WO2021131591A1 - 立毛人工皮革及びその製造方法 - Google Patents
立毛人工皮革及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2021131591A1 WO2021131591A1 PCT/JP2020/045141 JP2020045141W WO2021131591A1 WO 2021131591 A1 WO2021131591 A1 WO 2021131591A1 JP 2020045141 W JP2020045141 W JP 2020045141W WO 2021131591 A1 WO2021131591 A1 WO 2021131591A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- artificial leather
- mass
- fiber
- elastic body
- polymer elastic
- Prior art date
Links
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 126
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 78
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 21
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 5
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 3
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 22
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 20
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 20
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 11
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 7
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N indoline Chemical compound C1=CC=C2NCCC2=C1 LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 1
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 1
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000004630 polybutylene succinate adipate Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
- D06N3/0011—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using non-woven fabrics
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
- D06N3/0004—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using ultra-fine two-component fibres, e.g. island/sea, or ultra-fine one component fibres (< 1 denier)
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
- D06N3/0015—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using fibres of specified chemical or physical nature, e.g. natural silk
- D06N3/0025—Rubber threads; Elastomeric fibres; Stretchable, bulked or crimped fibres; Retractable, crimpable fibres; Shrinking or stretching of fibres during manufacture; Obliquely threaded fabrics
- D06N3/0027—Rubber or elastomeric fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
- D06N3/0059—Organic ingredients with special effects, e.g. oil- or water-repellent, antimicrobial, flame-resistant, magnetic, bactericidal, odour-influencing agents; perfumes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
- D06N3/0061—Organic fillers or organic fibrous fillers, e.g. ground leather waste, wood bark, cork powder, vegetable flour; Other organic compounding ingredients; Post-treatment with organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
- D06N3/0063—Inorganic compounding ingredients, e.g. metals, carbon fibres, Na2CO3, metal layers; Post-treatment with inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
- D06N3/0065—Organic pigments, e.g. dyes, brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/007—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
- D06N3/0075—Napping, teasing, raising or abrading of the resin coating
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/007—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
- D06N3/0077—Embossing; Pressing of the surface; Tumbling and crumbling; Cracking; Cooling; Heating, e.g. mirror finish
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/08—Properties of the materials having optical properties
- D06N2209/0807—Coloured
- D06N2209/0823—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/10—Clothing
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/10—Clothing
- D06N2211/106—Footwear
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/14—Furniture, upholstery
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/26—Vehicles, transportation
- D06N2211/263—Cars
Definitions
- the present invention relates to fluffy artificial leather having a fluffy surface such as suede leather, which is preferably used as a surface material for clothing, shoes, furniture, car seats, miscellaneous goods and the like. More specifically, the present invention relates to napped artificial leather that is colored in a wide range of colors from light to dark while maintaining high dyeing fastness.
- Standing artificial leather which has an appearance similar to suede leather, is produced by impregnating the voids of fiber entanglements formed by entwining ultrafine fibers with a polymer elastic material to impregnate the surface of the artificial leather raw machine. It has a fluffy surface with fluffed ultrafine fibers formed.
- Dyeing is widely used to color fluffy artificial leather.
- the napped artificial leather can be colored in a wide range of colors from light to dark.
- the dyed napped artificial leather has a problem that the dyeing fastness such as friction fastness is low.
- the dyeing fastness of the polymer elastic body is lower than that of the ultrafine fibers. Therefore, the exposed portion of the polymer elastic body becomes whitish on the nap surface, so that the color spots due to the difference in color between the ultrafine fibers and the polymer elastic body are conspicuous and a two-color feeling is expressed, and the nap hair has a high-class feeling. There was a problem that it was difficult to obtain artificial leather.
- Patent Document 1 discloses that by coloring both the fiber and the polymer elastic body with a pigment, the color of the fiber and the color of the polymer elastic body are mixed and adjusted to a wide range of colors.
- the polymer elastic body When the polymer elastic body is colored with a pigment in order to color the fluffy artificial leather, a part of the pigment may come off in the coagulation process of the polymer elastic body to cause color variation in the product, or it may be different in the production process. There was a problem that the switching loss of the raw material became large when changing the color to the above color. On the other hand, when the polymer elastic body is not colored, as described above, the exposed portion of the polymer elastic body becomes white on the nap surface, resulting in color spots due to the difference in color between the ultrafine fibers and the polymer elastic body. However, there was a problem that a two-color feeling was conspicuously expressed.
- the present invention has excellent frictional fastness, enables coloring that is not a white color in a wide range of color tones from light to dark, and makes it difficult to give a two-color feeling to the napped surface without coloring the polymer elastic body. It is an object of the present invention to provide fluffy artificial leather.
- One aspect of the present invention includes a fiber entangled body formed by entwining ultrafine fibers and a polymer elastic body impregnated with the fiber entangled body, and has a napped surface in which ultrafine fibers are napped on at least one surface.
- the fluffy artificial leather contains 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of chromatic pigment, and the total ratio of carbon black and chromatic pigment is 0. It is 3 to 10% by mass, the content ratio of the polymer elastic body is 0.1 to 15% by mass, the polymer elastic body is not colored, and the ultrafine fibers are undyed fluffy artificial leather. Such fluffy artificial leather is excellent in friction fastness because it is not dyed.
- the polymer elastic body is not colored, there is no problem of contaminating the process that occurs when the polymer elastic body is colored with a pigment. Further, when the content ratio of the polymer elastic body is 0.1 to 15% by mass, the polymer elastic body is less likely to be exposed on the nap surface, so that the color spots are less noticeable and the two-color feeling is less likely to be developed. Further, since the ultrafine fibers are colored with 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of a chromatic pigment, it is possible to color the fine fibers in a wide range of color tones without whitening. In addition, it becomes difficult for a two-color feeling to appear on the napped surface. When the total ratio of carbon black and the chromatic pigment is 0.3 to 10% by mass, both the coloring property and the melt-spinning property at the time of production can be achieved at the same time.
- the mass ratio of the chromatic pigment / carbon black is preferably 0.1 to 2.0 from the viewpoint that it is difficult to sufficiently develop the two-color feeling.
- the fluffy surface has a lightness L * value of 25 or less in the color coordinate space (L * a * b * color space) , an a * value in the range of ⁇ 2.5 to 2.5, and a b * value. Is preferably in the range of ⁇ 2.5 to 2.5 from the viewpoint that the effect of making color spots inconspicuous becomes remarkable and high frictional fastness is maintained even in a dark color.
- an organic solvent such as removing one component of the sea-island type composite fiber with an organic solvent or wet-coagulating a polymer elastic body with a coagulating liquid containing an organic solvent.
- steps were included.
- the organic pigment blended in the island component is dissolved and eluted in the step of using the organic solvent.
- Another aspect of the present invention is the above-mentioned method for producing napped artificial leather, which is a water-insoluble thermoplastic resin containing 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of a chromatic pigment.
- This is a method for producing a napped artificial leather which includes at least a step of buffing at least one surface of the fluff and raising the fluff, and does not include a step of dyeing an artificial leather raw machine.
- Such a manufacturing method does not include a step of removing one component of the sea-island type composite fiber with an organic solvent and a step of wet-coagulating the polymer elastic body dissolved in the solvent with a liquid containing an organic solvent. There is no problem that the chromatic pigment blended in the island component elutes.
- the present invention is a fluffy artificial leather having excellent friction fastness, and it is possible to color a wide range of color tones from light to dark without whitening, without coloring a polymer elastic body.
- a fluffy artificial leather that does not give a two-color feeling to the fluffy surface can be obtained.
- the fluffy artificial leather of the present embodiment contains a fiber entangled body formed by entwining ultrafine fibers and a polymer elastic body impregnated with the fiber entangled body, and has a napped surface in which ultrafine fibers are napped on at least one surface. It is a napped artificial leather, and the ultrafine fibers contain 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of chromatic pigment, and the total ratio of carbon black and chromatic pigment is It is 0.3 to 10% by mass, the content ratio of the polymer elastic body is 0.1 to 15% by mass, the polymer elastic body is not colored, and the ultrafine fibers are undyed fluffy artificial leather. is there.
- the fluffy artificial leather of the present embodiment will be described in detail with reference to an example of a manufacturing method thereof.
- the napped artificial leather of the present embodiment contains, for example, a water-insoluble thermoplastic resin containing 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of a chromatic pigment as an island component, and is a water-soluble thermoplastic resin.
- the ultrafine fiber in the present embodiment means a fiber composed of an island component obtained by removing the island component from the sea-island type composite fiber.
- sea-island type composite fiber containing a water-insoluble thermoplastic resin containing 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of a chromatic pigment as an island component and a water-soluble thermoplastic resin as a sea component.
- a sea-island type composite fiber containing a water-insoluble thermoplastic resin containing 0.2 to 8% by mass of carbon black and 0.1 to 5% by mass of a chromatic pigment as an island component and a water-soluble thermoplastic resin as a sea component.
- Examples of the method for producing an entangled body of the sea-island type composite fiber include a method in which the sea-island type composite fiber is melt-spun to produce a web and the web is entangled.
- a method for producing a web of sea-island type composite fiber a method of collecting the long-fiber sea-island type composite fiber spun by a spunbond method or the like on a net without cutting to form a long-fiber web, or melting. Examples thereof include a method of cutting spun long fibers into staples to form a web of short fibers.
- the formed web may be subjected to a fusion treatment in order to impart its morphological stability.
- the sea-island type composite fiber is subjected to fiber shrinkage treatment such as heat shrinkage treatment by steam, hot water or dry heat. It may be densified.
- the long fiber means a continuous fiber that is not a short fiber intentionally cut after spinning. Specifically, for example, it means a filament or a continuous fiber that is not a short fiber intentionally cut so that the fiber length is about 3 to 80 mm.
- the fiber length of the sea-island type composite fiber before being made into ultrafine fibers is preferably 100 mm or more, and unless it is technically manufacturable and inevitably cut in the manufacturing process, it is several meters, several hundred meters, or several. The fiber length may be km or longer.
- the type of water-insoluble thermoplastic resin that forms the island component in the sea-island type composite fiber is not particularly limited.
- modified PETs such as polyethylene terephthalate (PET), isophthalic acid-modified PET, and sulfoisophthalic acid-modified PET, cationic dyeable PETs, polybutylene terephthalates, and aromatic polyesters such as polyhexamethylene terephthalate; polylactic acid.
- carbon black 0.2 to 8% by mass and chromatic pigment 0.1 to 5% by mass are mixed with the resin of the island component. ..
- carbon black examples include channel black, furnace black, summer black, ketjen black, and the like.
- chromatic pigments are pigments that develop chromatic colors other than achromatic colors such as black, gray, and white, and are mainly organic pigments.
- phthalocyanine pigments such as Pigment Blue 15: 3, which are copper phthalocyanine ⁇ crystals, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, and iso.
- Condensed polycyclic organic pigments such as indolin pigments, indigo pigments, quinophthalone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, and perinone pigments, benzimidazolone pigments, condensed azo pigments, and azomethine azo pigments.
- Organic pigments such as insoluble azo pigments such as: Titanium oxide, Bengara, Chrome Red, Molybdenum Red, Lisage, Ultramarine, Navy Blue, Iron Oxide, and other inorganic coloring pigments. These chromatic pigments exhibit chromatic colors such as blue, red, green, and yellow.
- the ultrafine fibers include other pigments, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, deodorants, and antifungal agents as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, various stabilizers and the like may be blended.
- the method of blending carbon black and chromatic pigment in the resin of the island component is not particularly limited.
- a water-insoluble thermoplastic resin for forming an island component to be ultrafine fibers, carbon black, and a chromatic pigment are kneaded using a compound facility such as an extruder so as to have the above-mentioned content ratio. There is a way to do it.
- the proportion of carbon black contained in the formed ultrafine fibers is 0.2 to 8% by mass, 0.5 to 5% by mass, and further 1 to 3% by mass, which is a dark-colored fluffy artificial leather. Is preferable because it is easy to obtain.
- the content ratio of carbon black in the ultrafine fibers is less than 0.2% by mass, the color development property is inferior and the color becomes whitish, resulting in a color development inferior in luxury.
- the content ratio of carbon black exceeds 8% by mass, the chromatic color development by the chromatic pigment becomes inconspicuous, the effect of reducing the two-color feeling becomes small, and the spinnability and physical properties are remarkably deteriorated. It will be easier to do.
- the proportion of the chromatic pigment contained in the formed ultrafine fibers is 0.1 to 5% by mass, 0.5 to 4% by mass, and further 1 to 3% by mass. Is preferable because it can be adjusted to a wide range of colors from light to dark and it is easy to reduce the feeling of two colors.
- the content ratio of the chromatic color pigment contained in the ultrafine fibers is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain the chromatic color development by the chromatic color pigment, and therefore it is difficult to reduce the two-color feeling.
- the content ratio of the chromatic pigment contained in the ultrafine fibers exceeds 5% by mass, the amount of the chromatic pigment becomes too large, and the spinning stability tends to decrease.
- the total ratio of carbon black and the chromatic pigment contained in the formed ultrafine fibers is 0.3 to 10% by mass, preferably 0.5 to 9% by mass.
- the total ratio of carbon black and the chromatic pigment exceeds 10% by mass, the melt spinnability is lowered and the productivity is lowered. Further, when the total ratio of carbon black and the chromatic pigment is less than 0.3% by mass, the colorability is lowered.
- the mass ratio of chromatic pigment / carbon black is 0.1 to 2.0, and further, 0.25 to 1.0. Is preferable.
- the mass ratio of the chromatic pigment / carbon black is less than 0.1, it is difficult to obtain the chromatic color development by the chromatic pigment, and therefore it is difficult to reduce the two-color feeling.
- the mass ratio of the chromatic pigment / carbon black exceeds 2.0, the color development property tends to be inferior.
- the water-soluble thermoplastic resin that is the sea component of the sea-island type composite fiber a water-soluble thermoplastic resin that is more soluble in a solvent or more decomposable by a decomposing agent than the resin of the island component is selected.
- the sea-island type composite is a water-soluble thermoplastic resin having a small affinity with the water-insoluble thermoplastic resin which is an island component and having a melt viscosity and / or a surface tension smaller than that of the water-insoluble thermoplastic resin under spinning conditions. It is preferable because it has excellent fiber spinning stability.
- a water-soluble thermoplastic resin for example, a water-soluble polyvinyl alcohol-based resin (water-soluble PVA) is preferable because it can be dissolved and removed by an aqueous medium without using an organic solvent.
- the fineness of the sea-island type composite fiber is not particularly limited. Further, the average area ratio (sea component / island component) of the sea component to the island component in the cross section of the sea-island type composite fiber is preferably 5/95 to 70/30, more preferably 10/90 to 50/50.
- the number of island component domains in the cross section of the sea-island type composite fiber is not particularly limited, but is preferably 5 to 1000, more preferably about 10 to 300 from the viewpoint of industrial productivity.
- the entanglement process includes laminating multiple layers of the web in the thickness direction using a cloth wrapper or the like, and then needle punching the web from both sides simultaneously or alternately under the condition that at least one barb penetrates, or high-pressure water flow.
- a method such as entanglement processing can be mentioned.
- An oil agent or an antistatic agent may be applied to the web at any stage from the spinning process of the sea-island type composite fiber to the entanglement treatment.
- the entangled web is subjected to fiber shrinkage treatment such as heat shrinkage treatment with steam, hot water, or dry heat, or heat press treatment is performed to adjust the entangled state and smoothing state of the web.
- fiber shrinkage treatment such as heat shrinkage treatment with steam, hot water, or dry heat, or heat press treatment is performed to adjust the entangled state and smoothing state of the web.
- the polymer elastic body is a component that imparts morphological stability to napped artificial leather.
- a roll nip treatment is performed to appropriately squeeze the aqueous liquid.
- the aqueous polymer elastic body is dispersed in an aqueous medium mainly composed of water by self-emulsification, forced emulsification, suspension, etc., and is prepared into an aqueous liquid such as an emulsion, dispersion, or suspension.
- the polymer elastic body prepared as an aqueous liquid examples include polyurethane, acrylonitrile elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, acrylic elastomer and the like. Of these, polyurethane is preferred. Further, since the polymer elastic body is not colored, it does not substantially contain a pigment, but the range in which the polymer elastic body is not substantially colored, which is a range in which the step is not affected by the contamination of the pigment, specifically. May contain a pigment in the range of 0 to 0.01% by mass.
- the content ratio of the pigment of the polymer elastic body is 0 to 0.01% by mass, further 0 to 0.005% by mass, and particularly 0% by mass, so that the polymer elastic body is substantially colored. It is preferable because it does not affect the process due to contamination. If the content ratio of the pigment in the polymer elastic body exceeds 0.01% by mass, the polymer elastic body may be colored and pigments that affect the process due to contamination may remain. In that case, Tends to reduce the productivity of small-lot, multi-brand production.
- the aqueous liquid of the polymer elastic body contains a coagulation regulator such as a gelling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluorescent agent, a fungicide, a penetrant, an antifoaming agent, a lubricant, and a water repellent.
- a coagulation regulator such as a gelling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluorescent agent, a fungicide, a penetrant, an antifoaming agent, a lubricant, and a water repellent.
- Agents, oil repellents, thickeners, bulking agents, curing accelerators, foaming agents, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose, inorganic fine particles, conductive agents and the like may be blended.
- the aqueous liquid of the polymer elastic body is gelled in order to make it difficult to expose the polymer elastic body to the raised surface. It is particularly preferable to include a heat-sensitive gelling agent.
- the heat-sensitive gelling agent examples include zinc oxide, potassium sulfate, sodium sulfate, alkylene oxide adduct of alkylphenol formalin condensate, polyetherformal, polyvinyl methyl ether, polypropylene glycol, polyalkylene oxide-modified polysiloxane, and water-soluble.
- examples thereof include sex polyamide, starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, protein, carbonate, bicarbonate, polyphosphate, and the like.
- the content ratio of the heat-sensitive gelling agent depends on the type of the heat-sensitive gelling agent, but is preferably 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer elastic body (solid content).
- this step after impregnating the voids of the entangled body of the sea-island type composite fiber with an aqueous solution of a polymer elastic body, for example, a roll nip treatment is performed to appropriately squeeze the aqueous solution.
- a roll nip treatment is performed to appropriately squeeze the aqueous solution.
- the content ratio of the polymer elastic body contained in the obtained fluffy artificial leather is adjusted to be 0.1 to 15% by mass.
- the content ratio of the polymer elastic body contained in the napped artificial leather exceeds 15% by mass, the uncolored polymer elastic body is easily exposed on the napped surface of the napped artificial leather, and the color spots are conspicuous in two colors. It becomes easier to feel the feeling.
- the polymer elastic body in the aqueous liquid provided to the voids of the entangled body of the sea-island type composite fiber is solidified.
- the method of coagulating the polymer elastic body from the aqueous liquid include a method of drying an entangled body of sea-island type composite fibers impregnated with the aqueous liquid at a temperature of about 120 to 170 ° C.
- the aqueous liquid is an emulsion, it is preferable to suppress migration to the surface layer by gelling the aqueous liquid by wet heat treatment and then drying it.
- an artificial leather raw machine containing a fiber entanglement of ultrafine fibers is generated.
- the method for removing the sea component from the sea-island type composite fiber include a method of dissolving and removing or decomposing and removing the sea component in the sea-island type composite fiber with a solvent or a decomposing agent capable of selectively removing only the sea component.
- the average fineness of the ultrafine fibers is preferably 1.5 dtex or less, more preferably 0.005 to 1 dtex, and particularly preferably 0.1 to 0.5 dtex. If the average fineness of the ultrafine fibers is too high, the fineness of the napped surface tends to decrease, resulting in a lack of a high-quality appearance or a decrease in the supple texture.
- the fineness of the resin that forms fibers from 15 fiber diameters selected evenly by magnifying a cross section parallel to the thickness direction of the fluffy artificial leather with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 3000 times. It is obtained as an average value calculated using the density.
- the artificial leather raw machine thus obtained includes a fiber entangled body of ultrafine fibers and a polymer elastic body impregnated with the entangled body of ultrafine fibers. If necessary, the artificial leather raw machine may be sliced in the thickness direction and the thickness may be adjusted to finish the artificial leather raw machine having a predetermined thickness.
- a fluffy artificial leather with fluffed ultrafine fibers on the surface can be obtained.
- the buffing include a method of buffing using sandpaper or emery paper having a count of 120 to 600, more preferably 240 to 600. In this way, a fluffy artificial leather having a fluffy surface in which ultrafine fibers fluffed on one side or both sides are present can be obtained.
- the fluffy artificial leather is subjected to shrinkage processing and kneading softening treatment to give flexibility to further adjust the texture, reverse seal brushing treatment, antifouling treatment, hydrophilic treatment, lubricant treatment, softener. Finishing treatments such as treatment, antioxidant treatment, ultraviolet absorber treatment, fluorescent agent treatment, and flame retardant treatment may be performed.
- the roots of the fluff are restrained as necessary for the purpose of suppressing the loss of fluffed fibers on the surface layer of the nap surface of the artificial leather raw machine and improving the appearance quality and surface physical characteristics of the nap surface.
- a polymer elastic body may be further added. Examples of the method of applying the polymer elastic body so as to restrain the root of the fluff include a method of gravure-coating a polymer elastic body aqueous dispersion or a solvent-based polymer elastic body solution from the nap surface side.
- the amount of the polymer elastic body applied is 0.2 to 4 g / m 2 as a solid content, and further 0.5 to 3 g / m 2. It is preferable to give it from the viewpoint of excellent balance between the appearance of the raised surface and the anti-pilling property.
- the solid content of the polymer elastic body applied to the nap surface is 0.1 to 1.0% by mass, and further 0.15 to 0.8% by mass, which is the appearance of the nap surface. It is preferable because it has an excellent balance between high-class feeling and anti-pilling property.
- the fluffy artificial leather of the present embodiment produced in this manner is colored with a desired color in a wide range of colors from light to dark by carbon black and a chromatic pigment blended in ultrafine fibers. .. Further, in the napped artificial leather of the present embodiment, since the polymer elastic body is not easily exposed on the napped surface, color spots are not conspicuous, the coloring fastness is high, and the productivity is also excellent.
- the color of the fluffy surface of the fluffy artificial leather of the present embodiment is not particularly limited, but the lightness L * value in the color coordinate space (L * a * b * color space) of the fluffy surface is 25 or less, and further is 17 or less. This is particularly preferable because the effect of making the color spots less noticeable due to the fact that the polymer elastic body is less likely to be exposed on the nap surface becomes remarkable. Further, when the a * value is in the range of -2.5 to 2.5 and the b * value is in the range of -2.5 to 2.5, high fastness is maintained even in a dark color. It is preferable from the point of view.
- the conventional fluffy artificial leather is often dyed and colored, but the fluffy artificial leather of the present embodiment is an undyed, undyed fluffy artificial leather. Since the napped artificial leather is not dyed, the dyeing step can be omitted. Further, when it is required to produce a large number of brands in a small amount in order not to color the polymer elastic body, it is possible to omit the work of switching the concentration of the pigment in the aqueous liquid of the polymer elastic body for each brand. In addition, since the polymer elastic body is not colored and the ultrafine fibers are not dyed, the dye does not easily transfer to other fabrics when rubbed against other fabrics, and the fluffy artificial leather with excellent friction fastness is excellent. Is obtained.
- the thickness of the fluffy artificial leather produced as described above is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.4 to 1.0 mm.
- the basis weight of the fluffy artificial leather is not particularly limited, but is preferably 150 to 600 g / m 2 , and more preferably 200 to 500 / m 2 .
- the apparent density of the napped artificial leather is not particularly limited, but the balance between a sense of fulfillment and a flexible texture is 0.4 to 0.7 g / cm 3 and further 0.45 to 0.6 g / cm 3. It is preferable from the viewpoint that an excellent fluffy artificial leather can be obtained.
- Example 1 It contains thermoplastic water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) as a sea component, 1.5% by mass of carbon black as an island component, a phthalocyanine blue organic pigment (copper phthalocyanine ⁇ crystal Pigment Blue 15: 3), and a dioxazine purple organic pigment.
- PVA thermoplastic water-soluble polyvinyl alcohol
- IP-modified PET polyethylene terephthalate
- IP-modified PET polyethylene terephthalate
- the pressure was adjusted so that the mass ratio of the sea component / island component was 25/75, and the mixture was discharged at a base temperature setting of 260 ° C. Then, by stretching the discharged molten strand, a sea-island type composite fiber having a fineness of 3.3 dtex was spun.
- the sea-island type composite fibers were continuously deposited on the movable net, and lightly pressed with a heated metal roll to suppress fluffing on the surface. Then, the sea-island type composite fiber was peeled from the net and passed between the heated metal roll and the back roll under pressure. In this way, a web having a basis weight of 32 g / m 2 was produced.
- a stacked web was prepared by stacking the obtained webs in 12 layers so as to have a total basis weight of 380 g / m 2 using a cross wrapper device, and a needle breakage prevention oil was uniformly applied by spraying.
- the stacked webs were alternately needle punched from both sides at 3300 punches / cm 2 to obtain an entangled web.
- the basis weight of the entangled web was 500 g / m 2 .
- the entangled web was treated at 70 ° C. and 50% RH humidity for 30 seconds to cause moist heat shrinkage. In this way, a fiber entanglement of sea-island type composite fibers was produced.
- the fiber entanglement of the sea-island type composite fiber was impregnated with a pigment-free polyurethane emulsion.
- the polyurethane emulsion was an emulsion containing 15% by mass of a self-emulsifying amorphous polycarbonate-based polyurethane having a 100% modulus of 3.0 MPa as a solid content and 2.5% by mass of ammonium sulfate as a heat-sensitive gelling agent. ..
- the emulsion was squeezed by passing the fiber entanglement of the sea-island type composite fibers impregnated with the polyurethane emulsion through the clearance of the nip roll.
- the emulsion applied to the fiber entanglement of the sea-island type composite fiber was gelled by moist heat treatment, and then dried at 150 ° C. to solidify the aqueous polyurethane.
- the fiber entanglement of the sea-island type composite fiber in which the water-based polyurethane was solidified was repeatedly dip-nipped in hot water at 95 ° C. to dissolve and remove PVA, and then dried. In this way, a fiber entanglement of ultrafine fibers in which fiber bundles containing 12 ultrafine fibers having a fineness of 0.2 dtex were three-dimensionally entangled was generated. In this way, an artificial leather raw machine was obtained in which 10% by mass of water-based polyurethane was added to the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers.
- the artificial leather raw machine was divided into two in the thickness direction, and the anti-sliced surface was buffed to form a fluffy surface.
- an aqueous dispersion of polycarbonate-based polyurethane was gravure-coated on the artificial leather raw machine on which the fluffy surface was formed so that the solid content was 0.7% by mass, and then dried at 135 ° C.
- a suede-like napped artificial leather was obtained by performing a softening treatment with a dye-free liquid flow dyeing machine, and further performing a drying and hair conditioning treatment.
- the obtained fluffy artificial leather had a bluish black color, a basis weight of 230 g / m 2 , and an apparent density of 0.48 g / cm 3 .
- a multi-fiber mixed woven fabric (combined weave No. 1) woven so that cotton, nylon, acetate, wool, rayon, acrylic, silk, and polyester woven fabrics woven in parallel, as specified in JIS L 0803 Annex JA, was prepared. .. Then, the friction fastness at the time of drying and at the time of wetting was measured according to JIS L 0849 (Dyeing fastness test method for friction).
- the friction fastness was measured as follows using an Atlas clock meter CM-5 (manufactured by ATLAS ELECTRIC DEVICES CO).
- a dried multi-fiber mixed woven cloth was attached to a glass friction element. Then, the multi-fiber mixed woven cloth attached to the friction element was reciprocated 10 times while being brought into contact with the fluffy surface of the fluffy artificial leather fragment with a load of 900 g. Then, the multi-fiber mixed woven fabric is removed, cellophane tape (registered trademark) is attached to the contaminated part of the multi-fiber mixed woven fabric, a 1.5-pound cylindrical load is rolled once, and then the cellophane tape is removed from the multi-fiber mixed woven fabric. Was peeled off.
- a 20 cm ⁇ 20 cm test piece was cut out from fluffy artificial leather. Then, the appearance of the test piece when visually observed was judged according to the following criteria.
- ⁇ Tactile sensation> A 20 cm ⁇ 20 cm test piece was cut out from fluffy artificial leather. Then, the tactile sensation on the surface of the test piece was judged according to the following criteria. A: It had a smooth feel. B: The surface was rough to the touch.
- Example 2 Same as in Example 1 except that the island component resin was changed to isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate having a degree of modification of 6 mol% to which 0.5% by mass of carbon black and 0.3% by mass of a chromatic pigment were added. I got a fluffy artificial leather. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 3 In Example 1, the island component resin was changed to isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate having a degree of modification of 6 mol% to which 5% by mass of carbon black and 3.3% by mass of a chromatic pigment were added, in the same manner as in Example 1. A fluffy artificial leather was obtained. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 4 A fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0% by mass of the chromatic pigment was changed to 0.3% by mass in Example 1. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 5 A fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0% by mass of the chromatic pigment was changed to 3.0% by mass in Example 1. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 6 In Example 1, a fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that a fiber entangled body containing a fiber bundle containing 12 ultrafine fibers having a fineness of 0.1 dtex was used as the fiber entangled body. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 7 In Example 1, a fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that a fiber entangled body containing a fiber bundle containing 12 ultrafine fibers having a fineness of 0.3 dtex was used as the fiber entangled body. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 8 In Example 1, ultrafine fibers having a fineness of 0.3 dtex containing isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate having a degree of modification of 6 mol% to which 0.5% by mass of carbon black and 0.3% by mass of a chromatic pigment were added as fiber entanglements.
- a fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that a fiber entangled body containing a fiber bundle containing 12 fibers was used. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 9 In Example 1, fluffy artificial leather was obtained in the same manner except that the fineness of the ultrafine fibers was changed to 1.5 dtex. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 10 In Example 1, fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1% by mass was added instead of 10% by mass of water-based polyurethane to the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 11 In Example 1, a fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15% by mass of water-based polyurethane was added instead of 10% by mass of water-based polyurethane to the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 1 fluffy artificial leather was obtained in the same manner except that a chromatic pigment was not added to the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 3 fluffy artificial leather was obtained in the same manner except that 6.0% by mass was added instead of 3.3% by mass of the chromatic pigment added to the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 3 fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that water-based polyurethane was not applied to the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 4 fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20% by mass was added instead of 10% by mass of water-based polyurethane to the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 5 A fluffy artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5% by mass of carbon black was added and colored to the water-based polyurethane impregnated in the voids of the fiber entanglement of the ultrafine fibers in Example 1. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- Example 6 In Example 1, the same as in Example 1 except that the chromatic pigment was changed to isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate to which 4.5% by mass of a phthalocyanine blue organic pigment (copper phthalocyanine ⁇ crystal Pigment Blue 15: 3) was added. I got a fluffy artificial leather. Then, the obtained fluffy artificial leather was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
- the fluffy artificial leather obtained in Comparative Example 3 which was not impregnated with the water-based polyurethane had a rough texture on the surface.
- the napped artificial leather obtained in Comparative Example 4 impregnated with 20% by mass of water-based polyurethane exhibited a two-colored appearance.
- the napped artificial leather obtained in Comparative Example 5 impregnated with water-based polyurethane to which 5% by mass of carbon black was added showed a two-color feeling due to the black spots of the polyurethane.
- Comparative Example 6 using isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate to which only 4.5% by mass of a chromatic pigment was added without using carbon black was inferior in spinnability and was inferior in luxury due to white color. , The friction fastness was also inferior.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
極細繊維を絡合させてなる繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体とを含み、少なくとも一面に極細繊維を立毛させた立毛面を有する、立毛人工皮革であって、極細繊維は、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含み、且つ、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が０．３～１０質量％であり、高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％であり、高分子弾性体は着色されておらず、極細繊維は染色されていない立毛人工皮革。
Description
本発明は、衣料，靴，家具，カーシート，雑貨製品等の表面素材として好ましく用いられる、スエード皮革のような立毛面を有する立毛人工皮革に関する。詳しくは、高い染色堅牢度を維持しながら、淡色から濃色までの幅広い色に着色される立毛人工皮革に関する。
スエード皮革のような外観を有する立毛人工皮革は、極細繊維を絡合させてなる繊維絡合体の空隙に高分子弾性体を含浸付与して製造された人工皮革生機の表面を起毛処理することにより形成された、極細繊維を毛羽立たせた立毛面を有する。
立毛人工皮革を着色するために、染色が広く行われている。染色を用いた場合には、淡色から濃色までの幅広い色に立毛人工皮革を着色することができる。しかし、染色された立毛人工皮革は摩擦堅牢度等の染色堅牢度が低いという問題があった。また、染色された立毛人工皮革においては、極細繊維に比べて高分子弾性体の染色堅牢度が低い。そのために、立毛面において高分子弾性体が露出した部分が白っぽくなることにより、極細繊維と高分子弾性体との色の違いによる色斑が目立って２色感が発現し、高級感のある立毛人工皮革が得られにくいという問題があった。
染色堅牢度に優れ、２色感を抑制し、鮮明色から無彩色，淡色から濃色までの幅広い色調に調色される立毛人工皮革を製造する方法も提案されている。例えば、下記特許文献１は、繊維及び高分子弾性体の両方を顔料で着色することにより、繊維の色と高分子弾性体の色とを混色させて幅広い色調に調整することを開示する。
立毛人工皮革を着色するために、高分子弾性体を顔料で着色した場合、高分子弾性体の凝固工程で顔料の一部が脱落して生産品に色バラつきを生じさせたり、生産工程において別の色に色変えする際に原料の切り替えロスが大きくなったりする問題があった。一方、高分子弾性体を着色しない場合には、上述のように、立毛面において高分子弾性体が露出した部分が白くなることにより、極細繊維と高分子弾性体との色の違いによる色斑が目立って２色感が発現するという問題があった。
本発明は、摩擦堅牢度に優れ、淡色から濃色までの幅広い色調の範囲で白けた色目でない着色が可能であり、高分子弾性体を着色しなくても立毛面に２色感を与えにくい立毛人工皮革を提供することを目的とする。
本発明の一局面は、極細繊維を絡合させてなる繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体とを含み、少なくとも一面に極細繊維を立毛させた立毛面を有する、立毛人工皮革であって、極細繊維は、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含み、且つ、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が０．３～１０質量％であり、高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％であり、高分子弾性体は着色されておらず、極細繊維は染色されていない立毛人工皮革である。このような立毛人工皮革は、染色されていないために摩擦堅牢度に優れる。また、高分子弾性体が着色されていないために、顔料で高分子弾性体を着色する場合に生じる工程を汚染する問題が発生しない。また、高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％であることにより、立毛面に高分子弾性体が露出しにくくなるため色斑が目立ちにくく、２色感が発現しにくくなる。さらに、極細繊維が、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とで着色されていることにより、幅広い色調の範囲で白けた色目でない着色が可能であり、また、立毛面に２色感が発現しにくくなる。そして、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が０．３～１０質量％であることにより、着色性と生産時の溶融紡糸性とを両立させることができる。
また、有彩色顔料／カーボンブラックの質量比は、０．１～２．０であることが、２色感が充分に発現しにくくなる点から好ましい。
また、立毛面が、色座標空間（Ｌ*ａ*ｂ*色空間）における明度Ｌ*値が２５以下であり、ａ*値が－２．５～２．５の範囲であり、ｂ*値が－２．５～２．５の範囲であることが、色斑が目立ちにくい効果が顕著になり、また、濃色であっても高い摩擦堅牢度が維持される点から好ましい。
また、上述した立毛人工皮革の製造において、海島型複合繊維の一成分を有機溶剤で除去したり、有機溶剤を含む凝固液で高分子弾性体を湿式凝固させたりするような、有機溶剤を用いる工程を含む場合があった。このような立毛人工皮革の製造においては、有機溶剤を用いる工程において、島成分に配合された有機顔料が溶解されて溶出する問題があった。
本発明の他の一局面は、上述した立毛人工皮革の製造方法であって、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含む非水溶性熱可塑性樹脂を島成分とし、水溶性熱可塑性樹脂を海成分とする海島型複合繊維の繊維絡合体を準備する工程と、海島型複合繊維の繊維絡合体の空隙に無着色の水系高分子弾性体を形成させる水性液を含浸させた後、水性液の一部を搾液することにより除去する工程と、海島型複合繊維の絡合体の空隙に付与された水性液中の水系高分子弾性体を乾燥凝固させる工程と、海島型複合繊維から水溶性熱可塑性樹脂を水系溶媒で溶解除去することにより、非水溶性熱可塑性樹脂の極細繊維の繊維絡合体を含む人工皮革生機を得る工程と、人工皮革生機の少なくとも一面をバフィング処理して立毛する工程と、を少なくとも含み、人工皮革生機を染色する工程を含まない立毛人工皮革の製造方法である。このような製造方法によれば、有機溶剤で海島型複合繊維の一成分を除去する工程や、溶剤に溶解した高分子弾性体を有機溶剤を含む液で湿式凝固する工程を含まないために、島成分に配合された有彩色顔料が溶出する問題が生じない。
本発明によれば、摩擦堅牢度に優れた立毛人工皮革であって、淡色から濃色までの幅広い色調の範囲で白けた色目でない着色が可能であり、高分子弾性体を着色しなくても立毛面に２色感を与えにくい立毛人工皮革が得られる。
本実施形態の立毛人工皮革は、極細繊維を絡合させてなる繊維絡合体と、繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体とを含み、少なくとも一面に極細繊維を立毛させた立毛面を有する、立毛人工皮革であって、極細繊維は、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含み、且つ、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が０．３～１０質量％であり、高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％であり、高分子弾性体は着色されておらず、極細繊維は染色されていない立毛人工皮革である。本実施形態の立毛人工皮革を、その製造方法の一例に沿って詳しく説明する。
本実施形態の立毛人工皮革は、例えば、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含む非水溶性熱可塑性樹脂を島成分とし、水溶性熱可塑性樹脂を海成分とする海島型複合繊維の繊維絡合体を準備する工程と、海島型複合繊維の繊維絡合体の空隙に無着色の水系高分子弾性体を形成させる水性液を含浸させた後、水性液の一部を搾液することにより除去する工程と、海島型複合繊維の繊維絡合体の空隙に付与された水性液中の水系高分子弾性体を乾燥凝固させる工程と、海島型複合繊維から水溶性熱可塑性樹脂を水系溶媒で溶解除去することにより、非水溶性熱可塑性樹脂の極細繊維の繊維絡合体を含む人工皮革生機を得る工程と、人工皮革生機の少なくとも一面をバフィング処理して立毛する工程と、を少なくとも含み、人工皮革生機を染色する工程を含まない製造方法により製造される。なお、本実施形態における極細繊維とは、海島型複合繊維から島成分を除去して得られる島成分からなる繊維を意味するものとする。
はじめに、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含む非水溶性熱可塑性樹脂を島成分とし、水溶性熱可塑性樹脂を海成分とする海島型複合繊維の繊維絡合体を準備する工程について説明する。
海島型複合繊維の絡合体の製造方法としては、海島型複合繊維を溶融紡糸してウェブを製造し、ウェブを絡合処理する方法が挙げられる。海島型複合繊維のウェブを製造する方法としては、スパンボンド法などにより紡糸した長繊維の海島型複合繊維をカットせずにネット上に捕集して長繊維のウェブを形成する方法や、溶融紡糸された長繊維をステープルにカットして短繊維のウェブを形成する方法等が挙げられる。これらの中では、絡合状態を調整しやすく、高い充実感が得られる点から長繊維のウェブを用いることがとくに好ましい。また、形成されたウェブには、その形態安定性を付与するために融着処理が施されてもよい。また、海島型複合繊維の海成分を除去して極細繊維を形成するまでの何れかの工程において、水蒸気あるいは熱水あるいは乾熱による熱収縮処理等の繊維収縮処理を施して海島型複合繊維を緻密化させてもよい。
なお、長繊維とは、紡糸後に意図的にカットされた短繊維ではない、連続的な繊維であることを意味する。具体的には、例えば、繊維長が３～８０ｍｍ程度になるように意図的に切断された短繊維ではない、フィラメントまたは連続繊維を意味する。極細繊維化する前の海島型複合繊維の繊維長は１００ｍｍ以上であることが好ましく、技術的に製造可能であり、かつ、製造工程において不可避的に切断されない限り、数ｍ、数百ｍ、数ｋｍあるいはそれ以上の繊維長であってもよい。
海島型複合繊維において島成分を形成する非水溶性熱可塑性樹脂の種類は特に限定されない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），イソフタル酸変性ＰＥＴ，スルホイソフタル酸変性ＰＥＴ等の変性ＰＥＴ，カチオン可染性ＰＥＴ，ポリブチレンテレフタレート，ポリヘキサメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル；ポリ乳酸，ポリエチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネートアジペート，ポリヒドロキシブチレート－ポリヒドロキシバリレート樹脂等の脂肪族ポリエステル；ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン１０，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロン６－１２等のナイロン；ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリブテン，ポリメチルペンテン，塩素系ポリオレフィンなどのポリオレフィン等が挙げられる。
本実施形態の立毛人工皮革の製造方法においては、極細繊維を着色するために、島成分の樹脂にカーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを配合する。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サマールブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
また、有彩色顔料は、黒色，灰色及び白色である無彩色以外の有彩色を発色する顔料であり、主に有機顔料である。このような有彩色顔料の具体例としては、例えば、銅フタロシアニンβ結晶である Pigment Blue 15:3等のフタロシアニン系顔料，アントラキノン系顔料，キナクリドン系顔料，ジオキサジン系顔料，イソインドリノン系顔料，イソインドリン系顔料，インジゴ系顔料，キノフタロン系顔料，ジケトピロロピロール系顔料，ペリレン系顔料，ペリノン系顔料等の縮合多環系有機顔料や、ベンズイミダゾロン系顔料，縮合アゾ系顔料，アゾメチンアゾ系顔料等の不溶性アゾ系顔料等の有機顔料；酸化チタン，べんがら，クロムレッド，モリブデンレッド，リサージ，群青，紺青，酸化鉄，等の無機着色顔料が挙げられる。これらの有彩色顔料は、青，赤，緑，黄等の有彩色を呈する。
また、極細繊維は、カーボンブラックと有彩色顔料の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の顔料や、紫外線吸収剤，熱安定剤，消臭剤，防かび剤，各種安定剤等が配合されてもよい。
島成分の樹脂にカーボンブラックと有彩色顔料とを配合する方法は、特に限定されない。具体的には、例えば、極細繊維となる島成分を形成するための非水溶性熱可塑性樹脂とカーボンブラックと有彩色顔料とを上記含有割合になるように押出機などのコンパウンド設備を用いて混練する方法が挙げられる。
形成される極細繊維に含まれるカーボンブラックの割合は０．２～８質量％であり、０．５～５質量％、さらには、１～３質量％であることが、濃色の立毛人工皮革が得られやすい点から好ましい。極細繊維中のカーボンブラックの含有割合が０．２質量％未満である場合には、発色性が劣って白けた色目となって高級感に劣る発色になる。また、カーボンブラックの含有割合が８質量％を超える場合には、有彩色顔料による有彩色の発色が目立ちにくくなり、２色感を低減させる効果が小さくなり、また、紡糸性や物性が著しく低下しやすくなる。
また、形成される極細繊維に含まれる有彩色顔料の割合は０．１～５質量％であり、０．５～４質量％、さらには、１～３質量％であることが、立毛人工皮革を淡色から濃色までの幅広い色に調色できるとともに、２色感を低減させやすい点から好ましい。極細繊維に含まれる有彩色顔料の含有割合が０．１質量％未満である場合には有彩色顔料による有彩色の発色が得られにくいために、２色感が低減しにくくなる。また、極細繊維に含まれる有彩色顔料の含有割合が５質量％を超える場合には、有彩色顔料が多くなりすぎることにより、紡糸安定性が低下しやすくなる。
また、形成される極細繊維に含まれる、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合は０．３～１０質量％であり、０．５～９質量％であることが好ましい。カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が１０質量％を超える場合には、溶融紡糸性が低下して生産性が低下する。また、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が０．３質量％未満の場合には、着色性が低下する。
また、形成される極細繊維に含まれるカーボンブラックと有彩色顔料との比率としては、有彩色顔料／カーボンブラックの質量比が０．１～２．０、さらには、０．２５～１．０であることが好ましい。有彩色顔料／カーボンブラックの質量比が０．１未満の場合には有彩色顔料による有彩色の発色が得られにくいために、２色感が低減しにくくなる。また、有彩色顔料／カーボンブラックの質量比が２．０を超える場合には、発色性が劣る傾向が有る。
また、海島型複合繊維の海成分となる水溶性熱可塑性樹脂としては、島成分の樹脂よりも溶剤に対する溶解性または分解剤による分解性が高い水溶性熱可塑性樹脂が選ばれる。また、島成分となる非水溶性熱可塑性樹脂との親和性が小さく、かつ、紡糸条件において溶融粘度及び／又は表面張力が非水溶性熱可塑性樹脂よりも小さい水溶性熱可塑性樹脂が海島型複合繊維の紡糸安定性に優れている点から好ましい。このような水溶性熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂（水溶性ＰＶＡ）が、有機溶剤を用いることなく水系媒体により溶解除去が可能である点から好ましい。
海島型複合繊維の繊度は特に限定されない。また、海島型複合繊維の断面における海成分と島成分との平均面積比（海成分／島成分）は５／９５～７０／３０、さらには１０／９０～５０／５０であることが好ましい。また、海島型複合繊維の断面における島成分のドメインの数は特に限定されないが、工業的な生産性の観点からは５～１０００個、さらには、１０～３００個程度であることが好ましい。
絡合処理は、ウェブをクロスラッパー等を用いて厚さ方向に複数層重ね合わせた後、その両面から同時または交互に少なくとも１つ以上のバーブが貫通する条件でニードルパンチする処理や、高圧水流絡合処理するような方法が挙げられる。なお、海島型複合繊維の紡糸工程から絡合処理までのいずれかの段階において、ウェブに油剤や帯電防止剤を付与してもよい。
そして、必要に応じて、絡合処理したウェブを水蒸気あるいは熱水あるいは乾熱による熱収縮処理等の繊維収縮処理を行ったり、熱プレス処理して、ウェブの絡合状態や平滑化状態を整えたりすることにより、海島型複合繊維の絡合体である不織布が得られる。
次に、海島型複合繊維の絡合体の空隙に水系高分子弾性体を形成する水性液を含浸させた後、水性液の一部を搾液して除去することにより、高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％になるように調整する工程について説明する。高分子弾性体は、立毛人工皮革に形態安定性を付与する成分である。
本工程においては、水系高分子弾性体を形成する水性液を海島型複合繊維の絡合体の空隙に含浸させた後、例えば、ロールニップ処理することにより、水性液を適度に搾液する。ここで、水系高分子弾性体とは、水を主体とする水系媒体に、自己乳化，強制乳化，または懸濁等されることにより分散されてエマルジョン、ディスパージョン、サスペンション等の水性液に調製される高分子弾性体を意味する。
水性液として調整される高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン，アクリロニトリルエラストマー，オレフィンエラストマー，ポリエステルエラストマー，ポリアミドエラストマー，アクリルエラストマー等が挙げられる。これらの中では、ポリウレタンが好ましい。また、高分子弾性体は着色されないために、実質的に顔料を含まないが、工程に顔料のコンタミネーションによる影響を与えない範囲である高分子弾性体が実質的に着色されない範囲、具体的には、０～０．０１質量％の範囲で顔料を含んでいてもよい。
すなわち、高分子弾性体の顔料の含有割合は、０～０．０１質量％、さらには０～０．００５質量％、とくには０質量％であることが、高分子弾性体が実質的に着色されないために、工程にコンタミネーションによる影響を与えない点から好ましい。高分子弾性体中の顔料の含有割合が０．０１質量％を超える場合には、高分子弾性体が着色されて、工程にコンタミネーションによる影響を与える顔料が残存するおそれがあり、その場合には、少量多銘柄生産の生産性が低下する傾向がある。
高分子弾性体の水性液には、必要に応じて、ゲル化剤等の凝固調節剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，蛍光剤，防黴剤，浸透剤，消泡剤，滑剤，撥水剤，撥油剤，増粘剤，増量剤，硬化促進剤，発泡剤，ポリビニルアルコールやカルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子化合物，無機微粒子，導電剤などが配合されてもよい。とくには、高分子弾性体の含有割合を０．１～１５質量％に調整した場合において、起毛面に高分子弾性体を露出させにくくするために、高分子弾性体の水性液をゲル化させる感熱ゲル化剤を含むことがとくに好ましい。
感熱ゲル化剤の具体例としては、例えば、酸化亜鉛，硫酸カリウム，硫酸ナトリウム，アルキルフェノールホルマリン縮合物のアルキレンオキシド付加物，ポリエーテルホルマール，ポリビニルメチルエーテル，ポリプロピレングリコール，ポリアルキレンオキシド変性ポリシロキサン，水溶性ポリアミド，デンプン，メチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，カルボキシメチルセルロース，タンパク，炭酸塩，重炭酸塩，ポリリン酸塩，等が挙げられる。感熱ゲル化剤の含有割合としては、感熱ゲル化剤の種類にもよるが、例えば、高分子弾性体（固形分）１００質量部に対して０．０１～３０質量部であることが好ましい。
本工程においては、海島型複合繊維の絡合体の空隙に高分子弾性体の水性液を含浸させた後、例えば、ロールニップ処理することにより水性液を適度に搾液する。このようにして、得られる立毛人工皮革に含まれる高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％になるように調整される。立毛人工皮革に含まれる高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％になるように調整することにより、立毛人工皮革の立毛面に無着色の高分子弾性体が露出しにくくなり、色斑を目立ちにくくすることができる。立毛人工皮革に含まれる高分子弾性体の含有割合が１５質量％を超える場合には、立毛人工皮革の立毛面に無着色の高分子弾性体が露出しやすくなり、色斑が目立って２色感が感じられやすくなる。
そして、海島型複合繊維の絡合体の空隙に付与された水性液中の高分子弾性体を凝固させる。水性液から高分子弾性体を凝固させる方法としては、水性液を含浸させた海島型複合繊維の絡合体を１２０～１７０℃程度の温度で乾燥させる方法が挙げられる。また、水性液がエマルジョンである場合、水性液を湿熱処理することによりゲル化させた後、乾燥することにより、表層へのマイグレーションを抑制することが好ましい。
そして、海島型複合繊維から海成分を除去することにより、極細繊維の繊維絡合体を含む人工皮革生機を生成させる。海島型複合繊維から海成分を除去する方法としては、海成分のみを選択的に除去しうる溶剤または分解剤で海島型複合繊維中の海成分を溶解除去または分解除去する方法が挙げられる。
極細繊維は、平均繊度が１．５ｄｔｅｘ以下、さらには、０．００５～１ｄｔｅｘ、とくには、０．１～０．５ｄｔｅｘであることが好ましい。極細繊維の平均繊度が高すぎる場合には、立毛面の緻密さが低下して高級感のある外観が得られなかったり、しなやかな風合いが低下したりする傾向がある。なお、繊度は、立毛人工皮革の厚さ方向に平行な断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で３０００倍に拡大撮影し、万遍なく選択された１５本の繊維径から繊維を形成する樹脂の密度を用いて算出した平均値として求められる。
このようにして得られる人工皮革生機は、極細繊維の繊維絡合体と、極細繊維の絡合体に含浸付与された高分子弾性体とを含む。人工皮革生機は、必要に応じて厚さ方向にスライスして厚さ調整されて、所定の厚さの人工皮革生機に仕上げられてもよい。
そして、人工皮革生機の少なくとも一面をバフィング処理することにより、表面の極細繊維が立毛した立毛人工皮革が得られる。バフィングは、好ましくは、１２０～６００番手、さらに好ましくは２４０～６００番手程度のサンドペーパーやエメリーペーパーを用いてバフィング処理する方法が挙げられる。このようにして、片面又は両面に立毛された極細繊維が存在する立毛面を有する立毛人工皮革が得られる。
立毛人工皮革には、さらに風合いを調整するために柔軟性を付与する収縮加工処理や揉み柔軟化処理が施されたり、逆シールのブラッシング処理、防汚処理、親水化処理、滑剤処理、柔軟剤処理、酸化防止剤処理、紫外線吸収剤処理、蛍光剤処理、難燃処理等の仕上げ処理が施されたりしてもよい。
また、人工皮革生機の立毛面の表層に、立毛された繊維の素抜けを抑制し、立毛面の外観品位や表面物性を向上させることを目的として、必要に応じて、立毛の根元を拘束するように高分子弾性体をさらに付与してもよい。立毛の根元を拘束するように高分子弾性体を付与する方法としては、例えば、立毛面側から高分子弾性体水分散液や溶剤系高分子弾性体溶液をグラビアコーティングする方法が挙げられる。
人工皮革生機の立毛面に高分子弾性体を付与する場合、その付与量としては、固形分として、０．２～４ｇ／ｍ2、さらには、０．５～３ｇ／ｍ2になるように付与することが、立毛面の外観の高級感と抗ピリング性とのバランスに優れる点から好ましい。立毛面に付与される高分子弾性体の付与割合としては、固形分として、０．１～１．０質量％、さらには０．１５～０．８質量％であることが立毛面の外観の高級感と抗ピリング性とのバランスに優れる点から好ましい。
このようにして製造される本実施形態の立毛人工皮革は、極細繊維に配合されたカーボンブラック及び有彩色顔料により、淡色から濃色までの幅広い色の範囲で目的とする色に着色されている。また、本実施形態の立毛人工皮革は、立毛面に高分子弾性体が露出しにくいために色斑が目立ちにくく、着色の堅牢度も高く、生産性にも優れる。
本実施形態の立毛人工皮革の立毛面の色は特に限定されないが、立毛面の色座標空間（Ｌ*ａ*ｂ*色空間）における明度Ｌ*値が２５以下、さらには、１７以下であることが、立毛面に高分子弾性体が露出しにくいことによる色斑が目立ちにくい効果が顕著になる点からとくに好ましい。また、ａ*値が－２．５～２．５の範囲であり、ｂ*値が－２．５～２．５の範囲である場合には、濃色であっても高い堅牢度が維持される点から好ましい。
なお、従来の立毛人工皮革は、染色されて着色されることが多いが、本実施形態の立毛人工皮革は染色されていない、無染色の立毛人工皮革である。立毛人工皮革を染色しないために、染色工程を省略することができる。また、高分子弾性体を着色しないために、少量多銘柄の生産が求められる場合に、銘柄ごとに高分子弾性体の水性液中の顔料の濃度を切り替える作業を省略できる。また、高分子弾性体が着色されず、極細繊維は染色されていないために、他の布帛と擦れた場合に染料が他の布帛に色移りのしにくい、摩擦堅牢性に優れた立毛人工皮革が得られる。
以上のようにして製造された立毛人工皮革の厚さは特に限定されないが、０．３～１．５ｍｍ、さらには、０．４～１．０ｍｍであることが好ましい。また、立毛人工皮革の目付も特に限定されないが、１５０～６００ｇ／ｍ2、さらには２００～５００／ｍ2であることが好ましい。
また、立毛人工皮革の見かけ密度も特に限定されないが、０．４～０．７ｇ／ｃｍ3、さらには０．４５～０．６ｇ／ｃｍ3であることが充実感と柔軟な風合いとのバランスに優れた立毛人工皮革が得られる点から好ましい。
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は実施例により何ら限定されるものではない。
［実施例１］
海成分として熱可塑性水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、島成分として、カーボンブラック１．５質量％と、フタロシアニン系青色有機顔料（銅フタロシアニンβ結晶 Pigment Blue 15:3）及びジオキサジン系紫色有機顔料を含む有彩色顔料を合計で１．０質量％添加したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート(ＩＰ変性ＰＥＴ)を準備し、海島型複合繊維１本あたりの島数が１２島となるような溶融複合用口金を用い、海成分／島成分の質量比２５/７５となるように圧力調整して口金温度設定２６０℃で吐出させた。そして、吐出された溶融ストランドを延伸することにより、繊度３．３ｄｔｅｘの海島型複合繊維を紡糸した。
海成分として熱可塑性水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、島成分として、カーボンブラック１．５質量％と、フタロシアニン系青色有機顔料（銅フタロシアニンβ結晶 Pigment Blue 15:3）及びジオキサジン系紫色有機顔料を含む有彩色顔料を合計で１．０質量％添加したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート(ＩＰ変性ＰＥＴ)を準備し、海島型複合繊維１本あたりの島数が１２島となるような溶融複合用口金を用い、海成分／島成分の質量比２５/７５となるように圧力調整して口金温度設定２６０℃で吐出させた。そして、吐出された溶融ストランドを延伸することにより、繊度３．３ｄｔｅｘの海島型複合繊維を紡糸した。
そして、海島型複合繊維を可動型ネット上に連続的に堆積し、表面の毛羽立ちを抑えるために加熱した金属ロールで軽く押さえた。そして、海島型複合繊維をネットから剥離し、加熱した金属ロールとバックロールとの間を押圧下で通過させた。このようにして、目付３２ｇ／ｍ2のウェブを製造した。
得られたウェブを、クロスラッパー装置を用いて総目付３８０ｇ／ｍ2になるように１２層に重ねた積重ウェブを作製し、針折れ防止油剤をスプレーで均一に付与した。次いで、積重ウェブを、両面から交互に３３００パンチ/ｃｍ2でニードルパンチして絡合ウェブを得た。絡合ウェブの目付は５００ｇ/ｍ2であった。そして、絡合ウェブを７０℃、５０％ＲＨ湿度下で３０秒間処理して湿熱収縮させた。このようにして海島型複合繊維の繊維絡合体を製造した。
そして、海島型複合繊維の繊維絡合体に、顔料を含まないポリウレタンのエマルジョンを含浸させた。ポリウレタンのエマルジョンは、１００％モジュラスが３．０ＭＰａの自己乳化型の非晶性ポリカーボネート系ポリウレタンを固形分として１５質量％含有し、感熱ゲル化剤として硫酸アンモニウム２．５質量％を含むエマルジョンであった。そして、ポリウレタンのエマルジョンを含浸させた海島型複合繊維の繊維絡合体をニップロールのクリアランスを通過させることによりエマルジョンを搾液した。
そして、海島型複合繊維の繊維絡合体に付与されたエマルジョンを湿熱処理することによりゲル化させた後、１５０℃で乾燥させて水系ポリウレタンを凝固させた。そして、水系ポリウレタンを凝固させた海島型複合繊維の繊維絡合体を９５℃の熱水中で繰り返しディップニップ処理してＰＶＡを溶解除去し、その後、乾燥した。このようにして、繊度０．２ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束が３次元的に交絡した極細繊維の繊維絡合体を生成させた。このようにして、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した人工皮革生機を得た。
そして、人工皮革生機を厚み方向に２分割し、さらに、反スライス面をバフィングすることにより、立毛面を形成させた。そして、立毛面を形成された人工皮革生機にポリカーボネート系ポリウレタンの水分散液を固形分で付与割合０．７質量％になるようにグラビア塗布した後、１３５℃で乾燥した。そして、染料を含まない液流染色機で柔軟化処理を行い、さらに、乾燥及び整毛処理を行うことにより、スエード調の立毛人工皮革を得た。得られた立毛人工皮革は青みを帯びた黒色であり、目付け２３０g／ｍ2、見かけ密度０．４８g／ｃｍ3であった。
そして、得られた立毛人工皮革を下記評価方法に従って評価した。
〈色度〉
分光測色計（ミノルタ社製：ＣＭ－３７００）を用いて、ＪＩＳＺ ８７２９に準拠して、切り出された立毛人工皮革の表面のL*a*b*表色系の色度を測定した。試験片から平均的な位置を万遍なく選択して測定された３点の色度の平均値を算出した。Ｌ*値が小さい程、濃色性が高い。
分光測色計（ミノルタ社製：ＣＭ－３７００）を用いて、ＪＩＳＺ ８７２９に準拠して、切り出された立毛人工皮革の表面のL*a*b*表色系の色度を測定した。試験片から平均的な位置を万遍なく選択して測定された３点の色度の平均値を算出した。Ｌ*値が小さい程、濃色性が高い。
〈色斑〉
有識評価者５名により、立毛人工皮革を５０ｃｍ角に切出したサンプルを準備し、２色感の有無について判定させた。そして、２色感がないと判定した人数が多かった場合をＡ、２色感があると判定した人数が多かった場合をＢとした。
有識評価者５名により、立毛人工皮革を５０ｃｍ角に切出したサンプルを準備し、２色感の有無について判定させた。そして、２色感がないと判定した人数が多かった場合をＡ、２色感があると判定した人数が多かった場合をＢとした。
〈溶融紡糸性〉
Ａ：溶融紡糸において、糸切れが少なく連続生産性があった。
Ｂ：溶融紡糸において、糸切れなどが頻発し、連続生産性がなかった。
Ａ：溶融紡糸において、糸切れが少なく連続生産性があった。
Ｂ：溶融紡糸において、糸切れなどが頻発し、連続生産性がなかった。
〈摩擦堅牢度〉
JIS Ｌ 0803 附属書 JAで規定された、綿，ナイロン，アセテート，毛，レーヨン，アクリル，絹，及びポリエステルの織布が並列するように織られた多繊交織布（交織１号）を準備した。そして、JIS Ｌ 0849（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準じて、乾燥時及び湿潤時の摩擦堅牢度を測定した。
JIS Ｌ 0803 附属書 JAで規定された、綿，ナイロン，アセテート，毛，レーヨン，アクリル，絹，及びポリエステルの織布が並列するように織られた多繊交織布（交織１号）を準備した。そして、JIS Ｌ 0849（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に準じて、乾燥時及び湿潤時の摩擦堅牢度を測定した。
具体的には、アトラスクロックメーター ＣＭ－５（ATLAS ELECTRIC DEVICES CO製）を用いて、次のようにして摩擦堅牢度を測定した。
乾燥時の摩擦堅牢度の場合、乾燥した多繊交織布をガラス製の摩擦子に取り付けた。そして、摩擦子に取り付けられた多繊交織布を立毛人工皮革の断片の立毛面に荷重９００ｇで接触させながら１０往復させた。そして、多繊交織布を取り外して、多繊交織布の汚染された部分にセロテープ（登録商標）を貼り付け、１．５ポンドの円柱型荷重を１往復転がした後、多繊交織布からセロテープを剥がした。
一方、湿潤時の摩擦堅牢度の場合、蒸留水に浸漬後余剰の水を除かれた、湿潤させた多繊交織布を、ガラス製の摩擦子に取り付けた。そして、摩擦子に取り付けられた多繊交織布を立毛人工皮革の断片の立毛面に荷重９００ｇで接触させながら１０往復させた。そして、多繊交織布を取り外して、６０℃以下の環境で乾燥させた。そして、多繊交織布の汚染した部分にセロテープを貼り付け、１．５ポンドの円柱型荷重を１往復転がした後、多繊交織布からセロテープを剥がした。
そして、乾燥時及び湿潤時の綿白布への色移りの変化を汚染用グレースケール（５級～１級）で判定した。各々の織布で汚染用グレースケールを用いて級数判定し、汚染の最も大きい素材の織布の級数を耐色移行性の級数とした。
〈外観〉
立毛人工皮革から２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を切りだした。そして、試験片の表面を目視したときの外観を以下の基準で判定した。
Ａ：目視したときに高分子弾性体の粒状の白化した斑点、或いは黒い斑点が認められなかった。
Ｂ：目視したときに高分子弾性体の粒状の白化した斑点、或いは黒い斑点が認められた。
立毛人工皮革から２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を切りだした。そして、試験片の表面を目視したときの外観を以下の基準で判定した。
Ａ：目視したときに高分子弾性体の粒状の白化した斑点、或いは黒い斑点が認められなかった。
Ｂ：目視したときに高分子弾性体の粒状の白化した斑点、或いは黒い斑点が認められた。
〈触感〉
立毛人工皮革から２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を切りだした。そして、試験片の表面の触感を以下の基準で判定した。
Ａ：さらっとした触感であった。
Ｂ：表面がザラザラとした触感であった。
立毛人工皮革から２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を切りだした。そして、試験片の表面の触感を以下の基準で判定した。
Ａ：さらっとした触感であった。
Ｂ：表面がザラザラとした触感であった。
結果を表１に示す。
［実施例２］
実施例１において、島成分樹脂をカーボンブラック０．５質量％と有彩色顔料０．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、島成分樹脂をカーボンブラック０．５質量％と有彩色顔料０．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例１において、島成分樹脂をカーボンブラック５質量％と有彩色顔料３．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、島成分樹脂をカーボンブラック５質量％と有彩色顔料３．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例１において、有彩色顔料１．０質量％を０．３質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、有彩色顔料１．０質量％を０．３質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例５］
実施例１において、有彩色顔料１．０質量％を３．０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、有彩色顔料１．０質量％を３．０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例６］
実施例１において、繊維絡合体として、繊度０．１ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、繊維絡合体として、繊度０．１ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例７］
実施例１において、繊維絡合体として、繊度０．３ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、繊維絡合体として、繊度０．３ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例８］
実施例１において、繊維絡合体として、カーボンブラック０．５質量％と有彩色顔料０．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートを含む、繊度０．３ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、繊維絡合体として、カーボンブラック０．５質量％と有彩色顔料０．３質量％を添加した変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートを含む、繊度０．３ｄｔｅｘの極細繊維を１２本含む繊維束を含む繊維絡合体を用いた以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
[実施例９]
実施例１において、極細繊維の繊度を１．５ｄｔｅｘに変更した以外は、同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊度を１．５ｄｔｅｘに変更した以外は、同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例１０］
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、１質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、１質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［実施例１１］
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、１５質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、１５質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
[比較例１]
実施例１において、極細繊維に有彩色顔料を添加しなかった以外は同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維に有彩色顔料を添加しなかった以外は同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
[比較例２]
実施例３において、極細繊維に有彩色顔料を３．３質量％添加した代わりに、６．０質量％添加した以外は同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例３において、極細繊維に有彩色顔料を３．３質量％添加した代わりに、６．０質量％添加した以外は同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［比較例３］
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを付与しなかった以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを付与しなかった以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［比較例４］
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、２０質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に水系ポリウレタンを１０質量％付与した代わりに、２０質量％付与した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［比較例５］
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に含浸させる水系ポリウレタンにカーボンブラック５質量％を添加して着色した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、極細繊維の繊維絡合体の空隙に含浸させる水系ポリウレタンにカーボンブラック５質量％を添加して着色した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
［比較例６］
実施例１において、有彩色顔料として、フタロシアニン系青色有機顔料（銅フタロシアニンβ結晶 Pigment Blue 15:3）を４．５質量％添加したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
実施例１において、有彩色顔料として、フタロシアニン系青色有機顔料（銅フタロシアニンβ結晶 Pigment Blue 15:3）を４．５質量％添加したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートに変更した以外は、実施例１と同様にして立毛人工皮革を得た。そして、得られた立毛人工皮革について、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
表１を参照すれば、本発明に係る実施例１～１１で得られた立毛人工皮革は何れも、摩擦堅牢度がｄｒｙで４-５級、ｗｅｔで３-４級以上であり、また、Ｌ*値１４～３２のような幅広い色の着色が可能であり、また、立毛面に色斑が見られず、外観に２色感が発現しなかった。一方、有彩色顔料を含まない比較例１で得られた立毛人工皮革は、外観に２色感があった。また、カーボンブラックと有彩色顔料との合計割合が１１質量％であった比較例２で得られた立毛人工皮革は、溶融紡糸性に劣っていた。また、水系ポリウレタンを含浸付与されなかった比較例３で得られた立毛人工皮革は、表面がザラザラとした触感であった。また、水系ポリウレタンを２０質量％含浸付与された比較例４で得られた立毛人工皮革は、外観に２色感が発現した。また、カーボンブラック５質量％を添加した水系ポリウレタンを含浸付与された比較例５で得られた立毛人工皮革は、ポリウレタンの黒斑点による２色感が見られた。また、カーボンブラックを用いることなく有彩色顔料のみを４．５質量％添加したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートを用いた比較例６は、紡糸性が劣り、また、白けた色目であって高級感に劣り、摩擦堅牢性も劣っていた。
Claims (11)
- 極細繊維を絡合させてなる繊維絡合体と、前記繊維絡合体に含浸付与された高分子弾性体とを含み、少なくとも一面に前記極細繊維を立毛させた立毛面を有する、立毛人工皮革であって、
前記極細繊維は、カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含み、且つ、前記カーボンブラックと前記有彩色顔料との合計割合が０．３～１０質量％であり、
前記高分子弾性体の含有割合が０．１～１５質量％であり、
前記高分子弾性体は着色されておらず、前記極細繊維は染色されていない、立毛人工皮革。 - 前記有彩色顔料／前記カーボンブラックの質量比が０．１～２．０である請求項１に記載の立毛人工皮革。
- 前記立毛面が、色座標空間（Ｌ*ａ*ｂ*色空間）における明度Ｌ*値が２５以下であり、ａ*値が－２．５～２．５の範囲であり、ｂ*値が－２．５～２．５の範囲である、請求項１または２に記載の立毛人工皮革。
- 前記極細繊維の平均繊度が１．５ｄｔｅｘ以下である請求項１～３の何れか１項に記載の立毛人工皮革。
- 前記有彩色顔料がフタロシアニン系顔料を含む請求項１～４の何れか１項に記載の立毛人工皮革。
- 前記有彩色顔料がジオキサジン系顔料を含む請求項１～５の何れか１項に記載の立毛人工皮革。
- 請求項１～６の何れか１項に記載の立毛人工皮革の製造方法であって、
カーボンブラック０．２～８質量％と有彩色顔料０．１～５質量％とを含む非水溶性熱可塑性樹脂を島成分とし、水溶性熱可塑性樹脂を海成分とする海島型複合繊維の繊維絡合体を準備する工程と、
前記海島型複合繊維の繊維絡合体の空隙に無着色の水系高分子弾性体を形成させる水性液を含浸させた後、前記水性液の一部を搾液することにより除去する工程と、
前記海島型複合繊維の繊維絡合体の空隙に付与された前記水性液中の前記水系高分子弾性体を乾燥凝固させる工程と、
前記海島型複合繊維から前記水溶性熱可塑性樹脂を水系溶媒で溶解除去することにより、前記非水溶性熱可塑性樹脂の極細繊維の繊維絡合体を含む人工皮革生機を得る工程と、
前記人工皮革生機の少なくとも一面をバフィング処理して立毛する工程と、を少なくとも含み、前記人工皮革生機を染色する工程を含まない、立毛人工皮革の製造方法。 - 前記有彩色顔料／前記カーボンブラックの質量比が０．１～２．０である請求項７に記載の立毛人工皮革の製造方法。
- 前記極細繊維の平均繊度が１．５ｄｔｅｘ以下である請求項７または８に記載の立毛人工皮革の製造方法。
- 前記有彩色顔料がフタロシアニン系顔料を含む請求項７～９の何れか１項に記載の立毛人工皮革の製造方法。
- 前記有彩色顔料がジオキサジン系顔料を含む請求項７～１０の何れか１項に記載の立毛人工皮革の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202080090272.9A CN114867906A (zh) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | 立毛人造革及其制造方法 |
| JP2021567145A JPWO2021131591A1 (ja) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | |
| EP20906428.6A EP4083311A4 (en) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | GRAPPED ARTIFICIAL LEATHER, AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME |
| KR1020227020605A KR20220115570A (ko) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | 입모 인공 피혁 및 그 제조 방법 |
| US17/757,785 US20230340723A1 (en) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | Napped artificial leather and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019234821 | 2019-12-25 | ||
| JP2019-234821 | 2019-12-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2021131591A1 true WO2021131591A1 (ja) | 2021-07-01 |
Family
ID=76573957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2020/045141 WO2021131591A1 (ja) | 2019-12-25 | 2020-12-03 | 立毛人工皮革及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230340723A1 (ja) |
| EP (1) | EP4083311A4 (ja) |
| JP (1) | JPWO2021131591A1 (ja) |
| KR (1) | KR20220115570A (ja) |
| CN (1) | CN114867906A (ja) |
| TW (1) | TW202140887A (ja) |
| WO (1) | WO2021131591A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117026547B (zh) * | 2023-10-09 | 2024-01-30 | 江苏润大橡塑材料有限公司 | 一种人造革免水洗连续染色装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5921903B2 (ja) * | 1975-05-26 | 1984-05-23 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 黒色ポリエステルの色相改良方法 |
| JP2004137619A (ja) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Kuraray Co Ltd | 皮革様シートの製造方法 |
| JP2004143654A (ja) | 2002-09-30 | 2004-05-20 | Kuraray Co Ltd | スエード調人工皮革およびその製造方法 |
| JP2008524453A (ja) * | 2004-12-20 | 2008-07-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 基体の印刷又は着色方法 |
| CN102002867A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-04-06 | 浙江深蓝轻纺科技有限公司 | 应用于合成革干法的环保型固态着色剂及其制备方法 |
| WO2019159728A1 (ja) * | 2018-02-19 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 立毛調人工皮革 |
-
2020
- 2020-12-03 EP EP20906428.6A patent/EP4083311A4/en active Pending
- 2020-12-03 JP JP2021567145A patent/JPWO2021131591A1/ja active Pending
- 2020-12-03 KR KR1020227020605A patent/KR20220115570A/ko unknown
- 2020-12-03 WO PCT/JP2020/045141 patent/WO2021131591A1/ja unknown
- 2020-12-03 US US17/757,785 patent/US20230340723A1/en active Pending
- 2020-12-03 CN CN202080090272.9A patent/CN114867906A/zh active Pending
- 2020-12-23 TW TW109145652A patent/TW202140887A/zh unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5921903B2 (ja) * | 1975-05-26 | 1984-05-23 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 黒色ポリエステルの色相改良方法 |
| JP2004143654A (ja) | 2002-09-30 | 2004-05-20 | Kuraray Co Ltd | スエード調人工皮革およびその製造方法 |
| JP2004137619A (ja) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Kuraray Co Ltd | 皮革様シートの製造方法 |
| JP2008524453A (ja) * | 2004-12-20 | 2008-07-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 基体の印刷又は着色方法 |
| CN102002867A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-04-06 | 浙江深蓝轻纺科技有限公司 | 应用于合成革干法的环保型固态着色剂及其制备方法 |
| WO2019159728A1 (ja) * | 2018-02-19 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 立毛調人工皮革 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP4083311A4 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202140887A (zh) | 2021-11-01 |
| EP4083311A1 (en) | 2022-11-02 |
| KR20220115570A (ko) | 2022-08-17 |
| CN114867906A (zh) | 2022-08-05 |
| JPWO2021131591A1 (ja) | 2021-07-01 |
| US20230340723A1 (en) | 2023-10-26 |
| EP4083311A4 (en) | 2024-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004143654A (ja) | スエード調人工皮革およびその製造方法 | |
| WO2021131591A1 (ja) | 立毛人工皮革及びその製造方法 | |
| JP7220202B2 (ja) | 立毛人工皮革及びその製造方法 | |
| KR102333253B1 (ko) | 인쇄 형성 기모 시트 및 인쇄용 기모 시트 | |
| JP7313520B2 (ja) | 立毛調人工皮革 | |
| JP7249360B2 (ja) | 立毛人工皮革及びその製造方法 | |
| KR102645238B1 (ko) | 입모 인공 피혁 및 그 제조 방법 | |
| US12043956B2 (en) | Napped artificial leather | |
| KR102690601B1 (ko) | 입모풍 인공 피혁 | |
| JP4021093B2 (ja) | 柄模様を有するスエード調人工皮革及びその製造方法 | |
| KR20200016248A (ko) | 입모풍 인공 피혁 | |
| JP2021021159A (ja) | 立毛人工皮革 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20906428 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021567145 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020906428 Country of ref document: EP Effective date: 20220725 |