WO2023234365A1 - コーティング層を有するソフトコンタクトレンズ - Google Patents

コーティング層を有するソフトコンタクトレンズ Download PDF

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WO2023234365A1
WO2023234365A1 PCT/JP2023/020341 JP2023020341W WO2023234365A1 WO 2023234365 A1 WO2023234365 A1 WO 2023234365A1 JP 2023020341 W JP2023020341 W JP 2023020341W WO 2023234365 A1 WO2023234365 A1 WO 2023234365A1
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WO
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meth
polymer
coating layer
hydrogel
acrylate
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PCT/JP2023/020341
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Inventor
龍矢 五反田
規郎 岩切
Original Assignee
日油株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes

Definitions

  • the present invention relates to a soft contact lens having a coating layer with excellent surface hydrophilicity and lubricity, and a method for manufacturing the lens.
  • Non-patent document 1 Problems caused by wearing soft contact lenses for long periods of time are the lack of oxygen to the cornea of the wearer and the discomfort caused by wearing the soft contact lenses.
  • Silicone hydrogel soft contact lenses allow sufficient oxygen to penetrate into the cornea, thereby minimizing negative effects on corneal health. However, because of its hydrophobic nature, it gives a feeling of dryness and discomfort to the wearer, so it is essential to make the surface of the contact lens hydrophilic.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose that ⁇ By blending polyethylene glycol, cellulose polymer, etc. into the treatment liquid for soft contact lenses, hydrophilicity is imparted and enhanced to the surface of the soft contact lens, and the feeling of wearing is improved. "Improvement techniques" are disclosed.
  • Patent Document 3 describes ⁇ a combination of a phosphorylcholine group-containing monomer and butyl methacrylate, which has a phospholipid-like structure derived from biological membranes and is known to have extremely high hydrophilicity and moisture retention.
  • Patent Document 4 discloses "a technique for subjecting soft contact lenses to plasma treatment.”
  • Patent Document 5 discloses "a technique for making the surface of a soft contact lens hydrophilic by chemically bonding a soft contact lens having a reactive group to a hydrophilic polymer having a reactive group.” In these methods, by treating the soft contact lens itself, the surface of the soft contact lens can be provided with sufficient hydrophilicity even when worn all day long.
  • Patent Document 4 has a complicated surface treatment process, which requires highly controlled manufacturing equipment, which is economically disadvantageous.
  • Patent Document 5 the durability of the coating was not evaluated, and there was a concern that the hydrophilicity would be insufficient when worn continuously for a long period of time.
  • An object of the present invention is to provide a soft contact lens that has two coating layers formed on the surface and has sufficient hydrophilicity and lubricity on the surface even when worn continuously for a long period of time.
  • a soft contact lens including a hydrogel having a glycidyl group, a first coating layer having a carboxyl group and/or an amino group, and a second coating layer having a glycidyl group has been found to solve the above problems.
  • the present invention was completed based on the discovery that the problem can be solved.
  • a soft contact lens comprising the following (1), (2), and (3), (1) Hydrogel having a glycidyl group (P1) containing a glycidyl (meth)acrylate structural unit, (2) A first coating layer formed on the surface of the hydrogel and having a carboxyl group and/or an amino group, wherein the first coating layer includes structural units derived from a carboxyl group-containing monomer and/or or a first polymer (P2) containing a constitutional unit derived from an amino group-containing monomer, and/or a polysaccharide having a carboxyl group and/or an amino group, and, (3) a second coating layer formed on the surface of the first coating layer and having a glycidyl group, wherein the second coating layer includes a structural unit derived from glycidyl (meth)acrylate; , 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine, a second polymer (P3) containing a structural unit
  • the first coating layer is made of the first polymer (P2) containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid and/or a structural unit derived from 2-aminoethyl (meth)acrylate.
  • Soft contact lenses 3.
  • the soft contact lens of the present invention has sufficient hydrophilicity and lubricity on the surface even when worn continuously for a long period of time.
  • the present invention relates to a soft contact lens including the following (1), (2), and (3), and a method for manufacturing the lens.
  • a soft contact lens including the following (1), (2), and (3), and a method for manufacturing the lens.
  • Hydrogel having a glycidyl group (P1) containing a glycidyl (meth)acrylate structural unit (2) A first coating layer formed on the surface of the hydrogel and having a carboxyl group and/or an amino group, wherein the first coating layer includes structural units derived from a carboxyl group-containing monomer and/or or a first polymer (P2) containing a constitutional unit derived from an amino group-containing monomer, and/or a polysaccharide having a carboxyl group and/or an amino group, and, (3) a second coating layer formed on the surface of the first coating layer and having a glycidyl group, wherein the second coating layer includes a structural unit derived from glycidyl (meth)acrylate; , 2-(
  • each lower limit value and upper limit value can be independently combined.
  • preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and preferably 100 or less, more preferably 90 or less "preferable lower limit: 10" and “more preferably upper limit: 90” are combined. , “10 or more and 90 or less”.
  • the description "preferably 10 to 100, more preferably 20 to 90” can similarly be set to "10 to 90”.
  • (meth)acrylate means “acrylate or methacrylate", and the same applies to other similar terms.
  • the hydrogel of the present invention can be obtained by preparing and polymerizing a monomer composition for hydrogels in which glycidyl (meth)acrylate is mixed with one or more other monomers, and further hydrating the obtained polymer for hydrogels.
  • the hydrogels of the present invention include building blocks derived from each monomer based on or derived from each monomer. Other monomers include hydrophilic monomers, hydrophobic monomers, silicone-containing monomers, crosslinking agents, UV-absorbing vinyl monomers, and the like.
  • the content of glycidyl (meth)acrylate is, for example, usually 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on 100% by mass of the monomer composition constituting the hydrogel.
  • hydrophilic monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and glycerol.
  • Hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as (meth)acrylate; ionic group-containing monomers such as styrene sulfonic acid, (meth)acryloyloxyphosphonic acid, 2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride; (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N-acryloylmorpholine , 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, and other nitrogen-containing monomers; examples include polyethylene glycol (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, etc.
  • hydrophilic monomers can be used.
  • the content of the hydrophilic monomer is usually 10 to 99.9% by weight, preferably 20 to 99% by weight, and more preferably 30 to 98% by weight, based on 100% by weight of the monomer composition constituting the hydrogel.
  • hydrophobic monomer examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.
  • Linear or branched alkyl (meth)acrylates such as; cyclic alkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate; aromatic (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate; polypropylene glycol ( Hydrophobic polyalkylene glycol (meth)acrylates such as meth)acrylates; styrenic monomers such as styrene, methylstyrene, and chloromethylstyrene; and the like.
  • One or more of the above hydrophobic monomers can be used.
  • the content of the hydrophobic monomer is usually 1 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on 100% by weight of the monomer composition constituting the hydrogel.
  • the silicone-containing monomer one or more of the above silicone monomers can be used.
  • the content of the silicone-containing monomer is usually 5 to 90% by weight, preferably 15 to 80% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight, based on 100% by weight of the monomer composition constituting the hydrogel.
  • crosslinking agent examples include tetraethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, and tetraethylene glycol divinyl ether.
  • triethylene glycol divinyl ether diethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, bisphenol A dimethacrylate, vinyl methacrylate, ethylene diamine di(meth)acrylamide, glycerol dimethacrylate, triallyl isocyanurate , triallyl cyanurate, allyl (meth)acrylate, N-allyl-(meth)acrylamide, 1,3-bis(methacrylamidopropyl)-1,1,3,3-tetrakis(trimethylsiloxy)disiloxane, N,N Examples include '-methylenebis(meth)acrylamide, N,N'-ethylenebis(meth)acrylamide, N,N'-dihydroxyethylenebis(meth)acrylamide, and the like.
  • crosslinking agent one or more of these can be used, and preferred are tetraethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, glycerol dimethacrylate, and triethylene glycol divinyl ether.
  • the content of the crosslinking agent is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.2 to 5% by mass, based on 100% by mass of the monomer composition constituting the hydrogel. It is.
  • a UV absorbing vinyl monomer may be blended into the monomer composition for hydrogel.
  • the UV-absorbing vinyl monomer include 2-(2-hydroxy-5-vinylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-methacrylamidomethyl-5-tertoctylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methacrylamidophenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'- Hydroxy-5'-methacrylamidophenyl)-5-methoxybenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methacryloxypropyl-3'-t-butyl-phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 2'-hydroxy-5'-methacryloxypropylphenyl)benzotriazole, 2-hydroxy-5-methoxypropylphenyl)benzotriazole, 2-
  • the monomer composition for hydrogel may contain a solvent as necessary.
  • the solvent can be one that does not react under the polymerization conditions, such as water, tetrahydrofuran, tripropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol n-butyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, diethylene glycol n-butyl ether, diethylene glycol methyl.
  • Ether ethylene glycol phenyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n -Butyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, propylene glycol phenyl ether dipropylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, isopropyl lactate, Methylene chloride, chloroform, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 2-butanol, menthol, 1-hex
  • the monomer composition for hydrogel may be polymerized by a conventionally known method.
  • known polymerization initiators such as thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators can be used.
  • Thermal polymerization initiators are known to those skilled in the art and include 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2-azobis(2-methylpropionate) 2,2'-azobis[2-(2 -imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]disal Phate dihydrate, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine] dihydrate, 2,2'- Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2
  • peroxide-based polymerization initiators such as peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxyhexanoate, and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and one type of these Or two or more types can be used.
  • peroxide-based polymerization initiators such as peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxyhexanoate, and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and one type of these Or two or more types can be used.
  • azo polymerization initiators are preferred, and from the viewpoint of reactivity, 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2-azobis(2-methylpropionate), and 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) is particularly preferred.
  • the photopolymerization initiator is acetophenone, benzophenone, 2-benzoylbenzoic acid, 4-benzoylbenzoic acid, methyl 2-benzoylbenzoate, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, diethoxyacetophenone, 2-isonitrosopro Piophenone, 2-ethylanthraquinone, 2,4-diethylthioxanthene-9-one, phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide, bis-(2,6-dichlorobenzoyl)-4-N- Propylphenylphosphine oxide, and bis-(2,6-dichlorobenzoyl)-4-N-butylphenylphosphine oxide, Darocur® and Irgacur® types, and the like. Preferred are Darocur(R) 1173, Darocur(R) 2959,
  • the polymer for hydrogels can be obtained by a method well known to those skilled in the art, for example, by using a mold (mold) made of polypropylene or the like having a hydrophobic surface, filling the mold with a monomer composition for hydrogels, and polymerizing the polymer.
  • a mold made of polypropylene or the like having a hydrophobic surface
  • the polymerization reaction may be carried out in the atmosphere, but may also be carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon for the purpose of improving the polymerization rate.
  • an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon
  • the pressure in the polymerization system is preferably 1 kgf/cm 2 or less.
  • the hydrogel polymer obtained above can be peeled from the mold by a known method and taken out in a dry state.
  • the hydrogel polymer and mold may be immersed in a solvent (for example, water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, or a mixed solution thereof) to swell and peel the contact lens base material. You can also do it.
  • a solvent for example, water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, or a mixed solution thereof
  • cleaning can be carried out, for example, by immersing the hydrogel polymer at 10 to 40° C. in the above-mentioned alcohol or an aqueous alcohol solution having a concentration of 30% by mass or more.
  • the hydrogel of the present invention can be obtained by immersing it in water for 10 minutes to 5 hours.
  • a washing step of immersing in an aqueous alcohol solution with an alcohol concentration of 20 to 50% by mass for 10 minutes to 5 hours may be added.
  • water pure water such as RO water, ion exchange water, distilled water, etc. is preferable.
  • the first polymer (P2) constituting (included in) the first coating layer is a first polymer containing a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer and/or a structural unit derived from an amino group-containing monomer.
  • (P2) and/or a polysaccharide having a carboxyl group and/or an amino group is not particularly limited.
  • the structural unit means a unit of a compound contained in a polymer based on each monomer or derived from each monomer.
  • carboxyl group-containing monomers examples include N,N-2-acrylamidoglycolic acid, ⁇ -methyl-acrylic acid (crotonic acid), ⁇ -acryloxypropionic acid, sorbic acid, angelic acid, and cinnamic acid.
  • 1-carboxy-4-phenyl-1,3-butadiene itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid, maleic acid, fumaric acid, (meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxy Examples include ethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-phthalic acid, and vinylbenzoic acid.
  • Polymers with carboxyl groups include poly(meth)acrylic acid, alginic acid, xanthan gum, gellan gum, gum arabic, pectin, carrageenan, karaya gum, succinoglycan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and polymers with one carboxyl group at the end.
  • Polyethylene glycol (PEG) e.g. HO-PEG-COOH, H3CO-PEG-COOH
  • PEG with carboxyl groups at both ends HOOC-PEG-COOH
  • multi-arm PEG with one or more carboxyl groups PEG Contains dendrimers etc. as main components.
  • PEG is (meth)acrylic acid, more preferably methacrylic acid.
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl methacrylate (2-aminoethyl methacrylate), dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, etc. .
  • aminoethyl methacrylate (2-aminoethyl methacrylate).
  • the first polymer (P2) may be a copolymer with other monomers other than the above-mentioned compounds, such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, etc. , butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, perfluoroalkylethyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate , (meth)acrylic esters such as 2-aminoethyl (meth)acrylate and its salts, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, and monoesters of (meth)acrylic acid and polyethylene glycol; (meth)acrylic Unsaturated nitriles such as nitrile; unsaturated amides such as (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyeth
  • vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; ⁇ -olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing ⁇ , ⁇ -unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, and vinyl fluoride; styrene, ⁇ - Examples include ⁇ , ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as methylstyrene and sodium styrene sulfonate. Preferably it is butyl (meth)acrylate, more preferably butyl methacrylate.
  • the structural unit derived from the carboxyl group-containing monomer and/or the structural unit derived from the amino group-containing monomer contained in the first polymer (P2) is 10 to 95 mol% with respect to 100 mol% of the total structural units. It is preferably 20 to 90 mol%, and even more preferably 25 to 80 mol%.
  • the weight average molecular weight of the first polymer (P2) is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 800,000.
  • a commercially available polymer may be used as the first polymer (P2).
  • polysaccharides having carboxyl groups and/or amino groups include alginic acid, xanthan gum, gellan gum, gum arabic, pectin, carrageenan, gum karaya, succinoglycan, hyaluronic acid, and chondroitin sulfate.
  • the second polymer (P3) constituting (containing in) the second coating layer includes structural units derived from glycidyl (meth)acrylate, as well as 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine, polyethylene glycol (meth) ) There is no particular limitation as long as it contains a structural unit derived from acrylate and/or methoxypolyethylene glycol methacrylate. Note that the structural unit means a unit of a compound contained in a polymer based on each monomer or derived from each monomer.
  • the second polymer (P3) is composed of glycidyl (meth)acrylate and other monomers other than the compounds of 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine, polyethylene glycol (meth)acrylate and/or methoxypolyethylene glycol methacrylate. It may be a copolymer, and examples of other monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • hydrophilic monomer other than the monomer having a glycidyl group one or more of these can be used, preferably 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine, N-vinylpyrrolidone, polyethylene glycol (meth)acrylate, More preferred is -methacryloyloxyethylphosphorylcholine (MPC).
  • MPC -methacryloyloxyethylphosphorylcholine
  • the glycidyl (meth)acrylate-derived structural unit contained in the second polymer is preferably 5 to 95 mol%, more preferably 7 to 90 mol%, based on 100 mol% of the total structural units.
  • the content is more preferably 10 to 80 mol%.
  • the weight average molecular weight of the second polymer is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 800,000.
  • the polymerization reaction for obtaining the first polymer (first coating layer) and the second polymer (second coating layer) is performed in the presence of a radical polymerization initiator using nitrogen, carbon dioxide, argon, helium, etc.
  • Radical polymerization can be carried out by known methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization in an atmosphere or atmosphere substituted with an inert gas such as . Solution polymerization is preferred from the viewpoint of purification and the like.
  • the polymer can be purified by common purification methods such as reprecipitation, dialysis, and ultrafiltration.
  • radical polymerization initiator examples include azo radical polymerization initiators, organic peroxides, persulfates, and the like.
  • azo radical polymerization initiator examples include 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2-azobis(2-diaminopropyl) dihydrochloride, and 2,2-azobis(2-diaminopropyl) dihydrochloride.
  • 2,2-azobis(2-diaminopropyl) dihydrochloride examples include 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2-azobis(2-diaminopropyl) dihydrochloride, and 2,2-azobis(2-diaminopropyl) dihydrochloride.
  • -(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane) dihydrochloride 4,4-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2-azobisisobutyramide dihydrate
  • 2,2- Examples include azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN).
  • organic peroxides examples include t-butyl peroxyneodecanoate (Perbutyl (registered trademark) ND), benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, and t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate.
  • persulfates examples include ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, and the like.
  • radical polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophilic polymer monomer composition.
  • the polymerization reaction can be carried out in the presence of a solvent, and a solvent that dissolves the monomer composition but does not react can be used as the solvent.
  • the solvent include water, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and diethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate; ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, Examples include linear or cyclic ether solvents such as N-methylpyrrolidone; nitrogen-containing solvents such as acetonitrile and nitromethane.
  • water, alcohol, or a mixed solvent thereof is used.
  • the method for producing a soft contact lens of the present invention includes the steps of covalently bonding a hydrogel and a first polymer, and further bonding the first polymer and a second polymer by covalent bonds.
  • the following steps can be exemplified. (1) A step of immersing the hydrogel (P1) in a solution in which the first polymer (P2) and/or a polysaccharide having a carboxyl group and/or an amino group is dissolved. (2) After immersion in (1) A step of immersing the hydrogel with the first coating layer formed thereon in a solution in which the second polymer (P3) is dissolved.
  • hydrogel and the first coating layer are bonded via covalent bonds by reacting glycidyl groups in the hydrogel with carboxyl groups and/or amino groups in the first polymer.
  • the above reaction is carried out by immersing the hydrogel in a solution in which the first polymer is dissolved, at a temperature of about 20 to about 90° C. for about 0.2 hours to about 24 hours, preferably about 0.5 hours to about It is carried out for 12 hours, more preferably for about 1 hour to 6 hours.
  • the solvent for dissolving the first polymer is not particularly limited as long as it dissolves the first polymer and does not react with it, but preferably water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, or any of these. It is a mixed solvent.
  • the above reaction can also be carried out together with the step of washing the hydrogel polymer.
  • the hydrogel is immersed in a cleaning solution in which the first polymer is dissolved at a temperature of about 20 to about 90° C. for about 0.2 hours to about 24 hours, preferably about 0.5 hours to about 12 hours. More preferably, washing is performed for about 1 to 6 hours.
  • reaction between the first coating layer and the second coating layer is achieved through a covalent bond by reacting the carboxyl group and/or amino group in the first polymer with the glycidyl group in the second polymer. Join.
  • the above reaction is carried out by immersing the hydrogel in which the first polymer has been reacted in a solution in which the second polymer is dissolved, at a temperature of about 20 to about 125° C. for about 0.2 to about 24 hours, It is preferably carried out for about 0.5 hours to about 12 hours, more preferably for about 1 hour to 6 hours.
  • the solvent for dissolving the second polymer is not particularly limited as long as it dissolves the second polymer and does not react with it, but preferably water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, or any of these. It is a mixed solvent.
  • the above reaction can also be performed together with a step of washing the hydrogel reacted with the first polymer.
  • a hydrogel reacted with a first polymer is immersed in a cleaning solution in which a second polymer is dissolved, at a temperature of about 20 to about 90° C. for about 0.2 hours to about 24 hours, preferably about Washing is carried out for 0.5 to about 12 hours, more preferably for about 1 to 6 hours.
  • the above reaction can also be performed together with a step of sterilizing the hydrogel reacted with the first polymer.
  • a hydrogel reacted with a first polymer is immersed in a lens package or a sealable vial with saline in which a second polymer is dissolved. This is then carried out by autoclaving at a temperature of about 118° C. to about 125° C. for about 20 to 90 minutes.
  • the hydrogel contains structural units derived from glycidyl methacrylate
  • the first coating layer contains structural units derived from methacrylic acid
  • the second coating layer contains structural units derived from glycidyl methacrylate and 2-(meth)acryloyl Contains a structural unit derived from oxyethylphosphorylcholine.
  • the hydrogel contains structural units derived from glycidyl methacrylate, the first coating layer contains structural units derived from 2-aminoethyl methacrylate, and the second coating layer contains structural units derived from glycidyl methacrylate and methoxypolyethylene glycol. Contains structural units derived from methacrylate.
  • the hydrogel includes structural units derived from glycidyl methacrylate, the first coating layer includes polyacrylic acid (preferably weight average molecular weight is 5,000 to 1,000,000), and the second coating layer The layer includes constitutional units derived from glycidyl methacrylate and constitutional units derived from 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine.
  • GdMA glycidyl methacrylate
  • HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • HBMA 2-hydroxybutyl methacrylate
  • NVP N-vinylpyrrolidone
  • DMAA N,N-dimethylacrylamide
  • MMA methyl methacrylate
  • SiGMA Methyldi(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol methacrylate
  • MCR-M11 Polydimethylsiloxane single-end methacrylate with a molecular weight of approximately 1,000
  • TEGDMA Tetraethylene glycol dimethacrylate
  • EtOH Ethanol NPA: 1 -Propanol (Normal Propanol)
  • AIBN 2,2'-azobis(isobutyronitrile) I-8
  • the polymer was taken out of the mold, immersed in about 20 g of a 1:1 solution of 2-propanol: ion-exchanged water for 4 hours, and then immersed in about 20 g of ion-exchanged water for 2 hours to obtain a hydrogel having glycidyl groups.
  • Synthesis Examples 1-2 to 1-3 A hydrogel having a glycidyl group was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1-1, except that the blending ratio of each component in the composition and the polymerization conditions were changed as shown in Table 1.
  • the hydrogel composition dispensed into a mold was placed in a UV-LED irradiator (irradiation light wavelength: 405 nm) and exposed to UV light at room temperature for 30 minutes at an irradiation intensity of 1.5 mW/cm 2 . By performing irradiation, a polymer for hydrogel was obtained.
  • the method for measuring the weight average molecular weight of the obtained copolymer is as follows. Note that the measurements were made in the same manner for Synthesis Examples 2-2 to 3-1 to 3-3. 1 mg of copolymer was dissolved in 1 g of purified water. Column: SB-802.5 HQ+SB-806MN HQ Mobile phase: 20mM phosphate buffer (pH 7.0) Standard substance: Polyethylene glycol/oxide Measuring device: HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) Calculation method of weight average molecular weight: Molecular weight calculation program (EcoSEC Date Analysis) Flow rate: 0.5mL per minute Injection volume: 100 ⁇ L Column oven: 45°C Measurement time: 70 minutes
  • ⁇ Synthesis example 2-3> A commercially available polymer may be used as the first polymer, and commercially available PAA (average molecular weight: 250,000) is used and diluted with water so that the concentration of the first polymer is 5% by mass. In this way, a first polymer solution was obtained.
  • PAA average molecular weight: 250,000
  • ⁇ Elongation at break> The elongation at break of the hydrogel and contact lens was measured in accordance with JIS-K7127 using a BAS-3305 (W) breaking strength analyzer manufactured by Yamadensha. A 2N load cell was used. As a measurement sample, a hydrogel or a contact lens cut to a width of 2 mm was used, and the sample was pulled at a speed of 1 mm/sec with a clamp distance of 6 mm, and the elongation at break was evaluated from the break position.
  • ⁇ WBUT Water film Breaking Up Time> To determine the WBUT of a hydrogel or contact lens, the hydrogel or contact lens was gently taken out and the time until the water film on the surface was broken was measured using a stopwatch. If WBUT was 10 seconds or more, it was determined that the wettability was good.
  • ⁇ Durability> After rinsing the contact lens with physiological saline, it was placed on the palm of the opposite dominant hand with the inside of the lens facing up, and 1 mL of physiological saline was dropped. Place the pad of the index finger of your dominant hand on the inside of the contact lens, press it lightly, move the lens back and forth, and rub it 30 times to clean it. After repeating this operation 14 times and 30 times, the lubricity and wettability were evaluated respectively. ⁇ : Wettability and lubricity did not decrease. ⁇ : Either wettability or lubricity decreased. ⁇ : Wettability and lubricity decreased.
  • Example 1 The hydrogel prepared in Synthesis Example 1-1 was used as the hydrogel.
  • the hydrogel was immersed in the first polymer solution prepared in Synthesis Example 2-1 and heated at 75°C for 2 hours in the presence of a catalytic amount of triethylamine to bond the hydrogel and the first polymer by covalent bonds.
  • a first coating layer was formed on the surface of the hydrogel.
  • the hydrogel having the first coating layer was immersed in the second polymer solution prepared in Synthesis Example 3-1, and heated at 75°C for 2 hours in the presence of a catalytic amount of triethylamine to form the first coating layer.
  • a second polymer was covalently bonded to this polymer to obtain a contact lens having a hydrophilic coating layer on the surface.
  • the obtained contact lenses were thoroughly washed with water, then immersed in physiological saline prepared according to ISO 18369-3, sterilized at 121° C. for 20 minutes, and subjected to various evaluations.
  • Example 2 and Example 4 A contact lens having a hydrophilic coating layer on the surface was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hydrogel, first polymer, and second polymer were changed as shown in Table 3, and each evaluation was carried out. I did it.
  • Example 3 The hydrogel prepared in Synthesis Example 1-3 was used as the hydrogel.
  • the hydrogel is immersed in the first polymer solution prepared in Synthesis Example 2-2 and heated at 90°C for 2 hours to bond the hydrogel and the first polymer through covalent bonds, forming a first coating. A layer was formed on the surface of the hydrogel.
  • the hydrogel having the first coating layer was immersed in physiological saline containing 0.1% by mass of the second polymer prepared using the second polymer solution prepared in Synthesis Example 3-2.
  • the second polymer was covalently bonded to the first polymer by sterilization at 121°C for 20 minutes to obtain a contact lens with a hydrophilic coating layer on the surface. I did it.
  • Methafilcon A (a contact lens made of a copolymer of HEMA and MAA) was used as the hydrogel.
  • the hydrogel is immersed in the second polymer solution prepared in Synthesis Example 3-3 and heated at 75°C for 2 hours in the presence of a catalytic amount of triethylamine to covalently bond the second polymer to the hydrogel.
  • a contact lens was obtained in which only the second polymer was coated on the surface of the hydrogel.
  • the obtained contact lenses were thoroughly washed with water, then immersed in physiological saline prepared according to ISO 18369-3, sterilized at 121° C. for 20 minutes, and subjected to various evaluations.
  • the contact lenses of Examples 1-4 showed no difference in clarity, water content, elongation at break, and Dk compared to the hydrogels before coating with the first and second polymers. Furthermore, the contact lenses of Examples 1 to 4 had good wettability and lubricity, unlike the hydrogels before coating with the first polymer and the second polymer. In addition, the contact lenses of Examples 1 to 4 had good durability. In other words, the contact lenses of Examples 1 to 4 have sufficient hydrophilicity and lubricity on the surface of the contact lenses even when worn continuously for a long period of time, so that users do not need to wear the contact lenses. You can use it for a long time without feeling any discomfort.
  • An object of the present invention is to provide a soft contact lens that has sufficient hydrophilicity and lubricity on the surface even when worn continuously for a long period of time.

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Abstract

グリシジル基を有するヒドロゲル、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する第１のコーティング層及びグリシジル基を有する第２のコーティング層を含むソフトコンタクトレンズにより、表面に２層のコーティング層を形成し、長期間、連続的に装用された場合でも該表面に十分な親水性及び潤滑性を有するソフトコンタクトレンズを提供する。

Description

コーティング層を有するソフトコンタクトレンズ
　本発明は、表面親水性及び潤滑性に優れるコーティング層を有するソフトコンタクトレンズ及び該レンズの製造方法に関する。
　ソフトコンタクトレンズは、使用時の手軽さや便利さゆえに装用者が急増したが、その手軽さや便利さ故に、若年層を中心にソフトコンタクトレンズ装用の長時間化が進んでいることが報告されている（非特許文献１）。ソフトコンタクトレンズ装用の長時間化によって課題となるのは、ソフトコンタクトレンズ装用による装用者の角膜への酸素不足と装用による不快感である。
　シリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズは、十分な酸素を角膜に浸透することができるため、角膜の健康に対する悪影響を最小限にすることを可能にする。しかし、その疎水性のため、装用者に乾燥感や不快感等を与えることとなるため、コンタクトレンズ表面の親水化が不可欠である。
　親水化の方法として、特許文献１、２は、「ソフトコンタクトレンズ用処理液へポリエチレングリコールやセルロース系高分子等を配合することでソフトコンタクトレンズ表面に親水性を付与、増強し、装用感を改善する技術」を開示している。
　特許文献３は、「生体膜に由来するリン脂質類似構造を有しており非常に親水性および保湿性が高いことが知られている、ホスホリルコリン基含有単量体とブチルメタクリレー卜との共重合体を、ソフトコンタクトレンズ用処理液に添加することで装用感を改善した技術」を開示している。
　これらの方法は、優れた親水性をソフトコンタクトレンズに付与することできるものの、コンタクトレンズ表面へは物理的相互作用のみで吸着していることから、終日装用した場合は親水性が不十分となる懸念があった。
　特許文献４は、「ソフトコンタクトレンズにプラズマ処理を施す技術」を開示している。
　特許文献５は、「反応性基を有するソフトコンタクトレンズと反応性基を有する親水性ポリマーとを化学的に結合させてソフトコンタクトレンズ表面を親水化する技術」を開示している。
　これらの方法では、ソフトコンタクトレンズ自体に処理を施すことで、終日装用した場合でも、ソフトコンタクトレンズ表面は十分な親水性を付与することができる。
Ｗａｌｌｉｎｅ　Ｊ．　Ｊ．，　２０１３，　Ｌｏｎｇ－ｔｅｒｍ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｌｅｎｓ　Ｗｅａｒ　ｏｆ　Ｃｈｉｌｄｒｅｎ　ａｎｄ　Ｔｅｅｎｓ，　Ｅｙｅ　＆　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｌｅｎｓ，　３９，　２８３－２８９．
ＷＯ２００９／０３２１２２ ＷＯ２０１２／０９８６５３ ＵＳ２００９／０１００８０１ ＷＯ２０１０／０９２６８６ ＷＯ２００１／０７４９３２
　特許文献４に記載の方法は、表面処理工程が複雑であることから、高度に管理された製造設備が必要となり経済的に不利となる面もあった。特許文献５に記載の方法では、コーティングの耐久性に関する評価はなされておらず、長期間、連続的に装用した場合に親水性が不十分となる懸念があった。
　本発明は、表面に２層のコーティング層を形成し、長期間、連続的に装用された場合でも該表面に十分な親水性及び潤滑性を有するソフトコンタクトレンズを提供することを課題とする。
　本発明者らが鋭意検討した結果、グリシジル基を有するヒドロゲル、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する第１のコーティング層及びグリシジル基を有する第２のコーティング層を含むソフトコンタクトレンズが、上記の課題を解決できるとの知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、以下の通りである。
　１．以下の（１）（２）（３）を含む、ソフトコンタクトレンズであって、
（１）グリシジル（メタ）アクリレート構成単位を含む、グリシジル基を有するヒドロゲル（Ｐ１）、
（２）該ヒドロゲルの表面に形成されており、かつカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する第１のコーティング層、ここで、該第１のコーティング層は、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位及び／又はアミノ基含有モノマー由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）、及び／又は、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を含み、
　並びに、
（３）該第１のコーティング層の表面に形成されており、かつグリシジル基を有する第２のコーティング層、ここで、該第２のコーティング層は、グリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位、並びに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び／若しくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート由来の構成単位を含む第２の重合体（Ｐ３）を含み、
　ここで、該ヒドロゲルのグリシジル基が該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基と共有結合を介して結合されており、及び、該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基が該第２のコーティング層のグリシジル基と共有結合を介して結合されている、
　ソフトコンタクトレンズ。
　２．前記第１のコーティング層が、（メタ）アクリル酸由来の構成単位及び／又は２－アミノエチル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）からなる、前項１に記載のソフトコンタクトレンズ。
　３．前記第２のコーティング層が、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位を含む第２の重合体（Ｐ３）からなる、前項１に記載のソフトコンタクトレンズ。
　４．前項１～３のいずれか１に記載のソフトコンタクトレンズの製造方法であって、以下の工程を含む、製造方法。
（１）ヒドロゲル（Ｐ１）を、第１の重合体（Ｐ２）及び／又はカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
（２）（１）の浸漬後の第１のコーティング層が形成されたヒドロゲルを、第２の重合体（Ｐ３）を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
　本発明のソフトコンタクトレンズは、長期間、連続的に装用された場合でも表面に十分な親水性及び潤滑性を有する。
（ソフトコンタクトレンズ及び該レンズの製造方法）
　本発明は、以下の（１）（２）（３）を含むソフトコンタクトレンズ及び該レンズの製造方法に関する。
（１）グリシジル（メタ）アクリレート構成単位を含む、グリシジル基を有するヒドロゲル（Ｐ１）、
（２）該ヒドロゲルの表面に形成されており、かつカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する第１のコーティング層、ここで、該第１のコーティング層は、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位及び／又はアミノ基含有モノマー由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）、及び／又は、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を含み、
　並びに、
（３）該第１のコーティング層の表面に形成されており、かつグリシジル基を有する第２のコーティング層、ここで、該第２のコーティング層は、グリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位、並びに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び／若しくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート由来の構成単位を含む第２の重合体（Ｐ３）を含み、
　ここで、該ヒドロゲルのグリシジル基が該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基と共有結合を介して結合されており、及び、該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基が該第２のコーティング層のグリシジル基と共有結合を介して結合されている、
　ソフトコンタクトレンズ。
　本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度の範囲）を段階的に記載した場合、各下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０とを組み合わせて、「１０以上９０以下」とすることができる。また、例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートまたはメタクリレート」を意味し、他の類似用語についても同様である。
＜ヒドロゲルについて＞
　本発明のヒドロゲルは、グリシジル（メタ）アクリレートを、１つ以上のその他のモノマーと混合したヒドロゲル用モノマー組成物を調製、重合し、さらに、得られたヒドロゲル用重合体を含水させることで得られる。
　本発明のヒドロゲルは、各モノマーに基づく又は各モノマーから誘導される各モノマー由来の構成単位を含む。
　その他のモノマーとは、親水性モノマー、疎水性モノマー、シリコーン含有モノマー、架橋剤、ＵＶ吸収ビニルモノマー等である。
　グリシジル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量％に対して、通常０．１～２０質量％、好ましくは０．５～１０質量％である。
　親水性モノマー（単量体）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）クリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；スチレンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のイオン性基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アクリロイルモルホリン、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド等の含窒素単量体；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　親水性モノマーは、上記の１種又は２種以上を用いることができる。親水性モノマーの含有量は、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量％に対して、通常１０～９９．９質量％、好ましくは２０～９９質量％、より好ましくは３０～９８質量％である。
　疎水性モノマー（単量体）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の疎水性ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体等が挙げられる。
　疎水性モノマーは、上記の１種又は２種以上を用いることができる。疎水性モノマーの含有量は、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量％に対して、通常１～２０質量％、好ましくは５～１０質量％である。
　シリコーン含有モノマー（単量体）としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、メタクリル酸２－ヒドロキシ－３－[３－[メチルビス(トリメチルシロキシ)シリル]プロポキシ]プロピル、２－（メタクリロイルオキシ）エチル＝３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル＝スクシナート、（メタ）アクリルポリジメチルシロキサン、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレートなどが挙げられる。
　シリコーン含有モノマーは、上記の１種又は２種以上を用いることができる。シリコーン含有モノマーの含有量は、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量％に対して、通常５～９０質量％、好ましくは１５～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％である。
　架橋剤（単量体）としては、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、エチレンジアミンジ－（メタ）アクリルアミド、グリセロールジメタクリレート、イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ－アリル－（メタ）アクリルアミド、１，３－ビス（メタクリルアミドプロピル）－１，１，３，３－テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　架橋剤は、これらの１種又は２種以上を用いることができ、好ましくはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテルである。
　架橋剤の含有量は、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量％に対して、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．２～５質量％である。
　上記以外のモノマーとしてＵＶ吸収ビニルモノマー（単量体）をヒドロゲル用モノマー組成物に配合しても良い。ＵＶ吸収ビニルモノマーとしては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ビニルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－アクリリルオキシ（ａｃｒｙｌｙｌｏｘｙ）フェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルアミドメチル－５－ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシプロピル－３’－ｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート、３－（５－フルオロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート、３－（２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート、３－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート、２－ヒドロキシ－５－メチル－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）ベンジルメタクリレート、４－アリル－２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）－６－メトキシフェノール、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－５’［３”－（４”－ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール（２－プロペン酸、２－メチル－、２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルエステル、Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’－アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－トリフルオロメチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール、２－（３－アリル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メタリル－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３”－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－アクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－メチルアクリル酸３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］－プロピルエステル（ＣＡＳ＃９６４７８－１５－８）、２－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシ－５－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール－２－イル）フェノキシ）エチルメタクリレート；フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－メトキシ－４－（２－プロペン－１－イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１－２０－５）；２－［２－ヒドロキシ－５－［３－（メタクリロイルオキシ）プロピル］－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール；フェノール、２－（５－エテニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－、ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３－８７－０）等が挙げられる。
　ＵＶ吸収ビニルモノマーの含有量は、ヒドロゲルを構成するモノマー組成物１００質量部に対して、通常０.１～３０質量部、好ましくは０.２～２０質量部、より好ましくは０.３～１０質量部である。
　前記ヒドロゲル用モノマー組成物は、必要に応じて溶媒を含有しても良い。該溶媒は、重合条件下で反応しないものが使用でき、例えば、水、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、塩化メチレン、クロロホルム、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、２－ブタノール、メントール、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ｅｘｏ－ノルボルネオール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、３－メチル－２－ブタノール、２－ヘプタノール、２－オクタノール、２－ノナノール、２－デカノール、３－オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、２－メチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－２－ブタノール、３－メチル－３－ペンタノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチル－２－ヘキサノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、１－クロロ－２－メチル－２－プロパノール、２－メチル－２－ヘプタノール、２－メチル－２－オクタノール、２－２－メチル－２－ノナノール、２－メチル－２－デカノール、３－メチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－メチル－４－ヘプタノール、３－メチル－３－オクタノール、４－メチル－４－オクタノール、３－メチル－３－ノナノール、４－メチル－４－ノナノール、３－メチル－３－オクタノール、３－エチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－エチル－４－ヘプタノール、４－プロピル－４－ヘプタノール、４－イソプロピル－４－ヘプタノール、２，４－ジメチル－２－ペンタノール、１－メチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、３－ヒドロキシ－３－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－４－メチル－１－シクロペンタノール、２－フェニル－２－プロパノール、２－メトキシ－２－メチル－２－プロパノール２，３，４－トリメチル－３－ペンタノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、２－フェニル－２－ブタノール、２－メチル－１－フェニル－２－プロパノールおよび３－エチル－３－ペンタノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチル－２－プロパノール、１－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリジノン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
　前記ヒドロゲル用モノマー組成物の重合は、従来公知の方法により行えばよい。例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤等の既知重合開始剤を使用して行うことができる。
　熱重合開始剤は、当業者に公知であり、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジハイドレート、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－｛１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル｝プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などのアゾ系重合開始剤、およびベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
　安全性と入手性の点でアゾ系重合開始剤が好ましく、反応性の面から、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、および２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が特に好ましい。
　光重合開始剤は、アセトフェノン、ベンゾフェノン、２－ベンゾイル安息香酸、４－ベンゾイル安息香酸、２－ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、２－イソニトロソプロピオフェノン、２－エチルアントラキノン、２，４－ジエチルチオキサンテン－９－オン、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－プロピルフェニルホスフィンオキシド、およびビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－ブチルフェニルホスフィンオキシド、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）およびＩｒｇａｃｕｒ（登録商標）タイプなどが挙げられる。
　好ましくは、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３およびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒ（登録商標）８１９である。例えば、マクロマーに組み込まれ得るかまたは特殊なモノマーとして使用され得る反応性光開始剤も好適である。
　ヒドロゲル用重合体は、当業者に周知の方法で得ることができ、例えば、ポリプロピレン製などの疎水性表面を有するモールド（金型）を用い、ヒドロゲル用モノマー組成物を該モールドに充填して重合させることにより製造する。
　重合反応は、大気中で行ってもよいが、重合率を向上させる目的で窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。不活性ガス雰囲気中で重合する場合、重合系中の圧力は１ｋｇｆ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。
　上記で得られたヒドロゲル用重合体は、モールドから公知の方法で剥離し、乾燥状態で取り出すことができる。また、ヒドロゲル用重合体をモールドとともに溶媒（例えば、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、および、これらの混合溶液）中に浸漬し、コンタクトレンズ基材を膨潤させ、剥離することもできる。
　さらに、これら溶媒に繰り返し浸漬するなどをして洗浄し、各成分の残渣や残留物、副生成物等を取り除くことができる。洗浄は、例えば、ヒドロゲル用重合体を１０～４０℃下で、上記アルコールあるいは３０質量％以上の濃度のアルコール水溶液に浸漬することで洗浄できる。
　洗浄後、さらにアルコール濃度２０～５０質量％のアルコール水溶液に１０分間～５時間浸漬する洗浄を加えるなどしてもよい。
　アルコール洗浄後、水に１０分間～５時間浸漬することで、本発明のヒドロゲルを得ることができる。
　また、水洗浄の前に、アルコール濃度２０～５０質量％のアルコール水溶液に１０分間～５時間浸漬する洗浄工程を加えてもよい。水としては、RO水、イオン交換水、蒸留水などの純水が好ましい。
＜第１のコーティング層について＞
　第１のコーティング層を構成する（に含まれる）、第１の重合体（Ｐ２）は、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位及び／又はアミノ基含有モノマー由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）、及び／又は、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を含めば特に限定されない。
　なお、構成単位とは、各モノマーに基づく又は各モノマーから誘導される重合体に含まれる化合物の単位を意味する。
　カルボキシル基含有モノマー（カルボキシル基含有化合物）としては、Ｎ，Ｎ－２－アクリルアミドグリコール酸、β－メチル－アクリル酸（クロトン酸）、β－アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、１－カルボキシ－４－フェニル－１，３－ブタジエン、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル-フタル酸、ビニル安息香酸等を例示することができる。
　また、カルボキシル基を有する重合体は、ポリ（メタ）アクリル酸、アルギン酸、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアガム、ペクチン、カラギナン、カラヤガム、スクシノグリカン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、末端に１つのカルボキシル基を持つポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（例えば、ＨＯ－ＰＥＧ－ＣＯＯＨ、Ｈ３ＣＯ－ＰＥＧ－ＣＯＯＨ）、両末端にカルボキシル基を持つＰＥＧ（ＨＯＯＣ－ＰＥＧ－ＣＯＯＨ）、１つ以上のカルボキシル基を持つマルチアームＰＥＧ、ＰＥＧデンドリマーなどを主成分として含む。好ましくは、（メタ）アクリル酸であり、より好ましくは、メタクリル酸である。
　アミノ基含有モノマー（アミノ基含有化合物）としては、アミノエチルメタクリレート（２－アミノエチルメタクリレート）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等を例示することができる。好ましくは、アミノエチルメタクリレート（２－アミノエチルメタクリレート）である。
　第１の重合体（Ｐ２）は、上記記載化合物以外のその他のモノマーとの共重合体であってもよく、その他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル及びその塩、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールとのモノエステル化物等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα－オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β－不飽和単量体類；スチレン、α－メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等のα，β－不飽和芳香族単量体類が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸ブチルであり、より好ましくは、メタクリル酸ブチルである。
　上記第１の重合体（Ｐ２）に含まれるカルボキシル基含有モノマー由来の構成単位及び／又はアミノ基含有モノマー由来の構成単位は、全構造単位１００モル％に対して、１０～９５モル％であることが好ましく、より好ましくは２０～９０モル％であり、更に好ましくは２５～８０モル％である。
　上記第１の重合体（Ｐ２）の重量平均分子量は、５，０００～１，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００～８００，０００である。
　上記第１の重合体（Ｐ２）は、市販の重合体を用いてもよい。
　カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類としては、アルギン酸、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアガム、ペクチン、カラギナン、カラヤガム、スクシノグリカン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸などを例示することができる。
＜第２のコーティング層について＞
　第２のコーティング層を構成する（に含まれる）、第２の重合体（Ｐ３）は、グリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位、並びに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び／若しくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート由来の構成単位を含めば、特に限定されない。
　なお、構成単位とは、各モノマーに基づく又は各モノマーから誘導される重合体に含まれる化合物の単位を意味する。
　第２の重合体（Ｐ３）は、グリシジル（メタ）アクリレート、並びに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び／若しくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの化合物以外のその他のモノマーとの共重合体であってもよく、その他のモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）クリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；スチレンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のイオン性基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド等の窒素含有モノマー等が挙げられる。
　グリシジル基を有するモノマー以外の親水性モノマーとしては、これらの１種又は２種以上を用いることができ、好ましくは２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ－ビニルピロリドン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートであり、より好ましくは－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）である。
　上記第２の重合体に含まれるグリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位は、全構成単位１００モル％に対して、５～９５モル％であることが好ましく、より好ましくは７～９０モル％であり、更に好ましくは１０～８０モル％である。
　上記第２の重合体の重量平均分子量は、５，０００～１，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは１００，０００～８００，０００である。
＜重合反応＞
　上記第１の重合体（第１のコーティング層）および第２の重合体（第２のコーティング層）を得るための重合反応は、ラジカル重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスで置換または雰囲気においてラジカル重合、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により行うことができる。精製等の観点から好ましくは溶液重合が挙げられる。ポリマーの精製は、再沈殿法、透析法、限外濾過法など一般的な精製方法により行うことができる。
　ラジカル重合開始剤としては、アゾ系ラジカル重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸化物等を挙げることができる。
　アゾ系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２－アゾビス（２－ジアミノプロピル）二塩酸塩、２，２－アゾビス（２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、４，４－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２－アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等が挙げられる。
　有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート（パーブチル（登録商標）ＮＤ）、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、コハク酸ペルオキシド（＝サクシニルペルオキシド）等が挙げられる。
　過硫酸化物としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
　これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。重合開始剤の使用量は、親水性ポリマーの単量体組成物１００質量部に対して通常０．００１～１０質量部、好ましくは０．０１～５．０質量部である。
　重合反応は、溶媒の存在下行うことができ、該溶媒としては、単量体組成物を溶解し、反応しないものが使用できる。該溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒；エチルセルソルブ、テトラヒドロフラン、Ｎ－メチルピロリドン等の直鎖または環状のエーテル系溶媒；アセトニトリル、ニトロメタン等の含窒素系溶媒が挙げられる。好ましくは、水、またはアルコ－ル又はそれらの混合溶媒が挙げられる。
＜ソフトコンタクトレンズの製造方法について＞
　本発明のソフトコンタクトレンズの製造方法は、ヒドロゲルと第１の重合体を共有結合により結合させ、さらに、第１の重合体と第２の重合体を共有結合により結合させる工程を含めば、特に限定されない。例えば、以下の工程を例示することができる。
　（１）ヒドロゲル（Ｐ１）を、第１の重合体（Ｐ２）及び／又はカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
　（２）（１）の浸漬後の第１のコーティング層が形成されたヒドロゲルを、第２の重合体（Ｐ３）を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
＜ヒドロゲルと第１のコーティング層の反応＞
　ヒドロゲルと第１のコーティング層（第１の重合体）は、ヒドロゲル中のグリシジル基と、第１の重合体中のカルボキシル基及び／又はアミノ基を反応させることで共有結合を介して結合する。
　上記反応は、第１の重合体を溶解させた溶液中にヒドロゲルを浸漬させ、約２０～約９０℃の温度で、約０．２時間～約２４時間、好ましくは約０．５時間～約１２時間、さらに好ましくは、約１時間～６時間行われる。
　第１の重合体を溶解させる溶媒は、第１の重合体が溶解し、反応しない溶媒であれば特に限定しないが、好ましくは水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、あるいはこれらの混合溶媒である。
　上記反応は、ヒドロゲル用重合体の洗浄工程と一緒に行うこともできる。例えば、ヒドロゲルを、第１の重合体を溶解した洗浄液に浸漬させ、約２０～約９０℃の温度で、約０．２時間～約２４時間、好ましくは約０．５時間～約１２時間、さらに好ましくは、約１時間～６時間洗浄することで行われる。
＜第１のコーティング層と第２のコーティング層の反応＞
　第１のコーティング層と第２のコーティング層の反応は、第１の重合体中のカルボキシル基及び／又はアミノ基と、第２の重合体中のグリシジル基を反応させることで共有結合を介して結合する。
　上記反応は、第２の重合体を溶解させた溶液中に第１の重合体を反応させたヒドロゲルを浸漬させ、約２０～約１２５℃の温度で、約０．２時間～約２４時間、好ましくは約０．５時間～約１２時間、さらに好ましくは、約１時間～６時間行う。
　第２の重合体を溶解させる溶媒は、第２の重合体が溶解し、反応しない溶媒であれば特に限定しないが、好ましくは水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、あるいはこれらの混合溶媒である。
　上記反応は、第１の重合体と反応させたヒドロゲルの洗浄工程と一緒に行うこともできる。例えば、第１の重合体と反応させたヒドロゲルを、第２の重合体を溶解した洗浄液に浸漬させ、約２０～約９０℃の温度で、約０．２時間～約２４時間、好ましくは約０．５時間～約１２時間、さらに好ましくは、約１時間～６時間洗浄することで行われる。
　また、上記反応は、第１の重合体と反応させたヒドロゲルの滅菌工程と一緒に行うこともできる。例えば、第１の重合体を反応させたヒドロゲルを、第２の重合体を溶解させた生理食塩水とともにレンズパッケージまたは密閉可能なバイアルに浸漬する。その後、約１１８℃～約１２５℃の温度で約２０～９０分間オートクレーブ処理することにより行う。
＜本発明のソフトコンタクトレンズの構成例＞
　本発明のソフトコンタクトレンズの構成例は、以下の組み合わせを例示することができるが、特に限定されない。
（１）ヒドロゲルはグリシジルメタクリレート由来の構成単位を含み、第１のコーティング層はメタクリル酸由来の構成単位を含み、及び、第２のコーティング層はグリシジルメタクリレート由来の構成単位及び２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位を含む。
（２）ヒドロゲルはグリシジルメタクリレート由来の構成単位を含み、第１のコーティング層は２－アミノエチルメタクリレート由来の構成単位を含み、及び、第２のコーティング層はグリシジルメタクリレート由来の構成単位及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレートト由来の構成単位を含む。
（３）ヒドロゲルはグリシジルメタクリレート由来の構成単位を含み、第１のコーティング層はポリアクリル酸（好ましい重量平均分子量は５，０００～１，０００，０００である）を含み、及び、第２のコーティング層はグリシジルメタクリレート由来の構成単位及び２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位を含む。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　合成例、実施例及び比較例で用いた成分を以下に示す。
　ＧｄＭＡ：グリシジルメタクリレート
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
　ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
　ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
　ＥＴＳ：２－（メタクリロイルオキシ）エチル＝３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル＝スクシナート
　ＳｉＧＭＡ：メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート
　ＭＣＲ－Ｍ１１：分子量約１，０００のポリジメチルシロキサン片末端メタクリレート
　ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
　ＥｔＯＨ：エタノール
　ＮＰＡ：１－プロパノール（ノルマルプロパノール）
　ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
　Ｉ－８１９：Ｉｒｇａｃｕｒ（登録商標）８１９（フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）
　ＭＡＡ：メタクリル酸
　ＰＡＡ：ポリアクリル酸
　ＡＥＭＡ：２－アミノエチルメタクリレート
　ＭＰＣ：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
　ＰＭＥ－１０００：分子量約１，０００のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
　ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
　ＰＢ－ＮＤ：ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート
　Ｖ－５０：２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩
［ヒドロゲルの調整］
＜合成例１－１＞
　ＧｄＭＡ　２．０質量％、ＨＢＭＡ　１２．５質量％、ＮＶＰ　３０．０質量％、ＭＭＡ　５．０質量％、ＳｉＧＭＡ　２０．０質量％、ＭＣＲ－Ｍ１１　３０．０質量％、ＴＥＧＤＭＡ　０．５０質量％、およびＮＰＡ　１０．０質量部を混合した。続いて、ＡＩＢＮ　０．５質量部を溶解してヒドロゲル用組成物を得た。
　前記ヒドロゲル用組成物をモールドへと分注し、１００℃に設定した重合用オーブンで２時間加熱することで、ヒドロゲル用重合体を得た。
　前記重合体をモールドから取り出し、２－プロパノール：イオン交換水＝１：１溶液約２０ｇに４時間浸漬後、イオン交換水約２０ｇに２時間浸漬することでグリシジル基を有するヒドロゲルを得た。
＜合成例１－２～１－３＞
　組成物中の各成分の配合割合、及び重合条件を表１に記載のとおりに変更した以外は、合成例１－１と同様にして、グリシジル基を有するヒドロゲルを調整した。
　合成例１－２では、モールドへと分注したヒドロゲル用組成物をＵＶ－ＬＥＤ照射器（照射光波長　４０５ｎｍ）内に入れ、室温下で１．５ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で３０分間、ＵＶ照射を行うことにより、ヒドロゲル用重合体を得た。
［第１の重合体溶液（第１のコーティング層溶液）の調整］
＜合成例２－１＞
　ＭＡＡ　１９．４ｇ、ＢＭＡ　３．６ｇを、水　５７．５ｇ、ＥｔＯＨ　５７．５ｇに溶解し重合溶液を得た。重合溶液を窒素雰囲気下で５５℃まで昇温したのち、Ｖ－５０　０．１２ｇを添加して重合を開始した。３時間後、温度を７５℃まで昇温しさらに２時間反応することで、共重合体溶液を得た。得られた重合体溶液は透析精製により不純物を除去したのち、第１の重合体の濃度が５質量％になるように水で希釈することで、第１の重合体水溶液を得た。
　得られた共重合体の重量平均分子量の測定方法は以下の通りである。なお、合成例２―２～合成例３－１～３－３も同様に測定した。
　共重合体１ｍｇを精製水１ｇへ溶解した。
　カラム：ＳＢ-８０２．５ ＨＱ+ＳＢ-８０６ＭＮ ＨＱ
　移動相：２０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）
　標準物質：ポリエチレングリコール／オキシド
　計測機器：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
　重量平均分子量の算出法：分子量計算プログラム（ＥｃｏＳＥＣ　Ｄａｔｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）
　流量：毎分０．５ｍＬ
　注入量：１００μＬ
　カラムオーブン：４５℃
　測定時間：７０分間
＜合成例２－２＞
　ＡＥＭＡ　２３．２ｇ、ＢＭＡ　２．８ｇを、水　６５．０ｇ、ＥｔＯＨ　６５．０ｇに溶解し重合溶液を得た。重合溶液を窒素雰囲気下で５５℃まで昇温したのち、Ｖ－５０　０．１３ｇを添加して重合を開始した。３時間後、温度を７５℃まで昇温しさらに２時間反応することで、共重合体溶液を得た。得られた重合体溶液は透析精製により不純物を除去したのち、第１の重合体の濃度が５質量％になるように水で希釈することで、第１の重合体水溶液を得た。
＜合成例２－３＞
　第１の重合体としては市販の重合体を用いてもよく、市販のＰＡＡ（平均分子量：２５０，０００）を用いて第１の重合体の濃度が５質量％になるように水で希釈することで、第１の重合体溶液を得た。
［第２の重合体溶液（第２のコーティング層溶液）の調整］
＜合成例３－１＞
　ＧｄＭＡ　２．８ｇ、ＭＰＣ　２３．６ｇを、水　５２．８ｇ、エタノール　５２．８ｇの混合溶媒に溶解し重合溶液を得た。重合溶液を窒素雰囲気下で５５℃まで昇温したのち、ＰＢ－ＮＤ　０．１７ｇを添加して重合を開始した。３時間後、温度を７５℃まで昇温しさらに２時間反応することで、共重合体溶液を得た。得られた重合体溶液は透析精製により不純物を除去したのち、第２の重合体の濃度が５質量％になるように水で希釈することで、第２の重合体水溶液を得た。
＜合成例３－２～３－３＞
　重合溶液中の各成分量および重合条件を表２に記載のとおりに変更した以外は、合成例３－１と同様にして、第２の重合体水溶液を得た。
［評価］
＜透明性＞
　ヒドロゲル（コーティング前）、コンタクトレンズ（コーティング後）の透明性を目視で評価した。
＜含水率＞
　ヒドロゲル、コンタクトレンズの含水率はＩＳＯ１８３６９－４に記載の手法に従って測定した。
＜破断伸び＞
　ヒドロゲル、コンタクトレンズの破断伸びは、山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７に従って測定した。ロードセルは２Ｎのものを使用した。測定試料として、ヒドロゲル、コンタクトレンズを幅２ｍｍに切断したものを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張り、破断した位置から破断伸びを評価した。
＜酸素透過係数（Ｄｋ）＞
　コンタクトレンズの酸素透過係数は、ＩＳＯ１８３６９－４に記載の手法に従って測定した。
＜ＷＢＵＴ：Ｗａｔｅｒ　ｆｉｌｍ　Ｂｒｅａｋｉｎｇ　Ｕｐ　Ｔｉｍｅ＞
　ヒドロゲル、コンタクトレンズのＷＢＵＴは、ヒドロゲル、コンタクトレンズを静かに取り出し、表面の水膜が切れるまでの時間をストップウォッチで計測した。
　ＷＢＵＴが１０秒以上であれば、濡れ性が良好であると判断した。
＜潤滑性＞
　比較用にｐｏｌｙｍａｃｏｎ（２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を主成分とするソフトコンタクトレンズ）とｏｍａｆｉｌｃｏｎ　Ａ（２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを主成分とするソフトコンタクトレンズ）の指先での潤滑性を官能評価により評価した。
　１０段階で評価を行い、ｐｏｌｙｍａｃｏｎの表面潤滑性を２、ｏｍａｆｉｌｃｏｎ　Ａの表面潤滑性を８として以下のように点数をつけた。
　１：最も潤滑性が低い
　１０：最も潤滑性が高い
　６点以上であれば潤滑性が良好であると判断した。
＜耐久性＞
　コンタクトレンズを、生理食塩液ですすいでから、利き手と反対の手のひらの上にレンズの内側を上にして乗せ、生理食塩液を１ｍＬ滴下した。利き手の人差し指の腹をコンタクトレンズの内側に当てて軽く押え、レンズを前後左右に動かして、３０回こすって洗浄した。本操作を１４回および３０回繰り返した後、それぞれで潤滑性および濡れ性を評価した。
　〇：濡れ性と潤滑性は低下しなかった。
　△：濡れ性または潤滑性のいずれかが低下した。
　×：濡れ性と潤滑性が低下した。
＜実施例１＞
　ヒドロゲルとして合成例１－１で調整したヒドロゲルを用いた。ヒドロゲルを合成例２－１で調整した第１の重合体溶液に浸漬させ、触媒量のトリエチルアミン存在下で、７５℃で２時間加熱することでヒドロゲルと第１の重合体を共有結合により結合し、第１のコーティング層をヒドロゲルの表面に形成した。
　次いで、前記第１のコーティング層を有するヒドロゲルを合成例３－１で調整した第２の重合体溶液に浸漬させ、触媒量のトリエチルアミン存在下で、７５℃で２時間加熱することで、第１の重合体に第２の重合体を共有結合により結合し、表面に親水性コーティング層を有するコンタクトレンズを得た。
　得られたコンタクトレンズは、水で十分に洗浄したのち、ＩＳＯ１８３６９－３に従い調整した生理食塩水に浸漬させ、１２１℃、２０分の条件で滅菌処理し、各評価を行った。
＜実施例２および実施例４＞
　ヒドロゲル、第１の重合体、および第２の重合体を表３に記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして表面に親水性コーティング層を有するコンタクトレンズを得て、各評価を行った。
＜実施例３＞
　ヒドロゲルとして合成例１－３で調整したヒドロゲルを用いた。ヒドロゲルを合成例２－２で調整した第１の重合体溶液に浸漬させ、９０℃、２時間の条件で加熱することでヒドロゲルと第１の重合体を共有結合により結合し、第１のコーティング層をヒドロゲルの表面に形成した。
　次いで、前記第１のコーティング層を有するヒドロゲルを合成例３－２で調整した第２の重合体溶液を用いて調整した０．１質量％の第２の重合体を含有する生理食塩水に浸漬させ、１２１℃、２０分の条件で滅菌処理することで、第１の重合体に第２の重合体を共有結合により結合し、表面に親水性コーティング層を有するコンタクトレンズを得て、各評価を行った。
＜比較例１＞
　ヒドロゲルとしてＭｅｔｈａｆｉｌｃｏｎ　Ａ（ＨＥＭＡとＭＡＡの共重合体からなるコンタクトレンズ）を用いた。ヒドロゲルを、合成例３－３で調整した第２の重合体溶液に浸漬させ、触媒量のトリエチルアミン存在下で、７５℃で２時間加熱することで、ヒドロゲルに第２の重合体を共有結合で結合し、ヒドロゲルの表面に第２の重合体のみがコーティングされたコンタクトレンズを得た。
　得られたコンタクトレンズは、水で十分に洗浄したのち、ＩＳＯ１８３６９－３に従い調整した生理食塩水に浸漬させ、１２１℃、２０分の条件で滅菌処理し、各評価を行った。
＜比較例２＞
　合成例１－１で調整したヒドロゲルを用いた。ヒドロゲルを、合成例２－１で調整した第１の重合体溶液に浸漬させ、触媒量のトリエチルアミン存在下で、７５℃で２時間加熱しすることで、ヒドロゲルに第１の重合体を共有結合で結合し、ヒドロゲルの表面に第１の重合体のみがコーティングされたコンタクトレンズを得た。
　得られたコンタクトレンズは、水で十分に洗浄したのち、ＩＳＯ１８３６９－３に従い調整した生理食塩水に浸漬させ、１２１℃、２０分の条件で滅菌処理し、各評価を行った。
＜比較例３＞
　合成例１－２で調整したヒドロゲルを用いた。ヒドロゲルを、合成例３－１で調整した第２の重合体溶液に浸漬させ、触媒量のトリエチルアミン存在下で、７５℃で２時間加熱した。この際、ヒドロゲルと第２の重合体は結合を形成していない。
　得られたコンタクトレンズは、水で十分に洗浄したのち、ＩＳＯ１８３６９－３に従い調整した生理食塩水に浸漬させ、１２１℃、２０分の条件で滅菌処理し、各評価を行った。
　実施例１～４のコンタクトレンズは、第１の重合体と第２の重合体をコーティングする前のヒドロゲルと比較して、透明性、含水率、破断伸び、およびＤｋに差異はなかった。　さらに、実施例１～４のコンタクトレンズは、第１の重合体と第２の重合体をコーティングする前のヒドロゲルとは異なり、濡れ性及び潤滑性が良好であった。
　加えて、実施例１～４のコンタクトレンズは、耐久性が良好であった。
　すなわち、実施例１～４のコンタクトレンズは、長期間、連続的に装用された場合でも、コンタクトレンズ表面は十分な親水性及び潤滑性を有しているので、使用者が該コンタクトレンズを不快感なく長時間使用することができる。
　比較例１のコンタクトレンズは、第２の重合体のみヒドロゲルに結合しており、コーティング処理後のコンタクトレンズの濡れ性と潤滑性は良好であったものの、洗浄１４回で潤滑性が低下し、さらに洗浄３０回では濡れ性も低下したため、コーティングの耐久性が十分でなかった。
　比較例２のコンタクトレンズは、第１の重合体のみヒドロゲルに結合しており、処理後のコンタクトレンズの濡れ性と潤滑性は良好であったものの、洗浄１４回で潤滑性が低下し、さらに洗浄３０回では濡れ性も低下したため、コーティングの耐久性が十分でなかった。
　比較例３のコンタクトレンズは、第１の重合体でコーティング処理していないためにヒドロゲルと第２の重合体が結合できず、コンタクトレンズ表面は親水化していなかった。よって、コーティング処理後のコンタクトレンズは濡れ性と潤滑性が劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　長期間、連続的に装用された場合でも表面に十分な親水性及び潤滑性を有するソフトコンタクトレンズを提供することである。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０２２年６月２日出願の日本特許出願（特願２０２２－０９０４３７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (4)

  1. 　以下の（１）（２）（３）を含む、ソフトコンタクトレンズであって、
    （１）グリシジル（メタ）アクリレート構成単位を含む、グリシジル基を有するヒドロゲル（Ｐ１）、
    （２）該ヒドロゲル（Ｐ１）の表面に形成されており、かつカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する第１のコーティング層、ここで、該第１のコーティング層は、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位及び／又はアミノ基含有モノマー由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）、及び／又は、カルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を含み、　
    　並びに、
    （３）該第１のコーティング層の表面に形成されており、かつグリシジル基を有する第２のコーティング層、ここで、該第２のコーティング層は、グリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位、並びに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び／若しくはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート由来の構成単位を含む第２の重合体（Ｐ３）を含み、
    　ここで、該ヒドロゲル（Ｐ１）のグリシジル基が該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基と共有結合を介して結合されており、及び、該第１のコーティング層のカルボキシル基及び／又はアミノ基が該第２のコーティング層のグリシジル基と共有結合を介して結合されている、
    　ソフトコンタクトレンズ。
  2. 　前記第１のコーティング層が、（メタ）アクリル酸由来の構成単位及び／又は２－アミノエチル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む第１の重合体（Ｐ２）からなる、請求項１に記載のソフトコンタクトレンズ。
  3. 　前記第２のコーティング層が、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン由来の構成単位を含む第２の重合体（Ｐ３）からなる、請求項１に記載のソフトコンタクトレンズ。
  4. 　請求項１～３のいずれか１に記載のソフトコンタクトレンズの製造方法であって、以下の工程を含む、製造方法。
    （１）ヒドロゲル（Ｐ１）を、第１の重合体（Ｐ２）及び／又はカルボキシル基及び／又はアミノ基を有する多糖類を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
    （２）（１）の浸漬後の第１のコーティング層が形成されたヒドロゲルを、第２の重合体（Ｐ３）を溶解させた溶液中に浸漬させる工程
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014533381A (ja) * 2011-11-15 2014-12-11 ノバルティス アーゲー 架橋親水性コーティングされているシリコーンヒドロゲルレンズ
JP2017146334A (ja) * 2016-02-15 2017-08-24 日油株式会社 表面にホスホリルコリン基含有親水性ポリマーを有するコンタクトレンズ
US20180081197A1 (en) * 2016-09-20 2018-03-22 Novartis Ag Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014533381A (ja) * 2011-11-15 2014-12-11 ノバルティス アーゲー 架橋親水性コーティングされているシリコーンヒドロゲルレンズ
JP2017146334A (ja) * 2016-02-15 2017-08-24 日油株式会社 表面にホスホリルコリン基含有親水性ポリマーを有するコンタクトレンズ
US20180081197A1 (en) * 2016-09-20 2018-03-22 Novartis Ag Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon

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