ganze Lösungsmittel aus dem Gel entfernt werden, beispielsweise durch Abdampfen oder durch Auswaschen mit einem Extraktionsmittel.
Vorzugsweise werden die Filme oder Bänder bei erhöhten Temperaturen, insbesondere oberhalb 75 °C, verstreckt Das Verstrecken erfolgt vorzugsweise unterhalb des Schmelzpunkts oder des Auflösungspunkts des Polyethylens,da oberhalb dieser Temperatur die Mobilität der Makromoleküle bald so hoch ist, daß die gewünschte Orientierung nicht mehr oder nur noch bis zu einem unzureichenden Grad erreicht werden kann. Die intramolekulare Entwicklung von Wärme, die auf das Verstrecken der Filme oder Bänder zurückgeht, muß berücksichtigt werden. Bei hohen Verstreckungsraten zeigt daher die Temperatur in den Filmen oder Bändern eine starke Zunahme und es muß dafür Sorge getragen werden, daß sie nicht in die Nähe des Schmelzpunkts gelangt, sondern diesen sogar übersteigt
Die Filme oder Bänder können in der Weise auf die Verstreckungstemperatur gebracht werden, daß sie in eine Zone eingeführt werden, die ein gasförmiges oder flüssiges Medium enthält, wobei diese Zone auf der gewünschten Temperatur gehalten wird. Ein rohrförmiger Ofen mit Luft als gasförmigem Medium ist sehr geeignet, ein flüssiges Bad oder jede andere geeignete Einrichtung könnte ebenfalls eingesetzt werden. Während der Verstreckung wird etwa vorliegendes Lösungsmittel von dem Film oder Band abgetrennt. Dies wird vorzugsweise begünstigt durch geeignete Maßnahmen, wie Entfernen des Lösungsmitteldampfs durch Darüberleiten eines heißen Gases oder eines Luftstroms über den Film oder das Band in da1 Vastreckzone oder durch Verstrecken in einem Flüssigkeitsbad aus einem Extraktionsmittel für das Lösungsmittel, wobei dieses Extraktionsmittel gegebenenfalls das gleiche sein kann, wie das Lösungsmittel. Der fertige Film muß frei von Lösungsmittel sein und es ist vorteilhaft, daß die Bedingungen derart gewählt werden, daß dieser Zustand bereits in der Verstreckzone oder wenigstens einigermaßen erreicht werden.
Die Moduli (E) und die Zugfestigkeiten (Delta) werden mittels Festigkeits/Dehnungs-Kurven, bestimmte bei Zimmertemperatur unter Einsatz eines Instron-TensileTesters bei einer Testgeschwindigkeit von 10 % pro Minute und reduziert auf den ursprünglichen Querschnitt der Filmprobe, berechnet.
Der FEM-Wert wird mit dem Instrumented Flat-Headed Falling-Dart-Test gemessen, wie er in "Polymer Testing" 2 (1981) auf den Seiten 69 bis 83 bschrieben wird. Der Wasserdampfdurchlässigkeitswert wird nach der Standard-Methode gemessen, wie sie in "Kunststoffe/Plastics" 7/73 auf Seite 25, beschrieben wird.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können die Verstreckungsverhältnisse schwanken. Im allgemeinen wird das Gel in Längsrichtung und in Seitenrichtung um wenigstens das 3-fache und vorzugsweise um das 5- bis 25-fache verstreckt Das Verstreckungsverhältnis kann dabei in Längs- und Seitenrichtung gleich sein oder in Längsrichtung kann ein Verstreckungsmittel eingehalten werden, das höher ist als in Seitenrichtung. Das Verstrecken in Längs- und Seitenrichtung kann alternierend erfolgen, vorzugsweise jedoch gleichzeitig.
Es kann vorteilhaft sein, daß das Gelprodukt vor oder während des Verstreckens einer Strahlung unterzogen wird, insbesondere einer Elektronenstrahlung, wobei Produkte mit reduziertem Kriechen und geringerer Fibrillation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Filme eignen sich für viele Anwendungszwecke beispielsweise als Verpackungsfilme, Schutzhüllen, Substrate für Klebstoffe sowie zum Zerschneiden zu sehr dünnen Streifen oder Bändern. Im Hinblick auf die extrem geringe Dicke der Filme, die erfindungsgemäß hergestellt werden können, beispielsweise < 1 pm, und ihre geringe Porösität sind die Filme sehr geeignet als Isolationsfilme von Kondensatoren.
Gegebenenfalls können kleinere Mengen an herkömmlichen Additiven, Stabilisierungsmitteln, Faserbehandlungsmitteln oder dergleichen in die Filme eingebracht oder auf die Filme aufgebracht werden, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 10 % (Gewicht) bezüglich Polyethylen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. -4-
Claims (10)
- Nr. 390070 Beispiel 1 Eine 5 %ige (Gewicht) Lösung eines hochmolekularen linearen Polyethylens (Hostalen GUR 412 der Ruhrchemie/Hoechst) mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von ungefähr 1,5x10^ in Decalin wird bei 175 bis 180 °C durch eine schlitzförmige Öffnung in eine gekühlte Kammer gegossen, wo der Film durch Überleiten von Luft von dem Lösungsmittel befreit wird. Der gebildete nichttransparente Gelfilm mit einer Länge von ungefähr 20 cm, einer Breite von 20 cm und einer Dicke von 100 pm wird sowohl in Längsrichtung als auch in Seitenrichtung um das 7-Fache bei 125 °C unter Bildung eines Films mit einer Länge und Breite von ungefähr 140 cm und einer Dicke von ungefähr 2 pm verstreckt. Der dünne glatte und glänzende Film besitzt eine Festigkeit von 1,5 GPa und einen Modul von 42 GPa. Der FEM-Wert beträgt ungefähr 200 KJ/m.Die Spannung beim Bruch beträgt ungefähr 0,2 GPa. Die Opazität beträgt ungefähr 9 % und der Wasserdampfdurchlässigkeitswert ungefähr 4,5. (cf.: Der FEM-Wert eines geblasenen LDPE-Films beträgt ungefähr 30 KJ/m). Beispiele 2 bis 4 Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch eine 1, 3 und 8 %ige (Gewicht) Lösung von Hostalen GUR 412 in Decalin verwendet wird. Die Ergebnisse sind praktisch die gleichen wie im Falle des Beispiels 1. Beispiele 5 bis 8 Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei jedoch eine 1,3,5 und 8 %ige (Gewicht) Lösung eines Polyethylens (Hifax 1900, Hercules) mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 2x10^ in Decalin verwendet wird. Die FEM-Werte betragen 200 bis 220 KJ/m. Beispiel 9 Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei ein Gelfilm mit einer Länge von 10 cm, einer Breite von 10 cm und einer Dicke von 50 pm in der Längs- und Seitenrichtung um das 10-Fache bei ungefähr 130 °C verstreckt wird. Der FEM-Wert des gebildeten ultradünnen Films (100 cm lang, 100 cm breit und weniger als 1 pm dick) beträgt ungefähr 240 KJ/m, die Festigkeit ungefähr 1,6 GPa und der Modul ungefähr 45 GPa. Beispiel 10 Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei dieses Mal eine 15 %ige (Gewicht) Lösung von Hifax-1900 in Decalin verwendet wird, die in einem Doppelschraubenextruder des ZSK-Typs der Firma Werner und Pfleiderer hergestellt worden ist. Die Lösung wird durch eine schlitzförmige Öffnung in dem Extruder ausgegossen und weiter wie in Beispiel 1 behandelt. Der FEM-Wert des gebildeten Filmprodukts beträgt 220 KJ/m, die Festigkeit ungefähr 1,7 GPa, der Modul 50 GPa und die Wasserdampfdurchlässigkeit ungefähr 3,5. Beispiel 11 Eine 5 %ige (Gewicht) Lösung von Hostalen GUR 412 in Decalin (Temperatur 180 °C) wird durch eine schlitzförmige Öffnung auf eine Kühlwalze unter Bildung eines filmförmigen Gegenstands mit einer Breite von ungefähr 60 cm vergossen. Der Film wird durch ein Extraktionsbad aus Dichlorethan geleitet, worauf der gebildete Gelfilm (Breite 60 cm, Dicke ungefähr 80 pm) in Längsrichtung um ungefähr das 10-Fache und in Seitenrichtung um ungefähr das 8-Fache bei ungefähr 125 °C verstreckt wird. Der FEM-Wert des gebildeten Films (ungefähr 1 pm dick) beträgt 230 KJ/m. Die anderen Werte sind praktisch die gleichen wie in Beispiel 1. PATENTANSPRÜCHE -5- Nr. 390070
- 2. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsmittel des Molekulargewichts wenigstens 5x10^ und die Dicke höchstens 5 fim betragen.
- 3. Film nach Anbruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsmittel des Molekulargewichts wenigstens 8x10^’ die Zugfestigkeit wenigstens 1,5 GPa, der Modul wenigstens 40 GPa, der FEM-Wert wenigstens 200 KJ/m, die Dicke höchstens 2 μιη und die Opazität höchstens 10 % und der Wasserdampfdurchlässigkeitswert höchstens 0,5 betragen.
- 4. Versponnener biaxial verstreckter Film nach den Ansprüchen 1 bis 3.
- 5. Verfahren zur Herstellung eines Films nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung eines linearen Polyethylens mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von wenigstens 4x10^ mit wenigstens 50 % (Gewicht) eines Lösungsmittels, das bei Zimmertemperatur flüssig ist, bei erhöhter Temperatur in einen Lösungsmittel enthaltenden Gegenstand umgewandelt wird, dieser Gegenstand schnell durch Abkühlen auf einen Wert unterhalb der Gelierungstemperatur in einen Gelgegenstand umgewandelt wird und dieser Gelgegenstand bei einer Temperatur oberhalb 75 °C gegebenenfalls nach einem Entfernen des ganzen Lösungsmittels oder eines Teils desselben mit einem Verstreckungsverhältnis von wenigstens 3 in Längen-und Seitenrichtung einer Verstreckung unterzogen wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine 2 bis 20 %ige (Gewicht) Lösung eines Polyethylens mit hohem Molekulargewicht bei einer Temperatur oberhalb der Gelierungstemperatur der Lösung zu einem bandförmigen oder filmförmigen Gegenstand versponnen wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine 1 bis 50 %ige (Gewicht) Lösung eines Polyethylens mit hohem Molekulargewicht, das in einem Ein- oder Doppelschraubenextruder erhalten wird, direkt durch eine schlitzförmige Formdüse in dem Extruder zu einem bandförmigen oder filmförmigen Gegenstand bei einer Temperatur oberhalb der Gelierungstemperatur der Lösung umgewandelt wird.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Verstreckungsverhältnis, das in Längsrichtung eingehalten wird, zwischen 5 und 25, und das Verstreckungsverhältnis, das in der Seitenrichtung eingehalten wird, zwischen 5 und 25 liegt, wobei das Verstreckungsverhältnis in Längsrichtung gleich ist oder höher ist als das Verstreckungsverhältnis in Seitenrichtung.
- 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelgegenstand in Längsrichtung und in Seitenrichtung gleichzeitig vastreckt wird.
- 10. Verfahren nach einem da Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelgegenstand, der nach dem Abkühlen erhalten wild, να oder während da Vastreckung bestrahlt wird. -6-
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