WO2022107558A1 - オルガノポリシロキサンとその製造方法、ならびに、オルガノポリシロキサンを分散剤として含む分散液 - Google Patents

オルガノポリシロキサンとその製造方法、ならびに、オルガノポリシロキサンを分散剤として含む分散液 Download PDF

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carbon atoms
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佳宏 出山
脩吾 田中
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Definitions

  • the present invention relates to an organopolysiloxane having a partial structure in which T structural units are continuously connected and a method for producing the same, and the above-mentioned organopolysiloxane is used as a dispersant capable of imparting excellent filler dispersibility in a liquid medium. It relates to a filler dispersion liquid containing.
  • Hydrocarbons alkanols, alkenols, fatty acids, unsaturated fatty acids, esters of fatty acids and hydroxyl group-containing compounds, esters of unsaturated fatty acids and hydroxyl group-containing compounds, and liquid media such as silicone oils, acrylic resins, epoxy resins, and urethane resins.
  • the products used include cosmetics, liquid toners, oil-based inkjet inks, weak solvent type paints, lubricating oils, cleaning agents, heat conductive materials, conductive materials, optical materials and the like. Further, by dispersing a filler such as a pigment in these liquid media, a function according to the application is imparted.
  • a heat conductive silicone composition composed of an organopolysiloxane and a heat conductive filler such as aluminum oxide powder and zinc oxide powder is used.
  • a heat conductive silicone composition filled with a large amount of heat conductive filler has been proposed in order to cope with a high heat dissipation amount.
  • Patent Document 4 states that in a thermally conductive silicone composition filled with a thermally conductive filler, an organopolysiloxane having trimethoxysilyl at one end lowers the viscosity of the composition and makes it fluid. It is described that it has a role of imparting a viscosity, and is used as a dispersant for reducing viscosity and imparting fluidity.
  • the present invention relates to an organopolysiloxane having a partial structure in which T-structure units are continuously connected and a method for producing the same, and is superior in filler dispersion in a liquid medium to an organopolysiloxane having trimethoxysilyl at one end.
  • a dispersant capable of imparting properties the present invention relates to a filler dispersion liquid containing an organopolysiloxane having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • An object of the present invention is to provide a dispersant capable of imparting excellent filler dispersibility in a liquid medium. Further, an object of the present invention is to provide a filler dispersion liquid in which the filler is stably dispersed, which is obtained by using the above-mentioned dispersant.
  • an organopolysiloxane having a partial structure in which T structural units are continuously connected is useful as a dispersant, and complete the present invention. I arrived. That is, according to the present invention, an organopolysiloxane having a partial structure in which the following T-structure units are continuously connected is provided as a dispersant.
  • the present invention includes the following items.
  • Item 1 Organopolysiloxane represented by the formula (1) or (2).
  • R 1 is an independently saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • X is independently a group represented by the formula (3), acryloyl, alkyl, carboxyl, vinyl, methacrylic, aromatic group, amino, isocyanate, isocyanurate, epoxy, hydroxyl, or mercapto, and at least one X.
  • Is a group represented by the equation (3), m, l, and k are independently 0-10, j is 1 to 10;
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • h is 4 to 400.
  • Item 2 The organopolysiloxane according to Item 1, which is a reaction product of the organopolysiloxane represented by the formula (4) and the trialkoxysilane.
  • R 1 is an independently saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • h is 4 to 400.
  • Item 3 The method for producing an organopolysiloxane according to Item 2, wherein the organopolysiloxane represented by the formula (4) is reacted with a trialkoxysilane.
  • Item 4 The organopolysiloxane according to Item 1, wherein the organopolysiloxane represented by the formula (4) described in Item 2 has reacted between molecules.
  • Item 5 The method for producing an organopolysiloxane according to Item 3, wherein the organopolysiloxane represented by the formula (4) described in Item 2 is reacted between molecules.
  • Item 6 The method for producing an organopolysiloxane according to Item 3 or 5, wherein an organometallic catalyst is used as a catalyst.
  • Item 7 The organopolysiloxane according to Item 1, which is a reaction product of the organopolysiloxane represented by the formula (5) and an alkoxysilane oligomer having vinyl.
  • R 2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • h is 4 to 400.
  • Item 8 The method for producing an organopolysiloxane according to claim 1, wherein the organopolysiloxane represented by the formula (5) according to claim 7 is reacted with an alkoxysilane oligomer having vinyl.
  • Item 9 A dispersant made of the organopolysiloxane according to Item 1 and used to disperse a filler in a liquid medium.
  • Item 10 The dispersant according to Item 9, wherein the number average molecular weight molecular weight (Mn) is 500 to 100,000.
  • Item 11 The dispersant according to Item 9 or 10, wherein the molecular weight distribution index (Mw / Mn) is 1.0 to 3.0.
  • Item 12 A filler dispersion containing the filler, the liquid medium, and the organopolysiloxane according to Item 1.
  • Item 13 The filler dispersion liquid according to Item 12, wherein the content of the liquid medium is 4 to 50 parts by mass and the content of the dispersant is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the filler.
  • the present invention it is possible to provide a dispersant capable of stably dispersing a filler in a liquid medium. Further, according to the present invention, it is possible to provide a filler dispersion liquid in which the filler is stably dispersed, which is obtained by using the above-mentioned dispersant.
  • the filler dispersion of the present invention is, for example, cosmetics, liquid developer, oil-based inkjet ink, ultraviolet curable inkjet ink, weak solvent type paint, offset ink, lubricant, detergent, pesticide, mold release agent, adhesive, etc. It is useful as a heat conductive material, a conductive material, an optical material, and the like.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the slightly yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 5.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the colorless transparent liquid obtained in Synthesis Example 6.
  • 6 is a graph showing the shear viscosity when the shear rate is changed in the silicone dispersants of Examples 1 to 2, Examples 6 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.
  • 6 is a graph showing the shear viscosity when the shear rate is changed in the silicone dispersants of Examples 1 and 3 to 5.
  • 6 is a graph showing the shear viscosity when the shear rate is changed in the silicone dispersants of Examples 6 and 9 to 10. It is a graph which shows the shear viscosity at the time of changing the shear rate in the silicone dispersant of Examples 11-12.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 7. It is a colorless transparent liquid obtained in Synthesis Example 8, and is a 29 Si-NMR spectrum of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 9.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the colorless transparent liquid obtained in Synthesis Example 9.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 10.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 11.
  • 9 is a 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 12.
  • the dispersant of the present invention is an organopolysiloxane having a partial structure in which T structural units [R 1 SiO 3/2 ] represented by the formula (1) or (2) are continuously connected.
  • R 1 is an independently saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • X is independently a group represented by the formula (3), acryloyl, alkyl, carboxyl, vinyl, methacrylic, aromatic group, amino, isocyanate, isocyanurate, epoxy, hydroxyl, or mercapto, and at least one X.
  • Is a group represented by the equation (3), m, l, and k are independently 0-10, j is 1 to 10.
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • h is 4 to 400.
  • M monofunctional unit [R 3 SiO 1/2 ]
  • D bifunctional unit [R 2 SiO 2/2 ]
  • T trifunctional unit [R 1 SiO 3/2 ]
  • Q tetrafunctional unit [SiO 4/2 ].
  • the T structural unit [R 1 SiO 3/2 ] is For a structure that can be considered as a continuously connected partial structure, the equation (7) or (8) is used as the equation (1), and the equation (9) is used as the equation (2) for the purpose of listing only a few possible possibilities. , Can be exemplified.
  • R 1 is independently a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • X is independently a group represented by the formula (3), acryloyl, alkyl, carboxyl, vinyl, methacrylic, aromatic group, amino, isocyanate, isocyanurate, epoxy, hydroxyl, or mercapto. And at least one X is a group represented by the formula (3).
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Y is independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • h is independently 4 to 400.
  • T-structure unit which is a partial structure in the formulas (7) to (9), is related to the number of alkoxys and is classified into, for example, four kinds of formulas represented by the formula (10).
  • the organopolysiloxane having a partial structure in which the T-structure units of the present invention are continuously connected is synthesized from an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl at one end represented by the formula (4) and an alkoxysilane compound having three alkoxys. can do.
  • the organopolysiloxane may be a compound in which an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl at one end represented by the formula (4) is reacted between molecules.
  • a solvent can be used for the reaction if necessary, and an acid catalyst such as hydrochloric acid, an alkali catalyst such as ammonia, etc. can be used as the catalyst for the purpose of hydrolysis, but an organic metal catalyst can be used. It is preferable to use it.
  • an acid catalyst such as hydrochloric acid, an alkali catalyst such as ammonia, etc.
  • an organic metal catalyst can be used. It is preferable to use it.
  • R 1 is an independently saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Y is independently a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
  • h is independently 4 to 400.
  • organopolysiloxane having trialkoxysilyl at one end can be used. Further, the organopolysiloxane having trialkoxysilyl at one end can be produced by a conventionally known technique. For example, in the presence of a platinum catalyst, a method of synthesizing an organopolysiloxane having a hydrosilyl at one end having an arbitrary molecular weight from vinyltrialkoxysilane and an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl at one end having an arbitrary molecular weight may be used. be.
  • Examples of the vinyltrialkoxysilane include vinyltrimethoxysilane (S210 manufactured by JNC Corporation) and vinyltriethoxysilane (S220 manufactured by JNC Corporation).
  • examples of the trialkoxysilyl include trimethoxysilyl, triethoxysilyl, and tripropoxysilyl.
  • a dispersant and a filler which is an organopolysiloxane having a partial structure in which T-structure units to be synthesized are continuously connected, and a raw material for producing an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl at one end.
  • trimethoxysilyl is preferable.
  • alkoxysilane compound having three alkoxys one kind or two or more kinds can be used.
  • the alkoxysilane compound having three alkoxys include an alkyl-containing alkoxysilane compound, a vinyl-containing alkoxysilane compound, an acryloyl-containing alkoxysilane compound, a methacryl-containing alkoxysilane compound, an aromatic group-containing alkoxysilane compound, an amino-containing alkoxysilane compound, and an isocyanate.
  • examples thereof include a contained alkoxysilane compound, an isocyanurate-containing alkoxysilane compound, an epoxy-containing alkoxysilane compound, and a mercapto-containing alkoxysilane compound.
  • alkyl-containing alkoxysilane compound examples include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, and n.
  • alkyl-containing alkoxysilane compound examples include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, and n.
  • Examples of the vinyl-containing alkoxysilane compound include vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
  • Examples of the acryloyl-containing alkoxysilane compound include 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane.
  • Examples of the methacrylic-containing alkoxysilane compound include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane.
  • Examples of the aromatic group-containing alkoxysilane compound include phenyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane.
  • amino-containing alkoxysilane compound examples include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and N-phenyl-3-. Aminopropyltrimethoxysilane is mentioned.
  • isocyanate-containing alkoxysilane compound examples include 3-isocyanatepropyltriethoxysilane.
  • isocyanate-containing alkoxysilane compound examples include tris- (trimethoxysilylpropyl) isocyanurate.
  • Examples of the epoxy-containing alkoxysilane compound include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane.
  • Examples of the mercapto-containing alkoxysilane compound include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • the solvent may be one or more selected from non-polar solvents and polar solvents.
  • non-polar solvent include hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane and isooctane, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • polar solvent include water; alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; alcohol esters; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ethers such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; ethyl acetate and isopropyl acetate.
  • Esters such as butyl acetate; cyanated hydrocarbons such as acetonitrile; amines; amides such as acetamide; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, hexafluoromethoxylen; sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited and may be appropriately prepared.
  • the concentration of the organosilicon compound to be subjected to the reaction is preferably 5 to 95% by mass, preferably 20 to 80% by mass.
  • the reaction in the production method of the present invention can also be carried out in a solvent-free system.
  • an organotin compound such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin di-2-ethylhexoate or an organometallic compound of bismuth, zinc or zirconium can be used, but a titanium alkoxide compound may be used. It is preferably used as a catalyst.
  • titanium alkoxide compounds include tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium tetra n-butoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium diisopropoxybis (ethylacetoacetate), titanium tetraacetylacetonate, and titanium di-2-ethyl.
  • Examples thereof include xoxybis (2-ethyl-3-hydroxyhexoxide) and titanium diisopropoxybis (acetylacetonate).
  • the catalytic amount of the titanium alkoxide compound 0.1 to 10 parts by weight can be used with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane having trialkoxysilyl at one end. If the amount of the titanium alkoxide compound is less than 0.1 parts by weight, the reaction is not completed, and if the amount of the catalyst is more than 10 parts by weight, it may lead to another problem such as yellowing and coloring.
  • the organopolysiloxane having a partial structure in which the T structural units of the present invention are continuously connected is synthesized from an organopolysiloxane having hydrosilyl at one end represented by the formula (5) and an alkoxysilane oligomer having vinyl. You can also do it.
  • the above-mentioned solvent can be used for the reaction if necessary, and it is preferable to use a transition metal catalyst such as a platinum catalyst or a rhodium catalyst as the catalyst.
  • R2 is independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. h has 4 to 400 carbon atoms.
  • organopolysiloxane having hydrosilyl at one end can be used.
  • the alkoxysilane oligomer having vinyl is produced by hydrolyzing and condensing from vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, etc. in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst by a conventionally known technique. can do.
  • Examples of the alkoxysilane oligomer having vinyl include DYNASYLAN6490 manufactured by EVONIC, DYNASYLAN6498 manufactured by EVONIC, and the like.
  • the transition metal catalyst is, for example, a platinum solid dispersed in a carrier such as platinum alone, alumina, silica, carbon black, etc .; platinum chloride acid; a complex of platinum chloride acid and alcohol, aldehyde, ketone, etc.; platinum-olefin.
  • a carrier such as platinum alone, alumina, silica, carbon black, etc .
  • platinum chloride acid a complex of platinum chloride acid and alcohol, aldehyde, ketone, etc.
  • Complex platinum (0) -divinyltetramethyldisiloxane complex
  • RhCl (PPh 3 ) 3 RhCl 3 3, RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , PdCl 2 ⁇ H 2 O, NiCl 2 , TiCl 4 , etc.
  • platinum platinum (0) -divinyltetramethyldisiloxane complex
  • the dispersant which is an organopolysiloxane having a partial structure in which T-structure units of the present invention are continuously connected, has a number average molecular weight (Mn) of 500 to 100,000 as measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method. , More preferably 1000 to 60,000. If the molecular weight is too small, the steric repulsion when the filler is dispersed is not exhibited, and a stable dispersion cannot be obtained. Further, if the molecular weight is too large, the wettability with the filler becomes insufficient and the viscosity of the dispersion liquid increases.
  • Mn number average molecular weight
  • the dispersant which is an organopolysiloxane having a partial structure in which the T structural units of the present invention are continuously connected can be synthesized from an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl at one end represented by the formula (4).
  • the number average molecular weight and the molecular weight distribution index (Mw / Mn) of the dispersant require an organopolysiloxane having an arbitrary number average molecular weight and a trialkoxysilyl at one end having a molecular weight distribution index (Mw / Mn). It can be adjusted by using the amount.
  • the dispersant of the present invention can also be synthesized from an organopolysiloxane having a hydrosilyl at one end represented by the formula (6), and the number average molecular weight and the molecular weight distribution index (Mw / Mn) of the dispersant can be synthesized. ) Can be adjusted by using an arbitrary number average molecular weight and an organopolysiloxane having a hydrosilyl at one end having a molecular weight distribution index (Mw / Mn) in a required amount.
  • the dispersant of the present invention is used to disperse the filler in the liquid medium.
  • Liquid media include hydrocarbons, alkanols, alkenols, fatty acids, unsaturated fatty acids, esters of fatty acids with hydroxyl group-containing compounds, esters of unsaturated fatty acids with hydroxyl group-containing compounds, and silicone oils, acrylic resins, epoxy resins, and urethane resins. And so on. These liquid media can be used alone or in combination of two or more.
  • a suitable liquid medium as a heat conductive material is silicone oil.
  • Hydrocarbons include hexane, hexene, 2-ethylhexane, heptane, heptene, cyclohexane, cyclohexaneheptane, octane, octene, 2-ethylhexane, nonene, decane, isodecane, dodecane, isododecane, tridecane, undecane, octadecane, C8- 20 Isoparaffin, Squalane, Vaseline, Microcrystalin Wax, Hydrocarbon Polyisobutene, 1-octene, 2-octene, 1-nonene, 2-nonene, 1-decene, 2-decene, 1-undecene, 2-undecene, 1- Dodecene, 2-dodecene, 1-tridecene, 2-tridecene, 1-tetradecene, 2-tetradecen
  • alkanol and alkenol examples include octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, decanol, isodecanol, dodecanol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, araquil alcohol, behenyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, isosetyl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol. Can be mentioned.
  • fatty acids and unsaturated fatty acids include octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, stearic acid, oleic acid, 1,2-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, ricinoleic acid, undecylenic acid, isononanoic acid, and myristin. Acids, palmitic acid, myristic acid, 2-ethylhexanoic acid and the like can be mentioned.
  • Esters of fatty acids and hydroxyl group-containing compounds, and esters of unsaturated fatty acids and hydroxyl group-containing compounds include methyl laurate, heptyl undesyleneate, isononyl isononanoate, ethyl oleate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, and butyl stearate.
  • fats and oils such as almond oil, avocado oil, olive oil, shea butter, shea butter oil, evening primrose oil, chabotokeiso seed oil, camellia oil, babas oil, peanut oil, rose hip oil, which are triesters with glycerin;
  • waxes such as mokuro, jojoba oil, candelilla wax, and carnauba wax.
  • Silicone oils include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone. Examples include oil and fluorine-modified silicone oil.
  • acrylic resin examples include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and bifunctional or higher polyester ( Meta) Acrylate and the like can be mentioned.
  • Examples of the epoxy resin include a combination of a main agent such as phenol-based glycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F, and phenol novolac, and alcohol-based glycidyl ether such as polypropylene glycol, and a curing agent.
  • a main agent such as phenol-based glycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F, and phenol novolac
  • alcohol-based glycidyl ether such as polypropylene glycol
  • examples of the curing agent include amine compounds such as aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, polyamide amines, polyamides, alicyclic polyamines, modified alicyclic polyamines, modified aromatic polyamines, and tertiary amines. Can be done. These curing agents may be used alone or in combination of two or more. Further, a reaction accelerator that promotes the reaction between the main agent and the curing agent can also be used.
  • reaction accelerator examples include phenol, pt-butylphenol, dit-butylphenol, cresol, triphenylphosphine, salicylic acid, triethanolamine and the like. These reaction accelerators may be used alone or in combination of two or more.
  • a reaction product of a hydroxyl group-containing compound and a polyisocyanate compound for example, a short-chain glycol as a hard segment, a polyurethane obtained by a reaction of a short-chain ether with an isocyanato compound, and a long-chain glycol or a long as a soft segment.
  • a reaction product (cured product) of a urethane prepolymer and a polyisocyanate compound can be mentioned.
  • Fillers include inorganic pigments, organic pigments, extender pigments, fillers, inorganic fine particles, diamonds, graphene, graphite, carbon black, carbon nanotubes, clay, conductive fillers, thermal conductive agents, carbon fibers, glass fibers, cellulose, cellulose. Nanofivers and the like can be mentioned. These fillers are particulate, powdery, or fibrous substances that are added to plastics, rubber, paints, inks, and the like in order to improve strength and functionality and reduce costs. The crystal shape, particle size, surface condition, presence or absence of surface treatment of the filler are not particularly limited.
  • the filler (heat conductive agent) of the heat conductive material is preferably aluminum oxide, zinc oxide, aluminum nitride or boron nitride, and more preferably aluminum oxide.
  • the filler dispersion liquid of the present invention contains a filler, a liquid medium, and a dispersant for dispersing the filler in the liquid medium.
  • the dispersant is an organopolysiloxane having a partial structure in which the above-mentioned T-structure units are continuously connected.
  • the liquid medium the above-mentioned liquid medium is used. Above all, it is preferable to use silicone oil.
  • various organic solvents, monomers, liquid oligomers, and the like can also be used.
  • filler use the above-mentioned filler.
  • aluminum oxide, zinc oxide, aluminum nitride or boron nitride is preferable, and aluminum oxide is more preferable.
  • the filler dispersion liquid preferably contains 4 to 50 parts by mass of the liquid medium with respect to 100 parts by mass of the filler, and more preferably 5 to 30 parts by mass. Further, the filler dispersion liquid preferably contains 0.1 to 20 parts by mass of the dispersant with respect to 100 parts by mass of the filler, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass. If the content of the dispersant with respect to 100 parts by mass of the filler is less than 0.1 parts by mass, it may be difficult to stably disperse the filler. On the other hand, if the content of the dispersant with respect to 100 parts by mass of the filler is more than 10 parts by mass, an excess dispersant that does not contribute to the dispersion of the filler is contained.
  • the filler dispersion of the present invention can be blended with various additives such as other surfactants, plasticizers and antifoaming agents as long as the purpose is not impaired.
  • the filler dispersion of the present invention can be produced according to a known method for producing a filler dispersion.
  • a method of adding a filler to a liquid medium to which a dispersant has been added and then stirring and mixing a method of adding a liquid medium and a dispersant to the filler, and then stirring and mixing, and the like can be mentioned.
  • a dispersion device for stirring, mixing, or dispersing a known disperser can be used.
  • a roll mill, a ball mill, a bead mill, a sand mill, a homogenizer, a disper, a rotation / revolution type mixer and the like can be mentioned.
  • the dispersion treatment can be performed in the ultrasonic wave generation bath.
  • the molecular weight of the organopolysiloxane was measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) was defined as the molecular weight distribution index (Mw / Mn).
  • GPC gel permeation chromatograph
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • Polystyrene was used as a standard sample, and the polystyrene-equivalent molecular weight was measured.
  • the polystyrene-equivalent molecular weight measurement by the GPC method shall be performed under the following measurement conditions.
  • 29 Si-NMR 7.3 to 8.1 (M), -22.8 to -21.8 (D), -43.0 to -42.7 (T).
  • 29 Si-NMR 7.9 to 8.6 (M), -22.2 to -21.2 (D), -42.4 to -42.2 (T).
  • 29 Si-NMR ⁇ (ppm); 6.9 to 7.5 (M), -22.9 to -22.2 (D), -48.7 (T), -57.3 (T), -67.4 (T).
  • FIG. 5 shows the 29 Si-NMR spectrum of the slightly yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 5, and FIG. 1 shows 29 Si of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 5.
  • the NMR spectrum is shown.
  • FIG. 6 shows the 29 Si-NMR spectrum of the colorless transparent liquid obtained in Synthesis Example 6, and FIG. 2 shows the 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 6.
  • the NMR spectrum is shown.
  • a broad peak was confirmed at 1 ppm. From the above analysis results, it is determined that the obtained colorless transparent liquid is an organopolysiloxane having a number average molecular weight of 28,000 and having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • the reaction solution was transferred to a separating funnel, 20 g of normal hexane and 20 g of water were added, and the mixture was shaken and allowed to stand. Extracted from. Further, 50 g of water was added to the separating funnel, and after shaking, the mixture was allowed to stand, and after confirming that it was separated into two layers, the operation of extracting the lower aqueous layer from the separating funnel was repeated twice.
  • the 52 g of the oil layer remaining in the separatory funnel is transferred to a 100 ml two-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a collection flask and a distillation head, and is 2 at 25 ° C.
  • FIG. 11 shows the 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 7, and FIG. 4 shows the 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 7.
  • the NMR spectrum is shown.
  • FIG. 13 shows the 29 Si-NMR spectrum of the colorless transparent liquid obtained in Synthesis Example 9, and FIG. 12 shows the 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 9.
  • the NMR spectrum is shown.
  • a broad peak was confirmed at 0.7 ppm. From the above analysis results, it is determined that the obtained colorless transparent liquid is an organopolysiloxane having a number average molecular weight of 4400 and having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • the reflux condenser was replaced with a distillation head with a collection flask. Next, it was heated at 100 ° C. under a reduced pressure condition of 5.0 kPaA using a vacuum pump to distill off the volatile substances remaining in the product. Then, it was further heated at 125 ° C. under a reduced pressure condition of 0.1 kPaA to distill off the volatile substances remaining in the product.
  • the yellow suspension remaining in the flask was transferred to a stainless steel holder equipped with a filtration filter having a filtration accuracy of 3 ⁇ m, and pressure-filtered with nitrogen to obtain 130 g of a yellow transparent liquid.
  • 29 Si-NMR ⁇ (ppm); 7.9 to 8.5 (M), -22.0 to -21.3 (D).
  • FIG. 14 shows the 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 10, and FIG. 1 shows the 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 10.
  • the NMR spectrum is shown.
  • the peak disappearance of -41.2 ppm to -40.8 ppm derived from the T unit of polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end was confirmed. From the above analysis results, it is determined that the obtained yellow transparent liquid is an organopolysiloxane having a number average molecular weight of 6700 and having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • the reflux condenser was replaced with a distillation head with a collection flask. Next, it was heated at 100 ° C. under a reduced pressure condition of 5.0 kPaA using a vacuum pump to distill off the volatile substances remaining in the product. Then, it was further heated at 125 ° C. under a reduced pressure condition of 0.1 kPaA to distill off the volatile substances remaining in the product.
  • the yellow suspension remaining in the flask was transferred to a stainless steel holder equipped with a filtration filter having a filtration accuracy of 3 ⁇ m, and pressure-filtered with nitrogen to obtain 125 g of a yellow transparent liquid.
  • FIG. 15 shows the 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 11, and FIG. 1 shows 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 11.
  • the NMR spectrum is shown.
  • the peak disappearance of -41.2 ppm to -40.8 ppm derived from the T unit of polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end was confirmed. From the above analysis results, it is determined that the obtained yellow transparent liquid is an organopolysiloxane having a number average molecular weight of 6200 and having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • the reflux condenser was replaced with a distillation head with a collection flask. Next, it was heated at 100 ° C. under a reduced pressure condition of 5.0 kPaA using a vacuum pump to distill off the volatile substances remaining in the product. Then, it was further heated at 100 ° C. under a reduced pressure condition of 0.1 kPaA to distill off the volatile substances remaining in the product.
  • the yellow suspension remaining in the flask was transferred to a stainless steel holder equipped with a filtration filter having a filtration accuracy of 3 ⁇ m, and pressure-filtered with nitrogen to obtain 66 g of a yellow transparent liquid.
  • FIG. 16 shows the 29 Si-NMR spectrum of the yellow transparent liquid obtained in Synthesis Example 12, and FIG. 1 shows 29 Si- of the polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end used in Synthesis Example 12.
  • the NMR spectrum is shown.
  • the peak disappearance of -41.2 ppm to -40.8 ppm derived from the T unit of polydimethylsiloxane having trimethoxysilyl at one end was confirmed. From the above analysis results, it is determined that the obtained yellow transparent liquid is an organopolysiloxane having a number average molecular weight of 8100 and having a partial structure in which T structural units are continuously connected.
  • the organopolysiloxane and aluminum oxide synthesized in KF-96-1000CS, Synthesis Examples 1 to 7, and Synthesis Examples 9 to 10 were weighed so as to have the blending amounts shown in Tables 1 to 4. Next, using a vacuum type (model: ARV-310) from Shinky Co., Ltd., kneading was performed at 2000 rpm for 1 minute under normal pressure conditions and 2000 rpm for 1 minute under reduced pressure conditions for dispersibility evaluation. Samples were prepared.
  • ⁇ Dispersity evaluation 1-2> The dispersibility evaluation sample prepared as described above was evaluated for dispersibility by measuring the shear viscosity at different shear rates under the following conditions using a reometer (MCR302 manufactured by Anton Pearl Co., Ltd.). Plate shape: Circular flat plate 25 mm ⁇ Sample thickness: 1 mm Temperature: 25 ⁇ 1 ° C Shear velocity: 0.01-100S -1
  • Example 1 Example 3 to 6, and Examples 9 to 10, as shown in Tables 5 to 8, the T-structure units synthesized in Synthesis Example 5 and Synthesis Example 7 are continuously connected. It was evaluated by measuring the shear viscosity at the shear rate by changing the ratio of the dispersant using an organopolysiloxane having a partial structure as a dispersant. The results are shown in Tables 5-8 and FIGS. 8-9.
  • KF-96-300CS, organopolysiloxane and aluminum oxide synthesized in Synthesis Example 5 were weighed so as to have the blending amounts shown in Tables 9 to 12. Next, using a vacuum type (model: ARV-310) from Shinky Co., Ltd., kneading was performed at 2000 rpm for 1 minute under normal pressure conditions and 2000 rpm for 1 minute under reduced pressure conditions for dispersibility evaluation. Samples were prepared.
  • Dispersibility evaluation 3> The dispersibility evaluation sample prepared as described above was evaluated for dispersibility by measuring the shear viscosity at different shear rates under the following conditions using a reometer (MCR302 manufactured by Anton Pearl Co., Ltd.). Plate shape: Circular flat plate 25 mm ⁇ Sample thickness: 1 mm Temperature: 25 ⁇ 1 ° C Shear velocity: 0.01-100S -1
  • the organopolysiloxane having a partial structure in which the T-structure units of the present invention are continuously connected has a shear rate of 0.001 to 0 in the evaluation of dispersibility as compared with the organopolysiloxane having an alkoxysilyl at one end.
  • the shear viscosity was suppressed to a low level in the range of .06S -1 , and it was confirmed that the shear viscosity was good as a dispersant.
  • the dispersant which is an organopolysiloxane having a partial structure in which T structural units are continuously connected, can suppress the shear viscosity at each shear rate to a low level depending on the amount of addition.
  • the organopolysiloxane having a partial structure in which the T-structure units of the present invention are continuously connected is a cosmetic, a liquid developer, an oil-based inkjet ink, an ultraviolet curable inkjet ink, a weak solvent type paint, an offset ink, a lubricant, and a detergent.
  • Pesticides, mold removers, adhesives, heat conductive materials, conductive materials, optical materials, etc. can be used as a dispersant for stably dispersing a filler in a liquid medium.

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Abstract

液媒体中における優れたフィラー分散性を付与可能な分散剤を提供する。　式（１）または（２）で表されるオルガノポリシロキサンとする。式（１）および（２）中、Ｒ１は炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、Ｘは、式（３）で表される基、アクリロイル、アルキル、カルボキシル、ビニル、メタクリル、芳香族基、アミノ、イソシアネート、イソシアヌレート、エポキシ、ヒドロキシル、またはメルカプトであり、少なくとも一つのＸは式（３）で表される基であり、ｍ、ｌ、およびｋは、０～１０であり、ｊは１～１０であり；式（３）中、Ｒ２は炭素数１～１２の飽和炭化水素基または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、Ｙは炭素数１～８の２価炭化水素基であり、ｈは４～４００である。

Description

オルガノポリシロキサンとその製造方法、ならびに、オルガノポリシロキサンを分散剤として含む分散液
　本発明は、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンとその製造方法に関するものであり、液媒体中において優れたフィラー分散性を付与可能な分散剤として前記のオルガノポリシロキサンを含んでなるフィラー分散液に関するものである。
　炭化水素、アルカノール、アルケノール、脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステル、不飽和脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステル、及びシリコーンオイル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの液媒体を用いた製品として、化粧品、液体トナー、油性インクジェットインク、弱溶剤型塗料、潤滑油、洗浄剤、熱伝導材料、導電材料、光学材料などがある。また、これらの液媒体中に顔料をはじめとするフィラーなどを分散させることで、用途に応じた機能が付与されている。
例えば、近年、トランジスター、ＩＣ、メモリー素子等の電子部品を登載したプリント回路基板やハイブリッドＩＣの高密度・高集積化、二次電池(セル式)の容量の増大にともなって、電子部品や電池等の電子・電気機器から発生する熱を効率よく放熱するために、熱伝導材料として、オルガノポリシロキサン、および酸化アルミニウム粉末、酸化亜鉛粉末等の熱伝導性フィラーからなる熱伝導性シリコーン組成物が広く利用されている。そして、特に、高い放熱量に対応すべく、多量の熱伝導性フィラーを充填した熱伝導性シリコーン組成物が提案されている。しかしながら、熱抵抗を低減又は熱伝導率を向上するために、放熱グリースや放熱シート等に充填する熱伝導性フィラーの充填率を向上させても、放熱グリースや放熱シート等に使用されている樹脂組成物の粘度が上昇してしまい、樹脂組成物の吐出が困難となる。そのため、これまで、放熱グリースや放熱シート等の熱抵抗を下げる又は熱伝導率を高めるために、充填する熱伝導性フィラーの組み合わせについて種々検討がなされている（ 特許文献１、特許文献２、及び特許文献３を参照） 。しかしながら、従来検討されている熱伝導性フィラーの組み合わせでは、熱伝導率の観点からすると十分でなかったり、熱伝導率が高くても粘度が高かったりするものなどであって、これらを両立するものはなかった。
　その問題を解決するため、特許文献４ には、熱伝導性フィラーを充填した熱伝導性シリコーン組成物において、片末端にトリメトキシシリルを有するオルガノポリシロキサンが組成物の粘度を低下させ、流動性を付与する役割を有することが記載されており、粘度低下や流動性付与するために分散剤として使用されている。
特開２００５－０５４０９９号公報 特開２００４－０９１７４３号公報 特開２０００－０６３８７３号公報 特開２０１９－０７７８４５号公報
　本発明は、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンとその製造方法に関するものであり、片末端にトリメトキシシリルを有するオルガノポリシロキサンよりも液媒体中において優れたフィラー分散性を付与可能な分散剤として、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンを含んでなるフィラー分散液に関するものである。
　本発明の課題とするところは、液媒体中における優れたフィラー分散性を付与可能な分散剤を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記分散剤を用いて得られる、フィラーが安定して分散されているフィラー分散液を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、分散剤として、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンが有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、以下に示すＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンが分散剤として提供される。
本発明は、下記の項などである。
項１．　式（１）または（２）で表されるオルガノポリシロキサン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

式（１）および（２）において、
　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
　Ｘは独立して、式（３）で表される基、アクリロイル、アルキル、カルボキシル、ビニル、メタクリル、芳香族基、アミノ、イソシアネート、イソシアヌレート、エポキシ、ヒドロキシル、またはメルカプトであり、少なくとも一つのＸは式（３）で表される基であり、
　ｍ、ｌ、およびｋは独立して、０～１０であり、
　ｊは、１～１０であり；
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

式（３）において、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
　Ｙは、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
　ｈは、４～４００である。
項２．　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンとトリアルコキシシランとの反応物である、項１に記載のオルガノポリシロキサン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

式（４）において、
　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
　Ｙは、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
　ｈは、４～４００である。
　項３．　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンと、トリアルコキシシランとを反応させる、項２に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
　項４．　項２に記載の式（４）で表されるオルガノポリシロキサンが分子間で反応した、項１に記載のオルガノポリシロキサン。
　項５．　項２に記載の式（４）で表されるオルガノポリシロキサンを分子間で反応させる、項３に記載のオルガノポリシロキサン製造方法。
　項６．　触媒として有機金属触媒を使用する、項３または５に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
　項７.　式（５）で表されるオルガノポリシロキサンと、ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとの反応物である、項１に記載のオルガノポリシロキサン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

式（５）において
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
　ｈは４～４００である。
項８．　請求項７に記載の式（５）で表されるオルガノポリシロキサンと、ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとを反応させる、項１に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
項９．　項１に記載のオルガノポリシロキサンからなる、液媒体中にフィラーを分散させるために用いる分散剤。
　項１０．　数平均分子量分子量（Ｍｎ）が５００～１０００００である、項９に記載の分散剤。
　項１１．　分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．０である、項９または１０に記載の分散剤。
項１２．　フィラー、液媒体、および項１に記載されるオルガノポリシロキサンを含有するフィラー分散液。
　項１３．　フィラー１００質量部に対して、液媒体の含有量が４～５０質量部であり、分散剤の含有量が０．１～２０質量部である、項１２に記載のフィラー分散液。
　本発明によれば、液媒体中にフィラーを安定して分散させることが可能な分散剤を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、上記分散剤を用いて得られる、フィラーが安定して分散されているフィラー分散液を提供することができる。本発明のフィラー分散液は、例えば、化粧品、液体現像剤、油性インクジェットインク、紫外線硬化型インクジェットインク、弱溶剤型塗料、オフセットインク、潤滑剤、洗浄剤、殺虫剤、離形剤、接着剤、熱伝導材料、導電材料、光学材料などとして有用である。
合成例１にて得られた微黄色透明液体であり、合成例５、および合成例１０～１２にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例２にて得られた微黄色透明液体であり、合成例６にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例３にて得られた微黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例４にて得られた微黄色透明液体であり、合成例７にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例５にて得られた微黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例６にて得られた無色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１～２、実施例６～８および比較例１～４のシリコーン分散剤において、せん断速度を変化させたときのせん断粘度を表すグラフである。 実施例１、および実施例３～５のシリコーン分散剤において、せん断速度を変化させたときのせん断粘度を表すグラフである。 実施例６、および実施例９～１０のシリコーン分散剤において、せん断速度を変化させたときのせん断粘度を表すグラフである。 実施例１１～１２のシリコーン分散剤において、せん断速度を変化させたときのせん断粘度を表すグラフである。 合成例７にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例８にて得られた無色透明液体であり、合成例９にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例９にて得られた無色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例１０にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例１１にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。 合成例１２にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルである。
　以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
＜分散剤＞
　本発明の分散剤は、式（１）または（２）で表されるＴ構造単位［Ｒ１ＳｉＯ３／２］が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

式（１）および（２）において、
　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
　Ｘは独立して、式（３）で表される基、アクリロイル、アルキル、カルボキシル、ビニル、メタクリル、芳香族基、アミノ、イソシアネート、イソシアヌレート、エポキシ、ヒドロキシル、またはメルカプトであり、少なくとも一つのＸは式（３）で表される基であり、
　ｍ、ｌ、およびｋは独立して、０～１０であり、
　ｊは、１～１０である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

式（３）において、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
　Ｙは、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
　ｈは、４～４００である。
　Ｍ構造単位、Ｄ構造単位、Ｔ構造単位、およびＱ構造単位についての定義は、結合された酸素の数に関連し、例えば、以下にシリル単位につき例示的に表わされる：
　　Ｍ＝単官能性単位  ［Ｒ３ＳｉＯ１／２］、
　　Ｄ＝二官能性単位  ［Ｒ２ＳｉＯ２／２］、
　　Ｔ＝三官能性単位  ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］、
　　Ｑ＝四官能性単位  ［ＳｉＯ４／２］。
　式（１）または（２）で表されるＴ構造単位［Ｒ１ＳｉＯ３／２］が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンについて、Ｔ構造単位［Ｒ１ＳｉＯ３／２］が連続してつながった部分構造として考えられる構造は、幾つかの考えられる可能性だけを挙げる目的で、式（１）として式（７）または（８）、式（２）として式（９）を、例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
式（７）～（９）において、
　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の１価飽和炭化水素基であり、
　Ｘは独立して、式（３）で表される基、アクリロイル、アルキル、カルボキシル、ビニル、メタクリル、芳香族基、アミノ、イソシアネート、イソシアヌレート、エポキシ、ヒドロキシル、またはメルカプトである。
そして、少なくとも一つのＸは式（３）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

式（３）において、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
　Ｙは独立して、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
　ｈは独立して、４～４００である。
　式（７）～（９）中の部分構造であるＴ構造単位についての定義は、アルコキシの数に関連し、例えば、式（１０）で表される４種の式に分類される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
＜Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの製造方法＞
　本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンは式（４）で表される片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンと３つのアルコキシを有するアルコキシシラン化合物から合成することができる。また、該オルガノポリシロキサンは式（４）で表される片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンが分子間で反応した化合物でもあってもよい。反応は、必要に応じて溶媒を使用することができ、触媒としては、加水分解を目的に塩酸等の酸触媒、アンモニア等のアルカリ触媒などを使用することも可能であるが、有機金属触媒を使用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

式（４）において、
　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の１価芳香族炭化水素基である。
　Ｙは独立して、炭素数１～８の２価炭化水素基である。
　ｈは独立して、４～４００である。
　片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンは、一種類又は二種類以上を使用することができる。また、片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンは、従来公知の技術により製造することができる。例えば、白金触媒存在下、任意の分子量である片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンとビニルトリアルコキシシランから、任意の分子量である片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンを合成する方法等がある。片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンとしては、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１０５（数平均分子量（Ｍｎ）＝約５００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１１１（数平均分子量（Ｍｎ）＝約１０００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２１（数平均分子量（Ｍｎ）＝約５０００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２５（数平均分子量（Ｍｎ）＝約１００００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２６（数平均分子量（Ｍｎ）＝約２００００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２７（数平均分子量（Ｍｎ）＝約３００００）等が挙げられる。ビニルトリアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０）、ビニルトリエトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２２０）等が挙げられる。
　片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンについて、トリアルコキシシリルとしては、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、トリプロポキシシリル、等が挙げられる。これらの中でも、合成されるＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである分散剤とフィラーとの親和性、片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの製造原料であるビニルアルコキシシランの入手容易性等の観点から、トリメトキシシリルが好ましい。
　３つのアルコキシを有するアルコキシシラン化合物は、一種類又は二種類以上を使用することができる。３つのアルコキシを有するアルコキシシラン化合物としては、アルキル含有アルコキシシラン化合物、ビニル含有アルコキシシラン化合物、アクリロイル含有アルコキシシラン化合物、メタクリル含有アルコキシシラン化合物、芳香族基含有アルコキシシラン化合物、アミノ含有アルコキシシラン化合物、イソシアネート含有アルコキシシラン化合物、イソシアヌレート含有アルコキシシラン化合物、エポキシ含有アルコキシシラン化合物、及びメルカプト含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
　アルキル含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、及びｎ－デシルトリメトキシシランが挙げられる。ビニル含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリエトキシシランが挙げられる。アクリロイル含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。メタクリル含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。芳香族基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、フェニルトリメトキシシラン、及びフェニルトリエトキシシランが挙げられる。アミノ含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。イソシアネート含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。イソシアヌレート含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、トリス－ （ トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。エポキシ含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－ グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。メルカプト含有アルコキシシラン化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
　溶媒は、非極性溶媒及び極性溶媒から選ばれる１種以上であればよい。非極性溶媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソオクタンなどの炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられる。極性溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類；アルコールエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリルなどのシアン化炭化水素類；アミン類；アセトアミドなどのアミド類；塩化メチレン、クロロホルム、ヘキサフロロメタキシレンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物類が挙げられる。溶媒の使用量は特に限定されるものではなく、適宜調製すればよい。通常、反応に付する有機ケイ素化合物の濃度が５～９５質量％、好ましくは２０～８０質量％となる量であるのがよい。尚、本発明の製造方法における反応は無溶剤系で行うこともできる。
　有機金属触媒としては、ジブチル錫ジラウレートやジブチル錫ジ－２－エチルヘキソエート等の有機錫化合物やビスマス、亜鉛、ジルコニウム系の有機金属化合物を用いることも可能であるが、チタンアルコキシド類化合物を触媒として用いることが好ましい。チタンアルコキシド類化合物としては、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、チタンテトラｎ－ブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンジ－２－エチルへキソキシビス（２－エチル－３－ヒドロキシヘキソキシド）、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）等が挙げられる。チタンアルコキシド類化合物の触媒量としては、片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサン１００重量部に対して、０．１～１０重量部を用いることができる。チタンアルコキシド類化合物の触媒量が０．１重量部より少ない場合には反応が完結せず、触媒量が１０重量部より多い場合には黄変着色等の別の問題につながる可能性がある。
　また、本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンは、式（５）で表される片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンとビニルを有するアルコキシシランオリゴマーから合成することもできる。反応は、必要に応じて上記記載の溶媒を使用することができ、触媒としては、白金触媒、ロジウム触媒などの遷移金属触媒を使用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020

式（５）において、
　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基である。
　ｈは、炭素数４～４００である。
　片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンは、一種類又は二種類以上を使用することができる。片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンとしては、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１０５（数平均分子量（Ｍｎ）＝約５００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１１１（数平均分子量（Ｍｎ）＝約１０００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２１（数平均分子量（Ｍｎ）＝約５０００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２５（数平均分子量（Ｍｎ）＝約１００００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２６（数平均分子量（Ｍｎ）＝約２００００）、ＪＮＣ社製ＦＭ－０１２７（数平均分子量（Ｍｎ）＝約３００００）等が挙げられる。
　ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとしては、従来公知の技術により、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン等、から酸触媒あるいはアルカリ触媒の存在下で、加水分解および縮合させることにより製造することができる。また、ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとして、ＥＶＯＮＩＣ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ６４９０、ＥＶＯＮＩＣ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ６４９８等、が挙げられる。
　遷移金属触媒としては、例えば、白金単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に白金固体を分散させたもの；塩化白金酸；塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体；白金－オレフィン錯体、白金（０）－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体；ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３，ＲｈＣｌ３3，ＲｕＣｌ３，ＩｒＣｌ３，ＦｅＣｌ３，ＡｌＣｌ３，ＰｄＣｌ２・Ｈ２Ｏ，ＮｉＣｌ２，ＴｉＣｌ４等の白金化合物以外の化合物等を挙げることができる。
　本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである分散剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定される数平均分子量（Ｍｎ）が５００～１０００００であり、より好ましくは１０００～６００００である。分子量が小さすぎるとフィラーを分散させた際の立体反発が発揮されず、安定な分散液を得ることができない。また、分子量が大きすぎるとフィラーとの濡れ性が十分でなくなり、分散液の粘度が上昇してしまう。
　本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである分散剤は、式（４）で表される片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンから合成することができ、該分散剤の数平均分子量、および分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、任意の数平均分子量、および分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する片末端にトリアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンを必要量用いることにより、調整が可能である。また、本発明の分散剤は、式（６）で表される片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンからも合成することができ、該分散剤の数平均分子量、および分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、任意の数平均分子量、および分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する片末端にヒドロシリルを有するオルガノポリシロキサンを必要量用いることにより、調整が可能である。
　本発明の分散剤は、液媒体中にフィラーを分散させるために用いられる。液媒体としては、炭化水素、アルカノール、アルケノール、脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステル、不飽和脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステル、及びシリコーンオイル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの液媒体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。熱伝導材料として好適な液媒体としては、シリコーンオイルである。
　炭化水素としては、ヘキサン、ヘキセン、２－エチルヘキサン、ヘプタン、ヘプテン、シクロヘキサン、シクロヘキサンヘプタン、オクタン、オクテン、２－エチルヘキサン、ノナン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、ウンデカン、オクタデカン、Ｃ８－２０のイソパラフィン、スクアラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、水添ポリイソブテン、１－オクテン、２－オクテン、１－ノネン、２－ノネン、１－デセン、２－デセン、１－ウンデセン、２－ウンデセン、１－ドデセン、２－ドデセン、１－トリデセン、２－トリデセン、１－テトラデセン、２－テトラデセン、１－ペンタデセン、２－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、２－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、２－ヘプタデセン、１－オクタデセン、２－オクタデセンジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、などを挙げることができる。
　アルカノール及びアルケノールとしては、オクタノール、２－エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ドデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを挙げることができる。
　脂肪酸及び不飽和脂肪酸としては、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１，２－ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノレイン酸、ウンデシレン酸、イソノナン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、２－エチルヘキサン酸などを挙げることができる。
　脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステル、及び不飽和脂肪酸と水酸基含有化合物とのエステルとしては、ラウリン酸メチル、ウンデシレン酸ヘプチル、イソノナン酸イソノニル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２－エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスチル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸２ － オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、ステアリン酸コレステリル脂肪酸などを挙げることができる。さらには、グリセリンとのトリエステルであるアーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂、シア脂油、月見草油、チャボトケイソウ種子油、ツバキ油、ババス油、ピーナッツ油、ローズヒップ油などの油脂； ミツロウ、モクロウ、ホホバ油、キャンデリラロウ、カルナウバロウなどの蝋； などを挙げることができる。
　シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどを挙げることができる。
　アクリル樹脂としては、たとえば、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、２官能以上のポリエステル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
　エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラックなどのフェノール系グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールなどのアルコール系グリシジルエーテルなどの主剤と、硬化剤との組み合せなどが挙げられる。なお、硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、３級アミンなどのアミン化合物などを挙げることができる。これらの硬化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、主剤と硬化剤の反応を促進させる反応促進剤を用いることもできる。反応促進剤としては、例えば、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ジ－ｔ－ブチルフェノール、クレゾール、トリフェニルフォスファイト、サリチル酸、トリエタノールアミンなどが挙げられる。これらの反応促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　ウレタン樹脂としては、水酸基含有化合物とポリイソシアナート化合物の反応物、例えば、ハードセグメントとして短鎖グリコールや短鎖エーテルとイソシアナート化合物との反応で得られるポリウレタンと、ソフトセグメントとして長鎖グリコールや長鎖エーテルとイソシアナート化合物の反応で得られるポリウレタンの直鎖状のマルチブロックコポリマーを挙げることができる。また、ウレタンプレポリマーとポリイソシアナート化合物の反応物（硬化物）などを挙げることができる。
　フィラーとしては、無機顔料、有機顔料、体質顔料、充填剤、無機微粒子、ダイヤモンド、グラフェン、グラファィト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、クレイ、導電性フィラー、熱伝導剤、炭素繊維、ガラス繊維、セルロース、セルロースナノフィバーなどを挙げることができる。これらのフィラーは、強度や機能性の向上及びコスト低減のために、プラスチックス、ゴム、塗料、インクなどに添加される粒子状、粉状、又は繊維状の物質である。フィラーの結晶形、粒子径、表面状態、表面処理の有無などについては特に制限されない。熱伝導材料のフィラー（熱伝導剤）としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、窒化アルミニウムまたは窒化ホウ素であることが好ましく、より好ましくは酸化アルミニウムである。
＜フィラー分散液＞
　本発明のフィラー分散液は、フィラー、液媒体、及びこの液媒体中にフィラーを分散させる分散剤を含有する。そして、分散剤が、前述のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである分散剤である。液媒体としては、前述の液媒体を使用する。なかでも、シリコーンオイルを用いることが好ましい。なお、液媒体以外にも、例えば、種々の有機溶媒、モノマー、及び液状オリゴマーなども使用することができる。
　フィラーとしては、前述のフィラーを使用する。なかでも、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、窒化アルミニウムまたは窒化ホウ素であることが好ましく、より好ましくは酸化アルミニウムである。
フィラー分散液は、フィラー１００質量部に対して、液媒体の含有量が４～５０質量部で含有することが好ましく、５～３０質量部含有することがさらに好ましい。また、フィラー分散液は、フィラー１００質量部に対して、分散剤の含有量が０．１～２０質量部で含有することが好ましく、０．５～１０質量部含有することがさらに好ましい。フィラー１００質量部に対する分散剤の含有量が０．１質量部未満であると、フィラーを安定して分散させることが困難になる場合がある。一方、フィラー１００質量部に対する分散剤の含有量が１０質量部超であると、フィラーの分散に寄与しない過剰の分散剤が含まれることになる。
　本発明のフィラー分散液には、その目的が損なわれない範囲で、他の界面活性剤、可塑剤および消泡剤などの各種添加剤を配合させることができる。
　本発明のフィラー分散液は、公知のフィラー分散液の製造方法に準じて製造することができる。例えば、分散剤を添加した液媒体中にフィラーを添加した後、攪拌し混合する方法、フィラーに液媒体および分散剤を添加した後、攪拌し混合する方法などが挙げられる。攪拌、混合、あるいは分散するための分散機器としては、公知の分散機を使用することができる。例えば、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ホモジナイザー、ディスパー、自転公転型ミキサーなどが挙げられる。また超音波発生浴中において分散処理を行うこともできる。
　以下、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における「部」、「％」は特記のない限りいずれも質量基準（質量部、質量％）である。また、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
＜分子量の測定＞
　オルガノポリシロキサンの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比を分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。標準試料としてポリスチレンを用い、ポリスチレン換算分子量を測定した。
　なおＧＰＣ法によるポリスチレン換算分子量測定は、以下の測定条件で行ったものとする。
　ａ）測定機器：日本分光製ＨＰＬＣ　ＬＣ－２０００Ｐｌｕｓ　ｓｅｒｉｅｓ
　ｂ）カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦ-８０４Ｌ　×２本
　ｃ）オーブン温度：４０℃
　ｄ）溶離液　：トルエン　０．７ｍＬ／ｍｉｎ
　ｅ）標準試料：ポリスチレン
　ｆ）注入量　：２０μＬ
　ｇ）濃度　　：０．０５ｇ／１０ｍＬ
　ｈ）試料調製：トルエンを溶媒として、室温で攪拌して溶解させた。
＜核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）＞
　日本電子（株）製のＪＮＭ―ＥＣＺ４００Ｓを使用した。２９Ｓｉ－ＮＭＲについて、無溶媒で測定した。２９Ｓｉ－ＮＭＲにおいてＴ構造単位由来のピーク検出磁場は、一般的にＴ３＞Ｔ２＞Ｔ１＞Ｔ０の順で高磁場側となるため、本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの生成は、Ｔ１～Ｔ３構造のピークの発現により確認される。
＜合成例１：数平均分子量が１５００である片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、温度計および還流コンデンサを装備した５００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にヒドロシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１３００）３００ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０、分子量＝１４８．２）５５ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。７０℃に到達後、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として、ユミコアジャパン社製Ｐｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ ４μＬを添加し、７０℃にて１時間撹拌した。室温まで冷却し、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５ｋＰａＡの減圧条件下、１５０℃で１時間加熱後、さらに０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１５０℃で２時間加熱し生成物中に残留している揮発性物質を留去することで、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとして微黄色透明液体３３８ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；１０．０（Ｍ）、９．３～９．５（Ｍ）、－２０．５～－１９．９（Ｄ）、－４１．２～－４０．８（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
＜合成例２：数平均分子量が６５００である片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、温度計および還流コンデンサを装備した２０００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にヒドロシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝５０００）１０００ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０、分子量＝１４８．２）４５ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。７０℃に到達後、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として、ユミコアジャパン社製Ｐｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ １２μＬを添加し、７０℃にて１時間撹拌した。室温まで冷却し、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５ｋＰａＡの減圧条件下、１５０℃で１時間加熱後、さらに０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１５０℃で２時間加熱し生成物中に残留している揮発性物質を留去することで、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとして微黄色透明液体１０１０ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝６５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝６９００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．０５。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；８．６（Ｍ）、７．９～８．２（Ｍ）、－２２．２～－２１．３（Ｄ）、－４２．５～－４２．２（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
＜合成例３：数平均分子量が１２０００である片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、温度計および還流コンデンサを装備した１０００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にヒドロシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１１１００）６５９ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０、分子量＝１４８．２）２０ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。７０℃に到達後、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として、ユミコアジャパン社製Ｐｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ ７６μＬを添加し、７０℃にて１時間撹拌した。室温まで冷却し、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて０．３ｋＰａＡの減圧条件下、１２０℃で１時間加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去することで、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとして微黄色透明液体６６３ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝１１６００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２０００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．０４。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：７．３～８．１（Ｍ）、－２２．８～－２１．８（Ｄ）、－４３．０～－４２．７（Ｔ）。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
＜合成例４：数平均分子量が１７０００である片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、温度計および還流コンデンサを装備した１０００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にヒドロシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１７１００）６９７ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０、分子量＝１４８．２）１４ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。７０℃に到達後、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として、ユミコアジャパン社製Ｐｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ ８１μＬを添加し、７０℃にて１時間撹拌した。室温まで冷却し、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて０．３ｋＰａＡの減圧条件下、１２０℃で１時間加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去することで、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとして微黄色透明液体７０３ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝１６９００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７６００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．０４。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：７．９～８．６（Ｍ）、－２２．２～－２１．２（Ｄ）、－４２．４～－４２．２（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
＜合成例５：数平均分子量が７２００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、温度計および還流コンデンサを装備した１００ｍｌの２つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４）３０ｇ、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート（富士フイルム和光純薬社、分子量＝５６４．８）１１ｍｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、６０～７０℃にて４時間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン１０ｇに水０．７２ｇを混合した液を、７０℃にて５分間かけてフィードし、６０℃にて２時間撹拌した。続いて、６０～７０℃にてテトラ（２－エチルヘキシル）チタネート　計６８１ｍｇを２２時間の間で５回にわけて添加した。
　室温に冷却後、反応液を分液漏斗に移し、ノルマルヘキサン２０ｇ、水２０ｇを追加して震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出した。さらに、水５０ｇを分液漏斗に加え、震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出す操作を２回繰り返した。
　分液漏斗に残った油層５６ｇを、撹拌子、温度計、収集フラスコおよび蒸留ヘッドを装備した１００ｍｌの２つ口フラスコに移し、真空ポンプを用いて０．３ｋＰａＡの減圧条件下、２５℃で２時間加熱することで、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った微黄色透明液体２５ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝７２００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝８７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．２１。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；６．９～７．５（Ｍ）、－２２．９～－２２．２（Ｄ）、－４８．７（Ｔ）、－５７．３（Ｔ）、－６７．４（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　図５は合成例５にて得られた微黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図１は合成例５にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図５の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４１．２ｐｐｍ～－４０．８ｐｐｍのピークが消失し、新たに－４８．７ｐｐｍ、－５７．３ｐｐｍ、－６７．４ｐｐｍにブロードなピークが確認された。
　上記の分析結果から、得られた微黄色透明液体は数平均分子量が７２００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜合成例６：数平均分子量が２８０００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、温度計および還流コンデンサを装備した１００ｍｌの２つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝６５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７２００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１２）３０ｇ、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート（富士フイルム和光純薬社、分子量＝５６４．８）１１ｍｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、６０℃にて２時間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン１０ｇに水　０．１６ｇを混合した液を、６０℃にて５分間かけてフィードし、６０℃にて１時間撹拌した。続いて、６０～７０℃にてテトラ（２－エチルヘキシル）チタネート　計６８１ｍｇを１８時間の間で５回にわけて添加した。
　室温に冷却後、反応液を分液漏斗に移し、ノルマルヘキサン２０ｇ、水３０ｇを追加して震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出した。さらに、水３０ｇを分液漏斗に加え、震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出す操作を２回繰り返した。
　分液漏斗に残った油層５７ｇを、撹拌子、温度計、収集フラスコおよび蒸留ヘッドを装備した１００ｍｌの２つ口フラスコに移し、真空ポンプを用いて０．３ｋＰａＡの減圧条件下、４０℃で２時間加熱することで、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った無色透明液体２８ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝２８０００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３７５００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３４。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．８～８．５（Ｍ）、－２２．２～－２１．３（Ｄ）、－５６．７（Ｔ）、－６６．１（Ｔ）。　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　図６は合成例６にて得られた無色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図２は合成例６にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図６の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４２．５ｐｐｍ～－４２．２ｐｐｍのピークが消失し、新たに－５６．７ｐｐｍ、－６６．１ｐｐｍにブロードなピークが確認された。
　上記の分析結果から、得られた無色透明液体は数平均分子量が２８０００であって、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される
＜合成例７：数平均分子量が８８５００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、温度計および還流コンデンサを装備した１００ｍｌの３つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１６９００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７６００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．０４）３０ｇ、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート（富士フイルム和光純薬社、分子量＝５６４．８）１１ｍｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、６０～７０℃にて４時間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン１０ｇに水０．７２ｇを混合した液を、７０℃にて５分間かけてフィードし、６０℃にて２時間撹拌した。続いて、６０～７０℃にてテトラ（２－エチルヘキシル）チタネート　計６８１ｍｇを２２時間の間で５回にわけて添加した。
　室温に冷却後、反応液を分液漏斗に移し、ノルマルヘキサン２０ｇ、水２０ｇを追加して震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出した。さらに、水５０ｇを分液漏斗に加え、震蕩したのち静置し、２層に分離したことを確認したのち、下層の水層を分液漏斗から抜出す操作を２回繰り返した。
　分液漏斗に残った油層５２ｇを、撹拌子、温度計、収集フラスコおよび蒸留ヘッドを装備した１００ｍｌの２つ口フラスコに移し、真空ポンプを用いて０．３ｋＰａＡの減圧条件下、２５℃で２時間加熱することで、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った黄色透明液体２１ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝８５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５００００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．６９。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．９～８．６（Ｍ）、－２２．０～－２１．５（Ｄ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　図１１は合成例７にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図４は合成例７にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図１１の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４２．４ｐｐｍ～－４２．２ｐｐｍのピーク消失が確認された。
　上記の分析結果から、得られた微黄色透明液体は数平均分子量が８５５００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜合成例８：分子量が５６１である片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌器、均圧滴下漏斗、温度計および還流コンデンサを装備した５００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にヒドロシリルを有するポリジメチルシロキサン（分子量＝４１２．９）３００ｇ、ビニルトリメトキシシラン（ＪＮＣ社製Ｓ２１０、分子量＝１４８．２）２６ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで昇温した。７０℃に到達後、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として、ユミコアジャパン社製Ｐｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ １μＬを添加した。均圧滴下漏斗にビニルトリメトキシシラン１２９ｇを秤量し、１０分間にかけて反応液へ滴下し、７０℃にて１時間撹拌した。さらに、７０℃にてＰｔ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ １μＬを添加し、８５℃にて２時間撹拌したのち室温まで冷却し、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて２．０ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃で加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。そして、０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃でさらに加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去することで、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（分子量＝５６１．１）として無色透明液体４０５ｇを取得した。
　２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．７～９．１（Ｍ）、－２２．２～－２０．９（Ｄ）、－４２．３～４２．０（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
＜合成例９：数平均分子量が４４００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、均圧滴下漏斗、温度計および還流コンデンサを装備した３００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（分子量＝５６１）１００ｇ、テトラ（t―ブチル）チタネート（マツモトファインケミカル社、分子量＝３４０．４）０．３ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、８０℃にて３０分撹拌した。その後、N, N-ジメチルホルムアミド４０ｇに水３１ｇを混合した液を、６５℃にて３時間かけてフィードし、９０℃にて７時間撹拌した。
　室温に冷却後、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５．０ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃で加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。そして、０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１２５℃でさらに加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った白色懸濁液をろ過精度 ３μｍのろ過フィルターを設置したステンレスホルダーに移送し、窒素にて加圧ろ過することで無色透明液体７２ｇを取得した。
　ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝４４００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４６００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．０５。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；１０．６～１１．０（Ｍ）、－１９．４～－１８．７（Ｄ）、－５５．１（Ｔ）、－６４．７（Ｔ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　図１３は合成例９にて得られた無色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図１２は合成例９にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図１３の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４２．３ｐｐｍ～－４２．０ｐｐｍのピークが消失し、新たに－５５．１ｐｐｍ、－６４．７ｐｐｍにブロードなピークが確認された。
　上記の分析結果から、得られた無色透明液体は数平均分子量が４４００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜合成例１０：片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとヘキシルトリエトキシシランとを反応させ、数平均分子量が６７００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、均圧滴下漏斗、温度計および還流コンデンサを装備した５００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４）９０ｇ、ヘキシルトリエトキシシラン（東京化成工業社、分子量＝２４８．４）７９ｇ、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート（富士フイルム和光純薬社、分子量＝５６４．８）１０ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、８０℃にて３０分撹拌した。その後、N, N-ジメチルホルムアミド９０ｇに水７２ｇを混合した液を、８０℃にて３時間かけてフィードし、９０℃にて７時間撹拌した。
　室温に冷却後、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５．０ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃で加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。そして、０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１２５℃でさらに加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った黄色懸濁液をろ過精度 ３μｍのろ過フィルターを設置したステンレスホルダーに移送し、窒素にて加圧ろ過することで黄色透明液体を１３０ｇを取得した。
ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝６７００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９３００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３９。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．９～８．５（Ｍ）、－２２．０～－２１．３（Ｄ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　図１４は合成例１０にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図１は合成例１０にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図１４の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４１．２ｐｐｍ～－４０．８ｐｐｍのピーク消失が確認された。
　上記の分析結果から、得られた黄色透明液体は数平均分子量が６７００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜合成例１１：片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンとフェニルトリエトキシシランとを反応させ、数平均分子量が６２００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、均圧滴下漏斗、温度計および還流コンデンサを装備した５００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４）９０ｇ、フェニルトリエトキシシラン（東京化成工業社、分子量＝２４０．４）７７ｇ、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート（富士フイルム和光純薬社、分子量＝５６４．８）１０ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、８０℃にて３０分撹拌した。その後、N, N-ジメチルホルムアミド９０ｇに水７２ｇを混合した液を、８０℃にて３時間かけてフィードし、９０℃にて７時間撹拌した。
　室温に冷却後、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５．０ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃で加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。そして、０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１２５℃でさらに加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った黄色懸濁液をろ過精度 ３μｍのろ過フィルターを設置したステンレスホルダーに移送し、窒素にて加圧ろ過することで黄色透明液体１２５ｇを取得した。
ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝６２００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７９００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．２８。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．８～８．３（Ｍ）、－２２．０～－２１．６（Ｄ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
　図１５は合成例１１にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図１は合成例１１にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図１５の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４１．２ｐｐｍ～－４０．８ｐｐｍのピーク消失が確認された。
　上記の分析結果から、得られた黄色透明液体は数平均分子量が６２００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜合成例１２：片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンと３－メタクリルオキシプロピルトリエトキシシランとを反応させ、数平均分子量が８１００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有しするオルガノポリシロキサンの合成＞
　撹拌子、均圧滴下漏斗、温度計および還流コンデンサを装備した３００ｍｌの４つ口フラスコに、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサン（数平均分子量（Ｍｎ）＝１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４）４５ｇ、３－メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン（東京化成工業社、分子量＝２９０．４）４６ｇ、テトラ（t―ブチル）チタネート（マツモトファインケミカル社、分子量＝３４０．４）０．７ｇをそれぞれ秤量し、窒素雰囲気下、撹拌しながら昇温し、８０℃にて３０分撹拌した。その後、N, N-ジメチルホルムアミド４０ｇに水４６ｇを混合した液を、８０℃にて３時間かけてフィードし、９０℃にて７時間撹拌した。
　室温に冷却後、還流コンデンサを、収集フラスコを有する蒸留ヘッドに交換した。次に、真空ポンプを用いて５．０ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃で加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。そして、０．１ｋＰａＡの減圧条件下、１００℃でさらに加熱し、生成物中に残留している揮発性物質を留去した。フラスコに残った黄色懸濁液をろ過精度 ３μｍのろ過フィルターを設置したステンレスホルダーに移送し、窒素にて加圧ろ過することで黄色透明液体６６ｇを取得した。
ＧＰＣ：数平均分子量（Ｍｎ）＝８１００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０６００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３２。２９Ｓｉ－ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）；７．９～８．６（Ｍ）、－２２．０～－２１．２（Ｄ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
　図１６は合成例１２にて得られた黄色透明液体の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示しており、図１は合成例１２にて用いた片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルを示している。図１６の２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルでは、片末端にトリメトキシシリルを有するポリジメチルシロキサンのＴユニット由来の－４１．２ｐｐｍ～－４０．８ｐｐｍのピーク消失が確認された。
　上記の分析結果から、得られた黄色透明液体は数平均分子量が８１００であってＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンであると判断される。
＜分散性評価用サンプルの調製１～２＞
　軟膏壺容器に、液媒体として、シリコーンオイルであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製ＫＦ－９６－１０００ＣＳ）、分散剤として合成例１～７、および合成例９～１０で合成したオルガノポリシロキサン、を計量した。さらに分散質として、平均径１３μｍの酸化アルミニウム (デンカ株式会社製ＤＡＷ-１０)を計量し、スパチュラを用いて撹拌した。ＫＦ－９６－１０００ＣＳ、合成例１～７、および合成例９～１０で合成したオルガノポリシロキサンおよび酸化アルミニウムは表１～４に示す配合量になるように計量した。次いで、シンキー社あわとり練太郎 真空タイプ（型式：ＡＲＶ－３１０）を用いて、常圧条件下にて２０００ｒｐｍで１分間、減圧条件下にて２０００ｒｐｍで１分間、混錬し、分散性評価用サンプルを調製した。
＜分散性評価１～２＞
　上記のとおりに調製した分散性評価用サンプルを、レオメーター（アントンパール社製、ＭＣＲ３０２）を用い、下記条件にて、異なるせん断速度におけるせん断粘度を測定することで分散性を評価した。
　プレート形状：円形平板　２５ｍｍφ
　試料厚み：１ｍｍ
　温度：２５±１℃
　せん断速度：０．０１～１００Ｓ－１
　実施例１～２、および実施例６～８については、表１～４に示したように、合成例５～７、および合成例９～１０で合成したＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンを分散剤として用いて、せん断速度におけるせん断粘度を測定することで評価した。比較例１～４については、表１～４に示したように、合成例１～４で合成した片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンを分散剤として用いて、せん断速度におけるせん断粘度を測定することで評価した。結果は表１～４、および図７に示す。
表１．分散性評価結果１－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
表２．分散性評価結果１－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
表３．分散性評価結果１－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
表４．分散性評価結果１－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
　また、実施例１、実施例３～６、および実施例９～１０については、表５～８に示したように、合成例５、および合成例７で合成したＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンを分散剤として用いて、分散剤の割合を変化させて、せん断速度におけるせん断粘度を測定することで評価した。結果は表５～８、および図８～９に示す。
表５．分散性評価結果２－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
表８．分散性評価結果２－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
＜分散性評価用サンプルの調製３＞
　軟膏壺容器に、液媒体として、シリコーンオイルであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製ＫＦ－９６－３００ＣＳ）、分散剤として合成例５で合成したオルガノポリシロキサン、を計量した。さらに分散質として、平均径５μｍの酸化アルミニウム (デンカ株式会社製ＤＡＷ-０３)、および平均径５０μｍの酸化アルミニウム (デンカ株式会社製ＤＡＷ-４５)を計量し、スパチュラを用いて撹拌した。ＫＦ－９６－３００ＣＳ、合成例５で合成したオルガノポリシロキサンおよび酸化アルミニウムは表９～１２に示す配合量になるように計量した。次いで、シンキー社あわとり練太郎 真空タイプ（型式：ＡＲＶ－３１０）を用いて、常圧条件下にて２０００ｒｐｍで１分間、減圧条件下にて２０００ｒｐｍで１分間、混錬し、分散性評価用サンプルを調製した。
＜分散性評価３＞
　上記のとおりに調製した分散性評価用サンプルを、レオメーター（アントンパール社製、ＭＣＲ３０２）を用い、下記条件にて、異なるせん断速度におけるせん断粘度を測定することで分散性を評価した。
　プレート形状：円形平板　２５ｍｍφ
　試料厚み：１ｍｍ
　温度：２５±１℃
　せん断速度：０．０１～１００Ｓ－１
　実施例１１～１２については、表９～１２に示したように、合成例５で合成したＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンを分散剤として用いて、せん断速度におけるせん断粘度を測定することで評価した。結果は表９～１２、および図１０に示す。
表９．分散性評価結果３－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
表１１．分散性評価結果３－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
表１２．分散性評価結果３－４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
　本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンは、片末端にアルコキシシリルを有するオルガノポリシロキサンと比較して、分散性の評価において、せん断速度：０．００１～０．０６Ｓ－１の範囲でせん断粘度が低く抑えられた結果となり、分散剤として良好であることが確認された。また、Ｔ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンである分散剤は、添加量に応じて各せん断速度でのせん断粘度を低く抑えられることが確認された。
　本発明のＴ構造単位が連続してつながった部分構造を有するオルガノポリシロキサンは、化粧品、液体現像剤、油性インクジェットインク、紫外線硬化型インクジェットインク、弱溶剤型塗料、オフセットインク、潤滑剤、洗浄剤、殺虫剤、離形剤、接着剤、熱伝導材料、導電材料、光学材料などの分野において、液媒体中にフィラーを安定して分散させるための分散剤として利用できる。

Claims (13)

  1. 　式（１）または（２）で表されるオルガノポリシロキサン。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    式（１）および（２）において、
    　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
    　Ｘは独立して、式（３）で表される基、アクリロイル、アルキル、カルボキシル、ビニル、メタクリル、芳香族基、アミノ、イソシアネート、イソシアヌレート、エポキシ、ヒドロキシル、またはメルカプトであり、少なくとも一つのＸは式（３）で表される基であり、
    　ｍ、ｌ、およびｋは独立して、０～１０であり、
    　ｊは、１～１０であり；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    式（３）において、
    　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
    　Ｙは、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
    　ｈは、４～４００である。
  2. 　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンと、トリアルコキシシランとの反応物である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    式（４）において、
    　Ｒ１は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基であり、
    　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
    　Ｙは、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、
    　ｈは、４～４００である。
  3. 　式（４）で表されるオルガノポリシロキサンと、トリアルコキシシランとを反応させる、請求項２に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
  4. 　請求項２に記載の式（４）で表されるオルガノポリシロキサンが分子間で反応した、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
  5. 　請求項２に記載の式（４）で表されるオルガノポリシロキサンを分子間で反応させる、請求項３に記載のオルガノポリシロキサン製造方法。
  6. 　触媒として有機金属触媒を使用する、請求項３または５に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
  7. 　式（５）で表されるオルガノポリシロキサンと、ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとの反応物である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    式（５）において
    　Ｒ２は独立して、炭素数１～１２の飽和炭化水素基、または炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、
    　ｈは４～４００である。
  8. 　請求項７に記載の式（５）で表されるオルガノポリシロキサンと、ビニルを有するアルコキシシランオリゴマーとを反応させる、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
  9. 　請求項１に記載のオルガノポリシロキサンからなる、液媒体中にフィラーを分散させるために用いる分散剤。
  10. 　数平均分子量分子量（Ｍｎ）が５００～１０００００である、請求項９に記載の分散剤。
  11. 　分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．０である、請求項９または１０に記載の分散剤。
  12. 　フィラー、液媒体、および請求項１に記載されるオルガノポリシロキサンを含有するフィラー分散液。
  13. 　フィラー１００質量部に対して、液媒体の含有量が４～５０質量部であり、分散剤の含有量が０．１～２０質量部である、請求項１２に記載のフィラー分散液。
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