WO2022091480A1 - 熱間プレス部材および熱間プレス用鋼板ならびに熱間プレス部材の製造方法 - Google Patents
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- C23C2/18—Removing excess of molten coatings from elongated material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
- C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
- C23C2/40—Plates; Strips
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/02—Electroplating of selected surface areas
- C25D5/028—Electroplating of selected surface areas one side electroplating, e.g. substrate conveyed in a bath with inhibited background plating
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/16—Electroplating with layers of varying thickness
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
- C25D5/50—After-treatment of electroplated surfaces by heat-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/60—Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
- C25D5/605—Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
- C25D7/06—Wires; Strips; Foils
- C25D7/0614—Strips or foils
Definitions
- the present invention relates to a hot pressing member, a steel sheet for hot pressing, and a method for manufacturing a hot pressing member.
- the present invention relates to a method for manufacturing a hot pressed member, a steel sheet for hot pressing, and a hot pressed member having excellent post-painting corrosion resistance and resistance spot weldability when a zirconium-based chemical conversion treatment is applied.
- the Zn—Ni alloy plated steel sheet is attracting attention as a steel sheet for hot pressing because the melting point of the plated layer is high, and a hot pressing member using this steel sheet and a method for manufacturing the same have been proposed.
- Patent Document 1 discloses a hot press member having an ⁇ -Fe (Zn, Ni) mixed crystal, an intermetallic compound of Zn, Ni and Fe, and a layer containing Mn.
- Patent Document 2 discloses a hot pressing member having a Ni diffusion region, an intermetallic compound layer corresponding to the ⁇ phase, and a ZnO layer.
- zirconium-based chemical conversion treatment has begun to spread in place of the conventional zinc phosphate-based chemical conversion treatment, and post-coating corrosion resistance of members subjected to electrodeposition coating after this zirconium-based chemical conversion treatment is also required. It has become.
- the hot press members disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are both hot press members manufactured by heating a Zn—Ni alloy plated steel sheet, and have corrosion resistance without coating and zinc phosphate-based chemical conversion. Excellent corrosion resistance after painting when the treatment is applied. However, there is a problem that the corrosion resistance after painting when the zirconium-based chemical conversion treatment is applied is insufficient.
- resistance spot weldability is also an important characteristic required for hot pressed members.
- Zn contained in the plating layer before heating is oxidized in the hot pressing process, so that the surface is mainly composed of zinc oxide and has a thickness of several ⁇ m.
- the oxide film to have is formed.
- Zinc oxide is a semiconductor, but it has a large resistivity and reduces resistance spot weldability. Therefore, as disclosed in Patent Document 3, the oxide film may be removed by shot blasting or the like for a hot pressed member using a galvanized steel sheet.
- the shot blasting process for ensuring resistance spot weldability increases man-hours and costs, and is a problem when applying a galvanized steel sheet to hot pressing.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a hot pressed member having excellent post-painting corrosion resistance and resistance spot weldability, and a method for manufacturing the same. Another object of the present invention is to provide a hot pressing steel sheet suitable for a hot pressing member having excellent post-coating corrosion resistance and resistance spot weldability.
- the present inventors conducted diligent research in order to achieve the above-mentioned problems, and obtained the following findings.
- the amount of Zn adhered to the surface of the hot press member which is mainly evaluated for appearance corrosion, is set to 5 to 35 g / m 2
- the amount of Zn adhered to the surface of the Zn plating layer is set to 5 to 35 g / m 2. It is effective to set the average line roughness Ra to 2.5 ⁇ m or less.
- the average linear roughness Ra of the surface of the Zn plating layer of the surface mainly to be the mating surface for resistance spot welding in the hot press member is 3.5 ⁇ m or more. Is effective.
- a hot pressing steel sheet having a Zn-based plating layer having a Zn adhesion amount of 5 to 35 g / m 2 on one surface and a Zn adhesion amount of 40 to 120 g / m 2 on the other surface is heated. By pressing for a hot press, it is possible to obtain a hot pressed member having excellent corrosion resistance after painting and resistance spot weldability.
- a hot pressing member provided with Zn-based plating layers on both sides of a steel sheet.
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on one surface of the steel sheet is 5 to 35 g / m 2 .
- the average line roughness Ra on the surface of the Zn-based plating layer is 2.5 ⁇ m or less.
- the average line roughness Ra of the surface of the Zn-based plating layer on the other surface of the steel sheet is 3.5 ⁇ m or more.
- Hot pressing member [2] A steel sheet for hot pressing provided with Zn-based plating layers on both sides of the steel sheet.
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on one surface of the steel sheet is 5 to 35 g / m 2 .
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on the other surface of the steel sheet is 40 to 120 g / m 2 .
- Steel plate for hot pressing. [3] A Zn-based plating layer is provided on both sides of the steel sheet.
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on one surface of the steel sheet is 5 to 35 g / m 2 .
- a steel sheet for hot pressing, in which the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on the other surface of the steel sheet is 40 to 120 g / m 2 .
- a method for manufacturing a hot pressed member that is hot pressed After raising the temperature from room temperature to the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. for 5 seconds or more and 600 seconds or less, and further holding the temperature in the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. for 300 seconds or less.
- a method for manufacturing a hot pressed member that is hot pressed After raising the temperature from room temperature to the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. for 5 seconds or more and 600 seconds or less, and further holding the temperature in the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. for 300 seconds or less.
- the steel sheet for hot pressing of the present invention is suitable for a hot pressing member having excellent post-coating corrosion resistance and resistance spot weldability.
- Hot press member The hot press member of the present invention is provided with Zn-based plating layers on both sides of a steel sheet, and the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer on one surface is 5 to 35 g / m 2 , and Zn is Zn.
- the average line roughness Ra of the surface of the system plating layer is 2.5 ⁇ m or less, and the average line roughness Ra of the surface of the Zn system plating layer on the other surface is 3.5 ⁇ m or more.
- the greatest feature of the present invention is that a difference is intentionally provided in the size of the surface unevenness on the front and back surfaces of the hot pressed member.
- the hot pressing member of the present invention is provided with Zn-based plating layers on both sides of the steel sheet.
- Zn in the plating layer diffuses into the underlying steel sheet, and a solid solution phase containing Fe and Zn is formed in this diffusion region.
- the Zn-based plating layer may contain other alloying elements.
- Zn in the Zn-based plating layer and oxygen existing in the heating atmosphere may be combined to form an oxide layer containing Zn on the surface of the Zn-based plating layer.
- the Zn-based plating layer which is an intermetal compound that did not contribute to diffusion into the base steel plate or formation of the oxide layer, remains as an intermetal compound phase, but Fe diffused from the base steel plate is taken in. , Zn, Fe and other alloying elements contained in the plating layer. Since both the solid solution phase and the intermetallic compound phase contain Zn having a sacrificial anticorrosion effect, they contribute to the improvement of corrosion resistance. As described above, in order to satisfy the post-coating corrosion resistance which is the subject of the present invention, the Zn-based plating layer is an indispensable constituent requirement, and this Zn-based plating layer is at least one of a solid solution phase and an intermetallic compound phase. Is included.
- the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer on one surface is 5 to 35 g / m 2 , and the average linear roughness Ra of the surface of the Zn-based plating layer is 2.5 ⁇ m or less.
- This surface is located on the outer surface of the hot pressed member and is mainly evaluated for its appearance corrosion performance.
- the amount of Zn adhered is less than 5 g / m 2 , the corrosion rate of zinc under the coating film becomes remarkably high, and the corrosion resistance after painting is lowered. Therefore, the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer is set to 5 g / m 2 or more.
- the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer is preferably 10 g / m 2 or more, and more preferably 15 g / m 2 or more.
- the amount of Zn adhered exceeds 35 g / m 2 , the reaction with the electrode metal becomes intense during resistance spot welding, and the risk of cracking due to the brittleness of the liquid metal increases. Therefore, the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer is set to 35 g / m 2 or less.
- the Zn adhesion amount is preferably 28 g / m 2 or less, and more preferably 25 g / m 2 or less.
- the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer is the amount of Zn contained in the Zn-based plating layer.
- the average line roughness Ra on the surface of the Zn-based plating layer is set to 2.5 ⁇ m or less.
- the average line roughness Ra is preferably less than 2.2 ⁇ m, more preferably less than 2.0 ⁇ m, and even more preferably less than 1.6 ⁇ m.
- the average line roughness Ra on the surface of the Zn-based plating layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably 1.0 ⁇ m or more.
- the average line roughness Ra of the surface of the Zn-based plating layer on the other surface is 3.5 ⁇ m or more.
- This surface is one of the above-mentioned surfaces (a surface having a Zn-based plating layer having a Zn adhesion amount of 5 to 35 g / m 2 and an average linear roughness Ra of the surface of the Zn-based plating layer of 2.5 ⁇ m or less). It is a surface located on the opposite side, is located on the inner surface of the hot press member, and is a surface to be a mating surface during resistance spot welding (Zn adhesion amount is 5 to 35 g / m 2 and Zn-based plating layer is used.
- the surface having an average line roughness Ra of the surface of 2.5 ⁇ m or less is the surface of the steel sheet
- the surface having an average line roughness Ra of 3.5 ⁇ m or more corresponds to the back surface of the steel sheet.
- an oxide film is formed on the surface of the member after hot pressing. Since this has a large resistivity, the thicker and more uniform it is, the lower the resistance spot weldability. Specifically, when a thick oxide film is present on the surface, energization becomes unstable due to the narrowing of the energization path, and scattering (burst) due to local energization occurs at a relatively low welding current.
- the oxide film has a higher hardness than the metal film and the electrode metal, but has poor toughness.
- the average linear roughness Ra is preferably 3.7 ⁇ m or more, more preferably 4.0 ⁇ m or more. More preferably, it is 4.5 ⁇ m or more. Most preferably, it is 5.0 ⁇ m or more.
- the average line roughness Ra on the surface of the Zn-based plating layer exceeds 8 ⁇ m, the coating appearance is significantly deteriorated.
- the average line roughness Ra of the surface of the Zn-based plating layer on the other surface is preferably 8 ⁇ m or less.
- the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer having an average line roughness Ra of 3.5 ⁇ m or more is preferably 40 to 120 g / m 2 .
- the steel sheet for hot pressing of the present invention is provided with Zn-based plating layers on both sides of the steel sheet, and the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer on one surface is 5 to 35 g / m 2 .
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on the other surface is 40 to 120 g / m 2 .
- the metal constituting the Zn-based plating layer may be pure zinc or may contain other alloying elements. For example, by containing 0.1 to 20% of an element selected from Mg, Al, Cr, Co, and Ni, further improvement in corrosion resistance can be expected.
- the Zn-based plating layer may be one in which oxides are dispersed, and those containing 0.1 to 10% of SiO 2 or Al 2 O 3 nanoparticles are exemplified.
- the amount of Zn adhered to one surface of the hot-pressed steel sheet is set to 5 to 35 g / m 2 .
- the amount of Zn adhered is less than 5 g / m 2 , Zn is oxidized or evaporated by heating before hot pressing, and Zn in a metallic state including the intermetallic compound state disappears. Therefore, desired post-coating corrosion resistance. It is not possible to obtain a hot pressed member having. In particular, the swelling of the coating film from the end face and the defective portion of the coating film increases, and the occurrence of red rust becomes remarkable in the scratched portion. Therefore, the amount of Zn adhered is set to 5 g / m 2 or more.
- the amount of Zn adhered is set to 35 g / m 2 or less.
- the Zn adhesion amount is preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 15 g / m 2 or more, and further preferably 17 g / m 2 or more. ..
- the amount of Zn adhered is preferably 28 g / m 2 or less, more preferably 25 g / m 2 or less, and even more preferably 20 g / m 2 or less.
- the Zn adhesion amount on the other surface of the hot pressing steel sheet (the surface opposite to the surface where the Zn adhesion amount of the Zn-based plating layer is 5 to 35 g / m 2 ) to 40 to 120 g / m 2 .
- a hot pressed member having excellent weldability can be obtained.
- the amount of Zn adhered is set to 40 g / m 2 or more.
- the amount of Zn adhered is 120 g / m 2 or less.
- the amount of Zn adhered is preferably 45 g / m 2 or more, more preferably 55 g / m 2 or more, and further preferably 65 g / m 2 or more.
- the amount of Zn adhered is 120 g / m 2 or less.
- the amount of Zn adhered is preferably 100 g / m 2 or less, more preferably 90 g / m 2 or less, and even more preferably 75 g / m 2 or less.
- the Zn-based plating layer in the hot-pressed steel sheet of the present invention may be a single-layer Zn-based plating layer, but it is a lower layer film depending on the purpose as long as it does not affect the action and effect of the present invention.
- an upper layer film may be provided.
- a base plating layer mainly composed of Ni is exemplified.
- a hot pressed member exceeding 1470 MPa class after hot pressing in order to obtain a hot pressed member exceeding 1470 MPa class after hot pressing, it is used as a base steel sheet for a Zn-based plating layer in a steel sheet for hot pressing, for example, by mass%, C: 0.20. ⁇ 0.50%, Si: 0.1 ⁇ 0.5%, Mn: 1.0 ⁇ 3.0%, P: 0.02% or less, S: 0.01% or less, Al: 0.1%
- a steel sheet containing N: 0.01% or less and having a component composition in which the balance is composed of Fe and unavoidable impurities can be used.
- the steel plate may be either a cold-rolled steel plate or a hot-rolled steel plate. The reasons for limiting each component are described below.
- C 0.20 to 0.50% C improves the strength by forming martensite or the like as a steel structure.
- the amount of C is preferably 0.20% or more.
- the amount of C is preferably 0.50% or less.
- Si 0.1-0.5% Si is an effective element for strengthening steel to obtain a good material. For that purpose, 0.1% or more is preferable. On the other hand, when the amount of Si exceeds 0.5%, the ferrite is stabilized, so that the quenchability is lowered. Therefore, the amount of Si is preferably 0.5% or less.
- Mn 1.0-3.0%
- Mn is an element effective for obtaining strength after cooling in a wide cooling rate range. In order to secure mechanical properties and strength, it is preferable to contain Mn amount of 1.0% or more. On the other hand, when the amount of Mn exceeds 3.0%, not only the cost increases but also the effect is saturated. Therefore, the amount of Mn is preferably 3.0% or less.
- the amount of P is preferably 0.02% or less. Further, when the P amount is 0.001% or less, the effect of improving the balance between strength and ductility is saturated and only the refining cost is increased. Therefore, the P amount is 0.001% in terms of the refining cost. The above is preferable.
- S 0.01% or less S becomes inclusions such as MnS and causes deterioration of impact resistance and cracking along the metal flow of the welded portion. Therefore, it is desirable to reduce it as much as possible, and the amount of S is preferably 0.01% or less. Further, in order to secure good stretch flangeability, the amount of S is more preferably 0.005% or less. Further, in terms of refining cost, the amount of S is preferably 0.001% or more.
- the amount of Al is preferably 0.1% or less. Further, in terms of refining cost, the Al amount is preferably 0.0001% or more.
- the amount of N is preferably 0.01% or less. Further, in terms of refining cost, the amount of N is preferably 0.0001% or more.
- Nb 0.05% or less
- Ti 0.05% or less
- B 0.0002 to 0.005
- %, Cr 0.1 to 0.3%
- Sb 0.003 to 0.03%
- Nb 0.05% or less Nb is an effective component for strengthening steel, but if it is contained in an excessive amount, the shape freezing property is lowered. Therefore, when Nb is contained, the amount of Nb is preferably 0.05% or less. Further, in terms of refining cost, the amount of Nb is preferably 0.0001% or more.
- Ti 0.05% or less Ti is also effective for strengthening steel like Nb, but there is a problem that shape freezing property is lowered if it is contained in an excessive amount. Therefore, when Ti is contained, the amount of Ti is preferably 0.05% or less. Further, in terms of refining cost, the amount of Ti is preferably 0.0001% or more.
- B 0.0002 to 0.005% Since B has an effect of suppressing the formation and growth of ferrite from the austenite grain boundaries, the amount of B is preferably 0.0002% or more. On the other hand, the excessive content of B greatly impairs moldability. Therefore, when B is contained, the amount of B is preferably 0.0002% or more. Further, it is preferably 0.005% or less.
- the amount of Cr is preferably 0.1% or more.
- the amount of Cr is preferably 0.1% or less.
- Sb 0.003 to 0.03%
- Sb has the effect of suppressing decarburization of the surface layer of the steel sheet in the annealing process of the original plate for plating. In order to exhibit such an effect, the content of 0.003% or more is required. On the other hand, if the amount of Sb exceeds 0.03%, the rolling load is increased and the productivity is lowered. Therefore, when Sb is contained, the amount of Sb is preferably 0.003% or more. The amount of Sb is preferably 0.03% or less.
- the rest other than the above consists of Fe and unavoidable impurities.
- the manufacturing conditions for the steel sheet for hot pressing of the present invention are not particularly specified, but desirable manufacturing conditions will be described below.
- Steel with the above-mentioned components is cast, and the obtained hot piece slab is directly or heated, or the cold piece is reheated for hot rolling. At that time, almost no change in characteristics is observed between the direct rolling of the hot piece slab and the rolling after reheating.
- the reheating temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 1000 ° C to 1300 ° C in consideration of productivity.
- Hot rolling can be performed by either a normal hot rolling process or a continuous hot rolling process in which slabs are joined and rolled in finish rolling.
- the rolling end temperature during hot rolling be equal to or higher than the Ar 3 transformation point in consideration of productivity and plate thickness accuracy. Cooling after hot rolling is performed by a usual method, but the take-up temperature at that time is preferably 550 ° C. or higher from the viewpoint of productivity, and if the take-up temperature is too high, pickling property It is desirable to keep the temperature below 750 ° C. because it deteriorates. Pickling and cold rolling may be carried out by conventional methods.
- Subsequent film formation method for zinc-based plating is not limited, and is appropriately selected depending on the alloy system.
- Pure zinc or zinc-nickel alloy plating is preferably formed by an electric plating method, and zinc-aluminum alloy plating is preferably formed by a hot-dip plating method.
- zinc-magnesium alloy plating film formation by vacuum vapor deposition is preferable.
- by performing an alloying treatment after plating it is possible to efficiently obtain plating in which iron is alloyed.
- Regarding the atmosphere in the plating process it is possible to perform plating under normal conditions in both continuous plating equipment with a non-oxidizing furnace and continuous plating equipment without a non-oxidizing furnace, and special control is required only for this steel sheet. Since it does not, it does not hinder productivity.
- the control of the amount of Zn adhesion on one surface (front surface) of the steel sheet and the other surface (back surface) of the steel sheet in the case of the electroplating method, either or both of the current density and the energization time are changed on each surface. Therefore, it may be adjusted so that the amount of Zn adhered is different. Further, in the case of the hot-dip plating method, the flow rate of the wiping gas at the time of gas wiping after immersion in the plating bath may be changed on each surface to adjust so that the amount of Zn adhered is different.
- a Zn-based plating layer is provided on both sides of a steel sheet, the amount of Zn adhered to one surface of the steel sheet is 5 to 35 g / m 2 , and the other surface of the steel sheet is formed.
- the temperature of the hot-pressed steel sheet having a Zn adhesion of 40 to 120 g / m 2 is raised from room temperature to the temperature range of Ac 3 transformation point to 1000 ° C. in a time of 5 seconds or more and 600 seconds or less.
- a desired hot-pressed member can be obtained by holding the Ac 3 transformation point in a temperature range of 1000 ° C. for a time of 300 seconds or less and then hot-pressing.
- the Zn-based plating layer described in 1) above can be obtained. If the heating temperature is lower than the Ac 3 transformation point, it may not be possible to obtain the strength required for the hot pressing member, and if the heating temperature exceeds 1000 ° C., Zn may disappear.
- the element symbol in the above formula means the content (mass%) of each element, and is zero when the element is not contained.
- the time required from room temperature to the above heating temperature is 600 seconds or less in order to maintain the corrosion resistance after painting by leaving the intermetallic compound phase.
- the time required to reach the heating temperature from room temperature is preferably 450 seconds or less, more preferably 300 seconds or less.
- the heating rate is excessively high, that is, the time from room temperature to the heating temperature is too short, not only the residual amount of the intermetallic compound is saturated, but also the plating layer is melted during the heat treatment, so that the plating layer is melted. It may cause a drooping pattern and deteriorate the appearance. From this, regarding the heating time, the time required from room temperature to the heating temperature is 5 seconds or more, preferably 10 seconds or more, more preferably 100 seconds or more, and further preferably 150 seconds or more.
- the holding time is set to 300 seconds or less.
- the holding time is more preferably 180 seconds or less, further preferably 60 seconds or less, and most preferably no holding.
- the method of heating the hot pressed steel sheet is not limited in any way, and examples thereof include furnace heating by an electric furnace or a gas furnace, energization heating, induction heating, high frequency heating, and flame heating.
- hot pressing is performed, and at the same time as or immediately after processing, cooling is performed using a refrigerant such as a die or water to manufacture a hot pressed member.
- a refrigerant such as a die or water to manufacture a hot pressed member.
- the hot pressing conditions are not particularly limited, but pressing can be performed at 600 to 800 ° C., which is a general hot pressing temperature range.
- the above-mentioned base steel sheet was subjected to a Zn-based plating layer on both sides (front surface and back surface) of the steel sheet by the following electroplating method or hot-dip plating method to obtain a steel sheet for hot pressing.
- the current density is 10 to 100 A / dm in a plating bath consisting of zinc sulfate heptahydrate 115 g / L, nickel sulfate hexahydrate 230 g / L, and sodium sulfate 55 g / L at a pH of 1.4 and a bath temperature of 50 ° C. 2.
- a plating bath consisting of zinc sulfate heptahydrate 115 g / L, nickel sulfate hexahydrate 230 g / L, and sodium sulfate 55 g / L at a pH of 1.4 and a bath temperature of 50 ° C. 2.
- the steel sheet No. 1 shown in Table 1-1 was obtained.
- the Zn-based plating layers of 19 and 20 were formed.
- the Zn-based plating layers having different adhesions on the front surface and the back surface of the steel sheet were obtained by changing the current density for each surface.
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on the surface of the hot-pressed steel sheet is determined by punching out the hot-pressed steel sheet to be evaluated, collecting three 48 mm ⁇ samples, and weighing each sample.
- the non-evaluation surface on the opposite side to the one surface for evaluating the Zn adhesion amount is masked. Then, by immersing each sample in a solution prepared by adding 3.5 g of hexamethylenetetramine to 1 L of a 500 mL 35% hydrochloric acid aqueous solution for 10 minutes, the Zn-based plating layer is dissolved and each sample is weighed again. ..
- the metal components in the above-mentioned hydrochloric acid solution sample in which the plating layer was dissolved were quantified by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES), and the plating adhesion amount and Zn adhesion amount of the hot pressed steel sheet were identified.
- ⁇ Fold plating method> The cold-rolled steel sheet was immersed in a hot-dip Zn-Al (-Mg) -based plating bath by a hot-dip plating facility, and then N2 gas wiping was performed. A Zn—Al-based plated steel sheet for hot pressing of 21 to 27 was produced. The Zn-based plating layers having different amounts of adhesion on the front surface and the back surface of the steel sheet were obtained by adjusting the flow rate of the wiping gas for each surface. Level No. in Table 1-1. 23 and 24 were produced by subjecting a hot pressed steel sheet to which molten Zn-Al plating was applied by alloying treatment by heating the steel sheet to 500 ° C. with an energization heating device.
- the amount of Zn adhered to the Zn-based plating layer on the surface of the hot-pressed steel sheet is determined by punching out the hot-pressed steel sheet to be evaluated, collecting three 48 mm ⁇ samples, and weighing each sample. Then, in each sample, the non-evaluation surface on the opposite side to the one surface for evaluating the Zn adhesion amount is masked. Then, by immersing each sample in a solution prepared by adding 3.5 g of hexamethylenetetramine to 1 L of a 500 mL 35% hydrochloric acid aqueous solution for 10 minutes, the Zn-based plating layer is dissolved and each sample is weighed again. ..
- the metal components in the above-mentioned hydrochloric acid solution sample in which the plating layer was dissolved were quantified by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES), and the plating adhesion amount and Zn adhesion amount of the hot pressed steel sheet were identified.
- ICP-AES inductively coupled plasma emission spectrometry
- a 100 mm ⁇ 200 mm test piece was collected from the hot-pressed steel sheet obtained by the above plating treatment, and heat-treated by an electric furnace or energization heating.
- the heat treatment conditions (heating temperature, temperature rise time, holding temperature, holding time) are shown in Table 1-2.
- the test piece after the heat treatment was taken out from an electric furnace or an energization heating furnace, and immediately hot pressed using a hat mold at a molding start temperature of 700 ° C. to obtain a hot pressed member.
- the shape of the obtained hot pressed member is a flat portion length of 100 mm on the upper surface, a flat portion length of 50 mm on the side surface, and a flat portion length of 50 mm on the lower surface. Further, the bending R of the mold is 7R for both the upper shoulders and the lower shoulders.
- the plating adhesion amount, Zn adhesion amount and average line roughness Ra were measured, resistance spot weldability, and post-painting corrosion resistance were evaluated.
- the plating adhesion amount and Zn adhesion amount of the hot pressed member shall be obtained by the following method.
- the hot pressed member to be evaluated is punched, three samples having a diameter of 48 mm ⁇ are collected, and each sample is weighed. Then, in each sample, the non-evaluation surface on the opposite side to the one surface for evaluating the Zn adhesion amount is masked.
- each sample was immersed in a solution prepared by adding 20 g of ammonium dichromate to 1 L for 60 minutes to dissolve only the oxide layer. Then, by immersing each sample in a solution prepared by adding 3.5 g of hexamethylenetetramine to 1 L of a 500 mL 35% hydrochloric acid aqueous solution for 10 minutes, the Zn-based plating layer is dissolved and each sample is weighed again. ..
- the metal components in the above-mentioned hydrochloric acid solution sample in which the plating layer was dissolved were quantified by inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES), and the plating adhesion amount and Zn adhesion amount of the hot press member were identified.
- ICP-AES inductively coupled plasma emission spectrometry
- ⁇ Resistance spot weldability> In order to evaluate the resistance spot weldability of the hot press member, a test piece of 30 mm ⁇ 50 mm was cut out from the flat portion on the upper surface of the obtained hot press member, and the resistance spot weldability was improved by using a two-plate set of the same type. gone. An AC resistance spot welder was used as the welder, and a DR ⁇ 16 type Cr-Cu electrode with a tip diameter of 6 mm was used as the electrode. The pressing force was 3.5 kN and the energizing time was 0.42 seconds. The welding current was increased from 3.0 kA in increments of 0.1 kA until dust was generated, and the maximum current value at which dust was not generated was recorded.
- the nugget diameter is measured by observing the cross section of the welded part of the test piece after welding, and the minimum current at which the nugget diameter is 4 ⁇ t (mm) or more with respect to the plate thickness t (mm) and the maximum without dust generation.
- the difference in current value was taken as the appropriate current range for welding.
- the appropriate current range was judged according to the following criteria, and ⁇ or ⁇ was regarded as acceptable. The evaluation results are shown in Table 1-2.
- the zirconium-based chemical conversion treatment is performed under standard conditions using PLM2100 manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd., and the electrodeposition coating is performed using the cationic electrodeposition coating Electron GT100 manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. so that the coating film thickness is 10 ⁇ m, and the baking conditions are as follows. It was held at 170 ° C. for 20 minutes. Next, the hot pressed member subjected to the zirconium-based chemical conversion treatment and electrodeposition coating was subjected to a corrosion test (SAE-J2334), and the corrosion state after 30 cycles was evaluated. For general parts that have not been cross-cut, the judgment was made according to the following criteria, and ⁇ or ⁇ was judged as acceptable.
- the hot pressed member of the present invention is excellent in corrosion resistance after painting and resistance spot weldability. Further, with the hot-pressed steel sheet of the present invention, it is possible to obtain a hot-pressed member having excellent post-coating corrosion resistance and resistance spot weldability.
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Abstract
塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材およびその製造方法を提供することを目的とする。また、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材に適した熱間プレス用鋼板を提供することを目的とする。 鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス部材であって、鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である、熱間プレス部材。
Description
本発明は、熱間プレス部材および熱間プレス用鋼板ならびに熱間プレス部材の製造方法に関する。特に、ジルコニウム系化成処理を適用した場合の塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れた熱間プレス部材および熱間プレス用鋼板ならびに熱間プレス部材の製造方法に関する。
近年、自動車の分野では素材鋼板の高性能化と共に軽量化が促進されており、防錆性を有する高強度溶融亜鉛めっき鋼板または電気亜鉛めっき鋼板の使用が増加している。しかし、多くの場合、鋼板の高強度化に伴ってそのプレス成形性が低下するため、複雑な部品形状を得ることは困難になる。例えば、自動車用途で、防錆性が必要であり、かつ難成形部品としては、シャシーなどの足回り部材やＢピラーなどの骨格用構造部材が挙げられる。
このような背景から、近年では冷間プレスに比べてプレス成形性と高強度化の両立が容易である熱間プレスによる自動車用部品の製造が急速に増加しており、熱間プレス技術の諸課題を解決する様々な技術が開示されている。
なかでもＺｎ－Ｎｉ合金めっき鋼板は、めっき層の融点が高いことから熱間プレス用鋼板として注目されており、この鋼板を用いた熱間プレス部材およびその製造方法が提案されている。
例えば、特許文献１には、α－Ｆｅ（Ｚｎ、Ｎｉ）混晶と、Ｚｎ、ＮｉおよびＦｅの金属間化合物と、Ｍｎを含む層とを有する熱間プレス部材が開示されている。
また、特許文献２には、Ｎｉ拡散領域と、γ相に相当する金属間化合物層と、ＺｎＯ層とを有する熱間プレス部材が開示されている。
しかしながら、近年では、従来のリン酸亜鉛系化成処理に代わり、ジルコニウム系化成処理が普及し始めており、このジルコニウム系化成処理を施した後に電着塗装を行った部材の塗装後耐食性も求められるようになってきた。
特許文献１および特許文献２に開示される熱間プレス部材は、いずれもＺｎ－Ｎｉ合金めっき鋼板を加熱して製造された熱間プレス部材であり、無塗装での耐食性やリン酸亜鉛系化成処理を適用した場合の塗装後耐食性には優れる。しかしながら、ジルコニウム系化成処理を適用した場合の塗装後耐食性については不十分であるという問題がある。
一方、抵抗スポット溶接性も熱間プレス部材に要求される重要な特性である。亜鉛系めっき鋼板を熱間プレスに供すると、加熱前のめっき層中に含まれるＺｎが熱間プレス工程で酸化されることで、表面に、酸化亜鉛を主成分とし、数μｍの厚さを有する酸化物皮膜が生成する。酸化亜鉛は半導体であるが、比抵抗が大きく、抵抗スポット溶接性を低下させる。そのため、亜鉛系めっき鋼板を用いた熱間プレス部材に対しては、特許文献３で開示されるように、ショットブラストなどにより酸化物皮膜を除去する場合がある。しかしながら、抵抗スポット溶接性確保のためのショットブラスト工程は、工数およびコストが増大するため、亜鉛系めっき鋼板を熱間プレスに適用する際の課題となっている。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材およびその製造方法を提供することを目的とする。また、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材に適した熱間プレス用鋼板を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を達成するために、鋭意研究を行い、以下の知見を得た。
（１）熱間プレス部材の塗装後耐食性を向上させるためには、熱間プレス部材における、主として外観腐食を評価される面のＺｎ付着量を５～３５ｇ／ｍ２とし、Ｚｎめっき層表面の平均線粗さＲａを２．５μｍ以下とすることが有効である。さらに、熱間プレス部材の抵抗スポット溶接性を向上させるためには、熱間プレス部材における、主として抵抗スポット溶接の合わせ面となる面のＺｎめっき層表面の平均線粗さＲａを３．５μｍ以上とすることが有効である。
（２）一方の面のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、もう一方の面のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２であるＺｎ系めっき層を有する熱間プレス用鋼板を熱間プレスすることにより、塗装後耐食性と、抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材を得ることができる。
（１）熱間プレス部材の塗装後耐食性を向上させるためには、熱間プレス部材における、主として外観腐食を評価される面のＺｎ付着量を５～３５ｇ／ｍ２とし、Ｚｎめっき層表面の平均線粗さＲａを２．５μｍ以下とすることが有効である。さらに、熱間プレス部材の抵抗スポット溶接性を向上させるためには、熱間プレス部材における、主として抵抗スポット溶接の合わせ面となる面のＺｎめっき層表面の平均線粗さＲａを３．５μｍ以上とすることが有効である。
（２）一方の面のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、もう一方の面のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２であるＺｎ系めっき層を有する熱間プレス用鋼板を熱間プレスすることにより、塗装後耐食性と、抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材を得ることができる。
本発明は上記知見に基づくものであり、その特徴は以下の通りである。
［１］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス部材であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である、
熱間プレス部材。
［２］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス用鋼板であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である、
熱間プレス用鋼板。
［３］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である
熱間プレス用鋼板を、
室温からＡｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に５秒以上６００秒以下の時間で昇温し、さらに、Ａｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に３００秒以下の時間保持した後、
熱間プレスする、熱間プレス部材の製造方法。
［１］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス部材であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である、
熱間プレス部材。
［２］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス用鋼板であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である、
熱間プレス用鋼板。
［３］鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である
熱間プレス用鋼板を、
室温からＡｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に５秒以上６００秒以下の時間で昇温し、さらに、Ａｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に３００秒以下の時間保持した後、
熱間プレスする、熱間プレス部材の製造方法。
本発明によれば、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材を得ることができる。また、本発明の熱間プレス用鋼板は、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材に適している。
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下の説明は、本発明の好適な一実施態様を示すものであり、以下の説明によって何ら限定されるものではない。また、鋼成分組成の各元素の含有量の単位はいずれも「質量％」であり、以下、特に断らない限り単に「％」で示す。
１）熱間プレス部材
本発明の熱間プレス部材は、鋼板の両面にＺｎ系めっき層を備え、一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、もう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である。本発明は、熱間プレス部材の表裏面での表面凹凸の大きさに意図的に差を設けることを最大の特徴とする。
本発明の熱間プレス部材は、鋼板の両面にＺｎ系めっき層を備え、一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、もう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である。本発明は、熱間プレス部材の表裏面での表面凹凸の大きさに意図的に差を設けることを最大の特徴とする。
本発明の熱間プレス部材は、鋼板の両面にＺｎ系めっき層を備える。Ｚｎ系めっき層を備える鋼板に熱間プレスを施すと、めっき層中のＺｎが下地鋼板に拡散し、この拡散領域においてＦｅおよびＺｎを含有する固溶体相を形成する。なお、Ｚｎ系めっき層はその他の合金元素を含有してもよい。同時に、Ｚｎ系めっき層中のＺｎと加熱雰囲気中に存在する酸素とが結合して、Ｚｎ系めっき層の表面にＺｎを含有する酸化物層を形成する場合がある。また、下地鋼板への拡散にも酸化物層の形成にも寄与しなかった金属間化合物であるＺｎ系めっき層は、金属間化合物相として残存するが、下地鋼板から拡散したＦｅが取り込まれるため、Ｚｎ、Ｆｅおよびめっき層が含有するその他の合金元素を含有する金属間化合物相となる。固溶体相と金属間化合物相は、いずれも犠牲防食作用を有するＺｎを含有するため、耐食性の向上に寄与する。以上説明したとおり、本発明の課題である塗装後耐食性を満足するためには、Ｚｎ系めっき層が必須の構成要件であり、このＺｎ系めっき層は固溶体相、金属間化合物相の少なくともいずれかを含むものである。
本発明において、一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量を５～３５ｇ／ｍ２であり、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは２．５μｍ以下である。この面は、熱間プレス部材の外面に位置し、主として外観腐食性能を評価される面である。Ｚｎ付着量が５ｇ／ｍ２未満である場合、塗膜下における亜鉛の腐食速度が著しく大きくなり、塗装後耐食性が低下する。したがって、Ｚｎ系めっき層のＺｎ付着量を５ｇ／ｍ２以上とする。塗装後耐食性と抵抗スポット溶接性のさらなる向上を目的として、Ｚｎ系めっき層のＺｎ付着量は、１０ｇ／ｍ２以上とすることが好ましく、１５ｇ／ｍ２以上とすることがより好ましい。一方、Ｚｎ付着量が３５ｇ／ｍ２を超える場合、抵抗スポット溶接の際、電極金属との反応が激しくなり、液体金属脆性に起因する割れが発生するリスクが各段に高まる。したがって、Ｚｎ系めっき層のＺｎ付着量を３５ｇ／ｍ２以下とする。塗装後耐食性と抵抗スポット溶接性のさらなる向上を目的とする場合、Ｚｎ付着量は２８ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、２５ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましい。Ｚｎ系めっき層のＺｎ付着量とは、Ｚｎ系めっき層に含有されるＺｎ量のことである。また、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さが２．５μｍを超えるような大きな凹凸を有する熱間プレス部材に、ジルコニウム系化成処理および電着塗装を施して塗装後耐食性を評価すると、特にクロスカットを施していない一般部からの赤錆発生が顕著となる。この理由は、電着塗装が熱間プレス部材表面の凹凸に追従せず、凸部において電着塗装の膜厚が極めて薄くなるため、このような部分で赤錆が発生するものと考えられる。したがって、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは２．５μｍ以下とする。平均線粗さＲａは、好ましくは２．２μｍ未満、より好ましくは２．０μｍ未満、さらに好ましくは１．６μｍ未満とする。また、熱間プレス部材がＺｎ系めっき層表面の平均線粗さが０．５μｍを下回るような平坦な凹凸を有する場合、塗装の密着性が低下する。したがって、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは０．５μｍ以上とすることが好ましく、１．０μｍ以上とすることがより好ましい。
本発明において、もう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは３．５μｍ以上である。この面は、上述した一方の面（Ｚｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは２．５μｍ以下であるＺｎ系めっき層を有する面）の反対側に位置する面であり、熱間プレス部材の内面に位置し、抵抗スポット溶接の際に合わせ面となる面である（Ｚｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは２．５μｍ以下である面を鋼板の表面とすると、平均線粗さＲａは３．５μｍ以上である面は鋼板の裏面に相当する）。前述の様に、熱間プレス後の部材の表面には酸化物皮膜が生成する。これは比抵抗が大きいため、厚く均一に存在するほど抵抗スポット溶接性が低下する。具体的には、表面に厚い酸化物皮膜が存在する場合、通電経路が狭まるために通電が不安定化し、局所的な通電による散り(バースト)が比較的低い溶接電流で発生するようになる。酸化物皮膜は、金属皮膜や電極金属と比べ高硬度であるが、靭性に乏しい。そのため、電極、あるいは相手材の鋼板により押圧されることで容易に破壊される。このとき、もう一方の面におけるＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａを３．５μｍ以上とすることで、抵抗スポット溶接における電極圧下の際の酸化皮膜の破壊が促進され、通電点が確保されることで散りの発生が低減する。平均線粗さＲａは、好ましくは３．７μｍ以上、より好ましくは４．０μｍ以上とする。さらに好ましくは４．５μｍ以上とする。もっとも好ましくは５．０μｍ以上とする。また、Ｚｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが８μｍを上回ると、塗装外観が著しく劣化する。塗装外観の観点から、もう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａは８μｍ以下とすることが好ましい。
平均線粗さＲａが３．５μｍ以上であるＺｎ系めっき層のＺｎ付着量は、４０～１２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
２）熱間プレス用鋼板
本発明の熱間プレス用鋼板は、鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、もう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である。Ｚｎ系めっき層を構成する金属は、純亜鉛であってもよく、その他合金元素を含有するものであってもよい。たとえば、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉから選択される元素を０．１～２０％含有させることで、より一層の耐食性の向上を見込むことができる。また、Ｚｎ系めっき層は酸化物が分散したものでもよく、ＳｉＯ２またはＡｌ２Ｏ３のナノ粒子を０．１～１０％含有するものが例示される。
本発明の熱間プレス用鋼板は、鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、もう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である。Ｚｎ系めっき層を構成する金属は、純亜鉛であってもよく、その他合金元素を含有するものであってもよい。たとえば、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉから選択される元素を０．１～２０％含有させることで、より一層の耐食性の向上を見込むことができる。また、Ｚｎ系めっき層は酸化物が分散したものでもよく、ＳｉＯ２またはＡｌ２Ｏ３のナノ粒子を０．１～１０％含有するものが例示される。
熱間プレス用鋼板の一方の面のＺｎ付着量を５～３５ｇ／ｍ２とすることにより、塗装後耐食性に優れた熱間プレス部材を得ることができる。Ｚｎ付着量が５ｇ／ｍ２未満であると、熱間プレス前の加熱によりＺｎが酸化または蒸発することで、金属間化合物状態を含め、金属状態のＺｎが消失するため、所望の塗装後耐食性を有する熱間プレス部材を得ることができない。特に、端面や塗膜欠陥部からの塗膜膨れが増大するとともに、傷部で赤錆発生が著しくなる。したがって、Ｚｎ付着量は５ｇ／ｍ２以上とする。Ｚｎ付着量が３５ｇ／ｍ２を超えると、上記の塗膜膨れ抑制効果は飽和する。したがって、Ｚｎ付着量は３５ｇ／ｍ２以下とする。塗装後耐食性のさらなる向上を目的とする場合、Ｚｎ付着量は１０ｇ／ｍ２以上とすることが好ましく、１５ｇ／ｍ２以上とすることがより好ましく、１７ｇ／ｍ２以上とすることがさらに好ましい。また、Ｚｎ付着量は、２８ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、２５ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましく、２０ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましい。
熱間プレス用鋼板のもう一方の面（Ｚｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２である面の反対側の面）のＺｎ付着量を４０～１２０ｇ／ｍ２とすることにより、溶接性に優れた熱間プレス部材を得ることができる。Ｚｎ付着量が４０ｇ／ｍ２未満であると、熱処理後の表面粗さが小さく、所望の抵抗スポット溶接性を有する熱間プレス部材を得ることができない。したがって、Ｚｎ付着量は４０ｇ／ｍ２以上とする。Ｚｎ付着量が１２０ｇ／ｍ２を超えると、溶接性の改善効果が飽和するのみならず、溶接部において液体金属脆化割れを生じる可能性が高くなる。したがって、Ｚｎ付着量は１２０ｇ／ｍ２以下とする。Ｚｎ付着量は、４５ｇ／ｍ２以上とすることが好ましく、５５ｇ／ｍ２以上とすることがより好ましく、６５ｇ／ｍ２以上とすることがさらに好ましい。また、Ｚｎ付着量は１２０ｇ／ｍ２以下とする。Ｚｎ付着量は、１００ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、９０ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましく、７５ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましい。
なお、本発明の熱間プレス用鋼板におけるＺｎ系めっき層は、単層のＺｎ系めっき層であってもよいが、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲で、目的に応じて下層皮膜または上層皮膜を設けてもよい。例えば、下層皮膜としては、Ｎｉを主体とする下地めっき層が例示される。
本発明において、熱間プレス後に１４７０ＭＰａ級を超えるような熱間プレス部材を得るためには、熱間プレス用鋼板におけるＺｎ系めっき層の下地鋼板として、例えば、質量％で、Ｃ：０．２０～０．５０％、Ｓｉ：０．１～０．５％、Ｍｎ：１．０～３．０％、Ｐ：０．０２％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ａｌ：０．１％以下、Ｎ：０．０１％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する鋼板を用いることができる。なお、鋼板としては冷延鋼板または熱延鋼板のいずれでも構わない。以下に各成分の限定理由を記載する。
Ｃ：０．２０～０．５０％
Ｃは、鋼組織としてマルテンサイトなどを形成させることで強度を向上させる。１４７０ＭＰａ級を超えるような強度を得るためには、Ｃ量は、０．２０％以上が好ましい。一方、０．５０％を超えるとスポット溶接部の靱性が低下する。したがって、Ｃ量は０．５０％以下とすることが好ましい。
Ｃは、鋼組織としてマルテンサイトなどを形成させることで強度を向上させる。１４７０ＭＰａ級を超えるような強度を得るためには、Ｃ量は、０．２０％以上が好ましい。一方、０．５０％を超えるとスポット溶接部の靱性が低下する。したがって、Ｃ量は０．５０％以下とすることが好ましい。
Ｓｉ：０．１～０．５％
Ｓｉは鋼を強化して良好な材質を得るのに有効な元素である。そのためには０．１％以上が好ましい。一方、Ｓｉ量が０．５％を超えるとフェライトが安定化されるため、焼き入れ性が低下する。したがって、Ｓｉ量は０．５％以下とすることが好ましい。
Ｓｉは鋼を強化して良好な材質を得るのに有効な元素である。そのためには０．１％以上が好ましい。一方、Ｓｉ量が０．５％を超えるとフェライトが安定化されるため、焼き入れ性が低下する。したがって、Ｓｉ量は０．５％以下とすることが好ましい。
Ｍｎ：１．０～３．０％
Ｍｎは冷却後の強度確保を広い冷却速度範囲で得るために有効な元素である。機械特性や強度を確保するためはＭｎ量を１．０％以上含有させることが好ましい。一方、Ｍｎ量が３．０％を超えると、コストが上昇するばかりでなく効果は飽和する。したがって、Ｍｎ量は３．０％以下とすることが好ましい。
Ｍｎは冷却後の強度確保を広い冷却速度範囲で得るために有効な元素である。機械特性や強度を確保するためはＭｎ量を１．０％以上含有させることが好ましい。一方、Ｍｎ量が３．０％を超えると、コストが上昇するばかりでなく効果は飽和する。したがって、Ｍｎ量は３．０％以下とすることが好ましい。
Ｐ：０．０２％以下
Ｐ量が０．０２％を超えると鋳造時のオーステナイト粒界へのＰ偏析に伴う粒界脆化により、局部延性の劣化を通じて強度と延性のバランスが低下する。したがって、Ｐ量は０．０２％以下とすることが好ましい。また、Ｐ量を０．００１％以下とすると、前記強度と延性のバランスの改善効果が飽和し、精錬コスト増となるのみであることから、精錬コストの点で、Ｐ量は０．００１％以上とすることが好ましい。
Ｐ量が０．０２％を超えると鋳造時のオーステナイト粒界へのＰ偏析に伴う粒界脆化により、局部延性の劣化を通じて強度と延性のバランスが低下する。したがって、Ｐ量は０．０２％以下とすることが好ましい。また、Ｐ量を０．００１％以下とすると、前記強度と延性のバランスの改善効果が飽和し、精錬コスト増となるのみであることから、精錬コストの点で、Ｐ量は０．００１％以上とすることが好ましい。
Ｓ：０．０１％以下
ＳはＭｎＳなどの介在物となって、耐衝撃性の劣化や溶接部のメタルフローに沿った割れの原因となる。したがって、極力低減することが望ましく、Ｓ量は、０．０１％以下とすることが好ましい。また、良好な伸びフランジ性を確保するため、Ｓ量は、より好ましくは０．００５％以下とする。また、精錬コストの点で、Ｓ量は０．００１％以上とすることが好ましい。
ＳはＭｎＳなどの介在物となって、耐衝撃性の劣化や溶接部のメタルフローに沿った割れの原因となる。したがって、極力低減することが望ましく、Ｓ量は、０．０１％以下とすることが好ましい。また、良好な伸びフランジ性を確保するため、Ｓ量は、より好ましくは０．００５％以下とする。また、精錬コストの点で、Ｓ量は０．００１％以上とすることが好ましい。
Ａｌ：０．１％以下
Ａｌ量が０．１％を超えると、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、Ａｌ量は０．１％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ａｌ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ａｌ量が０．１％を超えると、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、Ａｌ量は０．１％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ａｌ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ｎ：０．０１％以下
Ｎ量が０．０１％を超えると、熱間圧延時や熱間プレス前の加熱時にＡｌＮの窒化物を形成し、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、Ｎ量は０．０１％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｎ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ｎ量が０．０１％を超えると、熱間圧延時や熱間プレス前の加熱時にＡｌＮの窒化物を形成し、素材の鋼板のブランキング加工性や焼入れ性を低下させる。したがって、Ｎ量は０．０１％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｎ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
また、本発明では、上記した基本成分のほかに鋼板の特性の更なる改善を意図して、Ｎｂ：０．０５％以下、Ｔｉ：０．０５％以下、Ｂ：０．０００２～０．００５％、Ｃｒ：０．１～０．３％、Ｓｂ：０．００３～０．０３％のうちから選ばれた少なくとも１種以上を、必要に応じて適宜含有させることが可能である。
Ｎｂ：０．０５％以下
Ｎｂは鋼の強化に有効な成分であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下する。したがって、Ｎｂを含有させる場合は、Ｎｂ量は０．０５％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｎｂ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ｎｂは鋼の強化に有効な成分であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下する。したがって、Ｎｂを含有させる場合は、Ｎｂ量は０．０５％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｎｂ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ｔｉ：０．０５％以下
ＴｉもＮｂと同様に鋼の強化には有効であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下するという課題がある。したがって、Ｔｉを含有させる場合は、Ｔｉ量は０．０５％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｔｉ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
ＴｉもＮｂと同様に鋼の強化には有効であるが、過剰に含まれると形状凍結性が低下するという課題がある。したがって、Ｔｉを含有させる場合は、Ｔｉ量は０．０５％以下とすることが好ましい。また、精錬コストの点で、Ｔｉ量は０．０００１％以上とすることが好ましい。
Ｂ：０．０００２～０．００５％
Ｂはオーステナイト粒界からのフェライト生成および成長を抑制する作用を有するため、Ｂ量は０．０００２％以上の含有が好ましい。一方、過剰なＢの含有は成形性を大きく損なう。したがって、Ｂを含有させる場合は、Ｂ量は０．０００２％以上とすることが好ましい。また、０．００５％以下とすることが好ましい。
Ｂはオーステナイト粒界からのフェライト生成および成長を抑制する作用を有するため、Ｂ量は０．０００２％以上の含有が好ましい。一方、過剰なＢの含有は成形性を大きく損なう。したがって、Ｂを含有させる場合は、Ｂ量は０．０００２％以上とすることが好ましい。また、０．００５％以下とすることが好ましい。
Ｃｒ：０．１～０．３％
Ｃｒは鋼の強化および焼き入れ性を向上させるために有用である。このような効果を発現するためには、Ｃｒ量は０．１％以上の含有が好ましい。一方、合金コストが高いためＣｒ量を０．３％超えで含有すると大幅なコストアップを招く。したがって、Ｃｒを含有させる場合は、Ｃｒ量は０．１％以上とすることが好ましい。また、Ｃｒ量は０．３％以下とすることが好ましい。
Ｃｒは鋼の強化および焼き入れ性を向上させるために有用である。このような効果を発現するためには、Ｃｒ量は０．１％以上の含有が好ましい。一方、合金コストが高いためＣｒ量を０．３％超えで含有すると大幅なコストアップを招く。したがって、Ｃｒを含有させる場合は、Ｃｒ量は０．１％以上とすることが好ましい。また、Ｃｒ量は０．３％以下とすることが好ましい。
Ｓｂ：０．００３～０．０３％
Ｓｂはめっき用原板の焼鈍工程で、鋼板表層の脱炭を抑止する効果がある。このような効果を発現するためには０．００３％以上の含有が必要である。一方、Ｓｂ量が０．０３％を超えると圧延荷重の増加を招くため生産性を低下させる。したがって、Ｓｂを含有させる場合は、Ｓｂ量は０．００３％以上が好ましい。また、Ｓｂ量は０．０３％以下とすることが好ましい。
Ｓｂはめっき用原板の焼鈍工程で、鋼板表層の脱炭を抑止する効果がある。このような効果を発現するためには０．００３％以上の含有が必要である。一方、Ｓｂ量が０．０３％を超えると圧延荷重の増加を招くため生産性を低下させる。したがって、Ｓｂを含有させる場合は、Ｓｂ量は０．００３％以上が好ましい。また、Ｓｂ量は０．０３％以下とすることが好ましい。
上記以外の残部は、Ｆｅおよび不可避的不純物からなる。
３）熱間プレス用鋼板の製造方法
本発明の熱間プレス用鋼板の製造条件については特に規定しないが、以下に望ましい製造条件について説明する。前述したような成分の鋼を鋳造し、得られた熱片スラブを直接または加熱した後、あるいは冷片を再加熱して熱間圧延を施す。その際、熱片スラブを直接圧延することと再加熱後に圧延することでの特性変化はほとんど認められない。また、再加熱温度は特に限定しないが、生産性を考慮して１０００℃から１３００℃の範囲とすることが好ましい。熱間圧延は通常の熱延工程、あるいは仕上圧延においてスラブを接合し圧延する連続化熱延工程のどちらでも可能である。熱間圧延の際の圧延終了温度は生産性や板厚精度を考慮してＡｒ３変態点以上とすることが望ましい。熱間圧延後の冷却は通常の方法で行うが、その際の巻取温度は生産性の観点からは５５０℃以上とすることが好ましく、また、巻取温度が高すぎる場合には酸洗性が劣化するため７５０℃以下とすることが望ましい。酸洗、冷間圧延は常法でよい。
本発明の熱間プレス用鋼板の製造条件については特に規定しないが、以下に望ましい製造条件について説明する。前述したような成分の鋼を鋳造し、得られた熱片スラブを直接または加熱した後、あるいは冷片を再加熱して熱間圧延を施す。その際、熱片スラブを直接圧延することと再加熱後に圧延することでの特性変化はほとんど認められない。また、再加熱温度は特に限定しないが、生産性を考慮して１０００℃から１３００℃の範囲とすることが好ましい。熱間圧延は通常の熱延工程、あるいは仕上圧延においてスラブを接合し圧延する連続化熱延工程のどちらでも可能である。熱間圧延の際の圧延終了温度は生産性や板厚精度を考慮してＡｒ３変態点以上とすることが望ましい。熱間圧延後の冷却は通常の方法で行うが、その際の巻取温度は生産性の観点からは５５０℃以上とすることが好ましく、また、巻取温度が高すぎる場合には酸洗性が劣化するため７５０℃以下とすることが望ましい。酸洗、冷間圧延は常法でよい。
その後の亜鉛系めっきの成膜方法は限定されず、合金系に応じて適宜選択される。純亜鉛または亜鉛-ニッケル合金めっきは電気めっき法による成膜が好ましく、亜鉛-アルミニウム合金めっきは溶融めっき法による成膜が好ましい。亜鉛-マグネシウム合金めっきは真空蒸着による成膜が好ましい。また、めっき後に合金化処理を施すことで、鉄を合金化しためっきを効率的に得ることができる。なお、めっき工程における雰囲気については、無酸化炉を有する連続式めっき設備でも無酸化炉を有しない連続式めっき設備でも通常の条件とすることでめっき可能であり、本鋼板だけ特別な制御を必要としないことから生産性を阻害することもない。
鋼板の一方の面（表面）と、鋼板のもう一方の面（裏面）のＺｎ付着量の制御について、電気めっき法の場合、それぞれの面で電流密度と通電時間のいずれかまたは両方を変化させることで、異なるＺｎ付着量となるように調整すればよい。また、溶融めっき法の場合、めっき浴浸漬後のガスワイピング時のワイピングガスの流量をそれぞれの面で変化させることで、異なるＺｎ付着量となるように調整すればよい。
４）熱間プレス部材の製造方法
本発明において、鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、鋼板の一方の面のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、鋼板のもう一方の面のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である熱間プレス用鋼板に対して、室温からＡｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に５秒以上６００秒以下の時間で昇温し、さらに、Ａｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に３００秒以下の時間保持した後、熱間プレスすることにより、所望の熱間プレス部材を得ることができる。
本発明において、鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、鋼板の一方の面のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、鋼板のもう一方の面のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である熱間プレス用鋼板に対して、室温からＡｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に５秒以上６００秒以下の時間で昇温し、さらに、Ａｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に３００秒以下の時間保持した後、熱間プレスすることにより、所望の熱間プレス部材を得ることができる。
熱間プレス用鋼板の加熱温度の範囲をＡｃ３変態点～１０００℃とすることにより、上記１）で説明したＺｎ系めっき層を得ることができる。加熱温度がＡｃ３変態点より低いと、熱間プレス部材として必要な強度を得ることができない場合があり、加熱温度が１０００℃を超えると、Ｚｎが消失してしまう場合がある。なお、「Ａｃ３変態点」は成分組成に基づき、以下の式から算出した値とする。
Ａｃ３変態点（℃）＝９１０－２０３Ｃ１／２＋４４．７Ｓｉ－４Ｍｎ＋１１Ｃｒ
上記式における元素記号は、各元素の含有量（質量％）を意味し、当該元素が含有されていない場合にはゼロとする。
Ａｃ３変態点（℃）＝９１０－２０３Ｃ１／２＋４４．７Ｓｉ－４Ｍｎ＋１１Ｃｒ
上記式における元素記号は、各元素の含有量（質量％）を意味し、当該元素が含有されていない場合にはゼロとする。
金属間化合物相を残存させて塗装後耐食性を維持するため、室温から上記加熱温度に至るまでに要する時間は６００秒以下とする。室温から上記加熱温度に至るまでに要する時間は好ましくは４５０秒以下、さらに好ましくは３００秒以下とする。また、昇温速度が過度に大きい、すなわち室温から加熱温度に至るまでの時間が短すぎると、金属間化合物の残存量が飽和するのみでなく、加熱処理中にめっき層が溶融することで、垂れ模様を生じ外観を劣化させる恐れがある。このことから、昇温時間について、室温から上記加熱温度に至るまでに要する時間は５秒以上とし、好ましくは１０秒以上とし、より好ましくは１００秒以上、さらに好ましくは１５０秒以上とする。
また、上記加熱温度における保持時間については、金属間化合物相をなるべく多く残存させて塗装後耐食性をより一層向上させる観点、および、保持時間中に炉内の水蒸気を取り込むことによる水素侵入を避ける観点から、保持時間は３００秒以下とする。保持時間は、より好ましくは１８０秒以下、さらに好ましくは６０秒以下とし、保持しないことが最も好ましい。
また、熱間プレス用鋼板を加熱する方法は何ら限定されるものでなく、電気炉やガス炉による炉加熱、通電加熱、誘導加熱、高周波加熱、火炎加熱などが例示される。
加熱に次いで、熱間プレス加工を行い、加工と同時または直後に金型や水などの冷媒を用いて冷却を行うことにより熱間プレス部材が製造される。本発明においては、熱間プレス条件は特に限定されないが、一般的な熱間プレス温度範囲である６００～８００℃でプレスを行う事が出来る。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。下記の実施例は本発明を限定するものではなく、要旨構成の範囲内で適宜変更することは、本発明の範囲に含まれるものとする。
下地鋼板として、質量％で、Ｃ：０．２４％、Ｓｉ：０．２５％、Ｍｎ：１．２８％、Ｐ：０．００５％、Ｓ：０．００１％、Ａｌ：０．０３％、Ｎ：０．００４％、Ｎｂ：０．０２％、Ｔｉ：０．０２％、Ｂ：０．００２％、Ｃｒ：０．２％、Ｓｂ：０．００８％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる成分組成を有する、板厚１．４ｍｍの冷延鋼板を用いた（Ａｃ３変態点＝８４８℃）。
上記の下地鋼板に、以下の電気めっき法または溶融めっき法により、鋼板の両面（表面・裏面）にＺｎ系めっき層を施し、熱間プレス用鋼板を得た。
＜電気めっき法＞
硫酸亜鉛・７水和物１１５ｇ／Ｌ、硫酸ニッケル・６水和物２３０ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム５５ｇ／ＬからなるｐＨ１．４、浴温５０℃のめっき浴中で電流密度を１０～１００Ａ／ｄｍ２、通電時間５～６０秒と変化させて電気めっき処理を施すことで、表１－１に示す鋼板Ｎｏ．１～１８の、Ｎｉ含有率１２％で、Ｚｎ付着量の異なるＺｎ－Ｎｉ系合金めっき層を形成させた。また、硫酸亜鉛・７水和物２００ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム５５ｇ／ＬからなるｐＨ１．４、浴温５０℃のめっき浴中で電気めっき処理を施すことで、表１－１に示す鋼板Ｎｏ．１９、２０のＺｎ系めっき層を形成させた。鋼板の表面と裏面で付着量の異なるＺｎ系めっき層は、面ごとに電流密度を変化させることにより得た。なお、熱間プレス用鋼板の表面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量は、評価対象とする熱間プレス用鋼板を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス用鋼板のめっき付着量ならびにＺｎ付着量を同定した。
硫酸亜鉛・７水和物１１５ｇ／Ｌ、硫酸ニッケル・６水和物２３０ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム５５ｇ／ＬからなるｐＨ１．４、浴温５０℃のめっき浴中で電流密度を１０～１００Ａ／ｄｍ２、通電時間５～６０秒と変化させて電気めっき処理を施すことで、表１－１に示す鋼板Ｎｏ．１～１８の、Ｎｉ含有率１２％で、Ｚｎ付着量の異なるＺｎ－Ｎｉ系合金めっき層を形成させた。また、硫酸亜鉛・７水和物２００ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム５５ｇ／ＬからなるｐＨ１．４、浴温５０℃のめっき浴中で電気めっき処理を施すことで、表１－１に示す鋼板Ｎｏ．１９、２０のＺｎ系めっき層を形成させた。鋼板の表面と裏面で付着量の異なるＺｎ系めっき層は、面ごとに電流密度を変化させることにより得た。なお、熱間プレス用鋼板の表面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量は、評価対象とする熱間プレス用鋼板を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス用鋼板のめっき付着量ならびにＺｎ付着量を同定した。
＜溶融めっき法＞
冷延鋼板を、溶融めっき設備によって、溶融Ｚｎ－Ａｌ（－Ｍｇ）系めっき浴中に浸漬し、その後Ｎ２ガスワイピングを行って、表１－１の水準Ｎｏ．２１～２７の熱間プレス用Ｚｎ－Ａｌ系めっき鋼板を作製した。鋼板の表面と裏面で付着量の異なるＺｎ系めっき層は、ワイピングガスの流量を面ごとに調整することにより得た。表１－１の水準Ｎｏ．２３、２４については、溶融Ｚｎ－Ａｌめっきを付与した熱間プレス用鋼板に対し、通電加熱装置で鋼板を５００℃まで加熱することによる合金化処理を施すことで作製した。なお、熱間プレス用鋼板の表面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量は、評価対象とする熱間プレス用鋼板を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス用鋼板のめっき付着量ならびにＺｎ付着量を同定した。
冷延鋼板を、溶融めっき設備によって、溶融Ｚｎ－Ａｌ（－Ｍｇ）系めっき浴中に浸漬し、その後Ｎ２ガスワイピングを行って、表１－１の水準Ｎｏ．２１～２７の熱間プレス用Ｚｎ－Ａｌ系めっき鋼板を作製した。鋼板の表面と裏面で付着量の異なるＺｎ系めっき層は、ワイピングガスの流量を面ごとに調整することにより得た。表１－１の水準Ｎｏ．２３、２４については、溶融Ｚｎ－Ａｌめっきを付与した熱間プレス用鋼板に対し、通電加熱装置で鋼板を５００℃まで加熱することによる合金化処理を施すことで作製した。なお、熱間プレス用鋼板の表面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量は、評価対象とする熱間プレス用鋼板を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス用鋼板のめっき付着量ならびにＺｎ付着量を同定した。
＜熱間プレス部材の作製＞
次いで、上記のめっき処理により得られた熱間プレス用鋼板から１００ｍｍ×２００ｍｍの試験片を採取し、電気炉もしくは通電加熱によって加熱処理を行った。熱処理条件（加熱温度、昇温時間、保持温度、保持時間）を表１－２に示す。熱処理後の試験片を電気炉または通電加熱炉から取り出し、直ちにハット型金型を用いて成形開始温度７００℃で熱間プレスを行うことにより熱間プレス部材を得た。なお、得られた熱間プレス部材の形状は上面の平坦部長さ１００ｍｍ、側面の平坦部長さ５０ｍｍ、下面の平坦部長さ５０ｍｍである。また、金型の曲げＲは上面の両肩、下面の両肩いずれも７Ｒである。
次いで、上記のめっき処理により得られた熱間プレス用鋼板から１００ｍｍ×２００ｍｍの試験片を採取し、電気炉もしくは通電加熱によって加熱処理を行った。熱処理条件（加熱温度、昇温時間、保持温度、保持時間）を表１－２に示す。熱処理後の試験片を電気炉または通電加熱炉から取り出し、直ちにハット型金型を用いて成形開始温度７００℃で熱間プレスを行うことにより熱間プレス部材を得た。なお、得られた熱間プレス部材の形状は上面の平坦部長さ１００ｍｍ、側面の平坦部長さ５０ｍｍ、下面の平坦部長さ５０ｍｍである。また、金型の曲げＲは上面の両肩、下面の両肩いずれも７Ｒである。
得られた熱間プレス部材について、めっき付着量、Ｚｎ付着量および平均線粗さＲａの測定、抵抗スポット溶接性、および塗装後耐食性の評価を行った。
＜めっき付着量、Ｚｎ付着量および平均線粗さＲａの測定＞
得られた熱間ブレス部材について、めっき付着量、Ｚｎ付着量および平均線粗さＲａを測定し、皮膜構造を評価した。熱間プレス部材のめっき付着量、Ｚｎ付着量は、以下の方法で求めるものとする。評価対象とする熱間プレス部材を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、重クロム酸アンモニウム２０ｇを１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を６０分間浸漬することにより、酸化物層のみを溶解させた。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス部材のめっき付着量およびＺｎ付着量を同定した。
得られた熱間ブレス部材について、めっき付着量、Ｚｎ付着量および平均線粗さＲａを測定し、皮膜構造を評価した。熱間プレス部材のめっき付着量、Ｚｎ付着量は、以下の方法で求めるものとする。評価対象とする熱間プレス部材を打抜き加工して、４８ｍｍφの試料３つを採取し、各試料を計量する。その後、各試料においてＺｎ付着量を評価する片面とは反対側の非評価面をマスキングする。その後、重クロム酸アンモニウム２０ｇを１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を６０分間浸漬することにより、酸化物層のみを溶解させた。その後、ヘキサメチレンテトラミン３．５ｇを添加した５００ｍＬの３５％塩酸水溶液を１Ｌにメスアップした溶液に、各試料を１０分間浸漬することにより、Ｚｎ系めっき層を溶解し、各試料を再度計量する。めっき層を溶解した上記の塩酸溶液試料中の金属成分を、誘導結合プラズマ発光分析法(ＩＣＰ－ＡＥＳ)により定量し、熱間プレス部材のめっき付着量およびＺｎ付着量を同定した。
ミツトヨ製サーフトストＳＪ－２１００を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１－２００１に準拠し、走査速度０．５ｍｍ／秒、操作距離４ｍｍ、測定荷重０．７５ｍＮとして、Ｚｎ系めっき層表面の算術平均粗さＲａを測定した。任意の３０区間で測定を行い、その平均値を算出し、本発明の平均線粗さＲａとした。
＜抵抗スポット溶接性＞
熱間プレス部材の抵抗スポット溶接性を評価するため、得られた熱間プレス部材について、上面の平坦部から３０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、同種の２枚板組で、抵抗スポット溶接性を行った。溶接機には交流抵抗スポット溶接機を用い、電極にはＤＲφ１６タイプ 先端径６ｍｍ Ｃｒ－Ｃｕ電極を用いた。加圧力は３．５ｋＮ、通電時間は０．４２秒とした。溶接電流は３．０ｋＡよりチリが発生するまで０．１ｋＡ刻みで上昇させ、チリの発生しない最大の電流値を記録した。溶接後の試験片の溶接部の断面観察よりナゲット径を測定し、板厚ｔ（ｍｍ）に対してナゲット径が４√ｔ（ｍｍ）以上となる最小の電流と、チリの発生しない最大の電流値の差を、溶接の適正電流範囲とした。適正電流範囲を以下の基準で以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：１．５ｋＡ≦適正電流範囲
○：０．８ｋＡ≦適正電流範囲＜１．５ｋＡ
×：０．８ｋＡ＞適正電流範囲
また、５°の打角を設け、その他の条件は上記と同様に同種の２枚板組で溶接を行い、ナゲット内に生じたクラックの最大長さを断面から測定することにより、溶接部ＬＭＥ割れ長さとした。溶接部ＬＭＥ割れ長さを以下の基準で判定を行い、〇を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
〇：２０μｍ≧溶接部ＬＭＥ割れ長さ
△：１００μｍ≧溶接部ＬＭＥ割れ長さ＞２０μｍ
×：１００μｍ＜溶接部ＬＭＥ割れ長さ
＜塗装後耐食性＞
熱間プレス部材の塗装後耐食性を評価するため、得られた熱間プレス部材について、上面の平坦部から７０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を切り出し、この試験片に対してジルコニウム系化成処理および電着塗装を施した。ジルコニウム系化成処理は、日本パーカライジング社製ＰＬＭ２１００を用いて標準条件で行い、電着塗装は関西ペイント社製カチオン電着塗料エレクトロンＧＴ１００を用いて塗装膜厚が１０μｍとなるように行い、焼付け条件は１７０℃で２０分間保持とした。次いで、ジルコニウム系化成処理および電着塗装を施した熱間プレス部材を腐食試験（ＳＡＥ－Ｊ２３３４）に供し、３０サイクル後の腐食状況の評価を行った。
クロスカットを施していない一般部については、以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：一般部における赤錆発生なし
○：１箇所≦赤錆発生箇所＜３箇所
△：３箇所≦赤錆発生箇所＜１０箇所
×：１０箇所≦赤錆発生箇所
クロスカット部（疵部）については、クロスカットからの片側最大膨れ幅を測定して以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：片側最大膨れ幅＜１．５ｍｍ
○：１．５ｍｍ≦片側最大膨れ幅＜３．０ｍｍ
△：３．０ｍｍ≦片側最大膨れ幅＜４．０ｍｍ
×：４．０ｍｍ≦片側最大膨れ幅
熱間プレス部材の抵抗スポット溶接性を評価するため、得られた熱間プレス部材について、上面の平坦部から３０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、同種の２枚板組で、抵抗スポット溶接性を行った。溶接機には交流抵抗スポット溶接機を用い、電極にはＤＲφ１６タイプ 先端径６ｍｍ Ｃｒ－Ｃｕ電極を用いた。加圧力は３．５ｋＮ、通電時間は０．４２秒とした。溶接電流は３．０ｋＡよりチリが発生するまで０．１ｋＡ刻みで上昇させ、チリの発生しない最大の電流値を記録した。溶接後の試験片の溶接部の断面観察よりナゲット径を測定し、板厚ｔ（ｍｍ）に対してナゲット径が４√ｔ（ｍｍ）以上となる最小の電流と、チリの発生しない最大の電流値の差を、溶接の適正電流範囲とした。適正電流範囲を以下の基準で以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：１．５ｋＡ≦適正電流範囲
○：０．８ｋＡ≦適正電流範囲＜１．５ｋＡ
×：０．８ｋＡ＞適正電流範囲
また、５°の打角を設け、その他の条件は上記と同様に同種の２枚板組で溶接を行い、ナゲット内に生じたクラックの最大長さを断面から測定することにより、溶接部ＬＭＥ割れ長さとした。溶接部ＬＭＥ割れ長さを以下の基準で判定を行い、〇を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
〇：２０μｍ≧溶接部ＬＭＥ割れ長さ
△：１００μｍ≧溶接部ＬＭＥ割れ長さ＞２０μｍ
×：１００μｍ＜溶接部ＬＭＥ割れ長さ
＜塗装後耐食性＞
熱間プレス部材の塗装後耐食性を評価するため、得られた熱間プレス部材について、上面の平坦部から７０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を切り出し、この試験片に対してジルコニウム系化成処理および電着塗装を施した。ジルコニウム系化成処理は、日本パーカライジング社製ＰＬＭ２１００を用いて標準条件で行い、電着塗装は関西ペイント社製カチオン電着塗料エレクトロンＧＴ１００を用いて塗装膜厚が１０μｍとなるように行い、焼付け条件は１７０℃で２０分間保持とした。次いで、ジルコニウム系化成処理および電着塗装を施した熱間プレス部材を腐食試験（ＳＡＥ－Ｊ２３３４）に供し、３０サイクル後の腐食状況の評価を行った。
クロスカットを施していない一般部については、以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：一般部における赤錆発生なし
○：１箇所≦赤錆発生箇所＜３箇所
△：３箇所≦赤錆発生箇所＜１０箇所
×：１０箇所≦赤錆発生箇所
クロスカット部（疵部）については、クロスカットからの片側最大膨れ幅を測定して以下の基準で判定を行い、◎または○を合格とした。評価結果を表１－２に示す。
◎：片側最大膨れ幅＜１．５ｍｍ
○：１．５ｍｍ≦片側最大膨れ幅＜３．０ｍｍ
△：３．０ｍｍ≦片側最大膨れ幅＜４．０ｍｍ
×：４．０ｍｍ≦片側最大膨れ幅
表１－２の結果から、本発明の熱間プレス部材は、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる。また、本発明の熱間プレス用鋼板であれば、塗装後耐食性および抵抗スポット溶接性に優れる熱間プレス部材を得ることができる。
Claims (3)
- 鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス部材であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
かつＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが２．５μｍ以下であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層表面の平均線粗さＲａが３．５μｍ以上である、
熱間プレス部材。 - 鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備えた熱間プレス用鋼板であって、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である、
熱間プレス用鋼板。 - 鋼板の両面に、Ｚｎ系めっき層を備え、
鋼板の一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が５～３５ｇ／ｍ２であり、
鋼板のもう一方の面のＺｎ系めっき層のＺｎ付着量が４０～１２０ｇ／ｍ２である
熱間プレス用鋼板を、
室温からＡｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に５秒以上６００秒以下の時間で昇温し、さらに、Ａｃ３変態点～１０００℃の温度範囲に３００秒以下の時間保持した後、
熱間プレスする、熱間プレス部材の製造方法。
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