WO2021200892A1 - Method for producing regenerated resin - Google Patents

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mass
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宗憲 白武
裕人 石塚
祐梨 高木
慎也 池田
英貴 清水
堀越　裕
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the synthetic resin can be recovered by removing metals, colored foreign substances, resins having metallic foreign substances, and the like.
  • the recovery method is carried out based on the contained metal and the appearance of coloring.
  • plastic products are often manufactured by combining a plurality of types of synthetic resins, and synthetic resins and molded defective products that are unnecessary and removed from plastic products contain organic impurities together with the desired synthetic resin. Will be included. In this case, the presence or absence of metal content and the degree of coloring may not be significantly different between the desired synthetic resin and organic impurities. Then, the desired synthetic resin cannot be recovered and recycled by the method described in Patent Document 1. Under such circumstances, a new method for producing a recycled resin from a waste resin composition is required.
  • [4] The production method according to any one of [1] to [3] above, wherein the longest diameter of the waste resin composition is 5 cm or less.
  • [5] A method for producing a recycled resin from a waste resin composition. A step (a2) of contacting activated carbon with a waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved to obtain a recycled resin solution. The step (b2) of bringing the regenerated resin solution into contact with water at 40 to 100 ° C. to precipitate the regenerated resin, Manufacturing method, including.
  • [6] The production method according to the above [5], wherein the waste resin solution is a 5 to 20% by mass methylene chloride solution.
  • a method for producing a recycled resin from a waste resin composition comprising a step (a3) of hydrocyclone-treating a slurry containing the waste resin composition and water to separate a recycled resin.
  • the waste resin composition contains a cycloolefin polymer and contains. The production method according to the above [11], wherein the content of the cycloolefin polymer is 20% by mass or less with respect to the total mass of the waste resin composition.
  • a recycled resin can be produced from a waste resin composition containing a synthetic resin and organic impurities.
  • the recycled resin preferably contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (1) to (5).
  • the resin having the structural unit is usually a polycarbonate (PC) resin, a polyester resin, or a polyester carbonate resin, and is preferably a polycarbonate resin.
  • X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, sec-butylene, and tert-butylene. Of these, methylene and ethylene are preferable, and ethylene is more preferable.
  • Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyloxy group, a triloxy group, a xsilyloxy group, a trimethylphenyloxy group, a tetramethylphenyloxy group, an ethylphenyloxy group, an ethylmethylphenyloxy group and a diethylphenyloxy group.
  • R j , R k , and R l are independently halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, respectively. 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkoxy groups having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted O, N and S.
  • Examples of the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyl group, and a bicyclo [2.2.2] octyl group.
  • alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group and the like.
  • Examples of the cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, a bicyclo [2.2.1] heptyloxy group, and a bicyclo [2.2.2] octyloxy group.
  • alkyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms examples include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, a propyloxycarbonyl group, an isopropyloxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, an isobutyloxycarbonyl group, and a sec-butyloxycarbonyl group. , Tert-Butyloxycarbonyl group and the like.
  • Examples of the arylcarbonyloxy group having 7 to 15 carbon atoms include a phenylcarbonyloxy group, a trillcarbonyloxy group, a xylylcarbonyloxy group, a trimethylphenylcarbonyloxy group, a tetramethylphenylcarbonyloxy group, an ethylphenylcarbonyloxy group and ethyl. Examples thereof include a methylphenylcarbonyloxy group, a diethylphenylcarbonyloxy group, and a naphthylcarbonyloxy group.
  • P represents an integer of 0 or 1 independently of each other.
  • T represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
  • the above-mentioned structural unit may be contained alone in the impurity resin, or may be contained in combination of two or more kinds. Further, the above-mentioned structural unit may be combined with another structural unit of cyclic polyolefin, or may be combined with a structural unit such as another resin (polyolefin resin, polyester resin).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 3,000,000, more preferably 10,000 to 3,000,000, and 20, It is more preferably 000 to 1,000,000, and particularly preferably 30,000 to 500,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is 1,000 or more, separation is easy, which is preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is 3,000,000 or less, it is preferable because it is difficult to generate gel impurities when a trace amount of the impurity resin is contaminated with the recycled resin.
  • the content of the impurity resin in the waste resin composition is preferably 50% by mass or less, more preferably 0.001 to 50% by mass, and 0. It is more preferably 01 to 0% by mass, and particularly preferably 0.1 to 20% by mass. When the content of the impurity resin is 50% by mass or less, the efficiency is high, which is preferable.
  • the contact time is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 10 hours, more preferably 3 minutes to 3 hours, and even more preferably 5 to 60 minutes.
  • the regenerated resin composition can be obtained by collecting the separated desired synthetic resin (recycled resin) by filtration, suction, or the like. At this time, it is preferable to remove the salt water as much as possible at the time of recovering the regenerated resin. For example, by recovering by filtration, the salt water contained in the regenerated resin composition can be reduced.
  • the total amount of water used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 L, more preferably 0.1 to 5.0 L, with respect to 100 g of the recycled resin composition.
  • the total amount of water used is 0.1 L or more, salt can be sufficiently removed from the regenerated resin composition, which is preferable.
  • the total amount of water used is 10 L or less, it is preferable from the viewpoints that the manufacturing cost can be suppressed and the scale of the apparatus can be reduced.
  • the washed water may be recycled. In this case, it is preferable that the amount of recycled water used, or the total amount of recycled water and newly used water is within the above range with respect to 100 g of the newly treated recycled resin composition.
  • the cleaning method is not particularly limited, and the recycled resin composition may be immersed in water and stirred, water may be sprayed onto the recycled resin composition, or a combination thereof may be used.
  • the recycled resin is produced by utilizing the difference in the physical properties of the desired synthetic resin contained in the waste resin composition. Therefore, the chemical structure of the recycled resin does not change or hardly changes through the manufacturing method. Therefore, the obtained recycled resin can be suitably applied to plastic products as it is.
  • the haze of the recycled resin is preferably 1.1 or less, more preferably 1.0 or less, further preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.01 to 0.85. preferable.
  • the haze of the recycled resin is 1.1 or less, the recycled resin can be suitably applied to applications for plastic products.
  • the value of "haze” means the value measured by the method of an Example.
  • the yellowness YI of the recycled resin is preferably less than 13, more preferably 12 or less, further preferably 10 or less, particularly preferably 7.7 or less, and 7.5 or less. Most preferably: The preferable lower limit of the yellowness YI is not particularly limited, but is usually 0.01 or more.
  • the conductivity of the water before washing becomes 0.
  • the conductivity of the water after cleaning becomes the conductivity increased by the cleaning as it is, the quality can be controlled from the numerical value of the conductivity of the water after cleaning.
  • the conductivity of the water before washing shows a certain value.
  • it is preferable to calculate the increased conductivity by comparing the conductivity of water before cleaning with the conductivity of water after cleaning. Specifically, it is preferable to calculate the difference between the water conductivity of the pre-wash (K 1) and the water conductivity of the washed (K 2) (K 2 -K 1).
  • the difference in conductivity of water before and after washing is preferably less than 100 ⁇ S / cm, more preferably 50 ⁇ S / cm or less, further preferably 30 ⁇ S / cm or less, and 10 ⁇ S / cm or less. Is particularly preferable, and 5 ⁇ S / cm or less is most preferable.
  • a recycled resin having a small haze can be obtained, which is preferable.
  • Step (a2) is a step of bringing the activated carbon into contact with the waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved to obtain a recycled resin solution.
  • the solvent is not particularly limited, but is preferably one that can dissolve at least a part of a desired synthetic resin (recycled resin) and has a boiling point of 100 ° C. or lower.
  • Specific examples of the solvent include methylene chloride (boiling point: 40 ° C.), chloroform (boiling point: 61 ° C.), ethylene chloride (boiling point: 84 ° C.), trichloroethylene (boiling point: 87 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), acetic acid.
  • the amount of activated carbon used is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.05 parts by mass, and 0.001 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution. It is more preferably to 0.03 part by mass.
  • the amount of activated carbon used is 0.001 part by mass or more, the adsorption effect is improved, which is preferable.
  • the amount of activated carbon used is 0.1 parts by mass or less, the production cost can be reduced, which is preferable.
  • the contact time is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 100 hours, more preferably 0.3 to 100 hours, further preferably 3 to 75 hours, and 5 to 50 hours. This is particularly preferable, and 10 to 40 hours is most preferable.
  • the contact time is 1 minute or more, organic impurities can be sufficiently removed, which is preferable.
  • the contact time is 100 hours or less, the manufacturing cost is low, which is preferable.
  • activated carbon is usually removed by solid-liquid separation such as filtration or centrifugation.
  • the reclaimed resin solution contains a reclaimed resin and a solvent.
  • the recycled resin solution may contain organic impurities that could not be completely removed by contact with activated carbon.
  • the activated carbon is usually removed from the solution after the contact, but the regenerated resin solution may contain at least a part thereof.
  • the step (b2) is a step of bringing the regenerated resin solution into contact with water at 40 to 100 ° C. to precipitate the regenerated resin.
  • the recycled resin can be obtained by removing the solvent from the recycled resin solution, but in this case, the shape of the obtained recycled resin may be a mixture having various shapes such as powder or agglomerates, or may be agglomerated. do.
  • the solvent can be removed and a uniform shape (powder, granules, etc.) can be obtained.
  • stirrers include reciprocating rotary stirrer agitator, pipeline agitator, jet stirrer agitator, rotary stirrer agitator, side stirrer agitator, disperser agitator, and portable stirrer agitator (Co., Ltd.) Shimazaki Engineering Co., Ltd.) and the like.
  • step (b2) since the regenerated resin solution is brought into contact with water at 40 to 100 ° C., at least a part of the solvent contained in the regenerated resin solution is volatilized and removed. In step (b2), it is preferable to remove the solvent to obtain a water slurry containing a regenerated resin and water.
  • X a , X b , X c , X d , X e , and X f ; R a , R b , R c , R d , R e , and R f ; a, b, c, d, e, f; and R g are the same as described above.
  • the resin is a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4). Therefore, the resin is usually a polycarbonate resin.
  • the resin corresponds to the desired synthetic resin.
  • the resin may have the constituent units alone or in combination of two or more.
  • the impurity resin is preferably a polyolefin resin or a cyclic polyolefin from the viewpoint of a large difference in chemical properties from the polycarbonate resin (a large difference in ease of depolymerization in an alkaline aqueous solution).
  • Cyclic polyolefin is more preferable.
  • Alkaline aqueous solution contains metal oxides and water.
  • the metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and rubicium hydroxide; and alkaline earth metals such as calcium hydroxide and barium hydroxide. Of these, the metal oxide is preferably an alkali metal, more preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, and even more preferably potassium hydroxide. These metal oxides may be used alone or in combination of two or more.
  • reaction solvent is preferably an aromatic hydrocarbon solvent, more preferably toluene or xylene.
  • aromatic hydrocarbon solvent more preferably toluene or xylene.
  • the above-mentioned reaction solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the treatment depolymerization
  • purification steps such as washing, extraction and recrystallization to obtain a dihydroxy compound.
  • the unreacted resin, partially decomposed and polymerized dimer, oligomer and the like are reused by recovering them in the purification step and performing depolymerization again.
  • the fourth embodiment may further include step (b4).
  • the step (b4) is a step of obtaining a regenerated resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) from the dihydroxy compound after the step (a4). ..
  • the dihydroxy compound selected from the group consisting of the general formulas (1') to (4') is selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4).
  • a recycled resin containing at least one structural unit can be obtained.
  • the regenerated resin can be produced by performing a solution condensation method on a dihydroxy compound and a carbonic acid diester in the presence of a basic compound catalyst and / or a transesterification catalyst, or in the absence of a catalyst.
  • the amount of the diesel carbonate compound used is preferably 0.97 to 1.20 mol, more preferably 0.98 to 1.10 mol, and 1.00 to 1 mol with respect to 1 mol of the dihydroxy compound. More preferably, it is 10.10 mol.
  • the alkali metal compound is not particularly limited, and examples thereof include organic acid salts of alkali metals, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides. Specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, stearer.
  • the alkaline earth metal compound is not particularly limited, and examples thereof include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides of alkaline earth metal compounds.
  • the recycled resin obtained by the above method can be suitably applied to applications in plastic products.
  • a waste resin composition was produced by the following method.
  • the degree of decompression was reduced to 1 mmHg or less over 2 hours while maintaining the temperature. Then, the temperature was raised to 245 ° C. at a rate of 60 ° C./hr, and stirring was further performed for 40 minutes. After completion of the reaction, nitrogen was introduced into the reactor to return it to normal pressure, and the produced thermoplastic resin was pelletized and taken out. Since the structural formulas of the BNEF, BHEBN, BPPEF, and DPC are as follows, the produced thermoplastic resin is a polycarbonate resin.
  • an optical lens was molded by an injection molding machine.
  • the runner and sprue obtained as the lens was molded were collected and used as a waste resin composition.
  • Example 1 A recycled resin was produced from the waste resin composition according to the first embodiment.
  • the waste resin composition the one produced in the production example was used.
  • the desired synthetic resin is a polycarbonate resin.
  • Example 1-1 (Step (a1)) To a 5 L container, 500 g of the waste resin composition and 2.0 L of 5 mass% salt water (specific gravity: 1.04 g / cm 3 ) were added, and the mixture was stirred with a stirrer for 10 minutes. A regenerated resin composition was obtained by removing suspended organic impurities and separating salt water by filtration.
  • Step (b1) The recycled resin composition and 2.0 L of water (conductivity: 0 ⁇ S / cm) were added to a 5 L container, and the mixture was stirred with a stirrer for 10 minutes. Then, water was removed by filtration and dehydrated by a dehydrator to produce a recycled resin.
  • Step (c1) The conductivity of the washed water obtained by filtering in the above step (b1) was measured. As a result, the conductivity was 2 ⁇ S / cm.
  • Example 1-2 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by mass of salt water (specific gravity: 1.07 g / cm 3) was used in the step (a1).
  • Example 1-3 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that 20% by mass of salt water (specific gravity: 1.16 g / cm 3) was used in the step (a1).
  • Example 1-2 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the step (b1) was not carried out by using 20% by mass of salt water (specific gravity: 1.16 g / cm 3) in the step (a1). ..
  • the recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
  • the recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
  • the cyclone separator had an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
  • the cone angle of the inverted conical portion was 22 degrees, and the orifice diameter of the second discharge mechanism was 20 mm ⁇ .
  • the first discharge mechanism had an outer diameter of 250 mm.
  • Example 3-2 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was 22 mm ⁇ .
  • the concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 60 ppm and 1.74%, respectively.
  • Example 3-4 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was set to 26 mm ⁇ .
  • the concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin obtained by the first treatment and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 202 ppm and 4.66%, respectively.
  • Table 4 below shows the results obtained in the first to third treatments of Example 3-6.
  • the recycled resin can be obtained by suitably removing the organic impurities even when the content of the organic impurities is very high.
  • organic impurities can be removed each time the cyclone treatment is repeated.
  • the polycarbonate resin containing the structural unit derived from BPEF could be depolymerized under basic conditions. Since organic impurities such as polyolefin resin and cyclic polyolefin usually do not react under basic conditions, if these organic impurities are contained together with the polycarbonate resin, the organic impurities can be removed at the stage of crystal filtration of BPEF. I understand.
  • the polycarbonate resin containing the structural units derived from BPPEF and BHEBN could be depolymerized under basic conditions. Since organic impurities such as polyolefin resin and cyclic polyolefin usually do not react under basic conditions, when these organic impurities are contained together with the polycarbonate resin, the organic impurities are removed at the stage of crystal filtration of BPPEF and BHEBN. I know I can do it.
  • the polycarbonate resin containing the structural units derived from BPPEF and BHEBN is a random copolymer, and in the above formula, A and B are independently integers, and C is an integer.

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Abstract

Provided is a method for producing regenerated resin from a waste resin composition that contains a synthetic resin and organic impurities.　A method for producing regenerated resin from a waste resin composition, the method including a step (a1) in which the waste resin composition is brought into contact with 1-30 mass% of saltwater to obtain a regenerated resin composition, and a step (b1) in which the regenerated resin composition is washed with water to obtain regenerated resin.

Description

再生樹脂の製造方法Recycled resin manufacturing method
　本発明は、再生樹脂の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a recycled resin.
　近年、自然環境の悪化および廃棄物の排出量の増大に対する懸念が高まり、循環型社会の実現を目指して、プラスチック製品をリユースやリサイクルする動きが一段と強まっている。 In recent years, there has been growing concern about the deterioration of the natural environment and the increase in waste emissions, and the movement to reuse and recycle plastic products is intensifying with the aim of realizing a recycling-oriented society.
　プラスチック製品の主な構成成分であるポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂などの合成樹脂は、家電製品、電子・電気機器、ＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等の各種用途に広く使用されている。上記プラスチック製品が製造される際やプラスチック製品の使用後には、合成樹脂の廃材が大量に排出されるため、これらの廃材の再利用が行われている。 Synthetic resins such as polycarbonate resin and polyester resin, which are the main constituents of plastic products, are widely used in various applications such as home appliances, electronic / electrical equipment, OA equipment, optical media, automobile parts, and building materials. Since a large amount of synthetic resin waste material is discharged when the plastic product is manufactured or after the plastic product is used, these waste materials are reused.
　特に、合成樹脂を成形してプラスチック製品を製造する場合、スプルー、ランナー、ゲート等の金型の通路に由来する部分が除去されてプラスチック製品となる。このようなプラスチック製品には不要で除去される合成樹脂、その他、成形不良品等の廃樹脂は、廃棄することなく、リサイクルして再び製品に利用する取り組みがなされている。 In particular, when a plastic product is manufactured by molding a synthetic resin, parts derived from the passage of the mold such as a sprue, a runner, and a gate are removed to obtain a plastic product. Synthetic resins that are unnecessary and removed from such plastic products and other waste resins such as defective molded products are being recycled and reused in products without being discarded.
　例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスクおよび／または回収光ディスクを粉砕し、得られた粉砕処理物を化学処理する工程を有するポリカーボネート樹脂の回収方法に係る発明が記載されている。前記回収方法では、前記化学処理工程で得られた化学処理物に対して、磁石を用いることにより磁性金属異物を除去し、光学カメラを用いることにより着色異物を除去する工程、および金属異物検知器を用いることにより金属異物を有する樹脂を除去する工程を行うことが記載されている。 For example, Patent Document 1 describes an invention relating to a method for recovering a polycarbonate resin, which comprises a step of crushing a waste optical disk and / or a recovery optical disk having a polycarbonate resin substrate and chemically treating the obtained crushed product. .. In the recovery method, a magnetic metal foreign matter is removed from the chemically treated product obtained in the chemical treatment step by using a magnet, and a colored foreign matter is removed by using an optical camera, and a metal foreign matter detector. It is described that the step of removing the resin having a metallic foreign substance is performed by using.
特開２０１１－１３１５０７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-131507
　特許文献１に記載の回収方法によれば、金属、着色異物、金属異物を有する樹脂等を除去して、合成樹脂を回収することができる。前記回収方法は、含有される金属や着色の外観に基づき実施される。しかしながら、プラスチック製品は、複数種の合成樹脂を組み合わせて製造されたものであることが多く、プラスチック製品には不要で除去される合成樹脂、成形不良品等は、所望の合成樹脂とともに有機不純物が含まれることとなる。この場合、所望の合成樹脂および有機不純物の間で金属の含有の有無、着色の程度が大きく相違しないこともある。そうすると、特許文献１に記載の方法では所望の合成樹脂を回収してリサイクルをすることができない。このような状況下において、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する新たな方法が求められている。 According to the recovery method described in Patent Document 1, the synthetic resin can be recovered by removing metals, colored foreign substances, resins having metallic foreign substances, and the like. The recovery method is carried out based on the contained metal and the appearance of coloring. However, plastic products are often manufactured by combining a plurality of types of synthetic resins, and synthetic resins and molded defective products that are unnecessary and removed from plastic products contain organic impurities together with the desired synthetic resin. Will be included. In this case, the presence or absence of metal content and the degree of coloring may not be significantly different between the desired synthetic resin and organic impurities. Then, the desired synthetic resin cannot be recovered and recycled by the method described in Patent Document 1. Under such circumstances, a new method for producing a recycled resin from a waste resin composition is required.
　そこで、本発明は、合成樹脂および有機不純物を含む廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a recycled resin from a waste resin composition containing a synthetic resin and organic impurities.
　本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究を行った。その結果、再生樹脂の特性に着目した手法を用いることによって、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have conducted diligent research to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by using a method focusing on the characteristics of the recycled resin, and have completed the present invention.
　すなわち、本発明は以下の態様を含む。
　［１］廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
　前記廃樹脂組成物を１～３０質量％の塩水と接触させて再生樹脂組成物を得る工程（ａ１）と、
　前記再生樹脂組成物を水で洗浄して再生樹脂を得る工程（ｂ１）と、
を含む、製造方法。
　［２］前記工程（ｂ１）の後に、洗浄後の水の導電率を測定する工程（ｃ１）をさらに含む、上記［１］に記載の製造方法。
　［３］前記洗浄前の水導電率（Ｋ１）と洗浄後の水導電率（Ｋ２）との差（Ｋ２－Ｋ１）が、１００μＳ／ｃｍ未満である、上記［１］または［２］に記載の製造方法。
　［４］前記廃樹脂組成物の最長径が、５ｃｍ以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
　［５］廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
　前記廃樹脂組成物を溶解した廃樹脂溶液に活性炭を接触させて、再生樹脂溶液を得る工程（ａ２）と、
　前記再生樹脂溶液を４０～１００℃の水に接触させて再生樹脂を析出させる工程（ｂ２）と、
を含む、製造方法。
　［６］前記廃樹脂溶液が、５～２０質量％の塩化メチレン溶液である、上記［５］に記載の製造方法。
　［７］前記活性炭の使用量が、廃樹脂溶液１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部である、上記［５］または［６］に記載の製造方法。
　［８］前記水の使用量が、廃樹脂溶液１００質量部に対して、１０００～１００００質量部である、上記［５］～［７］のいずれかに記載の製造方法。
　［９］前記工程（ｂ２）が、撹拌翼を有する撹拌機によって撹拌された４０～１００℃の水に再生樹脂溶液を添加することを含む、上記［５］～［８］のいずれかに記載の製造方法。
　［１０］前記工程（ｂ２）の後に、前記再生樹脂を脱水処理する工程（ｃ２）をさらに含む、上記［５］～［９］のいずれかに記載の製造方法。
　［１１］廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
　前記廃樹脂組成物および水を含むスラリーをハイドロサイクロン処理して再生樹脂を分離する工程（ａ３）を含む、製造方法。
　［１２］前記廃樹脂組成物が、シクロオレフィンポリマーを含み、
　前記シクロオレフィンポリマーの含有率が、前記廃樹脂組成物の全質量に対して、２０質量％以下である、上記［１１］に記載の製造方法。
　［１３］前記廃樹脂組成物の含有量が、前記スラリーの全質量に対して、１～１０質量％である、上記［１１］または［１２］に記載の製造方法。
　［１４］前記水の使用量が、廃樹脂組成物１００質量部に対して、１０００～１００００質量部である、上記［１１］～［１３］のいずれかに記載の製造方法。
　［１５］前記ハイドロサイクロン処理の流速が、５００～８００Ｌ／分である、上記［１１］～［１４］のいずれかに記載の製造方法。
　［１６］前記ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、
　前記逆円錐部のコーン角が、１０～３５度である、上記［１１］～［１５］のいずれかに記載の製造方法。
　［１７］前記ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、
　前記第２の排出機構のオリフィス径が、１０～５０ｍｍである、上記［１１］～［１６］のいずれかに記載の製造方法。
　［１８］前記工程（ａ３）の後に、前記再生樹脂を脱水処理する工程（ｂ３）をさらに含む、上記［１１］～［１７］のいずれかに記載の製造方法。
　［１９］前記再生樹脂の質量が、前記廃樹脂組成物の質量に対して、８０質量％以上である、上記［１１］～［１８］のいずれかに記載の製造方法。
　［２０］前記再生樹脂が、下記一般式（１）～（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 〔式中、
　Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
　ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む、上記［１］～［１９］のいずれかに記載の製造方法。
　［２１］前記廃樹脂組成物が、下記一般式（６）～（８）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式中、
　Ｘｇは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキレン基を表し、
　Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、各々独立に、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換または非置換のＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基、並びに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
　ｐは、各々独立に、０または１の整数を表し、
　ｑ、ｒ、およびｓは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
　ｔは、１～３の整数を表し、
　ここで、ｑが２以上であり、２つのＲｊが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｊが一緒になって環構造を形成してもよく、
　ｒが２以上であり、２つのＲｋが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｋが一緒になって環構造を形成してもよく、
　ｓが２以上であり、２つのＲｌが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｌが一緒になって環構造を形成してもよく、
　Ｒｍは、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する不純物樹脂を含む、上記［１］～［２０］のいずれかに記載の製造方法。
　［２２］廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
　下記一般式（１）～（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔式中、
　Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
　Ｒｇは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む廃樹脂組成物をアルカリ水溶液で処理して、下記一般式（１’）～（４’）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 からなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物を得る工程（ａ４）を含む、製造方法。
　［２３］前記工程（ａ４）の後に、前記ジヒドロキシ化合物から前記一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を含む再生樹脂を得る工程（ｂ４）をさらに含む、上記［２２］に記載の製造方法。 That is, the present invention includes the following aspects.
[1] A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
The step (a1) of contacting the waste resin composition with 1 to 30% by mass of salt water to obtain a regenerated resin composition,
The step (b1) of washing the recycled resin composition with water to obtain a recycled resin,
Manufacturing method, including.
[2] The production method according to the above [1], further comprising a step (c1) of measuring the conductivity of water after washing after the step (b1).
[3] the difference of water conductivity of the pre-wash (K 1) and the water conductivity after washing and (K 2) (K 2 -K 1) is less than 100 .mu.S / cm, the above-mentioned [1] or [ 2] The manufacturing method according to.
[4] The production method according to any one of [1] to [3] above, wherein the longest diameter of the waste resin composition is 5 cm or less.
[5] A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
A step (a2) of contacting activated carbon with a waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved to obtain a recycled resin solution.
The step (b2) of bringing the regenerated resin solution into contact with water at 40 to 100 ° C. to precipitate the regenerated resin,
Manufacturing method, including.
[6] The production method according to the above [5], wherein the waste resin solution is a 5 to 20% by mass methylene chloride solution.
[7] The production method according to the above [5] or [6], wherein the amount of the activated carbon used is 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution.
[8] The production method according to any one of [5] to [7] above, wherein the amount of water used is 1000 to 10000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution.
[9] The above-mentioned [5] to [8], wherein the step (b2) includes adding a regenerated resin solution to water at 40 to 100 ° C. that has been stirred by a stirrer having a stirring blade. Manufacturing method.
[10] The production method according to any one of [5] to [9] above, further comprising a step (c2) of dehydrating the regenerated resin after the step (b2).
[11] A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
A production method comprising a step (a3) of hydrocyclone-treating a slurry containing the waste resin composition and water to separate a recycled resin.
[12] The waste resin composition contains a cycloolefin polymer and contains.
The production method according to the above [11], wherein the content of the cycloolefin polymer is 20% by mass or less with respect to the total mass of the waste resin composition.
[13] The production method according to the above [11] or [12], wherein the content of the waste resin composition is 1 to 10% by mass with respect to the total mass of the slurry.
[14] The production method according to any one of [11] to [13] above, wherein the amount of water used is 1000 to 10000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin composition.
[15] The production method according to any one of [11] to [14] above, wherein the flow rate of the hydrocyclone treatment is 500 to 800 L / min.
[16] The hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
The production method according to any one of the above [11] to [15], wherein the cone angle of the inverted cone portion is 10 to 35 degrees.
[17] The hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
The manufacturing method according to any one of [11] to [16] above, wherein the orifice diameter of the second discharge mechanism is 10 to 50 mm.
[18] The production method according to any one of the above [11] to [17], further comprising a step (b3) of dehydrating the regenerated resin after the step (a3).
[19] The production method according to any one of [11] to [18] above, wherein the mass of the recycled resin is 80% by mass or more with respect to the mass of the waste resin composition.
[20] The recycled resin has the following general formulas (1) to (5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 [In the formula,
X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
R a , R b , R c , R d , Re , and R f are independently halogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 3 to 20 carbon atoms including one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. Selected from groups, aryloxy groups with 6 to 20 carbon atoms, and -C≡C-R i.
Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer from 0 to 10.
h, i, j, k, m, and n each independently represent an integer of 0-4.
R g and R h each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
The production method according to any one of [1] to [19] above, which comprises a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of.
[21] The waste resin composition has the following general formulas (6) to (8):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 [In the formula,
X g each independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
R j , R k , and R l are independently halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, respectively. 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkoxy groups having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted O, N and S. Selected from 3 to 20 carbon heteroaryl groups containing one or more heterocyclic atoms, substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon aryloxy groups, and -C ≡ C-R i .
Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
p represents an integer of 0 or 1 independently of each other.
q, r, and s each independently represent an integer from 0 to 10.
t represents an integer of 1 to 3 and represents
Here, when q is 2 or more and two R js are present in adjacent carbon atoms, the two R js may be combined to form a ring structure.
When r is 2 or more and two R ks are present in adjacent carbon atoms, the two R ks may be combined to form a ring structure.
When s is 2 or more and two R l are present in adjacent carbon atoms, the two R l may be combined to form a ring structure.
R m represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
The production method according to any one of [1] to [20] above, which comprises an impurity resin having at least one structural unit selected from the group consisting of.
[22] A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
The following general formulas (1) to (4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 [In the formula,
X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
R a , R b , R c , R d , Re , and R f are independently halogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 3 to 20 carbon atoms including one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. Selected from groups, aryloxy groups with 6 to 20 carbon atoms, and -C≡C-R i.
Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer from 0 to 10.
h, i, j, k, m, and n each independently represent an integer of 0-4.
R g each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A waste resin composition containing a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (1') to (4'):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 A production method comprising the step (a4) of obtaining at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of.
[23] The step (a4) further includes a step (b4) of obtaining a regenerated resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) from the dihydroxy compound after the step (a4). , The manufacturing method according to the above [22].

　本発明によれば、合成樹脂および有機不純物を含む廃樹脂組成物から再生樹脂を製造することができる。
According to the present invention, a recycled resin can be produced from a waste resin composition containing a synthetic resin and organic impurities.
第１の実施形態を模式的に示す図である。It is a figure which shows the 1st Embodiment schematically. 第３の実施形態で用いられるサイクロン分離器の概略図である。It is a schematic diagram of the cyclone separator used in the third embodiment. 第３の実施形態で用いられるサイクロン分離器を用いた場合のハイドロサイクロン処理の機構を示す図である。It is a figure which shows the mechanism of the hydrocyclone treatment when the cyclone separator used in 3rd Embodiment is used.
　本発明によれば、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法が提供される。前記製造方法は、４つの具体的な実施形態を含む。 According to the present invention, a method for producing a recycled resin from a waste resin composition is provided. The manufacturing method includes four specific embodiments.
　第１の実施形態、第２の実施形態、および第３の実施形態は、廃樹脂組成物中に含まれる所望の合成樹脂および有機不純物の物理的特性の差異を利用して再生樹脂を製造する。廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する際に、製造方法を通じて再生樹脂は化学構造が変わらない、またはほとんど変わらない。すなわち、第１の実施形態～第３の実施形態は、廃棄物樹脂組成物に含まれる有機不純物を除去することで再生樹脂を製造する。 The first embodiment, the second embodiment, and the third embodiment utilize the difference in the physical properties of the desired synthetic resin and organic impurities contained in the waste resin composition to produce a recycled resin. .. When a recycled resin is produced from a waste resin composition, the chemical structure of the recycled resin does not change or hardly changes throughout the production method. That is, in the first to third embodiments, the recycled resin is produced by removing the organic impurities contained in the waste resin composition.
　他方、第４の実施形態は、廃樹脂組成物中に含まれる所望の合成樹脂および有機不純物の化学的特性の差異を利用して再生樹脂を製造する。廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する際に、製造方法を通じて再生樹脂は化学的構造が変化する。具体的には廃棄物樹脂に含まれる所望の合成樹脂は、少なくとも一部が解重合されてから、再生樹脂に変換される。 On the other hand, in the fourth embodiment, the recycled resin is produced by utilizing the difference in the chemical properties of the desired synthetic resin and organic impurities contained in the waste resin composition. When a recycled resin is produced from a waste resin composition, the chemical structure of the recycled resin changes through the production method. Specifically, the desired synthetic resin contained in the waste resin is converted into a recycled resin after at least a part of it is depolymerized.
　以下、各実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, each embodiment will be described in detail.
　＜第１の実施形態＞
　第１の実施形態は、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法に関する。この際、前記廃樹脂組成物を１～３０質量％の塩水と接触させて再生樹脂組成物を得る工程（ａ１）と、前記再生樹脂組成物を水で洗浄して再生樹脂を得る工程（ｂ１）と、を含む。この際、工程（ａ１）前に廃樹脂組成物を調製する工程をさらに含んでいてもよい。また、工程（ｂ１）の後に、洗浄後の水の導電率を測定する工程（ｃ１）をさらに含んでもよい。一実施形態において、第１の実施形態は、廃樹脂組成物を調製する工程、工程（ａ１）、工程（ｂ１）、および工程（ｃ１）をこの順で含む。本実施形態によれば、有機不純物を含まない、またはほとんど含まない再生樹脂を製造することができる。その結果、得られる再生樹脂はヘイズが小さくなる。 <First Embodiment>
The first embodiment relates to a method for producing a recycled resin from a waste resin composition. At this time, a step of contacting the waste resin composition with 1 to 30% by mass of salt water to obtain a recycled resin composition (a1) and a step of washing the recycled resin composition with water to obtain a recycled resin (b1). ) And, including. At this time, a step of preparing the waste resin composition may be further included before the step (a1). Further, after the step (b1), a step (c1) for measuring the conductivity of water after washing may be further included. In one embodiment, the first embodiment includes a step of preparing a waste resin composition, a step (a1), a step (b1), and a step (c1) in this order. According to this embodiment, it is possible to produce a recycled resin containing no or almost no organic impurities. As a result, the obtained recycled resin has a small haze.
　図１は、第１の実施形態を模式的に示す図である。図１によれば、廃樹脂組成物原料１１が粉砕機２１に導入され、廃樹脂組成物原料１１を粉砕することで廃樹脂組成物１２を得る（廃樹脂組成物を調製する工程）。本工程により、例えば廃樹脂組成物１２の大きさを調整することができ、その後の工程において効率的に有機不純物を除去することができる。 FIG. 1 is a diagram schematically showing the first embodiment. According to FIG. 1, the waste resin composition raw material 11 is introduced into the crusher 21 and the waste resin composition raw material 11 is crushed to obtain the waste resin composition 12 (step of preparing the waste resin composition). By this step, for example, the size of the waste resin composition 12 can be adjusted, and organic impurities can be efficiently removed in the subsequent steps.
　次に、得られた廃樹脂組成物１２はフィーダー２２に投入され、輸送路２３を通じて塩水タンク２４に投入される。この際、塩水タンク２４には１～３０質量％の塩水が貯留されている。塩水タンク２４が有する３つの撹拌体２５が回転することで、廃樹脂組成物１２と塩水との接触が促進される。本実施形態では、塩水中において、再生樹脂が沈降し、有機不純物が浮遊する。そこで、まず塩水タンク２４の上部から回収装置（図示せず）を用いて、塩水表面領域に浮遊している有機不純物を回収し、塩水タンク２４から除去する。次いで、塩水タンク２４の下部に備えられた排出口２６から再生樹脂組成物を得る（工程（ａ１））。この際、ろ過によって塩水の大部分は除去される。 Next, the obtained waste resin composition 12 is charged into the feeder 22 and charged into the salt water tank 24 through the transportation route 23. At this time, 1 to 30% by mass of salt water is stored in the salt water tank 24. The rotation of the three agitators 25 included in the salt water tank 24 promotes contact between the waste resin composition 12 and the salt water. In the present embodiment, the regenerated resin is settled and organic impurities are suspended in salt water. Therefore, first, an organic impurity floating in the salt water surface region is recovered from the upper part of the salt water tank 24 by using a recovery device (not shown), and is removed from the salt water tank 24. Next, the recycled resin composition is obtained from the discharge port 26 provided in the lower part of the salt water tank 24 (step (a1)). At this time, most of the salt water is removed by filtration.
　得られた再生樹脂組成物は、通常、再生樹脂および塩水を含む。そこで、再生樹脂組成物を水洗浄タンク２７に導入し、再生樹脂組成物を水（洗浄前）１３で洗浄することで、再生樹脂を得ることができる（工程（ｂ１））。この際、水洗浄は、再生樹脂から塩を除去できるまで繰り返すことが好ましい。 The obtained recycled resin composition usually contains a recycled resin and salt water. Therefore, the recycled resin can be obtained by introducing the recycled resin composition into the water washing tank 27 and washing the recycled resin composition with water (before washing) 13. (Step (b1)). At this time, it is preferable to repeat the washing with water until the salt can be removed from the regenerated resin.
　なお、工程（ｂ１）の後には水（洗浄後）１４の導電率を測定する（工程（ｃ１））。これによって、再生樹脂に塩が残存しているかどうかを把握することができ、再生樹脂の品質管理に利用することができる。好ましくは水（洗浄前）１３の導電率と水（洗浄後）１４の導電率とを対比する。その差が０に近いほど、再生樹脂に塩が残存していない、すなわち再生樹脂が高い品質を有すると判断できる。他方、水（洗浄前）１３の導電率と水（洗浄後）１４の導電率との差が大きい（水（洗浄後）１４の導電率の方が高くなる）場合には、再生樹脂には洗浄されるべき塩が残存していると判断できるため、工程（ｂ１）を再度実施することが好ましい。 After the step (b1), the conductivity of water (after washing) 14 is measured (step (c1)). As a result, it is possible to grasp whether or not salt remains in the recycled resin, and it can be used for quality control of the recycled resin. Preferably, the conductivity of water (before cleaning) 13 is compared with the conductivity of water (after cleaning) 14. The closer the difference is to 0, the more salt does not remain in the regenerated resin, that is, it can be determined that the regenerated resin has high quality. On the other hand, when the difference between the conductivity of water (before cleaning) 13 and the conductivity of water (after cleaning) 14 is large (the conductivity of water (after cleaning) 14 is higher), the recycled resin is used. Since it can be determined that the salt to be washed remains, it is preferable to carry out the step (b1) again.
　得られた再生樹脂は輸送路２８を通じて脱水機２９に導入される。当該脱水基で再生樹脂中の水分を除去することができる。これにより、再生樹脂１５を製造することができる。 The obtained recycled resin is introduced into the dehydrator 29 through the transportation route 28. Moisture in the regenerated resin can be removed by the dehydrating group. As a result, the recycled resin 15 can be manufactured.
　このように所望の合成樹脂（再生樹脂）と有機不純物との物理的特性の差異を利用することで、所望の合成樹脂（再生樹脂）および有機不純物を含む廃樹脂組成物から再生樹脂を製造することができる。以下、各工程について説明する。 By utilizing the difference in physical properties between the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities in this way, the recycled resin is produced from the waste resin composition containing the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities. be able to. Hereinafter, each step will be described.
　［廃樹脂組成物を調製する工程］
　第１の実施形態は廃樹脂組成物を調製する工程を有していてもよい。この際、前記廃樹脂組成物を調製する工程は、通常工程（ａ１）前に行われる。 [Step of preparing waste resin composition]
The first embodiment may include a step of preparing a waste resin composition. At this time, the step of preparing the waste resin composition is performed before the normal step (a1).
　一実施形態において、廃樹脂組成物を調製する工程は、廃樹脂組成物原料を粉砕して廃樹脂組成物を調製することを含む。また、一実施形態において、廃樹脂組成物を調製する工程は、廃樹脂組成物原料から金属除去を行うことを含む。廃樹脂組成物を調製する工程は、前記粉砕および前記金属除去の両方を行ってもよい。この場合の粉砕および金属除去の順序は特に制限されないが、粉砕を行った後に金属除去を行うと、金属除去を効率的に行うことができることから好ましい。 In one embodiment, the step of preparing the waste resin composition includes pulverizing the waste resin composition raw material to prepare the waste resin composition. Further, in one embodiment, the step of preparing the waste resin composition includes removing metal from the waste resin composition raw material. In the step of preparing the waste resin composition, both the pulverization and the metal removal may be performed. In this case, the order of pulverization and metal removal is not particularly limited, but it is preferable to perform metal removal after pulverization because metal removal can be performed efficiently.
　（廃樹脂組成物原料）
　廃樹脂組成物原料としては、特に制限されないが、製品の一部として市場に利用されたのちに回収された成形品、成形工程で発生する不良品、成形工程で付随して発生する成形物（スプルー、ランナー、ゲート等）、製品化工程で生じる不良品、不要となった未使用の成形品などに由来するものが挙げられる。これらのうち、所望の合成樹脂の劣化が少ない観点から、成形工程で発生する不良品、成形工程で付随して発生する成形物（スプルー、ランナー、ゲート等）、製品化工程で生じる不良品、不要となった未使用の成形品に由来するものであることが好ましく、入手効率の観点から成形工程で発生する不良品、成形工程で付随して発生する成形物（スプルー、ランナー、ゲート等）であることがより好ましい。なお、上述の成形品等を選別し、有機不純物を含むもののみを廃樹脂組成物原料としてもよい。例えば、スプルーを選別し、そのままリサイクルできるものは取り除いて製品に利用し、残った有機不純物を含むものを廃樹脂組成物原料とすることができる。また、由来の異なるものを混合して廃樹脂組成物原料としてもよい。 (Raw material for waste resin composition)
The raw material for the waste resin composition is not particularly limited, but is a molded product recovered after being used in the market as a part of the product, a defective product generated in the molding process, and a molded product generated incidentally in the molding process ( Sprues, runners, gates, etc.), defective products generated in the commercialization process, and products derived from unused molded products that are no longer needed. Of these, from the viewpoint of less deterioration of the desired synthetic resin, defective products generated in the molding process, molded products (sprouts, runners, gates, etc.) accompanying in the molding process, defective products generated in the commercialization process, It is preferably derived from an unused molded product that is no longer needed, and from the viewpoint of availability, defective products generated in the molding process and molded products (sprouts, runners, gates, etc.) that accompany the molding process. Is more preferable. The above-mentioned molded products and the like may be selected, and only those containing organic impurities may be used as the raw material for the waste resin composition. For example, sprue can be sorted, those that can be recycled as they are removed and used in products, and those containing the remaining organic impurities can be used as raw materials for waste resin compositions. Further, those having different origins may be mixed and used as a raw material for a waste resin composition.
　廃樹脂組成物原料の形状は、特に制限されず、パウダー、ペレット、シート、フィルム、成形品等の他、廃棄されたレンズ、シート、フィルム；製造時及び／又は成形加工時に発生する不良品、バリ；製造廃棄物、樹脂を使用した製品の廃棄物から回収された固形物、それらの粉砕物等が挙げられる。 The shape of the raw material of the waste resin composition is not particularly limited, and in addition to powders, pellets, sheets, films, molded products, etc., discarded lenses, sheets, films; defective products generated during manufacturing and / or molding processing, Bali: Examples include manufacturing waste, solids recovered from waste of products using resins, and crushed products thereof.
　廃樹脂組成物原料の最長径は、１００ｃｍ以下であることが好ましく、５０ｃｍ以下であることがより好ましく、０．５～３ｃｍであることがさらに好ましい。廃樹脂組成物原料の最長径が１００ｃｍ以下であると、粉砕に要するエネルギーが低くなることから好ましい。なお、本明細書において「最長径」とは、無作為に抽出した２００の対象物について、当該対象物の輪郭線上のうち最も長い距離を有する径の平均値を意味する。 The longest diameter of the waste resin composition raw material is preferably 100 cm or less, more preferably 50 cm or less, and further preferably 0.5 to 3 cm. When the longest diameter of the waste resin composition raw material is 100 cm or less, the energy required for pulverization is low, which is preferable. In addition, in this specification, "the longest diameter" means the average value of the diameter which has the longest distance in the contour line of the 200 objects randomly selected.
　（粉砕）
　粉砕方法は、特に制限されず、圧縮、衝撃、せん断、摩擦のいずれの方法を採用してもよい。 (Crushing)
The pulverization method is not particularly limited, and any method of compression, impact, shearing, and friction may be adopted.
　用いられうる粉砕機としては、ジョークラッシャー、ジャイレトリクラッシャー、インパクトクラッシャー、一軸破砕機、二軸破砕機等の粗粉砕機；ロールクラッシャー、エッジランナー、ディスインテグレーター、ＳＡＧ（Semi-Autogenous Grinding）ミル、クラッシングロール、ハンマーミル、ローラーミル等の中粉砕機；ビーズミル、ボールミル、振動ボールミル、ロッドミル、ジェットミル、遊星ミル等の微粉砕機等が挙げられる。これらのうち、粗粉砕機を用いることが好ましく、一軸破砕機、二軸破砕機を用いることがより好ましい。具体的な粉砕機としては、強力粉砕機３５－５６０、３５－７２０、５５－７７０、５５－１０５０（株式会社タナカ製）、低速粉砕機ＫＧＡ－２５０、ＫＧＡ－３５０（株式会社カワタ製）等が挙げられる。なお、上述の粉砕機は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of crushers that can be used include coarse crushers such as jaw crushers, gyre crushers, impact crushers, uniaxial crushers, and biaxial crushers; roll crushers, edge runners, disintegrators, SAG (Semi-Autogenous Grinding) mills, etc. Medium crushers such as crushing rolls, hammer mills and roller mills; fine crushers such as bead mills, ball mills, vibrating ball mills, rod mills, jet mills and planetary mills. Of these, it is preferable to use a coarse crusher, and it is more preferable to use a uniaxial crusher and a biaxial crusher. Specific examples of the crusher include a powerful crusher 35-560, 35-720, 55-770, 55-1050 (manufactured by Tanaka Co., Ltd.), a low-speed crusher KGA-250, KGA-350 (manufactured by Kawata Co., Ltd.), and the like. Can be mentioned. The above-mentioned crusher may be used alone or in combination of two or more.
　（金属除去）
　金属除去の方法は、特に制限されないが、磁力を用いる方法、風力を用いる方法、篩を用いる方法、比重を用いる方法、浮力を用いる方法等が挙げられる。これらのうち、磁力を用いる方法（磁石を用いる方法、金属探知機を用いる方法等）、比重を用いる方法、浮力を用いる方法（塩水を用いる方法）であることが好ましい。なお、これらの方法は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Metal removal)
The method for removing the metal is not particularly limited, and examples thereof include a method using magnetic force, a method using wind power, a method using a sieve, a method using specific gravity, and a method using buoyancy. Of these, a method using magnetic force (a method using a magnet, a method using a metal detector, etc.), a method using specific gravity, and a method using buoyancy (a method using salt water) are preferable. These methods may be used alone or in combination of two or more.
　なお、除去される金属としては、プラスチック製品に含有される金属、成形過程で混入する金属、粉砕過程で混入する金属等が挙げられる。 Examples of the metal to be removed include metals contained in plastic products, metals mixed in the molding process, metals mixed in the crushing process, and the like.
　（廃樹脂組成物）
　廃樹脂組成物は、廃樹脂組成物原料をそのまま使用してもよいが、廃樹脂組成物原料を粉砕、金属除去等をして得られたものであることが好ましい。ただし、廃樹脂組成物原料において、粉砕、金属除去が不要の場合には、廃樹脂組成物原料をそのまま廃樹脂組成物とすることが好ましい。例えば、廃樹脂組成物原料の大きさが均一であったり、廃樹脂組成物原料の最長径が小さかったり（例えば、最長径が５ｃｍ以下）、金属が含まれていなかったりする場合には、製造コストの観点から、廃樹脂組成物を調製する工程を行わないことが好ましい。 (Waste resin composition)
The waste resin composition may be obtained by using the waste resin composition raw material as it is, but it is preferably obtained by pulverizing the waste resin composition raw material, removing metals, or the like. However, when the waste resin composition raw material does not require crushing or metal removal, it is preferable to use the waste resin composition raw material as it is as the waste resin composition. For example, when the size of the waste resin composition raw material is uniform, the longest diameter of the waste resin composition raw material is small (for example, the longest diameter is 5 cm or less), or the metal is not contained, it is manufactured. From the viewpoint of cost, it is preferable not to carry out the step of preparing the waste resin composition.
　廃樹脂組成物は、所望の合成樹脂および有機不純物を含む。前記所望の合成樹脂は、通常、最終的に再生樹脂となる。なお、本明細書において、「樹脂」とは、重量平均分子量が１０００以上のものを意味する。また、本明細書において「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。 The waste resin composition contains a desired synthetic resin and organic impurities. The desired synthetic resin usually finally becomes a recycled resin. In addition, in this specification, a "resin" means a resin having a weight average molecular weight of 1000 or more. Further, in the present specification, "weight average molecular weight (Mw)" means a polystyrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC).
　所望の合成樹脂（再生樹脂）
　再生樹脂としては、特に制限されないが、熱可塑性樹脂が挙げられる。前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等）、ポリウレタン（ＰＵ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ））、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリアセタール樹脂、環状ポリオレフィン（シクロオレフィンポリマー）、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂、およびこれらの樹脂の構成単位の共重合体（アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブチレン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）等）が挙げられる。 Desired synthetic resin (recycled resin)
The recycled resin is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic resins. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins (polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), polyvinyl acetate (PVAC), polytetrafluoroethylene (PTFE), etc.) and polyurethanes. (PU) resin, acrylic resin, polyester resin (polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT)), polyamide (PA) resin, polyacetal resin, cyclic polyolefin (cycloolefin polymer), polycarbonate (PC) resin, polyester carbonate Resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, liquid crystal polymer (LCP), polyether ether ketone (PEEK) resin, polyamideimide (PAI) resin, and the common weight of the constituent units of these resins. Examples thereof include coalescence (acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), acrylonitrile-butylene-styrene copolymer resin (ABS resin), etc.).
　これらのうち、再生樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリアセタール樹脂、環状ポリオレフィン、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂であることが好ましく、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂であることがより好ましく、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂であることがさらに好ましい。 Of these, the recycled resin is preferably a polyester resin, a polyamide (PA) resin, a polyacetal resin, a cyclic polyolefin, a polycarbonate (PC) resin, or a polyester carbonate resin, and is preferably a polycarbonate (PC) resin, a polyester resin, or a polyester carbonate resin. Is more preferable, and a polycarbonate (PC) resin is further preferable.
　前記再生樹脂としては、下記一般式（１）～（５）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことが好ましい。なお、前記構成単位を有する樹脂は、通常、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂であり、好ましくはポリカーボネート樹脂である。 The recycled resin preferably contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (1) to (5). The resin having the structural unit is usually a polycarbonate (PC) resin, a polyester resin, or a polyester carbonate resin, and is preferably a polycarbonate resin.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式中、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表す。前記炭素数１～４のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン等が挙げられる。これらのうち、メチレン、エチレンであることが好ましく、エチレンであることがより好ましい。 In the above formula, X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, sec-butylene, and tert-butylene. Of these, methylene and ethylene are preferable, and ethylene is more preferable.
　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択される。なお、ＲｃおよびＲｄは、式（２）において、フルオレン環の置換基および／またはフルオレン環に結合するフェニル基の置換基である。また、ＲｅおよびＲｆは、式（３）において、フルオレン環の置換基および／またはフルオレン環に結合するナフチル基の置換基である。 R a , R b , R c , R d , Re , and R f are independently halogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 3 to 20 carbon atoms including one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. It is selected from a group, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and -C≡C-R i. In addition, R c and R d are the substituent of the fluorene ring and / or the substituent of the phenyl group bonded to the fluorene ring in the formula (2). In addition, Re and R f are substituents of the fluorene ring and / or the substituent of the naphthyl group bonded to the fluorene ring in the formula (3).
　前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like.
　前記炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イコシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group. Examples thereof include a group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, an icosyl group and the like.
　前記炭素数１～２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group and a hexyloxy group. Examples thereof include a heptyloxy group, an octyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, a dodecyloxy group and an icosyloxy group.
　前記炭素数５～２０のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロトリデシ基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロオクタデシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclododecyl group, a cyclotridecy group, a cyclotetradecyl group, a cyclopentadecyl group, a cyclooctadecyl group, and a bicyclo [ 22.1] Heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group and the like can be mentioned.
　前記炭素数５～２０のシクロアルコキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロドデシルオキシ基、シクロトリデシオキシ基、シクロテトラデシルオキシ基、シクロペンタデシルオキシ基、シクロオクタデシルオキシ基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチルオキシ基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基オキシ等が挙げられる。 Examples of the cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms include a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, a cycloheptyloxy group, a cyclooctyloxy group, a cyclododecyloxy group, a cyclotridecioxy group, a cyclotetradecyloxy group, and a cyclopenta. Examples thereof include decyloxy group, cyclooctadecyloxy group, bicyclo [2.2.1] heptyloxy group, bicyclo [2.2.2] octyl group oxy and the like.
　前記炭素数６～２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、エチルフェニル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、イソプロピルメチルフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、クリセリニル基、ピレニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、クアテルフェニル基等が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a trill group, a xsilyl group, a trimethylphenyl group, a tetramethylphenyl group, an ethylphenyl group, an ethylmethylphenyl group, a diethylphenyl group, a propylphenyl group and an isopropylphenyl group. , Isopropylmethylphenyl group, benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, naphthacenyl group, chrycerinyl group, pyrenyl group, biphenyl group, terphenyl group, quaterphenyl group and the like.
　前記Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基としては、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、ピロリジル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、キノキサリル基、キナゾリル基、プテリジル基、フェナントリジル基、アクリジニル基、ピリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、チオフェニル基、チオピラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾチオピラニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、ジチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基等が挙げられる。 Examples of the heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S include a furanyl group, a benzofuranyl group, an isobenzofuranyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group and a pyrazolyl group. Group, triazolyl group, pyridyl group, pyrazil group, pyrimidyl group, pyridadyl group, pyrrolidyl group, indolyl group, isoindrill group, indazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthylyl group, quinoxalyl group, quinazolyl group, pteridyl group, phenanthridyl group. Group, acridinyl group, pyrimidinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, thiophenyl group, thiopyranyl group, benzothiophenyl group, benzothiopyranyl group, oxazolyl group, isooxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, frazayl group, oxadiazolyl Examples thereof include a group, a dithiazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzoisooxazolyl group, a benzothiazolyl group, a benzoisothiazolyl group and the like.
　前記炭素数６～２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、トリメチルフェニルオキシ基、テトラメチルフェニルオキシ基、エチルフェニルオキシ基、エチルメチルフェニルオキシ基、ジエチルフェニルオキシ基、プロピルフェニルオキシ基、イソプロピルフェニルオキシ基、イソプロピルメチルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ナフタセニルオキシ基、クリセリニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、テルフェニルオキシ基、クアテルフェニルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyloxy group, a triloxy group, a xsilyloxy group, a trimethylphenyloxy group, a tetramethylphenyloxy group, an ethylphenyloxy group, an ethylmethylphenyloxy group and a diethylphenyloxy group. Propylphenyloxy group, isopropylphenyloxy group, isopropylmethylphenyloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, phenanthrenyloxy group, naphthacenyloxy group, chryserinyloxy group, pyrenyloxy group, biphenyloxy Groups, terphenyloxy groups, quaterphenyloxy groups and the like can be mentioned.
　これらのうち、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、フェニル基、ナフチル基であることが好ましく、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基であることがより好ましい。 Of these, R a , R b , R c , R d , Re , and R f are preferably phenyl groups and naphthyl groups, and are preferably phenyl groups, 1-naphthyl groups, and 2-naphthyl groups. Is more preferable.
　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。前記炭素数６～２０のアリール基および前記Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基としては上述のものが挙げられる。これらのうち、Ｒｉは、フェニル基、ナフチル基であることが好ましく、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基であることがより好ましい。 Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. Examples of the heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms including the aryl group having 6 to 20 carbon atoms and one or more heterocyclic atoms selected from the O, N and S can be mentioned above. Of these, R i is a phenyl group, preferably a naphthyl group, a phenyl group, a 1-naphthyl group, and more preferably a 2-naphthyl group.
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表す。一実施形態において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～５であることが好ましく、０～３であることがより好ましく、０または１であることがさらに好ましい。また、別の一実施形態において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、１～５であることが好ましく、１～３であることがより好ましく、１または２であることがさらに好ましい。 A, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 10. In one embodiment, a, b, c, d, e, and f are each independently preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, and even more preferably 0 or 1. preferable. Further, in another embodiment, a, b, c, d, e, and f are each independently preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and 1 or 2. It is more preferable to have.
　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、０～３であることが好ましく、０～２であることがより好ましく、０または１であることがさらに好ましく、０であることが特に好ましい。 h, i, j, k, m, and n each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and 0 or 1. Is more preferable, and 0 is particularly preferable.
　ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。前記炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。これらのうち、ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子であることが好ましい。 R g and R h each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group. Of these, R g and R h are preferably hydrogen atoms independently of each other.
　式（１）で表される構成単位の具体例としては、２，２’－ビス（１－ヒドロキシメトキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（「ＢＨＥＢＮ」とも称する）、２，２’－ビス（３－ヒドロキシプロピルオキシ）－１，１’－ビナフタレン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシブトキシ）－１，１’－ビナフタレン等に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（１）で表される構成単位は、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＨＥＢＮ）に由来する構成単位である。 Specific examples of the structural unit represented by the formula (1) include 2,2'-bis (1-hydroxymethoxy) -1,1'-binaphthalene and 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -1. , 1'-Binaphthalene (also referred to as "BHEBN"), 2,2'-bis (3-hydroxypropyloxy) -1,1'-binaphthalene, 2,2'-bis (4-hydroxybutoxy) -1,1 '-Constituent units derived from vinaphthalene and the like can be mentioned. In one embodiment, the structural unit represented by the formula (1) is a structural unit derived from 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthalene (BHEBN).
　式（２）で表される構成単位の具体例としては、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン（「ＢＰＥＦ」とも称する）、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル]フルオレン、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン（「ＢＰＰＥＦ」とも称する）等に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（２）で表される構成単位は、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン（ＢＰＥＦ）及び９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン（ＢＰＰＥＦ）から選択される化合物に由来する構成単位である。 Specific examples of the structural unit represented by the formula (2) include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (also referred to as "BPEF") and 9,9-bis [4- ( 2-Hydroxyethoxy) -3-methylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) ) -3-Isopropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl ] A structural unit derived from fluorene (also referred to as "BPPEF") or the like can be mentioned. In one embodiment, the building blocks represented by formula (2) are 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BPEF) and 9,9-bis [4- (2-hydroxy). Ethoxy) -3-phenylphenyl] A structural unit derived from a compound selected from fluorene (BPPEF).
　式（３）で表される構成単位の具体例としては、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類に由来する構成単位が挙げられる。例えば、９，９－ビス［６－（１－ヒドロキシメトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン（「ＢＮＥＦ」とも称する）、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、９，９－ビス［６－（３－ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン、及び９，９－ビス［６－（４－ヒドロキシブトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレンから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。一実施形態において、式（３）で表される構成単位は、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン（ＢＮＥＦ）に由来する構成単位である。 Specific examples of the structural unit represented by the formula (3) include a structural unit derived from 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxynaphthyl) fluorenes. For example, 9,9-bis [6- (1-hydroxymethoxy) naphthalene-2-yl] fluorene (also referred to as "BNEF"), 9,9-bis [6- (2-hydroxyethoxy) naphthalene-2-yl] ] Fluorene, 9,9-bis [6- (3-hydroxypropoxy) naphthalene-2-yl] fluorene, and 9,9-bis [6- (4-hydroxybutoxy) naphthalene-2-yl] fluorene Examples include structural units derived from fluorene. In one embodiment, the structural unit represented by the formula (3) is a structural unit derived from 9,9-bis [6- (2-hydroxyethoxy) naphthalene-2-yl] fluorene (BNEF).
　式（４）で表される構成単位の具体例としては、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレンジオール類（「Ｄ－ＮＤＭ」とも称する）に由来する構成単位が挙げられる。例えば、（デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノール、（２－メチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（２－メチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノール、（２－エチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，６－ジイル）ジメタノール、（２－エチルデカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２，７－ジイル）ジメタノールから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。 Specific examples of the structural unit represented by the formula (4) include a structural unit derived from decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalenediols (also referred to as "D-NDM"). For example, (decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2,6-diyl) dimethanol, (decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2,7-diyl) dimethanol, (2-Methyldecahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2,6-diyl) Dimethanol, (2-Methyldecahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2,7 -Diyl) dimethanol, (2-ethyldecahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2,6-diyl) dimethanol, (2-ethyldecahydro-1,4: 5,8-di) Metanonaphthalene-2,7-diyl) Examples include structural units derived from compounds selected from dimethanol.
　式（５）で表される構成単位の具体例としては、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６（７）－メタノール類に由来する構成単位が挙げられる。例えば、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノール、２－メチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、２－メチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノール、２－エチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－６－メタノール、２－エチル－デカヒドロ－１，４：５，８－ジメタノナフタレン－２－メトキシカルボニル－７－メタノールから選択される化合物に由来する構成単位が挙げられる。 Specific examples of the structural unit represented by the formula (5) include a structural unit derived from decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-6 (7) -methanol. .. For example, decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-6-methanol, decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-7-methanol, 2- Methyl-decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-6-methanol, 2-methyl-decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-7- Methanol, 2-ethyl-decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxycarbonyl-6-methanol, 2-ethyl-decahydro-1,4: 5,8-dimethanonaphthalene-2-methoxy Examples include structural units derived from compounds selected from carbonyl-7-methanol.
　上述の構成単位は、再生樹脂中に単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。また、上述の構成単位とともに、他のポリカーボネート樹脂の構成単位と組み合わされてもよいし、他の樹脂（ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂）等の構成単位と組み合わされてもよい。 The above-mentioned structural unit may be contained alone in the recycled resin, or may be contained in combination of two or more kinds. Further, the above-mentioned structural unit may be combined with a structural unit of another polycarbonate resin, or may be combined with a structural unit of another resin (polyolefin resin, polyester resin) or the like.
　所望の合成樹脂（再生樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限されないが、１００００～７００００であることが好ましく、１５０００～５００００であることがより好ましい。所望の合成樹脂（再生樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上であると、例えば光学レンズ用の樹脂などの成形体として適切な強度を保持できることから好ましい。一方、所望の合成樹脂（再生樹脂）の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００００以下であると、樹脂成形時に適切な流動性を保ち成形性が向上できることから好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the desired synthetic resin (recycled resin) is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 70,000, and more preferably 15,000 to 50,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the desired synthetic resin (recycled resin) is 10,000 or more, it is preferable because it can maintain appropriate strength as a molded product such as a resin for an optical lens. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) of the desired synthetic resin (recycled resin) is 70,000 or less, it is preferable because appropriate fluidity can be maintained and moldability can be improved during resin molding.
　廃樹脂組成物中の所望の合成樹脂（再生樹脂）の含有率は、廃樹脂組成物の質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましい。所望の合成樹脂（再生樹脂）の含有率が８０質量％以上であると、再生効率が高くなることから好ましい。 The content of the desired synthetic resin (recycled resin) in the waste resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 80 to 99% by mass, based on the mass of the waste resin composition. .. When the content of the desired synthetic resin (recycled resin) is 80% by mass or more, the regeneration efficiency is high, which is preferable.
　有機不純物
　有機不純物としては、不純物樹脂、不純物化合物等が挙げられる。 Organic Impurities Examples of organic impurities include impurity resins and impurity compounds.
　前記不純物樹脂としては、上述の熱可塑性樹脂が挙げられる。すなわち、廃樹脂組成物に複数の熱可塑性樹脂を含む場合、当該熱可塑性樹脂は、再生樹脂として選定されたものが再生樹脂となり、選定されなかったものが除去される不純物樹脂となりうる。 Examples of the impurity resin include the above-mentioned thermoplastic resin. That is, when the waste resin composition contains a plurality of thermoplastic resins, the thermoplastic resin selected as the recycled resin can be a recycled resin, and the non-selected thermoplastic resin can be an impurity resin to be removed.
　このうち、廃樹脂組成物は、下記一般式（６）～（８）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する不純物樹脂を含むことが好ましい。なお、前記構成単位を有する不純物樹脂は、通常、環状ポリオレフィンである。 Of these, the waste resin composition preferably contains an impurity resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (6) to (8). The impurity resin having the structural unit is usually a cyclic polyolefin.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
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　上記式中、Ｘｇは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキレン基を表す。前記炭素数１～１０のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、ペンチレン等が挙げられる。これらのうち、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレンであることが好ましく、メチレン、エチレン、プロピレンであることがより好ましい。 In the above formula, X g independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, sec-butylene, tert-butylene, and pentylene. Of these, methylene, ethylene, propylene, butylene, isobutylene and sec-butylene are preferable, and methylene, ethylene and propylene are more preferable.
　Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、各々独立に、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換または非置換のＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基、並びに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択される。前記Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌとしては、上述のＸａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆと同様のものが挙げられる。 R j , R k , and R l are independently halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, respectively. 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkoxy groups having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted O, N and S. Selected from 3 to 20 carbon heteroaryl groups containing one or more heterocyclic atoms, substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon aryloxy groups, and -C ≡ C-R i. .. Examples of the R j , R k , and R l include those similar to those of X a , X b , X c , X d , X e , and X f described above.
　ただし、Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは置換基を有していてもよい。当該置換基としては、特に制限されないが、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、炭素数２～１０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシカルボニル基、炭素数７～１５のアリールオキシカルボニル基、炭素数２～１０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～１５のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～１０のヒドロキシアルキルカルボニル基、グリシジルオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、炭素数１～１０のアミド基等が挙げられる。 However, R j , R k , and R l may have a substituent. The substituent is not particularly limited, but is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms. Oxy group, alkyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, cycloalkyloxycarbonyl group having 5 to 10 carbon atoms, aryloxycarbonyl group having 7 to 15 carbon atoms, alkylcarbonyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, carbon number of carbon atoms 5 to 10 cycloalkylcarbonyloxy groups, 7 to 15 carbons arylcarbonyloxy groups, 2 to 10 carbons hydroxyalkylcarbonyl groups, glycidyloxycarbonyl groups, hydroxy groups, carboxy groups, cyano groups, 1 to 1 carbon atoms Examples thereof include 10 amide groups.
　前記炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group and the like.
　前記炭素数５～１０のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyl group, and a bicyclo [2.2.2] octyl group.
　前記炭素数１～１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group and the like.
　前記炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチルオキシ基、ビシクロ［２．２．２］オクチルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, a bicyclo [2.2.1] heptyloxy group, and a bicyclo [2.2.2] octyloxy group.
　前記炭素数２～１０のアルキルオキシカルボニル基としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of the alkyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms include a methyloxycarbonyl group, an ethyloxycarbonyl group, a propyloxycarbonyl group, an isopropyloxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, an isobutyloxycarbonyl group, and a sec-butyloxycarbonyl group. , Tert-Butyloxycarbonyl group and the like.
　前記炭素数５～１０のシクロアルキルオキシカルボニル基としては、シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチルオキシカルボニル基、ビシクロ［２．２．２］オクチルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyloxycarbonyl group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentyloxycarbonyl group, a cyclohexyloxycarbonyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyloxycarbonyl group, and a bicyclo [2.2.2] octyloxycarbonyl group. Can be mentioned.
　前記炭素数７～１５のアリールオキシカルボニル基としては、フェニルオキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル基、トリメチルフェニルオキシカルボニル基、テトラメチルフェニルオキシカルボニル基、エチルフェニルオキシカルボニル基、エチルメチルフェニルオキシカルボニル基、ジエチルフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of the aryloxycarbonyl group having 7 to 15 carbon atoms include a phenyloxycarbonyl group, a triloxycarbonyl group, a xylyloxycarbonyl group, a trimethylphenyloxycarbonyl group, a tetramethylphenyloxycarbonyl group, an ethylphenyloxycarbonyl group, and ethyl. Examples thereof include a methylphenyloxycarbonyl group, a diethylphenyloxycarbonyl group, and a naphthyloxycarbonyl group.
　前記炭素数２～１０のアルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkylcarbonyloxy group having 2 to 10 carbon atoms include a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, a propylcarbonyloxy group, an isopropylcarbonyloxy group, a butylcarbonyloxy group and the like.
　前記炭素数５～１０のシクロアルキルカルボニルオキシ基としては、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチルカルボニルオキシ基、ビシクロ［２．２．２］オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkylcarbonyloxy group having 5 to 10 carbon atoms include a cyclopentylcarbonyloxy group, a cyclohexylcarbonyloxy group, a bicyclo [2.2.1] heptylcarbonyloxy group, and a bicyclo [2.2.2] octylcarbonyloxy group. And so on.
　前記炭素数７～１５のアリールカルボニルオキシ基としては、フェニルカルボニルオキシ基、トリルカルボニルオキシ基、キシリルカルボニルオキシ基、トリメチルフェニルカルボニルオキシ基、テトラメチルフェニルカルボニルオキシ基、エチルフェニルカルボニルオキシ基、エチルメチルフェニルカルボニルオキシ基、ジエチルフェニルカルボニルオキシ基、ナフチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the arylcarbonyloxy group having 7 to 15 carbon atoms include a phenylcarbonyloxy group, a trillcarbonyloxy group, a xylylcarbonyloxy group, a trimethylphenylcarbonyloxy group, a tetramethylphenylcarbonyloxy group, an ethylphenylcarbonyloxy group and ethyl. Examples thereof include a methylphenylcarbonyloxy group, a diethylphenylcarbonyloxy group, and a naphthylcarbonyloxy group.
　前記炭素数２～１０のヒドロキシアルキルカルボニル基としては、ヒドロキシメチルカルボニル基、ヒドロキシエチルカルボニル基、ヒドロキシプロピルカルボニル基等が挙げられる。 Examples of the hydroxyalkylcarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms include a hydroxymethylcarbonyl group, a hydroxyethylcarbonyl group, and a hydroxypropylcarbonyl group.
　前記炭素数１～１０のアミド基としては、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、アセチルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the amide group having 1 to 10 carbon atoms include a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, an acetylamino group and the like.
　上述の置換基は単独で有していても、２種以上を組み合わせて有していてもよい。 The above-mentioned substituent may be contained alone or in combination of two or more.
　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。前記Ｒｉは、上述と同様である。 Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. The Ri is the same as described above.
　ｐは、各々独立に、０または１の整数を表す。 P represents an integer of 0 or 1 independently of each other.
　ｑ、ｒ、およびｓは、各々独立に、０～１０の整数を表し、好ましくは０～５であり、より好ましくは０～３である。 Q, r, and s each independently represent an integer of 0 to 10, preferably 0 to 5, and more preferably 0 to 3.
　ｔは、１～３の整数を表し、好ましくは１または２である。 T represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
　ここで、ｑが２以上であり、２つのＲｊが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｊが一緒になって環構造を形成してもよい。例えば、ｑが２であり２つのＲｊがともに置換または非置換アルキル基である場合、一般式（６）は下記式（６－１）となり、ｑが２であり２つのＲｊが置換または非置換アルキルおよび置換または非置換シクロアルキルである場合、一般式（６）は下記式（６－２）、（６－３）、または（６－４）となりうる。 Here, when q is 2 or more and two R js are present in adjacent carbon atoms, the two R js may be combined to form a ring structure. For example, when q is 2 and both R js are substituted or unsubstituted alkyl groups, the general formula (6) becomes the following formula (6-1), q is 2 and the two R js are substituted or substituted. In the case of unsubstituted alkyl and substituted or unsubstituted cycloalkyl, the general formula (6) can be the following formula (6-2), (6-3), or (6-4).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
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　上記式中、Ｘｇおよびｐは上述の通りである。 In the above formula, X g and p are as described above.
　Ｒｎは上述の置換基であり、具体的には、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシ基、炭素数２～１０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数５～１０のシクロアルキルオキシカルボニル基、炭素数７～１５のアリールオキシカルボニル基、炭素数２～１０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７～１５のアリールカルボニルオキシ基、炭素数２～１０のヒドロキシアルキルカルボニル基、グリシジルオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、炭素数１～１０のアミド基等が挙げられる。 R n is the above-mentioned substituent, specifically, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and 5 to 10 carbon atoms. 10 cycloalkyloxy groups, 2-10 carbons alkyloxycarbonyl groups, 5-10 carbons cycloalkyloxycarbonyl groups, 7-15 carbons aryloxycarbonyl groups, 2-10 carbons alkylcarbonyloxy Group, cycloalkylcarbonyloxy group with 5-10 carbon atoms, arylcarbonyloxy group with 7-15 carbon atoms, hydroxyalkylcarbonyl group with 2-10 carbon atoms, glycidyloxycarbonyl group, hydroxy group, carboxy group, cyano group, Examples thereof include an amide group having 1 to 10 carbon atoms.
　ｚは特に制限されないが、０～６であることが好ましく、０～３であることがより好ましく、０または１であることがさらに好ましい。 Although z is not particularly limited, it is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3, and even more preferably 0 or 1.
　ｕは１～３の整数を表し、好ましくは１または２である。 U represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
　また、ｒが２以上であり、２つのＲｋが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｋが一緒になって環構造を形成してもよい。例えば、ｒが２であり２つのＲｋがともに置換または非置換アルキル基である場合、一般式（７）は下記式（７－１）または（７－２）となり、ｒが２であり２つのＲｋが置換または非置換アルキルおよび置換または非置換シクロアルキルである場合、一般式（７）は下記式（７－３）となりうる。 Further, when r is 2 or more and two R ks are present in adjacent carbon atoms, the two R ks may be combined to form a ring structure. For example, when r is 2 and both R ks are substituted or unsubstituted alkyl groups, the general formula (7) becomes the following formula (7-1) or (7-2), and r is 2 and 2 When one R k is a substituted or unsubstituted alkyl and a substituted or unsubstituted cycloalkyl, the general formula (7) can be the following formula (7-3).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
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　上記式中、Ｘｇ、ｐ、Ｒｎ、ｚ、およびｕは上述の通りである。 In the above formula, X g , p, R n , z, and u are as described above.
　さらに、ｓが２以上であり、２つのＲｌが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｌが一緒になって環構造を形成してもよい。例えば、ｓが２であり２つのＲｌがともに置換または非置換アルキル基である場合、一般式（８）は下記式（８－１）または（８－２）となり、ｓが２であり２つのＲｌが置換または非置換アルキルおよび置換または非置換シクロアルキルである場合、一般式（８）は下記式（８－３）または（８－４）となりうる。 Further, when s is 2 or more and two R l are present in adjacent carbon atoms, the two R l may be combined to form a ring structure. For example, when s is 2 and both R l are substituted or unsubstituted alkyl groups, the general formula (8) becomes the following formula (8-1) or (8-2), and s is 2 and 2 When one R l is a substituted or unsubstituted alkyl and a substituted or unsubstituted cycloalkyl, the general formula (8) can be the following formula (8-3) or (8-4).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記式中、Ｘｇ、ｐ、Ｒｎ、ｚ、およびｕは上述の通りである。 In the above formula, X g , p, R n , z, and u are as described above.
　Ｒｍは、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。前記炭素数１～３のアルキル基としては、特に制限されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 R m represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
　不純物樹脂の具体例としては、以下の式１～８で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１つを含むものが挙げられる。 Specific examples of the impurity resin include those containing at least one selected from the group consisting of the structural units represented by the following formulas 1 to 8.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
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　上述の構成単位は、不純物樹脂中に単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。また、上述の構成単位とともに、他の環状ポリオレフィンの構成単位と組み合わされてもよいし、他の樹脂（ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂）等の構成単位と組み合わされてもよい。 The above-mentioned structural unit may be contained alone in the impurity resin, or may be contained in combination of two or more kinds. Further, the above-mentioned structural unit may be combined with another structural unit of cyclic polyolefin, or may be combined with a structural unit such as another resin (polyolefin resin, polyester resin).
　不純物樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限されないが、１，０００～３，０００，０００であることが好ましく、１０，０００～３，０００，０００であることがより好ましく、２０，０００～１，０００，０００であることがさらに好ましく、３０，０００～５００，０００であることが特に好ましい。不純物樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上であると、分離が容易となることから好ましい。一方、不純物樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００，０００以下であると、微量の不純物樹脂が再生樹脂にコンタミネーションした場合にゲル不純物の発生源となりにくいことから好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 3,000,000, more preferably 10,000 to 3,000,000, and 20, It is more preferably 000 to 1,000,000, and particularly preferably 30,000 to 500,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is 1,000 or more, separation is easy, which is preferable. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) of the impurity resin is 3,000,000 or less, it is preferable because it is difficult to generate gel impurities when a trace amount of the impurity resin is contaminated with the recycled resin.
　廃樹脂組成物中の不純物樹脂の含有率は、廃樹脂組成物の全質量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、０．００１～５０質量％であることがより好ましく、０．０１～０質量％であることがさらに好ましく、０．１～２０質量％であることが特に好ましい。不純物樹脂の含有率が５０質量％以下であると、効率が高くなることから好ましい。 The content of the impurity resin in the waste resin composition is preferably 50% by mass or less, more preferably 0.001 to 50% by mass, and 0. It is more preferably 01 to 0% by mass, and particularly preferably 0.1 to 20% by mass. When the content of the impurity resin is 50% by mass or less, the efficiency is high, which is preferable.
　前記不純物化合物としては、特に制限されないが、上述の不純物樹脂のモノマー、ダイマー、コポリマー、オリゴマー、フェノール等のアリールアルコール、ジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステル、下記式（Ａ－１）、（Ａ－２）等の再生樹脂原料モノマー変性体、下記式（Ｂ－１）、（Ｂ－２）で表される部分構造等を有する再生樹脂変性体等が挙げられる。なお、本明細書において、「不純物化合物」とは重量平均分子量が１０００未満の有機化合物の不純物を意味する。このため、前記再生樹脂変性体の重量平均分子量が１０００以上となる場合には、再生樹脂変性体は不純物樹脂に分類されることとなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 The impurity compound is not particularly limited, but the above-mentioned monomer of the impurity resin, dimer, copolymer, oligomer, aryl alcohol such as phenol, carbonic acid diester such as diphenyl carbonate, the following formulas (A-1), (A-2). Examples thereof include a modified product of a monomer as a raw material for a recycled resin such as, and a modified product of a recycled resin having a partial structure represented by the following formulas (B-1) and (B-2). In the present specification, the “impurity compound” means an impurity of an organic compound having a weight average molecular weight of less than 1000. Therefore, when the weight average molecular weight of the regenerated resin modified product is 1000 or more, the regenerated resin modified product is classified as an impurity resin.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上記式（Ｂ－１）および式（Ｂ－２）において、「＊」はポリマー鎖との結合部位を示す。 In the above formulas (B-1) and (B-2), "*" indicates a binding site with a polymer chain.
　所望の合成樹脂（再生樹脂）および不純物樹脂の組合せ
　上述の通り、熱可塑性樹脂のうち、再生樹脂として選定されたものが再生樹脂となり、再生樹脂として選定されなかったものが除去される不純物樹脂となりうる。このうち、経済性、併用可能性、分離性等の観点から、再生樹脂はポリカーボネート樹脂を含むことが好ましく、一般式（１）～（５）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことがより好ましい。一方、不純物樹脂は、環状ポリオレフィン（シクロオレフィンポリマー）を含むことが好ましく、一般式（６）～（８）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことがより好ましく、式（６－１）～（６－４）、（７－１）～（７－３）、および（８－１）～（８－４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことがさらに好ましい。なお、通常、ポリカーボネート樹脂は相対的に比重が高く、環状ポリオレフィン（シクロオレフィンポリマー）は相対的に比重が低い傾向がある。 Combination of desired synthetic resin (recycled resin) and impurity resin As described above, among the thermoplastic resins, those selected as the recycled resin become the recycled resin, and those not selected as the recycled resin become the impurity resin to be removed. sell. Of these, from the viewpoint of economy, ease of use, separability, etc., the recycled resin preferably contains a polycarbonate resin, and at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (5) is used. It is more preferable to include the resin to have. On the other hand, the impurity resin preferably contains a cyclic polyolefin (cycloolefin polymer), and more preferably contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (6) to (8). At least one structural unit selected from the group consisting of formulas (6-1) to (6-4), (7-1) to (7-3), and (8-1) to (8-4). It is more preferable to include the resin to have. Generally, the polycarbonate resin tends to have a relatively high specific gravity, and the cyclic polyolefin (cycloolefin polymer) tends to have a relatively low specific gravity.
　なお、再生樹脂として選定されたものを所望の合成樹脂（再生樹脂）として捉え、前記再生樹脂以外の樹脂等を不純物樹脂、不純物化合物等と捉えることが作業効率の観点から好ましい。 It is preferable from the viewpoint of work efficiency that the resin selected as the recycled resin is regarded as a desired synthetic resin (recycled resin) and the resin other than the recycled resin is regarded as an impurity resin, an impurity compound, or the like.
　第１の実施形態では、所望の合成樹脂（再生樹脂）および有機不純物の比重差が大きいほど有機不純物を好適に除去することができる。所望の合成樹脂（再生樹脂）および有機不純物の比重差は、０．０５以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましい。この際、所望の合成樹脂（再生樹脂）の比重が、有機不純物の比重よりも大きいことが好ましい。これにより、工程（１）において、塩水中で塩水再生樹脂を沈降させ、有機不純物を浮遊させることができ、作業効率が高くなる。なお、本明細書において、「比重」とは、１気圧、４℃における同体積の水（純水）に対する質量比を意味する。 In the first embodiment, the larger the difference in specific gravity between the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities, the more preferably the organic impurities can be removed. The difference in specific gravity between the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities is preferably 0.05 or more, and more preferably 0.1 or more. At this time, it is preferable that the specific density of the desired synthetic resin (recycled resin) is larger than the specific density of the organic impurities. As a result, in the step (1), the salt water regenerated resin can be precipitated in the salt water, and organic impurities can be suspended, so that the work efficiency is improved. In addition, in this specification, "specific gravity" means the mass ratio with respect to the same volume of water (pure water) at 1 atm and 4 degreeC.
　所望の合成樹脂（再生樹脂）の比重は、１．０２以上であることが好ましく、１．０５以上であることがより好ましく、１．１～１０であることがさらに好ましく、１．２～５であることが特に好ましい。 The specific gravity of the desired synthetic resin (recycled resin) is preferably 1.02 or more, more preferably 1.05 or more, further preferably 1.1 to 10, and 1.2 to 5 Is particularly preferable.
　有機不純物の比重は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、０．３～１．３であることがさらに好ましく、０．５～１．１であることが特に好ましい。 The specific gravity of the organic impurities is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, further preferably 0.3 to 1.3, and preferably 0.5 to 1.1. Especially preferable.
　廃樹脂組成物の形状
　廃樹脂組成物の形状は、特に制限されず、粉状、粒状、棒状等が挙げられる。 Shape of Waste Resin Composition The shape of the waste resin composition is not particularly limited, and examples thereof include powder, granules, and rods.
　廃樹脂組成物の最長径は、５ｃｍ以下であることが好ましく、３ｃｍ以下であることがより好ましく、０．００１～３ｃｍであることがさらに好ましく、０．０１～２ｃｍであることが特に好ましく、０．１～１ｃｍであることが非常に好ましい。廃樹脂組成物の最長径が５ｃｍ以下であると、輸送がしやすい、機械へ投入しやすい等の観点から好ましい。 The longest diameter of the waste resin composition is preferably 5 cm or less, more preferably 3 cm or less, further preferably 0.001 to 3 cm, and particularly preferably 0.01 to 2 cm. It is very preferably 0.1 to 1 cm. When the longest diameter of the waste resin composition is 5 cm or less, it is preferable from the viewpoint of easy transportation, easy loading into a machine, and the like.
　［工程（ａ１）］
　工程（ａ１）は、前記廃樹脂組成物を１～３０質量％の塩水と接触させて再生樹脂組成物を得る工程である。 [Step (a1)]
The step (a1) is a step of bringing the waste resin composition into contact with 1 to 30% by mass of salt water to obtain a recycled resin composition.
　（廃樹脂組成物）
　廃樹脂組成物としては、廃樹脂組成物原料をそのまま使用してもよいが、廃樹脂組成物を調製する工程を経て得られる廃樹脂組成物を用いることが好ましい。 (Waste resin composition)
As the waste resin composition, the raw material of the waste resin composition may be used as it is, but it is preferable to use the waste resin composition obtained through the step of preparing the waste resin composition.
　廃樹脂組成物は、所望の合成樹脂および有機不純物を含む。前記所望の合成樹脂および前記有機不純物は上述の通りである。 The waste resin composition contains a desired synthetic resin and organic impurities. The desired synthetic resin and the organic impurities are as described above.
　（塩水）
　塩水は、水および塩（塩化ナトリウム）を含む。その他、イオン成分等がさらに含まれていてもよい。 (brine)
Brine contains water and salt (sodium chloride). In addition, an ionic component and the like may be further contained.
　塩水の濃度（塩濃度）は、特に制限されないが、１～２６質量％であることが好ましく、１～２１質量％であることがより好ましく、５～２１質量％であることがさらに好ましく、８～２１質量％であることが特に好ましく、１２～２１質量％であることが最も好ましい。塩水の濃度が１質量％以上であると、所望の合成樹脂と有機不純物とを分離できることから好ましい。一方、塩水の濃度が２６質量％以下であると、再生樹脂のヘイズが小さくなり、黄色度が低くなることから好ましい。 The concentration of salt water (salt concentration) is not particularly limited, but is preferably 1 to 26% by mass, more preferably 1 to 21% by mass, further preferably 5 to 21% by mass, and 8 It is particularly preferably to 21% by mass, and most preferably 12 to 21% by mass. When the concentration of salt water is 1% by mass or more, it is preferable because the desired synthetic resin and organic impurities can be separated. On the other hand, when the concentration of salt water is 26% by mass or less, the haze of the regenerated resin becomes small and the yellowness becomes low, which is preferable.
　塩水の比重は、特に制限されないが、１．０１～１．２０であることが好ましく、１．０１～１．１６であることがより好ましく、１．０３～１．１６であることがさらに好ましく、１．０６～１．１６であることが特に好ましく、１．０９～１．１６であることが最も好ましい。塩水の比重が１．０１以上であると、所望の合成樹脂と有機不純物とを分離できることから好ましい。一方、塩水の比重が１．２０以下であると、再生樹脂のヘイズが小さくなり、黄色度が低くなることから好ましい。 The specific gravity of the salt water is not particularly limited, but is preferably 1.01 to 1.20, more preferably 1.01 to 1.16, and even more preferably 1.03 to 1.16. , 1.06 to 1.16 is particularly preferable, and 1.09 to 1.16 is most preferable. When the specific gravity of salt water is 1.01 or more, it is preferable because the desired synthetic resin and organic impurities can be separated. On the other hand, when the specific gravity of the salt water is 1.20 or less, the haze of the regenerated resin becomes small and the yellowness becomes low, which is preferable.
　塩水の使用量は、特に制限されないが、廃樹脂組成物１００ｇに対して、０．１～２．０Ｌであることが好ましく、０．２～１．０Ｌであることがより好ましい。塩水の使用量が０．１Ｌ以上であると、廃樹脂組成物が塩水に好適に接触できることから好ましい。一方、塩水の使用量が２．０Ｌ以下であると、製造コストが抑えられることから好ましい。なお、再生樹脂の製造方法を連続して行う場合には、塩水をリサイクルする場合がある。この場合には、新たに処理される廃樹脂組成物１００ｇに対して、リサイクルされる塩水の使用量、またはリサイクルされる塩水および新たに使用される塩水の総量が上記範囲となることが好ましい。 The amount of salt water used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 L, more preferably 0.2 to 1.0 L, with respect to 100 g of the waste resin composition. When the amount of salt water used is 0.1 L or more, the waste resin composition can be suitably contacted with the salt water, which is preferable. On the other hand, when the amount of salt water used is 2.0 L or less, the production cost can be suppressed, which is preferable. When the method for producing the recycled resin is continuously performed, salt water may be recycled. In this case, it is preferable that the amount of recycled salt water used, or the total amount of recycled salt water and newly used salt water is within the above range with respect to 100 g of the newly treated waste resin composition.
　（接触）
　廃樹脂組成物および塩水の接触は、通常、両者を混合することによって行われる。この際、接触を促進することが好ましい。接触の促進方法としては、特に制限されず、撹拌、振盪等が挙げられる。 (contact)
The contact between the waste resin composition and the salt water is usually carried out by mixing the two. At this time, it is preferable to promote contact. The method for promoting contact is not particularly limited, and examples thereof include stirring and shaking.
　接触時間は、特に制限されないが、１分～１０時間であることが好ましく、３分～３時間であることがより好ましく、５～６０分であることがさらに好ましい。 The contact time is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 10 hours, more preferably 3 minutes to 3 hours, and even more preferably 5 to 60 minutes.
　接触後は、静置させることで、所望の合成樹脂および有機不純物が分離する。具体的には、所望の合成樹脂および有機不純物は、その比重差によって一方が沈降し、他方が浮遊する。例えば、所望の合成樹脂がポリカーボネート樹脂であり、有機不純物が環状ポリオレフィンである場合には、ポリカーボネート樹脂は沈降し、環状ポリオレフィンが浮遊する。 After contact, the desired synthetic resin and organic impurities are separated by allowing it to stand. Specifically, one of the desired synthetic resin and organic impurities is precipitated and the other is suspended due to the difference in specific densities. For example, when the desired synthetic resin is a polycarbonate resin and the organic impurity is a cyclic polyolefin, the polycarbonate resin precipitates and the cyclic polyolefin floats.
　静置後は、分離した所望の合成樹脂（再生樹脂）をろ過、吸引等によって回収することで、再生樹脂組成物を得ることができる。この際、塩水は再生樹脂の回収時点でできるだけ除去することが好ましい。例えば、ろ過によって回収することにより、再生樹脂組成物中に含まれる塩水を低減することができる。 After standing, the regenerated resin composition can be obtained by collecting the separated desired synthetic resin (recycled resin) by filtration, suction, or the like. At this time, it is preferable to remove the salt water as much as possible at the time of recovering the regenerated resin. For example, by recovering by filtration, the salt water contained in the regenerated resin composition can be reduced.
　また、回収後、脱水、溶媒抽出等の精製工程を行うことで再生樹脂組成物中に含まれる不純物を低減することもできる。 Further, after recovery, impurities contained in the recycled resin composition can be reduced by performing purification steps such as dehydration and solvent extraction.
　（再生樹脂組成物）
　このようにして得られる再生樹脂組成物は、再生樹脂および塩を含む。その他、水、他の不純物等を含みうる。 (Recycled resin composition)
The regenerated resin composition thus obtained contains a regenerated resin and a salt. In addition, it may contain water, other impurities, and the like.
　［工程（ｂ１）］
　工程（ｂ１）は、再生樹脂組成物を水で洗浄して再生樹脂を得る工程である。工程（ｂ１）により再生樹脂組成物中に含まれる塩を除去することができる。これにより、ヘイズの小さい再生樹脂を得ることができる。 [Step (b1)]
The step (b1) is a step of washing the recycled resin composition with water to obtain a recycled resin. The salt contained in the regenerated resin composition can be removed by the step (b1). As a result, a recycled resin having a small haze can be obtained.
　（再生樹脂組成物）
　再生樹脂組成物は、工程（ａ１）で得られたものである。 (Recycled resin composition)
The recycled resin composition is obtained in the step (a1).
　（水）
　水は、特に制限されず、純水、水道水、地下水等のいずれであってもよい。水には無機塩が含まれていてもよい。このうち、再生樹脂の品質向上の観点から、純水を用いることが好ましい。これらの水は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (water)
The water is not particularly limited and may be pure water, tap water, groundwater or the like. Water may contain inorganic salts. Of these, pure water is preferably used from the viewpoint of improving the quality of the recycled resin. These waters may be used alone or in combination of two or more.
　洗浄１度当たりの水の使用量は、特に制限されないが、再生樹脂組成物１００ｇに対して、０．１～２．０Ｌであることが好ましく、０．２～１．０Ｌであることがより好ましい。水の使用量が０．１Ｌ以上であると、再生樹脂組成物から塩を十分に除去できることから好ましい。一方、水の使用量が２．０Ｌ以下であると、製造コストが抑えられる、装置のスケールを小さくできる等の観点から好ましい。 The amount of water used per washing is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 L, more preferably 0.2 to 1.0 L, with respect to 100 g of the recycled resin composition. preferable. When the amount of water used is 0.1 L or more, the salt can be sufficiently removed from the regenerated resin composition, which is preferable. On the other hand, when the amount of water used is 2.0 L or less, it is preferable from the viewpoints that the manufacturing cost can be suppressed and the scale of the apparatus can be reduced.
　水の総使用量は、特に制限されないが、再生樹脂組成物１００ｇに対して、０．１～１０Ｌであることが好ましく、０．１～５．０Ｌであることがより好ましい。水の総使用量が０．１Ｌ以上であると、再生樹脂組成物から塩を十分に除去できることから好ましい。一方、水の総使用量が１０Ｌ以下であると、製造コストが抑えられる、装置のスケールを小さくできる等の観点から好ましい。なお、再生樹脂の製造方法を連続して行う場合には、洗浄後の水をリサイクルする場合がある。この場合には、新たに処理される再生樹脂組成物１００ｇに対して、リサイクルされる水の使用量、またはリサイクルされる水および新たに使用される水の総量が上記範囲となることが好ましい。 The total amount of water used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 L, more preferably 0.1 to 5.0 L, with respect to 100 g of the recycled resin composition. When the total amount of water used is 0.1 L or more, salt can be sufficiently removed from the regenerated resin composition, which is preferable. On the other hand, when the total amount of water used is 10 L or less, it is preferable from the viewpoints that the manufacturing cost can be suppressed and the scale of the apparatus can be reduced. When the method for producing the recycled resin is continuously performed, the washed water may be recycled. In this case, it is preferable that the amount of recycled water used, or the total amount of recycled water and newly used water is within the above range with respect to 100 g of the newly treated recycled resin composition.
　（洗浄）
　洗浄方法は、特に制限されず、再生樹脂組成物を水中に浸漬、撹拌してもよいし、再生樹脂組成物に水を噴射してもよいし、これらの組み合わせであってもよい。 (Washing)
The cleaning method is not particularly limited, and the recycled resin composition may be immersed in water and stirred, water may be sprayed onto the recycled resin composition, or a combination thereof may be used.
　また、洗浄は繰り返し行ってもよい。洗浄を繰り返し行うことで、洗浄効率が高くなりうる。なお、繰り返しの洗浄の要否は、後述する工程（ｃ１）の水の導電率の測定結果に基づき行われることが好ましい。 Also, cleaning may be repeated. The cleaning efficiency can be increased by repeating the cleaning. The necessity of repeated washing is preferably performed based on the measurement result of the conductivity of water in the step (c1) described later.
　なお、洗浄して得られる再生樹脂は水が含まれうるので、脱水処理を行うことが好ましい。当該脱水処理としては、乾燥（室温静置、送風）等が挙げられる。 Since the recycled resin obtained by washing may contain water, it is preferable to perform dehydration treatment. Examples of the dehydration treatment include drying (standing at room temperature, blowing air) and the like.
　（再生樹脂）
　上述の通り、本実施形態では廃樹脂組成物中に含まれる所望の合成樹脂の物理的特性の差異を利用して再生樹脂を製造する。よって、再生樹脂は、製造方法を通じて、化学構造が変わらない、またはほとんど変わらない。そのため、得られる再生樹脂をそのままプラスチック製品への用途に好適に適用することができる。 (Recycled resin)
As described above, in the present embodiment, the recycled resin is produced by utilizing the difference in the physical properties of the desired synthetic resin contained in the waste resin composition. Therefore, the chemical structure of the recycled resin does not change or hardly changes through the manufacturing method. Therefore, the obtained recycled resin can be suitably applied to plastic products as it is.
　再生樹脂のヘイズは、１．１以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましく、０．８５以下であることがさらに好ましく、０．０１～０．８５であることが特に好ましい。再生樹脂のヘイズが１．１以下であることにより、再生樹脂のプラスチック製品への用途に好適に適用することができる。なお、本明細書において、「ヘイズ」の値は実施例の方法により測定された値を意味する。 The haze of the recycled resin is preferably 1.1 or less, more preferably 1.0 or less, further preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.01 to 0.85. preferable. When the haze of the recycled resin is 1.1 or less, the recycled resin can be suitably applied to applications for plastic products. In addition, in this specification, the value of "haze" means the value measured by the method of an Example.
　また、再生樹脂の黄色度ＹＩは、１３未満であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、７．７以下であることが特に好ましく、７．５以下であることが最も好ましい。なお、黄色度ＹＩの好ましい下限値は特に制限されないが、通常０．０１以上である。 The yellowness YI of the recycled resin is preferably less than 13, more preferably 12 or less, further preferably 10 or less, particularly preferably 7.7 or less, and 7.5 or less. Most preferably: The preferable lower limit of the yellowness YI is not particularly limited, but is usually 0.01 or more.
　［工程（ｃ１）］
　工程（ｃ１）は、洗浄後の水の導電率を測定する工程である。洗浄後の水の導電率を測定することで、再生樹脂の品質管理を行うことができる。 [Step (c1)]
The step (c1) is a step of measuring the conductivity of water after washing. By measuring the conductivity of water after washing, quality control of recycled resin can be performed.
　具体的には、水の導電率が洗浄前後を比較して高い場合、再生樹脂に塩が残存していると判断できる。その結果、場合によっては、ヘイズが高く、再生樹脂の品質要求を満たさないことがある。このような場合には、再度上述の工程（ｂ２）を行うことが好ましい。 Specifically, when the conductivity of water is higher than before and after cleaning, it can be determined that salt remains in the recycled resin. As a result, in some cases, the haze may be high and the quality requirements of the recycled resin may not be met. In such a case, it is preferable to repeat the above-mentioned step (b2).
　他方、水の導電率が洗浄前後を比較して変わらない、またはほとんど変わらない場合、再生樹脂には水洗によって除去できる塩が残存していないと判断できる。その結果、ヘイズが低く再生樹脂の品質要求を満たしうる。 On the other hand, if the conductivity of water does not change or hardly changes compared to before and after washing, it can be determined that no salt that can be removed by washing with water remains in the recycled resin. As a result, the haze is low and the quality requirement of the recycled resin can be satisfied.
　洗浄水として、純水等の無機塩（ミネラル）等を含まない水を用いる場合、洗浄前の水の導電率は０となる。この場合、洗浄後の水の導電率がそのまま洗浄によって増加した導電率となるため、洗浄後の水の導電率の数値から品質の管理をすることができる。 When water that does not contain inorganic salts (minerals) such as pure water is used as the washing water, the conductivity of the water before washing becomes 0. In this case, since the conductivity of the water after cleaning becomes the conductivity increased by the cleaning as it is, the quality can be controlled from the numerical value of the conductivity of the water after cleaning.
　また、洗浄水として、地下水等の無機塩（ミネラル）等を含む水を用いる場合、洗浄前の水の導電率は一定の数値を示す。この場合、洗浄前の水の導電率と、洗浄後の水の導電率とを対比して増加した導電率を算出することが好ましい。具体的には、洗浄前の水導電率（Ｋ１）と洗浄後の水導電率（Ｋ２）との差（Ｋ２－Ｋ１）を算出することが好ましい。 When water containing inorganic salts (minerals) such as groundwater is used as the washing water, the conductivity of the water before washing shows a certain value. In this case, it is preferable to calculate the increased conductivity by comparing the conductivity of water before cleaning with the conductivity of water after cleaning. Specifically, it is preferable to calculate the difference between the water conductivity of the pre-wash (K 1) and the water conductivity of the washed (K 2) (K 2 -K 1).
　洗浄前後の水の導電率の差は、１００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、５０μＳ／ｃｍ以下であることがより好ましく、３０μＳ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、１０μＳ／ｃｍ以下であることが特に好ましく、５μＳ／ｃｍ以下であることが最も好ましい。洗浄前後の水の導電率の差が１００μＳ／ｃｍ未満であると、ヘイズの小さい再生樹脂が得られることから好ましい。なお、一実施形態においては、洗浄前の水導電率（Ｋ１）と洗浄後の水導電率（Ｋ２）との差（Ｋ２－Ｋ１）が、１００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、５０μＳ／ｃｍ以下であることがより好ましく、３０μＳ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、１０μＳ／ｃｍ以下であることが特に好ましく、５μＳ／ｃｍ以下であることが最も好ましい。 The difference in conductivity of water before and after washing is preferably less than 100 μS / cm, more preferably 50 μS / cm or less, further preferably 30 μS / cm or less, and 10 μS / cm or less. Is particularly preferable, and 5 μS / cm or less is most preferable. When the difference in conductivity of water before and after washing is less than 100 μS / cm, a recycled resin having a small haze can be obtained, which is preferable. Incidentally, in one embodiment, the difference between the water conductivity of the pre-wash (K 1) and the water conductivity of the washed (K 2) (K 2 -K 1) is preferably less than 100 .mu.S / cm , 50 μS / cm or less, more preferably 30 μS / cm or less, particularly preferably 10 μS / cm or less, and most preferably 5 μS / cm or less.
　＜第２の実施形態＞
　第２の実施形態は、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法に関する。この際、前記廃樹脂組成物を溶解した廃樹脂溶液に活性炭を接触させて、再生樹脂溶液を得る工程（ａ２）と、前記再生樹脂溶液を４０～１００℃の水に接触させて再生樹脂を析出させる工程（ｂ２）と、を含む。この際、工程（ａ２）前に廃樹脂組成物を調製する工程をさらに含んでいてもよい。また、工程（ｂ２）の後に、再生樹脂を脱水処理する工程（ｃ２）をさらに含んでもよい。一実施形態において、第２の実施形態は、廃樹脂組成物を調製する工程、工程（ａ２）、工程（ｂ２）、および工程（ｃ２）をこの順で含む。本実施形態によれば、有機不純物を含まない、またはほとんど含まない再生樹脂を製造することができる。その結果、得られる再生樹脂は黄変がない、または少なくなる。以下、各工程について説明する。 <Second embodiment>
The second embodiment relates to a method for producing a recycled resin from a waste resin composition. At this time, the step (a2) of contacting the waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved with activated carbon to obtain a recycled resin solution and the step (a2) of contacting the recycled resin solution with water at 40 to 100 ° C. The step (b2) of precipitating is included. At this time, a step of preparing the waste resin composition may be further included before the step (a2). Further, after the step (b2), a step (c2) of dehydrating the regenerated resin may be further included. In one embodiment, the second embodiment includes a step of preparing a waste resin composition, a step (a2), a step (b2), and a step (c2) in this order. According to this embodiment, it is possible to produce a recycled resin containing no or almost no organic impurities. As a result, the resulting recycled resin has no or less yellowing. Hereinafter, each step will be described.
　［廃樹脂組成物を調製する工程］
　廃樹脂組成物を調製する工程は、第１の実施形態と同様であるからここでは説明を省略する。 [Step of preparing waste resin composition]
Since the step of preparing the waste resin composition is the same as that of the first embodiment, the description thereof will be omitted here.
　［工程（ａ２）］
　工程（ａ２）は、廃樹脂組成物を溶解した廃樹脂溶液に活性炭を接触させて、再生樹脂溶液を得る工程である。 [Step (a2)]
The step (a2) is a step of bringing the activated carbon into contact with the waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved to obtain a recycled resin solution.
　（廃樹脂溶液）
　廃樹脂溶液は、廃樹脂組成物および溶媒を含む。その他、外部からのダスト、成形工程・粉砕工程で混入する金属成分等を含みうる。 (Waste resin solution)
The waste resin solution contains a waste resin composition and a solvent. In addition, it may contain dust from the outside, metal components mixed in the molding process / crushing process, and the like.
　廃樹脂組成物
　廃樹脂組成物としては、上述のものが用いられる。 Waste Resin Composition As the waste resin composition, the above-mentioned ones are used.
　なお、第２の実施形態においても、所望の合成樹脂（再生樹脂）は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。一実施形態において、所望の合成樹脂（再生樹脂）は、一般式（１）～（５）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことが好ましい。 Also in the second embodiment, the desired synthetic resin (recycled resin) preferably contains a polycarbonate resin, a polyester resin, and a polyester carbonate resin, and more preferably contains a polycarbonate resin. In one embodiment, the desired synthetic resin (recycled resin) preferably contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (5).
　一方、有機不純物としては、低分子量の有機不純物、着色性の不純物等を含むことが好ましい。これらの有機不純物は、所望の合成樹脂（再生樹脂）と異なり、活性炭と接触して吸着されやすいことから好ましい。 On the other hand, it is preferable that the organic impurities include low molecular weight organic impurities, coloring impurities and the like. Unlike the desired synthetic resin (recycled resin), these organic impurities are preferable because they are easily adsorbed in contact with activated carbon.
　廃樹脂溶液中の廃樹脂組成物の含有率は、２～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることがさらに好ましい。廃樹脂組成物の含有率が２質量％以上であると使用する溶媒量を低減できることから好ましい。一方、廃樹脂組成物の含有率が３０質量％以下であると廃樹脂溶液が粘稠な液体にならず、またはほとんどならず有機不純物の除去効率が高くなることから好ましい。一実施形態において、後述するように溶媒は塩化メチレンであることが好ましいため、廃樹脂溶液は、２～３０質量％の塩化メチレン溶液であることが好ましく、５～２０質量％の塩化メチレン溶液であることがより好ましく、５～１５質量％の塩化メチレン溶液であることがさらに好ましい。 The content of the waste resin composition in the waste resin solution is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and even more preferably 5 to 15% by mass. When the content of the waste resin composition is 2% by mass or more, the amount of the solvent used can be reduced, which is preferable. On the other hand, when the content of the waste resin composition is 30% by mass or less, the waste resin solution does not become a viscous liquid or hardly becomes a viscous liquid, and the removal efficiency of organic impurities becomes high, which is preferable. In one embodiment, since the solvent is preferably methylene chloride as described later, the waste resin solution is preferably a methylene chloride solution of 2 to 30% by mass, and a methylene chloride solution of 5 to 20% by mass. It is more preferable to have a methylene chloride solution of 5 to 15% by mass.
　溶媒
　溶媒としては、特に制限されないが、所望の合成樹脂（再生樹脂）の少なくとも一部を溶解することができ、沸点が１００℃以下であるものが好ましい。溶媒の具体例としては、塩化メチレン（沸点：４０℃）、クロロホルム（沸点：６１℃）、塩化エチレン（沸点：８４℃）、トリクロロエチレン（沸点：８７℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６℃）、酢酸エチル（沸点：７７℃）、酢酸イソプロピル（沸点：８９℃）、アセトン（沸点：５６℃）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）（沸点：８０℃）、ベンゼン（沸点：８０℃）等が挙げられる。これらのうち、溶媒は、塩化メチレン（沸点：４０℃）、クロロホルム（沸点：６１℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６℃）、アセトン（沸点：５６℃）であることが好ましく、塩化メチレン（沸点：４０℃）、クロロホルム（沸点：６１℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６℃）であることがより好ましく、塩化メチレンであることがさらに好ましい。なお、上述の溶媒は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Solvent The solvent is not particularly limited, but is preferably one that can dissolve at least a part of a desired synthetic resin (recycled resin) and has a boiling point of 100 ° C. or lower. Specific examples of the solvent include methylene chloride (boiling point: 40 ° C.), chloroform (boiling point: 61 ° C.), ethylene chloride (boiling point: 84 ° C.), trichloroethylene (boiling point: 87 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), acetic acid. Examples thereof include ethyl (boiling point: 77 ° C.), isopropyl acetate (boiling point: 89 ° C.), acetone (boiling point: 56 ° C.), methyl ethyl ketone (MEK) (boiling point: 80 ° C.), benzene (boiling point: 80 ° C.) and the like. Of these, the solvent is preferably methylene chloride (boiling point: 40 ° C.), chloroform (boiling point: 61 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), acetone (boiling point: 56 ° C.), and methylene chloride (boiling point: 56 ° C.). 40 ° C.), chloroform (boiling point: 61 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 66 ° C.), more preferably methylene chloride. The above-mentioned solvent may be used alone or in combination of two or more.
　溶媒の沸点は、１００℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましく、７０℃以下であることが特に好ましく、６０℃以下であることが非常に好ましく、５０℃以下であることが最も好ましい。溶媒の沸点が１００℃以下であると、後述する工程（ｂ２）において、溶媒が揮発しやすくなり、水スラリーが得られやすくなることから好ましい。 The boiling point of the solvent is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, further preferably 80 ° C. or lower, particularly preferably 70 ° C. or lower, and 60 ° C. or lower. Is very preferable, and most preferably 50 ° C. or lower. When the boiling point of the solvent is 100 ° C. or lower, the solvent tends to volatilize in the step (b2) described later, and an aqueous slurry can be easily obtained, which is preferable.
　（活性炭）
　活性炭としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。 (Activated carbon)
The activated carbon is not particularly limited, and known ones can be used.
　活性炭の比表面積は、３０～２０００ｍ２／ｇであることが好ましく、５０～５００ｍ２／ｇであることがより好ましい。活性炭の比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であると、吸着効果が高いことから好ましい。一方、活性炭の比表面積が２０００ｍ２／ｇ以下であると、連続的な活性炭処理を行う最に流通速度を上げることができ、例えば活性炭フィルターを用いた場合に閉塞等のトラブルを防止しやすいことから好ましい。なお、本明細書において「活性炭の比表面積」はＢＥＴ法により測定された値を意味する。 The specific surface area of the activated carbon is preferably 30 to 2000 m 2 / g, more preferably 50 to 500 m 2 / g. When the specific surface area of the activated carbon is 30 m 2 / g or more, the adsorption effect is high, which is preferable. On the other hand, when the specific surface area of the activated carbon is 2000 m 2 / g or less, the distribution speed can be increased to the maximum when the continuous activated carbon treatment is performed, and it is easy to prevent troubles such as clogging when using an activated carbon filter, for example. Is preferable. In addition, in this specification, "specific surface area of activated carbon" means the value measured by the BET method.
　活性炭の細孔直径は、０．１ｎｍ～１μｍであることが好ましく、１～１００μｍであることがより好ましい。活性炭の細孔直径が０．１ｎｍ以上であると、不要物を吸着しやすいことから好ましい。一方、活性炭の細孔直径が１μｍ以下であると、不要物を吸着しやすいことから好ましい。なお、「活性炭の細孔直径」は、ガス吸着法（定容法）により測定された値を意味する。 The pore diameter of the activated carbon is preferably 0.1 nm to 1 μm, more preferably 1 to 100 μm. When the pore diameter of the activated carbon is 0.1 nm or more, it is preferable because it easily adsorbs unnecessary substances. On the other hand, when the pore diameter of the activated carbon is 1 μm or less, it is preferable because it easily adsorbs unnecessary substances. The "pore diameter of activated carbon" means a value measured by a gas adsorption method (constant volume method).
　活性炭の表面極性は、疎水性であっても親水性であってもよいが、有機不純物を効率的に除去する観点から、疎水性であることが好ましい。なお、活性炭の表面極性を制御するために、活性炭の表面修飾を行ってもよい。 The surface polarity of the activated carbon may be hydrophobic or hydrophilic, but it is preferably hydrophobic from the viewpoint of efficiently removing organic impurities. In addition, in order to control the surface polarity of the activated carbon, the surface of the activated carbon may be modified.
　活性炭の形状は、特に制限されず、粉末状、粒状、棒状、針状、繊維状、シート形状、フィルター形状のいずれであってもよい。廃樹脂溶液が少量（１Ｌ未満）である場合には、粉末状、粒状のものを用いることが好ましい。また、廃樹脂溶液が大量（１Ｌ以上）である場合には、シート形状、フィルター形状のものを用いることが好ましい。 The shape of the activated carbon is not particularly limited, and may be powder, granular, rod-shaped, needle-shaped, fibrous, sheet-shaped, or filter-shaped. When the amount of the waste resin solution is small (less than 1 L), it is preferable to use a powdery or granular solution. When the amount of waste resin solution is large (1 L or more), it is preferable to use a sheet-shaped or filter-shaped solution.
　活性炭の使用量は、廃樹脂溶液１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部であることが好ましく、０．００１～０．０５質量部であることがより好ましく、０．００１～０．０３質量部であることがさらに好ましい。活性炭の使用量が０．００１質量部以上であると、吸着効果が向上することから好ましい。一方、活性炭の使用量が０．１質量部以下であると、製造コストを下げることができることから好ましい。 The amount of activated carbon used is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.05 parts by mass, and 0.001 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution. It is more preferably to 0.03 part by mass. When the amount of activated carbon used is 0.001 part by mass or more, the adsorption effect is improved, which is preferable. On the other hand, when the amount of activated carbon used is 0.1 parts by mass or less, the production cost can be reduced, which is preferable.
　接触方法は、特に制限されないが、廃樹脂溶液中に活性炭を添加することによって行われる方法、活性炭に廃樹脂溶液を通液する方法が挙げられる。このうち廃樹脂溶液中に活性炭を添加することによって行われる方法であることが好ましい。この際、活性炭は、１度に添加しても、２度以上に分けて添加してもよい。また、接触中は、有機不純物および活性炭の接触を促進する観点から、撹拌、振盪することが好ましく、撹拌することがより好ましい。 The contact method is not particularly limited, and examples thereof include a method performed by adding activated carbon to the waste resin solution and a method of passing the waste resin solution through the activated carbon. Of these, the method performed by adding activated carbon to the waste resin solution is preferable. At this time, the activated carbon may be added at one time or divided into two or more times. Further, during the contact, it is preferable to stir and shake, and it is more preferable to stir, from the viewpoint of promoting the contact between the organic impurities and the activated carbon.
　接触時間は、特に制限されないが、１分～１００時間であることが好ましく、０．３～１００時間であることがより好ましく、３～７５時間であることがさらに好ましく、５～５０時間であることが特に好ましく、１０～４０時間であることが最も好ましい。接触時間が１分以上であると、有機不純物を十分に除去できることから好ましい。一方、接触時間が１００時間以下であると、製造コストが低くなることから好ましい。 The contact time is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 100 hours, more preferably 0.3 to 100 hours, further preferably 3 to 75 hours, and 5 to 50 hours. This is particularly preferable, and 10 to 40 hours is most preferable. When the contact time is 1 minute or more, organic impurities can be sufficiently removed, which is preferable. On the other hand, when the contact time is 100 hours or less, the manufacturing cost is low, which is preferable.
　なお、接触後は、通常、ろ過、遠心分離等の固液分離により、活性炭を除去する。 After contact, activated carbon is usually removed by solid-liquid separation such as filtration or centrifugation.
　一実施形態において、廃樹脂溶液は、２以上の活性炭と連続して接触させてもよい。例えば、廃樹脂溶液を、第１のフィルター形状の活性炭、第２のフィルター形状の活性炭に連続して通液することができる。この際、前記第１のフィルター形状の活性炭および第２のフィルター形状の活性炭は、比表面積、細孔直径、表面極性、使用量等が同じであっても異なっていてもよい。また、接触方法、接触時間等についても同じであっても異なっていてもよい。 In one embodiment, the waste resin solution may be in continuous contact with two or more activated carbons. For example, the waste resin solution can be continuously passed through the first filter-shaped activated carbon and the second filter-shaped activated carbon. At this time, the first filter-shaped activated carbon and the second filter-shaped activated carbon may have the same or different specific surface area, pore diameter, surface polarity, amount used, and the like. Further, the contact method, contact time, and the like may be the same or different.
　また、一実施形態において、廃樹脂溶液と活性炭との接触を２以上実施してもよい。例えば、廃樹脂溶液と活性炭との接触をバッチ式で２以上実施することができる。この際、使用する活性炭、接触方法、接触時間は、互いに同じであっても異なっていてもよい。 Further, in one embodiment, two or more contacts of the waste resin solution and the activated carbon may be carried out. For example, two or more contacts of the waste resin solution and the activated carbon can be carried out in a batch manner. At this time, the activated carbon used, the contact method, and the contact time may be the same or different from each other.
　（再生樹脂溶液）
　再生樹脂溶液は、再生樹脂および溶媒を含む。なお、再生樹脂溶液は、活性炭との接触により除去しきれなかった有機不純物が含まれることがある。また、活性炭は、通常、上記接触後に溶液中から除去されるが、再生樹脂溶液に少なくとも一部が含まれていてもよい。 (Recycled resin solution)
The reclaimed resin solution contains a reclaimed resin and a solvent. The recycled resin solution may contain organic impurities that could not be completely removed by contact with activated carbon. The activated carbon is usually removed from the solution after the contact, but the regenerated resin solution may contain at least a part thereof.
　［工程（ｂ２）］
　工程（ｂ２）は、再生樹脂溶液を４０～１００℃の水に接触させて再生樹脂を析出させる工程である。再生樹脂溶液から溶媒を除去することによって再生樹脂を得ることもできるが、この場合、得られる再生樹脂の形状は粉体、塊状体等の種々の形状を有する混合物となったり、固まりとなったりする。これに対し、工程（ｂ２）を行うことで、溶媒を除去することができ、均一な形状（粉体、粒体等）とすることができる。 [Step (b2)]
The step (b2) is a step of bringing the regenerated resin solution into contact with water at 40 to 100 ° C. to precipitate the regenerated resin. The recycled resin can be obtained by removing the solvent from the recycled resin solution, but in this case, the shape of the obtained recycled resin may be a mixture having various shapes such as powder or agglomerates, or may be agglomerated. do. On the other hand, by performing the step (b2), the solvent can be removed and a uniform shape (powder, granules, etc.) can be obtained.
　（再生樹脂溶液）
　再生樹脂溶液は上述のものが用いられる。 (Recycled resin solution)
The above-mentioned regenerated resin solution is used.
　（４０～１００℃の水）
　水は、特に制限されず、純水、水道水、地下水等のいずれであってもよいが、再生樹脂の品質向上の観点から、純水を用いることが好ましい。これらの水は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Water at 40-100 ° C)
The water is not particularly limited and may be pure water, tap water, groundwater or the like, but it is preferable to use pure water from the viewpoint of improving the quality of the recycled resin. These waters may be used alone or in combination of two or more.
　水の温度は４０～１００℃であり、好ましくは５０～９０℃であり、より好ましくは５５～８０℃である。なお、水の温度は、通常、水は蒸発させず、溶媒を揮発させやすい温度域となるように適宜設定される。また、水の温度は工程（ｂ２）の途中で変更してもよい。 The temperature of water is 40 to 100 ° C, preferably 50 to 90 ° C, and more preferably 55 to 80 ° C. The temperature of water is usually set appropriately so as to be in a temperature range in which water does not evaporate and the solvent is easily volatilized. Further, the temperature of water may be changed in the middle of the step (b2).
　水の使用量は、廃樹脂溶液１００質量部に対して、１０００～１００００質量部であることが好ましく、１０００～９０００質量部であることがより好ましい。水の使用量が１０００質量部以上であると、ポリマーの析出が容易となり、均一な粉体が得られやすいことから好ましい。一方、水の使用量が１００００質量部以下であると、水の使用量が抑えられ、スケールが大きくならずにハンドリングしやすくなることから好ましい。 The amount of water used is preferably 1000 to 10000 parts by mass, and more preferably 1000 to 9000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution. When the amount of water used is 1000 parts by mass or more, the polymer can be easily precipitated and a uniform powder can be easily obtained, which is preferable. On the other hand, when the amount of water used is 10,000 parts by mass or less, the amount of water used is suppressed, and the scale is not increased and handling is easy, which is preferable.
　（接触）
　接触方法は特に制限されないが、水中に再生樹脂溶液を添加することが好ましい。 (contact)
The contact method is not particularly limited, but it is preferable to add the regenerated resin solution to water.
　この際、再生樹脂溶液は、撹拌された水に添加されることが好ましい。この際、前記撹拌は、撹拌翼を有する撹拌機によって撹拌されることが好ましい。すなわち、一実施形態において、工程（ｂ２）が、撹拌翼を有する撹拌機によって撹拌された４０～１００℃の水に再生樹脂溶液を添加することを含むことが好ましい。 At this time, the regenerated resin solution is preferably added to the agitated water. At this time, the stirring is preferably stirred by a stirrer having a stirring blade. That is, in one embodiment, it is preferable that the step (b2) includes adding the regenerated resin solution to water at 40 to 100 ° C. that has been stirred by a stirrer having a stirring blade.
　前記撹拌翼としては、特に制限されないが、エッジタービン翼、ディスクタービン翼、ブレードタービン翼、プロペラ翼、パドル翼、エッジパドル翼、傾斜パドル翼、ジェット翼、アラード翼、アンカー翼、リボン翼、ホモジ翼等が挙げられる。これらの撹拌翼は撹拌機中に２以上用いられてもよい。また、撹拌機が２以上の撹拌翼を含む場合には、これらの撹拌翼の種類は同一のものであっても、異なるものであってもよい。 The stirring blade is not particularly limited, but is an edge turbine blade, a disc turbine blade, a blade turbine blade, a propeller blade, a paddle blade, an edge paddle blade, an inclined paddle blade, a jet blade, an allard blade, an anchor blade, a ribbon blade, and a homoge. Wings and the like can be mentioned. Two or more of these stirring blades may be used in the stirring machine. When the stirrer includes two or more stirring blades, the types of these stirring blades may be the same or different.
　具体的な撹拌機としては、往復回転式撹拌機アジター、パイプラインアジター、ジェット式撹拌機アジター、ロータリー式撹拌機アジター、側面式撹拌機アジター、分散機アジター、可搬式撹拌機アジター（株式会社島崎エンジニアリング製）等が挙げられる。 Specific stirrers include reciprocating rotary stirrer agitator, pipeline agitator, jet stirrer agitator, rotary stirrer agitator, side stirrer agitator, disperser agitator, and portable stirrer agitator (Co., Ltd.) Shimazaki Engineering Co., Ltd.) and the like.
　また、添加方法については、特に制限されないが、滴下であることが好ましい。滴下時間については、再生樹脂溶液の使用量によっても異なるが、５分～３時間であることが好ましく、１０分～１時間であることがより好ましい。 The addition method is not particularly limited, but it is preferably dropped. The dropping time varies depending on the amount of the regenerated resin solution used, but is preferably 5 minutes to 3 hours, more preferably 10 minutes to 1 hour.
　接触時間は、特に制限されず、再生樹脂溶液の使用量によっても異なるが、５分～３時間であることが好ましく、１０分～１時間であることがより好ましい。 The contact time is not particularly limited and varies depending on the amount of the regenerated resin solution used, but is preferably 5 minutes to 3 hours, more preferably 10 minutes to 1 hour.
　工程（ｂ２）では、再生樹脂溶液を４０～１００℃の水に接触させることから、再生樹脂溶液に含まれる溶媒の少なくとも一部が揮発して除去される。工程（ｂ２）では、好ましくは前記溶媒を除去して、再生樹脂および水を含む水スラリーを得ることが好ましい。 In the step (b2), since the regenerated resin solution is brought into contact with water at 40 to 100 ° C., at least a part of the solvent contained in the regenerated resin solution is volatilized and removed. In step (b2), it is preferable to remove the solvent to obtain a water slurry containing a regenerated resin and water.
　溶媒を除去する方法としては、前記接触時間を長くする方法、再生樹脂の析出後（造粒後）に加熱する方法が挙げられる。水の温度が１００℃程度（例えば、９５～１００℃）である場合、前記溶媒除去の方法は、接触時間を長くする方法であることが好ましい。水の温度が低い温度（例えば、９５℃未満、好ましくは４０～８０℃）である場合、前記溶媒除去の方法は、再生樹脂の析出後に加熱する方法であることが好ましい。なかでも、再生樹脂を効果的に造粒する観点から、後者の方法であることが好ましい。すなわち、一実施形態において、工程（ｂ２）は、再生樹脂および溶媒を含む再生樹脂溶液を、４０～１００℃、好ましくは９５℃未満、より好ましくは４０～８０℃の水に接触させて再生樹脂を析出させて再生樹脂、水、および溶媒を含む混合液を得て、次いで前記混合液を加熱して前記溶媒を除去して再生樹脂および水を含む水スラリーを得る工程であることが好ましい。工程（ｂ２）で溶媒を除去することで、溶媒のみ回収が可能となりリサイクルができる、安全性が高い等の効果が得られることから好ましい。 Examples of the method for removing the solvent include a method of lengthening the contact time and a method of heating after precipitation of the regenerated resin (after granulation). When the temperature of water is about 100 ° C. (for example, 95 to 100 ° C.), the method for removing the solvent is preferably a method for lengthening the contact time. When the temperature of water is low (for example, less than 95 ° C., preferably 40 to 80 ° C.), the method for removing the solvent is preferably a method of heating after precipitation of the regenerated resin. Of these, the latter method is preferable from the viewpoint of effectively granulating the recycled resin. That is, in one embodiment, in step (b2), the regenerated resin solution containing the regenerated resin and the solvent is brought into contact with water at 40 to 100 ° C., preferably less than 95 ° C., more preferably 40 to 80 ° C. Is preferably a step of precipitating to obtain a mixed solution containing a regenerated resin, water, and a solvent, and then heating the mixed solution to remove the solvent to obtain a water slurry containing the regenerated resin and water. By removing the solvent in the step (b2), it is preferable because only the solvent can be recovered, the material can be recycled, and the safety is high.
　この際、前記加熱後の温度は、溶媒の沸点を考慮して設定するが、５０～１００℃であることが好ましく、６０～１００℃であることがより好ましく、８０～１００℃であることがさらに好ましく、９５～１００℃であることが特に好ましい。 At this time, the temperature after heating is set in consideration of the boiling point of the solvent, but is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 60 to 100 ° C, and preferably 80 to 100 ° C. Further preferably, it is particularly preferably 95 to 100 ° C.
　また、工程（ｂ１）の後、再生樹脂、水、および溶媒を含む混合液、好ましくは再生樹脂および水を含む水スラリーを、ろ過、遠心分離等の処理を行うことで、再生樹脂を得ることができる。 Further, after the step (b1), a mixed solution containing a recycled resin, water, and a solvent, preferably a water slurry containing the recycled resin and water, is subjected to treatments such as filtration and centrifugation to obtain a recycled resin. Can be done.
　（工程（ｃ２））
　第２の実施形態は、工程（ｃ２）をさらに含んでもよい。前記工程（ｃ２）は、工程（ｂ２）の後に、再生樹脂を脱水処理する工程である。前記工程（ｂ２）で得られる固体形状の再生樹脂は、その内部に水を含みうる。そこで、再生樹脂を脱水処理することで、成形等に適した再生樹脂を得ることができる。なお、脱水処理の方法によっては、再生樹脂に残存しうる溶媒も除去されることがある。 (Step (c2))
The second embodiment may further include step (c2). The step (c2) is a step of dehydrating the regenerated resin after the step (b2). The solid-shaped recycled resin obtained in the step (b2) may contain water inside. Therefore, by dehydrating the recycled resin, a recycled resin suitable for molding or the like can be obtained. Depending on the dehydration treatment method, the solvent that may remain in the regenerated resin may also be removed.
　前記脱水処理としては、特に制限されないが、乾燥であることが好ましい。乾燥温度は、１００～２００℃であることが好ましく、１１０～１８０℃であることがより好ましい。なお、減圧環境として乾燥温度を低くすることもできる。 The dehydration treatment is not particularly limited, but is preferably dry. The drying temperature is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 110 to 180 ° C. The drying temperature can also be lowered as a reduced pressure environment.
　（再生樹脂）
　上述の方法で得られる再生樹脂は造粒によって、粒形（ペレット等）の形状となる。その結果、取り扱い性が容易であり、そのまま再生樹脂として成形することが可能となる。 (Recycled resin)
The recycled resin obtained by the above method becomes a grain shape (pellet or the like) by granulation. As a result, it is easy to handle and can be molded as it is as a recycled resin.
　＜第３の実施形態＞
　第３の実施形態は、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法に関する。この際、前記廃樹脂組成物および水を含むスラリーをハイドロサイクロン処理して再生樹脂を分離する工程（ａ３）を含む。工程（ａ３）前に廃樹脂組成物を調製する工程をさらに含んでいてもよい。また、工程（ａ３）の後に、再生樹脂を脱水処理する工程（ｂ３）をさらに含んでもよい。一実施形態において、第２の実施形態は、廃樹脂組成物を調製する工程、工程（ａ３）、および工程（ｂ３）をこの順で含む。本実施形態によれば、本実施形態によれば、有機不純物を含まない、またはほとんど含まない再生樹脂を製造することができる。その結果、得られる再生樹脂はヘイズが小さくなる。 <Third embodiment>
A third embodiment relates to a method for producing a recycled resin from a waste resin composition. At this time, the step (a3) of separating the regenerated resin by hydrocyclone-treating the slurry containing the waste resin composition and water is included. A step of preparing a waste resin composition may be further included before the step (a3). Further, after the step (a3), a step (b3) of dehydrating the regenerated resin may be further included. In one embodiment, the second embodiment includes a step of preparing a waste resin composition, a step (a3), and a step (b3) in this order. According to the present embodiment, according to the present embodiment, it is possible to produce a recycled resin containing no or almost no organic impurities. As a result, the obtained recycled resin has a small haze.
　図２は、第３の実施形態で用いられるサイクロン分離器の概略図である。廃樹脂組成物および水を含むスラリー３１を、サイクロン分離器４０に導入する。本実施形態では、比重の大きい再生樹脂３２がサイクロン分離器４０下部から、比重の小さい不純物樹脂３３がサイクロン分離器４０の上部から、それぞれ水とともに排出される。なお、サイクロン分離器４０は、第１の排出機構４１を備える上部円筒部４２と、第２の排出機構４３を備える逆円錐部４４を有する。 FIG. 2 is a schematic view of the cyclone separator used in the third embodiment. The slurry 31 containing the waste resin composition and water is introduced into the cyclone separator 40. In the present embodiment, the recycled resin 32 having a large specific density is discharged from the lower part of the cyclone separator 40, and the impurity resin 33 having a small specific density is discharged from the upper part of the cyclone separator 40 together with water. The cyclone separator 40 has an upper cylindrical portion 42 including a first discharge mechanism 41 and an inverted conical portion 44 including a second discharge mechanism 43.
　図３は、第３の実施形態で用いられるサイクロン分離器を用いた場合のハイドロサイクロンの機構を示す図である。スラリー３１は上部円筒部４２から導入され、重力の影響を受けて下降流が発生する。具体的には、スラリー３１は逆円錐部４４の壁面に沿って螺旋を描きつつ下方方向に移動する。スラリー３１は逆円錐部４４の底部に到達すると反転上昇して中心部で上昇流が発生し、前記上昇流は第１の排出機構４１から排出される。 FIG. 3 is a diagram showing a mechanism of a hydrocyclone when the cyclone separator used in the third embodiment is used. The slurry 31 is introduced from the upper cylindrical portion 42, and a downward flow is generated under the influence of gravity. Specifically, the slurry 31 moves downward while drawing a spiral along the wall surface of the inverted conical portion 44. When the slurry 31 reaches the bottom of the inverted conical portion 44, it reverses and rises to generate an ascending current at the central portion, and the ascending current is discharged from the first discharge mechanism 41.
　ここで、スラリー３１中の比重の重い再生樹脂は下降流で沈降し、第２の排出機構４３を通じて排出される。他方、スラリー３１中の比重の軽い不純物樹脂は、上昇流とともに第１の排出機構４１から排出される。その結果、再生樹脂および不純物樹脂を分離することができる（工程（ａ３））。なお、第２の排出機構４３から排出された再生樹脂３２および水の混合液は、遠心脱水機（図示せず）により脱水されて再生樹脂３２を得ることができる（工程（ｂ３））。 Here, the reclaimed resin having a heavy specific gravity in the slurry 31 is settled in a downward flow and is discharged through the second discharge mechanism 43. On the other hand, the impurity resin having a light specific gravity in the slurry 31 is discharged from the first discharge mechanism 41 together with the upward flow. As a result, the recycled resin and the impurity resin can be separated (step (a3)). The mixed solution of the recycled resin 32 and water discharged from the second discharge mechanism 43 can be dehydrated by a centrifugal dehydrator (not shown) to obtain the recycled resin 32 (step (b3)).
　なお、逆円錐部４４が有する第２の排出機構４３において、最小となる径をオリフィス径といい、このオリフィス径を調整すると、サイクロン処理の流速等を制御することができる。また、逆円錐部４４において、逆円錐部４４の２つの側線（円錐の母線に相当するもの）を延長して２つの側線が交わるときに形成される角度のうち最大のものコーン角といい、このコーン角を調整すると、サイクロン処理の流速等を制御することができる。 In the second discharge mechanism 43 of the inverted conical portion 44, the minimum diameter is called an orifice diameter, and by adjusting this orifice diameter, the flow velocity of the cyclone treatment and the like can be controlled. Further, in the inverted conical portion 44, the maximum angle formed when the two lateral lines (corresponding to the generatrix of the cone) of the inverted conical portion 44 are extended and the two lateral lines intersect is called a cone angle. By adjusting this cone angle, the flow velocity of the cyclone treatment and the like can be controlled.
　このように所望の合成樹脂（再生樹脂）と有機不純物との物理的特性の差異を利用することで、所望の合成樹脂（再生樹脂）および有機不純物を含む廃樹脂組成物から再生樹脂を製造することができる。以下、各工程について説明する。 By utilizing the difference in physical properties between the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities in this way, the recycled resin is produced from the waste resin composition containing the desired synthetic resin (recycled resin) and the organic impurities. be able to. Hereinafter, each step will be described.
　［廃樹脂組成物を調製する工程］
　廃樹脂組成物を調製する工程は、第１の実施形態と同様であるからここでは説明を省略する。 [Step of preparing waste resin composition]
Since the step of preparing the waste resin composition is the same as that of the first embodiment, the description thereof will be omitted here.
　［工程（ａ３）］
　工程（ａ３）は、廃樹脂組成物および水を含むスラリーをハイドロサイクロン処理して再生樹脂を分離する工程である。 [Step (a3)]
The step (a3) is a step of hydrocyclone-treating the slurry containing the waste resin composition and water to separate the regenerated resin.
　（スラリー）
　スラリーは、廃樹脂組成物および水を含む。 (slurry)
The slurry contains a waste resin composition and water.
　廃樹脂組成物
　廃樹脂組成物としては、上述のものが用いられる。 Waste Resin Composition As the waste resin composition, the above-mentioned ones are used.
　なお、第３の実施形態においても、所望の合成樹脂（再生樹脂）は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。一実施形態において、所望の合成樹脂（再生樹脂）は、一般式（１）～（５）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含むことが好ましい。 Also in the third embodiment, the desired synthetic resin (recycled resin) preferably contains a polycarbonate resin, a polyester resin, and a polyester carbonate resin, and more preferably contains a polycarbonate resin. In one embodiment, the desired synthetic resin (recycled resin) preferably contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (5).
　有機不純物としては、環状ポリオレフィン（シクロオレフィンポリマー）を含むことが好ましい。この際、前記環状ポリオレフィンは、２種以上の構成単位を有するシクロオレフィンコポリマーを含むことが好ましい。これらの有機不純物は、ポリカーボネート樹脂等と比べて比重が小さいため、サイクロン処理によって好適に分離できることから好ましい。 The organic impurity preferably contains a cyclic polyolefin (cycloolefin polymer). At this time, the cyclic polyolefin preferably contains a cycloolefin copolymer having two or more kinds of structural units. Since these organic impurities have a smaller specific gravity than those of a polycarbonate resin or the like, they can be suitably separated by a cyclone treatment, which is preferable.
　廃樹脂組成物中の有機不純物の含有率は、廃樹脂組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。廃樹脂組成物の含有率が２０質量％以上であると、サイクロン処理により有機不純物を好適に除去できることから好ましい。なお、有機不純物の含有率が高い場合であっても、サイクロン処理を繰り返すことにより、段階的に有機不純物を除去していくことができる。 The content of organic impurities in the waste resin composition is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 5% by mass or less, based on the total mass of the waste resin composition. It is more preferably present, and particularly preferably 1% by mass or less. When the content of the waste resin composition is 20% by mass or more, organic impurities can be suitably removed by the cyclone treatment, which is preferable. Even when the content of organic impurities is high, the organic impurities can be removed step by step by repeating the cyclone treatment.
　なお、有機不純物としては環状ポリオレフィン（シクロオレフィンポリマー）を含むことが好ましい。よって、一実施形態において、廃樹脂組成物が、シクロオレフィンポリマーを含み、前記シクロオレフィンポリマーの含有率が、前記廃樹脂組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。 It is preferable to include cyclic polyolefin (cycloolefin polymer) as the organic impurity. Therefore, in one embodiment, it is preferable that the waste resin composition contains a cycloolefin polymer and the content of the cycloolefin polymer is 20% by mass or less with respect to the total mass of the waste resin composition. It is more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
　スラリー中の廃樹脂組成物の含有率は、スラリーの全質量に対して、１～１０質量％であることが好ましく、３～１０質量％であることがより好ましく、５～７質量％であることがさらに好ましい。廃樹脂組成物の含有率が１質量％以上であると、処理能力が向上することから好ましい。一方、廃樹脂組成物の含有率が１０質量％以下であると、分離能が向上することから好ましい。 The content of the waste resin composition in the slurry is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, and 5 to 7% by mass with respect to the total mass of the slurry. Is even more preferable. When the content of the waste resin composition is 1% by mass or more, the processing capacity is improved, which is preferable. On the other hand, when the content of the waste resin composition is 10% by mass or less, the separation ability is improved, which is preferable.
　水
　水は、特に制限されず、純水、水道水、地下水等のいずれであってもよいが、再生樹脂の品質向上の観点から、純水を用いることが好ましい。これらの水は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Water The water is not particularly limited and may be pure water, tap water, groundwater or the like, but it is preferable to use pure water from the viewpoint of improving the quality of the recycled resin. These waters may be used alone or in combination of two or more.
　水の使用量は、廃樹脂組成物１００質量部に対して、１０００～１００００質量部であることが好ましく、１０００～７０００質量部であることがより好ましく、１０００～３０００質量部であることがさらに好ましい。水の使用量が１０００質量部以上であると、スラリーの粘性がなくなる、または低くなることでハイドロサイクロン処理の回転が容易となることから好ましい。一方、水の使用量が１００００質量％以下であると、処理能力が向上することから好ましい。 The amount of water used is preferably 1000 to 10000 parts by mass, more preferably 1000 to 7000 parts by mass, and further preferably 1000 to 3000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin composition. preferable. When the amount of water used is 1000 parts by mass or more, the viscosity of the slurry is lost or lowered, which facilitates the rotation of the hydrocyclone treatment, which is preferable. On the other hand, when the amount of water used is 10,000% by mass or less, the processing capacity is improved, which is preferable.
　（ハイドロサイクロン処理）
　ハイドロサイクロン（液体サイクロン）処理では、スラリー中に含まれる成分の比重差を利用して成分を分離する。 (Hydro cyclone treatment)
In the hydrocyclone (liquid cyclone) treatment, the components are separated by utilizing the difference in the specific densities of the components contained in the slurry.
　ハイドロサイクロン処理に用いられる装置としては、特に制限されないが、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われることが好ましい。 The apparatus used for the hydrocyclone treatment is not particularly limited, but it is preferably performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
　ハイドロサイクロン処理は所望の合成樹脂（再生樹脂）および有機不純物を分離できるように適宜条件を設定することが好ましい。前記条件としては、ハイドロサイクロン処理の流速、逆円錐部のコーン角、第１の排出機構のオリフィス径、第２の排出機構のオリフィス径、サイクロン分離器の構造等が挙げられる。 For the hydrocyclone treatment, it is preferable to set appropriate conditions so that the desired synthetic resin (recycled resin) and organic impurities can be separated. Examples of the conditions include the flow rate of the hydrocyclone treatment, the cone angle of the inverted cone, the orifice diameter of the first discharge mechanism, the orifice diameter of the second discharge mechanism, the structure of the cyclone separator, and the like.
　前記ハイドロサイクロン処理の流速は、５００～８００Ｌ／分であることが好ましく、５５０～７５０Ｌ／分であることがより好ましく、６００～７００Ｌ／分であることがさらに好ましい。ハイドロサイクロン処理の流速が５００Ｌ／分以上であると、生産性が向上することから好ましい。一方、ハイドロサイクロン処理の流速が８００Ｌ／分以下であると、エネルギーコストを下げることができることから好ましい。当該ハイドロサイクロン処理の流速は、スラリーを導入するポンプ等の圧力、並びに逆円錐部のコーン角、上部円筒部が有する第１の排出機構のオリフィス径、逆円錐部が有する第２の排出機構のオリフィス径、およびサイクロン分離器の構造等を適宜変更することで調整することができる。なお、本明細書において、「ハイドロサイクロン処理の流速」とは、スラリーの流入部、具体的にはスラリーが上部円筒部に導入される速度を意味する。前記ハイドロサイクロン処理の流速は、上部円筒部におけるスラリー導入部に流速測定計を配置することで測定することができる。 The flow rate of the hydrocyclone treatment is preferably 500 to 800 L / min, more preferably 550 to 750 L / min, and even more preferably 600 to 700 L / min. When the flow rate of the hydrocyclone treatment is 500 L / min or more, the productivity is improved, which is preferable. On the other hand, when the flow rate of the hydrocyclone treatment is 800 L / min or less, the energy cost can be reduced, which is preferable. The flow velocity of the hydrocyclone treatment is the pressure of the pump or the like for introducing the slurry, the cone angle of the inverted conical portion, the orifice diameter of the first discharge mechanism of the upper cylindrical portion, and the second discharge mechanism of the inverted conical portion. It can be adjusted by appropriately changing the orifice diameter, the structure of the cyclone separator, and the like. In addition, in this specification, "the flow rate of hydrocyclone treatment" means the rate at which the slurry is introduced into the inflow part of the slurry, specifically, the upper cylindrical part. The flow velocity of the hydrocyclone treatment can be measured by arranging a flow velocity measuring meter at the slurry introduction portion in the upper cylindrical portion.
　前記逆円錐部のコーン角は、１０～３５度であることが好ましく、１５～２５度であることがより好ましい。逆円錐部のコーン角が１０度以上であると、処理量が向上することから好ましい。一方、逆円錐部のコーン角が３５度以下であると、サイクロン処理による分離能が向上することから好ましい。すなわち、一実施形態において、ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、前記逆円錐部のコーン角が、１０～３５度、好ましくは１５～２５度であることが好ましい。なお、上記の通り、コーン角は、逆円錐部の２つの側線（円錐の母線に相当するもの）を延長して２つの側線が交わるときに形成される角度のうち最大のものをいう。当該コーン角を調整することで、スラリーに加わる遠心力、スラリーの流速等が変動しうる。 The cone angle of the inverted cone portion is preferably 10 to 35 degrees, more preferably 15 to 25 degrees. When the cone angle of the inverted cone portion is 10 degrees or more, the processing amount is improved, which is preferable. On the other hand, when the cone angle of the inverted conical portion is 35 degrees or less, the separation ability by the cyclone treatment is improved, which is preferable. That is, in one embodiment, the hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism, and the cone angle of the inverted conical portion is adjusted. It is preferably 10 to 35 degrees, preferably 15 to 25 degrees. As described above, the cone angle refers to the maximum angle formed when the two lateral lines of the inverted cone portion (corresponding to the generatrix of the cone) are extended and the two lateral lines intersect. By adjusting the cone angle, the centrifugal force applied to the slurry, the flow velocity of the slurry, and the like can be changed.
　第１の排出機構のオリフィス径は、３０～５００ｍｍであることが好ましく、４０～１００ｍｍであることがより好ましい。第１の排出機構のオリフィス径が３０ｍｍ以上であると、処理量が向上することから好ましい。一方、第１の排出機構のオリフィス径が５００ｍｍ以下であると、分離能が向上することから好ましい。すなわち、一実施形態において、ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、前記第１の排出機構のオリフィス径が、３０～５００ｍｍ、好ましくは４０～１００ｍｍであることが好ましい。なお、第１の排出機構のオリフィス径とは、第１の排出機構の最小径を意味する。当該第１の排出機構のオリフィス径を調整することで、上昇流の排出速度が変動し、サイクロン処理の流速等を制御することができる。 The orifice diameter of the first discharge mechanism is preferably 30 to 500 mm, more preferably 40 to 100 mm. When the orifice diameter of the first discharge mechanism is 30 mm or more, the processing amount is improved, which is preferable. On the other hand, when the orifice diameter of the first discharge mechanism is 500 mm or less, the separation ability is improved, which is preferable. That is, in one embodiment, the hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion with a first discharge mechanism and an inverted conical portion with a second discharge mechanism, the orifice of the first discharge mechanism. The diameter is preferably 30 to 500 mm, preferably 40 to 100 mm. The orifice diameter of the first discharge mechanism means the minimum diameter of the first discharge mechanism. By adjusting the orifice diameter of the first discharge mechanism, the discharge speed of the ascending current fluctuates, and the flow velocity of the cyclone treatment and the like can be controlled.
　第２の排出機構のオリフィス径は、１０～５０ｍｍであることが好ましく、１５～３０ｍｍであることがより好ましく、１８～２７ｍｍであることがさらに好ましく、１８～２５ｍｍであることが特に好ましく、２１～２５ｍｍであることが極めて好ましく、２３～２５ｍｍであることが最も好ましい。第２の排出機構のオリフィス径が１０ｍｍ以上であると、処理量が向上する、目詰まりを防ぐことができる等の観点から好ましい。一方、第２の排出機構のオリフィス径が５０ｍｍ以下であると、分離能が向上することから好ましい。すなわち、一実施形態において、ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、前記第２の排出機構のオリフィス径が、好ましくは１０～５０ｍｍ、より好ましくは１５～３０ｍｍ、さらに好ましくは１８～２７ｍｍ、特に好ましくは１８～２５ｍｍ、極めて好ましくは２１～２５ｍｍ、最も好ましくは２３～２５ｍｍである。第２の排出機構のオリフィス径とは、第２の排出機構の最小径を意味する。当該第２の排出機構のオリフィス径を調整することで、下降流を受けて第２の排出機構から排出される排出速度が変動し、サイクロン処理の流速等を制御することができる。 The orifice diameter of the second discharge mechanism is preferably 10 to 50 mm, more preferably 15 to 30 mm, further preferably 18 to 27 mm, particularly preferably 18 to 25 mm, 21 It is extremely preferably about 25 mm, and most preferably 23 to 25 mm. When the orifice diameter of the second discharge mechanism is 10 mm or more, it is preferable from the viewpoints of improving the processing amount and preventing clogging. On the other hand, when the orifice diameter of the second discharge mechanism is 50 mm or less, the separability is improved, which is preferable. That is, in one embodiment, the hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion with a first discharge mechanism and an inverted conical portion with a second discharge mechanism, the orifice of the second discharge mechanism. The diameter is preferably 10 to 50 mm, more preferably 15 to 30 mm, still more preferably 18 to 27 mm, particularly preferably 18 to 25 mm, extremely preferably 21 to 25 mm, and most preferably 23 to 25 mm. The orifice diameter of the second discharge mechanism means the minimum diameter of the second discharge mechanism. By adjusting the orifice diameter of the second discharge mechanism, the discharge speed discharged from the second discharge mechanism in response to the downward flow fluctuates, and the flow velocity of the cyclone treatment or the like can be controlled.
　サイクロン分離器の構造としては、特に制限されず、下降流が通過する逆円錐部の内表面に下降流の流れに影響を与える邪魔板を設ける構造、上昇流が通過する逆円錐部の中心部に上昇流の流れに影響を与える遮断物を備える構造、これらを組み合わせた構造等が挙げられる。 The structure of the cyclone separator is not particularly limited, and a structure in which a baffle plate that affects the flow of the downward flow is provided on the inner surface of the inverted conical portion through which the downward flow passes, and a central portion of the inverted conical portion through which the upward flow passes. Examples of the structure include a block having an influence on the flow of the ascending current, and a structure combining these.
　（再生樹脂の分離）
　再生樹脂の分離方法は特に制限されない。例えば、再生樹脂の比重が有機不純物の比重よりも大きい場合、下降流により、再生樹脂は水とともに逆円錐部が有する第２の排出機構から排出される。また、再生樹脂の比重が有機不純物の比重よりも小さい場合、上昇流により、再生樹脂は水とともに上部円筒部が有する第１の排出機構から排出される。このように分離された再生樹脂は、通常再生樹脂および水を含む混合液の形態で得ることとなる。 (Separation of recycled resin)
The method for separating the recycled resin is not particularly limited. For example, when the specific gravity of the regenerated resin is larger than the specific gravity of the organic impurities, the regenerated resin is discharged together with water from the second discharge mechanism of the inverted conical portion due to the downward flow. When the specific gravity of the recycled resin is smaller than the specific density of the organic impurities, the recycled resin is discharged together with water from the first discharge mechanism of the upper cylindrical portion due to the upward flow. The regenerated resin thus separated is usually obtained in the form of a mixed solution containing the regenerated resin and water.
　なお、有機不純物については、有機不純物の比重が再生樹脂の比重よりも小さい場合は、上部円筒部が有する第１の排出機構から有機不純物および水を含む混合液の形態で得られる。また、有機不純物の比重が再生樹脂の比重よりも大きい場合は、逆円錐部が有する第２の排出機構から有機不純物および水を含む混合液の形態で得られる。 Regarding organic impurities, when the specific gravity of the organic impurities is smaller than the specific gravity of the recycled resin, it is obtained in the form of a mixed liquid containing the organic impurities and water from the first discharge mechanism of the upper cylindrical portion. When the specific gravity of the organic impurities is larger than the specific gravity of the recycled resin, it is obtained in the form of a mixed liquid containing the organic impurities and water from the second discharge mechanism of the inverted conical portion.
　第２の排出機構から得られる再生樹脂および水を含む混合液を、ろ過、遠心分離等の処理を行うことで、水を除去し、再生樹脂を得ることができる。 Water can be removed and a regenerated resin can be obtained by subjecting a mixed liquid containing the regenerated resin and water obtained from the second discharge mechanism to a treatment such as filtration or centrifugation.
　なお、第１の排出機構から得られる再生樹脂および水を含む混合液についてもろ過、遠心分離等の処理を行うことで、水を除去し、有機不純物を得ることができる。 The mixed liquid containing the regenerated resin and water obtained from the first discharge mechanism can also be filtered, centrifuged, or the like to remove water and obtain organic impurities.
　上記で除去された水は、経済性の観点から、スラリーを調製するための水として再利用することが好ましい。このように水が循環することで、製造コストを低減することができる。なお、除去された水は適宜精製処理をすることができる。 From the viewpoint of economy, the water removed above is preferably reused as water for preparing a slurry. By circulating water in this way, the manufacturing cost can be reduced. The removed water can be appropriately purified.
　［工程（ｂ３）］
　工程（ｂ３）は、工程（ａ３）の後に、再生樹脂を脱水処理する工程である。前記工程（ａ３）で得られる再生樹脂は、その内部に水を含みうる。そこで、再生樹脂を脱水処理することで、成形等に適した再生樹脂を得ることができる。 [Step (b3)]
The step (b3) is a step of dehydrating the regenerated resin after the step (a3). The regenerated resin obtained in the step (a3) may contain water inside. Therefore, by dehydrating the recycled resin, a recycled resin suitable for molding or the like can be obtained.
　前記脱水処理としては、特に制限されないが、乾燥であることが好ましい。乾燥温度は、１００～２００℃であることが好ましく、１１０～１８０℃であることがより好ましい。なお、減圧環境として乾燥温度を低くすることもできる。 The dehydration treatment is not particularly limited, but is preferably dry. The drying temperature is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 110 to 180 ° C. The drying temperature can also be lowered as a reduced pressure environment.
　（再生樹脂）
　上述の方法で得られる再生樹脂は製造方法を通じて、化学構造が変わらない、またはほとんど変わらない。そのため、得られる再生樹脂をそのままプラスチック製品への用途に好適に適用することができる。 (Recycled resin)
The regenerated resin obtained by the above method has the same or almost no change in chemical structure throughout the production method. Therefore, the obtained recycled resin can be suitably applied to plastic products as it is.
　＜第４の実施形態＞
　第４の実施形態は、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法に関する。この際、下記一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む廃樹脂組成物をアルカリ水溶液で処理して、下記一般式（１’）～（４’）からなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物を得る工程（ａ４）を含む。工程（ａ４）前に廃樹脂組成物を調製する工程をさらに含んでいてもよい。また、工程（ａ４）の後に、前記ジヒドロキシ化合物から前記一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を含む再生樹脂を得る工程（ｂ４）をさらに含んでもよい。一実施形態において、第４の実施形態は、廃樹脂組成物を調製する工程、工程（ａ４）、および工程（ｂ４）をこの順で含む。本実施形態によれば、本実施形態によれば、有機不純物を含まない、またはほとんど含まない再生樹脂を製造することができる。その結果、得られる再生樹脂はヘイズが小さくなる。 <Fourth Embodiment>
A fourth embodiment relates to a method for producing a recycled resin from a waste resin composition. At this time, a waste resin composition containing a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (1) to (4) is treated with an alkaline aqueous solution, and the following general formulas (1') to (1') to The step (a4) of obtaining at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of (4') is included. A step of preparing a waste resin composition may be further included before the step (a4). Further, after the step (a4), a step (b4) of obtaining a regenerated resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) from the dihydroxy compound may be further included. .. In one embodiment, the fourth embodiment includes a step of preparing a waste resin composition, a step (a4), and a step (b4) in this order. According to the present embodiment, according to the present embodiment, it is possible to produce a recycled resin containing no or almost no organic impurities. As a result, the obtained recycled resin has a small haze.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
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　上記式中、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆ；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆ；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆ；並びにＲｇは、上述と同様である。 In the above equation, X a , X b , X c , X d , X e , and X f ; R a , R b , R c , R d , R e , and R f ; a, b, c, d, e, f; and R g are the same as described above.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
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　上記式中、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆ；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆ；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆ；並びにＲｇは、上述と同様である。 In the above equation, X a , X b , X c , X d , X e , and X f ; R a , R b , R c , R d , R e , and R f ; a, b, c, d, e, f; and R g are the same as described above.
　上述の通り、第４の実施形態では、廃樹脂組成物中に含まれる所望の合成樹脂および有機不純物の化学的特性の差異を利用して再生樹脂を製造する。すなわち、所望の合成樹脂は少なくとも一部がアルカリ条件下で解重合されて所望の合成樹脂の単量体となる。前記単量体を再度重合することで、再生樹脂を得ることができる。以下、各工程について説明する。 As described above, in the fourth embodiment, the recycled resin is produced by utilizing the difference in the chemical properties of the desired synthetic resin and organic impurities contained in the waste resin composition. That is, at least a part of the desired synthetic resin is depolymerized under alkaline conditions to become a monomer of the desired synthetic resin. A regenerated resin can be obtained by polymerizing the monomer again. Hereinafter, each step will be described.
　［廃樹脂組成物を調製する工程］
　廃樹脂組成物を調製する工程は、第１の実施形態と同様であるからここでは説明を省略する。なお、廃樹脂組成物に含まれる所望の樹脂（再生樹脂）は、後述するように一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂である。 [Step of preparing waste resin composition]
Since the step of preparing the waste resin composition is the same as that of the first embodiment, the description thereof will be omitted here. The desired resin (recycled resin) contained in the waste resin composition is a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) as described later.
　［工程（ａ４）］
　工程（ａ４）は、一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む廃樹脂組成物をアルカリ水溶液で処理して、一般式（１’）～（４’）からなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物を得る工程である。 [Step (a4)]
In the step (a4), a waste resin composition containing a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) is treated with an alkaline aqueous solution, and the general formula (1') is used. This is a step of obtaining at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of (4').
　（廃樹脂組成物）
　廃樹脂組成物は、一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む。また、有機不純物をさらに含みうる。 (Waste resin composition)
The waste resin composition contains a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4). It may also contain more organic impurities.
　樹脂
　樹脂は、一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂である。このため、前記樹脂は通常、ポリカーボネート樹脂である。当該樹脂が所望の合成樹脂に該当する。なお、樹脂は、前記構成単位を単独で有していても、２種以上を組み合わせて有していてもよい。 Resin The resin is a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4). Therefore, the resin is usually a polycarbonate resin. The resin corresponds to the desired synthetic resin. The resin may have the constituent units alone or in combination of two or more.
　一般式（１）～（４）で表される構成単位の具体例については上述した通りである。 Specific examples of the structural units represented by the general formulas (1) to (4) are as described above.
　前記樹脂は、他の構成単位をさらに含んでいてもよい。当該構成単位としては、特に制限されないが、オレフィン由来の構成単位、エステル由来の構成単位等が挙げられる。樹脂は、前記他の構成単位を単独で有していても、２種以上を組み合わせて有していてもよい。 The resin may further contain other structural units. The structural unit is not particularly limited, and examples thereof include a structural unit derived from an olefin and a structural unit derived from an ester. The resin may have the other structural units alone or may have two or more kinds in combination.
　上述の樹脂は、廃樹脂組成物中に単独で含まれていてもよいし、２種以上が混合されて含まれていてもよい。 The above-mentioned resin may be contained alone in the waste resin composition, or may be contained in a mixture of two or more kinds.
　前記樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限されないが、１００００～７００００であることが好ましく、１５０００～５００００であることがより好ましい。前記樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上であると、例えば光学レンズ用の樹脂などの成形体として適切な強度を保持できることから好ましい。一方、前記樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００００以下であると、樹脂成形時に適切な流動性を保ち成形性が向上できることから好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 70,000, and more preferably 15,000 to 50,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the resin is 10,000 or more, it is preferable because it can maintain appropriate strength as a molded product such as a resin for an optical lens. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) of the resin is 70,000 or less, it is preferable because appropriate fluidity can be maintained and moldability can be improved during resin molding.
　廃樹脂組成物中の前記樹脂の含有率は、廃樹脂組成物の質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましい。前記樹脂の含有率が８０質量％以上であると、効率が高くなることから好ましい。 The content of the resin in the waste resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 80 to 99% by mass, based on the mass of the waste resin composition. When the content of the resin is 80% by mass or more, the efficiency is high, which is preferable.
　有機不純物
　有機不純物としては、不純物樹脂、不純物化合物等を挙げることができる。前記不純物樹脂および不純物化合物は上述の通りである。 Organic Impurities Examples of organic impurities include impurity resins and impurity compounds. The impurity resin and the impurity compound are as described above.
　このうち、ポリカーボネート樹脂との間で化学的特性の差異が大きい（アルカリ水溶液中での解重合のしやすさの差異が大きい）観点から、不純物樹脂は、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィンであることが好ましく、環状ポリオレフィンであることがより好ましい。 Of these, the impurity resin is preferably a polyolefin resin or a cyclic polyolefin from the viewpoint of a large difference in chemical properties from the polycarbonate resin (a large difference in ease of depolymerization in an alkaline aqueous solution). , Cyclic polyolefin is more preferable.
　（アルカリ水溶液）
　アルカリ水溶液は、金属酸化物および水を含む。 (Alkaline aqueous solution)
The alkaline aqueous solution contains metal oxides and water.
　前記金属酸化物としては、特に制限されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビシウム等のアルカリ金属；水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属等が挙げられる。これらのうち、金属酸化物はアルカリ金属であることが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムであることがより好ましく、水酸化カリウムであることがさらに好ましい。なお、これらの金属酸化物は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and rubicium hydroxide; and alkaline earth metals such as calcium hydroxide and barium hydroxide. Of these, the metal oxide is preferably an alkali metal, more preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, and even more preferably potassium hydroxide. These metal oxides may be used alone or in combination of two or more.
　前記金属酸化物の使用量は、特に制限されないが、ポリカーボネート樹脂のカーボネート結合１モルに対して、１．５～１０モルであることが好ましく、２～８モルであることがより好ましく、２～４モルであることがさらに好ましい。金属酸化物の使用量が１．５モル以上であると、解重合が十分に行われることから好ましい。一方、金属酸化物の使用量が１０モル以下であると、製造コストが下がることから好ましい。 The amount of the metal oxide used is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 10 mol, more preferably 2 to 8 mol, and 2 to 8 mol with respect to 1 mol of the carbonate bond of the polycarbonate resin. It is more preferably 4 mol. When the amount of the metal oxide used is 1.5 mol or more, depolymerization is sufficiently performed, which is preferable. On the other hand, when the amount of the metal oxide used is 10 mol or less, the production cost is lowered, which is preferable.
　アルカリ水溶液中の金属酸化物の濃度は、アルカリ水溶液の全質量に対して、１０～６０質量％であることが好ましく、１５～５５質量％であることがより好ましく、２０～５０質量％であることがさらに好ましい。金属酸化物の濃度が１０質量％以上であると、解重合の反応速度が高くなることから好ましい。一方、金属酸化物の濃度が６０質量％以下であると、アルカリ水溶液がスラリーとならず反応が進行しやすくなることから好ましい。 The concentration of the metal oxide in the alkaline aqueous solution is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 55% by mass, and 20 to 50% by mass with respect to the total mass of the alkaline aqueous solution. Is even more preferable. When the concentration of the metal oxide is 10% by mass or more, the reaction rate of depolymerization increases, which is preferable. On the other hand, when the concentration of the metal oxide is 60% by mass or less, the alkaline aqueous solution does not form a slurry and the reaction easily proceeds, which is preferable.
　（反応溶媒）
　工程（ａ４）における解重合は、通常、反応溶媒で行われる。 (Reaction solvent)
The depolymerization in the step (a4) is usually carried out in a reaction solvent.
　前記反応溶媒としては、特に制限されないが、脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒が挙げられる。 The reaction solvent is not particularly limited, and examples thereof include an aliphatic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent.
　前記脂肪族炭化水素系溶媒としては、特に制限されないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、シクロデカン等が挙げられる。 The aliphatic hydrocarbon solvent is not particularly limited, and examples thereof include pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclohexane, and cyclodecane.
　前記芳香族炭化水素系溶媒としては、特に制限されないが、トルエン、キシレン、メシチレ等が挙げられる。 The aromatic hydrocarbon solvent is not particularly limited, and examples thereof include toluene, xylene, and mesityre.
　これらのうち、反応溶媒は、芳香族炭化水素系溶媒であることが好ましく、トルエン、キシレンであることがより好ましい。なお、上述の反応溶媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Of these, the reaction solvent is preferably an aromatic hydrocarbon solvent, more preferably toluene or xylene. The above-mentioned reaction solvent may be used alone or in combination of two or more.
　反応溶媒の使用量としては、特に制限されないが、廃樹脂組成物１００質量部に対して、３０～２０００質量部であることが好ましく、４０～１５００質量部であることがより好ましく、１００～１０００質量部であることがさらに好ましい。反応溶媒の使用量が３０質量部以上であると、廃樹脂組成物の有機成分が反応溶媒に十分溶解して反応効率が高くなることから好ましい。一方、反応溶媒の使用量が２０００質量部以下であると、反応時間が短くなることから好ましい。 The amount of the reaction solvent used is not particularly limited, but is preferably 30 to 2000 parts by mass, more preferably 40 to 1500 parts by mass, and 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin composition. It is more preferably parts by mass. When the amount of the reaction solvent used is 30 parts by mass or more, the organic component of the waste resin composition is sufficiently dissolved in the reaction solvent to increase the reaction efficiency, which is preferable. On the other hand, when the amount of the reaction solvent used is 2000 parts by mass or less, the reaction time is shortened, which is preferable.
　（処理）
　廃樹脂組成物のアルカリ水溶液による処理は、通常、反応溶媒中で行われる。よって、一実施形態において、処理は、反応溶媒に廃樹脂組成物およびアルカリ水溶液を添加し、反応させることによって行うことが好ましい。 (process)
The treatment of the waste resin composition with an alkaline aqueous solution is usually carried out in a reaction solvent. Therefore, in one embodiment, the treatment is preferably carried out by adding the waste resin composition and the alkaline aqueous solution to the reaction solvent and reacting them.
　なお、廃樹脂組成物に含まれる有機不純物は、上述の樹脂と対比して、解重合における化学的特性が異なる。このため、前記有機不純物は、反応しない、上述の樹脂よりも早期に解重合される、上述の樹脂よりも遅く解重合される等のいずれかとなる。例えば、有機不純物が、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン等は、通常、塩基性条件下で反応しないことから、上述の樹脂のみが解重合されることとなり、容易に除去することができる。また、仮に有機不純物が解重合されたとしても、有機不純物の解重合物は、通常、ジヒドロキシ化合物と極性が異なるため容易に除去することができる。 The organic impurities contained in the waste resin composition have different chemical properties in depolymerization as compared with the above-mentioned resins. Therefore, the organic impurities either do not react, are depolymerized earlier than the above-mentioned resin, are depolymerized later than the above-mentioned resin, and the like. For example, since organic impurities such as polyolefin resins and cyclic polyolefins do not usually react under basic conditions, only the above-mentioned resins are depolymerized and can be easily removed. Further, even if the organic impurities are depolymerized, the depolymerized product of the organic impurities can be easily removed because the polarity is usually different from that of the dihydroxy compound.
　処理温度（解重合の反応温度）としては、特に制限されないが、１２０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、３０～９０℃であることがさらに好ましい。処理温度が１２０℃以下であると、副反応を防止できることから好ましい。 The treatment temperature (reaction temperature for depolymerization) is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and even more preferably 30 to 90 ° C. A treatment temperature of 120 ° C. or lower is preferable because side reactions can be prevented.
　処理（解重合）後は、洗浄、抽出、再結晶等の精製工程を行い、ジヒドロキシ化合物を得ることが好ましい。なお、未反応の樹脂、部分解重合されたダイマー、オリゴマー等は、精製工程において回収して再度解重合を行う等の再利用をすることが好ましい。 After the treatment (depolymerization), it is preferable to carry out purification steps such as washing, extraction and recrystallization to obtain a dihydroxy compound. It is preferable that the unreacted resin, partially decomposed and polymerized dimer, oligomer and the like are reused by recovering them in the purification step and performing depolymerization again.
　（ジヒドロキシ化合物）
　ジヒドロキシ化合物は、一般式（１’）～（４’）からなる群から選択される少なくとも１つである。上述の一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂が、モノマー単位まで解重合することにより、ヒドロキシ化合物を得ることができる。なお、前記樹脂が一般式（１）～（４）の構成単位を２種以上有する共重合体である場合、前記ジヒドロキシ化合物は２種以上のジヒドロキシ化合物を含む組成物となりうる。この際、前記組成物を精製処理することにより、組成物中の２種以上のジヒドロキシ化合物を単離することができる。 (Dihydroxy compound)
The dihydroxy compound is at least one selected from the group consisting of the general formulas (1') to (4'). A hydroxy compound can be obtained by depolymerizing a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the above general formulas (1) to (4) to a monomer unit. When the resin is a copolymer having two or more structural units of the general formulas (1) to (4), the dihydroxy compound can be a composition containing two or more dihydroxy compounds. At this time, by purifying the composition, two or more kinds of dihydroxy compounds in the composition can be isolated.
　［工程（ｂ４）］
　第４の実施形態は、工程（ｂ４）をさらに含んでいてもよい。前記工程（ｂ４）は、前記工程（ａ４）の後に、前記ジヒドロキシ化合物から前記一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を含む再生樹脂を得る工程である。工程（ｂ４）を行うことで、一般式（１’）～（４’）からなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物から、一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を含む再生樹脂を得ることができる。 [Step (b4)]
The fourth embodiment may further include step (b4). The step (b4) is a step of obtaining a regenerated resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) from the dihydroxy compound after the step (a4). .. By performing the step (b4), the dihydroxy compound selected from the group consisting of the general formulas (1') to (4') is selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4). A recycled resin containing at least one structural unit can be obtained.
　なお、前記ジヒドロキシ化合物から再生樹脂を得る方法は、適宜公知の重合技術が採用される。一実施形態において、再生樹脂は、ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを、塩基性化合物触媒および／またはエステル交換触媒の存在下、または無触媒下において、溶液縮合法を行うことで製造することができる。 As a method for obtaining a regenerated resin from the dihydroxy compound, a known polymerization technique is appropriately adopted. In one embodiment, the regenerated resin can be produced by performing a solution condensation method on a dihydroxy compound and a carbonic acid diester in the presence of a basic compound catalyst and / or a transesterification catalyst, or in the absence of a catalyst.
　前記炭酸ジエステルとしては、特に制限されないが、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらのうち、ジフェニルカーボネートであることが好ましい。 The carbonic acid diester is not particularly limited, and examples thereof include diphenyl carbonate, ditriel carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is preferable.
　炭酸ジエスル化合物の使用量は、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、０．９７～１．２０モルであることが好ましく、０．９８～１．１０モルであることがより好ましく、１．００～１．１０モルであることがさらに好ましい。 The amount of the diesel carbonate compound used is preferably 0.97 to 1.20 mol, more preferably 0.98 to 1.10 mol, and 1.00 to 1 mol with respect to 1 mol of the dihydroxy compound. More preferably, it is 10.10 mol.
　塩基性化合物触媒としては、特に制限されないが、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物等が挙げられる。 The basic compound catalyst is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and nitrogen-containing compounds.
　前記アルカリ金属化合物としては、特に制限されないが、アルカリ金属の有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシドが挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩もしくは２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩もしくはリチウム塩等が挙げられる。 The alkali metal compound is not particularly limited, and examples thereof include organic acid salts of alkali metals, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides. Specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, stearer. Sodium acid, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium boron hydride, sodium phenylated, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, sodium hydrogen phosphate, hydrogen phosphate 2 potassium, 2 lithium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 sodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium salt or 2 lithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, cesium salt or lithium salt, etc. Be done.
　前記アルカリ土類金属化合物としては、特に制限されないが、アルカリ土類金属化合物の有機
酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物又はアルコキシド等が挙げられる。具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。 The alkaline earth metal compound is not particularly limited, and examples thereof include organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides of alkaline earth metal compounds. Specifically, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydrogencarbonate, calcium hydrogencarbonate, strontium hydrogencarbonate, barium hydrogencarbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, acetic acid. Examples thereof include magnesium, calcium acetate, strontium acetate, barium acetate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium benzoate, magnesium phenylphosphate and the like.
　前記含窒素化合物としては、特に制限されないが、４級アンモニウムヒドロキシド、それら
の塩、アミン類等が挙げられる。具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル基、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類；トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類；ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類；プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類；アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等が挙げられる。 The nitrogen-containing compound is not particularly limited, and examples thereof include quaternary ammonium hydroxides, salts thereof, amines and the like. Specifically, quaternary ammonium hydroxides having an alkyl group such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, or an aryl group; Tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine; secondary amines such as diethylamine and dibutylamine; primary amines such as propylamine and butylamine; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, benzoimidazole And other imidazoles; examples thereof include ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetraphenylammonium tetraphenylborate and the like.
　エステル交換触媒としては、亜鉛、スズ、ジルコニウム、鉛等の塩が挙げられる。具体的には、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシド、ジルコニウムアセチルアセトナート、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラブトキシド、酢酸鉛（ＩＩ）、酢酸鉛（ＩＶ）等が挙げられる。 Examples of the transesterification catalyst include salts of zinc, tin, zirconium, lead and the like. Specifically, zinc acetate, zinc benzoate, zinc 2-ethylhexanoate, tin chloride (II), tin chloride (IV), tin acetate (II), tin acetate (IV), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin Examples thereof include dimethoxydo, zirconium acetylacetonate, zirconium oxyacetate, zirconium tetrabutoxide, lead acetate (II) and lead acetate (IV).
　上述の塩基性化合物触媒、エステル交換触媒は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above-mentioned basic compound catalyst and transesterification catalyst may be used alone or in combination of two or more.
　塩基性化合物触媒、エステル交換触媒の使用量（併用する場合はその総量）は、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０－９～１×１０－３モルであることが好ましく、１×１０－７～１×１０－４モルであることがより好ましい。 The amount of the basic compound catalyst and the transesterification catalyst used (the total amount when used in combination) is preferably 1 × 10 -9 to 1 × 10 -3 mol with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, and is preferably 1 × 10. More preferably, it is -7 to 1 × 10 -4 mol.
　溶融重縮合法は、ジヒドロキシ化合物および炭酸ジエステルを、反応容器中で溶融後、生成するモノヒドロキシ化合物を滞留させた状態で反応を行うことが望ましい。前記モノヒドロキシ化合物を滞留させるために、反応装置を閉塞したり、減圧したり加圧したりするなど圧力を制御することができる。 In the melt polycondensation method, it is desirable to carry out the reaction in a state where the dihydroxy compound and the carbonic acid diester are melted in a reaction vessel and the resulting monohydroxy compound is retained. In order to retain the monohydroxy compound, the pressure can be controlled by closing the reactor, reducing the pressure, or pressurizing the reaction device.
　上述の方法で得られる再生樹脂は好適にプラスチック製品への用途に好適に適用することができる。 The recycled resin obtained by the above method can be suitably applied to applications in plastic products.
　以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。なお、別段の記載がない限り、実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples represent "parts by mass" and "% by mass", respectively.
　［製造例］
　以下の方法で廃樹脂組成物を製造した。 [Manufacturing example]
A waste resin composition was produced by the following method.

　原料として、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル］フルオレン（ＢＮＥＦ）４．５３ｋｇ（１２．１モル）、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＨＥＢＮ）７．５ｋｇ（２０．０３モル）、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン（ＢＰＰＥＦ）８．７２ｋｇ（１４．８モル）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）５．９９ｋｇ（２７．９モル）、および２．５×１０－２モル／リットルの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）水溶液１６ミリリットル（４．０×１０－４モル、即ち、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、８．４×１０－６モル）を撹拌機および留出装置付きの５０Ｌ反応器に入れ、窒素雰囲気７６０ｍｍＨｇの下、３０分かけて２５℃から１８０℃に加熱した。加熱開始３０分後に原料の完全溶解を確認した。その後１８０℃で、１２０分間撹拌を行った。引き続き、減圧度を２００ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行った。この際、副生したフェノールの留出開始を確認した。その後、２０分間２００℃に保持して反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２３０℃まで昇温し、昇温終了１０分後、その温度で保持しながら、２時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２４５℃まで昇温し、さらに４０分間攪拌を行った。反応終了後、反応器内に窒素を導入して常圧に戻し、生成した熱可塑性樹脂をペレタイズして取り出した。なお、前記ＢＮＥＦ、ＢＨＥＢＮ、ＢＰＰＥＦ、およびＤＰＣの構造式は以下の通りであるため、生成した熱可塑性樹脂はポリカーボネート樹脂である。
As raw materials, 9,9-bis [6- (2-hydroxyethoxy) naphthalene-2-yl] fluorene (BNEF) 4.53 kg (12.1 mol), 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy)- 1,1'-Binaphthalene (BHEBN) 7.5 kg (20.03 mol), 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene (BPPEF) 8.72 kg (14.8) mole), diphenyl carbonate (DPC) 5.99kg (27.9 moles), and 2.5 × 10 -2 mol / liter of sodium bicarbonate (NaHCO 3) solution 16 ml (4.0 × 10 -4 mol, That is, 8.4 × 10-6 mol) was placed in a 50 L reactor equipped with a stirrer and a distiller for a total of 1 mol of the dihydroxy compound, and the temperature was 25 ° C. to 180 over 30 minutes under a nitrogen atmosphere of 760 mmHg. Heated to ° C. Complete dissolution of the raw material was confirmed 30 minutes after the start of heating. Then, the mixture was stirred at 180 ° C. for 120 minutes. Subsequently, the degree of decompression was adjusted to 200 mmHg, and at the same time, the temperature was raised to 200 ° C. at a rate of 60 ° C./hr. At this time, it was confirmed that the by-produced phenol was started to be distilled. Then, the reaction was carried out by keeping the temperature at 200 ° C. for 20 minutes. Further, the temperature was raised to 230 ° C. at a rate of 75 ° C./hr, and 10 minutes after the completion of the temperature rise, the degree of decompression was reduced to 1 mmHg or less over 2 hours while maintaining the temperature. Then, the temperature was raised to 245 ° C. at a rate of 60 ° C./hr, and stirring was further performed for 40 minutes. After completion of the reaction, nitrogen was introduced into the reactor to return it to normal pressure, and the produced thermoplastic resin was pelletized and taken out. Since the structural formulas of the BNEF, BHEBN, BPPEF, and DPC are as follows, the produced thermoplastic resin is a polycarbonate resin.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
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　上記にて得られた樹脂に失活剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩（ＭＧＡ－６１４、竹本油脂（株）製）１５重量ｐｐｍ、離型剤として３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＰＥＰ－３６、ＡＤＥＫＡ社製）を３００重量ｐｐｍ、および酸化防止剤としてペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（ＡＯ－６０、ＡＤＥＫＡ社製）１０００重量ｐｐｍを溶融混練し、ペレット化した。 The resin obtained above contains tert-butylphosphonium dodecylbenzenesulfonic acid (MGA-614, manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) as a deactivator at 15 wt ppm, and a release agent of 3,9-bis (2,6-bis). Di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] Undecane (PEP-36, manufactured by ADEKA) at 300 wt ppm, and antioxidant As an agent, 1000 wt ppm of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (AO-60, manufactured by ADEKA Corporation) was melt-kneaded and pelletized.
　得られたペレットを用いて、光学用レンズを射出成型機にて成形した。レンズが成形されると共に得られるランナーおよびスプルーを回収し、廃樹脂組成物とした。 Using the obtained pellets, an optical lens was molded by an injection molding machine. The runner and sprue obtained as the lens was molded were collected and used as a waste resin composition.
　＜実施例１：第１の実施形態＞
　第１の実施形態によって、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造した。なお、廃樹脂組成物は製造例で製造したものを用いた。所望の合成樹脂はポリカーボネート樹脂である。 <Example 1: First embodiment>
A recycled resin was produced from the waste resin composition according to the first embodiment. As the waste resin composition, the one produced in the production example was used. The desired synthetic resin is a polycarbonate resin.
　［実施例１－１］
　（工程（ａ１)）
　５Ｌの容器に、廃樹脂組成物５００ｇおよび５質量％の塩水（比重：１．０４ｇ／ｃｍ３）２．０Ｌを添加し、撹拌機により１０分間撹拌した。浮遊した有機不純物を除去し、塩水をろ過により分離することで、再生樹脂組成物を得た。 [Example 1-1]
(Step (a1))
To a 5 L container, 500 g of the waste resin composition and 2.0 L of 5 mass% salt water (specific gravity: 1.04 g / cm 3 ) were added, and the mixture was stirred with a stirrer for 10 minutes. A regenerated resin composition was obtained by removing suspended organic impurities and separating salt water by filtration.
　（工程（ｂ１））
　５Ｌの容器に、再生樹脂組成物および水（導電率：０μＳ／ｃｍ）２．０Ｌを添加し、撹拌機により１０分間撹拌した。次いで水をろ過により除去し、脱水機により脱水して、再生樹脂を製造した。 (Step (b1))
The recycled resin composition and 2.0 L of water (conductivity: 0 μS / cm) were added to a 5 L container, and the mixture was stirred with a stirrer for 10 minutes. Then, water was removed by filtration and dehydrated by a dehydrator to produce a recycled resin.
　（工程（ｃ１））
　上記工程（ｂ１）でろ過して得られた洗浄後の水の導電率を測定した。その結果、導電率は２μＳ／ｃｍであった。 (Step (c1))
The conductivity of the washed water obtained by filtering in the above step (b1) was measured. As a result, the conductivity was 2 μS / cm.
　［実施例１－２］
　工程（ａ１）において１０質量％の塩水（比重：１．０７ｇ／ｃｍ３）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 1-2]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by mass of salt water (specific gravity: 1.07 g / cm 3) was used in the step (a1).
　［実施例１－３］
　工程（ａ１）において２０質量％の塩水（比重：１．１６ｇ／ｃｍ３）を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 1-3]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that 20% by mass of salt water (specific gravity: 1.16 g / cm 3) was used in the step (a1).
　［比較例１－１］
　工程（ａ１）において水を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Comparative Example 1-1]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that water was used in the step (a1).
　［比較例１－２］
　工程（ａ１）において２０質量％の塩水（比重：１．１６ｇ／ｃｍ３）を用い、工程（ｂ１）を行わなかったことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Comparative Example 1-2]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the step (b1) was not carried out by using 20% by mass of salt water (specific gravity: 1.16 g / cm 3) in the step (a1). ..
　［評価］
　実施例１－１～１－３および比較例１－１～１－２で得られた再生樹脂について、ヘイズおよび着色度を測定した。 [evaluation]
The haze and the degree of coloration of the recycled resins obtained in Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Examples 1-1 to 1-2 were measured.
　（ヘイズ）
　住友重機械工業（株）製射出成型機ＳＨ５０にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度を樹脂のガラス転移温度より３０℃低い温度として射出成形し、３ｍｍ厚の円板を得た。この円板を用いてヘイズ（Ｈｚ）を測定した。ヘイズ（Ｈｚ）の測定には日本電色製ＮＤＨ２０００を使用した。 (Haze)
An injection molding machine SH50 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. was used for injection molding with a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. lower than the glass transition temperature of the resin to obtain a disk having a thickness of 3 mm. The haze (Hz) was measured using this disk. NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used for the haze (Hz) measurement.
　（着色度）
　住友重機械工業（株）製射出成型機ＳＨ５０にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度を樹脂のガラス転移温度より３０℃低い温度として射出成形し、３ｍｍ厚の円板を得た。この円板を用いて黄色度（ＹＩ）を測定した。黄色度（ＹＩ）の測定には日本電色工業（株）製ＳＥ２０００を使用した。 (Coloring degree)
An injection molding machine SH50 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. was used for injection molding with a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. lower than the glass transition temperature of the resin to obtain a disk having a thickness of 3 mm. The yellowness (YI) was measured using this disk. SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used for the measurement of yellowness (YI).
　得られた結果を下記表１に示す。 The obtained results are shown in Table 1 below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
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　表１の結果から、実施例１－１～１－３では、有機不純物を好適に除去することができたことが分かる。また、実施例１－１～１－３は導電率差（Ｃ１－Ｃ２）の値が低いことから、再生樹脂中に塩がほとんど残存していないことが分かる。その結果、得られる再生樹脂のヘイズが低く、再生樹脂として好適に使用することができる。 From the results in Table 1, it can be seen that the organic impurities could be suitably removed in Examples 1-1 to 1-3. Further, since the value of the conductivity difference (C1-C2) is low in Examples 1-1 to 1-3, it can be seen that almost no salt remains in the regenerated resin. As a result, the haze of the obtained recycled resin is low, and it can be suitably used as a recycled resin.
　他方、比較例１－１は有機不純物を十分に除去することができず、得られる再生樹脂のヘイズが高い。また、比較例１－２は工程（ｂ１）を有さないため導電率差（Ｃ１－Ｃ２）の値が高く、再生樹脂に再生樹脂中に塩が残存しているため、再生樹脂のヘイズが高い。 On the other hand, in Comparative Example 1-1, organic impurities could not be sufficiently removed, and the haze of the obtained recycled resin was high. Further, in Comparative Example 1-2, since the step (b1) is not provided, the value of the conductivity difference (C1-C2) is high, and the salt remains in the recycled resin in the recycled resin, so that the haze of the recycled resin is high. high.
　＜実施例２：第２の実施形態＞
　第２の実施形態によって、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造した。なお、廃樹脂組成物は製造例で製造したものを用いた。所望の合成樹脂はポリカーボネート樹脂である。 <Example 2: Second embodiment>
A recycled resin was produced from the waste resin composition according to the second embodiment. As the waste resin composition, the one produced in the production example was used. The desired synthetic resin is a polycarbonate resin.
　［実施例２－１］
　（工程（ａ２））
　廃樹脂組成物８ｇおよび塩化メチレン８０ｍＬ（１１０ｇ）を２００ｍＬの三角フラスコに投入し、マグネチックスターラーで撹拌して、廃樹脂組成物を溶解し、廃樹脂溶液を得た（廃樹脂の含有率：６．８質量％）。 [Example 2-1]
(Step (a2))
8 g of the waste resin composition and 80 mL (110 g) of methylene chloride were put into a 200 mL Erlenmeyer flask and stirred with a magnetic stirrer to dissolve the waste resin composition to obtain a waste resin solution (waste resin content: 6.8% by mass).
　廃樹脂溶液に活性炭１０ｍｇを添加し、０．１時間撹拌した。活性炭をろ過により除去することで、再生樹脂溶液を得た。 10 mg of activated carbon was added to the waste resin solution, and the mixture was stirred for 0.1 hour. A regenerated resin solution was obtained by removing the activated carbon by filtration.
　再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を以下の方法で測定した。すなわち、再生樹脂溶液を光路長６ｃｍの石英セルに入れて、分光式色差計を用いてＹＩを測定した。黄色度（ＹＩ）の測定には日本電色工業（株）製ＳＥ２０００を使用した。その結果、再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）は、１２．５であった。 The yellowness (YI) of the recycled resin solution was measured by the following method. That is, the regenerated resin solution was placed in a quartz cell having an optical path length of 6 cm, and YI was measured using a spectroscopic color difference meter. SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used for the measurement of yellowness (YI). As a result, the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was 12.5.
　（工程（ｂ２））
　なお、工程（ａ２）で得られた再生樹脂溶液を、アジターで撹拌中の６０℃の水８００ｇに滴下し、撹拌することで、再生樹脂が析出するとともに、溶媒である塩化メチレン（沸点４０℃）は揮発した。その結果、再生樹脂の水スラリーを得た。当該水スラリーをろ過することで再生樹脂を得た。 (Step (b2))
The regenerated resin solution obtained in step (a2) is added dropwise to 800 g of water at 60 ° C. being stirred with an agitator, and the mixture is stirred to precipitate the regenerated resin and methylene chloride (boiling point 40 ° C.) as a solvent. ) Volatilized. As a result, a water slurry of recycled resin was obtained. A recycled resin was obtained by filtering the water slurry.
　（工程（ｃ２））
　また、工程（ｂ２）で得た再生樹脂を乾燥等の脱水処理を行うことで、パウダー状の再生樹脂を得た。 (Step (c2))
Further, the recycled resin obtained in the step (b2) was dehydrated by drying or the like to obtain a powdered recycled resin.
　［実施例２－２］
　工程（ａ２）における活性炭添加後の撹拌時間を０．１時間から１時間に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、１０．８であった。 [Example 2-2]
A regenerated resin solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stirring time after the addition of activated carbon in the step (a2) was changed from 0.1 hour to 1 hour. The yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1 and found to be 10.8.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　［実施例２－３］
　工程（ａ２）における活性炭添加後の撹拌時間を０．１時間から２４時間に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、９．９であった。 [Example 2-3]
A regenerated resin solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stirring time after the addition of activated carbon in the step (a2) was changed from 0.1 hour to 24 hours. Moreover, when the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1, it was 9.9.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　［実施例２－４］
　工程（ａ２）における活性炭添加後の撹拌時間を０．１時間から７２時間に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、９．５であった。 [Example 2-4]
A regenerated resin solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stirring time after the addition of activated carbon in the step (a2) was changed from 0.1 hour to 72 hours. Moreover, when the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1, it was 9.5.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　［実施例２－５］
　工程（ａ２）における活性炭添加量を１０ｍｇから２０ｍｇに変更し、活性炭添加後の撹拌時間を０．１時間から２４時間に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、９．９であった。 [Example 2-5]
The recycled resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of activated carbon added in the step (a2) was changed from 10 mg to 20 mg and the stirring time after the addition of activated carbon was changed from 0.1 hour to 24 hours. Got Moreover, when the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1, it was 9.9.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　［実施例２－６］
　工程（ａ２）における活性炭添加量を１０ｍｇから３０ｍｇに変更し、活性炭添加後の撹拌時間を０．１時間から２４時間に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、９．７であった。 [Example 2-6]
The recycled resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of activated carbon added in the step (a2) was changed from 10 mg to 30 mg and the stirring time after the addition of activated carbon was changed from 0.1 hour to 24 hours. Got Moreover, when the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1, it was 9.7.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　［比較例２－１］
　工程（ａ２）において活性炭を添加しなかったことを除いては、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液を得た。また、実施例１と同様の方法で再生樹脂溶液の黄色度（ＹＩ）を測定したところ、１３であった。 [Comparative Example 2-1]
A regenerated resin solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that activated carbon was not added in the step (a2). Moreover, when the yellowness (YI) of the regenerated resin solution was measured by the same method as in Example 1, it was 13.
　なお、実施例１と同様の方法で工程（ｂ２）および工程（ｃ２）を行うことで再生樹脂を得ることができる。 The recycled resin can be obtained by performing the step (b2) and the step (c2) in the same manner as in the first embodiment.
　実施例２－１～２－６および比較例２－１で得られた結果を下記表２に示す。 The results obtained in Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2-1 are shown in Table 2 below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表２の結果から、実施例２－１～２－６では、廃樹脂溶液中に含まれる有機不純物が活性炭に吸着されることにより、有機不純物を除去することができ、黄色度ＹＩを低減できたことが分かる。 From the results in Table 2, in Examples 2-1 to 2-6, the organic impurities contained in the waste resin solution are adsorbed on the activated carbon, so that the organic impurities can be removed and the yellowness YI can be reduced. You can see that.
　［実施例２－７］
　（工程（ａ２））
　廃樹脂組成物２０ｇを用いたことを除いては、実施例２－１と同様の方法で廃樹脂溶液を得た（廃樹脂の含有率：１５．４質量％）。 [Example 2-7]
(Step (a2))
A waste resin solution was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that 20 g of the waste resin composition was used (waste resin content: 15.4% by mass).
　廃樹脂溶液に活性炭１０ｍｇを添加し、２４時間撹拌した。活性炭をろ過により除去することで、再生樹脂溶液を得た。 10 mg of activated carbon was added to the waste resin solution, and the mixture was stirred for 24 hours. A regenerated resin solution was obtained by removing the activated carbon by filtration.
　（工程（ｂ２））
　工程（ａ２）で得られた再生樹脂溶液２０ｇを、６０℃の水（純水）１．２ｋｇをアジター（撹拌翼を有する撹拌機）で撹拌しながら１５分かけて滴下した。この際、滴下とともに粉状の再生樹脂が析出した。次いで、得られた溶液を１００℃に昇温し、１０分間加熱することで、再生樹脂がさらに析出するとともに、溶液中の塩化メチレン（沸点：４０℃）は揮発した。その結果、再生樹脂の水スラリーを得た。 (Step (b2))
20 g of the regenerated resin solution obtained in the step (a2) was added dropwise over 15 minutes while stirring 1.2 kg of water (pure water) at 60 ° C. with an agitator (a stirrer having a stirring blade). At this time, the powdery recycled resin was precipitated with the dropping. Then, the obtained solution was heated to 100 ° C. and heated for 10 minutes to further precipitate the regenerated resin and volatilize methylene chloride (boiling point: 40 ° C.) in the solution. As a result, a water slurry of recycled resin was obtained.
　（工程（ｃ２））
　工程（ｂ２）で得た水スラリーをろ過、乾燥して脱水することで、再生樹脂を得た。 (Step (c2))
The water slurry obtained in the step (b2) was filtered, dried and dehydrated to obtain a regenerated resin.
　＜実施例３：第３の実施形態＞
　第３の実施形態によって、廃樹脂組成物から再生樹脂を製造した。 <Example 3: Third embodiment>
A recycled resin was produced from the waste resin composition according to the third embodiment.
　［実施例３－１］
　（工程（ａ３））
　製造例で製造した廃樹脂組成物に、有機不純物として、シクロオレフィンコポリマーを１０６８ｐｐｍの濃度となるように混錬した。このように調製した樹脂混合物を廃樹脂組成物として用いた。所望の合成樹脂はポリカーボネート樹脂である。なお、廃樹脂組成物のヘイズを、実施例１と同様の方法で測定したところ、３６．２４％であった。 [Example 3-1]
(Step (a3))
The waste resin composition produced in the production example was kneaded with a cycloolefin copolymer as an organic impurity to a concentration of 1068 ppm. The resin mixture thus prepared was used as a waste resin composition. The desired synthetic resin is a polycarbonate resin. The haze of the waste resin composition was measured by the same method as in Example 1 and found to be 36.24%.
　廃樹脂組成物２５．０ｋｇを水５００ｋｇに投入してスラリー（濃度：５質量％）を調製した。当該スラリーを、サイクロン分離器を用いてサイクロン処理した。 25.0 kg of the waste resin composition was added to 500 kg of water to prepare a slurry (concentration: 5% by mass). The slurry was cyclone-treated using a cyclone separator.
　この際、サイクロン分離器は、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有していた。前記逆円錐部のコーン角は２２度、第２の排出機構のオリフィス径は２０ｍｍφであった。なお、第１の排出機構は、その外径が２５０ｍｍであった。 At this time, the cyclone separator had an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism. The cone angle of the inverted conical portion was 22 degrees, and the orifice diameter of the second discharge mechanism was 20 mmφ. The first discharge mechanism had an outer diameter of 250 mm.
　サイクロン処理は、スラリーの流入部におけるスラリーの流速が８０４Ｌ／分となる条件で行った。 The cyclone treatment was performed under the condition that the flow velocity of the slurry in the inflow portion of the slurry was 804 L / min.
　上部円筒部が有する第１の排出機構から排出された排出液の浮遊物（シクロオレフィンコポリマーを含む有機不純物）を除去したところ、有機不純物は１５５ｇであった。 When the suspended matter (organic impurities including cycloolefin copolymer) of the discharged liquid discharged from the first discharge mechanism of the upper cylindrical portion was removed, the amount of organic impurities was 155 g.
　（工程（ｂ３））
　第２の排出機構から排出された排出液である水スラリーについては、遠心脱水処理することで、２４．３ｋｇの再生樹脂を得た。また、再生樹脂の吸水率は０．３５質量％であった。 (Step (b3))
The water slurry, which is the discharge liquid discharged from the second discharge mechanism, was subjected to centrifugal dehydration treatment to obtain 24.3 kg of recycled resin. The water absorption rate of the recycled resin was 0.35% by mass.
　得られた再生樹脂のシクロオレフィンコポリマーの濃度を測定したところ１０６ｐｐｍであった。なお、シクロオレフィンコポリマーの濃度は以下の方法により測定した。すなわち、まず、再生樹脂６００ｇを１０質量％の塩水に入れて撹拌する。次いで、浮遊した樹脂を回収して、純水で洗浄し、排水（洗浄後の水）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄を繰り返した。洗浄後、得られた再生樹脂を乾燥させて、塩化メチレン１００ｍＬに溶解した。次いで、得られた溶解液をろ紙を用いて吸引ろ過して、残渣の質量を測定した。再生樹脂６００ｇと残渣の質量から再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度を算出した（残渣の重量(g)/沈殿物600g×1000000）。 The concentration of the cycloolefin copolymer of the obtained recycled resin was measured and found to be 106 ppm. The concentration of the cycloolefin copolymer was measured by the following method. That is, first, 600 g of the recycled resin is put into 10% by mass of salt water and stirred. Next, the suspended resin was recovered, washed with pure water, and the washing was repeated until the conductivity of the waste water (water after washing) became 10 μS / cm or less. After washing, the obtained regenerated resin was dried and dissolved in 100 mL of methylene chloride. Then, the obtained solution was suction-filtered using a filter paper, and the mass of the residue was measured. The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin was calculated from the mass of 600 g of the regenerated resin and the residue (weight of the residue (g) / 600 g of the precipitate × 1000000).
　また、再生樹脂のヘイズを実施例１と同様の方法により測定したところ、１．７６％であった。 Moreover, when the haze of the recycled resin was measured by the same method as in Example 1, it was 1.76%.
　［実施例３－２］
　サイクロン分離器の第２の排出機構のオリフィス径を２２ｍｍφとしたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 3-2]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was 22 mmφ.
　なお、実施例３－１と同様の方法で、再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ６０ｐｐｍおよび１．７４％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 60 ppm and 1.74%, respectively.
　［実施例３－３］
　サイクロン分離器の第２の排出機構のオリフィス径を２４ｍｍφとしたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 3-3]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was set to 24 mmφ.
　なお、実施例３－１と同様の方法で、再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ５８ｐｐｍおよび１．１０％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 58 ppm and 1.10%, respectively.
　［実施例３－４］
　サイクロン分離器の第２の排出機構のオリフィス径を２６ｍｍφとしたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 3-4]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was set to 26 mmφ.
　なお、実施例３－１と同様の方法で、再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ１２０ｐｐｍおよび４．６０％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 120 ppm and 4.60%, respectively.
　［実施例３－５］
　サイクロン分離器の第２の排出機構のオリフィス径を２８ｍｍφとしたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した。 [Example 3-5]
A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the orifice diameter of the second discharge mechanism of the cyclone separator was set to 28 mmφ.
　なお、実施例３－１と同様の方法で、再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ４８０ｐｐｍおよび８．８２％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 480 ppm and 8.82%, respectively.
　実施例３－１～実施例３－５において得られた結果を下記表３に示す。 The results obtained in Examples 3-1 to 3-5 are shown in Table 3 below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表３の結果から、実施例３－１～３－５は、廃樹脂組成物からシクロオレフィンコポリマーを除去でき、ヘイズが小さい再生樹脂が得られたことが分かる。 From the results in Table 3, it can be seen that in Examples 3-1 to 3-5, the cycloolefin copolymer could be removed from the waste resin composition, and a regenerated resin having a small haze was obtained.
　［実施例３－６］
　製造例で製造した廃樹脂組成物に、有機不純物として、シクロオレフィンコポリマーを５２９７ｐｐｍの濃度となるように混錬した。このように調製した樹脂混合物を廃樹脂組成物として用いた。所望の合成樹脂はポリカーボネート樹脂である。なお、廃樹脂組成物のヘイズを、実施例３－１と同様の方法で測定したところ、９７．８１％であった。 [Example 3-6]
The waste resin composition produced in the production example was kneaded with a cycloolefin copolymer as an organic impurity to a concentration of 5297 ppm. The resin mixture thus prepared was used as a waste resin composition. The desired synthetic resin is a polycarbonate resin. The haze of the waste resin composition was measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 97.81%.
　上記廃樹脂組成物を用いたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した（第１処理）。 A recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the above waste resin composition was used (first treatment).
　実施例３－１と同様の方法で、第１処理によって得られた再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ２０２ｐｐｍおよび４．６６％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin obtained by the first treatment and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 202 ppm and 4.66%, respectively.
　第１処理によって得られた再生樹脂を用いたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した（第２処理）。 The recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the recycled resin obtained by the first treatment was used (second treatment).
　実施例３－１と同様の方法で、第２処理によって得られた再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ８６ｐｐｍおよび０．８６％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin obtained by the second treatment and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 86 ppm and 0.86%, respectively.
　第２処理によって得られた再生樹脂を用いたことを除いては、実施例３－１と同様の方法で再生樹脂を製造した（第３処理）。 The recycled resin was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the recycled resin obtained by the second treatment was used (third treatment).
　実施例３－１と同様の方法で、第３処理によって得られた再生樹脂中のシクロオレフィンコポリマーの濃度および再生樹脂のヘイズを測定したところ、それぞれ５１ｐｐｍおよび０．６４％であった。 The concentration of the cycloolefin copolymer in the regenerated resin obtained by the third treatment and the haze of the regenerated resin were measured by the same method as in Example 3-1 and found to be 51 ppm and 0.64%, respectively.
　実施例３－６の第１処理～第３処理で得られた結果を下記表４に示す。 Table 4 below shows the results obtained in the first to third treatments of Example 3-6.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表４の結果から、有機不純物の含有率が非常に高い場合であっても好適に有機不純物を除去して、再生樹脂が得られることが分かる。また、サイクロン処理の回数を重ねるごとに、有機不純物を除去できていることが分かる。 From the results in Table 4, it can be seen that the recycled resin can be obtained by suitably removing the organic impurities even when the content of the organic impurities is very high. In addition, it can be seen that organic impurities can be removed each time the cyclone treatment is repeated.
　＜実施例４：第４の実施形態＞
　［実施例４－１］
　（工程（ａ４））
　撹拌機、冷却管をつけた反応器に９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＰＥＦ）由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂１００重量部、４８％水酸化ナトリウム水溶液８８重量部、およびトルエン７３４重量部を仕込み、加熱還流下で３時間反応させた。その後、液温を８０～８５℃まで冷却し、イオン交換水１７８重量部を加えた。撹拌、静置後に水相を分離し、有機相をイオン交換水で水洗した。有機相からトルエンを一部蒸留留去した後、ろ過を行い、２３部のイオン交換水を加えて、撹拌しながら室温まで冷却した。析出した結晶をろ過、乾燥し、８５重量部の９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＰＥＦ）の白色結晶を得た。 <Example 4: Fourth embodiment>
[Example 4-1]
(Step (a4))
100 parts by weight of polycarbonate resin containing a structural unit derived from 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BPEF) in a reactor equipped with a stirrer and a cooling tube, 48% aqueous sodium hydroxide solution 88 A parts by weight and 734 parts by weight of toluene were charged and reacted under heating and reflux for 3 hours. Then, the liquid temperature was cooled to 80 to 85 ° C., and 178 parts by weight of ion-exchanged water was added. After stirring and standing, the aqueous phase was separated, and the organic phase was washed with ion-exchanged water. After distilling off a part of toluene from the organic phase, filtration was performed, 23 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was cooled to room temperature with stirring. The precipitated crystals were filtered and dried to obtain 85 parts by weight of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BPEF) white crystals.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記結果から、ＢＰＥＦ由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂は塩基性条件下で解重合できたことが分かる。ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン等の有機不純物は、通常、塩基性条件下で反応しないことから、ポリカーボネート樹脂とともにこれらの有機不純物が含まれていた場合、ＢＰＥＦの結晶ろ過の段階で有機不純物を除去できることが分かる。 From the above results, it can be seen that the polycarbonate resin containing the structural unit derived from BPEF could be depolymerized under basic conditions. Since organic impurities such as polyolefin resin and cyclic polyolefin usually do not react under basic conditions, if these organic impurities are contained together with the polycarbonate resin, the organic impurities can be removed at the stage of crystal filtration of BPEF. I understand.
　また、得られたＢＰＥＦを、例えば、溶液縮合法により炭酸ジエステルと反応させることで（工程（ｂ４））、ＢＰＥＦの構成単位を含む再生樹脂を製造することができる。 Further, by reacting the obtained BPEF with a carbonic acid diester by, for example, a solution condensation method (step (b4)), a regenerated resin containing a constituent unit of BPEF can be produced.
　［実施例４－２］
　ＢＰＥＦ由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂に代えて、９，９－ビス[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル]フルオレン（ＢＰＰＥＦ）および２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＨＥＢＮ）由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂（ＢＰＰＥＦ：ＢＨＥＢＮ＝７０モル：３０モル）を用いたことを除いては、実施例４－１と同様の方法で結晶を得た。得られた結晶を晶析することにより、ＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮをそれぞれ単離した。 [Example 4-2]
Instead of polycarbonate resin containing building blocks derived from BPEF, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene (BPPEF) and 2,2'-bis (2-hydroxyethoxy) Crystals were prepared in the same manner as in Example 4-1 except that a polycarbonate resin (BPPEF: BHEBN = 70 mol: 30 mol) containing a structural unit derived from -1,1'-binaphthalene (BHEBN) was used. Obtained. BPPEF and BHEBN were isolated by crystallizing the obtained crystals, respectively.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記結果から、ＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮ由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂は塩基性条件下で解重合できたことが分かる。ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン等の有機不純物は、通常、塩基性条件下で反応しないことから、ポリカーボネート樹脂とともにこれらの有機不純物が含まれていた場合、ＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮの結晶ろ過の段階で有機不純物を除去できることが分かる。なお、前記ＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮ由来の構成単位を含むポリカーボネート樹脂はランダム共重合体であり、上記式において、ＡおよびＢは、それぞれ独立して整数であり、Ｃは整数である。 From the above results, it can be seen that the polycarbonate resin containing the structural units derived from BPPEF and BHEBN could be depolymerized under basic conditions. Since organic impurities such as polyolefin resin and cyclic polyolefin usually do not react under basic conditions, when these organic impurities are contained together with the polycarbonate resin, the organic impurities are removed at the stage of crystal filtration of BPPEF and BHEBN. I know I can do it. The polycarbonate resin containing the structural units derived from BPPEF and BHEBN is a random copolymer, and in the above formula, A and B are independently integers, and C is an integer.
　また、得られたＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮを、例えば、溶液縮合法により炭酸ジエステルと反応させることで（工程（ｂ４））、ＢＰＰＥＦおよびＢＨＥＢＮの構成単位を含む再生樹脂を製造することができる。 Further, by reacting the obtained BPPEF and BHEBN with a carbonic acid diester by, for example, a solution condensation method (step (b4)), a regenerated resin containing a constituent unit of BPPEF and BHEBN can be produced.
　１１　廃樹脂組成物原料
　１２　廃樹脂組成物
　１３　水（洗浄前）
　１４　水（洗浄後）
　１５　再生樹脂
　２１　粉砕機
　２２　フィーダー
　２３　輸送路
　２４　塩水タンク
　２５　撹拌体
　２６　排出口
　２７　洗浄タンク
　２８　輸送路
　２９　脱水機
　３１　スラリー
　３２　再生樹脂
　３３　不純物樹脂
　４０　サイクロン分離器
　４１　第１の排出機構
　４２　上部円筒部
　４３　第２の排出機構
　４４　逆円錐部 11 Waste resin composition raw material 12 Waste resin composition 13 Water (before cleaning)
14 Water (after washing)
15 Recycled resin 21 Crusher 22 Feeder 23 Transport route 24 Salt water tank 25 Stirrer 26 Discharge port 27 Wash tank 28 Transport route 29 Dehydrator 31 Slurry 32 Recycled resin 33 Impure resin 40 Cyclone separator 41 First discharge mechanism 42 Upper cylinder Part 43 Second discharge mechanism 44 Inverted conical part

Claims (23)

  1. 　廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
    　前記廃樹脂組成物を１～３０質量％の塩水と接触させて再生樹脂組成物を得る工程（ａ１）と、
    　前記再生樹脂組成物を水で洗浄して再生樹脂を得る工程（ｂ１）と、
    を含む、製造方法。     A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
    The step (a1) of contacting the waste resin composition with 1 to 30% by mass of salt water to obtain a regenerated resin composition,
    The step (b1) of washing the recycled resin composition with water to obtain a recycled resin,
    Manufacturing method, including.
  2. 　前記工程（ｂ１）の後に、洗浄後の水の導電率を測定する工程（ｃ１）をさらに含む、請求項１に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 1, further comprising a step (c1) of measuring the conductivity of water after washing after the step (b1).
  3. 　前記洗浄前の水導電率（Ｋ１）と洗浄後の水導電率（Ｋ２）との差（Ｋ２－Ｋ１）が、１００μＳ／ｃｍ未満である、請求項１または２に記載の製造方法。 The difference in the water conductivity of the pre-wash (K 1) and the water conductivity after washing and (K 2) (K 2 -K 1) is less than 100 .mu.S / cm, prepared according to claim 1 or 2 Method.
  4. 　前記廃樹脂組成物の最長径が、５ｃｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the longest diameter of the waste resin composition is 5 cm or less.
  5. 　廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
    　前記廃樹脂組成物を溶解した廃樹脂溶液に活性炭を接触させて、再生樹脂溶液を得る工程（ａ２）と、
    　前記再生樹脂溶液を４０～１００℃の水に接触させて再生樹脂を析出させる工程（ｂ２）と、
    を含む、製造方法。     A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
    A step (a2) of contacting activated carbon with a waste resin solution in which the waste resin composition is dissolved to obtain a recycled resin solution.
    The step (b2) of bringing the regenerated resin solution into contact with water at 40 to 100 ° C. to precipitate the regenerated resin,
    Manufacturing method, including.
  6. 　前記廃樹脂溶液が、５～２０質量％の塩化メチレン溶液である、請求項５に記載の製造方法。 The production method according to claim 5, wherein the waste resin solution is a 5 to 20% by mass methylene chloride solution.
  7. 　前記活性炭の使用量が、廃樹脂溶液１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部である、請求項５または６に記載の製造方法。 The production method according to claim 5 or 6, wherein the amount of the activated carbon used is 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution.
  8. 　前記水の使用量が、廃樹脂溶液１００質量部に対して、１０００～１００００質量部である、請求項５～７のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 5 to 7, wherein the amount of water used is 1000 to 10000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin solution.
  9. 　前記工程（ｂ２）が、撹拌翼を有する撹拌機によって撹拌された４０～１００℃の水に再生樹脂溶液を添加することを含む、請求項５～８のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 5 to 8, wherein the step (b2) includes adding a regenerated resin solution to water at 40 to 100 ° C. that has been stirred by a stirrer having a stirring blade.
  10. 　前記工程（ｂ２）の後に、前記再生樹脂を脱水処理する工程（ｃ２）をさらに含む、請求項５～９のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 5 to 9, further comprising a step (c2) of dehydrating the regenerated resin after the step (b2).
  11. 　廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
    　前記廃樹脂組成物および水を含むスラリーをハイドロサイクロン処理して再生樹脂を分離する工程（ａ３）を含む、製造方法。     A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
    A production method comprising a step (a3) of hydrocyclone-treating a slurry containing the waste resin composition and water to separate a recycled resin.
  12. 　前記廃樹脂組成物が、シクロオレフィンポリマーを含み、
    　前記シクロオレフィンポリマーの含有率が、前記廃樹脂組成物の全質量に対して、２０質量％以下である、請求項１１に記載の製造方法。     The waste resin composition contains a cycloolefin polymer and contains.
    The production method according to claim 11, wherein the content of the cycloolefin polymer is 20% by mass or less with respect to the total mass of the waste resin composition.
  13. 　前記廃樹脂組成物の含有量が、前記スラリーの全質量に対して、１～１０質量％である、請求項１１または１２に記載の製造方法。 The production method according to claim 11 or 12, wherein the content of the waste resin composition is 1 to 10% by mass with respect to the total mass of the slurry.
  14. 　前記水の使用量が、廃樹脂組成物１００質量部に対して、１０００～１００００質量部である、請求項１１～１３のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 11 to 13, wherein the amount of water used is 1000 to 10000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the waste resin composition.
  15. 　前記ハイドロサイクロン処理の流速が、５００～８００Ｌ／分である、請求項１１～１４のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 11 to 14, wherein the flow rate of the hydrocyclone treatment is 500 to 800 L / min.
  16. 　前記ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、
    　前記逆円錐部のコーン角が、１０～３５度である、請求項１１～１５のいずれか１項に記載の製造方法。     The hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
    The manufacturing method according to any one of claims 11 to 15, wherein the cone angle of the inverted conical portion is 10 to 35 degrees.
  17. 　前記ハイドロサイクロン処理が、第１の排出機構を備える上部円筒部および第２の排出機構を備える逆円錐部を有するサイクロン分離器によって行われ、
    　前記第２の排出機構のオリフィス径が、１０～５０ｍｍである、請求項１１～１６のいずれか１項に記載の製造方法。     The hydrocyclone treatment is performed by a cyclone separator having an upper cylindrical portion having a first discharge mechanism and an inverted conical portion having a second discharge mechanism.
    The manufacturing method according to any one of claims 11 to 16, wherein the orifice diameter of the second discharge mechanism is 10 to 50 mm.
  18. 　前記工程（ａ３）の後に、前記再生樹脂を脱水処理する工程（ｂ３）をさらに含む、請求項１１～１７のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 11 to 17, further comprising a step (b3) of dehydrating the regenerated resin after the step (a3).
  19. 　前記再生樹脂の質量が、前記廃樹脂組成物の質量に対して、８０質量％以上である、請求項１１～１８のいずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 11 to 18, wherein the mass of the recycled resin is 80% by mass or more with respect to the mass of the waste resin composition.
  20. 　前記再生樹脂が、下記一般式（１）～（５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、
    　Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
    　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
    　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
    　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
    　ＲｇおよびＲｈは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
    からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む、請求項１～１９のいずれか１項に記載の製造方法。     The recycled resin has the following general formulas (1) to (5):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     [In the formula,
    X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
    R a , R b , R c , R d , Re , and R f are independently halogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 3 to 20 carbon atoms including one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. Selected from groups, aryloxy groups with 6 to 20 carbon atoms, and -C≡C-R i.
    Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
    a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer from 0 to 10.
    h, i, j, k, m, and n each independently represent an integer of 0-4.
    R g and R h each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
    The production method according to any one of claims 1 to 19, which comprises a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of.
  21. 　前記廃樹脂組成物が、下記一般式（６）～（８）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、
    　Ｘｇは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキレン基を表し、
    　Ｒｊ、Ｒｋ、およびＲｌは、各々独立に、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール基、置換または非置換のＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～２０のアリールオキシ基、並びに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
    　Ｒｉは置換または非置換の炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
    　ｐは、各々独立に、０または１の整数を表し、
    　ｑ、ｒ、およびｓは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
    　ｔは、１～３の整数を表し、
    　ここで、ｑが２以上であり、２つのＲｊが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｊが一緒になって環構造を形成してもよく、
    　ｒが２以上であり、２つのＲｋが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｋが一緒になって環構造を形成してもよく、
    　ｓが２以上であり、２つのＲｌが隣接する炭素原子に存在する場合、２つのＲｌが一緒になって環構造を形成してもよく、
    　Ｒｍは、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
    からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する不純物樹脂を含む、請求項１～２０のいずれか１項に記載の製造方法。     The waste resin composition has the following general formulas (6) to (8):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     [In the formula,
    X g each independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
    R j , R k , and R l are independently halogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted, respectively. 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkoxy groups having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted O, N and S. Selected from 3 to 20 carbon heteroaryl groups containing one or more heterocyclic atoms, substituted or unsubstituted 6 to 20 carbon aryloxy groups, and -C ≡ C-R i .
    Ri represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
    p represents an integer of 0 or 1 independently of each other.
    q, r, and s each independently represent an integer from 0 to 10.
    t represents an integer of 1 to 3 and represents
    Here, when q is 2 or more and two R js are present in adjacent carbon atoms, the two R js may be combined to form a ring structure.
    When r is 2 or more and two R ks are present in adjacent carbon atoms, the two R ks may be combined to form a ring structure.
    When s is 2 or more and two R l are present in adjacent carbon atoms, the two R l may be combined to form a ring structure.
    R m represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
    The production method according to any one of claims 1 to 20, which comprises an impurity resin having at least one structural unit selected from the group consisting of.
  22. 　廃樹脂組成物から再生樹脂を製造する方法であって、
    　下記一般式（１）～（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、
    　Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、およびＸｆは、各々独立に、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
    　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびＲｆは、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数５～２０のシクロアルキル基、炭素数５～２０のシクロアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、ならびに－Ｃ≡Ｃ－Ｒｉから選択され、
    　Ｒｉは炭素数６～２０のアリール基またはＯ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ環原子を含む炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、各々独立に、０～１０の整数を表し、
    　ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、およびｎは、各々独立に、０～４の整数を表し、
    　Ｒｇは、各々独立に、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
    からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する樹脂を含む廃樹脂組成物をアルカリ水溶液で処理して、下記一般式（１’）～（４’）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     からなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物を得る工程（ａ４）を含む、製造方法。     A method for producing a recycled resin from a waste resin composition.
    The following general formulas (1) to (4):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     [In the formula,
    X a , X b , X c , X d , X e , and X f each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
    R a , R b , R c , R d , Re , and R f are independently halogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and 5 to 20 carbon atoms, respectively. Cycloalkyl group, cycloalkoxy group having 5 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 3 to 20 carbon atoms including one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S. Selected from groups, aryloxy groups with 6 to 20 carbon atoms, and -C≡C-R i.
    Ri represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms containing one or more heterocyclic atoms selected from O, N and S.
    a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer from 0 to 10.
    h, i, j, k, m, and n each independently represent an integer of 0-4.
    R g each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
    A waste resin composition containing a resin having at least one structural unit selected from the group consisting of the following general formulas (1') to (4'):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     A production method comprising the step (a4) of obtaining at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of.
  23. 　前記工程（ａ４）の後に、前記ジヒドロキシ化合物から前記一般式（１）～（４）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を含む再生樹脂を得る工程（ｂ４）をさらに含む、請求項２２に記載の製造方法。
          The claim further comprises, after the step (a4), a step (b4) of obtaining a recycled resin containing at least one structural unit selected from the group consisting of the general formulas (1) to (4) from the dihydroxy compound. 22. The manufacturing method.
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