WO2021060486A1

WO2021060486A1 - 接着剤、および接着剤の製造方法

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Publication number: WO2021060486A1
Application number: PCT/JP2020/036319
Authority: WO
Inventors: 展祥舞鶴
Original assignee: 株式会社カネカ
Priority date: 2019-09-27
Filing date: 2020-09-25
Publication date: 2021-04-01
Also published as: JPWO2021060486A1; CN114364765A; EP4036135A1; US20220204821A1; CN114364765B; EP4036135A4

Abstract

剥離様式、接着強度、および粘度が良好な接着剤を実現することを課題とする。エポキシ樹脂（Ａ）、並びに、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、特定の材料を含む弾性体と、特定の材料を含むグラフト部とを有するゴム含有グラフト共重合体を含む、接着剤を用いる。

Description

接着剤、および接着剤の製造方法

　本発明は、接着剤、および接着剤の製造方法に関する。

　従来から、様々な分野において、接着剤を介して被着体同士を接着させる技術が用いられており、現在までに様々な接着剤が開発されている。例えば、特許文献１には、有機重合体およびポリマー微粒子を含有する硬化性組成物が開示されているとともに、当該硬化性組成物を用いて様々な基板同士を接着させる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２０１８－０５３０２６号公報

　しかしながら、上述のような従来の接着剤には、改善の余地がある。特に、接着剤の特性のうち、剥離様式、接着強度および粘度について、優れた接着剤の開発が求められている。

　本発明の一態様は、剥離様式、接着強度および粘度が良好な接着剤を実現することを目的とする。

　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、エポキシ樹脂、重合体微粒子、および非架橋アクリル樹脂を含む接着剤であれば、剥離様式、接着強度、および粘度の３つの性質が良好な接着剤を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　本発明の一実施形態に係る接着剤は、エポキシ樹脂（Ａ）、並びに、当該エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤であって、前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものであり、前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい。

　本発明の一態様によれば、剥離様式、接着強度、および粘度が良好な接着剤を実現することができる。

実施例３の接着剤の硬化物のＳＥＭ画像である。

　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。なお、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上（Ａを含みかつＡより大きい）Ｂ以下（Ｂを含みかつＢより小さい）」を意図する。

　〔１．本発明の一実施形態の概要〕
　接着剤には、様々な性質が求められ、複数の性質を併せ持つ接着剤の開発が必要であると本発明者は考えるに至った。

　まず、接着剤の重要な性質の一つとして、剥離様式が挙げられる。接着剤を介して接着された被着材料同士を剥離（例えば、Ｔ字剥離）した場合、（ｉ）接着剤と被接着材料との界面にて剥離が生じる剥離様式を界面破壊と呼び、（ｉｉ）接着剤内にて剥離が生じる剥離様式を凝集破壊と呼び、（ｉｉｉ）被接着材料中にて剥離が生じる剥離様式を材料破壊と呼ぶ。接着剤の信頼性という観点から、これらの剥離様式の中では、凝集破壊が好ましい。

　すなわち、本明細書において、「剥離様式が良好な接着剤」とは、剥離様式が凝集破壊である接着剤、を意図する。

　次に、接着剤の重要な性質として、接着強度が挙げられる。接着剤の接着強度が弱すぎると被着材料同士を接着させることができず、接着剤には、適切な接着強度が求められる。

　次いで、接着剤の重要な性質として、粘度が挙げられる。接着剤の粘度が高すぎると、接着剤の取り扱いが困難になるため、接着剤には、適切な粘度が求められる。

　本発明の一態様は、上述した剥離様式、接着強度および粘度の３性質について、いずれも良好な接着剤を実現する。

　〔２．接着剤〕
　本発明の一実施形態に係る接着剤は、エポキシ樹脂（Ａ）、並びに、当該エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤であって、前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものであり、前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい。接着剤の硬化物は、接着層ともいえる。

　エポキシ樹脂（Ａ）および重合体微粒子（Ｂ）を含む接着剤では、重合体微粒子（Ｂ）によって、接着強度は良好になるが、剥離様式が悪化する傾向を示す。一方、本発明の一実施形態に係る接着剤は、剥離様式が良好である。本発明の一実施形態に係る接着剤における非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、エポキシ樹脂（Ａ）が硬化した後に粒子として析出し、当該粒子は、硬化物中にて海島構造を形成する。当該海島構造が、接着剤の剥離様式を良好にすると考えられる。更に、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、接着剤の粘度に与える影響が小さい。それ故に、本発明の一実施形態に係る接着剤は、粘度が低く良好である。

　「本発明の一実施形態に係る接着剤」を、以下「本接着剤」と称する場合もある。

　（２－１．エポキシ樹脂（Ａ））
　エポキシ樹脂（Ａ）としては、分子中にエポキシ基を少なくとも１個有するものであれば特に限定されない。

　エポキシ樹脂（Ａ）としては、後述のゴム変性エポキシ樹脂とウレタン変性エポキシ樹脂とを除く、各種のエポキシ樹脂を使用することができる。エポキシ樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ（もしくはＦ）型エポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ｐ－オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ－アミノフェノール型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などのような不飽和重合体のエポキシ化物、および含アミノグリシジルエーテル樹脂、などが挙げられる。

　前記多価アルコールとしては、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－ｏ－トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、レゾルシノール、ポリアルキレングリコール、およびグリセリンなどが挙げられる。エポキシ樹脂（Ａ）としては、前記のエポキシ樹脂にビスフェノールＡ（もしくはＦ）類、または多塩基酸類などを付加反応させて得られるエポキシ化合物も挙げられる。エポキシ樹脂（Ａ）は、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂が使用され得る。これらのエポキシ樹脂は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上述したエポキシ樹脂の中でもエポキシ基を一分子中に少なくとも２個有するものが、接着剤の硬化において、反応性が高く、かつ得られた硬化物が３次元的網目を作りやすいなどの点から好ましい。また、エポキシ樹脂（Ａ）としては、経済性および入手のし易さに優れることから、エポキシ基を一分子中に少なくとも２個有するエポキシ樹脂の中でもビスフェノール型エポキシ樹脂を主成分とするものが好ましい。また、エポキシ樹脂（Ａ）としては、硬質のエポキシ樹脂、すなわち特定のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエポキシ樹脂が好ましく、例えば、５０℃以上のＴｇを有するエポキシ樹脂が好ましい。

　得られる硬化物の弾性率が高く、耐熱性および接着性に優れ、比較的安価であるという有利な効果を奏するという観点から、これらのエポキシ樹脂（Ａ）の中では、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。

　エポキシ樹脂（Ａ）の粘度は、２５℃において、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、または１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。前記構成によると、粘度が低い接着剤を実現することができる。

　（２－２．重合体微粒子（Ｂ））
　重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含む。

　本接着剤は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、好ましくは重合体微粒子（Ｂ）５～５０質量部、より好ましくは重合体微粒子（Ｂ）５～３０質量部含有する。重合体微粒子（Ｂ）が多いほど、接着剤の接着強度をより上げることができる。

　（２－２－１．弾性体）
　弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含む。弾性体は、上述したゴム以外に、天然ゴムを含んでいてもよい。弾性体は、弾性部、またはゴム粒子と言い換えることもできる。本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。

　以下、弾性体がジエン系ゴムを含む場合（場合Ａ）について説明する。場合Ａにおいて、得られる接着剤は、靱性および耐衝撃性に優れる接着層を提供することができる。靱性および／または耐衝撃性に優れる接着層は、耐久性に優れる接着層ともいえる。

　前記ジエン系ゴムは、構成単位として、ジエン系単量体に由来する構成単位を含む弾性体である。前記ジエン系単量体は、共役ジエン系単量体と言い換えることもできる。場合Ａにおいて、ジエン系ゴムは、構成単位１００重量％中、ジエン系単量体に由来する構成単位を５０～１００重量％、およびジエン系単量体と共重合可能なジエン系単量体以外のビニル系単量体に由来する構成単位を０～５０重量％、含むものであってもよい。場合Ａにおいて、ジエン系ゴムは、構成単位として、ジエン系単量体に由来する構成単位よりも少ない量において、（メタ）アクリレート系単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。

　ジエン系単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）、２－クロロ－１，３－ブタジエンなどが挙げられる。これらのジエン系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ジエン系単量体と共重合可能なジエン系単量体以外のビニル系単量体（以下、ビニル系単量体Ａ、とも称する。）としては、例えば、（ａ）スチレン、α－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどのビニルアレーン類；（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸類；（ｃ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン類；（ｄ）塩化ビニル、臭化ビニル、クロロプレンなどのハロゲン化ビニル類；（ｅ）酢酸ビニル；（ｆ）エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのアルケン類;（ｇ）ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性単量体、などが挙げられる。上述したビニル系単量体Ａは、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上述したビニル系単量体Ａの中でも、特に好ましくはスチレンである。

　場合Ａにおいて、ジエン系ゴムとしては、１，３－ブタジエンに由来する構成単位からなるブタジエンゴム（ポリブタジエンゴムとも称する。）、または、１，３－ブタジエンとスチレンとの共重合体であるブタジエン－スチレンゴム（ポリスチレン－ブタジエンとも称する。）が好ましい。ジエン系ゴムとしては、ブタジエンゴムがより好ましい。前記構成によると、弾性体がジエン系ゴムを含むことによる所望の効果がより発揮され得る。また、ブタジエン－スチレンゴムは、屈折率の調整により、得られる接着層の透明性を高めることができる点においても、より好ましい。

　以下、弾性体が（メタ）アクリレート系ゴムを含む場合（場合Ｂ）について説明する。場合Ｂでは、多種の単量体の組合せにより、弾性体の幅広い重合体設計が可能となる。

　前記（メタ）アクリレート系ゴムは、構成単位として、（メタ）アクリレート系単量体に由来する構成単位を含む弾性体である。場合Ｂにおいて、（メタ）アクリレート系ゴムは、構成単位１００重量％中、（メタ）アクリレート系単量体に由来する構成単位を５０～１００重量％、および（メタ）アクリレート系単量体と共重合可能な（メタ）アクリレート系単量体以外のビニル系単量体に由来する構成単位を０～５０重量％、含むものであってもよい。場合Ｂにおいて、（メタ）アクリレート系ゴムは、構成単位として、（メタ）アクリレート系単量体に由来する構成単位よりも少ない量において、ジエン系単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。

　（メタ）アクリレート系単量体としては、例えば、（ａ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；（ｂ）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート類；（ｃ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；（ｄ）グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアルキル（メタ）アクリレートなどのグリシジル（メタ）アクリレート類；（ｅ）アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；（ｆ）アリル（メタ）アクリレート、アリルアルキル（メタ）アクリレートなどのアリルアルキル（メタ）アクリレート類；（ｇ）モノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレート類などが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの（メタ）アクリレート系単量体の中でも、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、および２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

　場合Ｂにおいて、（メタ）アクリレート系ゴムとしては、エチル（メタ）アクリレートゴム、ブチル（メタ）アクリレートゴムおよび２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートゴムからなる群より選択される１種以上であることが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートゴムがより好ましい。エチル（メタ）アクリレートゴムはエチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位からなるゴムであり、ブチル（メタ）アクリレートゴムはブチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位からなるゴムであり、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートゴムは２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートに由来する構成単位からなるゴムである。当該構成によると、弾性体のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなるため当該弾性体を含む重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）も低くなる。その結果、（ａ）得られる接着剤は、優れた靱性を有する接着層を提供でき、かつ（ｂ）当該接着剤の粘度を、より低くすることができる。

　（メタ）アクリレート系単量体と共重合可能な（メタ）アクリレート系単量体以外のビニル系単量体（以下、ビニル系単量体Ｂ、とも称する。）としては、前記ビニル系単量体Ａとして列挙した単量体が挙げられる。ビニル系単量体Ｂは、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ビニル系単量体Ｂの中でも、特に好ましくはスチレンである。

　以下、弾性体がオルガノシロキサン系ゴムを含む場合（場合Ｃ）について説明する。場合Ｃにおいて、得られる接着剤は、十分な耐熱性を有し、かつ低温での耐衝撃性に優れる接着層を提供することができる。

　オルガノシロキサン系ゴムとしては、例えば、（ａ）ジメチルシリルオキシ、ジエチルシリルオキシ、メチルフェニルシリルオキシ、ジフェニルシリルオキシ、ジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシなどの、アルキルもしくはアリール２置換シリルオキシ単位から構成されるオルガノシロキサン系重合体、および（ｂ）側鎖のアルキルの一部が水素原子に置換されたオルガノハイドロジェンシリルオキシなどの、アルキルもしくはアリール１置換シリルオキシ単位から構成されるオルガノシロキサン系重合体、が挙げられる。これらのオルガノシロキサン系重合体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　本明細書において、ジメチルシリルオキシ単位から構成される重合体をジメチルシリルオキシゴムと称し、メチルフェニルシリルオキシ単位から構成される重合体をメチルフェニルシリルオキシゴムと称し、ジメチルシリルオキシ単位とジフェニルシリルオキシ単位とから構成される重合体をジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシゴムと称する。場合Ｃにおいて、オルガノシロキサン系ゴムとしては、（ａ）得られる接着剤が耐熱性に優れる接着層を提供することができることから、ジメチルシリルオキシゴム、メチルフェニルシリルオキシゴムおよびジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシゴムからなる群より選択される１種以上であることが好ましく、（ｂ）容易に入手できて経済的でもあることから、ジメチルシリルオキシゴムであることがより好ましい。

　場合Ｃにおいて、重合体微粒子（Ｂ）は、重合体微粒子（Ｂ）に含まれる弾性体１００重量％中、オルガノシロキサン系ゴムを８０重量％以上含有していることが好ましく、９０重量％以上含有していることがより好ましい。前記構成によると、得られる接着剤は、耐熱性に優れる接着層を提供することができる。

　本発明の一実施形態において、弾性体は、ブタジエンゴム、ブタジエン－スチレンゴム、ブタジエン－（メタ）アクリレートゴム、エチル（メタ）アクリレートゴム、ブチル（メタ）アクリレートゴム、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートゴム、ジメチルシリルオキシゴム、メチルフェニルシリルオキシゴム、およびジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシゴムからなる群より選択される１種以上であることが好ましく、ブタジエンゴム、ブタジエン－スチレンゴム、ブチル（メタ）アクリレートゴム、およびジメチルシリルオキシゴムからなる群より選択される１種以上であることがより好ましい。

　（弾性体の架橋構造）
　重合体微粒子（Ｂ）の、エポキシ樹脂（Ａ）中での分散安定性を保持できることから、弾性体には、架橋構造が導入されていることが好ましい。弾性体に対する架橋構造の導入方法としては、一般的に用いられる手法を採用することができ、例えば、以下の方法が挙げられる。すなわち、弾性体の製造において、弾性体を構成し得る単量体に、多官能性単量体および／またはメルカプト基含有化合物などの架橋性単量体を混合し、次いで重合する方法が挙げられる。本明細書において、弾性体など重合体を製造することを、重合体を重合する、とも称する。

　また、オルガノシロキサン系ゴムに架橋構造を導入する方法としては、次のような方法も挙げられる：（ａ）オルガノシロキサン系ゴムを重合するときに、多官能性のアルコキシシラン化合物と他の材料とを併用する方法、（ｂ）反応性基（例えば（ａ）メルカプト基および（ｂ）反応性を有するビニル基、など）をオルガノシロキサン系ゴムに導入し、その後、得られた反応生成物に、（ａ）有機過酸化物または（ｂ）重合性を有するビニル単量体などを添加してラジカル反応させる方法、または、（ｃ）オルガノシロキサン系ゴムを重合するときに、多官能性単量体および／またはメルカプト基含有化合物などの架橋性単量体を他の材料と混合し、次いで重合を行う方法、など。

　多官能性単量体は、同一分子内にラジカル重合性反応基を２つ以上有する単量体ともいえる。前記ラジカル重合性反応基は、好ましくは炭素－炭素二重結合である。多官能性単量体としては、ブタジエンは含まれず、アリルアルキル（メタ）アクリレート類およびアリルオキシアルキル（メタ）アクリレート類のような、エチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレートなどが例示される。（メタ）アクリル基を２つ有する単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、およびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。前記ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類としては、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレートなどが例示される。また、３つの（メタ）アクリル基を有する単量体として、アルコキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート類、グリセロールプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどが例示される。アルコキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート類としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。さらに、４つの（メタ）アクリル基を有する単量体として、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、などが例示される。またさらに、５つの（メタ）アクリル基を有する単量体として、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが例示される。またさらに、６つの（メタ）アクリル基を有する単量体として、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレートなどが例示される。多官能性単量体としては、また、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等も挙げられる。

　メルカプト基含有化合物としては、アルキル基置換メルカプタン、アリル基置換メルカプタン、アリール基置換メルカプタン、ヒドロキシ基置換メルカプタン、アルコキシ基置換メルカプタン、シアノ基置換メルカプタン、アミノ基置換メルカプタン、シリル基置換メルカプタン、酸基置換メルカプタン、ハロ基置換メルカプタンおよびアシル基置換メルカプタンなどが挙げられる。アルキル基置換メルカプタンとしては、炭素数１～２０のアルキル基置換メルカプタンが好ましく、炭素数１～１０のアルキル基置換メルカプタンがより好ましい。アリール基置換メルカプタンとしては、フェニル基置換メルカプタンが好ましい。アルコキシ基置換メルカプタンとしては、炭素数１～２０のアルコキシ基置換メルカプタンが好ましく、炭素数１～１０のアルコキシ基置換メルカプタンがより好ましい。酸基置換メルカプタンとしては、好ましくは、カルボキシル基を有する炭素数１～１０のアルキル基置換メルカプタン、または、カルボキシル基を有する炭素数１～１２のアリール基置換メルカプタン、である。

　（弾性体のガラス転移温度）
　弾性体のガラス転移温度は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下がより好ましく、１０℃以下がより好ましく、０℃以下がより好ましく、－２０℃以下がより好ましく、－４０℃以下がより好ましく、－４５℃以下がより好ましく、－５０℃以下がより好ましく、－５５℃以下がより好ましく、－６０℃以下がより好ましく、－６５℃以下がより好ましく、－７０℃以下がより好ましく、－７５℃以下がより好ましく、－８０℃以下がより好ましく、－８５℃以下がより好ましく、－９０℃以下がより好ましく、－９５℃以下がより好ましく、－１００℃以下がより好ましく、－１０５℃以下がより好ましく、－１１０℃以下がより好ましく、－１１５℃以下がより好ましく、－１２０℃以下がさらに好ましく、－１２５℃以下が特に好ましい。本明細書において、「ガラス転移温度」を「Ｔｇ」と称する場合もある。当該構成によると、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重合体微粒子（Ｂ）、および、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する接着剤を得ることができる。その結果、接着剤は、優れた靱性を有する接着層を提供できる。また、当該構成によると、接着剤の粘度を、より低くすることができる。弾性体のＴｇは、重合体微粒子（Ｂ）からなる平面板を用いて、粘弾性測定を行うことによって得ることができる。具体的には、以下のようにしてＴｇを測定できる：（１）重合体微粒子（Ｂ）からなる平面板について、動的粘弾性測定装置（例えば、アイティー計測制御株式会社製、ＤＶＡ－２００）を用いて、引張条件で動的粘弾性測定を行い、ｔａｎδのグラフを得る；（２）得られたｔａｎδのグラフについて、ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度とする。ここで、ｔａｎδのグラフにおいて、複数のピークが得られた場合には、最も低いピーク温度を弾性体のガラス転移温度とする。

　一方、得られる硬化物の弾性率（剛性）の低下を抑制することができる、すなわち十分な弾性率（剛性）を有する硬化物が得られることから、弾性体のＴｇは、０℃よりも大きいことが好ましく、２０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましく、８０℃以上であることが特に好ましく、１２０℃以上であることが最も好ましい。

　弾性体のＴｇは、弾性体に含まれる構成単位の組成などによって、決定され得る。換言すれば、弾性体を製造（重合）するときに使用する単量体の組成を変化させることにより、得られる弾性体のＴｇを調整することができる。

　ここで、１種類の単量体のみを重合させてなる単独重合体としたとき、０℃よりも大きいＴｇを有する単独重合体を提供する単量体の群を、単量体群ａとする。また、１種類の単量体のみを重合させてなる単独重合体としたとき、０℃未満のＴｇを有する単独重合体を提供する単量体の群を、単量体群ｂとする。単量体群ａから選択される少なくとも１種の単量体に由来する構成単位を５０～１００重量％（より好ましくは、６５～９９重量％）、および単量体群ｂから選択される少なくとも１種の単量体に由来する構成単位を０～５０重量％（より好ましくは、１～３５重量％）含む弾性体を、弾性体Ｘとする。弾性体Ｘは、Ｔｇが０℃よりも大きい。また、弾性体が弾性体Ｘを含む場合、得られる接着剤は、十分な剛性を有する接着層を提供することができる。

　弾性体のＴｇが０℃よりも大きい場合も、弾性体に架橋構造が導入されていることが好ましい。架橋構造の導入方法としては、前記の方法が挙げられる。

　前記単量体群ａに含まれ得る単量体としては、以下に限るものではないが、例えば、スチレン、２－ビニルナフタレンなどの無置換ビニル芳香族化合物類；α―メチルスチレンなどのビニル置換芳香族化合物類；３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、３，５－ジメチルスチレン、２，４，６―トリメチルスチレンなどの環アルキル化ビニル芳香族化合物類；４－メトキシスチレン、４－エトキシスチレンなどの環アルコキシル化ビニル芳香族化合物類；２－クロロスチレン、３―クロロスチレンなどの環ハロゲン化ビニル芳香族化合物類；４－アセトキシスチレンなどの環エステル置換ビニル芳香族化合物類；４－ヒトロキシスチレンなどの環ヒドロキシル化ビニル芳香族化合物類；ビニルベンゾエート、ビニルシクロヘキサノエートなどのビニルエステル類；塩化ビニルなどのビニルハロゲン化物類；アセナフタレン、インデンなどの芳香族単量体類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレートなどのアルキルメタクリレート類；フェニルメタクリレートなどの芳香族メタクリレート；イソボルニルメタクリレート、トリメチルシリルメタクリレートなどのメタクリレート類；メタクリロニトリルなどのメタクリル酸誘導体を含むメタクリル単量体；イソボルニルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレートなどのある種のアクリル酸エステル；アクリロニトリルなどのアクリル酸誘導体を含むアクリル単量体、などが挙げられる。さらに、前記単量体群ａに含まれ得る単量体としては、アクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、１－アダマンチルアクリレート及び１－アダマンチルメタクリレート、など、単独重合体としたとき１２０℃以上のＴｇを有する単独重合体を提供し得る単量体が挙げられる。これらの単量体ａは、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記単量体ｂとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート（別名；アクリル酸ブチル）、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートなどが挙げられる。これらの単量体ｂは、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの単量体ｂの中でも、特に好ましくは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、および２－エチルヘキシルアクリレートである。

　（弾性体の体積平均粒子径）
　弾性体の体積平均粒子径は、０．０３μｍ～５０．００μｍが好ましく、０．０５μｍ～１０．００μｍがより好ましく、０．０８μｍ～２．００μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．００μｍがさらに好ましく、０．１０μｍ～０．８０μｍがよりさらに好ましく、０．１０μｍ～０．５０μｍが特に好ましい。弾性体の体積平均粒子径が、（ａ）０．０３μｍ以上である場合、所望の体積平均粒子径を有する弾性体を安定的に得ることができ、（ｂ）５０．００μｍ以下である場合、得られる接着層の耐熱性および耐衝撃性が良好となる。弾性体の体積平均粒子径は、弾性体を含む水性ラテックスを試料として、動的光散乱式粒子径分布測定装置などを用いて、測定することができる。

　（弾性体の割合）
　重合体微粒子（Ｂ）中に占める弾性体の割合は、重合体微粒子（Ｂ）全体を１００重量％として、４０～９７重量％が好ましく、６０～９５重量％がより好ましく、７０～９３重量％がさらに好ましい。弾性体の前記割合が４０重量％以上である場合、得られる接着剤は、靱性および耐衝撃性に優れる硬化物を提供することができる。弾性体の前記割合が、９７重量％以下である場合、重合体微粒子（Ｂ）は容易には凝集しない（凝集しにくい）ため、得られる接着剤が高粘度となることがない。その結果、当該接着剤は取り扱い易いものとなり得る。

　（弾性体のゲル含量）
　弾性体は、適切な溶媒に対して膨潤し得るが、実質的には溶解しないものであることが好ましい。弾性体は、使用するエポキシ樹脂（Ａ）に対して、不溶であることが好ましい。

　弾性体は、ゲル含量が６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましく、９５重量％以上であることが特に好ましい。弾性体のゲル含量が前記範囲内である場合、得られる接着剤は、靱性に優れる接着層を提供できる。

　本明細書においてゲル含量の算出方法は下記の通りである。先ず、重合体微粒子（Ｂ）を含有する水性ラテックスを得、次に、当該水性ラテックスから、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る。水性ラテックスから重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る方法としては、特に限定されないが、例えば、（ｉ）当該水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）を凝集させ、（ｉｉ）得られる凝集物を脱水し、（ｉｉｉ）さらに凝集物を乾燥することにより、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る方法が挙げられる。次いで、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体２．０ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０ｍLに溶解する。その後、得られたＭＥＫ溶解物を、ＭＥＫに可溶な成分（ＭＥＫ可溶分）とＭＥＫに不溶な成分（ＭＥＫ不溶分）とに分離する。具体的には、遠心分離機（日立工機（株）社製、ＣＰ６０Ｅ）を用い、回転数３００００ｒｐｍにて１時間、得られたＭＥＫ溶解物を遠心分離に供し、当該溶解物を、ＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分とに分離する。ここで、遠心分離作業は合計３セット実施する。得られたＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分との重量を測定し、次式よりゲル含量を算出する。
ゲル含量（％）＝（メチルエチルケトン不溶分の重量）／｛（メチルエチルケトン不溶分の重量）＋（メチルエチルケトン可溶分の重量）｝×１００。

　（弾性体の変形例）
　本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、構成単位の組成が同一である１種類の弾性体、のみからなってもよい。この場合、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴムおよびオルガノシロキサン系ゴムからなる群より選択される１種類である。

　本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、構成単位の組成がそれぞれ異なる複数種の弾性体からなってもよい。この場合、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴムおよびオルガノシロキサン系ゴムからなる群より選択される２種類以上であってもよい。また、この場合、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴムおよびオルガノシロキサン系ゴムからなる群より選択される１種類であってもよい。換言すれば、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、構成単位の組成がそれぞれ異なる複数種のジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴムまたはオルガノシロキサン系ゴムであってもよい。

　本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」が、構成単位の組成がそれぞれ異なる複数種の弾性体からなる場合について説明する。この場合、複数種の弾性体のそれぞれを、弾性体_１、弾性体_２、・・・、および弾性体_ｎとする。ここで、ｎは２以上の整数である。重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、それぞれ別々に重合された弾性体_１、弾性体_２、・・・、および弾性体_ｎの複合体を含んでいてもよい。重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、弾性体_１、弾性体_２、・・・、および弾性体_ｎをそれぞれ順に重合して得られる１つの弾性体を含んでいてもよい。このように、複数の弾性体（重合体）をそれぞれ順に重合することを、多段重合とも称する。複数種の弾性体を多段重合して得られる１つの弾性体を、多段重合弾性体とも称する。多段重合弾性体の製造方法については、後に詳述する。

　弾性体_１、弾性体_２、・・・、および弾性体_ｎからなる多段重合弾性体について説明する。当該多段重合弾性体において、弾性体_ｎは、弾性体_ｎ－１の少なくとも一部を被覆し得るか、または弾性体_ｎ－１の全体を被覆し得る。当該多段重合弾性体において、弾性体_ｎの一部は弾性体_ｎ－１の内側に入り込んでいることもある。

　多段重合弾性体において、複数の弾性体のそれぞれが、層構造を形成していてもよい。例えば、多段重合弾性体が、弾性体_１、弾性体_２、および弾性体_３からなる場合、弾性体_１が最内層を形成し、弾性体_１の外側に弾性体_２の層が形成され、さらに弾性体_２の層の外側に弾性体_３の層が弾性体における最外層として形成される態様も、本発明の一態様である。このように、複数の弾性体のそれぞれが層構造を形成している多段重合弾性体は、多層弾性体ともいえる。すなわち、本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」は、（ａ）複数種の弾性体の複合体、（ｂ）多段重合弾性体および／または（ｃ）多層弾性体を含んでいてもよい。

　（２－２－２．グラフト部）
　本明細書において、弾性体に対してグラフト結合された重合体をグラフト部と称する。グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む。

　グラフト部は、前記構成を有するため、種々の役割を担うことができる。「種々の役割」とは、例えば、（ａ）エポキシ樹脂（Ａ）と重合体微粒子（Ｂ）との相溶性を向上させること、（ｂ）エポキシ樹脂（Ａ）中の重合体微粒子（Ｂ）の分散性を向上させること、および（ｃ）接着剤中または硬化物中において重合体微粒子（Ｂ）が一次粒子の状態で分散することを可能にすること、などである。

　芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、およびジビニルベンゼンなどが挙げられる。

　ビニルシアン単量体の具体例としては、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルなどが挙げられる。

　（メタ）アクリレート単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　上述した、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体に由来する構成単位、ビニルシアン単量体に由来する構成単位、および（メタ）アクリレート単量体に由来する構成単位を合計で、全構成単位１００重量％中に、１０～９５重量％含むことが好ましく、３０～９２重量％含むことがより好ましく、５０～９０重量％含むことがさらに好ましく、６０～８７重量％含むことが特に好ましく、７０～８５重量％含むことが最も好ましい。

　グラフト部は、構成単位として、反応性基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。前記反応性基を有する単量体は、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、アミノ基、イミド基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、環状エステル、環状アミド、ベンズオキサジン基、およびシアン酸エステル基からなる群から選択される１種以上の反応性基を有する単量体であることが好ましく、エポキシ基、水酸基、およびカルボン酸基からなる群から選択される１種以上の反応性基を有する単量体であることがより好ましく、エポキシ基を有する単量体であることが最も好ましい。前記構成によると、接着剤中で重合体微粒子（Ｂ）のグラフト部とエポキシ樹脂（Ａ）とを化学結合させることができる。これにより、接着剤中または接着剤の接着層中で、重合体微粒子（Ｂ）を凝集させることなく、重合体微粒子（Ｂ）の良好な分散状態を維持することができる。

　エポキシ基を有する単量体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、およびアリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有ビニル単量体が挙げられる。

　水酸基を有する単量体の具体例としては、例えば、（ａ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ直鎖アルキル（メタ）アクリレート（特に、ヒドロキシ直鎖Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレート）；（ｂ）カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート；（ｃ）α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルなどのヒドロキシ分岐アルキル(メタ)アクリレート；（ｄ）二価カルボン酸（フタル酸など）と二価アルコール（プロピレングリコールなど）とから得られるポリエステルジオール（特に飽和ポリエステルジオール）のモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類、などが挙げられる。

　カルボン酸基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸などのモノカルボン酸、並びに、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などのジカルボン酸などが挙げられる。カルボン酸基を有する単量体としては、前記モノカルボン酸が好適に用いられる。

　上述した反応性基を有する単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　グラフト部は、グラフト部１００重量％中、反応性基を有する単量体に由来する構成単位を、０．５～９０重量％含むことが好ましく、１～５０重量％含むことがより好ましく、２～３５重量％含むことがさらに好ましく、３～２０重量％含むことが特に好ましい。グラフト部が、グラフト部１００重量％中、反応性基を有する単量体に由来する構成単位を、０．５重量％以上含む場合、得られる接着剤は、十分な耐衝撃性を有する硬化物を提供することができる。グラフト部が、グラフト部１００重量％中、反応性基を有する単量体に由来する構成単位を、９０重量％以下含む場合、得られる接着剤は、十分な耐衝撃性を有する硬化物を提供することができ、かつ、当該接着剤の貯蔵安定性が良好となるという利点を有する。

　反応性基を有する単量体に由来する構成単位は、グラフト部に含まれることが好ましく、グラフト部にのみ含まれることがより好ましい。

　グラフト部は、構成単位として、多官能性単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。グラフト部が、多官能性単量体に由来する構成単位を含む場合、（ａ）接着剤中において重合体微粒子（Ｂ）の膨潤を防止することができる、（ｂ）接着剤の粘度が低くなるため、接着剤の取扱い性が良好となる傾向がある、および（ｃ）エポキシ樹脂（Ａ）中の重合体微粒子（Ｂ）の分散性が向上する、などの利点を有する。

　グラフト部が多官能性単量体に由来する構成単位を含まない場合、グラフト部が多官能性単量体に由来する構成単位を含む場合と比較して、得られる接着剤は、靱性および耐衝撃性により優れる硬化物を提供することができる。

　グラフト部の重合に用いられ得る多官能性単量体としては、上述の多官能性単量体と同じ単量体が挙げられる。それら多官能性単量体の中でも、グラフト部の重合に好ましく用いられ得る多官能性単量体としては、アリルメタクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、およびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。これら多官能性単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　グラフト部は、グラフト部１００重量％中、多官能性単量体に由来する構成単位を、１～２０重量％含むことが好ましく、５～１５重量％含むことがより好ましい。

　グラフト部の重合において、上述した単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　グラフト部は、構成単位として、上述した単量体に由来する構成単位の他に、他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。

　（グラフト部のガラス転移温度）
　グラフト部のガラス転移温度は、１９０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１２０℃以下がより好ましく、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下がより好ましく、１０℃以下がより好ましく、０℃以下がより好ましく、－２０℃以下がより好ましく、－４０℃以下がより好ましく、－４５℃以下がより好ましく、－５０℃以下がより好ましく、－５５℃以下がより好ましく、－６０℃以下がより好ましく、－６５℃以下がより好ましく、－７０℃以下がより好ましく、－７５℃以下がより好ましく、－８０℃以下がより好ましく、－８５℃以下がより好ましく、－９０℃以下がより好ましく、－９５℃以下がより好ましく、－１００℃以下がより好ましく、－１０５℃以下がより好ましく、－１１０℃以下がより好ましく、－１１５℃以下がより好ましく、－１２０℃以下がさらに好ましく、－１２５℃以下が特に好ましい。

　グラフト部のガラス転移温度は、０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましく、５０℃以上がより好ましく、７０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましく、１１０℃以下であることが特に好ましい。

　グラフト部のＴｇは、グラフト部に含まれる構成単位の組成などによって、決定され得る。換言すれば、グラフト部を製造（重合）するときに使用する単量体の組成を変化させることにより、得られるグラフト部のＴｇを調整することができる。

　グラフト部のＴｇは、重合体微粒子からなる平面板を用いて、粘弾性測定を行うことによって得ることができる。具体的には、以下のようにしてＴｇを測定できる：（１）重合体微粒子からなる平面板について、動的粘弾性測定装置（例えば、アイティー計測制御株式会社製、ＤＶＡ－２００）を用いて、引張条件で動的粘弾性測定を行い、ｔａｎδのグラフを得る；（２）得られたｔａｎδのグラフについて、ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度とする。ここで、ｔａｎδのグラフにおいて、複数のピークが得られた場合には、最も高いピーク温度をグラフト部のガラス転移温度とする。

　（グラフト部のグラフト率）
　本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）の製造過程において、グラフト部と同じ構成を有する重合体であり、かつ弾性体に対してグラフト結合されていない重合体（非グラフト重合体とも称する）が生じる場合がある。当該重合体は、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）と同じ構造のものであってもよいし、異なる構造のものであってもよい。

　当該重合体（非グラフト重合体）が非架橋アクリル樹脂（Ｃ）と同じ構造のものである場合、本発明の一実施形態に係る接着剤に含まれる非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、（ｉ）当該重合体のみに由来するものであってもよいし、（ｉｉ）当該重合体と、当該重合体とは由来が異なる重合体（非グラフト重合体）との混合物であってもよい。

　前記重合体（非グラフト重合体）が非架橋アクリル樹脂（Ｃ）と異なる構造のものである場合、当該重合体は、本発明の一実施形態に係る重合体微粒子（Ｂ）の一部を構成するものとみなし得る。一方、前記重合体（非グラフト重合体）が非架橋アクリル樹脂（Ｃ）と同じ構造のものである場合、当該重合体は、本発明の一実施形態に係る重合体微粒子（Ｂ）の一部を構成するものとみなさない。

　本明細書において、グラフト部の重合において製造された重合体のうち、弾性体に対してグラフト結合された重合体、すなわちグラフト部の割合を、グラフト率と称する。グラフト率は、（グラフト部の重量）／｛（グラフト部の重量）＋（非グラフト重合体の重量）｝×１００で表される値、ともいえる。

　グラフト部のグラフト率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。グラフト率が７０％以上である場合、接着剤の粘度が高くなりすぎないという利点を有する。

　本明細書において、グラフト率の算出方法は下記の通りである。先ず、重合体微粒子（Ｂ）を含有する水性ラテックスを得、次に、当該水性ラテックスから、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る。水性ラテックスから重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る方法としては、具体的には、（ｉ）前記水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）を凝析し、（ｉｉ）得られる凝析物を脱水し、（ｉｉｉ）さらに凝析物を乾燥することにより、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体を得る方法が挙げられる。次いで、重合体微粒子（Ｂ）の粉粒体２ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０ｍLに溶解する。その後、得られたＭＥＫ溶解物を、ＭＥＫに可溶な成分（ＭＥＫ可溶分）とＭＥＫに不溶な成分（ＭＥＫ不溶分）とに分離する。具体的には、遠心分離機（日立工機（株）社製、ＣＰ６０Ｅ）を用い、回転数３００００ｒｐｍにて１時間、得られたＭＥＫ溶解物を遠心分離に供し、当該溶解物を、ＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分とに分離する。ここで、遠心分離作業は合計３セット実施する。次に、濃縮したＭＥＫ可溶分２０ｍｌをメタノール２００ｍｌと混合する。得られた混合物に塩化カルシウム０．０１ｇを水に溶かした塩化カルシウム水溶液を添加し、得られた混合物を１時間攪拌する。その後、得られた混合物をメタノール可溶分とメタノール不溶分とに分離し、メタノール不溶分の重量をフリー重合体（ＦＰ）量とする。

　次式よりグラフト率を算出する。
グラフト率（％）＝１００－［（ＦＰ量）／｛（ＦＰ量）＋（ＭＥＫ不溶分の重量）｝］／（グラフト部の重合体の重量）×１００００。

　なお、グラフト部以外の重合体の重量は、グラフト部以外の重合体を構成する単量体の仕込み量である。グラフト部以外の重合体は、例えば弾性体である。また、重合体微粒子（Ｂ）が後述する表面架橋重合体を含む場合、グラフト部以外の重合体は、弾性体および表面架橋重合体の両方を含む。グラフト部の重合体の重量は、グラフト部の重合体を構成する単量体の仕込み量である。また、グラフト率の算出において、重合体微粒子（Ｂ）を凝析する方法は特に限定されず、溶剤を用いる方法、凝析剤を用いる方法、水性ラテックスを噴霧する方法などが用いられ得る。

　（グラフト部の変形例）
　本発明の一実施形態において、グラフト部は、同一の組成の構成単位を有する１種のグラフト部のみからなってもよい。本発明の一実施形態において、グラフト部は、それぞれ異なる組成の構成単位を有する複数種のグラフト部からなってもよい。

　本発明の一実施形態において、グラフト部が複数種のグラフト部からなる場合について説明する。この場合、複数種のグラフト部のそれぞれを、グラフト部_１、グラフト部_２、・・・、グラフト部_ｎとする（ｎは２以上の整数）。グラフト部は、それぞれ別々に重合されたグラフト部_１、グラフト部_２、・・・、およびグラフト部_ｎの複合体を含んでいてもよい。グラフト部は、グラフト部_１、グラフト部_２、・・・、およびグラフト部_ｎを多段重合して得られる１つの重合体を含んでいてもよい。複数種のグラフト部を多段重合して得られる重合体を、多段重合グラフト部とも称する。多段重合グラフト部の製造方法については、後に詳述する。

　グラフト部が複数種のグラフト部からなる場合、これら複数種のグラフト部の全てが弾性体に対してグラフト結合されていなくてもよい。少なくとも１種のグラフト部の少なくとも一部が弾性体に対してグラフト結合されていればよく、その他の種（その他の複数種）のグラフト部は、弾性体に対してグラフト結合されているグラフト部にグラフト結合されていてもよい。また、グラフト部が複数種のグラフト部からなる場合、複数種のグラフト部と同じ構成を有する重合体であり、かつ弾性体に対してグラフト結合されていない複数種の重合体（複数種の非グラフト重合体）を有していてもよい。

　グラフト部_１、グラフト部_２、・・・、およびグラフト部_ｎからなる多段重合グラフト部について説明する。当該多段重合グラフト部において、グラフト部_ｎは、グラフト部_ｎ－１の少なくとも一部を被覆し得るか、またはグラフト部_ｎ－１の全体を被覆し得る。当該多段重合グラフト部において、グラフト部_ｎの一部はグラフト部_ｎ－１の内側に入り込んでいることもある。

　多段重合グラフト部において、複数のグラフト部のそれぞれが、層構造を形成していてもよい。例えば、多段重合グラフト部が、グラフト部_１、グラフト部_２、およびグラフト部_３からなる場合、グラフト部_１がグラフト部における最内層を形成し、グラフト部_１の外側にグラフト部_２の層が形成され、さらにグラフト部_２の層の外側にグラフト部_３の層が最外層として形成される態様も、本発明の一態様である。このように、複数のグラフト部のそれぞれが層構造を形成している多段重合グラフト部は、多層グラフト部ともいえる。すなわち、本発明の一実施形態において、グラフト部は、（ａ）複数種のグラフト部の混合物、（ｂ）多段重合グラフト部および／または（ｃ）多層グラフト部を含んでいてもよい。

　重合体微粒子（Ｂ）の製造において弾性体とグラフト部とがこの順で重合される場合、得られる重合体微粒子（Ｂ）において、グラフト部の少なくとも一部分は、弾性体の少なくとも一部分を被覆し得る。弾性体とグラフト部とがこの順で重合されるとは、換言すれば、弾性体とグラフト部とが多段重合されるともいえる。弾性体とグラフト部とを多段重合して得られる重合体微粒子（Ｂ）は、多段重合体ともいえる。

　重合体微粒子（Ｂ）が多段重合体である場合、グラフト部は弾性体の少なくとも一部を被覆し得るか、または弾性体の全体を被覆し得る。重合体微粒子（Ｂ）が多段重合体である場合、グラフト部の一部は弾性体の内側に入り込んでいることもある。

　重合体微粒子（Ｂ）が多段重合体である場合、弾性体およびグラフト部が、層構造を形成していてもよい。例えば、弾性体が最内層（コア層とも称する。）を形成し、弾性体の外側にグラフト部の層が最外層（シェル層とも称する。）として形成される態様も、本発明の一態様である。弾性体をコア層とし、グラフト部をシェル層とする構造はコアシェル構造ともいえる。このように、弾性体およびグラフト部が層構造（コアシェル構造）を形成している重合体微粒子（Ｂ）は、多層重合体またはコアシェル重合体ともいえる。すなわち、本発明の一実施形態において、重合体微粒子（Ｂ）は、多段重合体であってもよく、かつ／または、多層重合体もしくはコアシェル重合体であってもよい。ただし、グラフト部が弾性体にグラフト結合している限り、重合体微粒子（Ｂ）は前記構成に制限されるわけではない。

　グラフト部の少なくとも一部分は、弾性体の少なくとも一部分を被覆していることが好ましい。換言すれば、グラフト部の少なくとも一部分は、重合体微粒子（Ｂ）の最も外側に存在することが好ましい。

　（２－２－３．表面架橋重合体）
　ゴム含有グラフト共重合体は、弾性体、および、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部以外に、表面架橋重合体をさらに有することが好ましい。換言すれば、重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体、および、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部以外に、表面架橋重合体をさらに有することが好ましい。以下、重合体微粒子（Ｂ）（例えばゴム含有グラフト共重合体）が、表面架橋重合体をさらに有する場合を例に挙げて、本発明の一実施形態を説明する。この場合、（ａ）重合体微粒子（Ｂ）の製造において、耐ブロッキング性を改善することができるとともに、（ｂ）接着剤において、エポキシ樹脂（Ａ）中の重合体微粒子（Ｂ）の分散性がより良好となる利点を有する。これらの理由としては、特に限定されないが、以下のように推測され得る：表面架橋重合体が弾性体の少なくとも一部を被覆することにより、重合体微粒子（Ｂ）の弾性体部分の露出が減り、その結果、弾性体同士が引っ付きにくくなるため、重合体微粒子（Ｂ）の分散性が向上する。

　重合体微粒子（Ｂ）がさらに表面架橋重合体を有する場合、さらに以下の効果も有し得る：（ａ）得られる接着剤の粘度を低下させる効果、（ｂ）弾性体における架橋密度を上げる効果、および（ｃ）グラフト部のグラフト効率を高める効果。弾性体における架橋密度とは、弾性体全体における架橋構造の数の程度を意味する。

　表面架橋重合体は、構成単位として、多官能性単量体に由来する構成単位を３０～１００重量％、およびその他のビニル系単量体に由来する構成単位を０～７０重量％、合計１００重量％含む重合体からなる。

　表面架橋重合体の重合に用いられ得る多官能性単量体としては、上述の多官能性単量体と同じ単量体が挙げられる。それら多官能性単量体の中でも、表面架橋重合体の重合に好ましく用いられ得る多官能性単量体としては、アリルメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えばジメタクリル酸１，３－ブチレングリコールなど）、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、およびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類が挙げられる。これら多官能性単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　重合体微粒子（Ｂ）は、ゴム含有グラフト共重合体の重合とは独立して重合された表面架橋重合体を含んでいてもよく、または、ゴム含有グラフト共重合体と共に重合された表面架橋重合体を含んでいてもよい。重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と表面架橋重合体とグラフト部とをこの順に多段重合して得られる多段重合体であってもよい。これらいずれの態様においても、表面架橋重合体は弾性体の少なくとも一部を被覆し得る。

　表面架橋重合体は、弾性体の一部とみなすこともできる。換言すれば、表面架橋重合体は、ゴム含有グラフト共重合体の一部とみなすこともでき、表面架橋重合部ともいえる。重合体微粒子（Ｂ）が表面架橋重合体を含む場合、グラフト部は、（ａ）表面架橋重合体以外の弾性体に対してグラフト結合されていてもよく、（ｂ）表面架橋重合体に対してグラフト結合されていてもよく、（ｃ）表面架橋重合体以外の弾性体および表面架橋重合体の両方に対してグラフト結合されていてもよい。重合体微粒子（Ｂ）が表面架橋重合体を含む場合、上述した弾性体の体積平均粒子径とは、表面架橋重合体を含む弾性体の体積平均粒子径を意図する。

　重合体微粒子（Ｂ）が、弾性体と表面架橋重合体とグラフト部とをこの順に多段重合して得られる多段重合体である場合（場合Ｄ）について説明する。場合Ｄにおいて、表面架橋重合体は、弾性体の一部を被覆し得るか、または弾性体の全体を被覆し得る。場合Ｄにおいて、表面架橋重合体の一部は弾性体の内側に入り込んでいることもある。場合Ｄにおいて、グラフト部は、表面架橋重合体の一部を被覆し得るか、または表面架橋重合体の全体を被覆し得る。場合Ｄにおいて、グラフト部の一部は表面架橋重合体の内側に入り込んでいることもある。場合Ｄにおいて、弾性体、表面架橋重合体およびグラフト部が、層構造を有していてもよい。例えば、弾性体を最内層（コア層）とし、弾性体の外側に表面架橋重合体の層が中間層として存在し、表面架橋重合体の外側にグラフト部の層が最外層（シェル層）として存在する態様も、本発明の一態様である。

　（２－２－４．重合体微粒子（Ｂ）の物性）
　以下、重合体微粒子（Ｂ）の物性について説明する。

　（重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ））
　重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、所望の粘度を有し、かつ高度に安定した接着剤を得ることができることから、０．０３μｍ～５０．００μｍが好ましく、０．０５μｍ～１０．００μｍがより好ましく、０．０８μｍ～２．００μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．００μｍがさらに好ましく、０．１０μｍ～０．８０μｍがよりさらに好ましく、０．１０μｍ～０．５０μｍが特に好ましい。重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）が前記範囲内である場合、エポキシ樹脂（Ａ）における重合体微粒子（Ｂ）の分散性が良好となるという利点も有する。なお、本明細書において、「重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）」とは、特に言及する場合を除き、重合体微粒子（Ｂ）の１次粒子の体積平均粒子径を意図する。重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径は、重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスを試料として、動的光散乱式粒子径分布測定装置などを用いて、測定することができる。重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径は、接着層を切断し、切断面を電子顕微鏡などを用いて撮像し、得られた撮像データ（撮像画像）を用いて測定することができる。

　エポキシ樹脂（Ａ）中における重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径の個数分布は、低粘度であり取り扱い易い接着剤が得られることから、体積平均粒子径の０．５倍以上１倍以下の半値幅を有することが好ましい。

　（重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度）
　重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下がより好ましく、１０℃以下がより好ましく、０℃以下がより好ましく、－２０℃以下がより好ましく、－４０℃以下がより好ましく、－４５℃以下がより好ましく、－５０℃以下がより好ましく、－５５℃以下がより好ましく、－６０℃以下がより好ましく、－６５℃以下がより好ましく、－７０℃以下がより好ましく、－７５℃以下がより好ましく、－８０℃以下がより好ましく、－８５℃以下がより好ましく、－９０℃以下がより好ましく、－９５℃以下がより好ましく、－１００℃以下がより好ましく、－１０５℃以下がより好ましく、－１１０℃以下がより好ましく、－１１５℃以下がより好ましく、－１２０℃以下がさらに好ましく、－１２５℃以下が特に好ましい。当該構成によると、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する接着剤を得ることができる。その結果、接着剤は、優れた靱性を有する接着層を提供できる。また、接着剤の粘度を、より低くすることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、重合体微粒子（Ｂ）に含まれる、弾性体および／またはグラフト部の各々に含まれる構成単位の組成などによって、決定され得る。換言すれば、重合体微粒子（Ｂ）を製造（重合）するときに使用する単量体の組成を変化させることにより、得られる重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を調整することができる。

　重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、公知の方法にて測定することができる。例えば、重合体微粒子（Ｂ）からなる平面板を用いて、動的粘弾性測定装置ＤＶＡ－２００（アイティー計測制御株式会社）を用いて、引張条件で動的粘弾性測定を行い、ｔａｎδのグラフを得る。得られたｔａｎδのグラフについて、ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度とすればよい。ｔａｎδのグラフにおいて、２つのピークが得られた場合には、より低いピーク温度を重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度とすればよい。すなわち、重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度は、上述した弾性体のガラス転移温度ともいえる。

　（２－２－５．重合体微粒子（Ｂ）の製造方法）
　重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体を重合した後、当該弾性体の存在下にて弾性体に対してグラフト部を構成する重合体をグラフト重合することによって、製造できる。

　重合体微粒子（Ｂ）は、公知の方法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、マイクロサスペンジョン重合法などの方法により製造することができる。具体的には、重合体微粒子（Ｂ）における弾性体の重合、グラフト部の重合（グラフト重合）、および表面架橋重合体の重合は、公知の方法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、マイクロサスペンジョン重合法などの方法により実施することができる。これらの中でも特に、重合体微粒子（Ｂ）の製造方法としては、乳化重合法が好ましい。乳化重合法によると、（ａ）重合体微粒子（Ｂ）の組成設計が容易である、（ｂ）重合体微粒子（Ｂ）の工業生産が容易である、および（ｃ）接着剤の製造に好適に用いられ得る重合体微粒子（Ｂ）の水性ラテックスが容易に得られる、という利点を有する。以下、重合体微粒子（Ｂ）に含まれ得る弾性体、グラフト部、および任意の構成である表面架橋重合体の製造方法について、説明する。

　（弾性体の製造方法）
　弾性体が、ジエン系ゴムおよび（メタ）アクリレート系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種以上を含む場合を考える。この場合、弾性体は、例えば、乳化重合、懸濁重合、マイクロサスペンジョン重合などの方法により製造することができ、その製造方法としては、例えばＷＯ２００５／０２８５４６号公報に記載の方法を用いることができる。

　弾性体が、オルガノシロキサン系ゴムを含む場合を考える。この場合、弾性体は、例えば、乳化重合、懸濁重合、マイクロサスペンジョン重合などの方法により製造することができ、その製造方法としては、例えばＷＯ２００６／０７０６６４号公報に記載の方法を用いることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）の「弾性体」が複数種の弾性体（例えば弾性体_１、弾性体_２、・・・、弾性体_ｎ）からなる場合について説明する。この場合、弾性体_１、弾性体_２、・・・、弾性体_ｎは、それぞれ別々に上述の方法により重合され、その後混合されて複合化されることにより、複数種の弾性体からなる複合体が製造されてもよい。または、弾性体_１、弾性体_２、・・・、弾性体_ｎは、それぞれ順に多段重合され、複数種の弾性体からなる１つの弾性体が製造されてもよい。

　弾性体の多段重合について、具体的に説明する。例えば、以下、（１）～（４）の工程を順に行うことにより、多段重合弾性体を得ることができる：（１）弾性体_１を重合して弾性体_１を得る；（２）次いで弾性体_１の存在下にて弾性体_２を重合して２段弾性体_１＋２を得る；（３）次いで弾性体_１＋２の存在下にて弾性体_３を重合して３段弾性体_{１＋２＋３}を得る；（４）以下、同様に行った後、弾性体_{１＋２＋・・・＋（ｎ－１）}の存在下にて弾性体_ｎを重合して多段重合弾性体_{１＋２＋・・・＋ｎ}を得る。

　（グラフト部の製造方法）
　グラフト部は、例えば、グラフト部の形成に用いる単量体を、公知のラジカル重合により重合することによって形成することができる。（ａ）弾性体、または（ｂ）弾性体および表面架橋重合体を含む重合体微粒子前駆体、を水性ラテックスとして得た場合には、グラフト部の重合は乳化重合法により行うことが好ましい。グラフト部は、例えば、ＷＯ２００５／０２８５４６号公報に記載の方法に従って製造することができる。

　グラフト部が複数種のグラフト部（例えばグラフト部_１、グラフト部_２、・・・、グラフト部_ｎ）からなる場合の、グラフト部の製造方法について説明する。この場合、グラフト部_１、グラフト部_２、・・・、グラフト部_ｎは、それぞれ別々に上述の方法により重合され、その後混合されて複合化されることにより、複数種のグラフト部からなるグラフト部（複合体）が製造されてもよい。または、グラフト部_１、グラフト部_２、・・・、グラフト部_ｎは、それぞれ順に多段重合され、複数種のグラフト部からなる１つのグラフト部が製造されてもよい。

　グラフト部の多段重合について、具体的に説明する。例えば、以下、（１）～（４）の工程を順に行うことにより、多段重合グラフト部を得ることができる：（１）グラフト部_１を重合してグラフト部_１を得る；（２）次いでグラフト部_１の存在下にてグラフト部_２を重合して２段グラフト部_１＋２を得る；（３）次いでグラフト部_１＋２の存在下にてグラフト部_３を重合して３段グラフト部_{１＋２＋３}を得る；（４）以下、同様に行った後、グラフト部_{１＋２＋・・・＋（ｎ－１）}の存在下にてグラフト部_ｎを重合して多段重合グラフト部_{１＋２＋・・・＋ｎ}を得る。

　グラフト部が複数種のグラフト部からなる場合、複数種のグラフト部を有するグラフト部を重合した後、弾性体にそれらグラフト部をグラフト重合して、重合体微粒子（Ｂ）を製造してもよい。弾性体の存在下にて、弾性体に対して、グラフト部を構成する複数種の重合体を順に多段グラフト重合して、重合体微粒子（Ｂ）を製造してもよい。

　（表面架橋重合体の製造方法）
　表面架橋重合体は、表面架橋重合体の形成に用いる単量体を公知のラジカル重合により重合することによって形成することができる。弾性体を水性ラテックスとして得た場合には、表面架橋重合体の重合は乳化重合法により行うことが好ましい。

　重合体微粒子（Ｂ）の製造方法として、乳化重合法を採用する場合、重合体微粒子（Ｂ）の製造には、公知の乳化剤（分散剤）を用いることができる。

　乳化剤としては、例えば、アニオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、ポリビニルアルコール、アルキル置換セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸誘導体などが挙げられる。アニオン性乳化剤としては、硫黄系乳化剤、リン系乳化剤、ザルコシン酸系乳化剤、カルボン酸系乳化剤などが挙げられる。硫黄系乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（略称；ＳＤＢＳ）等が挙げられる。リン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。

　重合体微粒子（Ｂ）の製造方法として、乳化重合法を採用する場合、重合体微粒子（Ｂ）の製造には、熱分解型開始剤を用いることができる。前記熱分解型開始剤としては、例えば、（ａ）２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、並びに（ｂ）有機過酸化物および無機過酸化物などの過酸化物、などの公知の開始剤を挙げることができる。前記有機過酸化物としては、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラメンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、およびｔ－ヘキシルパーオキサイドなどが挙げられる。前記無機過酸化物としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。

　重合体微粒子（Ａ）の製造には、レドックス型開始剤を使用することもできる。前記レドックス型開始剤は、（ａ）有機過酸化物および無機過酸化物などの過酸化物と、（ｂ）硫酸鉄（ＩＩ）などの遷移金属塩や、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、グルコースなどの還元剤を併用した開始剤である。さらに必要に応じてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムなどのキレート剤、さらに必要に応じてピロリン酸ナトリウムなどのリン含有化合物などを併用してもよい。

　レドックス型開始剤を用いた場合には、前記過酸化物が実質的に熱分解しない低い温度でも重合を行うことができ、重合温度を広い範囲で設定することができるようになる。そのため、レドックス型開始剤を用いることが好ましい。レドックス型開始剤の中でも、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、およびｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物を過酸化物として使用したレドックス型開始剤が好ましい。前記開始剤の使用量、並びに、レドックス型開始剤を用いる場合には前記還元剤、遷移金属塩およびキレート剤などの使用量は、公知の範囲で用いることができる。

　弾性体、グラフト部または表面架橋重合体に架橋構造を導入する目的で、弾性体、グラフト部または表面架橋重合体の重合に多官能性単量体を使用する場合、公知の連鎖移動剤を公知の使用量の範囲で用いることができる。連鎖移動剤を使用することにより、得られる弾性体、グラフト部もしくは表面架橋重合体の分子量および／または架橋度を容易に調節することができる。

　重合体微粒子（Ｂ）の製造には、上述した成分に加えて、さらに界面活性剤を用いることができる。前記界面活性剤の種類および使用量は、公知の範囲である。

　重合体微粒子（Ｂ）の製造において、重合における重合温度、圧力、および脱酸素などの各条件は、公知の数値範囲の条件を適宜適用することができる。

　（２－３．非架橋アクリル樹脂（Ｃ））
　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、架橋されていないアクリル系重合体であればよい。前記アクリル系重合体は、アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体からなる構成単位を主成分とした重合体である。「アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体からなる構成単位」は、「アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体に由来する構成単位」ともいえる。

　前記アクリル酸エステル単量体は、エステル部分の炭素数が１～２０であることが好ましい。前記メタクリル酸エステル単量体は、エステル部分の炭素数が１～２０であることが好ましい。また、アクリル系重合体は、（ａ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体、（ｂ）メタクリル酸エステル単量体の単独重合体、（ｃ）アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体と、不飽和脂肪酸、アクリルアミド系単量体、マレイミド系単量体、酢酸ビニルなどの単量体またはビニル系共重合体との共重合体（以下、アクリル系共重合体、とも称する。）、などが挙げられる。

　アクリル酸エステル単量体またはメタクリル酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＭＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＭＡ）、メタクリル酸イソブチル（ｉＢＭＡ）、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデシニル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキスエチル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸クロロエチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等が挙げられる。これらは、１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　アクリル系共重合体において、（ａ）アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体に由来する構成単位（構成単位（ａ））と、（ｂ）不飽和脂肪酸、アクリルアミド系単量体、マレイミド系単量体、酢酸ビニルなどの単量体またはビニル系共重合体に由来する構成単位（構成単位（ｂ））と、の比率は、構成単位（ａ）は５０重量％～１００重量％、構成単位（ｂ）は０重量％～５０重量％が好ましい。

　アクリル系重合体は、アクリル酸ブチル（ＢＡ）に由来する構成単位を、５０重量％以上含むことが好ましく、６０重量％以上含むことがより好ましく、７０重量％以上含むことが更に好ましく、８０重量％以上含むことが特に好ましく、９０重量％以上含むことが最も好ましい。

　ビニル系共重合体は、芳香族ビニル系単量体、シアン化系ビニル単量体および不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体からなる群から選択される１種以上を含有するビニル系単量体の混合物を共重合して得られる。当該ビニル系単量体の混合物は、上述した群を構成するビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体（以下、単量体Ｃ、とも称する。）をさらに含有してもよい。

　前記芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、などが挙げられる。これらのビニル系単量体は１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、屈折率を容易に大きくすることができるという観点から、スチレンが好ましい。

　前記不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては、特に制限されない。例えば、炭素数１～６のアルコールと、アクリル酸またはメタクリル酸とのエステルが好ましい。炭素数１～６のアルコールと、アクリル酸またはメタクリル酸とのエステルは、さらに水酸基またはハロゲン基などの置換基を有していてもよい。

　炭素数１～６のアルコールと、アクリル酸またはメタクリル酸とのエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、などが挙げられる。これらは１種類のみを使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　単量体Ｃは、前記芳香族ビニル系単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、シアン化ビニル系単量体以外のビニル系単量体であって、本発明の効果を損なわないものであれば特に制限はない。単量体Ｃとしては、具体的には、不飽和脂肪酸、アクリルアミド系単量体、マレイミド系単量体、酢酸ビニル、アクリル酸エステル単量体などが挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　不飽和脂肪酸としては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテン酸、アクリル酸、メタクリル酸、などから選択され得る。

　アクリルアミド系単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、などから選択され得る。

　マレイミド系単量体としては、例えば、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－オクチルマレイミド、Ｎ－ドデシルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、などから選択され得る。

　ビニル系共重合体の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、などが挙げられる。

　また、ビニル系共重合体の製造方法において、必要により、重合開始剤を使用してもよい、重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ系化合物、過硫酸カリウム、などからなる群より１種以上が適宜選択され得る。重合開始剤の添加量は特に制限されない。

　過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルイソプロピルカルボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオクテート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロへキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロへキサン、およびｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートなどが挙げられる。なかでも、クメンハイドロパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロへキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロへキサンが特に好ましく用いられる。

　アゾ系化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２－フェニルアゾ－２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル、アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビスイソブチレート、１－ｔ－ブチルアゾ－２－シアノブタン、および２－ｔ－ブチルアゾ－２－シアノ－４－メトキシ－４－メチルペンタンなどが挙げられる。なかでも、１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリルが特に好ましく用いられる。

　ビニル系共重合体の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体、α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル－スチレン共重合体、等が挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　本接着剤は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部、より好ましくは非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～５０質量部、より好ましくは非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～３０質量部、より好ましくは非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～２０質量部、より好ましくは非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１０質量部、最も好ましくは非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～５質量部を含有する。非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が多いほど、接着剤の剥離様式をより良好にすることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）との合計を１００重量％とした場合、（ｉ）好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が５０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～５０重量％であり、（ｉｉ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が７０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～３０重量％であり、（ｉｉｉ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が８０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～２０重量％であり、（ｉｖ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が９０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～１０重量％であり、（ｖ）最も好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が９５～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～５重量％である。前記構成によると、剥離様式をより良好にすることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）のエポキシ樹脂（Ａ）への分散性が良好となることから、重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）との合計を１００重量％とした場合、（ｉ）好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が５０～９５重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が５～５０重量％であり、（ｉｉ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が５０～９０重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１０～５０重量％であり、（ｉｉｉ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が５０～８５重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１５～５０重量％であり、（ｉｖ）より好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が５０～８０重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が２０～５０重量％であり、（ｖ）最も好ましくは、重合体微粒子（Ｂ）が６０～８０重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が２０～４０重量％である。

　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、最も好ましくは１０，０００以下である。前記構成によると、接着剤の粘度の上昇を抑え、接着剤の粘度をより良好にすることができる。

　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度は、特に限定されないが、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、より好ましくは１０℃以下、より好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－２０℃以下、より好ましくは－３０℃以下、より好ましくは－４０℃以下、より好ましくは－５０℃以下である。前記構成によると、接着剤の剥離強度の低下を抑えることができる。

　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の粘度は、特に限定されないが、好ましくは２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５℃において５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５℃において２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５℃において１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは２５℃において５０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。換言すれば、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、液体状のものであることが好ましい。前記構成によると、接着剤の粘度の上昇を抑えることができる。

　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、接着剤を硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中でドメインを形成するものであることが好ましい。また、重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、当該ドメインの長径よりも大きいことが好ましい。重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径、および、ドメインの長径は、各々、走査型電子顕微鏡分析（ＳＥＭ法）によって測定され得る。重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、ＳＥＭ画像において、無作為に抽出された３０個の重合体微粒子（Ｂ）の投影面積に等しい円の径（面積円相当径）の平均を意味する。ドメインの長径とは、ＳＥＭ画像において、無作為に抽出された３０個の非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の微粒子の最大長さ（外周上の２点を結ぶ直線のうち、最大の直線の長さ）の平均を意味する。例えば、図１は、後述する方法にて取得した実施例３の接着剤の硬化物のＳＥＭ画像である。ＳＥＭ画像では、「１０」にて重合体微粒子（Ｂ）を示し、「２０」にて非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のドメインを示している。

　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のドメインの長径は、好ましくは１ｎｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１０μｍ以下、最も好ましくは１０ｎｍ以上１μｍ以下である。例えば、顕微鏡にて所定の数（例えば、１０個、１００個、または１０００個）のドメインの長径の長さを測定し、ドメインの長径を、測定された長さの平均値として算出することができる。また、前記ドメインの長径は、後述する実施例に記載の方法にしたがって算出することもできる。前記構成によると、剥離様式をより良好にすることができる。

　接着剤の硬化物中における前記ドメインの存在割合（下限値）は、特に限定されないが、好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上、最も好ましくは３％以上である。接着剤の硬化物中における前記ドメインの存在割合（上限値）は、特に限定されないが、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下である。例えば、顕微鏡にて硬化物の表面または断面を観察して、当該表面または断面における、ドメインが占める面積（Ａ）とドメイン以外が占める面積（Ｂ）とを測定し、ドメインの存在割合を「Ａ÷（Ａ＋Ｂ）×１００」（％）として算出することができる。また、前記存在割合は、後述する実施例に記載の方法にしたがって算出することもできる。前記構成によると、剥離様式をより良好にすることができる。

　前記ドメインの長径は、重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。例えば、ドメインの長径の値を「ａ」とし、重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径の値を「ｂ」としたときに、「ａ＜ｂ」、「１０×ａ＜ｂ」、「１００×ａ＜ｂ」、または、「１０００×ａ＜ｂ」であることが好ましい。前記構成によると、剥離様式をより良好にすることができる。

　（１－４．任意成分）
　本発明の一実施形態に係る接着剤は、上述した成分以外の任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、硬化剤、硬化促進剤、強化剤、着色剤（例えば、顔料および染料など）、体質顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定化剤（ゲル化防止剤）、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、減粘剤、粘度調整剤、チクソトロピー性付与剤、低収縮剤、無機質充填剤、有機質充填剤、熱可塑性樹脂、乾燥剤、分散剤、熱伝導性改良剤、水結合剤、タレ止め剤、色別れ防止剤、沈降防止剤、接着層消耗調整剤、表面調整剤、一塩基有機酸、樟脳、ひまし油などが挙げられる。

　任意成分としては、より具体的に、エポキシ硬化剤；硬化促進剤；および、ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、または、ブロックドウレタンなどの強化剤；を挙げることができる。前記接着剤がエポキシ硬化剤を含んでいれば、接着剤を容易に硬化できるという利点がある。前記接着剤が硬化促進剤を含んでいれば、接着剤を容易に硬化できるという利点がある。前記接着剤が強化剤を含んでいれば、硬化物（接着層）の靭性、耐衝撃性、せん断接着性、および、剥離接着性などの性能を更に向上させることができるという利点がある。

　エポキシ硬化剤の具体例としては、加熱により活性を示す成分（潜在性エポキシ硬化剤と称する場合もある）が使用できる。このような潜在性エポキシ硬化剤としては、特定のアミン系硬化剤（イミン系硬化剤を含む）などの窒素（Ｎ）含有硬化剤が使用できる。エポキシ硬化剤としては、例えば、三塩化ホウ素／アミン錯体、三フッ化ホウ素／アミン錯体、ジシアンジアミド、メラミン、ジアリルメラミン、グアナミン（例えば、アセトグアナミンおよびベンゾグアナミン）、アミノトリアゾール（例えば、３－アミノ－１，２，４－トリアゾール）、ヒドラジド（例えば、アジピン酸ジヒドラジド、ステアリン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セミカルバジド）、シアノアセトアミド、並びに芳香族ポリアミン（例えば、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなど）が挙げられる。エポキシ硬化剤としては、接着性に優れることから、ジシアンジアミド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、および／または４，４’－ジアミノジフェニルスルホンを用いることがより好ましく、ジシアンジアミドを用いることが特に好ましい。

　エポキシ硬化剤の中でも、潜在性エポキシ硬化剤は、本接着剤の一液型接着剤としての使用を可能にするため好ましい。

　次に、本接着剤を二成分型または多成分型接着剤として使用する場合について説明する。この場合、上記以外のアミン系硬化剤（イミン系硬化剤を含む）および／またはメルカプタン系硬化剤を、室温程度の比較的低温で活性を示すエポキシ硬化剤（室温硬化性硬化剤と称する場合もある）として選択することができる。

　このような室温程度の比較的低温で活性を示すエポキシ硬化剤としては、例えば、（ａ）ポリアミドアミン類、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ゴム、変性脂肪族ポリアミン、変性脂環式ポリアミンおよびポリアミドなどのアミン系硬化剤、並びに、（ｂ）ＷＯ２０１６－１６３４９１号公報の明細書の［０１１３］段落に記載の各種の化合物、が挙げられる。

　ポリエーテル主鎖を含み、１分子あたり平均して、１～４個（好ましくは１．５～３個）のアミノ基および／またはイミノ基を有するアミン末端ポリエーテルもまた、室温程度の比較的低温で活性を示すエポキシ硬化剤として使用できる。市販されているアミン末端ポリエーテルとしては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｔ－５０００、などが挙げられる。

　更に、共役ジエン系ポリマー主鎖を含み、１分子あたり平均して、１～４個（より好ましくは１．５～３個）のアミノ基および／またはイミノ基を有するアミン末端ゴムもまた、室温程度の比較的低温で活性を示すエポキシ硬化剤として使用できる。ここで、ゴムの主鎖、すなわち共役ジエン系ポリマー主鎖はポリブタジエンのホモポリマーまたはコポリマーが好ましく、ポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーがより好ましく、ポリマー主鎖１００質量％中アクリロニトリルモノマー含量が、５～４０質量％（より好ましくは１０～３５質量％、更に好ましくは１５～３０質量％）であるポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーが特に好ましい。市販されているアミン末端ゴムとしては、ＣＶＣ社製のＨｙｐｒｏ　１３００Ｘ１６　ＡＴＢＮなどが挙げられる。

　室温程度の比較的低温で活性を示す上記アミン系硬化剤の中では、ポリアミドアミン類、アミン末端ポリエーテル、および、アミン末端ゴムがより好ましく、ポリアミドアミン類とアミン末端ポリエーテルとアミン末端ゴムとを併用することが特に好ましい。

　また、エポキシ硬化剤のうち、潜在性エポキシ硬化剤としては、酸無水物類およびフェノール類なども使用できる。酸無水物類およびフェノール類などは、アミン系硬化剤と比較して高温を必要とするが、ポットライフが長く、得られる接着層は電気的特性、化学的特性、機械的特性などの物性バランスが良好となる。酸無水物類としては、例えば、ＷＯ２０１６－１６３４９１号公報の明細書の、［０１１７］段落に記載の各種の化合物が挙げられる。

　エポキシ硬化剤は、１種類を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　接着剤に含まれるエポキシ硬化剤の量は、限定されないが、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１～８０質量部、より好ましくは１～５０質量部、最も好ましくは１～３０質量部である。前記構成によると、エポキシ硬化剤を含むことによる上述した利点をより良好にすることができる。

　硬化促進剤の具体例としては、例えば、（ａ）ｐ－クロロフェニル－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素（商品名：Ｍｏｎｕｒｏｎ）、３－フェニル－１，１－ジメチル尿素（商品名：Ｆｅｎｕｒｏｎ）、３，４－ジクロロフェニル－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素（商品名：Ｄｉｕｒｏｎ）、Ｎ－（３－クロロ－４－メチルフェニル）－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル尿素（商品名：Ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、１，１－ジメチルフェニルウレア（商品名：Ｄｙｈａｒｄ）などの尿素類；（ｂ）ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、ポリ（ｐ－ビニルフェノール）マトリックスに組み込まれた２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペリジンなどの三級アミン類；（ｃ）Ｃ１－Ｃ１２アルキレンイミダゾール、Ｎ－アリールイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチル－２－メチルイミダゾール、Ｎ－ブチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウム・トリメリテート、エポキシ樹脂とイミダゾールとの付加生成物、などのイミダゾール類；並びに（ｄ）６－カプロラクタムなどが挙げられる。なお、三級アミン類およびイミダゾール類は、ジシアンジアミド以外のエポキシ硬化剤（例えば、室温硬化性硬化剤）のアミン系硬化剤と併用することにより、硬化速度並びに得られる接着層の物性および耐熱性などを向上させることができる。硬化促進剤は、１種類を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　接着剤に含まれるエポキシ硬化促進剤の量は、限定されないが、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．１～８質量部、最も好ましくは０．１～５質量部である。前記構成によると、硬化促進剤を含むことによる上述した利点をより良好にすることができる。

　硬化促進剤は、単独で用いても良く２種以上併用しても良い。

　＜ゴム変性エポキシ樹脂＞
　ゴム変性エポキシ樹脂は、ゴムとエポキシ基含有化合物とを反応させて得た、１分子当り平均して、エポキシ基を１．１個以上、好ましくは２個以上有する反応生成物である。ゴムとしては，アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）；エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）；アクリルゴム（ＡＣＭ）；ブチルゴム（ＩＩＲ）；ブタジエンゴム；ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドおよびポリテトラメチレンオキシド等のポリオキシアルキレン、などのゴム系重合体を挙げることができる。該ゴム系重合体は、アミノ基、ヒドロキシ基、またはカルボキシル基等の反応性基を末端に有するものが好ましい。ゴム変性エポキシ樹脂としては、これらのゴム系重合体とエポキシ樹脂とを公知の方法により適宜の配合比にて反応させた生成物であることが好ましい。ゴム変性エポキシ樹脂としては、これらの中でも、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂、およびポリオキシアルキレン変性エポキシ樹脂が、得られる接着剤の接着性および耐衝撃剥離接着性の観点から好ましく、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂がより好ましい。なお、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂は、例えば、カルボキシル基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂との反応により得られる。

　前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）１００質量％中のアクリロニトリル単量体成分の含有量は、（ａ）得られる接着剤の接着性および耐衝撃剥離接着性の観点から、５～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％が更に好ましく、（ｂ）得られる接着剤の作業性の観点から、２０～３０質量％が特に好ましい。

　また、例えば、アミノ基末端ポリオキシアルキレンとエポキシ樹脂との付加反応生成物（以下、「付加物」とも呼ぶ。）もまた、ゴム変性エポキシ樹脂に含まれる。前記付加物は、例えば、米国特許第５０８４５３２号および米国特許第６０１５８６５号等に記載されているように、公知の方法で簡易に製造することができる。付加物を製造する際に使用される前記エポキシ樹脂は、例えば、本発明の一実施形態で例示したエポキシ樹脂（Ａ）の具体例が挙げられるが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。付加物を製造する際に使用される、市販されている前記アミノ基末端ポリオキシアルキレンは、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｔ－５０００、などが挙げられる。

　前記ゴム中の１分子当たりの平均のエポキシド反応性末端基の数は、１．５～２．５個が好ましく、１．８～２．２個がより好ましい。ゴムの数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１０００～１００００が好ましく、２０００～８０００がより好ましく、３０００～６０００が特に好ましい。

　ゴム変性エポキシ樹脂の製法について特に制限は無く、例えば、多量のエポキシ基含有化合物中でゴムとエポキシ基含有化合物とを反応させて製造することができる。具体的には、ゴム中の１当量のエポキシ反応性末端基当たり、２当量以上のエポキシ基含有化合物を反応させて製造することが好ましい。得られる生成物が、（ａ）ゴムとエポキシ基含有化合物との付加体と、（ｂ）遊離のエポキシ基含有化合物と、の混合物となるのに十分な量のエポキシ基含有化合物を反応させることがより好ましい。例えば、フェニルジメチル尿素およびトリフェニルホスフィンなどの触媒の存在下で、ゴムとエポキシ基含有化合物とを１００～２５０℃の温度に加熱することにより、ゴム変性エポキシ樹脂は製造される。ゴム変性エポキシ樹脂を製造するときに使用されるエポキシ基含有化合物は特に制限は無いが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。なお、本発明の一実施形態において、ゴム変性エポキシ樹脂の製造時に過剰量のエポキシ基含有化合物が使用された場合には、反応後に残存する未反応のエポキシ基含有化合物は、本発明の一実施形態のゴム変性エポキシ樹脂には、含まれないものとする。

　ゴム変性エポキシ樹脂では、エポキシ基含有化合物（エポキシ樹脂）をビスフェノール成分と予備反応させることでエポキシ樹脂を改質することができる。改質に使用するビスフェノール成分は、ゴム変性エポキシ樹脂中のゴム成分１００質量部に対し、３～３５質量部が好ましく、５～２５質量部がより好ましい。改質されたゴム変性エポキシ樹脂を含有する接着剤を硬化してなる硬化物は、高温曝露後の接着耐久性に優れ、また、低温時の耐衝撃性にも優れる。

　ゴム変性エポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限は無いが、－２５℃以下が好ましく、－３５℃以下がより好ましく、－４０℃以下が更に好ましく、－５０℃以下が特に好ましい。

　ゴム変性エポキシ樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１５００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。ゴム変性エポキシ樹脂の分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平均分子量／数平均分子量））は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　接着剤におけるゴム変性エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、２～４０質量部がより好ましく、５～３０質量部が更に好ましく、１０～２０質量部が特に好ましい。接着剤中、ゴム変性エポキシ樹脂の含有量がエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、（ａ）１質量部以上では、得られる硬化物が脆くなく、耐衝撃剥離接着性が良好である傾向があり、（ｂ）５０質量部以下である場合、得られる硬化物の耐熱性および／または弾性率（剛性）が良好となる傾向がある。

　ゴム変性エポキシ樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　＜ウレタン変性エポキシ樹脂＞
　ウレタン変性エポキシ樹脂は、（ａ）イソシアネート基との反応性を有する基とエポキシ基とを含有する化合物と、（ｂ）イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと、を反応させて得た、１分子当り平均して、エポキシ基を１．１個以上、好ましくは２個以上有する反応生成物である。例えば、ヒドロキシ基含有エポキシ化合物とウレタンプレポリマーとを反応させることにより、ウレタン変性エポキシ樹脂が得られる。

　ウレタン変性エポキシ樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１５００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。ウレタン変性エポキシ樹脂の分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平均分子量／数平均分子量））は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　接着剤におけるウレタン変性エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、２～４０質量部がより好ましく、５～３０質量部が更に好ましく、１０～２０質量部が特に好ましい。接着剤中、ウレタン変性エポキシ樹脂の含有量がエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、（ａ）１質量部以上では、得られる硬化物が脆くなく、耐衝撃剥離接着性が良好である傾向があり、（ｂ）５０質量部以下である場合、得られる硬化物の耐熱性および／または弾性率（剛性）が良好となる傾向がある。

　ウレタン変性エポキシ樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　＜ブロックドウレタン＞
　ブロックドウレタンは、エラストマー型であって、ウレタン基および／または尿素基を含有し、かつ、末端にイソシアネート基を有する化合物の当該末端イソシアネート基の全部または一部が活性水素基を有する種々のブロック剤でキャップされた化合物である。特に、当該末端イソシアネート基の全部がブロック剤でキャップされた化合物が好ましい。この様な化合物は、例えば、（ｉ）主鎖中にウレタン基および／または尿素基を有し末端にイソシアネート基を有する重合体（ウレタンプレポリマー）を調製とした後、あるいは調製すると同時に、該イソシアネート基の全部または一部を、活性水素基を有するブロック剤でキャップすることにより得られる。ウレタンプレポリマーは、末端に活性水素含有基を有する有機重合体に、過剰のポリイソシアネート化合物を反応させることにより、調製することができる。

　前記ブロックドウレタンは、例えば、下記一般式（１）：
Ａ－（ＮＲ^２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ）ａ　　　（１）
　（一般式（１）中、ａ個のＲ^２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～２０の炭化水素基である。ａはキャップされたイソシアネート基の１分子当たりの平均数を表し、１．１個以上が好ましく、１．５～８個がより好ましく、１．７～６個が更に好ましく、２～４個が特に好ましい。Ｘは、前記ブロック剤から活性水素原子を除いた残基である。Ａは、イソシアネート末端化プレポリマーから末端イソシアネート基を除いた残基である。）で表される。

　ブロックドウレタンの数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、２０００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。ブロックドウレタンの分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平均分子量／数平均分子量））は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。接着剤におけるブロックドウレタンの含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、２～４０質量部がより好ましく、５～３０質量部が更に好ましく、１０～２０質量部が特に好ましい。接着剤中、ブロックドウレタンの含有量がエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、（ａ）１質量部以上では、得られる硬化物が脆くなく、耐衝撃剥離接着性が良好である傾向があり、（ｂ）５０質量部以下である場合、得られる硬化物の耐熱性および／または弾性率（剛性）が良好となる傾向がある。

　（接着剤の粘度）
　接着剤の粘度は、特に限定されないが、好ましくは５０℃において１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０℃において８００，０００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは５０℃において６００，０００ｍＰａ・ｓ以下である。前記構成によると、取り扱いが容易な接着剤を提供することができる。

　（１－５．接着剤の用途）
　本発明の一実施形態に係る接着剤は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ファイバーグラスで強化されたポリエステル（ＦＲＰ）、炭素繊維で強化されたエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の硬化物のパネル、炭素繊維で強化された熱可塑性樹脂シートのパネル、シートモウルディングコンパウンド（ＳＭＣ）、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ＴＰＯ、木材およびガラス、等、種々の被着体に対して良好な接着性を示す。

　それ故に、本発明の一実施形態に係る接着剤は、硬化物、一液型接着剤、構造用接着剤、または、車両用接着剤として利用することができる。つまり、本発明の一実施形態は、以下の（１）～（４）の何れかのように構成することも可能である；
　（１）本発明の一実施形態に係る接着剤を硬化させてなる硬化物、
　（２）本発明の一実施形態に係る接着剤を用いてなる一液型接着剤、
　（３）本発明の一実施形態に係る接着剤を用いてなる構造用接着剤、または、
　（４）本発明の一実施形態に係る接着剤を用いてなる車両用接着剤。

　本発明の一実施形態に係る接着剤を用いた構造用接着剤は、例えば、自動車、車両（例えば新幹線、電車など）、土木、建築、建材、木工、電気、エレクトロニクス、航空機、宇宙産業分野等の構造部材の接着剤として使用することができる。特に、自動車関連の用途としては、（ｉ）天井、ドア、シート等の内装材の接着、（ｉｉ）ランプなどの自動車照明灯具、（ｉｉｉ）サイドモール等の外装材の接着等を挙げることができる。

　〔２．接着剤の製造方法〕
　本発明の一実施形態に係る接着剤の製造方法は、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部と、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含む粉粒体と、を混合する混合工程を有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む。

　本発明の一実施形態に係る接着剤の製造方法は、前期構成を有するため、
　本発明の一実施形態に係る接着剤の製造方法は、混合工程の前に、粉粒体を調製するための粉粒体調製工程を有していてもよい。当該構成によると、
　前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものである。また、前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、ドメインの長径よりも大きいこと、換言すれば、前記ドメインの長径は、重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。前記ドメインの長径は、好ましくは１ｎｍ以上５００μ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１０μｍ以下、最も好ましくは１０ｎｍ以上１μｍ以下である。ドメインの長径の値を「ａ」とし、重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径の値を「ｂ」としたときに、「ａ＜ｂ」、「１０×ａ＜ｂ」、「１００×ａ＜ｂ」、または、「１０００×ａ＜ｂ」であることが好ましい。前記構成によると、剥離様式をより良好にすることができる。

　以下に、各工程について説明する。なお以下では、前記〔１．接着剤〕にて説明した構成については、その説明を省略する。

　（２－１．粉粒体調製工程）
　本明細書において、「粉粒体」とは、粉体と粒体との両方を包含し、粉、粒などが集まった集合体を意味する。また、特に区別する場合、「粉体」とは体積平均粒子径が０．０１ｍｍ～０．１ｍｍのもの、「粒体」とは体積平均粒子径が０．１ｍｍ～１０ｍｍのものを意味する。ただし、粉粒体には粗粒として１０ｍｍ以上のものが含まれていてもよい。また１０μｍ未満の範囲の「体積平均粒子径」は、動的光散乱式（ＤＬＳ）粒度分布測定装置ＮａｎｏｔｒａｃＷａｖｅＩＩ－ＥＸ１５０（マイクロトラックベル株式会社製）を用いて測定でき、１０μｍ以上の範囲の「体積平均粒子径」は、レーザー回折式粒度分布測定装置マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ（マイクロトラックベル株式会社製）を用いて測定することができる。

　粉粒体調製工程において、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体を得る方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）は乳化重合などにより水性ラテックスとして得られ得る。粉粒体調製工程では、例えば、（ａ１）重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスに対して非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を添加し、（ａ２）得られた水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を共に凝集させ、（ａ３）得られた重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を回収し、（ａ４）回収された凝集体を乾燥させることにより、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体を得ることができる。

　重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスに対して非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を添加する方法は特に限定されない。例えば、（ａ）水性ラテックスに対して、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を直接添加する方法、（ｂ）非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックスを別途調製した後、重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスに、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックスを添加する方法、および（ｃ）非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む溶液を別途調製した後、重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスに、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む溶液を添加する方法、などが挙げられる。水性ラテックスに対して非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を添加する方法としては、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックスを別途調製した後、重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスに、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックスを添加する方法が好ましい。

　粉粒体調製工程は、以下のような態様であってもよい。すなわち、（ｂ１）重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックス中にて、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を重合し、（ｂ２）得られた水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を共に凝集させ、（ｂ３）得られた重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を回収し、（ｂ４）回収された凝集体を乾燥させることにより、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体を得る態様であってもよい。

　粉粒体調整工程は、重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を得る工程を含み得る。水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を共に凝集させる方法は、特に限定されない。例えば、塩を用いて塩析する方法、溶媒を用いる方法、水性ラテックスを噴霧する方法、などの公知の方法が挙げられる。ここで、水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を共に凝集させたとき、重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体と水性溶媒とを含む混合物を、スラリーとも称する。

　耐ブロッキング性を良好とするため、また得られた接着剤において、エポキシ樹脂（Ａ）中にて重合体微粒子（Ｂ）を良好に分散させるため、水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の凝集は、ブロッキング防止剤の存在下で行われることが好ましい。換言すれば、本粉粒体は、さらにブロッキング防止剤を含むことが好ましい。当該構成によると、得られる粉粒体は、（ａ）耐ブロッキング性に優れ、かつ（ｂ）重合体微粒子（Ｂ）の非架橋アクリル樹脂（Ｃ）への分散性に優れる。

　ブロッキング防止剤としては、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、ゼオライト、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、ヒドロケイ酸マグネシウム等の無機微粒子からなるブロッキング防止剤；有機微粒子からなるブロッキング防止剤；ポリエチレンワックス、高級脂肪酸アミド、金属セッケン、シリコーン油などの油脂系ブロッキング防止剤が挙げられる。これらの中で、微粒子からなるブロッキング防止剤が好ましく、有機微粒子からなるブロッキング防止剤がより好ましい。有機微粒子からなるブロッキング防止剤としては、芳香族ビニルモノマー、ビニルシアンモノマー、（メタ）アクリレートモノマーより選択される１種以上の単量体単位を含む重合体の有機微粒子からなるブロッキング防止剤が特に好ましい。

　微粒子からなるブロッキング防止剤は、一般に、微粒子が液中に分散してなるもの、またはコロイド状のものである。ブロッキング防止剤中の微粒子は、体積平均粒子径（Ｍｖ）が、通常１０μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ～１０．００μｍである。ブロッキング防止剤の含有量は、粉粒体の総重量（１００重量％）に対して、０．０１重量％～５．００重量％が好ましく、０．５０重量％～３．００重量％がより好ましい。

　ブロッキング防止剤およびその他の任意成分は、接着剤の製造方法における任意の工程中で適宜添加することができる。例えば、ブロッキング防止剤およびその他の任意成分は、重合体微粒子（Ｂ）、または、重合体微粒子（Ｂ）およびエポキシ樹脂（Ａ）が、凝固する前もしくは凝固した後の水懸濁液（水性ラテックス）中へ添加することができる。ブロッキング防止剤およびその他の任意成分は、また、重合体微粒子（Ｂ）、エポキシ樹脂（Ａ）、または、重合体微粒子（Ｂ）およびエポキシ樹脂（Ａ）を含む粉粒体へ添加することができる。

　重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を回収する方法は、スラリーの水性溶媒と凝集体とを分離することができる限り特に限定されず、公知の方法を用いることができる。重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を回収する方法としては、例えば、スラリーを濾過する方法、スラリーを遠心脱水する方法等が挙げられる。

　凝集体を乾燥させる方法は、特に限定されず、乾燥機を用いるなど、公知の方法を用いることができる。

　粉粒体調製工程は、以下のような態様であってもよい。すなわち、（ｃ１）重合体微粒子（Ｂ）のみを含む水性ラテックスを用いて、水性ラテックス中の重合体微粒子（Ｂ）を凝集させ、（ｃ２）得られた重合体微粒子（Ｂ）の凝集体を回収し、（ｃ３）回収された重合体微粒子（Ｂ）の凝集体と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを混合し、（ｃ４）得られた混合物を乾燥させることにより、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉体を得る態様であってもよい。

　重合体微粒子（Ｂ）の凝集体を回収する方法としては、上述した、重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体を回収する方法と同様の方法が挙げられる。回収された重合体微粒子（Ｂ）の凝集体と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを混合する方法としては、特に限定されない。例えば、自転公転ミキサー、プラネタリーミキサー、ディスパーなど用いた機械的な混合方法などを挙げることができる。

　粉粒体は、製造方法を通して、重合体微粒子（Ｂ）のグラフト部のガラス転移温度未満の温度環境下で操作する（扱う）ことが好ましい。換言すれば、製造方法を通して、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む凝集体および粉粒体が、重合体微粒子（Ｂ）のグラフト部のガラス転移温度以上の温度環境下に曝される時間は、少ないほど好ましい。当該構成によると、得られる粉粒体は、重合体微粒子（Ｂ）のエポキシ樹脂（Ａ）への分散性により優れるものとなる。その結果、得られる粉粒体は、エポキシ樹脂（Ａ）中に重合体微粒子（Ｂ）がより均一に分散している接着剤を提供できる。

　本製造方法において、次のような温度を調節することにより、重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体および粉粒体が、重合体微粒子（Ｂ）のグラフト部のガラス転移温度以上の温度環境下に曝される時間（期間）を短くすることができる：重合体微粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスの温度、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックス（凝固剤添加前の水性ラテックス）の温度、凝固剤の水溶液の温度、重合体微粒子（Ｂ）、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）および凝固剤を含む水性ラテックスの温度、凝集体の乾燥時の乾燥温度、などである。

　重合体微粒子（Ｂ）のグラフト部のガラス転移温度未満の温度は、グラフト部の組成により変化し、グラフト部の組成によって、適宜設定される。重合体微粒子（Ｂ）と非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とを含む凝集体および粉粒体は、製造方法を通して、９０℃未満の環境下で扱われることが好ましく、８０℃未満の環境下で扱われることがより好ましく、７０℃未満の環境下で扱われることがさらに好ましい。すなわち、上述した各温度は、９０℃未満が好ましく、８０℃未満がより好ましく、７０℃未満がより好ましく、６０℃未満がより好ましく、５０℃未満がより好ましく、４０℃未満がさらに好ましい。

　得られた粉粒体は、耐ブロッキング性に優れる。本明細書において、粉粒体の耐ブロッキング性は、粉粒体のブロックを崩すために必要な力によって評価できる。本粉粒体は、当該粉粒体のブロックを崩すために必要な力が３００００Ｐａ以下であることが好ましい。ここで、前記ブロックは、直径５０ｍｍの筒状の容器内に収容された３０ｇの前記粉粒体上に６．３ｋｇの重しを載せることにより、６０℃で２時間、静置させた前記粉粒体に荷重６．３ｋｇを付加して得られるブロックである。また、前記力（粉粒体のブロックを崩すために必要な力）は、レオメーターにて測定して得られた値である。

　（２－２．混合工程）
　混合工程では、所定の量のエポキシ樹脂（Ａ）に対して、所定の量の重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体を混合する。なお、当該混合工程では、所定の量のエポキシ樹脂（Ａ）に対して、前記粉粒体に含まれる非架橋アクリル樹脂（Ｃ）とは別に、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を混合してもよい。なお、混合する各成分の量は、最終産物である接着剤に含まれる各成分の量に合わせて調節すればよい。

　エポキシ樹脂（Ａ）と粉粒体とを混合する方法としては、特に限定されない。例えば、自転公転ミキサー、プラネタリーミキサー、ディスパーなど用いた機械的な混合方法などを挙げることができる。

　本発明の一実施形態は、以下の様な構成であってもよい。

　〔１〕エポキシ樹脂（Ａ）、並びに、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤であって、前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものであり、前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい、接着剤。

　〔２〕前記重合体微粒子（Ｂ）と前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）との合計を１００重量％とした場合に、前記重合体微粒子（Ｂ）が５０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～５０重量％である、〔１〕に記載の接着剤。

　〔３〕前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が、１００，０００以下である、〔１〕または〔２〕に記載の接着剤。

　〔４〕前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度が、８０℃以下である、〔１〕～〔３〕の何れか１つに記載の接着剤。

　〔５〕前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する液体である、〔１〕～〔４〕の何れか１つに記載の接着剤。

　〔６〕エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部と、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含む粉粒体と、を混合する混合工程を有し、前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤の製造方法。

　〔７〕前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものである、〔６〕に記載の接着剤の製造方法。

　〔８〕前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい、〔７〕に記載の接着剤の製造方法。

　〔９〕前記粉粒体のブロックを崩すために必要な力が３００００Ｐａ以下である、〔６〕～〔８〕の何れか１つに記載の接着剤の製造方法：ここで、前記ブロックは、直径５０ｍｍの筒状の容器内に収容された３０ｇの前記粉粒体上に６．３ｋｇの重しを載せることにより、６０℃で２時間、静置させた前記粉粒体に荷重６．３ｋｇを付加して得られるブロックであり、前記力は、レオメーターにて測定して得られた値である。

　〔１．各成分の詳細〕
　＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
　Ａ－１：エポキシ樹脂、三菱化学社製社製、製品名「ＪＥＲ８２８ＥＬ」。

　＜重合体微粒子（Ｂ）の調製＞
　（製造例１－１；重合体微粒子（Ｂ－１）を含む水性ラテックス（Ｌ－１）の調製）
　耐圧重合器中に、脱イオン水１６０重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．００２重量部、硫酸第一鉄・７水和塩０．００１重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．０２９重量部、および水酸化ナトリウム０．００３重量部を投入した。ここで、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸は、水酸化ナトリウムの存在下で、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとなり、乳化剤として機能した。次に、投入した原料を撹拌しつつ、耐圧重合器内部の気体を窒素置換することにより、耐圧重合器内部から酸素を十分に除いた。その後、ブタジエン（Ｂｄ）７６．５重量部、およびスチレン（Ｓｔ）２３．５重量部を耐圧重合器内に投入し、耐圧重合器内の温度を４５℃に昇温した。その後、パラメンタンハイドロパーオキサイド（ＰＨＰ）０．０３重量部を耐圧重合器内に投入し、続いてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．０５重量部を耐圧重合器内に投入し、重合を開始した。重合開始から２０時間目に、減圧下にて脱揮して、重合に使用されずに残存した単量体を脱揮除去することにより、重合を終了した。重合中、ＰＨＰ、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸および水酸化ナトリウムのそれぞれを、任意の量および任意の時宜で耐圧重合器内に添加した。当該重合により、ポリスチレン－ブタジエンゴムを主成分とする弾性体を含む水性ラテックス（Ｒ－１）を得た。得られた水性ラテックスに含まれる弾性体の体積平均粒子径は１９２ｎｍであった。

　ガラス製反応器に、ポリスチレン－ブタジエンゴムの水性ラテックス（Ｒ－１）２１５重量部（ポリスチレン－ブタジエンゴムを主成分とする弾性体７０重量部を含む）、および、脱イオン水８２重量部を投入した。ここで、前記ガラス製反応器は、温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、および単量体の添加装置を有していた。ガラス製反応器中の気体を窒素で置換しながら、６０℃にて投入した原料を撹拌した。次に、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール２．６重量部、およびｔ－ブチルハイドロパーオキサイド（ＢＨＰ）０．０７重量部をガラス製反応器内に加え、ガラス製反応器内の混合物を１０分間撹拌した。その後、ＥＤＴＡ０．００４重量部、硫酸第一鉄・７水和塩０．００１重量部、およびＳＦＳ０．１３重量部をガラス製反応器内に加え、ガラス製反応器内の混合物を３０分間撹拌した。その後、ＢＨＰ０．０１３重量部をガラス製反応器内に添加し、ガラス製反応器内の混合物をさらに３０分間撹拌した。その後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２８．５重量部、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）（ＢＡ）１．５重量部およびＢＨＰ０．０８５重量部の混合物をガラス製反応器内に、１２０分間かけて連続的に添加した。その後、ＢＨＰ０．０１３重量部をガラス製反応器内に添加し、さらに１時間、ガラス製反応器内の混合物の撹拌を続けて重合を完結させた。以上の操作により、重合体微粒子（Ｂ－１）を含む水性ラテックス（Ｌ－１）を得た。単量体成分の重合転化率は９９％以上であった。得られた水性ラテックスに含まれる重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径は２００ｎｍであった。

　（体積平均粒子径の測定）
　水性ラテックスに分散している弾性体または重合体微粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、ＮａｎｏｔｒａｃＷａｖｅＩＩ－ＥＸ１５０（マイクロトラックベル株式会社製）を用いて測定した。脱イオン水で水性ラテックスを希釈したものを測定試料として用いた。測定は、水、および、各製造例で得られた弾性体または重合体微粒子（Ｂ）の屈折率を入力し、計測時間１２０秒、ローディングインデックス１～１０の範囲内になるように試料濃度を調整して行った。

　また、粉粒体の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、レーザー回折式粒度分布測定装置マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ（マイクロトラックベル株式会社製）を用いて測定した。粉粒体を水に分散させて得られた分散液を試料とした。なお、実施例で用いられた粉粒体は、全て、体積平均粒子径が１０ｍｍ以下であった。

　＜非架橋アクリル樹脂（Ｃ）＞
　Ｃ－１：非架橋アクリル酸ブチル単独重合体（ＢＡ１００重量％、Ｔｇ：－５０．５℃、Ｍｗ：１３，０００、２５℃での粘度：５８，０００ｍＰａ・ｓ）、
　Ｃ－２：非架橋アクリル酸ブチル単独重合体（ＢＡ１００重量％、Ｔｇ：－５２．５℃、Ｍｗ：８，５００、２５℃での粘度：２７，０００ｍＰａ・ｓ）、
　Ｃ－３：非架橋アクリル酸ブチル単独重合体（ＢＡ１００重量％、Ｔｇ：－４８．１℃、Ｍｗ：２５，０００、２５℃での粘度：１３３，０００ｍＰａ・ｓ）、
　Ｃ－４：非架橋アクリル酸ブチル単独重合体（ＢＡ１００重量％、Ｔｇ：－４６．５℃、Ｍｗ：４０，０００、２５℃での粘度：４４１，０００ｍＰａ・ｓ）、および
　Ｃ－５：非架橋のアクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合体（ＢＡ５０重量％およびＭＭＡ５０重量％、Ｔｇ：４５℃、Ｍｗ：２０，０００、２５℃での粘度：固体であるため、測定不可であった）。
各非架橋アクリル樹脂（Ｃ）、および各非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む水性ラテックスの調整方法は、下記のとおりである。

　＜非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の調製＞
　（製造例２－１；非架橋アクリル樹脂（Ｃ－１）を含む水性ラテックス（ＦＰ－１）の調製）
　温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、および単量体成分の添加装置を有するガラス反応器に、脱イオン水２２０重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．９部、および水酸化ナトリウム０．１部を投入した。ここで、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸は、水酸化ナトリウムの存在下で、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムとなり、乳化剤として機能した。次に、投入した原料を６８℃で撹拌しつつ、ガラス反応器内部の気体を窒素置換することにより、ガラス反応器内部から酸素を十分に除いた。その後、ＢＡ１００重量部、チオグリコール酸２－エチルヘキシル３．０重量部およびＢＨＰ１．０重量部の混合物を３００分間かけて連続的にガラス製反応器内に添加した。その後、ＢＨＰ０．０５重量部をガラス製反応器内に添加し、さらに１時間、ガラス製反応器内の混合物の撹拌を続けて重合を完結させた。以上の操作により、非架橋アクリル樹脂（Ｃ－１）としてアクリル酸ブチル１００重量％のアクリル酸ブチル単独重合体を含む水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－１）を得た。単量体成分の重合転化率は９９％以上であった。得られた水性ラテックスに含まれる非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の体積平均粒子径は８０ｎｍであった。得られた水性ラテックス（ＦＰ－１）１００重量％における固形分濃度（非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度）は３３重量％であった。

　（製造例２－２；非架橋アクリル樹脂（Ｃ－２）を含む水性ラテックス（ＦＰ－２）の調製）
　製造例２－１において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）（ＦＰ－１）の製造工程における、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの量を５．０重量部に変更した以外は製造例２－１と同じ方法により、非架橋アクリル樹脂（Ｃ－２）としてアクリル酸ブチル１００重量％のアクリル酸ブチル単独重合体を含む水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－２）を得た。

　（製造例２－３；非架橋アクリル樹脂（Ｃ－３）を含む水性ラテックス（ＦＰ－３）の調製）
　製造例２－１において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）（ＦＰ－１）の製造工程における、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの量を１．５重量部に変更した以外は製造例２－１と同じ方法により、非架橋アクリル樹脂（Ｃ－３）としてアクリル酸ブチル１００重量％のアクリル酸ブチル単独重合体を含む水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－３）を得た。

　（製造例２－４；非架橋アクリル樹脂（Ｃ－４）を含む水性ラテックス（ＦＰ－４）の調製）
　製造例２－１において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）（ＦＰ－１）の製造工程における、チオグリコール酸２－エチルヘキシルの量を０．７５重量部に変更した以外は製造例２－１と同じ方法により、非架橋アクリル樹脂（Ｃ－４）としてアクリル酸ブチル１００重量％のアクリル酸ブチル単独重合体を含む水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－４）を得た。

　（製造例２－５；非架橋アクリル樹脂（Ｃ－５）を含む水性ラテックス（ＦＰ－５）の調製）
　製造例２－１において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）（ＦＰ－１）の製造工程における、ＢＡ１００重量部をＭＭＡ５０重量部、およびＢＡ５０重量部に変更した以外は製造例２－１と同じ方法により、非架橋アクリル樹脂（Ｃ－５）としてアクリル酸ブチル５０重量％およびメタクリル酸メチル５０重量％の共重合体（非架橋のアクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合体）を含む水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－５）を得た。

　＜架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子の調製＞
　温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、および、単量体成分と乳化剤との添加装置を有するガラス反応器に、脱イオン水１８２質量部、ＥＤＴＡ０．００６質量部、硫酸第一鉄・７水和塩０．００１５質量部、ＳＦＳ０．２質量部、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）０．３質量部を投入した。仕込んだ原料を窒素気流中で撹拌しながら、ガラス反応器内の温度を６０℃に昇温した。次に、ガラス反応器内に、ＢＡ８３質量部、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）０．１７質量部、およびＣＨＰ０．０２４質量部の混合物を、２００分間かけて連続的に滴下した。前記混合物添加終了から０．５時間、ガラス反応器内の混合物の撹拌を続けて重合を完結し、ポリマー微粒子の架橋ポリマー層を含む水性ラテックス（Ｒ－２）を得た。引き続き、ガラス反応器内に、ＭＭＡ１６．１５質量部、ＢＡ０．８５質量部、およびＣＨＰ０．０５質量部の混合物を５０分間かけて連続的に添加した。添加終了後、ＣＨＰ０．０４質量部をガラス反応器内に添加し、さらに１時間、ガラス反応器内の混合物の撹拌を続けて重合を完結させ、架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子を含む水性ラテックス（ＣＰ－１）を得た。単量体成分の重合転化率は９９％以上であった。得られた水性ラテックスに含まれるポリマー微粒子の体積平均粒子径は１００nｍであった。得られた水性ラテックス（ＣＰ－１）１００重量％における固形分濃度（ポリマー微粒子の濃度）は３５重量％であった。

　＜粉粒体の調製＞
　（製造例３－１；粉粒体（Ｐ－１）の調製）
　（ｉ）水と、（ｉｉ）エポキシ化大豆油（株式会社ＡＤＥＫＡ社製、アデカサイザーＯ－１３０Ｐ）６７重量部およびトリエチレングリコールビス［３－（－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］（イルガノックス２４５、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３３重量と、（ｉｉｉ）乳化剤であるＳＤＢＳと、を共にホモジナイザーを用いて混合することにより、水性エマルジョン（Ｓ－１）（エポキシ化大豆油とトリエチレングリコールビス［３－（－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］との混合物の含有量５０％）を調製した。また、酢酸カルシウム４重量部を溶解し、７０℃に調温したイオン交換水６００重量部を調整した。次に、重合体微粒子（Ｂ）１００重量部相当である水性ラテックス（Ｌ－１）３２５重量部と、前記水性エマルジョン（Ｓ－１）２２．２重量部（エポキシ化大豆油とトリエチレングリコールビス［３－（－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］との混合物１１．１重量部相当）とを、上記イオン交換水６００重量部中に投入し、重合体微粒子（Ｂ）を含む凝固物を含むスラリーを得た。次に、スラリーを遠心脱水し、上記凝固物である湿粉を得た。さらに、得られた湿粉を用いて、湿粉をイオン交換水５００重量部中に投入する操作と、得られた混合物を遠心脱水する操作とを合計２サイクル繰り返し、洗浄された湿粉を得た。最後に５０℃の乾燥機中で湿粉を４８時間乾燥し、重合体微粒子（Ｂ）を含む粉粒体（Ｐ－１）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－１）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は９０重量％であった。

　（製造例３－２；粉粒体（Ｐ－２）の調製）
　重合体微粒子（Ｂ）１００重量部相当である水性ラテックス（Ｌ－１）３３３重量部と、前記水性エマルジョン（水性ラテックス）（ＦＰ－１）７５．８量部（非架橋アクリル樹脂（Ｃ）２５重量部相当）と、１．１重量部のイルガノックス１１３５とを混合し得られた水性ラテックスを、塩化カルシウム４部を溶解し、７０℃に調温したイオン交換水６００部中に投入し、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を凝固し、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む凝固物を含むスラリーを得た。その後、得られたスラリーを遠心脱水し、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む凝固物である湿粉を得た。さらに、得られた湿粉に対して、湿粉をイオン交換水５００部中に投入する操作と、得られた混合物を遠心脱水する操作とを合計２サイクル行い、洗浄された湿粉を得た。最後に５０℃の乾燥機中で湿粉を４８時間乾燥し、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体（Ｐ－２）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－２）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７９重量％であり、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度は２０％であった。

　（製造例３－３；粉粒体（Ｐ－３）の調製）
　製造例３－２において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）として水性ラテックス（ＦＰ－１）を水性ラテックス（ＦＰ－２）に変更した以外は製造例３－２と同じ方法により、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体（Ｐ－３）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－３）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７９重量％であり、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度は２０％であった。

　（製造例３－４；粉粒体（Ｐ－４）の調製）
　製造例３－２において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）として水性ラテックス（ＦＰ－１）を水性ラテックス（ＦＰ－３）に変更した以外は製造例３－２と同じ方法により、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体（Ｐ－４）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－４）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７９重量％であり、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度は２０％であった。

　（製造例３－５；粉粒体（Ｐ－５）の調製）
　製造例３－２において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）として水性ラテックス（ＦＰ－１）を水性ラテックス（ＦＰ－４）に変更した以外は製造例３－２と同じ方法により、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体（Ｐ－５）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－５）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７９重量％であり、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度は２０％であった。

　（製造例３－６；粉粒体（Ｐ－６）の調製）
　製造例３－２において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）として水性ラテックス（ＦＰ－１）を水性ラテックス（ＦＰ－５）に変更した以外は製造例３－２と同じ方法により、重合体微粒子（Ｂ）および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）を含む粉粒体（Ｐ－６）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－６）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７９重量％であり、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の濃度は２０％であった。

　（製造例３－７；粉粒体（Ｐ－７）の調製）
　重合体微粒子（Ｂ）８０重量部相当である水性ラテックス（Ｌ－１）２６６重量部と、前記水性エマルジョン（ＣＰ－１）５７．１重量部（架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子２０重量部相当）と、前記水性エマルジョン（Ｓ－１）２２．２重量部（樹脂（エポキシ化大豆油）１１．１重量部相当）とを混合した。得られた水性ラテックスを、塩化カルシウム４部を溶解し、７０℃に調温したイオン交換水６００部中に投入し、重合体微粒子（Ｂ）および架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子を凝固し、重合体微粒子（Ｂ）および架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子を含む凝固物を含むスラリーを得た。その後、得られたスラリーを遠心脱水し、前記凝固物である湿紛を得た。さらに、得られた湿粉に対して、湿紛をイオン交換水５００部中に投入する操作と、得られた混合物を遠心脱水する操作とを合計２サイクル繰り返し、洗浄された湿紛を得た。最後に５０℃の乾燥機中で湿紛を４８時間乾燥し、重合体微粒子（Ｂ）および架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子を含む粉粒体（Ｐ－７）を得た。得られた粉粒体（Ｐ－７）１００重量％における重合体微粒子（Ｂ）の濃度は７２重量％であり、架橋ポリマー層を有するポリマー微粒子の濃度は１８％であった。

　（粉粒体の耐ブロッキング性）
　得られた粉粒体を用い、以下の（１）～（３）の操作を順に行い、粉粒体のブロックを調製した：（１）粉粒体３０ｇを直径５０ｍｍの筒状の容器に収容した；（２）容器内の粉粒体上に６．３ｋｇの重しを載せることにより、６０℃で２時間、静置させた前記粉粒体に荷重６．３ｋｇを付加してブロックを得た；（３）得られたブロックを容器から取り出した。次に、得られた粉粒体のブロックを崩すために必要な力をレオメーターにて測定した。得られた結果に基づき、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。なお、実施例で用いられた粉粒体は、全て「合格」であった。
合格：粉粒体のブロックを崩すために必要な力が３００００Ｐａ以下である。
不合格：粉粒体のブロックを崩すために必要な力が３００００Ｐａを超える。

　＜接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製＞
　比較例１：（製造例４－１；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　エポキシ樹脂（Ａ－１）であるＪＥＲ８２８ＥＬ１００重量部へ、反応性希釈剤として「Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ１０Ｐ」（商品名、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）１０重量部、硬化剤としてジシアンジアミド「ｊＥＲキュアＤｉｃｙ７」（商品名、三菱化学株式会社製）７重量部、硬化促進剤として芳香族ジメチルウレア「Ｄｙｈａｒｄ　ＵＲ３００」（商品名、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１重量部、シリカ「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０」（商品名、ＣＡＢＯＴ社製）５重量部、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ２８０」（商品名、ＣＡＢＯＴ社製）０．３重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＳＢ」（商品名、白石カルシウム株式会社製）１５重量部および酸化カルシウム「ＣＭＬ＃３１」（商品名、近江化学工業株式会社製）１．５重量部を添加し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて１０分間混合し、接着剤を得た。

　比較例２：（製造例４－２；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　粉粒体（Ｐ－１）３３．３重量部と、エポキシ樹脂（Ａ－１）であるＪＥＲ８２８ＥＬ１００重量部とを、それぞれ計量し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて３０分間混合し、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物へ、反応性希釈剤として「Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ１０Ｐ」（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）１０重量部、硬化剤としてジシアンジアミド「ｊＥＲキュアＤｉｃｙ７」（三菱化学株式会社製）７重量部、硬化促進剤として芳香族ジメチルウレア「Ｄｙｈａｒｄ　ＵＲ３００」（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１重量部、シリカ「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０」（ＣＡＢＯＴ社製）５重量部、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ２８０」（ＣＡＢＯＴ社製）０．３重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＳＢ」（白石カルシウム株式会社製）１５重量部および酸化カルシウム「ＣＭＬ＃３１」（近江化学工業株式会社製）１．５重量部を添加し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて１０分間混合し、接着剤を得た。

　実施例１：（製造例４－３；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　粉粒体（Ｐ－２）３７．５重量部と、エポキシ樹脂（Ａ－１）であるＪＥＲ８２８ＥＬ１００重量部とを、それぞれ計量し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて３０分間混合し、接着剤（樹脂組成物）を得た。前記接着剤へ、反応性希釈剤として「Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ１０Ｐ」（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）１０重量部、硬化剤としてジシアンジアミド「ｊＥＲキュアＤｉｃｙ７」（三菱化学株式会社製）７重量部、硬化促進剤として芳香族ジメチルウレア「Ｄｙｈａｒｄ　ＵＲ３００」（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１重量部、シリカ「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０」（ＣＡＢＯＴ社製）５重量部、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ２８０」（ＣＡＢＯＴ社製）０．３重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＳＢ」（白石カルシウム株式会社製）１５重量部および酸化カルシウム「ＣＭＬ＃３１」（近江化学工業株式会社製）１．５重量部を添加し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて１０分間混合し、一液型接着剤を得た。

　実施例２：（製造例４－４；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　製造例４－３において、粉粒体を（Ｐ－３）に変更した以外は製造例４－３と同じ方法により、一液型接着剤を得た。

　実施例３：（製造例４－５；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
製造例４－３において、粉粒体を（Ｐ－４）に変更した以外は製造例４－３と同じ方法により、一液型接着剤を得た。

　実施例４：（製造例４－６；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　製造例４－３において、粉粒体を（Ｐ－５）に変更した以外は製造例４－３と同じ方法により、一液型接着剤を得た。

　実施例５：（製造例４－７；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　製造例４－３において、粉粒体を（Ｐ－６）に変更した以外は製造例４－３と同じ方法により、一液型接着剤を得た。

　比較例３：（製造例４－８；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　粉粒体（Ｐ－７）４１．７重量部と、エポキシ樹脂（Ａ－１）であるＪＥＲ８２８ＥＬ１００重量部とを、それぞれ計量し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて３０分間混合し、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物へ、反応性希釈剤として「Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ１０Ｐ」（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）１０重量部、硬化剤としてジシアンジアミド「ｊＥＲキュアＤｉｃｙ７」（三菱化学株式会社製）７重量部、硬化促進剤として芳香族ジメチルウレア「Ｄｙｈａｒｄ　ＵＲ３００」（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）１重量部、シリカ「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０」（ＣＡＢＯＴ社製）５重量部、カーボンブラック「Ｍｏｎａｒｃｈ２８０」（ＣＡＢＯＴ社製）０．３重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＳＢ」（白石カルシウム株式会社製）１５重量部および酸化カルシウム「ＣＭＬ＃３１」（近江化学工業株式会社製）１．５重量部を添加し、自転・公転ミキサーで２０００ｒｐｍにて１０分間混合し、接着剤を得た。

　比較例４：（製造例４－９；接着剤（熱硬化性樹脂組成物）の調製）
　製造例４－２において、シリカ「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ７２０」（商品名、ＣＡＢＯＴ社製）の量を１２．５重量部に変更した以外は製造例４－２と同じ方法により、接着剤を得た。

　〔２．ドメインの長径〕
　実施例１～５で得られた接着剤を、１７０℃×３０分の条件で硬化させた。次いで、硬化物中に存在する、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）によって形成されているドメインを、ＳＥＭ観察によって観察し、当該ドメインの長径を算出した。当該ドメインの存在割合は、画像解析の方法によって算出した。例えば、図１は、実施例３の接着剤の硬化物のＳＥＭ画像である。ＳＥＭ画像では、「１０」にて重合体微粒子（Ｂ）を示し（図１の矢印先端に存在する灰色の略球状の物質を参照）、「２０」にて非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のドメインを示している（図１の矢印先端に存在する白色の略球状の物質を参照）。

　実施例１～５において、非架橋アクリル樹脂（Ｃ）によって形成されているドメインの長径の値は、各々、４０ｎｍであった。図１からも明らかなように、前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、ドメインの長径よりも大きかった。

　〔３．Ｔ字剥離接着強さおよび剥離様式の評価〕
　接着剤を、寸法：２５×２００×０．５ｍｍの２枚のＳＰＣＣ鋼板上に塗布し、接着層厚み０．２５ｍｍとなるようにＳＰＣＣ鋼板同士を重ね合せ、１７０℃×１時間の条件で接着剤を硬化させ、鋼板の接着体を得た。得られた接着体について、ＪＩＳ　Ｋ６８５４に従って、２３℃でのＴ字剥離接着強さを測定した。測定後の試験片の破断面を目視にて評価した。

　〔４．剥離様式の評価〕
　接着剤の剥離様式は、Ｔ字剥離接着強さ測定後の試験片の破断面を目視にて観察し評価した。

　＜評価基準＞
　ＣＦ１００：剥離様式が凝集破壊である。

　ＡＦ１００：剥離様式が界面破壊である。

　〔５．粘度の評価〕
　接着剤の粘度は、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製デジタル粘度計ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ型を用いて、測定した。粘度領域に応じたスピンドルを用いて、測定温度２５℃にてＳｈｅａｒ　Ｒａｔｅ（ずり速度）を必要に応じ変化させながら、接着剤の粘度を測定した。

　以下、表１にて各接着剤の配合組成および配合量を示し、表２にて各接着剤の評価結果を示す。

　〔６．試験結果〕
　表２に示すように、実施例１～５で得られた、本発明の一実施形態に係る接着剤は、剥離様式、接着強度、および粘度の全てが良好であることが明らかになった。また、重合体微粒子（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が低いほど、接着剤の粘度が低くなることが明らかになった。

　また、上述したように、実施例１～５で得られた接着剤は一液型接着剤であった。実施例１～５で得られた一液型接着剤は、表２に示すように、剥離様式、接着強度、および粘度の全てが良好であった。従って、本発明の一実施形態に係る接着剤は、一液型接着剤としても好適に利用できることが分かった。

　本発明は、接着剤の分野に広く利用することができる。

　１０　重合体微粒子（Ｂ）
　２０　非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のドメイン

Claims

　エポキシ樹脂（Ａ）、並びに、エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対して、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部、および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含有し、
　前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、
　前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、
　前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤であって、
　前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものであり、
　前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい、接着剤。
　前記重合体微粒子（Ｂ）と前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）との合計を１００重量％とした場合に、前記重合体微粒子（Ｂ）が５０～９９重量％、前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）が１～５０重量％である、請求項１に記載の接着剤。
　前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が、１００，０００以下である、請求項１または２に記載の接着剤。
　前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度が、８０℃以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の接着剤。
　前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）は、２５℃において１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する液体である、請求項１～４の何れか１項に記載の接着剤。
　エポキシ樹脂（Ａ）１００質量部と、重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部および非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含む粉粒体と、を混合する混合工程を有し、
　前記重合体微粒子（Ｂ）は、弾性体と、当該弾性体に対してグラフト結合されたグラフト部と、を有するゴム含有グラフト共重合体を含み、
　前記弾性体は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、およびオルガノシロキサン系ゴムからなる群から選択される１種以上を含み、
　前記グラフト部は、構成単位として、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体、および（メタ）アクリレート単量体からなる群より選択される１種以上の単量体に由来する構成単位を含む重合体を含む、接着剤の製造方法。
　前記混合工程の前に、前記重合体微粒子（Ｂ）１～１００質量部および前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）１～１００質量部を含む前記粉粒体を調製する粉粒体調製工程を有する、請求項６に記載の接着剤の製造方法。
　前記接着剤は、硬化させて硬化物を得たときに、当該硬化物中で前記非架橋アクリル樹脂（Ｃ）がドメインを形成するものである、請求項６または７に記載の接着剤の製造方法。
　前記重合体微粒子（Ｂ）の平均粒子径は、前記ドメインの長径よりも大きい、請求項８に記載の接着剤の製造方法。
　前記粉粒体のブロックを崩すために必要な力が３００００Ｐａ以下である、請求項７～９の何れか１項に記載の接着剤の製造方法：
　ここで、前記ブロックは、直径５０ｍｍの筒状の容器内に収容された３０ｇの前記粉粒体上に６．３ｋｇの重しを載せることにより、６０℃で２時間、静置させた前記粉粒体に荷重６．３ｋｇを付加して得られるブロックであり、
　前記力は、レオメーターにて測定して得られた値である。