AT12981U1 - FABRIC WITH ANTIMICROBIAL EFFECT - Google Patents

Abstract

Die Erfindung beschreibt die Verwendung eines anorganischen Stoffes, der in Kontakt mit einem wässrigen Medium Wasserstoff-Kationen bildet, die eine antimikrobielle Wirkung auslösen. Die Wasserstoffkationen führen dabei zu einer Absenkung des pH-Wertes des wässrigen Mediums. Besonders wirksam sind dabei auf Molybdän und Wolfram basierende Stoffe, die oberflächlich oxidiert sind. Auch Verbundstoffe auf Basis von Mo-Ag, Mo-Cu, W-Ag und W-Cu zeigen eine hohe antimikrobielle Wirksamkeit.The invention describes the use of an inorganic substance which, in contact with an aqueous medium, forms hydrogen cations which trigger an antimicrobial effect. The hydrogen cations lead to a lowering of the pH of the aqueous medium. Particularly effective are molybdenum and tungsten-based substances that are superficially oxidized. Also, composites based on Mo-Ag, Mo-Cu, W-Ag and W-Cu show a high antimicrobial effectiveness.

Description

österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15

Beschreibungdescription

STOFF MIT ANTIMIKROBIELLER WIRKUNGFABRIC WITH ANTIMICROBIAL EFFECT

[0001] Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Stoffes zur Erzielung einer antimikrobiellen Wirkung.The invention relates to the use of a substance to achieve an antimicrobial effect.

[0002] Mikroorganismen wie Bakterien und Pilze sind in unserem Lebensraum allgegenwärtig und besiedeln Oberflächen unterschiedlichster Art. Viele Mikroorganismen sind Krankheitserreger und ihre Verbreitung bzw. Bekämpfung spielt daher im Gesundheitswesen und in der Hygiene eine besondere Rolle. Gelangen solche Mikroorganismen in unseren Körper, können Sie die Ursache für lebensbedrohliche Infektionen sein. Zieht man sich eine solche Infektion in einem Krankenhaus zu, spricht man von einer nosokomialen Infektion.Microorganisms such as bacteria and fungi are omnipresent in our habitat and colonize surfaces of various kinds. Many microorganisms are pathogens and their dissemination or control therefore plays a significant role in health care and hygiene. If such micro-organisms enter our body, they can be the cause of life-threatening infections. If you get such an infection in a hospital, it is called a nosocomial infection.

[0003] Es wird davon ausgegangen, dass zur Beseitigung von durch nosokomiale Infektionen hervorgerufenen Schäden weltweit jährlich zweistellige Euro-Milliardenbeträge erforderlich sind. Die Bekämpfung krankheitserregender Mikroorganismen spielt daher im Gesundheitswesen und in der Hygiene eine besondere Rolle.[0003] It is believed that the worldwide destruction of nosocomial infections causes tens of billions of euros every year. The fight against pathogenic microorganisms therefore plays a special role in health care and hygiene.

[0004] Neben der Abwehr bzw. der Abtötung unerwünschter Mikroorganismen, beispielsweise durch Antibiotika, erhalten präventive Maßnahmen, d.h. die Schaffung von für Mikroorganismen lebensfeindlichen Räumen, zunehmende Bedeutung. Unter diesen Präventivmaßnahmen hat die Verwendung von Silber als Zusatz in organischen und anorganischen Werkstoffen in den vergangenen Jahren rasch an Bedeutung gewonnen. Silberionen stören dabei wichtige Funktionen der Mikroorganismen. Es wird heute davon ausgegangen, dass Silberionen Enzyme blockieren und deren lebensnotwendige Transportfunktionen in der Zelle unterbinden. Weitere Effekte sind die Beeinträchtigung der Zellstrukturfestigkeit bzw. auch eine Schädigung der Membranstruktur. Diese Effekte können zur Zellschädigung bzw. zum Zelltod führen. Silber weist dabei ein sehr breites Wirkspektrum auch gegen multiresistente Keime auf. Für die Erzielung einer Langzeitwirkung reichen geringe Dosen aus. Man spricht dabei vom oligodynamischen Effekt. In machen Fällen werden noch organische Verbindungen zugesetzt, um die Wirksamkeit des Silbers zu erhöhen. Wichtig dabei ist immer, dass ausreichend Silberionen vorhanden sind. Es wird daher nanoskaliges Silberpulver, so genanntes Nanosilber, eingesetzt, um eine große Partikeloberfläche zu erzielen.In addition to the defense or the killing of unwanted microorganisms, for example by antibiotics, receive preventive measures, i. the creation of microorganisms hostile environments, increasing importance. Among these preventive measures, the use of silver as an additive in organic and inorganic materials has become rapidly important in recent years. Silver ions interfere with important functions of the microorganisms. It is now believed that silver ions block enzymes and prevent their vital transport functions in the cell. Further effects are the impairment of the cell structure strength or also a damage of the membrane structure. These effects can lead to cell damage or cell death. Silver has a very broad spectrum of activity even against multi-resistant germs. Low doses are enough to achieve a long-term effect. This is called the oligodynamic effect. In some cases, organic compounds are added to increase the effectiveness of the silver. It is always important that sufficient silver ions are present. Therefore nanoscale silver powder, so-called nanosilver, is used to achieve a large particle surface.

[0005] Silber besitzt in einem weiten Dosierspektrum keine toxischen Nebenwirkungen. Erst bei stark erhöhten Silberakkumulationen im Körper kann es zu Argyrie, einer irreversiblen schiefergrauen Verfärbung von Haut und Schleimhäuten kommen. Zudem können erhöhte Silberkonzentrationen Geschmacksstörungen, Störung der Geruchsempfindlichkeit sowie zerebrale Krampfanfälle verursachen. Zudem ist zu erwähnen, dass generell die Wechselwirkung zwischen nanoskaligen Partikeln und dem menschlichen Organismus noch nicht hinreichend erforscht ist. Breite Untersuchungsprogramme wurden erst in jüngster Vergangenheit gestartet. Für viele Anwendungen ist die antimikrobielle Wirksamkeit von Silber nicht ausreichend. Die Wirksamkeit ist nur bis 0,25 molarer Kochsalzlösung gegeben.Silver has no toxic side effects in a wide Dosierspektrum. Only with strongly increased silver accumulations in the body can it come to argyria, an irreversible schiefergrauen discoloration of skin and mucous membranes. In addition, elevated levels of silver may cause taste disturbances, disturbance of odor sensitivity and cerebral seizures. It should also be mentioned that in general the interaction between nanoscale particles and the human organism has not yet been adequately researched. Wide research programs have only recently started. For many applications, the antimicrobial efficacy of silver is insufficient. Efficacy is given only to 0.25 molar saline.

[0006] Darüber hinaus kommt es zur Bildung von Silberchlorid. Der wesentliche Nachteil bei der Verwendung von Nanosilber liegt in einer nicht befriedigenden Kostensituation. Dies liegt zum einen am hohen Silberpreis, zum anderen ist die Verarbeitung von Silber zu Nanopartikeln aufwendig. Ein weiteres Problem entsteht bei der Verarbeitung von Nanosilber, verursacht durch Agglomerat-, Aggregat- und Clusterbildung. Dadurch wird die aktive Oberfläche reduziert und in weiterer Folge auch die antimikrobielle Wirkung. Um dies zu verhindern, wird Nanosilber auf Partikeloberflächen eines Trägers, beispielsweise Ti02, abgeschieden, was wiederum die Herstellkosten erhöht.In addition, it comes to the formation of silver chloride. The main disadvantage of using nanosilver is an unsatisfactory cost situation. On the one hand, this is due to the high price of silver and, on the other hand, the processing of silver into nanoparticles is costly. Another problem arises in the processing of nanosilver, caused by agglomerate, aggregate and clustering. This reduces the active surface and, subsequently, the antimicrobial effect. In order to prevent this, nanosilver is deposited on particle surfaces of a carrier, for example TiO 2, which in turn increases the production costs.

[0007] Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, bei anderen Metallen eine antimikrobielle, olygodynamische und desinfizierende Wirkung nachzuweisen. So zeigt auch Kupfer eine starke antimikrobielle Wirkung, jedoch bei zu hoher Zytotoxizität. Eine Recherche in der Internetenzyklopädie Wikipedia unter dem Suchbegriff Olygodynamie weist als Ergebnis aus, dass bisher 1 /25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 dieser Effekt bei folgenden Metallen gefunden wurde, absteigend gereiht nach der Wirksamkeit: Quecksilber, Silber, Kupfer, Zinn, Eisen, Blei und Wismut. Auch Gold und Osmium, zwei edle und teure Metalle, zeigen diesen Effekt.There has therefore been no lack of attempts to prove in other metals an antimicrobial, polygodynamic and disinfecting effect. Thus, copper also shows a strong antimicrobial effect, but with too high cytotoxicity. A search in the Internet Encyclopedia Wikipedia under the search term Olygodynamie shows as a result that so far 1/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 this effect was found in the following metals, ranked in order of effectiveness: mercury, silver, copper , Tin, iron, lead and bismuth. Gold and osmium, two noble and expensive metals, also show this effect.

[0008] Für viele Anwendungen ist es jedoch erforderlich, dass neben einer ausreichenden antimikrobiellen Wirksamkeit der Wirkstoff keine Zytotoxizität und Thrombogenität aufweist, sowie allgemein biokompatibel ist. Wirkstoffe wie Quecksilber, Wismut oder Kupfer weisen diese Eigenschaften aufgrund ihrer hohen Zytotoxizität und nicht gegebenen Biokompatibilität nicht auf.For many applications, however, it is necessary that in addition to a sufficient antimicrobial efficacy of the drug has no cytotoxicity and thrombogenicity, and is generally biocompatible. Active ingredients such as mercury, bismuth or copper do not exhibit these properties due to their high cytotoxicity and lack of biocompatibility.

[0009] Eine Vielzahl von Patent- und Nicht-Patentliteratur beschäftigt sich mit der Herstellung und der Verwendung von Nanosilber. Nur vereinzelt werden weitere Metalle und anorganische Verbindungen beschrieben. So ist in der US 5 520 664 ein Katheter aus Kunststoff offenbart. Zur Erzielung einer antimikrobiellen Wirkung werden Atome durch Ionenimplantation eingebracht. Als antimikrobiell wirkende Metalle werden hier Silber, Chrom, Aluminium, Nickel, Wolfram, Molybdän, Platin, Iridium, Gold, Silber, Quecksilber, Kupfer, Zink und Cadmium erwähnt. In den Beispielen und besonderen Ausführungsformen sind jedoch nur Silber und Kupfer erwähnt.A variety of patent and non-patent literature is concerned with the manufacture and use of nanosilver. Only a few examples of other metals and inorganic compounds are described. For example, US Pat. No. 5,520,664 discloses a plastic catheter. To achieve an antimicrobial effect, atoms are introduced by ion implantation. As antimicrobial metals here are mentioned silver, chromium, aluminum, nickel, tungsten, molybdenum, platinum, iridium, gold, silver, mercury, copper, zinc and cadmium. However, in the examples and particular embodiments, only silver and copper are mentioned.

[0010] Die JP 2001-54320 beschreibt einen Kunststoff, der 0,005 bis 1 Gew.% einer Mischung aus Molybdäntrioxid und Silberoxid enthält. Die Erfindung bezieht sich dabei auf eine Folie, welche aus einer antibakteriellen Harzkomponente sowie aus Komponenten besteht, die für das Trennwandmaterial von Reinräumen für die oberste Schicht von Bodenbelägen, Verkleidungen, Aktenmappen, Schreibtischunterlagen, Tischtüchern, Verpackungstüten, Textilwaren und dergleichen verwendet werden können. Die Problemstellung dabei ist, dass bei Einarbeitung eines anorganischen, antibakteriellen Wirkstoffs die Transparenz des Kunststoffes, beispielsweise von Vinylchloridharz, verloren geht. Der Verlust der Transparenz wird durch Zumischen von Oxid des sechswertigen Molybdäns vermieden. Es ist dieser Anmeldung weiters zu entnehmen, dass bei Überschreitung des Gewichtsverhältnisses Molybdäntrioxid zu Silberoxid von 95 : 5 keine antibakterielle Wirkung mehr erzielt werden kann. Es wird daher dem Molybdänoxid an sich keine antibakterielle Wirkung zugeschrieben. Ist das Verhältnis Molybdänoxid zu Silberoxid kleiner als 30 : 70, d.h. bei geringen Molybdänoxidanteilen, kommt es zu einer Verfärbung des Vinylchloridharzes.JP 2001-54320 describes a plastic containing 0.005 to 1 wt.% Of a mixture of molybdenum trioxide and silver oxide. The invention in this case relates to a film which consists of an antibacterial resin component as well as of components that can be used for the partition material of clean rooms for the top layer of floor coverings, panels, briefcases, desk pads, tablecloths, packaging bags, textile goods and the like. The problem is that the incorporation of an inorganic, antibacterial agent, the transparency of the plastic, such as vinyl chloride resin is lost. The loss of transparency is avoided by admixing oxide of the hexavalent molybdenum. It is further apparent from this application that when the weight ratio of molybdenum trioxide to silver oxide of 95: 5 is exceeded no more antibacterial effect can be achieved. It is therefore attributed to the molybdenum oxide per se no antibacterial effect. If the ratio of molybdenum oxide to silver oxide is less than 30:70, i. at low Molybdänoxidanteilen, there is a discoloration of the vinyl chloride resin.

[0011] In der JP 2001-040222 ist ein antimikrobieller Kunststoff beschrieben, der sowohl antimikrobiell wirkende organische, als auch metallische Komponenten enthält. Als antimikrobiell wirkende metallische Komponenten werden Silber, Platin, Kupfer, Zink, Nickel, Kobalt, Molybdän und Chrom erwähnt. In den Beispielen und bevorzugten Ausführungsformen werden wiederum nur Silber und Kupfer als wirksam beschrieben.In JP 2001-040222 an antimicrobial plastic is described which contains both antimicrobial organic, as well as metallic components. As antimicrobial metallic components mention is made of silver, platinum, copper, zinc, nickel, cobalt, molybdenum and chromium. Again, in the examples and preferred embodiments, only silver and copper are described as effective.

[0012] In der JP 2000-143369 ist eine Glasur für keramische Komponenten offenbart, die Sil-bermolybdat enthält. Es werden dabei 0,01 bis 1 % Silbermolybdat zugesetzt und in metallisches Silber umgewandelt. Durch den Zusatz von 10 bis 50 % Titanoxid wird die Wirkung verstärkt.JP 2000-143369 discloses a glaze for ceramic components containing silver molybdate. 0.01 to 1% of silver molybdate is added and converted into metallic silver. The addition of 10 to 50% titanium oxide enhances the effect.

[0013] Auch durch photooxidativ wirkende Komponenten kann eine antimikrobielle Wirkung erzielt werden. Dadurch entstehen reaktive freie Radikale, die Mikroorganismen schädigen. So beschreibt die JP 11012479 einen antimikrobiellen Kunststoff, der eine organische und eine anorganische Komponente enthält. Beispielhaft für anorganische Komponenten werden metallische Partikel, wie Silber Zink und Kupfer, und weiters Verbindungen, wie Kalzium-Zink-Phosphat, Keramik, Glaspulver, Aluminium-Silikat, Titan-Zeolit, Apatit und Kalziumcarbonat erwähnt. Metalloxide wie Zinkoxid, Titanoxid oder Molybdänoxid wirken dabei als Katalysator für den photooxidativen Effekt. Aus der JP 11012479 ist daher zu entnehmen, dass die antimikrobielle Wirksamkeit nur dann erreicht wird, wenn der photooxidative Mechanismus auftritt; d.h. die Voraussetzung für die Wirksamkeit ist das Einwirken elektromagnetischer Strahlung.Also by photooxidative components, an antimicrobial effect can be achieved. This creates reactive free radicals that damage microorganisms. Thus, JP 11012479 describes an antimicrobial plastic containing an organic and an inorganic component. As an example of inorganic components, there are mentioned metallic particles such as silver, zinc and copper, and further compounds such as calcium-zinc-phosphate, ceramics, glass powder, aluminum silicate, titanium zeolite, apatite and calcium carbonate. Metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide or molybdenum oxide act as a catalyst for the photooxidative effect. It is therefore apparent from JP 11012479 that the antimicrobial activity is only achieved when the photooxidative mechanism occurs; i.e. the condition for effectiveness is the exposure to electromagnetic radiation.

[0014] Die Verfügbarkeit von kostengünstigen Werkstoffen mit antimikrobieller Wirksamkeit erlangt immer höhere Bedeutung. Diese Eigenschaften sind insbesondere dann wichtig, wenn sich viele Menschen auf engem Raum aufhalten oder wo hohe Ansprüche an die Hygiene 2/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 gestellt werden, wie dies beispielsweise in Krankenhäusern, Arztpraxen, Pflegeheimen und öffentlichen Einrichtungen der Fall ist. Die Reduktion der nosokomialen Infektion ist dabei von besonderer Bedeutung. So wird geschätzt, dass es bei 0,5 % aller Hüftgelenks- und bei 2 bis 4 % aller Kniegelenksimplantate zu Infektionen kommt. Ein hohes Infektionsrisiko besteht insbesondere auch bei Kathetern. Daneben besteht auch ein Bedarf in vielen weiteren Anwendungsgebieten, die Ansiedlung und Vermehrung von Mikroorganismen zu steuern bzw. zu verhindern.The availability of low cost materials with antimicrobial effectiveness is becoming increasingly important. These properties are particularly important when many people are in a small space or where high standards of hygiene are placed, such as in hospitals, medical practices, nursing homes and public hospitals Facilities is the case. The reduction of the nosocomial infection is of particular importance. It is estimated that 0.5% of all hip joints and 2 to 4% of all knee implants cause infections. A high risk of infection exists especially with catheters. In addition, there is also a need in many other fields of application to control or prevent the colonization and multiplication of microorganisms.

[0015] Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Wirkstoff bereitzustellen, der eine hohe antimikrobielle Wirksamkeit, vergleichbar mit Nanosilber, aufweist. Für medizinische Anwendungen soll der Wirkstoff nur geringfügig zytotoxisch und thrombogen sein und zudem eine hohe allgemeine Biokompatibilität aufweisen. Zudem soll der Wirkstoff ein hohes Nutzen-Kosten-Verhältnis besitzen und günstige Verarbeitungseigenschaften aufweisen. Zudem ist vorteilhaft, wenn der Stoff nicht nur in Form nanoskaliger Partikel (Partikelgröße unter 100 nm), sondern auch in Form nicht lungengängiger Partikel (Partikelgröße größer 500 nm) bzw. auch in kompakter Form antimikrobiell wirkt.It is therefore an object of the present invention to provide an active ingredient which has a high antimicrobial activity, comparable to nanosilver. For medical applications, the drug should be only slightly cytotoxic and thrombogenic and also have a high overall biocompatibility. In addition, the active ingredient should have a high benefit-cost ratio and have favorable processing properties. In addition, it is advantageous if the substance not only in the form of nanoscale particles (particle size below 100 nm), but also in the form of non-respirable particles (particle size greater than 500 nm) or in a compact form antimicrobial acts.

[0016] Die Aufgabe wird durch die Merkmale des unabhängigen Anspruchs gelöst.The object is solved by the features of the independent claim.

[0017] Während bei den bis dato verfügbaren anorganischen Wirkstoffen der olygodynamische Effekt, d.h. die schädigende Wirkung von Metall-Kationen auf lebende Zellen genützt wird, wird bei der vorliegenden Erfindung die Bildung von Wasserstoff-Kationen, die eine Absenkung des pH-Werts in dem mit dem Stoff in Kontakt stehenden Medium bewirken, genutzt. Freie Protonen lagern sich dabei, auf Grund ihres sehr kleinen Radius, sofort an ein Wassermolekül unter Bildung von Oxoniumionen (H30+) an. Sofern die Konzentrationsverhältnisse es erlauben, kommt es zu Verknüpfungen der Oxoniumionen mit mehreren Wassermolekülen. Es werden daher als Wasserstoff-Kationen neben H+ auch die durch Reaktion des H+ mit Wasser gebildeten Kationen, sowie deren Hydrate bezeichnet. Neben dem Oxoniumion (H30+) sind dies das Zundelkation (H502+) und das Eigenkation (H904+). So reagiert beispielsweise Molybdänoxid mit Wasser zu Molybdänsäure (H2Mo04), die sich wiederum mit H20 zu H30+ und Mo04 oder Mo042 umsetzt. Auch Wolframoxid bildet mit H20 Wolframsäure (H2W04), die sich mit H20 zu H30+ und W04 oder W042' umsetzt. Nach Arrhenius ist das Wasserstoffkation Träger der sauren Eigenschaften. Der pH-Wert ist der negativ dekadische Logarithmus des Zahlenwertes der Wasserstoffionen-Konzentration in Mol / Liter. Für eine reine neutrale Lösung von Wasser weisen die Wasserstoffionen und die OH (Hydroxid) Ionen den gleichen Wert auf (10'7 Mol/I) und der der pH-Wert beträgt 7. Bildet nun ein Stoff in Kontakt mit einem wässrigen Medium Wasserstoffkationen, so kommt es zu einer Erhöhung des Wasserstoffkationen-Wertes und damit wird das wässrige Medium sauer.While in the hitherto available inorganic active ingredients, the olygodynamische effect, i. E. exploits the damaging effect of metal cations on living cells, in the present invention, the formation of hydrogen cations, which cause a lowering of the pH in the material in contact with the material, is used. Due to their very small radius, free protons immediately attach themselves to a water molecule to form oxonium ions (H30 +). If the concentration conditions permit it, links of the oxonium ions with several water molecules occur. Therefore, as hydrogen cations in addition to H +, the cations formed by reaction of the H + with water and their hydrates are also referred to. In addition to the oxonium ion (H30 +) these are the Zundelkation (H502 +) and the eigencation (H904 +). For example, molybdenum oxide reacts with water to form molybdic acid (H2Mo04), which in turn reacts with H20 to form H30 + and Mo04 or Mo042. Tungsten oxide also forms tungstic acid (H2W04) with H20, which reacts with H20 to form H30 + and W04 or W042 '. According to Arrhenius, the hydrogen cation is the carrier of acidic properties. The pH value is the negative decadic logarithm of the numerical value of the hydrogen ion concentration in moles / liter. For a pure neutral solution of water, the hydrogen ions and the OH (hydroxide) ions have the same value (10'7 mol / l) and the pH value is 7. If now a substance in contact with an aqueous medium forms hydrogen cations, This leads to an increase in the hydrogen cation value and thus the aqueous medium becomes acidic.

[0018] Es hat sich nun in überraschender Weise herausgestellt, dass in Kontakt mit einem wässrigen Medium Wasserstoff-Kationen bildende Stoffe eine ausgezeichnete antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen. Ein wesentlicher Vorteil liegt auch darin, dass sich die Stoffe dabei praktisch nicht verbrauchen. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn der Stoff eine geringe Löslichkeit im wässrigen Medium aufweist. Bevorzugt liegt dabei die Löslichkeit bei kleiner 0,1 Mol / Liter. Die Löslichkeit von Molybdän- und Wolframoxid liegt bei kleiner 0,02 Mol / Liter. Der antimikrobielle Effekt ist daher zeitlich nahezu unbeschränkt vorhanden.It has now surprisingly been found that in contact with an aqueous medium hydrogen cations forming substances have excellent antimicrobial activity. Another major advantage is that the substances are virtually non-consumable. This is especially the case when the substance has a low solubility in the aqueous medium. The solubility is preferably less than 0.1 mol / liter. The solubility of molybdenum and tungsten oxide is less than 0.02 mol / liter. The antimicrobial effect is therefore almost unlimited in time.

[0019] Das wässrige Medium kann nun beispielsweise Wasser, eine Lösung oder eine Suspension sein. Beispiele für eine Lösung sind die Körperflüssigkeit, für eine Suspension flüssiges Gewebe. Dabei reicht es aus, dass das wässrige Medium in Form eines dünnen Films auf der Stoffoberfläche vorliegt. Die erfinderische Wirkung wird bereits bei einer Dicke des Films im Nanometerbereich, wie es bei Adsorbat der Fall ist, erreicht. Der erfinderische Effekt tritt daher bereits auf, wenn sich der Stoff an Luft befindet. Durch die Bildung von Wasserstoffkationen kommt es dabei zu einer Absenkung des pH-Wertes auf typischer Weise &lt; 6, bevorzugt &lt; 5. Das dadurch erzeugte saure Milieu bewirkt eine Abtötung der Mikroorganismen.The aqueous medium may now be, for example, water, a solution or a suspension. Examples of a solution are the body fluid, for a suspension of liquid tissue. It is sufficient that the aqueous medium is in the form of a thin film on the fabric surface. The inventive effect is already achieved with a thickness of the film in the nanometer range, as is the case with adsorbate. The inventive effect therefore already occurs when the substance is in air. The formation of hydrogen cations results in a lowering of the pH, typically <1. 6, preferably &lt; 5. The resulting acidic environment causes a killing of microorganisms.

[0020] Die Wirkung erfindungsgemäßer Stoffe wurde in breit angelegten Testreihen untersucht. Dabei wurden die antimikrobielle Wirkung, sowie zum Teil auch die Zytotoxizität und die Throm-bogenität geprüft. Wie in den Beispielen dargelegt, sind Molybdän- und Wolfram-haltige Werk- 3/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15The effect of substances according to the invention was investigated in a broad-based test series. The antimicrobial effect as well as in part also the cytotoxicity and the thrombogenicity were tested. As set out in the examples, molybdenum and tungsten-containing workpieces are

Stoffe, die oberflächlich oxidiert sind oder in oxidischer Form vorliegen, besonders wirksam. Molybdän kann in unterschiedlichen Oxidationsstufen (VI, V, IV) auftreten, nimmt an Redoxpro-zessen teil und bildet dabei relativ schwache Komplexe mit physiologisch wichtigen Verbindungen. Obwohl Molybdän eine essentielle biochemische Rolle besitzt, verbindet es sich nicht ausreichend stark mit physiologisch wichtigen Verbindungen, um einen ernsthaften Blockade-Effekt auf metabolische Prozesse aufzuweisen. Es ist daher auch keine Giftigkeit für den menschlichen Organismus gegeben. Es ist davon auszugehen, dass Molybdän in Tieren und Pflanzen in der Form eines einfachen Molybdations [Mo04]2' aufgenommen und transportiert wird. Diese [Mo04]2 Anionen können die Zellmembrane durchdringen ohne dabei die Zelle zu schädigen. Es ist daher davon auszugehen, dass Molybdän nicht zytotoxisch ist. Zudem ist auch keine thrombogene Wirkung bekannt. Molybdän ist daher auch für medizinische Anwendungen geeignet. Auch Wolfram-haltige Werkstoffe zeigen eine hohe antimikrobielle Wirksamkeit. Über die Thrombogenität kann derzeit noch keine eindeutige Aussage getroffen werden, da erste Versuche auf eine gewisse thrombogene Wirkung schließen lassen. Ob dies eine intrinsische Eigenschaft des Wolframs ist oder vom Bearbeitungszustand abhängt, ist noch zu klären.Substances that are oxidized on the surface or in oxidic form, particularly effective. Molybdenum can occur in different oxidation states (VI, V, IV), participates in redox processes and forms relatively weak complexes with physiologically important compounds. Although molybdenum has an essential biochemical role, it does not combine sufficiently strongly with physiologically important compounds to have a serious blocking effect on metabolic processes. There is therefore no toxicity for the human organism. It can be assumed that molybdenum is absorbed and transported in animals and plants in the form of a simple molybdate [Mo04] 2 '. These [Mo04] 2 anions can penetrate the cell membrane without damaging the cell. It can therefore be assumed that molybdenum is not cytotoxic. In addition, no thrombogenic effect is known. Molybdenum is therefore also suitable for medical applications. Tungsten-containing materials also show a high antimicrobial effectiveness. At present, no clear statement can be made about thrombogenicity, since initial experiments suggest a certain thrombogenic effect. Whether this is an intrinsic property of tungsten or depends on the processing state, remains to be clarified.

[0021] Außer bei Molybdän- und Wolfram-haltigen Werkstoffen wurde ein antimikrobieller Effekt, verbunden mit einer pH-Wert Absenkung, auch bei Nioboxid, Manganoxid und Siliziumkarbid festgestellt.Except for molybdenum and tungsten-containing materials, an antimicrobial effect, combined with a pH reduction, was also found in niobium oxide, manganese oxide and silicon carbide.

[0022] Bei der Charakterisierung der antimikrobiellen Wirksamkeit wurde auf eine Methode zurückgegriffen, die in folgenden Fachaufsätzen im Detail beschrieben ist: [0023] Fremdkörper-assoziierte Infektionen in der Intensivmedizin - Therapie und Präventi on, J.P. Guggenbichler, Antibiotika Monitor 20 (3), 2004, S 52 - 64 [0024] Inzidenz und Prävention Fremdkörper-assiozierter Infektionen, J.P. Guggenbichler,In the characterization of antimicrobial efficacy, a method has been used, which is described in detail in the following technical documents: Foreign body-associated infections in intensive care - Therapy and Prevention, J.P. Guggenbichler, Antibiotika Monitor 20 (3), 2004, pp. 52-64 Incidence and Prevention of Foreign Body-Associated Infections, J.P. Guggenbichler,

Biomaterialien 5 (4) 2004, S 228 - 236.Biomaterials 5 (4) 2004, pp. 228-236.

[0025] Insbesondere die dort beschriebene Methode der Ausrollkultur hat sich zur Untersuchung der antimikrobiellen Wirkung gut bewährt. Dabei wird eine Wirkstoff probe für eine bestimmte Zeit, beispielsweise 3 Stunden, in eine Keimsuspension gegeben. Es kommt zum oberflächlichen Anwachsen von Keimen.In particular, the method of Ausrollkultur described there has been well proven to study the antimicrobial effect. In this case, a drug sample for a certain time, for example, 3 hours, placed in a germ suspension. It comes to the superficial growth of germs.

[0026] Nach dieser Zeit werden die Proben über eine so genannte Agarplatte gerollt und in eine sterile physiologische Kochsalzlösung gegeben. Dieser Vorgang wird mehrmals alle 3 Stunden wiederholt. Diese wiederholte Abrolltätigkeit in 3-stündigem Abstand gibt Aufschluss, ob und mit welchem Effizienzgrad eine keimreduzierende oder keimtötende Wirkung eintritt. Diese Methode lässt sich für die Untersuchung verschiedener Mikroben, Bakterien und Viren anwenden. Die Untersuchungen zum Wirkungsnachweis der erfindungsgemäßen Stoffe erfolgten getrennt für die Referenzstämme Pseudomonas aeroginosa, Escherichia coli und Staphylococcus aureus. Als Referenzwerkstoffe wurden Silber und Kupfer verwendet.After this time, the samples are rolled over a so-called agar plate and placed in a sterile physiological saline solution. This process is repeated several times every 3 hours. This repeated rolling off at a 3-hour interval provides information on whether and with what degree of efficiency a germ-reducing or germicidal effect occurs. This method can be used to study various microbes, bacteria and viruses. The studies to proof the effect of the substances according to the invention were carried out separately for the reference strains Pseudomonas aeroginosa, Escherichia coli and Staphylococcus aureus. As reference materials silver and copper were used.

[0027] Die besten Ergebnisse konnten wie bereits erwähnt mit Stoffen erreicht werden, die Molybdän und Wolfram enthalten. Es ist dabei erfindungswesentlich, dass im Grenzbereich zwischen dem Molybdän- oder Wolfram-basierenden Wirkstoff Molybdänoxid oder Wolframoxid entsteht. Tritt diese Oxidbildung in einem nicht hinreichenden Ausmaß oder entsprechenden Morphologie auf, ist keine antimikrobielle Wirkung vorhanden. Dies erklärt auch, warum Molybdän und Wolfram bis dato nicht als antimikrobiell wirksame Werkstoffe eingesetzt werden.The best results could be achieved as already mentioned with substances containing molybdenum and tungsten. It is essential to the invention that molybdenum oxide or tungsten oxide forms in the boundary region between the molybdenum- or tungsten-based active substance. If this oxide formation occurs to an inadequate extent or corresponding morphology, no antimicrobial effect is present. This also explains why molybdenum and tungsten have not been used as antimicrobial materials to date.

[0028] Durch thermische Voroxidation bei Temperaturen vorteilhafterweise von größer 300°C kann eine antimikrobielle Wirksamkeit eingestellt werden. Die Voroxidation kann auch chemisch oder elektrochemisch durchgeführt werden. Diese Voroxidation ist bei massiven Mo und W Proben erforderlich. Es hat sich dabei gezeigt, dass, vergleichsweise zu einem in situ gebildeten Oxidfilm, ein durch eine Glühbehandlung voroxidiertes Material antimikrobiell wirksamer ist. Eine Voroxidation ist insbesondere dann durchzuführen, wenn die Einsatzbedingungen keine hinreichende Oxidation auslösen. Entscheidend dabei ist weiters, dass der Oxidfilm eine große spezifische Oberfläche aufweist. 4/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 [0029] Neben Reinmolybdän und Reinwolfram sind auch die Verbindungen und Legierungen dieser Stoffe wirksam, die hinreichend stabil sind und oberflächlich einen Oxidfilm ausbilden. Zu den Molybdänverbindungen, die eine antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen, zählen Molybdänkarbid, Molybdännitrid, Molybdänsilizid und Molybdänsulfid. Molybdän, Molybdänoxid und die zuvor genannten Stoffe sind kommerziell auch in sehr feiner Form mit Partikelgrößen nach Fisher von &lt; 1 pm erhältlich. Bei den geeigneten Molybdänlegierungen sind Mo-0,1 bis 1 Gew.%La203, Mo-0,5Gew.%Ti-0,08Gew.%Zr-0,01 bis 0,04Gew.%C, Mo-5 bis 50Gew.%Re und Mo1,2Gew.%Hf-0,02 bis 0,15Gew.%C zu erwähnen. Diese Legierungen bilden an der Oberfläche einen antimikrobiell wirksamen Oxidfilm aus. Im Falle von Wolfram sind ebenfalls Wolframwerkstoffe wirksam, die in situ oder durch eine vorhergehende Glühung einen Oxidfilm ausbilden. Neben oxidiertem Reinwolfram sind die Oxide des Wolframs wirksam. Hier seien besonders Wolframblauoxid (W02,84) und W03 erwähnt. Auch die Wolframlegierungen W-0,1 bis 1Gew.%La203 und W-1 bis 26Gew.%Re weisen eine gute antimikrobielle Wirksamkeit auf. Von den möglichen Wolframverbindungen, die an der Oberfläche einen Oxidfilm ausbilden, eignen sich insbesondere Wolframkarbid, Wolframsilizid und Wolframsulfid.By thermal pre-oxidation at temperatures advantageously greater than 300 ° C, an antimicrobial activity can be adjusted. The pre-oxidation can also be carried out chemically or electrochemically. This pre-oxidation is required for massive Mo and W samples. It has been found that, compared to an oxide film formed in situ, a material which has been preoxidized by an annealing treatment has an antimicrobial effect. A pre-oxidation is to be carried out in particular if the conditions of use do not trigger sufficient oxidation. It is also crucial that the oxide film has a large specific surface area. In addition to pure molybdenum and pure tungsten, the compounds and alloys of these substances are also effective, which are sufficiently stable and superficially form an oxide film. The molybdenum compounds having antimicrobial activity include molybdenum carbide, molybdenum nitride, molybdenum silicide, and molybdenum sulfide. Molybdenum, molybdenum oxide and the aforementioned materials are also commercially available in very fine form with Fisher's particle sizes of &lt; 1 pm available. Among the suitable molybdenum alloys are Mo-0.1 to 1 wt% La 2 O 3, Mo-0.5 wt% Ti-0.08 wt% Zr-0.01 to 0.04 wt% C, Mo-5 to 50 wt. % Re and Mo1,2Gew.% Hf-0,02 to 0,15Gew.% C to mention. These alloys form on the surface of an antimicrobial oxide film. In the case of tungsten, tungsten materials are also effective which form an oxide film in situ or by a preliminary annealing. In addition to oxidized pure tungsten, the oxides of tungsten are effective. In particular, tungsten blue oxide (W02.84) and WO3 are mentioned here. The tungsten alloys W-0.1 to 1 wt.% La203 and W-1 to 26 wt.% Re also have a good antimicrobial activity. Of the possible tungsten compounds which form an oxide film on the surface, tungsten carbide, tungsten silicide and tungsten sulfide are particularly suitable.

[0030] Während der antimikrobielle Effekt bei Silber nur in ausreichendem Maße auftritt, wenn Silber in sehr feinkörnigem Zustand vorliegt, weisen die erfindungsgemäßen Stoffe auch dann eine antimikrobielle Wirksamkeit auf, wenn sie in kompakter, dichter Form vorliegen. Die Versuche haben gezeigt, dass die Wirksamkeit noch verstärkt wird, wenn die Oberfläche vergrößert wird. Daher kann es für viele Anwendungen vorteilhaft sein, wenn der Stoff in poröser Form vorliegt.While the antimicrobial effect on silver occurs only to a sufficient extent when silver is in a very fine-grained state, the substances according to the invention have antimicrobial activity even if they are present in a compact, dense form. The experiments have shown that the effectiveness is enhanced when the surface is increased. Therefore, for many applications, it may be advantageous for the fabric to be in a porous form.

[0031] Die Wirksamkeit ist auch gegeben, wenn der Stoff als Schicht oder Bestandteil einer Schicht vorliegt. Als besonders vorteilhaft haben sich Molybdänoxid- und Wolframoxidschichten, bzw. auch Molybdän- und Wolframschichten erwiesen, die in situ, oder wenn in situ keine ausreichende Oxidation eintritt, durch Voroxidation oxidiert sind. Die Schichten können auf Kunststoffen, Keramiken oder Metallen abgeschieden sein. Besonders geeignete Abscheideverfahren sind die thermische Verdampfung, das Sputtern, die chemische Gasphasenabscheidung, die Elektroabscheidung und die Lichtbogenverdampfung. Mittels chemischer Gasabscheidung können beispielsweise Molybdänoxidschichten durch die Zersetzung von Molybdänhexacar-bonyl (Mo(CO)s) bei Atmosphärendruck erzeugt werden. Auch metallorganische CVD (MOCVD) ist möglich. Als metallorganische Verbindung kann dabei beispielsweise Molybdänacetylaceto-nat (Mo02(CH3COCH2COCH2)2) verwendet werden. Mit diesen metallorganischen Verbindungen lassen sich bei Temperaturen im Bereich von ca. 400 bis 500 Ό Molybdänoxidfilme hersteilen, wobei neben Mo03 auch Mo9026 und Mo4On festzustellen sind. Die Korngröße von &lt; 1 pm bei Schichtstärken im Bereich von einigen pm begünstigt die antimikrobielle Wirksamkeit. Auch durch Reaktivelektronenstrahlverdampfung lassen sich Molybdänoxid- und Wolframoxidfilme abscheiden. Auch diese Filme weisen eine sehr feinkörnige Struktur mit Poren in der Größe von 50 bis 100 nm auf.The effectiveness is also given if the substance is present as a layer or constituent of a layer. Molybdenum oxide and tungsten oxide layers or molybdenum and tungsten layers which have been oxidized by pre-oxidation in situ or, if in situ, sufficient oxidation does not occur, have proved to be particularly advantageous. The layers can be deposited on plastics, ceramics or metals. Particularly suitable deposition methods are thermal evaporation, sputtering, chemical vapor deposition, electrodeposition and arc evaporation. By means of chemical vapor deposition, for example, molybdenum oxide layers can be produced by the decomposition of molybdenum hexacarbonyl (Mo (CO) s) at atmospheric pressure. Organometallic CVD (MOCVD) is also possible. As the organometallic compound, molybdenum acetylacetonate (MoO 2 (CH 3 COCH 2 COCH 2) 2) can be used, for example. These organometallic compounds can be used to produce molybdenum oxide films at temperatures in the range of about 400 to 500,, MoO 2 Mo 2 O 6 and Mo 4 O n being found in addition to MoO 3. The grain size of &lt; 1 pm at layer thicknesses in the range of a few pm favors the antimicrobial efficacy. Molybdenum oxide and tungsten oxide films can also be deposited by reactive electron beam evaporation. These films also have a very fine-grained structure with pores in the size of 50 to 100 nm.

[0032] Als besonders geeignete Abscheidemethoden sind weiters noch Elektrophorese und Solgel-Prozesse zu erwähnen.Electrophoresis and sol gel processes should also be mentioned as particularly suitable deposition methods.

[0033] Werden die Schichten auf Metallen abgeschieden, so sind die gängigen Implantatwerkstoffe, wie Titan, Eisen und Kobalt und deren Legierungen, zu bevorzugen. Auch im Falle von keramischen Substratwerkstoffen ist bevorzugt von etablierten Werkstoffen wie Zr02 und Al203 auszugehen, deren Reinheit besser 99 Gew.% ist. Die Schichten können auch auf Glas oder Glaskeramik abgeschieden werden.If the layers are deposited on metals, then the usual implant materials, such as titanium, iron and cobalt and their alloys, are to be preferred. Also in the case of ceramic substrate materials, it is preferable to start from established materials such as ZrO 2 and Al 2 O 3 whose purity is better than 99% by weight. The layers can also be deposited on glass or glass ceramic.

[0034] Wie bereits erwähnt steigt die Wirksamkeit, wenn der Stoff zum wässrigen Medium hin eine möglichst große Oberfläche aufweist. Besonders gute Resultate lassen sich erzielen, wenn die Schicht eine spongiöse porige Struktur mit einer Porengröße von 50 bis 900 pm aufweist. Solche porigen Strukturen lassen sich beispielsweise erzeugen, indem der antimikrobiell wirksame Stoff in Form eines Slurrys oder aus der Gasphase mit optionaler anschließender Glühung abgeschieden wird. Eine große Oberfläche kann auch erzielt werden, wenn die Schicht in Form inselartiger, im Wesentlichen nicht zusammenhängender Agglomerate vorliegt. Besonders 5/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 vorteilhaft ist es, wenn diese inselartigen Agglomerate die Oberfläche des Substratwerkstoffs zu 40 bis 90 % bedecken. Die bevorzugte Größe der einzelnen Stoffagglomerate liegt unter 5 gm. Für viele Anwendungen kann es ausreichen, wenn der erfindungsgemäße Stoff in Pulverform verwendet wird. Entsprechend ist es vorteilhaft, wenn sehr feinkörniges Pulver verwendet wird, d.h. dass die Partikelgröße nach Fisher &lt; 5 gm, bevorzugt kleiner 1 gm beträgt.As already mentioned, the effectiveness increases when the substance has the largest possible surface area towards the aqueous medium. Particularly good results can be achieved if the layer has a cancellous porous structure with a pore size of 50 to 900 pm. Such porous structures can be produced, for example, by depositing the antimicrobial active substance in the form of a slurry or from the gas phase with optional subsequent annealing. A large surface area can also be achieved if the layer is in the form of island-like, substantially non-contiguous agglomerates. Particularly advantageous is when these island-like agglomerates cover the surface of the substrate material to 40 to 90%. The preferred size of the individual Stoffagglomerate is less than 5 gm. For many applications, it may be sufficient if the substance according to the invention is used in powder form. Accordingly, it is advantageous if very fine-grained powder is used, i. that the particle size according to Fisher &lt; 5 gm, preferably less than 1 gm.

[0035] Die besten Resultate konnten mit metallischen Verbundwerkstoffen bzw. Verbundpulver erzielt werden. Der Verbundwerkstoff kann dabei auch in Form eines Verbundpulvers vorliegen. Diese metallischen Verbundwerkstoffe enthalten neben dem erfindungsgemäßen Stoff ein weiteres, chemisch edleres Metall. Die Wechselwirkung mit dem chemisch edleren Metall begünstigt dabei die Bildung von Wasserstoff-Kationen. Mischungen der erfindungsgemäßen Stoffe mit einem edleren Metall wirken auch dann antimikrobiell, wenn die Proben nicht voroxidiert sind.The best results could be achieved with metallic composite materials or composite powder. The composite material can also be present in the form of a composite powder. These metallic composite materials contain, in addition to the substance of the invention another, chemically noble metal. The interaction with the chemically nobler metal promotes the formation of hydrogen cations. Mixtures of the substances according to the invention with a nobler metal also have an antimicrobial effect even if the samples are not preoxidized.

[0036] Das chemisch edlere Metall ist dabei bevorzugt Silber, Kupfer, Zinn und deren Legierungen. Besonders vorteilhaft sind die metallischen Verbundwerkstoffe Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn, W-Ag, W-Cu und W-Sn. Der Mo bzw. W-Gehalt liegt dabei bevorzugt bei 10 bis 90 At.%, wobei die besten Resultate mit 30 bis 80 At.% erzielt werden konnten.The chemically noble metal is preferably silver, copper, tin and their alloys. The metal composite materials Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn, W-Ag, W-Cu and W-Sn are particularly advantageous. The Mo or W content is preferably from 10 to 90 At.%, With the best results of 30 to 80 At.% Could be achieved.

[0037] Die Verwendung von Silber ist dann vorteilhaft, wenn der Werkstoff nicht zytotoxisch und thrombogen sein darf. Bei vielen Anwendungen spielen diese Eigenschaften jedoch keine Rolle. Beispielhaft seien hier Einrichtungsgegenstände für Hygieneräume erwähnt. Hier kann anstelle des teuren Silbers auf Kupfer zurückgegriffen werden, das in seiner antimikrobiellen Wirksamkeit Silber übertrifft. Eine sehr hohe Wirksamkeit ist auch gegeben, wenn ein Mo-Cu oder W-Cu Pulver anderen Werkstoffen zugesetzt wird. Daneben kann der metallische Verbundwerkstoff auch in kompakter Form, als Schicht oder beispielsweise als poröser Formkörper vorliegen. Für kompakte Verbundwerkstoffe kann die Herstellung vorteilhafterweise durch Infiltrationstechniken erfolgen.The use of silver is advantageous if the material must not be cytotoxic and thrombogenic. In many applications, however, these properties are irrelevant. By way of example, furnishings for hygiene rooms may be mentioned here. In this case, copper can be used instead of the expensive silver, which surpasses silver in its antimicrobial effectiveness. A very high effectiveness is also given when a Mo-Cu or W-Cu powder is added to other materials. In addition, the metallic composite material may also be present in a compact form, as a layer or, for example, as a porous shaped body. For compact composite materials, the production can advantageously be carried out by infiltration techniques.

[0038] Weiters kann der erfindungsgemäße Stoff für die Herstellung eines antimikrobiellen Kunststoffs eingesetzt werden. Die Matrixphase ist dabei ein Polymer, beispielsweise ein Thermoplast. Bei den Thermoplasten bewährt sich in besondererWeise hochvernetztes Polyethylen. In diese Polymermatrix eingebettet sind bevorzugt 0,1 bis 50 Vol.% des erfindungsgemäßen Stoffes. In einer besonders vorteilhaften Ausführung sind dies 3 bis 15 Vol.%. Als Zusatzstoff zur Polymermatrix verleihen Molybdänoxid, voroxidiertes Molybdän, Wolframoxid, voroxidiertes Wolfram, Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag und W-Ag dem Polymermatrixverbundwerkstoff eine ausgezeichnete antimikrobielle Wirksamkeit. Die besten Resultate konnten mit Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag und W-Ag erzielt werden. Auch hier ist wieder davon auszugehen, dass das chemisch edlere Metall die Oxidation des unedleren und damit in Folge die Erzeugung von Wasserstoffionen begünstigt. Wird als Zusatzstoff ein Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag oder W-Ag Verbundpulver verwendet, ist es wiederum wichtig, dass die Molybdän- bzw. Wolframphase und die Kupfer- bzw. Silberphase in sehr feiner Form vorliegen. Es kann beispielsweise ein durch einen Beschichtungsprozess hergestelltes Verbundpulver verwendet werden. Die Partikelgröße des Verbundpulvers liegt bevorzugt bei &lt; 5 pm. Der Polymer basierende Verbundwerkstoff lässt sich gut durch Spritzgießen verarbeiten. Für die Herstellung des spritzgegossenen Verbundwerkstoffes wird bevorzugt ein in einem Extruder kompoundiertes Granulat verwendet. Im Gegensatz zur Herstellung von mit Silber-Nanopulver hergestellten Polymermatrixverbundwerkstoffen kann bei Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe auf einen Träger für den Wirkstoff, zur Vermeidung der Agglomerat- oder Clusterbildung verzichtet werden.Furthermore, the substance according to the invention can be used for the production of an antimicrobial plastic. The matrix phase is a polymer, for example a thermoplastic. In the case of thermoplastics, highly cross-linked polyethylene has proven itself in a particular way. Embedded in this polymer matrix are preferably 0.1 to 50 vol.% Of the substance according to the invention. In a particularly advantageous embodiment, this is 3 to 15 vol.%. As an additive to the polymer matrix, molybdenum oxide, pre-oxidized molybdenum, tungsten oxide, pre-oxidized tungsten, Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag, and W-Ag impart excellent antimicrobial efficacy to the polymer matrix composite. The best results were obtained with Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag and W-Ag. Again, it can be assumed that the chemically nobler metal promotes the oxidation of the less noble and consequently the generation of hydrogen ions. If a Mo-Cu, W-Cu, Mo-Ag or W-Ag composite powder is used as additive, it is again important that the molybdenum or tungsten phase and the copper or silver phase are in very fine form. For example, a composite powder produced by a coating process may be used. The particle size of the composite powder is preferably &lt; 5 pm. The polymer-based composite material can be well processed by injection molding. For the production of the injection molded composite material it is preferred to use a granulate compounded in an extruder. In contrast to the production of polymer-matrix composite materials produced with silver nanopowders, when using the substances according to the invention it is possible to dispense with a carrier for the active ingredient, to avoid agglomerate or cluster formation.

[0039] Der erfindungsgemäße Stoff kann auch im Verbund mit einem oder mehreren keramischen Werkstoffen vorliegen. Die Herstellung erfolgt beispielsweise durch Heißpressen. Als keramische Phase sind im besonderen Aluminiumoxid, Titanoxid, Siliziumoxid, Siliziumkarbid und Zirkonoxid geeignet. Um auf die üblichen Herstellmethoden und Bedingungen für Keramik zurückgreifen zu können, eignen sich erfindungsgemäße Zusatzstoffe, die in der höchsten Oxidationsstufe vorliegen, wie beispielsweise Mo03 und W03. Daneben können noch metallisches Mo und W vorliegen. 6/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 [0040] Damit ergeben sich als geeignete Keramikverbundwerkstoffe folgende Materialkombinationen! AI2O3-M0O3, AI2O3-WO3, Zr02-Mo03, Zr02-W03, AI2O3-M0-M0O3, AI2O3-W-WO3, Zr02-M0-M0O3, Zr02-W-W03, T1O2-M0O3, T1O2-WO3, T1O2-M0-M0O3, T1O2-W-WO3, S1O2-M0O3, Si02-W03, S1O2-M0-M0O3 und S1O2-W-WO3. Der vorteilhafte Mo03 oder W03 Anteil beträgt dabei 0,001 bis 50 Mol.%. Das vorteilhafte Molverhältnis Zr02, Al203, Ti02 oder Si02 zu Mo03 oder W03 liegt bei 1 bis 100.The substance according to the invention can also be present in combination with one or more ceramic materials. The production takes place for example by hot pressing. In particular, aluminum oxide, titanium oxide, silicon oxide, silicon carbide and zirconium oxide are suitable as the ceramic phase. In order to be able to resort to the customary production methods and conditions for ceramics, additives according to the invention which are present in the highest oxidation state, such as MoO 3 and WO 3, are suitable. In addition, metallic Mo and W can be present. 6/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 [0040] The following material combinations thus result as suitable ceramic composite materials! Al 2 O 3 -MO 3, Al 2 O 3 -WO 3, ZrO 2 -MoO 3, ZrO 2 -WO 3, Al 2 O 3 -MO -MO 3, Al 2 O 3 -W-WO 3, ZrO 2 -MO -MO 3, ZrO 2 -WO 3, TlO 2 -MO 3, TlO 2 -WO 3, TioO 2 M0-M0O3, T1O2-W-WO3, S1O2-M0O3, SiO2-W03, S1O2-M0-M0O3 and S1O2-W-WO3. The advantageous MoO 3 or WO 3 content is from 0.001 to 50 mol.%. The advantageous molar ratio ZrO 2, Al 2 O 3, TiO 2 or SiO 2 to MoO 3 or WO 3 is from 1 to 100.

[0041] Aufgrund der hohen antimikrobiellen Wirksamkeit ergibt sich für die erfindungsgemäßen Stoffe eine Vielzahl von vorteilhaften Anwendungen. Dazu zählen Implantate und sonstige Geräte für die Medizintechnik. Bei den Implantaten wiederum können die erfindungsgemäßen Stoffe besonders vorteilhaft in Kathetern, Stents, Knochenimplantaten, Zahnimplantaten, Gefäßprothesen und Endoprothesen eingesetzt werden.Due to the high antimicrobial effectiveness results for the substances of the invention a variety of advantageous applications. These include implants and other devices for medical technology. In the case of the implants in turn, the substances according to the invention can be used particularly advantageously in catheters, stents, bone implants, dental implants, vascular prostheses and endoprostheses.

[0042] Zu den vorteilhaften Anwendungen im Bereich der Katheter zählen der Port- und der Blasenkatheter. Portkatheter umfassen dabei üblicherweise einen Topf mit einer Silikonmembran und einen angeschlossenen Schlauch. Der Topf besteht bis dato üblicherweise aus Kunststoff, kunststoffummanteltem Titan oder Keramik. Es kann nun der Katheter oder Teile des Katheters aus dem erfindungsgemäßen Stoff oder aus einem Werkstoff hergestellt werden, der den Stoff enthält. Es ist jedoch auch möglich, den Katheter oder Teile des Katheters mit einer erfindungsgemäßen Schicht zu versehen. Sehr gute Ergebnisse können erzielt werden, wenn der Topf aus einem Mo-Ag besteht, wobei der Ag-Gehalt bei 1 bis 40 Gew.% liegt. Dieser Topf wird gemäß dem Stand der Technik wiederum mit Kunststoff ummantelt. Es ist weiters auch vorteilhaft, wenn der Kunststoff und/oder die Silikonmembran den Stoff enthalten.Among the advantageous applications in the field of catheters include the port and the bladder catheter. Port catheters usually comprise a pot with a silicone membrane and a connected tube. The pot is usually made of plastic, plastic-coated titanium or ceramic. The catheter or parts of the catheter can now be produced from the substance according to the invention or from a material which contains the substance. However, it is also possible to provide the catheter or parts of the catheter with a layer according to the invention. Very good results can be achieved if the pot consists of a Mo-Ag, wherein the Ag content is from 1 to 40% by weight. This pot is in turn coated with plastic according to the prior art. It is also advantageous if the plastic and / or the silicone membrane contain the substance.

[0043] Auch bei Luer-Lock-Verbindungen, Dreiweghähnen und Hahnenbänken können Probleme durch Bakterienkontamination auftreten und stellen damit bevorzugte Anwendungen für den erfindungsgemäßen Stoff dar. Bei koronaren Stents ist es vorteilhaft, den erfindungsgemäßen Stoff durch ein Beschichtungsverfahren auf einen Stent aus einer Formgedächtnislegierung, beispielsweise Nitinol, aufzubringen. Auch bei Ureterstents kann der erfindungsgemäße Stoff vorteilhaft eingesetzt werden. Ureterstents werden üblicherweise aus Polyurethan oder Silikon gefertigt. Der erfindungsgemäße Stoff kann dabei dem Polymerwerkstoff zugesetzt werden oder wiederum oberflächlich als Schicht aufgebracht werden.Also in Luer-Lock compounds, three-way valves and Hahnenbänken problems can occur by bacterial contamination and thus represent preferred applications for the substance according to the invention. In coronary stents, it is advantageous to the substance of the invention by a coating method to a stent made of a shape memory alloy, For example, nitinol, apply. The substance according to the invention can also be advantageously used in ureter stents. Ureter stents are usually made of polyurethane or silicone. The substance according to the invention can be added to the polymer material or in turn superficially applied as a layer.

[0044] Knochenimplantate stehen mit dem Gewebswasser in Kontakt. Auch hier kann der erfindungsgemäße Stoff seine Wirkung entfalten. Vorteilhaft ist es dabei, den erfindungsgemäßen Stoff als Schicht aufzubringen. Ein Beispiel für ein Knochenimplantat ist das Hüftgelenk. Im Bereich des Gelenkkopfes ist es günstig, die Schicht glatt auszuführen, während der Implantatschaft mit einer spongiösen Beschichtung versehen werden kann. Da der erfindungsgemäße Stoff, wie bereits ausgeführt, in einfacher Form in einen Polymerwerkstoff eingebracht werden kann, eignet sich dieser auch zur Erzielung einer antimikrobiellen Wirkung bei Gefäßprothesen oder Herniennetzen. Zu den medizinisch technischen Verwendungen ist auch die Anwendung als Operationsbesteck zu zählen.Bone implants are in contact with the tissue water. Again, the substance of the invention can exert its effect. It is advantageous to apply the substance of the invention as a layer. An example of a bone implant is the hip joint. In the region of the condyle it is favorable to make the layer smooth, while the implant shaft can be provided with a cancellous coating. Since the substance according to the invention, as already stated, can be introduced into a polymer material in a simple form, it is also suitable for achieving an antimicrobial effect in vascular prostheses or hernia meshes. For medical medical uses, the use is also count as surgical instruments.

[0045] Neben der rein medizinischen und veterinärmedizinischen Verwendbarkeit ist eine Vielzahl von Anwendungen im Hygienebereich möglich. So eignet sich der Stoff als Zusatzstoff für saugfähige Hygieneartikel oder Wundauflagen. Hygieneartikel und Wundauflagen enthalten Polymerfasern oder -gitter. In vorteilhafter Weise kann nun der erfindungsgemäße Stoff auf der Oberfläche der Fasern bzw. Gitter abgeschieden werden oder die Fasern bzw. Gitter können den Stoff enthalten.In addition to the purely medical and veterinary use, a variety of applications in the field of hygiene is possible. Thus, the substance is suitable as an additive for absorbent hygiene articles or wound dressings. Sanitary articles and dressings contain polymer fibers or mesh. Advantageously, the substance according to the invention can now be deposited on the surface of the fibers or mesh or the fibers or mesh can contain the substance.

[0046] Der erfindungsgemäße Stoff eignet sich auch als Zusatzstoff für Lacke, Beschichtungsund Klebstoffe. Es hat sich dabei bewährt, wenn der Lack, Beschichtungs- oder Klebstoff 0,01 bis 70 Vol.% des Stoffes enthält. Der besonders bevorzugte Bereich liegt bei 0,1 bis 40 Vol.%. Für kostensensitive Produkte eignen sich als Zusatzstoffe insbesondere Mo03 und/oder W03. Die bevorzugte Partikelgröße nach Fisher liegt dabei bei 0,5 bis 10 pm. Auf die Zugabe von Edelmetallen, zum Beispiel von Silber, kann dabei verzichtet werden. Wird jedoch eine besonders hohe Wirksamkeit gefordert, sind Zusatzstoffe auf der Basis W-Ag, W-Cu, Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn und W-Sn zu bevorzugen. Partikel, wiederum bevorzugt mit einer Größe nach Fisher 7/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 von 0,5 bis 10 μηι, können dabei über konventionelle Dispergiertechniken in zum Beispiel flüssige Lacksysteme, wie Zwei-Komponenten-Poyurethanlacke, eingearbeitet werden.The substance of the invention is also suitable as an additive for paints, coatings and adhesives. It has proven useful when the paint, coating or adhesive contains 0.01 to 70 vol.% Of the substance. The most preferred range is 0.1 to 40 vol.%. For cost-sensitive products are particularly suitable as additives Mo03 and / or W03. The preferred particle size according to Fisher is 0.5 to 10 μm. The addition of precious metals, for example of silver, can be dispensed with. However, if a particularly high effectiveness is required, additives based on W-Ag, W-Cu, Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn and W-Sn are to be preferred. Particles, again preferably having a size of from 0.5 to 10 μm, can be incorporated into, for example, liquid coating systems, such as two-component polyurethane paints, using conventional dispersion techniques become.

[0047] Neben den Anwendungen im Medizin- und Hygienebereich kann der erfindungsgemäße Stoff auch als Zusatzstoff für ein Körperpflegemittel verwendet werden. Als vorteilhafte Produkte seien hier Salben, Seifen, Zahnpflegemittel, Zahncremen, Zahnprothese-Haftmittel, Zahnbürsten, Zwischenzahnreiniger und Zahnreinigungskaugummi erwähnt.In addition to the applications in the medical and hygiene sector, the substance according to the invention can also be used as an additive for a personal care product. As advantageous products here are ointments, soaps, dentifrices, toothpastes, denture adhesives, toothbrushes, Zwischenzahnreiniger and Zahnreinigungskaugummi mentioned.

[0048] Weiters kann der erfindungsgemäße Stoff auch vorteilhaft als Zusatzstoff für einen Filter verwendet werden. Hier haben sich wiederum im besonderen Maße metallische Verbundwerkstoffe bewährt, die neben Wolfram oder Molybdän noch eine edlere Phase wie z.B. Silber, Kupfer oder Zinn enthalten. Der Filter kann dabei wiederum aus Polymerfäden bestehen, die den Stoff enthalten oder mit dem Stoff beschichtet sind.Furthermore, the substance according to the invention can also be advantageously used as an additive for a filter. In turn, metallic composites have proved particularly useful here, which, in addition to tungsten or molybdenum, also have a more noble phase, such as, for example, tungsten or molybdenum. Silver, copper or tin included. The filter may in turn consist of polymer threads which contain the substance or are coated with the substance.

[0049] Antibakteriell wirksame Stoffe werden derzeit bereits als Zusatzstoffe für Bekleidungsartikel und Schuheinlagen verwendet. Auch in diesem Anwendungsgebiet kann man die geringeren Kosten im Vergleich zu Nanosilber vorteilhaft nutzen. Die Polymerfaser kann dabei den Stoff enthalten oder der Stoff kann auf der Polymerfaser in abgeschiedener Form vorliegen. Da der erfindungsgemäße Stoff in einfacher Form Lacken, Beschichtungsstoffen bzw. Kunststoffen beigemengt werden kann, eignen sich daraus hergestellte Produkte als Einrichtungsgegenstände, insbesondere für Hygieneräume.Antibacterial active substances are currently already used as additives for clothing and shoe inserts. Also in this field of application one can use the lower costs compared to nano silver advantageous. The polymer fiber may contain the substance or the substance may be present in deposited form on the polymer fiber. Since the substance according to the invention can be incorporated in a simple form in paints, coating materials or plastics, products produced therefrom are suitable as furnishing articles, in particular for hygiene rooms.

[0050] Neben diesen Anwendungsgebieten eröffnen sich für den erfindungsgemäßen Stoff viele weitere Anwendungsgebiete, insbesondere für Produkte, die im häufigen Berührungskontakt mit Lebewesen stehen. Dazu zählen beispielsweise Schalter, Armaturen, Kreditkarten, Tastaturen, Handygehäuse, Münzen, Geldscheine, Türschnallen und Teile der Innenausstattung eines öffentlichen Verkehrsmittels. Eine weitere vorteilhafte Verwendung liegt in Bauteilen für Klimaanlagen. So eignet sich der erfindungsgemäße Stoff für Klimaanlagen in Verkehrsmittel, beispielsweise Automobilen. Die Kühlrippen, die üblicherweise aus einer Al-Legierung bestehen, können in vorteilhafter Weise mit dem erfindungsgemäßen Stoff beschichtet werden. Auch die Schächte von Klimaanlagen in Gebäuden können antimikrobiell ausgeführt werden, indem der Wirkstoff dem Schachtmaterial zugesetzt wird oder das Schachtmaterial mit diesem beschichtet wird. Auch Luftbefeuchter können mit entsprechenden antimikrobiellen Eigenschaften versehen werden.In addition to these fields of application, many other fields of application open up for the substance according to the invention, in particular for products which are in frequent physical contact with living beings. These include, for example, switches, faucets, credit cards, keyboards, cell phone cases, coins, bills, door buckles and parts of the interior of a public transport. Another advantageous use is in components for air conditioning. Thus, the substance according to the invention is suitable for air conditioning in transportation, such as automobiles. The cooling fins, which usually consist of an Al alloy, can advantageously be coated with the substance according to the invention. Even the shafts of air conditioning systems in buildings can be made antimicrobial by the active ingredient is added to the shaft material or the shaft material is coated with this. Humidifiers can also be provided with appropriate antimicrobial properties.

[0051] Dies stellt nur eine beispielhafte Aufzählung möglicher vorteilhafter Anwendungen dar. Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Stoff überall dort eingesetzt werden, wo bereits Nanosilber Verwendung findet oder angedacht ist. Dabei ist zu berücksichtigen, dass je nach Anwendungsgebiet die Anforderungen bezüglich antimikrobieller Wirksamkeit, Thrombogenität und Zytotoxizität unterschiedlich sind.This represents only an exemplary listing of possible advantageous applications. In addition, the substance according to the invention can be used wherever nanosilver is already being used or is being considered. It should be noted that, depending on the field of application, the requirements for antimicrobial efficacy, thrombogenicity and cytotoxicity are different.

[0052] Im Folgenden wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert.In the following the invention is explained in more detail by examples.

[0053] Tabelle 1 [0054] Tabelle 2 [0055] Tabelle 3 [0056] Tabelle 4 enthält Angaben zur Probenfertigung. gibt die Wirksamkeit gegen Staphylococcus aureus, gegen Escherichia coli und gegen Pseudomonas aeroginosa wieder.Table 1 Table 2 Table 4 contains information on sample preparation. indicates efficacy against Staphylococcus aureus, Escherichia coli and Pseudomonas aeroginosa.

BEISPIELEEXAMPLES

[0057] Die untersuchten Stoffe sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Tabelle 1 enthält auch die Beschaffenheit der Ausgangsmaterialien und eine grobe Beschreibung der Probenherstellung. Bei den erfindungsgemäßen Proben W 02, W 03, W 04, W 05, Mo 02, Mo 03, Mo 04 und Mo 05 erfolgte der Pressvorgang in einer Matrizenpresse bei einem Pressdruck von ca. 250 MPa. Der Sintervorgang wurde bei diesen Proben in einem Wolframrohrofen bei einer Temperatur von 850°C / 60 Minuten unter reiner Wasserstoffatmosphäre durchgeführt. Unlegiertes Wolfram (Probe W 09) und unlegiertes Molybdän (Probe Mo 09) wurden bei 220 MPa isostatisch gepresst, bei einer Temperatur von 2250Ό / 4h bzw. 2100°C / 4h gesintert und anschließend 8/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 einem Rundwalzvorgang unterzogen, wobei der Verformungsgrad ca. 70 % betrug.The substances investigated are reproduced in Table 1. Table 1 also includes the nature of the starting materials and a rough description of sample preparation. In the inventive samples W 02, W 03, W 04, W 05, Mo 02, Mo 03, Mo 04 and Mo 05, the pressing process was carried out in a die press at a pressure of about 250 MPa. The sintering process was conducted on these samples in a tungsten tube furnace at a temperature of 850 ° C / 60 minutes under a pure hydrogen atmosphere. Unalloyed tungsten (Sample W 09) and unalloyed molybdenum (Sample Mo 09) were isostatically pressed at 220 MPa, sintered at a temperature of 2250Ό / 4h or 2100 ° C / 4h and then dried. 8/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013- 03-15 subjected to a round rolling process, wherein the degree of deformation was about 70%.

[0058] Für die Herstellung der Polymermatrix-Verbundwerkstoffe wurde als Polymermatrix TransOptic, ein Acrylharz der Firma Bühler, verwendet, das üblicherweise für die Schliffherstellung Verwendung findet. Für das Abscheiden der Molybdänschichten (Proben SL 50, SL 51, SL 52) wurde das atmosphärische Plasmaspritzen angewandt. Die Schichtstärke betrug dabei ca. 100 pm und die Schichtdichte 85 % der theoretischen Dichte. Da der Beschichtungsvorgang an Luft durchgeführt wurde, betrug der Sauerstoffgehalt in der Schicht ca. 1,5 Gew.%. Der Sauerstoff liegt dabei hauptsächlich in Form von Mo03 vor. Die Molybdänschichten wurden auf einer Titanlegierung (SL 50), Niob (SL 51) und einem intermetallischen Werkstoff (SL 52) abgeschieden.For the preparation of the polymer matrix composite materials was used as the polymer matrix TransOptic, an acrylic resin Buhler, which is commonly used for the grinding production. For deposition of the molybdenum layers (Samples SL 50, SL 51, SL 52), atmospheric plasma spraying was used. The layer thickness was about 100 pm and the layer density 85% of the theoretical density. Since the coating process was carried out in air, the oxygen content in the layer was about 1.5% by weight. The oxygen is mainly present in the form of MoO3. The molybdenum layers were deposited on a titanium alloy (SL 50), niobium (SL 51) and an intermetallic material (SL 52).

[0059] Als Vergleichsproben wurden unlegiertes Kupfer (Cu 01), unlegiertes Silber (SL 14), 20 Gew.% Kupferpulver eingebettet in eine Kunststoffmatrix (SL 20), 50 Gew.% Kupferpulver eingebettet in eine Kunststoffmatrix (SL 26), 20 Gew.% Silber eingebettet in eine Kunststoffmatrix (SL 21) und 50 Gew.% Silber eingebettet in eine Kunststoffmatrix (SL 27) verwendet. Weiters wurde zu Vergleichszwecken die antimikrobielle Wirksamkeit einer Reihe weiterer Werkstoffe, basierend auf Niob, Tantal und Titan, bestimmt.As comparative samples unalloyed copper (Cu 01), unalloyed silver (SL 14), 20 wt.% Copper powder embedded in a plastic matrix (SL 20), 50 wt.% Copper powder embedded in a plastic matrix (SL 26), 20 wt % Silver embedded in a plastic matrix (SL 21) and 50% by weight of silver embedded in a plastic matrix (SL 27). Furthermore, for comparative purposes, the antimicrobial efficacy of a number of other materials based on niobium, tantalum and titanium was determined.

[0060] Zur Untersuchung der antimikrobiellen Wirksamkeit wurde die bereits beschriebene Ausrollkultur verwendet. Die Untersuchungen erfolgten getrennt für Pseudomonas aeroginosa, Escherichia coli und Staphylococcus aureus. Die Wirkstoffprobe wurde dazu in eine Keimsuspension gegeben. Es kam zum oberflächlichen Anwachsen von Keimen. Nach 3, 6, 9 und 12 Stunden wurden die Proben über eine so genannte Agarplatte gerollt und in eine sterile, physiologische Kochsalzlösung gegeben. Nach diesem Abrollvorgang wurde die Agarplatte fotografiert und bezüglich der keimreduzierenden bzw. keimtötenden Wirkung beurteilt. Die Fotos und die Bewertung der Wirksamkeit für Staphylococcus aureus sind in Tabelle 2, für Escherichia coli in Tabelle 3 und für Pseudomonas aeroginosa in Tabelle 4 wiedergegeben.To investigate the antimicrobial effectiveness of the already described rolling culture was used. The studies were done separately for Pseudomonas aeroginosa, Escherichia coli and Staphylococcus aureus. The drug sample was added to a germ suspension. It came to the superficial growth of germs. After 3, 6, 9 and 12 hours, the samples were rolled over a so-called agar plate and placed in a sterile, physiological saline solution. After this rolling process, the agar plate was photographed and evaluated for germ-reducing or germicidal activity. The photos and the evaluation of the efficacy for Staphylococcus aureus are given in Table 2, for Escherichia coli in Table 3 and for Pseudomonas aeroginosa in Table 4.

[0061] Es zeigt sich dabei, dass alle auf Wolfram oder Molybdän basierenden Stoffe in ihrer antimikrobiellen Wirksamkeit zumindest rein Silber in kompakter Form ebenbürtig sind oder zum Teil deutlich übertreffen. Als besonders wirksam haben sich dabei Proben, die neben Molybdän Silber oder Kupfer oder neben Wolfram Silber oder Kupfer enthalten, gezeigt.It turns out that all based on tungsten or molybdenum substances in their antimicrobial effectiveness at least pure silver in a compact form are equal or sometimes significantly better. In this case, samples which contain silver or copper in addition to molybdenum or silver or copper in addition to tungsten have proven to be particularly effective.

[0062] Auch die Polymermatrixverbundwerkstoffe, die Molybdänoxid oder Wolframoxid enthalten, sind in ihrer antimikrobiellen Wirksamkeit als gut zu beurteilen. Die Verwendung von feinkörnigem Pulver, bevorzugt mit einer Partikelgröße nach Fisher von kleiner 5 pm ist dabei vorteilhaft.Also, the polymer matrix composites containing molybdenum oxide or tungsten oxide are to be judged in their antimicrobial effectiveness as good. The use of fine-grained powder, preferably with a particle size of Fisher of less than 5 pm is advantageous.

[0063] Auf Tantal oder Niob basierende Proben zeigen mit Ausnahme der mit Cu versetzten Proben keine Wirksamkeit. Bei Ta-Cu und Nb-Cu kommt die hohe antimikrobielle Wirksamkeit des Kupfers, die jedoch mit Zytotoxizität einhergeht, zum Tragen. Auch die Titan basierenden Vergleichsproben sind in ihrer Wirksamkeit als negativ zu beurteilen.Tantalum or niobium-based samples are not effective except for the Cu-added samples. In the case of Ta-Cu and Nb-Cu, the high antimicrobial potency of the copper, which however is associated with cytotoxicity, comes into play. Also, the titanium-based reference samples are to be assessed as negative in their effectiveness.

[0064] Die Versuche mit Polymermatrixwerkstoffen zeigten, dass man die Wirksamkeit über die Menge und die Partikelgröße des zugegebenen Molybdän- bzw. Wolframpulvers steuern kann. Je feiner das Molybdän- bzw. Wolframpulver ist, desto höher ist auch dessen Wirksamkeit (SL 33, SL 34). Dabei wirkt Molybdänoxidpulver stärker antimikrobiell als Molybdänmetallpulver (SL 22, SL 33).The experiments with polymer matrix materials showed that one can control the effectiveness of the amount and the particle size of the added molybdenum or tungsten powder. The finer the molybdenum or tungsten powder, the higher its effectiveness (SL 33, SL 34). Molybdenum oxide powder has a stronger antimicrobial effect than molybdenum metal powder (SL 22, SL 33).

[0065] Neben den hier aufgeführten Proben zeigten auch Nioboxid, Siliziumkarbid und Manga-noxid eine antimikrobielle Wirkung, die auf eine Absenkung des pH-Wertes zurückzuführen ist.In addition to the samples listed here also niobium oxide, silicon carbide and manganese oxide showed an antimicrobial effect, which is due to a reduction in the pH.

[0066] Des Weiteren wurden auch erste Versuche zur Zytotoxizität durchgeführt. Es zeigte sich dabei, dass alle kupferhaltigen Werkstoff zytotoxisch sind. Auch erste Versuche zur Thrombo-genität wurden durchgeführt. Silberhaltige Wolframlegierungen weisen eine im Vergleich zu silberhaltigen Molybdänlegierungen höhere Thrombogenität auf. Es ist hier jedoch einschränkend zu bemerken, dass auch die Oberflächengüte die Ergebnisse beeinflusst.Furthermore, first experiments on cytotoxicity were carried out. It was found that all copper-containing material is cytotoxic. First attempts at thrombogenicity were also carried out. Silver-containing tungsten alloys have a higher thrombogenicity compared to silver-containing molybdenum alloys. However, it is restrictive to note that the surface quality also influences the results.

[0067] Zur Bestimmung des Wirkmechanismus wurden auch Versuche mit wasserlöslichen 9/25To determine the mechanism of action were also experiments with water-soluble 9/25

Claims (51)

österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-15 Molybdän- und Wolframsalzen durchgeführt. Dazu wurden Natriummolybdat (Na2Mo04) und Wolframmolybdat (Na2W04) in eine Kunststoffmatrix eingebettet und dem oben beschriebenen Test zur Bestimmung der antimikrobiellen Wirksamkeit unterzogen. Dabei trat keine Absenkung des pH Wertes der physiologischen Kochsalzlösung ein. Die Proben waren antimikrobiell nicht wirksam. Es wurde in weiterer Folge der Gehalt an gelösten Elementen in der Kochsalzlösung nach einer Auslagerungszeit von 24 Stunden bestimmt. Wie zu erwarten liegt dieser Wert für die wasserlöslichen Verbindungen sehr hoch. So wurde beispielsweise für das Natriummolybdat ein Molybdängehalt in der Kochsalzlösung von 50 mg/l-cm2 bestimmt. Vergleichsweise liegt dieser Wert für die antimikrobiell wirksamen Stoffe bei 0,1 (Probe SL 18), 0,4 (Probe SL 22) und 0. 4.mg/l-cm2 (Probe SL 24). Die antimikrobielle Wirksamkeit korreliert daher nicht mit dem Gehalt an Molybdän oder Wolfram in der physiologischen Kochsalzlösung. [0068] Ähnliche Ergebnisse ergaben sich auch für Natriumwolframat. Hier betrug der Wolframgehalt in der Kochsalzlösung 324 mg/l-cm2. Vergleichsweise wurden Werte von 0,1 für die Probe SL 17, 0,3 für die Probe SL 19 und 0,9 mg/l-cm2 für die Probe SL 35 gemessen. [0069] Bei silberhaltigen Werkstoffen, beispielsweise W 02 und W 03, wurde der Silbergehalt nach 24 stündigem Auslagern in physiologischer Kochsalzlösung bestimmt. Hier liegen die Werte für W 02 bei 28,6 und für W 03 bei 68,2 mg/l-cm2. [0070] Wie aus der Literatur bekannt wirkt Silber über die Bildung von Ag+ Ionen antimikrobiell. Die Wirksamkeit steigt mit zunehmender Ag+ Konzentration. Bei Molybdän und Wolfram konnte hingegen keine Abhängigkeit der antimikrobiellen Wirksamkeit vom Molybdän- bzw. Wolframgehalt in der physiologischen Kochsalzlösung ermittelt werden. Es ist daher davon auszugehen, dass Molybdän und Wolfram an sich nicht wirken. Es wurde daher in weiterer Folge auch der pH-Wert der physiologischen Kochsalzlösung nach Versuchende bestimmt. Für die antimikrobiell nicht wirksamen Werkstoffe wie Tantal, Tantal-5Ag, Tantal-20Ag, Niob, Niob-5Ag, Niob-20Ag, war der pH-Wert annähernd neutral. Auch Reinsilber bewirkt keine pH-Wert Absenkung. [0071] Bei allen erfindungsgemäßen Proben konnte hingegen eine pH-Wert Absenkung ermittelt werden. So betrug der pH-Wert für W 09 4,8, für W 02 3,3, für W 03 3,1, für eine Probe Wolframkarbid mit 20 Gew.% Silber 5,3, für Mo 09 4,0, für Mo 02 3,9 und für Mo 03 3,8. Die Absinkung des pH-Wertes ist auf die Bildung von Oxoniumionen (H30+) zurückzuführen. Diese bilden sich aus der Umsetzung von H2Mo04 bzw. H2W04 mit Wasser unter Abgabe von Mo04, Mo042 bzw. W04 oder W042. H2Mo04 bzw. H2W04 bilden sich wiederum aus der Umsetzung von Mo03 bzw. W03 mit H20 und / oder gelöstem Sauerstoff. Ansprüche 1. Verwendung eines anorganischen Stoffes, der in Kontakt mit einem wässrigen Medium die Bildung von Wasserstoff-Kationen bewirkt, zur Erzielung einer antimikrobiellen Wirkung.Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 Molybdenum and tungsten salts. For this purpose, sodium molybdate (Na 2 Mo04) and tungsten molybdate (Na 2 WO 4) were embedded in a plastic matrix and subjected to the test described above for the determination of antimicrobial activity. There was no decrease in the pH of the physiological saline solution. The samples were not effective antimicrobially. Subsequently, the content of dissolved elements in the saline solution was determined after an aging time of 24 hours. As expected, this value is very high for the water-soluble compounds. For example, for the sodium molybdate, a molybdenum content in the saline solution of 50 mg / l-cm 2 was determined. By comparison, this value for the antimicrobial substances is 0.1 (sample SL 18), 0.4 (sample SL 22) and 0. 4.mg/l-cm2 (sample SL 24). The antimicrobial efficacy therefore does not correlate with the content of molybdenum or tungsten in the physiological saline solution. Similar results were also obtained for sodium tungstate. Here, the tungsten content in the saline solution was 324 mg / L-cm 2. By comparison, values of 0.1 for the sample SL 17, 0.3 for the sample SL 19 and 0.9 mg / l-cm 2 for the sample SL 35 were measured. For silver-containing materials, such as W 02 and W 03, the silver content was determined after 24 hours aging in physiological saline. Here, the values for W 02 are 28.6 and for W 03 are 68.2 mg / l-cm 2. As known from the literature, silver acts antimicrobially via the formation of Ag + ions. The effectiveness increases with increasing Ag + concentration. In the case of molybdenum and tungsten, on the other hand, no dependence of the antimicrobial activity on the molybdenum or tungsten content in the physiological saline solution could be determined. It can therefore be assumed that molybdenum and tungsten do not work per se. Consequently, the pH of the physiological saline solution was subsequently determined after the end of the experiment. For antimicrobially ineffective materials such as tantalum, tantalum-5Ag, tantalum-20Ag, niobium, niobium-5Ag, niobium-20Ag, the pH was almost neutral. Pure silver also causes no pH reduction. In contrast, in all the samples according to the invention a pH reduction could be determined. Thus, the pH for W 09 was 4.8, for W 02 3.3, for W 03 3.1, for a sample tungsten carbide with 20 wt.% Silver 5.3, for Mo 09 4.0, for Mo 02 3.9 and for Mo 03 3.8. The decrease in pH is due to the formation of oxonium ions (H30 +). These form from the reaction of H2Mo04 or H2W04 with water with release of Mo04, Mo042 or W04 or W042. H2Mo04 or H2W04 are again formed by the reaction of MoO 3 or WO 3 with H 2 O and / or dissolved oxygen. Claims 1. Use of an inorganic substance which causes the formation of hydrogen cations in contact with an aqueous medium to obtain an antimicrobial effect. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erzielung der antimikrobiellen Wirkung der anorganischen Stoff mit Wasser, einer Lösung oder einer Suspension in Kontakt gebracht wird.2. Use according to claim 1, characterized in that is brought to achieve the antimicrobial effect of the inorganic substance with water, a solution or a suspension in contact. 3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erzielung der antimikrobiellen Wirkung der anorganische Stoff ex vivo mit einer Körperflüssigkeit oder einem flüssigen Gewebe in Kontakt gebracht wird.3. Use according to any one of claims 1 or 2, characterized in that to achieve the antimicrobial effect of the inorganic substance ex vivo is brought into contact with a body fluid or a liquid tissue. 4. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des wässrigen Mediums, das in Kontakt mit dem anorganischen Stoff steht, &lt;6,0 beträgt.Use according to any one of claims 2 or 3, characterized in that the pH of the aqueous medium in contact with the inorganic substance is <6.0. 5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der pH Wert des wässrigen Mediums, das in Kontakt mit dem anorganischen Stoff steht, &lt; 5,0 beträgt.Use according to claim 4, characterized in that the pH of the aqueous medium in contact with the inorganic substance is &lt; 5.0. 6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Löslichkeit des anorganischen Stoffes im wässrigen Medium kleiner 0,1 Mol/1 beträgt. 10/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-156. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the solubility of the inorganic substance in the aqueous medium is less than 0.1 mol / 1. 10/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff Molybdän und/oder Wolfram enthält.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that the inorganic substance contains molybdenum and / or tungsten. 8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche des anorganischen Stoffes zumindest partiell oxidiert ist.8. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the surface of the inorganic substance is at least partially oxidized. 9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff Mo-Oxid ist.9. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the inorganic substance is Mo oxide. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mo-Oxid Mo02 und/oder Mo03 ist.10. Use according to claim 9, characterized in that the Mo oxide is MoO 2 and / or MoO 3. 11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff Molybdän, eine Molybdänlegierung und/oder eine Molybdänverbindung ist, wobei die Oberfläche eine Mo-Oxidschicht aufweist.11. Use according to one of claims 1 to 8, characterized in that the inorganic material is molybdenum, a molybdenum alloy and / or a molybdenum compound, wherein the surface has a Mo oxide layer. 12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Molybdänlegierung Mo-0,1 bis 1 Gew.%La203, Mo-0,5Gew.%Ti-0,08Gew.%Zr-0,01 bis 0,04Gew.%C, Mo-5 bis 50Gew.%Re oder Mo-1,2Gew.%Hf-0,02 bis 0,15Gew.%C ist.12. Use according to claim 11, characterized in that the molybdenum alloy Mo-0.1 to 1 wt.% La203, Mo-0.5 wt.% Ti-0.08 wt.% Zr-0.01 to 0.04 wt.% C, Mo-5 to 50 wt% Re or Mo-1.2 wt% Hf-0.02 to 0.15 wt% C 13. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Molybdänverbindung Molybdänkarbid, Molybdännitrid, Molybdänsilizid und/oder Molybdänsulfid ist.13. Use according to claim 11, characterized in that the molybdenum compound is molybdenum carbide, molybdenum nitride, molybdenum silicide and / or molybdenum sulfide. 14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff W-Oxid ist.14. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the inorganic substance is W oxide. 15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das W-Oxid Wolfram-Blauoxid und/oder W03 ist.15. Use according to claim 14, characterized in that the W oxide is tungsten blue oxide and / or W03. 16. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff Wolfram, eine Wolframlegierung und/oder eine Wolframverbindung ist, wobei die Oberfläche eine Wolfram-Oxidschicht aufweist.16. Use according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the inorganic substance is tungsten, a tungsten alloy and / or a tungsten compound, wherein the surface has a tungsten oxide layer. 17. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Wolframlegierung W-0,1 bis 1 Gew.%La203 oder W-1 bis 26Gew.%Re ist.17. Use according to claim 16, characterized in that the tungsten alloy W-0.1 to 1 wt.% La203 or W-1 to 26Gew.% Re. 18. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Wolframverbindung Wolframkarbid, Wolframnitrid, Wolframsilizid und/oder Wolframsulfid ist.18. Use according to claim 16, characterized in that the tungsten compound is tungsten carbide, tungsten nitride, tungsten silicide and / or tungsten sulfide. 19. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass eine Legierungsphase vorliegt, die chemisch edler als der anorganische Stoff ist.19. Use according to one of claims 1 to 18, characterized in that an alloy phase is present which is chemically nobler than the inorganic substance. 20. Verwendung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Legierungsphase Ag, Cu, Sn und/oder eine Legierung dieser Metalle ist.20. Use according to claim 19, characterized in that the alloy phase Ag, Cu, Sn and / or an alloy of these metals. 21. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff in Form eines Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn, W-Ag, W-Cu und/oder W-Sn Werkstoffs vorliegt.21. Use according to claim 20, characterized in that the inorganic substance in the form of a Mo-Ag, Mo-Cu, Mo-Sn, W-Ag, W-Cu and / or W-Sn material is present. 22. Verwendung nach Anspruch 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Mo bzw. W-Gehalt 10 bis 90 At.% beträgt.22. Use according to claim 20 or 21, characterized in that the Mo or W content is 10 to 90 at.%. 23. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff in dichter Form vorliegt.23. Use according to one of claims 1 to 22, characterized in that the inorganic substance is in dense form. 24. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff in poröser Form vorliegt.24. Use according to one of claims 1 to 22, characterized in that the inorganic substance is in porous form. 25. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Schicht oder Bestandteil einer Schicht vorliegt.25. Use according to one of claims 1 to 24, characterized in that the inorganic substance is present as a layer or constituent of a layer. 26. Verwendung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht aus Mo-Oxid und/oder W-Oxid besteht.26. Use according to claim 25, characterized in that the layer consists of Mo oxide and / or W oxide. 27. Verwendung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht aus Mo und Mo-Oxid oder W und W-Oxid besteht. 11 /25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-1527. Use according to claim 25, characterized in that the layer consists of Mo and Mo oxide or W and W oxide. 11/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 28. Verwendung nach einem der Ansprüche 25 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht durch Elektronenstrahl-Verdampfung, Sputtern, chemische Dampfabscheidung, Elektrophorese, Slurry-Technik, Solgel-Technik oder Plasmaspritzen abgeschieden ist.28. Use according to one of claims 25 to 27, characterized in that the layer is deposited by electron beam evaporation, sputtering, chemical vapor deposition, electrophoresis, slurry technique, solgel technique or plasma spraying. 29. Verwendung nach einem der Ansprüche 25 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht eine spongiöse, porige Struktur mit einer Porengröße von 50 bis 900 pm aufweist.29. Use according to any one of claims 25 to 28, characterized in that the layer has a cancellous, porous structure with a pore size of 50 to 900 pm. 30. Verwendung nach einem der Ansprüche 25 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass der Stoff in der Schicht in Form inselartiger, im Wesentlichen nicht zusammenhängender Ag-glomerate vorliegt.30. Use according to any one of claims 25 to 29, characterized in that the substance is present in the layer in the form of island-like, substantially non-contiguous agglomerates. 31. Verwendung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Größe der einzelnen Stoffagglomerate weniger als 5 pm beträgt.31. Use according to claim 30, characterized in that the average size of the individual Stoffagglomerate is less than 5 pm. 32. Verwendung nach Anspruch 30 oder 31, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffagglomerate durch Aufbringen eines Schlickers oder Abscheidung aus der Gasphase und optionaler anschließender Glühung ausgebildet sind.32. Use according to claim 30 or 31, characterized in that the Stoffagglomerate are formed by applying a slurry or deposition from the gas phase and optional subsequent annealing. 33. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff im Verbund mit einem oder mehreren Werkstoffen als Verbundwerkstoff vorliegt.33. Use according to one of claims 1 to 32, characterized in that the inorganic substance is present in the composite with one or more materials as a composite material. 34. Verwendung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt des anorganischen Stoffes 0,1 bis 50 Vol.% beträgt.34. Use according to claim 33, characterized in that the content of the inorganic substance is 0.1 to 50 vol.%. 35. Verwendung nach Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass der Verbundwerkstoff eine Polymermatrix aufweist.35. Use according to claim 33 or 34, characterized in that the composite material has a polymer matrix. 36. Verwendung nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix ein hochvernetztes Polyethylen ist.36. Use according to claim 35, characterized in that the polymer matrix is a highly crosslinked polyethylene. 37. Verwendung nach einem der Ansprüche 33 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass der Verbundwerkstoff durch Spritzgießen unter Verwendung eines in einem Extruder kom-poundierten Granulats hergestellt ist.37. Use according to any one of claims 33 to 36, characterized in that the composite material is produced by injection molding using a granulate compounded in an extruder. 38. Verwendung nach einem der Ansprüche 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass der Verbundwerkstoff AI203-Mo03, Al203-W03, Zr02-Mo03, Zr02-W03, Al203-Mo-Mo03, Al203-W-W03, Zr02-Mo-Mo03, Zr02-W-W03, Ti02-Mo03, Ti02-W03, Ti02-Mo-Mo03, Ti02-W-W03, Si02-Mo03, Si02-W03, Si02-Mo-Mo03 oder Si02-W-W03 ist.38. Use according to any one of claims 33 or 34, characterized in that the composite material Al 2 O 3 -MoO 3, Al 2 O 3 -WO 3, ZrO 2 -MoO 3, ZrO 2 -WO 3, Al 2O 3 -Mo-MoO 3, Al 2 O 3 -W-WO 3, ZrO 2 -Mo-MoO 3 , ZrO 2 -WO 3, TiO 2 -MoO 3, TiO 2 -WO 3, TiO 2 -Mo MoO 3, TiO 2 -WO 3, SiO 2 -MoO 3, SiO 2 -WO 3, SiO 2 -Mo MoO 3 or SiO 2 -WO 3. 39. Verwendung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass der Mo03 oder W03 Anteil 0,001 bis 50 Mol.% beträgt und das Molverhältnis Zr02, Al203, Ti02 oder Si02 zu Mo03 oder W031 bis 100 beträgt.39. Use according to claim 38, characterized in that the MoO 3 or WO 3 content is 0.001 to 50 mol% and the molar ratio ZrO 2, Al 2O 3, TiO 2 or SiO 2 to MoO 3 or WO 31 to 100. 40. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für Implantate verwendet wird.40. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for implants. 41. Verwendung nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass das Implantat ein Katheter, ein Stent, ein Knochenimplantat, ein Zahnimplantat, eine Gefäßprothese oder eine Endoprothese ist.41. Use according to claim 40, characterized in that the implant is a catheter, a stent, a bone implant, a dental implant, a vascular prosthesis or an endoprosthesis. 42. Verwendung nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, dass das Implantat ein Koronarstent aus Nitinol ist, der mit dem Stoff beschichtet ist.42. Use according to claim 41, characterized in that the implant is a coronary stent of Nitinol, which is coated with the substance. 43. Verwendung nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, dass der Katheter ein Portkatheter ist, der einen Topf mit Silikonmembran und einen angeschlossenen Schlauch umfasst, wobei der Topf aus einem Polymerwerkstoff oder einem mit einem Polymenwerkstoff ummantelten Werkstoff, der den anorganischen Stoff enthält, besteht und/oder zumindest ein Teil mit einer Schicht versehen ist, die den anorganischen Stoff enthält und/oder der Polymerwerkstoff und/oder die Silikonmembran den anorganischen Stoff enthält. 12/25 österreichisches Patentamt AT 12 981 U1 2013-03-1543. Use according to claim 41, characterized in that the catheter is a port catheter comprising a pot with silicone membrane and a connected tube, wherein the pot made of a polymer material or coated with a Polymenwerkstoff material containing the inorganic material consists, and / or at least one part is provided with a layer which contains the inorganic substance and / or the polymer material and / or the silicone membrane contains the inorganic substance. 12/25 Austrian Patent Office AT 12 981 U1 2013-03-15 44. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für einen saugfähigen Hygieneartikel oder eine Wundauflage verwendet wird, wobei diese(r) Polymerfasern oder -gitter enthält, auf deren Oberfläche der anorganische Stoff abgeschieden ist oder die den anorganischen Stoff enthalten.44. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for an absorbent sanitary article or a wound dressing, wherein said polymer fibers or lattice contains, on the surface of which the inorganic substance is deposited or which contain the inorganic substance. 45. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für einen Lack, Beschichtungs- oder Klebstoff verwendet wird.45. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for a paint, coating or adhesive. 46. Verwendung nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass der Lack, Beschichtungsoder Klebstoff 0,01 bis 70 Vol.% des anorganischen Stoffes enthält.46. Use according to claim 45, characterized in that the paint, coating or adhesive contains 0.01 to 70 vol.% Of the inorganic substance. 47. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für ein Körperpflegemittel verwendet wird.47. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for a personal care product. 48. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für einen Filter verwendet wird.48. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as additive for a filter. 49. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für einen Bekleidungsartikel verwendet wird, wobei dieser Polymerfasern enthält, auf deren Oberfläche der anorganische Stoff abgeschieden ist oder die den anorganischen Stoff enthalten.49. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for a clothing article, wherein this contains polymer fibers on the surface of which the inorganic substance is deposited or which contain the inorganic substance. 50. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für Einrichtungsgegenstände verwendet wird.50. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance is used as an additive for furnishing articles. 51. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 39, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Stoff als Zusatzstoff für einen Schalter, eine Armatur, eine Kreditkarte, eine Tastatur, ein Handygehäuse, eine Münze, einen Geldschein, eine Türschnalle oder für einen Teil der Innenausstattung eines öffentlichen Verkehrsmittels verwendet wird. Hierzu 12 Blatt Zeichnungen 13/2551. Use according to one of claims 1 to 39, characterized in that the inorganic substance as an additive for a switch, a fitting, a credit card, a keyboard, a mobile phone case, a coin, a bill, a door buckle or for a part of the interior a public transport. For this 12 sheets drawings 13/25