WO2021101255A1 - 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2021101255A1
WO2021101255A1 PCT/KR2020/016316 KR2020016316W WO2021101255A1 WO 2021101255 A1 WO2021101255 A1 WO 2021101255A1 KR 2020016316 W KR2020016316 W KR 2020016316W WO 2021101255 A1 WO2021101255 A1 WO 2021101255A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
aryl
formula
electroluminescent device
Prior art date
Application number
PCT/KR2020/016316
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
박우재
엄민식
심재의
박정근
손효석
이용환
한송이
Original Assignee
솔루스첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔루스첨단소재 주식회사 filed Critical 솔루스첨단소재 주식회사
Priority to JP2022529705A priority Critical patent/JP7427784B2/ja
Priority to US17/778,565 priority patent/US20230045312A1/en
Priority to CN202080080660.9A priority patent/CN114728913A/zh
Priority to EP20890077.9A priority patent/EP4063353A4/en
Publication of WO2021101255A1 publication Critical patent/WO2021101255A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom

Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, an organic compound excellent in heat resistance, carrier transport ability, luminescence ability, electron injection and transport ability, electrochemical stability, etc., and at least one organic material layer thereof. By including this, it relates to an organic electroluminescent device having improved characteristics such as luminous efficiency, driving voltage, and lifespan.
  • organic electroluminescent device In an organic electroluminescent device (hereinafter, referred to as “organic EL device”), when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode, and electrons are injected into the organic material layer from the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground state, light is emitted.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like according to their function.
  • the light-emitting material may be classified into blue, green, and red light-emitting materials, and yellow and orange light-emitting materials for realizing better natural colors according to the color of the light.
  • a host/dopant system may be used as a luminescent material.
  • the dopant material can be classified into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 materials for the hole blocking layer and the electron transport layer
  • anthracene derivatives have been reported as materials for the emission layer.
  • metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir(ppy) 3 , and (acac)Ir(btp) 2 , which have advantages in terms of efficiency improvement among the light emitting layer materials, are blue, green, and red. (red) is used as a phosphorescent dopant material, and 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is used as a phosphorescent host material.
  • Ir such as Firpic, Ir(ppy) 3 , and (acac)Ir(btp) 2
  • red is used as a phosphorescent dopant material
  • CBP 4,4-dicarbazolybiphenyl
  • An object of the present invention is to provide a novel organic compound that can be used as an organic material layer material of an organic electroluminescent device, specifically, an electron transport layer material, because it has excellent heat resistance, carrier transport ability, luminescence ability, and electrochemical stability.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the above-described novel organic compound, exhibiting a low driving voltage and high luminous efficiency, and improving lifespan.
  • the present invention provides an organic compound represented by the following formula 1 or 2:
  • X 1 and X 2 are different from each other and are CR 3 or N, wherein any one of X 1 and X 2 is N, and the others are CR 3 ;
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkynyl group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a 3 to 40 nuclear atom hetero Cycloalkyl group, C 1 to C 40 alkyl group, C 6 to C 60 aryl group, nuclear atom number 5 to 60 heteroaryl group, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 60 aryloxy group , C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 arylphosphine group , C 6 ⁇ C 60 is selected from the group consisting of arylphosphine oxide group and C 6 ⁇ C 60 arylamine group;
  • Ar 1 is a substituent represented by any one of the following formulas F1 to F6
  • R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 to C 40 alkyl group, C 6 to C 60 aryl group, and heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms;
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic material layers comprises the aforementioned organic compound. It provides an organic electroluminescent device.
  • the compound of the present invention can be used as an organic material layer material of an organic electroluminescent device because it has excellent heat resistance, carrier transport ability, luminescence ability, and electrochemical stability.
  • an organic electroluminescent device having superior light emitting performance, low driving voltage, high efficiency, and long lifespan compared to conventional materials can be manufactured. Further, it is possible to manufacture a full-color display panel with improved performance and lifespan.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to a third embodiment of the present invention.
  • 300 organic material layer
  • 310 hole injection layer
  • the present invention provides a compound that is excellent in heat resistance, carrier transport ability, luminescence ability, electrochemical stability, and the like, and can be used as a material for a highly efficient electron transport layer.
  • a pyrimidine moiety and a fluorene moiety or a benzofluorene moiety are bonded through a biphenylene group as a linker to form a basic skeleton, but these are meta-para or It is bonded to a para-meta position and is represented by Formula 1 or 2.
  • the compound of the present invention since the compound of the present invention has a plate-like structure while having asymmetry based on the major axis of the molecule, it is excellent in heat resistance, carrier transport ability, luminescence ability, electrochemical stability, and the like.
  • the organic electroluminescent device When the compound of Formula 1 or 2 is applied to an organic electroluminescent device, the organic electroluminescent device has a low driving voltage, high luminous efficiency and current efficiency, and has a long life.
  • X 1 and X 2 are different from each other and are CR 3 or N, wherein any one of X 1 and X 2 is N, and the rest are CR 3 . Accordingly, the compound of the present invention contains a pyrimidine moiety, which is an electron attractor (EWG) having high electron absorption.
  • EWG electron attractor
  • R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 to C 40 alkyl group, C 6 to C 60 aryl group, and heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms. Specifically,
  • X 1 may be CR 3 and X 2 may be N.
  • R 3 may be selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano group and C 1 ⁇ C 40 alkyl group, and specifically hydrogen or deuterium.
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nucleus Heterocycloalkyl group having 3 to 40 atoms, C 1 to C 40 alkyl group, C 6 to C 60 aryl group, heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine is selected from the pingi, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine oxide group, and the group consisting of C 6 ⁇ with an aryl amine of the C 60 of, in particular
  • R 1 and R 2 are different from each other, and each independently may be selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms. have. Specifically, R 1 and R 2 are different from each other, and may each independently be an aryl group of C 6 ⁇ C 60.
  • R 1 and R 2 are different and, either one of R 1 and R 2 each other is a non-phenyl group (biphenyl group) or a terphenyl group (terphenyl group), the rest may be a phenyl group.
  • Ar 1 is a substituent represented by any one of the following Formulas F1 to F6.
  • Substituents of the formulas F1 to F6 are substituents having a large electron donor (EDG) characteristic, and are bonded to a pyrimidine moiety, which is an electron attractor (EWG) having high electron absorption through a biphenylene group, which is a linker group, The entire molecule has a bipolar characteristic, and thus, the binding force between holes and electrons is high.
  • EDG electron donor
  • EWG electron attractor
  • Ar 1 may be a substituent represented by Chemical Formula F1.
  • the compound represented by Formula 1 or 2 according to the present invention may be embodied as a compound represented by Formula 3 or 4, but is not limited thereto:
  • X 1 and X 2 are as defined in Formulas 1 and 2, respectively,
  • the compound represented by Formula 1 or 2 according to the present invention described above may be embodied as the following compounds 1 to 250.
  • the compound represented by Formula 1 or 2 according to the present invention is not limited by those exemplified below.
  • alkyl refers to a monovalent substituent derived from a linear or branched saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like.
  • alkenyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl (vinyl), allyl (allyl), isopropenyl (isopropenyl), 2-butenyl (2-butenyl), and the like, but is not limited thereto.
  • alkynyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include, but are not limited to, ethynyl and 2-propynyl.
  • cycloalkyl refers to a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, and adamantine.
  • heterocycloalkyl refers to a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, S Or a hetero atom such as Se.
  • heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine and piperazine.
  • aryl refers to a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms in which a single ring or two or more rings are combined.
  • a form in which two or more rings are simply attached to each other or condensed may be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, and anthryl.
  • heteroaryl refers to a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At this time, at least one carbon, preferably 1 to 3 carbons in the ring is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are simply attached to each other or condensed may be included, and further, a form condensed with an aryl group may be included.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, and triazinyl, phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl ( indolyl), purinyl, quinolyl, benzothiazole, polycyclic rings such as carbazolyl and 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R'refers to alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and has a linear, branched, or cyclic structure It may include. Examples of such alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy, and the like.
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, and R means an aryl having 5 to 40 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, and diphenyloxy.
  • alkylsilyl refers to silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes mono- as well as di- and tri-alkylsilyl.
  • arylsilyl refers to silyl substituted with aryl having 5 to 60 carbon atoms, and includes polyarylsilyl such as di- and tri-arylsilyl as well as mono-.
  • alkyl boron group refers to a boron group substituted with an alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • aryl boron group refers to a boron group substituted with an aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • alkylphosfinyl group refers to a phosphine group substituted with an alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes not only mono- but also di-alkylphosfinyl groups.
  • arylphosphinyl group refers to a phosphine group substituted with a monoaryl or diaryl having 6 to 60 carbon atoms, and includes not only mono- but also di-arylphosfinyl groups.
  • arylamine refers to an amine substituted with an aryl having 6 to 40 carbon atoms, and includes mono- as well as di-arylamine.
  • condensed ring means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.
  • organic electroluminescent device (hereinafter, referred to as “organic EL device”) including the compound represented by Formula 1 or 2 described above.
  • the organic electroluminescent device includes an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers is It includes a compound represented by Formula 1 or 2.
  • the compound may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the one or more organic material layers may include any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, of which at least one organic material layer is represented by Formula 1 or 2. Including the indicated compound. Specifically, the organic material layer including the compound of Formula 1 or 2 may be selected from the group consisting of an electron transport layer and an electron transport auxiliary layer.
  • the one or more organic material layers include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer
  • the electron transport layer includes a compound represented by Formula 1 or 2.
  • the compound represented by Formula 1 or 2 is included in the organic electroluminescent device as an electron transport layer material.
  • the organic electroluminescent device of the present invention because of the compound of Formula 1 or 2, electrons are easily injected from the cathode or electron injection layer to the electron transport layer, and can also rapidly move from the electron transport layer to the emission layer, and thus holes and electrons in the emission layer The bonding power of is high. Therefore, the organic electroluminescent device of the present invention is excellent in luminous efficiency, power efficiency, and brightness.
  • the compound of Formula 1 or 2 has excellent thermal stability and electrochemical stability, and can improve the performance of an organic electroluminescent device.
  • the compound of Formula 1 or 2 may be used alone, or may be mixed with an electron transport layer material known in the art.
  • the electron transport layer material that can be mixed with the compound of Formula 1 or 2 includes an electron transport material commonly known in the art.
  • electron transport materials that can be used include oxazole-based compounds, isoxazole-based compounds, triazole-based compounds, isothiazole-based compounds, oxadiazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, and perylene ( perylene) compounds, aluminum complexes (eg Alq 3, tris(8-quinolinolato)-aluminium), gallium complexes (eg Gaq'2OPiv, Gaq'2OAc, 2(Gaq'2)), and the like. These may be used alone or two or more of them may be used in combination.
  • the mixing ratio thereof is not particularly limited, and may be appropriately adjusted within a range known in the art.
  • the one or more organic material layers include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer
  • the electron transport auxiliary layer is represented by Formula 1 or 2 Contains compounds.
  • the compound represented by Formula 1 or 2 is included in the organic electroluminescent device as an electron transport auxiliary layer material.
  • the compound of Formula 1 or 2 has a high triplet energy.
  • the efficiency of the organic electroluminescent device may be increased due to the TTF (triplet-triplet fusion) effect.
  • the compound of Formula 1 or 2 may prevent the excitons generated in the emission layer from being diffused into the electron transport layer adjacent to the emission layer. Accordingly, the number of excitons contributing to light emission in the light emitting layer is increased, so that the luminous efficiency of the device can be improved, durability and stability of the device are improved, so that the life of the device can be efficiently increased.
  • the structure of the organic electroluminescent device of the present invention described above is not particularly limited, but, for example, an anode 100, one or more organic material layers 300, and a cathode 200 may be sequentially stacked on a substrate (FIGS. 1 to FIG. 3).
  • a substrate FIGGS. 1 to FIG. 3
  • it may have a structure in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted at the interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device includes an anode 100, a hole injection layer 310, a hole transport layer 320, a light emitting layer 330, an electron transport layer 340, and a cathode, as shown in FIG. 200 may have a sequentially stacked structure.
  • an electron injection layer 350 may be positioned between the electron transport layer 340 and the cathode 200.
  • an electron transport auxiliary layer 360 may be positioned between the emission layer 330 and the electron transport layer 340 (see FIG. 3 ).
  • the organic material layers 300 eg, electron transport layer 340, electron transport auxiliary layer 360
  • the organic material layers 300 contains a compound represented by Formula 1 or 2
  • It can be manufactured by forming an organic material layer and an electrode using materials and methods known in the art.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer method.
  • the substrate usable in the present invention is not particularly limited, and non-limiting examples include silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films and sheets.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but is not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene,
  • examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead, or alloys thereof; And a multilayered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • ITO Indium tin oxide
  • a thin film coated glass substrate with a thickness of 1500 ⁇ with distilled water and ultrasonic waves.
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc.
  • UV OZONE cleaner Power Sonic 405, Hwashin Tech
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Alq 3 was used instead of the compound 3 used as the electron transport layer material in Example 1.
  • the structure of Alq 3 used at this time is as follows.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 3 used as the electron transport layer material in Example 1 was not used.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that T-1 was used instead of the compound 3 used as the electron transport layer material in Example 1.
  • the structure of T-1 used at this time is as follows.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that T-2 was used instead of the compound 3 used as the electron transport layer material in Example 1.
  • the structure of T-2 used at this time is as follows.
  • Example 1 Compound 3 3.0 455 7.7
  • Example 2 Compound 29 3.2 454 8.1
  • Example 3 Compound 62 3.3 455 8.2
  • Example 4 Compound 76 3.4 454 8.1
  • Example 5 Compound 102 3.5 455 8.2
  • Example 6 Compound 111 3.1 453 8.1
  • Example 7 Compound 131 3.8 455 9.1
  • Example 8 Compound 161 3.7 454 8.7
  • Example 9 Compound 191 3.7 455 8.6
  • Example 10 Compound 206 3.8 454 8.6
  • Example 11 Compound 233 3.5 455 8.8 Comparative Example 1 Alq 3 4.8 457 5.6 Comparative Example 2 - 4.7 459 6.1 Comparative Example 3 T-1 4.4 459 5.9 Comparative Example 4 T-2 3.9 456 7.2
  • the blue organic electroluminescent devices of Examples 1 to 11 in which the compound of the present invention was used in the electron transport layer were the blue organic electroluminescent devices of Comparative Example 1 and the electron transport layer in which Alq 3 was used in the electron transport layer. Compared to the blue organic electroluminescent device of Comparative Example 2 without this, it was found that superior performance in terms of driving voltage, emission peak, and current efficiency.
  • compounds 3, 29, 62, 76, 102, 111, 131, 161, 191, 206, 233 synthesized in Synthesis Example have m,p-biphenylene or p,m-biphenylene as a linking group.
  • the blue organic electroluminescent devices of Examples 1 to 11 in which these compounds were used for the electron transport layer were of Comparative Examples 3 to 4 in which a compound having p,p-biphenylene or m,m-biphenylene as a linker was used for the electron transport layer Compared to the blue organic electroluminescent device, it was found that it exhibited superior performance in terms of driving voltage, emission peak, and current efficiency.
  • ITO Indium tin oxide
  • a thin film coated glass substrate with a thickness of 1500 ⁇ with distilled water and ultrasonic waves.
  • ultrasonically clean with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc., dry, transfer to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hwashin Tech), and clean the substrate for 5 minutes using UV And transferred the substrate to a vacuum evaporator.
  • the organic electroluminescent devices of Examples 13 to 22 were prepared in the same manner as in Example 12, except that the compounds shown in Table 2 below were used instead of the compound 12 used as the electron transport auxiliary layer material in Example 12. I did.
  • Example 12 except that Compound 12 used as the electron transport auxiliary layer material was not used, and Alq 3 , which is the electron transport layer material, was deposited at 30 nm instead of 25 nm, the blue organic layer was carried out in the same manner as in Example 12. An electroluminescent device was fabricated.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 12, except that T-1 was used instead of the compound 12 used as the electron transport auxiliary layer material in Example 12. Since the structure of T-1 used at this time is the same as that described in Comparative Example 3, it is omitted.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 12, except that T-2 was used instead of the compound 12 used as the electron transport auxiliary layer material in Example 12. Since the structure of T-2 used at this time is the same as that described in Comparative Example 4, it is omitted.
  • Example 12 Compound 12 3.2 455 8.1 Example 13 Compound 36 3.1 453 8.2 Example 14 Compound 66 3.1 454 8.3 Example 15 Compound 81 3.1 456 8.1 Example 16 Compound 110 3.2 454 8.1 Example 17 Compound 129 3.3 455 8.2 Example 18 Compound 153 3.3 454 9.1 Example 19 Compound 187 3.2 455 8.8 Example 20 Compound 201 3.1 456 8.7 Example 21 Compound 227 3.2 454 8.8 Example 22 Compound 236 3.3 455 8.4 Comparative Example 5 - 4.7 459 6.1 Comparative Example 6 T-1 4.3 459 5.9 Comparative Example 7 T-2 3.6 455 7.3
  • the blue organic electroluminescent devices of Examples 12 to 22 in which the compound of the present invention was used for the electron transport auxiliary layer were compared with the blue organic electroluminescent devices of Comparative Example 3 without the electron transport auxiliary layer. , It was found that it exhibited excellent performance in terms of emission peak and in particular, driving voltage.
  • compounds 12, 36, 66, 81, 110, 129, 153, 187, 201, 227, 236 synthesized in Synthesis Example have m,p-biphenylene or p,m-biphenylene as a linking group. It is a compound.
  • the blue organic electroluminescent devices of Examples 12 to 22 in which these compounds were used in the electron transport auxiliary layer were comparative examples in which a compound having p,p-biphenylene or m,m-biphenylene as a linking group was used in the electron transport auxiliary layer. Compared to the blue organic electroluminescent devices of 6-7, it was found that it exhibited superior performance in terms of driving voltage, emission peak, and current efficiency.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 신규한 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 대한 것으로, 보다 상세하게는 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전자 주입 및 수송능, 전기화학적 안정성 등이 우수한 유기 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 대한 것이다.

Description

유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규한 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전자 주입 및 수송능, 전기화학적 안정성 등이 우수한 유기 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층이 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자(이하, '유기 EL 소자'라 함)는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광물질, 정공주입 물질, 정공수송 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.
그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전기화학적 안정성 등이 모두 우수하여 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 구체적으로 전자 수송층 재료로 사용될 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 전술한 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 유기 화합물을 제공한다:
Figure PCTKR2020016316-appb-C000001
Figure PCTKR2020016316-appb-C000002
상기 화학식 1 및 2에서,
X1 및 X2는 서로 상이하며, CR3 또는 N이며, 이때 X1 및 X2 중 어느 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며;
R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
Ar1은 하기 화학식 F1 내지 F6 중 어느 하나로 표시되는 치환기이고
Figure PCTKR2020016316-appb-I000001
;
R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R1 및 R2의 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기와 아릴아민기, 및 R3의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함).
또한, 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 전술한 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전기화학적 안정성 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화합물을 전자 수송층 재료 및 전자수송 보조층 재료 중 적어도 어느 하나로 사용될 경우, 종래 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명 특성을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 유기 전계 발광 소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
** 부호의 설명 **
100: 양극, 200: 음극,
300: 유기물층, 310: 정공주입층,
320: 정공수송층, 330: 발광층,
340: 전자수송층, 350: 전자주입층,
360: 전자수송 보조층
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
<유기 화합물>
본 발명은 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전기화학적 안정성 등이 우수하여 고효율 전자수송층 재료로 사용될 수 있는 화합물을 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화합물은 피리미딘 모이어티와 플루오렌 모이어티 또는 벤조플루오렌 모이어티가 링커인 비페닐렌기를 통해 결합되어 기본 골격을 이루되, 이들은 메타-파라(meta-para) 또는 파라-메타(para-meta) 위치로 결합되어 화학식 1 또는 2로 표시된다. 이에 따라, 본 발명의 화합물은 분자의 장축을 기준으로 하여 비대칭성을 가지면서 판상형 구조를 갖기 때문에, 내열성, 캐리어 수송능, 발광능, 전기화학적 안정성 등이 우수하다. 이러한 화학식 1 또는 2의 화합물을 유기 전계 발광 소자에 적용할 경우, 유기 전계 발광 소자는 낮은 구동전압과 높은 발광 효율 및 전류 효율을 가지며, 장수명을 갖는다.
상기 화학식 1 또는 2에서, X1 및 X2는 서로 상이하며, CR3 또는 N이고, 이때 X1 및 X2 중 어느 하나는 N이고, 나머지는 CR3이다. 이에 따라 본 발명의 화합물은 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)인 피리미딘 모이어티를 함유한다.
R3은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 구체적으로,
일례에 따르면, X1은 CR3이고, X2는 N일 수 있다. 이때, R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기 및 C1~C40의 알킬기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 구체적으로 수소 또는 중수소일 수 있다.
상기 화학식 1 또는 2에서, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 구체적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
일례에 따르면, R1 및 R2는 서로 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, R1 및 R2는 서로 상이하고, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기일 수 있다.
다른 일례에 따르면, R1 및 R2는 서로 상이하고, R1 및 R2 중 어느 하나는 비페닐기(biphenyl group) 또는 터페닐기(terphenyl group)이고, 나머지는 페닐기일 수 있다.
상기 화학식 1 또는 2에서, Ar1은 하기 화학식 F1 내지 F6 중 어느 하나로 표시되는 치환기이다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000002
이러한 화학식 F1 내지 F6의 치환기는 전자공여성이 큰 전자 주게기(EDG) 특성을 갖는 치환기로, 링커기인 비페닐렌기를 통해 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)인 피리미딘 모이어티와 결합함으로써, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖고, 이로 인해 정공과 전자의 결합력이 높다.
일례에 따르면, Ar1은 상기 화학식 F1로 표시되는 치환기일 수 있다.
상기 화학식 1 또는 2에서, 상기 R1 및 R2의 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기와 아릴아민기, 및 R3의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환되고, 구체적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환될 수 있다. 이때, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에 따른 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 4료 표시되는 화합물로 구체화될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다:
Figure PCTKR2020016316-appb-C000003
Figure PCTKR2020016316-appb-C000004
(상기 화학식 3 및 4에서,
X1 및 X2는 각각 상기 화학식 1 및 2에서 정의한 바와 같고,
a 및 b는 각각 0 또는 1이고, 단 a+b=1임).
이상에서 설명한 본 발명에 따른 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 1 내지 250으로 구체화될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000003
Figure PCTKR2020016316-appb-I000004
Figure PCTKR2020016316-appb-I000005
Figure PCTKR2020016316-appb-I000006
Figure PCTKR2020016316-appb-I000007
Figure PCTKR2020016316-appb-I000008
Figure PCTKR2020016316-appb-I000009
Figure PCTKR2020016316-appb-I000010
Figure PCTKR2020016316-appb-I000011
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-알킬실릴을 포함한다. 또, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-아릴실릴 등의 폴리아릴실릴을 포함한다.
본 발명에서 "알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미한다.
본 발명에서 "알킬포스피닐기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-알킬포스피닐기를 포함한다. 또, 본 발명에서 "아릴포스피닐기"는 탄소수 6 내지 60의 모노아릴 또는 디아릴로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-아릴포스피닐기를 포함한다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-아릴아민를 포함한다.
본 발명에서 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
<유기 전계 발광 소자>
한편, 본 발명의 다른 측면은 전술한 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(이하, '유기 EL 소자')에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송 보조층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 구체적으로, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자수송층 및 전자수송 보조층으로 이루어진 군에서 선택된 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 및 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 전자수송층 물질로 유기 전계 발광 소자에 포함된다. 이러한 유기 전계 발광 소자에서, 전자는 상기 화학식 1 또는 2의 화합물 때문에, 음극 또는 전자주입층에서 전자수송층으로 용이하게 주입되고, 또한 전자수송층에서 발광층으로 빠르게 이동할 수 있고, 따라서 발광층에서의 정공과 전자의 결합력이 높다. 그러므로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 발광효율, 전력효율, 휘도 등이 우수하다. 게다가, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 열적 안정성, 전기화학적 안정성이 우수하여, 유기 전계 발광 소자의 성능을 향상시킬 수 있다.
이와 같은 화학식 1 또는 2의 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 당 분야에 공지된 전자수송층 재료와 혼용될 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 1 또는 2의 화합물과 혼용될 수 있는 전자수송층 재료는 당 분야에서 통상적으로 공지된 전자수송 물질을 포함한다. 사용 가능한 전자 수송 물질의 비제한적인 예로는 옥사졸계 화합물, 이소옥사졸계 화합물, 트리아졸계 화합물, 이소티아졸(isothiazole)계 화합물, 옥사디아졸계 화합물, 티아다아졸(thiadiazole)계 화합물, 페릴렌(perylene)계 화합물, 알루미늄 착물(예: Alq3, tris(8-quinolinolato)-aluminium), 갈륨 착물(예: Gaq'2OPiv, Gaq'2OAc, 2(Gaq'2)) 등이 있다. 이들을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
본 발명에서, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물과 전자수송층 재료를 혼용할 경우, 이들의 혼합 비율은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절될 수 있다.
다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송 보조층, 전자수송층, 및 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송 보조층은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 전자수송 보조층 물질로 유기 전계 발광 소자에 포함된다. 이때, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물이 높은 삼중항 에너지를 갖는다. 이 때문에, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물을 전자수송 보조층 물질로 포함할 경우, TTF(triplet-triplet fusion) 효과로 인해 유기 전계 발광 소자의 효율이 상승될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다.
전술한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 기판 위에, 양극(100), 1층 이상의 유기물층(300) 및 음극(200)이 순차적으로 적층될 수 있다(도 1 내지 도 3 참조). 뿐만 아니라, 도시되지 않았지만, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
일례에 따르면, 유기 전계 발광 소자는 도 1에 도시된 바와 같이, 기판 위에, 양극(100), 정공주입층(310), 정공수송층(320), 발광층(330), 전자수송층(340) 및 음극(200)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다. 선택적으로, 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 전자수송층(340)과 음극(200) 사이에 전자주입층(350)이 위치할 수 있다. 또한, 상기 발광층(330)과 전자수송층(340) 사이에 전자수송 보조층(360)이 위치할 수 있다(도 3 참조).
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층(300) 중 적어도 하나[예컨대, 전자수송층(340), 전자수송 보조층(360)]가 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판은 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 있다.
또, 양극 물질의 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질의 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] Py-1의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000012
2-(4-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 15.0g 및 (3-클로로페닐)보로닉산 6.0g, 테트라키스페닐포스핀팔라듐(0) 0.9g 및 K2CO3 7.0g을, 톨루엔 350ml, 에탄올 60ml, 물 60ml에 넣고 2시간 동안 가열 환류 교반하였다. 반응 종결 후 충분량의 물로 실활한 뒤, 용액을 분액 깔때기에 옮겨서 메틸렌클로아이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 농축하고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Py-1 (10.8g,수율 55%)을 얻었다.
1H-NMR: 8.23 (s, 1H), 7.95-7.93 (m, 7H), 7.55-7.40 (m, 9H), 7.25 (d, 2H)
Mass : [(M+H)+] : 419
[준비예 2] Py-2의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000013
상기 준비예 1에서 사용된 2-(4-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-(4-브로모페닐)-2,6-다이페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1과 동일한 방법으로 Py-2 (8.5g, 수율 58%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.35 (d, 2H), 8.30 (d, 2H), 7.97-7.94 (m, 3H), 7.85 (d, 2H), 7.55-7.48 (m, 9H)
Mass : [(M+H)+] : 419
[준비예 3] Py-3의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000014
상기 준비예 1에서 사용된 2-(4-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-([1,1'-바이페닐]-3-일)-2-(4-브로모페닐)-6-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1과 동일한 방법으로 Py-3 (9.8g, 수율 56%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.23 (s, 1H), 8.00-7.94 (m, 7H), 7.75-7.72 (m, 3H), 7.55-7.38 (m, 11H), 7.25 (d, 2H)
Mass : [(M+H)+] : 464
[준비예 4] Py-4의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000015
상기 준비예 1에서 사용된 2-(4-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-(4-브로모페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 1과 동일한 방법으로 Py-4 (9.2g, 수율 55%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.35-8.30 (m, 6H), 7.97 (s, 1H), 7.85 (d, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.50-7.38 (m, 9H)
Mass : [(M+H)+] : 464
[준비예 5] Py-5의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000016
2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 15.0g 및 (4-클로로페닐)보로닉산 6.0g, 테트라키스페닐포스핀팔라듐(0) 0.9g, K2CO3 7.0g을 톨루엔 350ml, 에탄올 60ml, 물 60ml에 넣고 2시간 동안 가열 환류 교반하였다. 반응 종결 후 충분량의 물로 실활한 뒤, 용액을 분액 깔때기에 옮겨서 메틸렌클로아이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 농축하고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Py-5 (10.1g,수율 54%)을 얻었다.
1H-NMR: 8.38 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.94-7.90 (m, 3H), 7.73 (t, 1H), 7.62-7.45 (m, 9H)
Mass : [(M+H)+] : 419
[준비예 6] Py-6의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000017
상기 준비예 5에서 사용된 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-(3-브로모페닐)-2,6-다이페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 5와 동일한 방법으로 Py-6 (9.6g, 수율 53%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.35 (d, 2H), 8.23 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.95 (d, 4H), 7.73 (s, 1H), 7.50-7.38 (m, 9H)
Mass : [(M+H)+] : 419
[준비예 7] Py-7의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000018
상기 준비예 5에서 사용된 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-([1,1'-바이페닐]-3-일)-2-(3-브로모페닐)-6-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 5와 동일한 방법으로 Py-7 (9.8g, 수율 53%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.38 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.96-7.94 (m, 5H), 7.75-7.73 (m, 4H), 7.62-7.32 (m, 10H)
Mass : [(M+H)+] : 496
[준비예 8] Py-8의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000019
상기 준비예 5에서 2-(3-브로모페닐)-4,6-다이페닐피리미딘 대신 4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-(3-브로모페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는, 준비예 5와 동일한 방법으로 Py-8 (9.2g, 수율 52%)을 제조하였다.
1H-NMR: 8.35 (d, 2H), 8.30 (d, 2H), 8.23 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.94 (m, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.75-7.73 (m, 3H), 7.62-7.38 (m, 9H)
Mass : [(M+H)+] : 496
[합성예 1] 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000020
준비예 1에서 합성된 Py-1 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-3-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 THF:Hex = 1:3으로 컬럼하여 화합물 3 (2.2g, 수율: 54%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 578
[합성예 2] 화합물 12의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000021
준비예 3에서 합성된 Py-3 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 MC:Hex = 1:2로 컬럼하여 화합물 12 (2.5g, 수율: 55%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 654
[합성예 3] 화합물 29의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000022
준비예 2에서 합성된 Py-2 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 MC:Hex = 1:2로 컬럼하여 화합물 29 (2.3g, 수율: 54%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 654
[합성예 4] 화합물 36의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000023
준비예 4에서 합성된 Py-4 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 3.0g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 MC:Hex = 1:2 로 컬럼하여 화합물 36 (2.2g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 654
[합성예 5] 화합물 62의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000024
상기 합성예 1에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-3-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 화합물 62 (2.1g, 수율: 55%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 578
[합성예 6] 화합물 66의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000025
상기 합성예 2에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 화합물 66 (2.3g, 수율: 55%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 778
[합성예 7] 화합물 76의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000026
상기 합성예 3에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 방법으로 화합물 76 (2.0g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 702
[합성예 8] 화합물 81의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000027
상기 합성예 4에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 4와 동일한 방법으로 화합물 81 (2.0g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 776
[합성예 9] 화합물 102의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000028
상기 합성예 2에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(11,11-다이메틸-11H-벤조[b]플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 화합물 102 (2.5g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 704
[합성예 10] 화합물 110의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000029
상기 합성예 3에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-11-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 방법으로 화합물 110 (2.2g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 628
[합성예 11] 화합물 111의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000030
상기 합성예 4에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-9-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 4와 동일한 방법으로 화합물 111 (2.1g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 704
[합성예 12] 화합물 129의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000031
준비예 5에서 합성된 Py-5 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg 와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 THF:Hex = 1:3으로 컬럼하여 화합물 129 (2.1g, 수율: 54%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 578
[합성예 13] 화합물 131의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000032
준비예 7에서 합성된 Py-7 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-1-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 EA:Hex = 1:5로 컬럼하여 화합물 131 (1.9g, 수율: 49%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 654
[합성예 14] 화합물 153의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000033
준비예 6에서 합성된 Py-6 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-3-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 여기에 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 EA:Hex = 1:5로 컬럼하여 화합물 153 (2.1g, 수율: 51%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 578
[합성예 15] 화합물 161의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000034
준비예 8에서 합성된 Py-8 3.0g, 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 2.8g 및 Cs2CO3 3.0g를 섞고, 톨루엔 60ml, 에탄올 12ml, 및 물 12ml를 첨가한 뒤, Pd(OAc)2 55mg와 Xphos 250mg를 넣고 4시간 동안 가열, 교반하였다. 반응 종료 후 상온으로 온도를 낮춘 후 여과하였다. 여과액을 물에 붓고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, 상기 유기층을 MgSO4 로 건조하였다. 건조한 유기층을 감압 농축시킨 뒤 MC:Hex = 1:2로 컬럼하여 화합물 161 (2.2g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 654
[합성예 16] 화합물 187의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000035
상기 합성예 12에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 12와 동일한 방법으로 화합물 187 (2.3g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 702
[합성예 17] 화합물 191의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000036
상기 합성예 13에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-1-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 방법으로 화합물 191 (2.2g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 778
[합성예 18] 화합물 201의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000037
상기 합성예 14에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-3-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9-다이페닐-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 14와 동일한 방법으로 화합물 201 (2.4g, 수율: 55%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 702
[합성예 19] 화합물 206의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000038
상기 합성예 15에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(9,9'-스파이로바이[플루오렌]-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 화합물 206 (2.3g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 776
[합성예 20] 화합물 227의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000039
상기 합성예 13에서 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-1-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(11,11-다이메틸-11H-벤조[b]플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 방법으로 화합물 227 (2.2, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 704
[합성예 21] 화합물 233의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000040
상기 합성예 14에서 사용된 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-3-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(11,11-다이메틸-11H-벤조[b]플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 14와 동일한 방법으로 화합물 233 (2.3g, 수율: 53%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 628
[합성예 22] 화합물 236의 합성
Figure PCTKR2020016316-appb-I000041
상기 합성예 15에서 2-(9,9-다이메틸-9H-플루오렌-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 대신 2-(7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-9-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 15와 동일한 방법으로 화합물 236 (2.3g, 수율: 52%)를 제조하였다.
Mass : [(M+H)+] : 704
[실시예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성된 화합물 3를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/화합물 3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 NPB, 및 ADN의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000042
[실시예 2 내지 11] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자수송층의 형성시 전자수송층 물질로 사용된 화합물 3 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 실시예 2 내지 11의 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 3 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 Alq3의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000043
[비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 3을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 3] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 재료로 사용된 화합물 3 대신 T-1를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 T-1의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000044
[비교예 4] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
실시예 1에서 전자 수송층 재료로 사용된 화합물 3 대신 T-2를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 T-2의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2020016316-appb-I000045
[평가예 1]
실시예 1 내지 11및 비교예 1 내지 4에서 각각 제작된 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 및 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 전자 수송층 구동전압(V) 발광피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 화합물 3 3.0 455 7.7
실시예 2 화합물 29 3.2 454 8.1
실시예 3 화합물 62 3.3 455 8.2
실시예 4 화합물76 3.4 454 8.1
실시예 5 화합물 102 3.5 455 8.2
실시예 6 화합물 111 3.1 453 8.1
실시예 7 화합물 131 3.8 455 9.1
실시예 8 화합물 161 3.7 454 8.7
실시예 9 화합물 191 3.7 455 8.6
실시예 10 화합물 206 3.8 454 8.6
실시예 11 화합물 233 3.5 455 8.8
비교예 1 Alq3 4.8 457 5.6
비교예 2 - 4.7 459 6.1
비교예 3 T-1 4.4 459 5.9
비교예 4 T-2 3.9 456 7.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에 사용한 실시예 1~11의 청색 유기 전계 발광 소자는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 비교예 1의 청색 유기 전계 발광 소자 및 전자 수송층이 없는 비교예 2의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
또한, 상기 합성예에서 합성된 화합물 3, 29, 62, 76, 102, 111, 131, 161, 191, 206, 233는 연결기로 m,p-비페닐렌 또는 p,m-비페닐렌을 갖는다. 이러한 화합물을 전자수송층에 사용한 실시예 1~11의 청색 유기 전계 발광 소자는 연결기로 p,p-비페닐렌 또는 m,m-비페닐렌을 가지는 화합물을 전자수송층에 사용한 비교예 3~4의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[실시예 12] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예에서 합성된 12를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/ 화합물 12 (5 nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[실시예 13 내지 22] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 12에서 전자수송보조층 물질로 사용된 화합물 12 대신 하기 표 2에 기재된 화합물들을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 12와 동일하게 수행하여 실시예 13 내지 22의 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[비교예 5] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 12에서 전자수송 보조층 물질로 사용된 화합물 12를 사용하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3를 25 nm 대신 30 nm로 증착하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 12와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 6] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 12에서 전자수송 보조층 재료로 사용된 화합물 12 대신 T-1를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 12와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 T-1의 구조는 비교예 3에 기재된 바와 동일하기 때문에, 생략한다.
[비교예 7] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 12에서 전자수송 보조층 재료로 사용된 화합물 12 대신 T-2를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 12와 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때 사용된 T-2의 구조는 비교예 4에 기재된 바와 동일하기 때문에, 생략한다.
[평가예 2]
실시예 12 내지 22 및 비교예 5 내지 7에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 발광파장, 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 전자수송 보조층 구동 전압(V) 발광 피크nm) 전류효율(cd/A)
실시예 12 화합물 12 3.2 455 8.1
실시예 13 화합물 36 3.1 453 8.2
실시예 14 화합물 66 3.1 454 8.3
실시예 15 화합물 81 3.1 456 8.1
실시예 16 화합물 110 3.2 454 8.1
실시예 17 화합물 129 3.3 455 8.2
실시예 18 화합물 153 3.3 454 9.1
실시예 19 화합물 187 3.2 455 8.8
실시예 20 화합물 201 3.1 456 8.7
실시예 21 화합물 227 3.2 454 8.8
실시예 22 화합물 236 3.3 455 8.4
비교예 5 - 4.7 459 6.1
비교예 6 T-1 4.3 459 5.9
비교예 7 T-2 3.6 455 7.3
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자수송 보조층에 사용한 실시예 12~22의 청색 유기 전계 발광 소자는 전자수송 보조층이 없는 비교예 3의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류 효율, 발광피크 및 특히 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
또한, 상기 합성예에서 합성된 화합물 12, 36, 66, 81, 110, 129, 153, 187, 201, 227, 236는 연결기로 m,p-비페닐렌 또는 p,m-비페닐렌을 갖는 화합물이다. 이러한 화합물을 전자수송 보조층에 사용한 실시예 12~22의 청색 유기 전계 발광 소자는 연결기로 p,p-비페닐렌 또는 m,m-비페닐렌을 가지는 화합물을 전자수송 보조층에 사용한 비교예 6~7의 청색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 유기 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000046
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000047
    (상기 화학식 1 및 2에서,
    X1 및 X2는 서로 상이하며, CR3 또는 N이며, 이때 X1 및 X2 중 어느 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며;
    R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기에서 선택되고;
    Ar1은 하기 화학식 F1 내지 F6 중 어느 하나로 표시되는 치환기이고
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000048
    ;
    R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
    상기 R1 및 R2의 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기와 아릴아민기, 및 R3의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 서로 상이한 것인 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 R1 및 R2 중 어느 하나는 비페닐기(biphenyl group) 또는 터페닐기(terphenyl group)이고, 나머지는 페닐기인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 X1은 CR3이고, X2는 N이고,
    R3는 제1항에서 정의한 바와 같은 것인, 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은 상기 화학식 F1으로 표시되는 치환기인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 또는 4로 표시되는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000049
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000050
    (상기 화학식 3 및 4에서,
    X1 및 X2는 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,
    a 및 b는 각각 0 또는 1이고, 단 a+b=1임).
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 1 내지 화합물 250으로 이루어진 군에서 선택된 화합물:
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000051
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000052
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000053
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000054
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000055
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000056
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000057
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000058
    Figure PCTKR2020016316-appb-I000059
    .
  8. 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 전자수송층 또는 전자수송 보조층인 유기 전계 발광 소자.
PCT/KR2020/016316 2019-11-21 2020-11-19 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 WO2021101255A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022529705A JP7427784B2 (ja) 2019-11-21 2020-11-19 有機化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
US17/778,565 US20230045312A1 (en) 2019-11-21 2020-11-19 An organic compound and an organic electroluminescent device using the same
CN202080080660.9A CN114728913A (zh) 2019-11-21 2020-11-19 有机发光化合物和利用其的有机电致发光元件
EP20890077.9A EP4063353A4 (en) 2019-11-21 2020-11-19 ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THEREOF

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190150373A KR20210062314A (ko) 2019-11-21 2019-11-21 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR10-2019-0150373 2019-11-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021101255A1 true WO2021101255A1 (ko) 2021-05-27

Family

ID=75980979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2020/016316 WO2021101255A1 (ko) 2019-11-21 2020-11-19 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230045312A1 (ko)
EP (1) EP4063353A4 (ko)
JP (1) JP7427784B2 (ko)
KR (1) KR20210062314A (ko)
CN (1) CN114728913A (ko)
WO (1) WO2021101255A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024014303A1 (ja) * 2022-07-13 2024-01-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240105869A (ko) * 2022-12-29 2024-07-08 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101537500B1 (ko) * 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20160078237A (ko) * 2014-12-24 2016-07-04 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170086211A (ko) * 2016-01-18 2017-07-26 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20180000621A (ko) * 2016-06-23 2018-01-03 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20190009994A (ko) * 2017-07-20 2019-01-30 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20200026754A (ko) * 2018-09-03 2020-03-11 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI821807B (zh) 2016-03-17 2023-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
KR102160326B1 (ko) * 2016-12-07 2020-09-25 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102250386B1 (ko) 2018-02-09 2021-05-10 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101537500B1 (ko) * 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20160078237A (ko) * 2014-12-24 2016-07-04 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170086211A (ko) * 2016-01-18 2017-07-26 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20180000621A (ko) * 2016-06-23 2018-01-03 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20190009994A (ko) * 2017-07-20 2019-01-30 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20200026754A (ko) * 2018-09-03 2020-03-11 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4063353A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024014303A1 (ja) * 2022-07-13 2024-01-18 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器

Also Published As

Publication number Publication date
US20230045312A1 (en) 2023-02-09
KR20210062314A (ko) 2021-05-31
JP7427784B2 (ja) 2024-02-05
JP2023503312A (ja) 2023-01-27
EP4063353A1 (en) 2022-09-28
CN114728913A (zh) 2022-07-08
EP4063353A4 (en) 2023-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018038463A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017095100A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019017616A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2019009591A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2016105161A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018230782A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2022015047A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2014098447A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017099431A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2021118086A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020045822A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2016111515A1 (ko) 유기 전계 발광 소자
WO2020009381A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2022103109A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015093813A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018043913A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2021101255A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2015099453A1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2022139455A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2019203430A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2019039723A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015012528A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2022124845A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020054931A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2015093818A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20890077

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022529705

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020890077

Country of ref document: EP

Effective date: 20220621