WO2021251307A1

WO2021251307A1 - 消泡剤および潤滑油組成物

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Publication number: WO2021251307A1
Application number: PCT/JP2021/021450
Authority: WO
Inventors: 彰高木; 紀子菖蒲
Original assignee: Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority date: 2020-06-08
Filing date: 2021-06-04
Publication date: 2021-12-16
Also published as: EP4112150A1; US20230159848A1; CN115485049A; CN115485049B; JPWO2021251307A1; EP4112150A4

Abstract

（Ａ）１種以上の重合性モノマーを、（Ｂ）１種以上の非重合性のポリシロキサンが溶解した（Ｃ）溶媒中で重合することにより得られる消泡剤であって、（Ａ）成分は、Ｓｉ原子を含む１種以上のモノマーを、（Ａ）成分の全量を基準として１０質量％未満含有するか又は含有しない、消泡剤。

Description

消泡剤および潤滑油組成物

　本発明は、消泡剤、および、該消泡剤を含有する潤滑油組成物に関する。

　様々な機械装置において、部材間の潤滑性を向上させるために潤滑油が用いられている。ここで、潤滑油の泡立ちが悪化すると、潤滑不良、油圧制御不良、冷却効率の低下などを招くおそれがあるため、潤滑油には泡立ちを抑制することが求められる。

　例えば、自動車エンジン、変速機およびアクスルユニットにおいては、近年、その高性能化および省燃費化に伴い、潤滑油が曝される条件はより過酷になっている。高負荷運転や高速走行が連続して行われると、エンジン油、変速機油、あるいはアクスルユニット油中における発泡が増大し、その結果、油圧流路への泡の抱き込みにより、油圧制御不良が発生する；発泡により潤滑性能や冷却効率が低下する；摩擦箇所における油膜の破断により、摩耗および焼付きが発生する；および、油温の上昇により潤滑油の劣化が促進される、等の問題が発生する。このため運転初期から長期にわたって発泡を抑制できるよう、高い消泡性が維持されるエンジン油、変速機油、およびアクスルユニット油が求められている。

　一般に、潤滑油は、基油と、所望の特性に応じて添加される種々の添加剤とを含有している。添加剤としては例えば、潤滑油における泡立ちを防止するための消泡剤が挙げられる。消泡剤としては、ポリシロキサン系消泡剤（シリコーン系消泡剤）が従来から知られている。例えば特許文献１には、（ａ）２５℃における動粘度が３００，０００～１，５００，０００ｍｍ^２／ｓのポリジメチルシロキサン、及び（ｂ）２５℃における動粘度が５００～９，０００ｍｍ^２／ｓのフッ素化ポリシロキサンを配合してなる潤滑油組成物が記載されている。また特許文献２には、高速撹拌により発生する泡に対する消泡効果を得るために、特定の分子量分布を有するポリジメチルシロキサンを潤滑油中に配合することが記載されている。

特開２０００－８７０６５号公報特開２００８－１２０８８９号公報国際公開２０１７／０３０２０１号国際公開２０１７／０３０２０２号国際公開２０１７／０３０２０３号国際公開２０１７／０３０２０４号国際公開２０１８／１５５５７９号

　一般に、消泡剤は、潤滑油組成物中に微分散した状態で用いられることにより消泡性を発揮する。しかし、シリコーン系消泡剤化合物を含有する従来の潤滑油においては、容器内での長期貯蔵や、機械装置内での長期使用において、シリコーン系消泡剤の沈降および偏在が起こりやすく、時間経過に伴い消泡性が徐々に消失し、潤滑油の泡立ちが悪化してしまうという問題があった。例えば自動変速機に搭載されているトルクコンバータや、金属ベルト式無段変速機に搭載されているプーリー等では、非常に大きな遠心作用が働く部位が存在する。潤滑油がそのような部位に供給されると、消泡剤として使用されているシリコーン系消泡剤化合物が遠心作用で分離し、装置内の特定の箇所で偏在するので、装置内部を循環する潤滑油中の消泡剤濃度が低下し、潤滑油の泡立ちが悪化してしまう。

　本発明は、長期間の貯蔵においても消泡性能の低下を抑制すること、及び、潤滑油に対して高い遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油の消泡性能を長期間にわたって維持することが可能な消泡剤を提供することを課題とする。また、該消泡剤を含有する潤滑油組成物を提供する。

　本発明は、下記［１］～［１０］の態様を包含する。
［１］　（Ａ）１種以上の重合性モノマーを、（Ｂ）１種以上の非重合性のポリシロキサンが溶解した（Ｃ）溶媒中で重合することにより得られる消泡剤であって、
　前記（Ａ）成分は、Ｓｉ原子を含む１種以上のモノマーを、前記（Ａ）成分の全量を基準として１０質量％未満含有するか又は含有しない、消泡剤。

［２］　前記（Ａ）成分が、Ｓｉ原子を含むモノマーを含有しない、［１］に記載の消泡剤。

［３］　前記（Ａ）成分が、下記一般式（１）で表される１種以上のモノマーを含む、［１］又は［２］に記載の消泡剤。

（一般式（１）中、Ｑ^１は重合性官能基であり；Ｙ^１は炭素数１～４０の置換または無置換ヒドロカルビル基であり；Ｚ^１はＱ^１とＹ^１とを連結する連結基または単結合である。）

［４］　前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸エステル、α－オレフィン、及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマーを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の消泡剤。

［５］　前記（Ａ）成分が、重合性官能基を１分子中に２つ以上有する１種以上の多官能モノマーをさらに含む、［１］～［４］のいずれかに記載の消泡剤。

［６］　前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表される１種以上のポリシロキサンを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の消泡剤。

（一般式（２）中、ポリシロキサン繰り返し単位の順序は任意であり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～１８の非重合性の有機基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、またはフッ素原子を含まない炭素数１～１８の非重合性の有機基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～１８の非重合性の有機基であり；
ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上の整数であり；
ｎ＋ｍは１以上であり；
比ｍ／（ｎ＋ｍ）は０～１である。）

［７］　前記一般式（２）中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、フッ素原子を含まない炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である、［６］に記載の消泡剤。

［８］　前記一般式（２）中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、フッ素原子を含まない炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基である、［６］又は［７］に記載の消泡剤。

［９］　前記（Ｂ）成分の重量平均分子量が５，０００～５００，０００である、［１］～［８］のいずれかに記載の消泡剤。

［１０］　潤滑油基油と、
　［１］～［９］のいずれかに記載の消泡剤と
を含有する、潤滑油組成物。

　本発明の消泡剤および潤滑油組成物は、長期間の貯蔵においても消泡性能の低下を抑制すること、及び、潤滑油に対して高い遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油の消泡性能を長期間にわたって維持することが可能である。

消泡性の評価に用いたホモジナイザー試験機の構成を説明する図である。

　以下、本発明について詳述する。本明細書においては、特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ～Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。本明細書において、要素Ｅ_１及びＥ_２について「Ｅ_１及び／又はＥ_２」という表記は「Ｅ_１若しくはＥ_２、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとし、要素Ｅ_１、…、Ｅ_Ｎ（Ｎは３以上の整数）について「Ｅ_１、…、Ｅ_Ｎ－１、及び／又はＥ_Ｎ」という表記は「Ｅ_１、…、Ｅ_Ｎ－１、若しくはＥ_Ｎ、又はそれらの組み合わせ」を意味するものとする。また有機基について「Ｃ_ｉ－ｊ」（ｉ及びｊは正の整数、ｉ＜ｊ）という表記は「炭素数がｉ以上ｊ以下」であることを意味するものとする。

　本明細書において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。

　＜１．消泡剤＞
　本発明の第１の態様は、（Ａ）１種以上の重合性モノマー（以下において単に「モノマー」又は「（Ａ）成分」ということがある。）を、（Ｂ）１種以上の非重合性のポリシロキサン（以下において「共存ポリシロキサン」又は「（Ｂ）成分」ということがある。）が溶解した（Ｃ）溶媒（以下において「重合溶媒」ということがある。）中で重合することにより得られる、消泡剤である。

　（重合反応）
　重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、リビング配位重合等の、溶媒中で重合を行う公知の重合反応を採用することができる。重合反応は連鎖重合であってもよく、リビング重合であってもよい。また連鎖重合は付加重合であってもよく、開環重合であってもよい。これらの中でもラジカル重合（リビング重合であってもよい。）または配位重合（リビング重合であってもよい。）を好ましく採用することができ、通常のラジカル重合を特に好ましく採用することができる。重合反応を行う反応系の例としては、分散重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合、乳化重合、溶液重合等を挙げることができる。これらの中でも溶液重合を特に好ましく採用できる。

　（（Ａ）モノマー）
　（Ａ）成分としては、１種のモノマーを単独で用いてもよく、２種以上のモノマーを組み合わせて用いてもよい。（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される１種以上のモノマーを含むことが好ましい。

　Ｑ^１としては、所望の重合反応を起こす重合性官能基を採用できる。Ｑ^１の例としては、ビニル基、イソプロペニル基等のエチレン性不飽和結合を有し付加重合反応を起こす基、及び、エポキシ基等の開環重合反応を起こす基等を挙げることができる。

　Ｙ^１は炭素数１～４０の置換または無置換ヒドロカルビル基である。無置換ヒドロカルビル基の例としては、アルキル基（環構造を有していてもよい。）、アルケニル基（二重結合の位置は任意であり、環構造を有していてもよい。）、アリール基（アルキル基又はアルケニル基を有していてもよい。）、アリールアルキル基、アリールアルケニル基等を挙げることができる。

　アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖の各種アルキル基が挙げられる。アルキル基が有し得る環構造の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５以上７以下のシクロアルキル基を挙げることができる。なお環構造に鎖式炭化水素基が置換する場合、環構造上の置換位置は任意である。

　アルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖の各種アルケニル基が挙げられる。アルケニル基が有し得る環構造の例としては、上記シクロアルキル基のほか、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等の炭素数５以上７以下のシクロアルケニル基を挙げることができる。なお環構造に鎖式炭化水素基が置換する場合、環構造上の置換位置は任意である。

　アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。またアルキルアリール基、アルケニルアリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基において、芳香環上の置換位置は任意である。

　無置換ヒドロカルビル基である形態のＹ^１は脂肪族ヒドロカルビル基であることが好ましく、鎖式脂肪族ヒドロカルビル基であることがより好ましく、アルキル基であることがさらに好ましい。

　Ｙ^１は無置換ヒドロカルビル基であってもよく、置換ヒドロカルビル基であってもよく、無置換ヒドロカルビル基と置換ヒドロカルビル基との組み合わせであってもよい。置換ヒドロカルビル基であるＹ^１の一の好ましい形態としては、無置換ヒドロカルビル基（好ましくは脂肪族ヒドロカルビル基、より好ましくは鎖式脂肪族ヒドロカルビル基、特に好ましくはアルキル基。以下本段落において同じ。）の１つ以上の水素原子を、ヘテロ原子（好ましくは酸素、窒素、硫黄、若しくはそれらの組み合わせ）を有する基で置換すること；無置換ヒドロカルビル基の１つ以上のメチレン基（－ＣＨ_２－基）をエーテル結合（－Ｏ－基）、第２級アミノ基（－ＮＨ－基）、若しくはチオエーテル結合（－Ｓ－基）で置換すること；無置換ヒドロカルビル基の１つ以上のメチン基（＞ＣＨ－基）を第３級アミノ基（＞Ｎ－基）で置換すること；又はそれらの置換の組み合わせ、によって得られる基を挙げることができる。かかる形態のＹ^１に含まれるヘテロ原子の数は、好ましくは１～３個である。置換ヒドロカルビル基であるＹ^１の他の好ましい形態としては、ポリエーテル基、フルオロアルキル基、フルオロアルキル（ポリ）エーテル基等を挙げることができる。

　ヒドロカルビル基の水素原子を置換する、ヘテロ原子を有する基の好ましい例としては、ヒドロキシ基；メルカプト基；第１級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の、窒素原子を１～２個及び酸素原子を０～２個有するアミン残基；モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジニル基等の、窒素原子を１～２個及び酸素原子を０～２個有する複素環残基；エポキシ基、オキセタニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等の、炭素数２～５の環状エーテル残基、等を挙げることができる。

　ポリエーテル基の好ましい例としては、下記一般式（３）で表される基を挙げることができる。

（一般式（３）中、Ｒ^１１は炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレン基を表し、複数のＲ^１１は同一でも異なっていてもよく；ａは２以上の整数であって一般式（３）中の炭素数が４０以下となる整数を表し；Ｒ^１２は水素原子または炭素数１～５のアルキル基を表す。）

　フルオロアルキル基の好ましい例としては、炭素数１～４のパーフルオロアルキル基；下記一般式（４）で表される基；下記一般式（５）で表される基；１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル基；２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基；パーフルオロシクロヘキシルメチル基；ペンタフルオロベンジル基；２，３，５，６－テトラフルオロフェニル基；２，２，２－トリフルオロ－１－フェニル－１－（トリフルオロメチル）エチル基；３－（トリフルオロメチル）ベンジル基、等を挙げることができる。

（一般式（４）中、Ｅはフッ素原子または水素原子であり；ｐは１～６の整数であり；ｑは１～１５の整数であり；ｑが１のとき、Ｅはフッ素原子である。）

　一般式（４）中、ｑは重合体の固化による消泡性の低下を避けることを容易にする観点から好ましくは８以下であり、一の実施形態において１～８であり得る。

（一般式（５）中、ｒは２～９の整数である。）

　一般式（５）中、ｒは消泡性を高める観点から好ましくは４以上であり、重合体の固化による消泡性の低下を避けることを容易にする観点から好ましくは８以下であり、一の実施形態において４～８であり得る。

　炭素数１～４のパーフルオロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ－ｔｅｒｔ－ブチル基、等を挙げることができる。

　上記一般式（４）で表される基の例としては、２，２，２－トリフルオロエチル基；３，３，３－トリフルオロプロピル基；１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル基；２－（パーフルオロブチル）エチル基；３－（パーフルオロブチル）プロピル基；６－（パーフルオロブチル）ヘキシル基；２－（パーフルオロ－５－メチルヘキシル）エチル基；２－（パーフルオロ－７－メチルオクチル）エチル基；４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基；２－（パーフルオロヘキシル）エチル基；２－（パーフルオロオクチル）エチル基；３－（パーフルオロヘキシル）プロピル基；３－（パーフルオロオクチル）プロピル基；１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル基；１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル基；１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル基；１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ－ヘキサデカフルオロノニル基；６－（パーフルオロ－１－メチルエチル）ヘキシル基；１Ｈ，１Ｈ－（３，５，５－トリス（トリフルオロメチル））オクタフルオロヘキシル基；１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ－エイコサフルオロウンデシル基；２－（パーフルオロ－３－メチルブチル）エチル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロプロピル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロブチル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロペンチル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロヘキシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロヘプチル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロオクチル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロノニル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロウンデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロドデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロテトラデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロヘキサデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－３，７－ジメチルオクチル基；２－（パーフルオロデシル）エチル基；２－（パーフルオロドデシル）エチル基；２－（パーフルオロ－９－メチルデシル）エチル基、等を挙げることができる。

　上記一般式（５）で表される基の例としては、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル基；３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル基；３－（パーフルオロオクチル）－２－ヒドロキシプロピル基；３－（パーフルオロ－５－メチルヘキシル）－２－ヒドロキシプロピル基；３－（パーフルオロ－７－メチルオクチル）－２－ヒドロキシプロピル基、等を挙げることができる。

　またフルオロアルキル（ポリ）エーテル基の好ましい例としては、下記一般式（６）で表される基；２－［（パーフルオロプロパノイル）オキシ］エチル基；ならびに、パーフルオロポリエチレンオキサイド基、パーフルオロポリプロピレンオキサイド基、又はパーフルオロポリオキセタン基を有するフルオロポリエーテル基、及びこれらの共重合フルオロポリエーテル基、等を挙げることができる。

（一般式（６）中、Ｇはフッ素原子またはトリフルオロメチル基であり；ｓは０～２の整数であり；ｔは１～４の整数である。）

　上記一般式（６）で表される基の例としては、１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－３，６－ジオキサデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－３，６，９－トリオキサデシル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－３，６，９－トリオキサトリデシル基；２－パーフルオロプロポキシ－２，３，３，３－テトラフルオロプロピル基；１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－２，５－ジメチル－３，６－ジオキサノニル基、等を挙げることができる。

　フッ素原子を有する置換ヒドロカルビル基としては、上記した中でも、一般式（４）で表される基を特に好ましく採用できる。

　Ｙ^１の炭素数は１～４０であり、一の実施形態において１～５、又は６～１８、又は１９～４０、又は１９～３６、又は１９～２４であり得る。

　Ｚ^１はＱ^１とＹ^１とを連結する連結基または単結合である。連結基は、Ｑ^１とＹ^１とを連結できる限りにおいて特に限定されるものではない。連結基の例としては、－Ｏ－基、－Ｓ－基、＞ＮＨ基、＞ＮＲ’基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－Ｃ（Ｏ）－基、－Ｃ（Ｓ）－基、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－基、－Ｃ（Ｏ）Ｓ－基、－Ｃ（Ｓ）Ｏ－基、－Ｃ（Ｓ）Ｓ－基、－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－基、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ’－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－Ｃ（Ｓ）ＮＨ－基、－Ｃ（Ｓ）ＮＲ’－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－基、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ’Ｃ（Ｏ）－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－Ｓ（Ｏ）－基、－Ｓ（Ｏ）_２－基、－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ－基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ－基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）Ｏ－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－ＯＰＨ（Ｏ）Ｏ－基（タウトマーを包含する）、－ＯＰ（ＯＲ’）Ｏ－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ－基、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ’）Ｏ－基（ただしＲ’はＣ_１－４０ヒドロカルビル基）、等を挙げることができる。Ｚ^１の炭素数（Ｒ’を有する場合にはＲ’の炭素数込みの炭素数。）は０以上であり、好ましくは０～６、より好ましくは０～５であり、一の実施形態において０～３であり得る。

　一の実施形態において、（Ａ）成分は、（メタ）アクリル酸エステル、α－オレフィン、及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマーを含むことが好ましい。一の実施形態において、これらのモノマーは上記一般式（１）で表されるモノマーに該当し得る。（メタ）アクリル酸エステルにおいてＱ^１はビニル基または１－メチルビニル基（イソプロペニル基）であり、Ｙ^１は置換または無置換ヒドロカルビル基であり、Ｚ^１はエステル結合である。α－オレフィンにおいてＱ^１はビニル基であり、Ｙ^１はアルキル基であり、Ｚ^１は単結合である。スチレンにおいてＱ^１はビニル基であり、Ｙ^１はフェニル基であり、Ｚ^１は単結合である。

　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、下記一般式（７）で表される（メタ）アクリル酸エステル（以下において「（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－１）」ということがある。）、下記一般式（８）で表される（メタ）アクリル酸エステル（以下において「（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－２）」ということがある。）、及び下記一般式（９）で表される（メタ）アクリル酸エステル（以下において「（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－３）」ということがある。）から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。

（一般式（７）中、Ｒ^１３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１４は炭素数１～５の直鎖または分岐鎖の炭化水素基、好ましくはアルキル基を表す。）

（一般式（８）中、Ｒ^１５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１６は炭素数６～１８の直鎖状または分岐鎖の炭化水素基、好ましくはアルキル基を表す。）

（一般式（９）中、Ｒ^１７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１８は炭素数１９以上の直鎖または分岐鎖の炭化水素基、好ましくはアルキル基を表す。）

　一般式（９）で表される（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－３）中のＲ^１８は、炭素数１９以上の直鎖または分岐鎖の炭化水素基であり、一の実施形態において炭素数１９～５０，０００の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数１９～５００の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数１９～１００の直鎖もしくは分岐鎖の炭化水素基、又は炭素数１９～５０の分岐鎖炭化水素基、又は炭素数１９～４０の分岐鎖炭化水素基であり得る。炭化水素基は好ましくはアルキル基である。

　一の実施形態において、（Ａ）成分は、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルを含み得る。一の実施形態において、（Ａ）成分中の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。

　一の実施形態において、（Ａ）成分は、少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－２）を含み得る。一の実施形態において、（Ａ）成分中の（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－２）の含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。

　一の実施形態において、（Ａ）成分は、下記一般式（１０）で表されるモノマー（Ｍ－４）（以下において「モノマー（Ｍ－４）」ということがある。）、若しくは下記一般式（１１）で表されるモノマー（Ｍ－５）（以下において「モノマー（Ｍ－５）」ということがある。）、又はそれらの組み合わせを含み得る。一の実施形態において、モノマー（Ｍ－４）及び／又は（Ｍ－５）は、上記（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ－１）～（Ｍ－３）から選ばれる１種以上のモノマーと組み合わせて用いられ得る。

（一般式（１０）中、Ｒ^１９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２０は炭素数１～１８のアルキレン基を表し、Ｅ^１は窒素原子を１～２個、酸素原子を０～２個含有する、アミン残基又は複素環残基を表し、ｂは０又は１を表す。）

　Ｒ^２０で表される炭素数１～１８のアルキレン基の例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等を挙げることができる。

　Ｅ^１で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピロリジノ基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジニル基等を挙げることができる。

（一般式（１１）中、Ｒ^２１は水素原子又はメチル基を表し、Ｅ^２は窒素原子を１～２個、酸素原子を０～２個含有する、アミン残基または複素環残基を表す。）

　Ｅ^２で表される基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピロリジノ基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジニル基等を挙げることができる。

　モノマー（Ｍ－４）および（Ｍ－５）の好ましい例としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２－メチル－５－ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、及びこれらの混合物等を挙げることができる。

　一の実施形態において、（Ａ）成分中のモノマー（Ｍ－４）及び（Ｍ－５）の合計の含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは２５質量％以下、又は１５質量％以下、又は１０質量％以下であり得る。

　α－オレフィンとしては、例えば、炭素数３～１８のα－オレフィンを好ましく用いることができる。α－オレフィンの炭素数は一の実施形態において３～１２であり得る。

　（Ａ）成分が含み得る他のモノマーの例としては、エチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル、マレイン酸無水物、フマル酸ジエステル等を挙げることができる。

　一般式（１）で表される他のモノマーの例としては、α－オレフィンエポキシド等を挙げることができる。

　（Ａ）成分中のＳｉ原子を含むモノマーの含有量（（Ａ）成分がＳｉ原子を含むモノマーを２種以上含有する場合には合計の含有量。）は、（Ａ）成分の全量を基準として１０質量％未満であり、好ましくは５質量％未満、より好ましくは３質量％未満であり、０質量％であってもよい。Ｓｉ原子を含むモノマーの例としては、一般式（１）で表されＹ^１がトリアルキルシリル基等のシリル置換基を含むモノマーを挙げることができる。

　（Ａ）成分としては、重合性官能基を１分子中に１つのみ有する１種以上のモノマー（単官能モノマー）のみを用いてもよく、重合性官能基を１分子中に２つ以上有する１種以上のモノマー（多官能モノマー）と単官能モノマーとを組み合わせて用いてもよい。（Ａ）成分が単官能モノマーに加えて多官能モノマーをさらに含むことにより、得られる消泡剤の粒子径を制御することが可能になる。多官能モノマーの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリル酸と炭素数２～１２の飽和鎖式脂肪族多価アルコール、炭素数５～１２の飽和脂環式多価アルコール、又は炭素数６～１２の芳香族多価アルコールとのエステル；ポリ（又はオリゴ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートエステル；ジビニルベンゼン等を挙げることができる。

　一の実施形態において、（Ａ）成分中の一般式（１）で表されるモノマーの含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　一の実施形態において、貯蔵中の消泡性能の低下をさらに抑制する観点および遠心力に対する耐性をさらに高める観点から、（Ａ）成分は、一般式（１）で表されＹ^１が炭素数６～４０のアルキル基である１種以上のモノマーを含むことが好ましく、その含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。一の実施形態において、同様の観点から、（Ａ）成分は、一般式（１）で表されＹ^１が炭素数８～４０のアルキル基である１種以上のモノマーを含むことが好ましく、その含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　一の実施形態において、上記同様の観点、及び、消泡性をさらに高める観点から、（Ａ）成分は、一般式（１）で表されＹ^１が炭素数６～１８のアルキル基である１種以上のモノマーを含むことが好ましく、その含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。一の実施形態において、同様の観点から、（Ａ）成分は、一般式（１）で表されＹ^１が炭素数８～１８のアルキル基である１種以上のモノマーを含むことが好ましく、その含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは５０質量％以上、又は６０質量％以上、又は７５質量％以上、又は９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　一の実施形態において、（Ａ）成分中の多官能モノマーの含有量は、（Ａ）成分の全量を基準として、好ましくは０～５０質量％、又は０～４０質量％、又は０～２５質量％、又は０～１０質量％であり、０質量％であってもよい。

　（（Ｂ）共存ポリシロキサン）
　（Ｂ）成分は、非重合性のポリシロキサンである。このようなポリシロキサンは、シリコーン消泡剤またはフルオロシリコーン消泡剤として商業的に入手可能である。（Ｂ）成分としては、下記一般式（２）で表される構造を有するポリシロキサンを用いることができる。（Ｂ）成分としては１種のポリシロキサンを単独で用いてもよく、２種以上のポリシロキサンを組み合わせて用いてもよい。

　一般式（２）において、炭素数１～１８の非重合性の有機基としては、置換または無置換アルキル基、置換または無置換フェニル基、フルオロアルキル基、及びポリエーテル基等を挙げることができ、置換アルキル基および置換フェニル基における置換基としてはヒドロキシ基、アミノ基、エーテル結合、エステル結合等を挙げることができる。Ｒ^５～Ｒ^１０の炭素数は１～１８であり、一の実施形態において１～１２、他の一の実施形態において１～６であり得る。該有機基の好ましい例としてはメチル基、フェニル基、フルオロアルキル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基またはフルオロアルキル基を特に好ましく挙げることができる。

　一般式（２）において、フッ素原子を含まない炭素数１～１８の非重合性の有機基としては、置換または無置換アルキル基、置換または無置換フェニル基、及びポリエーテル基等を挙げることができ、置換アルキル基および置換フェニル基における置換基としてはヒドロキシ基、アミノ基、エーテル結合、エステル結合等を挙げることができる。該有機基の炭素数は１～１８であり、一の実施形態において１～１２であり、他の一の実施形態において１～６である。該有機基の好ましい例としてはメチル基、フェニル基等を挙げることができ、これらの中でもメチル基を特に好ましく採用できる。

　一般式（２）において、フッ素原子を１個又は２個含む非重合性の有機基の例としては、それぞれフルオロ基を１個又は２個有する、置換アルキル基および置換フェニル基を挙げることができる。フッ素原子を１個又は２個含む非重合性の有機基の炭素数は好ましくは１～１８であり、一の実施形態において１～１２、他の一の実施形態において１～６であり得る。

　一般式（２）において、フッ素原子を３個以上含む有機基（フッ素化有機基）としては、フルオロアルキル基またはフルオロアルキル（ポリ）エーテル基を好ましく採用できる。

　フッ素化有機基のフッ素原子数は、消泡性を高める観点から好ましくは３以上であり、また重合体の固化による消泡性の低下を避けることを容易にする観点から好ましくは１７以下である。

　フルオロアルキル基としては、上記一般式（１）におけるＹ^１について上記説明したフルオロアルキル基と同様の基を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。またフルオロアルキル（ポリ）エーテル基としては、上記一般式（１）におけるＹ^１について上記説明したフルオロアルキル（ポリ）エーテル基と同様の基を採用でき、その好ましい態様についても上記同様である。

　フッ素化有機基としては、上記説明した中でも、一般式（４）で表される基を特に好ましく採用できる。

　（Ｂ）成分中の全ポリシロキサン繰り返し単位（－Ｏ－ＳｉＲ^１Ｒ^２－繰り返し単位および－Ｏ－ＳｉＲ^３Ｒ^４－繰り返し単位：上記一般式（２）参照。）の総数（Σ（ｎ＋ｍ）；ただしΣは（Ｂ）成分中の全てのポリシロキサン構造についての和を意味する。）に対する、フッ素原子を含むポリシロキサン繰り返し単位（－Ｏ－ＳｉＲ^３Ｒ^４－）の総数（Σｍ；ただしΣは（Ｂ）成分中の全てのポリシロキサン構造についての和を意味する。）の比（（Σｍ）／Σ（ｎ＋ｍ）））（以下において「ポリシロキサン構造の平均フッ素化率」ということがある。）は、０～１であり、せん断後の消泡性をさらに高める観点から一の実施形態において０．０１～１、又は０．０５～１、又は０．１０～１であり得る。（Ｂ）成分が複数のポリシロキサンの組み合わせを含む場合には、当該複数のポリシロキサンのそれぞれについてポリシロキサン構造の平均フッ素化率が上記範囲内であることが好ましい。

　一の実施形態において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、消泡性をさらに高める観点から好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上であり、また粘度を低減して分散性を高めることにより消泡剤寿命をさらに向上させる観点から好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、さらに好ましくは３００，０００以下であり、一の実施形態において５，０００～５００，０００、又は１０，０００～４００，０００、又は１５，０００～３００，０００であり得る。

　本明細書において重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレンを標準物質として測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。ＧＰＣの測定条件は次の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
装置：Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）　ＡＰＣ　ＵＶ　ＲＩシステム
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）　ＡＰＣ　ＸＴ９００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本、および、Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）　ＡＰＣ　ＸＴ２００Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本を直列に接続
カラム温度：４０℃
試料溶液：試料濃度１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶離液：テトラヒドロフラン
溶液注入量：２０．０μＬ
検出装置：示差屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ　ＥａｓｉＣａｌ（登録商標）　ＰＳ－１）８点（分子量：２６９８０００、５９７５００、２９０３００、１３３５００、７０５００、３０２３０、９５９０、２９７０）
上記条件に基づき測定した重量平均分子量が１００００未満である場合、カラムおよび基準物質を以下条件に変更し再測定を行う。
カラム：上流側から順に、Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）　ＡＰＣ　ＸＴ１２５Ａ（ゲル粒径２．５μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）１本、および、Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製　ＡＣＱＵＩＴＹ（登録商標）　ＡＰＣ　ＸＴ４５Ａ（ゲル粒径１．７μｍ、カラムサイズ（内径×長さ）４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）２本を直列に接続
基準物質：標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製Ａｇｉｌｅｎｔ　ＥａｓｉＣａｌ（登録商標）　ＰＳ－１）１０点（分子量：３０２３０、９５９０、２９７０、８９０、７８６、６８２、５７８、４７４、３７０、２６６）

　一の実施形態において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、消泡性をさらに高める観点から好ましくはＭ_Ｌ１（ｘ）以上、より好ましくはＭ_Ｌ２（ｘ）以上、さらに好ましくはＭ_Ｌ３（ｘ）以上であり、また粘度を低減して分散性を高めることにより消泡剤寿命をさらに向上させる観点から好ましくはＭ_Ｕ１（ｘ）以下、より好ましくはＭ_Ｕ２（ｘ）以下、さらに好ましくはＭ_Ｕ３（ｘ）以下であり、一の実施形態においてＭ_Ｌ１（ｘ）以上Ｍ_Ｕ１（ｘ）以下、又はＭ_Ｌ２（ｘ）以上Ｍ_Ｕ２（ｘ）以下、又はＭ_Ｌ３（ｘ）以上Ｍ_Ｕ３（ｘ）以下であり得る。ただしｘは（Ｂ）成分のポリシロキサン構造の平均フッ素化率を表し、Ｍ_Ｌ１（ｘ）、Ｍ_Ｌ２（ｘ）、Ｍ_Ｌ３（ｘ）、Ｍ_Ｕ１（ｘ）、Ｍ_Ｕ２（ｘ）、及びＭ_Ｕ３（ｘ）はそれぞれ次の数式（１）～（６）で定義されるｘの関数である。（Ｂ）成分が複数のポリシロキサンの組み合わせを含む場合には、当該複数のポリシロキサンのそれぞれの重量平均分子量が、各ポリシロキサンの平均フッ素化率ｘに対応する上記範囲内であることが好ましい。

　一の実施形態において、（Ｂ）成分のポリシロキサン構造の重合度（上記一般式（２）における（ｎ＋ｍ））は、消泡性をさらに高める観点から好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、一の実施形態において３０以上であり、粘度を低減して分散性を高めることにより消泡剤寿命をさらに向上させる観点から好ましくは３，５００以下であり、一の実施形態において１０～３，５００、又は２０～３，５００、又は３０～３，５００であり得る。（Ｂ）成分が複数のポリシロキサンの組み合わせを含む場合には、当該複数のポリシロキサンのそれぞれの重合度が上記範囲内であることが好ましい。

　一の実施形態において、（Ｂ）成分のポリシロキサン構造の重合度（上記一般式（２）における（ｎ＋ｍ））は、消泡性をさらに高める観点から好ましくはＤ_Ｌ１（ｘ）以上、より好ましくはＤ_Ｌ２（ｘ）以上、さらに好ましくはＤ_Ｌ３（ｘ）以上であり、また粘度を低減して分散性を高めることにより消泡剤寿命をさらに向上させる観点から好ましくはＤ_Ｕ１（ｘ）以下、より好ましくはＤ_Ｕ２（ｘ）以下、さらに好ましくはＤ_Ｕ３（ｘ）以下であり、一の実施形態においてＤ_Ｌ１（ｘ）以上Ｄ_Ｕ１（ｘ）以下、又はＤ_Ｌ２（ｘ）以上Ｄ_Ｕ２（ｘ）以下、又はＤ_Ｌ３（ｘ）以上Ｄ_Ｕ３（ｘ）以下であり得る。ただしｘは（Ｂ）成分のポリシロキサン構造の平均フッ素化率を表し、Ｄ_Ｌ１（ｘ）、Ｄ_Ｌ２（ｘ）、Ｄ_Ｌ３（ｘ）、Ｄ_Ｕ１（ｘ）、Ｄ_Ｕ２（ｘ）、及びＤ_Ｕ３（ｘ）はそれぞれ次の数式（７）～（１２）で定義されるｘの関数である。（Ｂ）成分が複数のポリシロキサンの組み合わせを含む場合には、当該複数のポリシロキサンのそれぞれの重合度が各ポリシロキサンの平均フッ素化率ｘに対応する上記範囲内であることが好ましい。

　（（Ｃ）重合溶媒）
　（Ｃ）成分としては、（Ｂ）成分および（Ａ）成分を溶解することが可能な溶媒であって、（Ａ）成分の重合反応を妨害しない溶媒を用いることができる。（Ｃ）成分としては１種の溶媒を単独で用いてもよく、２種以上の溶媒を組み合わせて用いてもよい。重合溶媒の好ましい例としては、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル（酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート等）、エーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジメチルセロソルブ、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、クロロホルム、フロロセン（１，１，１－トリフルオロエタン）、パークロロエチレン、エチレンジクロライド、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロフッ化メタン類（塩素原子の置換数およびフッ素原子の置換数はそれぞれ１以上であって合計が４以下である限り任意である。）、クロロフッ化エタン類（塩素原子の置換数およびフッ素原子の置換数はそれぞれ１以上であって合計が６以下である限り任意であり、塩素原子およびフッ素原子の置換位置も任意である。）等）、脂肪族アルコール（ブタノール、２－エチルヘキサノール、ラウリルアルコール等）、鉱油等を挙げることができる。例えば（Ａ）成分の重合反応がラジカル重合（リビング重合であってもよい。）である場合においては、上記溶媒の中でも炭素数４～１０の脂肪族エステル溶媒、及び炭素数４～１０の脂肪族ケトン溶媒を重合溶媒として特に好ましく用いることができる。

　（重合条件）
　重合の開始時の反応混合物中における（Ａ）成分の濃度（２種以上のモノマーを用いる場合には全てのモノマーの合計の濃度。）は、反応混合物の全質量を基準（１００質量％）として、重合速度を高めて重合率を高める観点および得られる消泡剤の易微分散性をさらに高める観点から好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また得られる消泡剤の消泡性能をさらに高める観点から好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下であり、一の実施形態において１～３０質量％、又は３～２０質量％、又は３～１５質量％であり得る。

　重合開始時の反応混合物中における（Ｂ）成分の濃度は、反応混合物の全質量を基準（１００質量％）として、得られる消泡剤の消泡性能をさらに高める観点から好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また得られる消泡剤の易微分散性をさらに高める観点から好ましくは４０質量％以下であり、一の実施形態において１０～４０質量％、又は１５～４０質量％であり得る。

　一の実施形態において、重合される（Ａ）成分の量は、（Ｂ）成分１００質量部あたりの質量部として、得られる消泡剤の易微分散性をさらに高める観点から好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、また得られる消泡剤の消泡性能をさらに高める観点から好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下であり、一の実施形態において１０～６０質量部、又は１５～５０質量部であり得る。

　ラジカル重合（例えばエチレン性不飽和結合を含む重合性官能基を備えるモノマーのラジカル重合。）においては、重合温度において反応溶液に可溶なラジカル重合開始剤を特に制限なく用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物系、アゾ系化合物等の公知の開始剤を用いることができる。ラジカル開始剤の添加量は、モノマーの重合転化率を高める観点から、（Ａ）成分１００質量部あたりの質量部で、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、またラジカル開始剤残渣による消泡性の低下を抑制する観点から好ましくは１０質量部以下であり、一の実施形態において０．１～１０質量部、又は１～１０質量部であり得る。ラジカル重合開始剤に加えて、連鎖移動剤をさらに用いることも可能である。連鎖移動剤としては、炭素数１～３６のアルキルメルカプタン、炭素数１～３６のアルキルジスルフィド等の、重合温度において反応溶液に可溶な連鎖移動剤を特に制限なく用いることができる。連鎖移動剤の添加量は、消泡剤ポリマーのゲル化を抑制する観点から、（Ａ）成分１００質量あたりの質量部で、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部であり、また消泡剤ポリマーの分散安定性をより向上させる観点から好ましくは５質量部以下であり、一の実施形態において０．０１～５質量部、又は０．０５～５質量部であり得る。

　配位重合（例えばエチレン性不飽和結合を含む重合性官能基を備えるモノマーの配位重合。）における触媒としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、コバルト、ニッケル、鉄、、タンタル、希土類元素（例えばサマリウム、ランタン、ネオジム、イッテルビウム、ルテチウム等。）等の遷移金属のメタロセン又はハーフメタロセン錯体；ジイミン［Ｎ，Ｎ］配位子を有する、パラジウム、ニッケル等の遷移金属の錯体；２座（［Ｎ^－，Ｎ^－］）または３座（［Ｎ^－，Ｎ^－，Ｏ／Ｎ］）ジアミド配位子を有する、チタン、ジルコニウム、ニッケル等の遷移金属の錯体；フェノキシ－イミン［Ｏ^－，Ｎ］配位子を有する、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、ニッケル等の遷移金属の錯体；ピロリド－イミン［Ｎ^－，Ｎ］配位子を有する、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属の錯体；インドリド－イミン［Ｎ^－，Ｎ］配位子を有する、チタン等の遷移金属の錯体；イミン－フェノキシ［Ｎ，Ｏ^－］配位子を有する、チタン、ジルコニウム等の遷移金属の錯体、等の公知の均一系の遷移金属触媒を用いることができる。これらの触媒はモノマーに応じて選択される。これらの触媒は、１種以上の助触媒（例えば、メチルアルミノキサン、トリアルキルアルミニウム（例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等。）、ジアルキルアルミニウムハライド（例えば塩化ジエチルアルミニウム等。）等のアルミニウム化合物；トリス（パーフルオロフェニル）ボロン、トリチルテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物；ジエチル亜鉛等のジアルキル亜鉛；塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウム、等。）と併用してもよい。触媒の添加量は、用いるモノマー及び触媒系に応じて当業者が適切に選択することが可能であるが、重合される（Ａ）成分１００質量部あたりの質量部として例えば０．１～１０質量部であり得る。

　アニオン重合（例えば、環状エーテル構造を含む重合性官能基を備えるモノマー、及び／又は、エチレン性不飽和結合を含む重合性官能基を備えるモノマーのアニオン重合。）においては、例えば有機アルカリ金属化合物（例えばｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウム化合物）、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬、金属アルコキシド、等の公知の開始剤（触媒）を用いることができる。開始剤（触媒）の添加量は、（Ａ）成分１００質量部あたりの質量部として例えば０．１～１０質量部であり得る。

　カチオン重合（例えば、環状エーテル構造を含む重合性官能基を備えるモノマー、及び／又は、エチレン性不飽和結合を含む重合性官能基を備えるモノマーのカチオン重合。）においては、例えば金属ハロゲン化物（例えばアルミニウム、スズ、鉄、チタン、ガリウム、インジウム、亜鉛、ジルコニウム、ハフニウム、ビスマス、ケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、モリブデン、ニオブ等のハロゲン化物。）、五フッ化リン、三ハロゲン化ホウ素、トリス（パーフルオロフェニル）ボロン、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、二ハロゲン化アルキルアルミニウム等のルイス酸；トリアルキルアルミニウム、等の公知の触媒（開始剤）を用いることができる。これらの触媒は水、アルコール、酸塩化物、ハロゲン化アルキル、テトラアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩、塩基（例えばエステル、エーテル、アミン、スルフィド、Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸アミド等。）等の添加剤（助触媒、開始種、添加塩、又は添加塩基）と併用してもよい。触媒（開始剤）の添加量は、（Ａ）成分１００質量部あたりの質量部として例えば０．１～１０質量部であり得る。

　重合における反応温度は、（Ａ）成分のモノマー組成、重合反応、開始剤、触媒の有無および触媒の種類、並びに（Ａ）成分および（Ｂ）成分の濃度に応じて、当業者が適切に選択することが可能である。

　本発明の消泡剤においては、（Ｂ）ポリシロキサンが溶解した溶液中で（Ａ）モノマーを重合させた結果、消泡剤の易微分散性が高められている。そのため当該消泡剤を、従来の消泡剤と同様のやり方で潤滑油組成物中に配合しても、消泡剤が潤滑油組成物中に微分散した状態が容易に達成される。さらに、長時間が経過した後、あるいは強い遠心作用が加わった後であっても、消泡剤が潤滑油組成物中に微分散した状態が維持される。したがって、当該消泡剤を潤滑油組成物に配合した場合、消泡剤の分離および沈降による消泡性の低下を抑制することができる。

　重合により得られた消泡剤の易微分散性は、消泡剤を含む分散液中の消泡剤粒子の平均粒子径によって評価することができる。重合後の消泡剤を含む溶液１ｍＬを鉱油１０ｍＬに加え、十分に撹拌することによって消泡剤を微分散させた分散液（２５℃）中の、消泡剤粒子の平均粒子径（動的光散乱法によりキュムラント解析を用いて求められる平均粒子径）は、消泡剤の分離および沈降をさらに抑制する観点および消泡性を高める観点から好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以下であり、一の実施形態において０．０５～１０μｍ、又は０．１～５μｍ、又は０．１～２μｍであり得る。平均粒子径の測定にあたり、上記鉱油としては、例えばＳＫルブリカンツ社製ＹＵＢＡＳＥ（登録商標）４（動粘度（１００℃）：４．２ｍｍ^２／ｓ、動粘度（４０℃）：１９．４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２５）を好ましく用いることができる。また上記撹拌の条件としては、例えば１００ｍＬビーカー中、直径８ｍｍ×長さ３０ｍｍの円柱状ＰＴＦＥ製磁気撹拌子を用いて、常温下、回転速度２００ｒｐｍで３０分撹拌する条件を好ましく採用できる。動的光散乱法による平均粒子径の測定にあたっては、例えば動的光散乱法測定装置Ｐｈｏｔａｌ　ＥＬＳＺ－２０００Ｓ（大塚電子（株）製）を好ましく用いることができる。本発明の消泡剤によれば、消泡剤粒子の平均粒子径が１０μｍ以下である分散液を得ることは容易であり、そのような分散液を得るにあたり撹拌以外に特別な操作は不要である。

　＜２．潤滑油組成物＞
　本発明の第２の態様は、潤滑油基油と、上記本発明の第１の態様に係る消泡剤とを含む、潤滑油組成物である。上記本発明の第１の態様に係る消泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（潤滑油基油）
　本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油は、特に限定されるものではなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油や合成系基油を用いることができる。

　鉱油系基油の例としては、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬ　ＷＡＸ（ガス・トゥ・リキッド・ワックス）を異性化する手法で製造される潤滑油基油等を挙げることができる。

　合成系基油の例としては、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー等のポリα－オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、パラフィン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。合成系基油の他の例としては、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等を挙げることができる。

　本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として、鉱油系基油、合成系基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の潤滑油の任意混合物等を用いることができる。例えば、１種以上の鉱油系基油、１種以上の合成系基油、１種以上の鉱油系基油と１種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。

　基油（全基油）の４０℃における動粘度は、好ましくは１．０～１００ｍｍ^２／ｓである。基油の動粘度が高すぎると、低温粘度が悪化する傾向があり、逆に低すぎると各種装置の摺動部における耐摩耗性が低下する。得られる潤滑油組成物の粘度低下を防止する観点から、基油（全基油）の４０℃における動粘度は、１．０～５０ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、１．０～２５ｍｍ^２／ｓであることが特に好ましい。

　基油（全基油）の流動点は特に制限されるものではないが、－１０℃以下であることが好ましく、－１５℃以下であることが特に好ましい。

　基油（全基油）の１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上である場合には、その粘度指数は、高温時の粘度低下を防止する観点から、１０５以上であることが好ましい。

　潤滑油組成物中の基油（全基油）の含有量は、組成物全量基準で例えば８０～９９質量％、又は８５～９９質量％であり得る。

　（消泡剤）
　本発明の第１の態様に係る消泡剤については既に詳述した。潤滑油組成物中の本発明の第１の態様に係る消泡剤の含有量（２種以上の組み合わせの場合には合計の含有量。）は、組成物全量基準でのケイ素量として、消泡性能をさらに高める観点から好ましくは１質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５質量ｐｐｍ以上であり、また消泡剤の沈降をさらに抑制して消泡剤寿命をさらに高める観点から好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下であり、一の実施形態において１～１００質量ｐｐｍ、又は５～５０質量ｐｐｍであり得る。なお本明細書において、油中のケイ素の含有量は、ＪＩＳ　Ｋ０１１６に準拠して誘導結合プラズマ発光分光分析法（強度比法（内標準法））により測定されるものとする。

　（その他の添加剤）
　本発明の潤滑油組成物は、上記潤滑油基油および本発明の第１の態様に係る消泡剤に加えて、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤または極圧剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤または流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、上記本発明の第１の態様に係る消泡剤以外の消泡剤、及び着色剤から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含み得る。なお、本発明の第１の態様に係る消泡剤にこれらから選ばれる１種以上の添加剤を加えて添加剤パッケージを得てもよい。

　無灰分散剤としては、例えばコハク酸イミド系無灰分散剤等の公知の無灰分散剤を使用可能である。例としては、数平均分子量が９００～３，５００以下のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルベンジルアミン、ポリブテニルアミン、及びこれらの誘導体（例えばホウ酸変性物等。）等を挙げることができる。
　本発明の潤滑油組成物に無灰分散剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、すなわち潤滑油組成物全量を１００質量％として、通常０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上である。また、通常２０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。

　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を使用可能である。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化－α－ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。
　本発明の潤滑油組成物に酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。

　摩擦調整剤としては、公知の摩擦調整剤を使用可能である。例としては、脂肪酸エステル；脂肪酸アミド；リン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステルなどのリン化合物；ＭｏＤＴＰ、ＭｏＤＴＣなどの有機モリブデン化合物；ＺｎＤＴＰなどの有機亜鉛化合物；アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物；グラファイト；二硫化モリブデン；硫化アンチモン；ホウ素化合物；ポリテトラフルオロエチレン等を挙げることができる。
　本発明の潤滑油組成物に摩擦調整剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５～５質量％である。

　摩耗防止剤または極圧剤としては、公知の摩耗防止剤または極圧剤を使用可能である。例としては、ジチオリン酸金属塩（Ｚｎ塩、Ｐｂ塩、Ｓｂ塩、Ｍｏ塩等）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ塩、Ｐｂ塩、Ｓｂ塩、Ｍｏ塩等）、ナフテン酸金属塩（Ｐｂ塩等）、脂肪酸金属塩（Ｐｂ塩等）、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、リン酸エステル金属塩（Ｚｎ塩など）、ジスルフィド、硫化油脂、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどを挙げることができる。
　本発明の潤滑油組成物に摩耗防止剤または極圧剤を含有させる場合には、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５～５質量％である。

　金属系清浄剤としては、公知の金属系清浄剤を使用可能である。例としては、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ金属サリシレート、アルカリ土類金属サリシレート、及びこれらの組み合わせ等を挙げることができる。これら金属系清浄剤は過塩基化されていてもよい。なお本明細書において「アルカリ土類金属」にはＭｇも包含されるものとする。
　本発明の潤滑油組成物に金属系清浄剤を含有させる場合、その含有量は特に制限されない。ただし、自動車変速機用の場合、潤滑油組成物全量基準の金属元素換算量で通常、０．００５～１．０質量％である。また内燃機関用の場合、潤滑油組成物全量基準の金属元素換算量で通常、０．０１～５．０質量％である。また自動車トランスアクスルユニット用の場合、潤滑油組成物全量基準の金属元素換算量で通常、０．００１～０．１質量％である。

　粘度指数向上剤または流動点降下剤としては、公知の粘度指数向上剤または流動点降下剤を使用可能である。粘度指数向上剤の例としては、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの重合体、共重合体、及びそれらの水素添加物等の、いわゆる非分散型粘度指数向上剤；窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させた、いわゆる分散型粘度指数向上剤；非分散型又は分散型エチレン－α－オレフィン共重合体及びその水素添加物；ポリイソブチレン及びその水素添加物；スチレン－ジエン共重合体の水素添加物；スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体；並びに、ポリアルキルスチレン等を挙げることができる。本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤または流動点硬化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１～２０質量％である。
　流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート系ポリマー等を挙げることができる。本発明の潤滑油組成物に流動点降下剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１～２質量％である。
　なお、本発明の第１の態様に係る消泡剤は、非重合性のポリシロキサンが溶解した溶液中でモノマーを重合させることにより得られたものであるが、ポリシロキサンを重合後の消泡剤から分離することはできないこと、及び、ポリシロキサンを含まないポリマーを重合後の消泡剤から分離することはできないことを、本発明者らは確認している。

　腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。本発明の潤滑油組成物に腐食防止剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５～５質量％である。

　防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等の公知の防錆剤を使用可能である。本発明の潤滑油組成物に防錆剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５～５質量％である。

　金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、１，３，４－チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４－チアジアゾリル－２，５－ビスジアルキルジチオカーバメート、２－（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、並びにβ－（ｏ－カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の公知の金属不活性化剤を使用可能である。本発明の潤滑油組成物にこれらの金属不活性化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５～１質量％である。

　抗乳化剤としては、例えばポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等の公知の抗乳化剤を使用可能である。本発明の潤滑油組成物に抗乳化剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．００５～５質量％である。

　上記第１の態様に係る消泡剤以外の消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコーン、及びフルオロアルキルエーテル等の公知の消泡剤を使用可能である。本発明の潤滑油組成物にこれらの消泡剤を含有させる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０００１～０．１質量％である。

　着色剤としては、例えばアゾ化合物等の公知の着色剤を使用可能である。

　（潤滑油組成物）
　本発明の潤滑油組成物の粘度は特に限定されるものではない。ただし上記本発明の第１の態様に係る消泡剤は、一般には４０℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上、５０ｍｍ^２／ｓ以下の潤滑油組成物中において好ましく用いることができ、４０℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上、２５ｍｍ^２／ｓ以下の、比較的低粘度の潤滑油組成物中において特に効果的である。

　本発明の潤滑油組成物においては、消泡剤の貯蔵安定性が向上しているので、長期間にわたる貯蔵においても消泡剤の分離および沈降を抑制し、これにより消泡性能の低下を抑制することが可能である。また、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油に対して高い遠心作用が作用する潤滑環境下においても、良好な消泡性能を長期間にわたって維持することが可能である。その結果、潤滑油の発泡を長期間にわたって抑制できるので、発泡に起因する潤滑油の劣化の促進、油圧制御不良、摩耗および焼付き等を長期間にわたって抑制することも可能である。

　（用途）
　本発明の潤滑油組成物は、特に上記作用効果の観点から、消泡性能が要求される潤滑用途に広く用いることができる。例えば内燃機関油、油圧作動油、工業用ギヤ油、タービン油、圧縮機油、変速機油、自動車アクスルユニット油等として好ましく用いることができ、中でも自動車エンジン油、自動車（電気自動車であってもよい。）用変速機油、または自動車アクスルユニット油として特に好ましく用いることができる。

　（製造）
　本発明の第１の態様に係る消泡剤を潤滑油組成物に配合するにあたっては、公知の方法を採用することができる。例えば、重合によって得られる、本発明の第１の態様に係る消泡剤を含む溶液を、希釈溶媒に添加して撹拌することにより、該消泡剤が微分散した希釈液を調製し、該希釈液を基油からなる又は基油と該消泡剤以外の１種以上の添加剤とを含む潤滑油に添加することにより、本発明の第１の態様に係る消泡剤を含有する潤滑油組成物を調製することができる。また例えば、本発明の第１の態様に係る消泡剤を含む溶液を、基油および該消泡剤を溶解可能な希釈溶媒（例えば炭化水素系溶媒。）に溶解させることにより、該消泡剤が溶解した希釈液を調製し、該希釈液を基油からなる又は基油と該消泡剤以外の１種以上の添加剤とを含む潤滑油に添加および撹拌して、潤滑油中に該消泡剤を微分散させることによっても、本発明の第１の態様に係る消泡剤を含む潤滑油組成物を調製することができる。希釈溶媒としては、基油に可溶であって、消泡剤を溶解または微分散可能な溶媒を好ましく用いることができ、希釈溶媒として基油を用いてもよい。

　希釈液中の消泡剤の濃度は、希釈液全量基準でのケイ素量として、潤滑油の引火点に対する希釈液の影響を低減する観点から好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上であり、また消泡剤の沈降をさらに抑制して消泡剤寿命をさらに高める観点から好ましくは５０，０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは４０，０００質量ｐｐｍ以下であり、一の実施形態において５００～５０，０００質量ｐｐｍ、又は１，０００～５０，０００質量ｐｐｍ、又は２，０００～４０，０００質量ｐｐｍであり得る。

　希釈液を潤滑油に添加する量は、上記説明した本発明の潤滑油組成物における消泡剤の好ましい濃度が実現される量とすることができる。

　希釈液が添加される前の潤滑油には、基油の他に、消泡剤以外の他の添加剤が既に含まれていてもよい。また、消泡剤以外の添加剤を含まない、基油からなる潤滑油に、希釈液を添加した後、他の添加剤を加えてもよい。

　希釈液を潤滑油に添加するにあたっては、希釈液を潤滑油に少量ずつ逐次的に添加（例えば滴下）しながら混合してもよく、所望量の希釈液を潤滑油に一度に添加してもよい。ただし潤滑油中に消泡剤をより微細に分散させることを容易にする観点、又は、潤滑油組成物中の消泡剤濃度の均一性を高める観点からは、希釈液を逐次的に添加しながら混合することが好ましい。

　以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。なお以下の実施例は本発明の例示を意図するものであって、本発明を限定することを意図するものではない。

　＜製造例１～１４＞
　（消泡剤の平均粒子径測定）
　以下の製造例において、重合によって得られた消泡剤の平均粒子径は、重合後の消泡剤を含む溶液１ｍＬを鉱油１０ｍＬに加え、十分に撹拌することによって消泡剤を微分散させた試料（２５℃）について、動的光散乱法測定装置Ｐｈｏｔａｌ　ＥＬＳＺ－０（大塚電子（株）製）を用いて測定された結果に基づき、キュムラント解析により算出した。なお上記鉱油としては、ＳＫルブリカンツ社製ＹＵＢＡＳＥ（登録商標）４（動粘度（１００℃）：４．２ｍｍ^２／ｓ、動粘度（４０℃）：１９．４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２５）を用いた。また上記撹拌にあたっては、１００ｍＬビーカー中、直径８ｍｍ×長さ３０ｍｍの円柱状ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製磁気撹拌子を用いて、常温下、回転速度２００ｒｐｍで３０分間撹拌した。

　（製造例１）
　以下の手順により、溶液重合によって消泡剤Ａを製造した。
　ポリテトラフルオロエチレン製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック、及びサンプル導入口を装着した１００ｍＬ　４つ口フラスコに、重合溶媒としてジイソブチルケトン３０質量部、モノマーとしてとしてメタクリル酸ステアリル１．８質量部およびＥＧＤＭＡ（エチレングリコールジメタクリレート）０．２質量部、ポリシロキサンとしてポリジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製ＫＦ－９６－６００００；一般式（２）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^５～Ｒ^１０がそれぞれメチル基、ｍ＝０、ポリシロキサン構造の平均フッ素化率＝０、重量平均分子量９５，０００）１０質量部、および重合調整剤としてドデシルメルカプタン０．０３６質量部を導入し、攪拌下に均一溶液とした後、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気および窒素パージを５回実施した。窒素フロー下に、ラジカル重合開始剤としてパーオクタＯ（1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy-2-ethylhexanoate；過酸化物系ラジカル重合開始剤；日本油脂（株）製）０．０３６質量部をサンプル導入口から投入した後、窒素雰囲気下、重合温度７０℃にて８時間撹拌して重合反応を行い、消泡剤の溶液を得た。上記手順により測定された分散液中の消泡剤粒子の平均粒子径は０．２０μｍであった。

　（製造例２、３）
　（Ａ）モノマー、（Ｂ）ポリシロキサン、（Ｃ）重合溶媒、ラジカル開始剤、及び重合調整剤、並びにその使用量を表１の通りに変更した以外は製造例１と同様にして、溶液重合によって消泡剤Ｂ及びＣを製造した。

　（製造例４）
　以下の手順により、溶液重合によって消泡剤Ｄを製造した。
　ポリテトラフルオロエチレン製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック、及びサンプル導入口を装着した１００ｍＬ　４つ口フラスコに、重合溶媒としてジイソブチルケトン３０質量部、モノマーとしてとしてメタクリル酸ステアリル１．８質量部およびＥＧＤＭＡ　０．２質量部、ポリシロキサンとしてフルオロシリコーン（信越化学工業（株）製ＦＡ－６００から希釈溶剤を減圧留去して得た濃縮物；一般式（２）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５～Ｒ^１０がそれぞれメチル基、Ｒ^３が３，３，３－トリフルオロプロピル基、ポリシロキサン構造の平均フッ素化率＝０．５、重量平均分子量３０，０００）１０質量部、および重合調整剤としてドデシルメルカプタン０．０３６質量部を導入し、攪拌下に均一溶液とした後、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気および窒素パージを５回実施した。窒素フロー下に、ラジカル重合開始剤としてパーオクタＯ（1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy-2-ethylhexanoate；過酸化物系ラジカル重合開始剤；日本油脂（株）製）０．０３６質量部をサンプル導入口から投入した後、窒素雰囲気下、重合温度７０℃にて８時間撹拌して重合反応を行い、消泡剤の溶液を得た。上記手順により測定された分散液中の消泡剤粒子の平均粒子径は０．２０μｍであった。

　（製造例５～１４）
　（Ａ）モノマー、（Ｂ）ポリシロキサン、（Ｃ）重合溶媒、ラジカル開始剤、及び重合調整剤、並びにその使用量を表１～２の通りに変更した以外は製造例４と同様にして、溶液重合によって消泡剤Ｅ～Ｎを製造した。

　（製造例１５）
　重合系に（Ｂ）ポリシロキサンを配合しなかった以外は製造例４と同様にして、溶液重合によってポリメタクリレートを製造した後、反応溶液にフルオロシリコーン（信越化学工業（株）製ＦＡ－６００から希釈溶剤を減圧留去して得た濃縮物；一般式（２）においてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５～Ｒ^１０がそれぞれメチル基、Ｒ^３が３，３，３－トリフルオロプロピル基、ポリシロキサン構造の平均フッ素化率＝０．５、重量平均分子量３０，０００）１０質量部を添加混合することにより、消泡剤Ｒを調製した。

　＜実施例１～２１、及び比較例１～３＞
　表３～４に示すように、本発明の潤滑油組成物（実施例１～２１）、及び比較用の潤滑油組成物（比較例１～３）をそれぞれ調製した。表３～４中、「基油組成」の項目における「ｍａｓｓ％」は、基油全量基準での質量％を意味し、それ以外の項目における「ｍａｓｓ％」は、潤滑油組成物全量基準での質量％を意味し、「Ｓｉ　ｐｐｍ」は、組成物全量基準でのケイ素量換算での質量ｐｐｍを意味する。なお消泡剤を潤滑油組成物に配合するにあたっては、消泡剤または消泡剤を含む溶液もしくは分散液を灯油に加えて十分に撹拌することにより、消泡剤が灯油中に溶解した希釈液（消泡剤濃度：希釈液全量基準でケイ素量として０．３質量％）を調製した後、該希釈液を潤滑油組成物に滴下しながら撹拌混合することにより、表３～４記載の消泡剤濃度を有する潤滑油組成物を調製した。表３～４中、製造例１～１５で製造した消泡剤Ａ～Ｎ、Ｒ以外の成分の詳細は次の通りである。

　（基油）
　Ｏ－１：水素化精製鉱油、動粘度（１００℃）：２．２ｍｍ^２／ｓ、動粘度（４０℃）：７．５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１０６
　Ｏ－２：水素化精製鉱油、動粘度（１００℃）：４．２ｍｍ^２／ｓ、動粘度（４０℃）：１９．６ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１２３
　Ｏ－３：エステル系基油、動粘度（１００℃）：２．７ｍｍ^２／ｓ、動粘度（４０℃）：８．６ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１７８

　（消泡剤）
　消泡剤Ｐ：ジメチルシリコーン消泡剤（信越化学工業（株）製ＫＦ－９６－５００００ＣＳ、重量平均分子量９５，０００）
　消泡剤Ｑ：フルオロシリコーン消泡剤（信越化学工業（株）製ＦＡ－６００、重量平均分子量３０，０００）

　（他の添加剤）
　Ｖ－１：ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量：２０，０００
　Ｗ－１：添加剤パッケージ（ホウ素変性コハク酸イミド、リン系摩耗防止剤、Ｃａスルホネート清浄剤、無灰摩擦調整剤、酸化防止剤、及び金属不活性化剤を含む）

　（新油の消泡性の評価（１）：ホモジナイザー試験）
　実施例１～２１、及び比較例１～３の潤滑油組成物のそれぞれについて、図１に示すホモジナイザー試験機により消泡性を評価した。図１に示すホモジナイザー試験機は、ホモジナイザー１、加熱用円筒ヒーター２、温度調節器３、油温測定用熱電対４、ヒーター加熱用電源５、油槽に相当するガラスシリンダー６（目盛付き円筒型ガラス容器、内径４０ｍｍ、深さ３００ｍｍ、目盛：２ｍＬ間隔で０～２５０ｍＬ）、及び空気吹込み管（空気流入量３０ｍＬ／分）７を備えている。
　ガラスシリンダー６に試料油を１５０ｍＬ入れ、加熱用円筒ヒーター２により試料油の温度を１２０℃とした。この時点の油面を基準油面８とした。ホモジナイザー１により撹拌を開始し、１０分後の油面と基準油面の差を泡立ち量とした。結果を表３～４中に示している。

　（貯蔵安定性および遠心耐久性の評価（１）：ホモジナイザー試験）
（ａ）遠心分離
　ガラス遠心管の６０ｍＬ目盛線まで試料油を入れた試料油入り遠心管を４本用意した。これら４本の試料油入り遠心管を遠心分離機にセットし、２５℃、回転数１０，０００ｒｐｍで１８０分間回転させた。この回転における相対遠心力は平均８，０００Ｇであった。遠心分離後、上澄みを計２００ｍＬ回収した。
（ｂ）ホモジナイザー試験
　回収された上澄みに対して、上記同様のホモジナイザー試験により消泡性を評価した。結果を表３～４中に示している。遠心後の泡立ち量の増加が少ないほど、貯蔵時における消泡剤の分離および沈降が起きにくく、また遠心作用による消泡性能の低下が少ないといえる。

　（貯蔵安定性および遠心耐久性の評価（２）：油中ケイ素量の測定）
（ａ）新油中のケイ素量の測定
　上記調製した潤滑油組成物のそれぞれについて、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光法により新油中のケイ素量を測定した。
（ｂ）遠心分離後の油中ケイ素量の測定
　上記調製した潤滑油組成物のそれぞれについて、上記同様に遠心分離（２５℃、８，０００Ｇで１８０分）を行った。回収された上澄みに対して、上記同様にＩＣＰ発光分光法により油中のケイ素量を測定した。遠心分離後の油中ケイ素量が新油中のケイ素量に近いほど、貯蔵時における消泡剤の分離および沈降が起きにくく、また遠心作用による消泡剤の損失が少ないといえる。

　表３～４から分かるように、本発明の消泡剤を含む潤滑油組成物（実施例１～２１）はいずれも、新油の消泡性だけでなく、遠心後の試料油の消泡性も良好であった。また、これら本発明の潤滑油組成物においては、遠心分離後においても、油中ケイ素量の減少が低く抑えられていた。これに対し、本発明の範囲外の消泡剤を用いた比較例１～３の潤滑油組成物は、遠心分離後の試料油の消泡性が、新油の消泡性に比べて顕著に悪化した。また、これら比較例の潤滑油組成物は、遠心分離後には油中ケイ素量が著しく減少していた。

　上記の試験結果から、本発明の消泡剤および潤滑油組成物によれば、長期間の貯蔵においても消泡性能の低下を抑制できること、及び、潤滑油に対して高い遠心作用が働く潤滑環境下においても、潤滑油の消泡性能を長期間にわたって維持できることが示された。

　本発明の消泡剤および潤滑油組成物は、長期間の貯蔵においても消泡性能の低下を抑制でき、また潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑条件下においても潤滑油の消泡性能を長期間にわたって維持することが可能である。したがって本発明の消泡剤および潤滑油組成物は、消泡性能を必要とする潤滑油組成物のいずれにも好ましく採用できる。中でも、潤滑油に対して遠心作用が働く潤滑条件下で用いられる潤滑油、例えば、自動車用エンジン油、自動車（電気自動車であってもよい。）用変速機油、または自動車トランスアクスル油等において特に好ましく採用できる。

１　ホモジナイザー
２　加熱用円筒ヒーター
３　温度調節器
４　油温測定用熱電対
５　ヒーター加熱用電源
６　油槽に相当するガラスシリンダー（目盛付き円筒型ガラス容器、内径４０ｍｍ、深さ３００ｍｍ、目盛：２ｍＬ間隔で０～２５０ｍＬ）
７　空気吹込み管（空気流入量３０ｍＬ／分）
８　基準油面

Claims

　（Ａ）１種以上の重合性モノマーを、（Ｂ）１種以上の非重合性のポリシロキサンが溶解した（Ｃ）溶媒中で重合することにより得られる消泡剤であって、
　前記（Ａ）成分は、Ｓｉ原子を含む１種以上のモノマーを、前記（Ａ）成分の全量を基準として１０質量％未満含有するか又は含有しない、消泡剤。
　前記（Ａ）成分が、Ｓｉ原子を含むモノマーを含有しない、請求項１に記載の消泡剤。
　前記（Ａ）成分が、下記一般式（１）で表される１種以上のモノマーを含む、請求項１又は２に記載の消泡剤。

（一般式（１）中、Ｑ^１は重合性官能基であり；Ｙ^１は炭素数１～４０の置換または無置換ヒドロカルビル基であり；Ｚ^１はＱ^１とＹ^１とを連結する連結基または単結合である。）
　前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸エステル、α－オレフィン、及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマーを含む、請求項１～３のいずれかに記載の消泡剤。
　前記（Ａ）成分が、重合性官能基を１分子中に２つ以上有する１種以上の多官能モノマーをさらに含む、請求項１～４のいずれかに記載の消泡剤。
　前記（Ｂ）成分が、下記一般式（２）で表される１種以上のポリシロキサンを含む、請求項１～５のいずれかに記載の消泡剤。

（一般式（２）中、ポリシロキサン繰り返し単位の順序は任意であり；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～１８の非重合性の有機基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、またはフッ素原子を含まない炭素数１～１８の非重合性の有機基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～１８の非重合性の有機基であり；
ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上の整数であり；
ｎ＋ｍは１以上であり；
比ｍ／（ｎ＋ｍ）は０～１である。）
　前記一般式（２）中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、フッ素原子を含まない炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～６の飽和炭化水素基、またはフッ素原子を含まず１つ以上のアルキル置換基を有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である、
請求項６に記載の消泡剤。
　前記一般式（２）中、
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、フッ素原子を含まない炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基であり；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子を含む非重合性の有機基、フッ素原子を含まない炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はフッ素原子を３個以上含む非重合性の有機基であり；
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基である、
請求項６又は７に記載の消泡剤。
　前記（Ｂ）成分の重量平均分子量が５，０００～５００，０００である、請求項１～８のいずれかに記載の消泡剤。
　潤滑油基油と、
　請求項１～９のいずれかに記載の消泡剤と
を含有する、潤滑油組成物。