WO2021172269A1 - 黄ぐすみ改善剤、化粧料組成物及び黄ぐすみ改善方法 - Google Patents

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WO2021172269A1
WO2021172269A1 PCT/JP2021/006618 JP2021006618W WO2021172269A1 WO 2021172269 A1 WO2021172269 A1 WO 2021172269A1 JP 2021006618 W JP2021006618 W JP 2021006618W WO 2021172269 A1 WO2021172269 A1 WO 2021172269A1
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WO
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acid
cosmetic composition
yellowing
mass
glucan
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PCT/JP2021/006618
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阿部　久美
誠治 小池
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株式会社Adeka
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Publication date
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    • A61K31/716—Glucans
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    • A61Q19/02—Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin

Definitions

  • the present invention relates to a yellowing improving agent, a cosmetic composition, and a yellowing improving method.
  • Patent Document 1 There are various types of dullness of the skin, and dullness due to decreased transparency, dullness due to poor blood circulation, and dullness due to yellowing of the skin are known (Patent Document 1). Dullness due to yellowing of the skin is known as yellowing. Yellow dullness is caused by the accumulation of carbonylated proteins in the skin due to aging, stress, and exposure to ultraviolet rays, and the accumulation of AGEs (advanced glycation end products) in the skin due to aging and excessive sugar intake. , Caused.
  • Patent Document 2 a component that suppresses protein carbonylation (Patent Document 2) and a component that suppresses the production of AGEs (Patent Document 3) have been searched for as active ingredients of cosmetic compositions.
  • Patent Document 3 a component that suppresses the production of AGEs
  • ⁇ -glucan is beneficial because it shows improvement in skin quality in combination with resident starch and fructan in a specific amount (Patent Document 4), and also shows a moisturizing effect on the skin in combination with heat-treated cells of lactic acid bacteria (Patent Document 5). It is known to be an ingredient.
  • JP-A-2017-178899 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-031106 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-102270 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-52847 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-269408
  • an object of the present invention is to provide a yellowing improving agent, a cosmetic composition, and a yellowing improving method capable of improving the yellowing of the skin.
  • the present inventors have found that ⁇ -1,3-1,6-glucan can remarkably improve the yellowing of the skin, and completed the present invention. That is, the present invention is a yellowing improving agent containing ⁇ -1,3-1,6-glucan.
  • the present invention is a cosmetic composition containing 0.001 to 1% by mass of the above-mentioned yellowing improving agent as ⁇ -1,3-1,6-glucan. Further, the present invention is a method for improving yellowing, which comprises applying the above cosmetic composition to the skin.
  • the present invention is the use of a yellowing dullness improving agent containing ⁇ -1,3-1,6-glucan or a cosmetic composition containing the yellowing dullness improving agent for improving yellowing.
  • the present invention also relates to the use of ⁇ -1,3-1,6-glucan for preparing a yellowing improving agent or for preparing a cosmetic composition containing the yellowing improving agent. be.
  • the yellowing improving agent of the present invention can also be referred to as an "external composition for improving yellowing of the skin".
  • the yellowing improving agent of the present invention By using the yellowing improving agent of the present invention and the cosmetic composition containing the yellowing improving agent, the yellowing of the skin can be improved.
  • the yellowing improving agent of the present invention contains ⁇ -1,3-1,6-glucan.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan refers to ⁇ -glucose in which glucose is linked by ⁇ -1,3-glycosidic bond and ⁇ -1,6-glycosidic bond, and (1) the main chain is ⁇ -. 1,3-Glycosidic bond with branch of ⁇ -1,6-glycosidic bond, (2) Main chain consisting of ⁇ -1,3-glycosidic bond and ⁇ -1,6-glycosidic bond Etc. are known.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan used in the present invention those having a bond such as ⁇ -1,4-glycosidic bond may be used, but ⁇ -1,3-glycosidic bond is used.
  • the content of glucosidic bonds other than the bonds and ⁇ -1,6-glycosidic bonds is preferably 10 mol% or less with respect to the total of ⁇ -1,3-glycosidic bonds and ⁇ -1,6-glycosidic bonds. ..
  • any ⁇ -1,3-1,6-glucan can be used as the yellowing improving agent of the present invention, but the yellowing of the skin (1)
  • the main chain is a ⁇ -1,3-glycosidic bond, and it is preferable that the ⁇ -1,6-glycosidic bond is branched.
  • the following general ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the formula (1) is preferable:
  • R 1 represents a hydrogen atom or a group represented by the following formula (A), and one or more of a plurality of R 1 is the following formula (A).
  • a represents a number having a mass average molecular weight of ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the general formula (1) of 3,000 to 5,000,000. Both ends of ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the general formula (1) are hydroxyl groups, and * represents a bond.
  • preferably 16 or more are hydrogen atoms, and more preferably 20 or more are hydrogen atoms.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a group represented by the following formula (A), and one or more of a plurality of R 1 is the following formula.
  • a (a) it is preferable more than 20 among a plurality of R 1 is a hydrogen atom.
  • the hydrogen atom is preferably 31,000 or less, more preferably 28,000 or less, and further preferably 23,000 or less.
  • the mass average molecular weight of ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the general formula (1) is preferably 5,000 to 3,000,000, more preferably 7,000 to 1,000,000. Most preferably 10,000 to 500,000.
  • the mass average molecular weight of ⁇ -1,3-1,6-glucan is the pullulan equivalent when gel permeation chromatography (also referred to as GPC) analysis is performed using water as a solvent.
  • Mass average molecular weight may also be referred to as a "weight average molecular weight”.
  • the method for measuring the mass average molecular weight is not particularly limited, but as an example, a calibration curve (holding time on the x-axis) using a differential refractometer using several types of pullruns having a known molecular weight Create a molecular weight on the y-axis).
  • a calibration curve holding time on the x-axis
  • a differential refractometer using several types of pullruns having a known molecular weight Create a molecular weight on the y-axis.
  • pullulan and ⁇ -1,3-1,6-glucan have different molecular sizes even if they have the same molecular weight (same number of glucose units) due to the difference in structure, so only relative values can be obtained by gel permeation chromatography, which is a molecular sieve.
  • the correction include a method of measuring the concentration of a sample and measuring and calculating three points of differential pressure viscosity, differential refractometer, and light scattering. Specifically, first, a pullulan standard solution having a known concentration, viscosity, and refractive index is used to determine the device constant k.
  • the drug substance whose concentration of ⁇ -1,3-1,6-glucan was measured by the phenol-sulfuric acid method is precisely measured, and an aqueous solution having a known concentration is prepared as a sample. Then, the molecular weight is calculated from the values measured by the differential pressure viscosity detector, the differential refractometer detector, and the light scattering detector.
  • the unit unit and R 1 R 1 is a hydrogen atom is an expression (A), may be bonded in a random form, it is attached to the block-shaped good.
  • the ratio of the unit in which R 1 is the formula (A) to the unit in which R 1 is a hydrogen atom is obtained by the following method. First, after methylating the free hydroxyl group of ⁇ -1,3-1,6-glucan, ⁇ -1,3-1,6-glucan is acid-hydrolyzed to a monosaccharide to acetylate the hydroxyl group generated by the decomposition. .. In the obtained glucose derivative, the hydroxyl group that contributed to the bond is acetylated, and the hydroxyl group that does not contribute to the bond is methylated. Various glucose derivatives are quantified by gas chromatography (GC) or the like. do.
  • GC gas chromatography
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan is analyzed in detail using 13C-NMR or the like to calculate the ratio of one branch to two glucose residues and one branch to three glucose residues. From these calculated values, the ratio of the above units can be obtained.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the general formula (1) is a known method, for example, yeast, lactic acid bacterium, natto bacterium, acetic acid bacterium, aspergillus, algae such as chlorella and spirulina, filamentous fungus and the like. It can be obtained by extracting from the cell wall and product of yeast. Among them, ⁇ -1,3-1,6-glucan, which has a high moisturizing effect on the skin, can be extracted from black yeast (Aureobasidium pullulans). The method for extracting ⁇ -1,3-1,6-glucan is not particularly limited, and a known method may be used.
  • the deposit number FERM BP-8391 can be used in the present invention.
  • the details of the deposit number FERM BP-8391 are explained in International Publication No. 2004/001053 (WO2004 / 001053), and the deposit number is deposited at the Patent Organism Depositary, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology. .. The details that identify the deposit are described below.
  • the extracted ⁇ -1,3-1,6-glucan is concentrated, it is not particularly limited as long as it is a method for removing water or powdering.
  • spray drying, freeze drying, vacuum drying, heat drying, precipitation recovery with a solvent and the like can be mentioned, and these can be appropriately combined.
  • the yellowing improving agent of the present invention can be used in products such as pharmaceuticals, quasi-drugs, and cosmetics. It is also possible to prepare a product by blending an additive or the like necessary for the yellowing improving agent of the present invention, and adding an appropriate amount of the yellowing improving agent of the present invention to the raw material of the product ( ⁇ -1,3-1). , 6-Glucan premix composition).
  • the yellowing improving agent of the present invention can be easily prepared in the cosmetic composition described later, for example, ⁇ -1,3-1,6 is applied to the total amount of the yellowing improving agent.
  • -Glucan as a solid content is preferably contained in an amount of 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and 0.5% by mass. It is even more preferably contained in an amount of 0.7% by mass or more, and most preferably 0.7% by mass or more.
  • the upper limit of ⁇ -1,3-1,6-glucan is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained, but from the viewpoint of high fluidity and good handleability, the yellowing improving agent
  • the above ⁇ -1,3-1,6-glucan as a solid content is preferably contained in an amount of 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 5.0% by mass or less based on the total amount. It is more preferably contained in an amount of 3.0% by mass or less, and more preferably 2.0% by mass or less.
  • the concentration of the ⁇ -1,3-1,6-glucan is 2% by mass or more. It may not be completely dissolved and precipitation may easily occur. In this case, by containing 50 to 90% by mass of a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms with respect to the yellowing improving agent, it becomes easy to use as an external composition.
  • polyvalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1, , 3-Butanediol, 1,4-Butanediol, 2,3-Butanediol, 2-Methyl-1,2-Propanediol, 2-Methyl-1,3-Propanediol, 1,2-Pentanediol, 1, , 3-Pentanediol, 1,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 2,3-Pentanediol, 2,4-Pentanediol, 2-Methyl-1,2-Butanediol, 2-Methyl-2 , 3-butanediol, 2-methyl-1,4-butanedio
  • Glycerin 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol , 1,3,5-pentantriol, 2,3,4-pentantriol, 2-methyl-2,3,4-butantriol, 2,3,4-hexanetriol, 2-ethyl-1,2,3 -Trivalent alcohols such as butane triol; Erythritol, 1,2,3,4-pentatetrol, 2,3,4,5-hexatetrol, 1,2,4,5-pentantetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol, Tetrahydric alcohols such as diglycerin and sorbitan; Pentahydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol and triglycerin; hexahydric alcohols such as sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dars
  • dihydric alcohol or trihydric alcohol is preferable because ⁇ -1,3-1,6-glucan has excellent dispersion stability, and propylene glycol, dipropylene glycol, and 1,3-butane are preferable. Diol and glycerin are more preferable, and 1,3-butanediol is further preferable.
  • the yellowing improving agent of the present invention has excellent dispersion stability of ⁇ -1,3-1,6-glucan, and therefore water.
  • the blending amount of is preferably 5 to 27% by mass.
  • the yellowing improving agent of the present invention is preferably blended in a cosmetic composition.
  • the yellowing improving agent of the present invention contains various compounding ingredients that can be usually used in cosmetics depending on the purpose of use, such as various surfactants, various enzymes, drugs, antibacterial agents (preservatives), isotonic agents, and buffers. Agents, stabilizers, chelating agents, solubilizing agents, pH adjusters, fragrances and the like can be blended as appropriate in a range of normal usage amounts.
  • an antibacterial agent that can be contained in the cosmetic composition described later can be used, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, phenoxyethanol, ethylhexyl glycerin and the like can be used. Ether derivative type is preferable.
  • the antibacterial agent can be used in the same blending amount as in the cosmetic composition.
  • the cosmetic composition of the present invention may be in any form such as an aqueous solution containing substantially no oil, a gel-like cosmetic, an emulsified cosmetic, or a solid content dispersed therein.
  • an emulsified cosmetic it can be provided in the form of either an oil-in-water type or a water-in-oil emulsion, but is like the oil-in-water type or the water-in-oil type, that is, continuous.
  • the phase is an aqueous cosmetic which is an aqueous phase.
  • the cosmetic composition of the present invention contains the above-mentioned yellowing improving agent, and is contained in the cosmetic composition from the viewpoint of satisfactorily exerting the effect of improving the yellowing of the skin and from the viewpoint of manufacturing cost.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan solid content
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan solid content
  • it is contained so as to be 0.005 to 0.01% by mass.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan is contained in an amount of 0.0001% by mass or more in terms of solid content with respect to the total amount of the cosmetic composition. From the viewpoint of ease of preparation of the cosmetic composition and prevention of change in usability, ⁇ -1,3-1,6-glucan is contained in an amount of 1% by mass or less in terms of solid content with respect to the total amount of the cosmetic composition. Is preferable.
  • the cosmetic composition of the present invention can contain any ingredient that can be usually used in cosmetics, in addition to the above-mentioned yellowing improving agent.
  • any ingredient that can be usually used in cosmetics in addition to the above-mentioned yellowing improving agent.
  • surfactants for example, surfactants, chelating agents, low molecular weight polyhydric alcohols, plant-derived extracts, animal-derived extracts, microbial-derived extracts, microbial cultures, zinc compounds, thickeners, oils, pigments, pigments, antibacterial agents (preservatives).
  • Moisturizers pH adjusters, antioxidants, UV absorbers, moisturizing ingredients, enzymes, fragrances and the like.
  • Cultures with microorganisms include whole cultures containing microorganisms and cultures, supernatants, microorganisms, or whole cultures, lyophilized supernatants or microorganisms, concentrates or extracts.
  • surfactant examples include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants.
  • anionic surfactant examples include higher fatty acid salt, higher alcohol sulfate ester salt, sulfated olefin salt, higher alkyl sulfonate, ⁇ -olefin sulfonate, sulfated fatty acid salt, sulfonated fatty acid salt, and phosphoric acid ester.
  • Salts fatty acid ester sulfates, glyceride sulfates, fatty acid ester sulfonates, ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salts, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxy Alkylene alkyl ether carboxylate, acylated peptide, fatty acid alkanolamide or sulfate ester salt of its alkylene oxide adduct, sulfosuccinate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkylbenzoimidazole sulfonate, polyoxyalkylene Sulfosuccinate, salt of N-acyl-N-methyltaurine, N-acylglutamic acid or its salt, acyloxyethane sulfonate, alkoxyethane sulf
  • nonionic surfactant examples include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (the addition form of ethylene oxide and propylene oxide may be random or block. ), Polyethylene glycol propylene oxide adduct, Polyethylene glycol ethylene oxide adduct, Glycerin fatty acid ester or ethylene oxide adduct thereof, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, alkylpolyglucoside, fatty acid monoethanolamide or ethylene oxide addition thereof.
  • fatty acid-N-methylmonoethanolamide or ethylene oxide adduct thereof fatty acid diethanolamide or ethylene oxide adduct thereof, sucrose fatty acid ester, alkyl (poly) glycerin ether, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid Examples thereof include methyl ester ethoxylate and N-long chain alkyldimethylamine oxide.
  • Examples of the cationic surfactant include an alkyl (alkenyl) trimethylammonium salt, a dialkyl (alkenyl) dimethylammonium salt, an alkyl (alkenyl) quaternary ammonium salt, and a mono or dialkyl (alkenyl) containing an ether group or an ester group or an amide group.
  • Quaternary ammonium salt alkyl (alkenyl) pyridinium salt, alkyl (alkenyl) dimethylbenzylammonium salt, alkyl (alkenyl) isoquinolinium salt, dialkyl (alkenyl) morpholinium salt, polyoxyethylene alkyl (alkenyl) amine, alkyl (alkenyl) amine Examples thereof include salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalconium chloride, and benzethonium chloride.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine, sulfobetaine, phosphobetaine, amide amino acids, and imidazolinium betaine-based surfactants.
  • the above-mentioned surfactant may be blended with one or more of the above-mentioned one or more.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.01 to 80% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 05 to 60% by mass.
  • the chelating agent examples include an aminopolycarboxylic acid chelating agent, an aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agent, an amino acid chelating agent, an ether polycarboxylic acid chelating agent, a phosphonic acid chelating agent, and a phosphoric acid chelating agent.
  • examples thereof include hydroxycarboxylic acid chelating agents, high molecular weight electrolyte (including oligomeric electrolyte) chelating agents, dimethylglioxime, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid, and glyoxal acid.
  • Each of these chelating agents may be in the form of a free acid or in the form of a salt such as a sodium salt, a potassium salt or an ammonium salt. In addition, they may be in the form of their hydrolyzable ester derivatives.
  • aminopolycarboxylic acid-based chelating agent examples include ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and N- (2).
  • ethylenediaminetetraacetic acid ethylenediaminediacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and N- (2).
  • aromatic or aliphatic carboxylic acid-based chelating agents include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvate, and salicylic acid.
  • examples thereof include acetylsalicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid (including anthranylic acid), phthalic acid, fumaric acid, trimellitic acid, gallic acid, hexahydrophthalic acid and salts thereof, methyl esters and ethyl esters.
  • amino acid-based chelating agents include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine and salts and derivatives thereof.
  • phosphonic acid-based chelating agent include iminodimethylphosphonic acid, alkyldiphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof.
  • phosphoric acid-based chelating agent include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid and polyphosphoric acid.
  • Examples of the hydroxycarboxylic acid-based chelating agent include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid and salts thereof.
  • Examples of the polymer electrolyte (including oligomeric electrolyte) chelating agent include an acrylic acid polymer, a maleic anhydride polymer, an ⁇ -hydroxyacrylic acid polymer, an itaconic acid polymer, and two constituent monomers of these polymers. Examples thereof include a copolymer composed of the above and an epoxy succinic acid polymer.
  • ethylenediaminetetraacetic acid ethylenediaminediacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, aspartate diacetic acid, and succinic acid are highly safe and have a large chelating effect.
  • Acids, salicylic acid, oxalic acid, lactic acid, fumaric acid, citric acid, tartrate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof are preferred.
  • the chelating agent may be a mixture of one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.01 to 30% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 05 to 20% by mass.
  • the low molecular weight polyvalent alcohol is preferably a polyvalent alcohol having a molecular weight of 50 to 1000 and a molecular weight of 50 to 500 from the viewpoint of exerting the effect of the present invention.
  • ethylene glycol diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, etc.
  • 1,2-Cyclopentanediol 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cycloheptanediol, 2,3-norbornane Glycol, 2,5-norbornandiol, 2,7-norbornandiol, 1,2-cyclooctanediol, 1,4-cyclooctanediol, 1,2-cyclodecanediol, 5-cyclooctene-1,2-diol , 1,5-decalindiol, limonene glycol, 1,2-terpenediol, 4,4'-bicyclohexanediol, 1,2-cyclododecanediol and other alicyclic diols;
  • Glycerin 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol , 1,3,5-pentantriol, 2,3,4-pentantriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, trimethylolethane, 2,3,4-hexanetriol, 2-ethyl-1 , 2,3-Butantriol, Trimethylol Propane, 4-propyl-3,4,5-Heptanetriol, 2,4-Dimethyl-2,3,4-Pentantriol, Triethanolamine, Triisopropanolamine, etc. 3 Triol;
  • Ellisritol pentaerythritol, 1,2,3,4-pentatetrol, 2,3,4,5-hexatetrol, 1,2,4,5-pentantetrol, 1,3,4,5-hexane Tetrol, diglycerin, sorbitan, N, N, N', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N, N, N', N'-tetrakis (hydroxyethyl) ethylenediamine and other tetrahydric alcohols;
  • Pentahydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol and triglycerin; hexahydric alcohols such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, darsitol, tarose and allose;
  • N-substituted diethanolamines such as N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-isopropyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-cyclohexyldiethanolamine, N- (2-ethylhexyl) diethanolamine; N-methyldiisopropanolamine, N-ethyldiisopropanolamine, N-propyldiisopropanolamine, N-isopropyldiisopropanolamine, N-butyldiisopropanolamine, N-cyclohexyldiisopropanolamine, N- (2-ethylhexyl) di N-substituted diisopropanolamines such as isopropanolamine;
  • Glycol 1,2-pentanediol, 3-methyl-1,3 butanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol , 1,2-Nonandiol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,2-decanediol, 1,10-decanediol, glycerin, triethanolamine, triisopropanolamine, erythritol, di Glycerin, sorbitane, N, N, N', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N, N, N', N'-tetrakis (hydroxyethyl) ethylenediamine, sorbitol, 1-methylglyceryl ether, 1- Ethyl glyceryl ether
  • the small molecule polyhydric alcohol may contain one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.01 to 90% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 05 to 70% by mass.
  • the cosmetic composition is an aqueous cosmetic such as a lotion or an oil-in-water emulsified cosmetic
  • the blending amount of the low molecule polyhydric alcohol is 0.1 to 50 with respect to the total amount of the cosmetic composition. It is preferably by mass%, more preferably 1 to 20% by mass.
  • the plant-derived extract is the whole plant, algae, or fungus, or a specific part such as flowers, leaves, stems, fruits, bark, roots, seeds, and resin, as it is, or by squeezing, drying, crushing, or fermenting. It is obtained by extracting with a solvent at room temperature or heating, and is soluble in water, ethanol, propylene glycol or fats and oils. Alternatively, the extract may be diluted, concentrated, or dried. Further, the essential oil may be obtained by using a steam distillation method, an extraction method, a chromatography method or the like.
  • the extraction solvent for the plant-derived extract from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, those usually used for extracting natural components, for example, water; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ethylene glycol and propylene.
  • Polyhydric alcohols such as glycol, butylene glycol, glycerin; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and polyethylene glycol; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform Hydrogens; aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether, n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene; pyridines; sodium chloride solution and the like, especially water, ethanol, propylene glycol and butylene glycol. preferable.
  • Plants that can be used as plant-derived extracts include, for example, arch choke, almond, eye, Aisenhardia polystakia, eyebright, aonoryuzetsuran, aomoji, acacia concinna, acacia senegal, acacia senegal gum, acacia declins, red vine, etc.
  • Examples include lichens and hyphae such as Ebernia full fracea, Oakmoss, Usnia barbata, Cynomorium cocci, Kabaanatake, Shiitake, Ningyotake, Himematsutake, Fuyumusinatsukusatake, Kabaanatake, Choreimaitake, and winter worm summer grass.
  • lichens and hyphae such as Ebernia full fracea, Oakmoss, Usnia barbata, Cynomorium cocci, Kabaanatake, Shiitake, Ningyotake, Himematsutake, Fuyumusinatsukusatake, Kabaanatake, Choreimaitake, and winter worm summer grass.
  • the plant-derived extract may contain one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally 0.0001 to 5% by mass, preferably 0.0001 to 5% by mass, based on the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 001 to 1% by mass.
  • animal-derived extracts include cow placenta extract, cow apical ligament (elastin) extract, cow blood (hematin) extract, cow / pig stomach (mucopolysaccharide) extract, cow / pig skin / fish (collagen).
  • animal-derived extracts include cow placenta extract, cow apical ligament (elastin) extract, cow blood (hematin) extract, cow / pig stomach (mucopolysaccharide) extract, cow / pig skin / fish (collagen).
  • examples include extract, chicken crown extract, bee royal milk (royal jelly), silk (fibroin, sericin) extract, milk (whey, sugar protein, lactoferrin) extract, crab shell (chitin, chitosan) extract, ceramide, squalene and the like.
  • the animal-derived extract may contain one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, 0.0001 to 5% by mass is preferable with respect to the total amount of the cosmetic composition, and 0.001. ⁇ 1% by mass is more preferable.
  • the microbial-derived extract examples include bacterial metabolites, bacterial extract extracts, metabolites such as mold and mushrooms, actinomycete metabolites, extracts such as mold and mushrooms, actinomycete extract, natto fungus metabolites, and natto extract.
  • the microorganism-derived extract may contain, for example, lipopolysaccharide (LPS).
  • the above-mentioned one or more kinds of microbial-derived extracts may be blended.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, 0.0001 to 5% by mass is preferable with respect to the total amount of the cosmetic composition, and 0.001. ⁇ 1% by mass is more preferable.
  • Examples of zinc compounds include zinc acetate, zinc laurate, zinc myristate, zinc palmitate, zinc ricinoleate, zinc undesylene, zinc aspartate, zinc acetylmethionine, zinc gluconate, zinc citrate, and polypyrrolidone carboxylic acid.
  • Organic acid zinc salts such as zinc and zinc picolinate; zinc sulfonates such as zinc p-phenol sulfonate, zinc phosphate esters such as zinc ascorbyl phosphate, sodium cetyl phosphate, and DNA zinc; zinc complexes such as zinc pyrithione.
  • Zinc-bearing zeolite such as (silver / zinc / ammonium) zeolite, silicic acid (ammonium / silver / zinc / aluminum); aluminum hydroxide such as aluminum oxide / zinc, aluminum oxide / zinc / cerium, aluminum oxide / zinc / iron Bake products such as: Zinc sulfate, Zinc sulfide, Zinc chloride, Zinc bromide, Zinc nitrate, Zinc ammonium chloride, Zinc aluminum sulfate, Zinc potassium sulfate, Zinc iodide, Basic zinc carbonate and other inorganic zinc salts; / Carbonate) (Mg / Al / Zinc), zinc oxide and the like.
  • silicic acid ammonium / silver / zinc / aluminum
  • aluminum hydroxide such as aluminum oxide / zinc, aluminum oxide / zinc / cerium, aluminum oxide / zinc / iron Bake products such as: Zinc sulfate, Zinc sul
  • the solubility in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 5 g or more, and the solubility is more preferably 10 g or more.
  • zinc compounds include zinc sulfate, zinc chloride, zinc gluconate, zinc bromide, zinc nitrate, zinc ammonium chloride, zinc aluminum sulfate, potassium zinc sulfate, zinc iodide and the like.
  • the zinc compound may contain one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. 01 to 3% by mass is more preferable.
  • thickener examples include dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, cellulose or a derivative thereof, keratin and collagen or a derivative thereof, calcium alginate, purulan, agar.
  • Gelatin tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, arabic rubber, crystalline cellulose, arabinogalactan, karaya gum, tragacanth gum, alginic acid, albumin, casein, curdlan, ⁇ -1,3 Examples thereof include ⁇ -glucan other than -1,6-glucan, ⁇ -glucan derivative, gellan gum, dextran, ⁇ -glucose and ⁇ -glucose derivative, glucomannan, galactomannan, arabinoxylan, cellulose derivative, dextrin and dextrin derivative.
  • the thickener may be one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 05 to 10% by mass.
  • oil agent examples include volatile and non-volatile oil agents, solvents and resins usually used in cosmetic compositions, which may be liquids, pastes or solids at room temperature, but liquids having excellent handling are preferable.
  • oil agent examples include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, and octyldodecanol; lauric acid, undecylene acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, 12 -Higher fatty acids such as hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, lanolin fatty acids; myristyl myristate, hexyl laurate,
  • the oil agent may be a mixture of one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.1 to 90% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 5 to 70% by mass.
  • pigments such as Red No. 201, Yellow No. 4, Blue No. 1, Black No. 401, and rake pigments such as Yellow No. 4 Al Lake and Yellow No. 203 Ba Lake.
  • the pigment examples include white pigments such as titanium oxide, extender pigments such as silica, talc, mica, sericite and kaolin, and pearl pigments such as mica titanium.
  • the shape of these pigments is not particularly limited.
  • These pigments have conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, and polyacrylic.
  • the surface may be treated in advance by acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment or the like. Moreover, you may use these as an ultraviolet scattering agent.
  • the pigment and / or the pigment may be blended with one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.1 to 90% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. More preferably, it is 5 to 70% by mass.
  • antibacterial agent examples include paraben antibacterial agents such as methylparaben and ethylparaben; imidazole antibacterial agents such as thiabendazole and methylpriventol 2-benzimidazolylcarbamate; trichlorocarbanilide, cloflucarban and the like.
  • Ethylene glycol diethylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, caprylyl glycol and other glucol antibacterial agents, sodium benzoate, potassium benzoate, calcium benzoate and other benzoic acids
  • Antibacterial agents and the like can be mentioned.
  • an ether derivative antibacterial agent, a glycol antibacterial agent, or the like is preferably used from the viewpoint of exerting the effect of the present invention.
  • the antibacterial agent may be one or more of the above, but when these antibacterial agents are used in combination, it should be used carefully in consideration of irritation to the human body.
  • the blending amount thereof is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.03 to 6% by mass, and 0.03 to 3% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. % Is more preferable.
  • pH adjuster examples include potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ascorbic acid, hydrochloric acid, gluconic acid, acetic acid, lactic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, citric acid and the like.
  • the pH adjuster may contain one or more of the above.
  • the blending amount thereof is not particularly limited and varies depending on the type of the cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, the cosmetic composition is preferably pH 3.0 to 13.0, more preferably pH 4. It is preferable to add the mixture so as to have a pH of 0 to 12.0, more preferably pH 5.0 to 10.0, and most preferably pH 6.0 to 7.0. Further, the blending amount of the pH adjuster is generally preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total amount of the cosmetic composition, from the viewpoint of exerting the effect of the present invention.
  • antioxidant examples include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like.
  • the antioxidant one or more of the above may be blended.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. 01 to 5% by mass is more preferable.
  • Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid-based agents such as homomentyl salicylate, octyl salicylate, and triethanolamine salicylate; paraaminobenzoic acid, ethyldihydroxypropyl paraaminobenzoic acid, glyceryl paraaminobenzoic acid, octyldimethylparaaminobenzoic acid, and paradimethylaminobenzoic acid.
  • salicylic acid-based agents such as homomentyl salicylate, octyl salicylate, and triethanolamine salicylate
  • paraaminobenzoic acid ethyldihydroxypropyl paraaminobenzoic acid
  • glyceryl paraaminobenzoic acid octyldimethylparaaminobenzoic acid
  • paradimethylaminobenzoic acid paradimethylaminobenzoic acid.
  • PABAs such as amyl, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate; 4- (2- ⁇ -glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2-hydroxy -4-methoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid and its trihydrate, sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 , 4-Dihydroxybenzophenone, 2,2'4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone and other benzophenones; 2-Ethylhexyl paramethoxycinerate (also known
  • the ultraviolet absorber may be a mixture of one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. 1 to 1% by mass is more preferable.
  • the moisturizing component examples include mucopolysaccharides such as deoxyribonucleic acid, hyaluronic acid and its sodium salt, potassium salt, and derivatives, chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, polyoxyethylene methyl glucoside, and poly.
  • mucopolysaccharides such as deoxyribonucleic acid, hyaluronic acid and its sodium salt, potassium salt, and derivatives, chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, polyoxyethylene methyl glucoside, and poly.
  • mucopolysaccharides such as deoxyribonucleic acid, hyaluronic acid and its sodium salt, potassium salt, and derivatives, chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyze
  • the moisturizing ingredient may be one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.001 to 30% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition, and 0. 01 to 20% by mass is more preferable.
  • enzymes include acylcoenzyme A desaturase, aminopeptidase, amyloglucosidase, oxidoreductase, catalase, glucose oxidase, superoxide dismutase, soybean peroxidase, dextran-immobilized protease, transglutaminase, hyaluronidase, protease, hesperidinase, lactoperoxidase, lipase. And so on.
  • the enzyme may contain one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. 01 to 5% by mass is more preferable.
  • the fragrance is blended to add aroma and scent to the cosmetic composition or to mask an unpleasant odor. It is not particularly limited as long as it is a fragrance generally blended in a cosmetic composition, and flowers, seeds, leaves, roots, etc. of various plants including various extracts exemplified in the above-mentioned physiologically active ingredients and the like. Fragrances extracted from, fragrances extracted from seaweeds, fragrances extracted from animal parts or secretions (eg, jako, musk), artificially synthesized fragrances (eg, menthol, musk, acetate, vanilla) Is illustrated.
  • the fragrance may be a mixture of one or more of the above.
  • the blending amount is not particularly limited and varies depending on the type of cosmetic composition, but from the viewpoint of exerting the effect of the present invention, it is generally preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total amount of the cosmetic composition. 01 to 3% by mass is more preferable.
  • the cosmetic composition of the present invention is, for example, a scalp care cosmetic; cream (hand cream, body cream), lotion (body lotion, sunscreen lotion, etc.), lotion, milky lotion, sunscreen milky lotion, etc.
  • a scalp care cosmetic for example, cream (hand cream, body cream), lotion (body lotion, sunscreen lotion, etc.), lotion, milky lotion, sunscreen milky lotion, etc.
  • beauty liquids used for face masks for example, sheets with fine needles
  • packs shaving lotions, after-shave lotions, after-sun lotions and other skin care cosmetics
  • face wash Cleaning cosmetics such as materials, makeup removers, body shampoos
  • makeup cosmetics such as foundations, makeup bases, lip creams
  • bathing agents among others, body lotions, body creams, lotions, lotions.
  • the cosmetic composition of the present invention can be produced according to a conventional method, and it is preferable that the above-mentioned yellowing improving agent is contained in the aqueous phase.
  • the method of using the yellowing improving agent of the present invention can be adjusted according to the condition, age, gender, etc. of the skin to be used.
  • the following method may be used. That is, several times a day (for example, about 1 to 5 times, preferably 1 to 3 times), an appropriate amount (for example, about 0.02 mg to 20 mg is preferably applied in a section of, for example, 6 cm ⁇ 10 cm). It can be applied to the skin of the whole body including the face and limbs.
  • the application period is not particularly limited, but from the viewpoint of the skin turnover cycle and the efficient exertion of the effects of the present invention, for example, about 1 to 110 days is preferable, about 15 to 80 days is more preferable, and about 25 to 25 to 60 days is even more preferred.
  • the yellowing improving agent of the present invention can improve the yellowing of the skin.
  • the target of use is not particularly limited, but it can be suitably used for people whose skin has turned yellow due to aging, stress, ultraviolet rays, excessive intake of sugar, lifestyle, and the like.
  • the method for improving yellowing of the present invention includes applying the cosmetic composition of the present invention to the skin. This can improve the yellowing of the skin.
  • the application environment such as temperature of the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited.
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan as a solid content, preferably 0.0001 to 1 mass, based on the total amount of the cosmetic composition. %, More preferably 0.0005 to 1% by mass, still more preferably 0.001 to 1% by mass, still more preferably 0.005 to 0.5% by mass, still more preferably 0.005 to 0.2% by mass. , Even more preferably 0.005 to 0.1% by mass, and most preferably 0.005 to 0.01% by mass. From the viewpoint of ease of preparation of the cosmetic composition and prevention of change in usability, ⁇ -1,3-1,6-glucan is contained in an amount of 1% by mass or less in terms of solid content with respect to the total amount of the cosmetic composition. Is preferable.
  • Examples 1 to 4 (preparation of samples A to D)> Black yeast (deposit number FERM BP-8391) was cultured in potato dextrose agar slope medium to prepare a preserved strain, inoculated into a 500 ml Erlenmeyer flask containing 100 ml of YM liquid medium (manufactured by Diffco), and at 28 ° C. Pre-cultured for 3 days. This culture broth was transferred to a 30 liter fermenter containing 15 liters of Czapeak's medium (manufactured by Diffco) and cultured at 28 ° C. for 3 days. The culture solution was sterilized by heating at 90 ° C. for 30 minutes, and then the cells were removed by centrifugation to obtain a culture supernatant ( ⁇ -1,3-1,6-glucan 1% by mass).
  • This culture supernatant was diluted to 0.8% with water and used as Sample A (Example 1) ( ⁇ -1,3-1,6-glucan contained in Sample A was 0.008% by mass). ). Further, the culture supernatant was diluted to 80% with water and used as Sample B (Example 2) ( ⁇ -1,3-1,6-glucan contained in Sample B was 0.8% by mass). ). Further, the culture supernatant was used as sample C (Example 3). Further, phenoxyethanol and ethylhexyl glycerin were added as antibacterial agents to the culture supernatant, and water was further added to dilute the culture supernatant to 80%, which was used as Sample D (Example 4) (Sample D).
  • ⁇ -1,3-1,6-glucan contained in is 0.8% by mass, phenoxyethanol is 0.5% by mass, and ethylhexylglycerin is 0.3% by mass).
  • the samples A to D correspond to the yellowing improving agent of the present invention.
  • the ⁇ -1,3-1,6-glucan contained in the samples A, B, C, and D has a mass average molecular weight of 300 in the ⁇ -1,3-1,6-glucan represented by the general formula (1).
  • the ratio of the unit whose R 1 is the formula (A) to the unit whose R 1 is a hydrogen atom was 0.85.
  • the method for measuring the mass average molecular weight and the method for calculating the unit ratio are shown below.
  • 583 among a plurality of R 1 is the formula (A)
  • 686 among a plurality of R 1 is a hydrogen atom.
  • methylation analysis was performed according to a conventional method. That is, the sample was dissolved in distilled water at a concentration of 1 mg / ml, three times the amount of ethanol was added to precipitate ⁇ -1,3-1,6-glucan, the supernatant was removed, and then the sample was reconstituted in distilled water. It was dissolved. This operation was repeated 3 times to prepare a purified sample from which components other than ⁇ -1,3-1,6-glucan were removed. 2 ml of DMSO was added to 1 mg of the lyophilized purified sample to dissolve it, and 0.5 ml of carbanion reagent was added.
  • Samples A and B were applied to the inside of the upper left arm of 9 subjects twice a day, 2 ml each morning and evening for 4 weeks. The three sites on the inside of the upper left arm of each subject were set as test sites (1) to (3). Further, pullulan (manufactured by Hayashibara Co., Ltd., 90% by mass) (0.008% by mass aqueous solution) was similarly applied to another part inside the upper left arm of each subject. In each subject, the inside of the upper right arm where nothing was applied was used as the control.
  • Table 1 shows the changes in the b * value of the subjects before the start of application and 4 weeks after application.
  • the numerical values in Table 1 are the average values of the b * value measurements at the test sites (1) to (3) of the nine subjects.
  • the b * values of the sample A and B coated sites were significantly lower than those of the non-coated sites and the pullulan coated sites. ..
  • the p value indicates a significant difference (paired t-test) from before the start of application. The smaller the p-value, the more significant it was, and in particular, the p-value less than 0.05 was considered to be statistically significant. From the p-values, the b * values at the sample A and B-coated sites were more significant than those at the non-coated sites and the pullulan-coated sites after 4 weeks of application compared to before the start of application. From these, it was found that the yellowing was effectively improved by applying the samples A and B to the skin.

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Abstract

本発明は、β－１，３－１，６－グルカンを含む黄ぐすみ改善剤、これを含む化粧料組成物及び黄ぐすみ改善方法を提供する。

Description

黄ぐすみ改善剤、化粧料組成物及び黄ぐすみ改善方法
　本発明は、黄ぐすみ改善剤、化粧料組成物及び黄ぐすみ改善方法に関する。
　皮膚のくすみにはさまざまな種類があり、透明感の減少によるくすみ、血行不良によるくすみ、皮膚の黄色化によるくすみが知られている（特許文献１）。皮膚の黄色化によるくすみは、黄ぐすみとして知られている。黄ぐすみは、加齢、ストレス、紫外線を浴びることにより、皮膚にカルボニル化タンパク質が蓄積すること、また加齢や糖の取りすぎにより、皮膚にＡＧＥｓ（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｇｌｙｃａｔｉｏｎ　Ｅｎｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）が蓄積することにより、引き起こされる。
　黄ぐすみを抑制するために、化粧料組成物の有効成分として、タンパク質のカルボニル化を抑制する成分（特許文献２）、ＡＧＥｓの生成を抑制する成分（特許文献３）が探索されてきた。しかしながら、黄ぐすみの抑制には十分ではなく、黄ぐすみは美容上の悩みの原因となっている。
　βグルカンは、レジデントスターチとフルクタンと特定量で組み合わせて肌質改善を示し（特許文献４）、また、乳酸菌の加熱処理菌体と組み合わせて皮膚の保湿効果を示す（特許文献５）など、有益な成分であることが知られている。
特開２０１７－１７８８９９号公報 特開２０１２－０３１１０６号公報 特開２０１１－１０２２７０号公報 特開２０１８－５２８４７号公報 特開２００４－２６９４０８号公報
　上記の通り、従来の黄ぐすみを改善する成分は満足できるものではなく、新たな黄ぐすみ改善剤の開発が求められていた。
　よって本発明は、皮膚の黄ぐすみを改善できる黄ぐすみ改善剤、化粧料組成物及び黄ぐすみ改善方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく種々検討したところ、β―１，３－１，６－グルカンが皮膚の黄ぐすみを顕著に改善できることを見出し、本願発明を完成した。
　すなわち、本発明は、β―１，３－１，６－グルカンを含有する、黄ぐすみ改善剤である。
　また、本発明は、上記の黄ぐすみ改善剤を、β―１，３－１，６－グルカンとして０．００１～１質量％含有する、化粧料組成物である。
　また、本発明は、上記化粧料組成物を皮膚に塗布することを含む、黄ぐすみ改善方法である。
　また、本発明は黄ぐすみを改善するための、β－１，３－１，６－グルカンを含む黄ぐすみ改善剤又は前記黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物の使用である。
　また、本発明は、黄ぐすみ改善剤を調製するための、又は前記黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物を調製するための、β－１，３－１，６－グルカンの使用である。
　なお、本発明の黄ぐすみ改善剤は、「皮膚の黄ぐすみを改善するための外用組成物」と称することもできる。
　本発明の黄ぐすみ改善剤及び前記黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物を用いることにより、皮膚の黄ぐすみを改善することができる。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、β―１，３－１，６－グルカンを含有する。
　β－１，３－１，６－グルカンは、グルコースが、β－１，３－グリコシド結合及びβ－１，６－グリコシド結合により連結されたβグルコースをいい、（１）主鎖がβ－１，３－グリコシド結合であり、β－１，６－グリコシド結合の分岐があるもの、（２）主鎖がβ－１，３－グリコシド結合とβ－１，６－グリコシド結合とからなるもの等が知られている。なお、本発明で使用するβ－１，３－１，６－グルカンとしては、一部にβ－１，４－グリコシド結合等の結合を有するものも使用できるが、β－１，３－グリコシド結合及びβ－１，６－グリコシド結合以外のグルコシド結合の含量は、β－１，３－グリコシド結合及びβ－１，６－グリコシド結合の合計に対して、１０モル％以下であることが好ましい。
　本発明の黄ぐすみ改善剤には、β－１，３－１，６－グルカンとしては、いずれのβ－１，３－１，６－グルカンも使用可能であるが、皮膚の黄ぐすみを改善する効果が良好であることから、上記（１）主鎖がβ－１，３－グリコシド結合であり、β－１，６－グリコシド結合の分岐があるものが好ましく、中でも、下記の一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンが好ましい：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子又は下記式（Ａ）で表される基を示し、複数あるＲ1のうち１以上は下記式（Ａ）である。ａは、一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの質量平均分子量を３，０００～５，０００，０００とする数を表す。一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの両末端は水酸基であり、＊は結合手を表す。また、複数あるＲ1のうち、好ましくは１６以上は水素原子であり、より好ましくは２０以上は水素原子である。すなわち、本願発明の効果を発揮する観点から、上記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子又は下記式（Ａ）で表される基を示し、複数あるＲ1のうち１以上は下記式（Ａ）であり、複数あるＲ1のうち２０以上は水素原子であることが好ましい。
　また、複数あるＲ1のうち水素原子は３１，０００以下であることが好ましく、２８，０００以下がより好ましく、２３，０００以下であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式（Ａ）中、＊は結合手を表す。）
　一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの質量平均分子量が３，０００より少ない場合及び５，０００，０００より大きい場合には、皮膚の黄ぐすみを改善する効果が不十分になる場合がある。一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの質量平均分子量は、５，０００～３，０００，０００が好ましく、７，０００～１，０００，０００が更に好ましく、１０，０００～５００，０００が最も好ましい。なお、本発明において、β－１，３－１，６－グルカンの質量平均分子量とは、水を溶媒としてゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣともいう）分析を行った場合のプルラン換算の質量平均分子量をいう。なお、「質量平均分子量」は、「重量平均分子量」という場合もある。
　上記質量平均分子量の測定法は特に限定されるものではないが、一例としては、分子量既知なプルラン数種を用いて（濃度は任意）、示差屈折検出器により校正曲線（ｘ軸を保持時間、ｙ軸を分子量）を作成する。次いで、検体（濃度は任意）を測定し、その保持時間から先の校正曲線を用いて相対分子量（プルラン換算の分子量）を算出するのが一般的である。
　しかし、プルランとβ－１，３－１，６－グルカンでは構造の違いから同分子量（グルコースユニット数が同じ）でも分子サイズが異なるため、分子ふるいであるゲル浸透クロマトグラフィーでは相対値しか得られず、補正することで絶対値に近似した固有分子量の算出が可能である。補正は、検体の濃度測定、及び差圧粘度、示差屈折、光散乱の３点を測定し、算出する方法が挙げられる。具体的には、まず、濃度、粘度、屈折率が既知なプルラン標準液を使用して装置常数ｋを求める。
　次に、フェノール硫酸法によりβ－１，３－１，６－グルカンの濃度を測定した原体を、精密に測り取り濃度既知な水溶液を調製して検体とする。そして、差圧粘度検出器、示唆屈折検出器、光散乱検出器で測定した値から、分子量を算出する。
　上記一般式（１）において、Ｒ1が水素原子であるユニットに対するＲ1が式（Ａ）であるユニットの比（Ｒ1が式（Ａ）であるユニット／Ｒ1が水素原子であるユニット）は、皮膚の黄ぐすみを抑制する観点から、０．２～１であることが好ましく、０．５～０．９５であることが更に好ましく、０．６～０．９であることが最も好ましい。なお、一般式（１）において、Ｒ1が水素原子であるユニットとＲ1が式（Ａ）であるユニットとは、ランダム状に結合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよい。
　Ｒ1が水素原子であるユニットに対するＲ1が式（Ａ）であるユニットの比は、以下の方法により求められる。まず、β－１，３－１，６－グルカンの遊離水酸基をメチル化後、β－１，３－１，６－グルカンを単糖に酸加水分解し、分解により生じた水酸基をアセチル化する。得られたグルコース誘導体は、結合に寄与していた水酸基がアセチル化、結合に寄与していない水酸基がメチル化されており、各種のグルコース誘導体を、ガスクロマトグラフィー（Gas Chromatography、GC）等で定量する。これにより、β-１，３結合をしているグルコース誘導体とβ-１，３結合及びβ-１，６結合をしているグルコース誘導体の比率を算出できる。また、β－１，３－１，６－グルカンを１３Ｃ－ＮＭＲ等を用いて詳細解析して、グルコース２残基に１分岐、グルコース３残基に１分岐の比率を算出する。
　これらの算出した値により、上記ユニットの比を求めることができる。
　一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンは、公知の方法、例えば、酵母菌、乳酸菌、納豆菌、酢酸菌、麹菌、クロレラやスピルリナなどの藻類、糸状菌等の細胞壁や産出物から、抽出することにより得ることができる。中でも黒酵母(Aureobasidium pullulans)から皮膚への保湿効果の高いβ－１，３－１，６－グルカンが抽出できる。β－１，３－１，６－グルカンの抽出方法は特に制限はなく、公知の方法によればよい。
　前記黒酵母の一例として、本発明では寄託番号ＦＥＲＭ　ＢＰ-８３９１を用いることができる。
　なお、前記寄託番号ＦＥＲＭ　ＢＰ-８３９１については、国際公開第２００４／００１０５３号（ＷＯ２００４／００１０５３）にその詳細が説明されており、独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センターに寄託されている。以下に、寄託を特定する内容を記載する。
（１）寄託機関名：独立行政法人　　産業技術総合研究所 （現：国立研究開発法人産業技術総合研究所） 特許生物寄託センター
（現寄託機関名：独立行政法人製品評価技術基盤機構　特許生物寄託センター）
（２）連絡先：〒３０５－８５６６　日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１ 中央第６
（現連絡先：：〒２９２－０８１８　千葉県木更津市かずさ鎌足２－５－８　１２０号室）
（３）受託番号：ＦＥＲＭ　ＢＰ－８３９１
（４）識別のための表示：Aureobasidium pullulans ADK-34
（５）原寄託日：平成14（2002）年7月11日
（６）ブタペスト条約に基づく寄託への移管日：平成15（2003）年6月2日
　また、抽出されたβ－１，３－１，６－グルカンを濃縮する場合は、水分の除去あるいは粉末化のための方法であれば特に限定されない。例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥、溶媒による沈殿回収等が挙げられ、これらを適宜組合せることもできる。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、医薬品、医薬部外品、化粧品などの製品に使用することができる。本発明の黄ぐすみ改善剤に必要な添加剤等を配合して製品とすることもでき、本発明の黄ぐすみ改善剤を適量添加して、製品の原材料（β－１，３－１，６－グルカンのプレミックス組成物）として用いることもできる。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、後述の化粧料組成物への調製が容易であることから、当該黄ぐすみ改善剤の全量に対して、例えば、上記β－１，３－１，６－グルカンを固形分として、０．００１質量％以上含有するのが好ましく、０．０１質量％以上含有するのがより好ましく、０．１質量％以上含有するのが更に好ましく、０．５質量％以上含有するのが更により好ましく、０．７質量％以上含有するのが最も好ましい。また、上記β－１，３－１，６－グルカンの上限としては、本願発明の効果を得られれば特に限定されないが、流動性が高くハンドリング性が良好な観点から、黄ぐすみ改善剤の全量に対して、上記β－１，３－１，６－グルカンを固形分として、２０質量％以下含有するのが好ましく、１０質量％以下含有するのがより好ましく、５．０質量％以下含有するのが更に好ましく、３．０質量％以下含有するのが更により好ましく、２．０質量％以下含有するのが最も好ましい。
　本発明の黄ぐすみ改善剤において、上記β－１，３－１，６－グルカンが水溶液の形態である場合、上記β－１，３－１，６－グルカンの濃度が２質量％以上では溶解しきれずに沈殿が生じやすくなってしまう場合がある。この場合は、炭素数２～６の多価アルコールを、黄ぐすみ改善剤に対して５０～９０質量％含有させることで、外用組成物として利用しやすいものとなる。
　上記炭素数２～６の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，２－ブタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、３，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－２，３－ペンタンジオール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－２，４－ブタンジオール等の２価アルコール又はその縮合物；
　１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール等の脂環状２価アルコール；
　グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、２－メチル－１，２，３－プロパントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、２－メチル－２，３，４－ブタントリオール、２，３，４－ヘキサントリオール、２－エチル－１，２，３－ブタントリオール等の３価アルコール；
　エリスリトール、１，２，３，４－ペンタテトロール、２，３，４，５－ヘキサテトロール、１，２，４，５－ペンタンテトロール、１，３，４，５－ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価アルコール；
　アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価アルコール；ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価アルコール；
　１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、２－エチルグリセリルエーテル、１－プロピルグリセリルエーテル、２－プロピルグリセリルエーテル、１－イソプロピルグリセリルエーテル、２－イソプロピルグリセリルエーテル等のグリセリンモノエーテル類等が挙げられる。
　これらの多価アルコールの中でも、β－１，３－１，６－グルカンの分散安定性に優れることから、２価アルコール又は３価アルコールが好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、グリセリンがより好ましく、１，３－ブタンジオールが更に好ましい。
　上記のように多価アルコールを５０～９０質量％含有する場合には、本発明の黄ぐすみ改善剤において、β－１，３－１，６－グルカンの分散安定性に優れることから、水の配合量を５～２７質量％とすることが好ましい。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、化粧料組成物に配合することが好ましい。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、使用目的によって通常化粧料に使用することのできる各種配合成分、例えば各種界面活性剤、各種酵素、薬剤、抗菌剤（防腐剤）、等張化剤、緩衝剤、安定化剤、キレート剤、溶解補助剤、ｐＨ調整剤、香料等を１種又は２種以上を通常使用量の範囲で適宜組み合わせて配合することができる。
　本発明の黄ぐすみ改善剤においては、後述する化粧料組成物に含有しうる抗菌剤（防腐剤）を用いることができるが、本発明の効果を発揮する観点から、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン等のエーテル誘導体系が好ましい。抗菌剤は、化粧料組成物における場合と同様の配合量で用いることができる。
　次に、本発明の化粧料組成物について説明する。
　本発明の化粧料組成物は、実質的に油分を含有しない水溶液、ゲル状化粧料、乳化化粧料又はこれらに固形分が分散したもの等、いずれの形態であってもよい。乳化化粧料である場合には、水中油型又は油中水型のいずれかの乳化物の形態で提供することが可能であるが、水中油型又は水中油中水型のような、すなわち連続相が水相である水性化粧料であることが好ましい。
　本発明の化粧料組成物は、上記黄ぐすみ改善剤を含有するものであり、皮膚の黄ぐすみを改善する効果を良好に発揮する観点及び製造コストの観点から、化粧料組成物中（化粧料組成物全量に対して）、β－１，３－１，６－グルカン（固形分）として、好ましくは０．０００１～１質量％、より好ましくは０．０００５～１質量％、更に好ましくは０．００１～１質量％、更により好ましくは０．００５～０．５質量％、一層好ましくは０．００５～０．２質量％、更に一層好ましくは０．００５～０．１質量％、最も好ましくは０．００５～０．０１質量％となるように含有させる。
　本発明の効果を十分に発揮できる観点から、化粧料組成物全量に対し、固形分で、β－１，３－１，６－グルカンが、０．０００１質量％以上含まれることが好ましい。化粧料組成物の調製の容易性、また使用感の変化を防ぐ観点から、化粧料組成物全量に対し、固形分で、β－１，３－１，６－グルカンが、１質量％以下含まれることが好ましい。
　本発明の化粧料組成物は、上記黄ぐすみ改善剤以外に通常化粧料に使用することのできる任意の成分を含有することができる。例えば、界面活性剤、キレート剤、低分子多価アルコール、植物由来エキス、動物由来エキス、微生物由来エキス、微生物による培養物、亜鉛化合物、増粘剤、油剤、色素、顔料、抗菌剤（防腐剤）、保湿剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿成分、酵素、香料等が挙げられる。微生物による培養物は、微生物及び培養液を含む培養液全体、上澄液、微生物、又は培養液全体、上澄液もしくは微生物の凍結乾燥物、濃縮物又は抽出物を含む。
　界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン塩、高級アルキルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、グリセライド硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルタウリンの塩、Ｎ－アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸塩、アルコキシエタンスルホン酸塩、Ｎ－アシル－β－アラニン又はその塩、Ｎ－アシル－Ｎ－カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ－アシル－Ｎ－カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸塩、Ｎ－アシルサルコシン塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸塩等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい。）、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸－Ｎ－メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ－長鎖アルキルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキル（アルケニル）トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル（アルケニル）ジメチルアンモニウム塩、アルキル（アルケニル）四級アンモニウム塩、エーテル基或いはエステル基或いはアミド基を含有するモノ或いはジアルキル（アルケニル）四級アンモニウム塩、アルキル（アルケニル）ピリジニウム塩、アルキル（アルケニル）ジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキル（アルケニル）イソキノリニウム塩、ジアルキル（アルケニル）モルホリニウム塩、ポリオキシエチレンアルキル（アルケニル）アミン、アルキル（アルケニル）アミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン、アミドアミノ酸、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
　上記界面活性剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～８０質量％が好ましく、０．０５～６０質量％がより好ましい。
　キレート剤としては、例えば、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤、リン酸キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、ジメチルグリオキシム、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸、グリオキサール酸等が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形態であってもよい。更に、それらは加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形態であってもよい。
　アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩類が挙げられる。
　芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、フマル酸、トリメリット酸、没食子酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。
　アミノ酸系キレート剤としては、例えば、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。
　ホスホン酸系キレート剤としては、例えば、イミノジメチルホスホン酸、アルキルジホスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸及びこれらの塩類が挙げられる。
　リン酸系キレート剤としては、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。
　高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤としては、例えば、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α－ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。
　これらのキレート剤の中でも、安全性が高く、キレート効果が大きいことから、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸及びこれらの塩が好ましい。
　キレート剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～３０質量％が好ましく、０．０５～２０質量％がより好ましい。
　低分子多価アルコールとは分子量５０～１０００、本願発明の効果を発揮する観点から、好ましくは分子量５０～５００の多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，２－ブタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，３ブタンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、３，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－２，３－ペンタンジオール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－ブタンジオール、２，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、３，４－ヘプタンジオール、２－プロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－イソプロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、３，６－オクタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－ｓｅｃ－ブチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，３－ノナンジオール、１，９－ノナンジオール、３，６－オクタンジオール、２－エチル－２－（２－メチル）プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、５，６－デカンジオール、３，６－ジメチル－３，６－オクタンジオール、３，７－ジメチル－１，６－オクタンジオール、３，７－ジメチル－１，７－オクタンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，４－ウンデカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、６－エチル－３－メチル－１，６－オクタンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１０－ドデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２，４－ジエチル－１，５－オクタンジオール、２，８，８－トリメチル－２，７－ノナンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、７，８－テトラデカンジオール、１，２－ペンタデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，１７－ヘプタデカンジオール、１，２－オクタデカンジオール、１，１２－オクタデカンジオール、１，２－エイコサンジオール、１，２－ドコサンジオール、１，２－テトラコサンジオール等の飽和ジオール又はその縮合物；
２－ブテン－１，４－ジオール、３－ブテン－１，２－ジオール、２－メチレン－１，３－プロパンジオール、２－ブチン－１，４－ジオール、５－ヘキセン－１，２－ジオール、３－メチル－２－ペンテン－１，５－ジオール、３－メチレンペンタン－１，５－ジオール、１，５－ヘキサジエン－３，４－ジオール、７－オクテン－１，２－ジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキセン－２，５－ジオール、９－デセン－１、２－ジオール、２，６－ジメチル－７－オクテン－２，６－ジオール、３，７－ジメチル－７－オクテン－１，６－ジオール、１３－テトラデセン－１、２－ジオール、１２－ヒドロキシ－９－オクタデセノール、２－ペンチン－１，４－ジオール、３－ヘキシン－２，５－ジオール、４－メチル－２－ペンチン－１，４－ジオール、３－ヘプチン－２，５－ジオール、４－メチル－２－ペンチン－１，４－ジオール、３，４－ジメチル－１－ペンチン－３，４－ジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、５－デシン－４，７－ジオール、２，６－ジメチル－７－オクチン－２，６－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，３，６，７－テトラメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、１，１，４，４－テトライソプロピル－４－オクチン－３，６－ジオール、５，１０－ジエチル－７－テトラデシン－６，９－ジオール等の不飽和ジオール；
１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘプタンジオール、２，３－ノルボルナンジオール、２，５－ノルボルナンジオール、２，７－ノルボルナンジオール、１，２－シクロオクタンジオール、１，４－シクロオクタンジオール、１，２－シクロデカンジオール、５－シクロオクテン－１，２－ジオール、１，５－デカリンジオール、リモネングリコール、１，２－テルペンジオール、４，４’－ビシクロヘキサンジオール、１，２－シクロドデカンジオール等の脂環状ジオール；
グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、２－メチル－１，２，３－プロパントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、２－メチル－２，３，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４－ヘキサントリオール、２－エチル－１，２，３－ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４－プロピル－３，４，５－ヘプタントリオール、２，４－ジメチル－２，３，４－ペンタントリオール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３価アルコール；
エリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２，３，４－ペンタテトロール、２，３，４，５－ヘキサテトロール、１，２，４，５－ペンタンテトロール、１，３，４，５－ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等の４価アルコール；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価アルコール；
１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、２－エチルグリセリルエーテル、１－プロピルグリセリルエーテル、２－プロピルグリセリルエーテル、１－イソプロピルグリセリルエーテル、２－イソプロピルグリセリルエーテル、１－ブチルグリセリルエーテル、２－ブチルグリセリルエーテル、１－イソブチルグリセリルエーテル、２－イソブチルグリセリルエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－ヘキシルグリセリルエーテル、２－ヘキシルグリセリルエーテル、１－ヘプチルグリセリルエーテル、２－ヘプチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル、２－オクチルグリセリルエーテル、１－（２－エチルヘキシル）グリセリルエーテル、２－（２－エチルヘキシル）グリセリルエーテル、１－ノニルグリセリルエーテル、２－ノニルグリセリルエーテル、１－デシルグリセリルエーテル、２－デシルグリセリルエーテル、１－ウンデシルグリセリルエーテル、２－ウンデシルグリセリルエーテル、１－ドデシルグリセリルエーテル、２－ドデシルグリセリルエーテル、１－トリデシルグリセリルエーテル、２－トリデシルグリセリルエーテル、１－テトラデシルグリセリルエーテル、２－テトラデシルグリセリルエーテル、１－ヘキサデシルグリセリルエーテル、２－ヘキサデシルグリセリルエーテル、１－オクタデシルグリセリルエーテル、２－オクタデシルグリセリルエーテル、１－分枝オクタデシルグリセリルエーテル、２－分枝オクタデシルグリセリルエーテル、１－エイコシルグリセリルエーテル、２－エイコシルグリセリルエーテル、１－アリルグリセリルエーテル、２－アリルグリセリルエーテル、１－ウンデセニルグリセリルエーテル、２－ウンデセニルグリセリルエーテル、１－オレイルグリセリルエーテル、２－オレイルグリセリルエーテル、１－フェニルグリセリルエーテル、２－フェニルグリセリルエーテル等のグリセリンモノエーテル類；
Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－プロピルジエタノールアミン、Ｎ－イソプロピルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ－（２－エチルヘキシル）ジエタノールアミン等のＮ－置換ジエタノールアミン類；
Ｎ－メチルジイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルジイソプロパノールアミン、Ｎ－プロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ－イソプロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ－ブチルジイソプロパノールアミン、Ｎ－シクロヘキシルジイソプロパノールアミン、Ｎ－（２－エチルヘキシル）ジイソプロパノールアミン等のＮ－置換ジイソプロパノールアミン類；
３－ジメチルアミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジエチルアミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジプロピルアミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジイソプロピルアミノ－１，２－プロパンジオール、３－ジブチルアミノ－１，２－プロパンジオール等のＮ，Ｎ－ジ置換－３－アミノ－１，２－プロパンジオール類が挙げられる。
　これらの低分子多価アルコールの中でも、本願発明の効果を発揮する観点から、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、３－メチル－１，３ブタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２－ノナンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ソルビトール、１－メチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、１－プロピルグリセリルエーテル、１－ブチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル、１－（２－エチルヘキシル）グリセリルエーテル、１－デシルグリセリルエーテル、１－アリルグリセリルエーテルが好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３ブタンジオール、１，２－オクタンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ソルビトール、１－アリルグリセリルエーテルがより好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、グリセリン、ソルビトール、１－アリルグリセリルエーテルが更に好ましい。
　低分子多価アルコールは上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～９０質量％が好ましく、０．０５～７０質量％がより好ましい。ただし、化粧料組成物が化粧水、水中油型乳化化粧料等の水性化粧料である場合には、低分子多価アルコールの配合量は、化粧料組成物全量に対して０．１～５０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましい。なお、低分子多価アルコールの中には保湿効果を有するものがある。
　植物由来エキスとは、植物又は藻類又は菌類の全部、又は花、葉、茎、果実、樹皮、根、種、樹脂等の特定の部位を、そのまま、又は圧搾、乾燥粉砕若しくは発酵等を加えてから、常温又は加温下で溶媒により抽出することにより得られるもので、水、エタノール、プロピレングリコール又は油脂に溶解するものをいう。あるいは、該抽出液を希釈し、濃縮し、又は乾燥したものでもよい。更に、水蒸気蒸留法、抽出法、クロマトグラフィー法等を用いて精油としたものでもよい。
　植物由来エキスの抽出溶媒としては、本願発明の効果を発揮する観点から、通常天然物成分の抽出に用いられるもの、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ポリエチレングリコール等のエーテル類；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；石油エーテル、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；トルエン等の芳香族炭化水素類；ピリジン類；塩化ナトリウム溶液等が挙げられ、特に水、エタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが好ましい。
　植物由来エキスとして使用できる植物としては、例えば、アーチチョーク、アーモンド、アイ、アイセンハルドチアポリスタキア、アイブライト、アオノリュウゼツラン、アオモジ、アカシアコンシナ、アカシアセネガル、アカシアセネガルガム、アカシアデクレンス、アカツメクサ、アカハルニレ、アカヤジオウ、アギ、アグリモニアエウパトリア、アケビ、アサガオカラクサ、アザミ、アシ、アシタバ、アジュガツルケスタニカ、アズキ、アスナロ、アスパラガス、アスパラサスリネアリス、アセロラ、アセンヤク、アセンヤクノキ、アトラスシーダー、アニス、アノゲイススレイオカルプス、アベナストリゴサ、アボカド、アマ、アマチャ、アマチャヅル、アマドコロ、アマモ、アミリスバルサミフェラ、アメリカサイカチ、アメリカサンショウ、アメリカショウマ、アメリカニンジン、アモムムアロマチクム、アラカシ、アルカナ、アルクチウムマジュス、アルクチウムミヌス、アルニカ、アルニカカミソニス、アルピニアオフィシナルム、アルファルファ（別名ムラサキウマゴヤシ）、アロエベラ、アンザンジュ、アンズ、アンゼリカ、アンチリスブルネラリア、アンペロプシスグロセデンタタ、アンマロク、イカリソウ、イザヨイバラ、イタドリ、イタリアイトスギ、イチゴ、イチジク、イチヤクソウ、イチョウ、イトラン、イナゴマメ、イブキトラノオ、イモセミル、イラクサ、イランイラン、イリス、イリスパリダ、イワベンケイ、イワミツバ、インゲンマメ、ウイキョウ、ウィタニアソムニフェラ、ウコン、ウスバサイシン、ウツボグサ、ウド、ウミクロウメモドキ、ウメ、ウヤク、ウラルカンゾウ、ウリ、ウルバラクツカ、ウルムスダビディアナ、ウンカリアトメントサ、ウンシュウミカン、エイジツ、エイランタイ、エーデルワイス、エゾウコギ、エゾヘビイチゴ、エゾミソハギ、エチナシ、エチナセアパリダ、エニシダ、エビネ、エブリコ、エルム、
エレミ、エンジュ、エンドウ、エンピツビャクシン、エンメイソウ、オウシュウヨモギ、オウレン、オオアザミ、オオウメガサソウ、オオエゾデンダ、オオカラスノエンドウ、オーキスマクラタ、オーキスマスクラ、オーキッド、オーク（別名ヨーロッパナラ）、オオグルマ、オオバナオケラ、オオバナカカオノキ、オオバナサルスベリ、オオベニミカン、オオミテングヤシ、オオミノトケイソウ、オオムギ、オールスパイス、オカゼリ、オクラ、オシロイバナ、オタネニンジン、オトギリソウ、オニゲシ、オニサルビア、オニハマダイコン、オノニス、オプンティアストレプタカンサ、オプンティアツナ、オランダカラシ、オランダシャクヤク、オリーブ、オリガヌムヘラクレオチクム、オルトシホンスタミネウス、オルメニスムルチカウリス、オレンジ、オロバンケラプム、ガーデニアタヒテンシス、カーネーション、カーヤセネガレンシス、カカオ、カキョク、カシア、カシューナット、カスカラサグラダ、カッシアイタリカ、カッパフィカスアルバレジ、カトレヤ、カナダヒドラスチス、カナリヤノキ、カニナバラ、カノコソウ、カバアナタケ、カブ、ガマ（蒲）、カミツレ（別名カモミール）、カミメボウキ、カユプテ、カラクサケマン、カラスムギ、カラスムギワラ、カラトウキ、ガラナ、ガリカバラ、カリフラワー、カリン、カルーナ（別名ギョリュウモドキ）、ガルシニアカンボジア、カロット、カワラヨモギ（別名インチンコウ）、カンゾウ、カンテンイタビ、キイチゴ、キウイ、キカラスウリ、キクニガナ、キゲリアアフリカーナ、キダチアロエ、キダチハッカ、キナノキ、キノア、キハダ（別名オウバク）、キバナスズシロ、キバナノハウチワマメ、キビ、ギムネマ、キモクレン、キャッサバ、キャベツ、キャラウェー、キュウリ（別名キューカンバー）、キョウオウ、ギョリュウ、ギョリュウバイ、キラヤ、キリ、ギンバイカ（別名スイカズラ）、グアー、グァバ、クインスシード、クゥエルカスアルバ、ククイノキ、クコ、クサノオウ、クズ、クスノキ、クダモノトケイソウ、クチナシ、クマコケモモ、クマザサ、クマツヅラ、
クマノギク、クミン、クラメリアトリアンドラ、クララ、グランベリー、クリスマムマリチマム、グリンデリアロブスタ、クリントニアボレアリス、クルマバソウ、クルミ、グレープフルーツ、クレマティス、クロガラシ、クログルミ、クロバナヒキオコシ、グローブ、クロフサスグリ、クロミグワ、クワ、ケイケットウ、ケイ（別名シナモン）、ゲウムウルバヌム、ゲウムリバレ、ケープアロエ、ケシ、ゲッカビジン、ゲッケイジュ、ゲットウ、ケミヤマコウゾリナ、ゲンチアナ、ゲンチアナプロストラータ、ゲンノショウコ、ケンポナシ、コウキ、コウキシタン、コウケイテン、コウスイガヤ、コウボウ、コウホネ、コーヒーノキ、コガネバナ、コクシニアインディカ、コクタン、コクレアリアオフィシナリス、コケモモ、ココヤシ、ゴショイチゴ、コショウ、コシロノセンダングサ、コチニールサボテン、コチョウセッコク、コチョウラン、コナラ、コハコベ、ゴボウ、ゴマ、コムギ、コメ、コラノキ、コリアンダー、コレウス、コレウスバルバツス、ゴレンシ、コロハ、コンズランゴ、コンフリー（別名ヒレハリソウ）、コンブレタムミクランサム、サイザルアサ、サイシン、サイペラスエスクレンタス、サイプレス、サイヨウソウ、サウスレアインボルクラタ、サキシマボタンヅル、サクラ、サクラバカンボク、ザクロ、サトウカエデ、サトウキビ、サトウマツ、サザンカ、サッサフラスノキ、サフラン、サボンソウ、サラソウジュ、サリックスニグラ、サルスベリ、サングイナリアカナデンシス、サンザシ、サンシキスミレ、サンシチニンジン、サンシュユ、サンショウ、サンペンズ、シアテアメデュラリス、シアノチスアラクノイデア、シアバターノキ、シオザキソウ、シシンブリウムイリオ、シストローズ（別名ラブダナム）、シスツスモンスペリエンシス、シスツスラダニフェルス、シソ、シチヘンゲ、シナノキ、シバムギ、ジプテリクスオドラタ、シベリアモミ、シマルバ、シミシフガダフリカ、シモツケソウ、ジャガイモ、シャクヤク、ジャスミン、ジャノヒゲ、ジャノメエリカ、シュクシャ、ジュズダマ、シュッコンカスミソウ、
ジュニペルスメキシカナ、ジュンサイ、ショウガ、ショウズク（別名カルダモン）、ショウブ、ショウヨウダイオウ、シラカバ、シラン、ロガラシ、シロバナインドソケイ、シロバナルーピン、シロバナワタ、シンコナカリサヤ、シンセパルムデュルシフィクム、シンビジウム、シンプロコスラセモサ、スイートアカシア、スイカ、スイカズラ、スカビオサアルベンシス、スギナ、スクテラリアガレリクラータ、ステビア、ストローブマツ、スパイニーバンブー、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、スベリヒユ、スペルトコムギ、スミノミザクラ、スミラックスアリストロチアエホリア、セイヨウアカネ、セイヨウアカマツ、セイヨウイソノキ、セイヨウイラクサ、セイヨウオオバコ、セイヨウオトギリソウ、セイヨウカノコソウ、セイヨウカボチャ、セイヨウカリン、セイヨウカワラニンジン、セイヨウキズタ、セイヨウグルミ、セイヨウゴマノハグサ、セイヨウサクラソウ、セイヨウサンザシ、セイヨウシナノキ、セイヨウシロヤナギ、セイヨウタンポポ、セイヨウツゲ、セイヨウトチノキ、セイヨウトネリコ、セイヨウナシ、セイヨウナツユキソウ、セイヨウナナカマド、セイロンニッケイ、セイヨウニワトコ、セイヨウニンジンボク、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハシバミ、セイヨウハッカ、セイヨウヒイラギ、セイヨウミザクラ、セイヨウミヤコグサ、セイヨウメギ、セイヨウヤドリギ、セイヨウヤブイチゴ、セイロンニッケイ、セージ、セクロピアオブツシホリア、セコイアオスギ、セシルオーク、セダムプルプレウム、ゼニアオイ、セネガ、ゼラニウム、セルシジウムフロリダム、セレウスグランディフロラス、セロリ、センキュウ、センチフォリアバラ、センチペダクンニンガミー、センニンコク、センプクカ、センブリ、ソウジュツ、ソウハクヒ、ソウパルメット、ソケイ、ソバ、ソラヌムリコカルプム、ダイウイキョウ、ダイコン、ダイサンチク、ダイズ、タイソウ、ダイダイ、タイツリオウギ、タイム、タイワンヒノキ、タカサブロウ、タチジャコウソウ、タチバナ、タブノキ、タベブイアアベラネダエ、タマサキツヅラフジ、ダマスクバラ、タマネギ、ダミアナ、タラゴン、タンジン、
タンボリッサトリコフィラ、チガヤ、チャ（茶）、チャボトケイソウ、チューベロース、チョウジ、チョウセンゴミシ、チョウマメ、チリアトメントサ、ツクシメナモミツバキ、ツボクサ、ツルグミ、ツルドクダミ、ツルレイシ、ティーツリー、ディオスコレアコンポジタ、ディオスコレアビロサ、ディオスコレアメキシカナ、テウチグルミ、テコマクリアリス、テツザイノキ、デューク、デュボイシアレイカルドチ、テルミナリア、テンチャ、ドイツアヤメ、ドイツトウヒ、トウガシ、トウガラシ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウネズミモチ、トウヒ、トウモロコシ、トウモロコシシルク、トウロウソウ、トクサ、ドクダミ、ドクニンジン、トシシ（別名マメダオシ）、トショウ、トマト、トリゴネラフォエヌム、トルメンチラ、トロロアオイモドキ、ナガバギシギシ、ナギイカダ、ナス、ナズナ、ナタマメ、ナツシロギク、ナツボダイジュ、ナツメ、ナツメヤシ、ナンキョウソウ、ナンバンアイ、ナンバンクサフジ、ニオイスミレ、ニオイテンジクアオイ、ニオイヒバ、ニガヨモギ、ニクズク、ニゲラサチバ、ニュウコウジュ、ニラネギ、ニンジン、ニンニク、ニンファエアアルバ、ネナシカズラ、ノイバラ、ノウゼンハレン、ノジスミレ、ノバラ、ノボロギク、パイナップル、ハイビスカス、ハイマツ、バオバブ、バクホウシアシトリオドラ、バクモンドウ、バコパモンニエラ、ハゴロモグサ、ハス、パセリ、パチョリ、ハッカクレイシ、バッカリスゲニステロイデス、パッシフローラアラタ、ハトムギ、
バナナ、ハナハッカ、ハニーサックル、バニラ、バニラタヒテンシス、ハネセンナ、パパイア、パフィオペディルムマウディアエ、ハベルレアロドペンシス、ハマナス、ハマメリス、ハヤトウリ、バラ、パリエタリア、ハリエンジュ、ハルパゴフィタム、パルマローザ、バロスマベツリナ、バンウコン、パンジー、バンバラマメ、ビート、ヒイラギメギ、ヒオウギ、ヒキオコシ、ビスナガベラ、ビターアーモンド、ビターオレンジ、ヒドラスチスカナデンシス、ヒナギク、ヒナゲシ、ビナンカズラ、ピヌスヘーダ、ヒノキ、ヒバマタ、ヒヒラギギク、ヒポファエラムノイデス、ヒマワリ、ヒメコウジ、ヒメコラ、ヒメツルニチニチソウ、ヒメナエアクルバリル、ヒメフウロ、ビャクダン、ヒヨコマメ、ヒラマメ、ヒレハリソウ、ビロウドアオイ、ピロカルプスペンナチホリウス、ビワ、ビンロウ、ファフィアパニクラタ、フウセンカズラ、プエラリアミリフィカ、フェルラガルバニフルア、フキタンポポ、ブクリョウ、フサザキスイセン、フサスグリ、フサフジウツギ、フサヌススピカツス、プチグレン、プチコペタルムオラコイデス、ブッソウゲ、ブッチャーブルーム、プテロカルプスマルスピウム、ブドウ、フトモモ、ブナ、フユザンショウ、フユボダイジュ、フユムシナツクサタケ、フラガリアチロエンシス、ブラジルナッツノキ、フランスカイガンショウ、フランスラベンダー、プランタゴアフラ、プランタゴオバタ、プランタゴプシリウム、プリムラシキメンシス、プルーン、プルヌスアフリカナ、プルヌスセロチナ、プルメリア、プレクトランツスバルバタス、ブレチアヒアシンチナ、プロポリス、
ベイ、ヘイフラワー、ヘーゼルナッツ、ペカン、ベチベル、ヘチマ、ペニーロイヤルミント、ベニノキ、ベニバナ、ベニバナセンブリ、ペポカボチャ、ヘラオオバコ、ペラルゴニウムカピタツム、ヘリクリスムアレナリウム、ヘリクリスムアングスチホリウム、ヘリクリスムイタリクム、ベルガモット、ペルトホルムダシラチス、ペルーバルサム、ベルガモット、ベルベリスアクイホリウム、ベロニカオフィシナリス、ヘンナ、ヘンルーダ、ホウキギ、ボウシュウボク、ボウシュンカ、ホウセンカ、ホウライシダ、ホウレンソウ、ホークウィード、ホオノキ、ホクベイフウロソウ、ボコアプロウアセンシス、ボスウェリアセラタ、ホソバセンナ、ホソババレンギク、ボダイジュ、ボタン、ホップ、ポテリウムオフィシナレ、ホホバ、ポリゴナツムムルチフロルム、ボルド、ポンカン、マカデミア、マグノリアオフィシナリス、マグノリアビオンジ、マグワ、マゴジャクシ、マサキ、マダケ、マツ、マツリカ、マテチャ、マドンナリリー、マヨラナ、マリアアザミ、マルピギアグラブラ、マルメロ、マロニエ、マンゴー、マンゴスチン、マンシュウアカジカ、マンシュウアカマツ、マンジュギク、マンダリンオレンジ、マンドレイク、ミシマサイコ、ミズハッカ、ミズレモン、ミチヤナギ、ミツガシワ、ミトラカーパススケーバー、ミモザテヌイフローラ、ミルシアリアデュビア、ミルラ（別名モツヤクジュ）、ミロタムヌスフラベリフォリア、ミロバラン、ムクロジ、ムラサキ、ムラサキシキブ、ムラサキセンブリ、ムラサキバレンギク、ムラヤコエンジー、メボウキ、メマツヨイグサ、メリアアザジラクタ、メリッサ（別名コウスイハッカ）、メリロート、メロスリア、メロン、メンタアルベンシス、モウコヨモギ、モウレラフルビアチリス、モクレン、モスカータバラ、モスビーン、モツヤクジュ、モモ、モモタマナ、ヤクモソウ、ヤグルマギク、ヤシャブシ、ヤチヤナギ、
ヤナギハッカ、ヤナギラン、ヤマグワ、ヤマザクラ、ヤマノイモ、ヤマヨモギ、ユウガオ、ユーカリ、ユーパトリウムアヤパナ、ユーパトリウムレバウジアヌムベルトニ、ユキノシタ、ユズ、ユソウボク、ユチャ、ユッカグラウカ、ユッカシジゲラ、ユリ、ヨウシュツルキンバイ、ヨウシュホオズキ、ヨウシュヤマゴボウ、ヨーロッパアキノキリンソウ、ヨーロッパキイチゴ、ヨーロッパグリ、ヨーロッパクロヤマナラシ、ヨーロッパシラカバ、ヨーロッパブナ、ヨーロッパマンネングサ、ヨーロッパモミ、ヨモギ、ヨモギギク、ライチー（別名レイシ）、ライマメ、ライム、ライムギ、ライラック、ラジアータマツ、ラタニア、ラッカセイ、ラナンキュラスフィカリア、ラバンデュラハイブリダ、ラフマ、ラベンダー、ラリックスエウロパエア、ラレアディバリカタ、ラレアメキシカナ、ランブータン、リソウ、リソサムニウムカルカラム、リトセアグルチノサ、リュウガン、リリオスマオバタキ、リンゴ、ルイボス、ルピヌススブカルノスス、ルブスビロスス、ルムプヤン、ルリジサ、ルリヒエンソウ、レスペデザ、レセダルテオラ、レタス、レダマ、レダムパルストレ、レバノンスギ、レビスチクムオフィシナーレ、レモン、レモングラス、レンゲソウ、ローズウッド、ローズマリー、ローブッシュブルーベリー、ローマカミツレ、ローレル（別名月桂樹）、ログウッド、ロブスタコーヒーノキ、ワイルドタイム、ワサビ、ワサビダイコン、ワサビノキ、ワタスギギク、ワタフジウツギ、ワルテリアインディカ、ワレモコウ等の植物；
アスコフィルムノドスム、アナメ、オオウキモ、オキナワモズク、ギガルチナステラータ、クジェルマニエラギラタ、サルガッスムフィリペンデュラ、サルガッスムフシフォルム、サルガッスムムティカム、スファセラリアスコパリア、デュルビレアアンタルチカ、パディナパボニカ、ヒマンタリアエロンガタ、フカスセラツス、ペルベチアカナリクラタ、マクロシスティスピリフェラ、ミツイシコンブ、ラミナリアオクロロイカ、ラミナリアクロウストニ、ラミナリアディギタータ、ラミナリアヒペルボレア、ワカメ、アスパラゴプシスアルマタ、イギス、カギイバラノリ、カタメンキリンサイ、ゲリジウムカーチラギネウム、サイミ、シマテングサ、ダルス、チノリモ、トチャカ、ポルフィリジウムクルエンタム、マルバチシマクロノリ、リソサムニウムコラリオイデス、アナアオサ、クロレラエメルソニ、クロレラピレノイドーサ、デュナリエラサリナ、デュナリエラバーダウィル、ヒラアオノリ、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、ハスレアオストレアリア、デレセリアサングイネア、ピケアロブスタ、プリュウロクリシスカルテレ、ヘマトコッカスプルビアリス、ラン藻、コンドルスクリスプス、サンゴモ、シーウィップ、赤藻等の藻類；
エベルニアフルフラセア、ツノマタゴケ、ウスニアバルバタ、オシャグジタケ、カバアナタケ、シイタケ、ニンギョウタケ、ヒメマツタケ、フユムシナツクサタケ、カバアナタケ、チョレイマイタケ、冬虫夏草等の地衣類や菌糸類が挙げられる。
　植物由来エキスは上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０００１～５質量％が好ましく、０．００１～１質量％がより好ましい。
　動物由来エキスとしては、例えば、牛胎盤（プラセンタ）エキス、牛頂靭帯（エラスチン）エキス、牛血液（ヘマチン）エキス、牛・豚胃（ムコ多糖体）エキス、牛・豚皮膚・魚（コラーゲン）エキス、鶏冠エキス、蜂王乳（ローヤルゼリー）、絹（フィブロイン、セリシン）エキス、牛乳（ホエイ、糖蛋白、ラクトフェリン）エキス、蟹甲殻（キチン、キトサン）エキス、セラミド、スクアレンなどが挙げられる。
　動物由来エキスは上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、化粧料組成物全量に対して０．０００１～５質量％が好ましく、０．００１～１質量％がより好ましい。
　微生物由来エキスとしては、例えば、細菌代謝物、細菌抽出エキス、カビ又はキノコ等の代謝物、放線菌代謝物、カビ又はキノコ等の抽出物、放線菌抽出エキス、納豆菌代謝物、納豆抽出エキス、米発酵エキス、米糠（赤糠、白糠）発酵エキス、ユーグレナエキス又はその分解物又はそれら水溶性誘導体、生乳又は脱脂粉乳の乳酸発酵物、トレハロース又はその誘導体等が挙げられる。また、微生物由来エキスには、例えば、リポ多糖（Ｌｉｐｏｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ，ＬＰＳ）が含まれていてもよい。
　微生物由来エキスは上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、化粧料組成物全量に対して０．０００１～５質量％が好ましく、０．００１～１質量％がより好ましい。
　亜鉛化合物としては、例えば、酢酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、リシノレイン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、アセチルメチオニン亜鉛、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、ポリピロリドンカルボン酸亜鉛、ピコリン酸亜鉛等の有機酸亜鉛塩；ｐ－フェノールスルホン酸亜鉛等のスルホン酸亜鉛塩、アスコルビルリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ＤＮＡ亜鉛等のリン酸エステル亜鉛塩；ジンクピリチオン等の亜鉛錯体；（銀／亜鉛／アンモニウム）ゼオライト、ケイ酸（アンモニウム／銀／亜鉛／アルミニウム）等の亜鉛担持ゼオライト；酸化アルミニウム／亜鉛、酸化アルミニウム／亜鉛／セリウム、酸化アルミニウム／亜鉛／鉄等の水酸化アルミニウム等の焼成物；硫酸亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等の無機亜鉛塩；（水酸化／炭酸）（Ｍｇ／Ａｌ／亜鉛）、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、水に溶解して亜鉛イオンになりやすい化合物が好ましく、２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以上であることが好ましく、溶解度が１０ｇ以上であることが更に好ましい。このような亜鉛化合物としては、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。
　亜鉛化合物は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～３質量％がより好ましい。
　増粘剤としては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はそれらの誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、β－１，３－１，６－グルカン以外のβグルカン、βグルカン誘導体、ジェランガム、デキストラン、α－グルコース及びα－グルコースの誘導体、グルコマンナン、ガラクトマンアン、アラビノキシラン、セルロース誘導体、デキストリン及びデキストリン誘導体等が挙げられる。
　増粘剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～２０質量％が好ましく、０．０５～１０質量％がより好ましい。
　油剤としては、通常化粧料組成物に用いられる揮発性及び不揮発性の油剤及び溶剤及び樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤としては、例えば、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；ラウリン酸、ウンデシレン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、及び２－エチルヘキサン酸セチル等のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ；ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物；パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物；ポリブテン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、エチレン・α－オレフィン・コオリゴマー等のポリオレフィン又はオレフィンオリゴマー；ミネラルオイル、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素等が挙げられる。
　油剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．１～９０質量％が好ましく、０．５～７０質量％がより好ましい。
　色素としては、例えば、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素等が挙げられる。
　顔料としては、例えば、酸化チタン等の白色顔料、シリカ、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料が挙げられる。これらの顔料の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）に特に制限はない。これらの顔料は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ－アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていてもよい。また、これらを紫外線散乱剤として使用してもよい。
　色素及び／又は顔料は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．１～９０質量％が好ましく、０．５～７０質量％がより好ましい。
　抗菌剤（防腐剤）としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン系抗菌剤；チアベンダゾール、２－ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルプリベントール等のイミダゾール系抗菌剤；トリクロロカルバニリド、クロフルカルバン等のカーバニリド系抗菌剤；ベンゾチアゾール等のチアゾール系抗菌剤；デブコナゾール、カビノン等のトリアジン系抗菌剤；クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド等のビグアナイド系抗菌剤、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン等のエーテル誘導体系抗菌剤、エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール，ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール等のグルコール系抗菌剤、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸カルシウム等の安息香酸系抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤としては、本願発明の効果を発揮する観点から、エーテル誘導体系抗菌剤、グルコール系抗菌剤等が用いられることが好ましい。
　抗菌剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよいが、これらの抗菌剤を併用する場合には、人体に対する刺激性等を考慮して慎重に使用すべきである。本願発明の効果を発揮する観点から、その配合量は概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～１０質量％が好ましく、０．０３～６質量％がより好ましく、０．０３～３質量％が更に好ましい。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、アスコルビン酸、塩酸、グルコン酸、酢酸、乳酸、リン酸、硫酸、クエン酸等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、化粧料組成物が、好ましくはｐＨ３．０～１３．０、より好ましくはｐＨ４．０～１２．０、更により好ましくは、ｐＨ５．０～１０．０、最も好ましくはｐＨ６．０～７．０を有するように添加することが好ましい。また、ｐＨ調整剤の配合量は、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。
　酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
　酸化防止剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-２-エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；２－シアノ－，３－ジフェニルプロパ－２－エン酸２－エチルヘキシルエステル(別名；オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルへキシル、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４－（３，４－ジメトキシフェニルメチレン）－２，５－ジオキソ－１－イミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体が挙げられる。
　紫外線吸収剤は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．０１～１０質量％が好ましく、０．１～１質量％がより好ましい。
　保湿成分としては、例えば、デオキシリボ核酸、ヒアルロン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、誘導体等のムコ多糖類、コンドロイチン硫酸、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、セラミド、スクアレン、スクアラン及びその誘導体、メバロノラクトン等が挙げられる。
　保湿成分は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～３０質量％が好ましく、０．０１～２０質量％がより好ましい。
　酵素としては、例えば、アシルコエンチームＡデサチュラーゼ、アミノペプチダーゼ、アミログルコシダーゼ、オキシドレダクターゼ、カタラーゼ、グルコースオキシダーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、ダイズペルオキシダーゼ、デキストラン固定化プロテアーゼ、トランスグルタミナーゼ、ヒアルロニダーゼ、プロテアーゼ、ヘスペリジナーゼ、ラクトペルオキシダーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
　酵素は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。
　香料は、化粧料組成物に香気、香りを付与するため、あるいは不快臭をマスクするために配合される。化粧料組成物に一般的に配合される香料であれば特に限定されるものではなく、前記の生理活性成分等に例示した各種抽出物を含め、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例えば、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例えば、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。
　香料は上記の１種又は２種以上を配合してもよい。その配合量は特に限定されず、化粧料組成物の種類によって異なるが、本願発明の効果を発揮する観点から、概ね化粧料組成物全量に対して０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～３質量％がより好ましい。
　本発明の化粧料組成物は、例えば、頭皮ケア化粧料；クリーム（ハンドクリーム、ボディクリーム）、ローション（ボディローション、日焼け止め用ローション等）、化粧水、乳液、日焼け止め用の乳液等、美容液、フェイスマスクに用いられる美容液、シート状の加工物（例えば、微細ニードルが付与されたシート）に用いられる美容液、パック、シェービングローション、アフターシェーブローション、アフターサンローション等のスキンケア化粧料；洗顔料、メイク落とし、ボディシャンプー等の洗浄用化粧料；ファンデーション、化粧下地、リップクリーム等のメークアップ化粧料；入浴剤等に使用することができ、中でも、ボディローション、ボディクリーム、ローション、化粧水、乳液、美容液として使用することが特に好ましい。
　次に、本発明の化粧料組成物の製造方法について説明する。
　本発明の化粧料組成物は、常法に従って製造することができ、上記黄ぐすみ改善剤を水相に含有させるものであることが好ましい。
　次に、本発明の黄ぐすみ改善剤を含有する化粧料組成物の使用方法について説明する。
　本発明の黄ぐすみ改善剤の使用方法は、使用対象の皮膚の状態、年齢、性別等によって調整できるが、例えば、化粧料組成物として使用する場合、以下の方法とすればよい。即ち、１日数回（例えば、約１～５回、好ましくは１～３回）、適量（例えば、約０．０２ｍｇ～２０ｍｇを、例えば、６ｃｍ×１０ｃｍの区画で塗布することが好ましい）を、顔、手脚をはじめ、全身の皮膚に塗布できる。塗布期間は、特に限定されないが、肌のターンオーバー周期、また本願発明の効果を効率的に発揮する観点から、例えば約１～１１０日間が好ましく、約１５～８０日間がより好ましく、約２５～６０日間がさらに好ましい。
　本発明の黄ぐすみ改善剤は、皮膚の黄ぐすみを改善できる。使用対象は特に限定されないが、加齢、ストレス、紫外線、糖の過剰摂取、生活習慣等が原因で皮膚が黄色化した人に対して、好適に使用できる。
　次に、本発明の黄ぐすみ改善方法について述べる。
　本発明の黄ぐすみ改善方法は、本発明の化粧料組成物を皮膚に塗布することを含む。これにより、皮膚の黄ぐすみ改善できる。本発明の化粧料組成物の、温度等の塗布環境は、特に限定されない。
　皮膚の黄ぐすみを改善する効果を良好に発揮する観点から、化粧料組成物全量に対し、固形分で、β－１，３－１，６－グルカンを、好ましくは０．０００１～１質量％、より好ましくは０．０００５～１質量％、更に好ましくは０．００１～１質量％、更により好ましくは０．００５～０．５質量％、一層好ましくは０．００５～０．２質量％、更に一層好ましくは０．００５～０．１質量％、最も好ましくは０．００５～０．０１質量％となるように含有させる。化粧料組成物の調製の容易性、また使用感の変化を防ぐ観点から、化粧料組成物全量に対し、固形分で、β－１，３－１，６－グルカンが、１質量%以下含まれることが好ましい。
　以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。なお、以下の実施例等において「％」は、特に記載が無い限り「質量基準」である。
＜実施例１～４（サンプルＡ～Ｄの調製）＞
　黒酵母（寄託番号ＦＥＲＭ　ＢＰ－８３９１）を、ポテトデキストロース寒天斜面培地で培養して保存菌株とし、ＹＭ液体培地（ディフコ社製）１００ｍｌを入れた５００ｍｌの三角フラスコに接種して、２８℃にて３日間前培養した。この培養液を、クザペック（Ｃｚａｐｅａｋ’ｓ）培地（ディフコ社製）１５リットルを入れた３０リットルの発酵槽に移し、２８℃にて３日間培養した。培養液を、９０℃で３０分加熱して殺菌した後、遠心分離によって菌体を除去し、培養上澄液を得た（β－１，３－１，６－グルカン１質量％）。
　この培養上澄液を水で０．８％に希釈し、これをサンプルＡ（実施例１）とした（サンプルＡに含まれるβ－１，３－１，６－グルカンは０．００８質量％）。また、上記培養上澄液を水で８０％に希釈し、これをサンプルＢ（実施例２）とした（サンプルＢに含まれるβ－１，３－１，６－グルカンは０．８質量％）。更に、上記培養上澄液をサンプルＣ（実施例３）とした。また、上記培養上澄液に、抗菌剤としてフェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリンを加え、更に水を加えて、培養上澄液を８０％に希釈し、これをサンプルＤ（実施例４）とした（サンプルＤに含まれるβ－１，３－１，６－グルカンは０．８質量％、フェノキシエタノールは０．５質量％、エチルヘキシルグリセリンは０．３質量％）。
　なお、上記サンプルＡ～Ｄは、本発明の黄ぐすみ改善剤に相当する。
　サンプルＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤに含まれるβ－１，３－１，６－グルカンは、一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンにおいて、質量平均分子量３００，０００、Ｒ1が水素原子であるユニットに対するＲ1が式（Ａ）であるユニットの比が、０．８５であった。質量平均分子量の測定方法及びユニットの比の算出方法を、以下に示す。一般式（１）において、複数あるＲ1のうち５８３は前記式（Ａ）であり、複数あるＲ1のうち６８６は水素原子であった。
（質量平均分子量の測定）
　培養上澄液に、３倍量のエタノールを加え、－２０℃に冷却して１０分間放置し、沈殿を得た。このβ－１，３－１，６－グルカン沈殿物の５ｍｇをチューブに取り、１ｍｌの蒸留水を加えて、沸騰水中で溶解させた。この溶液を０．２２μｍのフィルターを通して高速液体クロマトグラフィー用のサンプルとした。分離には高速液体クロマトグラフゲル濾過カラムであるＳｈｏｄｅｘのパックドカラムＫＳ－８０５、８０４（昭和電工社製）を用い、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎ．、温度８０℃、検出にはＲＩ検出器、分離溶媒は水で実施した。分子量マーカーとしてはＳｈｏｄｅｘプルラン標準液Ｐ－８２（昭和電工社製）を用いて、装置常数ｋを求めて測定した。
（ユニットの比の算出）
　β－１，３－１，６－グルカンの結合様式の解析は定法に従いメチル化分析を行った。すなわち、サンプルを蒸留水に１ｍｇ／ｍｌの濃度で溶解し、３倍量のエタノールを加えβ－１，３－１，６－グルカンを沈殿させ、上清を除去した後、蒸留水に再可溶化した。この操作を３回繰り返し、β－１，３－１，６－グルカン以外の成分を除去した精製サンプルを作製した。凍結乾燥した精製サンプルの１ｍｇにＤＭＳＯの２ｍｌを加え溶解させ、カルバニオン試薬０．５ｍｌを加えた。室温で４ｈｒ撹拌後、ＣＨ3Ｉを加え水冷しながら１ｈｒ撹拌、反応させて遊離水酸基をメチル化した。Ｎ2を吹き付けて余分なＣＨ3Ｉを除去してから、反応液を透析チューブに移し入れ、水で透析した。サンプルを乾固させた後、濃硫酸（７２％）を加え、引き続き水で希釈して酸加水分解を行い、単糖を得た。反応終了後、ＢａＣＯ3で中和し、上清をイオン交換樹脂に添加して脱塩した。サンプルに２Ｎアンモニア水を添加、ＮａＢＨ4を１ｍｇ加えて還元後、無水酢酸とピリジンを０．１ｍｌ加え２時間反応させ結合に寄与していた水酸基のアセチル化を完了した。アセチル化したサンプルはアセトンに溶解させ、ガスクロマトグラフィーにて検出した。また、β－１，３－１，６－グルカンを１３Ｃ－ＮＭＲを用いて詳細解析した。これらの算出した値からＲ1が水素原子であるユニットに対するＲ1が式（Ａ）であるユニットの比を求めた。
＜皮膚の色の測定１＞
　サンプルＡ及びＢを、９人の被験者の左上腕内側に、１日２回朝晩夫々２ｍｌずつ、４週間塗布した。被験者各々の左上腕内側の３か所を試験部位（１）～（３）とした。また、プルラン（株式会社林原製、９０質量％）（０．００８質量％の水溶液）を、各被験者の左上腕内側の別の部位に、同様に塗布した。各被験者において、何も塗布しない右上腕内側をコントロールとした。塗布開始前、及び塗布４週間後に、サンプルＡ（実施例１）、サンプルＢ（実施例２）、プルラン（比較例１）、コントロール（比較例２）のそれぞれの試験部位の画像を、アンテラ３ＤTM（Ｍｉｒａｖｅｘ）を用いて撮影した。アンテラ３ＤTM（Ｍｉｒａｖｅｘ）を用いて撮影した画像より、同機付属のソフトウェアを用いて、試験部位（１）～（３）における皮膚色（ｂ＊値）を測定した。ｂ＊値は、黄色味の指標であり、大きいほど黄色みが強く、小さいほど黄色味が弱いことを示す。
　被験者の塗布開始前、塗布４週間後によるｂ＊値の変化を表１に示す。表１の数値は、９人の被験者の試験部位（１）～（３）におけるｂ＊値測定値の平均値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１から、塗布４週間後に、試験部位（１）～（３）において、サンプルＡ及びＢの塗布部位では、無塗布部位及びプルラン塗布部位に比べて、ｂ＊値が顕著に低下していた。また、ｐ値は、塗布開始前に対する有意差（対応のあるｔ検定）を示している。ｐ値は小さいほど有意であり、特にｐ値が０．０５未満を統計的に有意とみなした。ｐ値より、サンプルＡ及びＢ塗布部位では、無塗布部位及びプルラン塗布部位よりも、塗布４週間後のｂ＊値が、塗布開始前に対して有意性を示していた。これらにより、サンプルＡ及びＢを皮膚に塗布することで、黄ぐすみが効果的に改善されることがわかった。
＜皮膚の色の測定２＞
　表２に示す配合で、化粧料組成物（実施例５～８、比較例３、４）を調製した。上記皮膚の色の測定１と同様の方法により、実施例５～８、並びに比較例３及び４の化粧料組成物を塗布し、ｂ＊値を測定した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　実施例５～８の化粧料組成物の塗布部位においては、比較例３及び４の化粧料組成物の塗布部位と比較すると、塗布開始前に対して塗布４週間後のｂ＊値が顕著に低下していた。

Claims (9)

  1. 　β－１，３－１，６－グルカンを含む、黄ぐすみ改善剤。
  2. 　β－１，３－１，６－グルカンが下記の一般式（１）で表わされる、請求項１に記載の黄ぐすみ改善剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ1は水素原子又は下記式（Ａ）で表わされる基を示し、複数あるＲ1のうち１以上は下記式（Ａ）である。ａは、一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの質量平均分子量を３，０００～５，０００，０００とする数を表す。一般式（１）で表わされるβ－１，３－１，６－グルカンの両末端は水酸基であり、＊は結合手を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（Ａ）中、＊は結合手を表す。）
  3. 　一般式（１）において、複数あるＲ1のうち１以上は前記式（Ａ）であり、複数あるＲ1のうち２０以上は水素原子である、請求項２に記載の黄ぐすみ改善剤。
  4. 　一般式（１）において、Ｒ1が水素原子であるユニットに対するＲ1が式（Ａ）であるユニットの比が０．２～１である、請求項２又は３に記載の黄ぐすみ改善剤。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物であって、該化粧料組成物の全量に対して、β―１，３－１，６－グルカンとして０．０００１～１質量％含有する、化粧料組成物。
  6. 　該化粧料組成物の全量に対して、β－１，３－１，６－グルカンとして０．００１～１質量％含有する、請求項５に記載の化粧料組成物。
  7. 　請求項５又は６に記載の化粧料組成物を皮膚に塗布することを含む、黄ぐすみ改善方法。
  8. 　黄ぐすみを改善するための、β－１，３－１，６－グルカンを含む黄ぐすみ改善剤又は前記黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物の使用。
  9. 　黄ぐすみ改善剤を調製するための、又は前記黄ぐすみ改善剤を含む化粧料組成物を調製するための、β－１，３－１，６－グルカンの使用。
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