WO2022118549A1 - 有彩色プロセスカラーインクジェットインキ - Google Patents

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ink
boiling point
pigment
resin
organic solvent
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良介 矢吹
真広 杉原
真由子 速水
睦子 正時
高教 野村
雄司 亀山
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東洋インキＳｃホールディングス株式会社
トーヨーカラー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a chromatic process color inkjet ink.
  • the inkjet printing method is a method in which minute droplets of ink are ejected onto a recording medium from a very fine nozzle in an inkjet head and landed to form an image and / or a character (hereinafter, an image and / or a character).
  • recording media on which characters are recorded are collectively referred to as "printed matter").
  • the inkjet printing method is superior to other printing methods in terms of the size and cost of the printing device, the running cost at the time of printing, the ease of full-color printing, and the like, and is widely used. Further, with the remarkable improvement in the performance of the inkjet head in recent years, it is expected that the inkjet printing method will be developed in the industrial printing market where the offset printing method has been conventionally used.
  • liquid-absorbent recording media such as high-quality paper, plain paper, and copy paper
  • non-permeable recording media such as coated paper and art paper.
  • the ink used in the inkjet printing method has a very low viscosity as compared with the ink used in the offset printing method, for example, a color image is printed on a poorly permeable recording medium.
  • bleeding color mixing bleeding
  • beading phenomenon called beading in which shades of color appear to be beaded in a single color
  • the image quality deteriorates.
  • feathering occurs in which irregular bleeding of the ink occurs along the fibers of the recording medium, and the ink penetrates to the back surface of the paper. The phenomenon of omission occurs, and the image quality is also greatly reduced.
  • Patent Documents 1 to 4 Various studies have been conducted so far in order to solve the above problems.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-136573 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-280671 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-20382 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-1611
  • Patent Document 1 discloses an ink containing a glycol ether-based poorly water-soluble solvent, an acetylene glycol-based surfactant, and an amino alcohol in order to suppress bleeding and beading.
  • the poorly water-soluble solvent improves the wettability and permeability of the hydrophobically coated recording medium and suppresses beading.
  • the poorly water-soluble solvent has too high wettability and permeability to a recording medium, when printed on a highly permeable recording medium such as woodfree paper, the ink is formed along the cellulose fibers constituting the recording medium. There is a problem that it flows and penetrates, and feathering and strike-through occur around the printed portion of characters and / or fine lines.
  • the ink is made to have temperature sensitivity by blending a gelling agent, and the ink is ejected from the inkjet head by providing a difference between the temperature of the inkjet head and the temperature of the recording medium.
  • Disclosed methods are sometimes low viscosity and high viscosity when landed on a recording medium to prevent bleeding, beading, feathering, and strike-through.
  • this method requires the inkjet head to be heated to a high temperature.
  • the temperature of the inkjet head is set to 70 ° C., and if the temperature of the inkjet head is not constant, the ejection stability is likely to deteriorate.
  • the viscosity of the ink is relatively high, there is a concern that the inkjet ejection stability may be poor during high-speed printing. Furthermore, since the time from the ink landing on the recording medium to solidification and drying is very short, it is insufficient to prevent phenomena such as bleeding, beading, feathering, and strike-through during high-speed printing. There is a fear. In addition, the ink described in Patent Document 2 has a problem that the scratch resistance of the printed matter to the impervious recording medium is poor.
  • Patent Document 3 an ink using a fixing resin having a specific structure and acid value in order to suppress bleeding (color mixing bleeding).
  • the fixing resin functions like a surfactant, thereby suppressing coalescence and bleeding of adjacent ink droplets.
  • the surface-active effect of the fixing resin may cause the ink to become too permeable to a high-permeability recording medium such as wood-free paper, resulting in feathering and strike-through. there were.
  • the above-mentioned beading may occur and the image quality may deteriorate.
  • the applied ink does not sufficiently wet and spread on the non-permeable recording medium, and the white spots or streaks appear white (white streaks, white streaks).
  • a phenomenon (blocking) in which a part of the print layer adheres to the non-printing surface (back surface) of the impermeable recording medium may occur.
  • Patent Document 4 discloses inks using two types of water-soluble resins having different weight average molecular weights and acid values.
  • Patent Document 4 by using a water-soluble resin having a relatively close weight average molecular weight and acid value, the water-soluble resin is made uniform in the ink and the ink viscosity is increased due to the intramolecular interaction. It is said that it is possible to prevent beading (close to liquid) on a non-penetrating recording medium, and to improve ejection stability and scratch resistance.
  • Some embodiments of the present invention have been made to solve the above problems, and an object thereof is to display image defects such as bleeding, beading, feathering, and strike-through in various recording media. It is an object of the present invention to provide a chromatic process color inkjet ink which can obtain no printed matter and has excellent ejection stability. In addition to the above, the object of some embodiments of the present invention is that there is no beading when printed on a non-permeable recording medium, excellent wettability and spreadability, and good blocking resistance. It is an object of the present invention to provide a chromatic process color inkjet ink from which a printed matter can be obtained.
  • the present inventors set the amount of a specific organic solvent and the amount of a binder resin within a specific range, and further used wax in combination to solve the above-mentioned problems. We found that it could be solved and completed the present invention.
  • the embodiment of the present invention is a chromatic process color inkjet ink containing water, a pigment, an organic solvent, a binder resin, and a wax.
  • the organic solvent contains an organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm.
  • the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower under 1 atm contains a dihydric alcohol solvent and / or a glycol monoalkyl ether solvent, and
  • the S / R value is 3.0 or less. It relates to a chromatic process color inkjet ink.
  • Another embodiment of the present invention relates to the chromatic color process color inkjet ink, wherein the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower under 1 atm contains a dihydric alcohol solvent and a glycol monoalkyl ether solvent. ..
  • the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower under 1 atmospheric pressure contains two or more kinds of organic solvents, and the organic having the highest boiling point among the two or more kinds of organic solvents.
  • the present invention relates to the chromatic color process color inkjet ink in which the difference between the boiling point of the solvent and the boiling point of the organic solvent having the lowest boiling point is 10 to 100 ° C.
  • Another embodiment of the present invention relates to the chromatic color process color inkjet ink for a printing apparatus having an ink circulation mechanism configured to communicate with an inkjet head.
  • Another embodiment of the present invention relates to the chromatic process color inkjet ink, wherein the wax contains a polyolefin wax having a melting point of 80 to 180 ° C.
  • the amount of the organic solvent having a boiling point of more than 190 ° C. under 1 atm is 1% by mass or less and the S / R value is 2.3 or more with respect to the total amount of ink.
  • the present invention relates to the above-mentioned chromatic process color inkjet ink having a temperature of 3.0 or less.
  • printed matter without image defects such as bleeding, beading, feathering, and strike-through can be obtained for various recording media, and chromatic colors having excellent ejection stability are obtained. It has become possible to provide process color inkjet inks. Further, according to some embodiments of the present invention, in addition to the above, a printed matter having no beading, excellent wettability and spreading property, and good blocking resistance when printed on a non-permeable recording medium can be obtained. It has become possible to provide the obtained chromatic process color inkjet ink.
  • a chromatic color process color inkjet ink (hereinafter, also simply referred to as “color ink” or “ink”), which is an embodiment of the present invention, will be described with reference to preferred embodiments.
  • the "aqueous medium” means a medium composed of at least a liquid containing water.
  • the drying property of the ink can be increased and bleeding on the impervious recording medium can be suppressed.
  • the ink does not cause drying defects on the recording medium, and even when printed on a poorly permeable recording medium, the ink is used. Bleed due to coalescence of droplets can be suppressed.
  • the beading generated by the monochromatic ink may be aggravated by the above-mentioned behavior. The reason may be that the drying property of the ink is too high, so that the drying behavior is biased in the ink droplets.
  • the degree of increase in viscosity of the ink due to drying is increased, and feathering and strike-through on a highly permeable recording medium are prevented. It can be suppressed.
  • it since it leads to suppression of coalescence of ink droplets having different colors, it is considered that further improvement of bleeding is possible.
  • the bias of the drying behavior becomes more severe, it may lead to further deterioration of beading.
  • both of the above-mentioned actions lead to accelerated drying and viscosity increase of the ink on the inkjet head, which may lead to deterioration of ejection stability. Therefore, it is difficult to improve beading and discharge stability only by selecting an organic solvent having a suitable boiling point and adjusting the blending amounts of the organic solvent and the binder resin.
  • beading and ejection stability can be achieved while suppressing bleeding, feathering and strike-through by performing the above-mentioned actions and further using wax. We found that the deterioration could be prevented.
  • the reason why the addition of wax can prevent the deterioration of beading and discharge stability is not clear, but the following can be considered, for example.
  • the type of resin is different between the wax contained in the ink and the binder resin. Therefore, it is considered that the wax and the binder resin do not become completely uniform in the ink, but each form a microscopic cluster.
  • the ink applied on the recording medium dries, convection occurs inside the droplets of the ink. At that time, other components in the ink also flow along with the flow of the clusters involved in the convection, and as a result, the bias of the components inside the ink droplets is suppressed, the drying behavior becomes uniform, and beading occurs. It is thought to improve.
  • the amount of the organic solvent is small relative to the amount of the binder resin, and the viscosity of the ink during drying is high, so that the flow tends to occur in the entire ink inside during convection.
  • the flow inside the entire ink promotes the flow of the ink droplets, thereby improving the wettability and spreading property.
  • the above-mentioned convection functions to prevent local drying and viscosity increase. It is considered that the deterioration of discharge stability can be suppressed.
  • the clusters prevent the pigments from coming close to each other inside the ink during drying, which further improves beading, and further provides a network in which wax clusters can be formed between the binder resin clusters.
  • the wax fills the voids in the highly permeable recording medium, so that further improvement of strike-through can be realized. Further, when printing on a non-permeable recording medium, it can be expected that the blocking resistance will be improved by using wax.
  • the ink of the embodiment of the present invention contains an organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm, and the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm is a dihydric alcohol solvent and / or. Contains glycol monoalkyl ether solvent.
  • the ink of the embodiment of the present invention is S when the amount of the organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher at 1 atm with respect to the total amount of ink is S and the content of the binder resin with respect to the total amount of ink is R.
  • the value of / R is 3.0 or less.
  • the S / R value is preferably 0.8 or more and 3.0 or less, more preferably 1.0 or more and 2.9 or less, and particularly preferably 1.2 or more and 2.8 or less. Within this range, not only the above-mentioned effects can be obtained, but also, for example, when a pigment-dispersed resin described later is used, the compatibility between the binder resin and the pigment-dispersed resin is improved, so that the resin is discharged from the inkjet head. It also improves stability.
  • the S / R value is preferably 2.3 or more and 3.0 or less, more preferably 2.6 or more and 3.0 or less, and particularly preferably 2.8 or more and 3.0 or less.
  • the S / R value is within the above range, a printed matter having no beading, excellent wettability and spreading property, and good blocking resistance can be obtained when printed on a non-permeable recording medium.
  • organic solvent refers to an organic compound used to dissolve and / or disperse a substance, which is a liquid under the conditions of 25 ° C. and 1 atm.
  • water-soluble organic solvent refers to an organic solvent having a solubility in water of 5 g / 100 gH 2 O or more under the conditions of 25 ° C. and 1 atm.
  • a monohydric alcohol solvent, a dihydric alcohol solvent, an alkylene glycol monoalkyl ether solvent, an alkylene glycol dialkyl ether solvent and the like can be preferably used.
  • the ink of the embodiment of the present invention contains an organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm.
  • the boiling point under 1 atm can be measured by using a thermal analyzer such as DSC (Differential Scanning Calorimetry).
  • ethanol (boiling point 78 ° C), 1-propanol (boiling point 97 ° C), isopropanol (boiling point 82 ° C), 1-butanol (boiling point 117 ° C), 2-butanol (boiling point 100 ° C), isobutanol (Boiling point 108 ° C), 1-pentanol (boiling point 137.8 ° C), 3-methyl-1-butanol (boiling point 132 ° C), 3-methyl-2-butanol (boiling point 112 ° C), 2-methyl-2- Butanol (boiling point 102 ° C), 3-pentanol (boiling point 115.6 ° C), n-hexanol (boiling point 157 ° C), 2-methyl-1-pent
  • dihydric alcohol solvent dihydric alcohol solvent
  • propylene glycol (boiling point 188 ° C.), 2,3-butanediol (boiling point 182 ° C.), etc. are used.
  • alkylene glycol monoalkyl ether-based solvents ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C.), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C.), ethylene glycol monobutyl ether (boiling point 171 ° C.), ethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point 161 ° C.) , Ethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point 142 ° C), ethylene glycol monoallyl ether (boiling point 159 ° C), propylene glycol monomethyl ether (boiling point 121 ° C.), propylene glycol monoethyl ether (bo
  • alkylene glycol dialkyl ether-based solvents ethylene glycol dimethyl ether (boiling point 85 ° C.), diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C.), diethylene glycol methyl ethyl ether (boiling point 176 ° C.), diethylene glycol diethyl ether (boiling point 189 ° C.), diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 171 ° C.) ) Etc.
  • Ethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 156 ° C.), propylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 160 ° C.), etc.
  • alkylene glycol dialkyl ether acetate-based solvents are available as alkylene glycol dialkyl ether acetate-based solvents.
  • chain amide solvent N, N-dimethylformamide (boiling point 153 ° C.), N, N-dimethylpropionamide (boiling point 176 ° C.) and the like can be used.
  • heterocyclic compound solvent include piperazine (boiling point 110 ° C.), morpholine (boiling point 129 ° C.), N-methylmorpholine (boiling point 115 ° C.), N-ethylmorpholine (boiling point 138 ° C.), and the like.
  • solvents include ethyl lactate (boiling point 155 ° C.), cyclohexanone (boiling point 156 ° C.), methylcyclohexanone (boiling point 171 ° C.), and the like.
  • alkanolamine-based solvents N, N-dimethylaminoethanol (boiling point 134 ° C.), N, N-diethylaminoethanol (boiling point 162 ° C.), N-methylethanolamine (boiling point 156 ° C.), 2-ethylaminoethanol (boiling point 169 ° C.) ° C.), N-tert-butylethanolamine (boiling point 177 ° C.), diethylisopropanolamine (boiling point 159 ° C.), and the like, but are not limited thereto. Further, these organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the ink contains a dihydric alcohol solvent (diol solvent) and / or a glycol monoalkyl ether solvent as the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm, and is preferably divalent. Includes alcohol solvent (diol solvent) and glycol monoalkyl ether solvent.
  • the ink may contain one or more selected from the group consisting of a monohydric alcohol solvent, a glycol dialkyl ether solvent, and an alkanolamine solvent. Further, among them, it is preferable to include at least one selected from the group consisting of a monohydric alcohol solvent and an alkanolamine solvent.
  • the ink By containing at least a dihydric alcohol solvent (diol solvent) and / or a glycol monoalkyl ether solvent, the ink is suitable for penetrating into various recording media and spreading wet, and bleeding, beading, and so on. Feathering and strike-through are suppressed. Further, the solubility of the binder resin is improved, so that the discharge stability is improved.
  • dihydric alcohol solvent diol solvent
  • glycol monoalkyl ether solvent a glycol monoalkyl ether solvent
  • the ink of the embodiment of the present invention preferably contains two or more kinds of organic solvents having a boiling point of 190 ° C. or lower at 1 atm.
  • the ink contains at least a dihydric alcohol solvent (diol solvent) and / or a glycol monoalkyl ether solvent.
  • the boiling point of the organic solvent having the highest boiling point among the organic solvents having a boiling point of 190 ° C. or lower under 1 atm is used.
  • the difference from the boiling point of the organic solvent having the lowest boiling point is preferably 10 to 100 ° C, more preferably 25 to 90 ° C, and particularly preferably 30 to 70 ° C.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher at 1 atm is 3% by mass or less of the content of the binder resin.
  • the organic solvent having a boiling point of 190 ° C. or lower under 1 atm described above is 150 ° C. or higher. Is also included in the calculation.
  • n-hexanol (boiling point 157 ° C.), n-heptanol (boiling point 176 ° C.), 2-heptanol (boiling point 160 ° C.), 3-heptanol (boiling point 156 ° C.), n-octanol (boiling point 195 ° C.), 2-Octanol (boiling point 179 ° C), 2-ethylhexanol (boiling point 185 ° C), 3,5,5-trimethylhexanol (boiling point 194 ° C), 1-nonanol (boiling point 214 ° C), n-decyl alcohol (boiling point 233 ° C) ), N-Dodecanol (boiling point 257 ° C), cycl
  • ethylene glycol (boiling point 198 ° C), propylene glycol (boiling point 188 ° C), 1,3-propanediol (boiling point 214 ° C.), 1,2-butanediol (boiling point 191 ° C.), 1,3-butane Didiol (boiling point 207 ° C.), 1,4-butanediol (boiling point 230 ° C.), 2,3-butanediol (boiling point 182 ° C.), 1,2-pentanediol (boiling point 206 ° C.), 1,3-pentanediol (boiling temperature 206 ° C.) 209 ° C.), 1,2-hexanediol (boiling point 223 ° C.), 2-methyl-1,3-propanediol (boiling point 214 ° C.
  • Glycerin (boiling point 290 ° C.), 1,2,4-butanetriol (boiling point 312 ° C.), trimethylolpropane (boiling point 295 ° C.), etc. are used as trihydric or higher alcohol solvents (polyol-based solvents).
  • alkylene glycol monoalkyl ether-based solvents ethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 171 ° C.), ethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point: 161 ° C.), ethylene glycol monohexyl ether (boiling point: 208 ° C.), ethylene glycol mono2-ethylhexyl ether (boiling point).
  • alkylene glycol dialkyl ether solvent diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C.), diethylene glycol methyl ethyl ether (boiling point 176 ° C.), diethylene glycol diethyl ether (boiling point 189 ° C.), diethylene glycol dibutyl ether (boiling point 255 ° C.), diethylene glycol methyl butyl ether (boiling point 212 ° C.) ° C.), triethylene glycol dimethyl ether (boiling point 216 ° C.), triethylene glycol methyl butyl ether (boiling point 261 ° C.), tetraethylene glycol dimethyl ether (boiling point 275 ° C.), etc.
  • alkylene glycol monoalkyl ether acetate solvent ethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 156 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 218 ° C.), propylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 160 ° C.), and the like can be used.
  • N N-diethylaminoethanol (boiling point: 162 ° C.), N, N-dibutylaminoethanol (boiling point: 226 ° C.), N- ( ⁇ -aminoethyl) ethanolamine (boiling point: 244 ° C.), N-methyl.
  • Ethanolamine (boiling point 156 ° C.), N-methyldiethanolamine (boiling point 245 ° C.), 2-ethylaminoethanol (boiling point 169 ° C.), N-ethyldiethanolamine (boiling point 251 ° C.), mono-n-butylethanolamine (boiling point 199 ° C.) ), Mono-n-butyldiethanolamine (boiling point 270 ° C.), N-tert-butylethanolamine (boiling point 177 ° C.), diethylisopropanolamine (boiling point 159 ° C.), triethanolamine (boiling point 335 ° C.), N- (2-) Hydroxyethyl) piperazine (boiling point 246 ° C.), 4- (2-hydroxyethyl) morpholine (boiling point 227 ° C.), N, N-dimethyl
  • solvents include ethyl lactate (boiling point 155 ° C.), isophorone (boiling point 215 ° C.), methylcyclohexanone (boiling point 171 ° C.), ⁇ -butyrolactone (boiling point 204 ° C.), ⁇ -caprolactone (boiling point 241 ° C.), and the like. However, it is not limited to these. Further, these organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher at 1 atm is a monohydric alcohol solvent, a dihydric alcohol solvent, and a glycol monoalkyl. It is preferably selected from the group of ether solvents, more preferably it contains a dihydric alcohol solvent and / or a glycol monoalkyl ether solvent, and more preferably it contains a dihydric alcohol solvent or a glycol monoalkyl ether solvent. It is more preferable, and it is particularly preferable to contain a dihydric alcohol.
  • the dihydric alcohol solvents it is preferable to use at least one kind of alkanediol having 2 to 6 carbon atoms, more preferably to use an alkanediol having 3 to 6 carbon atoms, and it is more preferable to use an alkanediol having 5 to 6 carbon atoms. It is particularly preferred to use alkanediol.
  • alkanediol when an alkanediol having 6 carbon atoms is contained, not only the permeability to the impervious recording medium and the wettability and spreadability are improved and bleeding and beading are suppressed, but also when a surfactant is used, the surfactant is used. The compatibility with the surfactant is improved, and the inkjet ejection stability is improved.
  • the bias of the components in the ink is suppressed when the ink dries, and a printed matter without bleeding and beading can be obtained.
  • two or more kinds of organic solvents having a temperature of 150 ° C. or higher are contained, and one or more selected from dihydric alcohol solvents and one or more selected from glycol monoalkyl ether solvents are included. Is particularly preferable.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 250 to 300 ° C. under 1 atm contained in the ink of the embodiment of the present invention may be 9% by mass or less (0% by mass) with respect to the total amount of the ink. ), More preferably 5% by mass or less (may be 0% by mass), and particularly preferably 3% by mass or less (may be 0% by mass).
  • the ink does not cause drying defects, and bleeding can be suppressed when printing on a poorly permeable recording medium.
  • feathering and strike-through do not occur.
  • glycerin (boiling point 290 ° C.), 1,6-hexanediol (boiling point 250 ° C.), triethylene glycol monobutyl ether (boiling point 278 ° C.), triethylene glycol methyl Butyl ether (boiling point 261 ° C), tetraethylene glycol dimethyl ether (boiling point 275 ° C), triethylene glycol (boiling point 287 ° C), tripropylene glycol (boiling point 271 ° C), tetrapropylene glycol (boiling point 250 ° C or higher), polyethylene glycol 200 (boiling point) (250 ° C or higher), polyethylene glycol 400 (boiling point 250 ° C or higher), polyethylene glycol 600 (boiling point 250 ° C or higher), N-methyloxazolidinone (b
  • the content of the organic solvent having a boiling point of more than 190 ° C. at 1 atm is set. It is preferably 1% by mass or less (may be 0% by mass), and particularly preferably 0.5% by mass or less (may be 0% by mass) with respect to the total amount of the ink.
  • the organic solvent used in the present invention preferably has a weighted average boiling point of 100 to 235 ° C., more preferably 120 to 210 ° C., and particularly preferably 120 to 195 ° C. .. Further, considering the image quality (suppression of bleeding and beading, etc.) for a poorly permeable recording medium such as coated paper, 120 to 180 ° C. is particularly preferable.
  • the weighted average value of the boiling point of the organic solvent under 1 atm is 100 ° C. or higher, the ejection stability from the inkjet head is improved and the image quality when printed on a high-permeability recording medium is improved. Further, when the weighted average value of the boiling point is 235 ° C.
  • the weighted average value of the boiling point shall include the organic solvent having a boiling point of 250 to 300 ° C. under 1 atm.
  • the weighted average value of the boiling point at 1 atm is the boiling point at 1 atm calculated for each organic solvent and the total amount of the organic solvent. It is a value obtained by adding the multiplication value with the mass ratio. Further, when there is only one type of the organic solvent, the "weighted average value of the boiling point under 1 atm" shall be read as "the boiling point of the organic solvent under 1 atm".
  • the blending amount of the organic solvent having a boiling point of 100 to 225 ° C. under 1 atm is 50% by mass or more with respect to the total amount of the organic solvent in the ink. Is more preferable, 70% by mass or more is more preferable, and 85% by mass or more is particularly preferable.
  • the weighted average value of the boiling points of water and the organic solvent under 1 atm is 100 to 130 ° C. from the viewpoint of obtaining a printed matter without beading when printed on a non-permeable recording medium.
  • the temperature is preferably 101 to 125 ° C, more preferably 102 to 120 ° C, and particularly preferably 102 to 120 ° C.
  • the "weighted average value of boiling points of water and organic solvent under 1 atm" refers to the above-mentioned method for calculating the weighted average value of boiling point of water and organic solvent under 1 atm for water and organic solvent contained in the ink. It is a value calculated using.
  • the organic solvent preferably has a specific heat of 0.40 to 0.70 cal / g ° C. at 20 ° C., more preferably 0.45 to 0.65 cal / g ° C.
  • a rapid temperature change does not occur in the ink drying step, the drying behavior in the ink droplets is less likely to be biased, and beading and bleeding can be suppressed.
  • the temperature is 0.70 cal / g ° C or lower, the temperature of the ink tends to rise in the ink drying process, the ink drying property is excellent, feathering and strike-through are improved, and the wax and binder resin contained in the ink are not only improved. The compatibility of the ink is improved, and the scratch resistance is also improved.
  • the specific heat of the organic solvent can be measured by, for example, DSC (Differential Scanning Calorimetry). Specifically, a high-sensitivity differential scanning calorimeter Thermo plus EV02 DSC8231 (manufactured by Rigaku Co., Ltd.) was used, and about 10 g of an organic solvent to be measured was added to an aluminum sample pan, which was then sealed using a sample sealer. The specific heat of the organic solvent can be calculated from the obtained DSC chart by measuring the sample pan (empty container) and the three substances whose specific heat is known under the same conditions.
  • DSC Different Scanning Calorimetry
  • the organic solvent used in the present invention preferably has a weighted average value of static surface tension at 25 ° C. of 25 to 40 mN / m, more preferably 26 to 35 mN / m, and more preferably 27 to 32 mN / m. It is particularly preferable to have.
  • the weighted average value of the static surface tension at 25 ° C. is 25 mN / m or more, the wettability and permeability on the impervious recording medium are improved, and a printed matter in which bleeding and beading are suppressed can be obtained. ..
  • the weighted average value of the static surface tension of the organic solvent at 25 ° C is the static surface tension of each organic solvent at 25 ° C and the organic solvent. It is a value obtained by adding the multiplication value of the mass ratio to the total amount. Further, when there is only one kind of the organic solvent, the above-mentioned "weighted average value of the static surface tension at 25 ° C.” shall be read as "the static surface tension of the organic solvent at 25 ° C.”.
  • the static surface tension under the condition of 25 ° C. is a value measured by the Wilhelmy method, and specifically, it is a value that can be measured using a platinum plate using CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. be.
  • the total content of the organic solvent used in the present invention is preferably 1 to 29% by mass with respect to the total amount of the ink. Further, from the viewpoint of ensuring ejection stability on the inkjet head and obtaining a printed matter having excellent adhesion, dryness, and image quality (suppression of bleeding and beading, etc.) even with a impervious recording medium. Therefore, it is more preferable that the amount is 3 to 27% by mass in the total amount of the ink, and when printed on a non-permeable recording medium, there is no beading, excellent wet spreadability, and good blocking resistance. It is particularly preferable that the content is 5 to 25% by mass from the viewpoint of obtaining the above.
  • the chromatic process color inkjet ink of the embodiment of the present invention uses a pigment as a coloring material for exhibiting a chromatic process color from the viewpoint of obtaining a printed matter having excellent color development and color reproducibility.
  • the "chromatic color process color” in the present invention refers to a chromatic color (a color other than an achromatic color having both lightness, hue, and saturation) among the four colors used in printing, and specifically. Refers to three colors of cyan, magenta, and yellow.
  • the pigment that can be used for the chromatic process color inkjet ink is not particularly limited, and conventionally known pigments can be used.
  • the pigment either an inorganic pigment or an organic pigment can be used. Further, it may be a pigment generally used for printing applications and paint applications, and an appropriate pigment should be selected from these pigments according to the required applications such as color reproducibility, color development and light resistance. Can be done.
  • the pigment exhibiting the same color as the chromatic color process color may be used (for example, only the cyan pigment may be used as the pigment of the cyan ink), and the color may be exhibited.
  • a pigment that does not exhibit the same color as the chromatic process color may be used (for example, a green pigment may be used as a pigment for cyan ink). ..
  • two or more kinds of pigments may be used in combination.
  • a pigment that can be used for an ink exhibiting a cyan color for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 62, 64, 66 and the like.
  • C.I. I. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of Pigment Blue 15: 3 and 15: 4.
  • C.I. I. Pigment Green 7, 36, 43, 58 and other green pigments may be mixed.
  • the content of the pigment in the cyan ink is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the cyan ink.
  • the pigments that can be used for magenta inks include naphthol pigments, quinacridone pigments, and diketopyrolo from the viewpoint of excellent color development and light resistance. It is preferable to use a pyrrole pigment or the like.
  • a naphthol pigment for example, C.I. I.
  • Pigment Red 2 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 31, 32, 95, 112, 114, 119, 136, 146, 147, 148, 150, 162, 164, 170, 171, 175, 176, 183, 184, 185, 187, 188, 208, 210, 238, 242, 245, 253, 256, 258, Naphthol AS pigments such as 261, 266, 268, 269, etc.
  • a quinacridone pigment for example, C.I. I. Pigment Red 122, 202, 207, 209, C.I. I. Pigment Violet 19 etc.
  • a diketopyrrolopyrrole pigment C.I. I.
  • Pigment Red 254, 255 and the like naphthol pigments or quinacridone pigments are preferable, and naphthol AS pigments or quinacridone pigments can be more preferably used from the viewpoint of excellent color reproducibility. Further, it is particularly preferable to include a naphthol AS pigment.
  • a naphthol AS pigment C.I. I. Pigment Red 31, 32, 122, 146, 147, 150, 176, 184, 185, 202, 209, 282, and 269, preferably one or more selected from the group consisting of C.I. I. More preferably, it comprises at least one selected from the group consisting of Pigment Red 31, 146, 147, 150, 184, 185, and 269.
  • the content of the pigment in the magenta ink is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the total mass of the magenta ink.
  • ⁇ Pigment dispersion resin> As a method for stably dispersing and holding the above-mentioned pigment in an ink, (1) a method of covering at least a part of the pigment surface with a pigment dispersion resin, and (2) a water-soluble and / or water-dispersible surfactant are used. Examples include a method of adsorbing on the pigment surface, (3) a method of chemically or physically introducing a hydrophilic functional group on the pigment surface and dispersing it in an ink without a dispersion resin or a surfactant (self-dispersion pigment). be able to.
  • the method (1) above that is, the method using a pigment-dispersed resin is preferably selected.
  • the coating ability of the pigment-dispersed resin and the charge of the pigment-dispersed resin on the pigment can be easily adjusted by selecting and examining the composition and / or the molecular weight of the polymerizable monomer forming the resin, so that the pigment is fine.
  • This is because it is possible to impart dispersion stability to the printed matter, and further, it is possible to obtain a printed matter having excellent ejection stability, color development property, and color reproducibility.
  • the type of the pigment dispersion resin is not particularly limited, and for example, (meth) acrylic resin, styrene (meth) acrylic resin, (anhydrous) maleic acid resin, styrene (anhydrous) maleic acid resin, and olefin (anhydrous) malein.
  • Acid-based resins, olefin-based resins, urethane-based resins, ester-based resins (hypercondensates of polyvalent carboxylic acids and polyvalent alcohols) and the like can be used, but are not limited thereto.
  • (meth) acrylic resin from (meth) acrylic resin, styrene (meth) acrylic resin, urethane resin, ester resin, and olefin resin in terms of discharge stability, size of material selectivity, ease of synthesis, etc. It is preferable to use one or more selected from the group. Further, from the viewpoint of improving the dispersion stability and ejection stability of the ink, when a binder resin described later is used, it is preferable to use a resin of the same type as the binder resin as the pigment dispersion resin.
  • the styrene (maleic anhydride) maleic acid-based resin is used as the pigment dispersion resin from the viewpoint of obtaining a printed matter without feathering and strike-through when printed on a highly permeable recording medium, although the details are unknown. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of olefin (maleic) maleic acid-based resins.
  • (meth) acrylic resin means an acrylic resin, a methacrylic resin, or an acrylic-methacrylic resin.
  • the "acrylic-methacrylic resin” means a resin using acrylic acid and / or acrylic acid ester and methacrylic acid and / or methacrylic acid ester as a polymerizable monomer.
  • (anhydrous) maleic acid means maleic anhydride or maleic acid.
  • the above pigment dispersion resin can be synthesized by a known method or a commercially available product can be used. Further, the structure is not particularly limited, and for example, a resin having a random structure, a block structure, a comb-shaped structure, a star-shaped structure, or the like can be used. Further, as the pigment dispersion resin, a water-soluble resin may be selected or a water-insoluble resin may be selected.
  • the "water-soluble resin” means that the 1% by mass water mixture of the target resin at a temperature of 25 ° C. is transparent to the naked eye, and the "water-insoluble resin" is other than the water-soluble resin. Refers to the resin of.
  • a water-soluble resin when used as the pigment dispersion resin, its acid value is preferably more than 100 mgKOH / g and 450 mgKOH / g or less, and more preferably 120 to 400 mgKOH / g. Particularly preferably, it is 150 to 350 mgKOH / g.
  • the acid value is preferably more than 100 mgKOH / g and 450 mgKOH / g or less, and more preferably 120 to 400 mgKOH / g. Particularly preferably, it is 150 to 350 mgKOH / g.
  • a water-insoluble resin when used as the pigment dispersion resin, its acid value is preferably 0 to 100 mgKOH / g, more preferably 5 to 90 mgKOH / g, and 10 to 80 mgKOH / g. More preferred. When the acid value is within the above range, a printed matter having excellent drying property and scratch resistance can be obtained.
  • the acid value of the resin can be measured by a known device.
  • the acid value of the resin in the present specification is a value measured by a potentiometric titration method according to JIS K2501.
  • a specific measurement method AT-610 manufactured by Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd. is used, the resin is dissolved in a toluene-ethanol mixed solvent, titrated with a potassium hydroxide solution, and the acid value is determined from the titration to the end point. There is a method of calculating.
  • an aromatic group into the pigment dispersion resin from the viewpoint of improving the adsorption ability to the pigment and ensuring the dispersion stability.
  • the aromatic group include, but are not limited to, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a tolyl group, a xylyl group, a mesitylene group, an anisyl group and the like.
  • a phenyl group, a naphthyl group and a tolyl group are preferable from the viewpoint of sufficiently ensuring dispersion stability.
  • the amount of the monomer containing the aromatic ring introduced is 5 to 75 mass with respect to the total amount of the monomers forming the pigment dispersion resin. %, More preferably 5 to 65% by mass, and even more preferably 10 to 50% by mass.
  • an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms into the pigment dispersion resin. This is because by setting the number of carbon atoms of the alkyl group to 8 to 36, it is possible to reduce the viscosity of the pigment dispersion liquid, improve the dispersion stability of the pigment, and improve the ejection stability.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is more preferably 10 to 30, and even more preferably 12 to 24 carbon atoms.
  • the alkyl group can be either linear or branched as long as it has 8 to 36 carbon atoms, but a linear group is preferable.
  • linear alkyl group examples include an octyl group (C8), a lauryl group (C12), a myristyl group (C14), a cetyl group (C16), a stearyl group (C18), an araquil group (C20), and a behenyl group (C22).
  • the amount of the monomer containing an alkyl chain having 8 to 36 carbon atoms should be the total amount of the monomer forming the pigment dispersion resin from the viewpoint of achieving both low viscosity of the pigment dispersion and scratch resistance of the printed matter. On the other hand, it is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 55% by mass, and particularly preferably 15 to 50% by mass.
  • the acid group in the resin is neutralized with a base in order to increase the solubility in ink. Whether or not the amount of the base added is excessive can be confirmed, for example, by preparing a 10% by mass aqueous solution of the pigment-dispersed resin and measuring the pH of the aqueous solution. From the viewpoint of improving the dispersion stability and ejection stability of the pigment, the pH of the aqueous solution is preferably 7 to 11, and more preferably 7.5 to 10.5.
  • Examples of the base for neutralizing the pigment dispersion resin described above include organic amine-based solvents such as triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, and aminomethylpropanol; Aminemic water; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate can be mentioned. Not limited to these.
  • a water-soluble resin When a water-soluble resin is used as the pigment dispersion resin, its weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 500,000, more preferably in the range of 5,000 to 40,000, 10. It is more preferably in the range of 000 to 35,000, and particularly preferably in the range of 15,000 to 30,000.
  • the weight average molecular weight is in the above range, the pigment is stably dispersed in water, and it is easy to adjust the viscosity when used in ink.
  • the weight average molecular weight is 1,000 or more, the pigment-dispersed resin is difficult to dissolve in the water-soluble organic solvent added to the ink, so that the pigment-dispersed resin is more strongly adsorbed on the pigment and the dispersion is stable.
  • the property and ejection stability are improved.
  • the weight average molecular weight is 50,000 or less, the viscosity at the time of dispersion is suppressed to a low level, the dispersion stability of the ink and the ejection stability from the inkjet head are improved, and stable printing over a long period of time becomes possible.
  • the weight average molecular weight of the pigment-dispersed resin is a polystyrene-equivalent value that can be measured by, for example, a method according to JIS K7252.
  • a specific measurement method there is a method of measuring using a Tosoh TSKgel column equipped with a Tosoh HLC-8120GPC equipped with an RI detector and using THF as a developing solvent.
  • the blending amount of the pigment dispersion resin is preferably 1 to 100% by mass with respect to the blending amount of the pigment.
  • the ratio of the pigment to the pigment dispersion resin is more preferably 2 to 50% by mass, and particularly preferably 4 to 45% by mass.
  • pigment dispersion resin a single type or a plurality of types may be used in combination.
  • ⁇ Dispersion aid> In the ink of the embodiment of the present invention, the dispersion method described above is described from the viewpoint of significantly improving the dispersion stability and ejection stability of the pigment and also improving the color reproducibility of the printed matter by enabling fine dispersion of the pigment.
  • a dispersion aid may be used in combination.
  • the dispersion aid is a material that contributes to improving the adsorption rate of the pigment dispersion resin or the surfactant with respect to the pigment.
  • conventionally known materials can be arbitrarily used as the dispersion aid, and in particular, a compound called a dye derivative can be preferably used.
  • the dye derivative is a compound in which a substituent is introduced into the organic dye molecule, and the organic dye includes a monoazo dye, a disazo dye, a polyazo dye, an anthraquinone dye, an isoindolinone dye, and an isoindoline dye.
  • the organic dye includes a monoazo dye, a disazo dye, a polyazo dye, an anthraquinone dye, an isoindolinone dye, and an isoindoline dye.
  • the above-mentioned "d "dye” is a general term for pigments and dyes.
  • the blending amount thereof is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the blending amount of the pigment.
  • the content is 0.1% by mass or more, the addition ratio to the pigment becomes a sufficient amount, and the dispersion stability and the discharge stability are improved.
  • the content is 10% by mass or less, the pigment miniaturization does not proceed more than necessary, so that the dispersion stability is improved and the deterioration of the light resistance of the printed matter can be prevented.
  • a binder resin is used to prevent bleeding, feathering and strike-through, and to improve the scratch resistance of the printed matter.
  • the "binder resin” in the present specification is a resin used for binding a layer of printed matter (printing layer, ink layer) to a recording medium.
  • the ink of the embodiment of the present invention may contain a pigment-dispersed resin, but when the resin contained in the ink is a water-soluble resin, the resin can be either a pigment-dispersed resin or a binder resin. Whether it corresponds or not shall be distinguished by the adsorption rate to the pigment. That is, a resin having an adsorption rate with respect to the pigment of 50% by mass or more with respect to the total blending amount is determined to be a pigment dispersion resin, and a resin having an adsorption rate of less than 50% by mass is determined to be a binder resin.
  • the ink diluted with water is subjected to a centrifugation treatment (for example, at 30,000 rpm for 4 hours) to separate the pigment and the supernatant liquid. Then, when the solid content contained in the supernatant liquid is measured, if the solid content is 50% by mass or more with respect to the total amount of the resin having the same composition contained in the water-based ink, the resin is used as a binder resin. Judge that there is.
  • a water-soluble resin and (water-dispersible) resin fine particles (a form of a water-insoluble resin) are generally known, and in the present invention, either one may be selected and used. Alternatively, both may be used in combination.
  • the resin fine particles have a higher molecular weight than the water-soluble resin, can enhance the scratch resistance of the printed matter, and are also excellent in the image quality of the printed matter.
  • the voids of the highly permeable recording medium can be effectively filled, so that feathering is suppressed.
  • an ink using a water-soluble resin as a binder resin has excellent ejection stability.
  • the acid value of the binder resin is preferably 1 to 80 mgKOH / g. Further, by ensuring the dispersion stability of the pigment and rapidly moving to the gas-liquid interface, a printed matter having excellent image quality can be obtained, and further, when a highly permeable recording medium is used, the highly permeable recording medium is obtained. It is more preferably 3 to 65 mgKOH / g, and further preferably 5 to 45 mgKOH / g, from the viewpoint that a printed matter without feathering and strike-through can be obtained by rapidly moving so as to fill the voids. It is preferably 15 to 35 mgKOH / g, and particularly preferably 15 to 35 mgKOH / g.
  • the acid value of the binder resin can be measured in the same manner as the acid value of the pigment-dispersed resin described above.
  • the glass transition temperature of the binder resin can be selected, for example, as follows according to the required characteristics. Specifically, it improves ejection stability and scratch resistance of printed matter, obtains printed matter without feathering and strike-through when printed on a highly permeable recording medium, and provides drying property and blocking resistance (recording after printing).
  • the glass transition temperature is preferably 60 to 140 ° C, preferably 70 to 135 ° C. It is more preferable that the temperature is 80 to 130 ° C., and it is particularly preferable that the temperature is 80 to 130 ° C.
  • the glass transition temperature is a value measured using a DSC (Differential Scanning Calorimetry), and can be measured as follows, for example, according to JIS K7121. Approximately 2 mg of a sample obtained by drying the resin is weighed on an aluminum pan, and the aluminum pan is set in a holder in a DSC measuring device (for example, DSC-60Plus manufactured by Shimadzu Corporation) as a test container. Then, the temperature at the intersection of the baseline on the low temperature side and the tangent at the inflection point read from the obtained DSC chart obtained by measuring under the heating condition of 5 ° C./min is referred to as the glass transition temperature in the present specification. do.
  • DSC Different Scanning Calorimetry
  • binder resin used in the present invention examples include (meth) acrylic resin, styrene (meth) acrylic resin, urethane resin, urethane / (meth) acrylic composite resin, styrene butadiene resin, vinyl chloride resin, and styrene.
  • (Anhydrous) maleic acid-based resin, ester-based resin and the like can be mentioned.
  • the binder resin is (meth) acrylic resin, styrene (meth) acrylic resin, urethane resin, urethane / acrylic composite resin, etc.
  • one or more resins selected from the group consisting of polyolefin resins are preferably used, and one or more resins selected from (meth) acrylic resins and styrene (meth) acrylic resins are used. Is more preferable.
  • the above binder resin can be synthesized by a known method or a commercially available product can be used. Further, the structure is not particularly limited, and for example, a resin having a random structure, a block structure, a comb-shaped structure, a star-shaped structure, or the like can be used.
  • a water-soluble resin When a water-soluble resin is used as the binder resin, its weight average molecular weight ensures stability of ejection from the inkjet nozzle, and a printed matter having excellent scratch resistance to various recording media can be obtained. , 5,000 to 50,000, and more preferably 8,000 to 45,000 from the viewpoint of suppressing feathering and strike-through when printed on a highly permeable recording medium. It is more preferably 10,000 to 40,000.
  • the weight average molecular weight of the binder resin can be measured in the same manner as the weight average molecular weight of the pigment dispersion resin described above.
  • the content of the binder resin with respect to the total amount of the ink is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, and further preferably 4 to 10% by mass in terms of solid content.
  • the ink of the embodiment of the present invention contains wax.
  • the term "wax” is an organic compound that is solid at room temperature (25 ° C.) and becomes liquid when heated. For example, it has a melting point of 40 to 200 ° C. and melts in a temperature environment higher than the melting point without decomposition.
  • the melting point of the wax is preferably 60 to 200 ° C., more preferably 80 to 180 ° C., further preferably 100 to 180 ° C., and 120 to 160 ° C. from the viewpoint of scratch resistance of the printed matter. It is particularly preferable to have.
  • the wax may be a water-soluble material or a water-insoluble material, but is preferably a water-insoluble material, particularly resin particles (emulsion).
  • examples of the chemical structure include hydrocarbon wax, ester wax (for example, fatty acid ester wax), silicone wax, and polyalkylene glycol wax.
  • ester wax for example, fatty acid ester wax
  • silicone wax for example, silicone wax
  • polyalkylene glycol wax for example, an acrylic-silicone copolymer emulsion having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher is generally unlikely to satisfy the above melting point conditions, and therefore does not fall under the wax in the present invention.
  • the wax that can be used in the present invention can be mentioned, for example, natural wax and synthetic wax.
  • Natural waxes include petroleum-based waxes such as paraffin wax, microcrystallin wax, petrolatum, etc .; plant-based waxes such as carnauba wax, candelilla wax, and rice wax; animal-based waxes such as lanolin and beeswax; mineral waxes. Some Montan wax, Celesin, etc .; can be mentioned.
  • the synthetic wax include polyolefin wax, Fisher Trobsch wax, acrylic / silicone copolymer, urethane / silicone copolymer, polyethylene glycol, paraffin wax derivative, montan wax derivative, microcrystalline wax derivative and the like. These waxes can be used alone or in combination of two or more in a water-based inkjet ink.
  • hydrocarbon wax or silicone wax is preferable, and polyolefin wax, which is a hydrocarbon wax, is more preferably used in terms of scratch resistance and excellent image quality on various recording media.
  • polyolefin wax which is a hydrocarbon wax
  • the binder resin and the polyolefin wax form microscopic clusters, suppress the bias of the ink components when the ink dries, and improve the beading. Further, the cluster functions to prevent local drying and viscosity increase in the vicinity of the inkjet nozzle, thereby improving ejection stability.
  • polyolefin wax examples include polyethylene wax and polypropylene wax.
  • Polyethylene wax is preferable from the viewpoint of discharge stability and scratch resistance. In each case, one type or two or more types can be used in combination.
  • polyolefin wax is preferably a soft polyolefin having a molecular weight of less than 10,000.
  • the average particle size thereof is preferably 5 to 300 nm, more preferably 30 to 250 nm, and particularly preferably 40 to 200 nm.
  • the average particle size of the wax is 5 nm or more, the scratch resistance of the printed matter is improved, and when it is 300 nm or less, not only the inkjet ejection stability is improved, but also the printed matter having excellent image quality is obtained regardless of the recording medium. be able to.
  • the average particle size of the wax can be measured by the same method as the average secondary particle size of the pigment described later.
  • the wax having the form of resin particles can be produced, for example, by mixing a room temperature solid wax melted by heating, hot water, and an emulsifier.
  • Commercially available waxes can also be used, for example, AQUACER-507, AQUACER-513, AQUACER-515, AQUACER-526, AQUACER-531, AQUACER-533, AQUACER-535, AQUACER-535 manufactured by Big Chemie.
  • the wax content is preferably 0.2 to 8% by mass in the total amount of the ink, because it has excellent ejection stability, excellent scratch resistance, and a high-concentration printed matter without beading can be obtained. It is more preferably 0.3 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 4% by mass.
  • B ⁇ A is 0.5 to 20. It is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 15, and particularly preferably 5 to 15.
  • the ink of the embodiment of the present invention preferably contains one or more surfactants from the viewpoint of obtaining a printed matter having excellent ejection stability, no bleeding and beading, and excellent image quality.
  • the surfactant include acetylene diol-based, acetylene alcohol-based, siloxane-based, acrylic-based, fluorine-based, polyoxyalkylene ether-based, and various other surfactants depending on the intended use.
  • nonionic surfactants selected from the group consisting of acetylene diol-based surfactants, siloxane-based surfactants, and polyoxyalkylene ether-based surfactants, and acetylene diol-based surfactants.
  • acetylene diol-based surfactants selected from the group consisting of acetylene diol-based surfactants, siloxane-based surfactants, and polyoxyalkylene ether-based surfactants, and acetylene diol-based surfactants.
  • siloxane-based surfactant it is more preferable to contain one or more selected from the group consisting of a siloxane-based surfactant, and it is particularly preferable to contain a siloxane-based surfactant.
  • the surfactant that can be used in the present invention may be water-soluble or water-insoluble.
  • the siloxane-based surfactant that is solid at room temperature and melts at, for example, 40 to 200 ° C. when heated may be a material that also serves as the above-mentioned silicone wax.
  • the acetylene diol-based surfactant and the siloxane-based surfactant are rapidly subjected to the gas-liquid interface and recording in the ink droplets after landing on the recording medium without being affected by the pigment present in the droplets. It is thought to be oriented toward the medium-droplet interface. As a result, even on a poorly permeable recording medium, the wettability of the ink can be improved and the ink droplets can be quickly smoothed. It is possible to obtain a printed matter having excellent image quality with less unevenness and less bleeding and beading.
  • Examples of the acetylene diol-based surfactant used in the present invention include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne. -5,8-diol, hexadeca-8-in-7,10-diol, 6,9-dimethyl-tetradeca-7-in-6,9-diol, 7,10-dimethylhexadeca-8-in-7 , 10-Glycol, and ethylene oxide and / or propylene oxide adducts thereof, but are not limited thereto.
  • siloxane-based surfactant for example, 8032ADDITIVE, FZ-2104, FZ-2120, FZ-2122, FZ-2162, FZ-2164, FZ-2166 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. FZ-2404, FZ-7001, FZ-7002, FZ-7006, L-7001, L-7002, SF8427, SF8428, SH3748, SH3749, SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH8400, BYK-331 manufactured by BYK Chemie.
  • siloxane-based surfactant in which one or more ethylene oxide groups and / or one or more propylene oxide groups are introduced into the side chains and / or both ends of the polydimethylsiloxane chain can be preferably used.
  • examples of the polyoxyalkylene ether-based surfactant that can be suitably used in the present invention include compounds represented by the following general formula (1).
  • R has an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 8 to 22 carbon atoms, or an alkyl carbonyl group having 8 to 22 carbon atoms.
  • the R may have a branched structure.
  • EO represents an ethylene oxide group
  • PO represents a propylene oxide group.
  • m indicates the average number of added moles of EO and is a number of 2 to 50
  • n indicates the average number of added moles of PO and is a number of 0 to 50. When n is not 0, the addition order of (EO) m and (PO) n does not matter, and the addition may be block or random.
  • the surfactant used in the present invention exists separately in a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule. Therefore, among the surfactants exemplified above, those having a hydrophilic ethylene oxide group are particularly preferably selected.
  • an ink having an improved affinity with the binder resin and excellent dispersion stability and ejection stability of the pigment can be obtained, and when printed on a impervious recording medium, there is no bleeding and beading, and high permeability.
  • a surfactant having an HLB value of 0 to 5 it is preferable to use a surfactant having an HLB value of 0 to 5, and the HLB value is 0 to 4. It is particularly preferred to include certain surfactants.
  • a printed matter having excellent image quality with less bleeding and beading can be obtained on a poorly permeable recording medium, and high permeability of uncoated paper or the like can be obtained.
  • a printed matter without feathering and strike-through can be obtained on a recording medium, and at the same time, a printed matter having no beading and excellent wettability and spreading property can be obtained on a non-penetrating recording medium.
  • a surfactant having an HLB value of 0 to 5 (preferably 0 to 4) and an HLB value of 6 to 18 (preferably 7 to 18, more preferably 8 to 16, particularly preferably 10 to 16). It is preferable to use in combination with a surfactant which is.
  • an acetylenediol-based surfactant and a siloxane-based surfactant are used in combination as the surfactant having an HLB value of 0 to 5 (preferably 0 to 4). It is extremely preferable to do so.
  • the HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value is one of the parameters indicating the hydrophilicity or hydrophobicity of the material, and the smaller the value, the higher the hydrophobicity, and the larger the value, the higher the hydrophilicity.
  • Various methods for calculating the HLB value from the chemical structure are known, and various methods for actually measuring the HLB value are also known.
  • the acetylenediol-based surfactant and the polyoxyalkylene ether-based surfactant are used. If the structure of the compound is clearly known, the HLB value is calculated using the Griffin method.
  • the Griffin method is a method of calculating an HLB value using the following formula (2) using the molecular structure and molecular weight of the target material.
  • the HLB value of the surfactant can be determined experimentally by the following method described in 324. Specifically, after dissolving 0.5 g of the surfactant in 5 mL of ethanol, the solution is titrated with a 2% by mass phenol aqueous solution while stirring under the condition of 25 ° C., and the end point is where the solution becomes turbid. And. When the amount of the aqueous phenol solution required up to the end point is A (mL), the HLB value can be calculated by the following formula (3).
  • the content of the surfactant in the present invention is preferably 0.2 to 4% by mass with respect to the total amount of the ink. More preferably, it is 0.5 to 2% by mass.
  • ion-exchanged water deionized water
  • the content thereof is preferably in the range of 20 to 90% by mass based on the total mass of the ink.
  • a pH adjuster can be added to the ink of the embodiment of the present invention in order to obtain an ink having a desired physical characteristic value, if necessary.
  • a compound that can be used as a pH adjuster in addition to the above-mentioned alkanolamine-based solvent, for example, Other nitrogen-containing compounds include aqueous ammonia, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, cyclohexylamine, benzylamine, urea, piperidine, etc.
  • alkali metal hydroxides lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
  • alkali metal carbonates lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, etc.
  • acidic compound include hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid, tartrate acid, malic acid, phosphoric acid, boric acid, fumaric acid, malonic acid, ascorbic acid, glutamate and the like.
  • the above pH adjuster may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkanolamine-based solvent may be a material that also serves as an organic solvent and a pH adjuster.
  • the blending amount of the pH adjuster is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.2 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the ink. Is most preferable.
  • the ink of the embodiment of the present invention requires additives such as an antifoaming agent, a preservative, an infrared absorber, and an ultraviolet absorber in order to obtain an ink having a desired physical property value. It can be added as appropriate according to the above.
  • the amount of these additives added is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the ink.
  • the ink of the embodiment of the present invention does not substantially contain the polymerizable monomer.
  • the ink of the embodiment of the present invention may contain a nitrogen-containing compound as an organic solvent and / or a pH adjuster.
  • a nitrogen-containing compound as an organic solvent and / or a pH adjuster.
  • the amount of the nitrogen-containing compound is likely to be affected. It is preferable to limit the amount of the nitrogen-containing compound having a molecular weight of 500 or less.
  • nitrogen-containing compounds having a molecular weight of 500 or less are collectively referred to as "nitrogen-containing compounds".
  • nitrogen-containing compounds include those having a molecular weight of 500 or less among those exemplified as the above-mentioned alkanolamine-based solvent, nitrogen-containing solvent, and other nitrogen-containing compounds.
  • the dispersed state of the pigment particles is maintained due to the charge repulsion generated between the pigment particles, and the dispersion stability is ensured.
  • a method of maintaining dispersion stability for a long period of time there is a method of adjusting the pH of the ink to neutral to weakly basic. By maintaining the pH at neutral to weakly basic, the ion concentration in the electric double layer covering the pigment surface can be increased, the repulsive force of the electric double layer can be increased, and a large repulsive force can be generated between the pigment particles.
  • nitrogen-containing compounds are acidic or strongly basic, and when these compounds are used in combination with a pigment, the dispersion stability of the pigment deteriorates, and the dispersion stability thereof deteriorates. As a result, the discharge stability may deteriorate. Further, when wax is further used in combination, the compatibility of the binder resin with ink may deteriorate, and the image quality and scratch resistance of the printed matter may deteriorate.
  • the pKa value at 25 ° C. is 2 or less (preferably, the pKa value is less than 4), or 10 or more (preferably, the pKa value is 10 or more).
  • the total amount of the nitrogen-containing compound having a molecular weight of 500 or less, which is more than 9.5), is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the aqueous inkjet ink. .. This is because these compounds are acidic or strongly basic, and if they are blended in a large amount, they may adversely affect the dispersion stability, the ejection stability, the scratch resistance of the printed matter, and the image quality as described above.
  • a nitrogen-containing compound when used, it is preferable to use a basic organic compound having a pKa value of 4 to 9.5 at 25 ° C. Although the detailed factors are unknown, it is considered that the acid dissociation constant (pKa value) is moderately small and the organic compound suppresses the damage to the pigment and the binder resin (a-1). Be done.
  • alkanolamine from the viewpoint of high solubility in an aqueous medium and safety to the human body, and it is particularly preferable to contain triethanolamine having a small pKa value. It should be noted that only one kind of the above compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the content thereof is preferably 1.25% by mass or less with respect to the total amount of ink. Further, it is more preferably 0.1 to 1.0% by mass. Within the above range, it is possible to prevent deterioration of the scratch resistance and image quality of the printed matter without deteriorating the dispersion stability and the ejection stability.
  • the total amount of the nitrogen-containing compound compounded is the total amount of the water-based inkjet ink regardless of the pKa value. It is preferably 3% by mass or less, and more preferably 1.25% by mass or less.
  • the pKa value can be measured by a known method, for example, a potentiometric titration method.
  • urea 0.2
  • the ink of the embodiment of the present invention containing the above-mentioned components can be produced by a known method.
  • a pigment dispersion liquid containing a pigment is prepared in advance, and then the pigment dispersion liquid, an organic solvent, a binder resin, a wax, and, if necessary, are used.
  • a production method of mixing a surfactant or the like is preferably selected.
  • Pigment Dispersion Liquid 1-1
  • Method of Dispersion Treatment Using Pigment Dispersion Resin which is a Water-Soluble Resin
  • a water-soluble resin is used as the pigment dispersion resin
  • the organic solvent are mixed and stirred to prepare a pigment-dispersed resin aqueous solution.
  • a pigment and, if necessary, a dispersion aid, additional water, and an additional organic solvent are added to the pigment dispersion resin aqueous solution, mixed and stirred (premixed), and then dispersed using a disperser. ..
  • centrifugation, filtration, and adjustment of the solid content are performed to obtain a pigment dispersion liquid.
  • pigment dispersion resin which is a water-insoluble resin, methyl ethyl ketone or the like
  • a pigment-dispersed resin solution is prepared by dissolving a pigment-dispersed resin in an organic solvent for dissolving the resin and neutralizing the pigment-dispersed resin, if necessary.
  • a pigment, water, a dispersion aid, an organic solvent, and an additional organic solvent are added as necessary, mixed and stirred (premixed), and then dispersed using a disperser. conduct.
  • the organic solvent for dissolving the resin is distilled off by distillation under reduced pressure, and if necessary, centrifugation, filtration, and adjustment of the solid content are performed to obtain a pigment dispersion liquid.
  • the disperser used in the dispersion treatment of the pigment may be any generally used disperser, and for example, a ball mill, a roll mill, a sand mill, etc.
  • examples include bead mills and nanomizers.
  • bead mills are preferably used, and specifically, they are commercially available under trade names such as super mills, sand grinders, agitator mills, grain mills, dyno mills, pearl mills and cobol mills.
  • the above methods (1-1) and (1-2) as a method of controlling the particle size distribution of the pigment, adjusting the size of the pulverized media used in the above-mentioned disperser and changing the material of the pulverized media. , Increasing the filling rate of the pulverized media, changing the shape of the stirring member (agitator), lengthening the dispersion treatment time, classifying by filtration and centrifugation after the dispersion treatment, and these methods. The combination can be mentioned.
  • the diameter of the pulverized media of the disperser is preferably 0.1 to 3 mm.
  • the material of the crushing media glass, zircon, zirconia and titania are preferably used.
  • the following method of grinding and kneading can also be preferably used.
  • the pigment, pigment dispersion resin, organic solvent, inorganic salt, and if necessary, a dispersion aid are kneaded by a kneader, and then water is added to the obtained mixture, and the mixture and stirring are performed.
  • the inorganic salt and, if necessary, the organic solvent are removed by centrifugation, filtration, and washing, and the solid content is further adjusted to obtain a pigment dispersion liquid.
  • the kneader used in the above method (1-3) may be any disperser that is generally used, but a high-viscosity mixture can be kneaded to form a pigment dispersion liquid containing fine pigments.
  • a kneader or a remix is preferably used because a printed matter having excellent quality, color development and color reproducibility can be obtained.
  • sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate and the like can be preferably used.
  • the coarse particles contained in the above mixture are removed by a method such as filtration or centrifugation to obtain a water-based inkjet ink.
  • a method for filtration separation a known method can be appropriately used, but when a filter is used, the opening diameter thereof is preferably 0.3 to 5 ⁇ m, more preferably 0.5 to 3 ⁇ m.
  • the filter when performing filtration, the filter may be a single type or a plurality of types may be used in combination.
  • the ink of the embodiment of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 3 to 20 mPa ⁇ s. Within this viscosity region, stable ejection characteristics are exhibited not only in a head having a frequency of 4 to 10 KHz but also in a head having a high frequency of 10 to 70 KHz. In particular, by setting the viscosity at 25 ° C. to 4 to 10 mPa ⁇ s, stable ejection can be achieved even when used for an inkjet head having a design resolution of 600 dpi or more.
  • the viscosity can be measured by a conventional method. Specifically, an E-type viscometer (TVE25L-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used for measurement using 1 mL of ink.
  • the ink of the embodiment of the present invention has a static surface tension of 18 to 35 mN / m at 25 ° C. from the viewpoint of obtaining an ink that can be ejected stably and a printed matter having excellent image quality. It is preferably 20 to 32 mN / m, and particularly preferably 20 to 32 mN / m.
  • the static surface tension refers to the surface tension measured by the Wilhelmy method in an environment of 25 ° C. Specifically, CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used, and measurement can be performed using a platinum plate.
  • the ink of the embodiment of the present invention is the maximum from the viewpoint of obtaining excellent image quality by quickly orienting the surfactant after landing on the recording medium and obtaining suitable wettability on the recording medium.
  • the dynamic surface tension at 10 msec by the foam pressure method is preferably 26 to 36 mN / m, more preferably 28 to 36 mN / m, and particularly preferably 30 to 36 mN / m.
  • the dynamic surface tension in the present specification is a value measured in an environment of 25 ° C. using a bubble pressure dynamic surface tension meter BP100 manufactured by Kruss.
  • the ink of the embodiment of the present invention preferably has an average secondary particle size (D50) of the pigment of 40 to 500 nm, more preferably 50 to 400 nm, in order to obtain a printed matter having excellent color development. Particularly preferably, it is 60 to 300 nm.
  • the pigment dispersion treatment step may be controlled as described above.
  • the average secondary particle size (D50) of the pigment is defined by a dynamic light scattering method using a particle size distribution measuring machine (in this specification, Nanotrack UPAEX-150 manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd. is used). Represents the measured volume-based median diameter.
  • the chromatic process color inkjet ink of the embodiment of the present invention may be used in only one color. Further, three chromatic process color inkjet inks of cyan, magenta, and yellow may be used as a set. Further, a chromatic color process color inkjet ink (a set) and an ink exhibiting a color other than the chromatic color process color can be combined and used as a set of water-based inkjet inks.
  • the chromatic color process color inkjet ink of the embodiment of the present invention can be used in combination with an ink exhibiting a black color (black ink) to obtain a color printed image having a jet-black feeling and excellent image quality. Therefore, it is preferable. Further, when printing on a recording medium other than white, a clear image can be obtained by using it in combination with an ink exhibiting white (white ink).
  • the black ink and / or white ink used in combination with the chromatic process color inkjet ink of the embodiment of the present invention contains a pigment and water.
  • the black ink and / or the white ink may contain an organic solvent, a pigment dispersion resin, a dispersion aid, a binder resin, a wax, a surfactant, a pH adjuster, and other components. The details regarding these components are the same as in the case of the chromatic color process color inkjet ink described above.
  • the black ink and / or the white ink contains wax from the viewpoint of obtaining a printed matter having excellent scratch resistance.
  • the wax those exemplified above can be used as the wax that can be used for the chromatic process color inkjet ink.
  • the blending amount of the wax is preferably 0.2 to 8% by mass, preferably 0.2 to 8% by mass, from the viewpoint of obtaining an ink having excellent ejection stability and scratch resistance of the printed matter. It is more preferably 3 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 4% by mass.
  • white ink it is preferably 0.1 to 6% by mass, more preferably 0.3 to 5% by mass, and 0.5 to 4% by mass in the total amount of the white ink. Especially preferable.
  • the blending amount thereof is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, more than the blending amount of the wax of the chromatic process color inkjet ink. , 1.5% by mass or more is particularly preferable. Thereby, the print density and the image quality can be improved in all of the black inkjet ink, the cyan ink, the magenta ink, and the yellow ink regardless of the drying method and the recording medium.
  • the pigment used in the black ink examples include black organic pigments such as aniline black, perylene black, and azo black, and black inorganic pigments such as carbon black, triiron tetroxide, and copper chrome black. Can be used. In the present invention, it is preferable to use carbon black from the viewpoints of high blackness and colorability, the fact that a printed matter having a high print density can be obtained even with a small amount of addition, and easy availability.
  • the carbon black self-dispersed carbon black is used, which has a hydrophilic functional group chemically or physically introduced on the surface of the carbon black and can be dispersed in an aqueous medium without a dispersion resin or a surfactant. You can also do it.
  • the black ink contains self-dispersed carbon black in that feathering on a high-permeability recording medium is suppressed and a printed matter having excellent image quality can be obtained. It is more preferable to include.
  • the self-dispersed carbon black As an example of the self-dispersed carbon black, at least one functional group selected from a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group, a sulfone group, a phosphoric acid group, a phenyl group, a quaternary ammonium and salts thereof is formed on the surface of the carbon black. Examples include those in which the group is introduced by a chemical bond, either directly or via another functional group. The type and amount of the functional group are appropriately determined in consideration of the dispersion stability, print density, ejection stability, drying property, etc. of the self-dispersed carbon black in the ink.
  • an anionic functional group as the functional group in that a printed matter having a particularly high print density can be obtained.
  • the anionic functional group include a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group, a sulfone group, a phosphoric acid group, and a functional group selected from salts thereof.
  • the functional group contains a carboxyl group, a carbonyl group, and a hydroxyl group.
  • a commercially available product may be used as the self-dispersed carbon black.
  • Examples of the commercially available products include CAB-O-JET series manufactured by Cabot, BONJET series manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., Aqua-Black series manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., and Fuji-JET Black series manufactured by Fuji Dye Co., Ltd. Can be mentioned.
  • the average secondary particle size of the self-dispersed carbon black is, for example, preferably 30 nm to 200 nm, more preferably 50 nm to 170 nm, and particularly preferably 80 nm to 150 nm.
  • the average secondary particle diameter (D50) represents a volume-based median diameter measured by a dynamic light scattering method using a particle size distribution measuring machine (for example, Nanotrack UPAEX-150 manufactured by Microtrac Bell). ..
  • the total content of the pigment in the black ink is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the total mass of the black ink.
  • examples of the organic pigment used in the white ink include hollow resin particles disclosed in JP-A-3-26724, JP-A-2009-263553, and the like.
  • examples of inorganic pigments include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, fine powder silicic acid, silicas such as synthetic silicate, calcium silicate, alumina, and alumina.
  • examples include hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like. Of these, titanium oxide is most preferable from the viewpoint of hiding power and coloring power.
  • the total content of the pigment in the white ink is preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on the total mass of the white ink.
  • the ink of the embodiment of the present invention can also be used in the form of an ink-pretreatment liquid set in combination with a pretreatment liquid containing a flocculant.
  • a pretreatment liquid containing the flocculant onto the recording medium, it is possible to form a layer (ink agglomerate layer) that intentionally aggregates the solid components contained in the ink.
  • By landing the ink on the ink agglomerate layer bleeding and color unevenness between the ink droplets can be prevented, and the image quality of the printed matter can be remarkably improved. This effect is remarkable when a high-permeability recording medium is used as the recording medium, and it is possible to obtain a printed matter having excellent color development and color reproducibility as well as image quality.
  • the adhesion, scratch resistance, and blocking resistance of the printed matter can also be improved.
  • the term "aggregating agent” refers to a component contained in an ink that can destroy and aggregate the dispersed state of pigments and resin particles, and / or insolubilize a water-soluble resin and thicken the ink. means.
  • the flocculant used in the pretreatment liquid to be combined with the ink of the embodiment of the present invention one or more selected from metal salts and cationic polymer compounds from the viewpoint of significantly improving image quality, color development and color reproducibility. It is preferable to include.
  • a metal salt as the flocculant, and it is selected from the group consisting of Ca 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , and Al 3+ . It is particularly preferable to contain a salt of a polyvalent metal ion.
  • the content thereof is preferably 2 to 30% by mass, particularly preferably 3 to 25% by mass, based on the total amount of the pretreatment liquid.
  • pretreatment liquids can be appropriately added with organic solvents, surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, preservatives and the like.
  • the materials that can be specifically used are the same as in the case of the above ink.
  • the static surface tension of the pretreatment liquid is preferably 20 to 45 mN / m from the viewpoint of obtaining a printed matter having excellent image quality when used in combination with the ink of the embodiment of the present invention. , 23-40 mN / m, more preferably. Particularly preferably, it is 25 to 37 mN / m.
  • the static surface tension of the pretreatment liquid can be measured by the same method as the static surface tension of the ink.
  • the ink of the embodiment of the present invention is used in a recording method (inkjet recording method) in which ink is ejected from an inkjet head and applied onto a recording medium.
  • the ink is preferably used in a printing apparatus having an ink circulation mechanism configured to communicate with an inkjet head. be.
  • an ink circulation mechanism configured to communicate with an ink head, an ink head provided with an ink supply port, a nozzle, an ink communication path, and an ink discharge port; an ink supply flow connected to the ink supply port.
  • a system having an ink discharge flow path connected to the ink discharge port; a pump connected to the ink supply flow path and / or the ink discharge flow path;
  • the ink supply flow path and the ink discharge flow path may be directly connected or may be connected via another configuration.
  • the ink supplied from the ink supply port passes through either the nozzle or the ink communication passage.
  • the ink that has flowed into the nozzle is ejected from the inkjet head.
  • the ink that has flowed into the ink communication passage is discharged from the ink discharge port, and returns to the inkjet head again via the ink discharge flow path and the ink supply flow path.
  • the pass method in the inkjet recording method includes a single pass method in which inkjet ink is ejected to a recording medium only once for recording, and a short shuttle head is reciprocally scanned in a direction perpendicular to the transport direction of the recording medium.
  • Either of the serial method of discharging and recording while ejecting may be adopted.
  • the serial method it is necessary to adjust the ejection timing in consideration of the movement of the inkjet head, and the landing position is likely to shift. Therefore, when printing the ink of the embodiment of the present invention, a single-pass method, particularly a method of passing a recording medium through the lower part of a fixed inkjet head, is preferably used.
  • the method of ejecting ink there are no particular restrictions on the method of ejecting ink, and known methods such as the drop-on-demand method (pressure pulse method) that utilizes the vibration pressure of the piezo element, the pressure generated by heating the ink to form bubbles, are used.
  • the thermal inkjet (bubble jet (registered trademark)) method to be used can be used.
  • the drop-on-demand method pressure pulse method is preferable.
  • the amount of ink droplets ejected from the inkjet head may be 0.2 to 30 picolitres from the viewpoint of greatly reducing the drying load and improving color reproducibility and other image quality. It is preferably 1 to 20 picolitres, more preferably 1 to 20 picolitres.
  • the ink of the embodiment of the present invention is applied onto a recording medium by an inkjet printing method and then provided with a drying mechanism for the water-based ink on the recording medium.
  • a drying method used in the drying mechanism include a heat drying method, a hot air drying method, an infrared ray (for example, an infrared ray having a wavelength of 700 to 2500 nm), a microwave drying method, and a drum drying method.
  • the drying temperature is set to 35 to 100 ° C.
  • the hot air temperature is 50 to 250 ° C.
  • the infrared drying method it is preferable that 50% or more of the integrated value of the total output of infrared rays used for infrared irradiation is present in the wavelength region of 700 to 1500 nm.
  • the above-mentioned drying method may be used alone, in combination of two or in combination, or in combination at the same time.
  • the heat drying method and the hot air drying method in combination the water-based ink can be dried more quickly than when each of them is used alone.
  • the recording medium for printing the ink of the embodiment of the present invention is not particularly limited, and any known recording medium such as a highly permeable recording medium, a non-permeable recording medium, and a non-permeable recording medium can be arbitrarily used. can.
  • the ink of the embodiment of the present invention can obtain a printed matter having excellent image quality, color development and color reproducibility regardless of the permeability of the recording medium.
  • the permeability of the recording medium shall be judged by the amount of water absorption measured by the dynamic scanning liquid absorption meter.
  • a recording medium having a water absorption amount of pure water of less than 1 g / m 2 at a contact time of 100 msec, which is measured by the following method is referred to as a “non-permeable recording medium”, 1 g / m 2 or more and 8 g / m 2 .
  • a recording medium having a value of less than or less than 8 g / m 2 is referred to as a “impermeable recording medium”, and a recording medium having a value of 8 g / m 2 or more is referred to as a “highly permeable recording medium”.
  • the amount of water absorbed by the recording medium can be measured under the following conditions.
  • a KM500win manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. is used as a dynamic scanning liquid absorption meter, and a recording medium having a size of about 15 to 20 cm square is used under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and pure water is used under the following conditions.
  • the amount of metastasis is measured.
  • high-permeability recording media examples include non-coated paper such as stencil paper, medium-quality paper, wood-free paper, and recycled paper, cotton, synthetic fiber woven fabric, silk, linen, non-woven fabric and leather.
  • uncoated paper such as stencil paper, medium-quality paper, wood-free paper, and recycled paper is preferable from the viewpoint of obtaining printed matter having excellent ink color development and image quality.
  • plastic substrates such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyethylene, nylon, polystyrene, polyvinyl alcohol, coated paper, art paper, etc.
  • coated paper base materials such as cast paper, metal base materials such as aluminum, iron, stainless steel, and titanium, and glass base materials.
  • the recording media listed above may have a smooth surface, an uneven surface, or may be transparent, translucent, or opaque. Further, two or more of these recording media may be bonded to each other. Further, a peeling adhesive layer or the like may be provided on the opposite side of the printed surface, or an adhesive layer or the like may be provided on the printed surface after printing. Further, the shape of the recording medium used in the inkjet recording method of the embodiment of the present invention may be a roll shape or a sheet-fed shape.
  • the wettability of the ink according to the embodiment of the present invention is improved, the image quality, the color reproducibility and the dryness are improved, and the surface of the printed matter is made uniform, so that the scratch resistance and the adhesiveness can also be improved. It is also preferable to subject the recording media listed above to surface modification such as corona treatment and plasma treatment.
  • the printed matter produced by using the ink of the embodiment of the present invention may be coated on the printed surface, if necessary.
  • Specific examples of the coating treatment include coating or printing of the coating composition, laminating by a dry laminating method, a solvent-free laminating method, an extrusion laminating method, or the like, and either of them may be selected. May be combined.
  • the coating or printing method includes a method of printing in a non-contact manner with a recording medium such as inkjet printing and a recording medium.
  • a method of printing by abutting the coating composition on the surface may be adopted.
  • the coating composition is a substantially colorant excluding the pigment from the water-based inkjet ink of the embodiment of the present invention. It is preferable to use ink that does not contain components (clear ink).
  • aqueous solution means a solution containing an aqueous solvent and a component dispersed and / or dissolved in the aqueous solvent.
  • ⁇ Production example of pigment dispersion resin 2> In a reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 40 parts of toluene, 40 parts of benzyl methacrylate as a polymerizable monomer, and 0.9 of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. Part and 2- (dodecylthiocarbonothio oilthio) -isobutyric acid 3.6 parts were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 75 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 3 hours to obtain a polymer (A block) composed of benzyl methacrylate.
  • reaction system After completion of the above polymerization reaction, the reaction system is cooled to room temperature, and then 40 parts of toluene and 17.5 parts of methyl methacrylate, 32.5 parts of stearyl methacrylate and 15 parts of methacrylic acid as polymerizable monomers are placed in a reaction vessel. The part was charged and replaced with nitrogen gas. Then, the inside of the reaction vessel is heated to 75 ° C. and a polymerization reaction is carried out for 3 hours to add a copolymer (B block) composed of methyl methacrylate, stearyl methacrylate and methacrylic acid to the A block. A polymer (pigment-dispersed resin 2) was obtained.
  • the pigment-dispersed resin 3 was obtained by synthesizing the raw materials, the amount charged, and the operation disclosed in Production Example 8 of JP-A-2020-20396. Then, the obtained pigment-dispersed resin 3 and water were mixed and adjusted so that the solid content was 30% to obtain an aqueous solution of the pigment-dispersed resin 3 (solid content 30%).
  • the weight average molecular weight of the pigment-dispersed resin 3 measured by the method described above was 13,000, and the acid value was 105.
  • pigment dispersion resin 4 By mixing X-200 manufactured by Seiko PMC (weight average molecular weight 12,000, acid value 190, hereinafter referred to as "pigment dispersion resin 4") and water, and adjusting the solid content to 30%. , An aqueous solution of the pigment dispersion resin 4 (solid content 30%) was obtained.
  • pigment dispersion liquid 15 parts of the pigment, 15 parts of the aqueous solution of the pigment dispersion resin (solid content 30%), and 70 parts of water were sequentially put into a mixing container equipped with a stirrer, and then premixing was performed. Then, the main dispersion was carried out using a dynomill having a volume of 0.6 L filled with 1800 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm to obtain a pigment dispersion liquid (pigment concentration 15%).
  • the pigments used in the production of the pigment dispersion are as follows. ⁇ C. I. Pigment Blue 15: 3: "LIONOGEN BLUE FG-7358G” manufactured by Toyo Color Co., Ltd. ⁇ C. I. Pigment Red 150: “Toshiki Red 150TR” manufactured by Tokyo Color Materials Co., Ltd. ⁇ C. I. Pigment Red 122: “FASTGEN SUPER MAGENTA RG” manufactured by DIC Corporation ⁇ C. I. Pigment Yellow 12: “SYMULER FAST YELLOW GFCONC” manufactured by DIC Corporation ⁇ C. I. Pigment Yellow 74: “HANSA YELLOW 5GX01” manufactured by Clariant ⁇ C. I. Pigment Yellow 14: “SYMULER FAST YELLOW 4400” manufactured by DIC Corporation
  • 1.5 parts of the prepared emulsion precursor was added to a reaction vessel containing an aqueous surfactant solution and mixed well.
  • the inside of the reaction vessel was heated to 60 ° C., replaced with nitrogen gas, and then 1 part of a 5% aqueous solution of potassium persulfate and 0.2 part of a 1% aqueous solution of anhydrous sodium bicarbonate were added to the inside of the reaction vessel.
  • the polymerization reaction was started while keeping the temperature at 60 ° C. After reacting at 60 ° C.
  • the residue of the emulsion precursor (151.5 parts), 9 parts of a 5% aqueous solution of potassium persulfate, and 1.8 parts of a 1% aqueous solution of anhydrous sodium bisulfite were added.
  • the solution was added dropwise over 5 hours, and then the reaction was continued for another 2 hours.
  • the pH of the mixed solution is adjusted to 8.5 by adding diethylaminoethanol, and the solid content is adjusted to 30% with water to make the styrene methacrylic resin.
  • An aqueous dispersion (solid content 30%) of the resin particles 1 as fine particles was obtained.
  • aqueous dispersion liquid (solid content 30%) of the resin particles 2 and 3, which are styrene methacrylic resin particles, was carried out by the same operation as the resin particles 1 except that the polymerizable monomer was changed as shown in Table 2. ) was obtained.
  • Table 2 also shows the acid value of the resin particles 1 to 3, the glass transition temperature, and the weight average molecular weight.
  • the abbreviations of the polymerizable monomers shown in Table 2 are as follows. -St: Styrene-MAA: Methacrylic acid-MMA: Methyl methacrylate-BA: Butyl acrylate-PME-400: Methoxypolyethylene glycol methacrylate (NOF Blemmer PME-400)
  • ⁇ Manufacturing example of chromatic process color ink sets 1 to 56> The following materials were sequentially added to the mixing vessel while stirring with a disper, and stirred until sufficiently uniform. Then, filtration was performed with a membrane filter having a pore size of 1 ⁇ m to adjust cyan ink 1. Further, the magenta ink 1 and the yellow ink 1 were adjusted by the same method as the above cyan ink except that the pigment dispersion liquids M1 and Y1 were used instead of the pigment dispersion liquid C1. The cyan ink 1, magenta ink 1, and yellow ink 1 were used as a set 1 of chromatic process color inks.
  • sets 2 to 56 of the chromatic color process color ink were obtained by the same method as the chromatic color process color ink set 1 except that the materials shown in Table 4 below were used.
  • the "combination of pigment dispersions" in Table 4 represents the combination of pigment dispersions used in the production of each of cyan ink, magenta ink, and yellow ink included in the set of chromatic process color inks. .. Specifically, the above-mentioned cyan ink, magenta ink, and yellow ink were produced by the combinations shown in Table 5 below.
  • (wax) -P5300 Hi-Tech P5300 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., polypropylene wax, water dispersion with a solid content of 30%, melting point 146 ° C., average particle diameter 78 nm)
  • AQ515 AQUACER 515 (polyethylene wax manufactured by BYK Chemie, aqueous dispersion with a solid content of 35%, melting point 135 ° C., average particle size 36 nm).
  • AQ541 AQUACER 541 (polyethylene wax manufactured by BYK Chemie, water dispersion with a solid content of 30%, melting point 80 ° C., average particle size 180 nm)
  • FE230N Charine FE230N (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., silicon wax, water dispersion with 30% solid content, average particle size 270 nm) (Water-soluble organic solvent)
  • -MP Propylene glycol monomethyl ether (boiling point 121 ° C., surface tension 26 mN / m)
  • MB 3-Methoxy-1-butanol (boiling point 158 ° C., surface tension 29 mN / m)
  • MMB 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol (boiling point 174 ° C., surface tension 30 mN / m)
  • -PG Propylene glycol (boiling point 188 ° C., surface tension 35
  • ⁇ Evaluation 1 Evaluation of discharge stability> Three Samba G3L (manufactured by FUJIFILM Dynamics), which are inkjet heads, were installed on the upper part of the conveyor capable of transporting the recording medium, and a pump and an ink tank were prepared for each Samba G3L.
  • the Samba G3L has a design resolution of 1200 dpi and is provided with an ink supply port, a nozzle, an ink communication passage, and an ink discharge port.
  • three tubes were prepared for one Samba G3L, and the ink supply port and the pump of the Samba G3L, the pump and the ink tank, and the ink tank and the ink discharge port of the Samba G3L were connected, respectively.
  • each of the chromatic process color ink sets 1 to 56 manufactured above is filled in the tank, the pump is operated to fill the inkjet head and the flow path with the ink, and then the nozzle check pattern is printed. did. After confirming that the nozzle did not come off, the pump was allowed to operate for a predetermined time in an environment of 25 ° C. Then, the nozzle check pattern was printed again and the number of missing nozzles was counted to evaluate the ejection stability.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation criteria values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 4 are the colors with the worst evaluation results among the three color inks evaluated. There was no nozzle omission even after waiting for 4: 3 hours.
  • Nozzle omission was not found even after waiting for 3: 2 hours, but nozzle omission was 1 after waiting for 3 hours. Nozzle omission occurred at all even after waiting for 2: 1 hour, but after waiting for 2 hours, one or more nozzles had occurred. Waiting for 1: 1 hour. Later, one or more nozzles were missing.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation criteria values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 4 are those in which the evaluation results were the worst. 4: No bleeding was observed at the boundary when viewed with the loupe and visually. 3: Slight bleeding was observed at the boundary with the loupe, but the presence or absence of bleeding at the boundary could not be visually determined. 2: Border bleeding was observed visually. However, the degree was slight 1: Visually, a clear boundary bleeding was observed.
  • the printing rates of cyan ink, magenta ink, and yellow ink in each patch were the same.
  • a patch having a total printing rate of 240% is an image in which the printing rate of cyan ink is 80%, the printing rate of magenta ink is 80%, and the printing rate of yellow ink is 80%.
  • the printed matter was placed in an air oven at 70 ° C. and dried for 1 minute. After that, the printed matter was taken out from the oven and the presence or absence of unevenness in shading was visually observed to evaluate the beading on the coated paper.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the scratch resistance was evaluated by visually observing the printed matter after rubbing.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 4 are the colors with the worst evaluation results. No scratches or ink peeling were observed on the printed surface even after rubbing 4:20 times. No scratches or ink peeling were observed on the printed surface even after rubbing 3: 10 times, but printing was performed after rubbing 20 times. Scratches on the surface and peeling of ink were observed 2: No scratches on the printed surface or peeling of ink were observed even after rubbing 2: 5, but scratches on the printed surface and peeling of ink were observed after rubbing 10 times. After rubbing 1: 5 times, scratches on the printed surface and peeling of ink were observed.
  • the drive conditions were adjusted. Within 10 seconds after printing, the printed matter was placed in an air oven at 70 ° C. and dried for 1 minute. After that, the printed matter was taken out from the oven, and the presence or absence of bleeding of fine lines was visually observed to evaluate feathering.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 4 are the colors with the worst evaluation results. 4: The fine lines did not thicken due to bleeding, and ink bleeding along the paper fibers was not confirmed. 3: The fine lines did not thicken due to bleeding, but ink bleeding along the paper fibers was observed in less than 10 places. 2 : Fine lines were slightly thickened due to bleeding, and ink bleeding along the paper fibers was observed at 10 or more and less than 20 points. 1: Fine lines were thickened due to bleeding and ink bleeding along the paper fibers was 20 or more.
  • ⁇ Evaluation 6 Evaluation of strike-through>
  • the inkjet printing apparatus used in Evaluation 1 was filled with each of the chromatic process color ink sets 1 to 56 produced above. After operating the pump and filling the inkjet head and the flow path with ink, a solid image (printing rate 100%) is printed on NPi Foam 55 (high quality paper) manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., one color at a time, within 10 seconds.
  • the printed matter was put into an air oven at 70 ° C. After drying for 1 minute, the printed matter was taken out from the oven, and the optical density (OD value) on the back surface of the solid image was measured to evaluate strike-through.
  • a spectroscopic densitometer (eXact manufactured by X-RITE) was used, the light source was D50, the viewing angle was 2 °, the density status was ISO Status T, and the density white standard was an absolute value.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 5 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 4 are the colors with the worst evaluation results. 5: OD value less than 0.14 4: OD value 0.14 or more and less than 0.17 3: OD value 0.17 or more and less than 0.20 2: OD value 0.20 or more and less than 0.23 1: OD value 0. 23 or more
  • the chromatic process color inkjet ink having an S / R value of 3.0 or less is available. It was confirmed that it has excellent ejection stability, beading, bleeding and scratch resistance to coated paper, and has practical quality in all of feathering and strike-through when using high-quality paper.
  • Example 52 to 62 For the sets 41 to 51 of the chromatic color process color inks manufactured above, evaluations 7 to 9 shown below were further carried out, and wetting spread, beading, and blocking resistance to the impermeable recording medium were confirmed. .. The evaluation results are as shown in Table 6.
  • ⁇ Evaluation 8 Evaluation of image quality (wet spreadability)>
  • the inkjet printing apparatus used in Evaluation 1 was filled with each of the chromatic process color ink sets 41 to 51 produced above in the order of cyan, magenta, and yellow from the upstream side.
  • a solid image (printing rate 100%) on FOR # 20 (biaxially stretched polypropylene film, thickness 20 ⁇ m) manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., one color at a time. was printed, and the printed matter was put into an air oven at 70 ° C. within 10 seconds.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 6 are the colors with the worst evaluation results. 4: White spots were not seen when viewed with the loupe and visually. 3: White spots were slightly seen with the loupe, but the presence or absence of white spots could not be visually determined. 2: White spots were observed visually. However, the degree was slight. 1: Clear white spots were visually observed.
  • ⁇ Evaluation 9 Evaluation of blocking resistance>
  • the inkjet printing apparatus used in Evaluation 1 was filled with each of the chromatic process color ink sets 41 to 51 produced above in the order of cyan, magenta, and yellow from the upstream side.
  • a solid patch image is printed on FE2001 (PET film, thickness 12 ⁇ m) manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., and the printed matter is placed in a 70 ° C air oven within 10 seconds. I put it in. After drying for 2 minutes, the printed matter was taken out of the oven and cut into 4 cm ⁇ 4 cm squares for each color. For the cyan color, only one of the two solid patches present in the printed matter was used.
  • the printed surface of the cut solid patch and the back surface (non-printed surface) of FE2001 manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. were superposed to form a test piece, which was set in a permanent strain tester.
  • the environmental conditions were a load of 10 kg / cm 2 , a temperature of 40 ° C., and 80% RH, and the mixture was allowed to stand for 24 hours.
  • the laminated PET film is momentarily pulled off while maintaining an angle of 90 degrees, and the printed surface after the peeling is visually confirmed to have blocking resistance.
  • the evaluation criteria are as follows, and the evaluation reference values 2 to 4 are set as the practical range.
  • the evaluation results shown in Table 6 are the colors with the worst evaluation results. 4: No print surface was removed 3: The print surface was removed by 10% or less of the total area 2: The print surface was removed by more than 10% and 30% or less of the total area. 1: The printed surface was removed more than 30% of the total area.

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Abstract

一実施形態は、水、顔料、有機溶剤、バインダー樹脂、及び、ワックスを含有する有彩色プロセスカラーインクジェットインキであって、前記有機溶剤が、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を含み、前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が、２価アルコール系溶剤、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含み、かつ、インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の量をＳ、及び、インキ全量に対する、前記バインダー樹脂の含有量をＲとしたとき、Ｓ／Ｒの値が３．０以下である、有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。

Description

有彩色プロセスカラーインクジェットインキ
　本発明は、有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　インクジェット印刷方式は、インクジェットヘッドにある非常に微細なノズルからインキの微小液滴を記録媒体に対して吐出し、着弾させて、画像及び／または文字を形成する方式である（以下、画像及び／または文字が記録された記録媒体を「印刷物」と総称する）。インクジェット印刷方式は、他の印刷方式と比べて、印刷装置のサイズ及びコスト、印刷時のランニングコスト、フルカラー化の容易性などの面で優れており、普及が著しい。また、近年のインクジェットヘッド性能の著しい向上に伴い、従来オフセット印刷方式が用いられていた産業印刷市場への、インクジェット印刷方式の展開が期待されている。
　産業印刷市場では、上質紙、普通紙、コピー紙といった高浸透性記録媒体（吸液性記録媒体）に加えて、コート紙、アート紙のような難浸透性記録媒体（低吸液性記録媒体）へも印刷できることが求められる。
　しかし、インクジェット印刷方式で使用されるインキ（インクジェットインキ）は、オフセット印刷方式で使用されるインキと比較して粘度が非常に低いために、例えば難浸透性記録媒体に対してカラー画像を印刷した際、異色間で色が混ざってしまうブリード（混色にじみ）と呼ばれる現象、及び、単色において色の濃淡が数珠状になって見えるビーディングと呼ばれる現象が発生し、画像品質が落ちてしまう。また、高浸透性記録媒体に印刷した際は、記録媒体の繊維に沿ってインキの不規則な滲みが発生するフェザリングと呼ばれる現象が起こるとともに、インキが紙の裏面にまで浸透してしまう裏抜けという現象が発生し、やはり画像品質が大きく低下してしまう。上記課題の解決を図るべく、これまでに様々な検討が行われている（特許文献１～４）。
特開２０１２－１３６５７３号公報 特開２００９－２８０６７１号公報 特開２０１８－２０３８０２号公報 特開２０１２－１６１１号公報
　例えば特許文献１では、ブリード及びビーディングを抑制するために、グリコールエーテル系の難水溶性溶剤、アセチレングリコール系の界面活性剤、及び、アミノアルコールを含むインキが開示されている。特許文献１によれば、上記難水溶性溶剤により、疎水性コートされた記録媒体への濡れ性及び浸透性を向上させ、ビーディングを抑制している。しかしながら上記難水溶性溶剤は、記録媒体に対する濡れ性及び浸透性が高すぎるために、上質紙等の高浸透性記録媒体に印刷した際に、インキが、記録媒体を構成するセルロース繊維に沿って流動及び浸透し、文字及び／または細線の印字部周辺にフェザリング及び裏抜けが発生するという問題がある。
　特許文献２には、ゲル化剤を配合することでインキに感温性を持たせ、また、インクジェットヘッドの温度と記録媒体の温度に差を設けることで、インキを、当該インクジェットヘッドから射出する時には低粘度、かつ、記録媒体に着弾したときには高粘度にし、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けを防止する方法が開示されている。しかしながら、この方法ではインクジェットヘッドを高温にする必要がある。例えば特許文献２の実施例では、インクジェットヘッドの温度を７０℃としており、当該インクジェットヘッドの温度が一定にならない場合は吐出安定性が悪化する可能性が高い。また、インキの粘度が比較的高いために、高速印刷時のインクジェット吐出安定性の悪さが懸念される。更に、インキが記録媒体に着弾してから固化及び乾燥するまでの時間が非常に短いため、高速印刷時には、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けといった現象の防止が不十分なものとなる恐れがある。加えて特許文献２記載のインキには、難浸透性記録媒体に対する印刷物の耐擦過性が悪いという問題もある。
　なお本出願人は以前、特許文献３にて、ブリード（混色にじみ）を抑制するべく、特定の構造及び酸価を有する定着樹脂を使用するインキを提案した。このインキでは、上記定着樹脂が界面活性剤のように機能することで、隣接するインキ液滴同士の合一、及び、ブリードを抑制している。しかしながらこのインキを使用した場合、上記定着樹脂による界面活性効果によって、上質紙等の高浸透性記録媒体に対するインキの浸透性が高くなりすぎてしまい、フェザリング及び裏抜けが発生してしまう恐れがあった。
　以上のように、高浸透性記録媒体及び難浸透性記録媒体の双方で、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けがなく、耐擦過性にも優れた印刷物を得ることができ、更には吐出安定性にも優れたインクジェットインキは、これまで存在しない現状であった。
　また近年では、高浸透性記録媒体及び難浸透性記録媒体だけではなく、インキが全く浸透しない記録媒体（非浸透性記録媒体）に対しても、画像品質に優れた印刷物の作製が求められている。広告看板市場で使用されるポリ塩化ビニルシート、軟包装印刷市場で使用されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等が非浸透性記録媒体の代表例であり、インクジェット印刷方式の展開を促進するためには、これらの記録媒体への対応も必須といえる。
　しかしながら非浸透性記録媒体に対する印刷でも、例えば上述したビーディングが発生し、画像品質が落ちる恐れがある。また、使用する非浸透性記録媒体及び印刷条件によっては、付与されたインキが当該非浸透性記録媒体上で十分に濡れ広がらず、斑点状またはスジ状に白く抜ける現象（白抜け、白スジ）、及び、印刷物をロール状に巻き取った際に、印刷層の一部が当該非浸透性記録媒体の非印刷面（裏面）に付着してしまう現象（ブロッキング）等が起こる可能性もある。
　上述した課題を解決する方法として、例えば特許文献４には、重量平均分子量及び酸価が異なる、２種類の水溶性樹脂を使用したインキが開示されている。上記特許文献４には、重量平均分子量及び酸価が比較的近い水溶性樹脂を併用することで、インキ中での当該水溶性樹脂の均一化、及び、分子間相互作用によるインキ粘度の上昇が起き、非浸透記録媒体上でのビーディング（液寄り）を防止するとともに、吐出安定性及び耐擦過性の向上が実現できる、とある。しかしながら、上述の通り、特許文献４記載のインキは粘度が高いため、非浸透性記録媒体上での濡れ広がりが不十分となり、白抜け及び白スジが発生する恐れが高い。また高速印刷する際は、粘度の高さに起因した吐出安定性の悪化が懸念される。
　本発明のいくつかの実施形態は、上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、様々な記録媒体に対して、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けといった画像欠陥のない印刷物が得られ、さらに吐出安定性にも優れた、有彩色プロセスカラーインクジェットインキを提供することにある。また本発明のいくつかの実施形態の目的は、上記に加え、非浸透性記録媒体に印刷した際にも、ビーディングがなく、濡れ広がり性にも優れ、更には耐ブロッキング性も良好である印刷物が得られる、有彩色プロセスカラーインクジェットインキを提供することにある。
　本発明者らが、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機溶剤の量とバインダー樹脂の量を特定の範囲内とし、さらにワックスを併用することで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち本発明の実施形態は、水、顔料、有機溶剤、バインダー樹脂、及び、ワックスを含有する有彩色プロセスカラーインクジェットインキであって、
　前記有機溶剤が、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を含み、
　前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が、２価アルコール系溶剤、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含み、かつ、
　インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の量をＳ、及び、インキ全量に対する、前記バインダー樹脂の含有量をＲとしたとき、Ｓ／Ｒの値が３．０以下である、有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　また本発明の他の実施形態は、前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が、２価アルコール系溶剤、及び、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含む、上記有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　また本発明の他の実施形態は、前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が２種以上の有機溶剤を含み、前記２種以上の有機溶剤の中で、最も沸点が高い有機溶剤の沸点と、最も沸点が低い有機溶剤の沸点との差が、１０～１００℃である、上記有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　また本発明の他の実施形態は、インクジェットヘッドを連通するように構成されたインキ循環機構を有する印刷装置用である、上記有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　また本発明の他の実施形態は、前記ワックスが、融点が８０～１８０℃であるポリオレフィン系ワックスを含む、上記有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　また本発明の他の実施形態は、インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１９０℃超である有機溶剤の量が１質量％以下であり、かつ、前記Ｓ／Ｒの値が２．３以上３．０以下である、上記有彩色プロセスカラーインクジェットインキに関する。
　本発明のいくつかの実施形態により、様々な記録媒体に対して、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けといった画像欠陥のない印刷物が得られ、さらに吐出安定性にも優れた、有彩色プロセスカラーインクジェットインキを提供することが可能となった。また本発明のいくつかの実施形態により、上記に加え、非浸透性記録媒体に印刷した際にも、ビーディングがなく、濡れ広がり性にも優れ、更には耐ブロッキング性も良好である印刷物が得られる、有彩色プロセスカラーインクジェットインキを提供することが可能となった。
　以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明の実施形態である有彩色プロセスカラーインクジェットインキ（以下、単に「カラーインキ」、「インキ」ともいう）について説明する。なお、本明細書において「水性媒体」とは、少なくとも水を含む液体からなる媒体を意味する。
　一般に、インキ中に含まれる有機溶剤の沸点を下げることで、当該インキの乾燥性が増し、難浸透性記録媒体上でのブリードを抑制することができる。例えば、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を使用することで、インキが記録媒体上で乾燥不良を起こすことがなく、難浸透性記録媒体に印刷した際であっても、インキ液滴同士の合一によるブリードを抑えることができる。その一方、単色のインキで発生するビーディングは、上記所作によって悪化する可能性がある。その理由として、インキの乾燥性が高すぎることで、インキ液滴内で乾燥挙動に偏りが生じることが考えられる。
　また、インキ中のバインダー樹脂量に対する、当該インキ中の有機溶剤量を小さくすることで、当該インキの乾燥に伴う粘度の上昇度合いを高め、高浸透性記録媒体上でのフェザリング及び裏抜けを抑制することができる。また、色が異なるインキ液滴の合一の抑制にもつながるため、ブリードの更なる改善も可能となると考えられる。しかしながら、上記乾燥挙動の偏りが更に激しくなることで、ビーディングの更なる悪化につながる恐れがある。
　加えて、上述した所作はどちらも、インクジェットヘッド上でのインキの乾燥及び粘度上昇を早めることにつながるため、吐出安定性の悪化を招く可能性がある。従って、好適な沸点を有する有機溶剤の選択、並びに、当該有機溶剤及びバインダー樹脂の配合量の調整だけでは、ビーディング及び吐出安定性を改善することが難しい。
　そこで、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、上述した所作を施したうえで、更にワックスを併用することによって、ブリード、フェザリング及び裏抜けを抑制しながら、ビーディング及び吐出安定性の悪化が防止できることを見出した。ワックスを添加することで、ビーディング及び吐出安定性の悪化が防止できる理由は定かではないが、例えば以下が考えられる。
　詳細は後述するが、インキ中に含まれるワックスとバインダー樹脂とは、樹脂の種類が異なる。そのためワックス及びバインダー樹脂は、インキ中で完全に均一化するのではなく、それぞれが微視的なクラスターを形成すると考えられる。一方、記録媒体上に付与されたインキが乾燥する際、当該インキの液滴内部では対流が発生する。その際、上記対流に巻き込まれるクラスターの流動につられて、インキ中の他の成分も流動し、結果として、インキ液滴内部での成分の偏りが抑制され、乾燥挙動が均一化し、ビーディングが改善すると考えられる。
　また上述した通り、本発明ではバインダー樹脂の量に対する有機溶剤の量が小さく、乾燥途中のインキの粘度が高いことから、対流時にはインキ内部全体で流動が生じやすい。その結果、インキ中の成分の更なる偏りの抑制、乾燥挙動の均一化、及び、ビーディングの更なる改善が実現できる。また非浸透性記録媒体に印刷した際は、上記のインキ内部全体での流動が、当該インキ液滴の流動を促すことで、濡れ広がり性が向上すると考えられる。
　なお、インクジェットヘッド内に存在するインキのように、気液界面がインキの一部にしか存在しない場合、上述した対流が、かえって局所的な乾燥及び粘度上昇を防止するように機能することで、吐出安定性の悪化が抑制できると考えられる。
　加えて、上記クラスターが、乾燥中のインキ内部における顔料同士の近接化を防止することで、ビーディングがいっそう改善する、更には、ワックスのクラスターが、バインダー樹脂のクラスター間で形成され得るネットワークを阻害することで、インキの微視的な粘性増加が抑制され、吐出安定性が向上する、ことも考えられる。
　また高浸透性記録媒体に印刷する際は、ワックスが当該高浸透性記録媒体の空隙を埋めることから、裏抜けのいっそうの改善が実現できる。更に非浸透性記録媒体に印刷する際は、ワックスによる、耐ブロッキング性の向上も期待できる。
　以上のように、本発明の課題をすべて同時に解決するためには、上述したインキの構成は必須不可欠であるといえる。
　続いて以下で、本発明の実施形態である有彩色プロセスカラーインクジェットインキに含まれる各成分について説明する。
＜有機溶剤＞
　本発明の実施形態のインキは、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を含み、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤は、２価アルコール系溶剤、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含む。本発明の実施形態のインキは、インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の量をＳ、及び、インキ全量に対する、前記バインダー樹脂の含有量をＲとしたとき、Ｓ／Ｒの値が３．０以下である。上記Ｓ／Ｒの値は、０．８以上３．０以下が好ましく、１．０以上２．９以下がより好ましく、１．２以上２．８以下が特に好ましい。この範囲内であれば、上述した効果が得られるだけではなく、例えば後述する顔料分散樹脂を使用する場合は、バインダー樹脂及び当該顔料分散樹脂の相溶性が向上することで、インクジェットヘッドからの吐出安定性も良化する。
　なお、ある実施形態では、上記Ｓ／Ｒの値が２．３以上３．０以下が好ましく、２．６以上３．０以下がより好ましく、２．８以上３．０以下が特に好ましい。Ｓ／Ｒの値が上記範囲内である場合、非浸透性記録媒体に印刷した際に、ビーディングがなく、濡れ広がり性にも優れ、更には耐ブロッキング性も良好である印刷物が得られる。
　なお本明細書における「有機溶剤」とは、物質を溶解及び／または分散させるのに用いられる有機化合物であり、２５℃かつ１気圧の条件下において液体であるものを指す。
　前記有機溶剤として、水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。なお「水溶性有機溶剤」とは、２５℃かつ１気圧の条件下において、水に対する溶解度が５ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上である有機溶剤を指す。当該水溶性有機溶剤として、例えば、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤、アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤等を好適に使用できる。
＜有機溶剤の沸点＞
　上述した通り、本発明の実施形態のインキは、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を含む。なお、１気圧下での沸点は、ＤＳＣ（示差走査熱量分析）などの熱分析装置を用いることで測定できる。
　１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤としては、
　１価アルコール系溶剤として、エタノール（沸点７８℃）、１－プロパノール（沸点９７℃）、イソプロパノール（沸点８２℃）、１－ブタノール（沸点１１７℃）、２－ブタノール（沸点１００℃）、イソブタノール（沸点１０８℃）、１－ペンタノール（沸点１３７．８℃）、３－メチル－１－ブタノール（沸点１３２℃）、３－メチル－２－ブタノール（沸点１１２℃）、２－メチル－２－ブタノール（沸点１０２℃）、３－ペンタノール（沸点１１５．６℃）、ｎ－ヘキサノール（沸点１５７℃）、２－メチル－１－ペンタノール（沸点１４８℃）、２－エチルブチルアルコール（沸点１４７℃）、ｎ－ヘプタノール（沸点１７５．８℃）、２－ヘプタノール（沸点１６０℃）、３－ヘプタノール（沸点１５６℃）、２－オクタノール（沸点１７９℃）、２－エチルヘキサノール（沸点１８５℃）、シクロヘキサノール（沸点１６１℃）、２－メチルシクロヘキサノール（沸点１７４℃）、グリシドール（沸点１６７℃）、フルフリルアルコール（沸点１７０℃）、テトラヒドロフルフリルアルコール（沸点１７８℃）、３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃）、２－（２－メトキシメトキシ）エタノール（沸点１６８℃）等が、
　２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）として、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、２，３－ブタンジオール（沸点１８２℃）等が、
　アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤として、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６１℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４２℃）、エチレングリコールモノアリルエーテル（沸点１５９℃）、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル（沸点１７０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８７℃）等が、
　アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤として、エチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１７１℃）等が、
　アルキレングリコールジアルキルエーテルアセテート系溶剤として、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１６０℃）等が、
　鎖状アミド系溶剤として、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド（沸点１７６℃）等が、
　複素環化合物系溶剤として、ピペラジン（沸点１１０℃）、モルホリン（沸点１２９℃）、Ｎ－メチルモルホリン（沸点１１５℃）、Ｎ－エチルモルホリン（沸点１３８℃）等が、
その他の溶剤として、乳酸エチル（沸点１５５℃）、シクロヘキサノン（沸点１５６℃）、メチルシクロヘキサノン（沸点１７１℃）等が、
　アルカノールアミン系溶剤として、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール（沸点１３４℃）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエタノール（沸点１６２℃）、Ｎ－メチルエタノールアミン（沸点１５６℃）、２－エチルアミノエタノール（沸点１６９℃）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルエタノールアミン（沸点１７７℃）、ジエチルイソプロパノールアミン（沸点１５９℃）等が、それぞれ挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの有機溶剤は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。
　上記列挙した中でも、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤として、インキは、２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含み、好ましくは２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、及び、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含む。インキは、１価アルコール系溶剤、グリコールジアルキルエーテル系溶剤、及びアルカノールアミン系溶剤からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。またその中でも、１価アルコール系溶剤、及びアルカノールアミン系溶剤からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。インキは、少なくとも、２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含むことによって、各種記録媒体への浸透性及び濡れ拡がり性が好適化し、ブリード、ビーディング、フェザリング及び裏抜けが抑制される。さらに、バインダー樹脂の溶解性が向上することで、吐出安定性が向上する。
　また、上記効果をより好適に発現させる観点から、本発明の実施形態のインキは、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を２種以上含むことが好ましい。その際は、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、及びアルカノールアミン系溶剤からなる群から選択される有機溶剤を２種以上含むことが好ましい。ただし、インキは、２価アルコール系溶剤（ジオール系溶剤）、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を少なくとも含む。また特に、２価アルコール系溶剤を１種以上と、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤を１種以上とを含むことが好ましい。これらの有機溶剤を含むことによって、記録媒体によらず、ブリード、ビーディング、フェザリング及び裏抜けが抑制でき、さらにはインクジェット吐出安定性も向上する。
　なお、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を２種以上使用する場合、当該１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤の沸点と、最も沸点が低い有機溶剤の沸点との差が、１０～１００℃であることが好ましく、２５～９０℃であることがより好ましく、３０～７０℃であることが特に好ましい。沸点の差を上記範囲内とすることで、記録媒体によらず、ブリード、ビーディング、フェザリング及び裏抜けが抑制でき、インクジェット吐出安定性も向上する。
　一方、本発明の実施形態のインキでは、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の含有量がバインダー樹脂の含有量の３質量倍量以下である。なお、当該１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の含有量の算出にあたっては、上述した１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤（ただし沸点が１５０℃以上であるもの）も計算に含めるものとする。
　１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤としては、
　１価アルコールとして、ｎ－ヘキサノール（沸点１５７℃）、ｎ－ヘプタノール（沸点１７６℃）、２－ヘプタノール（沸点１６０℃）、３－ヘプタノール（沸点１５６℃）、ｎ－オクタノール（沸点１９５℃）、２－オクタノール（沸点１７９℃）、２－エチルヘキサノール（沸点１８５℃）、３，５，５－トリメチルヘキサノール（沸点１９４℃）、１－ノナノール（沸点２１４℃）、ｎ－デシルアルコール（沸点２３３℃）、ｎ－ドデカノール（沸点２５７℃）、シクロヘキサノール（沸点１６１℃）、２－メチルシクロヘキサノール（沸点１７４℃）、ベンジルアルコール（沸点２０５℃）、グリシドール（沸点１６７℃）、フルフリルアルコール（沸点１７０℃）、テトラヒドロフルフリルアルコール（沸点１７８℃）、αテルピネオール（沸点２２１℃）、３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃）、２－（２－メトキシメトキシ）エタノール（沸点１６８℃）、２－（２－メトキシエトキシ）エタノール（沸点１９４℃）、１－ブトキシエトキシプロパノール（沸点２２９℃）等が、
　２価アルコールとして、エチレングリコール（沸点１９８℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、１，３－プロパンジオール（沸点２１４℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９１℃）、１，３－ブタンジオール（沸点２０７℃）、１，４－ブタンジオール（沸点２３０℃）、２，３－ブタンジオール（沸点１８２℃）、１，２－ペンタンジオール（沸点２０６℃）、１，３－ペンタンジオール（沸点２０９℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（沸点２１４℃）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（沸点２０８℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（沸点２０３℃）、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール（沸点２２６℃）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（沸点２４４℃）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、トリエチレングリコール（沸点２８７℃）、テトラエチレングリコール（沸点３２８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７１℃）、テトラプロピレングリコール（沸点２７１℃）等が、
　３価以上のアルコール系溶剤（ポリオール系溶剤）として、グリセリン（沸点２９０℃）、１，２，４－ブタントリオール（沸点３１２℃）、トリメチロールプロパン（沸点２９５℃）等が、
　アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤として、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６１℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２０８℃）、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点２２９℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点２５６℃）、エチレングリコールモノアリルエーテル（沸点１５９℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９３℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１９６℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点２０７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０．６℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２２０℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２５９℃）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点２７２℃）、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点３０２℃）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２８３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４９℃）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２５５℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７１℃）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点３０４℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル（沸点１７０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８７℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点２３１℃）、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル（沸点２１２℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４２℃）等が、
　アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤として、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点２５５℃）、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２１２℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２１６℃）、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２６１℃）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃）等が、
　アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤として、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１８℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１６０℃）等が、
　含窒素系溶剤として、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエタノール（沸点１６２℃）、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエタノール（沸点２２６℃）、Ｎ－（β－アミノエチル）エタノールアミン（沸点２４４℃）、Ｎ－メチルエタノールアミン（沸点１５６℃）、Ｎ－メチルジエタノールアミン（沸点２４５℃）、２－エチルアミノエタノール（沸点１６９℃）、Ｎ－エチルジエタノールアミン（沸点２５１℃）、モノ－ｎ－ブチルエタノールアミン（沸点１９９℃）、モノ－ｎ－ブチルジエタノールアミン（沸点２７０℃）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルエタノールアミン（沸点１７７℃）、ジエチルイソプロパノールアミン（沸点１５９℃）、トリエタノールアミン（沸点３３５℃）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン（沸点２４６℃）、４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン（沸点２２７℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－２－エチルヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－オクトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ペントキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ヘキソキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－ヘプトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル－β－オクトキシプロピオンアミド、２－ピロリドン（沸点２４５℃）、Ｎ－メチルピロリドン（沸点２０２℃）、Ｎ－エチルピロリドン（沸点２１８℃）３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン等が、
　その他溶剤として、乳酸エチル（沸点１５５℃）、イソホロン（沸点２１５℃）、メチルシクロヘキサノン（沸点１７１℃）、γ－ブチロラクトン（沸点２０４℃）、ε－カプロラクトン（沸点２４１℃）、等が、それぞれ挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの有機溶剤は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。
　各種記録媒体に対し、ブリード、ビーディング、フェザリング及び裏抜けがない印刷物が得られ、インキ中のバインダー樹脂及び界面活性剤（使用する場合）を不安定化させることがなく、更には、自身の粘度が低く吐出安定性にも優れたインキが得られるという観点から、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤は、１価アルコール系溶剤、２価アルコール系溶剤、及びグリコールモノアルキルエーテル系溶剤なる群から選択されることが好ましく、２価アルコール系溶剤及び／またはグリコールモノアルキルエーテル系溶剤を含むことがより好ましく、２価アルコール系溶剤またはグリコールモノアルキルエーテル系溶剤を含むことがさらに好ましく、２価アルコールを含むことが特に好ましい。
　また２価アルコール系溶剤の中でも、少なくとも炭素数２～６のアルカンジオールを１種以上使用することが好ましく、炭素数３～６のアルカンジオールを使用することがより好ましく、炭素数５～６のアルカンジオールを使用することが特に好ましい。特に、炭素数６のアルカンジオールを含むことによって、難浸透性記録媒体に対する浸透性及び濡れ広がり性が向上し、ブリード及びビーディングが抑制されるだけでなく、界面活性剤を使用する場合は、当該界面活性剤との相溶性が向上し、インクジェット吐出安定性が向上する。
　更に、難浸透性記録媒体に対して印刷した際、インキが乾燥する際に当該インキ中の成分の偏りが抑制され、ブリード及びビーディングのない印刷物が得られる点から、上記１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤は、２種以上含まれることが好ましく、２価アルコール系溶剤から選択される１種以上と、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤から選択される１種以上とを含むことが特に好ましい。
　一方で、本発明の実施形態のインキに含まれる、１気圧下における沸点が２５０～３００℃である有機溶剤の含有量は、インキ全量に対し９質量％以下（０質量％であってもよい）であることが好ましく、５質量％以下（０質量％であってもよい）であることがより好ましく、３質量％以下（０質量％であってもよい）であることが特に好ましい。沸点が２５０～３００℃である有機溶剤の量を制限することによって、インキが乾燥不良を起こすことがなくなり、難浸透性記録媒体に印刷した際に、ブリードを抑えることができる。さらに、高浸透性記録媒体に印刷した際は、フェザリング及び裏抜けを起こすことがない。
　１気圧下における沸点が２５０～３００℃である有機溶剤として、グリセリン（沸点２９０℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７８℃）、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル（沸点２６１℃）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃）、トリエチレングリコール（沸点２８７℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７１℃）、テトラプロピレングリコール（沸点２５０℃以上）、ポリエチレングリコール２００（沸点２５０℃以上）、ポリエチレングリコール４００（沸点２５０℃以上）、ポリエチレングリコール６００（沸点２５０℃以上）、Ｎ－メチルオキサゾリジノン（沸点２５７℃）等が挙げられる。
　また非浸透性記録媒体に印刷した際、ビーディングがなく耐ブロッキング性にも優れる印刷物が得られる観点から、ある実施形態では、１気圧下における沸点が１９０℃超である有機溶剤の含有量が、インキ全量に対し１質量％以下（０質量％であってもよい）であることが好ましく、０．５質量％以下（０質量％であってもよい）であることが特に好ましい。
　本発明で用いられる有機溶剤は、１気圧下における沸点の加重平均値が１００～２３５℃であることが好ましく、１２０～２１０℃であることが更に好ましく、１２０～１９５℃であることが特に好ましい。また、コート紙等の難浸透性記録媒体に対する画像品質（ブリード及びビーディングの抑制等）を考慮すれば、１２０～１８０℃であることが特に好適である。有機溶剤の１気圧下における沸点の加重平均値が１００℃以上であれば、インクジェットヘッドからの吐出安定性が良化するうえ、高浸透性記録媒体に印刷した際の画像品質が向上する。また沸点の加重平均値が２３５℃以下であれば、記録媒体上で乾燥不良を起こすことなく、また残存した有機溶剤によって、インキ液滴同士の合一によるにじみ等を引き起こすことがなくなり、画像品質が良化するうえ、コート紙を始めとした難浸透性記録媒体への印刷物の耐擦過性も向上する。なお、上記沸点の加重平均値の算出には、上記の１気圧下での沸点が２５０～３００℃である有機溶剤も含めるものとする。また、インキ中に含まれる有機溶剤が２種類以上である場合、上記１気圧下における沸点の加重平均値とは、それぞれの有機溶剤について算出した、１気圧下での沸点と、有機溶剤全量に対する質量割合との乗算値を、足し合わせることで得られる値である。更に、上記有機溶剤が１種類である場合、上記「１気圧下における沸点の加重平均値」を、「１気圧下における有機溶剤の沸点」に読み替えるものとする。
　また、沸点の加重平均値を上記範囲に収める観点から、１気圧下における沸点が１００～２２５℃である有機溶剤の配合量が、インキ中の有機溶剤全量に対して５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましい。
　またある実施形態では、非浸透性記録媒体に印刷した際、ビーディングがない印刷物が得られる観点から、１気圧下における、水及び有機溶剤の沸点の加重平均値が１００～１３０℃であることが好ましく、１０１～１２５℃であることが更に好ましく、１０２～１２０℃であることが特に好ましい。なお、「１気圧下における、水及び有機溶剤の沸点の加重平均値」とは、インキ中に含まれる水及び有機溶剤を対象とし、上述した、１気圧下における沸点の加重平均値の算出方法を用いて計算された値である。
　更に前記有機溶剤は、２０℃における比熱が０．４０～０．７０ｃａｌ／ｇ℃であることが好ましく、０．４５～０．６５ｃａｌ／ｇ℃であることがより好ましい。０．４０ｃａｌ／ｇ℃以上であれば、インキの乾燥工程において急激な温度変化が生じず、インキ液滴内での乾燥挙動に偏りがにくくなり、ビーディング及びブリードを抑制できる。０．７０ｃａｌ／ｇ℃以下であれば、インキの乾燥工程においてインキの温度が上がりやすく、インキ乾燥性に優れ、フェザリング及び裏抜けが良化するだけでなく、インキに含まれるワックス及びバインダー樹脂の相溶性が向上し、耐擦過性も向上する。
　有機溶剤の比熱は、例えばＤＳＣ（示差走査熱量計）によって測定することができる。具体的には、高感度示差走査熱量計Ｔｈｅｒｍｏ　ｐｌｕｓ　ＥＶ０２　ＤＳＣ８２３１（リガク社製）を用い、アルミニウム製サンプルパンに測定対象となる有機溶剤を約１０ｇ加えたのち、サンプルシーラーを用いて密閉したもの、当該サンプルパン（空容器）、及び、比熱が既知である物質の３種について、同一条件で測定を行い、得られたＤＳＣチャートから当該有機溶剤の比熱を算出することができる。
　本発明で用いられる有機溶剤は、２５℃における静的表面張力の加重平均値が２５～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２６～３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましく、２７～３２ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。２５℃における静的表面張力の加重平均値が２５ｍＮ／ｍ以上であると、難浸透性記録媒体上での濡れ広がり性及び浸透性が向上し、ブリード及びビーディングが抑制された印刷物が得られる。また２５℃における静的表面張力の加重平均値が４０ｍＮ／ｍ以下であると、高浸透性記録媒体へのインキの浸透性が制御され、フェザリング及び裏抜けが抑制された印刷物が得られる。
　また、インキ中に含まれる有機溶剤が２種類以上である場合、有機溶剤の２５℃における静的表面張力の加重平均値とは、それぞれの有機溶剤の２５℃における静的表面張力と、有機溶剤全量に対する質量割合との乗算値を、足し合わせることで得られる値である。更に、上記有機溶剤が１種類である場合、上記「２５℃における静的表面張力の加重平均値」を、「有機溶剤の２５℃における静的表面張力」に読み替えるものとする。
　なお、２５℃の条件下における静的表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により測定される値であり、具体的には、協和界面科学社製ＣＢＶＰ－Ｚを用い、白金プレートを使用して測定できる値である。
　本発明で用いられる有機溶剤の含有量の総量は、インキ全量に対し１～２９質量％であることが好ましい。またインクジェットヘッド上で吐出安定性を確保し、難浸透性記録媒体であっても優れた密着性、乾燥性、及び、画像品質（ブリード及びビーディングの抑制等）を有する印刷物が得られるという観点から、インキ全量中３～２７質量％であることがより好ましく、非浸透性記録媒体に印刷した際に、ビーディングがなく、濡れ広がり性にも優れ、更には耐ブロッキング性も良好である印刷物が得られるという観点から、５～２５質量％であることが特に好ましい。
＜顔料＞
　本発明の実施形態の有彩色プロセスカラーインクジェットインキは、発色性及び色再現性に優れた印刷物を得る観点から、有彩色プロセスカラーを呈させるための色材として顔料を使用する。なお本発明における「有彩色プロセスカラー」とは、印刷において使用される４色のうち有彩色（明度、色相、及び彩度を併せ持つ、無彩色以外の色）であるものを指し、具体的には、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の３色を指す。
　有彩色プロセスカラーインクジェットインキに用いることができる顔料としては、特に制限はなく、従来既知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。また、印刷用途及び塗料用途に一般的に使用される顔料であってよく、それら顔料から色再現性、発色性、及び耐光性等の必要となる用途に応じて、適切な顔料を選択することができる。
　なお、有彩色プロセスカラーを呈させるため、当該有彩色プロセスカラーと同じ色を呈する顔料のみを使用してもよい（例えば、シアンインキの顔料としてシアン顔料のみを使用してもよい）し、色再現性、発色性、耐光性などを向上させる観点から、当該有彩色プロセスカラーと同じ色を呈さない顔料を使用してもよい（例えば、シアンインキの顔料としてグリーン顔料を使用してもよい）。更に、２種類以上の顔料を併用してもよい。
　有彩色プロセスカラーインクジェットインキのうち、シアン色を呈するインキ（シアンインキ）に用いることができる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６２、６４、６６などが挙げられる。中でも発色性及び耐光性に優れる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及び１５：４からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。また上述した通り、色再現性を向上させる目的で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、４３、５８などのグリーン顔料を混合してもよい。
　シアンインキ中の顔料の含有量は、シアンインキの全質量中、０．１～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％がより好ましい。
　有彩色プロセスカラーインクジェットインキのうち、マゼンタ色を呈するインキ（マゼンタインキ）に用いることができる顔料としては、発色性及び耐光性に優れる観点から、ナフトール系顔料、キナクリドン系顔料、及び、ジケトピロロピロール系顔料等を使用することが好ましい。具体的には、
　ナフトール系顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０、５０：１、５０：２、５１、５２、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５５、５６、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：１、５８：２、６０、６０：１、６２、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６５、６６、６７、６８、６９、７０、９９、１１５、１１７、１５１、１９３、２００、２０１、２４３、２４７等のレーキ化アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、３、４、６、４０、９３、１４４等のβ－ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４６、１４７、１４８、１５０、１６２、１６４、１７０、１７１、１７５、１７６、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２３８、２４２、２４５、２５３、２５６、２５８、２６１、２６６、２６８、２６９等のナフトールＡＳ顔料が、
　キナクリドン系顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が、
　ジケトピロロピロール系顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５等が挙げられる。
　中でも、色再現性に優れる点から、ナフトール系顔料またはキナクリドン系顔料が好ましく、ナフトールＡＳ顔料またはキナクリドン顔料がより好ましく使用できる。さらに、ナフトールＡＳ顔料を含むことが特に好ましい。特に、ナフトールＡＳ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１２２、１４６、１４７、１５０、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２８２、及び、２６９からなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、１４６、１４７、１５０、１８４、１８５、及び２６９からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましい。
　マゼンタインキ中の顔料の含有量は、マゼンタインキの全質量中、０．１～１０質量％であることが好ましく、２～１０質量％がより好ましい。
　有彩色プロセスカラーインクジェットインキのうち、イエロー色を呈するインキ（イエローインキ）に用いることができる顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０、１１、１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、及び２１３などが挙げられる。なかでも発色性に優れる観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、７４、８３、１２０、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０及び１８５からなる群から選択される１種以上が好ましい。
＜顔料分散樹脂＞
　上述した顔料をインキ中で安定的に分散保持する方法として、（１）顔料表面の少なくとも一部を顔料分散樹脂によって被覆する方法、（２）水溶性及び／または水分散性の界面活性剤を顔料表面に吸着させる方法、（３）顔料表面に親水性官能基を化学的または物理的に導入し、分散樹脂及び界面活性剤ともになしでインキ中に分散する方法（自己分散顔料）などを挙げることができる。
　本発明の実施形態のインキは、上記のうち（１）の方法、すなわち、顔料分散樹脂を用いる方法が好適に選択される。これは、樹脂を形成する重合性単量体組成及び／または分子量を選定し検討することにより、顔料に対する顔料分散樹脂の被覆能及び前記顔料分散樹脂の電荷を容易に調整できるため、微細な顔料に対しても分散安定性を付与することが可能となり、更には吐出安定性、発色性、及び色再現性に優れた印刷物が得られるためである。
　顔料分散樹脂の種類は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン（メタ）アクリル系樹脂、（無水）マレイン酸系樹脂、スチレン（無水）マレイン酸系樹脂、オレフィン（無水）マレイン酸系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂（多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体）などを使用することができるが、これらに限定されない。中でも、吐出安定性、材料選択性の大きさ、合成の容易さ等の点で、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、及びオレフィン系樹脂からなる群より選択される１種以上を使用することが好ましい。また、インキの分散安定性及び吐出安定性が良化する観点から、後述するバインダー樹脂を使用する場合、当該バインダー樹脂と同種の樹脂を、顔料分散樹脂として使用することが好適である。
　またある実施形態では、詳細は不明ながら、高浸透性記録媒体に印刷した際に、フェザリング及び裏抜けがない印刷物が得られる観点から、顔料分散樹脂として、スチレン（無水）マレイン酸系樹脂、及び、オレフィン（無水）マレイン酸系樹脂からなる群より選択される１種以上を使用することが好適である。
　なお本明細書において「（メタ）アクリル系樹脂」は、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、またはアクリル－メタクリル系樹脂を意味する。ここで「アクリル－メタクリル系樹脂」とは、アクリル酸及び／またはアクリル酸エステルと、メタクリル酸及び／またはメタクリル酸エステルとを、重合性単量体として使用した樹脂を意味するものとする。また「（無水）マレイン酸」は、無水マレイン酸またはマレイン酸を意味する。
　上記の顔料分散樹脂は、既知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。またその構造についても特に制限なく、例えばランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等を有する樹脂が利用できる。更に、顔料分散樹脂として、水溶性樹脂を選択してもよいし、非水溶性樹脂を選択してもよい。なお「水溶性樹脂」とは、対象となる樹脂の、温度２５℃の１質量％水混合液が、肉眼で見て透明であるものを指し、「非水溶性樹脂」とは水溶性樹脂以外の樹脂を指す。
　本発明において、顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ超４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１２０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。特に好ましくは１５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記の範囲内とすることで、顔料の分散安定性を保つことが可能でありインクジェットヘッドから安定して吐出することが可能となる。また、顔料分散樹脂の水に対する溶解性が確保できるうえ、当該顔料分散樹脂間での相互作用が好適なものとなることで、顔料分散液の粘度を抑えることができる点からも好ましい。
　一方、顔料分散樹脂として非水溶性樹脂を用いる場合、その酸価は０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。酸価が前記範囲内であれば、乾燥性及び耐擦過性に優れた印刷物が得られる。
　なお樹脂の酸価は既知の装置により測定することができる。本明細書における樹脂の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１に準じ、電位差滴定法により測定した値である。具体的な測定方法の例として、京都電子工業社製ＡＴ－６１０を用い、トルエン－エタノール混合溶媒に樹脂を溶解させたのち、水酸化カリウム溶液で滴定し、終点までの滴定量から、酸価を算出する方法が挙げられる。
　本発明の実施形態のインキでは、顔料に対する吸着能を向上させ分散安定性を確保するという観点から、顔料分散樹脂に芳香族基を導入することが好ましい。なお、芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基などが挙げられるが、これらに限定されない。中でもフェニル基、ナフチル基及びトリル基が、分散安定性を十分に確保できる面から好ましい。
　顔料の分散安定性、吐出安定性、印刷品質、乾燥性の両立の観点から、芳香環を含有する単量体の導入量は、顔料分散樹脂を形成する単量体全量に対し５～７５質量％であることが好ましく、５～６５質量％であることがより好ましく、１０～５０質量％であることが更により好ましい。
　また、芳香族基に加えて、顔料分散樹脂に炭素数８～３６のアルキル基を導入することが特に好適である。アルキル基の炭素数を８～３６とすることにより、顔料分散液の低粘度化、顔料の分散安定性の向上、及び、吐出安定性の向上を実現できるためである。なおアルキル基の炭素数として、より好ましくは炭素数１０～３０であり、更に好ましくは炭素数１２～２４である。またアルキル基は炭素数８～３６の範囲であれば、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも使用することができるが、直鎖状のものが好ましい。直鎖状のアルキル基としてはオクチル基（Ｃ８）、ラウリル基（Ｃ１２）、ミリスチル基（Ｃ１４）、セチル基（Ｃ１６）、ステアリル基（Ｃ１８）、アラキル基（Ｃ２０）、ベヘニル基（Ｃ２２）、リグノセリル基（Ｃ２４）、セロトイル基（Ｃ２６）、モンタニル基（Ｃ２８）、メリッシル基（Ｃ３０）、ドトリアコンタニル基（Ｃ３２）、テトラトリアコンタニル基（Ｃ３４）、ヘキサトリアコンタニル基（Ｃ３６）などが挙げられる。
　炭素数８～３６のアルキル鎖を含有する単量体の導入量は、顔料分散液の低粘度化と印刷物の耐擦過性とを両立させる観点から、顔料分散樹脂を形成する単量体全量に対し５～６０質量％であることが好ましく、１０～５５質量％であることがより好ましく、１５～５０質量％であることが特に好ましい。
　なお、顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、インキへの溶解度を上げるため、樹脂中の酸基が塩基で中和されていることが好ましい。塩基の添加量が過剰かどうかは、例えば顔料分散樹脂の１０質量％水溶液を作製し、前記水溶液のｐＨを測定することにより確認することができる。顔料の分散安定性及び吐出安定性を向上させるという観点から、前記水溶液のｐＨが７～１１であることが好ましく、７．５～１０．５であることがより好ましい。
　上記の、顔料分散樹脂を中和するための塩基としては、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、アミノメチルプロパノールなどの有機アミン系溶剤；アンモニア水；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などを挙げることができるが、これらに限定されない。
　顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は、１，０００～５００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００～４０，０００の範囲であることがより好ましく、１０，０００～３５，０００の範囲であることが更に好ましく、１５，０００～３０，０００の範囲であることが特に好ましい。重量平均分子量が前記範囲であることにより、顔料が水中で安定的に分散し、またインキに使用した際の粘度調整などが行いやすい。重量平均分子量が１，０００以上であると、インキ中に添加されている水溶性有機溶剤に対して顔料分散樹脂が溶解しにくくなるために、顔料に対する当該顔料分散樹脂の吸着が強まり、分散安定性及び吐出安定性が向上する。重量平均分子量が５０，０００以下であると、分散時の粘度が低く抑えられるとともに、インキの分散安定性及びインクジェットヘッドからの吐出安定性が向上し、長期にわたって安定な印刷が可能になる。
　顔料分散樹脂の重量平均分子量は、例えばＪＩＳ　Ｋ　７２５２に準じた方法によって測定できる、ポリスチレン換算値である。具体的な測定方法の例として、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌカラムと、ＲＩ検出器とを装備した東ソー社製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、また展開溶媒としてＴＨＦを使用して測定する方法が挙げられる。
　顔料分散樹脂の配合量は、顔料の配合量に対して１～１００質量％であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率を上記範囲内とすることで、顔料分散液の粘度を抑え、インキの分散安定性及び吐出安定性が良化する。顔料と顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは２～５０質量％であり、特に好ましくは４～４５質量％である。
　顔料分散樹脂は、単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
＜分散助剤＞
　本発明の実施形態のインキでは、顔料の分散安定性及び吐出安定性を著しく向上させるとともに、顔料の微細分散が可能となることで印刷物の色再現性もまた向上する観点から、上述した分散手法のうち（１）または（２）の方法を選択する際に、分散助剤を併用してもよい。分散助剤は、顔料に対する、顔料分散樹脂または界面活性剤の吸着率の向上に寄与する材料である。本発明では、分散助剤として従来既知の材料を任意に使用でき、特に、色素誘導体と言われる化合物が好適に使用できる。色素誘導体とは、有機色素分子内に置換基を導入した化合物であり、前記有機色素として、モノアゾ系色素、ジスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、アントラキノン系色素、イソインドリノン系色素、イソインドリン系色素、キナクリドン系色素、キノフタロン系色素、ジオキサジン系色素、ジケトピロロピロール系色素、スレン系色素、チオインジゴ系色素、ナフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ベンズイミダゾロン系色素、金属錯体系色素などが挙げられる。なお上記「色素」は、顔料及び染料の総称である。
　本発明で分散助剤を使用する場合、その配合量は、顔料の配合量に対して０．１～１０質量％とすることが好ましく、０．５～５質量％とすることが特に好ましい。０．１質量％以上とすることで、顔料に対する添加比率が十分な量となり、分散安定性、及び吐出安定性が向上する。また１０質量％以下とすることで、顔料微細化が必要以上に進むことがなくなるため、分散安定性が向上するとともに、印刷物の耐光性の悪化を防止できる。
＜バインダー樹脂＞
　本発明の実施形態のインキでは、ブリード、フェザリング及び裏抜けの防止、並びに、印刷物の耐擦過性の向上のため、バインダー樹脂を用いる。
　本明細書における「バインダー樹脂」とは、印刷物の層（印刷層、インキ層）を記録媒体に結着させるために使用される樹脂である。なお上述したように、本発明の実施形態のインキは顔料分散樹脂を含んでもよいが、インキ中に含まれる樹脂が水溶性樹脂である場合、当該樹脂が顔料分散樹脂とバインダー樹脂とのどちらに相当するかは、顔料に対する吸着率によって区別されるものとする。すなわち、顔料に対する吸着率が、配合量全量に対し５０質量％以上である樹脂を顔料分散樹脂、５０質量％未満である樹脂をバインダー樹脂と判断する。
　なお、顔料に対する吸着率を測定する方法の例として、必要に応じて水で希釈したインキに遠心分離処理を施し（例えば、３０，０００ｒｐｍで４時間）、顔料と上澄み液とに分離する。そして、前記上澄み液に含まれる固形分を測定したとき、前記固形分が、水性インキ中に含まれる、同じ構成を有する樹脂全量に対して５０質量％以上であれば、前記樹脂をバインダー樹脂であると判断する。
　水性インキ用のバインダー樹脂の形態として、一般に水溶性樹脂と（水分散性）樹脂微粒子（非水溶性樹脂の一形態）とが知られており、本発明ではどちらかを選択して用いてもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。例えば樹脂微粒子は、水溶性樹脂と比較して高分子量であり、印刷物の耐擦過性を高めることができるうえ、印刷物の画像品質にも優れる。また、高浸透性記録媒体に対して印刷する際に、当該高浸透性記録媒体の空隙を効果的に埋めることができるため、フェザリングが抑制される。一方で、バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用したインキは、吐出安定性に優れる。
　バインダー樹脂の酸価は、１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、顔料の分散安定性を確保し、速やかに気液界面に移動することで画像品質に優れた印刷物が得られ、更に、高浸透性記録媒体を使用した際に、当該高浸透性記録媒体の空隙を埋めるように速やかに移動することで、フェザリング及び裏抜けのない印刷物が得られるという観点から、３～６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましく、１５～３５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。なお、バインダー樹脂の酸価は、上述した顔料分散樹脂の酸価と同様に測定することができる。
　バインダー樹脂のガラス転移温度は、要求される特性に応じて、例えば以下のように選択できる。具体的には、吐出安定性及び印刷物の耐擦過性を向上させ、高浸透性記録媒体に印刷した際にフェザリング及び裏抜けのない印刷物が得られ、乾燥性及び耐ブロッキング（印刷後の記録媒体を重ねた際、印刷層が別の記録媒体に貼りつく現象）性にも優れたインキを得るためには、前記ガラス転移温度は６０～１４０℃であることが好ましく、７０～１３５℃であることがより好ましく、８０～１３０℃であることが特に好ましい。
　ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定される値であり、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準じ、例えば以下のように測定できる。樹脂を乾固したサンプル約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンを試験容器としてＤＳＣ測定装置（例えば、島津製作所社製ＤＳＣ－６０Ｐｌｕｓ）内のホルダーにセットする。そして５℃／分の昇温条件にて測定を行い、得られたＤＳＣチャートから読み取った、低温側のベースラインと変曲点における接線との交点の温度を、本明細書におけるガラス転移温度とする。
　本発明で用いられるバインダー樹脂の種類として（メタ）アクリル系樹脂、スチレン（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレタン・（メタ）アクリル複合系樹脂、スチレンブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン（無水）マレイン酸系樹脂、エステル系樹脂等が挙げられる。中でも、分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られるという観点から、バインダー樹脂が、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレタン・アクリル複合系樹脂、及びポリオレフィン系樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を使用することが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂、及びスチレン（メタ）アクリル系樹脂から選択される１種以上の樹脂を使用することがより好ましい。
　上記のバインダー樹脂は、既知の方法により合成することも、市販品を使用することもできる。またその構造についても特に制限なく、例えばランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等を有する樹脂が利用できる。
　バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用する場合、その重量平均分子量は、インクジェットノズルからの吐出安定性を確保し、様々な記録媒体に対して、優れた耐擦過性を有する印刷物が得られるという観点から、５，０００～５０，０００であることが好ましく、高浸透性記録媒体に印刷した際のフェザリング及び裏抜けを抑制できるという観点から、８，０００～４５，０００であることがより好ましく、１０，０００～４０，０００であることが更に好ましい。なお、バインダー樹脂の重量平均分子量は、上述した顔料分散樹脂の重量平均分子量と同様に測定することができる。
　インキ全量に対するバインダー樹脂の含有量は、固形分換算で１～１５質量％であることが好ましく、２～１２質量％であることがより好ましく、４～１０質量％であることが更に好ましい。バインダー樹脂の量を上記範囲内とすることで、分散安定性及び吐出安定性が低下することなく、また記録媒体によらず、画像品質及び耐擦過性に優れた印刷物を得ることができる。
＜ワックス＞
　本発明の実施形態のインキは、ワックスを含有する。本明細書において「ワックス」とは、常温（２５℃）で固体であり、加熱すると液体となる有機化合物である。例えば、融点が４０～２００℃であり、当該融点を上回る温度環境下で分解することなく溶融するものをいう。
　ワックスの融点は、印刷物の擦過性の観点から、６０～２００℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、１００～１８０℃であることが更に好ましく、１２０～１６０℃であることが特に好ましい。
　上記ワックスは、水溶性の材料であっても非水溶性の材料であってもよいが、非水溶性の材料、特に樹脂粒子（エマルション）であることが好ましい。また化学構造による例示として、炭化水素ワックス、エステルワックス（例えば脂肪酸エステルワックス）、シリコーンワックス、ポリアルキレングリコールワックスがある。
　なお例えば、５０℃以上のガラス転移温度を有するアクリル・シリコーンコポリマーエマルジョンは、一般には上記の融点条件を満たさない可能性が高く、従って本発明におけるワックスには該当しない。
　本発明で使用することができるワックスを更に具体的に示すと、例えば、天然ワックス及び合成ワックスを挙げることができる。天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等；植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等；動物系ワックスであるラノリン、蜜蝋等；鉱物系ワックスであるモンタンワックス、セレシン等；を挙げることができる。合成ワックスとしては、ポリオレフィン系ワックス、フィッシャー・トロブシュワックス、アクリル・シリコーンコポリマー、ウレタン・シリコーンコポリマー、ポリエチレングリコール、パラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等を挙げることができる。これらワックスは、水性インクジェットインキにおいて、１種または２種以上を併用して使用することができる。
　上記に例示した中でも、耐擦過性及び各種記録媒体での優れた画質が得られる点で、炭化水素ワックスまたはシリコーンワックスが好ましく、炭化水素ワックスであるポリオレフィン系ワックスがより好ましく用いられる。特に、ポリオレフィンワックスを含むことによって、バインダー樹脂と当該ポリオレフィンワックスが、それぞれ微視的なクラスターを形成し、インキが乾燥する際のインキ成分の偏りを抑制し、ビーディングが改善される。さらに、当該クラスターがインクジェットノズル近傍での局所的な乾燥及び粘度上昇を防止するように機能することで、吐出安定性が向上する。
　ポリオレフィン系ワックスとして、例えば、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックスが挙げられる。吐出安定性及び耐擦過性の点からはポリエチレン系ワックスが好ましい。なおいずれも、１種または２種以上を併用して使用することができる。
　また上記ポリオレフィン系ワックスは、分子量１０，０００未満の軟質ポリオレフィンであることが好ましい。
　上記ワックスが樹脂粒子である場合、その平均粒子径は、５～３００ｎｍであることが好ましく、３０～２５０ｎｍであることがより好ましく、４０～２００ｎｍであることが特に好ましい。ワックスの平均粒子径が５ｎｍ以上であれば印刷物の耐擦過性が向上し、３００ｎｍ以下であれば、インクジェット吐出安定性が向上するだけでなく、記録媒体によらず優れた画像品質の印刷物を得ることができる。なおワックスの平均粒子径は、後述する顔料の平均二次粒子径と同様の方法により測定できる。
　樹脂粒子の形態を有するワックスは、例えば、加熱して溶融させた常温固体のワックスと、熱水と、乳化剤とを混合することで製造できる。また、ワックスは市販品を使用することもでき、例えば、ビックケミー社製の、ＡＱＵＡＣＥＲ－５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ－５１３、ＡＱＵＡＣＥＲ－５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ－５２６、ＡＱＵＡＣＥＲ－５３１、ＡＱＵＡＣＥＲ－５３３、ＡＱＵＡＣＥＲ－５３５、ＡＱＵＡＣＥＲ－５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ－５３９、ＡＱＵＡＣＥＲ－５５２、ＡＱＵＡＣＥＲ－８４０、ＡＱＵＡＣＥＲ－１５４７等、サンノプコ社製のノプコートＰＥＭ－１７等、ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬＷＡＸ４、ＪＯＮＣＲＹＬＷＡＸ２６、ＪＯＮＣＲＹＬＷＡＸ２８、ＪＯＮＣＲＹＬＷＡＸ１２０等、東邦化学社製のハイテックＥシリーズ、ハイテックＰシリーズ等、信越化学工業社製のシャリーヌＦＥ２３０Ｎ、シャリーヌＦＥ５０２等が挙げられる。
　吐出安定性に優れ、印刷物の耐擦過性が優れ、ビーディングがない高濃度の印刷物が得られる点で、ワックスの含有量は、インキ全量中０．２～８質量％であることが好ましく、０．３～５質量％であることがより好ましく、０．５～４質量％であることが特に好ましい。
　また上記と同様の理由により、インキ全重量中のワックスの含有量をＡ（質量％）、バインダー樹脂の含有量をＢ（質量％）としたとき、Ｂ÷Ａが０．５～２０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、５～１５であることが特に好ましい。
＜界面活性剤＞
　本発明の実施形態のインキは、吐出安定性に優れ、ブリード及びビーディングがない、画像品質に優れた印刷物が得られるという観点から、界面活性剤を１種以上含むことが好ましい。
　界面活性剤として、アセチレンジオール系、アセチレンアルコール系、シロキサン系、アクリル系、フッ素系、ポリオキシアルキレンエーテル系等、用途に合わせて様々なものが挙げられる。中でも、アセチレンジオール系界面活性剤、シロキサン系界面活性剤、及び、ポリオキシアルキレンエーテル系界面活性剤からなる群から選択される１種以上のノニオン系界面活性剤を含むことが好ましく、アセチレンジオール系、及び、シロキサン系界面活性剤からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましく、シロキサン系の界面活性剤を含むことが特に好ましい。
　本発明で使用できる界面活性剤は、水溶性であっても非水溶性であってもよい。なお、常温で固体であり、加熱すると例えば４０～２００℃で融解するシロキサン系界面活性剤は、上述したシリコーンワックスを兼ねる材料であってもよい。
　アセチレンジオール系界面活性剤及びシロキサン系界面活性剤は、記録媒体に着弾した後のインキ液滴中で、前記液滴中に存在する顔料の影響を受けることなく、速やかに、気液界面及び記録媒体－液滴界面に配向すると考えられる。その結果、難浸透性記録媒体上であっても、インキの濡れ性の向上、及び、上記インキ液滴の速やかな平滑化が実現でき、乾燥性の向上に加え、液滴同士の滲み及び濃淡ムラが少なく、ブリード及びビーディングが少ない、画像品質に優れた印刷物を得ることが可能となる。またシロキサン系界面活性剤を使用した場合、上記に加えて印刷物の耐擦過性もまた向上するうえ、詳細は不明ながら、非塗工紙等の高浸透性記録媒体に対して印刷した際に、インキの過度な浸透及び拡散が抑制され、フェザリング及び裏抜けのない優れた印刷物が得られる。特に本発明では、詳細は不明ながら、上述した特性の向上に加え、吐出安定性にも優れたインキが得られることから、アセチレンジオール系界面活性剤と、シロキサン系界面活性剤とを併用することが好適である。
　本発明で用いられるアセチレンジオール系界面活性剤として、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、ヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、６，９－ジメチル－テトラデカ－７－イン－６，９－ジオール、７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、及び、そのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　また本発明で好適に使用できるシロキサン系界面活性剤として、例えば、東レ・ダウコーニング社製の８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、ＦＺ－２１０４、ＦＺ－２１２０、ＦＺ－２１２２、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６４、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２４０４、ＦＺ－７００１、ＦＺ－７００２、ＦＺ－７００６、Ｌ－７００１、Ｌ－７００２、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ８４００、ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ－３３１、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、ＢＹＫ－ＵＶ３５１０、ＢＹＫ－ＵＶ３５３０、ＢＹＫ－ＵＶ３５７０、エボニック社製のＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２４０、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２５０、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２６０、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２７０、ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２８０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　４１０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　４３２、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　４３５、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　４４０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　４５０、ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ　４０００、ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４１００、信越化学工業社製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６４４、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０２０、ＫＦ－６２０４、Ｘ－２２－４５１５、日信化学工業社のシルフェイスＳＡＧシリーズ等が挙げられる。特に、１個以上のエチレンオキサイド基及び／または１個以上のプロピレンオキサイド基を、ポリジメチルシロキサン鎖の側鎖及び／または両末端に導入したシロキサン系界面活性剤が好適に使用できる。
　また本発明で好適に使用できるポリオキシアルキレンエーテル系界面活性剤として、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
一般式（１）：
 
　　　Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
 
　上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数８～２２であるアルキル基、炭素数８～２２であるアルケニル基、炭素数８～２２であるアルキルカルボニル基、または、炭素数８～２２であるアルケニルカルボニル基を表す。なお上記Ｒは、分岐構造であってもよい。また、ＥＯはエチレンオキサイド基を、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表す。ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、２～５０の数であり、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、０～５０の数である。なおｎが０でない場合、（ＥＯ）ｍと（ＰＯ）ｎの付加順序は問わず、付加はブロックでもランダムでもよい。
　本発明で使用される界面活性剤は、分子中で疎水性基と親水性基とに分かれて存在していることが好適である。そのため、上記に例示した界面活性剤の中でも、親水性であるエチレンオキサイド基を有しているものが特に好適に選択される。
　一方、バインダー樹脂との親和性を高め、顔料の分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られるとともに、難浸透性記録媒体に印刷した際にブリード及びビーディングがなく、また高浸透性記録媒体に印刷した際にフェザリング及び裏抜けがない印刷物が得られるという観点から、ＨＬＢ値が０～５である界面活性剤を使用することが好適であり、前記ＨＬＢ値が０～４である界面活性剤を含むことが特に好適である。
　特に、分散安定性及び吐出安定性に加え、難浸透性記録媒体上に対しては、ブリード及びビーディングの少ない、優れた画像品質を有する印刷物が得られ、非塗工紙等の高浸透性記録媒体上に対しては、フェザリング及び裏抜けのない印刷物が得られ、また同時に、非浸透性記録媒体上に対しては、ビーディングがなく、濡れ広がり性にも優れた印刷物が得られる観点から、ＨＬＢ値が０～５（好ましくは０～４）である界面活性剤と、ＨＬＢ値が６～１８（好ましくは７～１８、より好ましくは８～１６、特に好ましくは１０～１６）である界面活性剤とを併用することが好ましい。中でも、上述した効果を特段に発現させる観点から、上記ＨＬＢ値が０～５（好ましくは０～４）である界面活性剤として、アセチレンジオール系界面活性剤と、シロキサン系界面活性剤とを併用することが極めて好ましい。
　なお、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）値とは、材料の親水性または疎水性を表すパラメータの一つであり、小さいほど疎水性が高く、大きいほど親水性が高いことを表す。化学構造からＨＬＢ値を算出する方法は種々知られており、また実測する方法も様々知られているが、本発明では、アセチレンジオール系界面活性剤及びポリオキシアルキレンエーテル系界面活性剤のように、化合物の構造が明確に分かる場合は、グリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。なおグリフィン法とは、対象の材料の分子構造と分子量を用いて、下記式（２）を用いてＨＬＢ値を算出する方法である。
式（２）：
 
　ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）
 
　一方、シロキサン系界面活性剤のように、構造不明の化合物が含まれる場合は、例えば「界面活性剤便覧」（西一郎ら編、産業図書株式会社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている以下方法によって、界面活性剤のＨＬＢ値を実験的に求めることができる。具体的には、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させたのち、前記溶解液を２５℃の条件下で攪拌しながら、２質量％フェノール水溶液で滴定し、液が混濁したところを終点とする。終点までに要した前記フェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）としたとき、下記式（３）によってＨＬＢ値が算出できる。
式（３）：
 
　ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
 
　本発明における界面活性剤の含有量は、インキ全量に対して０．２～４質量％であることが好ましい。より好ましくは０．５～２質量％である。
＜水＞
　本発明の実施形態のインキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。またその含有量は、インキ全質量中２０～９０質量％の範囲であることが好ましい。
＜その他の成分＞
　本発明の実施形態のインキには、上述した成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするためにｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤として利用できる化合物として、上述したアルカノールアミン系溶剤に加え、例えば、
　その他含窒素化合物として、アンモニア水、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、尿素、ピペリジンなどが、
　アルカリ金属の水酸化物として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが、
　アルカリ金属の炭酸塩として、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどが、
　酸性化合物として、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸、ホウ酸、フマル酸、マロン酸、アスコルビン酸、グルタミン酸などが、それぞれ挙げられるが、これらに限定されない。なお上記のｐＨ調整剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記アルカノールアミン系溶剤は、有機溶剤とｐＨ調整剤とを兼ねる材料であってよい。
　ｐＨ調整剤の配合量は、インキ全量に対し０．０１～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましく、０．２～１．５質量％であることが最も好ましい。
　また本発明の実施形態のインキには、上記の成分の他に、所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などの添加剤を必要に応じて適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量は、インキの全質量に対して、０．０１～１０質量％が好適である。一方で、本発明の実施形態のインキは重合性単量体を実質的に含まないことが好ましい。
＜含窒素化合物のｐＫａ値＞
　上述した通り、本発明の実施形態のインキには、有機溶剤及び／またはｐＨ調整剤として、含窒素化合物が使用できる。一方で、使用する含窒素化合物によっては、顔料の分散安定性及び吐出安定性に悪影響を及ぼす可能性があることから、本発明においては、含窒素化合物の量、特に上記特性に影響を及ぼしやすい、分子量が５００以下である含窒素化合物の量を制限することが好適である。
　なお本明細書では、分子量が５００以下である含窒素化合物を、総称して「含窒素化合物」と呼ぶものとする。当該含窒素化合物の具体例として、上述したアルカノールアミン系溶剤、含窒素系溶剤、及び、その他含窒素化合物として例示したもののうち、分子量が５００以下であるものが挙げられる。
　一般に顔料を含む水性インキでは、顔料粒子間に発生する電荷反発により、当該顔料粒子の分散状態が維持され、分散安定性を確保している。長期に渡って分散安定性を維持する方法として、インキのｐＨを中性～弱塩基性に調整する手法がある。ｐＨを中性～弱塩基性で維持することで、顔料表面を覆う電気二重層内のイオン濃度を上げ、電気二重層斥力を高めて、顔料粒子間に大きな反発力を生じさせることができる。しかしながら、含窒素化合物の中には、酸性であるもの、あるいは、強塩基性であるものがあり、それらの化合物と顔料とを併用することで、当該顔料の分散安定性が悪化し、またそれに伴い吐出安定性も悪くなる恐れがある。また、ワックスを更に併用した場合、当該バインダー樹脂のインキに対する相溶性が悪化し、印刷物の画像品質及び耐擦過性が悪化する可能性もある。
　本発明者らが鋭意検討を進めた結果、含窒素化合物のうち、２５℃におけるｐＫａ値が２以下（好ましくは、前記ｐＫａ値が４未満）、または、１０以上（好ましくは、前記ｐＫａ値が９．５超）である、分子量が５００以下の含窒素化合物の配合量の総量を、水性インクジェットインキ全量に対して３質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。これらの化合物は酸性または強塩基性であり、大量に配合すると、上記の通り、分散安定性、吐出安定性、並びに印刷物の耐擦過性及び画像品質に悪影響を及ぼす恐れがあるためである。
　一方で、含窒素化合物を使用する場合は、２５℃におけるｐＫａ値が４～９．５である塩基性有機化合物を使用することが好ましい。詳細な要因は不明であるが、酸解離定数（ｐＫａ値）が適度に小さいこと、及び、有機化合物であることが、顔料及びバインダー樹脂（ａ－１）に対するダメージを抑制しているものと考えられる。
　２５℃におけるｐＫａ値が４～９．５である含窒素化合物の具体例としては、ジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．９）、メチルジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．５）、トリエタノールアミン（ｐＫａ＝７．８）、１－アミノ－２－プロパノール（ｐＫａ＝９．４）、ジイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝９．０）、トリイソプロパノールアミン（ｐＫａ＝８．０）、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫａ＝８．１）、イミダゾール（ｐＫａ＝７．０）、及びアニリン（ｐＫａ＝４．６）が挙げられる。上記の中でも、水性媒体に対する溶解度が高い点、及び、人体に対する安全性の点等から、アルカノールアミンを用いることが好ましく、ｐＫａ値の小さいトリエタノールアミンを含むことが特に好ましい。なお上記の化合物は１種のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ｐＫａ値が４～９．５である含窒素化合物を使用する場合、その含有量は、インキ全量に対して１．２５質量％以下とすることが好ましい。また、０．１～１．０質量％とすることが更に好ましい。前記範囲内であれば、分散安定性及び吐出安定性を悪化させることなく、印刷物の耐擦過性及び画像品質の悪化を防止できる。
　なお、インキの分散安定性、吐出安定性、耐擦過性、画像品質を総合的に両立する観点からは、ｐＫａ値によらず、含窒素化合物の配合量の総量を、水性インクジェットインキ全量に対して３質量％以下とすることが好ましく、１．２５質量％以下とすることが更に好ましい。
　なお、本発明の実施形態において、ｐＫａ値は既知の方法、例えば電位差滴定法によって測定できる。また、２５℃におけるｐＫａ値が２以下である含窒素化合物の例として、尿素（ｐＫａ値＝０．２）が挙げられる。また、２５℃におけるｐＫａ値が１０以上である含窒素化合物の例として、シクロヘキシルアミン（ｐＫａ値＝１０．６）、モノエチルアミン（ｐＫａ値＝１０．７）、ジエチルアミン（ｐＫａ値＝１１．０）、トリエチルアミン（ｐＫａ値＝１０．７）、ピペリジン（ｐＫａ値＝１１．２）が挙げられる。
＜インキの製造方法＞
　上述した成分を含む本発明の実施形態のインキは、既知の方法によって製造できる。特に、分散安定性及び吐出安定性に優れたインキが得られる点から、顔料を含む顔料分散液をあらかじめ製造したのち、当該顔料分散液、有機溶剤、バインダー樹脂、ワックス、及び、必要に応じて界面活性剤等を混合する、という製造方法が好適に選択される。以下に本発明の実施形態のインキの製造方法の例を説明するが、上記の通り、前記製造方法は以下に限定されるものではない。
（１）顔料分散液の製造
（１－１）水溶性樹脂である顔料分散樹脂を用いて分散処理する方法
　顔料分散樹脂として水溶性樹脂を用いる場合、上記顔料分散樹脂と水と、必要に応じて有機溶剤とを混合及び攪拌し、顔料分散樹脂水溶液を作製する。前記顔料分散樹脂水溶液に、顔料、及び、必要に応じて分散助剤、追加の水、追加の有機溶剤を添加し、混合及び攪拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過、固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
（１－２）非水溶性樹脂である顔料分散樹脂を用いて分散処理する方法
　また、非水溶性樹脂である顔料分散樹脂により被覆された、顔料の分散液を製造する場合、あらかじめ、メチルエチルケトン等の樹脂溶解用有機溶媒に顔料分散樹脂を溶解させ、必要に応じて上記顔料分散樹脂を中和した、顔料分散樹脂溶液を作製する。上記顔料分散樹脂溶液に、顔料と、水と、必要に応じて分散助剤、有機溶剤、追加の有機溶媒を添加し、混合及び攪拌（プレミキシング）した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、減圧蒸留により上記樹脂溶解用有機溶媒を留去し、必要に応じて、遠心分離、濾過、固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
　上記方法（１－１）及び（１－２）において、顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザーなどが挙げられる。上記の中でもビーズミルが好ましく使用され、具体的にはスーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミルなどの商品名で市販されている。
　上記方法（１－１）及び（１－２）において、顔料の粒度分布を制御する方法として、上述した分散機で使用する粉砕メディアのサイズを調整すること、前記粉砕メディアの材質を変更すること、前記粉砕メディアの充填率を大きくすること、攪拌部材（アジテータ）の形状を変更すること、分散処理時間を長くすること、分散処理後濾過及び遠心分離等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせが挙げられる。顔料を好適な粒度分布範囲に収めるためには、上記分散機の粉砕メディアの直径を０．１～３ｍｍとすることが好ましい。また粉砕メディアの材質として、ガラス、ジルコン、ジルコニア、チタニアが好ましく用いられる。
（１－３）顔料分散樹脂を用いて摩砕混練処理する方法
　更に本発明では、以下に示す、摩砕混練処理による方法も好適に利用できる。顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、無機塩、及び必要に応じて分散助剤を、混練機により混練したのち、得られた混合物に水を添加し、混合及び攪拌する。そして、遠心分離、濾過、洗浄によって、無機塩、及び、必要に応じて有機溶剤を除去し、更に固形分の調整を行い、顔料分散液を得る。
　上記方法（１－３）において使用される混練機は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよいが、高粘度の混合物が混練でき、微細な顔料を含む顔料分散液となることで、画像品質、発色性、及び色再現性に優れる印刷物が得られる点から、ニーダーまたはトリミックスが好ましく使用される。なお、混練時の温度を調整することで、得られる顔料分散液の粒度分布を制御することができる。
　また前記無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が好適に使用できる。
（２）インキの調製
　上記で得られた顔料分散液に、バインダー樹脂、ワックス、有機溶剤、水、及び必要に応じて上記で挙げた界面活性剤、ｐＨ調整剤及びその他の添加剤を加え、攪拌及び混合する。なお、必要に応じて前記混合物を４０～１００℃の範囲で加熱しながら攪拌及び混合してもよい。
（３）粗大粒子の除去
　上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過、遠心分離などの手法により除去し、水性インクジェットインキとする。濾過分離の方法としては、既知の方法を適宜用いることができるが、フィルターを使用する場合、その開孔径は、好ましくは０．３～５μｍ、より好ましくは０．５～３μｍである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
＜インキの特性＞
　本発明の実施形態のインキは、２５℃における粘度を３～２０ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。この粘度領域であれば、４～１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドだけではなく、１０～７０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても、安定した吐出特性を示す。特に、２５℃における粘度を４～１０ｍＰａ・ｓとすることで、６００ｄｐｉ以上の設計解像度を有するインクジェットヘッドに対して用いても、安定的に吐出させることができる。なお、上記粘度は常法により測定することができる。具体的にはＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計）を用い、インキ１ｍＬを使用して測定することができる。
　また、安定的に吐出できるインキにするとともに、画像品質に優れた印刷物が得られる点から、本発明の実施形態のインキは、２５℃における静的表面張力が１８～３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０～３２ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。なお、静的表面張力は２５℃の環境下において、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により測定された表面張力を指す。具体的には協和界面科学社製ＣＢＶＰ－Ｚを用い、白金プレートを使用して測定できる。
　更に、記録媒体に着弾した後、速やかに界面活性剤が配向し、記録媒体上で好適な濡れ性を得ることで優れた画像品質を得るという観点から、本発明の実施形態のインキは、最大泡圧法による、１０ミリ秒における動的表面張力が２６～３６ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２８～３６ｍＮ／ｍであり、特に好ましくは３０～３６ｍＮ／ｍである。なお、本明細書における動的表面張力は、Ｋｒｕｓｓ社製バブルプレッシャー動的表面張力計ＢＰ１００を用いて、２５℃環境下で測定した値である。
　本発明の実施形態のインキは、優れた発色性を有する印刷物を得るために、顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）を４０～５００ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは５０～４００ｎｍであり、特に好ましくは６０～３００ｎｍである。平均二次粒子径を上記好適な範囲内に収めるためには、上記のように顔料分散処理工程を制御すればよい。なお、顔料の平均二次粒子径（Ｄ５０）とは、粒度分布測定機（本明細書においては、マイクロトラック・ベル社製ナノトラックＵＰＡＥＸ－１５０を用いた）を用い、動的光散乱法によって測定される体積基準のメジアン径を表す。
＜水性インクジェットインキのセット＞
　本発明の実施形態の有彩色プロセスカラーインクジェットインキは１色のみで使用してもよい。また、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の３色の有彩色プロセスカラーインクジェットインキをセットとして使用してもよい。更に、有彩色プロセスカラーインクジェットインキ（のセット）と、有彩色プロセスカラー以外の色を呈するインキとを組み合わせ、水性インクジェットインキのセットとして使用することもできる。
　中でも、本発明の実施形態の有彩色プロセスカラーインクジェットインキは、ブラック色を呈するインキ（ブラックインキ）と組み合わせて使用することで、漆黒感があり画像品質にも優れるカラー印刷画像を得ることができるため好ましい。更に、白色以外の記録媒体へ印刷を行う際には、白色を呈するインキ（ホワイトインキ）と併用することで、鮮明な画像を得ることができる。
　また、ブラックインキ及びホワイトインキの他にも、バイオレット色、ブルー色、レッド色、オレンジ色、グリーン色、ブラウン色等を呈する特色インキを、有彩色プロセスカラーインクジェットインキ（のセット）と組み合わせて使用することもできる。
　本発明の実施形態の有彩色プロセスカラーインクジェットインキと組み合わせて使用されるブラックインキ及び／またはホワイトインキは、顔料と水を含む。またブラックインキ及び／またはホワイトインキは、顔料及び水のほかに、有機溶剤、顔料分散樹脂、分散助剤、バインダー樹脂、ワックス、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及びその他の成分を含んでもよい。これらの成分に関する詳細は、上述した有彩色プロセスカラーインクジェットインキの場合と同様である。
　特に、耐擦過性に優れた印刷物が得られる観点から、ブラックインキ及び／またはホワイトインキがワックスを含むことが好ましい。当該ワックスとして、有彩色プロセスカラーインクジェットインキに使用できるワックスとして上記で例示したものを使用することができる。ワックスの配合量は、吐出安定性及び印刷物の耐擦過性に優れるインキが得られる点から、ブラックインキの場合は、当該ブラックインキ全量中０．２～８質量％であることが好ましく、０．３～５質量％であることがより好ましく、０．５～４質量％であることが特に好ましい。またホワイトインキの場合は、当該ホワイトインキ全量中０．１～６質量％であることが好ましく、０．３～５質量％であることがより好ましく、０．５～４質量％であることが特に好ましい。
　また、ブラックインキがワックスを含む場合、その配合量は、有彩色プロセスカラーインクジェットインキのワックスの配合量よりも０．５質量％以上多いことが好ましく、１．０質量％以上多いことがより好ましく、１．５質量％以上多いことが特に好ましい。これによって、乾燥方法及び記録媒体によらず、ブラックインクジェットインキ、シアンインキ、マゼンタインキ、及び、イエローインキの全てで、印刷濃度及び画像品質を高めることができる。
　上記ブラックインキに使用される顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、及び、アゾブラック等の黒色有機顔料、並びに、カーボンブラック、四酸化三鉄、及び、銅クロムブラック等の黒色無機顔料が使用できる。本発明では、黒色度及び着色性が高く、少量の添加であっても印刷濃度の高い印刷物が得られる点、入手容易性等の点から、カーボンブラックを使用することが好ましい。
　上記カーボンブラックとして、カーボンブラックの表面に親水性官能基を化学的または物理的に導入し、分散樹脂及び界面活性剤ともになしで水性媒体中に分散が可能となる、自己分散カーボンブラックを使用することもできる。特に、高浸透性記録媒体でのフェザリングを抑制し、優れた画像品質を有する印刷物が得られる点で、ブラックインキが自己分散カーボンブラックを含むことが好ましく、自己分散カーボンブラックと樹脂分散顔料とを含むことがより好ましい。
　上記自己分散カーボンブラックの例として、カーボンブラックの表面に、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン基、リン酸基、フェニル基、第４級アンモニウム及びこれらの塩から選択される少なくとも一種の官能基が、直接または他の官能基を介して化学結合により導入されたものが挙げられる。前記官能基の種類及び量は、インキ中での自己分散カーボンブラックの分散安定性、印刷濃度、吐出安定性、及び、乾燥性等を考慮しながら適宜決定される。中でも、特に高い印刷濃度を有する印刷物が得られる点で、上記官能基として、アニオン性の官能基を有することが好ましい。上記アニオン性の官能基として、例えば、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン基、リン酸基及びこれらの塩から選択される官能基が挙げられる。中でも、上記官能基として、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基を含むことが好ましい。
　なお、自己分散カーボンブラックとして、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、キャボット社製のＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴシリーズ、オリヱント化学工業社製のＢＯＮＪＥＴシリーズ、東海カーボン社製のＡｑｕａ－Ｂｌａｃｋシリーズ、冨士色素社製のＦｕｊｉ－ＪＥＴ　Ｂｌａｃｋシリーズなどが挙げられる。
　自己分散カーボンブラックの平均二次粒子径は、例えば、３０ｎｍ～２００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ～１７０ｎｍがより好ましく、８０ｎｍ～１５０ｎｍが特に好ましい。前記平均二次粒子径（Ｄ５０）とは、粒度分布測定機（例えば、マイクロトラック・ベル社製ナノトラックＵＰＡＥＸ－１５０）を用い、動的光散乱法によって測定される体積基準のメジアン径を表す。
　ブラックインキ中の顔料の含有量の総量は、当該ブラックインキの全質量中、１～１０質量％であることが好ましく、２～１０質量％がより好ましい。
　一方、上記ホワイトインキに使用される有機顔料の例として、特開平３－２６７２４号公報、特開２００９－２６３５５３号公報等に開示されている中空樹脂粒子が挙げられる。また、無機顔料の例として、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。中でも隠蔽性及び着色力の観点から、酸化チタンが最も好ましい。
　ホワイトインキ中の顔料の含有量の総量は、当該ホワイトインキ全質量中、３～５０質重量部％であることが好ましく、５～３０重質量部％であることがより好ましい。
＜インキ－前処理液セット＞
　本発明の実施形態のインキは、凝集剤を含む前処理液と組み合わせ、インキ－前処理液セットの形態で使用することもできる。凝集剤を含む前処理液を記録媒体上に付与することで、インキ中に含まれる固体成分を意図的に凝集させる層（インキ凝集層）を形成することができる。そして前記インキ凝集層上にインキを着弾させることで、インキ液滴間のにじみ及び色ムラを防止し、印刷物の画像品質を著しく向上させることができる。なおこの効果は、記録媒体として高浸透性記録媒体を使用する場合に顕著であり、画像品質だけでなく、発色性及び色再現性にも優れた印刷物を得ることができる。更に、前処理液に使用する材料によっては、印刷物の密着性、耐擦過性、耐ブロッキング性もまた向上できる。
　本明細書における「凝集剤」とは、インキに含まれる、顔料及び樹脂粒子の分散状態を破壊し凝集させる、及び／または、水溶性樹脂を不溶化し前記インキを増粘させることができる成分を意味する。本発明の実施形態のインキと組み合わせる前処理液に使用する凝集剤としては、画像品質、発色性及び色再現性を著しく向上できる観点から、金属塩及びカチオン性高分子化合物から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。中でも、優れた画像品質、発色性及び色再現性を得るという観点から、前記凝集剤として金属塩を使用することが好ましく、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＡｌ３＋からなる群から選択される多価金属イオンの塩を含むことが特に好ましい。なお、凝集剤として金属塩を使用する場合、その含有量は、前処理液全量に対し、２～３０質量％であることが好ましく、３～２５質量％であることが特に好ましい。
　その他前処理液には、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤などを適宜に添加することができる。それぞれ、具体的に使用できる材料は、上記インキの場合と同様である。
　なお、前処理液の静的表面張力は、本発明の実施形態のインキと組み合わせて使用した際に、画像品質に優れた印刷物が得られるという観点から、２０～４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３～４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。特に好ましくは２５～３７ｍＮ／ｍである。なお前処理液の静的表面張力は、インキの静的表面張力と同様の方法で測定できる。
＜インクジェット記録方法＞
　本発明の実施形態のインキは、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体上に付与する記録方法（インクジェット記録方法）に使用される。
　なお、記録媒体上に付与する前に、有機溶剤の乾燥及びワックスの成膜を防止し、インキのインクジェット吐出安定性を著しく高める観点、及び、当該インキ中の成分を均一に分散させ、ブリード、ビーディング、フェザリング、及び裏抜けといった画像欠陥のない印刷物が得られる観点から、当該インキは、インクジェットヘッドを連通するように構成されたインキ循環機構を有する印刷装置で使用されることが好適である。
　インクジェットヘッドを連通するように構成されたインキ循環機構の例として、インキ供給口、ノズル、インキ連通路、及び、インキ排出口を備えたインクジェットヘッド；当該インキ供給口に接続されたインキ供給用流路；当該インキ排出口に接続されたインキ排出用流路；当該インキ供給用流路及び／または当該インキ排出用流路に接続されたポンプ；を有する系が挙げられる。なお、インキ供給用流路とインキ排出用流路とは、直接接続されていてもよいし、別の構成を介して接続されていてもよい。別の構成を介して接続されている例として、インキ供給用流路の一端と、インキ排出用流路の一端とが、ともに同一のインキタンクに接続されている構成が挙げられる。
　また上記インクジェットヘッドでは、インキ供給口から供給されたインキが、ノズルかインキ連通路かのどちらかを通過するようになっている。当該ノズルに流入したインキは、当該インクジェットヘッドから吐出される。一方、当該インキ連通路に流入したインキは、インキ排出口から排出され、インキ排出用流路、及び、インキ供給用流路を経由して、再びインクジェットヘッドに戻る構成となっている。
　上記インクジェット記録方法におけるパス方式として、記録媒体に対しインクジェットインキを１回だけ吐出して記録するシングルパス方式、及び、当該記録媒体の搬送方向と直行する方向に、短尺のシャトルヘッドを往復走査させながら吐出して記録を行うシリアル方式、のどちらを採用してもよい。ただし、シリアル方式の場合、インクジェットヘッドの動きを加味して吐出タイミングを調整する必要があり、着弾位置のずれが生じやすい。そのため、本発明の実施形態のインキを印刷する際は、シングルパス方式、特に、固定されたインクジェットヘッドの下部に記録媒体を通過させる方式が好ましく用いられる。
　インキを吐出する方式にも特に制限は無く、既知の方式、例えば、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、インキを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等が利用できる。本発明において、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）が好ましい。
　また、インクジェットヘッドから吐出されるインキの液滴量は、乾燥負荷の軽減効果が大きく、また色再現性及びその他の画像品質の向上という点からも、０．２～３０ピコリットルであることが好ましく、１～２０ピコリットルであることがより好ましい。
　本発明の実施形態のインキを、インクジェット印刷方式により記録媒体上に付与した後、前記記録媒体上の水性インキの乾燥機構を備えていることが好ましい。前記乾燥機構で用いられる乾燥方法として、加熱乾燥法、熱風乾燥法、赤外線（例えば波長７００～２５００ｎｍの赤外線）乾燥法、マイクロ波乾燥法、ドラム乾燥法などが挙げられる。
　本発明では、インキ中の液体成分の突沸を防止し、色再現性及び画像品質に優れた印刷物を得る観点から、加熱乾燥法を採用する場合は乾燥温度を３５～１００℃とすることが、また熱風乾燥法を採用する場合は熱風温度を５０～２５０℃とすることが、それぞれ好ましい。また同様の観点から、赤外線乾燥法を採用する場合は、赤外線照射に用いる赤外線の全出力の積算値の５０％以上が、７００～１５００ｎｍの波長領域に存在することが好ましい。
　また上記乾燥方法は、単独で用いてもよいし、複数を続けて使用してもよいし、同時に併用してもよい。例えば加熱乾燥法と熱風乾燥法を併用することで、それぞれを単独で使用したときよりも素早く、水性インキを乾燥させることができる。
＜記録媒体＞
　本発明の実施形態のインキを印刷する記録媒体は、特に限定されるものではなく、高浸透性記録媒体、難浸透性記録媒体、非浸透性記録媒体等、いずれも既知のものを任意に使用できる。上述の通り、本発明の実施形態のインキは、記録媒体の浸透性によらず、画像品質、発色性及び色再現性に優れた印刷物を得ることができる。
　なお本明細書では、記録媒体の浸透性は、動的走査吸液計によって測定される吸水量によって判断するものとする。具体的には、下記方法によって測定される、接触時間１００ｍｓｅｃにおける純水の吸水量が、１ｇ／ｍ２未満である記録媒体を「非浸透性記録媒体」、１ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２未満である記録媒体を「難浸透性記録媒体」、及び、８ｇ／ｍ２以上である記録媒体を「高浸透性記録媒体」とする。
　記録媒体の吸水量は、以下の条件で測定できる。動的走査吸液計として、熊谷理機工業社製ＫＭ５００ｗｉｎを使用し、２３℃かつ５０％ＲＨの条件下、１５～２０ｃｍ角程度にした記録媒体を用いて、以下に示す条件で、純水の転移量を測定する。
　　・測定方法：螺旋走査（Ｓｐｉｒａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ）
　　・測定開始半径：２０ｍｍ
　　・測定終了半径：６０ｍｍ
　　・接触時間：１０～１，０００ｍｓｅｃ
　　・サンプリング点数：１９（接触時間の平方根に対してほぼ等間隔になるよう測定）
　　・走査間隔：７ｍｍ
　　・回転テーブルの速度切替角度：８６．３度
　　・ヘッドボックス条件：幅５ｍｍ、スリット幅１ｍｍ
　高浸透性記録媒体の例として、更紙、中質紙、上質紙、再生紙などの非塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、不織布などの布帛、皮革などが挙げられる。中でも、インキの発色性及び画像品質に優れた印刷物が得られる点から、更紙、中質紙、上質紙、再生紙などの非塗工紙が好ましい。
　また、非浸透性記録媒体または難浸透性記録媒体の例として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアルコールの様なプラスチック基材、コート紙、アート紙、キャスト紙のような塗工紙基材、アルミニウム、鉄、ステンレス、チタンの様な金属基材、ガラス基材などが挙げられる。
　上記列挙した記録媒体は、その表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。また、これらの記録媒体の２種以上を互いに貼り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層などを設けても良く、また印字後、印字面に粘着層などを設けても良い。また本発明の実施形態のインクジェット記録方法で使用される記録媒体の形状は、ロール状でも枚葉状でもよい。
　なお、本発明の実施形態のインキの濡れ性を向上し、画像品質、色再現性及び乾燥性を向上させ、また、印刷物表面が均一化するため耐擦過性及び密着性もまた向上できるため、上記列挙した記録媒体に対し、コロナ処理及びプラズマ処理といった表面改質を施すことも好ましい。
＜コーティング処理＞
　本発明の実施形態のインキを用いて作製した印刷物は、必要に応じて、印刷面をコーティング処理してもよい。前記コーティング処理の具体例として、コーティング用組成物の塗工または印刷、ドライラミネート法、無溶剤ラミネート法、押出しラミネート法などによるラミネート加工などが挙げられ、いずれかを選択してもよいし、両者を組み合わせても良い。
　なお、コーティング用組成物を塗工または印刷することによって印刷物にコーティング処理を施す場合、その塗工または印刷方法として、インクジェット印刷のように記録媒体に対して非接触で印刷する方式と、記録媒体に対し前記コーティング用組成物を当接させて印刷する方式のどちらを採用してもよい。また、コーティング用組成物を記録媒体に対して非接触で印刷する方式を選択する場合、前記コーティング用組成物として、本発明の実施形態の水性インクジェットインキから顔料を除外した、実質的に着色剤成分を含まないインキ（クリアインキ）を使用することが好適である。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
＜顔料分散樹脂１の製造例＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱したのち、重合性単量体としてアクリル酸３０部、スチレン３５部、ラウリルメタクリレート３５部、及び、重合開始剤としてＶ－６０１（和光純薬製）６部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１を０．６部添加し、更に１１０℃で１時間反応を継続した。その後、反応系を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを３９部添加して中和したのち、水を１００部添加した。その後、混合溶液を１００℃以上に加熱してブタノールを留去したのち、水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、顔料分散樹脂１の水性化溶液（固形分３０％）を得た。なお、上記に記載した方法で測定した、顔料分散樹脂１の重量平均分子量は１６，０００、酸価は２３０であった。また上記「水性化溶液」とは、水性溶媒と、前記水性溶媒に分散及び／または溶解した成分とを含む溶液を意味する。
＜顔料分散樹脂２の製造例＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トルエン４０部、重合性単量体としてベンジルメタクリレート４０部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．９部、及び、２－（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）－イソ酪酸３．６部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７５℃に加熱し、３時間重合反応を行うことで、ベンジルメタクリレートからなる重合体（Ａブロック）を得た。
　上記重合反応の終了後、反応系を室温まで冷却したのち、反応容器に、トルエン４０部、及び、重合性単量体として、メチルメタクリレート１７．５部、ステアリルメタクリレート３２．５部、メタクリル酸１５部を投入し、窒素ガスで置換した。そして、反応容器内を７５℃に加熱し、３時間重合反応を行うことで、前記Ａブロックに、メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、メタクリル酸からなる共重合体（Ｂブロック）が付加したＡ－Ｂブロック重合体（顔料分散樹脂２）を得た。
　その後、反応系を常温まで冷却したのち、反応容器に、ジメチルアミノエタノールを２５部添加して中和したのち、水を２００部添加した。次いで、混合溶液を加熱してトルエンを留去したのち、水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、顔料分散樹脂２の水性化溶液（固形分３０％）を得た。なお、上記に記載した方法で測定した、顔料分散樹脂２の重量平均分子量は２２，０００、酸価は１５０であった。
＜顔料分散樹脂３の製造例＞
　特開２０２０－２０３９６５号公報の製造例８に開示された原料、仕込み量、及び、操作にて合成を行い、顔料分散樹脂３を得た。そして、得られた顔料分散樹脂３と水とを混合し、固形分が３０％になるように調整することで、顔料分散樹脂３の水性化溶液（固形分３０％）を得た。なお、上記に記載した方法で測定した、顔料分散樹脂３の重量平均分子量は１３，０００、酸価は１０５であった。
＜顔料分散樹脂４の製造例＞
　星光ＰＭＣ社製Ｘ－２００（重量平均分子量１２，０００、酸価１９０、以下では「顔料分散樹脂４」と呼ぶ）と水とを混合し、固形分が３０％になるように調整することで、顔料分散樹脂４の水性化溶液（固形分３０％）を得た。
＜顔料分散液の製造例＞
　攪拌器を備えた混合容器に、顔料１５部と、顔料分散樹脂の水性化溶液（固形分３０％）１５部と、水７０部とを、順次投入したのち、プレミキシングを行った。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した、容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行うことで、顔料分散液（顔料濃度１５％）を得た。
　顔料分散液の製造にあたって使用した顔料は以下のとおりである。
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３：トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　ＦＧ－７３５８Ｇ」
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０：東京色材社製「トーシキレッド１５０ＴＲ」
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２：ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ　ＳＵＰＥＲ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＧ」
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２：ＤＩＣ社製「ＳＹＭＵＬＥＲ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　ＧＦＣＯＮＣ」
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４：クラリアント社製「ＨＡＮＳＡ　ＹＥＬＬＯＷ　５ＧＸ０１」
　　・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４：ＤＩＣ社製「ＳＹＭＵＬＥＲ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　４４００」
　また、製造した顔料分散液と、原料として使用した顔料及び顔料分散樹脂との組み合わせは、下表１に示した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜樹脂粒子１～３（スチレンメタクリル樹脂粒子）の製造例＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、水４０部、及び、界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬製）０．２部を仕込み、界面活性剤水溶液を作成した。また別の混合容器に、重合性単量体としてスチレン２５部、メタクリル酸３部、メチルメタクリレート６２部、ブチルアクリレート１０部、界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０を１．８部、及び、水５１．２部を投入し、よく混合してエマルジョン前駆体を作製した。
　作製したエマルジョン前駆体のうちの１．５部を、界面活性剤水溶液を含む反応容器に添加し、よく混合した。次いで、前記反応容器内を６０℃に昇温し、窒素ガスで置換した後、過硫酸カリウム５％水溶液１部と、無水重亜硫酸ナトリウム１％水溶液０．２部とを添加し、反応容器内を６０℃に保持したまま、重合反応を開始した。６０℃で５分間反応させた後、上記エマルジョン前駆体の残分（１５１．５部）、過硫酸カリウム５％水溶液９部、及び、無水重亜硫酸ナトリウム１％水溶液１．８部を、１．５時間かけて滴下し、その後更に２時間反応を継続した。その後、反応系を３０℃まで冷却したのち、ジエチルアミノエタノールを添加して混合溶液のｐＨを８．５とし、更に水を用いて固形分が３０％になるように調整することで、スチレンメタクリル樹脂微粒子である、樹脂粒子１の水分散液（固形分３０％）を得た。
　また、重合性単量体を表２記載のように変更した以外は、上記樹脂粒子１と同様の操作によって、スチレンメタクリル樹脂粒子である、樹脂粒子２及び３の水分散液（固形分３０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお表２には、樹脂粒子１～３の酸価、ガラス転移温度、重量平均分子量も記載した。また、表２に記載された重合性単量体の略称は、以下の通りである。
　　・Ｓｔ：スチレン
　　・ＭＡＡ：メタクリル酸
　　・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　　・ＢＡ：ブチルアクリレート
　　・ＰＭＥ－４００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油社製ブレンマーＰＭＥ－４００）
＜樹脂粒子４（ウレタン樹脂粒子）の製造例＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルエチルケトン１５０部、及び、重合性単量体として１，６－ヘキサンジオールを主骨格としたポリカーボネートジオール（分子量２，０００）６９部、イソホロンジイソシアネート１１．８部、ヘキサメチレンジイソシアネート９部、ジメチロールプロピオン酸８．３部を仕込み、窒素ガスで置換したのち、反応容器内を８０℃に加熱し、６時間重合反応を行った。次いで、更にトリメチロールプロパン１．９部を添加し、８０℃で反応を継続した。その後、反応系を室温まで冷却した後、水を添加し、更に水酸化カリウム水溶液を攪拌しながら添加し、中和した。そして、減圧下で混合溶液を加熱してメチルエチルケトンを留去したのち、水を用いて固形分が４０％になるように調整することで、ウレタン樹脂粒子である、樹脂粒子４の水分散液（固形分４０％）を得た。なお、上記に記載した方法で測定した、樹脂粒子４の重量平均分子量は２０，０００、酸価は３７であった。
＜水溶性樹脂１～３の製造例＞
　ブタノールに滴下した混合物の組成（重合性単量体の種類及び量、及び、Ｖ－６０１の量）、１１０℃で３時間反応させた後に添加したＶ－６０１の量、及び、中和に使用したジメチルアミノエタノール（ＤＭＡＥ）の量を、表３記載のように変更した以外は、上記顔料分散樹脂１と同様の操作によって、（メタ）アクリル水溶性樹脂、または、スチレン（メタ）アクリル水溶性樹脂である、水溶性樹脂１～３の水溶液（固形分４０％）を得た。なお表３には、水溶性樹脂１～３の酸価、ガラス転移温度、重量平均分子量も記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６の製造例＞
　下記記載の材料をディスパーで攪拌を行いながら混合容器へ順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、シアンインキ１を調整した。また、顔料分散液Ｃ１の代わりに、顔料分散液Ｍ１、Ｙ１を使用した以外は、上記シアンインキと同様の方法により、マゼンタインキ１、イエローインキ１を調整した。上記シアンインキ１、マゼンタインキ１、及び、イエローインキ１を、有彩色プロセスカラーインキのセット１とした。
　　・顔料分散液Ｃ１（顔料濃度１５％）　　２６．７部
　　・ＡＱＵＡＣＥＲ　５１５（固形分３５％、ＢＹＫケミー社製ポリエチレン系ワックス）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８部
　　・水溶性樹脂２（固形分４０％）　　　　　　２０部
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル　　５部
　　・１，２－プロパンジオール　　　　　　　　　７部
　　・１，２－ヘキサンジオール　　　　　　　　　５部
　　・トリエタノールアミン　　　　　　　　　０．５部
　　・サーフィノール１０４　　　　　　　　　　　１部
　　・ＴＥＧＯ　ＷＥＴ　２８０　　　　　　　　　１部
　　・プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　０．０５部
　　・イオン交換水　　　　　　　　　　　３０．９５部
　また、下記表４に記載の材料を使用した以外は有彩色プロセスカラーインキのセット１と同様の方法により、有彩色プロセスカラーインキのセット２～５６を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　なお表４における「顔料分散液の組み合わせ」とは、有彩色プロセスカラーインキのセットに含まれる、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキのそれぞれの製造にあたって使用した顔料分散液の組み合わせを表すものである。具体的には、下表５に示した組み合わせで、上記シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキを製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　また、表４に記載された材料は以下の通りである。
　（ワックス）
　　・Ｐ５３００：ハイテック　Ｐ５３００（東邦化学工業社製、ポリプロピレン系ワックス、固形分３０％水分散体、融点１４６℃、平均粒子径７８ｎｍ）
　　・ＡＱ５１５：ＡＱＵＡＣＥＲ　５１５（ＢＹＫケミー社製、ポリエチレン系ワックス、固形分３５％水分散体、融点１３５℃　平均粒子径３６ｎｍ）
　　・ＡＱ５４１：ＡＱＵＡＣＥＲ　５４１（ＢＹＫケミー社製、ポリエチレン系ワックス、固形分３０％水分散体、融点８０℃　平均粒子径１８０ｎｍ）
　　・ＦＥ２３０Ｎ：シャリーヌＦＥ２３０Ｎ（日信化学工業社製、シリコン系ワックス、固形分３０％水分散体、平均粒子径２７０ｎｍ）
（水溶性有機溶剤）
　　・ＭＰ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃、表面張力２６ｍＮ／ｍ）
　　・ＭＢ：３－メトキシ－１－ブタノール（沸点１５８℃、表面張力２９ｍＮ／ｍ）
　　・ＭＭＢ：３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃、表面張力３０ｍＮ／ｍ）
　　・ＰＧ：プロピレングリコール（沸点１８８℃、表面張力３５ｍＮ／ｍ）
　　・２，３－ＢＤ：２，３－ブタンジオール（沸点１８２℃、表面張力３５ｍＮ／ｍ）
　　・ＩＰＡ：イソプロパノール（沸点８２℃、表面張力２１ｍＮ／ｍ）
　　・ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃、表面張力２３ｍＮ／ｍ）
　　・１，２－ＢＤ：１，２－ブタンジオール（沸点：１９１℃、表面張力３２ｍＮ／ｍ）
　　・ＨｅＧ：エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃、表面張力２５ｍＮ／ｍ）
　　・１，２－ＨｅＤ：１，２－ヘキサンジオール（沸点２２３℃、表面張力２６ｍＮ／ｍ）
　　・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３０℃、表面張力２８ｍＮ／ｍ）
　　・ＧＹ：グリセリン（沸点：２９０℃、表面張力６２ｍＮ／ｍ）
（界面活性剤）
　　・Ｓ．１０４：サーフィノール１０４（日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値：３．０）
　　・Ｓ．４６５：サーフィノール４６５（日信化学工業社製アセチレンジオール系界面活性剤、ＨＬＢ値：１３．２）
　　・ＴＷ２８０：ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ　２８０（エボニック社製シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値：３．５）
（ｐＨ調整剤）
　　・ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール（ｐＫａ値：９．９、沸点：１３３℃）
　　・ＡＰＯＨ：１－アミノ－２－プロパノール（ｐＫａ値：９．４、沸点：１５９℃）
　　・ＴＥＡ：トリエタノールアミン（ｐＫａ値：７．８、沸点：３３５℃）
　　・ＮａＯＨ：２０ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水溶液
（その他）
　　・プロキセルＧＸＬ：アーチケミカルズ社製１，２－ベンゾイソチアゾール－３－オン溶液（防腐剤）
［実施例１～５１、比較例１～５］
　上記で製造した水性インクジェットインキ１～５６について、以下に示す評価１～６を実施した。評価結果は表４に示すとおりであった。
＜評価１：吐出安定性の評価＞
　記録媒体を搬送できるコンベヤの上部に、インクジェットヘッドであるＳａｍｂａ　Ｇ３Ｌ（ＦＵＪＩＦＩＬＭ　Ｄｉｍａｔｉｘ社製）を３個設置し、当該Ｓａｍｂａ　Ｇ３Ｌごとに、ポンプ及びインキタンクを準備した。なおＳａｍｂａ　Ｇ３Ｌは設計解像度が１２００ｄｐｉであり、インキ供給口、ノズル、インキ連通路、及び、インキ排出口を備えている。次いで、１個のＳａｍｂａ　Ｇ３Ｌにつきチューブを３本準備し、それぞれ、当該Ｓａｍｂａ　Ｇ３Ｌのインキ供給口とポンプ、当該ポンプとインキタンク、並びに、当該インキタンクと当該Ｓａｍｂａ　Ｇ３Ｌのインキ排出口を接続した。
　次に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを上記タンクに充填し、上記ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たしたのち、ノズルチェックパターンを印刷した。ノズル抜けがないことを確認したのち、２５℃の環境下、上記ポンプを稼働させた状態で所定時間待機させた。そして、再度ノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜け本数をカウントすることで、吐出安定性を評価した。評価基準は下記のとおりとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表４に記載した評価結果は、評価を行った３色のインキのうち、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　４：３時間待機させた後であっても、ノズル抜けが全くなかった
　　３：２時間待機させた後であってもノズル抜けが全くなかったが、３時間待機させた後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
　　２：１時間待機させた後であってもノズル抜けが全くなかったが、２時間待機させた後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
　　１：１時間待機させた後に、ノズル抜けが１本以上発生していた
＜評価２：画像品質（ブリード）の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを、上流側から、シアン、マゼンタ、イエローの順番で充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）上に、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの単色ベタパッチ（印字率１００％）が、シアン、マゼンタ、イエロー、シアンの順番で隣接した画像（ベタパッチ画像）を印刷した。
　印刷後１０秒以内に、上記印刷物を７０℃エアオーブンに投入し、１分間乾燥させた。その後印刷物をオーブンから取り出し、各パッチ間の境界にじみの度合をルーペ及び目視で確認することで、画像品質（ブリード）を評価した。評価基準は下記のとおりとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表４に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった箇所のものである。
　　４：ルーペ及び目視で見た際、境界にじみは見られなかった
　　３：ルーペではわずかに境界にじみが見られたが、目視では境界にじみの有無を判別できなかった
　　２：目視でも境界にじみが観察されたが、その程度はわずかであった
　　１：目視で、明らかな境界にじみが観察された
＜評価３：画像品質（ビーディング：コート紙）の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを、上流側から、シアン、マゼンタ、イエローの順番で充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）上に、３０～２４０％の間で３０％ずつ総印字率（各色の印字率の合計）を変化させた３色パッチが、間隔を開けて並んだ画像（階調パッチ画像）を印刷した。なお、各パッチにおける、シアンインキ、マゼンタインキ及びイエローインキの印字率は同一とした。例えば、総印字率２４０％のパッチは、シアンインキの印字率を８０％、マゼンタインキの印字率を８０％、イエローインキの印字率を８０％とした画像である。
　印刷後１０秒以内に、上記印刷物を７０℃エアオーブンに投入し、１分間乾燥させた。その後印刷物をオーブンから取り出し、濃淡ムラの有無を目視観察することで、コート紙に対するビーディングを評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。
　　４：いずれの総印字率においても濃淡ムラが見られなかった
　　３：総印字率２１０％以下では濃淡ムラが見られなかった
　　２：総印字率１８０％以下では濃淡ムラが見られなかった
　　１：総印字率１８０％において明らかに濃淡ムラが見られた
＜評価４：耐擦過性の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）上にベタパッチ画像を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、色ごとに、２００ｇの荷重をかけながら、試験用白綿布（カナキン３号）で所定回数擦った。そして、擦った後の印刷物を目視観察することで、耐擦過性を評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表４に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　４：２０回擦っても、印刷面の傷及びインキの剥がれは見られなかった
　　３：１０回擦っても、印刷面の傷及びインキの剥がれは見られなかったが、２０回擦ると、印刷面の傷及びインキの剥がれが見られた
　　２：５回擦っても、印刷面の傷及びインキの剥がれは見られなかったが、１０回擦ると、印刷面の傷及びインキの剥がれが見られた
　　１：５回擦ったところで、印刷面の傷及びインキの剥がれが見られた。
＜評価５：画像品質（フェザリング）の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、王子製紙社製ＯＫプリンス（上質紙）上に、５ｃｍの長さの単色細線が、間隔を開けて並んだ画像（細線画像）を印刷した。なおあらかじめ、王子製紙社製ＯＫトップコート＋（コート紙、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）上に上記細線画像の印刷を行い、上記単色細線の幅が１００μｍとなるように、画像データ及びヘッド駆動条件を調整した。
　印刷後１０秒以内に、上記印刷物を７０℃エアオーブンに投入し、１分間乾燥させた。その後印刷物をオーブンから取り出し、細線の滲みの有無を目視観察することで、フェザリングを評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表４に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　４：滲みにより細線が太ることもなく、紙繊維に沿ったインキ滲みは確認されなかった
　　３：滲みにより細線が太ることはないが、紙繊維に沿ったインキ滲みが１０箇所未満観察された
　　２：滲みにより細線が若干太り、紙繊維に沿ったインキ滲みが１０箇所以上２０箇所未満観察された
　　１：滲みによる細線の太りが激しく、紙繊維に沿ったインキ滲みが２０箇所以上あった
＜評価６：裏抜けの評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット１～５６のそれぞれを充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、１色ずつ、日本製紙社製ＮＰｉフォーム５５（上質紙）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、ベタ画像の裏面の光学濃度（ＯＤ値）の測定を行うことで、裏抜けを評価した。なお、分光濃度計（Ｘ－ＲＩＴＥ社製ｅＸａｃｔ）を用い、光源はＤ５０、視野角は２°、濃度ステータスはＩＳＯ　Ｓｔａｔｕｓ　Ｔ、濃度白色基準は絶対値とした。また評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～５を実用可能領域とした。表４に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　５：ＯＤ値０．１４未満
　　４：ＯＤ値０．１４以上０．１７未満
　　３：ＯＤ値０．１７以上０．２０未満
　　２：ＯＤ値０．２０以上０．２３未満
　　１：ＯＤ値０．２３以上
　評価の結果、水、顔料、有機溶剤、バインダー樹脂、及び、ワックスを含有し、更に、沸点が１９０℃以下である有機溶剤を２種以上含み、かつ、インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の量をＳ、及び、インキ全量に対する、前記バインダー樹脂の含有量をＲとしたとき、Ｓ／Ｒの値が３．０以下である有彩色プロセスカラーインクジェットインキは、吐出安定性に優れ、コート紙に対するビーディング、ブリード及び耐擦過性、更に、上質紙を用いたときのフェザリング及び裏抜けの全てにおいて実用可能な品質を有していることが確認された。
［実施例５２～６２］
　上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット４１～５１については、更に、以下に示す評価７～９を実施し、非浸透性記録媒体に対する濡れ広がり、ビーディング、及び、耐ブロッキング性を確認した。評価結果は表６に示すとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
＜評価７：画像品質（ビーディング：フィルム）の評価＞
　記録媒体としてフタムラ化学社製ＦＯＲ＃２０（２軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ）を使用した以外は、上述した評価３と同様の方法及び評価基準により、フィルムに対するビーディングを評価した。
＜評価８：画像品質（濡れ広がり性）の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット４１～５１のそれぞれを、上流側から、シアン、マゼンタ、イエローの順番で充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、１色ずつ、フタムラ化学社製ＦＯＲ＃２０（２軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ）上にベタ画像（印字率１００％）を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。１分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、白抜け度合いをルーペ及び目視で確認することで、濡れ広がり性を評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表６に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　４：ルーペ及び目視で見た際、白抜けは見られなかった
　　３：ルーペではわずかに白抜けが見られたが、目視では白抜けの有無を判別できなかった
　　２：目視でも白抜けが観察されたが、その程度はわずかであった
　　１：目視で、明らかな白抜けが観察された
＜評価９：耐ブロッキング性の評価＞
　評価１で使用したインクジェット印刷装置に、上記で製造した有彩色プロセスカラーインキのセット４１～５１のそれぞれを、上流側から、シアン、マゼンタ、イエローの順番で充填した。ポンプを稼働してインクジェットヘッド及び流路内をインキで満たした後、フタムラ化学社製ＦＥ２００１（ＰＥＴフィルム、厚さ１２μｍ）上にベタパッチ画像を印刷し、１０秒以内に印刷物を７０℃エアオーブンに投入した。２分間乾燥させた後に印刷物をオーブンから取り出し、１色ごとに、４ｃｍ×４ｃｍ角にカットした。なおシアン色については、印刷物中に２個存在するベタパッチのうち片方のみを使用した。
　次いで、カットしたベタパッチの印刷面と、上記フタムラ化学社製ＦＥ２００１の裏面（非印刷面）とを重ね合わせて試験片とし、永久歪試験機にセットした。環境条件は、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度４０℃、８０％ＲＨとし、２４時間静置した。そして当該永久歪試験機から試験片を取り出した後、９０度の角度を保ちながら、重ねたＰＥＴフィルムを瞬間的に引張り剥がし、剥がした後の印刷面を目視で確認することで、耐ブロッキング性を評価した。評価基準は以下の通りとし、評価基準値２～４を実用可能領域とした。なお、表６に記載した評価結果は、最も評価結果が悪かった色のものである。
　　４：印刷面の取られは全くなかった
　　３：印刷面の取られが、全面積中１０％以下であった
　　２：印刷面の取られが、全面積中１０％超３０％以下であった
　　１：印刷面の取られが、全面積中３０％を超えていた
　本願の開示は、２０２０年１２月４日に出願された特願２０２０－２０１５４１号に記載の主題と関連しており、その全ての開示内容は引用によりここに援用される。

Claims (6)

  1. 　水、顔料、有機溶剤、バインダー樹脂、及び、ワックスを含有する有彩色プロセスカラーインクジェットインキであって、
    　前記有機溶剤が、１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤を含み、
    　前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が、２価アルコール系溶剤、及び／または、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含み、かつ、
    　インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１５０℃以上である有機溶剤の量をＳ、及び、インキ全量に対する、前記バインダー樹脂の含有量をＲとしたとき、Ｓ／Ｒの値が３．０以下である、有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
  2. 　前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が、２価アルコール系溶剤、及び、グリコールモノアルキルエーテル溶剤を含む、請求項１記載の有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
  3. 　前記１気圧下における沸点が１９０℃以下である有機溶剤が２種以上の有機溶剤を含み、前記２種以上の有機溶剤の中で、最も沸点が高い有機溶剤の沸点と、最も沸点が低い有機溶剤の沸点との差が、１０～１００℃である、請求項１または２記載の有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
  4. 　インクジェットヘッドを連通するように構成されたインキ循環機構を有する印刷装置用である、請求項１～３のいずれかに記載の有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
  5. 　前記ワックスが、融点が８０～１８０℃であるポリオレフィン系ワックスを含む、請求項１～４のいずれかに記載の有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
  6. 　インキ全量に対する、１気圧下における沸点が１９０℃超である有機溶剤の量が１質量％以下であり、かつ、前記Ｓ／Ｒの値が２．３以上３．０以下である、請求項１～５のいずれかに記載の有彩色プロセスカラーインクジェットインキ。
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