WO2024071107A1

WO2024071107A1 - 二次電池用正極、二次電池、および二次電池用正極の製造方法

Info

Publication number: WO2024071107A1
Application number: PCT/JP2023/034913
Authority: WO
Inventors: 慧三島; 伸宏鉾谷; 晶大加藤木
Original assignee: パナソニックエナジー株式会社
Priority date: 2022-09-30
Filing date: 2023-09-26
Publication date: 2024-04-04

Abstract

二次電池用正極は、帯状の正極集電体と、正極集電体の表面に担持される正極合剤層と、を備える。正極集電体は、第１領域と、第２領域と、を有する。第１領域は、正極集電体の幅方向の両方の端縁部において、正極集電体の長さ方向に延びる端縁領域である。第２領域は、正極集電体の幅方向の中央部において、正極集電体の長さ方向に延びる中央領域である。正極合剤層は、第１領域に担持される第１正極合剤層と、第２領域に担持される第２正極合剤層と、を有する。正極合剤層は、第１領域に担持される第１正極合剤層と、第２領域に担持される第２正極合剤層と、を有する。第１正極合剤層は第１正極活物質を含み、第２正極合剤層は第２正極活物質を含む。第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下である。第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である。

Description

二次電池用正極、二次電池、および二次電池用正極の製造方法

　本開示は、二次電池用正極、二次電池、および二次電池用正極の製造方法に関する。

　二次電池、特にリチウムイオン二次電池は、高出力かつ高エネルギー密度を有するため、小型民生用途、電力貯蔵装置および電気自動車の電源として期待されている。

　特許文献１では、「正極集電体と、前記正極集電体の表面に所定の幅Ｌで固着された正極合材層と、を備える正極と、負極集電体と、前記負極集電体の表面に前記正極合材層よりも広い幅で固着された負極合材層と、を備える負極と、非水電解質と、を備え、前記正極合材層は、幅方向の中心を含む中央領域と、幅方向の両端部を含む一対の端部領域と、を有し、前記中央領域は、第１正極活物質と、導電材と、を含み、前記端部領域は、第２正極活物質と、導電材と、を含み、ここで、前記第１正極活物質の平均一次粒子径をｄ１（μｍ）とし、前記第２正極活物質の平均一次粒子径をｄ２（μｍ）とし、前記一対の端部領域の幅をそれぞれＬ２としたときに、前記ｄ１と前記ｄ２と前記Ｌと前記Ｌ２とは、以下の条件：ｄ１＜ｄ２；１．５μｍ≦ｄ２；（２×Ｌ２）≦（Ｌ／３）；を満たす、リチウムイオン二次電池」が提案されている。

特開２０１８－１８１５４３号公報

　生産性の観点から、帯状の正極は、通常、幅広の集電シートの表面に正極合剤層が担持された積層中間体を所定幅にスリット加工して作製される。しかし、スリット加工時に正極活物質の粒子がスリット刃に噛み込み、それにより当該刃が損傷し、短期間でスリット刃を交換する必要があり、正極の生産性が低下することがある。また、電池性能（例えば充放電性能）の発現のために、スリット加工等を経て作製される正極には、所定の電解液の液回り性が求められる。

　本開示の一側面は、帯状の正極集電体と、前記正極集電体の表面に担持される正極合剤層と、を備え、前記正極集電体は、第１領域と、第２領域と、を有し、前記第１領域は、前記正極集電体の幅方向の両方の端縁部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる端縁領域であり、前記第２領域は、前記正極集電体の幅方向の中央部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる中央領域であり、前記正極合剤層は、前記第１領域の表面に担持される第１正極合剤層と、前記第２領域の表面に担持される第２正極合剤層と、を有し、前記第１正極合剤層は、第１正極活物質を含み、前記第２正極合剤層は、第２正極活物質を含み、前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極に関する。

　本開示の他の側面は、正極と、負極と、電解液と、を含み、前記正極は、上記の二次電池用正極である、二次電池に関する。

　本開示の更に他の側面は、ストライプ状の第１領域および第２領域を交互に有する集電シートを準備する第１工程と、第１正極活物質を含む第１正極スラリーを調製する第２工程と、第２正極活物質を含む第２正極スラリーを調製する第３工程と、前記第１領域の表面に前記第１正極スラリーを塗布し、乾燥し、第１正極合剤層を形成する第４工程と、前記第２領域の表面に前記第２正極スラリーを塗布し、乾燥し、第２正極合剤層を形成する第５工程と、前記第１正極合剤層および前記第２正極合剤層と、前記集電シートとの積層中間体において、前記第１正極合剤層とともに前記第１領域内を、前記第１領域の長さ方向に沿って切断し、複数の帯状の正極を得る第６工程と、を含み、前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極の製造方法に関する。

　本開示によれば、正極の液回り性を確保しつつ、正極の生産性の低下を抑制することができる。

　本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成および内容の両方に関し、本発明の他の目的および特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。

本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の一例を模式的に示す上面図である。本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の一例を模式的に示す断面図である。本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の製造方法の第１工程で準備する集電シートの一例を模式的に示す要部上面図である。本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の製造方法の第４工程および第５工程で得られる積層中間体の一例を模式的に示す要部上面図である。本開示の一実施形態に係る二次電池の一部を切欠いた概略斜視図である。

　以下では、本開示の実施形態について例を挙げて説明するが、本開示は以下で説明する例に限定されない。以下の説明では、具体的な数値や材料を例示する場合があるが、本開示の効果が得られる限り、他の数値や材料を適用してもよい。この明細書において、「数値Ａ～数値Ｂ」という記載は、数値Ａおよび数値Ｂを含み、「数値Ａ以上で数値Ｂ以下」と読み替えることが可能である。以下の説明において、特定の物性や条件等の数値に関して下限と上限とを例示した場合、下限が上限以上とならない限り、例示した下限のいずれかと例示した上限のいずれかとを任意に組み合わせることができる。複数の材料が例示される場合、その中から１種を選択して単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、本開示は、添付の請求の範囲に記載の複数の請求項から任意に選択される２つ以上の請求項に記載の事項の組み合わせを包含する。つまり、技術的な矛盾が生じない限り、添付の請求の範囲に記載の複数の請求項から任意に選択される２つ以上の請求項に記載の事項を組み合わせることができる。

［二次電池用正極］
　本開示の実施形態に係る二次電池用正極は、帯状の正極集電体と、正極集電体の表面に担持される正極合剤層と、を備える。二次電池用正極は、幅広の集電シートの表面に正極合剤層が担持された積層中間体を所定幅にスリット加工して作製される。正極合剤層は、正極集電体の一方または両方の表面（主面）に担持されている。正極合剤層は、通常、正極合剤で構成された層（膜もしくはフィルムを含む。）である。正極合剤（層）は粒子状の正極活物質を必須成分として含む。

　正極集電体は、第１領域と、第２領域と、を有する。第１領域は、正極集電体の幅方向の両方の端縁部において、正極集電体の長さ方向に延びる端縁領域である。端縁領域は、スリット加工により形成される。第２領域は、正極集電体の幅方向の中央部において、正極集電体の長さ方向に延びる中央領域である。正極合剤層は、第１領域の表面に担持される第１正極合剤層と、第２領域の表面に担持される第２正極合剤層と、を有する。第１正極合剤層は第１正極活物質を含み、第２正極合剤層は第２正極活物質を含む。第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である。

　第１領域は、正極集電体の幅方向の一方の端縁部および他方の端縁部において、それぞれ正極集電体の長さ方向に延びる第１ａ領域および第１ｂ領域を含む。第１正極合剤層は、第１ａ領域の表面に担持される第１ａ正極合剤層と、第１ｂ領域の表面に担持される第１ｂ正極合剤層と、を含む。

　正極集電体は、第１領域および第２領域以外の他に第３領域を更に有してもよい。第３領域は、正極合剤層を担持しない領域であり、正極集電体の長さ方向の端部または中央寄りの所定箇所において正極集電体の幅方向に沿って設けられる。第３領域は、例えば、正極リードとの接続に利用される。

　本発明者らは、正極活物質の粒子サイズに着目して鋭意検討を行った。その結果、正極合剤層に含まれる正極活物質が平均粒径７μｍ以下の小粒子である場合、粒子の噛み込みによるスリット刃の損傷が抑制される反面、正極合剤層の液回り性（正極の吸液性）が低下するという新たな知見が得られた。

　上記の知見に基づいて、本発明者らは、更に鋭意検討を行った。その結果、正極合剤層の一部（スリット加工により形成される端縁領域）を、第１正極活物質の小粒子を含む第１正極合剤層で構成し、残りの部分（中央領域）を、平均粒径９μｍ以上の第２正極活物質の大粒子を含む第２正極合剤層で構成することで、正極の性能（液回り性）を確保しつつ、生産性の低下を抑制できることを新たに見出した。

　生産性の向上（スリット刃の長寿命化）の観点から、第１ａ領域（第１ａ正極合剤層）および第１ｂ領域（第１ｂ正極合剤層）の幅は、それぞれ、正極集電体（正極合剤層）の幅の１％以上（もしくは４％以上）であることが好ましい。正極合剤層の液回り性の向上の観点から、第１ａ領域（第１ａ正極合剤層）および第１ｂ領域（第１ｂ正極合剤層）の幅は、それぞれ、正極集電体（正極合剤層）の幅の２０％以下（もしくは１５％以下）であることが好ましい。なお、正極集電体（正極合剤層）の幅とは、第１領域（第１正極合剤層）と第２領域（第２正極合剤層）とを合計した幅である。

（平均粒径Ｄ１およびＤ２）
　正極の幅方向の両端部における第１正極合剤層（第１ａ正極合剤層および第１ｂ正極合剤層）の端面は、スリット加工により形成される。第１正極合剤層中の第１正極活物質の平均粒径Ｄ１が７μｍ以下である場合、第１正極活物質の粒子が小さく、粒子がスリット刃に噛み込むことが抑制される。粒子の噛み込みによるスリット刃の損傷が抑制され、スリット刃の交換頻度を低減でき、生産性の低下を抑制できる。生産性の更なる向上の観点から、Ｄ１は４μｍ以下がより好ましい。ただし、Ｄ１が１μｍよりも小さい場合、正極活物質の取扱性が低下し、正極の生産性の面で不利である。

　第２正極合剤層中の第２正極活物質の平均粒径Ｄ２が９μｍ以上である場合、第２正極合剤層内の空隙が大きく、正極合剤層の液回り性が向上する。正極合剤層の液回り性の向上の観点から、Ｄ２は１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。ただし、Ｄ２が３０μｍよりも大きい場合、正極スラリーの塗布性の低下、正極合剤層の圧縮性の低下等により、正極の生産性の面で不利である。

　Ｄ１およびＤ２は、以下のようにして求めることができる。
　正極の幅方向に沿って正極合剤層と正極集電体とを同時に切断し、厚さ方向の正極の断面試料を得る。このとき、クロスセクションポリッシャ（ＣＰ）により断面を加工して、断面試料を得てもよい。次に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、断面試料における正極合剤層の断面を観察する。

　具体的には、ＳＥＭにより、正極合剤層の断面について、正極合剤層の幅方向における一方の端面からの距離が正極合剤層の幅方向の寸法の１％以下である端縁領域内を観察する。端縁領域内において１０個以上の正極活物質粒子を任意に選出する。画像処理により正極活物質粒子の断面の円相当径を求め、それらの平均値をＤ１として求める。

　次に、ＳＥＭにより、正極合剤層の断面について、正極合剤層の幅方向の一方の端面からの距離が正極合剤層の幅方向の寸法の４０％～６０％である中央領域内を観察する。中央領域内において１０個以上の正極活物質粒子を任意に選出する。画像処理により正極活物質粒子の断面の円相当径を求め、それらの平均値をＤ２として求める。

　複数の断面試料を用いて、Ｄ１およびＤ２を求めてもよい。なお、上記の円相当径は、正極活物質粒子の断面の面積と同じ面積を有する円の直径である。正極活物質粒子は、複数の一次粒子が凝集して形成された二次粒子を含み得る。二次粒子の場合、上記の円相当径は、二次粒子の断面の面積と同じ面積を有する円の直径である。

　正極合剤層（もしくは後述の正極の製造方法における第２工程および第３工程）から第１正極活物質および第２正極活物質を回収できる場合には、第１正極活物質と第２正極活物質のそれぞれの体積基準の粒度分布におけるメディアン径（累積体積５０％のときの粒径）をＤ１およびＤ２として求めてもよい。体積基準の粒度分布は、レーザー回折散乱法で測定できる。測定には、例えば、株式会社堀場製作所（ＨＯＲＩＢＡ）製の測定装置「ＬＡ－７５０」を用いることができる。

（正極活物質）
　正極活物質には、リチウムイオンの吸蔵および放出が可能な材料（例えば、後述のリチウムと遷移金属とを含む複合酸化物）が用いられる。生産性の向上の観点から、第１正極活物質と第２正極活物質は、種類（化学構造もしくは組成）が同じであることが好ましい。この場合、第１正極活物質と第２正極活物質は、単粒子破壊強度をほぼ同等に調整し易い。

　第１正極活物質と第２正極活物質は、単粒子破壊強度がほぼ同等である場合、Ｄ１とＤ２の平均粒径を特定範囲内に調整することにより、スリット刃の長寿命化および正極の吸液性（正極合剤層の液回り性）の向上を同時に実現し易い。また、充放電サイクルに伴う正極合剤層内における正極活物質粒子のクラック形成度合いのばらつきを低減できる。
　第１正極活物質と第２正極活物質は、単粒子破壊強度がほぼ同等である場合、種類（化学構造もしくは組成）が異なっていてもよい。

　なお、上記の「単粒子破壊強度がほぼ同等である」とは、第１正極活物質および第２正極活物質の単粒子破壊強度をそれぞれＦ１およびＦ２とするとき、Ｆ１／Ｆ２が、０．８以上、１．２以下であることを意味する。Ｆ１／Ｆ２は、０．９以上、１．１以下であってもよい。

　また、スリット刃の長寿命化の観点から、第１正極活物質は第２正極活物質よりも単粒子破壊強度が小さくてもよい。Ｆ１／Ｆ２は、１．０未満であってもよく、０．８以下であってもよい。

　単粒子破壊強度は、市販の測定装置（例えば、株式会社島津製作所製の微小圧縮試験機（ＭＣＴ－Ｗ２０１））を用いて、以下の手順で測定することができる。

（１）正極活物質の粒子を測定装置の下部加圧板（ＳＫＳ平板）上に散布する。
（２）光学顕微鏡で測定対象の粒子を選択し、粒子径を測定する。ここでいう粒子径は、光学顕微鏡による粒子の画像を用いて求められた円相当径（粒子の面積と同じ面積を有する円の直径）である。

（３）上部加圧子として直径５０μｍのダイヤモンド製フラット圧子を用い、この上部加圧子と下部加圧板との間に試料として選択した１つの粒子のみが存在するようにする。

（４）上部加圧子をゆっくり下降させ、試料に接触した時点（下降速度が変化する）から一定の加速度（具体的には、変位速度２．７ｍＮ／ｓｅｃ）で荷重を加えていく。

（５）荷重と試料の変形量との関係を測定し、試料の変形量が急激に変化した点（荷重－変形量のプロファイルの変極点）を破壊点とし、そのときの荷重と粒子径から、以下の式に基づいて破壊強度を算出する。破壊強度は、５回測定を行い、平均値として求める。

　Ｓｔ＝２．８Ｐ／πｄ^２
　Ｓｔ：破壊強度［ＭＰａまたはＮ／ｍｍ^２］
　Ｐ：荷重［Ｎ］
　ｄ：粒子径［ｍｍ］

（正極合剤層）
　スリット刃の長寿命化の観点から、正極集電体の表面における正極合剤層の担持量は、４５０ｍｇ／１０ｃｍ^２以下が好ましく、４００ｍｇ／１０ｃｍ^２以下がより好ましく、３００ｍｇ／１０ｃｍ^２以下が更に好ましい。また、高エネルギー密度化の観点から、正極合剤層の担持量は１００ｍｇ／１０ｃｍ^２以上が好ましい。なお、上記の正極合剤層の担持量は、正極集電体の一方の表面の１０ｃｍ^２あたりに担持される正極合剤層の質量を意味する。

　正極合剤層の密度は、２ｇ／ｃｍ^３以上（もしくは２．５ｇ／ｃｍ^３以上）、４ｇ／ｃｍ^３以下が好ましい。正極合剤層の密度が２ｇ／ｃｍ^３以上である場合、高エネルギー密度化し易い。正極合剤層の密度が４ｇ／ｃｍ^３以下である場合、スリット刃の長寿命化を図り易い。正極合剤層の密度は、３．５ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

　正極合剤層は、結着剤を含むことが好ましい。結着剤は、後述で例示するものを用いることができる。スリット刃の長寿命化の観点から、正極合剤層中の結着剤の含有量は、０．２質量％以上、７質量％以下が好ましい。スリット刃の長寿命化および正極活物質の充填量の確保の観点から、正極合剤層中の結着剤の含有量は、０．２質量％以上、５質量％以下がより好ましく、２質量％以上、５質量％以下がより好ましい。なお、結着剤の含有量は、正極合剤層の全体の質量に対する結着剤の質量の比率（百分率）を意味する。

　正極合剤層の均一性および正極の生産性の観点から、第１正極合剤層と第２正極合剤層は、正極集電体への担持量、結着剤の含有量、密度がほぼ同じであることが好ましい。同様の観点から、第１正極合剤層と第２正極合剤層は、正極合剤に含ませる結着剤等の材料は、同じであることが好ましい。同様の観点から、正極合剤に含ませる正極活物質、結着剤等の各材料の配合比は、ほぼ同じであることが好ましい。

　ここで、図１は、本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の一例を模式的に示す上面図である。図２は、本開示の一実施形態に係る二次電池用正極の一例を模式的に示す断面図である。図１中、ＸおよびＹは、それぞれ、帯状の正極の長さ方向および幅方向を示す。図２は、図１のＩＩ－ＩＩ方向の断面を示す。

　正極１０は、帯状の正極集電体２０と、正極集電体２０の両方の表面（主面）に担持される正極合剤層３０と、を備える。正極集電体２０は、第１領域２１と第２領域２２とを有する。第１領域２１は、正極集電体２０の幅方向の両方の端縁部において、正極集電体２０の長さ方向に延びる端縁領域である。第２領域２２は、正極集電体２０の幅方向の中央部において、正極集電体２０の長さ方向に延びる中央領域である。正極合剤層３０は、第１領域２１の両方の表面に担持される第１正極合剤層３１（図１中の斜線部分）と、第２領域２２の両方の表面に担持される第２正極合剤層３２と、を有する。

　第１領域２１は、正極集電体２０の幅方向の一方の端縁部および他方の端縁部において、それぞれ正極集電体２０の長さ方向に延びる第１ａ領域２１ａおよび第１ｂ領域２１ｂを含む。第１正極合剤層３１は、第１ａ領域２１の両方の表面に担持される第１ａ正極合剤層３１ａと、第１ｂ領域２１の両方の表面に担持される第１ｂ正極合剤層３１ｂと、を含む。

　正極集電体２０（正極合剤層３０）は幅Ｌ０を有する。第１ａ領域２１ａ（第１ａ正極合剤層３１ａ）は幅Ｌ１ａを有し、第１ｂ領域２１ｂ（第１ｂ正極合剤層３１ｂ）は幅Ｌ１ｂを有する。
　生産性の向上の観点から、Ｌ１ａ／Ｌ０およびＬ１ｂ／Ｌ０は、それぞれ、１／１００以上が好ましく、４／１００以上がより好ましい。

　正極合剤層の液回り性の確保（第２領域２２および第２正極合剤層３２領域の確保）の観点から、Ｌ１ａ／Ｌ０およびＬ１ｂ／Ｌ０は、それぞれ、２０／１００以下が好ましく、１５／１００以下がより好ましい。

　Ｌ１ａはＬ１ｂと、ほぼ同じであることが望ましく、異なっていてもよい。Ｌ１ａ／Ｌ１ｂは、例えば、０．９０以上、１．１以下である。

　第２領域２２は、正極集電体２０の幅方向の中央部において、正極集電体２０の長さ方向に延びる中央領域である。第２領域２２（第２正極合剤層３２）は幅Ｌ２を有する。Ｌ２は、Ｌ０からＬ１ａとＬ１ｂの合計を差し引いた値である。

　第１正極合剤層３１（第１ａ正極合剤層３１ａおよび第１ｂ正極合剤層３１ｂ）は第１正極活物質を含み、第２正極合剤層３２は第２正極活物質を含む。第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下である。第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である。

　正極集電体２０の一方の表面に担持される正極合剤層３０の厚み（図２中のＴ）は、８０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以上でもよい。正極合剤層３０の厚みの上限は、例えば、３００μｍ程度であるが限定されない。正極集電体２０の厚み（図２中のＴ０）は、例えば、１μｍ以上、５０μｍ以下である。

［二次電池用正極の製造方法］
　本開示の実施形態に係る二次電池用正極の製造方法は、以下の第１工程～第６工程を含む。

　第１工程：ストライプ状の第１領域および第２領域を交互に有する集電シートを準備する。
　第２工程：第１正極活物質を含む第１正極スラリーを調製する。第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下である。
　第３工程：第２正極活物質を含む第２正極スラリーを調製する。第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である。
　第４工程：第１領域の表面に第１正極スラリーを塗布し、乾燥し、第１正極合剤層を形成する。
　第５工程：第２領域の表面に第２正極スラリーを塗布し、乾燥し、第２正極合剤層を形成する。
　第６工程：第１正極合剤層および第２正極合剤層と、集電シートとの積層中間体において、第１正極合剤層とともに第１領域内を、第１領域の長さ方向に沿って切断する。このようにして、複数の帯状の正極を得る。

（第１工程：集電シートの準備）
　図３は、第１工程で準備する集電シートの一例を模式的に示す上面図である。図３は、集電シートの一部を示す。図３中、ＸおよびＹは、それぞれ集電シートの長さ方向および幅方向を示す。

　集電シート５０は、ストライプ状の第１領域５１（図３中の斜線部分）および第２領域５２を交互に有する。第１領域５１は、図３中の一点鎖線で示される切断部５３を含む。切断部５３は、第１領域５１内において第１領域の長さ方向に延びており、第６工程のスリット加工時に切断される部分である。第１領域５１は幅（Ｌ１ａ＋Ｌ１ｂ）を有する。第２領域５２は幅Ｌ２を有する。Ｌ０は、Ｌ１ａとＬ１ｂとＬ２の合計である。

　集電シート５０には、正極集電体として使用可能な導電性シートを用いることができ、例えば、無孔の導電性基板（金属箔等）、多孔性の導電性基板（メッシュ体、ネット体、パンチングシート等）を用いることができる。集電シート５０の材質としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン等が例示できる。集電シート５０の厚みは、例えば、１μｍ以上、５０μｍ以下であってもよい。

（第２工程および第３工程：正極スラリーの調製）
　第１（第２）正極活物質を含む第１（第２）正極スラリーを調製する。第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は１μｍ以上、７μｍ以下である。第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は９μｍ以上、３０μｍ以下である。

　第１（第２）正極スラリーは、例えば、第１（第２）正極合剤を分散媒に分散させて調製する。第１（第２）正極合剤は、第１（第２）正極活物質を必須成分として含み、任意成分として、結着剤、導電剤等を含むことができる。結着剤および導電剤には、後述で例示するものを用いることができる。分散媒には、アルコール、エーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等を用いることができる。

（第４工程および第５工程：正極合剤層の形成）
　第１（第２）領域の表面に第１（第２）正極スラリーを塗布し、乾燥し、第１（第２）正極合剤層を形成する。乾燥後の塗膜を、必要に応じて圧延してもよい。圧延により、形成される正極合剤層の密度を調整してもよい。第１（第２）正極スラリーの塗布は、第１（第２）領域の一方の表面に行ってもよく、第１（第２）領域の両方の表面に行ってもよい。生産性の観点から、第４工程と第５工程を並行して行ってもよい。第１正極スラリーと第２正極スラリーは、二流体ノズルを用いて同時に正極集電体の表面に塗布してもよい。

　第４工程および第５工程により、集電シートと、正極合剤層（第１領域の表面に担持された第１正極合剤層および第２領域の表面に担持された第２正極合剤層）との積層中間体を得る。

　図４は、第４工程および第５工程で作製される積層中間体の一例を模式的に示す上面図である。図４は、積層中間体の一部を示す。図４中、ＸおよびＹは、それぞれ積層中間体の長さ方向および幅方向を示す。

　積層中間体７０は、集電シート５０と、集電シート５０の両方の表面に担持された正極合剤層６０と、を備える。正極合剤層６０は、集電シート５０の第１領域５１の両方の表面に担持された第１正極合剤層６１（図４中の斜線部分）と、集電シート５０の第２領域５２の両方の表面に担持された第２正極合剤層６２と、を含む。ストライプ状の第１正極合剤層６１および第２正極合剤層６２が交互に配置されている。第１正極合剤層６１は、第１正極スラリーを第１領域５１の両方の表面に塗布し、塗膜を乾燥して形成される。第２正極合剤層６２は、第２正極スラリーを第２領域５２の両方の表面に塗布し、塗膜を乾燥して形成される。第１正極合剤層６１は幅（Ｌ１ａ＋Ｌ１ｂ）を有する。第２正極合剤層６２は幅Ｌ２を有する。Ｌ０は、Ｌ１ａとＬ１ｂとＬ２の合計である。第１正極合剤層６１は、図４中の一点鎖線で示される切断部６３を含む。切断部６３は、第１正極合剤層６１内において第１正極合剤層６１の長さ方向に延びており、第６工程のスリット加工時に切断される部分である。

（第６工程：スリット加工）
　第６工程では、積層中間体において、第１正極活物質の小粒子を含む第１正極合剤層とともに第１領域内を、第１領域の長さ方向に沿って切断する。第６工程では、スリット加工装置により、積層中間体のスリット加工（スリット刃による第１正極合剤層および第１領域の切断）が連続的に行われる。第１領域内および第１正極合剤層内が切断されることで、積層中間体は所定幅の帯状に分割される。このようにして、複数の帯状の正極を得る。スリット加工では正極合剤層のうち第１正極合剤層を切断するため、スリット刃の損傷が抑制される。

　図４の積層中間体７０では、スリット加工により、第１正極合剤層６１内の切断部６３および第１領域５１内の切断部５３が同時に切断される。積層中間体７０がスリット加工装置に搬送され、第１正極合剤層６１および第１領域５１内の切断が連続的に行われる。当該切断に伴い、第１領域５１は、第１ａ領域５１ａおよび第１ｂ領域５１ｂに分割され、第１正極合剤層６１は、第１ａ領域５１ａの両方の表面に担持される第１ａ正極合剤層６１ａおよび第１ｂ領域５１ｂの両方の表面に担持される第１ｂ正極合剤層６１ｂに分割される。第１ａ領域５１ａおよび第１ａ正極合剤層６１ａは、幅Ｌ１ａを有する。第１ｂ領域５１ｂおよび第１ｂ正極合剤層６１ｂは、幅Ｌ１ｂを有する。Ｌ１ａ／Ｌ０およびＬ１ｂ／Ｌ０は、上記で例示する範囲内であることが好ましい。

［二次電池］
　本開示の実施形態に係る二次電池は、正極と、負極と、電解液と、を備える。正極は、上記の二次電池用正極である。正極の液回り性が良好であることにより、二次電池では、良好な負荷特性（急速充電特性）が得られる。また、正極の生産性が向上することで、二次電池の生産性も向上する。二次電池には、少なくともリチウムイオン電池、リチウム金属二次電池等の非水電解質二次電池が含まれる。以下、二次電池について詳述する。

（正極）
　正極は、正極集電体と、正極集電体の表面に担持される正極合剤層とを具備する。正極合剤層は、正極合剤を分散媒に分散させた正極スラリーを、正極集電体の表面に塗布し、乾燥させることにより形成できる。乾燥後の塗膜を、必要により圧延してもよい。正極合剤層は、正極集電体の一方の表面に形成してもよく、両方の表面に形成してもよい。

　正極合剤は、必須成分として正極活物質を含み、任意成分として、結着剤、導電剤等を含むことができる。

　正極活物質には、リチウムイオンの吸蔵および放出が可能な材料を用いることができ、公知の材料を用いることができる。正極活物質としては、リチウムと遷移金属とを含む複合酸化物等を例示できる。当該複合酸化物としては、例えば、Ｌｉ_aＣｏＯ₂、Ｌｉ_aＮｉＯ₂、Ｌｉ_aＭｎＯ₂、Ｌｉ_aＣｏ_bＮｉ_1-bＯ₂、Ｌｉ_aＣｏ_1-bＭ_bＯ_c、Ｌｉ_aＮｉ_1-bＭ_bＯ_c、Ｌｉ_aＭｎ₂Ｏ₄、Ｌｉ_aＭｎ_2-bＭ_bＯ₄、ＬｉＭｅＰＯ₄、Ｌｉ₂ＭｅＰＯ₄Ｆが挙げられる。ここで、Ｍは、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｓｂ、およびＢからなる群より選択される少なくとも１種である。Ｍｅは、少なくとも遷移元素を含む（例えば、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉよりなる群から選択される少なくとも１種を含む）。ここで、０≦ａ≦１．２、０≦ｂ≦０．９、２．０≦ｃ≦２．３である。なお、リチウムのモル比を示すａ値は、充放電により増減する。

　結着剤は、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ビニル樹脂、スチレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸およびその誘導体等が例示できる。フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が挙げられる。

　導電剤としては、負極について例示したものと同様のものが使用できる。導電剤としては、天然黒鉛、人造黒鉛等の黒鉛を用いてもよい。

　正極集電体の形状および厚みは、負極集電体に準じた形状および範囲からそれぞれ選択できる。正極集電体の材質としては、例えば、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン等が例示できる。

（負極）
　負極は、例えば、負極集電体と、負極集電体の表面に担持された負極合剤層と、を備える。負極合剤層は、例えば、負極合剤を分散媒に分散させた負極スラリーを、負極集電体の表面に塗布し、乾燥させることにより形成できる。乾燥後の塗膜を、必要により圧延してもよい。負極合剤層は、負極集電体の一方の表面に形成してもよく、両方の表面に形成してもよい。また、負極は、負極集電体と、負極集電体の表面に担持されたリチウム金属箔もしくはリチウム合金箔と、を備えてもよい。

　負極合剤は、負極活物質を必須成分として含み、任意成分として、結着剤、導電剤、増粘剤等を含むことができる。

　負極活物質は、リチウムイオンの吸蔵および放出が可能な材料、リチウム金属、リチウム合金等を含む。リチウムイオンの吸蔵および放出が可能な材料としては、炭素材料、合金系材料等が用いられる。炭素材料としては、例えば、黒鉛、易黒鉛化炭素（ソフトカーボン）、難黒鉛化炭素（ハードカーボン）等が例示できる。中でも、充放電の安定性に優れ、不可逆容量も少ない黒鉛が好ましい。合金系材料としては、リチウムと合金形成可能な金属を少なくとも１種類含むものが挙げられ、ケイ素、スズ、ケイ素合金、スズ合金、ケイ素化合物等が挙げられる。これらが酸素と結合した酸化ケイ素や酸化スズ等を用いてもよい。

　ケイ素を含む合金系材料は、リチウムイオン伝導相と、リチウムイオン伝導相に分散しているシリコン相（シリコン粒子）とを備える複合材料であってもよい。リチウムイオン伝導相としては、例えば、ケイ素酸化物相、シリケート相、炭素相等を用いることができる。ケイ素酸化物相の主成分（例えば９５～１００質量％）は二酸化ケイ素であり得る。炭素相は、例えば、結晶性の低い無定形炭素（すなわちアモルファス炭素）で構成され得る。無定形炭素は、例えばハードカーボンでもよく、ソフトカーボンでもよく、それ以外でもよい。複合材料は炭素材料とともに用いてもよい。

　不可逆容量が小さく、初期の充放電効率が高いことから、リチウムを含むシリケート相（リチウムシリケート相）が好ましい。リチウムシリケート相は、リチウム（Ｌｉ）と、ケイ素（Ｓｉ）と、酸素（Ｏ）とを含む酸化物相であればよく、他の元素を含んでもよい。他の元素としては、例えば、鉄（Ｆｅ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）等が挙げられる。リチウムシリケート相は、式：Ｌｉ_２ｚＳｉＯ_２＋ｚ（０＜ｚ＜２）で表される組成を有し得る。リチウムシリケート相は、Ｌｉ_２ＳｉＯ_３、Ｌｉ_２Ｓｉ_２Ｏ_５等を含み得る。

　結着剤としては、正極について例示されるものを用いることができる。導電剤としては、カーボンブラック、導電性繊維、フッ化カーボン、有機導電性材料等が例示できる。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール等が例示できる。

　負極集電体としては、無孔の導電性基板（金属箔等）、多孔性の導電性基板（メッシュ体、ネット体、パンチングシート等）が使用される。負極集電体の材質としては、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル合金、銅、銅合金等が例示できる。

（電解液）
　電解液は、溶媒と、溶媒に溶解した溶質とを含む。溶質は、電解液中でイオン解離する電解質塩である。溶質は、例えば、リチウム塩を含み得る。溶媒および溶質以外の電解液の成分は添加剤である。電解液には、様々な添加剤が含まれ得る。

　溶媒は、水系溶媒もしくは非水溶媒が用いられる。非水溶媒としては、例えば、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状カルボン酸エステル、鎖状カルボン酸エステル等が用いられる。環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等が挙げられる。鎖状炭酸エステルとしては、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）等が挙げられる。また、環状カルボン酸エステルとしては、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ－バレロラクトン（ＧＶＬ）等が挙げられる。鎖状カルボン酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）等が挙げられる。非水溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　リチウム塩としては、例えば、塩素含有酸のリチウム塩（ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｌＣｌ₄、ＬｉＢ₁₀Ｃｌ₁₀等）、フッ素含有酸のリチウム塩（ＬｉＰＦ₆、ＬｉＰＦ₂Ｏ₂、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣＦ₃ＣＯ₂等）、フッ素含有酸イミドのリチウム塩（ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂）、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂等）、リチウムハライド（ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ等）等が使用できる。リチウム塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　電解液におけるリチウム塩の濃度は、１ｍｏｌ／リットル以上、２ｍｏｌ／リットル以下であってもよく、１ｍｏｌ／リットル以上１．５ｍｏｌ／リットル以下であってもよい。リチウム塩濃度を上記範囲に制御することで、イオン伝導性に優れ、適度の粘性を有する電解液を得ることができる。ただし、リチウム塩濃度は上記に限定されない。

（セパレータ）
　正極と負極との間には、セパレータを介在させることが望ましい。セパレータは、イオン透過度が高く、適度な機械的強度および絶縁性を備えている。セパレータとしては、微多孔薄膜、織布、不織布等を用いることができる。セパレータの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンが好ましい。

　二次電池の構造の一例としては、正極および負極がセパレータを介して巻回されてなる電極群が電解液と共に外装体に収容された構造が挙げられる。ただし、これに限られず、他の形態の電極群が適用されてもよい。例えば、正極と負極とがセパレータを介して積層された積層型の電極群でもよい。電池の形態も限定されず、例えば、円筒型、角型、コイン型、ボタン型、ラミネート型等であればよい。

　以下、本開示に係る二次電池の一例として角形の二次電池の構造を、図５を参照しながら説明する。

　電池は、有底角形の電池ケース４と、電池ケース４内に収容された電極群１および電解液（図示せず）とを備えている。電極群１は、長尺帯状の負極と長尺帯状の正極と、これらの間に介在するセパレータとを有する。負極の負極集電体は、負極リード３を介して、封口板５に設けられた負極端子６に電気的に接続されている。負極端子６は、樹脂製ガスケット７により封口板５から絶縁されている。正極の正極集電体は、正極リード２を介して、封口板５の裏面に電気的に接続されている。すなわち、正極は、正極端子を兼ねる電池ケース４に電気的に接続されている。封口板５の周縁は、電池ケース４の開口端部に嵌合し、嵌合部はレーザー溶接されている。封口板５には電解液の注入孔があり、注液後に封栓８により塞がれる。

《付記》
　以上の実施形態の記載により、以下の技術が開示される。
（技術１）
　帯状の正極集電体と、前記正極集電体の表面に担持される正極合剤層と、を備え、
　前記正極集電体は、第１領域と、第２領域と、を有し、
　前記第１領域は、前記正極集電体の幅方向の両方の端縁部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる端縁領域であり、
　前記第２領域は、前記正極集電体の幅方向の中央部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる中央領域であり、
　前記正極合剤層は、前記第１領域の表面に担持される第１正極合剤層と、前記第２領域の表面に担持される第２正極合剤層と、を有し、
　前記第１正極合剤層は、第１正極活物質を含み、
　前記第２正極合剤層は、第２正極活物質を含み、
　前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、
　前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極。
（技術２）
　前記正極集電体の表面における前記正極合剤層の担持量は、１００ｍｇ／１０ｃｍ^２以上、４００ｍｇ／１０ｃｍ^２以下である、技術１に記載の二次電池用正極。
（技術３）
　前記正極合剤層の密度は、２．５ｇ／ｃｍ^３以上、４ｇ／ｃｍ^３以下である、技術１または２に記載の二次電池用正極。
（技術４）
　前記正極合剤層は、結着剤を０．２質量％以上、５質量％以下で含む、技術１～３のいずれか１つに記載の二次電池用正極。
（技術５）
　前記第１領域は、前記正極集電体の幅方向の一方の端縁部および他方の端縁部において、それぞれ前記正極集電体の長さ方向に延びる第１ａ領域および第１ｂ領域を含み、
　前記第１ａ領域および前記第１ｂ領域の幅は、それぞれ、前記正極集電体の幅の１％以上、２０％以下である、技術１～４のいずれか１つに記載の二次電池用正極。
（技術６）
　正極と、負極と、電解液と、を含み、
　前記正極は、技術１～５のいずれか１つに記載の二次電池用正極である、二次電池。
（技術７）
　ストライプ状の第１領域および第２領域を交互に有する集電シートを準備する第１工程と、
　第１正極活物質を含む第１正極スラリーを調製する第２工程と、
　第２正極活物質を含む第２正極スラリーを調製する第３工程と、
　前記第１領域の表面に前記第１正極スラリーを塗布し、乾燥し、第１正極合剤層を形成する第４工程と、
　前記第２領域の表面に前記第２正極スラリーを塗布し、乾燥し、第２正極合剤層を形成する第５工程と、
　前記第１正極合剤層および前記第２正極合剤層と、前記集電シートとの積層中間体において、前記第１正極合剤層とともに前記第１領域内を、前記第１領域の長さ方向に沿って切断し、複数の帯状の正極を得る第６工程と、を含み、
　前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、
　前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極の製造方法。
（技術８）
　前記４工程と、前記第５工程とを、並行して行う、技術７に記載の二次電池用正極の製造方法。

　以下、本開示を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。

《実施例１》
　以下の手順により、正極を作製した。

（第１工程：集電シートの準備）
　ストライプ状の第１領域および第２領域を交互に有する集電シートを準備した。集電シートには、幅広のアルミニウム箔（厚みＴ０：１５μｍ）を用いた。第１領域の幅：第２領域の幅＝２：８とした。

（第２工程および第３工程：正極スラリーの調製）
　第１正極活物質１００質量部と、導電剤であるアセチレンブラック１．０質量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン２質量部と、適量のＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）とを混合し、第１正極スラリーを調製した。
　第２正極活物質１００質量部と、導電剤であるアセチレンブラック１．０質量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン２質量部と、適量のＮＭＰとを混合し、第２正極スラリーを調製した。

　第１正極活物質および第２正極活物質には、それぞれ平均粒径が異なり、層状岩塩型の結晶構造を有し、ＬｉとＮｉとＣｏとＡｌとを含む複合酸化物を用いた。Ｌｉと、ＮｉとＣｏとＡｌの合計と、Ｏとの原子比は、１：１：２であった。ＮｉとＣｏとＡｌのうち、Ｎｉの原子比が最も大きかった。

　レーザー回折散乱法により、体積基準の粒度分布におけるメディアン径として測定した第１正極活物質の平均粒径Ｄ１および第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、それぞれ４μｍおよび２０μｍであった。

（第４工程および第５工程：正極合剤層の形成）
　集電シートの第１領域の両方の表面に第１正極スラリーを塗布し、第１塗膜を乾燥させた。集電シートの第２領域の両方の表面に第２正極スラリーを塗布し、第２塗膜を乾燥させた。第１正極スラリーおよび第２正極スラリーの塗布は、ダイコーティング法により行った。その後、第１塗膜および第２塗膜と、集電シートとの積層体を圧延し、集電シートの両方の表面に正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）を形成した。圧延後の正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）の密度は、３．５ｇ／ｃｍ^３とした。集電シートの表面における正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）の担持量は、３００ｍｇ／１０ｃｍ^２とした。

（第６工程：スリット加工）
　第１正極合剤層および第２正極合剤層と、集電シートとの積層中間体において、第１正極合剤層とともに第１領域内を、第１領域の長さ方向に沿って連続的に切断し、複数の帯状の正極Ａ１を得た。すなわち、スリット加工により、第１領域が第１ａ領域および第１ｂ領域に分割され、第１正極合剤層は第１ａ正極合剤層および第１ｂ正極合剤層に分割された。正極集電体の第２領域の表面に担持される第２正極合剤層と、正極集電体の第１ａ領域および第１ｂ領域にそれぞれ担持される第１ａ正極合剤層および第１ｂ正極合剤層と、を備える正極を得た。第１ａ領域および第１ｂ領域の幅は、それぞれ正極集電体の幅（第１ａ領域、第１ｂ領域、および第２領域を合計した幅）の１０％であった。

　正極を幅方向に沿って切断して厚さ方向の断面を形成し、クロスセクションポリッシャ（ＣＰ）により断面加工を行い、試料断面を得た。試料断面のＳＥＭ像を撮影し、既述の方法により、１０個以上の第１正極活物質の第１円相当径の平均値をＤ１として求め、１０個以上の第２正極活物質の断面の第２円相当径の平均値をＤ２として求めた。その結果、平均値をＤ１およびＤ２は、それぞれ体積基準の粒度分布におけるメディアン径として求めたＤ１およびＤ２（すなわち４μｍおよび２０μｍ）とほぼ一致した。

《実施例２～９および比較例１～７》
　第１正極活物質および第２正極活物質の平均粒径Ｄ１およびＤ２を、表１に示す値とした以外、実施例１の電池Ａ１と同様にして、実施例２～９の正極Ａ２～Ａ９および比較例１～７のＢ１～Ｂ７を作製した。

　実施例および比較例の各正極に対して、以下の評価を行った。
（評価１：スリット刃の寿命）
　スリット加工により積層中間体の切断を連続的に行い、スリット刃の外観に欠け（刃こぼれ）およびキズを確認した時点を寿命とした。スリット刃が寿命となるまでに作製された正極の長さを測定した。各正極の測定値は、正極Ａ１の測定値を１００とするときの相対値として表した。測定値が大きい場合、刃の寿命が長く、正極の生産性が高い。

（評価２：正極の吸液性）
　正極を水平な面に固定し、正極合剤層の表面に溶媒であるプロピレンカーボネート（ＰＣ）を０．３μＬ滴下し、当該溶媒を滴下してから当該溶媒が正極合剤層内に完全に吸収されるまでの時間を測定した。正極Ａ１の測定値を基準に吸液性を評価した。具体的には、正極の測定値Ｔが、｛Ｔ０＋（６０×ｎ）－３０｝秒以上、｛Ｔ０＋（６０×ｎ）＋３０｝秒未満の範囲内である場合、｛１００－（１０×ｎ）｝を算出し、吸液性を示す数値とした。なお、Ｔ０（秒）はＡ１の測定値であり、ｎは整数である。例えば、Ｔが、（Ｔ０－９０）秒以上、（Ｔ０－３０）秒未満である場合、ｎ＝－１であり、吸液性を示す数値は１１０となる。Ｔが、（Ｔ０＋３０）秒以上、（Ｔ０＋９０）秒未満である場合、ｎ＝１であり、吸液性を示す数値は９０となる。吸液性を示す数値が大きい場合、正極の吸液性（液回り性）が高い。

　評価結果を表１に示す。

　第１正極合剤層中の第１正極活物質の平均粒径Ｄ１が７μｍ以下であり、第２正極合剤層中の第２正極活物質の平均粒径Ｄ２が９μｍ以上である正極Ａ１～Ａ９では、吸液性が向上し、かつ、スリット刃の寿命が長くなり、生産性が向上した。

　第２正極合剤層中の第２正極活物質の平均粒径Ｄ２が９μｍ未満である正極Ｂ１～Ｂ４では、吸液性が低下した。第１正極合剤層中の第１正極活物質の平均粒径Ｄ１が７μｍ超である正極Ｂ４～Ｂ７では、スリット刃の寿命が低下した。

《実施例１０～１２》
　正極スラリー（第１正極スラリーおよび第２正極スラリー）の塗布量を調整して集電シートの表面における正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）の担持量を表２に示す値とした以外、実施例１の電池Ａ１と同様にして、実施例１０～１２の正極Ａ１０～Ａ１２を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。表２では、正極Ａ１の結果も示す。

　正極合剤層の担持量が１００～４５０ｍｇ／１０ｃｍ^２である正極Ａ１、Ａ１０～Ａ１２のいずれも、吸液性が向上し、かつ、スリット刃の寿命が長く、生産性が向上した。中でも、正極合剤層の担持量が１００～４００ｍｇ／１０ｃｍ^２である正極Ａ１、Ａ１０～Ａ１１では、スリット刃の寿命がより長くなり、より高い生産性が得られた。

《実施例１３～１４》
　圧延時の圧縮度合いを調整して正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）の密度を表３に示す値とした以外、実施例１の電池Ａ１と同様にして、実施例１３～１４の正極Ａ１３～Ａ１４を作製し、評価した。評価結果を表３に示す。表３では、正極Ａ１の結果も示す。

　正極合剤層の密度が２．５～４．０ｇ／ｃｍ^３である正極Ａ１、Ａ１３～Ａ１４のいずれも、吸液性が向上し、かつ、スリット刃の寿命が長く、生産性が向上した。中でも、正極合剤層の密度が２．５～３．５ｇ／ｃｍ^３である正極Ａ１、Ａ１３では、優れた吸液性および生産性が得られた。

《実施例１５～１７》
　正極合剤層（第１正極合剤層および第２正極合剤層）中の結着剤（ポリフッ化ビニリデン）の含有量を表４に示す値とした以外、実施例１の電池Ａ１と同様にして、実施例１５～１７の正極Ａ１５～Ａ１７を作製し、評価した。評価結果を表４に示す。表４では、正極Ａ１の結果も示す。

　結着剤の含有量が０．２～７質量％である正極Ａ１、Ａ１５～Ａ１７のいずれも、吸液性が向上し、かつ、スリット刃の寿命が長く、生産性が向上した。中でも、結着剤の含有量が２～５質量％である正極Ａ１、Ａ１６では、スリット刃の寿命がより長くなり、より高い生産性が得られた。

　本開示に係る二次電池は、移動体通信機器、電気自動車、ハイブリッド自動車、携帯電子機器などの主電源に有用である。

　本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形および改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神および範囲から逸脱することなく、すべての変形および改変を包含する、と解釈されるべきものである。

　１：電極群、２：正極リード、３：負極リード、４：電池ケース、５：封口板、６：負極端子、７：ガスケット、８：封栓、１０：正極、２０：正極集電体、２１，５１：第１領域、２１ａ，５１ａ：第１ａ領域、２１ｂ，５１ｂ：第１ｂ領域、２２，５２：第２領域、３０：正極合剤層、３１：第１正極合剤層、３１ａ，６１ａ：第１ａ正極合剤層、３１ｂ，６１ｂ：第１ｂ正極合剤層、３２，６２：第２正極合剤層、５３，６３：切断部、７０：集電シート

Claims

　帯状の正極集電体と、前記正極集電体の表面に担持される正極合剤層と、を備え、
　前記正極集電体は、第１領域と、第２領域と、を有し、
　前記第１領域は、前記正極集電体の幅方向の両方の端縁部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる端縁領域であり、
　前記第２領域は、前記正極集電体の幅方向の中央部において、前記正極集電体の長さ方向に延びる中央領域であり、
　前記正極合剤層は、前記第１領域の表面に担持される第１正極合剤層と、前記第２領域の表面に担持される第２正極合剤層と、を有し、
　前記第１正極合剤層は、第１正極活物質を含み、
　前記第２正極合剤層は、第２正極活物質を含み、
　前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、
　前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極。
　前記正極集電体の表面における前記正極合剤層の担持量は、１００ｍｇ／１０ｃｍ^２以上、４００ｍｇ／１０ｃｍ^２以下である、請求項１に記載の二次電池用正極。
　前記正極合剤層の密度は、２．５ｇ／ｃｍ^３以上、４ｇ／ｃｍ^３以下である、請求項１に記載の二次電池用正極。
　前記正極合剤層は、結着剤を０．２質量％以上、５質量％以下で含む、請求項１に記載の二次電池用正極。
　前記第１領域は、前記正極集電体の幅方向の一方の端縁部および他方の端縁部において、それぞれ前記正極集電体の長さ方向に延びる第１ａ領域および第１ｂ領域を含み、
　前記第１ａ領域および前記第１ｂ領域の幅は、それぞれ、前記正極集電体の幅の１％以上、２０％以下である、請求項１に記載の二次電池用正極。
　正極と、負極と、電解液と、を含み、
　前記正極は、請求項１に記載の二次電池用正極である、二次電池。
　ストライプ状の第１領域および第２領域を交互に有する集電シートを準備する第１工程と、
　第１正極活物質を含む第１正極スラリーを調製する第２工程と、
　第２正極活物質を含む第２正極スラリーを調製する第３工程と、
　前記第１領域の表面に前記第１正極スラリーを塗布し、乾燥し、第１正極合剤層を形成する第４工程と、
　前記第２領域の表面に前記第２正極スラリーを塗布し、乾燥し、第２正極合剤層を形成する第５工程と、
　前記第１正極合剤層および前記第２正極合剤層と、前記集電シートとの積層中間体において、前記第１正極合剤層とともに前記第１領域内を、前記第１領域の長さ方向に沿って切断し、複数の帯状の正極を得る第６工程と、を含み、
　前記第１正極活物質の平均粒径Ｄ１は、１μｍ以上、７μｍ以下であり、
　前記第２正極活物質の平均粒径Ｄ２は、９μｍ以上、３０μｍ以下である、二次電池用正極の製造方法。
　前記４工程と、前記第５工程とを、並行して行う、請求項７に記載の二次電池用正極の製造方法。