WO2022124101A1 - 積層体、及び、包装体又は容器 - Google Patents

積層体、及び、包装体又は容器 Download PDF

Info

Publication number
WO2022124101A1
WO2022124101A1 PCT/JP2021/043433 JP2021043433W WO2022124101A1 WO 2022124101 A1 WO2022124101 A1 WO 2022124101A1 JP 2021043433 W JP2021043433 W JP 2021043433W WO 2022124101 A1 WO2022124101 A1 WO 2022124101A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
layer
tannic acid
coat layer
acid
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/043433
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
昌信 内藤
伸一 大原
貴司 玉岡
秀興 岩波
Original Assignee
国立研究開発法人物質・材料研究機構
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 国立研究開発法人物質・材料研究機構, Dic株式会社 filed Critical 国立研究開発法人物質・材料研究機構
Priority to CN202180079513.4A priority Critical patent/CN116635231A/zh
Priority to US18/037,683 priority patent/US20240017896A1/en
Priority to JP2022514667A priority patent/JP7152732B1/ja
Priority to EP21903205.9A priority patent/EP4261040A1/en
Publication of WO2022124101A1 publication Critical patent/WO2022124101A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/28—Applications of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2435/00—Closures, end caps, stoppers
    • B32B2435/02—Closures, end caps, stoppers for containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a laminate and a package or container having the laminate.
  • Tannin which is a kind of polyphenol, has been used as a rust preventive for a long time, and is known to form a stable film on the zinc surface, for example.
  • tannin is hardly soluble in organic solvents, and its use is limited. Therefore, by substituting at least a part of the hydroxyl groups contained in the tannin molecule with an alkyl ether or an alkyl ester to obtain a water-insoluble tannic acid derivative, its use can be expanded (Patent Document 1). ..
  • the above-mentioned film is a film formed by reacting gallic acid or the like in tannic acid with zinc to form a film formed by agglomerating polymerization or associative polymerization of tannic acid.
  • Non-Patent Document 1 It is the hydroxyl groups such as gallic acid contained in tannic acid that are involved in these reactions. Therefore, if this hydroxyl group is changed to an alkyl ether or the like, it becomes difficult to form a film, and there is a concern that the rust preventive effect may be reduced. Also in Patent Document 1, it is evaluated exclusively in a solution state.
  • a film-forming composition containing a tannin acid derivative in which a hydrogen atom at at least a part of the hydroxyl groups of tannin is replaced with a chain hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms has been proposed (for example, Patent Document). 2).
  • This film-forming composition has a film-forming property, and it is said that a stable film can be formed on various substrates.
  • the reason is considered to be that the tannic acid derivative molecules are arranged in an orderly manner by aligning the chain hydrocarbon groups with each other.
  • this orientation compensates for the decrease in hydroxyl groups and brings about the stability of the membrane, and as a result, exhibits rust prevention, antibacterial properties, bactericidal properties, etc., which are superior to those of the aggregated membrane of tannic acid.
  • the packaging material is provided with a sealing layer for attaching to a container or attaching to each other, but in the case of a usage mode in which the contents and the sealing layer are in direct contact with each other, the antibacterial property contained in the sealing layer is provided. It is necessary to prevent the occurrence of contamination of the contents due to the elution of substances.
  • An object of the present invention is to provide a laminate, a package or a container capable of exhibiting sufficient antibacterial properties, sterilization properties, and bactericidal properties to realize high reliability.
  • At least a part of a plurality of hydroxyl groups is a chain hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms.
  • a tannic acid derivative substituted with a hydrogen group and at least one resin selected from the group consisting of urethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin and olefin resin.
  • the above-mentioned specific tannic acid derivative can be stably retained inside the resin constituting the coat layer or on the surface of the resin, and as a result, sufficient antibacterial property, sterility, and bactericidal property can be exhibited, and high reliability can be realized. I found.
  • a laminate having a base material, a seal layer provided on one of the base materials, and a coat layer provided on the side opposite to the seal layer of the base material.
  • the coat layer A tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • a package or container comprising a container body and one or more of the laminates according to any one of the above [1] to [7] attached to the container body.
  • a package comprising an exterior portion formed by laminating one or a plurality of the laminates according to any one of the above [1] to [7], and an accommodating portion formed inside the exterior portion.
  • Body or container
  • FIG. 1 is a chemical reaction process diagram showing an example of derivatization of tannic acid.
  • FIG. 2A is a cross-sectional view showing an example of a specific configuration of the laminated body according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 2B is a cross-sectional view showing an example of another specific configuration of the laminated body according to the present embodiment.
  • FIG. 3A is a cross-sectional view showing an example of a specific configuration of a package using the laminated body according to the present embodiment.
  • FIG. 3B is a perspective view showing an example of a specific configuration of a container using the laminated body according to the present embodiment.
  • FIG. 4 is a perspective view showing another specific example of the specific configuration of the package using the laminated body according to the present embodiment.
  • FIG. 1 is a chemical reaction process diagram showing an example of derivatization of tannic acid.
  • FIG. 2A is a cross-sectional view showing an example of a specific configuration of the laminated body according to the embodiment
  • FIG. 5A is a perspective view showing another example of a specific configuration of a package using the laminated body according to the present embodiment.
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the line I-I of FIG. 5A.
  • FIG. 6 is a perspective view showing another example of a specific configuration of the container using the laminated body according to the present embodiment.
  • the laminate of the present embodiment is a laminate having a base material, a seal layer provided on one of the base materials, and a coat layer provided on the side opposite to the seal layer of the base material.
  • the coat layer is a copolymerization of a tannic acid derivative in which at least a part of a plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a urethane resin, an acrylic resin, and vinyl chloride-vinyl acetate. It contains at least one resin selected from the group consisting of resins, polyester resins and olefin resins.
  • the coat layer is a layer coated with a coating agent using, for example, an organic solvent as a solvent.
  • This coating agent contains a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • Tannin is a general term for plant components that produce polyhydric phenol by hydrolysis.Gallic acid and ellagic acid are ester-bonded to sugars such as glucose, and hydrolyzable tannin that is easily hydrolyzed by acids and enzymes, and flavanol skeleton. It is roughly classified into condensed tannins in which the compounds possessed are polymerized. Derivatization in the present disclosure is possible with any type of tannin or a mixture thereof, and it is considered that the effects of the present disclosure are exhibited. Hydrolyzable tannin is preferable, and for example, one containing tannic acid represented by the following formula (1) as a main component is derivatized.
  • tannic acid has a plurality of hydroxyl groups
  • the derivative in the present disclosure has a hydrogen atom in at least a part of the plurality of hydroxyl groups substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the total number of hydroxyl groups of the raw material tannic acid varies depending on the type. Preferably, 10% or more of the number of substituents is substituted, more preferably 20% or more, and particularly preferably 40% or more.
  • the total number of hydroxyl groups is 25, of which at least one, preferably three or more, more preferably five or more, and particularly preferably ten or more are substituted.
  • the upper limit of the number of substituents differs depending on the type of substituents, the base material to be applied, and the purpose of use. All hydroxyl groups may be substituted as long as the desired adhesiveness can be achieved with respect to the substrate to be used.
  • 80% or less of the number of substituents is preferably substituted, and more preferably 60% or less is substituted.
  • the number of hydroxyl groups to be substituted is preferably 20 or less, more preferably 15 or less.
  • Examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms include a linear or branched alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group, which are bonded to the tannin acid skeleton via a bond containing an oxygen atom derived from a hydroxyl group. Will be done.
  • chain hydrocarbon group examples include a butyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, an isononyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, a propylene group and a hexylene group.
  • Hexadecenyl groups, octadecenyl groups and the like are included.
  • the number of carbon atoms of the chain hydrocarbon group is preferably 3 to 18, more preferably 4 to 18, and even more preferably 6 to 16.
  • Examples of the bond containing an oxygen atom include an ether bond, an ester bond, and a urethane bond.
  • the tannic acid derivative is obtained by the Williamson ether synthesis method, which is one of the alkylation reactions. Specifically, it can be produced by reacting tannic acid with an alkyl halide in the presence of a basic catalyst in a solvent such as tetrahydrofuran or dimethylsucciside.
  • a basic catalyst any one or more catalysts selected from the group of MH, M 2 CO 3 , and M (M: alkali metal) can be used.
  • K 2 CO 3 can convert the OH group to OM + and promote the nucleophilic reaction of the O- group to the alkyl halide (X-R1: X: halogen, R1: alkyl group). ..
  • alkyl halide for example, an alkyl iodide can be used.
  • alkyl halide those having a sulfonyl group or the like as a leaving group can also be used.
  • an alkylation reaction other than the above-mentioned Williamson ether synthesis method can also be used.
  • a dehydration condensation reaction with carboxylic acids using a condensing agent such as N, N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) or a condensation reaction with isocyanate can also be used.
  • FIG. 1 shows an example of derivatization of tannic acid of the formula (1).
  • An example is shown in which K 2 CO 3 is used as a basic catalyst and heated to 85 ° C. in DMF to synthesize a derivative having nine decyl groups (TA (C 10 ) 9 ).
  • TA nine decyl groups
  • At least one resin selected from the group consisting of urethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin and olefin resin The resin contained in the coat layer is suitably used as a binder for a coating agent using an organic solvent or the like used for paper or a film as a medium.
  • the urethane resin is not particularly limited as long as it is a polyurethane resin obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate.
  • the polyol for example, various known polyols generally used for producing a polyurethane resin can be used, and one kind or two or more kinds may be used in combination. For example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2butyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol.
  • 1,4-Butanediol Neopentyl Glycol, Pentandiol, 3-Methyl-1,5 Pentandiol, Hexadiol, Octanediol, 1,4-Butindiol, 1,4-butylenediol, Diethylene Glycol, Triethylene Glycol , Dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, sorbitol, pentaeslitol and other saturated or unsaturated low molecular weight polyols.
  • these low-molecular-weight polyols (1) sebacic acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, and pimelli acid.
  • Polyvalent carboxylic acids such as spellic acid, azelaic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid or polyester polyols obtained by dehydration condensation or polymerization of these anhydrides (2); cyclic ester compounds such as polycaprolactone.
  • Polyester polyols (3) obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polyvalerolactone and poly ( ⁇ -methyl- ⁇ -valerolactone); the low molecular weight polyols (1) and the like, for example, dimethyl carbonate, etc.
  • Polycarbonate polyols (4) obtained by reaction with diphenyl carbonate, ethylene carbonate, phosgen, etc .; polybutadiene glycols (5); glycols obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to bisphenol A; glycols (6); 1 molecule Acrylic obtained by copolymerizing one or more hydroxyethyl, hydroxypropurate acrylate, acrylic hydroxybutyl, etc., or their corresponding methacrylic acid derivatives, with, for example, acrylic acid, methacrylic acid, or an ester thereof. Examples thereof include polyol (7).
  • polyisocyanate examples include various known aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, and alicyclic diisocyanates generally used for producing polyurethane resins.
  • Aliphatic compounds such as diisocyanate or alicyclic polyisocyanates can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more. Among these, these diisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • chain extender examples include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, etc., as well as 2-hydroxyethylethylenediamine and 2-hydroxyethylpropyldiamine.
  • 2-Hydroxyethyl propylenediamine di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypyrropyrethylenediamine, di-2-hydroxypyrropyrethylenediamine, di- Amines having a hydroxyl group in the molecule, such as 2-hydroxypropylethylenediamine, can also be used.
  • chain extenders can be used alone or in admixture of two or more.
  • a monovalent active hydrogen compound can also be used as a terminal blocking agent for the purpose of stopping the reaction.
  • examples of such compounds include dialkylamines such as di-n-butylamine and alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol.
  • amino acids such as glycine and L-alanine can be used as a reaction terminator.
  • These terminal blockers can be used alone or in admixture of two or more.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 80,000.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it is a copolymer of a polymerizable monomer containing a (meth) acrylic acid ester as a main component.
  • the polymerizable monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and n.
  • -Octyl (meth) acrylate iso-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( Examples thereof include meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.
  • the polymerization method is not particularly limited, and those obtained by known bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like can be used.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 5,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is not particularly limited as long as it is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.
  • the molecular weight preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 70,000.
  • the structure derived from the vinyl acetate monomer is preferably 1 to 30% by mass, and the structure derived from the vinyl chloride monomer is preferably 70 to 95% by mass in the solid content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin in an amount of 100% by mass.
  • the solubility in an organic solvent is improved, and the adhesion to the substrate, the physical characteristics of the film, the scratch resistance and the like are improved. Further, from the viewpoint of solubility in an organic solvent, those containing a hydroxyl group derived from a vinyl alcohol structure are also preferable.
  • the hydroxyl value is preferably 20 mgKOH / g to 200 mgKOH / g.
  • the glass transition temperature is preferably 50 ° C to 90 ° C.
  • polyester resin is not particularly limited as long as it is a polyester resin obtained by reacting an alcohol and a carboxylic acid using a known esterification polymerization reaction.
  • Alcohols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2butyl-1,3 propanediol, and 1,3-butane.
  • the carboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, hepanoic acid, hexanoic acid, heptanic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, oleic acid, linoleic acid, oxalic acid and malonic acid.
  • the weight average molecular weight of the polyester resin is preferably 500 to 6000, and more preferably 1400 to 5500.
  • the olefin resin includes homopolymers and copolymers of olefin monomers, copolymers of olefin monomers and other monomers, hydrides and halides of these polymers, and functional groups such as acids and hydroxyl groups.
  • Examples thereof include polymers mainly composed of a hydrocarbon skeleton, such as a modified product in which the above is introduced, and one type or a combination of two or more types can be used. It is preferable to use a crystalline olefin resin having an acid group or an acid anhydride group, or a crystalline olefin resin having a hydroxyl group.
  • the olefin resin having an acid group or an acid anhydride group includes an acid-modified olefin resin (E-1) which is a copolymer of an olefin-based monomer and an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride.
  • E-1 an acid-modified olefin resin
  • E-2 an acid-modified olefin resin
  • Examples of the olefin-based monomer used for preparing the acid-modified olefin resin (E-1) include olefins having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Examples include hexene and vinylcyclohexane. Among these, olefins having 3 to 8 carbon atoms are preferable, and propylene and 1-butene are more preferable, and propylene and 1-butene are particularly used in combination with respect to the solvent because the adhesive strength is particularly good. It is preferable because it has excellent resistance and adhesive strength.
  • Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride used for copolymerization with an olefin-based monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, and maleic anhydride.
  • the reactivity with the olefin-based monomer and the reactivity of the acid anhydride after the copolymerization are particularly excellent, and the molecular weight of the compound itself is small and the functional group concentration becomes high when the copolymer is formed. Therefore, maleic anhydride is preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the tylene unsaturated carboxylic acid or the ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride in addition to the olefin-based monomer, the tylene unsaturated carboxylic acid or the ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride, other compounds having an ethylenically unsaturated group, for example, styrene, Ethylene, isoprene and the like may be used in combination.
  • Examples of the polyolefin used for preparing the acid-modified olefin resin (E-2) include homopolymers and copolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms, and co-polymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms and other monomers. Examples thereof include polymers such as high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), and linear low-density polyethylene resin such as polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and poly (1-butene).
  • HDPE high-density polyethylene
  • LDPE low-density polyethylene
  • linear low-density polyethylene resin such as polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and poly (1-butene).
  • a homopolymer of an olefin having 3 to 8 carbon atoms and two or more copolymers of an olefin having 3 to 8 carbon atoms are preferable from the viewpoint of particularly good adhesive strength, and propylene alone is preferable.
  • a polymer or a propylene / 1-butene copolymer is more preferable, and a propylene / 1-butene copolymer is particularly preferable because it has excellent resistance to a solvent and excellent adhesive strength.
  • the ethylenically unsaturated carboxylic acid or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride used for graft modification with polyolefin is used for copolymerization with an olefin-based monomer in the preparation of the acid-modified olefin resin (E-1) described above.
  • the same ones that can be used can be used.
  • Maleic anhydride is preferable because the reactivity of the functional group after the graft modification is high and the concentration of the functional group of the graft-modified polyolefin is high. These can be used alone or in combination of two or more.
  • an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride with a polyolefin by graft modification specifically, the polyolefin is melted and the ethylenically unsaturated carboxylic acid or the ethylenically unsaturated carboxylic acid is melted therein.
  • a method of adding an acid anhydride (graft monomer) to cause a graft reaction dissolving a polyolefin in a solvent to prepare a solution, and adding an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride to the solution to cause a graft reaction.
  • a polyolefin dissolved in an organic solvent is mixed with an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride, heated at the softening temperature of the polyolefin or a temperature higher than the melting point, and radically polymerized and hydrogen in a molten state. Examples thereof include a method of simultaneously performing a withdrawal reaction.
  • the graft reaction in the presence of a radical initiator in order to efficiently carry out the graft copolymerization of the graft monomer.
  • the graft reaction is usually carried out under the condition of 60 to 350 ° C.
  • the ratio of the radical initiator used is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin before denaturation.
  • an organic peroxide is preferable, for example, benzoyl peroxide, dichlorbenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxide benzoate) hexin-3, 1,4-Bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, tert-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexin-3,2,5-dimethyl- 2.5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butylperbenzoate, tert-butylperphenylacetate, tert-butylperisobutyrate, tert-butylper-sec-octate, tert-butylperpivalate, k Examples thereof include milpel pi
  • the optimum radical initiator may be selected according to the graft reaction process, but usually dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexine. Dialkyl peroxides such as -3,2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferably used.
  • an acid-modified olefin resin (E-1) or an acid-modified olefin resin (E-2) is used as the olefin resin (E)
  • the adhesion of the metal layer is further improved and the electrolyte resistance is excellent. It is preferable to use one having an acid value of ⁇ 200 mgKOH / g.
  • the olefin resin (E-3) having a hydroxyl group a copolymer of a polyolefin and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester or a hydroxyl group-containing vinyl ether, or a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester or a hydroxyl group-containing vinyl ether grafted on the polyolefin.
  • modified resins include modified resins.
  • the polyolefin the same one used for preparing the olefin resin (E-2) can be used.
  • the modification method the same method as the adjustment method for the acid-modified olefin resins (E-1) and (E-2) can be used.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester used for modification examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate. , Polypropylene glycol mono (meth) acrylate and the like.
  • the hydroxyl group-containing vinyl ether include 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether and the like.
  • olefin resin (E-3) having a hydroxyl group is used as the olefin resin (E), the adhesion of the metal layer is further improved and the electrolyte resistance is excellent. Therefore, a hydroxyl group value of 1 to 200 mgKOH / g can be used. It is preferable to use the one that has.
  • the olefin resin (E) the polyolefin used for preparing the acid-modified olefin resin (E-2) or the olefin resin having a hydroxyl group (E-3) described above may be used as it is without modification.
  • the weight average molecular weight of the olefin resin (E) is preferably 40,000 or more in order to improve the adhesiveness. Further, in order to secure appropriate fluidity, the weight average molecular weight of the olefin resin (E) is preferably 150,000 or less.
  • a curing agent capable of reacting with the reactive group can also be used in combination.
  • a curing agent capable of reacting with the reactive group.
  • an isocyanate-based curing agent, an epoxy-based curing agent, an amino-based curing agent, or the like can be used.
  • the coat layer is preferably composed of an organic binder containing the tannic acid derivative and the resin.
  • the organic binder preferably comprises the above tannic acid derivative and the above specific resin.
  • the organic binder refers to a binder that does not contain or substantially does not contain an inorganic substance such as a metal or an inorganic compound.
  • the content of the tannic acid derivative in the coat layer is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of at least one resin selected from the group consisting of urethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin and olefin resin in the coat layer is preferably 50% by mass or more and 99.9. It is 8% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 99.5% by mass or less.
  • the mass ratio of the tannic acid derivative and the resin contained in the coat layer is preferably 0.1: 99.9 to 50:50, more preferably 0.5: 99.5 to 20:80. be.
  • the coat layer may be a layer coated with a sealing coating agent using an organic solvent, water or the like as a medium. This makes it possible to provide a coat layer having a sealing property in addition to an antibacterial property. Further, when the coat layer is arranged at a position where it can come into contact with the contents, it is possible to prevent the contents from being contaminated.
  • the sealing layer is not particularly limited as long as it is a layer having a sealing property, and for example, an adhesive film or sheet such as an adhesive film, a pressure-sensitive adhesive film, or a sealant film may be used, and for example, an organic solvent or an aqueous solution may be used. It may be a coating layer of a sealing coating agent using a medium or the like as a medium.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polyolefin film such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, an EAA resin, an EMA resin, an EMA resin, an EMMA resin, a biodegradable resin film and the like are preferable.
  • Generic names include CPP (unstretched polypropylene) film, VMCPP (aluminum vapor-deposited unstretched polypropylene film), LLDPE (linear low-density polyethylene), LDPE (low-density polyethylene), HDPE (high-density polyethylene), VMLDPE (aluminum-deposited).
  • Non-low density polyethylene film) film, film containing these pigments and the like can be mentioned.
  • the surface of the film may be subjected to various surface treatments such as flame treatment, corona discharge treatment, or chemical treatment such as a primer.
  • the coating layer of the sealing coating agent is preferable because it can easily contain the above-mentioned tannic acid derivative as described later.
  • the resin contained in the seal layer a known resin that exhibits sealing properties is used.
  • thermoplastic resin for example, a known thermoplastic resin used for heat sealing and cold sealing can be used. Specifically, a thermoplastic resin having a softening temperature of at least 40 ° C. or higher, which does not cause adhesiveness at room temperature or lower, is preferable. Further, a thermoplastic resin having a glass transition temperature of at least ⁇ 10 ° C. or higher is preferable.
  • thermoplastic resin examples include polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene-acrylic acid ester resin, styrene-butadiene resin, butadiene resin, vinyl acetate resin, and ethylene-vinyl alcohol.
  • At least one resin selected from the group consisting of urethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is preferable. ..
  • thermoplastic resin a main agent composed of a thermoplastic resin grafted or pendant with a reactive group such as a hydroxyl group, a glycidyl group or a carboxyl group, an isocyanate curing agent or a polyamine curing agent capable of thermally reacting with the reactive group, etc.
  • a main agent such as an epoxy resin or a polyol resin grafted or pendant with a reactive group
  • a curing agent such as an isocyanate curing agent or a polyamine curing agent.
  • a polyol such as polyethylene glycol, an acrylic polyol, a polyester polyol, a polyether polyol, a polyester polyether polyol, a polyester polyurethane polyol, castor oil, dehydrated castor oil, and castor oil, which is a hydrogenated additive of castor oil.
  • Castor oil-based polyols such as castor oil alkylene oxide 5 to 50 mol adducts and the like.
  • curing agent examples include polyisocyanates having an aromatic structure in the molecular structure such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polypeptide diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and xylylene diisocyanate.
  • Polyfunctional isocyanates such as certain polyisocyanates, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexaethyleneheptamine, heptaethyleneoctamine, octaethylenenonamine, nonaethylenedecamine, piperazine or carbon.
  • polyethylene polyamines such as N-aminoalkylpiperazine having an alkyl chain having 2 to 6 atoms, and amine compounds such as 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (isocyanolonediamine or IPDA).
  • the seal layer may contain a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. That is, the coat layer provided on one of the base materials contains a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and the group is a group.
  • the seal layer provided on the other side of the material may contain a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the seal layer is preferably composed of the tannic acid derivative and the organic binder containing the resin.
  • the organic binder preferably comprises the above tannic acid derivative and the above resin.
  • the tannic acid derivative contained in the seal layer may be the same as or different from the tannic acid derivative contained in the coat layer.
  • the content of the tannic acid derivative in the seal layer is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the mass ratio of the tannic acid derivative and the resin contained in the seal layer is preferably 0.1: 99.9 to 50:50, more preferably 0.5: 99.5 to 20:80.
  • the base material is not particularly limited, and examples thereof include a paper base material, a plastic base material, and a metal foil.
  • the paper base material is manufactured by a known paper machine using natural fibers for paper making such as wood pulp, but the paper making conditions are not particularly specified.
  • natural fibers for papermaking include wood pulp such as coniferous tree pulp and broadleaf tree pulp, non-wood pulp such as Manila hemp pulp, sisal hemp pulp, and flax pulp, and pulp obtained by chemically modifying these pulps.
  • wood pulp such as coniferous tree pulp and broadleaf tree pulp
  • non-wood pulp such as Manila hemp pulp, sisal hemp pulp, and flax pulp
  • pulp obtained by chemically modifying these pulps As the type of pulp, chemical pulp, gland pulp, chemi-grand pulp, thermomechanical pulp or the like obtained by a sulfate cooking method, an acidic / neutral / alkaline sulfite cooking method, a soda salt cooking method or the like can be used.
  • various commercially available high-quality papers, coated papers, backing papers, impregnated papers, cardboards, paperboards and the like can also be used.
  • the plastic base material may be any base material used for base materials such as plastic materials, molded products, film base materials, and packaging materials, and in particular, gravure roll coating (gravure coater) and flexorol coating (flexo coater).
  • gravure roll coating gravure coater
  • flexorol coating flexo coater
  • polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, and nylon 46, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as PET), polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Polyethylene resin such as polybutylene naphthalate, polyhydroxycarboxylic acid such as polylactic acid, biodegradable resin such as aliphatic polyester resin such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate), polypropylene, polyethylene.
  • Examples thereof include a film made of a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polyimide resin, a polyarylate resin or a mixture thereof, and a laminate thereof.
  • a film made of a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polyimide resin, a polyarylate resin or a mixture thereof, and a laminate thereof.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyester polyamide
  • polyethylene and polypropylene are used.
  • a film can be preferably used.
  • These base films may be unstretched films or stretched films, and the production method thereof is not limited.
  • the thickness of the base film is not particularly limited, but usually it may be in the range of 1 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the base film is preferably subjected to a corona discharge treatment, and aluminum, silica, alumina or the like may be vapor-deposited.
  • the metal foil is not particularly limited, and various known metal foils can be used.
  • examples of the metal material of the metal foil include aluminum, gold, silver, copper, stainless steel, titanium, nickel and the like.
  • copper foil or aluminum foil is preferable from the viewpoint of simplicity of the manufacturing process and cost.
  • the base material is a laminated body (sometimes referred to as a laminated film) having a laminated structure in which the paper base material or the film base material is laminated by a dry laminating method, a solvent-free laminating method, or an extrusion laminating method. It doesn't matter if there is one.
  • the structure of the laminate may include a metal foil, a metal vapor deposition film layer, an inorganic vapor deposition film layer, an oxygen absorption layer, an anchor coat layer, a decorative layer such as a printing layer, a varnish layer, and the like.
  • the single-layer paper base material or film base material, or the laminate having a multi-layer laminated structure may be a functional film, a flexible packaging film, a shrink film, a film for daily necessities packaging, or a pharmaceutical packaging, depending on the industry and usage method.
  • the above coating agent can be used without particular limitation. In this case, it is preferable that the coating agent is coated on the surface that becomes the outermost layer when the container or packaging material using them is used.
  • the laminate of the present embodiment may have a decorative layer provided on the side opposite to the seal layer of the base material.
  • the coat layer may constitute a decorative layer, or a decorative layer different from the coat layer may be provided.
  • the decorative layer contains the tannic acid derivative.
  • the decorative layer is provided, for example, between the base material and the coat layer.
  • the decorative layer may be formed of a printing layer containing printing ink.
  • the printing ink used for the printing layer is not particularly limited, and examples thereof include offset flat plate ink, gravure printing ink, flexographic printing ink, and inkjet printing ink.
  • the laminate of the present embodiment may further have a varnish layer provided on the side opposite to the seal layer of the base material.
  • the coat layer may form a varnish layer, or a varnish layer different from the coat layer may be provided.
  • the varnish layer contains the tannic acid derivative.
  • the varnish layer is provided on the opposite side of the coat layer from the base material, for example.
  • the varnish layer may be provided on the decorative layer.
  • the varnish used for the varnish layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, polyester resin, urethane resin, cellulose, nitrocellulose, and amide.
  • the laminate according to the present embodiment is, for example, (1) a step of applying a coating agent to one surface side of a base material, (2) a step of drying the coating agent to form a coat layer, and (3) a group. It can be produced by going through a step of applying a sealing agent to the other surface side of the material and (4) a step of drying the agent to form a sealing layer.
  • the coating amount of the coating agent is not particularly limited, but is preferably 0.5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, and more preferably 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m. It is 2 or less.
  • the coating agent includes a tannic acid derivative in which at least a part of a plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a urethane resin, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and the like. It contains at least one resin selected from the group consisting of polyester resin and olefin resin, and a medium.
  • a solvent such as an organic solvent can be used as the medium of the coating agent.
  • the solvent is not particularly limited, but is, for example, an aromatic hydrocarbon-based organic solvent such as toluene, xylene, Solbesso # 100, or Solbesso # 150, or an aliphatic hydrocarbon-based organic solvent such as hexane, methylcyclohexane, heptane, octane, or decane.
  • aromatic hydrocarbon-based organic solvent such as toluene, xylene, Solbesso # 100, or Solbesso # 150
  • an aliphatic hydrocarbon-based organic solvent such as hexane, methylcyclohexane, heptane, octane, or decane.
  • ester-based organic solvents such as solvents, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, normal propyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, and but
  • alcohol-based substances such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and isopropyl alcohol
  • ketone-based substances such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohaxanone
  • ethylene glycol (mono, di) methyl ether and ethylene glycol (mono, di) ethyl.
  • Ether ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, monobutyl ether, diethylene glycol (mono, di) methyl ether, diethylene glycol (mono, di) ethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol (mono, di)
  • examples thereof include various glycol ether-based organic solvents such as di) methyl ether, propylene glycol (mono, di) methyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol (mono, di) methyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the tannic acid derivative in the coating agent of the present embodiment is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the resin in the coating agent of the present embodiment is preferably 0.1% by mass or more and 99.9% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 99.5% by mass or less. .. (Other additives)
  • the coating agent also has a curing agent, a wax, a chelate cross-linking agent, an extender pigment, a leveling agent, a defoaming agent, a plasticizer, an infrared absorber, and an ultraviolet absorbing agent for the purpose of imparting the desired basic physical properties to the coating agent. Agents, fragrances, flame retardants and the like can also be included.
  • the coating agent used in the present disclosure can be produced by dissolving and / or dispersing the resin as a binder and the tannic acid derivative in an organic solvent.
  • the disperser generally used, for example, a roller mill, a ball mill, a pebble mill, an attritor, a sand mill and the like can be used.
  • the amount of the sealant applied is not particularly limited, but is preferably 1.0 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, and more preferably 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m. It is 2 or less.
  • the sealing agent is not particularly limited, and contains the above-mentioned known resin exhibiting sealing properties and a medium.
  • the sealing agent preferably contains a known thermoplastic resin used for heat sealing and cold sealing.
  • a solvent such as an organic solvent or an aqueous medium can be used.
  • solvent The organic solvent is added to dilute the sealant and facilitate coating. Specifically, highly soluble toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, toluol, xylol, n- It may be diluted with hexane, cyclohexane or the like.
  • methanol, ethanol, isopropyl alcohol, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, toluol, xylol, n-hexane, cyclohexane and the like can be mentioned.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • MEK methyl ethyl ketone
  • ethyl acetate and methyl ethyl ketone (MEK) are preferably used from the viewpoint of solubility, and ethyl acetate is particularly preferable. Even if only an unregulated solvent is used, the solution at low temperature is stable.
  • the amount of the organic solvent used depends on the required viscosity, but is often used in the range of about 20% by mass or more and 80% by mass or less.
  • the sealant may contain a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the content of the tannic acid derivative in the sealing agent is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the sealant contains the tannic acid derivative
  • the sealant can be produced by dissolving and / or dispersing the binder resin and the tannic acid derivative in a medium.
  • the disperser generally used, for example, a roller mill, a ball mill, a pebble mill, an attritor, a sand mill and the like can be used.
  • the method for manufacturing the laminated body is not limited to the above steps (1) to (4) and the above order.
  • a method for producing a laminate for example, first, a coating agent is applied to one surface side of the base material, and then a sealant is applied to the other surface side of the base material (step (1) and step (3). )), Then the coating agent and the sealing agent may be dried (step (2) and step (4)).
  • the coating agent as the decorative layer can be applied onto the base material in the above step (1).
  • a step of forming the decorative layer on one surface of the base material may be provided before the step (1). In this case, after that, a coating agent can be applied on the decorative layer and the coating agent can be dried.
  • a coating agent as a varnish layer can be applied onto the base material in the above step (1).
  • a step of forming a varnish layer on the coat layer may be provided after the above step (1).
  • the laminate 10 includes a base material 11, a seal layer 12A provided on one side of the base material 11, and a coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12A of the base material 11.
  • the coat layer 13 includes (1) a tannic acid derivative in which at least a part of a plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and (2) a urethane resin, an acrylic resin, and vinyl chloride.
  • the coat layer containing the compounds of the above (1) and (2) is also simply referred to as an “antibacterial coat layer”.
  • the antibacterial coat layer 13 is provided on the entire surface of the base material 11 and is located on the outermost surface of the laminated body 10.
  • the seal layer 12A is arranged on a part of the surface of the base material 11, for example, the outer edge portion of the surface of the base material 11, and can be used as a seal portion when assembling the package described later.
  • the laminated body 10 has an antibacterial property provided on the side opposite to the base material 11, the seal layer 12B provided on one of the base materials 11, and the seal layer 12B of the base material 11. It may have a coat layer 13.
  • the seal layer 12B is provided on the entire surface of the base material 11, and a part (outer edge portion) thereof can be used as a seal portion when assembling the package described later.
  • FIG. 3A is a cross-sectional view showing an example of a specific configuration of a package using the laminated body 10 according to the present embodiment.
  • the package 20 includes an exterior portion 21 formed by laminating two laminated bodies 10, and an accommodating portion 22 formed inside the exterior portion 21.
  • the exterior portion 21 is configured by laminating two laminated bodies 10 in a state where the antibacterial coat layer 13 is oriented so as to be outside in the laminating direction.
  • the content C can be stored in the storage unit 22, and food, pharmaceuticals, and the like are stored.
  • the accommodating portion 22 may contain a gas such as air, or may be in a reduced pressure state such as vacuum.
  • the laminate 10 has a base material 11, a seal layer 12C provided on one side of the base material 11, and an antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12C of the base material 11.
  • the seal layer 12C is formed, for example, by adhering two seal layers 12A provided on the two laminated bodies 10 (FIG. 2A). However, it is not necessary to provide the seal layer 12A on only one of the two laminated bodies 10 and not provide the seal layer on the other. In this case, the seal layer 12C is formed by the seal layer 12A of one of the two laminated bodies 10. By sealing the seal layer 12C, the accommodating portion 22 is isolated from the outside, and the hermetically sealed state or the hermetically sealed state of the accommodating portion 22 is maintained.
  • the antibacterial coat layer 13 constitutes the outermost layer of the package 20, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial coat layer 13. According to this configuration, even when a substance such as a bacterium or a virus adheres to the antibacterial coat layer 13 due to contact with a human or the like, the antibacterial coat layer 13 can suppress the growth of the bacterium or the virus. can.
  • FIG. 3B is a perspective view showing an example of a specific configuration of a container using the laminated body 10 according to the present embodiment.
  • the container 30 includes a container body 31 and a laminate 10 attached to the container body 31.
  • the laminate 10 has a base material 11, a seal layer 12D provided on one side of the base material 11, and an antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12D of the base material 11.
  • the seal layer 12D contains a tannic acid derivative in which at least a part of the plurality of hydroxyl groups is substituted with a chain hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the seal layer containing the specific tannic acid derivative is also simply referred to as an “antibacterial seal layer”.
  • the laminated body 10 constitutes a lid material for the container body 31, and is attached to the container body 31 so as to close the opening 32 of the container body 31. At this time, by sealing the antibacterial seal layer 12D, the internal space 33 is isolated from the outside, and the sealed state or the sealed state of the internal space 33 is maintained.
  • the antibacterial seal layer 12D constitutes the innermost layer of the lid material, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial seal layer 12D. According to this configuration, even when the contents such as foods and pharmaceuticals contained in the internal space 33 of the container body 31 come into contact with the antibacterial seal layer 12D, the antibacterial substance contained in the seal layer is eluted. It is possible to prevent the occurrence of contamination of the contents due to the above.
  • FIG. 4 is a perspective view showing another specific example of the specific configuration of the package using the laminated body 10 according to the present embodiment.
  • the package 40 includes an exterior portion 41 formed by laminating a plurality of laminated bodies 10, and an accommodating portion 42 formed inside the exterior portion 41.
  • the laminate 10 has a base material 11, a seal layer 12B provided on one side of the base material 11, and an antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12B of the base material 11.
  • the accommodating portion 42 is configured by, for example, a laminated body 10 located at the bottom and a laminated body located at the outer peripheral portion being bonded to each other.
  • the seal layer 12B is provided on a part of the surface of the base material 11, and is arranged in the opening 43 of the exterior portion 41. After accommodating the contents in the accommodating portion 42 of the package 40, the accommodating portion 42 is isolated from the outside by heat-sealing with the opening 43 closed and the seal layers 12B in contact with each other. The sealed state or the sealed state of 42 is maintained.
  • the antibacterial coat layer 13 constitutes the outermost layer of the package 40, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial coat layer 13. According to this configuration, the growth of bacteria, viruses and the like is suppressed by the antibacterial coat layer 13.
  • FIG. 5A is a perspective view showing another specific example of the specific configuration of the package using the laminated body 10 according to the present embodiment
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the line I-I of FIG. 5A
  • the package 50 includes an exterior portion 51 formed by laminating two laminated bodies 10 and an accommodating portion 52 formed inside the exterior portion 21. ..
  • the content C can be stored in the storage unit 52, and food, pharmaceuticals, and the like are stored.
  • the accommodating portion 52 may contain a gas such as air, or may be in a reduced pressure state such as vacuum.
  • the laminate 10 has a base material 11, an antibacterial seal layer 12E provided on one side of the base material 11, and an antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12E of the base material 11.
  • the antibacterial seal layer 12E is formed, for example, by adhering two seal layers 12A (FIG. 2B) provided on the two laminated bodies 10. However, it is not necessary to provide the seal layer 12A on only one of the two laminated bodies 10 and not provide the seal layer on the other. In this case, the antibacterial seal layer 12E is formed by the seal layer 12A of one of the two laminated bodies 10. By sealing the antibacterial seal layer 12E, the accommodating portion 52 is isolated from the outside, and the hermetically sealed state or the hermetically sealed state of the accommodating portion 52 is maintained.
  • the antibacterial coat layer 13 constitutes the outermost layer of the package 20, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial coat layer 13.
  • the growth of bacteria, viruses, etc. is suppressed by the antibacterial coat layer 13, and the occurrence of contamination of the content C due to the elution of the antibacterial substance contained in the antibacterial seal layer 12E is prevented. can do.
  • the antibacterial coat layer 13 may constitute a decorative layer or a varnish layer.
  • FIG. 6 is a perspective view showing another example of a specific configuration of the container using the laminated body 10 according to the present embodiment.
  • the container 60 includes a container main body 61 and two laminated bodies 10-1 and 10-2 attached to the container main body 31.
  • the laminate 10-1 includes the base material 11, the antibacterial seal layer 12D provided on one of the base materials 11, and the antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the antibacterial seal layer 12D of the base material 11. And have.
  • the laminated body 10-1 constitutes a lid material for the container body 61, and is attached to the container body 31 so as to close the opening 62 of the container body 61. At this time, by sealing the antibacterial seal layer 12D, the internal space 63 is isolated from the outside, and the sealed state or the sealed state of the internal space 63 is maintained.
  • the antibacterial coat layer 13 of the laminated body 10-1 constitutes the outermost layer of the container 60, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial coat layer 13. Further, the antibacterial seal layer 12D constitutes the innermost layer of the container 60, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial seal layer 12D.
  • the laminate 10-2 has a base material 11, a seal layer 12B provided on one side of the base material 11, and an antibacterial coat layer 13 provided on the side opposite to the seal layer 12B of the base material 11.
  • the laminate 10-2 is attached to the outer surface of the container body 61, for example, the outer peripheral surface.
  • the antibacterial coat layer 13 of the laminate 10-1 constitutes the outermost layer of the container 60, and the specific tannic acid derivative is held inside or on the resin surface of the antibacterial coat layer 13.
  • the growth of bacteria, viruses and the like can be suppressed by the antibacterial coat layers 13 and 13 of the laminated bodies 10-1 and 10-2, and the antibacterial substance contained in the antibacterial seal layer 12D. It is possible to prevent the occurrence of contamination of the content C due to the elution of the virus.
  • Resins A, B, C and E were dissolved in methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as MEK) to prepare a resin solution having a solid content of 40%.
  • Resin A Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin "Solvine A manufactured by Nisshin Kagaku Co., Ltd.”
  • Resin B Polyester resin "Byron GK-880 manufactured by Toyobo Co., Ltd.”
  • Resin C Acrylic resin "DEGALAN (registered trademark) P74 manufactured by EVONIK”
  • Resin E Urethane resin "Samplen IB-465 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.”
  • sealing agent D As the sealing coating agent, the sealing agent D was used as it was.
  • Sealant D Acrylic resin "DIC Graphics A-415"
  • Coating agents 1 to 8 and 15 or sealing coating agent 1 are applied to an aluminum foil of 8 ⁇ m as a base material so that the coating agent amount is 5 g / m 2 (solid content), and the temperature is 80 ° C. for 2 minutes.
  • the organic solvent was volatilized to produce a laminate.
  • the laminate provided with the coating layer of coating agents 1 to 8 and 15 is used for the antibacterial property test
  • the laminate provided with the coating layer of the sealing agent 1 is used for the antibacterial property test, the sealing test and the package body test. board.
  • Antibacterial test> Escherichia coli was used, and the test was carried out in accordance with JIS Z2801 (Escherichia coli only). The evaluation was carried out using the antibacterial activity value, which is a value indicating the difference in the logarithmic number of viable bacteria after inoculation and culture of the bacteria between the antibacterial processed product and the unprocessed product. When the antibacterial activity value was 2 or more, it was defined as "with antibacterial activity", and when the antibacterial activity value was less than 2, it was defined as "without antibacterial activity”.
  • a coating agent 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that tannic acid not modified with alkyl was used, and a laminate was produced.
  • Example 2 The coating agent 10 was used in the same manner as in Example 7 except that tannic acid that had not been alkyl-modified was used, and the content of tannic acid was changed to 0.2% by mass and the content of resin B was changed to 99.5%. Was produced to produce a laminated body.
  • Example 3 The coating agent 11 was used in the same manner as in Example 8 except that tannic acid that had not been alkyl-modified was used, and the content of tannic acid was changed to 0.2% by mass and the content of resin C was changed to 99.5%. Was produced to produce a laminated body.
  • Example 4 Sealing property is the same as in Example 9 except that tannic acid that has not been alkyl-modified is used, and the content of tannic acid is changed to 0.2% by mass and the content of the sealing agent D is changed to 99.5%.
  • the coating agent 2 was produced to produce a laminated body.
  • a coating agent 12 was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the resin A solution was used without using tannic acid, and a laminate was produced.
  • a coating agent 13 was prepared in the same manner as in Example 7 except that only the resin B solution was used without using tannic acid, and a laminate was produced.
  • a coating agent 14 was prepared in the same manner as in Example 8 except that only the resin C solution was used without using tannic acid, and a laminate was produced.
  • a sealing coating agent 3 was produced in the same manner as in Example 9 except that only the sealing agent D was used without using tannic acid, and a laminate was produced.
  • the coating agent 15 is the same as in Example 10 except that tannic acid that has not been alkyl-modified is used, and the content of tannic acid is changed to 0.2% by mass and the content of resin E is changed to 99.5%. Was produced to produce a laminated body.
  • the coating agent 16 was prepared in the same manner as in Example 10 except that only the resin E solution was used without using tannic acid, and a laminate was produced.
  • a tannic acid derivative substituted with an alkyl group having 1, 6 or 18 carbon atoms was used as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin or polyester.
  • the coat layer was formed by using the coating agents 1 to 8 and 10 contained in the resin, the acrylic resin, or the urethane resin, the antibacterial activity value was 2 or more. Therefore, it was found that the growth of bacteria was suppressed on the surface of the coat layer and that it had sufficient antibacterial properties.
  • Example 9 when the coating layer is formed by using the sealing coating agent 1 containing the tannic acid derivative substituted with the alkyl group having 18 carbon atoms in the acrylic resin, the antibacterial activity value is 2 or more. there were. Therefore, it was found that even on the surface of the coat layer using the sealing coating agent, the growth of bacteria was suppressed and the surface had sufficient antibacterial properties. Further, in Example 9, it was found that the heat seal strength was 2N / 15 mm or more and the sealability was sufficient. In addition, the appearance of the contents after storage at room temperature for 10 days did not change, confirming the safety of the contents.
  • the alkyl-modified tannic acid was contained in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, the polyester resin, the acrylic resin, or the urethane resin.
  • the coating layer was formed using the coating agents 9 to 11 and 15, the antibacterial activity value was less than 2, and bacterial growth occurred on the surface of the coating layer.
  • Comparative Example 4 when the coating layer was formed by using the sealing coating agent 2 containing tannic acid which was not alkyl-modified in the acrylic resin, the antibacterial activity value was less than 2, and the bacteria on the surface of the coating layer. Proliferation was occurring.
  • the coating layer was coated with coating agents 12 to 14 and 16 containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, acrylic resin, or urethane resin without containing tannic acid.
  • the antibacterial activity value was less than 2, and bacterial growth occurred on the surface of the coat layer.
  • Comparative Example 8 when the coating layer was formed using the sealing coating agent 3 containing no tannic acid, the antibacterial activity value was less than 2, and bacterial growth occurred on the surface of the coating layer.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

積層体（１０）は、基材（１１）と、基材（１１）の一方に設けられたシール層（１２Ａ）と、基材（１１）のシール層（１２Ａ）とは反対側に設けられたコート層（１３）とを有する。コート層（１３）は、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含有する。

Description

積層体、及び、包装体又は容器
　本発明は、積層体、及び、該積層体を有する包装体又は容器に関する。
　本願は、２０２０年１２月１１日に、日本に出願された特願２０２０－２０６１４６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、食品包装、医薬品包装業界では、内容物の安全性を保持するために、大腸菌等の菌による感染をレトルト殺菌等の殺菌工程、無菌充填等のプロセスによる技術が検討され、実用化されてきた。一方、近年、感染症の拡大とともに、衛生性の意識が消費者に広がり、包装材の安全性が求められている。また、抗菌、抗ウィルスに効果のある物質は無機系の化合物、銀、銅等が知られているが、コスト面や、食品に直接接触する包装材用途としては食品の安全性の観点から未だ改善の余地がある。
　ポリフェノールの一種であるタンニンは、防錆剤として古くから使用されており、例えば、亜鉛表面上に安定な皮膜を形成することが知られている。但し、タンニンは有機溶媒にほとんど溶解せず、用途が限定される。そこで、該タンニン分子中に含まれる水酸基の少なくとも一部をアルキルエーテルまたはアルキルエステルで置換して水不溶性タンニン酸誘導体とすることにより、その用途を広げることが可能となっている（特許文献１）。
　しかし、上記の皮膜は、タンニン酸中の没食子酸等が亜鉛と反応して形成された膜上に、タンニン酸が凝集性重合あるいは会合性重合を起こして形成された膜が重なったものであるとされている（非特許文献１）。これらの反応に関与するのは、タンニン酸中に含まれる没食子酸等の水酸基である。従って、この水酸基をアルキルエーテル等に変えてしまうと、皮膜が形成され難くなり、防錆効果が低下することが懸念される。特許文献１においても、専ら溶液状態で評価されている。
　そこで、タンニン酸の少なくとも一部の水酸基における水素原子が、炭素数３～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン
酸誘導体を含む皮膜形成性組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。この皮膜形成性組成物は膜形成性を有しており、種々の基材上に安定な膜を形成できるとされている。その理由としては、タンニン酸誘導体分子同士が、その鎖状炭化水素基同士を揃えるようにして並ぶことで、秩序立った配向をすると考えられる。この配向は、水酸基の減少を補って余りある膜の安定性をもたらし、その結果、タンニン酸の凝集膜よりも優れた防錆性、抗菌性、殺菌性等を発現するとされている。
特開２００４－３０７３６２号公報 国際公開第２０１６／０７６３１１号
金属表面技術、第２９巻、第１号、第３８～４２頁及び図１０、１９７８年
　しかしながら、上記従来のタンニン酸誘導体を含む皮膜形成性組成物では、コスト低減は可能であるものの、抗菌性の信頼性が十分とは言えず、食品、医療品等に直接接触する包装材用途としては未だ改善の余地がある。特に、包装材には容器への貼着或いは包装材同士の貼着のためのシール層が設けられるが、内容物とシール層とが直接接触する使用態様の場合、シール層に含まれる抗菌性物質の溶出などに因る内容物の汚染の発生を防止する必要がある。更に近年、ライフスタイルの多様化や、非常時等の保存食の必要性に伴い、食品包装材の用途が多岐に亘ることから、様々な使用用途において十分な防錆性、抗菌性、殺菌性を発現できる食品包装材が求められている。
　本発明の目的は、十分な抗菌性、滅菌性、殺菌性を発現して、高い信頼性を実現することができる積層体、及び、包装体又は容器を提供することにある。
　上記目的を達成するために、発明者らは鋭意研究を重ねた結果、基材の両側に設けられるコート層に、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含有させることにより、コート層を構成する樹脂内部或いは樹脂表面に上記特定のタンニン酸誘導体を安定的に保持することができ、その結果十分な抗菌性、滅菌性、殺菌性を発現して、高い信頼性を実現できることを見出した。
　すなわち、本発明は以下の構成を提供する。
［１］基材と、前記基材の一方に設けられたシール層と、前記基材の前記シール層とは反対側に設けられたコート層とを有する積層体であって、
　前記コート層が、
　複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、
　ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と、
　を含有する積層体。
［２］前記コート層が、前記タンニン酸誘導体及び前記樹脂を含む有機物バインダーで構成される、上記［１］に記載の積層体。
［３］前記コート層が、加飾層を構成している、上記［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］前記加飾層は、印刷インキを含有する印刷層で形成されている、上記［３］に記載の積層体。
［５］前記コート層が、シール性のコーティング剤が塗工された層である、上記［１］に記載の積層体。
［６］前記シール層が、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有する、上記［１］に記載の積層体。
［７］前記シール層が、前記タンニン酸誘導体及び樹脂を含む有機物バインダーで構成される、上記［６］に記載の積層体。
［８］容器本体と、前記容器本体に取り付けられた上記［１］～［７］のいずれかに記載の積層体の一又は複数とを備える、包装体又は容器。
［９］前記積層体が、前記容器本体の蓋材を構成する、上記［８］に記載の包装体又は容器。
［１０］前記積層体が、前記容器本体の外面に取り付けられる、上記［８］に記載の包装体又は容器。
［１１］上記［１］～［７］のいずれかに記載の積層体の一又は複数を貼り合わせて構成される外装部と、前記外装部の内側に形成された収容部と、を備える包装体又は容器。
　本発明によれば、十分な抗菌性、滅菌性、殺菌性を発現して、高い信頼性を実現することができる。
図１は、タンニン酸の誘導化の一例を示す化学反応工程図である。 図２Ａは、本発明の実施形態に係る積層体の具体的構成の一例を示す断面図である。 図２Ｂは、本実施形態に係る積層体の他の具体的構成の一例を示す断面図である。 図３Ａは、本実施形態に係る積層体を用いた包装体の具体的構成の一例を示す断面図である。 図３Ｂは、本実施形態に係る積層体を用いた容器の具体的構成の一例を示す斜視図である。 図４は、本実施形態に係る積層体を用いた包装体の具体的構成の他の一例を示す斜視図である。 図５Ａは、本実施形態に係る積層体を用いた包装体の具体的構成の他の一例を示す斜視図である。 図５Ｂは、図５Ａの線Ｉ－Ｉに沿う断面図である。 図６は、本実施形態に係る積層体を用いた容器の具体的構成の他の一例を示す斜視図である。
　以下、本発明の実施形態を図面を参照しながら詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。
＜積層体＞
　本実施形態の積層体は、基材と、前記基材の一方に設けられたシール層と、前記基材の前記シール層とは反対側に設けられたコート層とを有する積層体であって、前記コート層が、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含有する。
［コート層］
　コート層は、例えば有機溶剤等を溶媒とするコーティング剤がコートされてなる層である。このコーティング剤は、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有している。
（タンニン酸誘導体）
　タンニンは、加水分解で多価フェノールを生じる植物成分の総称であり、没食子酸やエラグ酸がグルコースなどの糖にエステル結合し、酸や酵素で加水分解されやすい加水分解型タンニンと、フラバノール骨格を持つ化合物が重合した縮合型タンニンに大別される。いずれのタイプのタンニンであっても、また、それらの混合物であっても、本開示における誘導体化は可能であり、本開示の効果が奏されるものと考えられる。好ましくは加水分解型タンニンであり、例えば下記式（１）で表されるタンニン酸を主成分とするものが誘導体化される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　タンニン酸は複数の水酸基を有するが、本開示における誘導体は、該複数の水酸基のうちの少なくとも一部の水酸基における水素原子が炭素数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されている。原料タンニン酸の水酸基の総数は種類に応じて異なる。好ましくは、置換基数の１０％以上が置換されており、より好ましくは２０％以上、特に好ましくは４０％以上が置換されている。例えば上記式（１）の場合、水酸基の総数は２５個であり、そのうちの少なくとも１個、好ましくは３個以上、より好ましくは５個以上、特に好ましくは１０個以上置換されている。
　置換基数の上限は、置換基の種類、適用する基材及び使用目的に応じて異なる。使用する基材に対して、所望の固着性が達成できるのであれば、全ての水酸基が置換されていてもよい。金属、ガラス等の極性基材へ適用する際には、置換基数の８０％以下が置換されていることが好ましく、より好ましくは６０％以下が置換されている。例えば上記式（１）の場合、置換される水酸基数は、好ましくは２０個以下、より好ましくは１５個以下である。
　炭素数１～１８の鎖状炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられ、これが水酸基由来の酸素原子を含む結合を介して、タンニン酸骨格に結合される。鎖状炭化水素基の具体例には、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、プロピレン基、ヘキシレン基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が包含される。鎖状炭化水素基の炭素数は、好ましくは３～１８、より好ましくは４～１８であり、更に好ましくは６～１６である。該酸素原子を含む結合としては、例えばエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合が挙げられる。
（タンニン酸誘導体の製造方法）
　タンニン酸誘導体は、アルキル化反応の一つであるウィリアムソンエーテル合成法によって得られる。具体的には、テトラヒドロフラン、ジメチルスホキサイド等の溶媒中で、塩基性触媒の存在下で、タンニン酸にハロゲン化アルキルを反応させて作ることができる。塩基性触媒としてはＭＨ、Ｍ２ＣＯ３、Ｍ（Ｍ：アルカリ金属）の群から選択されるいずれか１又は２以上の触媒を使うことができる。例えば、Ｋ２ＣＯ３は、ＯＨ基をＯ－Ｍ＋に変換し、ハロゲン化アルキル（Ｘ－Ｒ１：Ｘ：ハロゲン、Ｒ１：アルキル基）へのＯ－基の求核反応を促進することができる。ハロゲン化アルキルとしては、例えば、ヨウ化アルキルを用いることができる。また、ハロゲン化アルキルの代わりに、スルホニル基などを脱離基として有するものも使用できる。また、上記、ウィリアムソンエーテル合成法以外のアルキル化反応を用いることもできる。さらに、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）等の縮合剤を用いたカルボン酸類との脱水縮合反応や、イソシアネートとの縮合反応を用いることもできる。
　反応は７０℃以上１００℃以下で、約１時間程度加熱する。図１は、式（１）のタンニン酸の誘導体化の一例を示す。塩基性触媒としてＫ２ＣＯ３を用い、ＤＭＦ中で、８５℃に加熱して、デシル基を９つ有する誘導体（ＴＡ（Ｃ１０）９）を合成する例を示している。タンニン酸に対するハロゲン化アルキルのモル比を変えることにより、アルキル基のタンニン酸中への導入数であるｎの値を所望の値に設定できる。
（ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂）
　コート層に含有される上記樹脂は、紙又はフィルムに使用する有機溶剤等を媒体とするコーティング剤のバインダーとして好適に使用される。
　（Ａ）ウレタン樹脂
　ウレタン樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得たポリウレタン樹脂であれば特に限定されない。ポリオールとしては、例えば、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知のポリオールを用いることができ、１種又は２種以上を併用してもよい。例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２ブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３－メチル－１，５ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４－ブチンジオール、１，４―ブチレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエスリトールなどの飽和または不飽和の低分子ポリオール類（１）、これらの低分子ポリオール類（１）と、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸あるいはこれらの無水物とを脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリオール類（２）；環状エステル化合物、例えばポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）等のラクトン類、を開環重合して得られるポリエステルポリオール類（３）；前記低分子ポリオール類（１）などと、例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等との反応によって得られるポリカーボネートポリオール類（４）；ポリブタジエングリコール類（５）；ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得られるグリコール類（６）；１分子中に１個以上のヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロプル、アクリルヒドロキシブチル等、或いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合することによって得られるアクリルポリオール（７）などが挙げられる。
　ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，６－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，６－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－３，５－フェニレンジイソシアネート、１－エチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－イソプロピル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－４，６－フェニレンジイソシアネート、１，４－ジメチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、ジイソプロピルベンゼンジイソシアネート、１－メチル－３，５－ジエチルベンゼンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ジエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、１，３，５－トリエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、１－メチル－ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、ナフタレン－２，６－ジイソシアネート、ナフタレン－２，７－ジイソシアネート、１，１－ジナフチル－２，２’－ジイソシアネート、ビフェニル－２，４’－ジイソシアネート、ビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、３－３’－ジメチルビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４－ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロペンチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、これらのジイソシアネート化合物は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　また鎖伸長剤を使用することもできる。鎖伸長剤としては例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミンなどの他、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピルジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミンなど分子内に水酸基を有するアミン類も用いることが出来る。これらの鎖伸長剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　また、反応停止を目的とした末端封鎖剤として、一価の活性水素化合物を用いることもできる。かかる化合物としてはたとえば、ジ－ｎ－ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげられる。更に、特にポリウレタン樹脂中にカルボキシル基を導入したいときには、グリシン、Ｌ－アラニン等のアミノ酸を反応停止剤として用いることができる。これらの末端封鎖剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
　ウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００であることが好ましく、１５，０００～８０，０００であることがより好ましい。
　（Ｂ）アクリル樹脂
　アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性モノマーが共重合したものであれば特段限定されない。重合性モノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。重合法も特に限定なく公知の塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合法等で得たものを使用することができる。
　アクリル樹脂の重量平均分子量は、５，０００～２００，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０００～１００，０００である。
　（Ｃ）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルが共重合したものであれば、特段限定されない。分子量としては重量平均分子量で５，０００～１００，０００のものが好ましく、１０，０００～７０，０００が更に好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂の固形分１００質量％中、酢酸ビニルモノマー由来の構造は１～３０質量％が好ましく、塩化ビニルモノマー由来の構造は７０～９５質量％であることが好ましい。この場合有機溶剤への溶解性が向上、更に基材への密着性、被膜物性、耐擦傷性等が良好となる。
　また有機溶剤への溶解性の観点からビニルアルコール構造由来の水酸基を含むものも好ましい。水酸基価としては２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、ガラス転移温度は５０℃～９０℃であることが好ましい。
　（Ｄ）ポリエステル樹脂
　ポリエステル樹脂としては、アルコールとカルボン酸とを公知のエステル化重合反応を用いて反応させてなるポリエステル樹脂であれば特段限定されない。
　アルコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２ブチル－１，３プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４－ブチンジオール、１，４－ブチレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエスリトール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビド等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。中でも多官能アルコールが好ましい。
　カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、オレイン酸、リノール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。中でも多官能カルボン酸が好ましい。
　ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、５００～６０００であることが好ましく、１４００～５５００であることがより好ましい。
　（Ｅ）オレフィン樹脂
　オレフィン樹脂としては、オレフィンモノマーの単独重合体や共重合体、オレフィンモノマーと他のモノマーとの共重合体、これら重合体の水素化物やハロゲン化物、酸や水酸基等の官能基を導入した変性体等、炭化水素骨格を主体とする重合体が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。酸基又は酸無水物基を有する結晶性オレフィン樹脂、水酸基を有する結晶性オレフィン樹脂を用いることが好ましい。
　酸基又は酸無水物基を有するオレフィン樹脂としては、オレフィン系モノマーと、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物との共重合体である酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）や、ポリオレフィンにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物をグラフト変性した樹脂である酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－２）が挙げられる。
　酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）の調整に用いられるオレフィン系モノマーとしては、炭素原子数が２～８のオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらのなかでも特に接着強度が良好なものとなることから炭素原子数３～８のオレフィンが好ましく、プロピレン、及び１－ブテンがより好ましく、とりわけプロピレンと１－ブテンとを併用することが溶剤に対する耐性に優れ、接着強度に優れる点から好ましい。
　オレフィン系モノマーとの共重合に用いられるエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４－メチルシクロヘキセ－４－エン－１，２－ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０－オクタヒドロナフタレン－２，３－ジカルボン酸無水物、２－オクタ－１，３－ジケトスピロ［４．４］ノン－７－エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、メチル―ノルボルネン－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、ノルボルン－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物等が挙げられる。これらのなかでも特にオレフィン系モノマーとの反応性、共重合した後の酸無水物の反応性に優れ、かつ、該化合物自体の分子量が小さく共重合体にした場合の官能基濃度が高くなる点から無水マレイン酸が好ましい。これらは単独で、あるいは２種以上併用して使用することができる。
　酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）の調整には、オレフィン系モノマー、チレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物に加え、その他のエチレン性不飽和基を持つ化合物、例えばスチレン、ブタジエン、イソプレン等を併用してもよい。
　酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－２）の調整に用いられるポリオレフィンとしては、炭素原子数２～８のオレフィンの単独重合体や共重合体、炭素原子数２～８のオレフィンと他のモノマーとの共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン樹脂などのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（１－ブテン）、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、ポリビニルシクロヘキサン、エチレン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・へキセン共重合体などのα―オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メチルメタクリレート共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体などが挙げられる。これらの中で特に接着強度が良好なものとなる点から炭素原子数３～８のオレフィンの単独重合体、炭素原子数３～８のオレフィンの２種以上の共重合体が好ましく、プロピレンの単独重合体、又はプロピレン・１－ブテン共重合体がより好ましく、とりわけプロピレン・１－ブテン共重合体が溶剤に対する耐性に優れ、接着強度に優れる点から好ましい。
　ポリオレフィンとのグラフト変性に用いられるエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物としては、上述した、酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）の調整においてオレフィン系モノマーとの共重合に用いられるものと同様のものを用いることができる。グラフト変性後の官能基の反応性が高く、また、グラフト変性したポリオレフィンの官能基濃度が高くなる点から無水マレイン酸が好ましい。これらは単独で、あるいは２種以上併用して使用することができる。
　グラフト変性によりポリオレフィンにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物を反応させるには、具体的には、ポリオレフィンを溶融し、そこにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物（グラフトモノマー）を添加してグラフト反応させる方法、ポリオレフィンを溶媒に溶解して溶液とし、そこにエチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物を添加してグラフト反応させる方法、有機溶剤に溶解したポリオレフィンと、エチレン性不飽和カルボン酸またはエチレン性不飽和カルボン酸無水物とを混合し、ポリオレフィンの軟化温度または融点以上の温度で加熱し溶融状態にてラジカル重合と水素引き抜き反応を同時に行う方法等が挙げられる。
　いずれの場合にもグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０～３５０℃の条件で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は変性前のポリオレフィン１００重量部に対して、通常０．００１～１重量部の範囲である。
　ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシドが好ましく、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン―３、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル―２．５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペル―ｓｅｃ－オクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ－ブチルペルジエチルアセテートなどがあげられる。その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどを用いることもできる。
　ラジカル開始剤は、グラフト反応のプロセスにより最適なものを選定すればよいが、通常ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
　オレフィン樹脂（Ｅ）として酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）や酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－２）を用いる場合には、金属層の密着性がより向上し、耐電解質性に優れることから、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものを用いることが好ましい。
　水酸基を有するオレフィン樹脂（Ｅ－３）としては、ポリオレフィンと水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルや水酸基含有ビニルエーテルとの共重合体や、ポリオレフィンに水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルや水酸基含有ビニルエーテルをグラフト変性した樹脂が挙げられる。ポリオレフィンは、オレフィン樹脂（Ｅ－２）の調整に用いるものと同様のものを用いることができる。変性方法としては、酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－１）、（Ｅ－２）の調整方法と同様の方法を用いることができる。
　変性に用いる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　水酸基含有ビニルエーテルとしては、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。
　オレフィン樹脂（Ｅ）として、水酸基を有するオレフィン樹脂（Ｅ－３）を用いる場合には、金属層の密着性がより向上し、耐電解質性に優れることから、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するものを用いることが好ましい。
　オレフィン樹脂（Ｅ）として、上述した酸変性オレフィン樹脂（Ｅ－２）や水酸基を有するオレフィン樹脂（Ｅ－３）の調整に用いるポリオレフィンを、変性せずにそのまま用いてもよい。
　接着性を良好なものとするため、オレフィン樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は４０，０００以上であることが好ましい。また、適度な流動性を確保するためオレフィン樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は１５０，０００以下であることが好ましい。
（硬化剤）
　本開示で使用する前記樹脂が水酸基やカルボキシル基等、アミノ基、エポキシ基等の反応性基を有する場合は、当該反応性基と反応しうる硬化剤を併用することもできる。例えば、イソシアネート系硬化剤やエポキシ系硬化剤やアミノ系硬化剤等を使用することができる。 
　上記コート層は、上記タンニン酸誘導体及び上記樹脂を含む有機物バインダーで構成されるのが好ましい。この有機物バインダーは、好ましくは上記タンニン酸誘導体及び上記特定の樹脂からなる。尚、有機物バインダーとは、金属、無機系の化合物などの無機物を含まないか或いは実質的に含まないものを指す。
　コート層における上記タンニン酸誘導体の含有率は、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
　コート層における、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂の含有率は、好ましくは５０質量％以上９９．９質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以上９９．５質量％以下である。
　また、コート層に含まれる上記タンニン酸誘導体と上記樹脂の質量比は、好ましくは０．１：９９．９～５０：５０であり、より好ましくは０．５：９９．５～２０：８０である。
　また、コート層は、有機溶剤や水等を媒体とするシール性のコーティング剤が塗工された層であってもよい。これにより、抗菌性に加えてシール性を有するコート層を提供することができる。また、コート層が内容物と接触し得る位置に配置された場合に、内容物の汚染の発生を防止することができる。
［シール層］
　シール層は、シール性を有する層であれば特に限定されず、例えば粘着フィルムや感圧接着フィルム、シーラントフィルム等の粘着性を有するフィルムやシートを利用してもよいし、例えば有機溶剤や水性媒体等を媒体とするシール性のコーティング剤の塗工層であってもよい。
　シーラントフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、イオノマー樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＭＭＡ樹脂、生分解樹脂のフィルムなどが好ましい。汎用名では、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルム、ＶＭＣＰＰ（アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＶＭＬＤＰＥ（アルミ蒸着無低密度ポリエチレンフィルム）フィルム、これらの顔料を含むフィルム等が挙げられる。フィルムの表面には火炎処理、コロナ放電処理、またはプライマー等のケミカル処理などの各種表面処理が実施されていてもよい。
　中でもシール性のコーティング剤の塗工層が、後述の通り上記タンニン酸誘導体を容易に含有させることができ好ましい。シール層に含有される樹脂は、シール性を発現する公知の樹脂が用いられる。
（樹脂）
　上記樹脂としては、例えば、ヒートシール、コールドシールに使用される公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、室温以下では粘着性を生じない、軟化温度が少なくとも４０℃以上の熱可塑性樹脂が好ましい。またガラス転移温度は少なくとも－１０℃以上の熱可塑性樹脂が好ましい。
　このような熱可塑性樹脂としては例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン－アクリル酸エステル樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、ブタジエン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン－ビニルアルコール樹脂、エチレン－アクリルエステル系樹脂、エチレン－アクリル酸樹脂、エチレン－酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン－イソプレン樹脂等が挙げられる。
　なかでも、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及びエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂が好ましい。
　また、前記熱可塑性樹脂として水酸基やグリシジル基、カルボキシル基等の反応性基をグラフトまたはペンダントさせた熱可塑性樹脂からなる主剤と、前記反応性基と熱反応しうるイソシアネート硬化剤やポリアミン硬化剤等の硬化剤とを組み合わせた組成物も使用することができる。例えば反応性基をグラフトまたはペンダントさせたポリエステル系樹脂、反応性基をグラフトまたはペンダントさせたポリエーテル系樹脂、反応性基をグラフトまたはペンダントさせたポリウレタン系樹脂、反応性基をグラフトまたはペンダントさせたエポキシ樹脂、反応性基をグラフトまたはペンダントさせたポリオール系樹脂等の主剤と、イソシアネート硬化剤、ポリアミン硬化剤等の硬化剤との組み合わせを挙げることができる。
　具体的には、例えば、ポリエチレングリコール等のポリオール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヒマシ油の水素添加物であるヒマシ硬化油、ヒマシ油のアルキレンオキサイド５～５０モル付加体等のヒマシ油系ポリオール等が挙げられる。
　また、硬化剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の分子構造内に芳香族構造を持つポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミドで変性した化合物；これらのポリイソシアネートに由来するアルファネート化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３－（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等の分子構造内に脂環式構造を持つポリイソシアネート；１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の直鎖状脂肪族ポリイソシアネート、及びこのアルファネート化合物；これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体；これらのポリイソシアネートに由来するアロファネート体；これらのポリイソシアネートに由来するビゥレット体；トリメチロールプロパン変性したアダクト体；前記した各種のポリイソシアネートとポリオール成分との反応生成物であるポリイソシアネート等の多官能イソシアネートや、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナミン、ノナエチレンデカミン、ピペラジンあるいは、炭素原子数が２～６のアルキル鎖を有するＮ－アミノアルキルピペラジン等のポリエチレンポリアミンや、３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン、もしくはＩＰＤＡ）等のアミン化合物が挙げられる。
（タンニン酸誘導体）
　シール層は、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有していてもよい。すなわち、基材の一方に設けられたコート層が、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有し、且つ、基材の他方に設けられたシール層が、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有していてもよい。
　また、シール層は、上記タンニン酸誘導体及び上記樹脂を含む有機物バインダーで構成されるのが好ましい。この有機物バインダーは、好ましくは上記タンニン酸誘導体及び上記樹脂からなる。
　シール層に含有される上記タンニン酸誘導体は、コート層に含有される上記タンニン酸誘導体と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　シール層におけるタンニン酸誘導体の含有率は、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
　また、シール層に含まれるタンニン酸誘導体と樹脂の質量比は、好ましくは０．１：９９．９～５０：５０であり、より好ましくは０．５：９９．５～２０：８０である。
［基材］
　基材は、特に制限されないが、例えば紙基材やプラスチック基材、金属箔等が挙げられる。
（紙基材）
　紙基材は、木材パルプ等の製紙用天然繊維を用いて公知の抄紙機にて製造されるが、その抄紙条件は特に規定されるものではない。製紙用天然繊維としては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の木材パルプ、マニラ麻パルプ、サイザル麻パルプ、亜麻パルプ等の非木材パルプ、およびそれらのパルプに化学変性を施したパルプ等が挙げられる。パルプの種類としては、硫酸塩蒸解法、酸性・中性・アルカリ性亜硫酸塩蒸解法、ソーダ塩蒸解法等による化学パルプ、グランドパルプ、ケミグランドパルプ、サーモメカニカルパルプ等を使用することができる。
　また、市販の各種上質紙やコート紙、裏打ち紙、含浸紙、ボール紙や板紙などを用いることもできる。
　（プラスチック基材）
　プラスチック基材は、プラスチック材料、成形品、フィルム基材、包装材等の基材に使用される基材であればよいが、特に、グラビアロールコーティング（グラビアコーター）、フレキソロールコーティング（フレキソコーター）を使用する場合には、グラビア・フレキソ印刷分野で通常使用されているフィルム基材をそのまま使用できる。
　具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する場合がある）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂などの生分解性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンからなるフィルムが好適に使用できる。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１μｍ～５００μｍの範囲であればよい。また基材フィルムにはコロナ放電処理がされていることが好ましく、アルミ、シリカ、アルミナ等が蒸着されていてもよい。
（金属箔）
　金属箔は、特に限定されず、公知の種々の金属箔を使用できる。例えば、金属箔の金属材料としては、アルミニウム、金、銀、銅、ステンレス、チタン、ニッケル等が挙げられる。これらの中でも製造工程の簡便さやコストの観点から、銅箔またはアルミニウム箔が好ましい。
　また、基材は、前記紙基材やフィルム基材をドライラミネート法や無溶剤ラミネート法、あるいは押出ラミネート法により積層させた積層構造を有する積層体（積層フィルムと称される場合もある）であっても構わない。また該積層体の構成に、金属箔、金属蒸着膜層、無機蒸着膜層、酸素吸収層、アンカーコート層、印刷層等の加飾層、ニス層等があっても構わない。このような積層体は用途に応じて多種存在するが、現在食品包装用や生活用品に最も多く使用される構成は、紙基材やフィルム基材を（Ｆ）と表現し、印刷やニス層を（Ｐ）と表現し、金属箔や蒸着膜層の金属あるいは無機層を（Ｍ）と表現し、接着剤層を（ＡＤ）、ホットメルト接着剤やヒートシール剤やコールドシール剤を（ＡＤ２）と表現すると、積層フィルムの具体的態様として以下の構成が考えられる。尚、本実施形態に係る積層フィルムは、もちろん以下の構成に限定されることはない。
（Ｆ）／（Ｐ）／（Ｆ）
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｍ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｍ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｐ）／（Ｆ）
（Ｐ）／（Ｆ）／（Ｐ）
（Ｐ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｐ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）
（Ｆ）／（Ｐ）／（Ｆ）／（ＡＤ２）
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ２）
（Ｆ）／（Ｐ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ２）
　前記単層の紙基材あるいはフィルム基材、又は複数層の積層構造を有する積層体は、業界や使用方法等により、機能性フィルム、軟包装フィルム、シュリンクフィルム、生活用品包装用フィルム、医薬品包装用フィルム、食品包装用フィルム、カートン、ポスター、チラシ、ＣＤジャケット、ダイレクトメール、パンフレット、化粧品や飲料、医薬品、おもちゃ、機器等のパッケージ等に用いられる上質紙、コート紙、アート紙、模造紙、薄紙、厚紙等の紙、各種合成紙等様々な表現がなされているが、上記コーティング剤は特に限定なく使用することができる。この場合、コーティング剤は、これらを使用した容器や包装材とした際に最表層となる面にコーティングされることが好ましい。
［加飾層］
　本実施形態の積層体は、上記基材のシール層とは反対側に設けられた加飾層を有していてもよい。この場合、上記コート層が加飾層を構成していてもよいし、コート層とは別の加飾層が設けられてもよい。上記コート層が加飾層を構成する場合、加飾層が上記タンニン酸誘導体を含有する。コート層とは別の加飾層が設けられる場合、加飾層は、例えば上記基材と上記コート層の間に設けられる。
　加飾層は、印刷インキを含有する印刷層で形成されてもよい。上記印刷層に使用される印刷インキは、特に限定はなく、オフセット平版インキ、グラビア印刷インキ、フレキソ印刷インキ、インクジェット印刷インキ等が挙げられる。
［ニス層］
　また、本実施形態の積層体は、上記基材のシール層とは反対側に設けられたニス層を更に有していてもよい。この場合、上記コート層がニス層を構成してもよいし、コート層とは別のニス層が設けられてもよい。上記コート層がニス層を構成する場合、ニス層が上記タンニン酸誘導体を含有する。コート層とは別のニス層が設けられる場合、ニス層は、例えば上記コート層の上記基材とは反対側に設けられる。また、上記コート層が加飾層を構成する場合、ニス層が加飾層上に設けられてもよい。
　ニス層に使用されるニスは、特に限定はなく、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、セルロース、硝化綿、アマイド系等が挙げられる。
＜積層体の製造方法＞
　本実施形態に係る積層体は、例えば（１）基材の一方の面側にコーティング剤を塗工する工程、（２）前記コーティング剤を乾燥させてコート層を形成する工程、（３）基材の他方の面側にシール剤を塗工する工程、及び（４）前記剤を乾燥させてシール層を形成する工程を経ることにより、製造することができる。
　上記（１）の工程において、コーティング剤の塗布量は、特に制限されないが、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下である。
［コーティング剤］
　コーティング剤は、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と、媒体とを含有する。コーティング剤の媒体としては、有機溶剤等の溶剤が使用できる。
　（溶剤）
　溶剤としては、特に制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系有機溶剤、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤が挙げられる。これらを単独または２種以上を混合しても用いることができる。
　尚、印刷時の作業衛生性と包装材料の有害性の両面から、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロパノール、ノルマルプロパノールなどを使用し、トルエン等の芳香族溶剤やメチルエチルケトン等のケトン系溶剤を使用しない事がより好ましい。
　本実施形態のコーティング剤における上記タンニン酸誘導体の含有率は、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
　また、本実施形態のコーティング剤における上記樹脂の含有率は、好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上９９．５質量％以下である。
　（その他の添加剤）
　コーティング剤は、その他、コーティング剤に所望される基本物性を付与することを目的として、硬化剤、ワックス、キレート架橋剤、体質顔料、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤なども含むこともできる。
（コーティング剤の製造方法）
　本開示で使用する前記コーティング剤は、バインダーとしての前記樹脂と前記タンニン酸誘導体を有機溶剤中に溶解及び／又は分散することにより製造することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
　上記（３）の工程において、シール剤の塗布量は、特に制限されないが、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下である。
［シール剤］
　シール剤は、特に制限されず、シール性を発現する上述の公知の樹脂と、媒体とを含有する。シール剤は、ヒートシール、コールドシールに使用される公知の熱可塑性樹脂を含有するのが好ましい。シール剤の媒体としては、有機溶剤等の溶剤、或いは水性媒体が使用できる。
　（溶剤）
　有機溶剤は、シール剤を希釈し塗工しやすくするために添加される。具体的には溶解性の高いトルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等を使用して希釈してもよい。近年の溶剤規制の観点からは、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。これらの中でも溶解性の点から酢酸エチルやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）が好ましく用いられ、特に酢酸エチルが好ましい。規制を受けない溶剤だけを用いても、低温時の溶液が安定している。有機溶剤の使用量は所要される粘度によるが概ね２０質量％以上８０質量％以下の範囲で使用することが多い。
　シール剤は、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有してもよい。シール剤における上記タンニン酸誘導体の含有率は、特に制限されないが、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
（シール剤の製造方法）
　シール剤が上記タンニン酸誘導体を含有する場合、シール剤は、上記バインダー樹脂と上記タンニン酸誘導体を媒体中に溶解及び／又は分散することにより製造することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
　積層体の製造方法は、上記（１）～（４）の工程及び上記の順に限られずない。積層体の製造方法は、例えば、先ず、基材の一方の面側にコーティング剤を塗工すると共に、基材の他方の面側にシール剤を塗工し（工程（１）及び工程（３））、その後、コーティング剤及びシール剤を乾燥してもよい（工程（２）及び工程（４））。
　また、積層体が加飾層を有する場合、上記工程（１）において基材上に加飾層としてのコーティング剤を塗工することができる。また、積層体がコート層とは別の加飾層を有する場合、上記工程（１）の前に、基材の一方の面に加飾層を形成する工程を設けてもよい。この場合、その後に加飾層上にコーティング剤を塗工し、該コーティング剤を乾燥することができる。
　また、積層体がニス層を有する場合、上記工程（１）において基材上にニス層としてのコーティング剤を塗工することができる。また、積層体がコート層とは別のニス層を有する場合、上記工程（１）の後に、コート層上にニス層を形成する工程を設けてもよい。
［積層体、及び、包装体又は容器の具体的構成］
　図２Ａ及び図２Ｂは、本実施形態に係る積層体の具体的構成の一例を示す断面図である。
　図２Ａに示すように、積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ａと、基材１１のシール層１２Ａとは反対側に設けられたコート層１３とを有する。コート層１３は、（１）複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、（２）ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂とを含有する。以下、上記（１）及び（２）の化合物を含有するコート層を、単に「抗菌性コート層」とも称する。
　本実施形態では、抗菌性コート層１３は、基材１１の表面の全体に設けられており、積層体１０の最表面に位置している。シール層１２Ａは、基材１１の表面の一部、例えば基材１１の表面の外縁部に配置されており、後述する包装体を組み立てる際のシール部として使用することができる。
　また、図２Ｂに示すように、積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ｂと、基材１１のシール層１２Ｂとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有していてもよい。シール層１２Ｂは、基材１１の表面の全体に設けられており、その一部（外縁部）を、後述する包装体を組み立てる際のシール部として使用することができる。
　図３Ａは、本実施形態に係る積層体１０を用いた包装体の具体的構成の一例を示す断面図である。
　図３Ａに示すように、包装体２０は、積層体１０の２枚を貼り合わせて構成される外装部２１と、外装部２１の内側に形成された収容部２２とを備えている。ここで、外装部２１は、２枚の積層体１０を、それぞれの抗菌性コート層１３が積層方向外側となる向きにした状態で貼り合わせて構成される。収容部２２には内容物Ｃが収容可能であり、食品、医薬品などが収容される。収容部２２は、空気などの気体を含んでいてもよいし、真空などの減圧状態であってもよい。
　積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ｃと、基材１１のシール層１２Ｃとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。
　シール層１２Ｃは、例えば、２枚の積層体１０に設けられた２つのシール層１２Ａ同士（図２Ａ）の接着によって形成されている。但し、２枚の積層体１０のうちの一方のみにシール層１２Ａを設け、他方にシール層を設けなくてもよい。この場合、２枚の積層体１０のうちの一方のシール層１２Ａによってシール層１２Ｃが形成される。このシール層１２Ｃの封止により、収容部２２が外部と隔離され、収容部２２の密閉状態或いは密封状態が維持される。
　本実施形態では、抗菌性コート層１３は、包装体２０の最外層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性コート層１３の樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。本構成によれば、例えばヒトなどの接触によって菌、ウィルス等の物質が抗菌性コート層１３に付着した場合であっても、抗菌性コート層１３によって菌、ウィルス等の増殖を抑制することができる。
　図３Ｂは、本実施形態に係る積層体１０を用いた容器の具体的構成の一例を示す斜視図である。
　図３Ｂに示すように、容器３０は、容器本体３１と、容器本体３１に取り付けられた積層体１０とを備える。
　積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ｄと、基材１１のシール層１２Ｄとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。シール層１２Ｄは、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有する。以下、上記特定のタンニン酸誘導体を含有するシール層を、単に「抗菌性シール層」とも称する。
　本実施形態では、積層体１０は、容器本体３１の蓋材を構成しており、容器本体３１の開口部３２を閉塞するように当該容器本体３１に取り付けられる。このとき、この抗菌性シール層１２Ｄの封止により、内部空間３３が外部と隔離され、内部空間３３の密閉状態或いは密封状態が維持される。
　また、この抗菌性シール層１２Ｄは、蓋材の最内層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性シール層１２Ｄの樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。本構成によれば、容器本体３１の内部空間３３に収容された食品、医薬品などの内容物が抗菌性シール層１２Ｄに接触した場合であっても、シール層に含まれる抗菌性物質の溶出などに因る内容物の汚染の発生を防止することができる。
　図４は、本実施形態に係る積層体１０を用いた包装体の具体的構成の他の一例を示す斜視図である。
　図４に示すように、包装体４０は、積層体１０の複数枚を貼り合わせて構成される外装部４１と、外装部４１の内側に形成された収容部４２とを備えている。積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ｂと、基材１１のシール層１２Ｂとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。収容部４２は、例えば底部に位置する積層体１０と、外周部に位置する積層体とが貼り合わされて構成されている。
　シール層１２Ｂは、基材１１の表面の一部に設けられており、外装部４１の開口部４３に配置されている。包装体４０の収容部４２に内容物を収容した後、開口部４３を閉塞してシール層１２Ｂ同士を当接させた状態でヒートシールすることにより、収容部４２が外部と隔離され、収容部４２の密閉状態或いは密封状態が維持される。
　本実施形態では、抗菌性コート層１３は、包装体４０の最外層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性コート層１３の樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。本構成によれば、抗菌性コート層１３によって菌、ウィルス等の増殖が抑制される。
　図５Ａは、本実施形態に係る積層体１０を用いた包装体の具体的構成の他の一例を示す斜視図であり、図５Ｂは、図５Ａの線Ｉ－Ｉに沿う断面図である。
　図５Ａ及び図５Ｂに示すように、包装体５０は、積層体１０の２枚を貼り合わせて構成される外装部５１と、外装部２１の内側に形成された収容部５２とを備えている。収容部５２には内容物Ｃが収容可能であり、食品、医薬品などが収容される。収容部５２は、空気などの気体を含んでいてもよいし、真空などの減圧状態であってもよい。
　積層体１０は、基材１１と、基材１１の一方に設けられた抗菌性シール層１２Ｅと、基材１１のシール層１２Ｅとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。
　抗菌性シール層１２Ｅは、例えば、２枚の積層体１０に設けられた２つのシール層１２Ａ同士（図２Ｂ）の接着によって形成されている。但し、２枚の積層体１０のうちの一方のみにシール層１２Ａを設け、他方にシール層を設けなくてもよい。この場合、２枚の積層体１０のうちの一方のシール層１２Ａによって抗菌性シール層１２Ｅが形成される。この抗菌性シール層１２Ｅの封止により、収容部５２が外部と隔離され、収容部５２の密閉状態或いは密封状態が維持される。
　抗菌性コート層１３は、包装体２０の最外層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性コート層１３の樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。
　本構成によれば、抗菌性コート層１３によって菌、ウィルス等の増殖が抑制され、また、抗菌性シール層１２Ｅに含まれる抗菌性物質の溶出などに因る内容物Ｃの汚染の発生を防止することができる。
　抗菌性コート層１３は、加飾層又はニス層を構成していてもよい。これにより、菌、ウィルス等の増殖の抑制や内容物Ｃの汚染の発生の防止に加え、層構成を簡略化することができ、包装体の軽量化やコスト低減を図ることができる。
　図６は、本実施形態に係る積層体１０を用いた容器の具体的構成の他の一例を示す斜視図である。
　図６に示すように、容器６０は、容器本体６１と、容器本体３１に取り付けられた２つの積層体１０－１，１０－２とを備える。
　積層体１０－１は、基材１１と、基材１１の一方に設けられた抗菌性シール層１２Ｄと、基材１１の抗菌性シール層１２Ｄとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。積層体１０－１は、容器本体６１の蓋材を構成しており、容器本体６１の開口部６２を閉塞するように当該容器本体３１に取り付けられる。このとき、この抗菌性シール層１２Ｄの封止により、内部空間６３が外部と隔離され、内部空間６３の密閉状態或いは密封状態が維持される。
　積層体１０－１の抗菌性コート層１３は、容器６０の最外層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性コート層１３の樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。また、抗菌性シール層１２Ｄは、容器６０の最内層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性シール層１２Ｄの樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。
　積層体１０－２は、基材１１と、基材１１の一方に設けられたシール層１２Ｂと、基材１１のシール層１２Ｂとは反対側に設けられた抗菌性コート層１３とを有する。積層体１０－２は、容器本体６１の外面、例えば外周面に取り付けられている。積層体１０－１の抗菌性コート層１３は、容器６０の最外層を構成しており、上記特定のタンニン酸誘導体が抗菌性コート層１３の樹脂内部或いは樹脂表面に保持されている。
　本構成によれば、積層体１０－１，１０－２の抗菌性コート層１３，１３によって菌、ウィルス等の増殖を抑制することができ、また、抗菌性シール層１２Ｄに含まれる抗菌性物質の溶出などに因る内容物Ｃの汚染の発生を防止することができる。
　以下、本発明の実施例を説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。実施例中、特段の記載がない限り、表中の数値の単位は質量％である。
（タンニン酸誘導体の合成）
［合成例１］
　タンニン酸（東京化成社製）を３５部とし、ヨウ化ｎ－メチル６５部をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと称す）に溶解し、６３部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数１のアルキル基が５当量（置換基数の２０％）置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ１－５）を得た。尚、合成例１～６では、全ての材料に東京化成社製のものを使用し、合成を行った。
　［合成例２］
　タンニン酸を６２部とし、ヨウ化ｎ－ヘキシル３８部をＤＭＦに溶解し、２５部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数６のアルキル基が５当量置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ６－５）を得た。
［合成例３］
　タンニン酸を３５部とし、ヨウ化ｎ－オクタデカン６５部をＤＭＦに溶解し、２４部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数１８のアルキル基が５当量置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ１８－５）を得た。
［合成例４］
　タンニン酸を３７部とし、ヨウ化ｎ－メチル６３部をＤＭＦに溶解し、６１部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数１のアルキル基が２０当量（置換基数の７５％）置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ１－２０）を得た。
［合成例５］
　タンニン酸を２９部とし、ヨウ化ｎ－ヘキシル７１部をＤＭＦに溶解し、４６部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数６のアルキル基が２０当量置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ６－２０）を得た。
［合成例６］
　タンニン酸を２８部とし、ヨウ化ｎ－オクタデカン８２部をＤＭＦに溶解し、３０部の炭酸カリウムを加え、８５℃　１０時間反応した。その後、ＤＭＦを減圧蒸留、水洗、乾燥工程を経た炭素原子数１８のアルキル基が２０当量置換されたタンニン酸誘導体（ＴＡ１８－２０）を得た。
（コーティング剤及びシール性コーティング剤の製造方法）
　樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅをメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと称す）に溶解し、固形分４０％の樹脂溶液を製造した。
　　樹脂Ａ：塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂「日信化学社製　ソルバインＡ」
　　樹脂Ｂ：ポリエステル樹脂「東洋紡社製　バイロンＧＫ－８８０」
　　樹脂Ｃ：アクリル樹脂「ＥＶＯＮＩＫ社製　ＤＥＧＡＬＡＮ（登録商標）　Ｐ７４」
　　樹脂Ｅ：ウレタン樹脂「三洋化成社製　サンプレンＩＢ－４６５」
　またシール性コーティング剤は、シール剤Ｄをそのまま使用した。
　シール剤Ｄ：アクリル樹脂「ＤＩＣグラフィックス社製　ディックシール　Ａ－４１５」
　合成例１～６で製造したタンニン酸誘導体を、表１Ａ及び表１Ｂに示す組成で混合し、コーティング剤１～８、１５及びシール性コーティング剤１を製造した。表１Ａ及び表１Ｂ中には、外観が透明な溶液に「クリアー」と示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
［実施例１～１０］
（積層体の製造）
　コーティング剤１～８、１５あるいはシール性コーティング剤１を、基材である８μｍのアルミ箔に、コーティング剤量５ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗工し、８０℃、２分間で有機溶剤を揮発させ、積層体を製造した。
　次に、実施例１～１０で得られた積層体を、以下の方法にて評価した。コーティング剤１～８、１５によるコート層を設けた積層体は、抗菌性試験に用い、シール性コーティング剤１によるコート層を設けた積層体は、抗菌性試験、シール試験及び包装体試験に用いた。
＜抗菌性試験＞
　抗菌試験として、大腸菌を用い、ＪＩＳ　Ｚ２８０１（大腸菌のみ）に準拠して試験を実施した。評価は、抗菌加工製品と無加工製品とにおける細菌を接種培養後の生菌数の対数値の差を示す値である抗菌活性値で実施した。抗菌活性値が２以上である場合を「抗菌性有り」、抗菌活性値が２未満である場合を「抗菌性無し」とした。
＜シール試験＞
　熱傾斜式ヒートシールテスター（テスター産業社製）を用い、シール温度１５０℃で圧力１ｋｇ／ｃｍ２、１秒間で、シール性コーティング剤によるシール層同士をヒートシールした。サンプル幅を１５ｍｍとし、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎでシール強度を測定し、これをヒートシール強度とした。ヒートシール強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上である場合を「合格」とした。
＜包装体試験＞
　ディックドライＬＸ－４７０ＥＬ及びＳＰ－６０（ＤＩＣグラフィックス社製）を１：１に配合した２液型反応性接着剤を使用し、２０μｍのＯＰＰフィルムと３０μｍのＣＰＰフィルムとを、固形分塗布量２．０ｇ／ｍ２で塗布しラミネートした。このラミネートフィルムに対し、ＣＰＰフィルム側にシール性コーティング剤を全面に塗工し、有機溶剤を乾燥してシール層を作製した。該シール層を内側になるように折り曲げ、１ａｔｍ、１５０℃、１秒間でシール層同士をヒートシールして、内容物の接触部分が２００ｃｍ２となる包装体（パウチ）を製造した。
　得られた包装体にナチュラルチーズを充填し、室温で１０日間保存後の内容物の外観の変化の有無を確認し、経時で外観が変化していない場合を「合格」とした。
　上記の方法にて実施例１～１０を評価した結果を、表２Ａ～表２Ｂに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
［比較例１］
　アルキル変性していないタンニン酸を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてコーティング剤９を作製し、積層体を製造した。
　［比較例２］
　アルキル変性していないタンニン酸を用い、且つタンニン酸の含有量を０．２質量％及び樹脂Ｂの含有量を９９．５％に変更したこと以外は、実施例７と同様にしてコーティング剤１０を作製し、積層体を製造した。
［比較例３］
　アルキル変性していないタンニン酸を用い、且つタンニン酸の含有量を０．２質量％及び樹脂Ｃの含有量を９９．５％に変更したこと以外は、実施例８と同様にしてコーティング剤１１を作製し、積層体を製造した。
［比較例４］
　アルキル変性していないタンニン酸を用い、且つタンニン酸の含有量を０．２質量％及びシール剤Ｄの含有量を９９．５％に変更したこと以外は、実施例９と同様にしてシール性コーティング剤２を作製し、積層体を製造した。
［比較例５］
　タンニン酸を用いずに樹脂Ａ溶液のみとしたこと以外は、実施例１と同様にしてコーティング剤１２を作製し、積層体を製造した。
［比較例６］
　タンニン酸を用いずに樹脂Ｂ溶液のみとしたこと以外は、実施例７と同様にしてコーティング剤１３を作製し、積層体を製造した。
［比較例７］
　タンニン酸を用いずに樹脂Ｃ溶液のみとしたこと以外は、実施例８と同様にしてコーティング剤１４を作製し、積層体を製造した。
［比較例８］
　タンニン酸を用いずにシール剤Ｄのみとしたこと以外は、実施例９と同様にしてシール性コーティング剤３を作製し、積層体を製造した。
［比較例９］
　アルキル変性していないタンニン酸を用い、且つタンニン酸の含有量を０．２質量％及び樹脂Ｅの含有量を９９．５％に変更したこと以外は、実施例１０と同様にしてコーティング剤１５を作製し、積層体を製造した。
［比較例１０］
　タンニン酸を用いずに樹脂Ｅ溶液のみとしたこと以外は、実施例１０と同様にしてコーティング剤１６を作製し、積層体を製造した。
　上記の方法にて比較例１～１０を評価した結果を、表３Ａ～表３Ｂに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２Ａ～表２Ｂの結果から、実施例１～８、１０のいずれでも、炭素原子数１、６又は１８のアルキル基が置換されたタンニン酸誘導体を、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂に含有させたコーティング剤１～８、１０を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２以上であった。よって、コート層表面において細菌の増殖が抑制され、十分な抗菌性を有していることが分かった。
　また、実施例９においても、炭素原子数１８のアルキル基が置換されたタンニン酸誘導体をアクリル樹脂に含有させたシール性コーティング剤１を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２以上であった。よってシール性コーティング剤を用いたコート層表面においても、細菌の増殖が抑制され、十分な抗菌性を有していることが分かった。
　更に実施例９では、ヒートシール強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上であり、十分なシール性を有していることが分かった。また、室温で１０日間保存後の内容物の外観が変化しておらず、内容物の安全性が確認された。
　一方、表３Ａ～表３Ｂの結果から、比較例１～３、９では、アルキル変性していないタンニン酸を、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂に含有させたコーティング剤９～１１、１５を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２未満であり、コート層表面において細菌の増殖が発生していた。
　また、比較例４では、アルキル変性していないタンニン酸をアクリル樹脂に含有させたシール性コーティング剤２を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２未満であり、コート層表面において細菌の増殖が発生していた。
　比較例５～７、１０では、タンニン酸を含有せず、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂を含有するコーティング剤１２～１４、１６を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２未満であり、コート層表面において細菌の増殖が発生していた。
　比較例８では、タンニン酸を含有しないシール性コーティング剤３を用いてコート層を形成すると、抗菌活性値が２未満であり、コート層表面において細菌の増殖が発生していた。
１０　積層体
１０－１　積層体
１０－２　積層体
１１　基材
１２Ａ　シール層
１２Ｂ　シール層
１２Ｃ　シール層
１２Ｄ　シール層（抗菌性シール層）
１２Ｅ　シール層（抗菌性シール層）
１３　コート層（抗菌性コート層）
２０　包装体
２１　外装部
２２　収容部
３０　容器
３１　容器本体
３２　開口部
３３　内部空間
４０　包装体
４１　外装部
４２　収容部
４３　開口部
５０　包装体
５１　外装部
５２　収容部
６０　容器
６１　容器本体
６２　開口部
６３　内部空間

Claims (11)

  1. 　基材と、前記基材の一方に設けられたシール層と、前記基材の前記シール層とは反対側に設けられたコート層とを有する積層体であって、
    　前記コート層が、
    　複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体と、
    　ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と、
    　を含有する積層体。
  2. 　前記コート層が、前記タンニン酸誘導体及び前記樹脂を含む有機物バインダーで構成される、請求項１に記載の積層体。
  3. 　前記コート層が、加飾層を構成している、請求項１又は２に記載の積層体。
  4. 　前記加飾層は、印刷インキを含有する印刷層で形成されている、請求項３に記載の積層体。
  5. 　前記コート層が、シール性のコーティング剤が塗工された層である、請求項３に記載の積層体。
  6. 　前記シール層が、複数の水酸基のうちの少なくとも一部が炭素原子数１～１８の鎖状炭化水素基により置換されたタンニン酸誘導体を含有する、請求項１に記載の積層体。
  7. 　前記シール層が、前記タンニン酸誘導体及び樹脂を含む有機物バインダーで構成される、請求項６に記載の積層体。
  8. 　容器本体と、前記容器本体に取り付けられた請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体の一又は複数とを備える、包装体又は容器。
  9. 　前記積層体が、前記容器本体の蓋材を構成する、請求項８に記載の包装体又は容器。
  10. 　前記積層体が、前記容器本体の外面に取り付けられる、請求項８に記載の包装体又は容器。
  11. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体の一又は複数を貼り合わせて構成される外装部と、前記外装部の内側に形成された収容部と、を備える包装体又は容器。
PCT/JP2021/043433 2020-12-11 2021-11-26 積層体、及び、包装体又は容器 WO2022124101A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180079513.4A CN116635231A (zh) 2020-12-11 2021-11-26 层叠体、及包装体或容器
US18/037,683 US20240017896A1 (en) 2020-12-11 2021-11-26 Laminate, and packaging body or container
JP2022514667A JP7152732B1 (ja) 2020-12-11 2021-11-26 積層体、及び、包装体又は容器
EP21903205.9A EP4261040A1 (en) 2020-12-11 2021-11-26 Laminate, and packaging body or container

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-206146 2020-12-11
JP2020206146 2020-12-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022124101A1 true WO2022124101A1 (ja) 2022-06-16

Family

ID=81973184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/043433 WO2022124101A1 (ja) 2020-12-11 2021-11-26 積層体、及び、包装体又は容器

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240017896A1 (ja)
EP (1) EP4261040A1 (ja)
JP (1) JP7152732B1 (ja)
CN (1) CN116635231A (ja)
WO (1) WO2022124101A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023286642A1 (ja) * 2021-07-16 2023-01-19 国立研究開発法人物質・材料研究機構 抗ウイルス性コーティング剤、抗ウイルス剤、積層体、及び、包装体又は容器

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307362A (ja) 2003-04-03 2004-11-04 Wakayama Prefecture 水不溶性タンニン誘導体およびその製造方法
JP2015113411A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 ヘンケルジャパン株式会社 食品包装フィルム用接着剤
WO2016076311A1 (ja) 2014-11-11 2016-05-19 国立研究開発法人物質・材料研究機構 タンニン酸誘導体を含む皮膜形成性組成物
WO2018142793A1 (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 国立研究開発法人物質・材料研究機構 接着剤組成物、その接着剤組成物の製造方法、その接着剤組成物を用いた接着方法、及びその接着剤組成物が被着された構造物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101366217B1 (ko) * 2013-02-26 2014-02-24 한화폴리드리머 주식회사 전지용 포장재 및 그의 제조 방법
JP2017019238A (ja) * 2015-07-14 2017-01-26 東洋製罐グループホールディングス株式会社 ガスバリア性積層体
JP7087619B2 (ja) * 2018-04-17 2022-06-21 凸版印刷株式会社 酸素吸収性フィルムおよび包装材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307362A (ja) 2003-04-03 2004-11-04 Wakayama Prefecture 水不溶性タンニン誘導体およびその製造方法
JP2015113411A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 ヘンケルジャパン株式会社 食品包装フィルム用接着剤
WO2016076311A1 (ja) 2014-11-11 2016-05-19 国立研究開発法人物質・材料研究機構 タンニン酸誘導体を含む皮膜形成性組成物
WO2018142793A1 (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 国立研究開発法人物質・材料研究機構 接着剤組成物、その接着剤組成物の製造方法、その接着剤組成物を用いた接着方法、及びその接着剤組成物が被着された構造物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF THE SURFACE FINISHING SOCIETY OF JAPAN, vol. 29, no. 1, 1978, pages 38 - 42

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023286642A1 (ja) * 2021-07-16 2023-01-19 国立研究開発法人物質・材料研究機構 抗ウイルス性コーティング剤、抗ウイルス剤、積層体、及び、包装体又は容器

Also Published As

Publication number Publication date
JP7152732B1 (ja) 2022-10-13
EP4261040A1 (en) 2023-10-18
JPWO2022124101A1 (ja) 2022-06-16
CN116635231A (zh) 2023-08-22
US20240017896A1 (en) 2024-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101956393B1 (ko) 적층체 및 그의 제조 방법
JP6992921B2 (ja) グラビアインキおよびその印刷物と積層体
JP6915739B1 (ja) グラビアインキ−硬化剤セット、硬化性グラビアインキ、印刷物および積層体
JP7156176B2 (ja) 複合フィルムからの脱離性を有するラミネート接着剤、積層体、及びシート状基材のリサイクル方法
WO2022124101A1 (ja) 積層体、及び、包装体又は容器
WO2022124102A1 (ja) 水性コーティング剤、積層体、及び、包装体又は容器
JP7196530B2 (ja) ２液型接着剤用の硬化剤、２液型接着剤、積層フィルム及び包装体
WO2018051801A1 (ja) フィルム用印刷インキ組成物及びその用途
JP6405917B2 (ja) 接着強度に優れた熱封緘蓋材
WO2018008639A1 (ja) 非水系印刷インキ組成物
JP7283622B2 (ja) 包装材、及びその製造方法
CA3233767A1 (en) Biodegradable laminating film
JP7215082B2 (ja) 包装材、包装材の製造方法、包装袋、包装体の製造方法、及びメジューム層形成用組成物
JP7283710B1 (ja) 抗ウイルス性コーティング剤、積層体、及び、包装体又は容器
CN111971325B (zh) 使用来自聚乳酸与天然油的酯交换的聚酯的层合粘合剂
JP6997510B2 (ja) 有機溶剤性グラビア印刷用インキ組成物
JP7120492B1 (ja) ヒートシール剤、積層体、包装材
JP7277686B2 (ja) 硫黄系ガス吸着方法および硫黄系ガス吸着性包装材の製造方法
CN116573294A (zh) 泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂
JP7524637B2 (ja) 酸素吸収性紙系積層体
JP2023117348A (ja) プレススルーパッケージ包装体、プレススルーパッケージ用蓋材及びプレススルーパッケージ用ヒートシール剤
JP2023038866A (ja) アンモニア系化合物吸着用グラビアインキ組成物、アンモニア系化合物吸着印刷物、積層体、アンモニア系化合物吸着印刷物の製造方法、積層体の製造方法および包装袋、包装容器
JPH01261476A (ja) ラミネート加工用印刷インキ組成物及びそれを用いたラミネート加工方法及びラミネート加工物
JP2021014590A (ja) グラビアインキおよびその印刷物と積層体
CN116573295A (zh) 泡罩包装包装体、泡罩包装用盖材及泡罩包装用热封剂

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022514667

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21903205

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18037683

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202180079513.4

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021903205

Country of ref document: EP

Effective date: 20230711