WO2021033693A1 - 鋼およびその製造方法 - Google Patents

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大地 泉
孝一 中島
植田 圭治
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Jfeスチール株式会社
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage

Definitions

  • the present invention relates to steel and a method for producing the same, which is suitable for structural steel used in an extremely low temperature environment, such as a tank for storing liquid hydrogen, liquid helium, and liquefied gas.
  • the steel sheets When hot-rolled steel sheets are used for structures for liquid hydrogen, liquid helium, and liquefied gas storage tanks, the steel sheets have high strength and the usage environment is extremely low, so they have excellent toughness at extremely low temperatures. Required. For example, when a hot-rolled steel sheet is used in a liquid helium storage tank, it is necessary to ensure excellent toughness at a temperature of -269 ° C. or lower, which is the boiling point of helium. If the cryogenic toughness of the steel material is inferior, it may not be possible to maintain the safety of the structure for the cryogenic storage tank. Therefore, there is a strong demand for improving the cryogenic toughness of the steel material used for this application.
  • austenite-based stainless steel having a steel plate structure of austenite that does not show brittleness at extremely low temperatures has been conventionally used.
  • alloy cost and the manufacturing cost are high, there is a demand for an inexpensive steel material having excellent cryogenic toughness.
  • Patent Document 1 proposes a technique for ensuring cryogenic toughness by controlling the particle size and morphology of old austenite.
  • Patent Document 1 makes it possible to provide high Ni steel having excellent ultra-low temperature toughness, but the high Ni steel described here contains 12.5% or more of Ni from the viewpoint of ensuring extremely low temperature toughness. There was a need to reduce material costs. Further, since it is necessary to perform reheat quenching, intermediate heat treatment, and tempering heat treatment in order to secure the austenite phase, there is also a problem that the production cost is high.
  • an object of the present invention is to provide a steel having high strength and excellent cryogenic toughness, which can suppress the material and the cost required for manufacturing. Furthermore, it is an object of the present invention to propose an advantageous method for producing such steel.
  • the "high strength” means having a yield strength of 400 MPa or more at room temperature
  • the "excellent in cryogenic toughness” means a Charpy impact at -196 ° C. and further -269 ° C. It means that the brittle fracture surface ratio after the test is less than 5.0%.
  • the above-mentioned austenitic steel contains a large amount of Mn, a large amount of sulfide-based inclusions are present as compared with carbon steel.
  • the sulfide-based inclusions referred to here are mainly MnS. Since the sulfide-based inclusions are a starting point of fracture, when the cleanliness of the sulfide-based inclusions after hot rolling and cooling treatment is 1.0% or more, the toughness at extremely low temperature is deteriorated. From this, it is effective to reduce sulfide-based inclusions in order to improve the extremely low temperature toughness of the steel.
  • the yield strength of the steel can be increased by performing hot rolling under appropriate conditions to give a high dislocation density and controlling the crystal grain size to be appropriate.
  • the present invention has been made by further studying the above findings, and the gist thereof is as follows. 1.
  • C 0.100% or more and 0.700% or less, Si: 0.05% or more and 1.00% or less, Mn: 20.0% or more and 40.0% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0050% or less, Al: 0.01% or more and 5.00% or less, Cr: 0.5% or more and 7.0% or less, N: 0.0050% or more and 0.0500% or less, O: 0.0050% or less, Includes Ti: 0.005% or less and Nb: 0.005% or less
  • Ca 0.0005% or more and 0.0100% or less, Includes one or more selected from Mg: 0.0005% or more and 0.0100% or less and REM: 0.0010% or more and 0.0200% or less.
  • the balance has a component composition of Fe and unavoidable impurities, It has a microstructure with austenite as the base phase, The microstructure has an average crystal grain size of 50 ⁇ m or less and a cleanliness of sulfide-based inclusions of less than 1.0%.
  • composition of the components is further increased by mass%.
  • Cu 1.0% or less
  • Heat to a temperature range of 1100 ° C or higher and 1300 ° C or lower
  • Hot rolling In the hot rolling, in the temperature range of 900 ° C. or higher, the inter-pass time until the next rolling pass is carried out is within 200 seconds, and the pass reduction rate (%) in the next rolling pass / the inter-pass time. Satisfy (seconds) ⁇ 0.015 (% / second), Finish rolling is performed so that the finishing temperature is 700 ° C or higher and lower than 900 ° C.
  • a method for producing steel which is then subjected to a cooling treatment having an average cooling rate of 1.0 ° C./s or more from a temperature of (finishing temperature ⁇ 100 ° C.) or higher to a temperature range of 300 ° C. or higher and 650 ° C. or lower.
  • each of the above temperatures is the surface temperature of the steel material or the steel plate, respectively.
  • the steel of the present invention greatly contributes to the improvement of safety and life of steel structures used in extremely low temperature environments such as liquid hydrogen, liquid helium, and tanks for liquefied gas storage tanks, and has a remarkable industrial effect. Play. Further, since the production method of the present invention does not cause a decrease in productivity and an increase in production cost, it is possible to provide a method having excellent economic efficiency.
  • C 0.100% or more and 0.700% or less C is an inexpensive austenite stabilizing element and is an important element for obtaining austenite. In order to obtain the effect, C needs to be contained in an amount of 0.100% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 0.700%, Cr carbides are excessively generated and the cryogenic toughness is lowered. Therefore, the amount of C is set to 0.100% or more and 0.700% or less.
  • the amount of C is preferably 0.200% or more, preferably 0.600% or less, and more preferably 0.200% or more and 0.600% or less.
  • Si acts as a deoxidizing material and is not only necessary for steelmaking but also has an effect of increasing the strength of a steel sheet by solid solution strengthening. In order to obtain such an effect, Si needs to be contained in an amount of 0.05% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 1.00%, the non-thermal stress (internal stress) increases excessively, so that the cryogenic toughness deteriorates. Therefore, the amount of Si is set to 0.05% or more and 1.00% or less. The amount of Si is preferably 0.07% or more, preferably 0.80% or less, and more preferably 0.07% or more and 0.80% or less.
  • Mn 20.0% or more and 40.0% or less
  • Mn is a relatively inexpensive austenite stabilizing element.
  • Mn is an important element for achieving both strength and low temperature toughness by austenizing the structure. In order to obtain the effect, Mn needs to be contained in an amount of 20.0% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 40.0%, the grain boundary strength is lowered and the cryogenic toughness is deteriorated. Therefore, the amount of Mn is set to 20.0% or more and 40.0% or less.
  • the amount of Mn is preferably 23.0% or more, preferably 38.0% or less, and more preferably 23.0% or more and 38.0% or less.
  • the amount of Mn is more preferably 36.0% or less.
  • P 0.030% or less If P is contained in excess of 0.030%, it segregates excessively at the grain boundaries, resulting in a decrease in cryogenic toughness. Therefore, it is desirable to limit the amount to 0.030% as much as possible. Therefore, P is 0.030% or less. It should be noted that excessive P reduction raises the refining cost and is economically disadvantageous, so it is desirable to set it to 0.002% or more.
  • the amount of P is more preferably 0.005% or more, preferably 0.028% or less, further preferably 0.005% or more and 0.028% or less, still more preferably 0.024% or less.
  • S 0.0050% or less Since S deteriorates the cryogenic toughness and ductility of the steel sheet, it is desirable to limit it to 0.0050% and reduce it as much as possible. Therefore, S is set to 0.0050% or less.
  • the amount of S is preferably 0.0045% or less. Since excessive reduction of S increases the refining cost and is economically disadvantageous, it is desirable to set the amount of S to 0.0010% or more.
  • Al acts as a deoxidizing agent and is most commonly used in the molten steel deoxidizing process of steel sheets. Al also contributes to the improvement of yield strength and local elongation during the tensile test. In order to obtain such an effect, Al needs to be contained in an amount of 0.01% or more. On the other hand, if the content exceeds 5.00%, a large amount of inclusions are present and the cryogenic toughness is deteriorated, so the content is set to 5.00% or less. Therefore, the amount of Al is set to 0.01% or more and 5.00% or less.
  • the amount of Al is preferably 0.02% or more, preferably 4.00% or less, and more preferably 0.02% or more and 4.00% or less.
  • Cr 0.5% or more and 7.0% or less
  • Cr is an element effective for improving cryogenic toughness because it improves grain boundary strength.
  • Cr is an element that is also effective for improving strength. In order to obtain such an effect, Cr needs to be contained in an amount of 0.5% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 7.0%, the cryogenic toughness is lowered due to the formation of Cr carbides. Therefore, the amount of Cr is set to 0.5% or more and 7.0% or less.
  • the amount of Cr is preferably 1.0% or more, more preferably 1.2% or more, preferably 6.7% or less, more preferably 6.5% or less, and more preferably 1.0% or more and 6.7%. Hereinafter, it is more preferably 1.2% or more and 6.5% or less.
  • N is an austenite stabilizing element and is an element effective for improving cryogenic toughness. In order to obtain such an effect, N needs to be contained in an amount of 0.0050% or more. On the other hand, if it is contained in excess of 0.0500%, the nitride or carbonitride becomes coarse and the toughness decreases. Therefore, the amount of N is set to 0.0050% or more and 0.0500% or less.
  • the amount of N is preferably 0.0060% or more, preferably 0.0400% or less, and more preferably 0.0060% or more and 0.0400% or less.
  • O 0.0050% or less O deteriorates the cryogenic toughness due to the formation of oxides. Therefore, O is set to 0.0050% or less.
  • the amount of O is preferably 0.0045% or less. It is desirable that the amount of O is 0.0010% or more because excessive reduction of O increases the refining cost and is economically disadvantageous.
  • Ti and Nb form high melting point carbonitrides in steel, so excessive content reduces cryogenic toughness.
  • Ti and Nb are components that are inevitably mixed from raw materials and the like, and in most cases, Ti: more than 0.005% and 0.010% or less and Nb: more than 0.005% and 0.010% or less. To do. Therefore, it is necessary to intentionally limit the amount of Ti and Nb mixed in according to the method described later, and suppress the content of Ti and Nb to 0.005% or less, respectively. By suppressing the contents of Ti and Nb to 0.005% or less, the adverse effects of the above-mentioned carbonitride can be eliminated, and excellent cryogenic toughness and ductility can be ensured.
  • the contents of Ti and Nb are 0.003% or less, respectively.
  • the contents of Ti and Nb may each be 0%, but excessive reduction is not preferable from the viewpoint of steelmaking cost, so it is desirable to set each to 0.001% or more.
  • Ca 0.0005% or more and 0.0100% or less
  • Mg 0.0005% or more and 0.0100% or less
  • REM 0.0010% or more and 0.0200% or less
  • one or more selected from Ca, Mg and REM is an element useful for controlling the morphology of inclusions.
  • Morphological control of inclusions means that the expanded sulfide-based inclusions are made into granular inclusions. Dexterity and toughness are improved through morphological control of these inclusions.
  • Ca and Mg are contained, it is preferably 0.0005% or more and 0.0100% or less, respectively, and when REM is contained, it is preferably 0.0010% or more and 0.0200% or less.
  • the amount of Ca is more preferably 0.0010% or more, more preferably 0.0080% or less, still more preferably 0.0010% or more and 0.0080% or less.
  • the amount of Mg is more preferably 0.0010% or more, more preferably 0.0080% or less, still more preferably 0.0010% or more and 0.0080% or less.
  • the amount of REM is more preferably 0.0020% or more, more preferably 0.0150% or less, still more preferably 0.0020% or more and 0.0150% or less.
  • REM refers to a rare earth metal, and is a general term for 17 elements in which Y and Sc are combined with 15 elements of lanthanoid, and one or more of these elements can be contained.
  • the REM content means the total content of these elements.
  • the following elements can be contained, if necessary, for the purpose of further improving the strength and cryogenic toughness.
  • Cu and Ni are elements that not only increase the strength of the steel sheet by solid solution strengthening, but also improve the ease of dislocation and the low temperature toughness.
  • Cu and Ni are preferably contained in an amount of 0.01% or more, and more preferably 0.03% or more.
  • the content of each is preferably 1.00% or less, more preferably 0.70% or less.
  • the amount of Cu and Ni is preferably 0.03% or more and 0.70% or less, and more preferably 0.50% or less.
  • Mo, V, W 2.0% or less, respectively Mo, V and W contribute to the stabilization of austenite and the improvement of steel strength.
  • Mo, V and W are preferably contained in an amount of 0.001% or more, and more preferably 0.003% or more.
  • the content thereof is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.7% or less.
  • the amount of each of Mo, V, and W is more preferably 0.003% or more and 1.7% or less, and even more preferably 1.5% or less.
  • the rest other than the above-mentioned components is a component composition containing iron and unavoidable impurities.
  • the unavoidable impurities include H and B, and a total of 0.01% or less is acceptable.
  • the matrix phase of the steel material preferably has an austenite structure in which the crystal structure is a face-centered cubic structure (fcc).
  • "using austenite as a base phase” means that the austenite phase has an area ratio of 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • the rest other than the austenite phase is a ferrite phase or a martensite phase.
  • Average crystal grain size in the microstructure is 50 ⁇ m or less
  • the steel having the component composition of the present invention has the above-mentioned average grain size. It was found that the yield stress can be set to 400 MPa or more by setting the value to 50 ⁇ m or less.
  • the crystal grains in the present specification mainly refer to austenite grains, and the average crystal grain size thereof is calculated by randomly selecting 100 crystal grains from an image taken at 200 times using an optical microscope and calculating the equivalent circle diameter. However, it can be calculated from the average value.
  • Cleanliness of sulfide-based inclusions in the microstructure is less than 1.0% As a result of verifying the relationship between the cleanliness of sulfide-based inclusions and the brittle fracture surface ratio in the Charpy impact test, as shown in FIG. It has been found that the brittle fracture surface ratio can be less than 5% if the cleanliness of the sulfide-based inclusions is less than 1.0% in the steel satisfying the production conditions of the present invention.
  • the cleanliness in the present specification can be determined according to the examples described later.
  • the above average crystal grain size: 50 ⁇ m or less and the cleanliness of sulfide-based inclusions: less than 1.0% can be realized by performing hot rolling according to the conditions described later under the above-mentioned component composition. it can.
  • molten steel having the above-mentioned composition can be melted by a known melting method such as a converter or an electric furnace. Further, the secondary refining may be performed in a vacuum degassing furnace. At that time, in order to limit Ti and Nb, which hinder suitable tissue control, to the above-mentioned range, it is preferable to take measures to avoid unavoidable mixing from raw materials and the like and reduce their contents. .. For example, by lowering the basicity of the slag in the refining step, these alloys can be concentrated and discharged into the slag to reduce the concentrations of Ti and Nb in the final slab product.
  • a method such as blowing oxygen to oxidize the alloy and floating and separating the alloy of Ti and Nb at reflux may be used.
  • a known casting method such as a continuous casting method, an ingot-block rolling method, or the like to obtain a steel material such as a slab having a predetermined size.
  • a steel slab (steel material) is heated to a temperature range of 1100 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, and then hot rolling in a temperature range of 900 ° C. or higher is performed under pass rolling. Perform the next rolling pass within 200 seconds so as to satisfy the rate (%) / inter-pass time (s) ⁇ 0.015% / s, and finish rolling at 700 ° C or higher and lower than 900 ° C. It is important to perform hot rolling at temperature.
  • the temperature here means the surface temperature of the steel material.
  • Heating temperature of steel material 1100 ° C or higher and 1300 ° C or lower
  • the heating temperature of the steel material before hot rolling is set to 1100 ° C. or higher.
  • the upper limit of the heating temperature is set to 1300 ° C.
  • the heating temperature of the steel material is preferably 1130 ° C. or higher, preferably 1270 ° C. or lower, and more preferably 1130 ° C. or higher and 1270 ° C. or lower.
  • the lower limit of the inter-pass time is not particularly set, it is preferable that the inter-pass time is at least 5 seconds and the interval is set in consideration of the handling in the actual process.
  • the upper limit of the hot rolling temperature is not particularly defined, but is preferably 1250 ° C. or lower.
  • a plurality of inter-pass times exist in a temperature range of 900 ° C. or higher (that is, rolling is performed at least three times in a temperature range of 900 ° C. or higher)
  • the (maximum value) may be within 200 seconds. Further, in the rolling in the temperature range of 900 ° C.
  • the pass reduction rate (%) / inter-pass time (seconds) ⁇ 0.015 (% / sec) in each of the second and subsequent rollings.
  • the austenite is finely recrystallized, the grain growth after the completion of recrystallization can be suppressed, and the formation of coarse grains can be reliably suppressed.
  • the minimum value of the pass reduction rate / inter-pass time may be 0.015 (% / sec) or more. ..
  • the pass reduction rate / inter-pass time is preferably 0.020 (% / sec) or more.
  • a final finish rolling of 1 pass or more is required at a finish temperature of 700 ° C. or higher and lower than 900 ° C. That is, the crystal grains can be made finer by performing one or more passes of rolling at a temperature lower than 900 ° C. Further, when finished in a temperature range of 900 ° C. or higher, the crystal grain size becomes excessively coarse and a desired yield strength cannot be obtained. Therefore, it is preferable to perform final finish rolling of one pass or more at a temperature lower than 900 ° C.
  • the finishing temperature is preferably 890 ° C. or lower, more preferably 880 ° C. or lower.
  • the temperature is set to 700 ° C. or higher.
  • the finishing temperature is preferably 750 ° C. or higher.
  • the rolling reduction of finish rolling is preferably 10% or more per pass.
  • the plate thickness at the end of finish rolling is not particularly specified, a plate thickness of 6 to 30 mm is preferable in consideration of its use as a structure for cryogenic storage tanks.
  • the cooling temperature range is set to this temperature range is to suppress the precipitation of carbides, and in particular, the reason why the cooling start temperature is set to (finishing temperature -100 ° C.) or higher is that the cooling start temperature is (finishing) after finishing rolling. This is because when the temperature is lower than ⁇ 100 ° C.), the precipitation of carbides is promoted. In addition, excessive cooling distorts the steel sheet, reducing productivity. Therefore, the upper limit of the cooling start temperature is preferably 900 ° C.
  • the upper limit of the average cooling rate is not particularly limited, but is preferably 200 ° C./s or less. In particular, steel materials with a plate thickness of less than 10 mm are preferably air-cooled.
  • a steel slab (steel material) having the composition shown in Table 1 was prepared by a converter-ladle refining-continuous casting method.
  • the obtained steel slab was hot-rolled under the conditions shown in Table 2 to obtain a steel plate having a thickness of 6 to 30 mm.
  • the structure of the obtained steel sheet and mechanical properties such as tensile properties and cryogenic toughness were evaluated as follows.
  • "pass-to-pass time during hot rolling at 900 ° C. or higher” indicates the longest time (maximum value) among a plurality of pass-to-pass times, and "pass reduction rate / pass-to-pass time”. Indicates the minimum value among multiple pass reduction rates / inter-pass times when there are.
  • finishing temperature at the time of finish rolling indicates the finish rolling end temperature.
  • the area ratio of each phase of the microstructure was determined from the Phase map of backscattered electron diffraction (EBSD) analysis.
  • EBSD analysis test pieces were collected from a cross section parallel to the rolling direction at a plate thickness of 1/2 of the obtained steel sheet, and EBSD analysis was performed in a measurement step of 0.3 ⁇ m in a field of view of 500 ⁇ m ⁇ 200 ⁇ m to perform Phase map.
  • the value described in 1 was taken as the area ratio.
  • the area ratio of the austenite phase was 90% or more in all of the invention examples and the comparative examples, and it was confirmed that the matrix phase was austenite.
  • Table 3 shows the results obtained by the above evaluations (1) to (3).
  • the steel according to the present invention satisfies the above-mentioned target performance (yield strength is 400 MPa or more, brittle fracture surface ratio after Charpy impact test is less than 5%).
  • yield strength is 400 MPa or more
  • brittle fracture surface ratio after Charpy impact test is less than 5%
  • any one or more of the yield strength and the brittle fracture surface ratio does not satisfy the above-mentioned target performance.

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Abstract

本発明の鋼は、質量%で、C:0.100~0.700%、Si:0.05~1.00%、Mn:20.0~40.0%、P:≦0.030%、S:≦0.0050%、Al:0.01~5.00%、Cr:0.5~7.0%、N:0.0050~0.0500%、O:≦0.0050%、Ti:≦0.005%およびNb:≦0.005%と、さらに、Ca:0.0005~0.0100%、Mg:0.0005~0.0100%およびREM:0.0010~0.0200%から選ばれる1種以上とを含み、オーステナイトを基地相とし、平均結晶粒径が50μm以下かつ硫化物系介在物の清浄度が1.0%未満であるミクロ組織を有し、降伏強さが400MPa以上、-269℃でのシャルピー衝撃試験後の脆性破面率が5%未満である。

Description

鋼およびその製造方法
 本発明は、例えば液体水素を貯槽するタンクをはじめ、液体ヘリウム、液化ガス等の、極めて低温の環境で使用される構造用鋼に供して好適な、鋼およびその製造方法に関する。
 液体水素、液体ヘリウム、液化ガス貯槽用構造物に熱間圧延鋼板を用いる場合、鋼板は高強度であることに加えて、使用環境が極めて低温となるため、極低温での靱性に優れることも要求される。例えば、液体ヘリウムの貯槽に熱間圧延鋼板を使用する場合は、ヘリウムの沸点である-269℃以下の温度において優れた靱性が確保されている必要がある。鋼材の極低温靱性が劣ると、極低温貯槽用構造物としての安全性を維持できなくなる可能性があるため、この用途に供する鋼材の極低温靱性の向上に対する要求は強い。
 この要求に対して、従来、極低温で脆性を示さないオーステナイトを鋼板の組織とするオーステナイト系ステンレス鋼が使用されてきた。しかしながら、合金コストや製造コストが高いことから、安価で極低温靱性に優れる鋼材に対する要望がある。
 そこで、従来の低温用鋼に代わる新たな鋼材として、オーステナイト安定化元素であるNiを多量に添加した高Ni鋼を-253℃環境の構造用鋼として使用することが、例えば特許文献1に提案されている。この特許文献1では、旧オーステナイトの粒径及び形態を制御する等で極低温靱性を確保する技術が提案されている。
特開2018-104792号公報
 特許文献1に記載の技術によって、極低温靭性に優れた高Ni鋼の提供が可能になるが、ここに記載の高Ni鋼は極低温靭性を確保する観点からNiを12.5%以上含有しなければならず、素材コストの低減が求められていた。さらに、オーステナイト相の確保等のため、再加熱焼入れ、中間熱処理、焼戻しの熱処理を行う必要があるため、製造コストが高いことも問題であった。
 そこで、本発明は、素材や製造に要するコストを抑えることのできる、高強度かつ極低温靱性に優れた鋼を提供することを目的とする。さらに、本発明は、かような鋼を製造するための有利な方法について提案することを目的とする。ここで、前記「高強度」とは、室温において400MPa以上の降伏強さを有することをいい、前記「極低温靭性に優れた」とは、-196℃、さらに、-269℃でのシャルピー衝撃試験後の脆性破面率が5.0%未満であることをいう。
 発明者らは、上記課題を達成するため、20.0%以上とMn含有量が比較的多い鋼を対象に、鋼板の成分組成および組織を決定する各種要因に関して鋭意研究を行い、以下のa~cの知見を得た。
a.上記のオーステナイト鋼は、Mnを多量に含有することから、硫化物系介在物が炭素鋼に比べ多く存在する。ここでいう硫化物系介在物とは主にMnSのことである。硫化物系介在物は破壊の起点要因となるため、熱間圧延および冷却処理後の硫化物系介在物の清浄度が1.0%以上の場合、極低温靱性の劣化を招く。このことから上記の鋼の極低温靱性向上には、硫化物系介在物を減らすことが有効である。
b.適切な条件で熱間圧延を行えば、硫化物系介在物の清浄度を1.0%未満に抑えることができ、圧延後に再度の熱処理工程を設けることなく、鋼の極低温靭性の向上を実現でき、製造コストを抑えることができる。
c.また、適切な条件で熱間圧延を施して、高い転位密度を与え、また適切な結晶粒径に制御することにより、鋼の降伏強さを上昇させることができる。
 本発明は、以上の知見にさらに検討を加えてなされたものであり、その要旨は次のとおりである。
1. 質量%で、
 C:0.100%以上0.700%以下、
 Si:0.05%以上1.00%以下、
 Mn:20.0%以上40.0%以下、
 P:0.030%以下、
 S:0.0050%以下、
 Al:0.01%以上5.00%以下、
 Cr:0.5%以上7.0%以下、
 N:0.0050%以上0.0500%以下、
 O:0.0050%以下、
 Ti:0.005%以下および
 Nb:0.005%以下
を含み、
さらに、質量%で、
 Ca:0.0005%以上0.0100%以下、
 Mg:0.0005%以上0.0100%以下および
 REM:0.0010%以上0.0200%以下
のうちから選ばれる1種以上を含み、
 残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成を有し、
 オーステナイトを基地相とするミクロ組織を有し、
 該ミクロ組織は、平均結晶粒径が50μm以下かつ硫化物系介在物の清浄度が1.0%未満であり、
 降伏強さが400MPa以上であり、-269℃でのシャルピー衝撃試験後の脆性破面率が5%未満である、鋼。
2 前記成分組成は、さらに、質量%で、
 Cu:1.0%以下、
 Ni:1.0%以下、
 Mo:2.0%以下、
 V:2.0%以下および
 W:2.0%以下
のうちから選ばれる1種以上を含有する、前記(1)に記載の鋼。
3. 前記(1)または前記(2)に記載の成分組成を有する鋼素材を、
 1100℃以上1300℃以下の温度域に加熱し、
 熱間圧延を行い、
 前記熱間圧延において、900℃以上の温度域では、次の圧延パスを実施するまでのパス間時間が200秒以内、かつ、前記次の圧延パスにおけるパス圧下率(%)/前記パス間時間(秒)≧0.015(%/秒)を満たし、
 仕上温度が700℃以上900℃未満となる仕上圧延を行い、
 その後、(仕上温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度が1.0℃/s以上の冷却処理を行う鋼の製造方法。
 ここで、前記の各温度は、それぞれ鋼素材または鋼板の、表面温度である。
 本発明によれば、高強度でかつ極低温靭性に優れた鋼を提供できる。したがって、本発明の鋼は、液体水素、液体ヘリウム、液化ガス貯槽用タンク等の、極低温環境で使用される鋼構造物の安全性や寿命の向上に大きく寄与し、産業上格段の効果を奏する。また、本発明の製造方法では、生産性の低下および製造コストの増大を引き起こすことがないため、経済性に優れた方法を提供することができる。
本発明の成分組成を満たす鋼の平均結晶粒径(平均粒径)と降伏強さとの関係を示すグラフである。 本発明の製造条件を満たす鋼における、硫化物系介在物の清浄度と-269℃での脆性破面率との関係を示すグラフである。
以下、本発明の鋼について詳しく説明する。
[成分組成]
 まず、本発明の鋼の成分組成とその限定理由について説明する。なお、成分組成における「%」表示は、特に断らない限り「質量%」を意味するものとする。
C:0.100%以上0.700%以下
 Cは、安価なオーステナイト安定化元素であり、オーステナイトを得るために重要な元素である。その効果を得るために、Cは0.100%以上の含有を必要とする。一方、0.700%を超えて含有すると、Cr炭化物が過度に生成され、極低温靱性が低下する。このため、C量は0.100%以上0.700%以下とする。C量は、0.200%以上が好ましく、0.600%以下が好ましく、より好ましくは、0.200%以上0.600%以下とする。
Si:0.05%以上1.00%以下
 Siは、脱酸材として作用し、製鋼上必要であるだけでなく、固溶強化により鋼板を高強度化する効果を有する。このような効果を得るために、Siは0.05%以上の含有を必要とする。一方、1.00%を超えて含有すると、非熱的応力(内部応力)が過度に上昇するため、極低温靱性が劣化する。このため、Si量は0.05%以上1.00%以下とする。Si量は、0.07%以上が好ましく、0.80%以下が好ましく、より好ましくは、0.07%以上0.80%以下とする。
Mn:20.0%以上40.0%以下
 Mnは、比較的安価なオーステナイト安定化元素である。本発明においてMnは、組織をオーステナイト化することによって強度と低温靱性とを両立するために重要な元素である。その効果を得るために、Mnは20.0%以上の含有を必要とする。一方、40.0%を超えて含有した場合、粒界強度が低下し、極低温靱性が劣化する。このため、Mn量は20.0%以上40.0%以下とする。Mn量は、23.0%以上が好ましく、38.0%以下が好ましく、より好ましくは、23.0%以上38.0%以下とする。Mn量は、36.0%以下が更に好ましい。
P:0.030%以下
 Pは、0.030%を超えて含有すると、過度に粒界に偏析するため、極低温靱性が低下する。このため、0.030%を上限とし、可能なかぎり低減することが望ましい。したがって、Pは0.030%以下とする。尚、過度のP低減は精錬コストを高騰させ経済的に不利となるため、0.002%以上とすることが望ましい。P量は、0.005%以上がより好ましく、0.028%以下が好ましく、更に好ましくは、0.005%以上0.028%以下、一層好ましくは0.024%以下とする。
S:0.0050%以下
 Sは、鋼板の極低温靭性や延性を劣化させるため、0.0050%を上限とし、可能なかぎり低減することが望ましい。したがって、Sは0.0050%以下とする。S量は、好ましくは、0.0045%以下とする。尚、過度のSの低減は精錬コストを高騰させ経済的に不利となるため、S量を0.0010%以上とすることが望ましい。
Al:0.01%以上5.00%以下
 Alは、脱酸剤として作用し、鋼板の溶鋼脱酸プロセスにおいて、もっとも汎用的に使われる。また、Alは、引張試験時の降伏強さおよび局部伸びの向上に寄与する。このような効果を得るためには、Alは0.01%以上の含有を必要とする。一方、5.00%を超えて含有すると、介在物が多量に存在し、極低温靭性を劣化させるため、5.00%以下とする。このため、Al量は0.01%以上5.00%以下とする。Al量は、0.02%以上が好ましく、4.00%以下が好ましく、より好ましくは0.02%以上4.00%以下とする。
Cr:0.5%以上7.0%以下
 Crは、粒界強度を向上させるため、極低温靱性の向上に有効な元素である。Crは、強度向上にも有効な元素である。このような効果を得るためには、Crは0.5%以上の含有を必要とする。一方、7.0%を超えて含有すると、Cr炭化物の生成により、極低温靭性が低下する。このため、Cr量は0.5%以上7.0%以下とする。Cr量は、1.0%以上が好ましく、1.2%以上がより好ましく、6.7%以下が好ましく、6.5%以下がより好ましく、より好ましくは1.0%以上6.7%以下、更に好ましくは1.2%以上6.5%以下とする。
N:0.0050%以上0.0500%以下
 Nは、オーステナイト安定化元素であり、極低温靱性向上に有効な元素である。このような効果を得るためには、Nは0.0050%以上の含有を必要とする。一方、0.0500%を超えて含有すると、窒化物または炭窒化物が粗大化し、靭性が低下する。このため、N量は0.0050%以上0.0500%以下とする。N量は、0.0060%以上が好ましく、0.0400%以下が好ましく、より好ましくは0.0060%以上0.0400%以下とする。
O:0.0050%以下
 Oは、酸化物の形成により極低温靱性を劣化させる。このため、Oは0.0050%以下とする。O量は、好ましくは0.0045%以下である。尚、過度のOの低減は精錬コストを高騰させ経済的に不利となるため、O量を0.0010%以上とすることが望ましい。
TiおよびNbの含有量を各々0.005%以下に抑制
 TiおよびNbは、鋼中で高融点の炭窒化物を形成するため、過度の含有は極低温靭性を低下させる。TiおよびNbは、原材料などから不可避的に混入する成分であり、ほとんどの場合、Ti:0.005%超0.010%以下およびNb:0.005%超0.010%以下の範囲で混入する。そこで、後述する手法に従って、TiおよびNbの混入量を意図的に制限し、TiおよびNbの含有量を各々0.005%以下に抑制する必要がある。TiおよびNbの含有量を各々0.005%以下に抑制することによって、上記した炭窒化物の悪影響を排除し、優れた極低温靭性並びに延性を確保することができる。好ましくは、TiおよびNbの含有量を各々0.003%以下とする。勿論、TiおよびNbの含有量は各々0%であってもよいが、過度の低減は製鋼コストの観点から好ましくないため、それぞれ0.001%以上とすることが望ましい。
 Ca:0.0005%以上0.0100%以下、Mg:0.0005%以上0.0100%以下、REM:0.0010%以上0.0200%以下のうちから選ばれる1種以上
 Ca、MgおよびREMは、介在物の形態制御に有用な元素である。介在物の形態制御とは、展伸した硫化物系介在物を粒状の介在物とすることをいう。この介在物の形態制御を介して、延性、靭性を向上させる。このような効果を得るためには、CaおよびMgは0.0005%以上、REMは0.0010%以上含有することが好ましい。一方、いずれの元素も多く含有させると、非金属介在物量が増加し、かえって延性、靭性、が低下する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。
 このため、CaおよびMgを含有する場合には、それぞれ0.0005%以上0.0100%以下、REMを含有する場合には、0.0010%以上0.0200%以下とすることが好ましい。Ca量は、0.0010%以上がより好ましく、0.0080%以下がより好ましく、更に好ましくは0.0010%以上0.0080%以下とする。Mg量は、0.0010%以上がより好ましく、0.0080%以下がより好ましく、更に好ましくは0.0010%以上0.0080%以下とする。REM量は、0.0020%以上がより好ましく、0.0150%以下がより好ましく、更に好ましくは0.0020%以上0.0150%以下とする。
 なお、REMとは、希土類金属のことを指し、ランタノイドの15元素にYおよびScを合わせた17元素の総称であり、これらの元素のうちの1種または2種以上を含有させることができる。なお、REMの含有量はこれらの元素の合計含有量を意味する。
 本発明では、強度および極低温靱性をさらに向上させることを目的として、上記の必須元素に加えて、必要に応じて下記の元素を含有することができる。
Cu:1.0%以下、Ni:1.0%以下、Mo:2.0%以下、V:2.0%以下、W:2.0%以下のうちから選ばれる1種以上
Cu、Ni:各々1.0%以下
 CuおよびNiは、固溶強化により鋼板を高強度化するだけでなく、転位の易動度を向上させ、低温靱性も向上させる元素である。このような効果を得るためには、CuおよびNiは0.01%以上で含有することが好ましく、0.03%以上で含有することがより好ましい。一方、1.0%を超えて含有すると、圧延時に表面性状が劣化する他、製造コストを圧迫する。このため、これらの合金元素を含有する場合は、各々の含有量は1.00%以下とすることが好ましく、0.70%以下がより好ましい。Cu量およびNi量は、好ましくは0.03%以上0.70%以下、更に好ましくは0.50%以下とする。
Mo、V、W:各々2.0%以下
 Mo、VおよびWは、オーステナイトの安定化に寄与するとともに鋼材強度の向上に寄与する。このような効果を得るためには、Mo、VおよびWは0.001%以上で含有することが好ましく、0.003%以上で含有することがより好ましい。一方、2.0%を超えて含有すると、粗大な炭窒化物が生成し、破壊の起点となることがある他、製造コストを圧迫する。このため、これらの合金元素を含有する場合は、その含有量は2.0%以下とすることが好ましく、1.7%以下とすることがより好ましい。Mo、V、W各々の量は、更に好ましくは0.003%以上1.7%以下、一層好ましくは1.5%以下とする。
 上記した成分以外の残部は鉄および不可避的不純物を有する成分組成である。ここでの不可避的不純物としては、H、Bなどが挙げられ、合計で0.01%以下であれば許容できる。
[組織]
オーステナイトを基地相とするミクロ組織
 鋼材の結晶構造が体心立方構造(bcc)である場合、該鋼材は極低温環境下で脆性破壊を起こす可能性があるため、極低温環境下での使用には適していない。よって、極低温環境下での使用を想定したとき、鋼材の基地相は、結晶構造が面心立方構造(fcc)であるオーステナイト組織であることが好ましい。なお、「オーステナイトを基地相とする」とは、オーステナイト相が面積率で90%以上であることを意味し、さらに好ましくは95%以上である。オーステナイト相以外の残部は、フェライト相またはマルテンサイト相である。
ミクロ組織における平均結晶粒径が50μm以下
 平均結晶粒径と引張試験の降伏応力との関係を検証した結果、図1に示すように、本発明の成分組成を有する鋼において前述の平均結晶粒径を50μm以下とすれば、前記降伏応力を400MPa以上とできることが判明した。
 ここで、本明細書における結晶粒は主としてオーステナイト粒を指し、その平均結晶粒径は光学顕微鏡を用いて200倍で撮影した画像から無作為に100個の結晶粒を選び、円相当径で算出し、その平均値により求めることができる。
ミクロ組織における硫化物系介在物の清浄度が1.0%未満
 硫化物系介在物の清浄度とシャルピー衝撃試験での脆性破面率との関係を検証した結果、図2に示すように、本発明の製造条件を満たす鋼において硫化物系介在物の清浄度を1.0%未満とすれば、前記脆性破面率を5%未満とすることができることが判明した。
 ここで、本明細書における清浄度は、後述する実施例に従って求めることができる。
 以上の平均結晶粒径:50μm以下と、硫化物系介在物の清浄度:1.0%未満とは、上記した成分組成の下、後述する条件に従う熱間圧延を行うことによって実現することができる。
 本発明に係る鋼は、上記した成分組成を有する溶鋼を、転炉、電気炉等、公知の溶製方法で溶製することができる。また、真空脱ガス炉にて2次精錬を行ってもよい。その際、好適な組織制御の妨げとなるTiおよびNbを上述の範囲に制限するために、原料などから不可避的に混入することを回避し、これらの含有量を低減する措置を取ることが好ましい。例えば、精錬段階におけるスラグの塩基度を下げることによって、これらの合金をスラグへ濃化させて排出し最終的なスラブ製品におけるTiおよびNbの濃度を低減することができる。また、酸素を吹き込んで酸化させ、還流時にTiおよびNbの合金を浮上分離させるなどの方法でもよい。その後、連続鋳造法、造塊-分塊圧延法等、公知の鋳造方法により、所定寸法のスラブ等の鋼素材とすることが好ましい。
 さらに、上記鋼素材を極低温靭性に優れた鋼材へと造りこむための製造条件について規定する。
 上記した物性を有する鋼を得るためには、鋼スラブ(鋼素材)を1100℃以上1300℃以下の温度域に加熱すること、その後、900℃以上の温度域での熱間圧延において、パス圧下率(%)/パス間時間(s)≧0.015%/sを満たすように、200秒以内に次の圧延パスを実施すること、更には、仕上げ圧延として700℃以上900℃未満の仕上温度での熱間圧延を行うことが重要である。ここでの温度とは、鋼材の表面温度のことをいう。
[鋼素材の加熱温度:1100℃以上1300℃以下]
 上述したMnの効能を発現させるには、鋼中にMnを拡散させることが重要である。すなわち、熱間圧延にてMnを拡散させるために、熱間圧延前の鋼素材の加熱温度は1100℃以上とする。一方、1300℃を超えると鋼の溶解が始まってしまう懸念があるため、加熱温度の上限は1300℃とする。鋼素材の加熱温度は1130℃以上が好ましく、1270℃以下が好ましく、より好ましくは1130℃以上1270℃以下である。
[900℃以上での熱間圧延:パス間時間が200秒以内、かつ、パス圧下率(%)/パス間時間(s)≧0.015(%/s)]
 前述の手法で鋼素材を加熱した後、熱間圧延を行う。特に、900℃以上の温度域における圧延では、パス間時間として200秒以内に次の圧延パスを実施することが重要である。なぜなら、900℃以上での圧延においては、鋼素材を長時間その温度帯で維持すると、粒成長が始まり、結晶粒が粗大化するからである。圧延パス間隔(パス間時間)は好ましくは150秒以内であり、さらに好ましくは100秒以内である。また、パス間時間の下限は特に設けないが、実工程における取り回しを考慮すると、パス間時間は最低5秒として間隔を空けることが好ましい。また、熱間圧延温度の上限は特に定めないが、1250℃以下が好ましい。ここで、900℃以上の温度域において複数のパス間時間が存在する(つまり、900℃以上の温度域において少なくとも3回の圧延を行う)場合は、当該複数のパス間時間のうちの最長時間(最大値)が200秒以内であればよい。
 さらに、900℃以上の温度域における圧延では、2回目以降の各圧延において、パス圧下率(%)/パス間時間(秒)≧0.015(%/秒)を満たす必要がある。これにより、オーステナイトが微細に再結晶し、再結晶完了後の粒成長も抑制することができ、粗大粒の生成を確実に抑制することができる。ここで、900℃以上の温度域において複数のパス圧下率/パス間時間が存在する場合は、当該パス圧下率/パス間時間の最小値が0.015(%/秒)以上であればよい。パス圧下率/パス間時間は、好ましくは、0.020(%/秒)以上である。
[仕上温度:700℃以上900℃未満]
 700℃以上900℃未満の仕上温度で1パス以上の最終仕上圧延を必要とする。すなわち、900℃未満にて圧延を1パス以上行うことにより、結晶粒を微細化することができる。また、900℃以上の温度領域で仕上げると、結晶粒径が過度に粗大となり所望の降伏強さが得られなくなる。そのため900℃未満で1パス以上の最終仕上圧延を行うことが好ましい。仕上温度は好ましくは890℃以下、より好ましくは880℃以下である。一方、仕上温度が700℃未満になると極低温靱性が劣化するため、700℃以上とする。仕上温度は好ましくは750℃以上である。仕上圧延の圧下率は1パスにつき10%以上とするのが好ましい。
 また、仕上圧延終了時の板厚は特に定めないが、極低温貯槽用構造物としての用途を考慮すると、板厚6~30mmが好ましい。
[(仕上温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度:1.0℃/s以上]
 熱間圧延終了後は高い冷却速度で冷却処理を行う。熱間圧延後の鋼板の冷却速度が遅いと、炭化物の生成が促進され、極低温靭性の劣化を招く。これら炭化物の生成は、(仕上温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域において、平均冷却速度1.0℃/s以上で冷却することで抑制できる。冷却温度域をこの温度域とするのは、炭化物の析出を抑制するためであり、特に冷却開始温度を(仕上温度-100℃)以上とするのは、仕上圧延後、冷却開始温度が(仕上温度-100℃)未満の温度になると、炭化物の析出が促進されるためである。また、過度な冷却を行うと鋼板が歪んでしまい、生産性を低下させる。そのため、冷却開始温度の上限は900℃とすることが好ましい。また、平均冷却速度の上限は特に限定されないが、200℃/s以下が好ましい。特に板厚10mm未満の鋼材では空冷するのが好ましい。
 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
 転炉-取鍋精錬-連続鋳造法にて、表1に示す成分組成の鋼スラブ(鋼素材)を作製した。次いで、得られた鋼スラブを、表2に示す条件で熱間圧延により6~30mm厚の鋼板とした。得られた鋼板について、組織評価と、引張特性および極低温靭性等の機械特性評価とを下記の要領で実施した。
 表2において、「900℃以上の熱間圧延時のパス間時間」は、複数のパス間時間が存在する場合はそのうちの最長時間(最大値)を示し、「パス圧下率/パス間時間」は、複数のパス圧下率/パス間時間が存在する場合はそのうちの最小値を示す。また、「仕上圧延時の仕上温度」は、仕上圧延終了温度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(1)組織評価
・オーステナイト相の面積率
 ミクロ組織の各相の面積率は、後方散乱電子回折(EBSD)解析のPhase mapから求めた。得られた鋼板の板厚1/2位置で、圧延方向に平行な断面から、EBSD解析用試験片を採取し、500μm×200μmの視野において、測定ステップ0.3μmでEBSD解析を行い、Phase mapに記載の値を面積率とした。
 オーステナイト相の面積率は発明例および比較例を通じて全て90%以上であり、基地相がオーステナイトであることを確認した。
・平均結晶粒径
 仕上圧延後の冷却処理後の鋼板について、圧延方向断面を研磨し、板厚1/2位置を、光学顕微鏡を用いて200倍の倍率で撮影した画像から無作為に100個の結晶粒を選び、円相当径により平均結晶粒径を求めた。
・硫化物系介在物の清浄度
 JIS G 0555(2003年)の規定に準拠して、仕上圧延後の冷却処理を経た鋼板について、圧延方向断面の研磨面の板厚1/2位置を、顕微鏡を用いて倍率400倍で任意の60視野にわたって観察し、介在物のうちグループAであるものを硫化物系介在物として、以下の式を用いて清浄度d(%)を算出した。
d=(n/p×f)×100
p:視野内の総格子点数、f:視野数、n:f個の視野における介在物によって占められる格子点中心の数
(2)引張特性評価
 得られた各鋼板より、板厚15mmを超える鋼板ではJIS4号引張試験片を採取し、板厚15mm以下の鋼板では、平行部直径6mm、標点間距離25mmの丸棒引張試験片を採取して引張試験を実施し、引張試験特性(降伏強さ、引張強さ、全伸び)を調査した。本発明では、降伏強さ400MPa以上を引張特性に優れるものと判定した。
(3)極低温靭性評価
 板厚10mmを超える各鋼板の板厚1/2位置の圧延方向と平行な方向から、JIS Z 2242(2005年)の規定に準拠してシャルピーVノッチ試験片を採取し、各鋼板について3本のシャルピー衝撃試験を-196℃および-269℃で実施した。板厚10mm未満の各鋼板については、板厚1/2位置の圧延方向と平行な方向から、JIS Z 2242(2005年)の規定に準拠して5mmサブサイズのシャルピーVノッチ試験片を採取し、各鋼板について3本のシャルピー衝撃試験を-196℃および-269℃で実施した。脆性破面率は目視で求めた。脆性破面率が5%未満であるものを極低温靭性に優れるものとした。なお、-269℃でのシャルピー衝撃試験は、試験片をカプセルに入れ、液体ヘリウムを流しながら実施した。
 参考文献1:T. Ogata, K. Hiraga, K. Nagai, and K.Ishikawa: Tetsu-to-Hagane, 69(1983), 641.
 上記の(1)~(3)の評価により得られた結果を、表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 本発明に従う鋼は、上述の目標性能(降伏強さが400MPa以上、シャルピー衝撃試験後の脆性破面率が5%未満)を満足することが確認された。一方、本発明の範囲を外れる比較例は、降伏強さおよび脆性破面率のいずれか1つ以上が、上述の目標性能を満足できていない。

Claims (3)

  1.  質量%で、
     C:0.100%以上0.700%以下、
     Si:0.05%以上1.00%以下、
     Mn:20.0%以上40.0%以下、
     P:0.030%以下、
     S:0.0050%以下、
     Al:0.01%以上5.00%以下、
     Cr:0.5%以上7.0%以下、
     N:0.0050%以上0.0500%以下、
     O:0.0050%以下、
     Ti:0.005%以下および
     Nb:0.005%以下
    を含み、
    さらに、質量%で、
     Ca:0.0005%以上0.0100%以下、
     Mg:0.0005%以上0.0100%以下および
     REM:0.0010%以上0.0200%以下
    のうちから選ばれる1種以上を含み、
     残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成を有し、
     オーステナイトを基地相とするミクロ組織を有し、
     該ミクロ組織は、平均結晶粒径が50μm以下かつ硫化物系介在物の清浄度が1.0%未満であり、
     降伏強さが400MPa以上であり、-269℃でのシャルピー衝撃試験後の脆性破面率が5%未満である、鋼。
  2.  前記成分組成は、さらに、質量%で、
     Cu:1.0%以下、
     Ni:1.0%以下、
     Mo:2.0%以下、
     V:2.0%以下および
     W:2.0%以下
    のうちから選ばれる1種以上を含有する、請求項1に記載の鋼。
  3.  請求項1または2に記載の成分組成を有する鋼素材を、
     1100℃以上1300℃以下の温度域に加熱し、
     熱間圧延を行い、
     前記熱間圧延において、900℃以上の温度域では、次の圧延パスを実施するまでのパス間時間が200秒以内、かつ、前記次の圧延パスにおけるパス圧下率/前記パス間時間≧0.015%/秒を満たし、
     仕上温度が700℃以上900℃未満となる仕上圧延を行い、
     その後、(仕上温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度が1.0℃/s以上の冷却処理を行う、鋼の製造方法。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58197256A (ja) * 1982-05-12 1983-11-16 Kawasaki Steel Corp 耐候性および耐銹性にすぐれる高靭性高Mn鋼
JP2016196703A (ja) * 2015-04-02 2016-11-24 新日鐵住金株式会社 極低温用高Mn鋼材
JP2018104792A (ja) 2016-12-28 2018-07-05 新日鐵住金株式会社 液体水素用Ni鋼
WO2018199145A1 (ja) * 2017-04-26 2018-11-01 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2019044928A1 (ja) * 2017-09-01 2019-03-07 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2019112012A1 (ja) * 2017-12-07 2019-06-13 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2020027211A1 (ja) * 2018-08-03 2020-02-06 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6645103B2 (ja) * 2014-10-22 2020-02-12 日本製鉄株式会社 高Mn鋼材及びその製造方法
KR20160078825A (ko) * 2014-12-24 2016-07-05 주식회사 포스코 절삭 가공성 및 표면가공품질이 우수한 저온용강 및 그 제조방법
CN111684093B (zh) * 2018-02-07 2022-08-23 杰富意钢铁株式会社 高Mn钢及其制造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58197256A (ja) * 1982-05-12 1983-11-16 Kawasaki Steel Corp 耐候性および耐銹性にすぐれる高靭性高Mn鋼
JP2016196703A (ja) * 2015-04-02 2016-11-24 新日鐵住金株式会社 極低温用高Mn鋼材
JP2018104792A (ja) 2016-12-28 2018-07-05 新日鐵住金株式会社 液体水素用Ni鋼
WO2018199145A1 (ja) * 2017-04-26 2018-11-01 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2019044928A1 (ja) * 2017-09-01 2019-03-07 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2019112012A1 (ja) * 2017-12-07 2019-06-13 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法
WO2020027211A1 (ja) * 2018-08-03 2020-02-06 Jfeスチール株式会社 高Mn鋼およびその製造方法

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