WO2021043755A1 - Materials for organic electroluminescent devices - Google Patents

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WO2021043755A1
WO2021043755A1 PCT/EP2020/074320 EP2020074320W WO2021043755A1 WO 2021043755 A1 WO2021043755 A1 WO 2021043755A1 EP 2020074320 W EP2020074320 W EP 2020074320W WO 2021043755 A1 WO2021043755 A1 WO 2021043755A1
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hetar
radicals
aromatic
group
ring system
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PCT/EP2020/074320
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Amir Parham
Jonas Kroeber
Jens ENGELHART
Christian Ehrenreich
Christian EICKHOFF
Jens Kaiser
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Merck Patent Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to materials for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials.
  • organic electroluminescent devices phosphorescent organometallic complexes are often used as emitting materials.
  • organometallic compounds as phosphorescence emitters can achieve up to four times the energy and power efficiency.
  • the properties of phosphorescent electroluminescent devices are not only determined by the triplet emitters used.
  • the other materials used, such as matrix materials, are of particular importance here. Improvements in these materials can therefore also lead to significant improvements in the properties of the electroluminescent devices.
  • Indenocarbazole derivatives are known from WO 2010/136109 as matrix materials for phosphorescent emitters. Compounds according to the present invention are not disclosed. In general, there is still a need for improvement with these materials, for example for use as matrix materials, in particular with regard to the service life, but also with regard to the efficiency and the operating voltage of the device.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which when used in this device lead to good device properties, as well as the provision of the corresponding electronic device.
  • the object of the present invention to provide connections which lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage.
  • the properties of the matrix materials in particular also have a significant influence on the service life and the efficiency of the organic electroluminescent device.
  • Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material.
  • the compounds should lead to devices which have excellent color purity.
  • a further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as inexpensively as possible and in a constant quality.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • the present invention relates to a compound of the formula (1), where the following applies to the symbols and indices used: X stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X in a cycle stand for N, preferably X stands for CR; Y two adjacent Ys represent a group of the following formula (2), and the other two Ys represent X, wherein the two dashed bonds represent the linkage of this group; X 1 stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X 1 in the cycle stand for N, preferably X 1 stands for CR; HetAr is an electron-poor heteroaryl group with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , the radical HetAr together with the naphthylene group to which the radical HetAr bonds, an aromatic, heteroaromatic,
  • an aryl group contains 6 to 40 carbon atoms;
  • a heteroaryl group contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, e.g.
  • Aromatics linked to one another by a single bond such as biphenyl, on the other hand, are not referred to as an aryl or heteroaryl group, but as an aromatic ring system.
  • An electron-poor heteroaryl group in the context of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom.
  • aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can also be fused onto this six-membered ring.
  • electron-poor heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline.
  • an aromatic ring system contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system for the purposes of this invention contains 2 to 60 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aromatic or heteroaromatic ring system is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but rather in which also several aryl or heteroaryl groups through a non-aromatic unit, such as. B. a C, N or O atom can be connected.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems for the purposes of this invention, and likewise systems in which two or more Aryl groups are linked, for example, by a short alkyl group.
  • the aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and / or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which can contain 1 to 20 carbon atoms, and in which also individual H atoms or CH 2 groups are represented by the above-mentioned groups can be substituted, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl , Cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclo
  • An alkoxy group with 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy are stood.
  • a thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms includes, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, cyclopentenylthio, cyclopentenylthio, cyclopen
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the abovementioned groups; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can also be substituted by the above-mentioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, is understood to mean in particular groups, which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydro- phenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, or trans-indenofluoren, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxes, iso
  • two or more radicals can form a ring with one another is to be understood in the context of the present description, inter alia, to mean that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme. Furthermore, the abovementioned formulation should also be understood to mean that in the event that one of the two radicals represents hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bound to form a ring.
  • the compounds according to the invention can be selected from the compounds of the formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i) , (1j), (1k), (1l) and (1m),
  • o, HetAr, R, R 1 and R 2 have the meanings given above, in particular for formula (1), and the index r on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0 or 1 and very preferably 0, the index n is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0, and the index m is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0.
  • Compounds of the formula (3) are preferred here.
  • the sum of the indices m, n, o and r in compounds of the formulas (3), (4) and (5) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • the connections are - Formulations of formulas (3), (4) and (5) selected from the compounds of the following formulas (3a-1), (3a-2), (4a-1), (4a-2), (5a-1 ) and (5a-2),
  • radicals which can in particular be selected from R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and / or R 7 , form a ring system with one another, so can this be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms that are directly bonded to one another, or they can be further apart.
  • each of the corresponding binding sites is preferably provided with a substituent R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and / or R 7 .
  • preferred compounds according to the invention are distinguished by the fact that they can be sublimed. These compounds generally have a molar mass of less than about 1200 g / mol.
  • HetAr is an electron-deficient heteroaryl group with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3.
  • HetAr has 6 to 14 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 10 aromatic ring atoms, where HetAr can in each case be substituted by one or more radicals R 3.
  • the R 3 radicals on the HetAr group do not form a ring system with one another.
  • a radical R 3 together with the naphthylene group to which HetAr bonds forms a ring system, particularly preferably a ring system with 16 to 21, preferably 16 or 17 ring atoms, this number of ring atoms being the naphthylene group and the remainder HetAr includes.
  • the HetAr radical, together with the naphthylene group to which the HetAr radical binds forms an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system.
  • HetAr radical forms an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system together with the naphthylene group to which the HetAr radical binds
  • the group HetAr is preferably selected from the structures of the following formulas (HetAr-1) to (HetAr-8), where the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, and the following applies to the other symbols:
  • X 2 is CR 3 or N, with the proviso that at least one symbol X 2 stands for N, preferably at least two symbols X 2 stand for N and that a maximum of three symbols X 2 stand for N, where R 3 has the meanings given above, in particular for formula (1);
  • A is C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S, preferably O or S.
  • a maximum of two N atoms are preferably bonded directly to one another.
  • HetAr is selected from the structures of the following formula (HetAr-9) where X 2 has the meanings given above, in particular for the group (HetAr-1), the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, Ar, identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 4 , and R 4 has the meanings given above, in particular for formula (1).
  • HetAr has two or three N atoms.
  • HetAr-1 it is preferred if this represents a pyrimidine group or a 1,3,5-triazine group.
  • HetAr-2 it is preferred if these have two N atoms.
  • the formulas (HetAr-2) and (HetAr-4) are particularly preferably quinazoline groups.
  • the groups of the formulas (HetAr-1), (HetAr-2) and (HetAr-3) are particularly preferred, and the groups of the formulas (HetAr-3) are particularly preferred HetAr-1) and (HetAr-2).
  • Preferred embodiments of the group (HetAr-1) are the groups of the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d)
  • preferred embodiments of the group (HetAr-2) are the groups of the formulas (HetAr-2a) and (HetAr-2b )
  • preferred embodiments of the group (HetAr-3) are the groups of the formula (HetAr-3a)
  • preferred embodiments of the group (HetAr-4) are the groups of the formula (HetAr-4a
  • preferred embodiments of the group (HetAr-5 ) are the groups of the formula (HetAr-5a)
  • preferred embodiments of the group (HetAr-6) are Groups of the formulas (HetAr-6a) to (HetAr-6c)
  • embodiments of the group (HetAr-7) are the groups of the formulas (HetAr-7a) to (HetAr-7c)
  • the compounds are selected from the formula (4), (4a-1), (4a-2) or (4b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr- 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), furthermore It is preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which is composed of one or more radicals R
  • the compounds are selected from the formula (5), (5a-1), (5a-2) or (5b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr - 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), furthermore It is preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which is composed of one or more radicals R 4 can be substituted, it being very preferred if Ar is a phenyl, biphenyl, terphenyl or a quaterphenyl, where the mentioned Ar groups can be substituted by one or more radicals R 4 and R
  • the compounds are selected from the formula (3), (3a-1), (3a-2) or (3b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr - 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), where It is also preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which with one or more radicals R.
  • HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr - 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (Het
  • Ar is a phenyl, biphenyl, terphenyl or a quaterphenyl, where the mentioned Ar groups can be substituted by one or more radicals R 4 and R 4 has the meaning given above.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para- biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para - Or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene , in particular 1- or 2- linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be, indenocarbazole, indo
  • Phenanthrene or triphenylene each of which can be substituted by one or more radicals R 4.
  • the groups Ar are particularly preferably selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75,
  • R 4 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to HetAr and the following also applies:
  • Ar 1 is, identically or differently, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, each with one or more radicals R 4 can be substituted;
  • A is on each occurrence, identically or differently, C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S;
  • Preferred embodiments are then those in which one group A stands for NR 4 and the other group A stands for C (R 4 ) 2 or in which both groups A stand for NR 4 or in which both groups A stand for O.
  • a stands for NR 4 the substituent R 4 , which is bonded to the nitrogen atom, preferably stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 5.
  • this substituent R 4 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no condensed aryl groups and which has no condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 5.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 5 instead of R 4.
  • R 5 stands for C (R 4 ) 2
  • the substituents R 4 which are bonded to this carbon atom preferably stand identically or differently on each occurrence for a linear alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 5.
  • R 4 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group.
  • the radicals R 4 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • Preferred substituents R, R 1 , R 2 and R 3 are described below.
  • R, R 2 and R 3 are selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms , where the alkyl group can be substituted in each case by one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 4 can.
  • R, R 2 and R 3 identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each by one or more radicals R 4 can be substituted.
  • R, R 2 and R 3 identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which has one or more radicals R 4 may be substituted, or a group N (Ar ') 2 .
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R 2 , R 3 or Ar ' are selected from phenyl, biphenyl, especially ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, Quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position , Dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenoc
  • Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • R, R 2 and R 3 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4, identically or differently on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Ar 4 and Ar 2 can be combined with each other and / or Ar 2 and Ar 3 with each other also by a group selected from C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S.
  • the linkage of Ar 4 and Ar 2 with one another or of Ar 2 and Ar 3 with one another is preferably carried out in each case ortho to the position of the linkage with the nitrogen atom.
  • none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another.
  • Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 12 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4 .
  • Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, each of which is represented by one or more radicals R 4 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • Ar 4 is very particularly preferably an unsubstituted phenylene group.
  • Ar 2 and Ar 3 identically or differently on each occurrence, are preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4.
  • Ar 2 and Ar 3 are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta -, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene , 1-, 2-, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, 2-, 3 - Or 4-pyridine, 2-, 4- or 5-pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substitute
  • Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para or branched Ter phenyl, quaterphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4-fluorene -Spirobifluoren.
  • R 1 is selected identically or differently at each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms or a cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, the alkyl group in each case with one or more radicals R 4 can be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 1 here can also form a ring system with one another.
  • R 1 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the Alkyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 4 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, in particular with 6 aromatic ring atoms, each by one or more, preferably non-aromatic R 4 radicals can be substituted, but is preferably unsubstituted; two radicals R 1 here can form a ring system with one another.
  • R 1 is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • R 1 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group, where two phenyl groups can together form a ring system, a methyl group being preferred over a phenyl group.
  • R 4 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 up to 10 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 5.
  • R 4 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in particular with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 5 can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 5 identically or differently on each occurrence, is H, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group with 6 to 10 carbon atoms, which with a Alkyl group can be substituted with 1 to 4 carbon atoms, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl groups preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom.
  • compounds are also suitable which are substituted with alkyl groups, in particular branched alkyl groups, with up to 10 carbon atoms, or those with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl - Or quaterphenyl groups, are substituted.
  • alkyl groups in particular branched alkyl groups, with up to 10 carbon atoms, or those with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl - Or quaterphenyl groups, are substituted.
  • the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is further preferred if the compound does not contains condensed aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another.
  • the basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the routes outlined in the following schemes.
  • the individual synthesis steps such as, for example, CC coupling reactions according to Suzuki, CN coupling reactions according to Hartwig-Buchwald or cyclization reactions, are known in principle to the person skilled in the art. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples.
  • the synthesis of the basic structure is shown in Scheme 1. This can be done by coupling a benzfluorene, which is substituted with a reactive leaving group, for example bromine, with an optionally substituted 2-nitrobenzene boronic acid, followed by a ring closure reaction.
  • the coupling can be carried out with the amino group of an optionally substituted 2-aminochlorobenzene, followed by a ring closure reaction.
  • Schemes 2 and 3 show various possibilities for introducing the naphthylene-HetAr group on the nitrogen atom of the basic structure.
  • a naphthylene-HetAr group substituted with a suitable leaving group, for example bromine, can be introduced in a nucleophilic aromatic substitution or a palladium-catalyzed coupling reaction, as shown in Scheme 2.
  • the naphthylene group which still carries a suitable leaving group, for example bromine, can first be introduced on the basic structure in a nucleophilic aromatic substitution and the group HetAr can be introduced in a further coupling reaction, optionally after conversion into a boronic acid derivative, as shown in Scheme 3 .
  • the meaning of the symbols used in Schemta 1 to 3 essentially corresponds to those that were used for formula (1), with numbering and a complete representation of all symbols not being used for reasons of clarity.
  • the present invention therefore also provides a process for the preparation of a compound according to the invention, the basic structure which does not yet contain the naphthylene-HetAr group being synthesized first, and the naphthylene-HetAr group by means of a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction is introduced.
  • formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene , (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methyl anisole, 3,4-dimethyl anisole, 3,5-dimethyl anisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol
  • the present invention therefore also provides a formulation or a composition containing at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, this mixture is referred to herein as a formulation.
  • the further compound can, however, also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and / or a further matrix material. Suitable emitting Compounds and further matrix materials are listed below in connection with the organic electroluminescent device.
  • the further compound can also be polymeric.
  • Another object of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another subject matter of the present invention is an electronic device containing at least one compound according to the invention.
  • An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or layers that are made entirely of inorganic materials.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light- emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O lasers), “organic plasmon emitting devices” (DM Koller) et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED,
  • the organic electroluminescent device contains a cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and / or charge generation layers. Interlayers, which for example have an exciton-blocking function, can also be introduced between two emitting layers. It should be noted, however, that it is not necessary for each of these layers to be present.
  • the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the person skilled in the art does not have any difficulty in resorting to a large number of materials known in the prior art in order to select suitable materials for use in the additional layers of the organic electroluminescent device.
  • Selected electron transport materials are listed below as examples which are particularly suitable for use in the electron blocking or electron transport layer, either in combination with the compounds according to the invention or without the compounds according to the invention as electron transport or electron blocking material in an electron blocking or electron transport layer. They are preferably triazines, very preferably 1,3,5-triazines, which can very particularly preferably be aromatic and / or heteroaromatic substituted.
  • Explicit examples of preferred electron transport materials with a 1,3,5-tiazine structure and their syntheses are disclosed, for example, in WO2010 / 072300 A1, WO2014 / 023388 A1 and Prior Art Journal 2017 # 03, 188-260. Some selected connections are shown below. 5 10 15 20 25 30 5 10 15 20 25 30
  • the compound according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device containing a compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters.
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer and / or in a hole transport layer and / or in an exciton blocking layer and / or in a hole blocking layer.
  • the compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material for red, orange or yellow phosphorescent emitters, in particular for red phosphorescent emitters, in an emitting layer or as electron transport or hole blocking material in an electron transport or hole blocking layer. If the compound according to the invention is used as a matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters).
  • Phosphorescence in the context of this invention is understood to mean the luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, that is to say a spin state> 1, in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes are to be regarded as phosphorescent compounds.
  • the mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume of the emitter based on the total mixture Emitter and matrix material.
  • the connection according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter.
  • Another embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B.
  • WO 2010/136109 WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776
  • azacarbazole derivatives e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160
  • bipolar matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725
  • silanes e.g. B. according to WO 2005/111172, aza borole or boronic ester, z. B. according to WO 2006/117052
  • triazine derivatives e.g. B.
  • a further phosphorescent emitter which emits with shorter waves than the actual emitter, can also be present as a co-host in the mixture. Particularly good results are achieved when as Emitter, a red phosphorescent emitter is used and a yellow phosphorescent emitter is used as a co-host in combination with the compound according to the invention.
  • connection can be used as a co-host which does not participate or does not participate to a significant extent in the charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
  • compounds which have a large band gap and which themselves do not, or at least not to a significant extent, participate in the charge transport of the emitting layer are suitable as co-matrix material.
  • Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680.
  • R 6 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si (R 7 ) 3 , B (OR 7 ) 2 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl group each having one or more radicals R 7 can be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 7.
  • R 6, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms. Atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 7 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 7 .
  • R 6, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7, or a group N (Ar '') 2 .
  • R 6 is particularly preferably the same or different in each case Occurrence selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each substituted with one or more radicals R 7 can be.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R 6 or Ar ′′ are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4- Position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazol
  • the structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • the substituents R 4 in relation to the radicals R 6 and Ar ′′ are to be replaced by the corresponding radicals R 7 .
  • R 6 The preferences set out above for the groups R 2 and R 3 apply correspondingly to the group R 6 .
  • Further suitable groups R 6 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4, identically or differently on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic compounds. table ring atoms which can be substituted in each case with one or more radicals R 4.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and is preferred a maximum of 40. Further preferences of the groups Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 have been set out above and apply accordingly.
  • the substituents R 6 according to the above formulas do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably not a condensed ring system, with the ring atoms of the ring system.
  • a 1 stands for NR 7
  • the substituent R 7 which is bonded to the nitrogen atom, preferably stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 8.
  • this substituent R 7 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no condensed aryl groups and which has no condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 8.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 8 instead of R 4.
  • a 1 stands for C (R 7 ) 2
  • the substituents R 7 which are bonded to this carbon atom preferably, identically or differently on each occurrence, stand for a linear alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which is also characterized by one or more radicals R 8 can be substituted.
  • R 7 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group.
  • the radicals R 7 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar 5 are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para- biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, Naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can
  • the groups Ar 5, independently of one another, are particularly preferably selected from the groups of the formulas Ar-1 to Ar-75 set out above, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar -12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of Formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred are.
  • the substituents R 4 with respect to the radicals Ar 5 are to be replaced by the corresponding radicals R 7 .
  • R 7 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 up to 10 carbon atoms, where the alkyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which in each case can be substituted by one or more radicals R 8.
  • R 7 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in particular with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 8 can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 8 identically or differently on each occurrence, is H, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group with 6 to 10 carbon atoms which is substituted by an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms can be, but is preferably unsubstituted.
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (6) and (7) are the compounds of the following formulas (6a) and (7a),
  • a 1 in formula (7a) is C (R 7 ) 2 .
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (6a) and (7a) are the compounds of the following formulas (6b) and (7b), where R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings given above, in particular for formula (6) or (7).
  • a 1 in formula (7b) is C (R 7 ) 2 . Examples of suitable compounds according to formula (6), (7), (8), (9) or (10) are the compounds shown below.
  • the combination of at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above with a compound according to one of formulas (6), (7), (8), (9) or (10) enables surprising advantages to be achieved.
  • the present invention therefore further provides a composition containing at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one further matrix material, the further matrix material being selected from compounds according to one of the formulas (6), (7 ), (8), (9) or (10). It can preferably be provided that the composition consists of at least one compound according to formula (1) or its preferred embodiments set out above and at least one compound according to one of formulas (6), (7), (8), (9) or (10) consists.
  • compositions are particularly suitable as so-called premix mixtures which can be evaporated together.
  • the compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above has a mass fraction in the composition in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight , and very preferably in the range from 40% by weight to 70% by weight, based on the total mass of the composition.
  • the compounds according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10) in the composition have a mass fraction in the range from 5% by weight to 90% by weight , preferably in the range from 10% by weight to 85% by weight, more preferably in the range from 20% by weight to 85% by weight, even more preferably in the range from 30% by weight to 80% by weight %, very particularly preferably in the range from 20% by weight to 60% by weight and most preferably in the range from 30% by weight to 50% by weight, based on the total composition.
  • the further matrix material represents a hole-transporting matrix material according to at least one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10) and the hole-transporting matrix material has a mass fraction in the range of 10 wt. % to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight, more preferably in the range from 15% by weight to 80% by weight, even more preferably in the range of 20% by weight.
  • -% to 70% by weight very particularly preferably in the range from 40% by weight to 80% by weight and most preferably in the range from 50% by weight to 70% by weight, based on the total Composition.
  • the composition consists exclusively of the formula (1) or its preferred embodiments set out above and one of the further matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (6), (7), (8), (9 ) or (10) exists.
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one Atoms of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number.
  • Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum.
  • Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005 / 0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011 / 066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016 / 015815, WO 2016/124304, WO 2017/03
  • the compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, such as those used, for. As described in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633. In these multi-colored display components, an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color different from blue.
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described, for example, in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, e.g. B. described in WO 2009/030981.
  • organic electroluminescent device In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used as they are usually used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred embodiments set out above, without inventive intervention.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process.
  • the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is likewise preferred, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as, for. B. by spin coating, or with any printing process, such as. B.
  • Formulations for applying a compound according to formula (1) or their or their preferred embodiments set out above are new.
  • the present invention therefore also relates to formulations containing at least one solvent and a compound according to formula (1) or their preferred embodiments set out above.
  • Hybrid processes are also possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more additional layers are vapor-deposited.
  • These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him to organic electroluminescent devices containing the compounds according to the invention without any inventive step.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved service life. This applies above all to similar compounds which instead of the benzindenocarbazole basic structure have an indenocarbazole basic structure exhibit.
  • the other electronic properties of the electroluminescent devices such as efficiency or operating voltage, remain at least as good.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved efficiency and / or operating voltage and a longer service life. This applies above all to similar compounds which have an indenocarbazole skeleton instead of the benzindenocarbazole skeleton. Good.
  • the electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below , in particular as matrix material or as electron-conducting materials, have a very good service life.
  • connections cause, in particular, a low roll-off, that is to say a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below as electron-conducting materials and / or matrix materials have excellent efficiency.
  • compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below bring about a low operating voltage when used in electronic devices.
  • the compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred ones set out above and below Embodiments show a very high stability and service life. 4.
  • the compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below have a low triplet level T 1 , which can be, for example, in the range from 2.22 eV to 2.42 eV.
  • T 1 triplet level
  • These advantages mentioned above are not accompanied by an inordinately large deterioration in other electronic properties.
  • variations of the embodiments described in the present invention are within the scope of this Invention fall.
  • Each feature disclosed in the present invention can, unless this is explicitly excluded, be replaced by alternative features that serve the same, an equivalent or a similar purpose.
  • each feature disclosed in the present invention is to be regarded as an example of a generic series or an equivalent or similar feature.
  • nucleophilic substitution 4.2 g of 60% NaH in mineral oil (106 mmol) are dissolved in 300 ml of dimethylformamide under a protective atmosphere. 34 g (106 mmol) of 7,9-dihydro-7,7-dimethyl-benz [6.7] indeno [2 , 1-b] carbazole, are dissolved in 250 mL DMF and added dropwise to the reaction mixture. After 1 hour at room temperature, a solution of 2- (4-bromo-1-naphthalenyl) -4,6-diphenyl- [1,3,5] triazine 48 g (122 mmol) in 200 ml of THF is added dropwise.
  • reaction mixture is then stirred at room temperature for 12 hours. After this time the reaction mixture is poured onto ice. The solid which has precipitated out is filtered after warming to room temperature and washed with ethanol and heptane. The residue is extracted with hot toluene and recrystallized from toluene / n-heptane and finally sublimed in a high vacuum, purity is 99.9%. The yield is 50 g (72 mmol) 68% of theory. Th ..
  • the electroluminescent devices basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / Emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the exact structure of the OLEDs is shown in Table 1.
  • the materials required to manufacture the electroluminescent devices are shown in Table 2.
  • the data of the electroluminescent devices are listed in Table 3. All materials are thermally vapor deposited in a vacuum chamber.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is mixed with the matrix material or matrix materials in a certain volume proportion by co-vaporization.
  • a specification like 1e: IC2: TER5 (57%: 40%: 3%) means that the material 1e in a volume proportion of 57%, IC2 in a proportion of 40% and TER5 in a proportion of 3% in the shift is present.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • the electroluminescent devices are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd / A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in%) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics, assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life .
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated from this.
  • the specification U1000 in Table 3 indicates the voltage that is required for a luminance of 1000 cd / m2.
  • SE1000 and EQE1000 denote the current efficiency and the external quantum efficiency, which are achieved at 1000cd / m2.
  • the service life LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain proportion L1 during operation with a constant current density j 0.

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Abstract

The invention relates to compounds which are suitable for use in electronic devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing said compounds.

Description

Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Die vorliegende Erfindung betrifft Materialien für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Materialien. In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe einge- setzt. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metall- organischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vier- fache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektro- lumineszenzvorrichtungen, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf. Die Eigenschaften phosphores- zierender Elektrolumineszenzvorrichtungen werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der Eigenschaften der Elektrolumineszenz- vorrichtungen führen. Aus WO 2010/136109 sind Indenocarbazol-Derivate als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter bekannt. Verbindungen gemäß der vor- liegenden Erfindung sind nicht offenbart. Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver- wendung als Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu- stellen, welche sich für rot und gelb phosphoreszierende Elektrolumines- zenzvorrichtungen, insbesondere für rot phosphoreszierende Elektro- lumineszenzvorrichtungen und gegebenenfalls auch für blau phosphores- zierende Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochblockiermaterialien oder als Elektronen- transportmaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor- richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung gemäß Formel (1),
Figure imgf000004_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: X steht für N oder CR mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X für CR; Y zwei benachbarte Y stehen für eine Gruppe der folgenden Formel (2), und die beiden anderen Y stehen für X,
Figure imgf000005_0001
wobei die beiden gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe darstellen; X1 steht für N oder CR mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X1 in dem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X1 für CR; HetAr ist eine elektronenarme Heteroarylgruppe mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, dabei kann der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die der Rest HetAr bindet, ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die der Rest HetAr bindet kein solches Ringsystem; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die gerad- kettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R3 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl- , Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem; Ar‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substi- tuiert sein kann; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkyl- gruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- gruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substi- tuiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, O, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C- Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; o ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet. Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, Cl oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 – 60 bzw.5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indeno- fluoren, cis- oder trans-Indenocarbazol, cis- oder trans-Indolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxa- diazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadi- azol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Figure imgf000011_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000011_0002
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m),
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Materials for organic electroluminescent devices The present invention relates to materials for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials. In organic electroluminescent devices, phosphorescent organometallic complexes are often used as emitting materials. For reasons of quantum mechanics, the use of organometallic compounds as phosphorescence emitters can achieve up to four times the energy and power efficiency. In general, there is still a need for improvement in the case of electroluminescent devices, in particular also in the case of electroluminescent devices which show triplet emission (phosphorescence). The properties of phosphorescent electroluminescent devices are not only determined by the triplet emitters used. The other materials used, such as matrix materials, are of particular importance here. Improvements in these materials can therefore also lead to significant improvements in the properties of the electroluminescent devices. Indenocarbazole derivatives are known from WO 2010/136109 as matrix materials for phosphorescent emitters. Compounds according to the present invention are not disclosed. In general, there is still a need for improvement with these materials, for example for use as matrix materials, in particular with regard to the service life, but also with regard to the efficiency and the operating voltage of the device. The object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which when used in this device lead to good device properties, as well as the provision of the corresponding electronic device. In particular, it is the object of the present invention to provide connections which lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage. The properties of the matrix materials in particular also have a significant influence on the service life and the efficiency of the organic electroluminescent device. Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material. In particular, it is an object of the present invention to provide matrix materials which are suitable for red and yellow phosphorescent electroluminescent devices, in particular for red phosphorescent electroluminescent devices and optionally also for blue phosphorescent electroluminescent devices. Furthermore, especially when used as matrix materials, as hole blocking materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices, the compounds should lead to devices which have excellent color purity. A further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as inexpensively as possible and in a constant quality. Furthermore, the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes. In particular, the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range. Surprisingly, it has been found that certain compounds described in more detail below solve this problem, are well suited for use in Electroluminescent devices are suitable and lead to improvements in the organic electroluminescent device, in particular with regard to the service life, the color purity, the efficiency and the operating voltage. These compounds and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices which contain such compounds, are therefore the subject matter of the present invention. The present invention relates to a compound of the formula (1),
Figure imgf000004_0001
where the following applies to the symbols and indices used: X stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X in a cycle stand for N, preferably X stands for CR; Y two adjacent Ys represent a group of the following formula (2), and the other two Ys represent X,
Figure imgf000005_0001
wherein the two dashed bonds represent the linkage of this group; X 1 stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X 1 in the cycle stand for N, preferably X 1 stands for CR; HetAr is an electron-poor heteroaryl group with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , the radical HetAr together with the naphthylene group to which the radical HetAr bonds, an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or Form a hetero-aliphatic ring system, preferably the radical HetAr together with the naphthylene group to which the radical HetAr binds does not form such a ring system; R is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO2, OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms , where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 4 and where one or more non-adjacent CH2 groups by Si (R 4 ) 2 , C ,O, NR 4 , O, S or CONR 4 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4; R 1 is on each occurrence, identically or differently, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the straight-chain, branched or cyclic alkyl group each having one or more radicals R 4 can be substituted and where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by O, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 1 here can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 1 preferably do not form such a ring system; R 2 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO 2 , OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms Atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 4 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by Si (R 4 ) 2 , C =O, NR 4 , O , S or CONR 4 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 2 or one radical R 2 with one radical R 3 can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 2 preferably do not form such a ring system; R 3 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO 2 , OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms Atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 4 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by Si (R 4 ) 2 , C =O, NR 4 , O , S or CONR 4 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 3 or one radical R 3 with one radical R 2 can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 3 preferably do not form such a ring system; Ar 'is on each occurrence, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 4; R 4 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 5 ) 2 , CN, NO 2 , OR 5 , SR 5 , Si (R 5 ) 3 , B (OR 5 ) 2 , C (= O) R 5 , P (= O) (R 5 ) 2 , S (= O) R 5 , S (= O) 2 R 5 , OSO 2 R 5 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl, alkenyl or alkynyl group each having one or more radicals R 5 can be substituted, where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by Si (R 5 ) 2 , C =O, NR 5 , O, S or CONR 5 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 5; two or more radicals R 4 can be an aromatic, form heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system, preferably the radicals R 4 do not form such a ring system; R 5 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, with 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by F ; o is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0 or 1 and very preferably 0. For the purposes of this invention, an aryl group contains 6 to 40 carbon atoms; For the purposes of this invention, a heteroaryl group contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Here, an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, e.g. pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc., understood. Aromatics linked to one another by a single bond, such as biphenyl, on the other hand, are not referred to as an aryl or heteroaryl group, but as an aromatic ring system. An electron-poor heteroaryl group in the context of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can also be fused onto this six-membered ring. Examples of electron-poor heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline. For the purposes of this invention, an aromatic ring system contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system for the purposes of this invention contains 2 to 60 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. For the purposes of this invention, an aromatic or heteroaromatic ring system is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but rather in which also several aryl or heteroaryl groups through a non-aromatic unit, such as. B. a C, N or O atom can be connected. For example, systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems for the purposes of this invention, and likewise systems in which two or more Aryl groups are linked, for example, by a short alkyl group. The aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and / or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds. In the context of the present invention, an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group, which can contain 1 to 20 carbon atoms, and in which also individual H atoms or CH 2 groups are represented by the above-mentioned groups can be substituted, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl , Cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cyclo-heptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl , Cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl understood. An alkoxy group with 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy are stood. A thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms includes, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, cyclopentenylthio, cyclopentenylthio, cyclopentenylthio, pentenylthio, cyclopentylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio Cyclohexenylthio, heptenylthio, cycloheptenylthio, octenylthio, cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio. In general, alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the abovementioned groups; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN. An aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can also be substituted by the above-mentioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, is understood to mean in particular groups, which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydro- phenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, or trans-indenofluoren, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxes, isotruxes, spirotruxes, spiroisotruxes, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene , Isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline , Phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, benzo-thiazole, 1,3, - thiazole, pyridazine, hexaazatriphenylene, benzopyridazine, pyrimidine, benz pyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyren, 2,3-diaza- pyrene, 1,6-diazapyren, 1,8-diazapyren, 4,5-diazapyren, 4,5,9,10-tetra-azaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubine, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4- Oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4- Triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole or Groups derived from combinations of these systems. The formulation that two or more radicals can form a ring with one another is to be understood in the context of the present description, inter alia, to mean that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme.
Figure imgf000011_0001
Furthermore, the abovementioned formulation should also be understood to mean that in the event that one of the two radicals represents hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bound to form a ring. This should be made clear by the following scheme:
Figure imgf000011_0002
In a preferred embodiment, the compounds according to the invention can be selected from the compounds of the formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i) , (1j), (1k), (1l) and (1m),
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
wobei o, Y, X, HetAr, R, R1 und R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c) bevorzugt und Verbindungen der Formel (1c) besonders bevorzugt. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CH ist. Ferner kann vorgesehen sein, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m) nicht mehr als eine Gruppe X1 für N steht, besonders bevorzugt stehen alle Gruppen X1 für CR, wobei vorzugsweise höchstens 3 und besonders bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X1 steht, ungleich der Gruppe CH ist. Je nach Position, in der die Gruppe der Formel (2) ankondensiert ist, umfasst die Erfindung die Verbindungen der folgenden Formeln (3), (4) und (5),
Figure imgf000014_0001
where o, Y, X, HetAr, R, R 1 and R 2 have the meanings given above, in particular for formula (1). Compounds of the formulas (1a), (1b), (1c) are preferred and compounds of the formula (1c) are particularly preferred. It can preferably be provided that in compounds of the formulas (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) and (1m) no more than four, preferably no more than two groups X for N, particularly preferably all groups X for CR, preferably at most 4, particularly preferably at most 3 and especially preferably at most 2 of the groups CR, for which X stands, is not the same as the group CH. It can also be provided that in compounds of the formulas (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) and (1m) no more than one group X 1 stands for N, particularly preferably all groups X 1 stand for CR, with preferably at most 3 and particularly preferably at most 2 of the groups CR being X 1 is not the same as the group CH. Depending on the position in which the group of the formula (2) is condensed, the invention includes the compounds of the following formulas (3), (4) and (5),
Figure imgf000015_0001
wobei o, HetAr, R, R1 und R2 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen und der Index r bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, der Index n 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, und der Index m 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, ist. Hierbei sind Verbindungen der Formel (3) bevorzugt. Die Summe der Indices m, n, o und r in Verbindungen der Formeln (3), (4) und (5) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Verbin- dungen der Formeln (3), (4) und (5) gewählt aus den Verbindungen der folgenden Formeln (3a-1), (3a-2), (4a-1), (4a-2), (5a-1) und (5a-2),
Figure imgf000015_0001
where o, HetAr, R, R 1 and R 2 have the meanings given above, in particular for formula (1), and the index r on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0 or 1 and very preferably 0, the index n is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0, and the index m is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0. Compounds of the formula (3) are preferred here. The sum of the indices m, n, o and r in compounds of the formulas (3), (4) and (5) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2. In a preferred embodiment of the invention, the connections are - Formulations of formulas (3), (4) and (5) selected from the compounds of the following formulas (3a-1), (3a-2), (4a-1), (4a-2), (5a-1 ) and (5a-2),
Figure imgf000016_0001
wobei o, HetAr, R und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind Verbindungen der Formeln (3a-1) und (3a-2) bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln (3), (4) und (5) ausgewählt aus den Verbindungen der folgenden Formeln (3b), (4b), und (5b),
Figure imgf000016_0001
where o, HetAr, R and R 1 have the meanings given above, in particular for formula (1). Compounds of the formulas (3a-1) and (3a-2) are preferred here. The compounds of the formulas (3), (4) and (5) are particularly preferred selected from the compounds of the following formulas (3b), (4b) and (5b),
Figure imgf000017_0001
wobei o, HetAr, R und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind Verbindungen der Formel (3b) bevorzugt. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R, R1, R2 und R3 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R4, R5 ein, die an die Reste R, R1, R2, R3 gebunden sein können. Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R1, R2, R3, R4, R5, R6 und/oder R7, miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebun- den sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R6 und/oder R7 versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R6 und/oder R7 versehen. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca.1200 g/mol auf. Wie oben beschrieben, ist HetAr eine elektronenarme Heteroarylgruppe mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist HetAr 6 bis 14 aromatische Ringatome auf, besonders bevorzugt 6 bis 10 aromatische Ringatome, wobei HetAr jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die Reste R3 an der Gruppe HetAr miteinander kein Ringsystem. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bildet ein Rest R3 zusammen mit der Naphthylengruppe, an die HetAr bindet, ein Ringsystem, besonders bevorzugt ein Ringsystem mit 16 bis 21, vorzugsweise 16 oder 17 Ringatomen, wobei diese Zahl an Ringatomen die Naphthylengruppe und den Rest HetAr mitumfasst. In einer Ausführungsform bildet der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die Rest HetAr bindet, ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem. Falls der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die Rest HetAr bindet, ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bildet, stellt dieses ein Ringsystem mit 16 bis 21, vorzugsweise 16 oder 17 Ringatomen dar, wobei diese Zahl an Ringatomen die Naphthylengruppe und den Rest HetAr mitumfasst. Bevorzugt ist die Gruppe HetAr ausgewählt ist aus den Strukturen der folgenden Formeln (HetAr-1) bis (HetAr-8),
Figure imgf000019_0001
wobei die gestrichelte Bindung die Bindung an die Naphthylengruppe dar- stellt, und für die weiteren Symbole gilt: X2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR3 oder N, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Symbol X2 für N steht, vorzugsweise mindestens zwei Symbole X2 für N stehen und dass maximal drei Symbole X2 für N stehen, wobei R3 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannte Bedeutungen aufweist; A ist C(R4)2, NR4, O oder S, bevorzugt O oder S. Dabei sind bevorzugt maximal zwei N-Atome direkt aneinander gebunden. Besonders bevorzugt sind keine N-Atome direkt aneinander gebunden. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe HetAr ausgewählt ist aus den Strukturen der folgenden Formel (HetAr-9)
Figure imgf000020_0001
wobei X2 die zuvor, insbesondere für die Gruppe (HetAr-1) genannte Bedeutungen, die gestrichelte Bindung die Bindung an die Naphthylengruppe darstellt, Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, und R4 die zuvor, insbesondere für Formel (1) genannte Bedeutungen aufweist In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist HetAr zwei oder drei N-Atome auf. Dabei ist für Formel (HetAr-1) bevorzugt, wenn diese eine Pyrimidingruppe oder eine 1,3,5-Triazingruppe darstellt. Für die Formeln (HetAr-2), (HetAr-3) und (HetAr-4) ist es bevorzugt, wenn diese zwei N-Atome aufweisen. Besonders bevorzugt stellen die Formeln (HetAr-2) und (HetAr-4) Chinazolingruppen dar. Bevorzugt sind die Gruppen der Formeln (HetAr-1), (HetAr-2) und (HetAr-3), besonders bevorzugt die Gruppen der Formeln (HetAr-1) und (HetAr-2). Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-1) sind die Gruppen der Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-1d), bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-2) sind die Gruppen der Formeln (HetAr-2a) und (HetAr- 2b), bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-3) sind die Gruppen der Formel (HetAr-3a), bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-4) sind die Gruppen der Formel (HetAr-4a), bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-5) sind die Gruppen der Formel (HetAr-5a), bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-6) sind die Gruppen der Formeln (HetAr-6a) bis (HetAr-6c), Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-7) sind die Gruppen der Formeln (HetAr-7a) bis (HetAr-7c), und bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe (HetAr-8) sind die Gruppen der Formeln (HetAr-8a) bis (HetAr-8c),
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Figure imgf000017_0001
where o, HetAr, R and R 1 have the meanings given above, in particular for formula (1). Compounds of the formula (3b) are preferred here. Furthermore, it can be provided that the substituents R, R 1 , R 2 and R 3 according to the above formulas do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably not a condensed ring system, with the ring atoms of the ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 4 , R 5 , which can be bonded to the radicals R, R 1 , R 2 , R 3. If two radicals, which can in particular be selected from R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and / or R 7 , form a ring system with one another, so can this be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic. The radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms that are directly bonded to one another, or they can be further apart. Furthermore, the ring systems provided with the substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and / or R 7 can also be connected to one another via a bond, so that ring closure can thereby be brought about. In this case, each of the corresponding binding sites is preferably provided with a substituent R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and / or R 7 . Furthermore, preferred compounds according to the invention are distinguished by the fact that they can be sublimed. These compounds generally have a molar mass of less than about 1200 g / mol. As described above, HetAr is an electron-deficient heteroaryl group with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3. In a preferred embodiment of the invention, HetAr has 6 to 14 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 10 aromatic ring atoms, where HetAr can in each case be substituted by one or more radicals R 3. In a preferred embodiment of the invention, the R 3 radicals on the HetAr group do not form a ring system with one another. In a further preferred embodiment of the invention, a radical R 3, together with the naphthylene group to which HetAr bonds, forms a ring system, particularly preferably a ring system with 16 to 21, preferably 16 or 17 ring atoms, this number of ring atoms being the naphthylene group and the remainder HetAr includes. In one embodiment, the HetAr radical, together with the naphthylene group to which the HetAr radical binds, forms an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system. If the HetAr radical forms an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system together with the naphthylene group to which the HetAr radical binds, this represents a ring system with 16 to 21, preferably 16 or 17 ring atoms, this number of ring atoms including the naphthylene group and the radical HetAr. The group HetAr is preferably selected from the structures of the following formulas (HetAr-1) to (HetAr-8),
Figure imgf000019_0001
where the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, and the following applies to the other symbols: X 2 , identically or differently on each occurrence, is CR 3 or N, with the proviso that at least one symbol X 2 stands for N, preferably at least two symbols X 2 stand for N and that a maximum of three symbols X 2 stand for N, where R 3 has the meanings given above, in particular for formula (1); A is C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S, preferably O or S. A maximum of two N atoms are preferably bonded directly to one another. It is particularly preferred that no N atoms are bonded directly to one another. It can also be provided that the group HetAr is selected from the structures of the following formula (HetAr-9)
Figure imgf000020_0001
where X 2 has the meanings given above, in particular for the group (HetAr-1), the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, Ar, identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 4 , and R 4 has the meanings given above, in particular for formula (1). In a preferred embodiment of the invention, HetAr has two or three N atoms. For formula (HetAr-1) it is preferred if this represents a pyrimidine group or a 1,3,5-triazine group. For the formulas (HetAr-2), (HetAr-3) and (HetAr-4) it is preferred if these have two N atoms. The formulas (HetAr-2) and (HetAr-4) are particularly preferably quinazoline groups. The groups of the formulas (HetAr-1), (HetAr-2) and (HetAr-3) are particularly preferred, and the groups of the formulas (HetAr-3) are particularly preferred HetAr-1) and (HetAr-2). Preferred embodiments of the group (HetAr-1) are the groups of the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d), preferred embodiments of the group (HetAr-2) are the groups of the formulas (HetAr-2a) and (HetAr-2b ), preferred embodiments of the group (HetAr-3) are the groups of the formula (HetAr-3a), preferred embodiments of the group (HetAr-4) are the groups of the formula (HetAr-4a), preferred embodiments of the group (HetAr-5 ) are the groups of the formula (HetAr-5a), preferred embodiments of the group (HetAr-6) are Groups of the formulas (HetAr-6a) to (HetAr-6c), embodiments of the group (HetAr-7) are the groups of the formulas (HetAr-7a) to (HetAr-7c), and preferred embodiments of the group (HetAr-8) are the groups of the formulas (HetAr-8a) to (HetAr-8c),
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wobei Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substi- tuiert sein kann, und die weiteren Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen ausgewählt aus der Formel (4), (4a-1), (4a-2) oder (4b), wobei HetAr ausgewählt ist aus den Formeln (HetAr-1) und (HetAr-2), bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-2b), ganz bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) und ganz besonders bevorzugt aus der Formel (HetAr-1d), wobei ferner bevorzugt ist, wenn Ar in den genannten Formeln (HetAr-1) bis (HetAr-2) und (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 Ringatomen darstellt, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ganz bevorzugt ist, wenn Ar ein Phenyl, Biphenyl, Terphenyl oder ein Quater- phenyl ist, wobei die genannten Ar-Gruppen mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und R4 die oben angegebene Bedeutung hat. In noch einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen ausgewählt aus der Formel (5), (5a-1), (5a-2) oder (5b), wobei HetAr ausgewählt ist aus den Formeln (HetAr-1) und (HetAr- 2), bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-2b), ganz bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) und ganz besonders bevorzugt aus der Formel (HetAr-1d), wobei ferner bevorzugt ist, wenn Ar in den genannten Formeln (HetAr-1) bis (HetAr-2) und (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 Ringatomen darstellt, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ganz bevorzugt ist, wenn Ar ein Phenyl, Biphenyl, Terphenyl oder ein Quater- phenyl ist, wobei die genannten Ar-Gruppen mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und R4 die oben angegebene Bedeutung hat. In einer ganz bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen ausgewählt aus der Formel (3), (3a-1), (3a-2) oder (3b), wobei HetAr ausgewählt ist aus den Formeln (HetAr-1) und (HetAr- 2), bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-2b), ganz bevorzugt aus den Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) und ganz besonders bevorzugt aus der Formel (HetAr-1d), wobei ferner bevorzugt ist, wenn Ar in den genannten Formeln (HetAr-1) bis (HetAr-2) und (HetAr-1a) bis (HetAr-1d) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 Ringatomen darstellt, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ganz bevorzugt ist, wenn Ar ein Phenyl, Biphenyl, Terphenyl oder ein Quater- phenyl ist, wobei die genannten Ar-Gruppen mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und R4 die oben angegebene Bedeutung hat. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin,
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where Ar, identically or differently on each occurrence, stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 4 , and the other symbols have the meanings given above. In a preferred embodiment of the present invention, the compounds are selected from the formula (4), (4a-1), (4a-2) or (4b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr- 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), furthermore It is preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which is composed of one or more radicals R 4 can be substituted, it being very preferred if Ar is a phenyl, biphenyl, terphenyl or a quaterphenyl, where the mentioned Ar groups can be substituted by one or more radicals R 4 and R 4 has the meaning given above. In yet another preferred embodiment of the present invention, the compounds are selected from the formula (5), (5a-1), (5a-2) or (5b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr - 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), furthermore It is preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which is composed of one or more radicals R 4 can be substituted, it being very preferred if Ar is a phenyl, biphenyl, terphenyl or a quaterphenyl, where the mentioned Ar groups can be substituted by one or more radicals R 4 and R 4 has the meaning given above. In a very preferred embodiment of the present invention, the compounds are selected from the formula (3), (3a-1), (3a-2) or (3b), where HetAr is selected from the formulas (HetAr-1) and (HetAr - 2), preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-2b), very preferably from the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d) and very particularly preferably from the formula (HetAr-1d), where It is also preferred if Ar in the formulas mentioned (HetAr-1) to (HetAr-2) and (HetAr-1a) to (HetAr-1d) represents an aromatic ring system with 6 to 40 ring atoms, which with one or more radicals R. 4 can be substituted, it being very preferred if Ar is a phenyl, biphenyl, terphenyl or a quaterphenyl, where the mentioned Ar groups can be substituted by one or more radicals R 4 and R 4 has the meaning given above. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para- biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para - Or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene , in particular 1- or 2- linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline,
Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 4.
Dabei sind die Gruppen Ar unabhängig voneinander besonders bevorzugt gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,
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The groups Ar, independently of one another, are particularly preferably selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75,
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wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an HetAr darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an HetAr gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16) besonders bevorzugt. Wenn die oben genannten Gruppen für Ar mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR4 und die andere Gruppe A für C(R4)2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR4 stehen oder in denen beide Gruppen A für O stehen. Wenn A für NR4 steht, steht der Substituent R4, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R4 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können. Wenn A für C(R4)2 steht, stehen die Substituenten R4, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R4 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R4 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R, R1, R2 und R3 beschrieben. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R4)3, B(OR4)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. Besonders bevorzugt ist R, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, R2, R3 bzw. Ar‘ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. Weitere geeignete Gruppen R, R2 und R3 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Dabei können Ar4 und Ar2 miteinander und/oder Ar2 und Ar3 miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R4)2, NR4, O oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar4 und Ar2 miteinander bzw. von Ar2 und Ar3 miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar2, Ar3 bzw. Ar4 miteinander verbunden. Bevorzugt ist Ar4 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar4 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar4 eine unsubstituierte Phenylengruppe. Bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 bzw. Ar3 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-, 4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 bei jedem Auf- treten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder einer cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 auch miteinander ein Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen oder einer ver- zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen Ring- system mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere, bevor- zugt nicht-aromatische Reste R4 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können zwei Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden. Ganz besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gerad- kettigen Alkylgruppe mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt steht R1 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe, wobei zwei Phenylgruppen zusammen ein Ringsystem bilden können, wobei eine Methylgruppe gegenüber einer Phenylgruppe bevorzugt ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R5 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind. Wenn die Verbindungen der Formel (1) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Aus- nahme hiervon bilden Phenanthren und Triphenylen, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf. Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen.
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where R 4 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to HetAr and the following also applies: Ar 1 is, identically or differently, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, each with one or more radicals R 4 can be substituted; A is on each occurrence, identically or differently, C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S; p is 0 or 1, where p = 0 means that the group Ar 1 is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is bonded directly to HetAr; q is 0 or 1, where q = 0 means that no group A is bonded to this position and radicals R 4 are bonded to the corresponding carbon atoms instead. Structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar- 16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred. If the above-mentioned groups have several groups A for Ar, then all combinations from the definition of A come into consideration. Preferred embodiments are then those in which one group A stands for NR 4 and the other group A stands for C (R 4 ) 2 or in which both groups A stand for NR 4 or in which both groups A stand for O. If A stands for NR 4 , the substituent R 4 , which is bonded to the nitrogen atom, preferably stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 5. In a particularly preferred embodiment, this substituent R 4, identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no condensed aryl groups and which has no condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 5. Phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 5 instead of R 4 , but are preferably unsubstituted. Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 5 instead of R 4. If A stands for C (R 4 ) 2 , the substituents R 4 which are bonded to this carbon atom preferably stand identically or differently on each occurrence for a linear alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 5. R 4 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group. The radicals R 4 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system. Preferred substituents R, R 1 , R 2 and R 3 are described below. In a preferred embodiment of the invention, R, R 2 and R 3, identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms , where the alkyl group can be substituted in each case by one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 4 can. In a further preferred embodiment of the invention, R, R 2 and R 3, identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each by one or more radicals R 4 can be substituted. In a further preferred embodiment of the invention, R, R 2 and R 3, identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which has one or more radicals R 4 may be substituted, or a group N (Ar ') 2 . R, R 2 and R 3, identically or differently on each occurrence, are particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R 2 , R 3 or Ar 'are selected from phenyl, biphenyl, especially ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, Quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position , Dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine , Pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 4. The structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred. Further suitable groups R, R 2 and R 3 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4, identically or differently on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4. The total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40. Ar 4 and Ar 2 can be combined with each other and / or Ar 2 and Ar 3 with each other also by a group selected from C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S. The linkage of Ar 4 and Ar 2 with one another or of Ar 2 and Ar 3 with one another is preferably carried out in each case ortho to the position of the linkage with the nitrogen atom. In a further embodiment of the invention, none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another. Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 12 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4 . Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, each of which is represented by one or more radicals R 4 can be substituted, but are preferably unsubstituted. Ar 4 is very particularly preferably an unsubstituted phenylene group. Ar 2 and Ar 3, identically or differently on each occurrence, are preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4. Particularly preferred groups Ar 2 and Ar 3 , identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta -, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene , 1-, 2-, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, 2-, 3 - Or 4-pyridine, 2-, 4- or 5-pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 1. Ar 2 and Ar 3, identically or differently on each occurrence, are very particularly preferably selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para or branched Ter phenyl, quaterphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4-fluorene -Spirobifluoren. In a preferred embodiment of the invention, R 1 is selected identically or differently at each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms or a cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, the alkyl group in each case with one or more radicals R 4 can be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 1 here can also form a ring system with one another. R 1 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the Alkyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 4 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, in particular with 6 aromatic ring atoms, each by one or more, preferably non-aromatic R 4 radicals can be substituted, but is preferably unsubstituted; two radicals R 1 here can form a ring system with one another. R 1 is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. R 1 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group, where two phenyl groups can together form a ring system, a methyl group being preferred over a phenyl group. In a further preferred embodiment of the invention, R 4, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 up to 10 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 5. In a particularly preferred embodiment of the invention, R 4, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in particular with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 5 can be substituted, but is preferably unsubstituted. In a further preferred embodiment of the invention, R 5, identically or differently on each occurrence, is H, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group with 6 to 10 carbon atoms, which with a Alkyl group can be substituted with 1 to 4 carbon atoms, but is preferably unsubstituted. In compounds according to the invention which are processed by vacuum evaporation, the alkyl groups preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom. For compounds that are processed from solution, compounds are also suitable which are substituted with alkyl groups, in particular branched alkyl groups, with up to 10 carbon atoms, or those with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl - Or quaterphenyl groups, are substituted. If the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is further preferred if the compound does not contains condensed aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another. Exceptions to this are phenanthrene and triphenylene, which, due to their high triplet energy, can be preferred despite the presence of condensed aromatic six-membered rings. The above-mentioned preferred embodiments can be combined with one another as desired within the restrictions defined in claim 1. In a particularly preferred embodiment of the invention, the abovementioned preferences occur simultaneously. Examples of preferred compounds according to the embodiments listed above are the compounds listed in the table below.
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Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in den nachfolgenden Schemata skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei sind die einzelnen Syntheseschritte, wie beispielsweise C-C- Kupplungsreaktionen gemäß Suzuki, C-N-Kupplungsreaktionen gemäß Hartwig-Buchwald oder Cyclisierungsreaktionen, dem Fachmann prinzi- piell bekannt. Weitere Informationen zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen können den Synthesebeispielen entnommen werden. Die Synthese der Grundstruktur ist in Schema 1 dargestellt. Diese kann durch Kupplung eines Benzfluorens, welches mit einer reaktiven Ab- gangsgruppe, beispielsweise Brom, substituiert ist, mit einer gegebenen- falls substituierten 2-Nitrobenzolboronsäure, gefolgt von einer Ring- schlussreaktion erfolgen. Alternativ kann die Kupplung mit der Amino- gruppe eines gegebenenfalls substituierten 2-Aminochlorbenzol, gefolgt von einer Ringschlussreaktion erfolgen. In Schema 2 und 3 werden ver- schiedene Möglichkeiten der Einführung der Gruppe Naphthylen-HetAr am Stickstoffatom des Grundgerüsts dargestellt. Dabei kann eine mit einer geeigneten Abgangsgruppe, beispielweise Brom, substituierte Gruppe Naphthylen-HetAr in einer nukleophilen aromatischen Substitution oder eine Palladium-katalysierten Kupplungsreaktion eingeführt werden, wie in Schema 2 dargestellt. Alternativ kann zunächst in einer nukleophilen aromatischen Substitution die Naphthylengruppe, welche noch eine geeignete Abgangsgruppe, beispielsweise Brom, trägt, am Grundgerüst eingeführt werden und in einer weiteren Kupplungsreaktion, gegebenenfalls nach Umwandlung in ein Boronsäurederivat, die Gruppe HetAr eingeführt werden, wie in Schema 3 dargestellt. Schema 1
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Schema 2
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Schema 3
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The basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the routes outlined in the following schemes. The individual synthesis steps, such as, for example, CC coupling reactions according to Suzuki, CN coupling reactions according to Hartwig-Buchwald or cyclization reactions, are known in principle to the person skilled in the art. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples. The synthesis of the basic structure is shown in Scheme 1. This can be done by coupling a benzfluorene, which is substituted with a reactive leaving group, for example bromine, with an optionally substituted 2-nitrobenzene boronic acid, followed by a ring closure reaction. Alternatively, the coupling can be carried out with the amino group of an optionally substituted 2-aminochlorobenzene, followed by a ring closure reaction. Schemes 2 and 3 show various possibilities for introducing the naphthylene-HetAr group on the nitrogen atom of the basic structure. A naphthylene-HetAr group substituted with a suitable leaving group, for example bromine, can be introduced in a nucleophilic aromatic substitution or a palladium-catalyzed coupling reaction, as shown in Scheme 2. Alternatively, the naphthylene group, which still carries a suitable leaving group, for example bromine, can first be introduced on the basic structure in a nucleophilic aromatic substitution and the group HetAr can be introduced in a further coupling reaction, optionally after conversion into a boronic acid derivative, as shown in Scheme 3 . Scheme 1
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Scheme 2
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Scheme 3
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Die Bedeutung der in Schemta 1 bis 3 verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (1) wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung sowie auf eine vollständige Darstellung aller Symbole verzichtet wurde. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, wobei zunächst das Grundgerüst synthetisiert wird, welches die Gruppe Naphthylen-HetAr noch nicht enthält, und dass die Gruppe Naphthylen- HetAr mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion eingeführt wird. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1-Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammen- hang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.),vorzugsweise organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), licht- emittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. Es bereitet dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten auf eine Vielzahl im Stand der Technik bekannter Materialien zurückzugreifen, um geeignete Materialien zur Verwendung in den zusätzliche Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auszuwählen. Dabei stellt der Fachmann ihm gängige Überlegungen betreffend die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Materialien an, da ihm bekannt ist, dass die Materialien in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung miteinander in einer Wechselbeziehung stehen. Das betrifft beispielsweise die Energielagen der Orbitale (HOMO, LUMO) oder auch die Lage von Triplett- und Singulett-Energien, aber auch andere Materialeigenschaften. Exemplarisch sind im Folgenden ausgewählte Elektronentransport- materialien aufgeführt, die sich besonders für die Verwendung in der Elektronenblockier- oder Elektronentransportschicht eignen, entweder in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen oder auch ohne die erfindungsgemäßen Verbindungen als Elektronentransport- oder Elektronenblockiermaterial in einer Elektronenblockier- oder Elektronentransportschicht. Es handelt sich vorzugsweise um Triazine, ganz bevorzugt um 1,3,5-Triazine, die ganz besonders bevorzugt aromatisch und/oder heteroaromatisch substituiert sein können. Explizite Beispiele bevorzugter Elektronentransportmaterialien mit 1,3,5- Tiazinstruktur, sowie deren Synthesen werden, beispielsweise, in WO2010/072300 A1, WO2014/023388 A1 und Prior Art Journal 2017 # 03, 188-260 offenbart. Einige ausgewählte Verbindungen sind im Folgenden gezeigt.
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Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphores- zierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elek- tronentransportschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht und/oder in einer Lochblockierschicht ein- gesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbin- dung als Matrixmaterial für rot, orange oder gelb phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht oder als Elektronentransport- bzw. Lochblockier- material in einer Elektronentransport- bzw. Lochblockierschicht eingesetzt. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs- metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer- komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden. Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver- bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho- reszierenden Emitter eingesetzt. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phospho- reszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzer- wellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Emitter ein rot phoshoreszierender Emitter eingesetzt wird und als Co- Host in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung ein gelb phosphoreszierender Emitter verwendet wird. Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680. Besonders bevorzugte Co-Host-Materialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10), bevorzugt Biscarbazol-Derivate gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10)
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The meaning of the symbols used in Schemta 1 to 3 essentially corresponds to those that were used for formula (1), with numbering and a complete representation of all symbols not being used for reasons of clarity. The present invention therefore also provides a process for the preparation of a compound according to the invention, the basic structure which does not yet contain the naphthylene-HetAr group being synthesized first, and the naphthylene-HetAr group by means of a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction is introduced. For the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes, formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It can be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene , (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methyl anisole, 3,4-dimethyl anisole, 3,5-dimethyl anisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethylbenzoate, indane, NMP, p-cymene , Phenetol, 1,4-diisopropylbenzene, di-benzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, di- ethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol, 2-benzene-benzene, tripropylene glycol, 2-propylene glycol, 2-pentylene glycol, iso-propylene glycol, isopropylene glycol, 2-pentylene glycol, isopropylene glycol, isopropylene glycol, isopropylene glycol, 2-pentylene glycol, iso-propylene glycol, iso-propylene glycol, iso-propylene glycol, 2-pentylene glycol, isopropylene glycol, isopropylene glycol, 2-pentylene glycol, isopropylene, 1, 1, 1, 1, hexylene glycol, isopropylene dimethyl ether, tetra-ethylene glycol -Bis (3,4-dimethylph enyl) ethane, 2-methylbiphenyl, 3-methylbiphenyl, 1-methylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, ethyl octanoate, diethyl sebacate, octyl octanoate, heptylbenzene, menthyl isovalerate, cyclohexylhexanoate or mixtures of these solvents. The present invention therefore also provides a formulation or a composition containing at least one compound according to the invention and at least one further compound. The further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, this mixture is referred to herein as a formulation. The further compound can, however, also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and / or a further matrix material. Suitable emitting Compounds and further matrix materials are listed below in connection with the organic electroluminescent device. The further compound can also be polymeric. Another object of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device. Yet another subject matter of the present invention is an electronic device containing at least one compound according to the invention. An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. The component can also contain inorganic materials or layers that are made entirely of inorganic materials. The electronic device is preferably selected from the group consisting of Particularly preferably electronic device is selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light- emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O lasers), “organic plasmon emitting devices” (DM Koller) et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), particularly preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes Based on polymers (PLEDs), especially phosphorescent OLEDs. The organic electroluminescent device contains a cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and / or charge generation layers. Interlayers, which for example have an exciton-blocking function, can also be introduced between two emitting layers. It should be noted, however, that it is not necessary for each of these layers to be present. The organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers. If several emission layers are present, these preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce are used in the emitting layers. Systems with three emitting layers are particularly preferred, the three layers showing blue, green and orange or red emission. The organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs. The person skilled in the art does not have any difficulty in resorting to a large number of materials known in the prior art in order to select suitable materials for use in the additional layers of the organic electroluminescent device. In doing so, the person skilled in the art provides him with common considerations relating to the chemical and physical properties of the materials, since he is aware that the materials in an organic electroluminescent device are interrelated. This applies to the energy levels, for example the orbitals (HOMO, LUMO) or the position of triplet and singlet energies, but also other material properties. Selected electron transport materials are listed below as examples which are particularly suitable for use in the electron blocking or electron transport layer, either in combination with the compounds according to the invention or without the compounds according to the invention as electron transport or electron blocking material in an electron blocking or electron transport layer. They are preferably triazines, very preferably 1,3,5-triazines, which can very particularly preferably be aromatic and / or heteroaromatic substituted. Explicit examples of preferred electron transport materials with a 1,3,5-tiazine structure and their syntheses are disclosed, for example, in WO2010 / 072300 A1, WO2014 / 023388 A1 and Prior Art Journal 2017 # 03, 188-260. Some selected connections are shown below.
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The compound according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device containing a compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters. Furthermore, the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer and / or in a hole transport layer and / or in an exciton blocking layer and / or in a hole blocking layer. The compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material for red, orange or yellow phosphorescent emitters, in particular for red phosphorescent emitters, in an emitting layer or as electron transport or hole blocking material in an electron transport or hole blocking layer. If the compound according to the invention is used as a matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters). Phosphorescence in the context of this invention is understood to mean the luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, that is to say a spin state> 1, in particular from an excited triplet state. For the purposes of this application, all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes, are to be regarded as phosphorescent compounds. The mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material. Accordingly, the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume of the emitter based on the total mixture Emitter and matrix material. In one embodiment of the invention, the connection according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter. Another embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material. Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, e.g. B. according to WO 2005/111172, aza borole or boronic ester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 or WO 2011/060877, zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, e.g. B. according to WO 2012/048781, dibenzofuran derivatives, e.g. B. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565 or biscarbazole, e.g. B. according to JP 3139321 B2. A further phosphorescent emitter, which emits with shorter waves than the actual emitter, can also be present as a co-host in the mixture. Particularly good results are achieved when as Emitter, a red phosphorescent emitter is used and a yellow phosphorescent emitter is used as a co-host in combination with the compound according to the invention. Furthermore, a connection can be used as a co-host which does not participate or does not participate to a significant extent in the charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579. In combination with the compound according to the invention, compounds which have a large band gap and which themselves do not, or at least not to a significant extent, participate in the charge transport of the emitting layer are suitable as co-matrix material. Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680. Particularly preferred co-host materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are compounds according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10), preferably biscarbazole derivatives according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10)
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R7)2, N(Ar‘‘)2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2, S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benach- barte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, O, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S; Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 sub- stituiert sein kann; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, C=O, NR8, O, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ring- atomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. Die Summe der Indices s, t und u in Verbindungen der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R7)3, B(OR7)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘‘)2. Besonders bevorzugt ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R6 bzw. Ar‘‘ sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste R6 und Ar‘‘ die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7 zu ersetzen. Die zuvor für die Gruppen R2 und R3 dargelegten Bevorzugungen gelten entsprechend für die Gruppe R6. Weitere geeignete Gruppen R6 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Weitere Bevorzugungen der Gruppen Ar2, Ar3 und Ar4 wurden zuvor dargelegt und gelten entsprechend. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R6 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R7, R8 ein, die an die Reste R6 gebunden sein können. Wenn A1 für NR7 steht, steht der Substituent R7, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R7 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können. Wenn A1 für C(R7)2 steht, stehen die Substituenten R7, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R7 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar5 sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können. Dabei sind die Gruppen Ar5 unabhängig voneinander besonders bevorzugt gewählt aus den Gruppen der zuvor dargelegten Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste Ar5 die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7 zu ersetzen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R8 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (6) bzw. (7) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (6a) bzw. (7a),
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where the following applies to the symbols and indices used: R 6 is, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 7 ) 2 , N (Ar ″) 2 , CN, NO2, OR on each occurrence 7 , SR 7 , COOR 7 , C (= O) N (R 7 ) 2 , Si (R 7 ) 3 , B (OR 7 ) 2 , C (= O) R 7 , P (= O) (R 7 ) 2 , S (= O) R 7 , S (= O) 2 R 7 , OSO2R 7 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 7 and where one or more non-adjacent CH2 groups are replaced by Si (R 7 ) 2 , C = O, NR 7 , O, S or CONR 7 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 7 ; two radicals R 6 here can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 6 do not form such a ring system; Ar ″ is on each occurrence, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7; A 1 is C (R 7 ) 2 , NR 7 , O, or S; Ar 5 , identically or differently on each occurrence, stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7; R 7 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 8 ) 2 , CN, NO 2 , OR 8 , SR 8 , Si (R 8 ) 3 , B (OR 8 ) 2 , C (= O) R 8 , P (= O) (R 8 ) 2 , S (= O) R 8 , S (= O) 2 R 8 , OSO 2 R 8 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl, alkenyl or alkynyl group each being substituted by one or more radicals R 8 can, where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by Si (R 8 ) 2 , C =O, NR 8 , O, S or CONR 8 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms which can in each case be substituted by one or more radicals R 8; two or more radicals R 7 here can form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or hetero-aliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 7 do not form such a ring system; R 8 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, with 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by F ; s is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0; t is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1 and very preferably 0; u is identical or different on each occurrence and is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0. The sum of the indices s, t and u in compounds of the formulas (6), (7), (8), (9 ) or (10) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2. In a preferred embodiment of the invention, R 6, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si (R 7 ) 3 , B (OR 7 ) 2 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl group each having one or more radicals R 7 can be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 7. In a further preferred embodiment of the invention, R 6, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms. Atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 7 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 7 . In a further preferred embodiment of the invention, R 6, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7, or a group N (Ar '') 2 . R 6 is particularly preferably the same or different in each case Occurrence selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each substituted with one or more radicals R 7 can be. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R 6 or Ar ″ are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4- Position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine , Quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each with one or more radicals R 7 can be substituted. The structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred. In the structures Ar-1 to Ar-75 set out above, the substituents R 4 in relation to the radicals R 6 and Ar ″ are to be replaced by the corresponding radicals R 7 . The preferences set out above for the groups R 2 and R 3 apply correspondingly to the group R 6 . Further suitable groups R 6 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4, identically or differently on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic compounds. table ring atoms which can be substituted in each case with one or more radicals R 4. The total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and is preferred a maximum of 40. Further preferences of the groups Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 have been set out above and apply accordingly. Furthermore, it can be provided that the substituents R 6 according to the above formulas do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably not a condensed ring system, with the ring atoms of the ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 7 , R 8 , which can be bonded to the radicals R 6. If A 1 stands for NR 7 , the substituent R 7 , which is bonded to the nitrogen atom, preferably stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 8. In a particularly preferred embodiment, this substituent R 7, identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no condensed aryl groups and which has no condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 8. Phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 8 instead of R 4 , but are preferably unsubstituted. Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 8 instead of R 4. If A 1 stands for C (R 7 ) 2 , the substituents R 7 which are bonded to this carbon atom preferably, identically or differently on each occurrence, stand for a linear alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which is also characterized by one or more radicals R 8 can be substituted. R 7 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group. The radicals R 7 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar 5 are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para- biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, Naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2- , 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, Quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each with one or more radicals R 7 s can be substituted. The groups Ar 5, independently of one another, are particularly preferably selected from the groups of the formulas Ar-1 to Ar-75 set out above, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar -12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of Formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred are. In the structures Ar-1 to Ar-75 set out above, the substituents R 4 with respect to the radicals Ar 5 are to be replaced by the corresponding radicals R 7 . In a further preferred embodiment of the invention, R 7, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 up to 10 carbon atoms, where the alkyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which in each case can be substituted by one or more radicals R 8. In a particularly preferred embodiment of the invention, R 7, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in particular with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 8 can be substituted, but is preferably unsubstituted. In a further preferred embodiment of the invention, R 8, identically or differently on each occurrence, is H, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group with 6 to 10 carbon atoms which is substituted by an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms can be, but is preferably unsubstituted. Preferred embodiments of the compounds of the formulas (6) and (7) are the compounds of the following formulas (6a) and (7a),
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wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (6) oder (7) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (7a) für C(R7)2. Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (6a) bzw. (7a) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (6b) bzw. (7b),
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wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (6) oder (7) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (7b) für C(R7)2. Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (6), (7), (8), (9) oder (10) sind die nachfolgend abgebildeten Verbindungen.
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where R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings given above, in particular for formula (6) or (7). In a preferred embodiment of the invention, A 1 in formula (7a) is C (R 7 ) 2 . Preferred embodiments of the compounds of the formulas (6a) and (7a) are the compounds of the following formulas (6b) and (7b),
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where R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings given above, in particular for formula (6) or (7). In a preferred embodiment of the invention, A 1 in formula (7b) is C (R 7 ) 2 . Examples of suitable compounds according to formula (6), (7), (8), (9) or (10) are the compounds shown below.
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Durch die Kombination mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen mit einer Verbindung gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) können überraschende Vorteile erzielt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10). Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können. Die Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen weist in der Zusammensetzung vorzugsweise einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.- %, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% auf, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.- % bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das weitere Matrixmaterial ein lochtransportierendes Matrixmaterial nach mindestens einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) darstellt und das lochtransportierende Matrixmaterial einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) besteht. Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 und WO 2018/011186 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden. Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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The combination of at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above with a compound according to one of formulas (6), (7), (8), (9) or (10) enables surprising advantages to be achieved. The present invention therefore further provides a composition containing at least one compound according to formula (1) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one further matrix material, the further matrix material being selected from compounds according to one of the formulas (6), (7 ), (8), (9) or (10). It can preferably be provided that the composition consists of at least one compound according to formula (1) or its preferred embodiments set out above and at least one compound according to one of formulas (6), (7), (8), (9) or (10) consists. These compositions are particularly suitable as so-called premix mixtures which can be evaporated together. The compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above has a mass fraction in the composition in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight , and very preferably in the range from 40% by weight to 70% by weight, based on the total mass of the composition. It can also be provided that the compounds according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10) in the composition have a mass fraction in the range from 5% by weight to 90% by weight , preferably in the range from 10% by weight to 85% by weight, more preferably in the range from 20% by weight to 85% by weight, even more preferably in the range from 30% by weight to 80% by weight %, very particularly preferably in the range from 20% by weight to 60% by weight and most preferably in the range from 30% by weight to 50% by weight, based on the total composition. Furthermore, it can be provided that the further matrix material represents a hole-transporting matrix material according to at least one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10) and the hole-transporting matrix material has a mass fraction in the range of 10 wt. % to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight, more preferably in the range from 15% by weight to 80% by weight, even more preferably in the range of 20% by weight. -% to 70% by weight, very particularly preferably in the range from 40% by weight to 80% by weight and most preferably in the range from 50% by weight to 70% by weight, based on the total Composition. In addition, it can be provided that the composition consists exclusively of the formula (1) or its preferred embodiments set out above and one of the further matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (6), (7), (8), (9 ) or (10) exists. Particularly suitable phosphorescent compounds (= triplet emitters) are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one Atoms of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number. Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum. Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005 / 0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011 / 066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016 / 015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 and WO 2018/011186. In general, all phosphorescent complexes as used according to the prior art for phosphorescent electroluminescent devices and as they are known to the person skilled in the art in the field of organic electroluminescence are suitable, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without any inventive step. Examples of phosphorescent dopants are listed in the following table.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271, US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr- farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben. In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Formulierungen zum Auftragen einer Verbindung gemäß Formel (1) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen. Weiterhin ist eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (1) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10). Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dies gilt vor allem gegenüber ähnlichen Verbindungen, welche statt des Benzindenocarbazol-Grundgerüsts ein Indenocarbazol-Grundgerüst aufweisen. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einer weiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs- spannung und höhere Lebensdauer aus. Dies gilt vor allem gegenüber ähnlichen Verbindungen, welche statt des Benzindenocarbazol- Grundgerüsts ein Indenocarbazol-Grundgerüst aufweisen. gut. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial oder als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien, und/oder Matrixmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer. 4. Mit Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 5. Die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in Schichten elektronischer Vorrichtungen, insbesondere organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen führt zu einer hohen Mobilität der Elektron-Leiterstrukturen. 6. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 7. Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. 8. Die Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein tiefes Triplett-Niveau T1 auf, welches beispielsweise im Bereich von 2, 22 eV - 2,42 eV liegen kann. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden. Beispiele: Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können von ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die bei den Edukten angegeben Nummern sind die entsprechenden CAS-Nummern. a) (2-Chlorphenyl)-(1111-dimethyl-11H-benzo[a]fluoren-9-yl)-amin
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47 g (145 mmol) 9-Brom-11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluoren, 16,8 g (159 mmol) 2-Chloranilin, 41,9 g (436.2 mmol) Natrium-tert-butylat, 1,06 g (1,45 mmol) Pd(dppf)Cl2 werden in 500 ML Toluol gelöst und 5 h unter Rück- fluss gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Toluol/Heptan kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Feststoff isoliert. Ausbeute: 33 g (89 mmol); 70% d.Th.. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
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The compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, such as those used, for. As described in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633. In these multi-colored display components, an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color different from blue. In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described, for example, in WO 2005/053051. Furthermore, it is possible to use a metal complex, which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, e.g. B. described in WO 2009/030981. In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used as they are usually used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred embodiments set out above, without inventive intervention. An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar. An organic electroluminescent device is likewise preferred, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way. Also preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers of solution, such as, for. B. by spin coating, or with any printing process, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (inkjet printing) or nozzle printing. This requires soluble compounds, which can be obtained, for example, by suitable substitution. Formulations for applying a compound according to formula (1) or their or their preferred embodiments set out above are new. The present invention therefore also relates to formulations containing at least one solvent and a compound according to formula (1) or their preferred embodiments set out above. Furthermore, a formulation containing at least one solvent and a compound according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and a compound according to at least one of formulas (6), (7), (8), (9) or (10) . Hybrid processes are also possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more additional layers are vapor-deposited. These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him to organic electroluminescent devices containing the compounds according to the invention without any inventive step. The compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved service life. This applies above all to similar compounds which instead of the benzindenocarbazole basic structure have an indenocarbazole basic structure exhibit. The other electronic properties of the electroluminescent devices, such as efficiency or operating voltage, remain at least as good. In a further variant, the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved efficiency and / or operating voltage and a longer service life. This applies above all to similar compounds which have an indenocarbazole skeleton instead of the benzindenocarbazole skeleton. Good. The electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices, are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below , in particular as matrix material or as electron-conducting materials, have a very good service life. In this case, these connections cause, in particular, a low roll-off, that is to say a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 2. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below as electron-conducting materials and / or matrix materials have excellent efficiency. Here, compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below bring about a low operating voltage when used in electronic devices. 3. The compounds according to the invention according to formula (1) or the preferred ones set out above and below Embodiments show a very high stability and service life. 4. With compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below, the formation of optical loss channels can be avoided in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants. 5. The use of compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below in layers of electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, leads to a high mobility of the electron conductor structures. 6. Compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below exhibit excellent glass film formation. 7. Compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below form very good films from solutions. 8. The compounds according to formula (1) or the preferred embodiments set out above and below have a low triplet level T 1 , which can be, for example, in the range from 2.22 eV to 2.42 eV. These advantages mentioned above are not accompanied by an inordinately large deterioration in other electronic properties. It should be noted that variations of the embodiments described in the present invention are within the scope of this Invention fall. Each feature disclosed in the present invention can, unless this is explicitly excluded, be replaced by alternative features that serve the same, an equivalent or a similar purpose. Thus, unless otherwise stated, each feature disclosed in the present invention is to be regarded as an example of a generic series or an equivalent or similar feature. All features of the present invention can be combined with one another in any way, unless certain features and / or steps are mutually exclusive. This applies in particular to preferred features of the present invention. Likewise, features of non-essential combinations can be used separately (and not in combination). It should also be pointed out that many of the features, and in particular those of the preferred embodiments of the present invention, are themselves inventive and are not merely to be regarded as part of the embodiments of the present invention. Independent protection may be sought for these features in addition to or as an alternative to any presently claimed invention. The teaching on technical action disclosed with the present invention can be abstracted and combined with other examples. The invention is illustrated in more detail by the following examples, without wishing to restrict it thereby. The person skilled in the art can use the descriptions to carry out the invention in the entire disclosed range and, without inventive work, can produce further compounds according to the invention and use them in electronic devices or apply the method according to the invention. Examples: Unless otherwise stated, the following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents. The solvents and reagents can be obtained from ALDRICH or ABCR. The numbers given for the starting materials are the corresponding CAS numbers. a) (2-Chlorophenyl) - (1111-dimethyl-11H-benzo [a] fluoren-9-yl) -amine
Figure imgf000089_0001
47 g (145 mmol) 9-bromo-11,11-dimethyl-11H-benzo [a] fluorene, 16.8 g (159 mmol) 2-chloroaniline, 41.9 g (436.2 mmol) sodium tert-butoxide, 1.06 g (1.45 mmol) of Pd (dppf) Cl2 are dissolved in 500 ml of toluene and stirred under reflux for 5 h. The reaction mixture is cooled to room temperature, expanded with toluene and filtered through Celite. The filtrate is concentrated in vacuo and the residue is crystallized from toluene / heptane. The product is isolated as a colorless solid. Yield: 33 g (89 mmol); 70% of the theory. The following connections can be established in the same way:
Figure imgf000089_0002
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b) Cyclisierung
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48 g (129 mmol) (2-Chlorphenyl)-(11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluoren-9- yl)-amin, 53 g (389 mmol) Kaliumcarbonat, 4.5 g (12 mmol) Tricyclohexyl- phosphintetrafluoroborat, 1.38 g (6 mmol) Palladium(II)acetat und 3.3 g (32 mmol) Pivalinsäure werden in 500 mL Dimethylacetamid suspendiert und 6 h unter Rückfluss gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktions- mischung mit 300 mL Wasser und 400 mL CH2Cl2 versetzt. Man rührt 30 min. nach, trennt die organische Phase ab, filtriert diese über ein kurzes Celite-Bett und entfernt dann das Lösungsmittel im Vakuum. Das Roh- produkt wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol umkristallisiert. Das Produkt wird als beigefarbener Feststoff isoliert. Ausbeute: 34 g (102 mmol); 78% d.Th.. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000090_0002
b) cyclization
Figure imgf000090_0001
48 g (129 mmol) (2-chlorophenyl) - (11,11-dimethyl-11H-benzo [a] fluoren-9-yl) amine, 53 g (389 mmol) potassium carbonate, 4.5 g (12 mmol) tricyclohexyl Phosphine tetrafluoroborate, 1.38 g (6 mmol) palladium (II) acetate and 3.3 g (32 mmol) pivalic acid are suspended in 500 mL dimethylacetamide and stirred under reflux for 6 h. After cooling, 300 mL water and 400 mL CH 2 Cl 2 are added to the reaction mixture. The mixture is stirred for a further 30 minutes, the organic phase is separated off, filtered through a short bed of Celite and the solvent is then removed in vacuo. The crude product is extracted hot with toluene and recrystallized from toluene. The product is isolated as a beige solid. Yield: 34 g (102 mmol); 78% of the theory. The following connections can be established in the same way:
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0001
c) 11,11-Dimethyl-3-(2-nitro-phenyl)-11H-benzo[b]fluoren
Figure imgf000092_0002
Eine gut gerührte, entgaste Suspension aus 59 g (183,8 mmol) 2-Nitro- benzolboronsäure, 54 g (184 mmol) 3-Brom-11,11-dimethyl-11H-benzo[b]- fluoren und 66,5 g (212,7 mmol) Kaliumcarbonat in einem Gemisch aus 250 mL Wasser und 250 mL THF wird mit 1,7 g (1,49 mmol) Pd(PPh3)4 versetzt und 17 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die orga- nische Phase abgetrennt, dreimal mit je 200 mL Wasser und einmal mit 200 mL gesättigter, wässriger Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockene einrotiert. Der graue Rück- stand wird aus Hexan umkristallisiert. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, mit etwas MeOH gewaschen und im Vakuum getrocknet. Aus- beute: 53 g (146 mmol); 80% d. Th.. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000092_0003
Figure imgf000092_0001
c) 11,11-dimethyl-3- (2-nitro-phenyl) -11H-benzo [b] fluorene
Figure imgf000092_0002
A well-stirred, degassed suspension of 59 g (183.8 mmol) of 2-nitrobenzene boronic acid, 54 g (184 mmol) of 3-bromo-11,11-dimethyl-11H-benzo [b] fluorene and 66.5 g (212.7 mmol) potassium carbonate in a mixture of 250 mL water and 250 mL THF is mixed with 1.7 g (1.49 mmol) Pd (PPh 3 ) 4 and heated under reflux for 17 h. After cooling, the organic phase is separated off, washed three times with 200 ml of water each time and once with 200 ml of saturated aqueous sodium chloride solution, dried over magnesium sulphate and evaporated to dryness. The gray residue is recrystallized from hexane. The precipitated crystals are filtered off with suction, washed with a little MeOH and dried in vacuo. Yield: 53 g (146 mmol); 80% d. Th .. The following connections can be made in the same way:
Figure imgf000092_0003
Figure imgf000093_0001
d) Carbazolsynthese
Figure imgf000093_0002
Eine Mischung aus 87 g (240 mmol) 11,11-Dimethyl-3-(2-nitro-phenyl)- 11H-benzo[b]fluoren und 290,3 mL (1669 mmol) Triethylphosphit wird 12 h unter Rückfluss erhitzt. Anschließend wird das restliche Triethylphosphit abdestilliert (72-76 °C / 9 mm Hg). Der Rückstand wird mit Wasser/MeOH (1:1) versetzt, der Feststoff abfiltriert und umkristallisiert. Ausbeute: 58 g (176 mmol); 74 % d. Th.. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000093_0003
e) Nukleophile Substitution
Figure imgf000094_0001
4,2 g NaH 60%ig in Mineralöl (106 mmol) werden in 300 mL Dimethylformamide unter Schutzatmosphäre gelöst.34 g (106 mmol) 7,9- Dihydro-7,7-dimethyl-benz[6,7]indeno[2,1-b]carbazol, werden in 250 mL DMF gelöst und zu der Reaktionsmischung zugetropft. Nach 1 Stunde bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 2-(4-Bromo-1-naphthalenyl)-4,6- diphenyl--[1,3,5]triazin 48 g (122 mmol) in 200 mL THF zugetropft. Das Reaktionsgemischt wird dann 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen. Der dabei ausgefallene Feststoff wird nach Erwärmen auf Raumtemperatur filtriert und mit Ethanol und Heptan gewaschen. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n-Heptane umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99,9%. Die Ausbeute beträgt 50g (72 mmol) 68 % d. Th..
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d) Carbazole synthesis
Figure imgf000093_0002
A mixture of 87 g (240 mmol) 11,11-dimethyl-3- (2-nitro-phenyl) -11H-benzo [b] fluorene and 290.3 mL (1669 mmol) triethyl phosphite is refluxed for 12 h. The remaining triethyl phosphite is then distilled off (72-76 ° C / 9 mm Hg). Water / MeOH (1: 1) is added to the residue, and the solid is filtered off and recrystallized. Yield: 58 g (176 mmol); 74% d. Th .. The following connections can be made in the same way:
Figure imgf000093_0003
e) nucleophilic substitution
Figure imgf000094_0001
4.2 g of 60% NaH in mineral oil (106 mmol) are dissolved in 300 ml of dimethylformamide under a protective atmosphere. 34 g (106 mmol) of 7,9-dihydro-7,7-dimethyl-benz [6.7] indeno [2 , 1-b] carbazole, are dissolved in 250 mL DMF and added dropwise to the reaction mixture. After 1 hour at room temperature, a solution of 2- (4-bromo-1-naphthalenyl) -4,6-diphenyl- [1,3,5] triazine 48 g (122 mmol) in 200 ml of THF is added dropwise. The reaction mixture is then stirred at room temperature for 12 hours. After this time the reaction mixture is poured onto ice. The solid which has precipitated out is filtered after warming to room temperature and washed with ethanol and heptane. The residue is extracted with hot toluene and recrystallized from toluene / n-heptane and finally sublimed in a high vacuum, purity is 99.9%. The yield is 50 g (72 mmol) 68% of theory. Th ..
Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
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The following connections can be established in the same way:
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000098_0001
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Figure imgf000101_0001
Figure imgf000102_0001
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f) Bromierung
Figure imgf000103_0002
158 g (230mmol) der Verbindung e werden in 1000 mL THF vorgelegt. Anschließend tropft man unter Lichtausschluss bei -15 °C eine Lösung aus 41,7 g (234,6 mmol) NBS in 500 ml THF zu, lässt auf RT kommen und rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die Mischung mit 150 mL Wasser versetzt und mit CH2Cl2 extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 104 g (135 mmol), 59 % der Theorie, Reinheit nach 1H-NMR ca.98 %. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000104_0001
g) Suzuki-Reaktion
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33,5 g (44 mmol) des Produktes aus Beispiel f 13,4 g (47 mmol) 9-Phenyl- carbazol-3-boronsäure und 29,2 g Rb2CO3 werden in 250 mL p-Xylol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,95 g (4,2 mmol) Pd(OAc)2 und 12,6 ml eine 1M Tri-tert-butylphosphinlösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, die Reinheit beträgt 99,9%. Ausbeute: 28 g (30 mmol), 70 % der Theorie. Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
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Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtungen In den folgenden Beispielen V1 bis E9 (siehe Tabelle 1) wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien in Elektrolumineszenzvorrichtungen vorgestellt. Vorbehandlung für die Beispiele V1-E9: Glasplättchen, die mit struk- turiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung zunächst mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die Elektrolumineszenzvorrichtungen aufgebracht werden. Die Elektrolumineszenzvorrichtungen haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der Elektrolumineszenz- vorrichtungen benötigten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Daten der Elektrolumineszenzvorrichtungen sind in Tabelle 3 aufgelistet. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie 1e:IC2:TER5 (57%:40%:3%) bedeutet hierbei, dass das Material 1e in einem Volumenanteil von 57%, IC2 in einem Anteil von 40% und TER5 in einem Anteil von 3% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Die Elektrolumineszenzvorrichtungen werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m² bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 3 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m² benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Stromeffizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m² erreicht werden. Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte j0 von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe L1=95% inTabelle 3 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 95% ihres Anfangswertes absinkt. Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in der Emissionsschicht phosphoreszenter Elektrolumineszenz- vorrichtungen Die erfindungsgemäßen Materialien wird in den Beispielen E1 bis E9 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht von rot phosphoreszierenden Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Im Vergleich zum Stand der Technik (V1 bis V5) kann eine deutliche Lebensdauerverbesserung erreicht werden bei an sonst vergleichbaren Parametern. Tabelle 1: Aufbau der Elektrolumineszenzvorrichtungen
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f) bromination
Figure imgf000103_0002
158 g (230 mmol) of compound e are placed in 1000 mL of THF. A solution of 41.7 g (234.6 mmol) of NBS in 500 ml of THF is then added dropwise with the exclusion of light at -15 ° C., allowed to come to RT and the mixture is stirred for a further 4 h at this temperature. Then the mixture is mixed with 150 mL water and extracted with CH 2 Cl 2. The organic phase is dried over MgSO 4 and the solvents are removed in vacuo. The product is stirred with hot hexane and filtered off with suction. Yield: 104 g (135 mmol), 59% of theory, purity according to 1 H-NMR about 98%. The following connections can be established in the same way:
Figure imgf000104_0001
g) Suzuki reaction
Figure imgf000104_0002
33.5 g (44 mmol) of the product from Example f, 13.4 g (47 mmol) of 9-phenylcarbazole-3-boronic acid and 29.2 g of Rb 2 CO 3 are suspended in 250 ml of p-xylene. 0.95 g (4.2 mmol) of Pd (OAc) 2 and 12.6 ml of a 1M tri-tert-butylphosphine solution are added to this suspension. The reaction mixture is refluxed for 16 hours. After cooling, the organic phase is separated off, washed three times with 200 mL water and then concentrated to dryness. The residue is extracted with hot toluene, recrystallized from toluene and finally sublimed in a high vacuum; the purity is 99.9%. Yield: 28 g (30 mmol), 70% of theory. The following connections can be established in the same way:
Figure imgf000105_0001
Production of the Electroluminescent Devices The use of the materials according to the invention in electroluminescent devices is presented in Examples V1 to E9 below (see Table 1). Pretreatment for Examples V1-E9: Small glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are first treated with an oxygen plasma, followed by an argon plasma, before the coating. These plasma-treated glass platelets form the substrates on which the electroluminescent devices are applied. The electroluminescent devices basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / Emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL) and finally a cathode. The cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. The exact structure of the OLEDs is shown in Table 1. The materials required to manufacture the electroluminescent devices are shown in Table 2. The data of the electroluminescent devices are listed in Table 3. All materials are thermally vapor deposited in a vacuum chamber. The emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is mixed with the matrix material or matrix materials in a certain volume proportion by co-vaporization. A specification like 1e: IC2: TER5 (57%: 40%: 3%) means that the material 1e in a volume proportion of 57%, IC2 in a proportion of 40% and TER5 in a proportion of 3% in the shift is present. Similarly, the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials. The electroluminescent devices are characterized as standard. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd / A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in%) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics, assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life . The electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m² and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated from this. The specification U1000 in Table 3 indicates the voltage that is required for a luminance of 1000 cd / m². SE1000 and EQE1000 denote the current efficiency and the external quantum efficiency, which are achieved at 1000cd / m². The service life LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain proportion L1 during operation with a constant current density j 0. An indication of L1 = 95% in Table 3 means that the service life specified in column LD corresponds to the time after which the luminance drops to 95% of its initial value. Use of mixtures according to the invention in the emission layer of phosphorescent electroluminescent devices The materials according to the invention are used in Examples E1 to E9 as matrix material in the emission layer of red phosphorescent electroluminescent devices. Compared to the state of the art (V1 to V5), a significant improvement in service life can be achieved with otherwise comparable parameters. Table 1: Structure of the electroluminescent devices
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Tabelle 2: Strukturformeln der Materialien für die OLEDs
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Table 2: Structural formulas of the materials for the OLEDs
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Tabelle 3: Leistungsdaten der OLEDs
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Die zuvor dargelegten Daten, dass Verbindungen mit allen Merkmalen des Anspruchs 1 zu unerwarteten Verbesserungen führen. Verbindungen mit einer Naphthylgruppe, die als Verbind- ungsgruppe zwischen dem Stickstoffatom eines Benzoindeno- carbazolrests und einer elektronenarmen Heteroarylgruppe fungiert, weisen eine überraschend längere Lebensdauer auf als Verbindungen mit den gleichen elektronenarmen Heteroaryl- gruppen, die jedoch keine Naphthylgruppe, sondern eine Phenyl- gruppe als Verbindungsgruppe aufweisen (vergleiche Vergleichsversuche V2 und V3 mit erfindungsgemäßen Versuchen E1, E2 und E5) oder als Verbindungen mit den gleichen elektronenarmen Heteroarylgruppen, bei denen der Benzorest nicht an die Indengruppe sondern an die Carbazolgruppe kondensiert ist oder die keine an die Indenogruppe kondensierte Benzogruppe aufweisen (vergleiche Vergleichsversuche V1, V4 und V5 mit erfindungsgemäßen Versuchen E1, E2, E3 und E5). Ferner zeigen die Daten, dass Verbindungen, in der die Gruppe der Formel (2) entsprechend Verbindungen gemäß Formel (3) ankondensiert ist, überraschende Vorteile. Demgemäß sind Verbindungen gemäß Formel (3) bevorzugt. Weiterhin zeigen Verbindungen, bei denen die HetAr-Gruppe zusammen mit der Naphthylengruppe einen Ringschluss bilden, eine hohe Leistungsfähigkeit, wie dies durch Beispiel E3 belegt ist.
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Table 3: Performance data of the OLEDs
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The data presented above that compounds with all the features of claim 1 lead to unexpected improvements. Compounds with a naphthyl group, which acts as a connecting group between the nitrogen atom of a benzoindeno-carbazole radical and an electron-deficient heteroaryl group, have a surprisingly longer life than compounds with the same electron-deficient heteroaryl groups, which, however, are not a naphthyl group but a phenyl group Have compound group (compare comparative experiments V2 and V3 with experiments E1, E2 and E5 according to the invention) or as compounds with the same electron-poor heteroaryl groups in which the benzo radical is not condensed to the indene group but to the carbazole group or which have no benzo group condensed to the indeno group ( compare comparative experiments V1, V4 and V5 with experiments E1, E2, E3 and E5 according to the invention). Furthermore, the data show that compounds in which the group of the formula (2) corresponding to compounds of the formula (3) is condensed on, surprising advantages. Accordingly, compounds of the formula (3) are preferred. Furthermore, compounds in which the HetAr group forms a ring closure together with the naphthylene group show a high level of performance, as is demonstrated by Example E3.

Claims

Patentansprüche 1. Verbindung gemäß Formel (1),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: X steht für N oder CR mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X für CR; Y zwei benachbarte Y stehen für eine Gruppe der folgenden Formel (2), und die beiden anderen Y stehen für X,
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Formel (2) wobei die beiden gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe darstellen; X1 steht für N oder CR mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X1 in dem Cyclus für N stehen, vorzugsweise steht X1 für CR; HetAr ist eine elektronenarme Heteroarylgruppe mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, dabei kann der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die der Rest HetAr bindet, ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden der Rest HetAr zusammen mit der Naphthylengruppe, an die der Rest HetAr bindet kein solches Ringsystem; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine gerad- kettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 auch mitein- ander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R3 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, SR4, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem; Ar‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, O, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; o ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. 2. Verbindung nach Anspruch 1, ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m),
Figure imgf000117_0001
Claims 1. Compound according to formula (1),
Figure imgf000113_0002
where the following applies to the symbols and indices used: X stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X in a cycle stand for N, preferably X stands for CR; Y two adjacent Ys represent a group of the following formula (2), and the other two Ys represent X,
Figure imgf000113_0001
Formula (2) wherein the two dashed bonds represent the linkage of this group; X 1 stands for N or CR with the proviso that not more than two of the groups X 1 in the cycle stand for N, preferably X 1 stands for CR; HetAr is an electron-poor heteroaryl group with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , the radical HetAr together with the naphthylene group to which the radical HetAr bonds, an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or Form a hetero-aliphatic ring system, preferably the radical HetAr together with the naphthylene group to which the radical HetAr binds does not form such a ring system; R is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO 2 , OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C ( = O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms Atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 4 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by Si (R 4 ) 2 , C = O, NR 4 , O, S or CONR 4 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; R 1 is on each occurrence, identically or differently, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the straight-chain, branched or cyclic alkyl group in each case with one or more radicals R 4 can be substituted and one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by O, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 4 can; two radicals R 1 here can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 1 preferably do not form such a ring system; R 2 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO 2 , OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms - Atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 4 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by Si (R 4 ) 2 , C =O, NR 4 , O , S or CONR 4 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 2 or one radical R 2 with one radical R 3 can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 2 preferably do not form such a ring system; R 3 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , N (Ar ') 2 , CN, NO 2 , OR 4 , SR 4 , COOR 4 , C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms - Atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group in each case can be substituted by one or more radicals R 4 and one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by Si (R 4 ) 2 , C =O, NR 4 , O, S or CONR 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; two radicals R 3 or one radical R 3 with one radical R 2 can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another ; the radicals R 3 preferably do not form such a ring system; Ar 'is on each occurrence, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 4; R 4 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 5 ) 2 , CN, NO 2 , OR 5 , SR 5 , Si (R 5 ) 3 , B (OR 5 ) 2 , C (= O) R 5 , P (= O) (R 5 ) 2 , S (= O) R 5 , S (= O) 2 R 5 , OSO 2 R 5 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl, alkenyl or alkynyl group each being substituted by one or more radicals R 5 can, where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by Si (R 5 ) 2 , C =O, NR 5 , O, S or CONR 5 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 5; two or more radicals R 4 here can form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 4 do not form such a ring system; R 5 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic Nical radical, in particular a hydrocarbon radical, with 1 to 20 C atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by F; o is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 0 or 1 and very preferably 0. 2. A compound according to claim 1, selected from the compounds of the formulas (1a), (1b ), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) and (1m),
Figure imgf000117_0001
Figure imgf000118_0001
X X
Figure imgf000119_0001
wobei o, Y, X, HetAr, R, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, wobei Verbindungen der Formeln (1a), (1b), (1c) bevorzugt und Verbindungen der Formel (1c) besonders bevorzugt sind. 3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CH ist; und/oder in Verbindungen der Formeln (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j), (1k), (1l) und (1m) nicht mehr als eine Gruppe X1 für N steht, besonders bevorzugt stehen alle Gruppen X1 für CR, wobei vorzugsweise höchstens 3 und besonders bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X1 steht, ungleich der Gruppe CH ist. 4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 aus- gewählt aus den Verbindungen der Formeln (3), (4) und (5),
Figure imgf000118_0001
XX
Figure imgf000119_0001
where o, Y, X, HetAr, R, R 1 and R 2 have the meanings given in claim 1, compounds of the formulas (1a), (1b), (1c) being preferred and compounds of the formula (1c) being particularly preferred . 3. Compound according to claim 1 or 2, characterized in that in compounds of the formulas (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), ( 1h), (1i), (1j), (1k), (1l) and (1m) no more than four, preferably no more than two groups X stand for N, particularly preferably all groups X stand for CR, preferably at most 4 , particularly preferably at most 3 and especially preferably at most 2 of the groups CR, for which X stands, is not the same as the group CH; and / or in compounds of the formulas (1), (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), (1h), (1i), (1j) , (1k), (1l) and (1m) no more than one group X 1 stands for N, particularly preferably all groups X 1 stand for CR, with preferably at most 3 and particularly preferably at most 2 of the groups CR representing X 1 is not equal to the group CH. 4. A compound according to one or more of claims 1 to 3 selected from the compounds of the formulas (3), (4) and (5),
Figure imgf000120_0001
wobei o, HetAr, R, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen und der Index r bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1,
Figure imgf000120_0001
where o, HetAr, R, R 1 and R 2 have the meanings given in claim 1 and the index r on each occurrence, identically or differently, is 0, 1,
2, 2,
3, 3,
4, 5 oder 6, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, der Index n 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, und der Index m 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0, ist, wobei Verbindungen der Formel (3) bevorzugt sind. 4, 5 or 6, preferably 0 or 1 and very preferably 0, the index n 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0, and the index m 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0, with compounds of the formula (3) being preferred.
5. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe der Indices m, n, o und r vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2 beträgt. 5. A compound according to claim 4, characterized in that the sum of the indices m, n, o and r is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, ausge- wählt aus den Verbindungen der Formeln (3a-1), (3a-2), (4a-1), (4a-2), (5a-1) und (5a-2), 6. Compound according to one or more of claims 1 to 5, selected from the compounds of the formulas (3a-1), (3a-2), (4a-1), (4a-2), (5a-1) and (5a-2),
Figure imgf000121_0001
wobei HetAr, R und R1 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, wobei Verbindungen der Formeln (3a-1) und (3a-2) bevorzugt sind.
Figure imgf000121_0001
where HetAr, R and R 1 have the meanings given in claim 1, compounds of the formulas (3a-1) and (3a-2) being preferred.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, ausge- wählt aus den Verbindungen der Formeln (3b), (4b), und (5b), 7. A compound according to one or more of claims 1 to 6, selected from the compounds of the formulas (3b), (4b), and (5b),
Figure imgf000122_0001
wobei HetAr, R und R1 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, wobei Verbindungen der Formel (3b) bevorzugt sind.
Figure imgf000122_0001
where HetAr, R and R 1 have the meanings given in claim 1, compounds of the formula (3b) being preferred.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass HetAr 6 bis 14 aromatische Ringatome aufweist, wobei HetAr jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann. 8. A compound according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that HetAr has 6 to 14 aromatic ring atoms, where HetAr can in each case be substituted by one or more radicals R 3.
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, da- durch gekennzeichnet, dass HetAr ausgewählt ist aus den Strukturen der folgenden Formeln (HetAr-1) bis (HetAr-8), 9. A compound according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that HetAr is selected from the structures of the following formulas (HetAr-1) to (HetAr-8),
Figure imgf000123_0001
wobei die gestrichelte Bindung die Bindung an die Naphthylengruppe darstellt, und für die weiteren Symbole gilt: X2 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR3 oder N, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Symbol X2 für N steht, vorzugsweise mindestens zwei Symbole X2 für N stehen und dass maximal drei Symbole X2 für N stehen, wobei R3 die in Anspruch 1 genannte Bedeutungen aufweist; A ist C(R4)2, NR4, O oder S, bevorzugt O oder S.
Figure imgf000123_0001
where the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, and the following applies to the other symbols: X 2 is identical or different on each occurrence, CR 3 or N, with the proviso that at least one symbol X 2 stands for N, preferably at least two symbols X 2 stand for N and that a maximum of three symbols X 2 stand for N, where R 3 has the meanings given in claim 1; A is C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S, preferably O or S.
10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch dass HetAr ausgewählt ist aus den Strukturen der folgenden Formel (HetAr-9
Figure imgf000123_0002
wobei X2 die in Anspruch 9 genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die Naphthylengruppe darstellt, Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R4 sub- stituiert sein kann, und R4 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweist. 10. A compound according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that HetAr is selected from the structures of the following formula (HetAr-9
Figure imgf000123_0002
where X 2 has the meanings given in claim 9, the dashed bond represents the bond to the naphthylene group, Ar, identically or differently on each occurrence, stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 4 , and R 4 has the meanings given in claim 1.
11. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass HetAr ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (HetAr-1a) bis (HetAr-1d), (HetAr-2a), (HetAr-2b), (HetAr-3a), (HetAr-4a), (HetAr-5a), (HetAr-6a), (HetAr-6b), (HetAr-6c), (HetAr-7a), (HetAr-7b), (HetAr-7c), (HetAr-8a), (HetAr-8b) und (HetAr- 8c),
Figure imgf000124_0001
11. Compound according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that HetAr is selected from the groups of the formulas (HetAr-1a) to (HetAr-1d), (HetAr-2a), (HetAr-2b), ( HetAr-3a), (HetAr-4a), (HetAr-5a), (HetAr-6a), (HetAr-6b), (HetAr-6c), (HetAr-7a), (HetAr-7b), (HetAr- 7c), (HetAr-8a), (HetAr-8b) and (HetAr- 8c),
Figure imgf000124_0001
Figure imgf000125_0001
wobei Ar die in Anspruch 10 genannten Bedeutungen aufweist, R4 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweist und die gestrichelte Bindung die Bindung an die Naphthylengruppe darstellt wobei Verbindungen der Formeln (HetAr-1d), (HetAr-2a), (HetAr-2b), (HetAr- 3a), (HetAr-5a), bevorzugt und Verbindungen der Formeln (HetAr-1d) und (HetAr-2a) besonders bevorzugt sind.
Figure imgf000125_0001
where Ar has the meanings given in claim 10, R 4 has the meanings given in claim 1 and the dashed bond represents the bond to the naphthylene group where compounds of the formulas (HetAr-1d), (HetAr-2a), (HetAr-2b) , (HetAr-3a), (HetAr-5a), are preferred and compounds of the formulas (HetAr-1d) and (HetAr-2a) are particularly preferred.
12. Verbindung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzo- furan, Dibenzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. 12. A compound according to claim 10 or 11, characterized in that Ar is selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene , Indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 4.
13. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass R, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. 13. A compound according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that R, R 2 and / or R 3, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 up to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 4 , or a group N (Ar ') 2 .
14. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass R, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75
Figure imgf000126_0001
r-9
Figure imgf000127_0001
Figure imgf000128_0001
Figure imgf000129_0001
Figure imgf000130_0001
14. A compound according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that R, R 2 and / or R 3, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75 and / or the group Ar, identically or differently on each occurrence, is selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75
Figure imgf000126_0001
r-9
Figure imgf000127_0001
Figure imgf000128_0001
Figure imgf000129_0001
Figure imgf000130_0001
Figure imgf000131_0001
wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an HetAr gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind.
Figure imgf000131_0001
where R 4 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to the corresponding group and the following also applies: Ar 1 is, identically or differently, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms on each occurrence, which can in each case be substituted by one or more radicals R 4; A is on each occurrence, identically or differently, C (R 4 ) 2 , NR 4 , O or S; p is 0 or 1, where p = 0 means that the group Ar 1 is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is bonded directly to HetAr; q is 0 or 1, where q = 0 means that no group A is bonded to this position and radicals R 4 are bonded to the corresponding carbon atoms instead, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar -75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15) , (Ar-16) are particularly preferred.
15. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundgerüst synthetisiert wird, welches die Gruppe Naphthylen-HetAr noch nicht enthält, und dass die Gruppe Naphthylen-HetAr mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion eingeführt wird. 15. The method for producing a compound according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that the basic structure is synthesized which does not yet contain the group naphthylene-HetAr, and that the group naphthylene-HetAr means a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction.
16. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10),
Figure imgf000132_0001
wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R7)2, N(Ar‘‘)2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2, S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, O, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar‘‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S; Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, C=O, NR8, O, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem; R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; s ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. 16. Composition containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 14 and at least one further matrix material, the further matrix material being selected from compounds according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10),
Figure imgf000132_0001
The following applies to the symbols and indices used: R 6 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 7 ) 2 , N (Ar '') 2 , CN, NO 2 , OR 7 , SR 7 , COOR 7 , C (= O) N (R 7 ) 2 , Si (R 7 ) 3 , B (OR 7 ) 2 , C (= O) R 7 , P (= O) (R 7 ) 2 , S (= O) R 7 , S (= O) 2 R 7 , OSO 2 R 7 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 7 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by Si (R 7 ) 2 , C = O, NR 7 , O, S or CONR 7 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 7; two radicals R 6 here can also form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 6 do not form such a ring system; Ar ″ is on each occurrence, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7; A 1 is C (R 7 ) 2 , NR 7 , O, or S; Ar 5 , identically or differently on each occurrence, stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7; R 7 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, N (R 8 ) 2 , CN, NO 2 , OR 8 , SR 8 , Si (R 8 ) 3 , B (OR 8 ) 2 , C (= O) R 8 , P (= O) (R 8 ) 2 , S (= O) R 8 , S (= O) 2 R 8 , OSO 2 R 8 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 8 , one or more non-adjacent CH 2 groups by Si (R 8 ) 2 , C = O, NR 8 , O, S or CONR 8 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 8; two or more radicals R 7 here can form an aromatic, heteroaromatic, aliphatic or heteroaliphatic ring system with one another, preferably the radicals R 7 do not form such a ring system; R 8 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, with 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms are also replaced by F could be; s is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0; t is on each occurrence, identically or differently, 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1 and very preferably 0; u is on each occurrence, identically or differently, 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Ansprüche 1 bis 14 in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, aufweist. 17. Composition according to claim 16, characterized in that the compound of claims 1 to 14 in the composition has a mass fraction in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight .-%, and very preferably in the range from 40% by weight to 70% by weight, based on the total mass of the composition.
18. Zusammensetzung nach einem der Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. 18. Composition according to one of claims 16 or 17, characterized in that the compounds according to one of the formulas (6), (7), (8), (9) or (10) in the composition have a mass fraction in the range from 5% by weight to 90% by weight, preferably in the range from 10% by weight to 85% by weight , more preferably in the range from 20% by weight to 85% by weight, even more preferably in the range from 30% by weight to 80% by weight, very particularly preferably in the range from 20% by weight to 60% by weight .-% and most preferably in the range of 30% by weight to 50% by weight, based on the total composition.
19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüchen 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Verbindung der Ansprüche 1 bis 14 und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10) besteht. 19. Composition according to one of claims 16 to 18, characterized in that the composition consists exclusively of the compound of claims 1 to 14 and one of the further matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (6), (7), (8 ), (9) or (10).
20. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und/oder mindestens eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 16 bis 19 und mindestens eine weitere Verbindung, wobei die weitere Verbindung bevorzugt ausgewählt ist aus einem oder mehreren Lösemitteln. 20. Formulation containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 14 and / or at least one composition according to one or more of claims 16 to 19 and at least one further compound, the further compound preferably being selected from one or more solvents .
21. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 16 bis 19 in einer elektronischen Vor- richtung. 21. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 14 and / or a composition according to one or more of claims 16 to 19 in an electronic device.
22. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 16 bis 19, wobei es sich bei der elektronischen Vorrichtung vorzugsweise um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. 22. Electronic device containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 14 and / or a composition according to one or more of claims 16 to 19, wherein the electronic device is preferably an electroluminescent device.
23. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 22, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der An- sprüche 1 bis 14 als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht und/oder in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Loch- blockierschicht eingesetzt werden. 23. Electronic device according to claim 22, which is an organic electroluminescent device, characterized in that the connection according to one or more of claims 1 to 14 is used as a matrix material in an emitting layer and / or can be used in an electron transport layer and / or in a hole blocking layer.
24. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 23, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, welches ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (6), (7), (8), (9) oder (10),
Figure imgf000136_0001
wobei die Symbole A1, Ar5 und R6 und die Indices s, t und u die in Anspruch 16 genannten Bedeutungen aufweisen. 24. Electronic device according to claim 23, characterized in that the compound according to one or more of claims 1 to 14 is used as a matrix material for phosphorescent emitters in combination with a further matrix material which is selected from compounds according to one of the formulas (6 ), (7), (8), (9) or (10),
Figure imgf000136_0001
where the symbols A 1 , Ar 5 and R 6 and the indices s, t and u have the meanings given in claim 16.
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