WO2022230471A1 - 熱可塑性樹脂組成物及びそれに添加される配合剤 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及びそれに添加される配合剤 Download PDF

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駿 石川
三豪 末松
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Definitions

  • Optical glass or optical resin is used as the material for the optical lenses used in the optical systems of various cameras such as cameras, film-integrated cameras, and video cameras.
  • Optical glass is excellent in heat resistance, transparency, dimensional stability, chemical resistance, etc., but has problems of high material cost, poor moldability, and low productivity.
  • thermoplastic resin and a compounding agent As a thermoplastic resin and a compounding agent, the set n number is 3 or more and less than 15, or the average number of repeating units obtained by mass spectrometric measurement by electrolytic desorption mass spectrometry (FD-MS) is 2 A thermoplastic resin composition containing an aromatic carbonate oligomer (A) having a molecular weight of ⁇ 6.
  • FD-MS electrolytic desorption mass spectrometry
  • R c and R d each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • thermoplastic resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> above, wherein the thermoplastic resin has a set n number of 15 to 1,000.
  • R c and R d each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms.
  • thermoplastic resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin and a compounding agent with a set n number of 3 or more and less than 15, or a mass determined by electrolytic desorption mass spectrometry (FD-MS) and an aromatic carbonate oligomer (A) having an average number of repeating units of 2 to 6 as determined by analytical measurement.
  • FD-MS electrolytic desorption mass spectrometry
  • A aromatic carbonate oligomer
  • R c and R d each independently represent one or more hetero groups selected from aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, O, N and S.
  • the aryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, still more preferably 6 to 14 carbon atoms, and even more preferably 6 carbon atoms. 12, preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 16 carbon atoms, and still more preferably 10 to 14 carbon atoms.
  • the aryloxy group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and still more preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • X is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
  • c and d are each independently preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 1 to 5, still more preferably an integer of 1 to 3, especially 1 is preferred.
  • R e and R f are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a heterocyclic atom selected from O, N and S represents an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms, which may contain .
  • R e and R f each independently preferably represent a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group.
  • the alkyl group may preferably be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably methyl.
  • the aryl group preferably has 6 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms, still more preferably 6 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the alkenyl group may preferably be an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • the alkoxy group may preferably be an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the aralkyl group may preferably be an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
  • the structural unit represented by general formula (2) is particularly preferably a structural unit represented by the following formula.
  • p-tert-butylphenol (PTBP) dissolved in dichloromethane is added, emulsified by vigorous stirring for a predetermined time, then a polymerization catalyst is added, and polymerized for about 10 to 60 minutes.
  • the aromatic carbonate oligomer (A) can be obtained from this purified substance by evaporating off the organic solvent.
  • thermoplastic resin of the present invention has high heat resistance, and the glass transition temperature (hereinafter sometimes abbreviated as “Tg”) is 120 to It is preferably 160°C, more preferably 130 to 155°C.
  • thermoplastic resin is particularly preferably a polycarbonate resin represented by the following structural formula.
  • the polycarbonate resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention may contain, as a diol component, one or more structural units derived from the compound represented by the general formula (3).
  • the polycarbonate resin may contain one of the structural units derived from the compound represented by the general formula (3), or may contain two or more of them.
  • the polycarbonate resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention may contain other diol components as its constituent units.
  • a monofunctional compound such as phenol, pt-butylphenol, p-cumylphenol, alkyl-substituted phenol
  • a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfite or a branching agent such as phloroglucin or isatin bisphenol may be added.
  • the reaction temperature is generally 0 to 150°C, preferably 5 to 40°C. Although the reaction time depends on the reaction temperature, it is usually 0.5 minutes to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours. Moreover, it is desirable to keep the pH of the reaction system at 10 or higher during the reaction.
  • a diol and a bisaryl carbonate are mixed and reacted at a high temperature under reduced pressure.
  • bisaryl carbonates include bisaryl carbonates such as diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, and the like. These compounds can be used singly or in combination of two or more.
  • the reaction is usually carried out at a temperature in the range of 150 to 350°C, preferably 200 to 300°C. Phenols derived from are distilled out of the system.
  • the reaction time depends on the reaction temperature, degree of pressure reduction, etc., but is usually about 1 to 24 hours.
  • the reaction is preferably carried out under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon.
  • Aliphatic dicarboxylic acid components monocyclic aromatic dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1 , polycyclic aromatic dicarboxylic acid components such as 8-naphthalenedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid and phenanthenedicarboxylic acid; biphenyldicarboxylic acid components such as 2,2′-biphenyldicarboxylic acid; 1,4-cyclodicarboxylic acid; Examples include alicyclic dicarboxylic acid components such as 6-decalinedicarboxylic acid.
  • Acid chlorides and esters may also be used as these derivatives.
  • a monocyclic aromatic dicarboxylic acid component, a polycyclic aromatic dicarboxylic acid component, and a biphenyldicarboxylic acid component are preferred because they tend to increase heat resistance and refractive index.
  • polyester resins include aliphatic diol components such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, etc.
  • a diol component and a dicarboxylic acid component or a diester thereof in the presence of an inert gas, and react them under reduced pressure at usually 120 to 350°C, preferably 150 to 300°C. .
  • the degree of pressure reduction is changed step by step until finally 0.13 kPa or less to distill off the produced water or alcohol from the system, and the reaction time is usually about 1 to 10 hours.
  • a polyester carbonate resin can be produced by a conventional method.
  • the polyester carbonate resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention is a phosgene method in which a dicarboxylic acid and a diol compound are added to an esterification reaction or a transesterification reaction, and a dicarboxylic acid chloride or phosgene is reacted, or a diol, a dicarboxylic acid and It can be produced by combining a transesterification method in which biaryl carbonate is reacted.
  • the esterification reaction and transesterification reaction, and the phosgene method and transesterification method are as described above.
  • Phosphite antioxidants such as 2-ethylhexyldiphenylphosphite, isodecyldiphenylphosphite, triisodecylphosphite, triphenylphosphite, 3,9-bis(octadecyloxy)-2,4,8,10- Tetraoxy-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa- 3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) 2-ethylhexylphosphite, tris(2,4-ditert-butylphenyl ) phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, tetra-C12-15-alky
  • the content of the antioxidant in the thermoplastic resin composition is preferably 0.01% by mass to 1% by mass based on the total mass of the resin composition.
  • the content of the antioxidant in the thermoplastic resin composition is more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.08% by mass to 0.3% by mass.
  • the release agent is preferably contained in an amount of 0.01% by mass to 1% by mass based on the total mass of the resin composition.
  • the content of the release agent in the thermoplastic resin composition is more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.08% by mass to 0.3% by mass.
  • thermoplastic resin composition The method for producing the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and it can be produced by a known method.
  • a method of making a thermoplastic resin composition includes mixing a thermoplastic resin and an ingredient. A step of mixing at least one of a solvent and an additive may be further included.
  • the resin composition can be produced by adding compounding agents and additives sequentially or simultaneously to a thermoplastic resin and mixing them.
  • the mixing step can be carried out by a conventional method, for example, a method of kneading with an extruder, or a method of dissolving the thermoplastic resin and the compounding agent in a solvent (e.g., methylene chloride, THF, etc.) to form a solution and then forming a solution.
  • a solvent e.g., methylene chloride, THF, etc.
  • an optical member containing the thermoplastic resin composition of the present invention is produced by injection molding, it is preferable to perform molding under the conditions of a cylinder temperature of 260 to 350°C and a mold temperature of 90 to 170°C. More preferably, molding is carried out under conditions of a cylinder temperature of 270 to 320°C and a mold temperature of 100 to 160°C. If the cylinder temperature is higher than 350°C, the resin composition will decompose and color, and if it is lower than 260°C, the melt viscosity will be high and molding will be difficult. Moreover, when the mold temperature is higher than 170° C., it tends to be difficult to remove the molded piece made of the resin composition from the mold.
  • the mold temperature is less than 90° C.
  • the resin will harden too quickly in the mold during molding, making it difficult to control the shape of the molded piece, or the mold applied to the mold will not be sufficiently transferred. It is easy to become difficult.
  • Tg ⁇ Glass transition temperature (Tg, unit: ° C.)> The Tg of the thermoplastic resin composition was measured using the following equipment and conditions. Differential thermal scanning calorimeter: DSC, "DSC7000X” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. Measurement method: JIS K7211 Measurement conditions: sample amount of 5 mg, nitrogen gas atmosphere, temperature increase condition of 10 ° C./min
  • thermoplastic resin composition ⁇ Mold contamination> Using an injection molding machine (“SE7MII” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), the pellets of the obtained thermoplastic resin composition were molded at a cylinder temperature of 280 ° C., a mold shape of a drop shape, and a mold temperature of 80 ° C. After 500 shots were molded under the conditions, the state of adhesion to the mold was visually evaluated according to the following criteria. A: Few deposits observed B: Deposits observed C: Many deposits observed
  • Thermoplastic resin S-3000 Iupilon (registered trademark) S-3000 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. was used. This resin was a bisphenol A-type aromatic polycarbonate resin produced by an interfacial polymerization method and represented by the following structural formula.
  • the set n number of this resin represented by the following structural formula was 25.
  • the resulting polycarbonate resin had an intrinsic viscosity of 0.291 dl/g and a viscosity average molecular weight (Mv) of 13,000.
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • the set n number of the obtained oligomer was 3.
  • the resulting oligomer had an intrinsic viscosity of 0.068 dl/g and a viscosity average molecular weight (Mv) of 3,700.
  • BNE 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene
  • 65.12 g (0.3042 mol) of DPC mol) and 2.21 ⁇ 10 ⁇ 4 g (2.63 ⁇ 10 ⁇ 6 mol) of sodium bicarbonate were placed in a 500 ml reactor equipped with a stirrer and distiller, and after nitrogen substitution, a nitrogen atmosphere of 760 Torr was introduced. Then, the mixture was heated to 205° C. over 1 hour and stirred.
  • the resulting carbonate oligomer had an average number of repeating units of 3 as determined by mass spectrometry by electrolytic desorption mass spectrometry (FD-MS), and a mass average molecular weight of 1,400 as determined by GPC. That is, the obtained carbonate oligomer was subjected to mass spectrometry, and the average number of repeating units was calculated to be 3 by dividing the mass number by the BNE monomer unit molecular weight.
  • FD-MS electrolytic desorption mass spectrometry
  • the resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition excellent in the effect of reducing birefringence without impairing the properties of the optical resin composition.
  • optical members such as optical lenses and optical films can be precisely molded from this resin composition.

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Abstract

本発明の一実施態様によれば、熱可塑性樹脂、及び配合剤として、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）を含む、熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。本発明の別の実施形態によれば、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）からなる配合剤であって、熱可塑性樹脂組成物の複屈折を低減させるために熱可塑性樹脂に添加される配合剤を提供することができる。

Description

熱可塑性樹脂組成物及びそれに添加される配合剤
　本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は、熱可塑性樹脂と特定の配合剤とを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
　カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。
　一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有しており、カメラレンズ用高屈折率材料としてポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル樹脂等が使用されている。
　光学用樹脂を光学レンズとして用いる場合、屈折率やアッベ数などの光学特性に加えて、耐熱性、透明性、低吸水性、耐薬品性、低複屈折、耐湿熱性等が求められる。特に近年、高屈折率及び高耐熱性を有する光学レンズが求められており、様々な樹脂の開発が行われている（特許文献１～５）。
　しかし、依然として、光学用樹脂組成物に必要な特性を損なうことなく、得られる成形体の複屈折を低減できる樹脂組成物が求められている。特に、実使用に即し、アニール処理前だけでなくアニール後の成形品においても、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物が求められている。
特開２０１８－２８９３号公報 特開２０１８－２８９４号公報 特開２０１８－２８９５号公報 特開２０１８－５９０７４号公報 ＷＯ２０１７／０７８０７３
　本発明は、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂に、特定の配合剤を添加することにより、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下の態様を含む。
＜１＞　熱可塑性樹脂、及び配合剤として、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）を含む、熱可塑性樹脂組成物である。
＜２＞　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるジオールに由来する構成単位を含む、上記＜１＞に記載の熱可塑性樹脂組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （一般式（１）中、
　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （一般式（２）中、
　Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～２０のアリール基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、もしくは炭素数７～２０のアラルキル基を表し、
　Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｅ及びｆは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
＜３＞　前記一般式（２）中、Ｒe、Ｒf、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はフェニル基を表し、Ｘはエチレン基を表し、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０又は１を表す、上記＜２＞に記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜４＞　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）の設定ｎ数が、３以上１０以下である、上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜５＞　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、前記一般式（１）または前記一般式（２）で表されるジオール：ジフェニルカーボネート＝１：１．２～１：１０．０のモル比の重合体である、上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜６＞　前記熱可塑性樹脂が、下記一般式（３）で表されるモノマー由来の構成単位（Ｂ）を含む、上記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （一般式（３）中、
　Ｒ１～Ｒ４およびＲ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数７～１７のアラルキル基を表し、
　Ｘは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 であり、
　ここでＲ５とＲ６は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表すか、Ｒ５とＲ６が結合して、炭素数５～２０の炭素環または元素数５～１２の複素環を形成する基を表し、
　Ｒ７とＲ８は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～９のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルケニル基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表し、
　ｂは、０～２０の整数を表す。）
＜７＞　前記熱可塑性樹脂の設定ｎ数が、１５～１０００である、上記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜８＞　前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルカーボネート樹脂からなる群より選択される、上記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜９＞　前記配合剤が、前記熱可塑性樹脂組成物の全質量を基準として０．１質量％～２０質量％含まれる、上記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜１０＞　さらに、酸化防止剤および／または離型剤が、前記熱組成樹脂組成物の全質量を基準として各々０．０１質量％～１質量％含まれる、上記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物である。
＜１１＞　上記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、成形体である。
＜１２＞　設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）からなる配合剤であって、熱可塑性樹脂組成物の複屈折を低減させるために熱可塑性樹脂に添加される配合剤である。
＜１３＞　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるジオールに由来する構成単位を含む、上記＜１２＞に記載の配合剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （一般式（１）中、
　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （一般式（２）中、
　Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～２０のアリール基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、もしくは炭素数７～２０のアラルキル基を表し、
　Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｅ及びｆは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
　本発明によれば、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
１．熱可塑性樹脂組成物
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、配合剤として、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）と、を含む。熱可塑性樹脂に、上記特定の配合剤を配合することにより、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
１－１．配合剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物において、上記配合剤は、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるジオールに由来する構成単位を含む芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）であることが好ましい。上記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （一般式（１）中、
　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （一般式（２）中、
　Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～２０のアリール基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、もしくは炭素数７～２０のアラルキル基を表し、
　Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
　ｅ及びｆは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
配合剤の構成単位
＜一般式（１）で表される構成単位＞
　本発明の好ましい実施形態において、上記一般式（１）中、ＲｃおよびＲｄは、各々独立に、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、Ｒｈは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表す。
　一般式（１）中、アリール基は、好ましくは炭素数６～１８であり、より好ましくは炭素数６～１６であり、さらに好ましくは炭素数６～１４であり、さらにより好ましくは炭素数６～１２であり、特に好ましくは炭素数６～１０である。
　一般式（１）中、ヘテロアリール基は、好ましくは炭素数６～１８であり、より好ましくは炭素数８～１６であり、さらに好ましくは炭素数１０～１４である。
　一般式（１）中、アリールオキシ基は、好ましくは炭素数６～１８であり、より好ましくは炭素数６～１６であり、さらに好ましくは炭素数６～１４である。
　一般式（１）中、Ｘは、好ましくは炭素数１～４のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１～３のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数２のアルキレン基である。
　一般式（１）中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して、好ましくは０～５の整数であり、より好ましくは１～５の整数であり、さらに好ましくは１～３の整数であり、特に好ましくは１である。
　本発明の好ましい実施形態において、一般式（１）中、
　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、フェニル基、ナフチル基または下記からなる群より選択されてもよく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　Ｘは、炭素数１～４のアルキレン基を表し、より好ましくは炭素数１～３のアルキレン基を表し、特に好ましくは炭素数２のアルキレン基を表し、
　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～５の整数を表し、より好ましくは１～５の整数を表し、さらに好ましくは１～３の整数を表し、特に好ましくは１を表す。
　本発明において、一般式（１）で表される構成単位は、下記式で表される構成単位であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
＜一般式（２）で表される構成単位＞
　本発明の好ましい実施形態において、上記一般式（２）中、
　Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～１８のアリール基、炭素数２～１５のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数７～１７のアラルキル基を表す。特に、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はフェニル基を表すことが好ましい。
　一般式（２）中、ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、Ｒｈは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表す。特に、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はフェニル基を表すことが好ましい。
　一般式（２）中、アルキル基は、好ましくは炭素数１～６のアルキル基、より好ましくはメチルであってよい。
　一般式（２）中、アリール基は、好ましくは炭素数６～１６、より好ましくは炭素数６～１４、さらに好ましくは炭素数６～１２、特に好ましくは炭素数６～１０のアリール基であってよい。
　一般式（２）中、アルケニル基は、好ましくは炭素数２～１０のアルケニル基であってよい。
　一般式（２）中、アルコキシ基は、好ましくは炭素数１～３のアルコキシ基であってよい。
　一般式（２）中、アラルキル基は、好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基であってよい。
　一般式（２）中、Ｘは、好ましくは炭素数１～４のアルキレン基、より好ましくは炭素数１～３のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２のアルキレン基であってよい。
　一般式（２）中、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、好ましくは０～５の整数、より好ましくは０～３の整数、特に好ましくは０又は１であってよい。
　本発明において、一般式（２）で表される構成単位は、下記式で表される構成単位であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
配合剤の態様
　本発明の好ましい実施形態において、上記一般式（１）または（２）のいずれかで表される構成単位をジオール構造として含む芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、下記一般式（１’）または（２’）のいずれかで表されるものであってよい。下記一般式（１’）における記号は上記一般式（１）における記号と同義であり、下記一般式（２’）における記号は上記一般式（２）における記号と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　本発明で使用される芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である。
　設定ｎ数とは、オリゴマー製造上の数値から導く値であり、界面法で製造したオリゴマーにのみ適応できる値である。
　具体的には、ジオールの物質量（モル）をa、末端停止剤の物質量（モル）をbとして、次式より設定ｎ数を算出することができる。なお、モノマーの設定ｎ数は、末端停止剤の関与がなく「０」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
 　芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）の設定ｎ数は、好ましくは３～１０であり、より好ましくは７～１０である。
　溶融法により製造したオリゴマーについては、設定ｎ数で規定することができないが、電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均で表すことができる。
　具体的には、後述する実施例に記載された方法を採用することができ、電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による測定によって得られた芳香族カーボネートオリゴマーの質量ピークｍ/ｚをモノマー単位分子量で除することによって、芳香族カーボネートオリゴマーの繰り返し単位数の平均を算出することができる。
　芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）の、電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均は、好ましくは３～６であり、より好ましくは３～４である。
芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）配合剤の製造方法
＜界面法＞
　芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、界面法により好ましく製造することができる。界面法の一例を挙げると、例えば、水酸化ナトリウム水溶液に、ジオールと、ハイドロサルファイトとを加えて溶解する。この溶液に、ジクロロメタンを加え、撹拌しながら、溶液温度を１０～３０℃に設定し、さらにホスゲンを１０～６０分かけて吹き込む。ホスゲンの吹き込み終了後、ジクロロメタンに溶解したｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）を加え、所定時間激しく撹拌して乳化させたのち、重合触媒を加え、１０～６０分程度重合させる。重合液を水層と有機層に分離し、有機層をリン酸で中和し、洗液のｐＨがｐＨ＝７．０になるまで純粋で水洗を繰り返す。この精製された物質から、有機溶媒を蒸発留去することにより、芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）を得ることができる。
＜溶融法＞
　芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、エステル交換法によっても製造することができ、例えば、ジオールと過剰量のビスアリールカーボネートとを混合し、エステル交換触媒存在下、減圧下で高温において反応させて得られる。ジオールとビスアリールカーボネートとのモル比は、ジオール：ビスアリールカーボネート＝１：１．２～１：１０が好ましく、１：１．２～１：５がより好ましい。溶融法によって得られる芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）は、繰り返し単位数が一律ではなく、繰り返し単位数が異なる分子鎖の集合体となっており、未反応のビスアリールカーボネートやジオールも含み得る混合体である。
配合剤の含有量
　本発明の一実施形態において、上記の配合剤は、前記熱可塑性樹脂組成物の全質量を基準として０．１質量％～２０質量％含まれることが好ましく、２．５質量％～２０質量％含まれることがより好ましく、５質量％～２０質量％含まれることが更に好ましく、１０質量％～２０質量％含まれることが特に好ましい。また、上限値は１５質量％であることもより好ましい。本発明において、配合剤の含有量が上記の範囲にあれば、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
１－２．熱可塑性樹脂
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられ得る熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、などが好ましく挙げられるが、これらに限定されない。本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエステルカーボネート樹脂からなる群より選択され得る。
熱可塑性樹脂の物性
（１）屈折率
　本発明の熱可塑性樹脂は、高屈折率であることが特徴の一つであり、２５℃で測定波長５８９ｎｍの屈折率（以下、「ｎｄ」と略すことがある）は、１．６５０～１．７２０であることが好ましく、１．６６０～１．７１０であるとさらに好ましく、１．６７０～１．７００であるとよりさらに好ましい。
（２）ガラス転移温度
　また、本発明の熱可塑性樹脂は、高耐熱性であることが特徴の一つであり、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略することがある）は、１２０～１６０℃であることが好ましく、１３０～１５５℃であることがより好ましい。
（３）設定ｎ数
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は、その設定ｎ数が、１５～１０００であることが好ましく、２０～５００であることがより好ましく、２５～５５であることが特に好ましい。
　なお、熱可塑性樹脂の設定ｎ数の求め方は、上述した配合剤の設定ｎ数の求め方と同じである。
熱可塑性樹脂の構成
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は、下記一般式（３）で表されるモノマー由来の構成単位（Ｂ）を含むことが好ましい。本発明において、熱可塑性樹脂は、下記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位のうち１種を単独で含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （一般式（３）中、
　Ｒ１～Ｒ４およびＲ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数７～１７のアラルキル基を表し、
　Ｘは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 であり、
　ここでＲ５とＲ６は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表すか、Ｒ５とＲ６が結合して、炭素数５～２０の炭素環または元素数５～１２の複素環を形成する基を表し、
　Ｒ７とＲ８は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～９のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルケニル基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表し、
　ｂは、０～２０の整数を表す。）
　本発明の一実施形態において、熱可塑性樹脂は、特に、下記構造式で表されるポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＜ポリカーボネート樹脂＞
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位の１種以上をジオール成分として含むものであってよい。本発明において、ポリカーボネート樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位のうち１種を単独で含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂は、その構成単位としてその他のジオール成分を含み得る。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
　ポリカーボネート樹脂は、常法により製造することができる。
　ホスゲン法においては、通常酸結合剤及び溶媒の存在下において、ジオールとホスゲンとを反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又はベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることが好ましい。さらに、重合度調節には、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、アルキル置換フェノール等の一官能基化合物を分子量調節剤として加えることが好ましい。また、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシン、イサチンビスフェノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応温度は通常０～１５０℃、好ましくは５～４０℃の範囲とするのが適当である。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常０．５分間～１０時間、好ましくは１分間～２時間である。また、反応中は、反応系のpHを１０以上に保持することが望ましい。
　一方、エステル交換法においては、ジオールとビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。ビスアリールカーボネートの例としては、ジフェニルカーボネート、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－ｐ－トリルカーボネート、ジ－ｐ－クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリルカーボネートが挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で使用することも可能であり、２種以上併用して使用することも可能である。反応は通常１５０～３５０℃、好ましくは２００～３００℃の範囲の温度において行われ、また減圧度は最終減圧度が好ましくは１mmHg以下になるようにして、エステル交換反応により生成した該ビスアリールカーボネートに由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１～２４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　該ジカルボン酸クロライドやホスゲン、又はビアリールカーボネート成分の含有量は、ジカルボン酸成分１００ｍоｌ％に対し、好ましくは４２ｍоｌ％未満、より好ましくは３０ｍоｌ％未満、さらに好ましくは２０ｍоｌ％未満である。
＜ポリエステル樹脂＞
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂において、ジオール成分は、例えば、ビスフェノール類、ビナフトール類、などであってよいが、これらに限定されない。本発明の一実施形態において、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位の１種以上をジオール成分として含むものであってよい。本発明において、ポリエステル樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位のうち１種を単独で含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂は、その構成単位としてその他のジオール成分を更に含み得る。
　本発明の一実施形態において、ポリエステル樹脂に用いられ得るジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸等の多環式芳香族ジカルボン酸成分、２，２’－ビフェニルジカルボン酸等のビフェニルジカルボン酸成分、１，４－シクロジカルボン酸、２，６－デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸成分が挙げられる。これらは単独又は二種類以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの誘導体としては酸クロライドやエステル類を用いてもよい。これらの中でも耐熱性と屈折率をより高くしやすいことから単環式芳香族ジカルボン酸成分、多環式芳香族ジカルボン酸成分、ビフェニルジカルボン酸成分が好ましい。
　本発明の一実施形態において、ポリエステル樹脂に用いられ得る他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール等の脂肪族ジオール成分、トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカンジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、デカリン－２，６－ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン－１，３－ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド等の脂環式ジオール成分、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビフェノール、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、１，１’－ビ－２－ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アントロン等の芳香族ジオール成分等が挙げられる。これらは単独又は二種類以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも成形性を高めつつ、耐熱性や屈折率の低下を抑えやすいことからエチレングリコールや２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチルが好ましい。
＜ポリエステル樹脂の製造方法＞
　ポリエステル樹脂は、常法により製造することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸及びジオール化合物をエステル化反応もしくはエステル交換反応させ、得られた反応生成物を重縮合反応させ、所望の分子量の高分子量体とすればよい。
　具体的には、例えば不活性ガスの存在下で、ジオール成分と、ジカルボン酸成分又はそのジエステルを混合し、減圧下、通常、１２０～３５０℃、好ましくは１５０～３００℃で反応させることが好ましい。減圧度は段階的に変化させ、最終的には０．１３ｋＰａ以下にして生成した水又は、アルコール類を系外に留去させ、反応時間は通常１～１０時間程度である。
　重合触媒としては、それ自体既知のものを採用でき、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物又はアルミニウム化合物が好ましい。このような化合物としては、例えばアンチモン、チタン、ゲルマニウム、スズ、アルミニウムの酸化物、酢酸塩、カルボン酸塩、水素化物、アルコラート、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。また、これらの化合物は二種以上組み合わせて使用できる。この中でも、熱可塑性樹脂の溶融安定性、色相の観点からスズ、チタン、ゲルマニウム化合物が好ましい。
　エステル交換触媒としては、それ自体既知のものを採用でき、例えば、マンガン、マグネシウム、チタン、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、コバルト、ナトリウム、リチウム、又は鉛元素を含む化合物などを用いることができる。具体的にはこれらの元素を含む酸化物、酢酸塩、カルボン酸塩、水素化物、アルコラート、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。この中でも、熱可塑性樹脂の溶融安定性、色相、ポリマー不溶異物の少なさの観点からマンガン、マグネシウム、亜鉛、チタン、コバルトの酸化物、酢酸塩、アルコラート等の化合物が好ましい。さらにマンガン、マグネシウム、チタン化合物が好ましい。これらの化合物は二種以上組み合わせて使用できる。
＜ポリエステルカーボネート樹脂＞
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステルカーボネート樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位の１種以上を含むものであってよい。本発明において、ポリエステルカーボネート樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位のうち１種を単独で含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステルカーボネート樹脂は、上記一般式（３）で表される化合物に由来する構成単位以外の他のジオール成分を含み得る。
＜ポリエステルカーボネート樹脂の製造方法＞
　ポリエステルカーボネート樹脂は、常法により製造することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリエステルカーボネート樹脂は、ジカルボン酸及びジオール化合物をエステル化反応もしくはエステル交換反応に加えて、ジカルボン酸クロライドやホスゲンを反応させるホスゲン法、又はジオール、ジカルボン酸及びビアリールカーボネートを反応させるエステル交換法を組み合わせることにより、製造することができる。エステル化反応及びエステル交換反応、並びにホスゲン法及びエステル交換法については上記に説明した通りである。
添加剤
　本発明の熱可塑性樹脂には、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、可塑剤、充填剤、紫外線吸収剤、防錆剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤などの添加剤を適宜添加して熱可塑性樹脂組成物として用いることができる。
＜酸化防止剤＞
　熱可塑性樹脂組成物は、上記添加剤として酸化防止剤を含むことが好ましい。
　酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤の少なくとも一方を含むことが好ましい。
　フェノール系酸化防止剤として、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジンｅ－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、４，４’，４’’－（１－メチルプロパニル－３－イリデン）トリス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、６，６’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ブチリデンジ－ｍ－クレゾール、オクラデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられ、好ましくは、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
　ホスファイト系酸化防止剤として、２－エチルヘキシルジフェニルフォスファイト、イソデシルジフェニルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキシ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，２’－メチルエンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルフォスファイト、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、テトラ－Ｃ１２－１５－アルキル（プロパン－２，２－ジイルビス（４，１－フェニルエン））ビス（フォスファイト）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられ、好ましくは、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカンである。
　酸化防止剤として、上述のいずれか１種類のみを用いても、２種類以上の混合物を用いてもよい。
　熱可塑性樹脂組成物において、酸化防止剤は、樹脂組成物の全質量を基準として０．０１質量％～１質量％含まれることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、より好ましくは０．０５質量％～０．５質量％であり、特に好ましくは０．０８質量％～０．３質量％である。
＜離型剤＞
　熱可塑性樹脂組成物は、上記添加剤として離型剤を含むことが好ましい。
　離型剤として、エステル化合物、例えば、グリセリン脂肪酸のモノ・ジグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のグリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルあるいはモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。離型剤として、脂肪族多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルを用いる場合、モノエステル、フルエステル等、いずれも採用できるが、例えばモノエステル等のフルエステル以外であってもよい。
　離型剤の具体例として、以下のものが挙げられる。
　すなわち、ソルビタン ステアレート、ソルビタン ラウレート、ソルビタン オレート、ソルビタン トリオレート、ソルビタン トリベヘネート、ソルビタン ステアレート、ソルビタン トリステアレート、ソルビタン カプリレート等のソルビタン脂肪酸エステル；
　プロピレングリコール モノステアレート、プロピレングリコール モノオレート、プロピレングリコール モノベヘネート、プロピレングリコール モノラウレート、プロピレングリコール モノパルミテート等のプロピレングリコール脂肪酸エステル；
　ステアリル ステアレート等の高級アルコール脂肪酸エステル；
　グリセリン モノステアレート、グリセリン モノ１２－ヒドロキシステアレート等のグリセリン モノヒドロキシステアレート、グリセリン モノオレート、グリセリン モノベヘネート、グリセリン モノカプリレート、グリセリン モノカプレート、グリセリン モノラウレート等のモノグリセライド：グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンモノ・ジベヘネート、グリセリンモノ・ジオレート等のモノ・ジグリセライド：を含む、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド；
　グリセリン ジアセトモノ ラウレート等のグリセリン脂肪酸エステルアセチル化モノグリセライド；
　クエン酸脂肪酸 モノグリセライド、コハク酸脂肪酸 モノグリセライド、ジアセチル酒石酸脂肪酸 モノグリセライド等のグリセリン脂肪酸エステル有機酸モノグリセライド；
　ジグリセリン ステアレート、ジグリセリン ラウレート、ジグリセリン オレート、ジグリセリン モノステアレート、ジグリセリン モノラウレート、ジグリセリン モノミリステート、ジグリセリン モノオレート、テトラグリセリン ステアレート、デカグリセリン ラウレート、デカグリセリン オレート、ポリグリセリン ポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂組成物において、離型剤は、樹脂組成物の全質量を基準として０．０１質量％～１質量％含まれることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物における離型剤の含有量は、より好ましくは０．０５質量％～０．５質量％であり、特に好ましくは０．０８質量％～０．３質量％である。
熱可塑性樹脂組成物の製造方法
　熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に制限されず、既知の方法により製造することができる。一実施形態において、熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂と配合剤とを混合する工程を含む。溶媒及び添加剤の少なくとも１つを混合する工程をさらに含んでいてもよい。例えば、熱可塑性樹脂に対して、配合剤及び添加剤を順次又は同時に添加して混合することにより、樹脂組成物を製造することができる。混合する工程は、常法により実施することができ、例えば、押出機により混練する方法や、熱可塑性樹脂及び配合剤をそれぞれ溶媒（例えばメチレンクロライドやＴＨＦ等）に溶解して溶液とした後に溶液同士を混合する方法等がある。
２．成形体
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、光学部材に好適に用いることができる。本発明の一実施形態において、光学部材には、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等が含まれるが、これらに限定されない。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高流動でキャスト法による成形が可能であるため、特に薄型の光学部材の製造に好適である。本発明の好ましい実施形態において、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて製造される光学部材は、光学レンズであってよい。本発明の別の好ましい実施形態において、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて製造される光学部材は、光学フィルムであってよい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物を含む光学部材を射出成形で製造する場合、シリンダー温度２６０～３５０℃、金型温度９０～１７０℃の条件にて成形することが好ましい。さらに好ましくは、シリンダー温度２７０～３２０℃、金型温度１００～１６０℃の条件にて成形することが好ましい。シリンダー温度が３５０℃より高い場合では、樹脂組成物が分解着色し、２６０℃より低い場合では、溶融粘度が高く成形が困難になりやすい。また金型温度が１７０℃より高い場合では、樹脂組成物からなる成形片が金型から取り出すことが困難になりやすい。他方、金型温度が、９０℃未満では、成形時の金型内で樹脂が早く固まり過ぎて成形片の形状が制御しにくくなったり、金型に付された賦型を十分に転写することが困難になったりしやすい。
　以下に本発明の実施例を比較例と共に示し、発明の内容を詳細に示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜粘度平均分子量（Ｍｖ）＞
　　JIS：K 7367-1に基づき測定した。
　　測定機器：ウベローデ毛管粘度計
　　溶媒：ジクロロメタン
　　樹脂溶液濃度：0.5g/dl
　　測定温度：25℃
　上記条件で測定し、ハギンス定数0.45で極限粘度［η］デシリットル／グラムを求め、次式により算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000023
＜設定ｎ数＞
　ジオールの物質量（モル）をa、末端停止剤の物質量（モル）をbとして、次式より算出した。なお、モノマーの設定ｎ数は、末端停止剤の関与がなく「０」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000024
＜電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均＞
　装置: 日本電子株式会社製 JMS-T200GC AccuTOF GCx-plus
　エミッター: 日本電子株式会社製エミッター
　昇電流レート: 51.2mA/min
　最大電流値: 40mA
　試料濃度: 1mg/ml
　試料量: 1ul
　イオン化モード: FD (Positive)
　対向電極電圧: -10kV
　測定時間: 0～1.2min
　測定質量範囲: m/z 50～3200
　スペクトル記録間隔: 0.5秒
　上記測定によって得られた芳香族カーボネートオリゴマーの質量ピークｍ/ｚをモノマー単位分子量で除することによって、芳香族カーボネートオリゴマーの繰り返し単位数の平均を算出した。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）＞
　熱可塑性樹脂組成物のＴｇは、以下の装置及び条件にて測定した。
　　示差熱走査熱量計：ＤＳＣ、日立ハイテクサイエンス社製「ＤＳＣ７０００Ｘ」
　　測定方法：ＪＩＳ　Ｋ７２１１
　　測定条件：サンプル量を５ｍｇ、雰囲気を窒素ガス雰囲気下、昇温条件を１０℃／分
＜複屈折＞
　ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を１２０℃で５時間乾燥後、住友重機械工業株式会社製射出成型機 ＳＥ５０により、射出成形を行い、１ｍｍ厚３ｍｍ厚の２段プレート３５ｍｍ×１００ｍｍの試験片を得た。射出成形は、熱可塑性樹脂としてビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｓ－３０００）を用いた場合は、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃とし、熱可塑性樹脂としてビスフェノールＡＰ型芳香族ポリカーボート樹脂を用いた場合は、シリンダー温度３００℃、金型温度１００℃と設定して行った。
　得られた試験片の３ｍｍ部分を用いて複屈折を測定した（アニール前）。引き続き、アニール処理（各熱可塑性樹脂組成物のＴｇ－２０℃の温度で３時間処理した）を行った後、複屈折を測定した（アニール後）。
　複屈折の評価は、比較例１（熱可塑性樹脂として「Ｓ－３０００」を用い、「配合剤」不含有）で得られた３ｍｍ試験片のアニール前の値を１００％（基準値）として、評価した。
　尚、複屈折は、以下の装置及び波長にて測定した。
　　測定装置：ワイドレンジ２次元複屈折評価システム（Ｐｈｏｔｏｎｉｃ　Ｌａｔｔｉｃｅ社製「ＷＰＡ－２００」
　　測定波長：５２３ｎｍ
＜全光線透過率（単位：％）＞
　ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を１２０℃で５時間乾燥後、住友重機械工業株式会社製射出成型機 ＳＥ５０により、射出成形を行い、１ｍｍ厚３ｍｍ厚の２段プレート３５ｍｍ×１００ｍｍの試験片を得た。射出成形は、熱可塑性樹脂としてビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｓ－３０００）を用いた場合は、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃とし、熱可塑性樹脂としてビスフェノールＡＰ型芳香族ポリカーボート樹脂を用いた場合は、シリンダー温度３００℃、金型温度１００℃と設定して行った。
　得られた試験片について、ＪＩＳ　Ｋ７３７５に準拠して、全光線透過率を測定した。
　　測定装置：分光ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製「ＳＨ７０００」）
＜ＹＩ＞
　前記全光線透過率の測定で用いた試験片と同様の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７０１３に準拠して、ＹＩを測定した。
　測定装置：分光ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製「ＳＨ７０００」）
＜流動性　Ｑ値（単位：ｃｍ３／ｓ）＞
　得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを、１２０℃で４時間乾燥した後、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、以下の装置及び条件で測定した。
　　測定装置：フローテスタ　島津製作所社製「ＣＦＴ－５００Ｄ」
　　サンプル量：１～２ｇ
　　温度：２８０℃
　　荷重：１６０ｋｇｆ
＜曲げ強度（単位：ＭＰa）＞
　得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを、１２０℃で５時間乾燥させた後、東芝機械株式会社製射出成形機「ＥＣ７５ＳＸ」（型締力７５トン）を用いて、シリンダー温度２８０℃～３００℃、金型温度８０～１００℃、成形サイクル４８秒の条件で射出成形し、厚み４ｍｍのＩＳＯ多目的試験片を成形した。この試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して、２３℃の温度で曲げ強度を測定した。
＜金型汚染性＞
　得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを、射出成形機（住友重機械工業株式会社製「ＳＥ７ＭＩＩ」）を用い、シリンダー温度：２８０℃、金型形状：しずく型、金型温度：８０℃の条件で、５００ショット成形した後の金型への付着状況を、以下の基準で、目視により評価した。
　　Ａ：ほとんど付着物は観測されない
　　Ｂ：付着物が観測される
　　Ｃ：多くの付着物が観測される
[熱可塑性樹脂]
　Ｓ－３０００：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロン（登録商標）Ｓ－３０００を用いた。この樹脂は、界面重合法で製造された下記構造式で表されるビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂であり、この樹脂の設定ｎ数は５２であり、粘度平均分子量は２２，０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
製造例１：ビスフェノールAP型PC樹脂　設定n数=25
（工程１）
　９ｗ／ｗ％の水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌに、ビスフェノールＡＰ（ＢＰＡＰ：本州化学工業株式会社製）１００ｇと、ハイドロサルファイト０．５ｇとを加えて溶解した。この溶液に、ジクロロメタン３６０ｍｌを加え、撹拌しながら、溶液温度を２０℃に設定し、さらにホスゲン４７．７ｇを３０分かけて吹き込んだ。
（工程２）
　ホスゲンの吹き込み終了後、ジクロロメタン５０ｍｌに溶解したｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）４．１４ｇを加え、７分間激しく撹拌して乳化させたのち、重合触媒として０．５ｍｌのトリエチルアミンを加え、約３０分間重合させた。
（後工程）
　重合液を水層と有機層に分離し、有機層をリン酸で中和し、洗液のｐＨがｐＨ＝７．０になるまで純粋で水洗を繰り返した。この精製されたポリカーボネート樹脂から、有機溶媒を蒸発留去することにより、ポリカーボネート樹脂粉末を得た。このポリカーボネート樹脂粉末を１２０℃で２４時間乾燥させ、溶媒を完全に留去させた。下記構造式で表されるこの樹脂の設定ｎ数は２５であった。
　得られたポリカーボネート樹脂の極限粘度は０．２９１ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は１３，０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
製造例２：ビスフェノールAP型PC樹脂　設定n数=52
　ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）を１．９９ｇに変えた以外は、製造例１と同様に合成した。下記構造式で表されるこの樹脂の設定ｎ数は５２であった。
　得られたポリカーボネート樹脂の極限粘度は０．４１９ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は２０，０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[配合剤]
製造例３：ＢＣＦＬオリゴマー　設定ｎ数＝７
　ビスフェノールＡＰ（ＢＰＡＰ）を下記構造式で表されるビスクレゾールフルオレン（ＢＣＦＬ：本州化学工業製）に変え、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）量を１１．３５ｇに変えた以外は、製造例１と同様に合成した。得られたオリゴマーの設定ｎ数は７であった。
　得られたオリゴマーの極限粘度は０．１０３ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は５，０００であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
製造例４：ＢＣＦＬオリゴマー　設定ｎ数＝１０
　ＰＴＢＰ量を７．９４ｇに変えた以外は、製造例３と同様に合成した。得られたオリゴマーの設定ｎ数は１０であった。
　得られたオリゴマーの極限粘度は０．１２７ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は６，０００であった。
製造例５：ＢＣＦＬオリゴマー　設定ｎ数＝３
　ＰＴＢＰ量を２６．４８ｇに変えた以外は、製造例３と同様に合成した。得られたオリゴマーの設定ｎ数は３であった。
　得られたオリゴマーの極限粘度は０．０６８ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は３，７００であった。
製造例６：ＢＣＦＬ－ＢＰＡＰ共重合オリゴマー　設定ｎ数＝１０
　ＢＰＡＰ量を７．９０ｇとし、さらにＢＣＦＬを９２．１ｇ加え、ＰＴＢＰ量を８．１３ｇとした以外は、製造例１と同様に合成した。得られたオリゴマーの設定ｎ数は１０であった。
　得られたオリゴマーの極限粘度は０．１５６ｄｌ／ｇ、粘度平均分子量（Ｍｖ）は７，２００であった。
製造例７：ＢＮＥのオリゴマー　ＢＮＥ：ＤＰＣ＝１：１．３６(モル)
　原料として、下記構造式で表される２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＮＥ）　８４．３８ｇ（０．２２５３モル）、ＤＰＣ　６５．１２ｇ（０．３０４２モル）、及び炭酸水素ナトリウム　２．２１×１０-４ｇ（２．６３×１０-６モル）を攪拌機及び留出装置付きの５００ミリリットル反応器に入れ、窒素置換を行った後、窒素雰囲気７６０Ｔｏｒｒの下、１時間かけて２０５℃に加熱し攪拌した。原料の完全溶解後、１５分かけて減圧度を１５０Ｔｏｒｒに調整し、２０５℃、１５０Ｔｏｒｒの条件で２０分保持し、エステル交換反応を行った。さらに３７．５℃／ｈｒの速度で２４０℃まで昇温し、２４０℃、１５０Ｔｏｒｒで１０分保持した。その後、１０分かけて１２０Ｔｏｒｒに調整し、２４０℃、１２０Ｔｏｒｒで７０分保持した。その後、１０分かけて１００Ｔｏｒｒに調整し、２４０℃、１００Ｔｏｒｒで１０分間保持した。さらに４０分かけて１Ｔｏｒｒ以下とし反応を終了した。反応器内に窒素を吹き込み加圧し、生成したカーボネートオリゴマーを反応器から取り出した。得られたカーボネートオリゴマーは、電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定から繰り返し単位数が平均３であり、ＧＰＣ測定から質量平均分子量が１４００であった。つまり、得られたカーボネートオリゴマーの質量分析を行い、その質量数をＢＮＥモノマー単位分子量で除することにより、繰り返し単位数が平均３であることを算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
製造例８：ＢＣＦＬオリゴマー　設定ｎ数＝１５
　ＰＴＢＰ量を５．３０ｇに変えた以外は、製造例３と同様に合成した。得られた樹脂の設定ｎ数は１５であった。
　得られたオリゴマーはジクロロメタンに溶解せず（白濁した溶液になった）、極限粘度及び粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定は不可能であった。
（実施例１～１５、比較例１～９）
　熱可塑性樹脂、配合剤および添加剤を下記表１及び２に示す割合で配合し、タンブラーで２０分混合後、スクリュー径５０ｍｍのベント付き単軸押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製「ＶＳ５０－３４Ｖ」）により、シリンダー温度２８０℃～３２０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで混練し、押出されたストランドを切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。評価結果を下記表１及び２に示す。
　尚、製造例８で得られたオリゴマーを１０質量％、Ｓ－３０００を９０質量％とした以外は実施例１と同様に混練したところ、安定に物性測定できる成形体は得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表１及び２に示されるように、本発明の樹脂組成物は、光学用樹脂組成物の特性を損なうことなく、複屈折の低減効果に優れた熱可塑性樹脂組成物である。本発明によれば、この樹脂組成物から光学レンズ及び光学フィルムなどの光学部材を精密成形することができる。
 

Claims (13)

  1. 　熱可塑性樹脂、及び配合剤として、設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）を含む、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるジオールに由来する構成単位を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）中、
    　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
    　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
    　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（２）中、
    　Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～２０のアリール基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、もしくは炭素数７～２０のアラルキル基を表し、
    　Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
    　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
    　ｅ及びｆは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
  3. 　前記一般式（２）中、Ｒe、Ｒf、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はフェニル基を表し、Ｘはエチレン基を表し、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０又は１を表す、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）の設定ｎ数が、３以上１０以下である、請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、前記一般式（１）または前記一般式（２）で表されるジオール：ジフェニルカーボネート＝１：１．２～１：１０．０のモル比の重合体である、請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 　前記熱可塑性樹脂が、下記一般式（３）で表されるモノマー由来の構成単位（Ｂ）を含む、請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（３）中、
    　Ｒ１～Ｒ４およびＲ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数７～１７のアラルキル基を表し、
    　Ｘは、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     であり、
    　ここでＲ５とＲ６は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表すか、Ｒ５とＲ６が結合して、炭素数５～２０の炭素環または元素数５～１２の複素環を形成する基を表し、
    　Ｒ７とＲ８は、それぞれ独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または、それぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～９のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～１２のアルケニル基、もしくは炭素数６～１２のアリール基を表し、
    　ｂは、０～２０の整数を表す。）
  7. 　前記熱可塑性樹脂の設定ｎ数が、１５～１０００である、請求項１から６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびポリエステルカーボネート樹脂からなる群より選択される、請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 　前記配合剤が、前記熱可塑性樹脂組成物の全質量を基準として０．１質量％～２０質量％含まれる、請求項１から８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 　さらに、酸化防止剤および／または離型剤が、前記熱組成樹脂組成物の全質量を基準として各々０．０１質量％～１質量％含まれる、請求項１から９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 　請求項１から１０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、成形体。
  12. 　設定ｎ数が３以上１５未満であるか、または電解脱離質量分析法（ＦＤ－ＭＳ）による質量分析測定により求められる繰り返し単位数の平均が２～６である芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）からなる配合剤であって、熱可塑性樹脂組成物の複屈折を低減させるために熱可塑性樹脂に添加される配合剤。
  13. 　前記芳香族カーボネートオリゴマー（Ａ）が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるジオールに由来する構成単位を含む、請求項１２に記載の配合剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （一般式（１）中、
    　Ｒc及びＲdは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
    　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
    　ｃ及びｄは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （一般式（２）中、
    　Ｒe及びＲfは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ環原子を含んでいてもよい炭素数６～２０のアリール基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、もしくは炭素数７～２０のアラルキル基を表し、
    　Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシル基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシル基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｈから選択され、
    　Ｒｈは、炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数６～２０のヘテロアリール基を表し、
    　Ｘは、炭素数１～５の飽和炭素基を表し、
    　ｅ及びｆは、それぞれ独立して０～１０の整数を表す。）
     
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