WO2022265004A1

WO2022265004A1 - 炭素前駆体を用いたゼオライト鋳型炭素材料の製造方法、これを含むペレットとその製造方法

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Publication number: WO2022265004A1
Application number: PCT/JP2022/023764
Authority: WO
Inventors: 弘行糸井; 直樹内山
Original assignee: 学校法人名古屋電気学園; 株式会社アツミテック
Priority date: 2021-06-14
Filing date: 2022-06-14
Publication date: 2022-12-22
Also published as: JPWO2022265004A1; US20240124309A1; EP4357300A1

Abstract

従来の炭素材料の原料をグルコースなどの糖類、ＤＶＢなどの架橋性炭化水素を炭素源材料とし、かつ、ＺＴＣ材料を簡便に製造する方法、ＺＴＣを含むペレットとその製造方法を提供する。　ゼオライトの表面および空孔内部に糖類等を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法を用いる。

Description

炭素前駆体を用いたゼオライト鋳型炭素材料の製造方法、これを含むペレットとその製造方法

　本発明は、内部に空孔を有し、分子レベルの３次元構造規則性を持った炭素材料であるゼオライト鋳型炭素（Zeolite Templated Carbon、以下、略称として「ＺＴＣ」ということがある。）材料を製造する新規な方法に関するものである。さらに詳しくは、グルコースなどの糖類、ジビニルベンゼン（以下、「ＤＶＢ」ということがある。）などの架橋性炭化水素等の炭素源となる材料より、実用的な方法により比表面積が大きいＺＴＣを製造する方法、さらにこのＺＴＣを含むペレットとその製造方法に関する。

　ゼオライトを鋳型として製造されるＺＴＣは、その比表面積の高さから種々の用途に使える。この中で、まずＫＮＯＸらが多孔質ガラスやシリカゲルによる鋳型法によりクロマトグラフ用の炭素充填剤を合成した（例えば特許文献１参照）。
　その後も種々の検討がされており、Ｙ型ゼオライトを鋳型として多孔質炭素材料を製造する試みがなされている（例えば特許文献２、非特許文献１参照）。

　特許文献２では、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトを用いて、ナノオーダーの３次元長周期構造規則性を有する多孔質炭素材料を合成したことが開示されている。
　その合成法としては、乾燥Ｎａ－Ｙ型ゼオライト粉末にフルフリルアルコールを含浸させ、１５０℃で熱処理してゼオライトの空孔中に含浸させたフルフリルアルコールを重合させた。得られたゼオライト－フルフリルアルコール重合体の複合体を炭化させ、キャリアガスにＮ2ガスを使用してプロピレンを反応管に流し、７００℃で４時間気相炭化を行なって、ゼオライト－フルフリルアルコール炭化物の複合体の空孔内に炭素を堆積させ、Ｎ2ガス気流中で熱処理を行ない、ゼオライト－炭素複合体を得た。さらに生成したゼオライト－炭素複合体をフッ化水素酸および塩酸で処理してゼオライトを溶解除去し、炭素のみ取出すというものであった。

　この方法では、粉末Ｘ線回折装置による測定では炭素に特有の２θが２５°（ＣｕＫα）付近の００２面からの回折は認められず、代わりに６°付近に鋭いピークが観察され、13Ｃ－固体－ＮＭＲにて鎖状炭素化合物の存在を示す１０から５０ｐｐｍ付近のピークは認められず、２次元の構造規則性を持たない炭素材料であることが分かっている。得られた炭素材料の空孔を調べると、ＢＥＴ比表面積３６００ｍ２／ｇ、ミクロ孔の占める体積が１.５２ｃｍ３／ｇでメソ孔の占める体積が０．０５ｃｍ３／ｇというものであった。

　また非特許文献１では以下の工程が開示されている。
１）ＰＦＡ／ゼオライト複合体の調製として、Ｙ型ゼオライトを乾燥し、フルフリルアルコールを含浸させ、メシチレンで洗浄後、フルフリルアルコールを重合して得る。
２）炭素／ゼオライト複合体の調製として、ＰＦＡを７００℃で炭素化し、プロピレンを７００℃で流し、熱処理してて炭素／ゼオライト複合体を得る。
３）ＺＴＣの調製として、炭素／ゼオライト複合体をＨＦ（フッ化水素）でゼオライトを溶解処理し、ろ過洗浄、真空乾燥してＺＴＣを得る。

　これらの方法はＺＴＣ合成法として標準的な方法と考えられるが、改善すべき点として以下の点が挙げられる。
（１）ゼオライト粉末にフルフリルアルコールを含浸させ、フルフリルアルコールを重合させているが、フルフリルアルコールの経済性を鑑みると、さらに実用的な材料が望まれる。
（２）ゼオライト粉末にフルフリルアルコールを含浸させた後、高価なメシチレンで洗浄するのは実用的とは言えず、さらに実用的な方法が望まれる。
（３）ゼオライト粉末にフルフリルアルコールを含浸させ、またメシチレン洗浄した場合にはメシチレンも、残余のフルフリルアルコールやメシチレンは廃液となる。この廃液処理に工数及びコストがかかることになる。
（４）ＰＦＡ／ゼオライト複合体の炭素化後、プロピレン等の重合性モノマーを流し加熱して炭素／ゼオライト複合体を得るため、少なくとも２度の重合反応が必要である。さらに炭素／ゼオライト複合体をＨＦでゼオライトを溶解処理する必要があるため、以上の各々の工程の制御負担が必要となる。

　そこで、上記を例とする従来の方法では用いる材料コストや、廃液処理等を要する処理コストの低減が求められており、ＺＴＣの合成の工程や、用いる原材料を実用的なものとする要望が高まっていた。

米国特許第４２６３２６８号明細書特開２００３－２０６１１２号公報

京谷隆ら、鋳型法によるナノカーボンの合成法、炭素（ＴＡＮＳＯ）、２００８、Ｎｏ．２３５１，３０７－３１５

　本発明の目的は、実用的な方法によりゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造する方法、さらにこのＺＴＣを含むペレットとその製造方法を提供することにある。さらに詳しくは、本発明の目的は、従来の炭素材料の原料をグルコースなどの糖類、ＤＶＢなどの架橋性炭化水素を炭素源材料とし、かつ、ＺＴＣ材料を簡便に製造する方法、ＺＴＣを含むペレットとその製造方法を提供することにある。

　本発明者らは上記状況を鑑み、細孔炭素材料の最適な合成条件について鋭意検討を行った結果、次のことを見出した。
（１）従来より用いられているゼオライトを鋳型に使用すること。
（２）最初の処理としてゼオライトの表面およびゼオライトの細孔の空孔内部にグルコース等の有機物（糖類）を導入、吸着させ、これを加熱することによって該有機物を炭化すること。
（３）有機物が炭化された炭素／ゼオライト複合体１に、必要に応じて、プロピレンを流し、熱処理して炭素／ゼオライト複合体２を得る。
（４）その後、次の処理として炭化された有機物の構造を維持したまま鋳型であるゼオライトを除去することで、鋳型に用いるゼオライトの空孔の形状を反映したナノレベルの構造規則性とゼオライトの形状を反映した空孔を持ち、かつ、炭素の二次元積層規則性を示さないゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造できること。
（５）また、上記炭素／ゼオライト複合体１を得る際に、糖類に代えてＤＶＢなどの架橋性炭化水素を炭素源とし、その後に炭素／ゼオライト複合体２を得ることで、最終的にゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造できること。
以上を見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち本発明は以下の発明に係る。
［１］ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［２］ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［３］糖類が、単糖類、二糖類又は多糖類である、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［４］糖類が、グルコース、キシロース、フルクトース、スクロース、セルロース又は澱粉である、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［５］ゼオライトが、Ｙ型ゼオライトまたはＸ型ゼオライトである、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［６］酸によりゼオライトを溶解する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［７］鋳型としてのゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、さらに不飽和炭化水素を導入してこれを気相炭化させ、前記ゼオライトを溶解除去する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［８］鋳型としてのゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し、これに不飽和炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去する、［２］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［９］容器にゼオライトを入れた後に乾燥し、前記容器に糖類を加えて、乾燥後のゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［１０］８０℃～２００℃の温度で加熱することによって前記糖類を炭化する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［１１］炭化された糖類を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、６００℃～９００℃の温度で気相炭化する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［１２］炭化された糖類と鋳型としてのゼオライトに酸を加え、前記ゼオライトを溶解除去する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［１３］炭化された糖類を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、気相炭化された炭化物と鋳型としてのゼオライトに、酸を加え、前記ゼオライトを溶解除去する、［１］に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
［１４］ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化される、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレット。
［１５］ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化される、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレット。
［１６］ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、［１４］に記載のゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットの製造方法。
［１７］ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットの製造方法。

　以下、本発明をさらに詳しく説明する。
＜ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法＞
　本発明の製造方法は、ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。

　さらに本発明の製造方法は、糖類が、単糖類、二糖類又は多糖類である、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　ここで、本発明の製造方法に用いられる糖類としては、単糖類、二糖類や、三糖以上のオリゴ糖や多糖類が挙げられる。なお以降は、オリゴ糖や多糖類を併せて多糖類ということがある。
　糖を構成する炭素の数としては、三炭糖（トリオース）、四炭糖（テトラオース）、五炭糖（ペントース）、六炭糖（ヘキソース）、七炭糖（ヘプトース）などがあり、この中でも、六炭糖（ヘキソース）が好ましく用いられる。

　本発明の製造方法は、ゼオライトの表面および空孔内部に導入される糖類が単糖類である、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられる糖類の内、単糖類としては下記の構造に示す通り種々あり、これらを用いることができる。

　例えば六炭糖（ヘキソース）を具体的に例示すれば、プシコース（アルロース）、フルクトース、ソルボース、タガトース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロースや、キシロース、Ｎ－アセチルグルコサミン、グルコサミン、グルコサミン塩酸塩などが挙げられる。この中でも、フルクトース、グルコース、キシロースが好ましく用いられる。これら単糖類は、例えばグルコースを例とした場合に、α－Ｄ－グルコース、β－Ｄ－グルコースなど、構造上の相違があっても使用することができる。

　本発明の製造方法は、ゼオライトの表面および空孔内部に導入される糖類が二糖類である、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられる糖類の内、二糖類としては下記の構造に示す通り種々あり、これらを用いることができる。

　例えばスクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノース、セロビオースなどが挙げられる。この中でも、スクロースが好ましく用いられる。

　本発明の製造方法は、多糖類が澱粉（デンプン）またはセルロースである、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられる糖類の内、多糖類としては下記の構造に示す通り種々あり、これらを用いることができる。

　例えば三糖類を具体的に例示すれば、ラフィノース、メレジトース、マルトトリオースが挙げられる。四糖類を具体的に例示すれば、アカルボース、スタキオースが挙げられる。その他のオリゴ糖を具体的に例示すれば、フラクトオリゴ糖 (FOS)、ガラクトオリゴ糖 (GOS)、マンナンオリゴ糖 (MOS)、乳糖果糖オリゴ糖 (Lactosucrose) が挙げられる。多糖類を具体的に例示すれば、グルコース由来のグリコーゲン、澱粉（アミロース - アミロペクチン）、セルロース、デキストリン、グルカン（β1,3-グルカン）、フルクトース由来のフルクタン（イヌリン - レバンβ2→6）、N-アセチルグルコサミン由来のキチン、キトサンが挙げられる。この中でも、澱粉、セルロースが好ましく用いられる。

　また本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。

　ここで架橋性炭化水素としては、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）などのような重合性基を複数有する化合物であって、例えばジビニルベンゼン（ＤＶＢ）のような芳香族系の炭化水素や、１，３－ブタジエン（Ｃ＝Ｃ－Ｃ＝Ｃ）のような炭素数４～２０の非環式炭化水素などが挙げられる。

　本発明の製造方法は、ゼオライトが、Ｙ型ゼオライトまたはＸ型ゼオライトである、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられるゼオライトとしては、合成ゼオライト、天然ゼオライトのいずれも使用でき、その中でも細孔径の大きなゼオライトが好ましく用いられる。
　合成ゼオライトとして具体的に例えば、Ｙ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、β（ベータ）型ゼオライト、ＺＳＭ－５、フェリエライト、モルデナイト、Ｌ型ゼオライトなどが挙げられ、この中でも細孔径が大きいＹ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライトが好ましく用いられる。
　またこれらのゼオライトにおいて、陽イオンとしてＫ（カリウム），Ｎａ（ナトリウム）、Ｃａ（カルシウム），Ｌｉ（リチウム）、水素、アンモニウムが挙げられる。この中でも、陽イオン（交換カチオン）としてＮａ（ナトリウム）が好ましく用いられる。
　天然ゼオライトも特に制限なく用いることができるが、合成ゼオライトと同様に、細孔径の大きなゼオライトが好ましく用いられる。

　本発明の製造方法は、酸やアルカリによりゼオライトを溶解する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられるゼオライトを溶解するための剤としては酸、アルカリのいずれも使用でき、制限はない。この中でも酸が好ましく用いられ、さらに塩酸、フッ化水素が好ましく用いられ、特にフッ化水素が好ましく用いられる。

　本発明の製造方法は、鋳型としてのゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、さらに重合性炭化水素を導入してこれを気相炭化させ、前記ゼオライトを溶解除去する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法に用いられる不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、アセチレン、ジビニルベンゼン等の炭素間に二重結合（Ｃ＝Ｃ）を１又は２以上有し、気相重合できる化合物であれば特に制限はない。その中でもプロピレンが好ましく用いられる。

　本発明の製造方法において、最初の処理としてゼオライト空孔内部に糖類等の炭素材料（以下「糖類等」ということがある。）を導入し、これを例えば８０℃～２００℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度にて加熱することによって導入された糖類等を重合あるいは分解して炭化する。その後に炭化された糖類を含むゼオライトに、酸等を加えてゼオライトを溶解し、残余の炭化物によるＺＴＣが得られる。
　必要に応じて、糖類等を重合あるいは分解して炭化した後に、次の処理としてガス状の重合性炭化水素を導入してこれを例えば６００℃～９００℃、好ましくは６５０℃～８００℃に加熱して気相炭化させ、酸等を加えてゼオライトを溶解し、残余の炭化物によるＺＴＣが得られる。

　本発明の製造方法は、容器にゼオライトを入れた後に乾燥し、前記容器に糖類等を加えて、乾燥後のゼオライトの表面および空孔内部に糖類等を導入する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。

　本発明の製造方法において、まず容器にゼオライトを乾燥し、乾燥後のゼオライトが入った容器にグルコース等の糖類等を加え、所定温度で加熱して炭化処理を行なった。
　ここで、ゼオライトを乾燥するのは、未処理のゼオライトには特に細孔内に多くの吸着水が存在し、本発明の製法に影響を与える可能性があるため、乾燥して水分をなくす、あるいは極力なくすためである。乾燥方法については特に制限されるものではないが、密閉可能の容器にゼオライトを導入後、必要に応じて加熱、例えば８０℃～２００℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度にて、減圧、好ましくは真空近くまで減圧して乾燥するとよい。
　真空乾燥あるいは減圧乾燥する場合、ゼオライトを入れる容器は密閉可能な容器とすることが好ましい。またＺＴＣを製造するにあたり、材料の仕込みから、乾燥、加熱、糖類の分解あるいは重合、炭化、酸による溶解、洗浄といった一連の工程において、容器が溶解、破壊等が生じないものとするのがよい。必要に応じて工程ごと、あるいは必要となる工程時に、当該工程に応じた容器を用いるとよい。例えばガラス容器や、ガラスライニングされた容器などを例示することができる。

　本発明の製造方法において、用いる糖類等の量としては最終的に製造するＺＴＣの量により一概には言えないが、用いるゼオライトの量に対し、０．５重量倍～１００重量倍、さらに１重量倍（等量）～２０重量倍、特に１．５重量倍～１０重量倍とすることでよい。

　本発明の製造方法は、８０℃～２００℃の温度で加熱することによって前記糖類等を炭化する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　最初の処理としてゼオライト空孔内部に糖類を導入し、これを例えば８０℃～２００℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度にて加熱することによって導入された糖類等を重合あるいは分解して炭化する。
　本発明の製造方法において、糖類を重合あるいは分解して炭化する時間は加熱温度に応じて異なるため一概には決められないが、例えば１時間～１０日、好ましくは１０時間～５日、さらに好ましくは２０時間～２日の時間処理するとよい。

　本発明の製造方法は、炭化された糖類等を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、６００℃～９００℃の温度で気相炭化する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法において、糖類等を重合あるいは分解して炭化した後に、ガス状の重合性炭化水素を導入してこれを例えば６００℃～９００℃、好ましくは６５０℃～８００℃に加熱して気相炭化させ、酸等を加えてゼオライトを溶解し、残余の炭化物によるＺＴＣが得られる。
　気相炭化させる時間としては３０分～１日の時間、好ましくは１時間～１０時間、さらに好ましくは２時間～５時間、行なうとよい。

　本発明の製造方法は、炭化された糖類等と鋳型としてのゼオライトに酸やアルカリを加え、前記ゼオライトを溶解除去する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法において、炭化された糖類等と鋳型としてのゼオライトに、ゼオライトのみ除去することで、目的のＺＴＣを得ることができる。
　炭化された糖類等と鋳型としてのゼオライトの入った容器に、ゼオライトを溶解できる酸又はアルカリ、好ましくは塩酸やフッ化水素等の酸を加え、ゼオライトを溶解し、ろ過、遠心分離等の固液分離することで、固体状の炭化された糖類、すなわちＺＴＣを得ることができる。必要に応じて、得られたＺＴＣを一般に公知の方法により、洗浄、乾燥することができる。

　本発明の製造方法は、炭化された糖類等を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、気相炭化された炭化物と鋳型としてのゼオライトに、酸を加え、前記ゼオライトを溶解除去する、上記のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法に係る。
　本発明の製造方法は、炭化された糖類等を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、気相炭化された炭化物と鋳型としてのゼオライトに、ゼオライトのみ除去することで、目的のＺＴＣを得ることができる。
　炭化された糖類等を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、気相炭化された炭化物と鋳型としてのゼオライトの入った容器に、ゼオライトを溶解できる酸又はアルカリ、好ましくは塩酸やフッ化水素等の酸を加え、ゼオライトを溶解し、ろ過、遠心分離等の固液分離することで、固体状の炭化された糖類等、すなわちＺＴＣを得ることができる。必要に応じて、得られたＺＴＣを一般に公知の方法により、洗浄、乾燥することができる。

　本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に糖類等を導入し、これを加熱することによって前記糖類等を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去してなる、ゼオライト鋳型炭素材料に係る。

　本発明は、新規でかつ実用的な方法によりゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造する方法に係る発明であるところ、用いられていた重合性化合物（モノマー）を重合するプロセスではなく、糖類等という従来にはない原材料を基に、ゼオライトへ吸着、加熱することで炭素材料を得るものである。
　ここで、原材料が従来とは全く異なる材料を用いることで、得られる炭素材料は従来と同様の特性、例えばＸ線回折法（ＸＲＤ）による測定結果などを示すが、炭素が多く連なった構造であり、微細な環境までは実質的に把握することは容易ではない。
　このため上記の通り、原材料及び製造工程を規定することで、得られる炭素材料を規定することが実際的である。

　また本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去してなる、ゼオライト鋳型炭素材料に係る。

　本発明は、上記の糖類以外にも、ジビニルベンゼン等の架橋性炭化水素を用いてゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造する方法に係る発明である。得られる炭素材料としては、上記の糖類を用いて得られるものと同様に、ゼオライトを鋳型として得られる炭素材料という点では実質的に同じ材料となる。その解析、分析等は上記と同様に従来公知の方法を適用することができる。

　本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に糖類等を導入し、これを加熱することによって前記糖類等を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットに係る。

　本発明は、新規でかつ実用的な方法によりゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を基に、これに圧力をかけてペレット化することで、粉末とは異なる用途、例えば水素吸蔵担体、電池材料や触媒などが期待できる。

　本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットに係る。

　本発明は、上記の糖類以外にも、ジビニルベンゼン等の架橋性炭化水素を用いてゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を製造し、上記の糖類を原料として得られるものと同様に、圧力をかけてペレット化することで、粉末とは異なる用途、例えば水素吸蔵担体、電池材料や触媒などが期待できる。

　本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に糖類等を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットの製造方法に係る。

　本発明は、ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットの製造方法に係る。

　このように、本発明は新規でかつ実用的な方法によりゼオライト鋳型炭素（ＺＴＣ）材料を基に、これに圧力をかけてペレット化する方法を提供するものである。
　ペレット化する方法としては、後述の実施例に記載する錠剤成型機により、５０ｋＮ（ニュートン、３７７ＭＰａ）～１００ｋＮ（ニュートン、７５３ＭＰａ）の圧力、好ましくは５０ｋＮ～７０ｋＮをかけてペレット化する方法が挙げられる。また、粉体に必要に応じてバインダー、造粒助剤を添加し、充分混練した後に造粒機等を用いて成形する方法、つまり転動造粒、押出造粒、噴霧造粒、流動造粒、圧縮造粒等の方法も挙げられる。
　ペレットの大きさ、形状としては、目的に応じて適宜選択すればよく、例えば錠剤成型機によりペレット化する場合、体積０．０５ｃｍ３～１０ｃｍ３、さらには０．１ｃｍ３～１ｃｍ３の体積程度でよく、厚さとしては０．１ｍｍ～１０ｍｍ、さらには０．２ｍｍ～５ｍｍの程度でよい。造粒する場合には、例えば０．１ｍｍ～５ｍｍの粒子径が好ましく、さらに０．５ｍｍ～２ｍｍの粒子径程度でよい。

　本発明のＺＴＣ材料の製造方法によれば、鋳型に用いるＺＴＣ材料の空孔の形状を反映したナノレベルの構造規則性と多孔質材料の形状を反映した空孔を持った、新規な３次元ＺＴＣ材料が得られる。
　ナノレベルの構造規則性と多孔性を兼ね備えた炭素材料は、電気エネルギーを化学エネルギーに変換して貯蔵するデバイスであるキャパシタやリチウムイオン電池の電極材料への適用、水素やメタンなどに代表される付加価値の高いガスを貯蔵する材料への適用、さらには新規複合材料のマトリックス、電気伝導性材料および炭素膜などへの適用が期待される。
　このようなＺＴＣ材料を、糖類等を原料として簡素に合成できることは、各種産業上の材料選択の幅を広げたり、製品の性能を飛躍的に向上させる可能性を有する点で有益である。

モノマーを重合させたＮａ－Ｙ型ゼオライトにプロピレンＣＶＤの熱処理により重合させるための装置の例を示す図である。ＨＦ処理における温度管理プログラムの一例を示す。ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）の重合時間を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトへのＤＶＢの吸着時間を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。用いるＤＶＢを低倍量として得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。用いるＤＶＢを高倍量として得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトをオイルバスに入れて真空加熱乾燥するための装置の一例を示す。重合温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。各測定データの上側には拡大された測定データを示し、最下部の測定データは対照としてのＮａ－Ｙ型ゼオライトによる測定データを示す。重合温度を変えて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。重合温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。 α－Ｄ－グルコースの混合条件、加熱処理（重合）温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。各測定データの上側には拡大された測定データを示し、最下部の測定データは対照としてのＮａ－Ｙ型ゼオライトによる測定データを示す。 α－Ｄ－グルコースの混合条件、加熱処理（重合）温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。上側の測定データは拡大された測定データを示す。 α－Ｄ－グルコースの用いる量（低倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 α－Ｄ－グルコースの用いる量（高倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 α－Ｄ－グルコースの用いる量（高倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。上側の測定データは拡大された測定データを示す。Ｎｏ．７（あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なって得た試料）について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。Ｎｏ．７（あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なって得た試料）について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。Ｎｏ．３０試料について、混合粉末のＴＧを測定した結果を示し、横軸（Ｘ軸）は時間（単位は、分（min））であり、縦軸（Ｙ軸）左側は温度（単位は℃）、縦軸（Ｙ軸）右側は重量（単位はｗｔ％）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃ、セルロース、スクロースおよびフルクトースの用いる量１．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃ、セルロース、スクロースおよびフルクトースの用いる量１．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃ、セルロース、スクロースおよびフルクトースの用いる量１．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。 β－Ｄ－Ｇｌｃの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。セルロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。セルロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。セルロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｄ－（＋）－スクロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｄ－（＋）－スクロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｄ－（＋）－スクロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。フルクトースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。フルクトースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。フルクトースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。澱粉を使用したＺＴＣの合成において、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの真空加熱乾燥の条件（プログラム）を示す。澱粉の用いる量１．０倍量、１．５倍量及び２．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットを調製するための錠剤成型機の一例を示す。ペレットを調製する各工程における水分量の推移を示し、横軸（Ｘ軸）は各工程であり、縦軸（Ｙ軸）は水分量（単位はｍｇ）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、α－Ｄ－グルコースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図４４について、回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。ＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。ＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。ＺＴＣ試料の窒素吸脱着測定結果（ＢＥＴ比表面積）とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果であり、横軸（Ｘ軸）はα－Ｄ－グルコースの量であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＣａｒｂｏｎｆｒａｃｔｉｏｎ（単位はｇ／ｇＮＡＹ）、縦軸（Ｙ軸）右側はＢＥＴ表面積（単位はｍ２／ｇ）である。 α－Ｇｌｕ（１．０）－Ｐ（α－Ｄ－グルコースを１．０倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。 α－Ｇｌｕ（１．４）－Ｐ（α－Ｄ－グルコースを１．４倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。推察されたＺＴＣの形成メカニズムを示す図である。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、β－Ｄ－グルコースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｄ－キシロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理を行って得たＤ－フルクトースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理を行って得たＤ－スクロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図に示す各種の糖を用いて得られたＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。図に示す各種の糖を用いて得られたＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。 α－Ｄ－グルコースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。 β－Ｄ－グルコースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。Ｄ－キシロースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。Ｄ－フルクトースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。粉砕したＤ－フルクトースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。Ｄ－スクロースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。粉砕したＤ－スクロースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。 α－Ｄ－グルコースを用いて合成されたＺＴＣ試料を、ラマン分光分析により分析した結果を示し、横軸（Ｘ軸）はRaman shift（単位はｃｍ－１）であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図に示される糖を１．０倍量用いて合成されたＺＴＣ試料を、ラマン分光分析により分析した結果を示し、横軸（Ｘ軸）はRaman shift（単位はｃｍ－１）であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕前のＤ－フルクトースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｄ－フルクトースを予め粉砕したものを用いて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕前のＤ－スクロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図左側には、Ｄ－スクロースを予め粉砕したものを用いて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたフルクトース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったフルクトース（未粉砕と表示）を用いて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたフルクトース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったフルクトース（未粉砕と表示）を用いて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたＤ－スクロース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったＤ－スクロース（未粉砕と表示）の量を変えたものを用いて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたＤ－スクロース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったＤ－スクロース（未粉砕と表示）の量を変えたものを用いて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。ＮａＹゼオライト、α－Ｄ－グルコースを、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。ＮａＹゼオライトとα－Ｄ－グルコースの混合物を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。図６６のＮａＹゼオライトとα－Ｄ－グルコース、図６７のＮａＹゼオライトとα－Ｄ－グルコースの混合物の測定結果（混合物におけるα－Ｄ－グルコースの使用量は１．０倍量）であり、α－Ｄ－グルコースがＮａＹゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を用いた。図６８中、縦軸左側のＮａＹ型ゼオライトとα－Ｄ－グルコース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と横軸（位置）を変化させて足し合わせ（Fit）、実験結果（Dataと表示）と一致するようにフィッティングしている（フィッティングと表示）。ＮａＹ型ゼオライトとα－Ｄ－グルコースの混合物を２００℃、３００℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。図に示す各種糖のみの試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。ＮａＹ型ゼオライト、β－Ｄ－グルコース、ＮａＹ型ゼオライトとβ－Ｄ－グルコースの混合物（β－Ｄ－グルコースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、β－Ｄ－グルコースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとβ－Ｄ－グルコース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－キシロース、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－キシロースの混合物（Ｄ－キシロースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、Ｄ－キシロースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとＤ－キシロース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－スクロース（未粉砕）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース（未粉砕）の混合物（Ｄ－スクロースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、Ｄ－スクロースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－スクロース（粉砕後）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース（粉砕後）の混合物（Ｄ－スクロースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、Ｄ－スクロースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－フルクトース（粉砕前）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース（粉砕前）の混合物（Ｄ－フルクトースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、Ｄ－フルクトースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－フルクトース（粉砕後）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース（粉砕後）の混合物（Ｄ－フルクトースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、Ｄ－フルクトースがＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライトと図に示す各種の糖を用いて３００℃で加熱処理して得られた試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。澱粉の試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。澱粉の試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。セルロースの試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。セルロースの試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｓ（糖：澱粉）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図７９は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。図７８について、回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。Ｓ（糖：澱粉）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。Ｓ（糖：澱粉）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｃ（セルロース）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図８２について、回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。Ｃ（セルロース）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。Ｃ（セルロース）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。ＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果（ＢＥＴ比表面積）とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果（Ｃａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（ｇ／ｇ））を、澱粉系について示した図であり、横軸（Ｘ軸）は糖（澱粉）の量であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＣａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（単位はｇ／ｇＮＡＹ）であり、右側はＢＥＴ表面積（単位はｍ２／ｇ）である。ＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果（ＢＥＴ比表面積）とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果（Ｃａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（ｇ／ｇ））を、セルロース系について示した図であり、横軸（Ｘ軸）は糖（セルロース）の量であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＣａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（単位はｇ／ｇＮＡＹ）であり、右側はＢＥＴ表面積（単位はｍ２／ｇ）である。セルロース（１．０）－Ｐ（セルロースを１．０倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。セルロース（１．８）－Ｐ（セルロースを１．８倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。ＮａＹ型ゼオライト、澱粉及びセルロースを、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。ＮａＹ型ゼオライト、澱粉、ＮａＹ型ゼオライトと澱粉の混合物（澱粉の使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、澱粉が分解して生成した糖がＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトと澱粉、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、セルロース、ＮａＹ型ゼオライトとセルロースの混合物（セルロースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、セルロースが分解して生成した糖がＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトと澱粉、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライトとＳ（澱粉）１．０倍量の混合物を３００℃、３５０℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。比較試料として、ＮａＹ型ゼオライトの結果も示した。ＮａＹ型ゼオライトに対し、Ｓ（澱粉）の乾燥処理処方を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。　図中、一番下（S（1.0）-P(NaY 500mg)と表記）は、通常の操作で未乾燥のＮａＹ型ゼオライト５００ｍｇを使用し、澱粉１．０倍量とプロピレンＣＶＤを組み合わせて合成したＺＴＣである。下から２番目（S（1.0）-P(NaYは未乾燥)と表記）は、未乾燥のＮａＹ型ゼオライト１５ｇを使用し、澱粉１．０倍量でプロピレンＣＶＤを組み合わせて合成したＺＴＣである。下から３番目（S（1.0）-P(NaYを事前に乾燥)と表記）は、未乾燥のＮａＹ型ゼオライト１５ｇを乾燥してから使用し、澱粉１．０倍量とプロピレンＣＶＤを組み合わせて合成したＺＴＣである。一番上（S（1.0）-P(NaYと澱粉を事前に乾燥)と表記）は、未乾燥のＮａＹ型ゼオライト１５ｇと澱粉１．０倍量を乾燥してから使用し、プロピレンＣＶＤを組み合わせて合成したＺＴＣである。図９３について、回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。ＮａＹ型ゼオライト、澱粉及びセルロースを、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。ＮａＹ型ゼオライト、澱粉、ＮａＹ型ゼオライトと澱粉の混合物（澱粉の使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、澱粉が分解して生成した糖がＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトと澱粉、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライト、セルロース、ＮａＹ型ゼオライトとセルロースの混合物（セルロースの使用量は１．０倍量）の試料を、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した結果であり、横軸（Ｘ軸）は温度（単位は℃）であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＤＴＡ（単位はｍＶ／ｇ）であり、右側は重量（単位は％）である。この結果に加え、セルロースが分解して生成した糖がＮａＹ型ゼオライトに吸着したときの発熱ピークに見立てたガウシアン関数を加えた。ＮａＹ型ゼオライトと澱粉、ガウシアン関数のピーク強度（左縦軸）と位置（横軸）を変化させて足し合わせ（Fitと表記）、実験結果（Dataと表記）と一致するようにフィッティングした。ＮａＹ型ゼオライトとＳ（澱粉）１．０倍量の混合物を３００℃、３５０℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。比較試料として、ＮａＹ型ゼオライトの結果も示した。ＮａＹ型ゼオライトとＣ（セルロース）１．０倍量の混合物を３５０℃、４００℃、４５０℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。比較試料として、ＮａＹ型ゼオライトの結果も示した。　本明細書および図面において、試料表記について「糖－（Ｘ）－Ｐ」（左記表示におけるＸは糖の量を示す）などと記載している。ここで「－Ｐ」についてはプロピレンＣＶＤを行ったことを示しており、各実施例、図面においてその旨の説明がなくとも、同様の意味である。　また、本発明において、ＺＴＣが高い構造規則性と表面積を得るには、ＮａＹ型ゼオライトと糖、プロピレンが必要となる。糖とプロピレンは炭素源であり、プロピレンはＣＶＤの際に電気炉に流通させる。

　以下に、本発明の具体例として実施例を示すが、本発明は実施例により制限されるものではない。

　本実施例において、以下の機器、方法により実施した。
　実施例１　＜ジビニルベンゼンを用いたＺＴＣの合成＞
　以下には実施例として、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトを鋳型とし、ジビニルベンゼンを重合させ、さらにプロピレンを重合させて得られるＺＴＣの処方として示す。
　この処方は、本発明の糖類を用いたＺＴＣの製造方法においても、適宜適用した。

Ａ．Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの真空加熱乾燥
・ゴム栓とゴム栓をつけた１０ｍｌバイアル瓶の合計重量を測定した。
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライトを乾燥前重量として約５００ｍｇ量り取り、先に重量測定を行ったバイアル瓶に入れてゴム栓をした。
・全体重量を電子天秤で量り取った。
・真空加熱乾燥を行った。
・真空加熱乾燥後の全体重量を電子天秤で量り取り、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの乾燥重量を算出した。

　バイアル瓶の本数に応じて、以下の乾燥法を使い分けた。つまり、鋳型として用いるゼオライトを一度に多く乾燥させるときは真空加熱乾燥庫を用いた。なお、これらの乾燥法において、昇温速度と保持時間は同じ条件とした。
・オイルバスを用いた真空加熱乾燥
・真空乾燥庫を用いた真空加熱乾燥

　オイルバス加熱によるＮａ－Ｙ型ゼオライトの真空加熱乾燥
・三方コック付きガラス容器をガスラインに接続し、ガスラインを用いて真空引きとＮ２（窒素ガス）導入を各々３回ずつ行った。
・Ｎ２を流した状態でガラス栓を開け、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトが入ったバイアル瓶をガラス容器内に入れた。
・ピンセットを使い、バイアル瓶についたゴム栓を外した。
・バイアル瓶が入った三方コック付きガラス容器を真空引きし、以下のプログラムでオイルバスを用いた真空加熱乾燥を行った。

　真空乾燥庫加熱によるＮａ－Ｙ型ゼオライトの真空加熱乾燥
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライトが入ったバイアル瓶のふたを外して、乾燥庫にセットした。
・オイルポンプに水分が入らないようにトラップを取り付け、デュワーフラスコに差し込んだ。
・真空乾燥庫内を真空引きし、以下のプログラムでオイルバスを用いた真空加熱乾燥を行った。

Ｂ．Ｎａ－Ｙ型ゼオライトへのモノマーの吸着・重合
・Ｎ２を流しながら、乾燥させたＮａ－Ｙ型ゼオライトが入ったバイアル瓶を三方コック付きガラス容器内に移し、ゴム栓を外した。
・その後、モノマーを適量量り取り、窒素を流しながら乾燥させたNaY入りのバイアル瓶に移した。
・引き続き、窒素を流しながら三方コック付きガラス容器内でゴム栓をバイアル瓶に取り付けて、ガラス容器から取り出した。
・自転公転ミキサーを用いて、以下の条件で１ｍｉｎ（１分）撹拌した。設定条件はＳＴＤモードで、撹拌モードとして公転速度２０００ｒｐｍにて行った。

　バイアル瓶に入れるモノマー重量の算出
・モノマーの適量とは、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの細孔容積をちょうど満たす量のことをいうとする。
Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇに対するモノマー１倍量の重量（ｇ）＝０．３６４２ｃｍ３×モノマーの密度（ｇ／ｃｍ３）
Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの量をＸｇとすると、以下により算出できる。
Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの量Ｘｇに対するモノマー１倍量の重量（ｇ）＝Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量（g）×０．３６４２ｃｍ３×モノマーの密度（ｇ／ｃｍ３）

　Ｎａ－Ｙ型ゼオライトへのモノマーの吸着・重合
・モノマーを入れたバイアル瓶を４０℃の恒温槽に入れて所定時間保持し、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトにモノマーを吸着させた。
・その後、バイアル瓶を所定温度の恒温槽に移して所定時間保持し、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの細孔内でモノマーを重合させた。

Ｃ．プロピレンＣＶＤによる熱処理
・モノマーを重合させたＮａ－Ｙ型ゼオライト（図中では「ＮａＹ」と表示）を、図１に示す石英ボードに乗せた。
・試料を乗せた石英ボードをゴールド横型ファーネスの中心となるようにセットした。
・すべてのガスのバルブを開け、系内の真空引きを行った。その後、Ｎ２をパージした。
・図１では、例えばＮ２の流量９１２ｃｃ／ｍｍ、プロピレン（Ｃ３Ｈ６）の流量３８ｃｃ／ｍｍ、７００℃で、プロピレンＣＶＤを２時間実施する条件を例示できる。
・引き続き、ファーネス内の空気を追い出すために窒素を流した。そして、図２に示すプログラム条件の一例によりＣＶＤおよび熱処理を行った。
・さらに詳しくは、Ｎ２を１時間流し、その後１０分で７００℃へ昇温し２時間維持しつつプロピレンを流した後、１時間程度で９００℃へ昇温して３時間維持する熱処理をし、熱処理後は加熱を停止する条件を例示できる。

Ｄ．ＨＦ処理
・ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン（polytetrafluoroethylene)）製のビーカーに撹拌子とＨＦを入れた。その後、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト／ＺＴＣ複合体を少しずつ加え、５ｈ撹拌した。
・プラスチック製ろ過装置を用いて、減圧ろ過を行った。
・ろ過後の試料をシャーレに移し、真空乾燥庫を用いて真空加熱乾燥を行った。
・以上の工程について、その温度管理として図２のプログラムを例示できる。

　実施例２　＜ジビニルベンゼンを用いたＺＴＣ合成の結果＞
　ＨＦ処理後の炭素収率を以下の表１で示す。表１では、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の重合時間を変えた各試料について、ＺＴＣの重量％（ｗｔ％）を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表１において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３４３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を用いて１時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３４４；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を用いて３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３４５；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を用いて６時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３４６；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を用いて２４時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表１から分かるように、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の重合時間が長くなるとＺＴＣ重量パーセントが高くなる傾向が見られた。また、重合時間を１時間と比較すると、６時間と２４時間ではあまり変化はなく、重合反応は概ね飽和していると推察された。

　ＸＲＤ測定
　上記の通りにＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の重合時間を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図３に示した。

　図３において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．１　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて２４時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．４　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて６時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
３；Ｎｏ．３　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
４；Ｎｏ．２　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて１時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
５；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて２４時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図３に示すように、ＸＲＤの２θ（ＣｕＫα線による）値が６°付近に、全ての試料、すなわち重合時間１，３，６，２４時間のいずれでもＮａ－Ｙ型ゼオライトの構造が転写されたことに由来するシャープなピーク（ピーク強度は任意単位）が見られた。なお、図中、ＮａＹと表示するチャートはＮａ－Ｙ型ゼオライトによるものであり、６°付近の箇所は、この特徴的なピークを参照するために付した。

　実施例３　＜ＤＶＢの吸着条件の検討結果＞
　ＨＦ処理後の炭素収率を以下の表２で示す。表２では、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の吸着時間を変えた各試料について、ＺＴＣの重量％（ｗｔ％）を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表２において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１４；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ３時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１５；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ６時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表２から分かるように、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の吸着時間１，３，６時間と、いずれの時間であってもＺＴＣ重量パーセントは高く、すなわち高い収率が得られた。

　XRD測定　Ｎａ－Ｙ型ゼオライトへのＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の吸着時間の検討
　上記の通りにＮａ－Ｙ型ゼオライトへのＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の吸着時間を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図４に示した。

　図４において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１４；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ３時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１５；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ６時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて１５０℃で吸着し、２４時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　全ての吸着時間で６°付近にＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークが得られた。また、Ｎｏ．１３において、１０°付近にもＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のピークが見られた。
　さらに、全ての吸着時間でシャープなピークが得られたことから、吸着時間は１時間で十分である。

　実施例４　＜ＤＶＢの低倍量の検討＞
　ＨＦ処理後の炭素収率を以下の表３で示す。表３では、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の使用量を変えた各試料について、ＺＴＣの重量％（ｗｔ％）を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表３において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．００倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１９；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．８２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．２４；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．６３倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．２５；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．４３倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．２６；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．２４倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表３から、低倍量のジビニルベンゼンを用いて得られるＺＴＣの量について、ジビニルベンゼンの使用量を減ずることでＺＴＣ量も減少するが、０．８倍量程度までは１．０倍量と余り変わらない程度の量であった。
　ＸＲＤ測定　用いるＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の低倍量の検討
　上記の通り、用いるＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を低倍量として得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図５に示した。

　図５において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．００倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．１９；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．８２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
３；Ｎｏ．２４；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．６３倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
４；Ｎｏ．２５；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．４３倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
５；Ｎｏ．２６；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を０．２４倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図５から分かるように、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト由来のピークについて、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．０倍量とした場合に対し、０．８倍量、０．６倍量とした場合は、１．０倍量とした場合よりもピーク強度は小さいもののＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークが見られた。一方、０．４倍量とした場合、ピークはほとんど見られず、０．２倍量とした場合にはピークが見られなかった。
　このことから、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の量は１倍量程度あればよいことが分かる。

　実施例５　＜ＤＶＢの高倍量の検討＞
　ＨＦ処理後の炭素収率を以下の表４で示す。表４では、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の使用量を変えた各試料について、ＺＴＣの重量％（ｗｔ％）を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表４において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．００倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３７；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．２２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３８；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．４１倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３９；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．６２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４０；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．８４倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表４から、高倍量のジビニルベンゼンを用いて得られるＺＴＣの量について、ジビニルベンゼンの使用量を高めることでＺＴＣ量も高まることが分かる。また、Ｎｏ．１３の１．００倍量の場合と比べ、Ｎｏ．３９の１．６２倍量とＮｏ．４０の１．８４倍量において、ＺＴＣの重量％が２３重量％を超えたことから炭素が積層していると考えられる。

　ＸＲＤ測定　用いるＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の高倍量の検討
　上記の通り、用いるＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を高倍量として得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図６に示した。

　図６において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．６６－１；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．０５倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．１３；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．００倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
３；Ｎｏ．３７；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．２２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
４；Ｎｏ．３８；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．４１倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
５；Ｎｏ．３９；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．６２倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
６；Ｎｏ．４０；ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を１．８４倍量用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトへ１時間吸着し、３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図６から分かるように、全てのＺＴＣ試料において６°付近でＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークが見られたが、１０°付近ではピークは見られなかった。また、Ｎｏ．３９の１．６２倍量、Ｎｏ．４０の１．８４倍量において２５°付近に炭素由来のピークは見られなかった。
　Ｎｏ．１３の１．００倍量の場合と比べ、Ｎｏ．３７の１．２２倍量では、構造転写が上手くできると考えられる。また、Ｎｏ．３８の１．４１倍、Ｎｏ．３９の１．６２倍量、Ｎｏ．４０の１．８４倍量の場合は同程度のピークが得られた。

　実施例６　＜本発明に係るα－Ｄ－グルコースを使用したＺＴＣの合成の検討（反応（重合）温度の検討）＞

Ａ．Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの乾燥
・交換カチオンがＮａ＋であるＮａ－Ｙ型ゼオライト（ＮａＹ）は、細孔内に多くの吸着水が存在するため乾燥作業を行う。
・ふたと瓶の重量を測定した１０ｍｌバイアル瓶にＮａ－Ｙ型ゼオライトを約５００ｍｇ測り取った。
１）バイアル瓶をオイルバスに入れ、真空加熱乾燥を行った。この設備は図７に示す。
２）バイアル瓶を乾燥庫に入れ、真空加熱乾燥を行った。
・真空加熱乾燥プログラムは共通であり、例えば９０分で１００℃に昇温し、１時間維持した後、放冷する温度管理を例示できる。

Ｂ．α－Ｄ－グルコースの吸着
・α－Ｄ－グルコースを容器（バイアル瓶）に入れる前と後の重量の差し引きにより、入れたα－Ｄ－グルコースの量を求めた。なお、α－Ｄ－グルコースの密度は１．５４ｇ／ｃｍ３とした。
・真空引きをした三方コック付きガラス容器に、乾燥後のＮａ－Ｙ型ゼオライトが入ったバイアル瓶を入れ、ふたを外した。
・窒素を流しながら薬包紙を用いて、α－Ｄ－グルコースを必要最低量バイアル瓶に入れた。
・ふたをしてガラス瓶から取り出し、１００℃又は１５０℃の恒温槽に２４ｈ入れ、試料を作成した。

　この後の操作は前記したジビニルベンゼン（ＤＶＢ）の場合と同様に、Ｃ．プロピレンＣＶＤ、Ｄ．ＨＦ処理を行なった。

Ｃ．プロピレンＣＶＤによる熱処理
・モノマーを重合させたＮａ－Ｙ型ゼオライト（図中では「ＮａＹ」と表示）を、図１に示す石英ボードに乗せた。
・試料を乗せた石英ボードをゴールド横型ファーネスの中心となるようにセットした。
・すべてのガスのバルブを開け、系内の真空引きを行った。その後、Ｎ２をパージした。
・図１では、例えばＮ２の流量９１２ｃｃ／ｍｍ、プロピレン（Ｃ３Ｈ６）の流量３８ｃｃ／ｍｍ、７００℃で、プロピレンＣＶＤを２時間実施する条件を例示できる。
・引き続き、ファーネス内の空気を追い出すために窒素を流した。そして、図２に示すプログラム条件によりＣＶＤおよび熱処理を行った。

Ｄ．ＨＦ処理
・ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン（polytetrafluoroethylene)）製のビーカーに撹拌子とＨＦを入れた。その後、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト／ＺＴＣ複合体を少しずつ加え、５ｈ撹拌した。
・プラスチック製ろ過装置を用いて、減圧ろ過を行った。
・ろ過後の試料をシャーレに移し、真空乾燥庫を用いて真空加熱乾燥を行った。

　実施例７　＜α－Ｄ－グルコースを用いたＺＴＣ合成の結果＞
　ＨＦ処理後の炭素収率を以下の表５で示す。表５では、ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）の重合時間と加熱処理温度を変えた各試料について、ＺＴＣの重量％（ｗｔ％）を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表５において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４；α－Ｄ－グルコースを用いて１５０℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
　α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃又は１５０℃で加熱処理した場合、その後のプロピレンＣＶＤにより、ＺＴＣが形成できていることから、α－Ｄ－グルコースの加熱処理では重合あるいは分解が生じていると思われる。

　得られたＺＴＣの重量パーセントが高すぎると、グラフェンが積層していることを意味すると思われ、かえって表面積が低下してしまうことが考えられる。この観点から重量パーセントは表５の結果、特にＮｏ．４の結果に見られるように、約２３ｗｔ％程度であるのが望ましい。本実施例ではα－Ｄ－グルコースの融点は１４６℃であるが、α－Ｄ－グルコースの加熱処理温度として１００℃、１５０℃では、共に近似するＺＴＣの重量パーセントの値となった。

　ＸＲＤ測定
　上記の通りに重合温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図８に示した。

　図８において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．４；α－Ｄ－グルコースを用いて１５０℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。１’は拡大図である。
２；Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。２’は拡大図である。
３；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
　図８に示すように、拡大図も参照すると、ＸＲＤの２θ（ＣｕＫα線による）値が６°付近であるＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークが、Ｎｏ．３の１００℃、Ｎｏ．４の１５０℃どちらの加熱温度の場合にも、明確に確認された。また、好適なＺＴＣが合成された際に確認される１０°付近のピークも、Ｎｏ．３、Ｎｏ．４のどちらにも確認された。なお、図中、ＮａＹと表示するチャートはＮａ－Ｙ型ゼオライトによるものであり、６°付近の箇所は、この特徴的なピークを参照するために付した。

　窒素吸脱着等温線
　上記の通りに重合温度を変えて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線を測定し、図９に示した。

　図９において、窒素吸脱着等温線が示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。２’は拡大図である。
２；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
　図９から、メソ孔に由来するヒステリシスがほとんど現れていないため、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの構造転写はうまく行われていることが分かる。

　細孔径分布（ＤＦＴ法）
　上記の通りに重合温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法により細孔径分布を測定し、図１０に示した。

　図１０において、細孔径分布が示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。２’は拡大図である。
２；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
　図１０から、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト由来の１．２ｎｍの細孔が多く分布していることからＮａ－Ｙ型ゼオライトの構造がうまく転写されている。

　表面積および細孔容積
　上記で得たＺＴＣの表面積および細孔容積を測定し、以下の表６で示す。

　表６において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１；ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を用いてＮａ－Ｙ型ゼオライトに２４時間吸着、２４時間重合させ、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表６から、Ｎｏ．３の試料、ＢＥＴ比表面積も３７４０ｍ２／ｇと十分にあり、ミクロ孔の細孔容積も高い数値が得られたことが分かる。

　実施例８　＜α－Ｄ－グルコースを使用したＺＴＣの合成の検討（重合操作なし）＞
　ＨＦ処理後の炭素収率
　ＨＦ処理後のＺＴＣの炭素収率を以下の表７で示す。表７では、用いたα－Ｄ－グルコースの混合方法、基準（Ｎｏ．３）に対する低倍量又は高倍量のα－Ｄ－グルコースにより、得られたＺＴＣの重量％を測定した。ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。
　表７中、Ｎｏ．３では参照とする条件であり、１００℃でα－Ｄ－グルコースの加熱処理（重合操作）を行なった。Ｎｏ．６およびとＮｏ．７では混合操作を検討した。Ｎｏ．１１～１４、Ｎｏ．１６～１９はいずれもあわとり練太郎（登録商標）ＡＲＥ－３１０で１分の混合を行った試料である。

　表７において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６；乳鉢で３０分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．７；あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１１；α－Ｄ－グルコースを０．７９倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１２；α－Ｄ－グルコースを０．６０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１３；α－Ｄ－グルコースを０．４１倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１４；α－Ｄ－グルコースを０．２２倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１６；α－Ｄ－グルコースを１．２０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１７；α－Ｄ－グルコースを１．４０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１８；α－Ｄ－グルコースを１．６０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．１９；α－Ｄ－グルコースを１．８０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表７のＮｏ．３，６，７から、ＨＦ処理後のＺＴＣの炭素収率について、混合の有無及びその方法についてはＺＴＣの収率に大差はなく、ＺＴＣは十分にできていることが分かる。
　Ｎｏ．１１～Ｎｏ．１４から、用いるα－Ｄ－グルコースの倍量を少なくすると、ＺＴＣの収率も下がることが分かる。
　一方、Ｎｏ．１６～Ｎｏ．１９から、用いるα－Ｄ－グルコースの倍量を高くすると、ＺＴＣの収率は２３％を超え、グラフェンが積層していることが伺える。

　ＸＲＤ測定
　上記の通り、α－Ｄ－グルコースの混合条件、加熱処理（重合）温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１１に示した。

　図１１において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．７；あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。１’は拡大図である。
２；Ｎｏ．６；乳鉢で３０分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。２’は拡大図である。
３；Ｎｏ．４；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１５０℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。３’は拡大図である。
４；Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。４’は拡大図である。
５；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。５’は拡大図である。

　図１１に示すように、拡大図も参照すると、ＸＲＤの２θ（ＣｕＫα線による）値が６°付近であるＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークが確認された。
　またα－Ｄ－グルコースを１００℃で加熱処理温度１００℃のものと同様に、好適なＺＴＣが合成された際に確認される１０°付近のピークも、４；Ｎｏ．３および２；Ｎｏ．６のどちらにも確認された。なお、図中、ＮａＹと表示するチャートはＮａ－Ｙ型ゼオライトによるものであり、６°付近の箇所は、この特徴的なピークを参照するために付した。

　ＸＲＤ測定（簡略化の検討）
　上記の通り、α－Ｄ－グルコースの混合条件、加熱処理（重合）温度を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１２に示した。

　図１２において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。なお、図１２中、右上の図は拡大図である。
Ｎｏ．７；あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６；乳鉢で３０分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図１２に示すように、拡大図も参照すると、どのＸＲＤの測定結果も重なっていることから、Ｎｏ．７およびＮｏ．６の、撹拌しただけの試料でも高い表面積と細孔容積を有していると考えられる。

　ＸＲＤ測定（低倍量検討）
　上記の通り、α－Ｄ－グルコースの用いる量（低倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１３に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。

　図１３において、ＸＲＤデータが示されている各試料の処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．１１；α－Ｄ－グルコースを０．７９倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．７；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
３；Ｎｏ．１２；α－Ｄ－グルコースを０．６０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
４；Ｎｏ．１３；α－Ｄ－グルコースを０．４１倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
５；Ｎｏ．１４；α－Ｄ－グルコースを０．２２倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
６；Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　１；Ｎｏ．１１のα－Ｄ－グルコースを０．７９倍量用いた場合、シャープなピークを持っていた。他の試料、特に低倍量になるとピークの強度（シャープさ）はだんだんと下がった。

　ＸＲＤ測定（高倍量検討）
　上記の通り、α－Ｄ－グルコースの用いる量（高倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１４に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。

　図１４において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。
１；Ｎｏ．７；あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．１６；α－Ｄ－グルコースを１．２０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
３；Ｎｏ．１７；α－Ｄ－グルコースを１．４０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
４；Ｎｏ．１８；α－Ｄ－グルコースを１．６０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
５；Ｎｏ．１９；α－Ｄ－グルコースを１．８０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図１４に示すように、３；Ｎｏ．１６のα－Ｄ－グルコースを１．２０倍量用いた場合は、１；Ｎｏ．７のα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いた場合に近いシャープなピークが確認されたが、他の倍量のα－Ｄ－グルコースを用いた場合はこれらよりも高いピーク強度とはならなかった。
　また０．８倍と１．２倍では十分シャープなピークが確認され、１．０倍と比べても大差はなかった。この結果から大量合成は1.0倍で検討し、多少の量の誤差は考える必要はないとする。

　ＸＲＤ測定（高倍量検討）
　上記の通り、α－Ｄ－グルコースの用いる量（高倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１５に示した。

　図１５において、各試料Ｎｏの処理条件は以下の通り。なお図１７中、右側の図と左側の図は同じ結果であり、右側の図では横軸の２θ値の範囲を広範囲にとっている。
１；Ｎｏ．７；あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
２；Ｎｏ．１６；α－Ｄ－グルコースを１．２０倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図１５において、２；Ｎｏ．１９ではＺＴＣの収量が２５．７％あったため（表７参照）、グラフェンの積層が起きていると考えられる。このため、炭素の２６°付近のピークの確認のためにＸＲＤ測定行ったが、ピークは現れなかった。

　Ｎｏ．７試料のＳＥＭとＴＥＭ
　上記の通り、Ｎｏ．７（あわとり練太郎（登録商標）で１分混合したα－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて１００℃で加熱処理し、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なって得た試料）について、以下の図１６のＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真及び図１７のＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を得た。

　図１６のＳＥＭ写真から分かるように、ＺＴＣが生成されていたときに見られる粒状の構造が確認された。

　図１７のＴＥＭ写真から分かるように、ＺＴＣが生成されていたときに見られる格子状の構造が確認でき結晶性が高いため、輪郭もはっきりとしていた。

　実施例９　＜ゼオライト細孔内へのグルコースの吸着メカニズム＞
　上記の通り、Ｎｏ．３０試料についてその表面積と細孔径容積を測定し、表８に示す。

　表８において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３０；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと室温下で混合した。

　Ｎａ－Ｙ型ゼオライト／α－Ｄ－ＧｌｃのＢＥＴ表面積からＮａ－Ｙ型ゼオライトのみのＢＥＴ表面積を算出する。
　Ｎａ－Ｙ型ゼオライトとα－Ｄ－Ｇｌｃとを混ぜただけで吸着が起きていると仮定すると、ＢＥＴ表面積は０に近づくことになる。
　Ｎａ－Ｙ型ゼオライト／α－Ｄ－ＧｌｃのＢＥＴ表面積÷Ｎａ－Ｙ型ゼオライト重量／Ｎａ－Ｙ型ゼオライト＋ α－Ｄ－Ｇｌｃの合計重量より、４６０÷０．１７５０／０２７３８≒６３０ｍ２／ｇとなった。
　この結果は、使用したＮａ－Ｙ型ゼオライト（富士フイルム和光純薬製）で得られるＢＥＴ表面積７００ｍ２／ｇに近似する値となった。このことから吸着はほとんど起きていないと考えられる。

　実施例１０　＜ゼオライト細孔内へのグルコースの吸着メカニズム（ＴＧ）＞
　上記の通り、Ｎｏ．３０試料について、混合粉末のＴＧを測定し、図１８に示す。

　図１８において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３０；α－Ｄ－グルコースを１．００倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと室温下で混合した。
　また、図１８中に示す符号について以下の通りである。
１　温度（Temperatureと表示、単位は℃）のプロファイルを示す。
２　ＴＧＡ（熱重量測定装置）のプロファイルを示す。
３　ＤＴＡ（示差熱分析）のプロファイルを示す。

　図１８に示されるように、吸着反応は発熱反応であるところ、Ｎｏ．３０試料は練太郎で１ｍｉｎ撹拌したものであり、これをＴＧ測定にかけた。その結果から、発熱反応によって確認されるべきＤＴＡの上向きのピークは確認されなかった。

＜ゼオライト細孔内へのグルコースの吸着メカニズム（ＡＳＡＰ）＞
　α－Ｄ－グルコースとゼオライトを混合して得た各種試料について、その表面積と細孔径容積を測定し、表９に示す。

　表９において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．４１；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、あわとり練太郎で1分、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、４００℃に到達した時点で加熱を止め放冷した。
Ｎｏ．４０；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、あわとり練太郎で1分、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、３００℃に到達した時点で加熱を止め放冷した。
Ｎｏ．３９；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、あわとり練太郎で1分、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃に到達した時点で加熱を止め放冷した。
Ｎｏ．５４；Ｎａ－Ｙ型ゼオライトを、１０℃／ｍｉｎで昇温し、１５０℃に到達した時点で６時間温度を維持した後、真空加熱乾燥した。
Ｎｏ．６６；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、あわとり練太郎で1分、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、１０℃／ｍｉｎで昇温し、１００℃に到達した時点で６時間温度を維持した後、恒温槽に入れて乾燥した。

　表９において、電気炉を用いて昇温しただけにも関わらず、細孔内に２００℃でも吸着が起きていることが分かった。
　また１００℃で恒温槽に６ｈ保持してもＢＥＴ表面積は比較的大きく、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇ当たりに換算すると、Ｎａ－Ｙ型ゼオライト／α－Ｄ－ＧｌｃのＢＥＴ表面積÷Ｎａ－Ｙ型ゼオライト重量／Ｎａ－Ｙ型ゼオライト＋α－Ｄ－Ｇｌｃの合計重量より、３８０×０．３９２０＋０．２１９４／０．３９２０≒５９０ｍ２／ｇとなる。
　このことから、吸着は１００℃でもわずかに起きているが、１００℃～２００℃の間でＮａ－Ｙ型ゼオライトの細孔を埋めるほどの吸着が起きていると分かった。
　以上の結果から、グルコース（α－Ｄ－Ｇｌｃ）とゼオライト（例えばＮａ－Ｙ型ゼオライト）を混合して昇温すると、２００℃に達する前にグルコースはほぼ全てゼオライトに吸着していることが分かる。

　実施例１１　＜β－Ｄ－グルコース、セルロース、スクロース、フルクトース用いたＺＴＣ合成の検討＞
　次の炭素前駆体を用いてＺＴＣを合成した。
・Ｄ－（＋）－スクロース＞９９．０％（東京化成品製）

　上記の材料を用いて、ＺＴＣを合成した。
　これらの材料の使用量は、１．０倍量および１．５倍量について行なった。
　用いる材料の重量は以下の通り行なった。
・バイアル瓶に入れるモノマー重量の算出
Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇ
・理論的なＮａ－Ｙ型ゼオライトの細孔容積（ｃｍ３）＝Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量（ｇ）×０．３６４２（ｃｍ３／ｇ）
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇあたりの細孔容積（０．３６４２ｃｍ３／ｇ）
・加えるモノマー１倍量の重量（ｇ）＝ＮａＹの重量（ｇ）× Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇ当たりの細孔容積（ｃｍ３／ｇ）×モノマーの密度（ｇ／ｃｍ３）
・加えるモノマー１倍量の体積０．３６４２ｃｍ３
・加えるモノマー１倍量の重量（ｇ）=Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量（ｇ）×０．３６４２（ｃｍ３／ｇ）×各試料の密度（ｇ／ｃｍ３）
・ジビニルベンゼンの密度は０．９３２５（ｇ／ｃｍ３）
澱粉の密度はα－Ｄ－グルコースと同じ１．５４（ｇ／ｃｍ３）とした
β－Ｄ－Ｇｌｃの密度は１．５４（ｇ／ｃｍ３）
セルロースの密度は１．５（ｇ／ｃｍ３）
スクロースの密度は１．５９（ｇ／ｃｍ３）
フルクトースの密度は１．６９（ｇ／ｃｍ３）

　ＨＦ処理後の炭素収率
　ＨＦ処理後のＺＴＣの炭素収率を以下の表１０で示す。表１０では、ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表１０において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．４１；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４５；α－Ｄ－グルコースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４２；セルロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４６；セルロースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４３；Ｄ－（＋）－スクロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４７；Ｄ－（＋）－スクロースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４４；Ｄ－（－）－フルクトースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４８；Ｄ－（－）－フルクトースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　表１０中、Ｎｏ．４５では試料の一部をこぼしたため本来よりも低いＺＴＣ量となった。
　表１０において、１．０倍量、１．５倍量のいずれでも高い収率でＺＴＣが得られた。これらの内、Ｎｏ．４２，Ｎｏ．４６のセルロース、Ｎｏ．４７のＤ－（＋）－スクロース、Ｎｏ．４８のＤ－（－）－フルクトースを用いた場合は、ＺＴＣ重量パーセントが２３ｗｔ％を超えたことから炭素が積層している可能性がある。

　ＸＲＤ測定（β－Ｄ－Ｇｌｃ、セルロース、スクロース、フルクトース１．０倍量）
　上記の通り、β－Ｄ－Ｇｌｃ、セルロース、スクロースおよびフルクトースの用いる量１．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図１９～図２１に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。また図１９～図２１はいずれも同じ試料によるもので、ＸＲＤ測定結果の縮尺を変えただけである。

　図１９～図２１において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４１；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４２；セルロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４３；Ｄ－（＋）－スクロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４４；Ｄ－（－）－フルクトースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図１９～図２１において、用いたいずれの糖でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできている。また、Ｎｏ．４３のＤ－（＋）－スクロースを用いた場合において２５°付近に炭素由来のブロードなピークが見られた。よって、Ｎｏ．４２のセルロースのほうがＮｏ．４３のＤ－（＋）－スクロースより優れていると考えられる。

　ＸＲＤ測定（β－Ｄ－Ｇｌｃ１．０倍量および１．５倍量）
　上記の通り、β－Ｄ－Ｇｌｃの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図２２～図２４に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。また図２２～図２４はいずれも同じ試料によるもので、ＸＲＤ測定結果の縮尺を変えただけである。

　図２２～図２４において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４１；α－Ｄ－グルコースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４５；α－Ｄ－グルコースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図２２～図２４において、用いたα－Ｄ－グルコースの倍量でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできていることが分かる。また、用いたα－Ｄ－グルコースが１．５倍量において、２５°付近に炭素由来のブロードなピークが見られた。よって、１．５倍量は過剰量であると考えられる。

　ＸＲＤ測定（セルロース１．０倍量および１．５倍量）
　上記の通り、セルロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図２５～図２７に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。また図２５～図２７はいずれも同じ試料によるもので、ＸＲＤ測定結果の縮尺を変えただけである。

　図２５～図２７において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４２；セルロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４６；セルロースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図２５～図２７において、用いたセルロースの倍量でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできていることが分かる。また、用いたセルロースが１．５倍量において、２５°付近に炭素由来のブロードなピークが少し見られた。上記表１０に示すように、Ｎｏ．４２とＮｏ．４６とはＺＴＣ重量パーセントは２４．０と同じだったが、Ｎｏ．４２のセルロース１．０倍量の方が優れていると考えられる。

　ＸＲＤ測定（Ｄ－（＋）－スクロース１．０倍量および１．５倍量）
　上記の通り、Ｄ－（＋）－スクロースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図２８～図３０に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。また図２８～図３０はいずれも同じ試料によるもので、ＸＲＤ測定結果の縮尺を変えただけである。

　図２８～図３０において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４３；Ｄ－（＋）－スクロースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４７；Ｄ－（＋）－スクロースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図２８～図３０において、用いたＤ－（＋）－スクロースのいずれの倍量でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできていることが分かる。また、用いたＤ－（＋）－スクロースが１．０倍量および１．５倍量の両方において、２５°付近に炭素由来のブロードなピークが見られた。

　ＸＲＤ測定（フルクトース１．０倍量および１．５倍量）
　上記の通り、フルクトースの用いる量１．０倍量および１．５倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図３１～図３３に示した。なお、試料は全てあわとり練太郎（登録商標）にて１ｍｉｎ撹拌したものを用いた。また図３１～図３３はいずれも同じ試料によるもので、ＸＲＤ測定結果の縮尺を変えただけである。

　図３１～図３３において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．６６－１　ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４４；Ｄ－（－）－フルクトースを１．０倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．４８；Ｄ－（－）－フルクトースを１．５倍量用いて、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図３１～図３３において、用いたＤ－（－）－フルクトースのいずれの倍量でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできていることが分かる。また、Ｎｏ．４８の用いたＤ－（＋）－スクロースが１．５倍量において１８°付近にＨＦ処理しきらなかった不純物と考えられるピークが見られた。さらに、２５°付近に炭素由来のブロードなピークが見られた。

　実施例１２　＜澱粉を使用したＺＴＣの合成の検討＞
Ａ．Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの真空加熱乾燥
・各１０ｍｌバイアル瓶の「ゴム栓」、「ゴム栓＋瓶」の重量を量った。
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライトを５００ｍｇ量りバイアル瓶に移し、「ゴム栓+瓶＋Ｎａ－Ｙ型ゼオライト」の重量を量った。「ゴム栓+瓶」との重量の差からＮａ－Ｙ型ゼオライトの重量を算出した。
・バイアル瓶のゴム栓を外し、真空乾燥庫を用いて、図３４の条件（プログラム）で真空加熱乾燥した。

　Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと澱粉の混合（１）
・真空乾燥後のＮａ－Ｙ型ゼオライトの量から理論的なＮａ－Ｙ型ゼオライトの細孔容積を求めた。
・下記に示すように、求めた細孔容積から加える澱粉の重量を求めた。
・真空ラインを用いて三方コック付きガラス容器を真空引きし窒素パージした。この操作を３回繰り返した。
　用いる材料の重量は以下の通り行なった。
・バイアル瓶に入れるモノマー重量の算出
Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇ
・理論的なＮａ－Ｙ型ゼオライトの細孔容積（ｃｍ３）＝Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量（ｇ）×０．３６４２（ｃｍ３／ｇ）
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇあたりの細孔容積（０．３６４２ｃｍ３／ｇ）
・加えるモノマー１倍量の重量（ｇ）＝ＮａＹの重量（ｇ）× Ｎａ－Ｙ型ゼオライト１ｇ当たりの細孔容積（ｃｍ３／ｇ）×モノマーの密度（ｇ／ｃｍ３）
・加えるモノマー１倍量の体積０．３６４２ｃｍ３
・加えるモノマー１倍量の重量（ｇ）=Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量（ｇ）×０．３６４２（ｃｍ３／ｇ）×各試料の密度（ｇ／ｃｍ３）
・澱粉の密度はα－Ｄ－グルコースと同じ１．５４（ｇ／ｃｍ３）として計算し、全細孔容積をちょうど満たす量を１倍量とした。
・乾燥したＮａ－Ｙ型ゼオライト入りバイアル瓶をセットしゴム栓を外した。

　Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと澱粉の混合（２）
・試料が液体の場合、シリンジを湿らせた後、求めた試料を量り取り、セットしたバイアル瓶に加えた。澱粉の場合、試料を薬包紙に小さく畳んで量り取った。
・ゴム栓をし、バイアル瓶を取り出した。
・取り出したバイアル瓶にアルミ蓋をし、テフロン（登録商標）容器に入れ、自転公転ミキサーを用いて以下の条件で１分間撹拌した。
設定条件
　ＭＩＸ　２０００ｒｐｍ
　ＤＥＦＯＡＭ　０ｒｐｍ

　以上の混合操作後、ＣＶＤおよびＨＦ処理操作は、前記したジビニルベンゼンの場合と同じ操作とした。

　ＨＦ処理後の炭素収率
　ＨＦ処理後のＺＴＣの炭素収率を以下の表１１で示す。表１１では、ＺＴＣの重量％はＨＦ処理前後の重量変化から算出した。

　表１１において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．３４；澱粉を１．０倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３５；澱粉を１．５倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３６；澱粉を２．０倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　ＸＲＤ測定（澱粉量の検討）
　上記の通り、澱粉の用いる量１．０倍量、１．５倍量及び２．０倍量にて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図３５に示した。

　図３５において、試料の処理条件は以下の通り。
Ｎｏ．１３：　　　倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて３時間重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３４；澱粉を１．０倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３５；澱粉を１．５倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．３６；澱粉を２．０倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。

　図３５に示すように、用いた澱粉のいずれの倍量でも６°付近においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークは見られたため構造転写が上手くできていることが分かる。また、Ｎｏ．３６の澱粉を２．０倍量において、上記表１１に示すように、収率が２４．８重量％と高すぎたため２５°付近に炭素由来のピークが見られなかった。澱粉を１．０倍量（Ｎｏ．３４）と１．５倍量（Ｎｏ．３５）用いた場合ではほとんどピーク強度に差が見られなかった。よって、澱粉を用いてＺＴＣを大量に合成する際には、１．０倍量～１．５倍量の範囲であれば好適である。

　実施例１３　＜ペレットの作製およびＣＶＤ＞
・乾燥後のＮａ－Ｙ型ゼオライト５ｇに相当する未乾燥のゼオライトを量り取った（ゼオライトの水分量はほぼ２０ｗｔ％）。その細孔容積を満たす２倍量の澱粉（約５．６１ｇ）を乳鉢に入れ、乳棒で３０分混ぜた。ここで、澱粉の密度はα－Ｄ－グルコースと同じ１．５４ｇ／ｃｍ３とした。
・Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと澱粉の混合物を乾燥しないまま０．２３７１ｇ量り取った。含まれるＮａ－Ｙ型ゼオライトの乾燥重量は０．１ｇであった。
・図３６に示す錠剤成型機（島津製作所製）のようにＳＵＳ製のブロックとリングを組み立てたところに試料を入れ、５０ｋＮ（ニュートン、３７７ＭＰａ）、６０、７０、８０、９０、１００ｋＮ（ニュートン、７５３ＭＰａ）の圧力をかけて、各３個のペレット（直径１３ｍｍ）を作製した。
・作製したペレットの厚さを測定した。
・ペレットを、ＤＶＢを使用したときと同じ条件でＣＶＤ処理した。
・作製したペレットの厚さを測定した。

　試料の重量は以下の通り算出した。
・乾燥後のＮａ－Ｙ型ゼオライト５．００ｇを満たす２倍量の澱粉＝２×Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの重量×Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの細孔容積×グルコースの密度
５．６１（ｇ）＝２×５．００（ｇ）×０．３６４２（ｃｍ３／ｇ）×１．５４（ｇ／ｃｍ３）
・乾燥後のＮａ－Ｙ型ゼオライト０．１ｇベースでペレットを作る際に用いる混合物の量＝０．１÷（０．８×試料を作製した際のＮａ－Ｙ型ゼオライトの量）／（試料全体の重さ）
０．２３７１＝０．１（ｇ）÷（０．８×６．２５８１（ｇ））／（１１．８７２８）

　ペレットのＨＦ処理
試料Ｎｏ．６７～Ｎｏ．７１
・テフロン（登録商標）容器に撹拌子を入れ、ペレット１個につきＨＦを適量（１０ｇ）加え、プラスチック製フィルムと輪ゴムで封をし、４８時間放置した。
・ペレットを水に移し替えて２４時間放置した。
・厚さと重量を測定した。
・ホットプレートでの加熱とマントルヒーターを用いた真空加熱乾燥によってペレットの重量変化を観測した後、XRD測定を行った。
試料Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７
・ペレットを粉砕して、ＨＦを適量（１０ｇ）加え、プラスチック製フィルムと輪ゴムで封をし、スターラーで５時間撹拌した。
・ＨＦ処理後、プラスチック製ろ過装置を用いて減圧ろ過を行った。
・ろ過後、試料をシャーレに移し、真空乾燥庫で真空加熱乾燥を行った。
・ＸＲＤ測定を行った。

　実施例１４　＜ペレットの作製およびＣＶＤ＞
　上記の通り、ペレットを作製し、ＣＶＤ処理した。
　以下の表１２にはペレットのＣＶＤ処理の前後の変化を示した。

　表１２において、上記により調製された試料を、以下の処理条件を施した。
Ｎｏ．５２；澱粉を２．０倍量用い、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトと、自転公転ミキサーにて１ｍｉｎ撹拌して混合した後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。これを図３６で示す錠剤成型機（島津製作所製）により５０ｋＮ（ニュートン、３７７ＭＰａ）の圧力をかけて、各３個のペレット（直径１３ｍｍ）を作製した。
Ｎｏ．５３～Ｎｏ．５７；Ｎｏ．５２と同様にして得たものを、図３８で示す錠剤成型機（島津製作所製）により６０ｋＮの圧力をかけて、各３個のペレット（直径１３ｍｍ）を作製した。

　表１２から、ペレットの厚さはＣＶＤ前において、５０ｋＮ～７０ｋＮ（Ｎｏ．５２～Ｎｏ．５４）と８０ｋＮ～１００ｋＮ（Ｎｏ．５５～Ｎｏ．５７）のグループで見たとき、差が大きい、すなわちＣＶＤ後において、全体的に薄くなることが分かった。９０ｋＮ～１００ｋＮの一部は、表面が欠けたことにより厚くなった。
　重さはＣＶＤ前後で減少しているが、その理由として、澱粉の一部分がＮａ－Ｙ型ゼオライトに吸着せずに分解されたためだと考えられる。また、９０ｋＮ以上ではペレットがＣＶＤ後に破損するため８０ｋＮ以下でＣＶＤすることが適当と考えられた。

　実施例１５　＜ペレットの乾燥条件の検討＞
　上記の通り、ペレットを作製し、乾燥処理した。
　以下の表１３には、ペレットを加熱した際の重量とペレット１ｇあたりの水分量を示した。

　上記表１３において、各工程は次の通りである。
工程０　ＨＦ処理後の重量
工程１　ホットプレートを用いて2 hかけて50 ℃まで昇温した
工程２　５０℃を２時間保持した
工程３　５０℃から１℃／ｍｉｎで７０℃まで昇温した
工程４　７０℃を３時間保持した
工程５　１℃／ｍｉｎで１００℃まで昇温した
工程６　１００℃を２時間保持した
工程７　マントルヒーターを用いて真空加熱乾燥１℃／ｍｉｎで１００℃まで昇温し、６時間保持した
工程７を基準にしたペレット１ｇあたりの水分（ｍｇ）＝（各工程の重量（ｇ）－工程７の重量（ｇ））×１０００／工程７の重量（ｇ）

　実施例１６　＜ペレットの乾燥条件の検討＞
　上記で得たペレットについて、その乾燥条件を検討し、その結果を図３７に示した。

　各試料は上記表１４と同じ試料を用いた。
　工程７の重量を基準としてみると、工程０から工程１でほとんどすべての水分が抜けていることが分かる。また、工程３から工程４で工程７と近似する水分量の値になっていることが分かる。よって、ペレットの乾燥には昇温に時間をかければよく、高温かつ長時間の加熱までは必要としないと考えられる。
工程７を基準にしたペレット１ｇあたりの水分（ｍｇ）＝（各工程の重量（ｇ）－工程７の重量（ｇ））×１０００／工程７の重量（ｇ）

　実施例１７　＜ペレットの乾燥条件の検討＞
　上記の通り、ペレットを作製し、乾燥処理した。
　以下の表１５には、ＣＶＤ前後、ＨＦ処理後、真空加熱乾燥後のペレットの厚さ、重量、体積および密度を示した。

　各試料は上記表１３と同じ試料を用いた。

　ＨＦ処理後の炭素収率
　ＨＦ処理後のＺＴＣの炭素収率を以下の表１６で示す。表１６中、ＺＴＣの重量％はＮｏ．６７～７１はＨＦ処理前と真空加熱乾燥後の重量変化から算出、Ｎｏ．７３～７７はＨＦ前後の重量変化から算出した。

　表１６から、ペレットのままＨＦ処理したＮｏ．６７～Ｎｏ．７１はＮｏ．７３～Ｎｏ．７７よりも収率が高くなった。その理由として、ペレットを形作る粒子同士の結合にも炭素が含まれているためだと考えられる。

　ＸＲＤ測定
　上記の通り、ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図３８及び図３９に示した。
　試料中、Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９はペレットのまま測定し、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７はペレットを砕いてから測定した。また新井Ｎｏ．６６はＤＶＢを使用して初期の合成操作によって得られた粉末状のＺＴＣであり、ＤＶＢの吸着時間と重合時間はともに２４時間とした。

　図３８において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。
Ｎｏ．６６；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　図３９において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。なお、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７の試料はいずれも、ペレットを砕いてからＨＦ処理したものをＸＲＤ測定した。
Ｎｏ．６６－１；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　ＸＲＤ測定
　上記の通り、ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図４０及び図４１に示した。
　試料中、Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９はペレットのまま測定し、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７はペレットを砕いてから測定した。また新井Ｎｏ．６６はＤＶＢを使用して初期の合成操作によって得られた粉末状のＺＴＣであり、ＤＶＢの吸着時間と重合時間はともに２４時間とした。

　図４０において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。
Ｎｏ．６６；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　図４１において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。なお、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７の試料はいずれも、ペレットを砕いてからＨＦ処理したものをＸＲＤ測定した。
Ｎｏ．６６－１；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　図４０及び図４１から、２θが６°においてＮａ－Ｙ型ゼオライト由来のシャープなピークがみられることから構造転写ができていることが分かる。
　試料ペレット調製時にかけた圧力が高いほどピーク強度が弱くなっている。これは、圧力が高いと粒子が密になりすぎ、ＣＶＤ中に炭素が十分に蒸着しないためだと考えられる。

　ＸＲＤ測定
　上記の通り、ペレットのままＨＦ処理した各種試料についてＸＲＤ（Ｘ線回折）装置により測定し、図４２及び図４３に示した。
　試料中、Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９はペレットのまま測定し、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７はペレットを砕いてから測定した。また新井Ｎｏ．６６はＤＶＢを使用して初期の合成操作によって得られた粉末状のＺＴＣであり、ＤＶＢの吸着時間と重合時間はともに２４時間とした。

　図４２において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。
Ｎｏ．６６；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　図４３において、上記により調製されたペレット試料を、以下の処理条件を施した。なお、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７の試料はいずれも、ペレットを砕いてからＨＦ処理したものをＸＲＤ測定した。
Ｎｏ．６６－１；ＺＴＣであり、１．０５倍量のＤＶＢ（ジビニルベンゼン）用いて重合後、プロピレンＣＶＤを７００℃、２時間実施し、熱処理を９００℃、３時間行なった。
Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７；各試料は上記表１５と同じ試料を用いた。

　図４２及び図４３において、Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９は１０°～２０°付近にブロードなピークと３９°、４５°付近にシャープなピークがみられるが、Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７には見られない。よって、これらのピークはペレットの表面に由来すると考えられる。
　ＨＦ処理後のペレットの表面にはうっすらと白いものが目視で確認できた。
　Ｎｏ．７３～Ｎｏ．７７は１８°にシャープなピークが見られるが、Ｎｏ．６７～Ｎｏ．６９には見られない。よって、このピークはペレット表面の不純物と異なるものであることが分かる。
　２５°と４３°付近のブロードなピークは炭素の（００２）と（１０）に由来するもので、ゼオライト粒子間に形成した炭素によるものである。

＜糖を用いたＺＴＣ合成の検討結果とＺＴＣの形成メカニズムの解明＞
　実施例１８～２１
　試料の合成
　使用した糖は、α－Ｄ－グルコース、β－Ｄ－グルコース、Ｄ－キシロース、Ｄ－スクロースおよびＤ－フルクトースとした。
　用いたゼオライトの全細孔容積（０．３２ｍＬ）と同等の体積の糖を１．０倍量と定義した。

　ＺＴＣの合成を次の通り行なった。
１．ＮａＹ型ゼオライト約５００ｍｇを事前に１５０℃で減圧加熱乾燥し、ＮａＹ型ゼオライトの乾燥重量を測定した。
２．糖を量り取ってＮａＹ型ゼオライトと２０００ｒｐｍで１分混合した。
３．糖とＮａＹ型ゼオライトの混合粉末を電気炉に入れ、１０℃／分で７００℃に昇温してからプロピレンＣＶＤ（化学気相成長法（Chemical Vapor Deposition））を２時間行い、その後５℃／分で９００℃に昇温して３時間熱処理した。
４．ＮａＹ型ゼオライトと炭素複合体を２０ｇのフッ酸中で５時間撹拌してからろ過し、１５０℃で６時間、減圧加熱乾燥した。

　得られたＺＴＣ合成物を、後記するように、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定、窒素吸脱着測定、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察およびラマン分光分析により分析した。

　実施例１８
＜ＮａＹ／α－Ｄ－グルコース－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）系の結果＞
　以下では、合成した試料の分析結果である。結果の中で示す試料の合成履歴として、例えば「ＮａＹ／α－Ｄ－グルコース－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）」は、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトとα－Ｄ－グルコースとを用い、プロピレンＣＶＤを７００℃で２時間、熱処理を９００℃で３時間行って得たことを示す。以下においても同様である。
　本明細書において、試料表記について「α－Ｇｌｕ－（Ｘ）－Ｐ」（ここで、左記表示におけるＸは糖の量を示す）などと記載している。本明細書においては試料表記について糖含量を示す表記として短縮した表記方法により表記することがある。

　図４４には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、α－Ｄ－グルコースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図４５は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。
　この結果から、（００２）のピークは確認できていない。

　図４６には、得られたＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。図４６中、Ｐと表示される試料はα－Ｄ－グルコースを全く使用せず、プロピレンＣＶＤのみで合成したものである。

　図４７には、得られたＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。

　図４８には、得られたＺＴＣ試料の窒素吸脱着測定結果（ＢＥＴ比表面積）とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果結果を示し、横軸（Ｘ軸）はα－Ｄ－グルコースの量であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＣａｒｂｏｎｆｒａｃｔｉｏｎ（単位はｇ／ｇＮＡＹ）、縦軸（Ｙ軸）右側はＢＥＴ表面積（単位はｍ２／ｇ）である。

　図４９－１および図４９－２には、α－Ｇｌｕ（１．０）－Ｐ（α－Ｄ－グルコースを１．０倍量使用）およびα－Ｇｌｕ（１．４）－Ｐ（α－Ｄ－グルコースを１．４倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。図中の白色バーは２０ｎｍの長さを示す。なお試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図４９－２では、外表面に炭素は確認されていない。

　表面積および細孔容積
　上記で得たＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果を、以下の表１７で示す。

　表１７、α-Glu(0.6)-P～α-Glu(1.4)-Pの試料では、ＢＥＴ比表面積も３６７０ｍ２／ｇ～３９５０ｍ２／ｇと十分にあり、ミクロ孔の細孔容積も高い数値が得られたことが分かる。特にα-Glu(0.8)-P～α-Glu(1.4)-Pの試料では、ＢＥＴ比表面積も３７３０ｍ２／ｇ以上と高ＢＥＴ比表面積の結果だった。

　以上の結果から、ＺＴＣの形成メカニズムは図５０に示すように推察した。なおこの推察は本発明の一部の例であって、この推察によって本発明が制限されることはない。

　実施例１９
＜ＮａＹ／糖－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）系のＸＲＤ測定結果＞
　図５１左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、β－Ｄ－グルコースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図５１右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。また試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図５２左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｄ－キシロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図５２右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。また試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図５３左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理を行って得たＤ－フルクトースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図５３右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。また試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図５４左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理を行って得たＤ－スクロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図５４右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。また試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図５５には、図に示す各種の糖を用いて得られたＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。また試料表示に「－Ｐ」と示す通り、プロピレンＣＶＤを行って得たものである。
　図５６には、図に示す各種の糖を用いて得られたＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。

　以上の結果から、いずれの糖を用いて合成したＺＴＣも、糖を１．０倍量用いた場合に６．４度（°）のピーク強度が最大値を示すことが分かった。また、１．０倍量を超える糖を用いても、６．４度（°）のピーク強度はほとんど変化しないことが分かった。
　以上の全ての試料において、（００２）のピークは確認できなかった。

　表１８によれば、１．０倍量の糖の使用により、高表面積のＺＴＣが得られることが分かった。
　また、フルクトースは他の糖と比較してＺＴＣの表面積がやや劣っていることが伺えた。この理由は、フルクトースの融点が低いことによるものと推察する。

＜糖のＳＥＭ写真＞
　図５７－１～図５７－７には、α－Ｄ－グルコース、β－Ｄ－グルコース、Ｄ－キシロース、Ｄ－フルクトース、粉砕したＤ－フルクトース、Ｄ－スクロース、および粉砕したＤ－スクロースで示される試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。図中のスケールバー（白色バー）はいずれも２００ｎｍの長さを示す。

　上記の各糖のＳＥＭ写真及び、各糖を用いて得たＺＴＣの表面積測定の結果から鑑みると、３８００ｍ２／ｇを超える高表面積のＺＴＣを得るための条件として次のことが推察される。
・ＺＴＣ合成に用いられる糖は２００ μm以下に粉砕しないと、ＮａＹ型ゼオライトに吸着し終える前に炭化してしまう可能性があると考えられる。
・ＺＴＣ合成に用いた糖の中でも、融点が低いフルクトースは、十分に粉砕しても吸着前に癒着するため、粉砕してもその効果はないかほとんど認められない程度であると考えられる。

＜ＮａＹ／糖－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）系のラマン分光分析結果＞
　図５８には、α－Ｄ－グルコースを用いて合成されたＺＴＣ試料を、ラマン分光分析により分析した結果を示す。
　図５９には、図に示される糖を１．０倍量用いて合成されたＺＴＣ試料を、ラマン分光分析により分析した結果を示す。

　図５８及び図５９に示される結果から、α－Ｄ－グルコース系は、糖の量やＣＶＤが無くとも同じＧ／Ｄ比を示すことが分かる。従ってＣＶＤ処理が無くとも、ゼオライト細孔内部でα－Ｄ－グルコースからナノグラフェンが生成していることが確認できる。
　また、α－Ｄ－グルコース以外のその他の糖を１．０倍量用いて合成したＺＴＣについても、α―Ｇｌｕ（１．０）と同じＧ／Ｄ比を示すことが分かった。

　実施例２０
＜粉砕前後の糖の比較（ＸＲＤ測定結果）＞
　図６０－１左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕前のＤ－フルクトースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図６０－１右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　また図６０－２左側には、Ｄ－フルクトースを予め粉砕したものを用いて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果で、横軸（Ｘ軸）および縦軸（Ｙ軸）は図６０－１と同じである。図６０－２右側も図６０－１右側と同様である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。

　図６１－１左側には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕前のＤ－スクロースの用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図６０－１右側は回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　また図６１－２左側には、Ｄ－スクロースを予め粉砕したものを用いて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果で、横軸（Ｘ軸）および縦軸（Ｙ軸）は図６０－１と同じである。図６０－２右側も図６０－１右側と同様である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。

　図６０－１、６０－２、及び、図６１－１、６１－２に示される結果から、スクロースは２００μｍ以下に粉砕することで、ＺＴＣの構造規則性が増加することが分かる。
　また、６．４度（°）のピーク強度による表面積の予想には、他の分析データ、例えばフルクトースの場合の溶解温度などのデータと組み合わせることでできる可能性があると推測する。

＜粉砕前後の糖の比較（窒素吸脱着測定結果）＞
　図６２には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたフルクトース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったフルクトース（未粉砕と表示）を用いて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。
　図６３には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたフルクトース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったフルクトース（未粉砕と表示）を用いて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。

　図６４には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたＤ－スクロース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったＤ－スクロース（未粉砕と表示）の量を変えたものを用いて得たＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。
　図６５には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、粉砕処理をしたＤ－スクロース（粉砕後と表示）と粉砕処理をしなかったＤ－スクロース（未粉砕と表示）の量を変えたものを用いて得たＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量で処理した試料の結果も示した。
　図６２～図６５に示される結果から、粉砕による効果はフルクトースでは小さいが、スクロースでは明らかに大きいことが分かる。

　実施例２１
＜ＮａＹ／糖１．０倍量の混合粉末のＴＧ測定結果＞
・α－Ｄ－グルコース系の結果（窒素雰囲気下、１０℃／ｍｉｎで昇温）
　図６６～図６８には、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した。ここで、図６６ではＮａＹゼオライト及びα－Ｄ－グルコース、図６７ではＮａＹゼオライトとα－Ｄ－グルコースの混合物の試料、図６８ではＮａＹゼオライト、α－Ｄ－グルコースの試料を用いた。
　図６８の結果から、実験結果と足し合わせた結果が２５０℃付近までほぼ一致しており、２５０℃以下でα－Ｄ－グルコースがＮａＹゼオライトに吸着していると考えられる。
　なお試料の調製は事前に乾燥させたＮａＹ型ゼオライトに１．０倍量の糖（α－Ｄ－グルコース）を加えて２０００ｒｐｍで１分撹拌したものを用いた。以下でも同様に調整した。

　さらに熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）の測定条件は次の通りであり、以下でも同様である。
測定装置：ＤＴＧ－６０Ｈ（島津製作所）
窒素流量は１００ｍＬ／ｍｉｎとした。
温度プログラム：室温で３０分保持した後、１０℃／ｍｉｎで５００℃まで昇温する。５００℃に達したら1時間保持し、その後室温まで放冷する。
解析には、糖とＮａＹ型ゼオライトをそれぞれ測定し、これらに加えて糖の吸着に基づく発熱ピークをガウシアン関数で作成し、糖とＮａＹ型ゼオライト、ガウシアン関数でフィッティングを行い、実測定の結果のＤＴＡパターンに一致させる手法をとった。

　図６９には、ＮａＹ型ゼオライトとα－Ｄ－グルコースの混合物を２００℃、３００℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてＮａ－Ｙ型ゼオライト試料の結果も示した。

＜糖単独とＮａＹ／糖１．０倍量の混合粉末のＴＧ測定結果＞
　糖の融点は以下の通りである。
Α－Ｄ－グルコース：１５３－１５６℃
Β－Ｄ－グルコース：１５５℃
Ｄ－キシロース：１５１℃
Ｄ－スクロース：１８７℃
Ｄ－フルクトース：１０４℃

　図７０～図７４－２には、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した。ここで、図７０では糖のみ、図７１ではＮａＹ型ゼオライト、β－Ｄ－グルコース、ＮａＹ型ゼオライトとβ－Ｄ－グルコースの混合物（β－Ｄ－グルコースの使用量は１．０倍量）の試料、図７２ではＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－キシロース、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－キシロースの混合物（Ｄ－キシロースの使用量は１．０倍量）の試料、図７３－１ではＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－スクロース（未粉砕）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース（未粉砕）の混合物（Ｄ－スクロースの使用量は１．０倍量）の試料、図７３－２ではＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－スクロース（粉砕後）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－スクロース（粉砕後）の混合物（Ｄ－スクロースの使用量は１．０倍量）の試料、図７４－１ではＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－フルクトース（粉砕前）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース（粉砕前）の混合物（Ｄ－フルクトースの使用量は１．０倍量）の試料、図７４－２ではＮａＹ型ゼオライト、Ｄ－フルクトース（粉砕後）、ＮａＹ型ゼオライトとＤ－フルクトース（粉砕後）の混合物（Ｄ－フルクトースの使用量は１．０倍量）の試料を用いた。

　図７１の結果から、実験結果と足し合わせた結果が２５０℃付近までほぼ一致しており、２５０℃以下でβ－Ｄ－グルコースがＮａＹ型ゼオライトに吸着していると考えられる。
　図７２の結果から、実験結果と足し合わせた結果が２５０℃付近まで極めて良く一致しており、２５０℃以下でＤ－キシロースがＮａＹ型ゼオライトに吸着していると考えられる。
　図７３－１の結果から、実験結果と足し合わせた結果があまり良く一致していない。ガウシアン関数のピーク強度が小さいため、粉砕前のＤ－スクロースは粒径が大きく、ゼオライトにあまり吸着してないと考えられる。図７３－２の結果から、実験結果と足し合わせた結果がほぼ一致しており、ガウシアン関数はシャープなピークを示した。したがって粉砕後のＤ－スクロースは粒径が小さくなり、α－Ｄ－グルコースやβ－Ｄ－グルコース、Ｄ－キシロースのようにゼオライトに吸着できたと考えられる。
　図７４－１の結果から、実験結果と足し合わせた結果ががあまり一致せず、ガウシアン関数のピークが小さく、スクロースのようにＤ－フルクトースの粒径が大きい、あるいはＤ－フルクトースの融点が低いためにＮａＹ型ゼオライトへの吸着がされにくいと考えられる。図７４－２の結果から、Ｄ－フルクトースを粉砕して粒径を小さくしたが、あまり大きな変化は認められなかった。Ｄ－フルクトースがＮａＹ型ゼオライトに吸着される前に融解して粒径が大きくなり、Ｄ－フルクトース（粉砕前）による図７４－1の結果と大きな違いが出なかったと考えられる。

　図７０～図７４－２の結果から、次のことが分かる。
・糖の融解直後にＮａＹ型ゼオライトへの吸着が始まる。
・粉砕前のスクロースはＮａＹ型ゼオライトに吸着しにくい。
・フルクトースは融点が低いため、吸着前に融解が起こることが分かる。従ってフルクトースを粉砕したものを用いてＺＴＣを合成しても、その効果が小さい。
・いずれの場合においても、ＮａＹ型ゼオライトへの糖の吸着は３００℃以下で完了していると推察される。

＜ＮａＹ／糖１．０倍量の混合粉末を３００℃で加熱した試料の窒素吸脱着測定結果＞
　試料の調製は、糖１．０倍量とＮａＹ型ゼオライトを混合して１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温後に放冷して得た。
　図７５には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、
フルクトース（ＮａＹ／Ｆｒｕ（１．０）（３００℃））
キシロース（ＮａＹ／Ｘｙｌ（１．０）（３００℃））
α－Ｄ－グルコース（ＮａＹ／α－Ｄ－Ｇｌｃ（１．０）（３００℃））
β－Ｄ－グルコース（ＮａＹ／β－Ｄ－Ｇｌｃ（１．０）（３００℃））
スクロース（ＮａＹ／Ｓｕｃ（１．０）（３００℃））
のいずれかを用いて得た試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。糖は全て粉砕したものを使用した。
　なお、参照としてＮａ－Ｙ型ゼオライト１５０℃、９０分で昇温し６時間保温したものによる結果（ＮａＹ）も示した。

　以上の結果から、糖が全く吸着していないと仮定すると、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの乾燥重量と加熱後の混合粉末の重量、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトの表面積（７００ｍ２／ｇ）から計算した混合粉末の理論表面積は、５３３～５６４ｍ２／ｇである。実際は表面積は５０ｍ２／ｇ以下であることから、糖は３００℃以下でＮａ－Ｙ型ゼオライトに吸着することが分かる。

＜糖を用いたＺＴＣ合成の検討結果とＺＴＣの形成メカニズムの解明＞
　以上の実施例１８～２１の結果から、次のことが分かる。
・用いた全ての糖において、ゼオライトの細孔を満たす１．０倍量の使用により、表面積が３７００ｍ２／ｇを超えるＺＴＣが得られることが分かる。
・α－Ｄ－グルコース、β－Ｄ－グルコース、Ｄ－キシロース、Ｄ－スクロースを用いる場合、糖の融解と共に吸着が起こり、３００℃以下で糖の吸着が完了することが分かる。
・Ｄ－スクロースでは、粒径を２００μｍ以下に粉砕しなければ、糖が吸着する前にゼオライト粒子表面でスクロースの炭化が起こると考えられる。
・融点が１０４℃と最も低いフルクトースでは、ゼオライトへの吸着前に糖が融解するため、粉砕の影響が小さいと考えられる。しかし粉砕の有無にかかわらず、３７００ｍ２／ｇを超えるＺＴＣが得られた。糖の融点は１５０℃以上が好ましい。
・糖を用いたＺＴＣの合成では、ゼオライト細孔内部で糖からナノグラフェンが生成し、ＣＶＤによってナノグラフェンの延長と連結によってＺＴＣの形成が完了すると考えられる。

　実施例２２～２５
＜澱粉・セルロースを用いたＺＴＣ合成の検討結果とＺＴＣの形成メカニズムの解明＞
　ＺＴＣ試料は次のように合成した。
　使用した糖は、澱粉とセルロースの多糖類とした。
　使用した糖について、１．０倍量のα－Ｄ－グルコースと同じ重量を１．０倍量と定義した。

　ＺＴＣ試料の合成処方は以下の手順である。
１．ＮａＹ型ゼオライト約５００　ｍｇを事前に１５０℃で減圧加熱乾燥し、ＮａＹ型ゼオライトの乾燥重量を測定した。
２．用いる糖を量り取ってＮａＹ型ゼオライトと混合した。混合は２０００ｒｐｍで１ｍｉｎの条件で行った。
３．糖とＮａＹ型ゼオライトの混合粉末を電気炉に入れ、１０℃／ｍｉｎで７００℃に昇温してからプロピレンＣＶＤを２時間行い、その後５℃／ｍｉｎで９００℃に昇温して３時間熱処理した。
４．ＮａＹ型ゼオライト／炭素複合体を２０ｇのフッ酸中で５時間撹拌してからろ過し、１５０℃で６時間の減圧下で加熱乾燥した。

　得られた試料を、後記するように、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定、窒素吸脱着測定、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）および走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により分析した。

＜澱粉とセルロースのＳＥＭ観察結果＞
　図７６－１～図７６－２には澱粉の、図７７－１～図７７－２にはセルロースの試料について、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）写真を示す。図中のスケールバー（白色バー）は写真に記載の長さを示す。
　図７６－１～図７６－２より、澱粉は１０μｍ程度の微細な粒子であることが分かる。また図７７－１～図７７－２より、セルロースは１０×２００μｍ程度の細長い形状であることが分かる。

　以下で示す図７８～図８５には、比較試料としてグルコース１倍量＋プロピレンＣＶＤを用いて合成したＺＴＣの結果を一緒に示した。

　実施例２２
＜ＮａＹ／澱粉－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）系の結果＞
　図７８には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｓ（糖：澱粉）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図７９は、図７８について回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　この結果から、（００２）のピークは確認できていない。

　図８０には、Ｓ（糖：澱粉）を用いて得られたＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　図８１には、Ｓ（糖：澱粉）を用いて得られたＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。

　実施例２３
＜ＮａＹ／セルロース－Ｐ７（２）－Ｈ９（３）系の結果＞
　図８２には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｃ（セルロース）の用いる量（倍量）を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図８３は、図８２について回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　この結果から、（００２）のピークは確認できていない。また１．４倍量以上ではピーク強度が頭打ちになっていた。

　図８４には、Ｃ（セルロース）を用いて得られたＺＴＣ試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　図８５には、Ｃ（セルロース）を用いて得られたＺＴＣ試料についてＤＦＴ法による細孔径分布の測定結果を示し、横軸（Ｘ軸）は細孔径（Pore diameter）（単位はｎｍ）であり、縦軸（Ｙ軸）は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。なお、参照としてα－Ｄ－グルコースの１．０倍量も示した。
　１．４倍量以上ではピーク強度が頭打ちになっていた。

　表面積および細孔容積
　上記で得たＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果（ＢＥＴ比表面積）とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果（Ｃａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（ｇ／ｇ））を、澱粉系について図８６に、セルロース系について図８７に示した。横軸（Ｘ軸）は澱粉またはセルロースの量であり、縦軸（Ｙ軸）左側はＣａｒｂｏｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎ（単位はｇ／ｇＮＡＹ）であり、右側はＢＥＴ表面積（単位はｍ２／ｇ）である。
は増分細孔容積（Incremental pore volume）（単位はｃｍ３／ｇ）である。
　試料の合成条件としては、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、澱粉またはセルロースの量を変え、プロピレンＣＶＤを７００℃で２時間処理し、熱処理９００℃で３時間処理して得た。

＜窒素吸脱着測定結果＞
　表面積および細孔容積
　上記で得たＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果とゼオライト／炭素複合体のＴＧ測定結果を、以下の表２０で示す。

＜セルロースを用いて合成したＺＴＣのＴＥＭ観察結果＞
　図８８－１および図８８－２には、セルロース（１．０）－Ｐ（セルロースを１．０倍量使用）およびセルロース（１．８）－Ｐ（セルロースを１．８倍量使用）で示されるＺＴＣ試料について、ＴＥＭ（透過電子顕微鏡）写真を示す。図中の白色バーは２０ｎｍの長さ（図８８－１）又は１００ｎｍの長さ（図８８－２）を示す。

　以上の結果より次のことが分かる。
　ＴＧ測定結果では１．８倍量まで炭素量は増加するが、ＸＲＤパターンには（００２）のピークが確認できなかった。そこで１．０倍量と１．８倍量のＴＥＭ観察を行ったが、１．８倍量の試料にはＺＴＣの粒子外表面に炭素の積層は確認できなかった。ＴＥＭ観察を慎重に行ったところ、１．８倍量の試料には若干のアモルファスの不純物が確認された。従ってセルロース系で高表面積が得られないのは、セルロース由来の不純物によるものの可能性もある。
　ただし、１．４倍量以上では構造規則性が高いことから、高密度のＺＴＣを合成する観点では、過剰量使用すれば澱粉と同様に用いることができる。

　実施例２４
＜ＮａＹ／糖１．０倍量の混合粉末のＴＧ測定結果＞
　図８９～図９１には、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した。ここで、図８９ではＮａＹ型ゼオライト、澱粉及びセルロース、図９０ではＮａＹ型ゼオライト、澱粉、ＮａＹ型ゼオライトと澱粉の混合物（澱粉の使用量は１．０倍量）の試料、図９１ではＮａＹ型ゼオライト、セルロース、ＮａＹ型ゼオライトとセルロースの混合物（セルロースの使用量は１．０倍量）の試料を用いた。
　図９０の結果から、実験結果と足し合わせた結果が３５０℃あたりまでは良く一致しており、３５０℃以下で澱粉が分解してゼオライトに吸着しているという仮定が正しいことを裏付けている。
　また図９１の結果から、実験結果とフィッティングが良く一致してないことから、セルロースはデンプンと違って分解して糖になりにくいことを示している。

　図９２には、ＮａＹ型ゼオライトとＳ（澱粉）１．０倍量の混合物を３００℃、３５０℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてＮａ－Ｙ型ゼオライト試料の結果も示した。

　以上の結果から、糖（澱粉）が全く吸着していないと仮定すると、ＮａＹ型ゼオライトの乾燥重量と加熱後の混合粉末の重量、ＮａＹ型ゼオライトの表面積（７０３ｍ２／ｇ）から計算した混合粉末の理論表面積は、４９１～５９８ｍ２／ｇである。実際は表面積は５０ｍ２／ｇ以下であることから、澱粉は３５０℃以下で分解してＮａＹ型ゼオライトに吸着することが分かる（セルロース系は図９９に示した）。

＜澱粉・セルロースを用いたZTC合成の検討結果とＺＴＣの形成メカニズムの解明＞
　以上の結果から、澱粉については以下の通りである。
・澱粉を用いるＺＴＣの合成では、３５０℃以下で澱粉が（恐らくグルコースに）分解し、ゼオライト細孔内に吸着することが分かる。
・用いる澱粉の最適量は、α－Ｄ－グルコースと同じもしくは実質的に同程度であることが分かる。
・澱粉を用いる場合、１．０倍量の使用で最も表面積の高いＺＴＣが得られることが分かる。

　以上の結果から、セルロースについては以下の通りである。
　セルロースを用いるＺＴＣの合成では、４００℃下でセルロースが（恐らくグルコースに）分解し、ゼオライト細孔内に吸着すると推察される。
・セルロースを用いる場合、１．４倍量の使用でゼオライト細孔内部に必要なカーボンソースが充填されると考えられる。しかしセルロース由来の分解物がＺＴＣ粒子表面に堆積するため、１．０倍量を超えるセルロースの使用は表面積を堆積させることがあることが分かる。

　実施例２５
＜糖を用いたＺＴＣ合成のスケールアップ合成＞

　試料の合成
　使用した糖は、α－Ｄ－グルコース、β－Ｄ－グルコース、Ｄ－キシロースおよびＤ－スクロース、Ｄ－フルクトースとした。
　用いたゼオライトの全細孔容積（０．３２ｍＬ）と同等の体積の糖を１．０倍量と定義した。
　澱粉、セルロースの１．０倍量のα－Ｄ－グルコースと同じ重量を１．０倍量と定義した。

　ＺＴＣの合成を次の通り行なった。
１．ＮａＹ型ゼオライトの使用量を約５００ｍｇから約１５ｇにスケールアップして合成した。ＮａＹ型ゼオライトについては、乾燥した場合と未乾燥の場合で比較を行った。ゼオライトを乾燥しない場合は、ゼオライトを乾燥したときの水分量を用いてゼオライトの乾燥重量を算出して合成した。

　表面積および細孔容積
　上記で得たＺＴＣ各試料の窒素吸脱着測定結果を、以下の表２１で示す。

　図９３には、Ｎａ－Ｙ型ゼオライトに対し、Ｓ（澱粉）の乾燥処理方法を変えて得たＺＴＣ試料についてＸＲＤ装置により測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＣｕＫα線の回折角２θ（単位は、°（degree））であり、縦軸（Ｙ軸）は強度（単位は任意）である。図９４は、図９３について回折角２θが６．４°付近の測定結果が分かるように拡大したものである。

　以上の結果から、次のことが分かる。
・澱粉の場合、スケールアップすると多少の構造規則性と表面積の低下を招くことが分かる。
・ＮａＹ型ゼオライトと澱粉のいずれか1つ、あるいは両方を事前に乾燥させても、大きな変化は無いことが分かる。
・澱粉に水分が含まれなくても大きな変化が無いため、澱粉は加水分解されてからゼオライトに吸着されるわけではないことが分かる。

＜セルロースを用いたZTCの合成メカニズムの解明＞
　実施例２６
＜ＮａＹ／糖１．０倍量の混合粉末のＴＧ測定結果＞
　図９５～図９７には、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した。

　図８９～図９１には、熱重量・示差熱同時測定（ＴＧ－ＤＴＡ）により分析した。ここで、図９５ではＮａＹ型ゼオライト、澱粉及びセルロース、図９６ではＮａＹ型ゼオライト、澱粉、ＮａＹ型ゼオライトと澱粉の混合物（澱粉の使用量は１．０倍量）の試料、図９７ではＮａＹ型ゼオライト、セルロース、ＮａＹ型ゼオライトとセルロースの混合物（セルロースの使用量は１．０倍量）の試料をを用いた。
　図９６の結果から、実験結果と足し合わせた結果が３５０℃あたりまでは良く一致しており、３５０℃以下で澱粉が分解してゼオライトに吸着しているという仮定が正しいことを裏付けている。
　また図９７の結果から、実験結果とフィッティングが良く一致してないことから、セルロースはデンプンと違って分解して糖になりにくいことを示している。

　図９８には、ＮａＹ型ゼオライトとＳ（澱粉）１．０倍量の混合物を３００℃、３５０℃、４００℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてＮａ－Ｙ型ゼオライトによる結果も示した。

　上記の結果から、糖が全く吸着していないと仮定すると、ＮａＹ型ゼオライトの乾燥重量と加熱後の混合粉末の重量、ＮａＹ型ゼオライトの表面積（７０３ｍ２／ｇ）から計算した混合粉末の理論表面積は、４９１～５９８ｍ２／ｇである。実際は表面積は５０ｍ２／ｇ以下であることから、澱粉は３５０℃以下で分解してＮａＹ型ゼオライトに吸着することが分かる。

＜ＮａＹ／セルロース（１．０倍量）のＮａＹ型ゼオライトへの吸着検討＞
　図９９には、ＮａＹ型ゼオライトとＣ（セルロース）１．０倍量の混合物を３５０℃、４００℃、４５０℃で処理した試料について窒素吸脱着等温線が測定された結果を示し、横軸（Ｘ軸）はＰ／Ｐ０であり、縦軸（Ｙ軸）は吸着容量（Volume adsorbed）（単位はｃｍ３（ＳＴＰ）／ｇ）である。なお、参照としてＮａ－Ｙ型ゼオライトによる結果も示した。

　ＴＧ測定の結果から、セルロースの分解と生成した糖のＮａＹ型ゼオライトへの吸着は、３００℃より高い温度で起こると予想された。そこで１．０倍量のセルロースとＮａＹ型ゼオライトの混合物を３５０～４５０℃で加熱して窒素吸脱着測定を行ったところ、４００℃で処理した試料が最も表面積が低い値を示した。したがって４００℃よりも高い温度では、吸着した糖の熱分解が起きていると考えられる。熱処理した粉末の表面積と細孔容積の最小値が澱粉の場合よりも高い値を示していることから、セルロースは澱粉と比較して分解しにくいことが分かる。
　その結果、全てのセルロースが糖に分解してＮａＹ型ゼオライトに吸着させる前に、セルロースの熱分解が起きてゼオライト細孔内が十分に糖で満たされないこともあると考えられる。

Claims

　ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　ゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去する、ゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　糖類が、単糖類、二糖類又は多糖類である、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　糖類が、グルコース、キシロース、フルクトース、スクロース、セルロース又は澱粉である、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　ゼオライトが、Ｙ型ゼオライトまたはＸ型ゼオライトである、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　酸によりゼオライトを溶解する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　鋳型としてのゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、さらに重合性炭化水素を導入してこれを気相炭化させ、前記ゼオライトを溶解除去する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　鋳型としてのゼオライトの表面および空孔内部に架橋性炭化水素を導入し、これに不飽和炭化水素を導入し重合させた後、前記ゼオライトを溶解除去する、請求項２に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　容器にゼオライトを入れた後に乾燥し、前記容器に糖類を加えて、乾燥後のゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　８０℃～２００℃の温度で加熱することによって前記糖類を炭化する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　炭化された糖類を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、６００℃～９００℃の温度で気相炭化する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　炭化された糖類と鋳型としてのゼオライトに酸を加え、前記ゼオライトを溶解除去する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　炭化された糖類を有する前記ゼオライトに、重合性炭化水素を導入し、気相炭化された炭化物と鋳型としてのゼオライトに、酸を加え、前記ゼオライトを溶解除去する、請求項１に記載のゼオライト鋳型炭素材料の製造方法。
　ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化される、ゼオライト鋳型炭素材料を含むペレット。
　ゼオライトの表面および空孔内部に糖類を導入し、これを加熱することによって前記糖類を炭化した後、前記ゼオライトを溶解除去し、さらに乾燥した後に圧力を加えてペレット化する、請求項１４に記載のゼオライト鋳型炭素材料を含むペレットの製造方法。