WO2023229362A1 - 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치 - Google Patents

탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치 Download PDF

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WO2023229362A1
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carbon nanotube
carbon
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coating
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박지용
양승재
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인하대학교 산학협력단
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Definitions

  • the present invention relates to a carbon nanotube coating method and a carbon nanotube coating device, and more specifically, to a carbon nanotube coated sheet in which carbon nanotube airgel synthesized through a vertical passage is continuously coated on a coated body. It relates to a manufacturing method and a manufacturing apparatus for a sheet coated with carbon nanotubes.
  • Carbon nanotubes are particles in which carbon atoms in a hexagonal honeycomb structure are arranged in a cylindrical shape. These carbon nanotubes not only have excellent electrical conductivity, but also have excellent thermal conductivity and mechanical strength, as well as excellent flexibility. These carbon nanotubes are coated on substrates depending on the purpose and are used in various fields such as transparent capacitors, electromagnetic shielding, flame retardant materials, and super water-repellent coatings.
  • methods for coating carbon nanotubes include dropping, which simply drops the dispersion on the coated body, dip coating, which involves dipping and removing the coated body in the dispersion, spray coating, and spin coating using a disc spin. These are all methods of coating carbon nanotubes by making them in a dispersion state. This method has the problem of having to additionally provide a solvent to surface treat and disperse the carbon nanotubes.
  • the present invention was created to solve the above problems, and is characterized by providing a method of coating a coated body without a wet process.
  • the purpose of the present invention is to provide a carbon nanotube coating method and a carbon nanotube coating device that can control the thickness of the carbon nanotube layer coated on the coated body in the carbon nanotube vapor phase synthesis method.
  • the present invention includes the steps of synthesizing carbon nanotube airgel using a vapor phase synthesis method; and spraying and coating the carbon nanotube airgel on the surface of the object to be coated. It provides a method of manufacturing a carbon nanotube-coated sheet including a.
  • the step of spraying a volatile solvent on the surface of the coated body and drying it may be further included.
  • the gas phase synthesis method can synthesize carbon nanotubes from a carbon nanotube manufacturing source containing a carbon source, a catalyst, and an activator using a fluidized gas phase bed reactor.
  • the carbon source is at least one selected from the group consisting of C1 to C10 saturated or unsaturated hydrocarbons, alcohols, or ketones
  • the catalyst is copper (Cu), chromium (Cr), molybdenum (Mo), and tungsten ( W), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and at least one member from the group consisting of ferrocene, cobaltocene and nickelocene, and the activator is Ti. It may be characterized as any one of Thiophene, Carbon Disulfide, or Sulfur (S).
  • One or more carbon sources selected from the group consisting of C1 to C10 saturated or unsaturated hydrocarbons, alcohols, or ketones include methanol, ethanol, formaldehyde, acetaldehyde, and diethyl ether. (Diethyl Ether), 1-Propanol, Acetone, Benzene, Toluene, Xylene, Methane, Ethane, Propane, It may be characterized as any one of butane, pentane, hexane, cyclohexane, ethylene, propylene, and acetylene.
  • the step of synthesizing carbon nanotube airgel using the gas phase synthesis method includes heating a heating furnace to 600°C to 1200°C to synthesize carbon nanotubes in the fluidized gaseous bed reactor, and introducing hydrocarbon gas and It may further include a carbon source supply step of supplying a mixed gas of inert gas or a mixed gas of hydrocarbon gas and hydrogen.
  • the inert gas may be one or more selected from the group consisting of argon (Ar), helium (He), and nitrogen (N).
  • the carbon nanotube airgel may be emitted from the bottom of the gas-phase fluidized bed reactor to the coated body to coat the coated body.
  • the body to be coated may be any one of a polymer film, a semiconductor substrate, and a metal material.
  • the coating thickness of the coated body can be adjusted by adjusting the flow rate of the carbon source, catalyst, and activator.
  • the coating thickness of the coated body can be adjusted by controlling the speed of the transfer unit.
  • the coating thickness of the coated body can be adjusted by adjusting the number of times the surface of the coated body is coated.
  • a raw material supply unit for supplying a carbon source, catalyst, and activator; a coating unit that synthesizes carbon nanotube airgel using raw materials supplied from the raw material supply unit and coats the carbon nanotube airgel on a body to be coated; and a transfer unit that transports the coated body to the coating unit and transfers the carbon nanotube airgel-coated body to the outside.
  • the raw material supply unit includes a first gas supply member connected to the coating unit and supplying an inert gas to the coating unit, and a second gas supply member connected to the coating unit and supplying a hydrocarbon gas to the coating unit. , a third gas supply member connected to the coating portion and supplying a mixed gas to the coating portion, a catalyst supply member connected to the third gas supply member and supplying a catalyst to the coating portion, and the third gas supply member connected to the coating portion and supplying a mixed gas to the coating portion. It is connected to the gas supply member and may include a subcatalyst supply member that supplies a subcatalyst to the coating unit.
  • the coating unit is formed with an inlet through which the raw material supplied from the raw material supply unit flows, a reactor for synthesizing the raw material supplied from the inlet into carbon nanotube airgel, and surrounding the reactor, and adjusts the temperature of the reactor to the input value. It may include a heater for heating, and an outlet disposed below the reactor and discharging the carbon nanotube airgel synthesized in the reactor perpendicular to the body to be coated.
  • the transfer unit includes a first winder disposed spaced apart from the lower side of the outlet, a second winder disposed horizontally spaced apart from the first winder, and surrounding the first winder and the second winder. It is installed to do so, and may include a conveyor belt on one side of which the coated body is seated and transported.
  • the coating unit may spray carbon nanotube airgel toward the coated body located on the side of the first winder.
  • the drying unit may further include a drying unit for spraying and drying a volatile solvent on the coated body coated with the carbon nanotube airgel.
  • the body to be coated may have a circular cross-sectional shape.
  • the transfer unit may transfer the coated body in the horizontal and vertical directions, and the coating unit may spray the carbon nanotube airgel to the coated body moving in the vertical direction by the transfer unit.
  • the carbon nanotube coating method and carbon nanotube coating device of the present invention when carbon nanotubes are synthesized in the gas phase based on a gas phase synthesis method, the carbon nanotubes are extracted in the form of an airgel as if making cotton candy.
  • the method of manufacturing a carbon nanotube-coated sheet according to the present invention is a continuous process and has the advantage of producing high-quality, long-length carbon nanotube airgel.
  • Figure 1 is a flowchart of a method for manufacturing a carbon nanotube-coated sheet of the present invention.
  • Figure 2 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus for a carbon nanotube-coated sheet of the present invention.
  • Figure 3 is a diagram showing a carbon nanotube coating method according to the first embodiment of the present invention.
  • Figure 4 is a diagram showing a carbon nanotube coating method according to a second embodiment of the present invention.
  • the method of manufacturing a carbon nanotube-coated sheet of the present invention includes the steps of synthesizing carbon nanotube airgel using a vapor phase synthesis method (S110), and spraying the carbon nanotube airgel on the surface of the coated body. It includes a step of coating (S120) and a step of spraying a volatile solvent on the surface of the coated body and then drying it (S130).
  • the gas phase synthesis method synthesizes carbon nanotubes from a carbon nanotube manufacturing source containing a carbon source, a catalyst, and an activator using a fluidized gas phase bed reactor. .
  • the heating furnace is heated to 600°C to 1200°C, and a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and hydrogen is introduced into the heating furnace. It further includes a carbon source supply step.
  • the carbon source is at least one selected from the group consisting of C1 to C10 saturated or unsaturated hydrocarbons, alcohols, or ketones
  • the catalyst is copper (Cu), chromium (Cr), molybdenum (Mo), and tungsten ( W), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and at least one member from the group consisting of ferrocene, cobaltocene and nickelocene, and the activator is Ti. It may be either Thiophene, Carbon Disulfide, or Sulfur (S).
  • one or more carbon sources selected from the group consisting of C1 to C10 saturated or unsaturated hydrocarbons, alcohols, or ketones include methanol, ethanol, formaldehyde, and acetaldehyde. ), Diethyl Ether, 1-Propanol, Acetone, Benzene, Toluene, Xylene, Methane, Ethane, It may be any one of propane, butane, pentane, hexane, cyclohexane, ethylene, propylene, and acetylene.
  • the inert gas may be one or more selected from the group consisting of argon (Ar), helium (He), and nitrogen (N).
  • the carbon nanotube airgel is emitted from the bottom of the gas-phase fluidized bed reactor to the coated body to coat the coated body.
  • the coated body may be any one of a polymer film, a semiconductor substrate, and a metal material.
  • the heating furnace when the heating furnace is heated to 1200°C, inert gas and hydrocarbon gas are injected into the heating furnace, and then a carbon source, catalyst, and activator are injected, a large amount of carbon nanotubes are synthesized and form an airgel. It is produced with At this time, the coating thickness of the coated body can be adjusted by adjusting the flow rates of the carbon source, catalyst, and activator.
  • the coating thickness of the coated body when the coating thickness of the coated body is formed thicker than the reference value, the flow rate of the carbon source, catalyst, and activator corresponding to the standard value is increased further, and the coating thickness of the coated body is formed thinner than the reference value,
  • the coating thickness of the carbon nanotubes coated on the coated body can be adjusted by further reducing the flow rates of the carbon source, catalyst, and activator corresponding to the standard values.
  • the coated body disposed on the transfer unit is transported to the lower part of the gas-phase fluidized bed reactor. At this time, the coating thickness of the coated body can be adjusted by controlling the speed of the transfer unit.
  • the speed of the transfer unit corresponding to the standard value is further accelerated, and when the coating thickness of the coated body is formed thinner than the standard value, it corresponds to the standard value.
  • the coating thickness of the carbon nanotubes coated on the coated body can be adjusted by further reducing the speed of the transfer unit.
  • the thickness of the carbon nanotube airgel when coating the carbon nanotube airgel on the coated body, can be adjusted by adjusting the number of coatings.
  • the coating thickness of the coated body is formed thicker than the standard value
  • the number of coatings corresponding to the standard value is further increased, and when the coating thickness of the coated body is formed thinner than the standard value, the coating corresponding to the standard value is increased.
  • the coating thickness of the carbon nanotubes coated on the coated body can be adjusted.
  • FIG. 2 it is a schematic diagram of an apparatus 100 for manufacturing a sheet coated with carbon nanotubes of the present invention.
  • the apparatus 100 for manufacturing the carbon nanotube-coated sheet includes a raw material supply unit 110, a coating unit 120, a transfer unit 130, a coated body 140, and a drying unit (not shown).
  • the raw material supply unit 110 supplies carbon sources, catalysts, and activators, and supplies a first gas supply member 111, a second gas supply member 112, a third gas supply member 113, and a catalyst supply member 114. and a subcatalyst supply member (115).
  • the first gas supply member 111 is connected to the coating portion 120 and supplies an inert gas to the coating portion 120
  • the second gas supply member 112 is connected to the coating portion 120 and the second gas supply member 112. It is connected to supply hydrocarbon gas to the coating part 120
  • the third gas supply member 113 is connected to the coating part 120 and supplies a mixed gas to the coating part 120.
  • the catalyst supply member 114 and the subcatalyst supply member 115 are connected to the third gas supply member 113, and supply a catalyst and a subcatalyst to the coating unit 120, respectively.
  • the coating unit 120 synthesizes carbon nanotube airgel (CNT) using raw materials supplied from the raw material supply unit 110, and coats the carbon nanotube airgel (CNT) on the coated body 140, It includes a reactor 122 with an inlet 121, a heater 123, and an outlet 124.
  • the reactor 122 is formed with an inlet 121 through which the raw material supplied from the raw material supply unit 110 flows, and the raw material introduced from the inlet 121 is synthesized into carbon nanotube airgel (CNT).
  • the heater 123 surrounds the reactor 122 and heats the temperature of the reactor 122 to the input value.
  • the outlet 124 is disposed below the reactor 122 and discharges the carbon nanotube airgel (CNT) synthesized in the reactor 122 perpendicular to the coated body 140.
  • the coating unit 120 sprays carbon nanotube airgel (CNT) toward the coated body 140 located on the side of the first winder 131.
  • CNT carbon nanotube airgel
  • the transfer unit 130 transports the coated body 140 to the coating unit 120, transfers the coated body 140 coated with carbon nanotube airgel (CNT) to the outside, and operates the first winder. (131), a second winder (132), and a conveyor belt (133).
  • CNT carbon nanotube airgel
  • the first winder 131 is disposed spaced apart from the lower side of the outlet 124.
  • the second winder 132 is arranged to be spaced apart from the first winder 131 in the horizontal direction.
  • a conveyor belt 133 is installed to surround the first winder 131 and the second winder 132, and is installed on one side of the conveyor belt 133 on which the coated body 140 is seated and transported.
  • the present invention can dry the carbon nanotube airgel (CNT)-coated body 140 by disposing the drying unit (not shown) and spraying a volatile solvent on the coated body 140.
  • the drying unit not shown
  • carbon nanotubes are coated as a body through various embodiments other than the carbon nanotube coating method mentioned above. Let us explain the coating method in (140).
  • the previously mentioned body to be coated 140 may be made of a polymer film, semiconductor substrate, metal material, etc., and carbon nanotube airgel (CNT) may be coated even in a circular cross-sectional shape.
  • CNT carbon nanotube airgel
  • the carbon nanotube airgel (CNT) is struck on the upper surface of the coated body 140, which has a circular cross-sectional shape. An air current flowing downward is formed so that the carbon nanotube airgel (CNT) can be evenly sprayed onto the coated body 140.
  • the transfer unit 130 transfers the coated body 140 in the horizontal and vertical directions, and the coating unit 120 moves the coated body 140 in the vertical direction by the transfer unit 130.
  • the carbon nanotube airgel (CNT) may be sprayed on the coated body 140.
  • the carbon nanotube airgel (CNT) When the coated body 140 is transported vertically, the carbon nanotube airgel (CNT) is discharged in the axial direction of the outlet 124, so that an airflow is naturally formed and the carbon nanotube airgel (CNT) is discharged in the axial direction of the outlet 124.
  • Tube airgel (CNT) can be coated evenly.

Abstract

본 발명은, 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계; 및 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계;를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 기상 합성법을 기반으로 탄소나노튜브가 기상에서 합성될 때 솜사탕을 만들 듯 탄소나노튜브 에어로겔의 형태로 뽑아내는 방사법이다. 본 발명에 따른 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법은 연속 공정이며, 고품질의 길이가 긴 탄소나노튜브 에어로겔을 만들 수 있는 장점이 있다.

Description

탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치
본 발명은 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 수직로를 통해 합성된 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체에 연속적으로 코팅하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법 및 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치에 관한 것이다.
탄소나노튜브는 육각벌집구조의 탄소원자가 원통형으로 배열된 입자이다. 이러한 탄소나노튜브는 전기전도도가 매우 우수할 뿐만 아니라 열전도도 및 기계적 강도도 우수하고, 유연성도 우수한 특성을 가진다. 이러한 탄소나노튜브는 목적에 따라 기판에 코팅되어 투명 커패시터, 전자기차폐, 난연소재, 초발수코팅 등 여러분야에 사용된다.
한편, 탄소나노튜브를 코팅하는 방법으로는 피코팅체에 분산액을 단순히 떨어뜨리는 드로핑, 피코팅체를 분산액에 담갔다 빼는 딥코팅, 스프레이 코팅, 원판스핀을 이용한 스핀코팅 등의 방법이 있다. 이는 모두 탄소나노튜브를 분산액 상태로 만들어 코팅하는 방법이다. 이러한 방법은 추가적으로 탄소나노튜브를 표면처리 및 분산시킬 용매를 구비해야되는 문제점이 있다.
본 발명에 대한 선행기술로는 대한민국 공개특허 제10-2015-0076270호(발명의 명칭 : 금속/탄소나노튜브 복합재 코팅 및 성형체 제조 방법)를 예시할 수 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 창출된 것으로, 습식공정 없이 피코팅체에 코팅 시킬수 있는 방법을 제공하는 것을 특징으로 한다.
또한, 탄소나노튜브 기상 합성 방법에서 피코팅체에 코팅된 탄소나노튜브층의 두께를 조절할 수 있는 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치를 제공하는데 목적이 있다.
본 발명은, 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계; 및 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계;를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법 및 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치에 의하면, 상기 코팅된 피코팅체 표면에 휘발성 용매를 분사 후 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 기상 합성법은, 유동 기상층 반응기를 이용하여 탄소원, 촉매 및 활성제를 포함하는 탄소나노튜브 제조원으로부터 탄소나노튜브를 합성할 수 있다.
상기 탄소원은, C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 상기 촉매는, 구리(Cu), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 텅스텐(W), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 페로센(Ferrocene), 코발토센(Cobaltocene) 및 니켈로센(nickelocene)으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상이며, 상기 활성제는, 티오펜(Thiophene), 이황화탄소(Carbon Disulfide) 또는 황(S) 중 어느 하나인 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 탄소원은, 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 포름알데히드(Formaldehyde), 아세트알데히드(Acetaldehyde), 디에틸에테르(Diethyl Ether), 1-프로판올(1-Propanol), 아세톤(Acetone), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 자일렌(Xylene), 메탄(Methane), 에탄(Ethane), 프로판(Propane), 부탄(Butane), 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 시클로헥산(Cyclohexane), 에틸렌(Ethylene), 프로필렌(Propylene) 및 아세틸렌(acetylene) 중 어느 하나인 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계는, 상기 유동 기상층 반응기에서 탄소나노튜브를 합성하기 위해 가열로를 600℃ 내지 1200℃로 가열하는 단계와, 상기 가열로 안으로 탄화수소 기체와 비활성 기체의 혼합기체 또는 탄화수소 기체와 수소의 혼합기체를 공급하는 탄소원 공급 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 비활성 기체는, 아르곤(Ar), 헬륨(He), 질소(N)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계는, 상기 탄소나노튜브 에어로겔이 상기 기상 유동층 반응기 하부에서 피코팅체로 방사되어 피코팅체를 코팅할 수 있다.
상기 피코팅체는, 고분자 필름, 반도체 기판, 금속 자제 중 어느 하나의 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 상기 탄소원, 촉매 및 활성제의 유량을 조절하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 상기 이송부의 속도를 제어하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 상기 피코팅체의 표면을 코팅하는 회수를 조절하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 탄소원, 촉매 및 활성제 등을 공급하는 원료공급부; 상기 원료공급부에서 공급된 원료를 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체에 코팅하는 코팅부; 및 상기 피코팅체를 코팅부 측으로 운반하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔이 코팅된 피코팅체를 외부로 이송하는 이송부;를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치를 제공한다.
상기 원료공급부는, 상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 비활성 기체를 공급하는 제1기체공급부재와, 상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 탄화수소 기체를 공급하는 제2기체공급부재와, 상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 혼합 기체를 공급하는 제3기체공급부재와, 상기 제3기체공급부재와 연결되며, 상기 코팅부에 촉매를 공급하는 촉매공급부재와, 상기 제3기체공급부재와 연결되며, 상기 코팅부에 부촉매를 공급하는 부촉매공급부재를 포함할 수 있다.
상기 코팅부는, 상기 원료공급부에서 공급된 원료가 유입되는 유입구가 형성되고, 상기 유입구에서 유입된 원료를 탄소나노튜브 에어로겔로 합성하는 반응기와, 상기 반응기를 감싸며, 상기 반응기의 온도를 입력된 값으로 가열하는 히터와, 상기 반응기 하부에 배치되며, 상기 반응기에서 합성된 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체와 수직하게 배출하는 배출구를 포함할 수 있다.
상기 이송부는, 상기 배출구의 하측에 이격되어 배치되는 제1와인더와, 상기 제1와인더와 수평방향으로 이격되어 배치되는 제2와인더와, 상기 제1와인더 및 제2와인더를 감싸도록 설치되며, 일 측면에 상기 피코팅체가 안착되어 이송되는 컨베이어벨트를 포함할 수 있다.
상기 코팅부는, 상기 제1와인더의 측면에 위치한 상기 피코팅체측으로 탄소나노튜브 에어로겔을 분사할 수 있다.
본 발명에 따른 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 상기 탄소나노튜브 에어로겔이 코팅된 피코팅체 상에 휘발성 용매를 분사하여 건조하는 건조부를 더 포함할 수 있다.
상기 피코팅체는, 원형 단면 형상일 수 있다.
상기 이송부는, 상기 피코팅체를 수평방향 및 수직방향으로 이송시키고, 상기 코팅부는, 상기 이송부에 의하여 수직방향으로 이동하는 상기 피코팅체에 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 분사할 수 있다.
본 발명에 탄소나노튜브 코팅방법 및 탄소나노튜브 코팅장치에 의하면, 기상 합성법을 기반으로 탄소나노튜브가 기상에서 합성될 때 솜사탕을 만들 듯 탄소나노튜브 에어로겔의 형태로 뽑아내는 방사법이다. 본 발명에 따른 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법은 연속 공정이며, 고품질의 길이가 긴 탄소나노튜브 에어로겔을 만들 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법의 순서도이다.
도 2는 본 발명의 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 제1실시예에 의한 탄소나노튜브 코팅 방법을 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 제2실시예에 의한 탄소나노튜브 코팅 방법을 나타낸 도면이다.
본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법은 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계(S110)와, 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계(S120)와, 코팅된 피코팅체 표면에 휘발성 용매를 분사 후 건조하는 단계(S130)를 포함한다.
상기 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계(S110)에서, 상기 기상 합성법은 유동 기상층 반응기를 이용하여 탄소원, 촉매 및 활성제를 포함하는 탄소나노튜브 제조원으로부터 탄소나노튜브를 합성하게 된다.
또한, 상기 유동 기상층 반응기에서 탄소나노튜브를 합성하기 위해 가열로를 600℃ 내지 1200℃로 가열하는 단계와, 상기 가열로 안으로 탄화수소 기체와 비활성 기체의 혼합기체 또는 탄화수소 기체와 수소의 혼합기체를 공급하는 탄소원 공급 단계를 더 포함한다.
상기 탄소원은, C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 상기 촉매는, 구리(Cu), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 텅스텐(W), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 페로센(Ferrocene), 코발토센(Cobaltocene) 및 니켈로센(nickelocene)으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상이며, 상기 활성제는, 티오펜(Thiophene), 이황화탄소(Carbon Disulfide) 또는 황(S) 중 어느 하나일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 탄소원은, 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 포름알데히드(Formaldehyde), 아세트알데히드(Acetaldehyde), 디에틸에테르(Diethyl Ether), 1-프로판올(1-Propanol), 아세톤(Acetone), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 자일렌(Xylene), 메탄(Methane), 에탄(Ethane), 프로판(Propane), 부탄(Butane), 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 시클로헥산(Cyclohexane), 에틸렌(Ethylene), 프로필렌(Propylene) 및 아세틸렌(acetylene) 중 어느 하나일 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 상기 비활성 기체는, 아르곤(Ar), 헬륨(He), 질소(N)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상일 수 있다.
상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계(S120)는, 상기 탄소나노튜브 에어로겔이 상기 기상 유동층 반응기 하부에서 피코팅체로 방사되어 피코팅체를 코팅한다. 여기서, 상기 피코팅체는 고분자 필름, 반도체 기판, 금속 자제 중 어느 하나의 것을 사용할 수 있다.
이하부터는, 탄소나노튜브가 피코팅체에 코팅 시 탄소나노튜브의 두께를 조절하는 방법에 대해 설명하도록 한다.
일 실시예로, 상기 가열로를 1200℃로 가열하고, 상기 가열로 내부로 비활성 기체와 탄화수소 기체를 주입하고, 이후 탄소원과 촉매, 활성제를 주입하게 되면 탄소나노튜브가 다량으로 합성되며 에어로겔의 형태로 제작된다. 이때, 상기 탄소원, 촉매, 및 활성제의 유량을 조절하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
예를 들어, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 두껍게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 탄소원, 촉매 및 활성제의 유량보다 더 증가시키고, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 얇게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 탄소원, 촉매 및 활성제의 유량보다 더 감소시켜 상기 피코팅체에 코팅되는 탄소나노튜브의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
다른 실시예로, 상기 이송부 상에 배치된 피코팅체를 상기 기상 유동층 반응기 하부로 운반하는데, 이때, 상기 이송부의 속도를 제어하여 피코팅체의 코팅 두께를 조절 할 수 있다.
예를 들어, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 두껍게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 상기 이송부의 속도를 더 가속시키고, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 얇게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 상기 이송부의 속도를 더 감속시켜 상기 피코팅체에 코팅되는 탄소나노튜브의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
또 다른 실시예로, 상기 피코팅체에 탄소나노튜브 에어로겔을 코팅 시 코팅의 횟수를 조절하여 상기 탄소나노튜브 에어로겔의 두께를 조절 할 수 있다.
예를 들어, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 두껍게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 코팅 횟수를 더 증가시키고, 피코팅체의 코팅 두께를 기준값보다 더 얇게 형성하는 경우, 기준값에 해당하는 코팅 횟수를 더 감소시켜 상기 피코팅체에 코팅되는 탄소나노튜브의 코팅 두께를 조절할 수 있다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치(100)의 개략도이다.
상기 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치(100)는, 원료공급부(110), 코팅부(120), 이송부(130), 피코팅체(140) 및 건조부(미도시)를 포함한다.
상기 원료공급부(110)는 탄소원, 촉매 및 활성제 등을 공급하고, 제1기체공급부재(111), 제2기체공급부재(112), 제3기체공급부재(113), 촉매공급부재(114) 및 부촉매공급부재(115)를 구비한다.
상기 제1기체공급부재(111)는 상기 코팅부(120)와 연결되며, 상기 코팅부(120)에 비활성기체를 공급하고, 상기 제2기체공급부재(112)는 상기 코팅부(120)와 연결되며, 상기 코팅부(120)에 탄화수소 기체를 공급하며, 상기 제3기체공급부재(113)는 상기 코팅부(120)와 연결되며, 상기 코팅부(120)에 혼합 기체를 공급한다.
여기서, 상기 촉매공급부재(114)와 부촉매공급부재(115)는 상기 제3기체공급부재(113)와 연결되며, 상기 코팅부(120)에 촉매와 부촉매를 각각 공급한다.
상기 코팅부(120)는 상기 원료공급부(110)에서 공급된 원료를 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 합성하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 피코팅체(140)에 코팅하고, 유입구(121)가 형성된 반응기(122), 히터(123), 배출구(124)를 포함한다.
상기 반응기(122)는 상기 원료공급부(110)에서 공급된 원료가 유입되는 유입구(121)가 형성되고, 상기 유입구(121)에서 유입된 원료를 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)로 합성한다. 상기 히터(123)는 상기 반응기(122)를 감싸며, 상기 반응기(122)의 온도를 입력된 값으로 가열하게 된다. 상기 배출구(124)는 상기 반응기(122) 하부에 배치되며, 상기 반응기(122)에서 합성된 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 피코팅체(140)와 수직하게 배출한다.
또한, 상기 코팅부(120)는, 상기 제1와인더(131)의 측면에 위치한 상기 피코팅체(140)측으로 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)를 분사한다.
상기 이송부(130)는 상기 피코팅체(140)를 코팅부(120) 측으로 운반하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)이 코팅된 피코팅체(140)를 외부로 이송하며, 제1와인더(131), 제2와인더(132) 및 컨베이어벨트(133)를 구비한다.
상기 제1와인더(131)는 상기 배출구(124)의 하측에 이격되어 배치된다. 그리고 상기 제2와인더(132)는 상기 제1와인더(131)와 수평방향으로 이격되어 배치된다. 여기서, 상기 제1와인더(131) 및 제2와인더(132)를 감싸도록 설치되며, 일 측면에 상기 피코팅체(140)가 안착되어 이송되는 컨베이어벨트(133)가 설치된다.
또한, 본 발명은 상기 건조부(미도시)를 배치하여, 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)이 코팅된 피코팅체 (140)상에 휘발성 용매를 분사하여 건조시킬수 있다.
이하부터는, 도 3 및 도 4를 참조하여, 본 발명의 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치(100)에서 앞서 언급한 탄소나노튜브 코팅 방법 이외 다양한 실시예를 통해 탄소나노튜브를 피코팅체(140)에 코팅하는 방법에 대해 설명하도록 한다.
앞서 언급한 피코팅체(140)는, 고분자 필름, 반도체 기판, 금속 자제 등을 사용할 수도 있으며, 원형 단면의 형상에도 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)를 코팅할 수 있다.
종래의 탄소나노튜브 코팅 방법에서는, 수평 상태의 피코팅체에 탄소나노튜브를 분사 시 상기 피코팅체 상에서 탄소나노튜브 에어로졸의 기류가 원활하게 형성되지 않아 코팅이 상기 피코팅체에 고르게 코팅되지 않았다.
도 3을 참조하면, 상기 피코팅체(140)가 원형 단면의 형상을 가지는 경우, 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 원형 단면의 형상인 상기 피코팅체(140)의 상부 표면에 부딫힌 후 하측으로 흐르는 기류가 형성되어 상기 피코팅체(140)에 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)를 고르게 분사할 수 있다.
도 4를 참조하면, 상기 이송부(130)는 상기 피코팅체(140)를 수평방향 및 수직방향으로 이송시키고, 상기 코팅부(120)는 상기 이송부(130)에 의하여 수직방향으로 이동하는 상기 피코팅체(140)에 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 분사할 수 있다.
상기 피코팅체(140)가 수직으로 이송되는 경우, 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)을 상기 배출구(124)의 축 방향으로 배출하여 자연스럽게 기류가 형성되어 상기 피코팅체(140)에 상기 탄소나노튜브 에어로겔(CNT)를 고르게 코팅할 수 있다.

Claims (20)

  1. 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계; 및
    상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계;를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅된 피코팅체 표면에 휘발성 용매를 분사 후 건조하는 단계를 더 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 기상 합성법은, 유동 기상층 반응기를 이용하여 탄소원, 촉매 및 활성제를 포함하는 탄소나노튜브 제조원으로부터 탄소나노튜브를 합성하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 탄소원은, C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상이고,
    상기 촉매는, 구리(Cu), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 텅스텐(W), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 및 페로센(Ferrocene), 코발토센(Cobaltocene) 및 니켈로센(nickelocene)으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상이며,
    상기 활성제는, 티오펜(Thiophene), 이황화탄소(Carbon Disulfide) 또는 황(S) 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 C1 내지 C10 의 포화 또는 불포화 탄화수소, 알코올 또는 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 탄소원은, 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 포름알데히드(Formaldehyde), 아세트알데히드(Acetaldehyde), 디에틸에테르(Diethyl Ether), 1-프로판올(1-Propanol), 아세톤(Acetone), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 자일렌(Xylene), 메탄(Methane), 에탄(Ethane), 프로판(Propane), 부탄(Butane), 펜탄(Pentane), 헥산(Hexane), 시클로헥산(Cyclohexane), 에틸렌(Ethylene), 프로필렌(Propylene) 및 아세틸렌(acetylene) 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 기상 합성법을 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하는 단계는,
    상기 유동 기상층 반응기에서 탄소나노튜브를 합성하기 위해 가열로를 600℃ 내지 1200℃로 가열하는 단계와,
    상기 가열로 안으로 탄화수소 기체와 비활성 기체의 혼합기체 또는 탄화수소 기체와 수소의 혼합기체를 공급하는 탄소원 공급 단계를 더 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 비활성 기체는, 아르곤(Ar), 헬륨(He), 질소(N)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체 표면에 분사하여 코팅하는 단계는,
    상기 탄소나노튜브 에어로겔이 상기 기상 유동층 반응기 하부에서 피코팅체로 방사되어 피코팅체를 코팅하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 피코팅체는, 고분자 필름, 반도체 기판, 금속 자제 중 어느 하나의 것을 사용하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 탄소원, 촉매 및 활성제의 유량을 조절하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 이송부의 속도를 제어하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 피코팅체의 표면을 코팅하는 회수를 조절하여 상기 피코팅체의 코팅 두께를 조절하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조방법.
  13. 탄소원, 촉매 및 활성제 등을 공급하는 원료공급부;
    상기 원료공급부에서 공급된 원료를 이용하여 탄소나노튜브 에어로겔을 합성하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체에 코팅하는 코팅부; 및
    상기 피코팅체를 코팅부 측으로 운반하고, 상기 탄소나노튜브 에어로겔이 코팅된 피코팅체를 외부로 이송하는 이송부;를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 원료공급부는,
    상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 비활성 기체를 공급하는 제1기체공급부재와,
    상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 탄화수소 기체를 공급하는 제2기체공급부재와,
    상기 코팅부와 연결되며, 상기 코팅부에 혼합 기체를 공급하는 제3기체공급부재와,
    상기 제3기체공급부재와 연결되며, 상기 코팅부에 촉매를 공급하는 촉매공급부재와,
    상기 제3기체공급부재와 연결되며, 상기 코팅부에 부촉매를 공급하는 부촉매공급부재를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  15. 청구항 13에 있어서,
    상기 코팅부는,
    상기 원료공급부에서 공급된 원료가 유입되는 유입구가 형성되고, 상기 유입구에서 유입된 원료를 탄소나노튜브 에어로겔로 합성하는 반응기와,
    상기 반응기를 감싸며, 상기 반응기의 온도를 입력된 값으로 가열하는 히터와,
    상기 반응기 하부에 배치되며, 상기 반응기에서 합성된 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 피코팅체와 수직하게 배출하는 배출구를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  16. 청구항 13에 있어서,
    상기 이송부는,
    상기 배출구의 하측에 이격되어 배치되는 제1와인더와,
    상기 제1와인더와 수평방향으로 이격되어 배치되는 제2와인더와,
    상기 제1와인더 및 제2와인더를 감싸도록 설치되며, 일 측면에 상기 피코팅체가 안착되어 이송되는 컨베이어벨트를 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  17. 청구항 16에 있어서,
    상기 코팅부는,
    상기 제1와인더의 측면에 위치한 상기 피코팅체측으로 탄소나노튜브 에어로겔을 분사하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  18. 청구항 13에 있어서,
    상기 탄소나노튜브 에어로겔이 코팅된 피코팅체 상에 휘발성 용매를 분사하여 건조하는 건조부를 더 포함하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  19. 청구항 13에 있어서,
    상기 피코팅체는, 원형 단면 형상인 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
  20. 청구항 13에 있어서,
    상기 이송부는, 상기 피코팅체를 수평방향 및 수직방향으로 이송시키고,
    상기 코팅부는, 상기 이송부에 의하여 수직방향으로 이동하는 상기 피코팅체에 상기 탄소나노튜브 에어로겔을 분사하는 탄소나노튜브가 코팅된 시트의 제조장치.
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