WO2022107575A1 - ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体 Download PDF

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雅登 戸松
忠嗣 西
祥恵 山内
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東洋紡株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based resin film.
  • the present invention also relates to a laminate with a biaxially oriented film made of at least one polymer selected from the group consisting of a polyamide-based resin film, a polyester-based resin film, and a polypropylene-based resin film.
  • the peripheral portion of the laminate having a base film such as a polyamide resin film, a polyester resin film, or a polypropylene resin film and the polyolefin resin film as a sealant is mainly formed on the surface of the polyolefin resin film. It is manufactured by heat-pressing (hereinafter referred to as heat-sealing) at a temperature near the melting point of a polyolefin resin film in a state where they are in contact with each other.
  • packages are used to wrap and transport various foods such as fresh foods, delicatessen items, and confectionery.
  • packaging not only can food be delivered to consumers efficiently, but also food spoilage can be delayed, the expiration date can be extended, and waste can be prevented from being mixed in during transportation and storage. ..
  • Polypropylene-based resin films are inexpensive, and packaging materials using them are excellent in heat-sealing properties, and are therefore widely used as heat-sealing films.
  • the packaging material is required to have high heat seal strength and rupture resistance, and it is also necessary to have few pinholes due to bending of the package during transportation.
  • a film using a high-strength film as a base film is known as a package having improved heat seal strength and bag resistance.
  • the present invention is a polyolefin resin having high rupture resistance and bending pinhole resistance while exhibiting high heat seal strength even when laminated with a high-strength base film such as a biaxially oriented polyamide resin film.
  • the purpose is to provide a film.
  • the present inventor has determined that a linear low-density polyethylene is dispersed in a polypropylene-based resin film made of a polypropylene-based resin composition containing a propylene- ⁇ -olefin random copolymer. It has been found that by controlling the heat seal strength, the bag breakage resistance and the bending pinhole resistance are improved while exhibiting high heat seal strength, and the present invention has been completed. That is, the present invention has the following aspects.
  • a polyolefin-based resin film comprising a polypropylene-based resin composition containing a propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • a polyolefin resin film that satisfies the following 1) to 5).
  • 1) The seal layer, the core layer, and the laminate layer are included in this order.
  • 2) The content of linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer is 3% by weight or less.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer and the laminated layer is 3% by weight or more and 50% by weight or less.
  • the difference in the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer and the core layer is 1% by weight or more and 18% by weight or less, and the linear chain between the core layer and the laminate layer.
  • the difference in the content of the low-density polyethylene is 1% by weight or more and 18% by weight or less.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer is larger than the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the laminate layer is larger than the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer.
  • the density of the linear low-density polyethylene is 910 kg / m 3 or more and 935 kg / m 3 or less, and the melt flow rate is 2.0 g / 10 min or more and 7.0 g / 10 min or less [1]. ] To [3].
  • the polyolefin-based resin film according to any one of [3].
  • the polyolefin-based resin film of the present invention is suitable for providing a polyolefin-based resin film having high heat-sealing strength and high bag resistance.
  • the polyolefin-based resin film in the present invention comprises a polypropylene-based resin composition containing a propylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer contains a propylene- ⁇ -olefin random copolymer from the viewpoint of heat-seal strength.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer may be a copolymer of propylene and at least one ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene. can.
  • ⁇ -olefin monomer having 2 or 4 to 20 carbon atoms ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like can be used.
  • ethylene is preferably used as the ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene from the viewpoint of heat-sealing property.
  • at least one type may be used, and two or more types may be mixed and used as needed.
  • propylene as the main monomer
  • a propylene-ethylene-butene random copolymer obtained by copolymerizing a certain amount of ethylene and butene.
  • the names are given in descending order of the monomer composition ratio constituting the random copolymer.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 0.6 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min, and further preferably 1.2 g / 10 min.
  • the uniformity of film thickness may be impaired.
  • the upper limit of the melt flow rate of the random copolymer is preferably 12.0 g / 10 min, more preferably 9.0 g / 10 min, and further preferably 8.0 g / 10 min.
  • a propylene-ethylene random copolymer (Prime Polypro F-724NPC manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., 230 ° C., MFR 7.0 g / 10 min at a load of 2.16 kg, melting point 142 ° C.), propylene-ethylene-butene random Polymer (Sumitomo Nobren FL8115A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 7.0 g / 10 min at 230 ° C., load 2.16 kg, melting point 148 ° C.), propylene-ethylene-butene random copolymer (Prime Polypro F manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) -794NV, 230 ° C, MFR 5.7 g / 10 min at load 2.16 kg, melting point 134 ° C), propylene-ethylene-buten random polymer (Sumitomo Nobren FL6745A, 230 ° C, load 2.16 kg, MFR6 (0.0
  • the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer is preferably 94% by weight or more, more preferably 97% by weight or more, and further preferably 99% by weight or more in terms of heat seal strength. It is preferable, and 100% by weight is particularly preferable.
  • the slipperiness can be improved by containing the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer.
  • the propylene homopolymer to be used is not particularly limited as the propylene homopolymer, but isotactic polypropylene is preferable from the viewpoint of blocking resistance.
  • the melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 2.16 kg measurement) of the propylene homopolymer is not particularly limited, but is preferably 1.0 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less, and 2.0 g / min or more and 8. More preferably, it is 0 g / min or less. If it is less than 1 g / 10 min, the viscosity is too high and it is difficult to extrude with a T-die. On the contrary, if it exceeds 10 g / 10 min, there are problems such as stickiness of the film and inferior impact strength (impact strength) of the film. Is caused by.
  • Sumitomo Chemical's propylene homopolymer FL There is X80E4 (MFR 7.5 g / 10 min, melting point 164 ° C.).
  • the content of the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer is preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight, still more preferably 1% by weight or less, and 0% by weight in terms of heat seal strength. Is particularly preferable. If the heat-sealing layer contains a large amount of polyethylene-based resin such as linear low-density polyethylene, the heat-sealing strength may decrease due to poor compatibility with each other.
  • linear low density polyethylene By containing linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer, bending pinhole resistance can be improved.
  • the linear low-density polyethylene can be produced by, for example, a production method such as a high pressure method, a solution method, or a gas phase method.
  • Examples of the linear low-density polyethylene include a copolymer of ethylene and at least one type of ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin may be generally referred to as an ⁇ -olefin, and is an ⁇ -alpha having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. It is preferably an olefin.
  • the copolymer of ethylene and ⁇ -olefin include ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer and the like, which have bending pinhole resistance. From the viewpoint, an ethylene-hexene copolymer is preferable.
  • Plant-derived linear low-density polyethylene contains ethylene derived from plants such as sugar cane and plant-derived linear low-density polyethylene obtained by polymerizing fossil fuels such as petroleum or ⁇ -olefins such as ethylene derived from plants. May be. Plant-derived linear low-density polyethylene has almost the same physical properties as fossil fuel-derived linear low-density polyethylene, but from the viewpoint of carbon neutrality, it has the effect of reducing carbon dioxide generated and can suppress global warming. ..
  • the lower limit of the content of plant-derived ethylene in the plant-derived linear low-density polyethylene is preferably 50%, more preferably 80%. When it is 50% or more, the carbon dioxide reduction effect is good.
  • the upper limit is preferably 98%, more preferably 96%. If it exceeds 98%, the ratio of the ⁇ -olefin to be copolymerized decreases, and the bending pinhole resistance decreases.
  • the lower limit of the MFR (measured at 190 ° C., 2.18 kg) of the linear low-density polyethylene is preferably 1.0 g / 10 min, and more preferably 2.0 g / 10 min.
  • the upper limit is preferably 7.0 g / min, more preferably 5.0. Within the above range, compatibility with polypropylene resin is good and high sealing strength can be obtained.
  • the lower limit of the density of the linear low-density polyethylene is preferably 910 kg / m 3 , and more preferably 913 kg / m 3 . Good blocking resistance can be obtained by setting the content to 910 kg / m 3 or more.
  • the upper limit is 935 kg / m 3 , more preferably 930 kg / m 3 . When the weight is 930 kg / m 3 or less, good bag tear resistance can be obtained.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer is preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight, still more preferably 1% by weight or less, and 0. % By weight is particularly preferred. Since the slipperiness greatly depends on the amount of additives such as anti-blocking agent and organic lubricant added, the slipperiness does not change much even if the linear low-density polyethylene is added to the seal layer.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the seal layer of the present invention may contain an anti-blocking agent.
  • an anti-blocking agent may be used, but when two or more types of inorganic particles having different particle sizes and shapes are blended, complicated protrusions are formed even on the unevenness of the film surface, and a higher blocking prevention effect can be obtained. be able to.
  • the antiblocking agent to be added is not particularly limited, but is limited to inorganic particles such as spherical silica, amorphous silica, zeolite, talc, mica, alumina, hydrotalcite, aluminum borate, polymethylmethacrylate, and ultrahigh molecular weight. Organic particles such as polyethylene can be added.
  • the anti-blocking agent contained in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer is preferably 3000 ppm or less, more preferably 2500 ppm or less, with respect to the polyolefin-based resin of the layer to be added. By setting the content to 3000 ppm or less, it is possible to reduce the dropout of the antiblocking agent. Further, it is preferably 500 ppm or more, and more preferably 1000 ppm or more. When it is 500 ppm or more, good anti-blocking property can be obtained.
  • the polyolefin-based resin composition may contain an organic-based lubricant.
  • the slipperiness and blocking prevention effect of the laminated film are improved, and the handleability of the film is improved. It is considered that the reason is that the organic lubricant bleeds out and is present on the film surface, so that the lubricant effect and the mold release effect are exhibited.
  • the organic lubricant preferably has a melting point of room temperature or higher.
  • the organic lubricant include fatty acid amides and fatty acid esters. Specific examples thereof include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide.
  • the amount of the organic lubricant in the polypropylene-based resin composition is preferably 1500 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less, based on the polyolefin-based resin. By setting it to 1500 ppm or less, blocking is less likely to occur even if it is stored in a place exposed to high temperature such as in a warehouse in summer. Further, it is preferably 200 ppm or more, and more preferably 250 ppm or more. Good slipperiness can be obtained by setting it to 200 ppm or more.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the seal layer of the present invention comprises an appropriate amount of an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, and an appropriate amount in any layer as needed without impairing the object of the present invention. It can contain nucleating agents, colorants, other additives, inorganic fillers and the like.
  • the antioxidant include the combined use of a phenol-based or phosphite-based agent, or the single use of an antioxidant having a phenol-based and phosphite-based skeleton in one molecule.
  • the neutralizing agent include calcium stearate.
  • the polypropylene-based resin composition constituting the core layer contains a propylene- ⁇ -olefin random copolymer from the viewpoint of heat-sealing strength.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is a propylene- ⁇ -olefin random copolymer, which is a copolymer of propylene and at least one ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene. Can be done.
  • ⁇ -olefin monomer having 2 or 4 to 20 carbon atoms ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like can be used.
  • ethylene is preferably used as the ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene from the viewpoint of heat-sealing property.
  • at least one type may be used, and two or more types may be mixed and used as needed.
  • Particularly suitable is a propylene-ethylene-butene random copolymer in which the main monomer is propylene and a certain amount of ethylene and butene are copolymerized.
  • the names are given in descending order of the monomer composition ratio constituting the random copolymer.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer in the core layer is preferably 0.6 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min, and further preferably 1.2 g / 10 min. Is. If it is less than 0.6 g / 10 min, the uniformity of the film thickness may be impaired.
  • the upper limit of the melt flow rate of the random copolymer is preferably 12.0 g / 10 min, more preferably 9.0 g / 10 min, and further preferably 8.0 g / 10 min.
  • a propylene-ethylene random copolymer (Prime Polypro F-724NPC manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., 230 ° C., MFR 7.0 g / 10 min at a load of 2.16 kg, melting point 142 ° C.), propylene-ethylene-butene random Polymer (Sumitomo Nobren FL8115A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 7.0 g / 10 min at 230 ° C., load 2.16 kg, melting point 148 ° C.), propylene-ethylene-butene random copolymer (Prime Polypro F manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) -794NV, 230 ° C, MFR 5.7 g / 10 min at load 2.16 kg, melting point 134 ° C), propylene-ethylene-buten random polymer (Sumitomo Nobren FL6745A, 230 ° C, load 2.16 kg, MFR6 (0.0
  • the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer is preferably 25% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and 60% by weight or more from the viewpoint of heat seal strength. More preferably, 75% by weight or more is particularly preferable, and 80% by weight or more is particularly preferable. From the viewpoint of bending pinhole resistance, 97% by weight or less is preferable, 90% by weight or less is more preferable, and 85% by weight or less is further preferable.
  • the heat resistance can be improved by containing the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer.
  • the propylene-only coalescence to be used isotactic polypropylene having high crystallinity and suppressing deterioration of the heat shrinkage rate is preferable.
  • the melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 2.16 kg measurement) of the propylene homopolymer is not particularly limited, but is preferably 1.0 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less, and 2.0 g / min or more and 8. More preferably, it is 0 g / min or less. If it is less than 1 g / 10 min, the viscosity is too high and it is difficult to extrude with a T-die. On the contrary, if it exceeds 10 g / 10 min, there are problems such as stickiness of the film and inferior impact strength (impact strength) of the film. Is caused by.
  • propylene homopolymer FLX80E4 (MFR 7.5 g / 10 min, melting point 164 ° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the content of the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more from the viewpoint of heat resistance. From the viewpoint of heat seal strength and rupture resistance, 50% by weight or less is preferable, 30% by weight or less is more preferable, 10% by weight or less is further preferable, and 0% by weight is particularly preferable. Since the slipperiness greatly depends on the amount of additives such as anti-blocking agent and organic lubricant added, the addition of linear low-density polyethylene to the core layer does not change much.
  • linear low density polyethylene By containing linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer, bending pinhole resistance can be improved.
  • the linear low-density polyethylene can be produced by, for example, a production method such as a high pressure method, a solution method, or a gas phase method.
  • Examples of the linear low-density polyethylene include a copolymer of ethylene and at least one type of ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin may be generally referred to as an ⁇ -olefin, and is an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. Is preferable.
  • Examples of the copolymer of ethylene and ⁇ -olefin include ethylene / hexene-1 copolymer, ethyle / butene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer and the like, which have a bending pinhole resistance. From the viewpoint, an ethylene-hexene copolymer is preferable.
  • Plant-derived linear low-density polyethylene contains ethylene derived from plants such as sugar cane and plant-derived linear low-density polyethylene obtained by polymerizing fossil fuel such as petroleum or ⁇ -olefin such as ethylene derived from plants. May be. Plant-derived linear low-density polyethylene has almost the same physical properties as fossil fuel-derived linear low-density polyethylene, but from the viewpoint of carbon neutrality, it has the effect of reducing carbon dioxide generated and can suppress global warming. ..
  • the lower limit of the content of plant-derived ethylene in the plant-derived linear low-density polyethylene is preferably 50%, more preferably 80%. When it is 50% or more, the carbon dioxide reduction effect is good.
  • the upper limit is preferably 98%, more preferably 96%. If it exceeds 98%, the ratio of the ⁇ -olefin to be copolymerized decreases, and the bending pinhole resistance decreases.
  • the lower limit of the MFR (measured at 190 ° C., 2.18 kg) of the linear low-density polyethylene is preferably 1.0 g / 10 min, and more preferably 2.0 g / 10 min.
  • the upper limit is preferably 7.0 g / min, more preferably 5.0 g / min. Within the above range, compatibility with polypropylene resin is good and high sealing strength can be obtained.
  • the lower limit of the density of the linear low-density polyethylene is preferably 910 kg / m 3 , and more preferably 913 kg / m 3 . Good blocking resistance can be obtained by setting the content to 910 kg / m 3 or more.
  • the upper limit is 935 kg / m 3 , more preferably 930 kg / m 3 . When the weight is 930 kg / m 3 or less, good bag tear resistance can be obtained.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer is preferably 3% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, and further preferably 12% by weight or more in terms of bending pinhole resistance. It is preferable, and 15% by weight or more is particularly preferable. From the viewpoint of heat resistance, 50% by weight or less is preferable, 40% by weight or less is more preferable, 30% by weight or less is further preferable, and 25% by weight or less is particularly preferable.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the core layer of the present invention may contain an anti-blocking agent.
  • the antiblocking agent to be added is not particularly limited, but is limited to inorganic particles such as spherical silica, amorphous silica, zeolite, talc, mica, alumina, hydrotalcite, aluminum borate, polymethylmethacrylate, and ultrahigh molecular weight.
  • Organic particles such as polyethylene can be added.
  • the antiblocking agent contained in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer is preferably 3000 ppm or less, more preferably 2500 ppm or less, still more preferably 1000 ppm or less, and even more preferably 500 ppm, based on the polyolefin-based resin of the layer to be added. The following are particularly preferred.
  • the polyolefin-based resin composition may contain an organic-based lubricant.
  • the slipperiness and blocking prevention effect of the laminated film are improved, and the handleability of the film is improved. It is considered that the reason is that the organic lubricant bleeds out and is present on the film surface, so that the lubricant effect and the mold release effect are exhibited.
  • the organic lubricant preferably has a melting point of room temperature or higher.
  • the organic lubricant include fatty acid amides and fatty acid esters. Specific examples thereof include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide.
  • the amount of the organic lubricant in the polypropylene-based resin composition is preferably 1500 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less, based on the polyolefin-based resin. By setting it to 1500 ppm or less, blocking is less likely to occur even if it is stored in a place exposed to high temperature such as in a warehouse in summer. Further, it is preferably 200 ppm or more, and more preferably 250 ppm or more. Good slipperiness can be obtained by setting it to 200 ppm or more.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the core layer of the present invention comprises an appropriate amount of an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, and an appropriate amount in any layer as needed without impairing the object of the present invention. It can contain nucleating agents, colorants, other additives, inorganic fillers and the like.
  • the antioxidant include the combined use of a phenol-based or phosphite-based agent, or the single use of an antioxidant having a phenol-based and phosphite-based skeleton in one molecule.
  • the neutralizing agent include calcium stearate.
  • the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer contains a propylene- ⁇ -olefin random copolymer from the viewpoint of heat-sealing strength.
  • the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is a propylene- ⁇ -olefin random copolymer, which is a copolymer of propylene and at least one ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene. Can be done.
  • ⁇ -olefin monomer having 2 or 4 to 20 carbon atoms ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like can be used.
  • ethylene is preferably used as the ⁇ -olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms other than propylene from the viewpoint of heat-sealing property.
  • at least one type may be used, and two or more types may be mixed and used as needed.
  • propylene as the main monomer
  • a propylene-ethylene-butene random copolymer obtained by copolymerizing a certain amount of ethylene and butene.
  • the names are given in descending order of the composition ratio of the monomers constituting the random copolymer.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer is preferably 0.6 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min, and further preferably 1.2 g / 10 min. If it is less than 0.6 g / 10 min, the uniformity of the film thickness may be impaired.
  • the upper limit of the melt flow rate of the random copolymer is preferably 12.0 g / 10 min, more preferably 9.0 g / 10 min, and further preferably 8.0 g / 10 min.
  • a propylene-ethylene random copolymer (Prime Polypro F-724NPC manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., 230 ° C., MFR 7.0 g / 10 min at a load of 2.16 kg, melting point 142 ° C.), propylene-ethylene-butene random Polymer (Sumitomo Nobren FL8115A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR 7.0 g / 10 min at 230 ° C., load 2.16 kg, melting point 148 ° C.), propylene-ethylene-butene random copolymer (Prime Polypro F manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) -794NV, 230 ° C, MFR 5.7 g / 10 min at load 2.16 kg, melting point 134 ° C), propylene-ethylene-buten random polymer (Sumitomo Nobren FL6745A, 230 ° C, load 2.16 kg, MFR6 (0.0
  • the content of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer is preferably 25% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more from the viewpoint of heat seal strength. Further, 75% by weight is particularly preferable, and 80% by weight or more is particularly preferable. From the viewpoint of bending pinhole resistance, 90% by weight or less is preferable, 85% by weight or less is more preferable, 80% by weight or less is further preferable, 75% by weight or less is particularly preferable, and 70% by weight or less is particularly preferable.
  • the heat resistance can be improved by containing the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer.
  • the propylene homopolymer to be used isotactic polypropylene having high crystallinity and suppressing deterioration of the heat shrinkage rate is preferable.
  • the melt flow rate (MFR) (230 ° C., load 2.16 kg measurement) of the propylene homopolymer is not particularly limited, but is preferably 1.0 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less, and 2.0 g / min or more and 8. More preferably, it is 0 g / min or less. If it is less than 1 g / 10 min, the viscosity is too high and it is difficult to extrude with a T-die. On the contrary, if it exceeds 10 g / 10 min, there are problems such as stickiness of the film and inferior impact strength (impact strength) of the film. Is caused by.
  • propylene homopolymer FLX80E4 (MFR 7.5 g / 10 min, melting point 164 ° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the content of the propylene homopolymer in the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight or more from the viewpoint of heat resistance. From the viewpoint of heat seal strength and bending pinhole resistance, 70% by weight or less is preferable, 65% by weight or less is more preferable, and 60% by weight or less is even more preferable.
  • Linear low density polyethylene By containing linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer, bending pinhole resistance can be improved. By containing the linear low-density polyethylene in the film surface layer as compared with the case where the linear low-density polyethylene is contained only in the core layer, the bending pinhole resistance is dramatically improved.
  • the linear low-density polyethylene can be produced by, for example, a production method such as a high pressure method, a solution method, or a gas phase method. Examples of the linear low-density polyethylene include a copolymer of ethylene and at least one type of ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin may be generally referred to as an ⁇ -olefin, and is an ⁇ -alpha having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. It is preferably an olefin.
  • the copolymer of ethylene and ⁇ -olefin include ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer and the like, which have bending pinhole resistance. From the viewpoint, an ethylene-hexene copolymer is preferable.
  • Plant-derived linear low-density polyethylene contains ethylene derived from plants such as sugar cane and plant-derived linear low-density polyethylene obtained by polymerizing fossil fuel such as petroleum or ⁇ -olefin such as ethylene derived from plants. May be. Plant-derived linear low-density polyethylene has almost the same physical properties as fossil fuel-derived linear low-density polyethylene, but from the viewpoint of carbon neutrality, it has the effect of reducing carbon dioxide generated and can suppress global warming. ..
  • the lower limit of the content of plant-derived ethylene in the plant-derived linear low-density polyethylene is preferably 50%, more preferably 80%. When it is 50% or more, the carbon dioxide reduction effect is good.
  • the upper limit is preferably 98%, more preferably 96%. If it exceeds 98%, the ratio of the ⁇ -olefin to be copolymerized decreases, and the bending pinhole resistance decreases.
  • the lower limit of the MFR (measured at 190 ° C., 2.18 kg) of the linear low-density polyethylene is preferably 1.0 g / 10 min, and more preferably 2.0 g / 10 min.
  • the upper limit is preferably 7.0 g / min, more preferably 5.0. Within the above range, compatibility with polypropylene resin is good and high sealing strength can be obtained.
  • the lower limit of the density of the linear low-density polyethylene is preferably 910 kg / m 3 , and more preferably 913 kg / m 3 .
  • Good blocking resistance can be obtained by setting the content to 910 kg / m 3 or more.
  • the upper limit is 935 kg / m 3 , more preferably 930 kg / m 3 . When the weight is 930 kg / m 3 or more, good bag tear resistance can be obtained.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the laminated layer is preferably 3% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more in terms of bending pinhole resistance. 20% by weight or more is particularly preferable, and 25% by weight or more is most preferable. In terms of heat resistance and heat seal strength, 50% by weight or less is preferable, 40% by weight or less is more preferable, and 30% by weight or less is further preferable. Since the slipperiness greatly depends on the amount of additives such as anti-blocking agent and organic lubricant added, the slipperiness does not change much even if the linear low-density polyethylene is added to the laminated layer.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the laminated layer of the present invention may contain an anti-blocking agent.
  • an anti-blocking agent may be used, but when two or more types of inorganic particles having different particle sizes and shapes are blended, complicated protrusions are formed even on the unevenness of the film surface, and a higher blocking prevention effect can be obtained. be able to.
  • the anti-blocking agent to be added is not particularly limited, but is limited to inorganic particles such as spherical silica, amorphous silica, zeolite, talc, mica, alumina, hydrotalcite, and aluminum borate, polymethylmethacrylate, and ultrahigh molecular weight. Organic particles such as polyethylene can be added.
  • the antiblocking agent contained in the polypropylene-based resin composition constituting the laminate layer is preferably 3000 ppm or less, more preferably 2500 ppm or less, still more preferably 1000 ppm or less, and even more preferably 500 ppm, with respect to the polyolefin-based resin of the layer to be added.
  • the following is particularly preferable, and 200 ppm or less is most preferable.
  • the polyolefin-based resin composition may contain an organic-based lubricant. The slipperiness and blocking prevention effect of the laminated film are improved, and the handleability of the film is improved. It is considered that the reason is that the lubricant bleeds out and exists on the film surface, so that the lubricant effect and the mold release effect are exhibited.
  • the organic lubricant preferably has a melting point of room temperature or higher.
  • the organic lubricant include fatty acid amides and fatty acid esters. Specific examples thereof include oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, and ethylene bisoleic acid amide. These may be used alone, but it is preferable to use two or more of them in combination because the slipperiness and the blocking prevention effect can be maintained even in a harsh environment.
  • the organic lubricant in the polypropylene-based resin composition is preferably 1500 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less, particularly preferably 500 ppm or less, and particularly preferably 200 pp or less with respect to the polyolefin-based resin. By setting it to 1500 ppm or less, blocking is less likely to occur even if it is stored in a place exposed to high temperature such as in a warehouse in summer.
  • the polyolefin-based resin composition constituting the laminated layer of the present invention comprises an appropriate amount of an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, and an appropriate amount in any layer as needed without impairing the object of the present invention. It can contain nucleating agents, colorants, other additives, inorganic fillers and the like.
  • the antioxidant include the combined use of a phenol-based or phosphite-based agent, or the single use of an antioxidant having a phenol-based and phosphite-based skeleton in one molecule.
  • the neutralizing agent include calcium stearate.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention has a laminated structure, and has a seal layer, a core layer, and a laminated layer in this order.
  • the seal layer and the laminate layer are layers located on the surface side of the film, and the core layer is located between them.
  • the laminated layer is a layer suitable for laminating a base film such as a biaxially oriented polyamide film, and is actually preferably laminated with the base film via an adhesive resin.
  • the seal layer is a layer suitable for manufacturing a package by superimposing and heat-sealing two of the laminates so that the polyolefin-based resin film of the obtained laminate is on the inside.
  • the difference in the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer and the core layer is preferably 1% by weight or more and 18% by weight or less. ..
  • the concentration difference of the linear low-density polyethylene between the seal layer and the core layer is more preferably 15 parts by weight or less, still more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably 8% by weight or less.
  • the difference in the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer and the laminate layer is preferably 1% by weight or more and 18% by weight or less. ..
  • the concentration difference of the linear low-density polyethylene between the seal layer and the core layer is more preferably 15 parts by weight or less, still more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably 8% by weight or less.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention has the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer, based on the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the seal layer.
  • the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the laminate layer is higher than the content of the linear low-density polyethylene in the polypropylene-based resin composition constituting the core layer.
  • a large rate is preferable. By doing so, the linear low-density polyethylene in the film tends to be uniformly dispersed, which is advantageous in terms of bending resistance and pinhole resistance. Further, since the ratio of the polypropylene-based resin, which is a resin close to the heat-sealing surface, is large, high heat-sealing strength can be obtained.
  • the surface of the laminated layer of the polyolefin resin film of the present invention is activated by corona treatment or the like. By doing so, the laminating strength with the base film is improved.
  • the lower limit of the thickness of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 15 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m, and even more preferably 25 ⁇ m. When it is 15 ⁇ m or more, heat seal strength and breakage resistance can be easily obtained.
  • the upper limit of the film thickness is preferably 80 ⁇ m, more preferably 70 ⁇ m, still more preferably 65 ⁇ m, still more preferably 60 ⁇ m, and particularly preferably 50 ⁇ m. When it is 80 ⁇ m or less, the film does not feel too stiff and is easy to process, and it is easy to manufacture a suitable package.
  • the method for forming the polyolefin-based resin film of the present invention for example, an inflation method or a T-die method can be used, but the T-die method is preferable in order to improve transparency.
  • the cooling medium is air
  • a cooling roll is used, which is an advantageous manufacturing method for increasing the cooling rate. By increasing the cooling rate, crystallization of the unstretched sheet can be suppressed, so that transparency is advantageous. For this reason, the T-die non-oriented sheet is preferable.
  • the raw materials of the polypropylene-based resin composition for the seal layer, the core layer, and the laminate layer are mixed, and melt-mixed and extruded by separate extruders to cool the laminated sheet of the seal layer, the core layer, and the laminate layer melted from the T die. Casting on a roll gave an unoriented sheet.
  • the lower limit of the temperature of the cooling roll is preferably 15 ° C, more preferably 20 ° C. If it is less than the above, dew condensation may occur on the cooling roll, resulting in insufficient adhesion.
  • the upper limit of the cooling roll is preferably 60 ° C, more preferably 50 ° C. If it exceeds the above, transparency may deteriorate.
  • the resin By adding pellets made from recycled semi-finished products and post-manufactured product films to the core layer, the resin can be reused without impairing heat seal strength, bending pinhole resistance, and bag breaking resistance. be able to.
  • the lower limit of the haze of the polyolefin resin film of the present invention is preferably 1.0%, more preferably 2.0%, still more preferably 2.5%, and particularly preferably 3.0%. .. When it is 1.0% or more, the unevenness of the film surface is not extremely small, so that the inner surface blocking of the package is less likely to occur.
  • the upper limit of the haze is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, further preferably 10.0%, still more preferably 8% or less, and particularly preferably 6% or more. be. When it is 20.0% or less, it is easy to obtain the visibility of the package. Linear low-density polyethylene has high crystallinity and tends to increase haze, but if added within the above preferable range, the increase in haze can be suppressed.
  • the upper limit of the coefficient of static friction of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 0.70, more preferably 0.50, and even more preferably 0.40. When it is 0.70 or less, the surfaces that are not when the package is filled with food or when the package is opened are slippery and have a good mouth opening.
  • the lower limit of the static friction coefficient of a simple substance is preferably 0.10, more preferably 0.15, still more preferably 0.20, still more preferably 0.25, and particularly preferably 0.30. be. When it is 0.10 or more, it does not easily collapse when the roll-shaped film is transported.
  • the lower limit of the Young's modulus (longitudinal direction) of the polyolefin resin film of the present invention of the present invention is preferably 200 MPa, more preferably 300 MPa, still more preferably 400 MPa, still more preferably 500 MPa, and particularly preferably. Is 600 MPa. If it is less than 200 MPa, the waist may be too weak and it may be difficult to process.
  • the upper limit of Young's modulus (longitudinal direction) is preferably 1000 MPa, more preferably 800 MPa, and even more preferably 750 MPa. Since a film exceeding 1000 MPa is brittle, the bag breaking resistance may deteriorate.
  • the lower limit of the Young's modulus (width direction) of the polyolefin resin film of the present invention of the present invention is preferably 200 MPa, more preferably 300 MPa, still more preferably 400 MPa, still more preferably 500 MPa, and particularly preferably. Is 600 MPa. If it is less than 200 MPa, the waist may be too weak and it may be difficult to process.
  • the upper limit of Young's modulus (width direction) is preferably 1000 MPa, more preferably 800 MPa, and further preferably 750 MPa. Since a film exceeding 1000 MPa is brittle, the bag breaking resistance may deteriorate. Adding a small amount of linear low-density polyethylene to a polypropylene-based resin film increases Young's modulus.
  • the lower limit of the impact strength of the polyolefin resin film of the present invention of the present invention is preferably 0.20J, more preferably 0.25J, still more preferably 0.30J, and even more preferably 0.55J. ..
  • the drop-break resistance of the package can be improved.
  • An impact strength of 1.0 J is sufficient. The impact strength largely depends on the thickness and the molecular orientation of the film. In addition, impact strength and drop-break resistance do not always correlate.
  • the lower limit of the accelerated blocking strength of the polyolefin resin film of the present invention is preferably 20 mN / 70 mm, more preferably 30 mN / 70 mm, and even more preferably 36 mN / 70 mm. When it is 20 mN / 70 mm or more, it is easy to obtain a feeling of waistiness of the film.
  • the upper limit of the accelerated blocking strength is preferably 100 mN / 70 mm, more preferably 80 mN / 70 mm, still more preferably 70 mN / 70 mm, and particularly preferably 60 mN / 70 mm. When it is 100 mN / 70 mm or less, blocking is unlikely to occur on the inner surface of the package. If the linear low-density polyethylene is added to the core layer and the laminated layer, the deterioration of the accelerated blocking strength can be suppressed.
  • the lower limit of the puncture strength of the polyolefin-based resin film of the present invention is preferably 1.0 N, more preferably 1.2 N, still more preferably 1.5 N, and even more preferably 1.7 N.
  • the puncture resistance and pinhole property of the laminated body becomes good.
  • the puncture strength is 5.0 N / ⁇ m, it is extremely excellent, and if it is 3.0 N / ⁇ m, it is a pure content. Since the piercing strength largely depends on the orientation of the film, it does not change much only by changing the resin.
  • the lower limit of the plane orientation coefficient of the film is preferably 0.000, more preferably 0.001. It is difficult to produce a film less than the above.
  • the upper limit of the plane orientation of the film is 0.010, more preferably 0.008, and even more preferably 0.006 or less. If it is more than the above, the film may be stretched non-uniformly and the thickness uniformity may deteriorate.
  • the lower limit of the heat seal start temperature of the polyolefin resin film of the present invention is preferably 110 ° C, more preferably 120 ° C. When the temperature is 110 ° C or higher, the waist feels high and hunting is easy.
  • the upper limit of the heat seal start temperature is 150 ° C., more preferably 140 ° C., and even more preferably 130 ° C. When the temperature is 150 ° C. or lower, the package can be manufactured at high speed, which is economically advantageous.
  • the heat seal start temperature is greatly affected by the melting point of the seal layer. Therefore, if the linear low-density polyethylene is used for the core layer and the laminated layer, the change in the heat seal temperature can be suppressed.
  • the lower limit of the wetting tension of the surface of the polyolefin resin film of the present invention to be laminated with at least one film selected from the group consisting of a polyamide resin film, a polyester resin film, and a polypropylene resin film is preferably 30 mN / m. , More preferably 35 mN / m. When it is 30 mN / m or more, the laminating strength does not easily decrease.
  • the upper limit of the wetting tension is preferably 55 mN / m, more preferably 50 mN / m. When it is 55 mN / m or less, blocking between the films is unlikely to occur when the polyolefin resin film is wound around a roll.
  • the laminate using the polyolefin resin film of the present invention is at least one selected from the group consisting of a polyamide resin film, a polyester resin film, and a polypropylene resin film using the polyolefin resin film as a sealant. It is a laminated body with a film. Further, as a known technique, those base films coated or vapor-deposited for the purpose of imparting adhesiveness and barrier properties may be used, or aluminum foil may be further laminated.
  • biaxially stretched (polyethylene terephthalate) PET film / aluminum foil / sealant biaxially stretched (polyethylene terephthalate) PET film / biaxially stretched nylon film / sealant, biaxially stretched nylon film / sealant, biaxially stretched.
  • examples thereof include polypropylene film / sealant, biaxially stretched (polyethylene terephthalate) PET film / biaxially stretched nylon film / aluminum foil / sealant.
  • the biaxially stretched nylon film has higher strength than other base film, and the sealing strength of the laminated body is high.
  • the biaxially stretched nylon film to be used a biaxially stretched film made of nylon 6 and nylon 66 is preferable, and the thickness is preferably in the range of 15 to 30 ⁇ m.
  • the polyolefin-based resin film of the present invention as a sealant, it is possible to improve the heat-sealing property, the bag-resistant property, and the bending pinhole resistance of the laminated body.
  • the laminating method a known method such as a dry laminating method or an extrusion laminating method can be used, but any laminating method may be used.
  • the characteristics of the laminated body will be described. (Bending resistance pinhole resistance) Flexibility can be measured by gelbo pinhole evaluation.
  • the upper limit of the number of pinholes after bending the laminate of the present invention 1000 times at 1 ° C. is preferably 35, more preferably 30, still more preferably 25, and particularly preferably 20.
  • the number is 18, most preferably 18. If the number is 35 or less, pinholes are unlikely to occur due to bending impact when transporting the package. If the number of pinholes is about 10, it is very excellent.
  • the lower limit of the puncture strength of the laminate of the present invention is preferably 10N, more preferably 12N, and even more preferably 14N. If it is 10 N or more, pinholes are unlikely to occur when the protrusions come into contact with the package.
  • the upper limit of the puncture strength is preferably 45N, more preferably 30N, and even more preferably 25N. When it is 45 N or less, the feeling of waist of the laminated body is not too strong and handling becomes easy. Since the piercing strength largely depends on the orientation of the film, it does not change much only by changing the resin.
  • the lower limit of the heat seal strength of the laminate of the present invention is preferably 20 N / 15 mm, more preferably 25 N / 15 mm, and further preferably 30 N / 15 mm. When it is 20 N / 15 mm or more, bag breaking resistance can be easily obtained.
  • the heat seal strength of 60 N / 15 mm is very excellent, and 35 N / 15 mm is sufficient.
  • the laminated body arranged so as to wrap around the contents is called a package for the purpose of protecting the contents such as foods from dust and gas in the natural world.
  • the package is manufactured by cutting out the laminate and adhering the inner surfaces to each other with a heated heat seal bar or ultrasonic waves to form a bag.
  • a heated heat seal bar or ultrasonic waves For example, two rectangular laminates are stacked so that the sealant side is on the inside.
  • Four-sided seal bags with heat-sealed four sides are widely used.
  • the contents may be groceries, but may be other products such as daily miscellaneous goods, and the shape of the package may be a shape other than a rectangle such as a standing pouch or a pillow package.
  • the lower limit of the drop-break resistance of the package made of the laminated body according to the present invention is preferably 12 times or more, more preferably 15 times or more, still more preferably 20 times or more, still more preferably. It is 22 times or more, and particularly preferably 24 times or more. If it is 12 times or more, even if the package containing food is accidentally dropped, the bag is less likely to break. It is sufficient to have a drop-breaking resistance of about 30 times.
  • the drop-breaking resistance of the package is affected by the bending pinhole resistance, the puncture strength, and the heat seal strength of the laminated body, and these characteristics are preferably in the preferable range.
  • the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
  • the characteristics obtained in each example were measured and evaluated by the following methods.
  • the flow direction of the film in the film forming process was defined as the longitudinal direction, and the direction perpendicular to the flow direction was defined as the width direction.
  • Surface orientation coefficient (Nx + Ny) /2-Nz (Equation 1)
  • Nx Refractive index in the longitudinal direction
  • Ny Refractive index in the width direction
  • Nz Refractive index in the thickness direction
  • the stacked samples were opened by 30 mm, and a metal rod having a diameter of 3 mm was inserted so as to be parallel to the width direction.
  • Puncture strength For the polyolefin resin film and the laminate, "2. Standards for foods, additives, etc. 3: Instruments and containers and packaging" (Notification No. 20 of the Ministry of Health and Welfare, 1982) in the Food Sanitation Law.
  • the puncture strength was measured at 23 ° C. in accordance with the "Strength Test Method”.
  • Heat-seal start temperature For the polyolefin-based resin film, the heat-seal start temperature was measured in accordance with JIS Z 1713 (2009). At this time, the film was cut into rectangular test pieces (for heat sealing) having a size of 50 mm ⁇ 250 mm (width direction ⁇ length direction of the film). The seal layers of the two test pieces are overlapped with each other, and a heat tilt tester (heat seal tester) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is used to set the heat seal pressure to 0.2 MPa and the heat seal time to 1.0 sec. did. Then, heat-sealing was performed under the condition that the temperature was raised by inclining by 5 ° C.
  • a heat tilt tester heat seal tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • test piece was cut out with a width of 15 mm.
  • the test piece fused by heat sealing was opened at 180 °, the unsealed portion was sandwiched between the chucks, and the sealed portion was peeled off. Then, the temperature at the time when the heat seal strength reached 4.9 N was obtained.
  • Drop-breaking resistance A laminated body was cut out to prepare a four-sided seal bag having an inner dimension of 170 mm and a width of 120 mm in which 200 ml of saturated saline solution was sealed.
  • the heat-sealing conditions at this time were a pressure of 0.2 MPa for 1 second, a seal bar width of 10 mm, and a heat-seal temperature of 160 ° C.
  • the end of the four-way seal bag was cut off to set the seal width to 5 mm. Next, it was left in an environment of + 5 ° C. for 8 hours, and in that environment, the four-sided seal bag was dropped from a height of 1.2 m onto a flat concrete floor so that the surface was horizontal. The bag was repeatedly dropped until it broke, and the number of repeated drops was measured. The average value was calculated by repeating the process for 20 samples.
  • Example 1 Polyolefin resin film
  • the raw materials were adjusted based on the resin composition of each layer shown in Tables 1 and 2 described later and the ratio thereof.
  • the adjusted product in each layer shown in Tables 1 and 2 is 100 parts by weight, and the seal layer is mastered with behenic acid amide as an organic lubricant at 360 ppm and silica with an average particle size of 4 ⁇ m as an inorganic antiblocking agent at 2000 ppm.
  • behenic acid amide was added to the core layer as an organic lubricant in a 2700 ppm masterbatch.
  • PP-1 Sumitomo Chemical's propylene-ethylene-butene random copolymer FL6745A (MFR 6.0 g / 10 min, melting point 130 ° C)
  • LL-1 Braskem ethylene-hexene copolymer (plant-derived linear low-density polyethylene) SLH218 (MFR 2.3 g / min, density 916 kg / m 3 , melting point 126 ° C)
  • Silica particles Acrystalline, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.
  • Silica KMP130-4 average particle size 4 ⁇ m
  • Organic Lubricant Nippon Fine Chemical Co., Ltd. Behenic Acid Amide BNT-22H
  • PP-2 Sumitomo Chemical's propylene-ethylene-butene random copolymer FL8115A (MFR 7.0 g / 10 min, melting point 148 ° C)
  • PP-3 Sumitomo Chemical propylene homopolymer FLX80E4 (MFR 7.5 g / 10 min, melting point 164 ° C)
  • LL-1 Ethylene-hexene copolymer manufactured by Brasschem (plant-derived linear low-density polyethylene) SLH218 (MFR 2.3 g / min, density 916 kg / m 3 , melting point 126 ° C)
  • LL-2 Ethylene-hexene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • FV405 (MFR 4.0 g / min, density 923 kg / m 3 , melting point 118 ° C)
  • LDPE-1 Brasschem ethylene-hexene copolymer (plant-derived low-density polyethylene) )
  • SLH818 (MFR 8.1 g / min, density 918 kg / m 3 )
  • Organic Lubricant Nippon Fine Chemical Co., Ltd. Behenic Acid Amide BNT-22H
  • PP-2 Sumitomo Chemical's propylene-ethylene-butene random copolymer FL8115A (MFR 7.0 g / 10 min, melting point 148 ° C)
  • PP-3 Sumitomo Chemical propylene homopolymer FLX80E4 (MFR 7.5 g / 10 min, melting point 164 ° C)
  • LL-1 Ethylene-hexene copolymer manufactured by Brasschem (plant-derived linear low-density polyethylene) SLH218 (MFR 2.3 g / min, density 916 kg / m 3 , melting point 126 ° C)
  • LL-2 Ethylene-hexene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Polymer (fossil fuel-derived linear low-density polyethylene) FV405 (MFR 4.0 g / min, density 923 kg / m 3 , melting point 118 ° C)
  • LDPE-1 Brasschem ethylene-hexene copolymer (plant-derived low-density polyethylene) )
  • SLH818 (MFR 8.1 g / min, density 918 kg / m 3 )
  • the thickness ratio of the laminated layer / intermediate layer / heat seal layer was 25% / 50% / 25%, respectively.
  • the molten resin sheet coming out of the die was cooled with a cooling roll at 35 ° C. to obtain an unstretched polyolefin resin film having a thickness of 30 ⁇ m.
  • a cooling roll fix both ends of the film on the cooling roll with an air nozzle, press the entire width of the molten resin sheet against the cooling roll with an air knife, and at the same time operate a vacuum chamber between the molten resin sheet and the cooling roll.
  • the air nozzles were installed in series at both ends in the film traveling direction.
  • the area around the die was surrounded by a sheet to prevent the molten resin sheet from being exposed to wind.
  • the direction of the suction port of the vacuum chamber was aligned with the traveling direction of the extruded sheet.
  • the area around the die was surrounded by a sheet to prevent the molten resin sheet from being exposed to wind.
  • corona processing The surface of the laminated layer of the film was subjected to corona treatment (power density 20 W ⁇ min / m 2 ).
  • the film formation speed was 20 m / min.
  • the ears of the film-formed film were trimmed, rolled, and wound.
  • Example 2 In Example 1, the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and a polyolefin-based resin film was obtained by the same method except that the thickness of the unstretched polyolefin-based resin film was 60 ⁇ m. A laminated body was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Example 7
  • Example 1 the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and a 30 ⁇ m polyolefin resin film was obtained by the same method.
  • a laminated body was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 Comparative Examples 1 to 4, Comparative Examples 6 to 7)
  • Example 1 the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and a 30 ⁇ m polyolefin resin film was obtained by the same method.
  • a laminated body was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 (Comparative Example 5) In Example 1, the raw materials shown in Tables 1 and 2 were used, and a single-layer 30 ⁇ polyolefin resin film was obtained in the same manner using an extruder having only a core layer. A laminated body was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 since linear low-density polyethylene was not added to the core layer and the laminated layer, it was inferior in drop-break resistance and bending pinhole resistance.
  • the core layer contained linear low-density polyethylene, but the laminated layer did not contain linear low-density polyethylene, so that the bending pinhole resistance was inferior.
  • the present invention even when laminated with a high-strength base material such as a biaxially oriented polyamide-based resin film, it exhibits good low-temperature sealing property, high heat-sealing strength, but also bag breakage resistance and bending pinhole resistance. It is possible to provide a high-quality polyolefin resin film, which can greatly contribute to the industry.

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Abstract

【課題】 二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムのような強度の高い基材と積層した場合においても、高いヒートシール強度を示しながらも耐破袋特性、耐屈曲ピンホール性の高いポリオレフィン系樹脂フィルムを提供すること。 【解決手段】 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、下記1)~5)を満足するポリオレフィン系樹脂フィルム。 1)シール層、コア層、ラミネート層をこの順で含む。 2)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以下である。 3)コア層、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以上、50重量%以下である。 4)シール層とコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下であり、コア層とラミネート層における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下である。 5)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きく、かつコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きい。

Description

ポリオレフィン系樹脂フィルム、及びそれを用いた積層体
 本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。また、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種の重合体からなる二軸配向フィルムとの積層体に関する。
 包装体は、主にポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、あるいはポリプロピレン系樹脂フィルムなどの基材フィルムと前記ポリオレフィン系樹脂フィルムなどをシーラントとする積層体の周辺部を、前記ポリオレフィン系樹脂フィルム面同士が接触する状態でポリオレフィン系樹脂フィルムの融点近くの温度で加熱圧着(以下、ヒートシール)することにより製造される。
 これらの包装体は、生鮮食品、総菜、菓子など、様々な食品を包装し、運搬するのに使用さる。包装体を使用することにより、食品を効率よく消費者のもとに届けるだけでなく、食品の腐敗を遅らせ賞味期限を延長したり、運搬や保管にゴミなどが混入するのを避けることができる。
 ポリプロピレン系樹脂フィルムは安価であり、それを用いた包装材料は熱封緘(ヒートシー)性に優れるため、ヒートシール用フィルムとして広く用いられている。
 包装材料には高いヒートシール強度、及び耐破袋特性が求められ、輸送の際に包装体が屈曲することに起因するピンホールが少ないことも必要であるが、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムなどの強度の高いフィルムを基材フィルムに使用したものは、特にヒートシール強度や耐破袋特性を向上させた包装体として知られている
 しかしながら、さらなる性能の向上が求められ、ヒートシール用フィルムにおいても耐破袋特性の向上が検討されている。
 さらに、ブロックポリプロピレン系樹脂を使用し、ポチエチレン系樹脂を添加する技術が知られている(例えば、特許文献1等参照)。
 しかし、ブロックポリプロピレン系樹脂は透明性が悪く、ヒートシール開始温度が高いという問題があった。
 そこで、ポリプロピレン系樹脂フィルムに直鎖状低密度ポリエチレンを添加した技術が知られている(例えば、特許文献2等参照)。
 しかし、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムのような強度の高い基材フィルムと積層した場合、ヒートシール強度が小さくなる問題があった。この問題は強度の低いポリプロピレン系フィルムを基材とした場合では顕在化しなかった。
特開2017-132186号公報 特開2020-75400号公報
 本発明は、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムのような強度の高い基材フィルムと積層した場合においても、高いヒートシール強度を示しながらも耐破袋特性、耐屈曲ピンホール性の高いポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂フィルムにおいて、直鎖状低密度ポリエチレンの分散状態を制御することにより高いヒートシール強度を示しながらも耐破袋特性、耐屈曲ピンホール性が向上することを見出し、本発明の完成に至った。
 すなわち本発明は、以下の態様を有する。
[1] プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物からなる
ポリオレフィン系樹脂フィルムであって、
下記1)~5)を満足するポリオレフィン系樹脂フィルム。
1)シール層、コア層、ラミネート層をこの順で含む。
2)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以下である。
3)コア層、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以上、50重量%以下である。
4)シール層とコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下であり、コア層とラミネート層における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下である。
5)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きく、かつコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きい。
[2] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向及び幅方向のヤング率が400MPa以上、800MPa以下である、[1]に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[3] 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みが15μm以上、80μm以下である、[1]又は[2]に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
[4] 前記直鎖状低密度ポリエチレンの密度が910kg/m以上、935kg/m以下であり、かつメルトフローレートが2.0g/10min以上、7.0g/10min以下である、[1]~[3]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム
[5] 前記直鎖状低密度ポリエチレンが、植物由来エチレンを含むエチレンを重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンである、[1]~[4]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム
[6] [1]~[5]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを含む積層体。
[7] [1]~[5]のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムを含む積層体。
[8] [6]又は[7]に記載の積層体を用いた包装体。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、高いヒートシール強度を示しながらも耐破袋特性の高いポリオレフィン系樹脂フィルムを提供するのに適している。
 以下、本発明を詳細に説明する。本発明におけるポリオレフィン系樹脂フィルムはプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物からなる。
(シール層)
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明において、シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物はヒートシール強度の点からプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含む。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィン少なくとも1種との共重合体を挙げることができる。かかる炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1等を用いることができる。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体はヒートシール性の面からプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンとしてエチレンを用いるのが好ましい。また、少なくとも1種類以上であればよく、必要に応じて2種類以上を
混合して用いることができる。特に好適であるのは主とするモノマーがプロピレンであり、一定量のエチレンとブテンを共重合させたプロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体である。本報ではランダム共重合体を構成するモノマー組成比の多い順に呼称し記載した。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体のメルトフローレート(MFR)の下限は好ましくは0.6g/10minであり、より好ましくは1.0g/10minであり、さらに好ましくは1.2g/10minである。フィルム厚みの均一性が損なわれることがある。ランダム共重合体のメルトフローレートの上限は好ましくは12.0g/10minであり、より好ましくは9.0g/10minであり、さらに好ましくは8.0g/10minである。
 具体的には例えば、プロピレン-エチレンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-724NPC、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点142℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL8115A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点148℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-794NV、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR5.7g/10min、融点134℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL6745A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR6.0g/10min、融点130℃)などが挙げられる。
 シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量はヒートシール強度の点では94重量%以上が好ましく、97重量%以上がより好ましく、99重量%以上が更に好ましく、100重量%が特に好ましい。
(プロピレン単独重合体)
 本発明においては、シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物にプロピレン単独重合体を含有することにより、滑り性を向上させることができる。使用するプロピレン単独重合体としては、プロピレン単独重合体には、特に限定しないが耐ブロッキング性の観点からアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。
 上記プロピレン単独重合体のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重2.16kg測定)は特に限定されないが1.0g/10min以上10.0g/10min以下が好ましく、2.0g/min以上8.0g/min以下がより好ましい。1g/10min未満では粘度が高すぎてTダイでの押出しが困難であり、逆に、10g/10minを超えた場合は、フィルムのべた付きやフィルムの耐衝撃強度(インパクト強度)が劣るなど問題が生じるからである。具体的には例えば、住友化学製プロピレン単独重合体FL
X80E4(MFR7.5g/10min、融点164℃)がある。
 シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン単独重合体の含有量はヒートシール強度の点では3重量%以下が好ましく、2重量%がより好ましく、1重量%以下が更に好ましく、0重量%が特に好ましい。ヒートシール層に直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂の含有量が多いと、互いの相溶性の悪さからヒートシール強度が低下することがある。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物には直鎖状低密度ポリエチレンを含有することにより、耐屈曲ピンホール性を向上させることができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば高圧法、溶液法、気相法等の製造法により製造することが可能である。直鎖状低密度ポリエチレンはエチレンと炭素数3以上のαオレフィンを少なくとも1種類との共重合体を挙げることができる。α-オレフィンとしては、一般にα-オレフィンと称されているものでよく、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数3~12のα-オレフィンであることが好ましい。エチレンとα-オレフィンの共重合体としては、例えばエチレン・ヘキセン-1共重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・オクテン-1共重合体等が挙げられ、耐屈曲ピンホール性の観点からエチレン-ヘキセン共重合体が好ましい。
(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)
 直鎖状低密度ポリエチレンはサトウキビなどの植物を由来とするエチレンと、石油などの化石燃料又は植物を由来とするエチレンなどのαオレフィンを重合した、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンとを含有しても良い。
 植物由来直鎖状低密度ポリエチレンは化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンとほとんど同じ物性であるが、カーボンニュートラルの観点から、発生する二酸化炭素を削減する効果があり、地球温暖化を抑制できる。植物由来直鎖状低密度ポリエチレンの植物由来エチレンの含有量の下限は好ましくは50%であり、より好ましくは80%である。50%以上であると二酸化炭素削減効果が良好である。上限は好ましくは98%であり、より好ましくは96%である。98%を超えると、共重合させるαオレフィンの比率が下がり、耐屈曲ピンホール性が低下する。
 直鎖状低密度ポリエチレンのMFR(190℃、2.18kg測定)の下限は好ましくは1.0g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minである。また上限は好ましくは7.0g/minであり、より好ましくは5.0である。上記の範囲内とすることで、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が良く、高いシール強度が得られる。
 直鎖状低密度ポリエチレンの密度の下限は好ましくは910kg/mであり、より好ましくは913kg/mである。910kg/m以上とすることで、良好な耐ブロッキング性が得られる。また上限は、935kg/mであり、より好ましくは930kg/mである。930kg/m以下であることで、良好な耐破袋性が得られる。具体的には例えば、ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)や住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン)FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)などがある。
 シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量はヒートシール強度の点では3重量%以下が好ましく、2重量%がより好ましく、1重量%以下が更に好ましく、0重量%が特に好ましい。
 滑り性はアンチブロッキング剤、有機滑剤などの添加剤の添加量に大きく依存するため、直鎖状低密度ポリエチレンをシール層に直鎖状低密度ポリエチレンを加えてもあまり変化しない。
(添加剤)
 本発明のシール層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤を含んでよい。アンチブロッキング剤は1種類でもよいが、2種類以上の粒径や形状が異なる無機粒子を配合した方が、フィルム表面の凹凸においても、複雑な突起が形成され、より高度なブロッキング防止効果を得ることができる。
 添加するアンチブロッキング剤は特に限定されるものではないが、球状シリカ、不定形シリカ、ゼオライト、タルク、マイカ、アルミナ、ハイドロタルサイト、ホウ酸アルミニウムなどの無機粒子や、ポリメチルメタクリレート、超高分子量ポリエチレンなどの有機粒子を添加することができる。
 シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるアンチブロッキング剤は添加する層のポリオレフィン系樹脂に対して、3000ppm以下であることが好ましく、2500ppm以下がより好ましい。3000ppm以下とすることにより、アンチブロッキング剤の脱落を低減することができる。また、500ppm以上であることが好ましく、1000ppm以上であることがより好ましい。500ppm以上とすることで、良好なアンチブロッキング性を得ることができる。
 ポリオレフィン系樹脂組成物には、有機系潤滑剤を含んでも良い。積層フィルムの滑性やブロッキング防止効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。
 有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものが好ましい。有機滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。
 具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
 ポリプロピレン系樹脂組成物中の有機滑剤はポリオレフィン系樹脂に対して1500ppm以下であることが好ましく、1000ppm以下であることがより好ましい。1500ppm以下とすることで、夏の倉庫内のような高温にさらされる場所で保管してもブロッキングが発生しにくい。また、200ppm以上であることが好ましく、250ppm以上であることがより好ましい。200ppm以上とすることで良好な滑り性を得ることができる。
 本発明のシール層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて任意の層に適量の酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を含むことができる。
 酸化防止剤として、フェノール系やホスファイト系の併用、もしくは一分子中にフェノール系とホスファイト系の骨格を有したものを単独使用が挙げられる。中和剤として、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
(コア層)
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明において、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物はヒートシール強度の点からプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含む。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンの少なくとも1種との共重合体を挙げることができる。かかる炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1等を用いることができる。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体はヒートシール性の面からプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンとしてエチレンを用いるのが好ましい。また、少なくとも1種類以上であればよく、必要に応じて2種類以上を混合して用いることができる。特に好適であるのは主とするモノマーがプロピレンであり一定量のエチレンとブテンを共重合させたプロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体である。本報ではランダム共重合体を構成するモノマー組成比の多い順に呼称し記載した。
 コア層のプロピレン-αオレフィンランダム共重合体のメルトフローレート(MFR)の下限は好ましくは0.6g/10minであり、より好ましくは1.0g/10minであり、さらに好ましくは1.2g/10minである。0.6g/10min未満であると、フィルム厚みの均一性が損なわれることがある。ランダム共重合体のメルトフローレートの上限は好ましくは12.0g/10minであり、より好ましくは9.0g/10minであり、さらに好ましくは8.0g/10minである。
 具体的には例えば、プロピレン-エチレンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-724NPC、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点142℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL8115A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点148℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-794NV、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR5.7g/10min、融点134℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL6745A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR6.0g/10min、融点130℃)などが挙げられる。
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量は、ヒートシール強度の点から25重量%以上が好ましく、40重量%以上がより好ましく、60重量%以上が更に好ましく、75重量%以上が特に好ましく、80重量%以上が特に好ましい。耐屈曲ピンホール性の点から97重量%以下が好ましく、90重量%以下がより好ましく、85重量%以下が更に好ましい。
(プロピレン単独重合体)
 本発明においては、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物にプロピレン単独重合体を含有することにより、耐熱性を向上させることができる。使用するプロピレン単独合体としては、結晶性が高く熱収縮率の悪化を抑えられるアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。
 上記プロピレン単独重合体のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重2.16kg測定)は特に限定されないが1.0g/10min以上10.0g/10min以下が好ましく、2.0g/min以上8.0g/min以下がより好ましい。1g/10min未満では粘度が高すぎてTダイでの押出しが困難であり、逆に、10g/10minを超えた場合は、フィルムのべた付きやフィルムの耐衝撃強度(インパクト強度)が劣るなど問題が生じるからである。具体的には例えば、住友化学製プロピレン単独重合体FLX80E4(MFR7.5g/10min、融点164℃)がある。
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン単独重合体の含有量は耐熱性の点から30重量%以上が好ましく、40重量%以上がより好ましい。ヒートシール強度や耐破袋性の点から、50重量%以下が好ましく、30重量%以下がより好ましく、10重量%以下がよりさらに好ましく、0重量%が特に好ましい。
 滑り性はアンチブロッキング剤、有機滑剤などの添加剤の添加量に大きく依存するため、直鎖状低密度ポリエチレンをコア層に直鎖状低密度ポリエチレンを加えてもあまり変化しない。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物には直鎖状低密度ポリエチレンを含有することにより、耐屈曲ピンホール性を向上させることができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば高圧法、溶液法、気相法等の製造法により製造することが可能である。直鎖状低密度ポリエチレンはエチレンと炭素数3以上のαオレフィンを少なくとも1種類との共重合体を挙げることができる。α-オレフィンとしては、一般にα-オレフィンと称さているものでよく、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数3~12のα-オレフィンであることが好ましい。エチレンとα-オレフィンの共重合体としては、例えばエチレン・ヘキセン-1共重合体、エチレ・ブテン-1共重合体、エチレン・オクテン-1共重合体等が挙げられ、耐屈曲ピンホール性の観点からエチレン―ヘキセン共重合体が好ましい。
(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)
 直鎖状低密度ポリエチレンはサトウキビなどの植物を由来とするエチレンと、石油などの化石燃料又は植物を由来とするエチレンなどのαオレフィンを重合した、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンとを含有しても良い。
 植物由来直鎖状低密度ポリエチレンは化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンとほとんど同じ物性であるが、カーボンニュートラルの観点から、発生する二酸化炭素を削減する効果があり、地球温暖化を抑制できる。植物由来直鎖状低密度ポリエチレンの植物由来エチレンの含有量の下限は好ましくは50%でより好ましくは80%である。50%以上あると二酸化炭素削減効果が良好である。上限は好ましくは98%であり、より好ましくは96%である。98%を超えると、共重合させるαオレフィンの比率が下がり、耐屈曲ピンホール性が低下する。
 直鎖状低密度ポリエチレンのMFR(190℃、2.18kg測定)の下限は好ましくは1.0g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minである。また上限は好ましくは7.0g/minであり、より好ましくは5.0g/minである。上記の範囲内とすることで、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が良く、高いシール強度が得られる。
 直鎖状低密度ポリエチレンの密度の下限は好ましくは910kg/mであり、より好ましくは913kg/mである。910kg/m以上とすることで、良好な耐ブロッキング性が得られる。また上限は、935kg/mであり、より好ましくは930kg/mである。930kg/m以下であることで、良好な耐破袋性が得られる。具体的には例えば、ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)や住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン)FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)などがある。
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は耐屈曲ピンホール性の点で3重量%以上が好ましく、8重量%以上がより好ましく、12重量%以上が更に好ましく、15重量%以上が特に好ましい。耐熱性の点で50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下が更に好ましく、25重量%以下が特に好ましい。
(添加剤)
 本発明のコア層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤を含んでよい。
 添加するアンチブロッキング剤は特に限定されるものではないが、球状シリカ、不定形シリカ、ゼオライト、タルク、マイカ、アルミナ、ハイドロタルサイト、ホウ酸アルミニウムなどの無機粒子や、ポリメチルメタクリレート、超高分子量ポリエチレンなどの有機粒子を添加することができる。
 コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるアンチブロッキング剤は添加する層のポリオレフィン系樹脂に対して、3000ppm以下であることが好ましく、2500ppm以下がより好ましく、1000ppm以下がよりさらに好ましく、500ppm以下が特に好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂組成物には、有機系潤滑剤を含んでも良い。積層フィルムの滑性やブロッキング防止効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、有機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。
 有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものが好ましい。有機滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。
 具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
 ポリプロピレン系樹脂組成物中の有機滑剤はポリオレフィン系樹脂に対して1500ppm以下であることが好ましく、1000ppm以下であることがより好ましい。1500ppm以下とすることで、夏の倉庫内のような高温にさらされる場所で保管してもブロッキングが発生しにくい。また、200ppm以上であることが好ましく、250ppm以上であることがより好ましい。200ppm以上とすることで良好な滑り性を得ることができる。
 本発明のコア層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて任意の層に適量の酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を含むことができる。
 酸化防止剤として、フェノール系やホスファイト系の併用、もしくは一分子中にフェノール系とホスファイト系の骨格を有したものを単独使用が挙げられる。中和剤として、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
(ラミネート層)
(プロピレン-αオレフィンランダム共重合体)
 本発明において、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物はヒートシール強度の点からプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含む。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレン-αオレフィンランダム共重合体は、プロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンの少なくとも1種との共重合体を挙げることができる。かかる炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1等を用いることができる。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体はヒートシール性の面からプロピレン以外の炭素原子数が2又は4~20のα-オレフィンとしてエチレンを用いるのが好ましい。また、少なくとも1種類以上であればよく、必要に応じて2種類以上を混合して用いることができる。特に好適であるのは主とするモノマーがプロピレンであり、一定量のエチレンとブテンを共重合させたプロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体である。本報ではランダム共重合体を構成するモノマー組成比の多い順に呼称し記載した。
 プロピレン-αオレフィンランダム共重合体のメルトフローレート(MFR)の下限は好ましくは0.6g/10minであり、より好ましくは1.0g/10minであり、さらに好ましくは1.2g/10minである。0.6g/10min未満であると、フィルム厚みの均一性が損なわれることがある。ランダム共重合体のメルトフローレートの上限は好ましくは12.0g/10minであり、より好ましくは9.0g/10minであり、さらに好ましくは8.0g/10minである。
 具体的には例えば、プロピレン-エチレンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-724NPC、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点142℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL8115A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR7.0g/10min、融点148℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(株式会社プライムポリマー製 プライムポリプロF-794NV、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR5.7g/10min、融点134℃)、プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレンFL6745A、230℃、荷重2.16kgにおけるMFR6.0g/10min、融点130℃)などが挙げられる。
 ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン-αオレフィンランダム共重合体の含有量は、ヒートシール強度の点から25重量%以上が好ましく、40重量%以上がより好ましく、60重量%以上が更に好ましく、75重量%が特に好ましく、80重量%以上が特に好ましい。耐屈曲ピンホール性の点から90重量%以下が好ましく、85重量%以下がより好ましく、80重量%以下が更に好ましく、75重量%以下が特に好ましく、70重量%以下が特に好ましい。
(プロピレン単独重合体)
 本発明においては、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物にプロピレン単独重合体を含有することにより、耐熱性を向上させることができる。使用するプロピレン単独重合体としては、結晶性が高く熱収縮率の悪化を抑えられるアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。
 上記プロピレン単独重合体のメルトフローレート(MFR)(230℃、荷重2.16kg測定)は特に限定されないが1.0g/10min以上10.0g/10min以下が好ましく、2.0g/min以上8.0g/min以下がより好ましい。1g/10min未満では粘度が高すぎてTダイでの押出しが困難であり、逆に、10g/10minを超えた場合は、フィルムのべた付きやフィルムの耐衝撃強度(インパクト強度)が劣るなど問題が生じるからである。具体的には例えば、住友化学製プロピレン単独重合体FLX80E4(MFR7.5g/10min、融点164℃)がある。
 ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おけるプロピレン単独重合体の含有量は耐熱性の点から30重量%以上が好ましく、40重量%以上がより好ましく、50重量%以上が特に好ましい。ヒートシール強度や耐屈曲ピンホール性の点から、70重量%以下が好ましく、65重量%以下がより好ましく、60重量%以下がよりさらに好ましい。
(直鎖状低密度ポリエチレン)
 ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物には直鎖状低密度ポリエチレンを含有することにより、耐屈曲ピンホール性を向上させることができる。コア層にのみ直鎖状低密度ポリエチレンを含有する場合より、フィルム表面層にも直鎖状低密度ポリエチレンを含有することにより、耐屈曲ピンホール性は飛躍的に向上する。
 直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば高圧法、溶液法、気相法等の製造法により製造することが可能である。直鎖状低密度ポリエチレンはエチレンと炭素数3以上のαオレフィンを少なくとも1種類との共重合体を挙げることができる。α-オレフィンとしては、一般にα-オレフィンと称されているものでよく、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数3~12のα-オレフィンであることが好ましい。エチレンとα-オレフィンの共重合体としては、例えばエチレン・ヘキセン-1共重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・オクテン-1共重合体等が挙げられ、耐屈曲ピンホール性の観点からエチレン―ヘキセン共重合体が好ましい。
(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)
 直鎖状低密度ポリエチレンはサトウキビなどの植物を由来とするエチレンと、石油などの化石燃料又は植物を由来とするエチレンなどのαオレフィンを重合した、植物由来直鎖状低密度ポリエチレンとを含有しても良い。
 植物由来直鎖状低密度ポリエチレンは化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンとほとんど同じ物性であるが、カーボンニュートラルの観点から、発生する二酸化炭素を削減する効果があり、地球温暖化を抑制できる。植物由来直鎖状低密度ポリエチレンの植物由来エチレンの含有量の下限は好ましくは50%でより好ましくは80%である。50%以上であると二酸化炭素削減効果が良好である。上限は好ましくは98%であり、より好ましは96%である。98%を超えると、共重合させるαオレフィンの比率が下がり、耐屈曲ピンホール性が低下する。
 直鎖状低密度ポリエチレンのMFR(190℃、2.18kg測定)の下限は好ましくは1.0g/10minであり、より好ましくは2.0g/10minである。また上限は好ましくは7.0g/minであり、より好ましくは5.0である。上記の範囲内とすることで、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が良く、高いシール強度が得られる。
 直鎖状低密度ポリエチレンの密度の下限は好ましくは910kg/mであり、より好ましくは913kg/mである。910kg/m以上とすることで、良好な耐ブロッキング性が得られる。また上限は、935kg/mであり、より好ましくは930kg/mである。930kg/m以上であることで、良好な耐破袋性が得られる。具体的には例えば、ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン)SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)や住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン)FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)などがある。
 ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は耐屈曲ピンホール性の点で3重量%以上が好ましく、8重量%以上がより好ましく、15重量%以上が更に好ましく、20重量%以上が特に好ましく、25重量%以上が最も好ましい。耐熱性とヒートシール強度の点で50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下が更に好ましい。
 滑り性はアンチブロッキング剤、有機滑剤などの添加剤の添加量に大きく依存するため、直鎖状低密度ポリエチレンをラミネート層に直鎖状低密度ポリエチレンを加えてもあまり変化しない。
(添加剤)
 本発明のラミネート層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤を含んでよい。アンチブロッキング剤は1種類でもよいが、2種類以上の粒径や形状が異なる無機粒子を配合した方が、フィルム表面の凹凸においても、複雑な突起が形成され、より高度なブロッキング防止効果を得ることができる。
 添加するアンチブロッキング剤は特に限定されるものではないが、球状シリカ、不定形シリカ、ゼオライト、タルク、マイカ、アルミナ、ハイドロタルサイト、ホウ酸アルミニムなどの無機粒子や、ポリメチルメタクリレート、超高分子量ポリエチレンなどの有機粒子を添加することができる。
 ラミネー層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるアンチブロッキング剤は添加する層のポリオレフィン系樹脂に対して、3000ppm以下であることが好ましく、2500ppm以下がより好ましく、1000ppm以下がよりさらに好ましく、500ppm以下が特に好ましく、200ppm以下が最も好ましい。3000ppm以下とすることによびラミネート層表面のアンチブロッキング剤の脱落を低減することができる。
 ポリオレフィン系樹脂組成物には、有機系潤滑剤を含んでも良い。積層フィルムの滑性やブロッキング防止効果が向上し、フィルムの取り扱い性がよくなる。その理由として、機滑剤がブリードアウトし、フィルム表面に存在することで、滑剤効果や離型効果が発現したものと考える。
 有機系潤滑剤は常温以上の融点を持つものが好ましい。有機滑剤は、脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが挙げられる。
 具体的にはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどである。これらは単独で用いても構わないが、2種類以上を併用することで過酷な環境下においても滑性やブロッキング防止効果を維持することができるので好ましい。
 ポリプロピレン系樹脂組成物中の有機滑剤はポリオレフィン系樹脂に対して1500ppm以下であることが好ましく、1000ppm以下であることがより好ましく、500ppm以下が特に好ましく、200pp以下が特に好ましい。1500ppm以下とすることで、夏の倉庫内のような高温にさらされる場所で保管してもブロッキングが発生しにくい。
 本発明のラミネート層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて任意の層に適量の酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、造核剤、着色剤、その他の添加剤及び無機質充填剤等を含むことができる。
 酸化防止剤として、フェノール系やホスファイト系の併用、もしくは一分子中にフェノール系とホスファイト系の骨格を有したものを単独使用が挙げられる。中和剤として、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
(ポリオレフィン系樹脂フィルム)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、積層構造を有し、シール層、コア層、ラミネート層なる層をこの順に有する。
 シール層及びラミネート層はフィルムの表面側に位置する層であり、コア層はこれらの間に位置する。
 ラミネート層は、二軸配向ポリアミドフィルムなどの基材フィルムを貼り合わせるのに適した層であり、実際には接着性樹脂を介して基材フィルムと積層するのが好ましい。
 シール層は得られた積層体のポリオレフィン系樹脂フィルムが内側になるように2枚の前記積層体を重ね合わせてヒートシールして包装体を製造するのに適した層である。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、シール層とコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下であるのが好ましい。シール層とコア層の直鎖状低密度ポリエチレンの濃度差はより好ましくは15重量部%以下であり、よりさらに好ましくは10重量%以下であり、特に好ましくは8重量%以下である。含有量の差を18重量%以下とすることで、シール層、コア層の界面における層間強度を高く保ち、高いヒートシール強度を得ることができる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、コア層とラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下であるのが好ましい。シール層とコア層の直鎖状低密度ポリエチレンの濃度差はより好ましくは15重量部%以下であり、よりさらに好ましくは10重量%以下であり、特に好ましくは8重量%以下である。含有量の差を18重量%以下とすることで、シール層、コア層の界面における層間強度を高く保ち、高いヒートシール強度を得ることができる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きく、かつコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きいのが好ましい。こうすることにより、フィルム内の直鎖状低密度ポリエチレンが均一に分散した状態になりやすく耐屈曲ピンホール性の点で有利である。また、ヒートシール面に近い樹脂のポリプロピレン系樹脂の比率が大きいことにより、高いヒートシール強度を得ることができる。
 さらに、シール層には融点の低いプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を使用し、コア層やラミネート層は融点の高いプロピレン-αオレフィンランダム共重合体を使用する
ことで、より良好なヒートシール強度をたかめつつ、耐熱性や耐屈曲ピンホール性もより高めることができる。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのラミネート層の表面をコロナ処理等で表面を活性化させたものが好ましい。そうすることにより基材フィルムとのラミネート強度が向上する。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みの下限は好ましくは15μmであり、より好ましくは20μmであり、さらに好ましくは25μmである。15μm以上であると、ヒートシール強度、耐破袋特性が得られやすい。
 フィルム厚みの上限は好ましくは80μmであり、より好ましくは70μmであり、さらに好ましくは65μmであり、よりさらに好ましくは60μmであり、特に好ましくは50μmである。80μm以下であるとフィルムの腰感が強すぎず加工しやすくなるほか、好適な包装体を製造しやすい。
(ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの成形方法は、例えばインフレーション方式、Tダイ方式が使用できるが、透明性を高めるため、Tダイ方式が好ましい。インフレーション方式は冷却媒体が空気であるのに対し、Tダイ方式は冷却ロールを用いるため、冷却速度を高くするには有利な製造方法である。冷却速度を速めることにより、未延伸シートの結晶化を抑制できるため、透明性が有利となる。こうした理由からTダイ方無配向のシートを式が好ましい。
 シール層、コア層、ラミネート層用のポリプロピレン系樹脂組成物の原料をそれぞれ混合し、別々の押出機で溶融混合押し出しし、Tダイから溶融したシール層、コア層、ラミネート層の積層シートを冷却ロール上にキャスティングし、無配向のシートを得た。冷却ロールの温度の下限は好ましくは15℃であり、より好ましくは20℃である。上記未満であると、冷却ロールに結露が発生し、密着不足となることがある。冷却ロールの上限は好ましくは60℃でより好ましくは50℃である。上記を超えると透明性が悪化することがある。
 製造工程ででた半製品や製造後の製品フィルムをリサイクルしたペレットをコア層に添加することにより、ヒートシール強度、耐屈曲ピンホール性、耐破袋性を損なうことなく、樹脂を再利することができる。
(ポリオレフィン系樹脂フィルムの特性)
(ヘイズ)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヘイズの下限は好ましくは1.0%であり、より好ましくは2.0%であり、さらに好ましくは2.5%であり、特に好ましくは3.0%である。1.0%以上であるとフィルム表面の凹凸が極端に少ない状態ではないため包装体の内面ブロッキングが発生しにくい。
 ヘイズの上限は好ましくは20.0%であり、より好ましくは15.0%であり、更に好ましくは10.0%であり、よりさらに好ましくは8%以下であり、特に好ましくは6%以である。20.0%以下であると包装体の視認性を得られやすい。直鎖状低密度ポリエチレンは結晶性が高く、ヘイズが増大しやすいが、上記好ましい範囲内での添加であればヘイズの増大は抑えられる。
(静摩擦係数)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの静摩擦係数の上限は好ましくは0.70であり、より好ましくは0.50であり、さらに好ましくは0.40である。0.70以下であると包装体に食品を充填する時や開封した時にない面同士が滑りやすく口開きが良い。
 単体の静摩擦係数の下限は好ましくは0.10であり、より好ましくは0.15であり、さらに好ましくは0.20であり、よりさらに好ましくは0.25であり、特に好ましくは0.30である。0.10以上であるとロール状のフィルムを運搬する時に巻き崩れしにくい。
(ヤング率)
 本発明の本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヤング率(長手方向)の下限は好ましくは200MPaであり、より好ましくは300MPaであり、さらに好ましくは400MPaであり、よりさらに好ましくは500MPaであり、特に好ましくは600MPaである。200MPa未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ヤング率(長手方向)の上限は好ましくは1000MPaであり、より好ましくは800MPaであり、よりさらに好ましくは750MPaである。1000MPaを超えるフィルムは脆いため、耐破袋性が悪化することがある。
 本発明の本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヤング率(幅方向)の下限は好ましくは200MPaであり、より好ましくは300MPaであり、さらに好ましくは400MPaであり、よりさらに好ましくは500MPaであり、特に好ましくは600MPaである。200MPa未満であると腰が弱すぎて加工しにくいことがある。ヤング率(幅方向)の上限は好ましくは1000MPaであり、より好ましくは800MPaであり、さらに好ましくは750MPaである。1000MPaを超えるフィルムは脆いため、耐破袋性が悪化することがある。ポリプロピレン系樹脂フィルムに直鎖状低密度ポリエチレンを少量加えると、ヤング率が増大する。
(衝撃強度)
 本発明の本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの衝撃強度の下限は好ましくは0.20Jであり、より好ましくは0.25Jであり、さらに好ましくは0.30Jであり、より好ましくは0.55Jである。0.20J以上とすることで、包装体の耐落下破袋性を高めることができる。衝撃強度は1.0Jあれば充分である。衝撃強度は厚み、及びフィルムの分子配向に大きく依存する。また、衝撃強度と耐落下破袋性は必ずしも相関しない。
(加速ブロッキング強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの加速ブロッキング強度の下限は好ましくは20mN/70mmであり、より好ましくは30mN/70mmであり、よりさらに好ましくは36mN/70mmである。20mN/70mm以上であるとフィルムの腰感が得られやすい。加速ブロッキング強度の上限は好ましくは100mN/70mmであり、より好ましくは80mN/70mmであり、よりさらに好ましくは70mN/70mmであり、特に好ましくは60mN/70mmである。100mN/70mm以下であると包装体の内面でブロッキングを起こしにくい。コア層、ラミネート層への直鎖状低密度ポリエチレン添加であれば、加速ブロッキング強度の悪化は抑えられる。
(突刺強度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム単体の突刺強度の下限は好ましくは1.0Nであり、より好ましくは1.2Nであり、さらに好ましくは1.5Nであり、よりさらに好ましくは1.7Nである。1.0μm以上であると積層体の耐突刺しピンホール性が良好となる。突刺強度は5.0N/μmあれば極めて優れ、3.0N/μmであれば純分であ。突刺し強度は、フィルムの配向に大きく依存するため、樹脂の変更のみではあまり変化しない。
(フィルム面配向係数)
フィルムの面配向係数の下限は好ましくは0.000であり、より好ましくは0.001である。上記未満のフィルムを製造することは困難である。フィルムの面配向の上限は0.010であり、より好ましくは0.008であり、更に好ましくは0.006以下である。上記以上であるとフィルムが不均一に延伸され、厚み均一性が悪化することがある。
(ヒートシール開始温度)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムのヒートシール開始温度の下限は好ましくは110℃であり、より好ましくは120℃である。110℃以上であると、腰感が高くハンリングがしやすい。ヒートシール開始温度の上限は150℃であり、より好ましくは140℃であり、更に好ましくは130℃である。150℃以下であると高速で包装体を製造することができ、経済的メリットがある。ヒートシール開始温度は、シール層の融点に大きく影響を受ける。そのためコア層、ラミネート層への直鎖状低密度ポリエチレンであれば、ヒートシール温度の変化は抑えられる。
(濡れ張力)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムの、ポリアミド樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、及びポリプロピレン樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムとラミネートする面の濡れ張力の下限は好ましくは30mN/mであり、より好ましくは35mN/mである。30mN/m以上であるとラミネート強度が低下しにくい。濡れ張力の上限は好ましくは55mN/mであり、より好ましくは50mN/mである。55mN/m以下であるとポリオレフィン系樹脂フィルムをロールに巻回したときにフィルム同士のブロッキングが発生しにくい。
(積層体の構成及び製造方法)
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを用いた積層体は、前記ポリオレフィン系樹脂フィルムをシーラントとして用い、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、及びポリプロピレン系樹脂フィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムとの積層体である。また、公知の技術として接着性やバリア性を付与する目的でこれらの基材フィルムにコーティングや蒸着加工をしたものを用いたり、アルミ箔をさらに積層するなどの構成としてもよい。
 具体的には例えば、二軸延伸(ポリエチレンテレフタレート)PETフィルム/アルミ箔/シーラント、二軸延伸(ポリエチレンテレフタレート)PETフィルム/二軸延伸ナイロンフィルム/シーラント、二軸延伸ナイロンフィルム/シーラント、二軸延伸ポリプロピレンフィルム/シーラント、二軸延伸(ポリエチレンテレフタレート)PETフィルム/二軸延伸ナイロンフィルム/アルミ箔/シーラントなどが挙げられる。
二軸延伸ナイロンフィルムは他の基材フィルムと比較して強度が高く、積層体のシール強度が高くなる。
 使用する二軸延伸ナイロンフィルムとしては、ナイロン6、ナイロン66からなる二軸延伸フィルムが好ましく、厚みは15~30μmの範囲が好ましい。
 本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムをシーラントとして使用することで、積層体のヒートシール性と耐破袋特性、耐屈曲ピンホール性を向上することができる。
 積層の方法はドライラミネート方式、押し出しラミネート方式など公知の方法が使用できるが、いずれのラミネート方式であっても良い。
 積層体の特性について述べる。
(耐屈曲ピンホール性)
 耐屈曲性はゲルボピンホール評価で測定することができる。本発明の積層体に1℃において1000回屈曲を与えた後のピンホール個数の上限は好ましくは35個であり、より好ましくは30個であり、さらに好ましくは25個であり、特に好ましくは20個であり、最も好ましくは18個である。35個以下であると包装体を輸送する際の屈曲衝撃によりピンホールが発生しにくい。ピンホール個数の個数は10個程度であれば非常に優れたものである。
(突刺強度)
 本発明の積層体の突刺強度の下限は好ましくは10Nであり、より好ましくは12Nであり、さらに好ましくは14Nである。10N以上であると包装体に突起が接触した時にピンホールが発生しにくい。突刺強度の上限は好ましくは45Nであり、より好ましくは30Nであり、さらに好ましくは25Nである。45N以下であると積層体の腰感が強すぎずハンドリングが容易となる。突刺し強度は、フィルムの配向に大きく依存するため、樹脂の変更のみではあまり変化しない。
(ヒートシール強度)
 本発明の積層体のヒートシール強度の下限は好ましくは20N/15mmであり、より好ましくは25N/15mmであり、更に好ましくは30N/15mmである。20N/15mm以上であると耐破袋性が得られやすい。ヒートシール強度は60N/15mmあれば非常に優れ、35N/15mmであれば十分である。
(包装体)
 食料品などの内容物を自然界の埃やガスなどから保護することを目的に、内容物の周囲を包むように配置された前記積層体を包装体と呼ぶ。包装体は前記積層体を切り出し、加熱したヒートシールバーや超音波などで内面同士を接着し、袋状にするなどして製造され、例えば長方形の積層体2枚をシーラント側が内側になるよう重ね、四辺をヒートシールした四方シール袋などが広く使用されている。内容物は食料品であってもよいが、日用雑貨などその他の生産物などであってもよく、包装体の形状もスタンディングパウチやピロー包装体などの長方形以外の形状であってもよい。
 包装体の特性について述べる。
(耐落下破袋性)
 本発明を用いた積層体からなる包装体の耐落下破袋性の下限は好ましくは12回以上であり、より好ましくは15回以上であり、更に好ましくは20回以上であり、よりさらに好ましくは22回以上であり、特に好ましくは24回以上である。12回以上であると食品の入った包装体を誤って落下させた時にも、破袋が発生しにくい。耐落下破袋性は30回程度あれば十分である。
 包装体の耐落下破袋性は、積層体の耐屈曲ピンホール性、突刺強度、ヒートシール強度に影響を受け、これらの特性が好ましい範囲とするのが良い。
 以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。各実施例で得られた特性は以下の方法により測定、評価した。評価の際、フィルム製膜の工程におけるフィルムの流れ方向を長手方向、流れ方向に垂直な方向を幅方向とした。
(1)樹脂密度
 JIS K7112:1999 年のD法(密度こうばい管)に準じて密度を評価した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(2)メルトフローレート(MFR)
 JIS K-7210-1に基づき、プロピレン-αオレフィン共重合体、プロピレン単独重合体については230℃、荷重2.16kg、直鎖状低密度ポリエチレンについては190℃、荷重2.16kgで測定を行った。N=3で測定し、平均値を算出した。
(3)融点
 (株)島津製作所製、島津示差走査熱量計DSC-60を用いて得られた、樹脂のDSC曲線の最大融解ピークの温度を融点とした。開始温度30℃、昇温速度5℃/min、終了温度180℃とした。N=3で測定し、平均値を算出した。
(4)ヘイズ
 JIS K7136に基づきヘイズを測定した。ラミネート前のポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、N=3で測定し、平均値を算出した。
(5)静摩擦係数
 フィルムのシール層側同士を重ね合わせ、万能引張試験機STM-T-50BP(東洋ボールドウィン製)を用い、JIS K7125に準じて測定した。サンプルは以下の3種の方法において、長手方向に200mm、幅方向に80mmの大きさで切り出し、測定を行った。
(6)ヤング率
 JIS-K7127に準拠して長手方向および幅方向の引張強度を23℃で測定した。その際のヤング率(引張初期弾性率)を算出した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(7)面配向係数
 JIS K0062:1999 年の化学製品の屈折率測定法に準じて密度を評価した。N=3で測定し、平均値を算出した。面配向係数は式1により計算した。
面配向係数=(Nx+Ny)/2-Nz(式1)
Nx:長手方向の屈折率 Ny:幅方向の屈折率 Nz:厚み方向の屈折率
(8)濡れ張力
 JIS-K6768プラスチック-フィルム及びシート-ぬれ張力試験方法に準拠してラミネート層表面の濡れ張力を測定した。
(9)耐衝撃性(J)
 東洋精機製フィルムインパクトテスターを用いて、23℃にて測定した。
(10)加速ブロッキング強度
 ポリオレフィン系樹脂フィルムを長手方向148mm、幅方向105mmに切り出した。シール面同士を向かい合わせて重ね合わせた。50℃環境で30分予熱をした後、50℃に保持した7.0cm四方のアルミ板で挟み込んだ。(株)東洋精機製作所製ミニテストプレスMP-SCHを使用し、50℃、100kNの条件でアルミ板とサンプルをプレスし、15分間保持した。取り出したサンプルを幅方向70mmに裁断した。重ねたサンプルを30mm開き、3mm径の金属棒を幅方向に平行になるように挿入した。(株)島津製作所製オートグラフAG-Iにサンプルを装着し、長手方向に200mm/minの条件で金属棒を移動させる時の加重を測定した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(11)突刺強度
 ポリオレフィン系樹脂フィルム、及び積層体を、食品衛生法における「食品、添加物等の規格基準 第3:器具及び容器包装」(昭和57年厚生省告示第20号)の「2.強度等試験法」に準拠して23℃下で突刺強度を測定した。先端部直径0.7mmの針を、突刺速度50mm/分でフィルムに突き刺し、針がフィルムを貫通する際の強度を測定した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(12)ヒートシール開始温度
 ポリオレフィン系樹脂フィルムについて、JIS Z 1713(2009)に準拠してヒートシール開始温度を測定した。このとき、フィルムを50mm×250mm(フィルムの幅方向×長さ方向)の長方形の試験片(ヒートシール用)に裁断した。2枚の試験片のシール層部同士を重ね、株式会社東洋精機製作所製,熱傾斜試験機(ヒートシール試験機)を使用し、ヒートシール圧力を0.2MPa、ヒートシール時間を1.0secとした。そして、5℃ずつ傾斜をつけ昇温する条件にてヒートシールした。ヒートシール後、試験片を15mm幅で切り出した。ヒートシールにより融着した試験片を180°に開き、チャックに未シール部分を挟みシール部分を剥離した。そして、ヒートシール強度が4.9Nに到達した時点の温度を求めた。試験機はインストロンインスツルメンツ製の万能材料試験機5965を使用した。試験速度は200mm/minとした。N=5で測定し、平均値を算出した。
(13)耐屈曲ピンホール性
 ポリオレフィン系樹脂フィルムを積層した積層体を長手方向280mm、幅方向260mmに切り出した。ポリオレフィン系樹脂フィルムが内側になるようにφ89mm、高さ260mmの円筒状にし、セロハンテープで固定した。テスター産業(株)製、恒温槽付ゲルボフレックステスターにサンプルを取付け、1℃で1000回の屈曲負荷をかけた。サンプルを取り外し、ピンホールの数を測定した。N=3で測定し、平均値を算出した。
(14)ヒートシール強度
 ヒートシール条件および強度測定条件は次の通りである。すなわち、実施例・比較例で得られた積層体のポリオレフィン系樹脂フィルム側同士を重ね合せ、0.2MPaの圧力で1秒間、シールバーの幅10mm、ヒートシール温度160℃でヒートシールした後、放冷した。各温度でヒートシールされたフィルムからそれぞれ長手方向80mm、幅方向15mmの試験片を切り取り、各試験片について、クロスヘッドスピード200mm/分でヒートシール部を剥離した際の剥離強度を測定した。試験機はインストロンインスツルンツ製の万能材料試験機5965を使用した。各N=3回で測定を行い、平均値を算出した。
(15)耐落下破袋性
 積層体を切り出し、飽和食塩水を200ml封入した内寸縦170mm、横120mmの四方シール袋を作製した。この際のヒートシール条件は0.2MPaの圧力で1秒間、シールバーの幅10mm、ヒートシール温度160℃とした。製袋加工後に
 四方シール袋の端部を切り落とし、シール幅は5mmとした。次に+5℃の環境に8時間放置し、その環境下において四方シール袋を1.2mの高さから面が水平になるように平坦なコンクリート床に落下させた。袋が破れるまで落下を繰り返し、繰り返しの落下回数を測定した。20個のサンプルについて繰り返し行い、平均値を計算した。
(実施例1)
(ポリオレフィン系樹脂フィルム)
 実施例1のポリプロピレン系樹脂フィルムについて、後出の表1および表2に示した各層の樹脂組成とその割合に基づき、原料を調整した。表1および表2に記載の各層における調整物を100重量部%として、シール層には有機滑剤としてベヘニン酸アミドを360ppm、無機アンチブロッキング剤として平均粒径4μmのシリカを2000ppmとなるようにマスターバッチで添加した。コア層には有機滑剤としてベヘニン酸アミドを2700ppmマスターバッチで添加した。
(シール層で使用する原料)
PP-1:住友化学製プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体 FL6745A(MFR6.0g/10min、融点130℃)
LL-1:ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン) SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)シリカ粒子:信越化学工業製非晶性シリカKMP130-4(平均粒径4μm)
有機潤滑剤:日本精化製ベヘニン酸アミドBNT-22H
(コア層で使用する原料)
PP-2:住友化学製プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体 FL8115A(MFR7.0g/10min、融点148℃)
PP-3:住友化学製プロピレン単独重合体FLX80E4(MFR7.5g/10min、融点164℃)
LL-1:ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン) SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)LL-2:住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン) FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)LDPE-1:ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来低密度ポリエチレン) SLH818(MFR8.1g/min、密度918kg/m
有機潤滑剤:日本精化製ベヘニン酸アミドBNT-22H
(ラミネート層での使用する原料)
PP-2:住友化学製プロピレン-エチレン-ブテンランダム共重合体 FL8115A(MFR7.0g/10min、融点148℃)
PP-3:住友化学製プロピレン単独重合体FLX80E4(MFR7.5g/10min、融点164℃)
LL-1:ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来直鎖状低密度ポリエチレン) SLH218(MFR2.3g/min、密度916kg/m、融点126℃)LL-2:住友化学製エチレン-ヘキセン共重合体(化石燃料由来直鎖状低密度ポリエチレン) FV405(MFR4.0g/min、密度923kg/m、融点118℃)LDPE-1:ブラスケム製エチレン-ヘキセン共重合体(植物由来低密度ポリエチレン) SLH818(MFR8.1g/min、密度918kg/m
 これらの原料を表1、表2に示す割合で均一になるように混合し、ポリオレフィン系樹脂フィルムを製造するための混合原料を得た。
(溶融押出)
 中間層に用いる混合原料をスクリュー直径90mmの3ステージ型単軸押出し機で、ヒートシール層用及びラミネート層用の混合原料をそれぞれ直径65mmおよび直径45mmの3ステージ型単軸押出し機を使用し、ヒートシール層/中間層/ラミネート層の順になるよう導入し、巾800mmでプレランドを2段階にし、かつ溶融樹脂の流れが均一になるように段差部分の形状を曲線状としてダイス内の流れが均一になるように設計したTスロット型ダイに導入し、ダイスの出口温度を230℃で押出した。ラミネート層/中間層/ヒートシール層の厚み比率はそれぞれ25%/50%/25%とした。
(冷却)
 ダイスから出てきた溶融樹脂シートを35℃の冷却ロールで冷却し、厚みが30μmよりなる未延伸のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。冷却ロールでの冷却に際しては、エアーノズルで冷却ロール上のフィルムの両端を固定し、エアーナイフで溶融樹脂シートの全幅を冷却ロールへ押さえつけ、同時に真空チャンバーを作用させ溶融樹脂シートと冷却ロールの間への空気の巻き込みを防止した。エアーノズルは、両端ともフィルム進行方向に直列に設置した。ダイス周りはシートで囲い、溶融樹脂シートに風が当たらないようした。 また、真空チャンバーの吸引口の方向を押出されたシートの進行方向に合わせた。更に、ダイス周りはシートで囲い、溶融樹脂シートに風が当たらないようした。
(コロナ処理)
 フィルムのラミネート層の表面にコロナ処理(電力密度20W・min/m)を施した。
(巻き取り)
 製膜速度は20m/分で実施した。製膜したフィルムは耳部分をトリミングし、ロール状態にして巻き取った。
(積層体の作成)
 実施例及び比較例で得られたポリオレフィン系樹脂フィルムと、基材フィルムとして二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡(株)製、N1102、厚み15μm)とを、主剤(東洋モートン社製、TM569)33.6質量部と硬化剤(東洋モートン社製、CAT10)4.0質量部と酢酸エチル62.4質量部を混合して得られたエステル系接着剤をその塗布量が3.0g/mとなるよう基材フィルムに塗布し、ドライラミネートした。これを巻き取ったものを40℃に保ち、3日間エージングを行い、積層体を得た。
(実施例2)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、未延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚み60μmとした以外は同様の方法においてポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(実施例3~実施例7)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、同様の方法において30μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(比較例1~比較例4、比較例6~7)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、同様の方法において30μmのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
(比較例5)
 実施例1において、表1および表2に示す原料を使用し、コア層のみの押出機を使用して同様の方法で単層30μのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。実施例1と同様にして積層体を得た。
 比較例1では、直鎖状低密度ポリエチレンがコア層、ラミネート層に添加されていないために、耐落下破袋性、耐屈曲ピンホール性に劣るものであった。
 比較例2、比較例3では、シール層とコア層における直鎖状低密度ポリエチレン含有量の差が大きいため、ヒートシール強度に劣るものであった。
 比較例4では、シール層における直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が大きいために、ヒートシール強度に劣るものであった。
 比較例5では、フィルム全領域にわたり直鎖状低密度ポリエチレンが多く含有されているために、フィルム表面付近に直鎖状低密度ポリエチレンが多く含有され、ヒートシール強度に劣るものであった。
 比較例6では、コア層に直鎖状低密度ポリエチレンが含有されるが、ラミネート層に直鎖状低密度ポリエチレンが含有されていないために、耐屈曲ピンホール性に劣るものであった。
 比較例7では、ポリエチレンとして高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)を添加した
ために、ヒートシール強度に劣るものであった。
 上記結果を表1および表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明により、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムのような強度の高い基材と積層した場合においても、良好な低温シール性、高いヒートシール強度を示しながらも耐破袋特性、耐屈曲ピンホール性の高いポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することでき、産業に大きく貢献できる。

Claims (8)

  1.  プロピレン-αオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、
    下記1)~5)を満足するポリオレフィン系樹脂フィルム。
    1)シール層、コア層、ラミネート層をこの順で含む。
    2)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以下である。
    3)コア層、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物おける直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が3重量%以上、50重量%以下である。
    4)シール層とコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下であり、コア層とラミネート層における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率の差が1重量%以上、18重量%以下である。
    5)シール層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、コア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きく、かつコア層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率より、ラミネート層を構成するポリプロピレン系樹脂組成物における前記直鎖状低密度ポリエチレンの含有率が大きい。
  2.  前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向及び幅方向のヤング率が400MPa以上、800MPa以下である、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  3.  前記ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みが15μm以上、80μm以下である、請求項1又は2に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  4.  前記直鎖状低密度ポリエチレンの密度が910g/m以上、935g/m以下であり、かつメルトフローレートが2.0g/10min以上、7.0g/10min以下である、請求項1~3のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  5.  前記直鎖状低密度ポリエチレンが、植物由来エチレンを含むエチレンを重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項1~4のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
  6.  請求項1~5のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを含む積層体。
  7.  請求項1~5のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂フィルムと、二軸配向ポリエステル系樹脂フィルムを含む積層体。
  8.  請求項6又は7に記載の積層体を用いた包装体。
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