WO2020207821A1 - Three-phase reactor with frustoconical recycle cup having a high angle of inclination - Google Patents

Three-phase reactor with frustoconical recycle cup having a high angle of inclination Download PDF

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WO2020207821A1
WO2020207821A1 PCT/EP2020/058648 EP2020058648W WO2020207821A1 WO 2020207821 A1 WO2020207821 A1 WO 2020207821A1 EP 2020058648 W EP2020058648 W EP 2020058648W WO 2020207821 A1 WO2020207821 A1 WO 2020207821A1
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WO
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liquid
reactor
enclosure
recycling
zone
Prior art date
Application number
PCT/EP2020/058648
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French (fr)
Inventor
Benjamin AMBLARD
Joao MARQUES
Jean-François Le Coz
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/0042—Degasification of liquids modifying the liquid flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1872—Details of the fluidised bed reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/22—Separation of effluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081—Recycling aspects

Definitions

  • the present invention relates to a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen, more particularly the hydroconversion of heavy liquid hydrocarbon feeds as carried out in the H-OIL TM process.
  • the invention relates to such a reactor comprising a recycling cup and optimized dimensioning of the liquid recycling zone, with a view to improving the hydroconversion performance, and in particular to improving the stability of the liquid effluents produced. .
  • the recycle cup is known under the name of “recycle cup” according to English terminology.
  • This recycling cup delimits a zone in the upper part of the reactor which is the zone for recycling the liquid.
  • a gas / liquid separation is carried out by means of the recycling cup which allows, in association with a recycling pipe, the reintroduction of the majority of the liquid without gas to the reaction zone of the reactor, and the evacuation of the gas. with a minority of liquid out of the reactor.
  • Three-phase reactors are known for the reaction of a hydrocarbon feedstock, in particular a liquid feedstock, with hydrogen using an ebullating bed catalyst and incorporating a gas / liquid separation system at the head of the reactor. reactor allowing liquid to be recycled at the bottom of the reactor to keep the ebullating bed in operation.
  • patent US4886644 discloses a typical three-phase reactor that can be used in a hydroconversion process of a heavy load of hydrocarbons of the H-OIL TM type, comprising a gas / liquid separation device for separating the gas from the liquid. a mixture from the catalytic reaction zone of the reactor.
  • the reactor diagram of Figure 1 is taken from this patent. Its configuration and operation are described below in relation to the invention.
  • the recycling zone 39 is a zone devoid of catalyst, operating at a high temperature, generally between 300 ° C and 550 ° C, in which undesirable reactions of thermal cracking of the hydrocarbons can occur, which can lead to unstable molecules. or insoluble favoring the formation of sediment. These species then form solid, very viscous and / or sticky particles composed of asphaltenes and coke. The excessive presence of these products leads to coking and to the deactivation of the catalyst in the reactor, to the fouling of the reactor and in general of the process equipment, and in particular of the separation and distillation equipment.
  • the invention differs from the reactor according to patent US4886644 by the geometry of the recycling cup and the dimensioning of the upper part of the reactor, making it possible in particular to increase the stability of the liquid effluents produced during the hydroconversion while continuing to ensure a good gas / liquid separation at the top of the reactor for a recycle of liquid free of gas at the bottom of the reactor, intended for the catalytic reaction zone.
  • the present invention generally aims to provide a gas / liquid separation device installed in three-phase reactors such as those used in the hydroconversion processes of heavy fractions of hydrocarbons of the H-OIL TM type, which conventionally has the role of: reintroduction of the majority of the liquid without gas to the reaction zone, and the evacuation of the gas and the rest of the liquid out of the reactor, making it possible to improve the performance of the hydroconversion process, in particular to reduce the formation of sediment, and therefore increase the stability of liquid effluents with a view to better operability of the process.
  • a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen comprising:
  • an elongated and vertically disposed enclosure comprising upper and lower ends and a side wall, said enclosure comprising a catalytic reaction zone adjacent to the lower end and adapted to the reaction of the hydrocarbon feed and of a gas in the presence a bubbling bed catalyst, and a liquid recycling zone adjacent to the upper end,
  • a gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase of a mixture coming from said catalytic reaction zone, and comprising at least:
  • a recycling cup comprising a cylindrical upper part extended by a frustoconical lower part provided with vertical conduits for the passage of said mixture through the recycling cup and the gas / liquid separation of said mixture, said frustoconical lower part having a fixed angle of inclination b comprised between 50 ° and 85 ° with respect to the axis of revolution (Z) of said upper cylindrical part, said recycle cup being positioned above the catalytic reaction zone and delimiting with at least the upper end of the enclosure the recycling area,
  • a liquid recycle pipe located at the apex of said frustoconical lower part and in fluid communication with the lower end of the enclosure by recirculation means
  • the angle b is between 55 ° and 80 °, and preferably is between 60 ° and 75 °.
  • the angle b is equal to 75 °.
  • the upper end of the enclosure has a convex shape and has an L 5 / DI ratio of between 0.01 and 20, preferably between 0.02 and 10, and more preferably between 0 , 1 and 5, L 5 being the height of the upper end of the enclosure and Di being the diameter of the reactor enclosure in the recycling zone.
  • the cylindrical upper part of the recycling cup is formed by the side wall of the enclosure.
  • annular space is formed between the upper cylindrical part of the recycling cup and the side wall of the enclosure.
  • the annular space has a width of between 0.01 m and mr.
  • the height L 6 of the upper cylindrical part 42 is between 0.01xDi and 2xDi.
  • the distance L 7 between the top of the upper cylindrical part 42 of the recycling cup 30 and the bottom of the upper end 48 of the enclosure is between 0.001xDi and 2xDi.
  • the diameter D 2 of the recycling pipe 25 is between 0.1 m and 3 m.
  • the diameter Di of the reactor enclosure 10 is between 0.1 and 30 m, preferably between 0.5 m and 20 m, and very preferably between 1 m and 10 m.
  • the present invention proposes a process for hydroconversion of a hydrocarbon feed comprising a reactor according to the invention.
  • the process is a process for hydroconversion of a liquid hydrocarbon feedstock in which:
  • the catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe, to carry out the hydroconversion reactions of said feed;
  • the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone are evacuated from the reactor.
  • the operating conditions of the reactor can be the following:
  • a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 and 500 ° C, more preferably between 370 and 460 ° C, and even more preferably between 380 ° C and 440 ° C.
  • the feed is a heavy liquid hydrocarbon feed, comprising a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least 300 ° C, and containing sulfur, Conradson carbon, metals, and nitrogen.
  • the process is a process for hydroconversion of a solid charge of hydrocarbons, preferably coal, in which:
  • FIG. 1 is a representative diagram, in section, of a reactor according to the invention.
  • FIG. 2 is a representative diagram, in section, of the top part of the reactor according to the invention shown in FIG. 1, illustrating the gas / liquid separation device and its recycling cup.
  • the object of the invention is to provide a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen and a process for the hydroconversion of such a hydrocarbon feed using such a reactor with a view to to generally obtain stable hydrocarbon products that are lighter and free from their impurities (sulfur, metals, asphaltenes, etc.).
  • the hydrocarbon feed is a liquid hydrocarbon feed, and more preferably a heavy liquid hydrocarbon feed.
  • FIG. 1 is a representative diagram showing the main elements of a reactor according to the invention.
  • the constitution and operation of a three-phase reactor operating as a bed bubbling, as shown, and for example used in H-Oil TM processes, are known.
  • the reactor according to the invention differs from known reactors by the installation of a specific recycling cup in the recycling zone described in more detail in relation to FIG. 2.
  • the reactor comprises an elongated and vertically arranged enclosure 10 comprising upper ends 48 and lower 49 and a side wall 47, said enclosure comprising a catalytic reaction zone 22 adjacent to the lower end 49 and adapted to the reaction of the liquid feed of hydrocarbons and a gas in the presence of a bubbling bed catalyst (supported catalyst), and a liquid recycle zone 39 adjacent to the upper end 48.
  • the reactor enclosure is preferably cylindrical .
  • the reactor also comprises a gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase from a mixture coming from the catalytic reaction zone 22.
  • This gas / liquid separation device comprises at least:
  • a recycling cup 30 comprising a cylindrical upper part 42 extended by a frustoconical lower part 43 provided with vertical ducts 27 for the passage of said mixture through the recycling cup, said frustoconical lower part 43 having a fixed angle of inclination b between 50 ° and 85 ° relative to the axis of revolution (Z) of said upper cylindrical part 42, said recycle cup 30 being positioned above the catalytic reaction zone 22 and delimiting with at least the upper end 48 of the enclosure, the recycling zone 39,
  • cylinder By cylinder is meant a cylinder of revolution.
  • This reactor is designed in a specific way with suitable materials allowing it to treat reactive liquids, liquid-solid slurries (that is to say liquids containing fine solid particles dispersed within it), solids and gases at high temperature and pressure with a preferred application for the treatment of liquid hydrocarbon cuts with hydrogen at high temperature and high pressure, that is to say at an absolute pressure between 2 MPa and 35 MPa, preferably between 5 MPa and 25 MPa, and more preferably between 6 and 20 MPa, and at a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 ° C and 500 ° C, and more preferably between 370 ° C and 460 ° C, the preferred temperature range being between 380 ° C and 440 ° C.
  • the reactor is designed with a suitable inlet pipe 12 for the injection of a heavy hydrocarbon feed 11 and a gas 13 containing hydrogen.
  • This inlet duct is located in the lower part of the reactor, which is designated by the lower end 49 of the enclosure 10 of the reactor.
  • the outlet conduits are positioned in the upper part of the reactor, which is designated by the upper end 48 of the enclosure 10 of the reactor.
  • An outlet duct 40 is designed to draw off vapors which may contain a certain quantity of liquid.
  • the reactor also contains a system allowing the introduction and withdrawal of catalyst particles shown schematically by line 15 for the introduction of fresh catalyst 16, and line 17 for the withdrawal of spent catalyst 14.
  • the heavy charge of hydrocarbons is introduced through line 11, while the gas containing hydrogen is introduced through line 13.
  • the feed and hydrogen gas mixture is then introduced into chamber 10 of the reactor through line. 12 in the lower end 49 of the reactor enclosure.
  • Incoming fluids pass through a distribution tray 18, e.g. a grid, containing suitable distributors.
  • a distribution tray e.g. a grid, containing suitable distributors.
  • bubble cap type distributors 19 are shown, but it is understood that any distributor known to a person skilled in the art making it possible to distribute the fluids coming from the pipe 12 over the entire section of the enclosure 10 of the reactor , and this in the most homogeneous way possible, can be used.
  • the liquid / gas mixture flows upwards and the catalyst particles are entrained in an ebullating bed movement by the gas flow and the liquid flow induced by recirculation means, eg the recirculation pump 20 also called pump. boiling (known in English under the name of "boiling pump"), which can be internal or external to the chamber 10 of the reactor.
  • the upward flow of liquid delivered by the pump 20 is sufficient for the mass of catalyst in the reaction zone or catalytic bed 22 to expand by at least 10% by volume, preferably 10% to 100% by volume. and more preferably from 20% to 100% by volume per relative to the static volume (i.e. at rest) of the catalyst bed, thus allowing the flow of gas and liquid through the chamber 10 of the reactor, as shown by the direction arrows 21.
  • the bed of catalyst particles reaches a high level of expansion while the liquid and the lighter gases continue to flow to the top of the reactor vessel 10 beyond this solid level.
  • the maximum expansion level of the catalyst corresponds to the interface 23. Below this interface 23 is the catalytic reaction zone 22 which therefore extends from the distribution plate 18 to the level 23.
  • the interface 23 is a zone 29 depleted in catalyst (compared to zone 22) and containing almost only gas and liquid.
  • the gas comprises in particular the hydrogen introduced through line 13 and other gaseous compounds initially contained in the feed or formed by the reactions in the reactor.
  • the catalyst particles in the reaction zone 22 are in random motion in the fluidized state, which is why the reaction zone 22 is also referred to as a three-phase fluidized zone.
  • Zone 29, with a low catalyst concentration above level 23, is filled with liquid and entrained gas.
  • the gas is separated from the liquid in the upper part of the reactor, in the recycling zone 39, adjacent to the upper end 48 of the enclosure 10 of the reactor, zone 39 in which a recycling cup 30, also commonly called "Recycle cup” in English, in order to collect and recycle the major part of the liquid through the central recycling pipe 25. It is important that the liquid recycled through the recycling pipe 25 contains as little gas as possible, or even no gas. gas at all, to avoid the phenomenon of pump cavitation 20.
  • Line 40 is used for withdrawing gas and part of the liquid.
  • the recycling cup 30, corresponding to a widened part at the upper end of the recycling pipe 25, defines, with the upper end 48, the recycling zone 39.
  • the recycling zone 39 itself comprising an upper zone. mainly containing the separated gas and a lower zone mainly containing the recycled liquid, separated by a level not shown.
  • a plurality of separating elements (27,28) oriented vertically and carried by the recycle cup 30 create the fluidic link between the gas / liquid zone depleted in catalyst 29 and the recycle zone.
  • the gas / liquid mixture flows upwardly through the conduits of the separating elements 27 and 28.
  • a part of the separated liquid is then directed to the recycle pump 20 in the direction of the arrow 31 through the central discharge conduit. recycles 25, and is therefore recycled to the lower end 49 of the enclosure 10 of the reactor below the grid 18.
  • the gas separated from the liquid flows towards the top of the upper end 48 of the reactor vessel 10 and is withdrawn through the upper duct 40.
  • the withdrawn gas is then treated in a conventional manner to recover as much hydrogen as possible so that the latter is recycled into the reactor chamber 10 through the line 13.
  • the present invention does not exclude the treatment and / or the conversion of a solid charge of hydrocarbons, eg coal, in the reactor in the presence of a liquid, which is a liquid charge of hydrocarbons, eg a distillate under vacuum (“vacuum gas oil” or VGO in English) introduced into the reactor with the solid feed and the liquid produced in the reactor by reaction of the solid feed with hydrogen.
  • a liquid which is a liquid charge of hydrocarbons, eg a distillate under vacuum (“vacuum gas oil” or VGO in English
  • VGO vacuum gas oil
  • Such a known process using a three-phase reactor comprising a catalytic bubbling bed is the “H-Coal” process, for example the H-Coal T S TM process (TS for “two stage”) using two three-phase bed reactors.
  • the geometry of the recycling cup and the dimensioning of the upper part of the reactor make it possible to increase the catalytic volume and to reduce the non-catalytic thermal zones of sediment formation. Consequently, the stability of the liquid effluents produced during the hydroconversion is improved while continuing to ensure good gas / liquid separation at the head of the reactor for a recycle of liquid devoid of gas as much as possible at the bottom of the reactor, to the catalytic reaction zone.
  • FIG. 2 is a more precise diagram of the recycling zone 39 of the reactor shown in FIG. 1.
  • this diagram illustrates the geometry and the operation of a reactor according to the invention and its gas / liquid separation device comprising the recycling cup 30 and the pipe 25 for recycling the separated liquid, at the top of the reactor.
  • FIG. 2 shows the geometric dimensions which are important for the sizing of said device and of the recycling zone 39.
  • the liquid recycle zone 39 is adjacent to the upper end 48 of the vessel 10 of the reactor, and comprises at least in part the gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase of the mixture coming from. the catalytic reaction zone 22.
  • the gas / liquid separation device comprises in particular a recycling cup 30 comprising a cylindrical upper part 42 extended by a frustoconical lower part 43, and a pipe 25 for recycling the liquid, located at the apex of the frustoconical lower part 43 and in fluid communication with the lower end 49 of the enclosure by recirculation means.
  • the recycle cup 30 is positioned above the catalytic reaction zone 22, and more particularly above the zone 29 itself surmounting the catalytic reaction zone 22, and delimits, with at least the upper end 48 of the enclosure, the recycle zone 39.
  • the recycle zone has a height L which can be defined as being the distance between the top of the recycling pipe 25 and the top of the upper end 48, as shown in figure 2.
  • the top of the cone of the frustoconical lower part 43 is directed towards the bottom of the reactor, that is to say towards the lower end of the reactor enclosure comprising the means for injecting the charge.
  • the frustoconical lower part 43 is provided with vertical conduits 27 for the passage of the gas / liquid mixture through the recycling cup, already described above in relation to FIG. 1.
  • These gas / liquid passage and separation elements may be of simple vertical ducts passing through the wall of the frustoconical lower part 43, as shown, but can also be any other gas / liquid passage and separation element as described in patent applications FR3058420A1 and FR3058421A1.
  • the frustoconical lower part 43 can be provided with a plurality of vertical separation elements 27 operating in parallel, each separation element 27 having a duct of admission of the liquid gas mixture open on the surface of the frustoconical part 43 and rising to a given height inside the recycle zone 39, and ending in a succession of two bends; a first bend located in the plane (ZY) defined by the substantially vertical Z axis, and a Y axis belonging to the (XY) plane perpendicular to the Z axis, and a second bend located in the (XY) plane, the X axis being itself perpendicular to the Y axis.
  • the orientation angle of the first bend in the plane (ZY), the orientation angle of the second bend in the plane (XY) and the distance separating two successive bends have specific values: the first bend in the plane (YZ) can have its orientation defined by its angle ai between 45 ° and 315 °, preferably between 60 ° and 300 °, and preferably between 80 ° and 200 °, and the second bend located in the (XY) plane, can have its orientation defined by its angle bi between 0 ° and 135 °, preferably between 10 ° and 110 °, and preferably between 30 ° and 100 °, the two successive elbows being separated by a distance of between half the diameter of the intake duct and 4 times the diameter of the intake duct.
  • the frustoconical lower part 43 can be provided with a plurality of vertical separation elements 27 operating in parallel, each separation element 27 having an inlet duct. of the liquid gas mixture open on the surface of the frustoconical part 43 and rising to a given height inside the recycling zone 39, and being capped with an upper cap provided with an evacuation duct gas located in the upper part of said cap, and a tubular element substantially coaxial with the inlet duct and allowing the return of the liquid, each element 27 being equipped with a helical spiral located inside the inlet duct in the upper part of the elements 27.
  • the helical spiral forms an angle yi with the horizontal of between 10 ° and 80 °, preferably between 20 ° and 70 °, and preferably between 35 ° and 60 °, and this helical spiral o ⁇ dale preferably performs over its entire height a number of rotations of between 0.5 and 4, each rotation corresponding to 1 360 ° turn, and preferably between 0.5 and 2 360 ° turns.
  • the frustoconical lower part 43 of the recycling cup can also include other types of known gas / liquid passage and separation elements.
  • this frustoconical lower part 43 has a fixed angle of inclination b of between 50 ° and 85 ° relative to the axis of revolution (Z) of the cylindrical upper part 42.
  • the angle b is between 55 ° and 80 °, and more preferably between 60 ° and 75 °.
  • the fixed angle of inclination b is between 70 ° and 85 °, more preferably between 70 ° and 80 °, and even more preferably between 70 ° and 75 °.
  • the angle b is for example advantageously equal to 75 °.
  • thermal volume is meant the zones of the reactor outside the bubbling-bed catalytic zone 22 (zones 39, 29, pipe 25, lower part 49). The thermal volume does not include any supported catalyst other than fines.
  • catalytic volume is meant the catalytic reaction zone in an ebullating bed 22.
  • a reduced thermal volume makes it possible in particular to avoid thermal cracking with the formation of fouling precursors (very viscous and / or sticky species composed of asphaltenes and coke. ), which are not desired in a hydroconversion process, and an increased catalytic volume allows in particular greater hydrotreatment catalytic performance and stabilization of the fouling precursors.
  • the stability of the effluents produced during the hydroconversion of heavy loads and the general performance of the hydroconversion process are particularly improved when the fixed angle of inclination b is greater than or equal to 70 °, within the framework of the above-mentioned ranges of values. .
  • annular space E is formed between the upper cylindrical part of the recycling cup and the side wall of the enclosure. This space then constitutes a passage for the gas / liquid mixture like the conduits 27, and can thus participate in the gas / liquid separation.
  • the width of this annular space, defined perpendicular to the side wall of the enclosure and to the upper cylindrical part of the recycling cup, is preferably between 0.01 m and Di / 3 m, more preferably between 0, 01 m and 0, and even more preferably between 0.01 m and Di / 8.
  • the cylindrical upper part of the recycling cup is formed by the side wall of the enclosure. This is a configuration where the cup extends over the entire section of the enclosure, without an annular space E between the cup and the side wall of the reactor enclosure.
  • the gas / liquid mixture enters the recycling zone through the recycling cup only via the conduits 27. In this case, the gas and liquid speeds are greater and the gas / liquid separation in the elements. 27 previously described is improved.
  • the diameter Li of the cylindrical upper part 42 of the recycling cup results directly from the diameter Di of the reactor enclosure and from the length of the annular space E.
  • the diameter Li of the cylindrical upper part 42 of the recycling cup is equal to the difference between the diameter Di of the reactor enclosure and twice the width of the annular space E.
  • Li is thus preferably between 1.1 ⁇ D 2 and Di-2x0.01m, more preferably between 1.5XD 2 and Di-2x0.01m, and even more preferably between 2xD 2 and Di-2x0.01m.
  • the diameter Di can be between 0.1 m and 30 m, preferably between 0.5 m and 20 m, and very preferably between 1 m and 10 m.
  • the height L s of the cylindrical upper part 42 is preferably between 0.001 ⁇ D ! and 2xD 1 more preferably between 0.1x Di and D 1 and more preferably between 0.15x Di and 0.9x Di.
  • the distance L 7 defined between the top of the upper cylindrical part 42 and the bottom of the upper end 48 of the enclosure is preferably between 0.001xDi and 2xDi, more preferably between 0.1x Di and Di, and of more preferably between 0.15x Di and 0.9x Di.
  • the upper end of the enclosure preferably has a convex shape, and advantageously has an L 5 / D I ratio of between 0.01 and 20, L 5 being the height of the upper end of the 'pregnant. More preferably, the L 5 / D I ratio is between 0.02 and 10, and even more preferably is between 0.1 and 5. For example, the L 5 / D I ratio is equal to 4.
  • the recycle line 25 is preferably cylindrical.
  • the diameter D 2 of the recycling pipe is preferably between 0.1 m and 3 m, more preferably between 0.3 m and 2 m.
  • the diameter D 2 is preferably set so as to have a liquid velocity in the pipe 25 of between 0.01 m / s and 80 m / s, preferably between 0.02 m / s and 40 m / s and preferably between 0.05 m / s and 10 m / s.
  • the mixture of gas and liquid from zone 29 of the reactor enclosure has an upward flow shown by direction arrows 41 and is introduced through conduits 27, and possibly through annular space E if there is one. , which constitute a fluidic bond between zone 29 and recycle zone 39.
  • Said mixture may also contain catalyst fines (usually of diameter less than 500 microns) or any other dispersed solid, such as precipitated asphaltenes, particles of coke, sulphides of metals such as nickel, vanadium, iron, molybdenum.
  • the recycling zone 39 there is a level (not shown) which separates an upper part of the zone 39 mainly containing the separated gas, from a lower part mainly containing the recycled liquid.
  • the outlet of the conduits 27 is generally located above this level.
  • the separated liquid from the duct 27 flows downwards through the frustoconical wall 43, and is collected by the central recycle duct, to be preferably taken up by the recycle pump 20.
  • the major part of the liquid thus separated 31 is therefore recycled to the lower end of the reactor enclosure via the recycle line 25, with recirculation means, preferably comprising the boiling pump 20. More specifically, the recycled liquid is sent by the recirculation means, into the end 49 of the enclosure, below the distribution grid 18.
  • the gas 40a which may be accompanied by a portion of unseparated liquid, is evacuated from the reactor enclosure through the conduit 40.
  • the conduit 40 may include slots at its open end in the reactor enclosure at its lower end which can make it possible to fix the height of the liquid-gas interface.
  • the present invention also relates to a process for the hydroconversion of a hydrocarbon feed comprising a reactor according to the invention. It can, for example, act as a process for the hydroconversion of a liquid feed of hydrocarbons, or of a solid feed of hydrocarbons, eg coal. According to one implementation, the present invention relates to a process for hydroconversion of a liquid feed of hydrocarbons, preferably a heavy liquid feed, comprising a reactor according to the invention, in which:
  • the catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone 22 with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle line 25, to carry out the hydroconversion reactions of the feed;
  • the operating conditions of the reactor are as follows:
  • a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 and 500 ° C, and even more preferably between 370 and 460 ° C, the preferred temperature range being between 380 ° C and 440 ° C.
  • the feed is preferably a heavy hydrocarbon feed containing a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least 300 ° C, preferably of at least 350 ° C, and still more. preferred of at least 375 ° C.
  • This heavy load of hydrocarbons can be crude oil, or come from the refining of a crude oil or from the treatment of another hydrocarbon source in a refinery.
  • the feed is a crude oil or consists of atmospheric residues and / or vacuum residues resulting from the atmospheric and / or vacuum distillation of a crude oil.
  • the heavy hydrocarbon feedstock can also consist of atmospheric and / or vacuum residues from atmospheric and / or vacuum distillation of effluents originating from thermal conversion, hydrotreatment, hydrocracking and / or water treatment units. hydroconversion.
  • the feed consists of vacuum residues.
  • vacuum residues generally contain a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least at least 450 ° C, and most often at least 500 ° C, or even at least 540 ° C.
  • Vacuum tailings can come directly from crude oil or from other refining units, such as, among others, tailings hydrotreatment, tailings hydrocracking, and tailings visbreaking.
  • the vacuum residues are vacuum residues resulting from the column of the vacuum distillation of the primary fractionation of the crude (known as "straight run" according to the English terminology).
  • the feed can also consist of vacuum distillates, either coming directly from crude oil, or cuts from other refining units, such as, among others, cracking units, such as FCC fluid bed catalytic cracking (for “Fluid Catalytic Cracking” and hydrocracking, and thermal conversion units, such as coking units or visbreaking units.
  • cracking units such as FCC fluid bed catalytic cracking (for “Fluid Catalytic Cracking” and hydrocracking, and thermal conversion units, such as coking units or visbreaking units.
  • It can also consist of aromatic cuts extracted from a lubricant production unit, deasphalted oils from a deasphalting unit (raffinates from the deasphalting unit), asphalt from a deasphalting unit ( residue from the deasphalting unit).
  • the heavy load of hydrocarbons can also be a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal (an atmospheric residue and / or a vacuum residue resulting for example from the H-Coal TM process), a vacuum distillate resulting from the direct liquefaction.
  • coal such as the H-Coal TM process, for example, or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of lignocellulosic biomass alone or as a mixture with coal and / or an oil fraction.
  • All of these feeds can be used to constitute the heavy feed of hydrocarbons treated according to the invention, alone or as a mixture.
  • the heavy hydrocarbon feed contains impurities, such as metals, sulfur, nitrogen, Conradson carbon. It can also contain heptane insolubles, also called C7 asphaltenes.
  • the metal contents can be greater than or equal to 20 ppm by weight, preferably greater than or equal to 100 ppm by weight.
  • the sulfur content can be greater than or equal 0.1%, or even greater than or equal to 1%, and may be greater than or equal to 2% by weight.
  • the level of C7 asphaltenes (compounds insoluble in heptane according to standard NFT60-115 or standard ASTM D 6560) amounts to at least 1% and is often greater than or equal to 3% by weight.
  • C 7 asphaltenes are compounds known to inhibit the conversion of residual cuts, both by their ability to form heavy hydrocarbon residues, commonly known as coke, and by their tendency to produce sediments which severely limit the operability of the d units. 'hydrotreatment and hydroconversion.
  • the Conradson carbon content can be greater than or equal to 0.5%, or even at least 5% by weight.
  • the Conradson carbon content is defined by the ASTM D 482 standard and represents for those skilled in the art a well known assessment of the amount of carbon residue produced after pyrolysis under standard conditions of temperature and pressure.
  • reactors according to the invention can be operated in series or in parallel, or with other three-phase reactors according to the prior art.
  • two successive hydroconversion steps are carried out, optionally with a separation step between the hydroconversion steps, each hydroconversion step being able to implement one or more three-phase reactors operating in an ebullating bed according to the invention.
  • a fractionation step of at least part of the hydroconverted effluent resulting from the last hydroconversion step is generally carried out, with the objective of separating the effluents at different cutting points and advantageously to obtain at least one liquid fraction.
  • the H-Oil TM process is a process for the hydroconversion of heavy hydrocarbon cuts, of the vacuum gas oil type ("vacuum gas oil” or VGO in English) or residues, which therefore brings together the liquid hydrocarbon phase, the hydrogen gas phase. dispersed in the form of bubbles, and the catalyst itself dispersed in the form of particles with a size typically between 0.2 mm and 2 mm.
  • the hydroconversion reactor is operated in a three-phase fluidized bed, also called an ebullating bed, as already described above.
  • the reactor advantageously comprises a recirculation pump making it possible to maintain the catalyst in an ebullating bed by continuous recycling of at least part of a liquid fraction withdrawn at the upper end of the reactor and reinjected at the lower end of the reactor.
  • the liquid recycling rate an important characteristic of the reactor used in a process of the H-Oil TM type, and defined as the ratio of the recycled liquid flow rate to the incoming liquid feed flow rate, is generally between 1 to 10.
  • the hydroconversion catalyst used in the hydroconversion steps of the process according to the invention contains one or more elements from groups 4 to 12 of the periodic table of the elements, which can be deposited on a support.
  • a catalyst comprising a support, preferably amorphous, such as silica, alumina, silica-alumina, titanium dioxide or combinations of these structures, and very preferably alumina, and at least one metal from group VIII chosen from nickel and cobalt and preferably nickel, said element from group VIII being preferably used in combination with at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten and preferably, the group VIB metal is molybdenum.
  • the hydroconversion catalyst can be a catalyst comprising an alumina support and at least one metal from group VIII chosen from nickel and cobalt, preferably nickel, said element from group VIII being used in combination with at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten, preferably the metal from group VIB is molybdenum.
  • the hydroconversion catalyst comprises nickel as a group VIII element and molybdenum as a group VIB element.
  • the nickel content is advantageously between 0.5 to 10% expressed by weight of nickel oxide (NiO) and preferably between 1 to 6% by weight
  • the molybdenum content is advantageously between 1 and 30% expressed in weight of molybdenum trioxide (Mo0 3 ) and preferably between 4 and 20% by weight.
  • This catalyst is advantageously used in the form of extrudates or beads.
  • the present invention does not exclude the use, in addition to the supported catalyst, of an entrained catalyst (called "slurry" according to the English terminology) which enters the reactor with the feed and which is entrained outside the reactor. reactor with effluents.
  • slurry entrained catalyst
  • reactor with effluents Sometimes reference is made to a hybrid bed operation to denote the operation of such a reactor using catalysts of very different particle sizes, simultaneously comprising at least one catalyst which is maintained in the ebullating bed reactor and at least one entrained catalyst.
  • the present invention relates to a process for the hydroconversion of a solid charge of hydrocarbons, e.g. coal, comprising a reactor according to the invention, in which:
  • the catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone 22 with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe 25, to carry out the hydroconversion reactions of the solid charge;
  • At least the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone 39 are evacuated from the reactor.
  • Example 1 Catalytic volume / thermal volume ratio
  • a reactor according to the prior art comprising a recycle cup with an inclination angle of 45 ° (reactor A) and an example of a reactor according to the invention is compared. comprising a recycling cup with an inclination angle of 75 ° (reactor B), for the hydroconversion of a heavy load.
  • Table 1 shows the main geometric characteristics of the two simulated reactors, as well as the performances calculated in terms of catalytic volume / thermal volume ratio.
  • the geometric parameters of the reactors are identical except for the angle of inclination of the frustoconical lower part of the recycle cup.
  • the catalyst expansion rate is identical in the two reactors.
  • This second example aims to show the impact for the hydroconversion of a heavy feed of a gain in the catalytic volume / thermal volume ratio, furthermore made possible by the use of an example of a reactor according to the invention (reactor B) as shown in Example 1, in particular on the sediment content of the effluents produced and on certain hydroconversion performances (conversion of the feedstock and asphaltene content in the effluents).

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Abstract

The present invention relates to a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen and to a hydroconversion process, for example of H-Oil TMtype, employing it, comprising a chamber (10) with an upper end (48) and a gas/liquid separation device comprising: a recycle cup (30), above the catalytic reaction zone and delimiting, with the upper end (48), a recycle zone (39), comprising a cylindrical upper part (42) extended by a frustoconical lower part (43), provided with vertical pipes (27) for the passage of a gas/liquid mixture originating from a catalytic reaction zone, and having a fixed angle of inclination β of between 50° and 85° with respect to the axis (Z) of the cylindrical part (42); a pipe (25) for recycling the liquid at the apex of the frustoconical part, in fluidic communication with the lower end of the chamber by recirculation means.

Description

REACTEUR TRIPHASIQUE AVEC COUPELLE DE RECYCLE TRONCONIQUE A FORT THREE-PHASE REACTOR WITH STRONG TRUNCONIC RECYCLE CUP
ANGLE D'INCLINAISON ANGLE OF INCLINATION
Domaine technique Technical area
La présente invention concerne un réacteur triphasique pour la réaction d'une charge d'hydrocarbures avec de l'hydrogène, plus particulièrement l'hydroconversion de charges liquides lourdes d'hydrocarbures tel que réalisé dans le procédé H-OIL™. En particulier, l'invention porte sur un tel réacteur comportant une coupelle de recycle et un dimensionnement de la zone de recycle du liquide optimisés, en vue d'améliorer les performances d'hydroconversion, et notamment d'améliorer la stabilité des effluents liquides produits. The present invention relates to a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen, more particularly the hydroconversion of heavy liquid hydrocarbon feeds as carried out in the H-OIL ™ process. In particular, the invention relates to such a reactor comprising a recycling cup and optimized dimensioning of the liquid recycling zone, with a view to improving the hydroconversion performance, and in particular to improving the stability of the liquid effluents produced. .
La coupelle de recycle est connue sous le nom de « recycle cup » selon la terminologie anglo- saxonne. Cette coupelle de recycle délimite une zone dans la partie haute du réacteur qui est la zone de recycle du liquide. Dans cette zone est réalisée une séparation gaz /liquide au moyen de la coupelle de recycle qui permet, en association avec une conduite de recycle, la réintroduction de la majorité du liquide sans gaz vers la zone réactionnelle du réacteur, et l'évacuation du gaz avec une minorité de liquide hors du réacteur. The recycle cup is known under the name of “recycle cup” according to English terminology. This recycling cup delimits a zone in the upper part of the reactor which is the zone for recycling the liquid. In this zone, a gas / liquid separation is carried out by means of the recycling cup which allows, in association with a recycling pipe, the reintroduction of the majority of the liquid without gas to the reaction zone of the reactor, and the evacuation of the gas. with a minority of liquid out of the reactor.
Technique antérieure Prior art
Il est connu des réacteurs triphasiques pour la réaction d'une charge d'hydrocarbures, en particulier d'une charge liquide, avec de l'hydrogène mettant en oeuvre un catalyseur en lit bouillonnant et intégrant un système de séparation gaz/liquide en tête de réacteur permettant une recycle du liquide en bas du réacteur pour maintenir en opération le lit bouillonnant. Three-phase reactors are known for the reaction of a hydrocarbon feedstock, in particular a liquid feedstock, with hydrogen using an ebullating bed catalyst and incorporating a gas / liquid separation system at the head of the reactor. reactor allowing liquid to be recycled at the bottom of the reactor to keep the ebullating bed in operation.
Par exemple le brevet US4886644 divulgue un réacteur triphasique typique pouvant être utilisé dans un procédé d'hydroconversion d'une charge lourde d'hydrocarbures de type H-OIL™, comportant un dispositif de séparation gaz/liquide pour séparer le gaz du liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique du réacteur. Le schéma de réacteur de la figure 1 est extrait de ce brevet. Sa configuration et son fonctionnement sont décrits plus bas en relation avec l'invention. For example, patent US4886644 discloses a typical three-phase reactor that can be used in a hydroconversion process of a heavy load of hydrocarbons of the H-OIL ™ type, comprising a gas / liquid separation device for separating the gas from the liquid. a mixture from the catalytic reaction zone of the reactor. The reactor diagram of Figure 1 is taken from this patent. Its configuration and operation are described below in relation to the invention.
La zone de recycle 39 est une zone dépourvue de catalyseur, opérant à une température élevée, généralement comprise entre 300°C et 550°C, dans laquelle peuvent se produire des réactions indésirables de craquage thermique des hydrocarbures, pouvant conduire à des molécules instables ou insolubles favorisant la formation de sédiments. Ces espèces forment alors des particules solides, très visqueuses et/ou collantes composées par des asphaltènes et du coke. La présence excessive de ces produits conduit au cokage et à la désactivation du catalyseur dans le réacteur, à l'encrassement du réacteur et de manière générale des équipements du procédé, et notamment des équipements de séparation et de distillation. The recycling zone 39 is a zone devoid of catalyst, operating at a high temperature, generally between 300 ° C and 550 ° C, in which undesirable reactions of thermal cracking of the hydrocarbons can occur, which can lead to unstable molecules. or insoluble favoring the formation of sediment. These species then form solid, very viscous and / or sticky particles composed of asphaltenes and coke. The excessive presence of these products leads to coking and to the deactivation of the catalyst in the reactor, to the fouling of the reactor and in general of the process equipment, and in particular of the separation and distillation equipment.
L'invention diffère du réacteur selon le brevet US4886644 par la géométrie de la coupelle de recycle et le dimensionnement de la partie haute du réacteur, permettant notamment d'augmenter la stabilité des effluents liquides produits lors de l'hydroconversion tout en continuant à assurer une bonne séparation gaz/liquide en tête du réacteur pour une recycle de liquide dépourvu au maximum de gaz en bas du réacteur, à destination de la zone de réaction catalytique. The invention differs from the reactor according to patent US4886644 by the geometry of the recycling cup and the dimensioning of the upper part of the reactor, making it possible in particular to increase the stability of the liquid effluents produced during the hydroconversion while continuing to ensure a good gas / liquid separation at the top of the reactor for a recycle of liquid free of gas at the bottom of the reactor, intended for the catalytic reaction zone.
Objectifs et Résumé de l'invention Objectives and Summary of the Invention
La présente invention vise de manière générale à fournir un dispositif de séparation gaz/liquide implanté dans les réacteurs triphasiques tels que ceux utilisés dans les procédés d'hydroconversion de fractions lourdes d'hydrocarbures de type H-OIL™, qui a classiquement pour rôle la réintroduction de la majorité du liquide sans gaz vers la zone réactionnelle, et l'évacuation du gaz et du reste du liquide hors du réacteur, permettant d'améliorer les performances du procédé d'hydroconversion, notamment de réduire la formation de sédiments, et donc augmenter la stabilité des effluents liquides en vue d'une meilleure opérabilité du procédé. The present invention generally aims to provide a gas / liquid separation device installed in three-phase reactors such as those used in the hydroconversion processes of heavy fractions of hydrocarbons of the H-OIL ™ type, which conventionally has the role of: reintroduction of the majority of the liquid without gas to the reaction zone, and the evacuation of the gas and the rest of the liquid out of the reactor, making it possible to improve the performance of the hydroconversion process, in particular to reduce the formation of sediment, and therefore increase the stability of liquid effluents with a view to better operability of the process.
Ainsi, pour atteindre au moins l'un des objectifs susvisés, parmi d'autres, la présente invention propose, selon un premier aspect, un réacteur triphasique pour la réaction d'une charge d'hydrocarbures avec de l'hydrogène, comprenant : Thus, to achieve at least one of the aforementioned objectives, among others, the present invention provides, according to a first aspect, a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen, comprising:
- une enceinte allongée et disposée verticalement comportant des extrémités supérieure et inférieure et une paroi latérale, ladite enceinte comprenant une zone de réaction catalytique adjacente à l'extrémité inférieure et adaptée à la réaction de la charge d'hydrocarbures et d'un gaz en présence d'un catalyseur en lit bouillonnant, et une zone de recycle d'un liquide adjacente à l'extrémité supérieure, - an elongated and vertically disposed enclosure comprising upper and lower ends and a side wall, said enclosure comprising a catalytic reaction zone adjacent to the lower end and adapted to the reaction of the hydrocarbon feed and of a gas in the presence a bubbling bed catalyst, and a liquid recycling zone adjacent to the upper end,
- un dispositif de séparation gaz/liquide configuré pour séparer une phase gazeuse et une phase liquide d'un mélange provenant de ladite zone de réaction catalytique, et comprenant au moins : - a gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase of a mixture coming from said catalytic reaction zone, and comprising at least:
-- une coupelle de recycle comportant une partie supérieure cylindrique prolongée par une partie inférieure tronconique munie de conduits verticaux pour le passage dudit mélange à travers la coupelle de recycle et la séparation gaz/liquide dudit mélange, ladite partie inférieure tronconique ayant un angle d'inclinaison b fixe compris entre 50° et 85°par rapport à l'axe de révolution (Z) de ladite partie supérieure cylindrique, ladite coupelle de recycle étant positionnée au-dessus de de la zone de réaction catalytique et délimitant avec au moins l'extrémité supérieure de l'enceinte la zone de recycle, - a recycling cup comprising a cylindrical upper part extended by a frustoconical lower part provided with vertical conduits for the passage of said mixture through the recycling cup and the gas / liquid separation of said mixture, said frustoconical lower part having a fixed angle of inclination b comprised between 50 ° and 85 ° with respect to the axis of revolution (Z) of said upper cylindrical part, said recycle cup being positioned above the catalytic reaction zone and delimiting with at least the upper end of the enclosure the recycling area,
-- une conduite de recycle du liquide située à l'apex de ladite partie inférieure tronconique et en communication fluidique avec l'extrémité inférieure de l'enceinte par des moyens de recirculation a liquid recycle pipe located at the apex of said frustoconical lower part and in fluid communication with the lower end of the enclosure by recirculation means
Selon un mode de réalisation, l'angle b est compris entre 55° et 80°, et de préférence est compris entre 60° et 75°. According to one embodiment, the angle b is between 55 ° and 80 °, and preferably is between 60 ° and 75 °.
Selon un mode de réalisation, l'angle b est égal à 75°. According to one embodiment, the angle b is equal to 75 °.
Selon un mode de réalisation, l'extrémité supérieure de l'enceinte a une forme convexe et a un rapport L5/DI compris entre 0,01 et 20, de préférence compris entre 0,02 et 10, et plus préférentiellement compris entre 0,1 et 5, L5 étant la hauteur de l'extrémité supérieure de l'enceinte et Di étant le diamètre de l'enceinte du réacteur dans la zone de recycle. According to one embodiment, the upper end of the enclosure has a convex shape and has an L 5 / DI ratio of between 0.01 and 20, preferably between 0.02 and 10, and more preferably between 0 , 1 and 5, L 5 being the height of the upper end of the enclosure and Di being the diameter of the reactor enclosure in the recycling zone.
Selon un mode de réalisation, la partie supérieure cylindrique de la coupelle de recycle est formée par la paroi latérale de l'enceinte. According to one embodiment, the cylindrical upper part of the recycling cup is formed by the side wall of the enclosure.
Selon un mode de réalisation, un espace annulaire est formé entre la partie supérieure cylindrique de la coupelle de recycle et la paroi latérale de l'enceinte. According to one embodiment, an annular space is formed between the upper cylindrical part of the recycling cup and the side wall of the enclosure.
Selon un mode de réalisation, l'espace annulaire a une largeur comprise entre 0,01 m et
Figure imgf000005_0001
m. According to one embodiment, the annular space has a width of between 0.01 m and
Figure imgf000005_0001
mr.
Selon un mode de réalisation, la hauteur L6 de la partie supérieure cylindrique 42 est comprise entre 0,01xDi et 2xDi. According to one embodiment, the height L 6 of the upper cylindrical part 42 is between 0.01xDi and 2xDi.
Selon un mode de réalisation, la distance L7 entre le sommet de la partie supérieure cylindrique 42 de la coupelle de recycle 30 et le bas de l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte est comprise entre 0,001xDi et 2xDi. According to one embodiment, the distance L 7 between the top of the upper cylindrical part 42 of the recycling cup 30 and the bottom of the upper end 48 of the enclosure is between 0.001xDi and 2xDi.
Selon un mode de réalisation, le diamètre D2 de la conduite de recycle 25 est compris entre 0,1 m et 3m. According to one embodiment, the diameter D 2 of the recycling pipe 25 is between 0.1 m and 3 m.
Selon un mode de réalisation, le diamètre Di de l'enceinte 10 du réacteur est compris entre 0,1 et 30 m, de préférence entre 0,5 m et 20 m, et de manière très préférée entre 1 m et 10 m. Selon un deuxième aspect, la présente invention propose un procédé d'hydroconversion d'une charge d'hydrocarbures comportant un réacteur selon l'invention. According to one embodiment, the diameter Di of the reactor enclosure 10 is between 0.1 and 30 m, preferably between 0.5 m and 20 m, and very preferably between 1 m and 10 m. According to a second aspect, the present invention proposes a process for hydroconversion of a hydrocarbon feed comprising a reactor according to the invention.
Selon une mise en oeuvre, le procédé est un procédé d'hydroconversion d'une charge liquide d'hydrocarbures dans lequel : According to one implementation, the process is a process for hydroconversion of a liquid hydrocarbon feedstock in which:
- on introduit de l'hydrogène et la charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique ; - Introducing hydrogen and the liquid feed of hydrocarbons into the lower end of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a random movement of a catalyst in the form of particles in the catalytic reaction zone;
- on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle, pour réaliser les réactions d'hydroconversion de ladite charge ; - The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe, to carry out the hydroconversion reactions of said feed;
- on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits de la coupelle de recycle, une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits of the recycling cup, part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent to the lower end of the the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle.the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone are evacuated from the reactor.
Les conditions opératoires du réacteur peuvent être les suivantes : The operating conditions of the reactor can be the following:
- une pression absolue comprise entre 2 et 35 MPa, de préférence entre 5 et 25 MPa, et de manière encore préférée, entre 6 et 20 MPa, et an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, preferably between 5 and 25 MPa, and more preferably between 6 and 20 MPa, and
- une température comprise entre 300°C et 550°C, de préférence comprise entre 350 et 500°C, plus préférentiellement comprise entre 370 et 460°C, et encore plus préférentiellement se situant entre 380°C et 440°C. a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 and 500 ° C, more preferably between 370 and 460 ° C, and even more preferably between 380 ° C and 440 ° C.
De préférence, la charge est une charge liquide lourde d'hydrocarbures, comportant une fraction d'au moins 50% poids ayant une température d'ébullition d'au moins 300°C, et contenant du soufre, du carbone Conradson, des métaux, et de l'azote. Preferably, the feed is a heavy liquid hydrocarbon feed, comprising a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least 300 ° C, and containing sulfur, Conradson carbon, metals, and nitrogen.
Selon une mise en oeuvre, le procédé est un procédé d'hydroconversion d'une charge solide d'hydrocarbures, de préférence du charbon, dans lequel : According to one implementation, the process is a process for hydroconversion of a solid charge of hydrocarbons, preferably coal, in which:
- on introduit de l'hydrogène, et un mélange de la charge solide d'hydrocarbures et d'une charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique ; - on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle, pour réaliser les réactions d'hydroconversion de la charge solide ; - Introducing hydrogen, and a mixture of the solid charge of hydrocarbons and a liquid charge of hydrocarbons in the lower end of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a random movement of a catalyst in particulate form in the catalytic reaction zone; - The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe, to carry out the reactions for hydroconversion of the solid charge;
- on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits de la coupelle de recycle, une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits of the recycling cup, part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent to the lower end of the the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur au moins le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle. at least the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone are removed from the reactor.
D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit d'exemples de réalisations particuliers de l'invention, donnés à titre d'exemples non limitatifs, la description étant faite en référence aux figures annexées décrites ci-après. Other objects and advantages of the invention will become apparent on reading the following description of examples of particular embodiments of the invention, given by way of non-limiting examples, the description being given with reference to the appended figures described below. -after.
Liste des figures List of Figures
La figure 1 est un schéma représentatif, en coupe, d'un réacteur selon l'invention. FIG. 1 is a representative diagram, in section, of a reactor according to the invention.
La figure 2 est un schéma représentatif, en coupe, de la partie sommitale du réacteur selon l'invention représenté à la figure 1, illustrant le dispositif de séparation gaz/liquide et sa coupelle de recycle. FIG. 2 is a representative diagram, in section, of the top part of the reactor according to the invention shown in FIG. 1, illustrating the gas / liquid separation device and its recycling cup.
Sur les figures, les mêmes références désignent des éléments identiques ou analogues. In the figures, the same references designate identical or similar elements.
Description des modes de réalisation Description of embodiments
L'objet de l'invention est de proposer un réacteur triphasique pour la réaction d'une charge d'hydrocarbures avec de l'hydrogène et un procédé d'hydroconversion d'une telle charge d'hydrocarbures mettant en oeuvre un tel réacteur en vue d'obtenir de manière générale des produits hydrocarbonés stables plus légers et débarrassés de leur impuretés (soufre, métaux, asphaltènes etc.). De préférence la charge d'hydrocarbures est une charge liquide d'hydrocarbures, et plus préférentiellement une charge liquide lourde d'hydrocarbures. The object of the invention is to provide a three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen and a process for the hydroconversion of such a hydrocarbon feed using such a reactor with a view to to generally obtain stable hydrocarbon products that are lighter and free from their impurities (sulfur, metals, asphaltenes, etc.). Preferably, the hydrocarbon feed is a liquid hydrocarbon feed, and more preferably a heavy liquid hydrocarbon feed.
La figure 1 est un schéma représentatif montrant les principaux éléments d'un réacteur selon l'invention. La constitution et le fonctionnement d'un réacteur triphasique fonctionnant en lit bouillonnant, tel que représenté, et par exemple utilisé dans les procédés H-Oil™, sont connus. Le réacteur selon l'invention se distingue des réacteurs connus par l'implantation d'une coupelle de recycle spécifique dans la zone de recycle décrite plus en détails en relation avec la figure 2. FIG. 1 is a representative diagram showing the main elements of a reactor according to the invention. The constitution and operation of a three-phase reactor operating as a bed bubbling, as shown, and for example used in H-Oil ™ processes, are known. The reactor according to the invention differs from known reactors by the installation of a specific recycling cup in the recycling zone described in more detail in relation to FIG. 2.
Selon l'invention le réacteur comprend une enceinte 10 allongée et disposée verticalement comportant des extrémités supérieure 48 et inférieure 49 et une paroi latérale 47, ladite enceinte comprenant une zone de réaction catalytique 22 adjacente à l'extrémité inférieure 49 et adaptée à la réaction de la charge liquide d'hydrocarbures et d'un gaz en présence d'un catalyseur en lit bouillonnant (catalyseur supporté), et une zone de recycle du liquide 39 adjacente à l'extrémité supérieure 48. L'enceinte du réacteur est de préférence cylindrique. According to the invention, the reactor comprises an elongated and vertically arranged enclosure 10 comprising upper ends 48 and lower 49 and a side wall 47, said enclosure comprising a catalytic reaction zone 22 adjacent to the lower end 49 and adapted to the reaction of the liquid feed of hydrocarbons and a gas in the presence of a bubbling bed catalyst (supported catalyst), and a liquid recycle zone 39 adjacent to the upper end 48. The reactor enclosure is preferably cylindrical .
Le réacteur comporte également un dispositif de séparation gaz/liquide configuré pour séparer une phase gazeuse et une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique 22. Ce dispositif de séparation gaz/liquide comprend au moins : The reactor also comprises a gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase from a mixture coming from the catalytic reaction zone 22. This gas / liquid separation device comprises at least:
-- une coupelle de recycle 30 comportant une partie supérieure cylindrique 42 prolongée par une partie inférieure tronconique 43 munie de conduits verticaux 27 pour le passage dudit mélange à travers la coupelle de recycle, ladite partie inférieure tronconique 43 ayant un angle d'inclinaison b fixe compris entre 50° et 85°par rapport à l'axe de révolution (Z) de ladite partie supérieure cylindrique 42, ladite coupelle de recycle 30 étant positionnée au-dessus de de la zone de réaction catalytique 22 et délimitant avec au moins l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte la zone de recycle 39, - a recycling cup 30 comprising a cylindrical upper part 42 extended by a frustoconical lower part 43 provided with vertical ducts 27 for the passage of said mixture through the recycling cup, said frustoconical lower part 43 having a fixed angle of inclination b between 50 ° and 85 ° relative to the axis of revolution (Z) of said upper cylindrical part 42, said recycle cup 30 being positioned above the catalytic reaction zone 22 and delimiting with at least the upper end 48 of the enclosure, the recycling zone 39,
-- une conduite de recycle 25 du liquide située à l'apex de ladite partie inférieure tronconique 43 et en communication fluidique avec l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte par des moyens de recirculation. a pipe 25 for recycling the liquid located at the apex of said frustoconical lower part 43 and in fluid communication with the lower end 49 of the enclosure by recirculation means.
Dans la présente description, on entend par cylindre un cylindre de révolution. In the present description, by cylinder is meant a cylinder of revolution.
Ce réacteur est conçu d'une manière spécifique avec des matériaux appropriés lui permettant de traiter des liquides réactifs, des « slurry » liquide-solide, (c'est-à-dire des liquides contenant de fines particules solides dispersées en son sein), des solides et des gaz à température et pression élevées avec une application préférée pour le traitement de coupes hydrocarbures liquides avec de l'hydrogène à haute température et haute pression, c'est-à-dire à une pression absolue comprise entre 2 MPa et 35 MPa, de préférence entre 5 MPa et 25 MPa, et de manière encore préférée, entre 6 et 20 MPa, et à une température comprise entre 300°C et 550°C, de préférence comprise entre 350°C et 500°C, et d'une manière encore préférée comprise entre 370°C et 460°C, la plage de température privilégiée se situant entre 380°C et 440°C. This reactor is designed in a specific way with suitable materials allowing it to treat reactive liquids, liquid-solid slurries (that is to say liquids containing fine solid particles dispersed within it), solids and gases at high temperature and pressure with a preferred application for the treatment of liquid hydrocarbon cuts with hydrogen at high temperature and high pressure, that is to say at an absolute pressure between 2 MPa and 35 MPa, preferably between 5 MPa and 25 MPa, and more preferably between 6 and 20 MPa, and at a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 ° C and 500 ° C, and more preferably between 370 ° C and 460 ° C, the preferred temperature range being between 380 ° C and 440 ° C.
Le réacteur est conçu avec un conduit d'entrée approprié 12 pour l'injection d'une charge hydrocarbonée lourde 11 et d'un gaz 13 contenant de l'hydrogène. Ce conduit d'entrée est situé dans la partie inférieure du réacteur, qu'on désigne par extrémité inférieure 49 de l'enceinte 10 du réacteur. Les conduits de sortie sont positionnés dans la partie supérieure du réacteur, qu'on désigne par extrémité supérieure 48 de l'enceinte 10 du réacteur. Un conduit de sortie 40 est conçu pour soutirer des vapeurs pouvant contenir une certaine quantité de liquide. Le réacteur contient aussi un système permettant l'introduction et le soutirage de particules de catalyseur montré schématiquement par le conduit 15 pour l'introduction du catalyseur frais 16, et le conduit 17 pour le soutirage du catalyseur usé 14. The reactor is designed with a suitable inlet pipe 12 for the injection of a heavy hydrocarbon feed 11 and a gas 13 containing hydrogen. This inlet duct is located in the lower part of the reactor, which is designated by the lower end 49 of the enclosure 10 of the reactor. The outlet conduits are positioned in the upper part of the reactor, which is designated by the upper end 48 of the enclosure 10 of the reactor. An outlet duct 40 is designed to draw off vapors which may contain a certain quantity of liquid. The reactor also contains a system allowing the introduction and withdrawal of catalyst particles shown schematically by line 15 for the introduction of fresh catalyst 16, and line 17 for the withdrawal of spent catalyst 14.
La charge lourde d'hydrocarbures est introduite à travers le conduit 11, pendant que le gaz contenant l'hydrogène est introduit à travers le conduit 13. Le mélange charge et hydrogène gazeux est ensuite introduit dans l'enceinte 10 du réacteur à travers le conduit 12 dans l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte du réacteur. The heavy charge of hydrocarbons is introduced through line 11, while the gas containing hydrogen is introduced through line 13. The feed and hydrogen gas mixture is then introduced into chamber 10 of the reactor through line. 12 in the lower end 49 of the reactor enclosure.
Les fluides entrant passent à travers un plateau de distribution 18, e.g. une grille, contenant des distributeurs appropriés. Incoming fluids pass through a distribution tray 18, e.g. a grid, containing suitable distributors.
Dans ce schéma, des distributeurs de type « bubble cap » 19 sont montrés, mais il est entendu que tout distributeur connu de l'homme du métier permettant de distribuer les fluides provenant du conduit 12 sur toute la section de l'enceinte 10 du réacteur, et ceci de la manière la plus homogène possible, peut être utilisé. In this diagram, “bubble cap” type distributors 19 are shown, but it is understood that any distributor known to a person skilled in the art making it possible to distribute the fluids coming from the pipe 12 over the entire section of the enclosure 10 of the reactor , and this in the most homogeneous way possible, can be used.
Le mélange liquide/gaz s'écoule vers le haut et les particules de catalyseur sont entraînées dans un mouvement de lit bouillonnant par l'écoulement gaz et l'écoulement liquide induit par des moyens de recirculation, e.g. la pompe de recirculation 20 aussi appelée pompe d'ébullition (connue en anglais sous le nom de « ebullation pump »), qui peut être interne ou externe à l'enceinte 10 du réacteur. The liquid / gas mixture flows upwards and the catalyst particles are entrained in an ebullating bed movement by the gas flow and the liquid flow induced by recirculation means, eg the recirculation pump 20 also called pump. boiling (known in English under the name of "boiling pump"), which can be internal or external to the chamber 10 of the reactor.
L'écoulement ascendant de liquide délivré par la pompe 20 est suffisant pour que la masse de catalyseur dans la zone de réaction ou lit catalytique 22 s' expanse d'au moins 10% en volume, de préférence de 10 % à 100 % en volume et plus préférentiellement de 20% à 100% en volume par rapport au volume statique (c'est-à-dire au repos) du lit de catalyseur, permettant ainsi l'écoulement de gaz et liquide à travers l'enceinte 10 du réacteur, comme montré par les flèches de direction 21. The upward flow of liquid delivered by the pump 20 is sufficient for the mass of catalyst in the reaction zone or catalytic bed 22 to expand by at least 10% by volume, preferably 10% to 100% by volume. and more preferably from 20% to 100% by volume per relative to the static volume (i.e. at rest) of the catalyst bed, thus allowing the flow of gas and liquid through the chamber 10 of the reactor, as shown by the direction arrows 21.
A cause de l'équilibre entre les forces de friction engendrées par l'écoulement ascendant du liquide et du gaz, et les forces gravitaires dirigées vers le bas, le lit de particules de catalyseur atteint un niveau haut d'expansion pendant que le liquide et le gaz plus légers continuent de se diriger vers le haut de l'enceinte 10 du réacteur au-delà de ce niveau solide. Dans le schéma, le niveau d'expansion maximale du catalyseur correspond à l'interface 23. Au-dessous de cet interface 23 se trouve la zone de réaction catalytique 22 qui s'étend donc du plateau de distribution 18 jusqu'au niveau 23. Due to the balance between the frictional forces generated by the upward flow of liquid and gas, and the gravitational forces directed downward, the bed of catalyst particles reaches a high level of expansion while the liquid and the lighter gases continue to flow to the top of the reactor vessel 10 beyond this solid level. In the diagram, the maximum expansion level of the catalyst corresponds to the interface 23. Below this interface 23 is the catalytic reaction zone 22 which therefore extends from the distribution plate 18 to the level 23.
Au-dessus de l'interface 23 se trouve une zone 29 appauvrie en catalyseur (comparativement à la zone 22) et ne contenant quasiment que du gaz et du liquide. Le gaz comprend notamment l'hydrogène introduit par le conduit 13 et d'autres composés gazeux contenus initialement dans la charge ou formés par les réactions dans le réacteur. Les particules de catalyseur dans la zone de réaction 22 sont en mouvement aléatoire à l'état fluidisé, raison pour laquelle la zone réactionnelle 22 est aussi qualifiée de zone fluidisée triphasique. Above the interface 23 is a zone 29 depleted in catalyst (compared to zone 22) and containing almost only gas and liquid. The gas comprises in particular the hydrogen introduced through line 13 and other gaseous compounds initially contained in the feed or formed by the reactions in the reactor. The catalyst particles in the reaction zone 22 are in random motion in the fluidized state, which is why the reaction zone 22 is also referred to as a three-phase fluidized zone.
La zone 29, à faible concentration de catalyseur au-dessus du niveau 23, est remplie de liquide et de gaz entraîné. Le gaz est séparé du liquide dans la partie supérieure du réacteur, dans la zone de recycle 39, adjacente à l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte 10 du réacteur, zone 39 dans laquelle est implanté une coupelle de recycle 30, aussi communément appelée « recycle cup » en anglais, afin de collecter et recycler la majeure partie du liquide à travers la conduite centrale de recycle 25. Il est important que le liquide recyclé à travers la conduite de recycle 25 contienne le moins de gaz possible, voire pas de gaz du tout, pour éviter le phénomène de cavitation de la pompe 20. Zone 29, with a low catalyst concentration above level 23, is filled with liquid and entrained gas. The gas is separated from the liquid in the upper part of the reactor, in the recycling zone 39, adjacent to the upper end 48 of the enclosure 10 of the reactor, zone 39 in which a recycling cup 30, also commonly called "Recycle cup" in English, in order to collect and recycle the major part of the liquid through the central recycling pipe 25. It is important that the liquid recycled through the recycling pipe 25 contains as little gas as possible, or even no gas. gas at all, to avoid the phenomenon of pump cavitation 20.
Le conduit 40 est utilisé pour le soutirage du gaz et d'une partie du liquide. Line 40 is used for withdrawing gas and part of the liquid.
La coupelle de recycle 30, correspondant à une partie élargie à l'extrémité supérieure de la conduite de recycle 25, délimite, avec l'extrémité supérieure 48, la zone de recycle 39. La zone de recycle 39 comportant elle-même une zone supérieure contenant majoritairement le gaz séparé et une zone inférieure contenant majoritairement le liquide recyclé, séparée par un niveau non représenté. Une pluralité d'éléments de séparation (27,28) orientés verticalement et portés par la coupelle de recycle 30 créent le lien fluidique entre la zone gaz/liquide appauvrie en catalyseur 29 et la zone de recycle Le mélange gaz/liquide s'écoule vers le haut à travers les conduits des éléments de séparation 27 et 28. Une partie du liquide séparé est ensuite dirigée vers la pompe de recyclage 20 dans la direction de la flèche 31 à travers la conduite centrale de recycle 25, et est donc recyclée vers l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte 10 du réacteur en-dessous de la grille 18. The recycling cup 30, corresponding to a widened part at the upper end of the recycling pipe 25, defines, with the upper end 48, the recycling zone 39. The recycling zone 39 itself comprising an upper zone. mainly containing the separated gas and a lower zone mainly containing the recycled liquid, separated by a level not shown. A plurality of separating elements (27,28) oriented vertically and carried by the recycle cup 30 create the fluidic link between the gas / liquid zone depleted in catalyst 29 and the recycle zone. The gas / liquid mixture flows upwardly through the conduits of the separating elements 27 and 28. A part of the separated liquid is then directed to the recycle pump 20 in the direction of the arrow 31 through the central discharge conduit. recycles 25, and is therefore recycled to the lower end 49 of the enclosure 10 of the reactor below the grid 18.
Le gaz séparé du liquide, s'écoule vers le sommet de l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte 10 du réacteur, et est soutiré par le conduit supérieur 40. Le gaz soutiré est ensuite traité d'une manière conventionnelle pour récupérer autant d'hydrogène que possible afin que ce dernier soit recyclé dans l'enceinte 10 du réacteur à travers le conduit 13. The gas separated from the liquid flows towards the top of the upper end 48 of the reactor vessel 10 and is withdrawn through the upper duct 40. The withdrawn gas is then treated in a conventional manner to recover as much hydrogen as possible so that the latter is recycled into the reactor chamber 10 through the line 13.
La présente invention n'exclut pas le traitement et/ou la conversion d'une charge solide d'hydrocarbures, e.g. du charbon, dans le réacteur en présence d'un liquide, qui est une charge liquide d'hydrocarbures, e.g. un distillât sous vide (« vacuum gas oil » ou VGO en anglais) introduite dans le réacteur avec la charge solide et le liquide produit dans le réacteur par réaction de la charge solide avec de l'hydrogène. Un tel procédé connu mettant en oeuvre un réacteur triphasique comportant un lit bouillonnant catalytique est le procédé « H-Coal », par exemple le procédé H-Coal TS™ (TS pour « two stage ») mettant en oeuvre deux réacteurs triphasiques à lit bouillonnant successifs tel que décrit dans le brevet US4874506, fonctionnant de manière similaire au procédé H- Oil™ mais adapté à la conversion de charbon en produits hydrocarbonés stables plus légers et débarrassés de leur impuretés pour la production de carburants. Dans ce cas, ce qui est introduit dans le réacteur triphasique est un mélange de charge solide, e.g. du charbon, et un charge liquide, formant une suspension (ou « slurry » en anglais). La phase liquide séparée de la phase gaz dans le dispositif de séparation gaz/liquide du réacteur, et la recycle de liquide séparé par la coupelle de recycle et la conduite de recycle correspondent au liquide produit dans le réacteur par la conversion du charbon et à la charge liquide d'hydrocarbures liquide introduite avec le charbon. The present invention does not exclude the treatment and / or the conversion of a solid charge of hydrocarbons, eg coal, in the reactor in the presence of a liquid, which is a liquid charge of hydrocarbons, eg a distillate under vacuum (“vacuum gas oil” or VGO in English) introduced into the reactor with the solid feed and the liquid produced in the reactor by reaction of the solid feed with hydrogen. Such a known process using a three-phase reactor comprising a catalytic bubbling bed is the “H-Coal” process, for example the H-Coal T S ™ process (TS for “two stage”) using two three-phase bed reactors. successive bubbling as described in the patent US4874506, operating in a similar way to the H-Oil ™ process but adapted to the conversion of coal into stable hydrocarbon products that are lighter and free of their impurities for the production of fuels. In this case, what is introduced into the three-phase reactor is a mixture of solid feed, eg coal, and a liquid feed, forming a suspension (or “slurry” in English). The liquid phase separated from the gas phase in the gas / liquid separation device of the reactor, and the recycle of liquid separated by the recycle cup and the recycle line correspond to the liquid produced in the reactor by the conversion of carbon and to the liquid charge of liquid hydrocarbons introduced with the coal.
L'organisation générale de la circulation des fluides n'est pas modifié dans la présente invention par rapport à l'art antérieur tel qu'il vient d'être décrit. Seule est modifiée la géométrie de la coupelle de recycle 30 et le dimensionnement de la zone de recycle 39 comme cela est décrit ci-après, en relation avec la figure 2. The general organization of the circulation of fluids is not modified in the present invention compared to the prior art as has just been described. Only the geometry of the recycling cup 30 and the dimensioning of the recycling zone 39 are modified, as described below, in relation to FIG. 2.
Selon l'invention, la géométrie de la coupelle de recycle et le dimensionnement de la partie haute du réacteur permettent d'augmenter le volume catalytique et de diminuer les zones thermiques non catalytiques de formation de sédiments. En conséquence, la stabilité des effluents liquides produits lors de l'hydroconversion est améliorée tout en continuant à assurer une bonne séparation gaz/liquide en tête du réacteur pour une recycle de liquide dépourvu au maximum de gaz en bas du réacteur, à destination de la zone de réaction catalytique. According to the invention, the geometry of the recycling cup and the dimensioning of the upper part of the reactor make it possible to increase the catalytic volume and to reduce the non-catalytic thermal zones of sediment formation. Consequently, the stability of the liquid effluents produced during the hydroconversion is improved while continuing to ensure good gas / liquid separation at the head of the reactor for a recycle of liquid devoid of gas as much as possible at the bottom of the reactor, to the catalytic reaction zone.
La figure 2 est un schéma plus précis de la zone de recycle 39 du réacteur représenté à la figure 1. En particulier, ce schéma illustre la géométrie et le fonctionnement d'un réacteur selon l'invention et son dispositif de séparation gaz/liquide comportant la coupelle de recycle 30 et la conduite de recycle 25 du liquide séparé, en tête du réacteur. La figure 2 fait apparaître les dimensions géométriques importantes pour le dimensionnement dudit dispositif et de la zone de recycle 39. FIG. 2 is a more precise diagram of the recycling zone 39 of the reactor shown in FIG. 1. In particular, this diagram illustrates the geometry and the operation of a reactor according to the invention and its gas / liquid separation device comprising the recycling cup 30 and the pipe 25 for recycling the separated liquid, at the top of the reactor. FIG. 2 shows the geometric dimensions which are important for the sizing of said device and of the recycling zone 39.
La zone de recycle du liquide 39 est adjacente à l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte 10 du réacteur, et comprend au moins en partie le dispositif de séparation gaz/liquide configuré pour séparer une phase gazeuse et une phase liquide du mélange provenant de la zone de réaction catalytique 22. The liquid recycle zone 39 is adjacent to the upper end 48 of the vessel 10 of the reactor, and comprises at least in part the gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase of the mixture coming from. the catalytic reaction zone 22.
Le dispositif de séparation gaz/liquide comprend notamment une coupelle de recycle 30 comportant une partie supérieure cylindrique 42 prolongée par une partie inférieure tronconique 43, et une conduite de recycle 25 du liquide, située à l'apex de la partie inférieure tronconique 43 et en communication fluidique avec l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte par des moyens de recirculation. The gas / liquid separation device comprises in particular a recycling cup 30 comprising a cylindrical upper part 42 extended by a frustoconical lower part 43, and a pipe 25 for recycling the liquid, located at the apex of the frustoconical lower part 43 and in fluid communication with the lower end 49 of the enclosure by recirculation means.
La coupelle de recycle 30 est positionnée au-dessus de la zone de réaction catalytique 22, et plus particulièrement au-dessus de la zone 29 elle-même surmontant la zone de réaction catalytique 22, et délimite, avec au moins l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte, la zone de recycle 39. La zone de recycle a une hauteur L qui peut être définie comme étant la distance entre le sommet de la conduite de recycle 25 et le sommet de l'extrémité supérieure 48, tel que représenté à la figure 2. The recycle cup 30 is positioned above the catalytic reaction zone 22, and more particularly above the zone 29 itself surmounting the catalytic reaction zone 22, and delimits, with at least the upper end 48 of the enclosure, the recycle zone 39. The recycle zone has a height L which can be defined as being the distance between the top of the recycling pipe 25 and the top of the upper end 48, as shown in figure 2.
Le sommet du cône de la partie inférieure tronconique 43 est dirigé vers le bas du réacteur, c'est-à- dire vers l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur comportant les moyens d'injection de la charge. The top of the cone of the frustoconical lower part 43 is directed towards the bottom of the reactor, that is to say towards the lower end of the reactor enclosure comprising the means for injecting the charge.
La partie inférieure tronconique 43 est munie des conduits verticaux 27 pour le passage du mélange gaz/liquide à travers la coupelle de recycle, déjà décrits plus haut en relation avec la figure 1. Ces éléments de passage et de séparation gaz/liquide peuvent être de simples conduits verticaux traversant la paroi de la partie inférieure tronconique 43, tel que représenté, mais peuvent également être tout autre élément de passage et de séparation gaz/liquide tel que décrit dans les demandes de brevets FR3058420A1 et FR3058421A1. The frustoconical lower part 43 is provided with vertical conduits 27 for the passage of the gas / liquid mixture through the recycling cup, already described above in relation to FIG. 1. These gas / liquid passage and separation elements may be of simple vertical ducts passing through the wall of the frustoconical lower part 43, as shown, but can also be any other gas / liquid passage and separation element as described in patent applications FR3058420A1 and FR3058421A1.
En particulier, à l'instar de ce qui est décrit dans la demande FR3058420A1, la partie inférieure tronconique 43 peut être munie d'une pluralité d'éléments de séparation 27 verticaux fonctionnant en parallèle, chaque élément de séparation 27 possédant un conduit d'admission du mélange gaz liquide ouvert sur la surface de la partie tronconique 43 et s'élevant jusqu'à une hauteur donnée à l'intérieur de la zone de recycle 39, et se terminant par une succession de deux coudes; un premier coude situé dans le plan (ZY) défini par l'axe Z sensiblement vertical, et un axe Y appartenant au plan (XY) perpendiculaire à l'axe Z, et un second coude situé dans le plan (XY), l'axe X étant lui-même perpendiculaire à l'axe Y. De préférence, l'angle d'orientation du premier coude dans le plan (ZY), l'angle d'orientation du second coude dans le plan (XY) et la distance séparant deux coudes successifs ont des valeurs spécifique : le premier coude dans le plan (YZ) peut avoir son orientation définie par son angle ai compris entre 45° et 315°, de préférence entre 60° et 300°, et de manière préférée entre 80° et 200°, et le second coude situé dans le plan (XY), peut avoir son orientation définie par son angle bi compris entre 0° et 135°, de préférence entre 10° et 110°, et de manière préférée entre 30° et 100°, les deux coudes successifs étant séparés d'une distance comprise entre la moitié du diamètre du conduit d'admission et 4 fois le diamètre du conduit d'admission. In particular, like what is described in application FR3058420A1, the frustoconical lower part 43 can be provided with a plurality of vertical separation elements 27 operating in parallel, each separation element 27 having a duct of admission of the liquid gas mixture open on the surface of the frustoconical part 43 and rising to a given height inside the recycle zone 39, and ending in a succession of two bends; a first bend located in the plane (ZY) defined by the substantially vertical Z axis, and a Y axis belonging to the (XY) plane perpendicular to the Z axis, and a second bend located in the (XY) plane, the X axis being itself perpendicular to the Y axis. Preferably, the orientation angle of the first bend in the plane (ZY), the orientation angle of the second bend in the plane (XY) and the distance separating two successive bends have specific values: the first bend in the plane (YZ) can have its orientation defined by its angle ai between 45 ° and 315 °, preferably between 60 ° and 300 °, and preferably between 80 ° and 200 °, and the second bend located in the (XY) plane, can have its orientation defined by its angle bi between 0 ° and 135 °, preferably between 10 ° and 110 °, and preferably between 30 ° and 100 °, the two successive elbows being separated by a distance of between half the diameter of the intake duct and 4 times the diameter of the intake duct.
Alternativement, à l'instar de ce qui est décrit dans la demande FR3058421A1, la partie inférieure tronconique 43 peut être munie d'une pluralité d'éléments de séparation 27 verticaux fonctionnant en parallèle, chaque élément de séparation 27 possédant un conduit d'admission du mélange gaz liquide ouvert sur la surface de la partie tronconique 43 et s'élevant jusqu'à une hauteur donnée à l'intérieur de la zone de recycle 39, et étant coiffé d'une calotte supérieure munie d'un conduit d'évacuation du gaz situé en partie supérieure de ladite calotte, et d'un élément tubulaire sensiblement coaxial au conduit d'admission et permettant le retour du liquide, chaque élément 27 étant équipé d'une spirale hélicoïdale située à l'intérieur du conduit d'admission dans la partie supérieure des éléments 27. De préférence la spirale hélicoïdale forme un angle yi avec l'horizontale compris entre 10° et 80°, de préférence entre 20° et 70°, et de manière préférée entre 35° et 60°, et cette spirale hélicoïdale effectue de préférence sur l'ensemble de sa hauteur un nombre de rotations compris entre 0,5 et 4, chaque rotation correspondant à 1 tour à 360°, et de préférence entre 0,5 et 2 tours à 360°. La partie inférieure tronconique 43 de la coupelle de recycle peut également comporter d'autres types d'éléments de passage et de séparation gaz/liquide connus. Alternatively, like what is described in application FR3058421A1, the frustoconical lower part 43 can be provided with a plurality of vertical separation elements 27 operating in parallel, each separation element 27 having an inlet duct. of the liquid gas mixture open on the surface of the frustoconical part 43 and rising to a given height inside the recycling zone 39, and being capped with an upper cap provided with an evacuation duct gas located in the upper part of said cap, and a tubular element substantially coaxial with the inlet duct and allowing the return of the liquid, each element 27 being equipped with a helical spiral located inside the inlet duct in the upper part of the elements 27. Preferably the helical spiral forms an angle yi with the horizontal of between 10 ° and 80 °, preferably between 20 ° and 70 °, and preferably between 35 ° and 60 °, and this helical spiral oïdale preferably performs over its entire height a number of rotations of between 0.5 and 4, each rotation corresponding to 1 360 ° turn, and preferably between 0.5 and 2 360 ° turns. The frustoconical lower part 43 of the recycling cup can also include other types of known gas / liquid passage and separation elements.
Selon l'invention, cette partie inférieure tronconique 43 a un angle d'inclinaison b fixe compris entre 50° et 85°par rapport à l'axe de révolution (Z) de la partie supérieure cylindrique 42. De préférence, l'angle b est compris entre 55° et 80°, et plus préférentiellement compris entre 60° et 75°. Selon un mode de réalisation, l'angle d'inclinaison b fixe est compris entre 70° et 85°, plus préférentiellement entre 70° et 80°, et encore plus préférentiellement compris entre 70° et 75°. L'angle b est par exemple avantageusement égal à 75°. Cette inclinaison spécifique permet d'avoir un rapport volume catalytique/volume thermique plus important par rapport aux réacteurs connus comportant des coupelles de recycle classiques, pour un même catalyseur et à iso expansion, i.e. même taux d'expansion du catalyseur, résultant notamment en des bénéfices en termes de stabilité des effluents produits lors de l'hydroconversion de charges lourdes et en termes de performances générales du procédé d'hydroconversion. Par volume thermique on entend les zones du réacteur hors zone catalytique en lit bouillonnant 22 (zones 39, 29, conduite 25, partie inférieure 49). Le volume thermique ne comprend pas de catalyseur supporté hormis des fines. Par volume catalytique on entend la zone de réaction catalytique en lit bouillonnant 22. Un volume thermique réduit permet notamment d'éviter le craquage thermique avec la formation des précurseurs d'encrassement (espèces très visqueuses et/ou collantes composées par des asphaltènes et du coke), qui ne sont pas désirés dans un procédé d'hydroconversion , et un volume catalytique augmenté permet en particulier des performances catalytiques d'hydrotraitement plus importantes et une stabilisation des précurseurs d'encrassement . La stabilité des effluents produits lors de l'hydroconversion de charges lourdes et les performances générales du procédé d'hydroconversion sont particulièrement améliorées lorsque l'angle d'inclinaison b fixe est supérieur ou égal à 70°, dans le cadre des gammes de valeurs précitées. According to the invention, this frustoconical lower part 43 has a fixed angle of inclination b of between 50 ° and 85 ° relative to the axis of revolution (Z) of the cylindrical upper part 42. Preferably, the angle b is between 55 ° and 80 °, and more preferably between 60 ° and 75 °. According to one embodiment, the fixed angle of inclination b is between 70 ° and 85 °, more preferably between 70 ° and 80 °, and even more preferably between 70 ° and 75 °. The angle b is for example advantageously equal to 75 °. This specific inclination makes it possible to have a greater catalytic volume / thermal volume ratio compared to known reactors comprising conventional recycle cups, for the same catalyst and with iso-expansion, ie the same rate of expansion of the catalyst, resulting in particular in benefits in terms of the stability of the effluents produced during the hydroconversion of heavy loads and in terms of general performance of the hydroconversion process. By thermal volume is meant the zones of the reactor outside the bubbling-bed catalytic zone 22 (zones 39, 29, pipe 25, lower part 49). The thermal volume does not include any supported catalyst other than fines. By catalytic volume is meant the catalytic reaction zone in an ebullating bed 22. A reduced thermal volume makes it possible in particular to avoid thermal cracking with the formation of fouling precursors (very viscous and / or sticky species composed of asphaltenes and coke. ), which are not desired in a hydroconversion process, and an increased catalytic volume allows in particular greater hydrotreatment catalytic performance and stabilization of the fouling precursors. The stability of the effluents produced during the hydroconversion of heavy loads and the general performance of the hydroconversion process are particularly improved when the fixed angle of inclination b is greater than or equal to 70 °, within the framework of the above-mentioned ranges of values. .
Selon un mode de réalisation, un espace annulaire E est formé entre la partie supérieure cylindrique de la coupelle de recycle et la paroi latérale de l'enceinte. Cet espace constitue alors un passage pour le mélange gaz/liquide l'instar des conduits 27, et peut ainsi participer à la séparation gaz/liquide. La largeur de cet espace annulaire, définie perpendiculairement à la paroi latérale de l'enceinte et à la partie supérieure cylindrique de la coupelle de recycle, est de préférence compris entre 0,01 m et Di/3 m, plus préférentiellement compris entre 0,01 m et O , et de manière encore plus préférée compris entre 0,01 m et Di/8. Selon un mode de réalisation, la partie supérieure cylindrique de la coupelle de recycle est formée par la paroi latérale de l'enceinte. Il s'agit d'une configuration où la coupelle s'étend sur toute la section de l'enceinte, sans espace annulaire E entre la coupelle et la paroi latérale de l'enceinte du réacteur. Selon ce mode de réalisation, le mélange gaz/liquide entre dans la zone de recycle à travers la coupelle de recycle uniquement par les conduits 27. Dans ce cas, les vitesses gaz et liquide sont plus importantes et la séparation gaz/liquide dans les éléments 27 décrits précédemment est améliorée. According to one embodiment, an annular space E is formed between the upper cylindrical part of the recycling cup and the side wall of the enclosure. This space then constitutes a passage for the gas / liquid mixture like the conduits 27, and can thus participate in the gas / liquid separation. The width of this annular space, defined perpendicular to the side wall of the enclosure and to the upper cylindrical part of the recycling cup, is preferably between 0.01 m and Di / 3 m, more preferably between 0, 01 m and 0, and even more preferably between 0.01 m and Di / 8. According to one embodiment, the cylindrical upper part of the recycling cup is formed by the side wall of the enclosure. This is a configuration where the cup extends over the entire section of the enclosure, without an annular space E between the cup and the side wall of the reactor enclosure. According to this embodiment, the gas / liquid mixture enters the recycling zone through the recycling cup only via the conduits 27. In this case, the gas and liquid speeds are greater and the gas / liquid separation in the elements. 27 previously described is improved.
Le diamètre Li de la partie supérieure cylindrique 42 de la coupelle de recycle résulte directement du diamètre Di de l'enceinte du réacteur et de la longueur de l'espace annulaire E. Ainsi, lorsqu'un tel espace annulaire E existe, le diamètre Li de la partie supérieure cylindrique 42 de la coupelle de recycle est égal à la différence entre le diamètre Di de l'enceinte du réacteur et deux fois la largeur de l'espace annulaire E. Li est ainsi de préférence compris entre 1,1XD2 et Di-2x0,01m, plus préférentiellement compris entre 1,5XD2 et Di-2x0,01m, et de manière encore plus préférée compris entre 2xD2 et Di-2x0,01m. A titre indicatif, et sans être limitatif, le diamètre Di peut être compris entre 0,1 m et 30 m, de préférence entre 0,5 m et 20 m, et de manière très préférée entre 1 m et 10 m. The diameter Li of the cylindrical upper part 42 of the recycling cup results directly from the diameter Di of the reactor enclosure and from the length of the annular space E. Thus, when such an annular space E exists, the diameter Li of the cylindrical upper part 42 of the recycling cup is equal to the difference between the diameter Di of the reactor enclosure and twice the width of the annular space E. Li is thus preferably between 1.1 × D 2 and Di-2x0.01m, more preferably between 1.5XD 2 and Di-2x0.01m, and even more preferably between 2xD 2 and Di-2x0.01m. By way of indication, and without being limiting, the diameter Di can be between 0.1 m and 30 m, preferably between 0.5 m and 20 m, and very preferably between 1 m and 10 m.
La hauteur Ls de la partie supérieure cylindrique 42 est de préférence comprise entre 0,001xD! et 2xD1 plus préférentiellement comprise entre 0,lx Di et D1 et de manière plus préférée comprise entre 0,15x Di et 0,9x Di. La distance L7 définie entre le sommet de la partie supérieure cylindrique 42 et le bas de l'extrémité supérieure 48 de l'enceinte est de préférence compris entre 0,001xDi et 2xDi, plus préférentiellement comprise entre 0,lx Di et Di, et de manière plus préférée comprise entre 0,15x Di et 0,9x Di. The height L s of the cylindrical upper part 42 is preferably between 0.001 × D ! and 2xD 1 more preferably between 0.1x Di and D 1 and more preferably between 0.15x Di and 0.9x Di. The distance L 7 defined between the top of the upper cylindrical part 42 and the bottom of the upper end 48 of the enclosure is preferably between 0.001xDi and 2xDi, more preferably between 0.1x Di and Di, and of more preferably between 0.15x Di and 0.9x Di.
Selon l'invention, l'extrémité supérieure de l'enceinte a de préférence une forme convexe, et présente avantageusement un rapport L5/DI compris entre 0,01 et 20, L5 étant la hauteur de l'extrémité supérieure de l'enceinte. Plus préférentiellement le rapport L5/DI est compris entre 0,02 et 10, et encore plus préférentiellement est compris entre 0,1 et 5. Par exemple le rapport L5/DI est égal à 4. La conduite de recycle 25 est de préférence cylindrique. Le diamètre D2 de la conduite de recycle est de préférence compris entre 0,1 m et 3 m, plus préférentiellement compris entre 0,3 m et 2 m. Le diamètre D2 est de préférence fixé pour avoir une vitesse liquide dans la conduite 25 comprise entre 0,01 m/s et 80 m/s, de préférence entre 0,02 m/s et 40 m/s et de manière préférée entre 0,05 m/s et 10 m/s. According to the invention, the upper end of the enclosure preferably has a convex shape, and advantageously has an L 5 / D I ratio of between 0.01 and 20, L 5 being the height of the upper end of the 'pregnant. More preferably, the L 5 / D I ratio is between 0.02 and 10, and even more preferably is between 0.1 and 5. For example, the L 5 / D I ratio is equal to 4. The recycle line 25 is preferably cylindrical. The diameter D 2 of the recycling pipe is preferably between 0.1 m and 3 m, more preferably between 0.3 m and 2 m. The diameter D 2 is preferably set so as to have a liquid velocity in the pipe 25 of between 0.01 m / s and 80 m / s, preferably between 0.02 m / s and 40 m / s and preferably between 0.05 m / s and 10 m / s.
Le mélange de gaz et le liquide provenant de la zone 29 de l'enceinte du réacteur a un écoulement ascendant montré par les flèches de direction 41 et est introduit à travers les conduits 27, et éventuellement par l'espace annulaire E s'il existe, qui constituent une liaison fluidique entre la zone 29 et la zone de recycle 39. Ledit mélange peut également contenir des fines de catalyseur (usuellement de diamètre inférieur à 500 microns) ou toute autre solide dispersé, tel que des asphaltènes précipités, des particules de coke, des sulfures de métaux tels que nickel, vanadium, fer, molybdène. The mixture of gas and liquid from zone 29 of the reactor enclosure has an upward flow shown by direction arrows 41 and is introduced through conduits 27, and possibly through annular space E if there is one. , which constitute a fluidic bond between zone 29 and recycle zone 39. Said mixture may also contain catalyst fines (usually of diameter less than 500 microns) or any other dispersed solid, such as precipitated asphaltenes, particles of coke, sulphides of metals such as nickel, vanadium, iron, molybdenum.
Dans la zone de recycle 39, il existe un niveau (non représenté) qui sépare une partie supérieure de la zone 39 contenant majoritairement le gaz séparé, d'une partie inférieure contenant majoritairement le liquide recyclé. La sortie des conduits 27 se situe généralement au-dessus de ce niveau. Le liquide séparé issu du conduit 27 s'écoule vers le bas par l'intermédiaire de la paroi tronconique 43, et est collecté par le conduit de recycle central, pour être de préférence repris par la pompe de recycle 20 . In the recycling zone 39, there is a level (not shown) which separates an upper part of the zone 39 mainly containing the separated gas, from a lower part mainly containing the recycled liquid. The outlet of the conduits 27 is generally located above this level. The separated liquid from the duct 27 flows downwards through the frustoconical wall 43, and is collected by the central recycle duct, to be preferably taken up by the recycle pump 20.
La majeure partie du liquide ainsi séparé 31 est donc recyclée vers l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur par l'intermédiaire de la conduite de recycle 25, avec des moyens de recirculation, de préférence comportant la pompe d'ébullition 20. Plus précisément, le liquide recyclé est envoyé par les moyens de recirculation, dans l'extrémité 49 de l'enceinte, en dessous de la grille de distribution 18. Le gaz 40a, qui peut être accompagné d'une partie de liquide non séparé, est évacué de l'enceinte du réacteur à travers le conduit 40. Le conduit 40 peut comprendre des fentes à son extrémité ouverte dans l'enceinte du réacteur en son extrémité inférieure qui peuvent permettre de de fixer la hauteur de l'interface liquide-gaz. The major part of the liquid thus separated 31 is therefore recycled to the lower end of the reactor enclosure via the recycle line 25, with recirculation means, preferably comprising the boiling pump 20. More specifically, the recycled liquid is sent by the recirculation means, into the end 49 of the enclosure, below the distribution grid 18. The gas 40a, which may be accompanied by a portion of unseparated liquid, is evacuated from the reactor enclosure through the conduit 40. The conduit 40 may include slots at its open end in the reactor enclosure at its lower end which can make it possible to fix the height of the liquid-gas interface.
La présente invention porte aussi sur un procédé d'hydroconversion d'une charge d'hydrocarbures comportant un réacteur selon invention. Il peut par exemple d'agir d'un procédé d'hydroconversion d'une charge liquide d'hydrocarbures, ou d'une charge solide d'hydrocarbures, e.g. du charbon. Selon une mise en œuvre, la présente invention porte sur un procédé d'hydroconversion d'une charge liquide d'hydrocarbures, de préférence une charge liquide lourde, comportant un réacteur selon invention, dans lequel : The present invention also relates to a process for the hydroconversion of a hydrocarbon feed comprising a reactor according to the invention. It can, for example, act as a process for the hydroconversion of a liquid feed of hydrocarbons, or of a solid feed of hydrocarbons, eg coal. According to one implementation, the present invention relates to a process for hydroconversion of a liquid feed of hydrocarbons, preferably a heavy liquid feed, comprising a reactor according to the invention, in which:
- on introduit de l'hydrogène et la charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique 22 ; - Introducing hydrogen and the liquid charge of hydrocarbons into the lower end 49 of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a random movement of a catalyst in the form of particles in the catalytic reaction zone 22;
- on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique 22 avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle 25, pour réaliser les réactions d'hydroconversion de la charge; - The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone 22 with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle line 25, to carry out the hydroconversion reactions of the feed;
- on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits 27 de la coupelle de recycle 30, une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits 27 of the recycling cup 30, part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent to the end lower part of the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle 39. - the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone 39 are evacuated from the reactor.
Le procédé a été déjà décrit en partie plus haut en relation avec la figure 1. The process has already been partially described above in relation to FIG. 1.
De préférence, les conditions opératoires du réacteur sont les suivantes : Preferably, the operating conditions of the reactor are as follows:
- une pression absolue comprise entre 2 MPa et 35 MPa, de préférence entre 5 MPa et 25 MPa, et de manière encore préférée, entre 6 MPa et 20 MPa, et an absolute pressure of between 2 MPa and 35 MPa, preferably between 5 MPa and 25 MPa, and even more preferably between 6 MPa and 20 MPa, and
- une température comprise entre 300°C et 550°C, de préférence comprise entre 350 et 500°C, et d'une manière encore préférée comprise entre 370 et 460°C, la plage de température privilégiée se situant entre 380°C et 440°C. - a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 and 500 ° C, and even more preferably between 370 and 460 ° C, the preferred temperature range being between 380 ° C and 440 ° C.
La charge est de préférence une charge lourde d'hydrocarbures contenant une fraction d'au moins 50% poids ayant une température d'ébullition d'au moins 300°C, de préférence d'au moins 350°C, et de manière encore plus préférée d'au moins 375°C. The feed is preferably a heavy hydrocarbon feed containing a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least 300 ° C, preferably of at least 350 ° C, and still more. preferred of at least 375 ° C.
Cette charge lourde d'hydrocarbures peut être un pétrole brut, ou provenir du raffinage d'un pétrole brut ou du traitement d'une autre source hydrocarbonée dans une raffinerie. This heavy load of hydrocarbons can be crude oil, or come from the refining of a crude oil or from the treatment of another hydrocarbon source in a refinery.
De préférence, la charge est un pétrole brut ou est constituée de résidus atmosphériques et/ou de résidus sous vide issus de la distillation atmosphérique et/ou sous vide d'un pétrole brut. La charge lourde d'hydrocarbures peut aussi être constituée de résidus atmosphérique et/ou sous vide issus de la distillation atmosphérique et/ou sous vide d'effluents provenant d'unités de conversion thermique, d'hydrotraitement, d'hydrocraquage et/ou d'hydroconversion. Preferably, the feed is a crude oil or consists of atmospheric residues and / or vacuum residues resulting from the atmospheric and / or vacuum distillation of a crude oil. The heavy hydrocarbon feedstock can also consist of atmospheric and / or vacuum residues from atmospheric and / or vacuum distillation of effluents originating from thermal conversion, hydrotreatment, hydrocracking and / or water treatment units. hydroconversion.
De manière préférée, la charge est constituée de résidus sous vide. Ces résidus sous vide contiennent généralement une fraction d'au moins 50% poids ayant une température d'ébullition d'au moins d'au moins 450°C, et le plus souvent d'au moins 500°C, voire d'au moins 540°C. Les résidus sous vide peuvent venir directement du pétrole brut, soit d'autres unités de raffinage, telles que, entre autres, l'hydrotraitement des résidus, l'hydrocraquage de résidus, et la viscoréduction de résidus. De préférence, les résidus sous vide sont des résidus sous vide issus de la colonne de la distillation sous vide du fractionnement primaire du brut (dit "straight run" selon la terminologie anglo-saxonne). Preferably, the feed consists of vacuum residues. These vacuum residues generally contain a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least at least 450 ° C, and most often at least 500 ° C, or even at least 540 ° C. Vacuum tailings can come directly from crude oil or from other refining units, such as, among others, tailings hydrotreatment, tailings hydrocracking, and tailings visbreaking. Preferably, the vacuum residues are vacuum residues resulting from the column of the vacuum distillation of the primary fractionation of the crude (known as "straight run" according to the English terminology).
La charge peut encore être constituée de distillats sous vide, provenant soit directement du pétrole brut, soit de coupes provenant d'autres unités de raffinage, telles que, entre autres, des unités de craquage, comme le craquage catalytique en lit fluide FCC (pour « Fluid Catalytic Cracking » en anglais) et l'hydrocraquage, et d'unités de conversion thermique, comme les unités de cokéfaction ou les unités de viscoréduction. The feed can also consist of vacuum distillates, either coming directly from crude oil, or cuts from other refining units, such as, among others, cracking units, such as FCC fluid bed catalytic cracking (for “Fluid Catalytic Cracking” and hydrocracking, and thermal conversion units, such as coking units or visbreaking units.
Elle peut aussi être constituée de coupes aromatiques extraites d'une unité de production de lubrifiants, d'huiles désasphaltées issues d'une unité de désasphaltage (raffinats de l'unité de désasphaltage), d'asphaltes issus d'une unité de désasphaltage (résidus de l'unité de désasphaltage). It can also consist of aromatic cuts extracted from a lubricant production unit, deasphalted oils from a deasphalting unit (raffinates from the deasphalting unit), asphalt from a deasphalting unit ( residue from the deasphalting unit).
La charge lourde d'hydrocarbures peut également être une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de charbon (un résidu atmosphérique et/ou un résidu sous vide issu par exemple du procédé H-Coal™), un distillât sous vide issu de la liquéfaction directe de charbon, comme par exemple le procédé H-Coal™, ou encore une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de la biomasse lignocellulosique seule ou en mélange avec du charbon et/ou une fraction pétrolière. The heavy load of hydrocarbons can also be a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal (an atmospheric residue and / or a vacuum residue resulting for example from the H-Coal ™ process), a vacuum distillate resulting from the direct liquefaction. coal, such as the H-Coal ™ process, for example, or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of lignocellulosic biomass alone or as a mixture with coal and / or an oil fraction.
Toutes ces charges peuvent être utilisées pour constituer la charge lourde d'hydrocarbures traitée selon l'invention, seules ou en mélange. All of these feeds can be used to constitute the heavy feed of hydrocarbons treated according to the invention, alone or as a mixture.
La charge lourde d'hydrocarbures contient des impuretés, comme des métaux, du soufre, de l'azote, du carbone de Conradson. Elle peut aussi contenir des insolubles à l'heptane, également appelée asphaltènes C7. Les teneurs en métaux peuvent être supérieures ou égales à 20 ppm poids, de préférence supérieures ou égales à 100 ppm poids. La teneur en soufre peut être supérieure ou égale à 0,1%, voire supérieure ou égale à 1%, et peut être supérieure ou égale à 2% poids. Le taux d'asphaltènes C7 (composés insolubles à l'heptane selon la norme NFT60-115 ou la norme ASTM D 6560) s'élève au minimum à 1% et est souvent supérieur ou égal à 3% poids. Les asphaltènes C7 sont des composés connus pour inhiber la conversion de coupes résiduelles, à la fois par leur aptitude à former des résidus hydrocarbonés lourds, communément appelés coke, et par leur tendance à produire des sédiments qui limitent fortement l'opérabilité des unités d'hydrotraitement et d'hydroconversion. La teneur en carbone Conradson peut être supérieure ou égale à 0,5%, voire d'au moins 5% poids. La teneur en carbone Conradson est définie par la norme ASTM D 482 et représente pour l'homme du métier une évaluation bien connue de la quantité de résidus de carbone produit après une pyrolyse sous des conditions standards de température et de pression. The heavy hydrocarbon feed contains impurities, such as metals, sulfur, nitrogen, Conradson carbon. It can also contain heptane insolubles, also called C7 asphaltenes. The metal contents can be greater than or equal to 20 ppm by weight, preferably greater than or equal to 100 ppm by weight. The sulfur content can be greater than or equal 0.1%, or even greater than or equal to 1%, and may be greater than or equal to 2% by weight. The level of C7 asphaltenes (compounds insoluble in heptane according to standard NFT60-115 or standard ASTM D 6560) amounts to at least 1% and is often greater than or equal to 3% by weight. C 7 asphaltenes are compounds known to inhibit the conversion of residual cuts, both by their ability to form heavy hydrocarbon residues, commonly known as coke, and by their tendency to produce sediments which severely limit the operability of the d units. 'hydrotreatment and hydroconversion. The Conradson carbon content can be greater than or equal to 0.5%, or even at least 5% by weight. The Conradson carbon content is defined by the ASTM D 482 standard and represents for those skilled in the art a well known assessment of the amount of carbon residue produced after pyrolysis under standard conditions of temperature and pressure.
Plusieurs réacteurs selon l'invention peuvent être opérés en série ou en parallèle, ou avec des d'autres réacteurs triphasiques selon l'art antérieur. Several reactors according to the invention can be operated in series or in parallel, or with other three-phase reactors according to the prior art.
Avantageusement deux étapes d'hydroconversion successives sont réalisées, avec optionnellement une étape de séparation entre les étapes d'hydroconversion, chaque étape d'hydroconversion pouvant mettre en oeuvre un ou plusieurs réacteurs triphasiques fonctionnant en lit bouillonnant selon l'invention. Une étape de fractionnement d'au moins une partie de l'effluent hydroconverti issu de la dernière étape d'hydroconversion est généralement réalisé, dans l'objectif de séparer les effluents à différents points de coupe et avantageusement d'obtenir au moins une fraction liquide lourde appelée résidu sous vide non converti bouillant majoritairement à une température supérieure à 300°C, de préférence supérieure à 500°C et de manière préférée supérieure à 540°C. Advantageously, two successive hydroconversion steps are carried out, optionally with a separation step between the hydroconversion steps, each hydroconversion step being able to implement one or more three-phase reactors operating in an ebullating bed according to the invention. A fractionation step of at least part of the hydroconverted effluent resulting from the last hydroconversion step is generally carried out, with the objective of separating the effluents at different cutting points and advantageously to obtain at least one liquid fraction. heavy called residue under unconverted vacuum boiling mainly at a temperature above 300 ° C, preferably above 500 ° C and preferably above 540 ° C.
Ces étapes sont avantageusement réalisées en mettant en oeuvre au moins un réacteur selon l'invention, et peuvent mettre en oeuvre d'autres dispositifs et dans des conditions opératoires du procédé H-Oil™ décrites par exemple dans les brevets US 4521295 ou US 4495060 ou US 4457831 ou dans l'article Aiche, March 19-23, 1995, Houston, Texas, paper number 46d, "Second génération ebullated bed technology". These steps are advantageously carried out by using at least one reactor according to the invention, and can use other devices and under the operating conditions of the H-Oil ™ process described for example in US Pat. No. 4,521,295 or US 4,495,060 or US 4457831 or in the Aiche article, March 19-23, 1995, Houston, Texas, paper number 46d, "Second generation ebullated bed technology".
Le procédé H-Oil™ est un procédé d'hydroconversion de coupes hydrocarbonées lourdes, de type gazole sous vide (« vacuum gas oil » ou VGO en anglais) ou résidus, qui met donc en présence la phase hydrocarbure liquide, la phase gaz hydrogène dispersée sous forme de bulles, et le catalyseur lui-même dispersé sous forme de particules d'une taille typiquement comprise entre 0,2 mm et 2 mm. Le réacteur d'hydroconversion est opéré en lit fluidisé triphasique, également appelé lit bouillonnant, comme déjà décrit plus haut. Le réacteur comporte avantageusement une pompe de recirculation permettant le maintien du catalyseur en lit bouillonnant par recyclage continu d'au moins une partie d'une fraction liquide soutirée à l'extrémité supérieure du réacteur et réinjectée à l'extrémité inférieure du réacteur. The H-Oil ™ process is a process for the hydroconversion of heavy hydrocarbon cuts, of the vacuum gas oil type ("vacuum gas oil" or VGO in English) or residues, which therefore brings together the liquid hydrocarbon phase, the hydrogen gas phase. dispersed in the form of bubbles, and the catalyst itself dispersed in the form of particles with a size typically between 0.2 mm and 2 mm. The hydroconversion reactor is operated in a three-phase fluidized bed, also called an ebullating bed, as already described above. The reactor advantageously comprises a recirculation pump making it possible to maintain the catalyst in an ebullating bed by continuous recycling of at least part of a liquid fraction withdrawn at the upper end of the reactor and reinjected at the lower end of the reactor.
Le taux de recyclage liquide, caractéristique importants du réacteur utilisé dans un procédé de type de type H-Oil™, et défini comme le rapport du débit liquide recyclé sur le débit de charge liquide entrant, est généralement compris entre 1 à 10. The liquid recycling rate, an important characteristic of the reactor used in a process of the H-Oil ™ type, and defined as the ratio of the recycled liquid flow rate to the incoming liquid feed flow rate, is generally between 1 to 10.
Le catalyseur d'hydroconversion utilisé dans les étapes d'hydroconversion du procédé selon l'invention contient un ou plusieurs éléments des groupes 4 à 12 du tableau périodique des éléments, qui peuvent être déposés sur un support. On peut avantageusement utiliser un catalyseur comprenant un support, de préférence amorphe, tels que de la silice, de l'alumine, de la silice- alumine, du dioxyde de titane ou des combinaisons de ces structures, et de manière très préférée de l'alumine, et au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt et de préférence le nickel, ledit élément du groupe VIII étant de préférence utilisé en association avec au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et le tungstène et de préférence, le métal du groupe VIB est le molybdène. The hydroconversion catalyst used in the hydroconversion steps of the process according to the invention contains one or more elements from groups 4 to 12 of the periodic table of the elements, which can be deposited on a support. One can advantageously use a catalyst comprising a support, preferably amorphous, such as silica, alumina, silica-alumina, titanium dioxide or combinations of these structures, and very preferably alumina, and at least one metal from group VIII chosen from nickel and cobalt and preferably nickel, said element from group VIII being preferably used in combination with at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten and preferably, the group VIB metal is molybdenum.
Le catalyseur d'hydroconversion peut être un catalyseur comprenant un support alumine et au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt, de préférence le nickel, ledit élément du groupe VIII étant utilisé en association avec au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et le tungstène, de préférence, le métal du groupe VIB est le molybdène. De préférence, le catalyseur d'hydroconversion comprend le nickel en tant qu'élément du groupe VIII et le molybdène en tant qu'élément du groupe VIB. La teneur en nickel est avantageusement comprise entre 0,5 à 10 % exprimée en poids d'oxyde de nickel (NiO) et de préférence entre 1 à 6 % poids, et la teneur en molybdène est avantageusement comprise entre 1 et 30 % exprimée en poids de trioxyde de molybdène (Mo03) et de préférence entre 4 et 20 % poids. Ce catalyseur est avantageusement utilisé sous forme d'extrudés ou de billes. The hydroconversion catalyst can be a catalyst comprising an alumina support and at least one metal from group VIII chosen from nickel and cobalt, preferably nickel, said element from group VIII being used in combination with at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten, preferably the metal from group VIB is molybdenum. Preferably, the hydroconversion catalyst comprises nickel as a group VIII element and molybdenum as a group VIB element. The nickel content is advantageously between 0.5 to 10% expressed by weight of nickel oxide (NiO) and preferably between 1 to 6% by weight, and the molybdenum content is advantageously between 1 and 30% expressed in weight of molybdenum trioxide (Mo0 3 ) and preferably between 4 and 20% by weight. This catalyst is advantageously used in the form of extrudates or beads.
La présente invention n'exclut pas la mise en oeuvre, en plus du catalyseur supporté, d'un catalyseur entraîné (dit "slurry" selon la terminologie anglo-saxonne) qui entre dans le réacteur avec la charge et qui est entraîné en dehors du réacteur avec les effluents. Il est parfois fait référence à un fonctionnement en lit hybride pour désigner le fonctionnement d'un tel réacteur mettant en oeuvre des catalyseurs de granulométrie très différentes, comportant simultanément au moins un catalyseur qui est maintenu dans le réacteur en lit bouillonnant et au moins un catalyseur entraîné. The present invention does not exclude the use, in addition to the supported catalyst, of an entrained catalyst (called "slurry" according to the English terminology) which enters the reactor with the feed and which is entrained outside the reactor. reactor with effluents. Sometimes reference is made to a hybrid bed operation to denote the operation of such a reactor using catalysts of very different particle sizes, simultaneously comprising at least one catalyst which is maintained in the ebullating bed reactor and at least one entrained catalyst.
Selon une autre mise en oeuvre, la présente invention porte sur un procédé d'hydroconversion d'une charge solide d'hydrocarbures, e.g. du charbon, comportant un réacteur selon invention, dans lequel : According to another implementation, the present invention relates to a process for the hydroconversion of a solid charge of hydrocarbons, e.g. coal, comprising a reactor according to the invention, in which:
- on introduit de l'hydrogène, et un mélange de la charge solide d'hydrocarbures et d'une charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure 49 de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique 22 ; - Introducing hydrogen, and a mixture of the solid charge of hydrocarbons and a liquid charge of hydrocarbons in the lower end 49 of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a random movement d a catalyst in the form of particles in the catalytic reaction zone 22;
- on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique 22 avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle 25, pour réaliser les réactions d'hydroconversion de la charge solide ; - The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone 22 with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe 25, to carry out the hydroconversion reactions of the solid charge;
- on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits 27 de la coupelle de recycle 30, une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits 27 of the recycling cup 30, part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent to the end lower part of the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur au moins le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle 39. - At least the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone 39 are evacuated from the reactor.
Exemples Examples
Les exemples ci-après montrent certains des avantages de l'invention dans le cadre d'une mise en oeuvre de l'invention pour l'hydroconversion de charges d'hydrocarbures lourdes selon un procédé de type H-Oil™, notamment les gains en termes de rapport volume catalytique/volume thermique, de performances d'hydroconversion et une baisse de la teneur en sédiments des effluents. The examples below show some of the advantages of the invention in the context of an implementation of the invention for the hydroconversion of heavy hydrocarbon feedstocks according to an H-Oil ™ type process, in particular the gains in in terms of the catalytic volume / thermal volume ratio, hydroconversion performance and a decrease in the sediment content of the effluents.
Exemple 1 : Ratio volume catalytique/volume thermique Example 1: Catalytic volume / thermal volume ratio
Dans ce premier exemple, il est comparé la mise en oeuvre d'un réacteur selon l'art antérieur comportant une coupelle de recycle d'angle d'inclinaison de 45° (réacteur A) et d'un exemple de réacteur selon l'invention comportant une coupelle de recycle d'angle d'inclinaison de 75° (réacteur B), pour l'hydroconversion d'une charge lourde. Le tableau 1 ci-dessous présente les principales caractéristiques géométriques des deux réacteurs simulés, ainsi que les performances calculées en termes de ratio volume catalytique/volume thermique. Les paramètres géométriques des réacteurs sont identiques à l'exception de l'angle d'inclinaison de la partie inférieure tronconique de la coupelle de recycle. Le taux d'expansion du catalyseur est identique dans les deux réacteurs. In this first example, the implementation of a reactor according to the prior art comprising a recycle cup with an inclination angle of 45 ° (reactor A) and an example of a reactor according to the invention is compared. comprising a recycling cup with an inclination angle of 75 ° (reactor B), for the hydroconversion of a heavy load. Table 1 below shows the main geometric characteristics of the two simulated reactors, as well as the performances calculated in terms of catalytic volume / thermal volume ratio. The geometric parameters of the reactors are identical except for the angle of inclination of the frustoconical lower part of the recycle cup. The catalyst expansion rate is identical in the two reactors.
Tableau 1 Table 1
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Cet exemple montre un gain de volume catalytique et une baisse du volume thermique dans le cas du réacteur B selon l'invention comparativement au réacteur A. Le ratio volume catalytique/volume thermique est donc significativement augmenté dans le cas du réacteur B (+26%). Exemple 2 : Teneur en sédiments et autres performances d'hydroconversion This example shows a gain in catalytic volume and a decrease in thermal volume in the case of reactor B according to the invention compared to reactor A. The catalytic volume / thermal volume ratio is therefore significantly increased in the case of reactor B (+ 26% ). Example 2: Sediment content and other hydroconversion performances
Ce deuxième exemple vise à montrer l'impact pour l'hydroconversion d'une charge lourde d'un gain en ratio volume catalytique/volume thermique, permis par ailleurs par la mise en oeuvre d'un exemple de réacteur selon l'invention (réacteur B) comme montré à l'exemple 1, notamment sur la teneur en sédiments des effluents produits et sur certaines performances d'hydroconversion (conversion de la charge et teneur en asphaltènes dans les effluents). This second example aims to show the impact for the hydroconversion of a heavy feed of a gain in the catalytic volume / thermal volume ratio, furthermore made possible by the use of an example of a reactor according to the invention (reactor B) as shown in Example 1, in particular on the sediment content of the effluents produced and on certain hydroconversion performances (conversion of the feedstock and asphaltene content in the effluents).
Dans ce deuxième exemple, une charge lourde d'hydrocarbures, dont les caractéristiques principales sont données dans le tableau 2 ci-dessous, est envoyée dans un procédé d'hydroconversion mettant en oeuvre deux réacteurs triphasiques en série en présence d'hydrogène, selon les conditions opératoires données dans le tableau 3 plus bas. Dans cet exemple, il ne s'agit pas de tester un exemple de réacteur selon l'invention, mais de tester un réacteur présentant un ratio volume catalytique/volume thermique différent. Dans un premier cas testé (Cas 1), les deux réacteurs triphasiques en série, sans coupelle de recycle, ont un ratio égal à 0,64. In this second example, a heavy charge of hydrocarbons, the main characteristics of which are given in Table 2 below, is sent to a hydroconversion process using two three-phase reactors in series in the presence of hydrogen, according to the specifications. operating conditions given in Table 3 below. In this example, it is not a question of testing an example of a reactor according to the invention, but of testing a reactor exhibiting a different catalytic volume / thermal volume ratio. In a first case tested (Case 1), the two three-phase reactors in series, without a recycling cup, have a ratio equal to 0.64.
Dans un deuxième cas testé (Cas 2), les deux réacteurs triphasiques en série, sans coupelle de recycle, ont un ratio volume catalytique / volume thermique égal à 1,1. Le taux d'expansion du catalyseur est de 40% pour les deux cas. In a second case tested (Case 2), the two three-phase reactors in series, without a recycling cup, have a catalytic volume / thermal volume ratio equal to 1.1. The catalyst expansion rate is 40% for both cases.
On rappelle que ce deuxième exemple permet de montrer l'impact d'un gain de ratio volume catalytique / volume thermique, ce qui peut être fait sans avoir à mettre en oeuvre directement le réacteur selon l'invention, mais plus simplement en mettant en oeuvre un réacteur classique, sans coupelle de recycle, présentant un ratio volume catalytique / volume thermique plus grand. Tableau 2 It will be recalled that this second example makes it possible to show the impact of a gain in the catalytic volume / thermal volume ratio, which can be done without having to directly implement the reactor according to the invention, but more simply by using a conventional reactor, without a recycling cup, exhibiting a greater catalytic volume / thermal volume ratio. Table 2
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Tableau 3 Table 3
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La comparaison entre ces deux cas démontre l'effet bénéfique de l'augmentation du volume catalytique par rapport au volume thermique à iso-expansion (passage d'un ratio volume Catalytique / volume thermique de 0,64 sur le cas 1 à 1,1 sur le cas 2) sur les performances d'hydrotraitement et notamment un des effets les plus importants porte sur la stabilité des coupes lourdes liquides effluentes, quantifiée par les sédiments selon la méthode IP-375. On note que l'hydroconversion des asphaltènes C7, qui sont des composés insolubles à l'heptane selon la norme NFT60-115 ou la norme ASTM D 6560 (HDAsC7), est également plus importants dans le Cas 2, les performances d'hydroconversion de la charge (HDC540+ : fraction bouillant à une température supérieure ou égale à 540°C, qui est la fraction non convertie) étant aussi importantes dans le Cas 2 que dans le Cas 1.
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The comparison between these two cases demonstrates the beneficial effect of the increase in the catalytic volume compared to the thermal volume at iso-expansion (change from a catalytic volume / thermal volume ratio of 0.64 on case 1 to 1.1 on case 2) on the hydrotreatment performance and in particular one of the most important effects relates to the stability of the heavy effluent liquid cuts, quantified by the sediments according to the IP-375 method. It is noted that the hydroconversion of C 7 asphaltenes, which are compounds insoluble in heptane according to standard NFT60-115 or standard ASTM D 6560 (HDAsC 7 ), is also more important in Case 2, the performance of hydroconversion of the feed (HDC540 +: fraction boiling at a temperature greater than or equal to 540 ° C, which is the unconverted fraction) being as important in Case 2 as in Case 1.

Claims

Revendications Claims
1. Réacteur triphasique pour la réaction d'une charge d'hydrocarbures avec de l'hydrogène, comprenant : 1. Three-phase reactor for the reaction of a hydrocarbon feedstock with hydrogen, comprising:
- une enceinte (10) allongée et disposée verticalement comportant des extrémités supérieure (48) et inférieure (49) et une paroi latérale (47), ladite enceinte comprenant une zone de réaction catalytique (22) adjacente à l'extrémité inférieure (49) et adaptée à la réaction de la charge d'hydrocarbures et d'un gaz en présence d'un catalyseur en lit bouillonnant, et une zone de recycle d'un liquide (39) adjacente à l'extrémité supérieure (48), - an elongated and vertically arranged enclosure (10) comprising upper (48) and lower (49) ends and a side wall (47), said enclosure comprising a catalytic reaction zone (22) adjacent to the lower end (49) and adapted to the reaction of the hydrocarbon feed and a gas in the presence of an ebullated bed catalyst, and a liquid recycle zone (39) adjacent to the upper end (48),
- un dispositif de séparation gaz/liquide configuré pour séparer une phase gazeuse et une phase liquide d'un mélange provenant de ladite zone de réaction catalytique (22), et comprenant au moins : - a gas / liquid separation device configured to separate a gas phase and a liquid phase of a mixture coming from said catalytic reaction zone (22), and comprising at least:
-- une coupelle de recycle (30) comportant une partie supérieure cylindrique (42) prolongée par une partie inférieure tronconique (43) munie de conduits verticaux (27) pour le passage dudit mélange à travers la coupelle de recycle et la séparation gaz/liquide dudit mélange, ladite partie inférieure tronconique (43) ayant un angle d'inclinaison b fixe compris entre 50° et 85°par rapport à l'axe de révolution (Z) de ladite partie supérieure cylindrique (42), ladite coupelle de recycle (30) étant positionnée au-dessus de de la zone de réaction catalytique (22) et délimitant avec au moins l'extrémité supérieure (48) de l'enceinte la zone de recycle (39), - a recycling cup (30) comprising an upper cylindrical part (42) extended by a frustoconical lower part (43) provided with vertical conduits (27) for the passage of said mixture through the recycling cup and gas / liquid separation of said mixture, said frustoconical lower part (43) having a fixed angle of inclination b comprised between 50 ° and 85 ° with respect to the axis of revolution (Z) of said cylindrical upper part (42), said recycle cup ( 30) being positioned above the catalytic reaction zone (22) and delimiting with at least the upper end (48) of the enclosure the recycle zone (39),
-- une conduite de recycle (25) du liquide située à l'apex de ladite partie inférieure tronconique (43) et en communication fluidique avec l'extrémité inférieure (49) de l'enceinte par des moyens de recirculation. - A pipe (25) for recycling the liquid located at the apex of said frustoconical lower part (43) and in fluid communication with the lower end (49) of the enclosure by recirculation means.
2. Réacteur selon la revendication 1, dans lequel l'angle b est compris entre 55° et 80°, et de préférence est compris entre 60° et 75°. 2. Reactor according to claim 1, wherein the angle b is between 55 ° and 80 °, and preferably is between 60 ° and 75 °.
3. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'angle b est égal à 75°. 3. Reactor according to any one of the preceding claims, in which the angle b is equal to 75 °.
4. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'extrémité supérieure (48)de l'enceinte a une forme convexe et a un rapport L5/DI compris entre 0,01 et 20, de préférence compris entre 0,02 et 10, et plus préférentiellement compris entre 0,1 et 5, L5 étant la hauteur de l'extrémité supérieure de l'enceinte et Di étant le diamètre de l'enceinte du réacteur dans la zone de recycle. 4. Reactor according to any one of the preceding claims, wherein the upper end (48) of the enclosure has a convex shape and has an L 5 / ID ratio of between 0.01 and 20, preferably between 0 , 02 and 10, and more preferably between 0.1 and 5, L 5 being the height of the upper end of the enclosure and Di being the diameter of the reactor enclosure in the recycling zone.
5. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la partie supérieure cylindrique (42) de la coupelle de recycle (30) est formée par la paroi latérale (47) de l'enceinte (10). 5. Reactor according to any one of the preceding claims, wherein the upper cylindrical part (42) of the recycle cup (30) is formed by the side wall (47) of the enclosure (10).
6. Réacteur selon l'un quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel un espace annulaire (E) est formé entre la partie supérieure cylindrique (42) de la coupelle de recycle et la paroi latérale (47) de l'enceinte. 6. Reactor according to any one of claims 1 to 4, wherein an annular space (E) is formed between the upper cylindrical part (42) of the recycling cup and the side wall (47) of the enclosure.
7. Réacteur selon la revendication 6, dans lequel l'espace annulaire a une largeur comprise entre 0,01 m et Di/3 m. 7. Reactor according to claim 6, wherein the annular space has a width of between 0.01 m and Di / 3 m.
8. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la hauteur L6 de la partie supérieure cylindrique (42) est comprise entre 0,01xDi et 2xDi. 8. Reactor according to any one of the preceding claims, wherein the height L 6 of the upper cylindrical part (42) is between 0.01xDi and 2xDi.
9. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la distance L7 entre le sommet de la partie supérieure cylindrique (42) de la coupelle de recycle (30) et le bas de l'extrémité supérieure (48) de l'enceinte est comprise entre 0,001xDi et 2xDi. 9. Reactor according to any one of the preceding claims, wherein the distance L 7 between the top of the upper cylindrical part (42) of the recycling cup (30) and the bottom of the upper end (48) of the The enclosure is between 0.001xDi and 2xDi.
10. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le diamètre D2 de la conduite de recycle (25) est compris entre 0,1 m et 3m. 10. Reactor according to any one of the preceding claims, in which the diameter D 2 of the recycling pipe (25) is between 0.1 m and 3 m.
11. Réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le diamètre Di de l'enceinte (10) du réacteur est compris entre 0,1 et 30 m, de préférence entre 0,5 m et 20 m, et de manière très préférée entre 1 m et 10 m. 11. Reactor according to any one of the preceding claims, in which the diameter Di of the enclosure (10) of the reactor is between 0.1 and 30 m, preferably between 0.5 m and 20 m, and so very preferred between 1 m and 10 m.
12. Procédé d'hydroconversion d'une charge d'hydrocarbures comportant un réacteur selon l'une quelconque des revendications précédentes. 12. A process for the hydroconversion of a hydrocarbon feed comprising a reactor according to any one of the preceding claims.
13. Procédé d'hydroconversion d'une charge liquide d'hydrocarbures, de préférence une charge liquide lourde d'hydrocarbures, selon la revendication 12, dans lequel : 13. A process for the hydroconversion of a liquid feed of hydrocarbons, preferably a heavy liquid feed of hydrocarbons, according to claim 12, in which:
- on introduit de l'hydrogène et la charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure (49) de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique (22) ; - Introducing hydrogen and the liquid charge of hydrocarbons in the lower end (49) of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a random movement of a catalyst in the form of particles in the zone of catalytic reaction (22);
- on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique (22) avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle (25), pour réaliser les réactions d'hydroconversion de ladite charge ; - The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone (22) with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, from the area of recycles adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle line (25), to carry out the hydroconversion reactions of said feed;
- on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits (27) de la coupelle de recycle (30), une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits (27) of the recycling cup (30), part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent in the lower end of the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle (39). - The gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone (39) are evacuated from the reactor.
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel les conditions opératoires dudit réacteur sont les suivantes : 14. The method of claim 13, wherein the operating conditions of said reactor are as follows:
- une pression absolue comprise entre 2 et 35 MPa, de préférence entre 5 et 25 MPa, et de manière encore préférée, entre 6 et 20 MPa, et an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, preferably between 5 and 25 MPa, and more preferably between 6 and 20 MPa, and
- une température comprise entre 300°C et 550°C, de préférence comprise entre 350 et 500°C, plus préférentiellement comprise entre 370 et 460°C, et encore plus préférentiellement se situant entre 380°C et 440°C. a temperature between 300 ° C and 550 ° C, preferably between 350 and 500 ° C, more preferably between 370 and 460 ° C, and even more preferably between 380 ° C and 440 ° C.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 et 14, dans lequel la charge est une charge liquide lourde d'hydrocarbures, comportant une fraction d'au moins 50% poids ayant une température d'ébullition d'au moins 300°C, et contenant du soufre, du carbone Conradson, des métaux, et de l'azote. 15. A method according to any one of claims 13 and 14, wherein the feed is a heavy liquid feed of hydrocarbons, comprising a fraction of at least 50% by weight having a boiling point of at least 300 ° C. , and containing sulfur, Conradson carbon, metals, and nitrogen.
16. Procédé d'hydroconversion d'une charge solide d'hydrocarbures, de préférence du charbon, selon la revendication 12, dans lequel : 16. A process for the hydroconversion of a solid charge of hydrocarbons, preferably coal, according to claim 12, in which:
- on introduit de l'hydrogène, et un mélange de la charge solide d'hydrocarbures et d'une charge liquide d'hydrocarbures dans l'extrémité inférieure (49) de l'enceinte du réacteur selon un flux ascendant suffisant pour produire un mouvement aléatoire d'un catalyseur sous forme de particules dans la zone de réaction catalytique (22) ; - Introducing hydrogen, and a mixture of the solid charge of hydrocarbons and a liquid charge of hydrocarbons in the lower end (49) of the reactor enclosure in an upward flow sufficient to produce a movement randomizing a particulate catalyst into the catalytic reaction zone (22);
- on maintient le catalyseur en lit bouillonnant dans la zone de réaction catalytique (22) avec une expansion volumétrique comprise entre 10% et 100% par rapport au volume statique dudit catalyseur par l'injection de liquide recyclé, de préférence au moyen d'une pompe, issu de la zone de recycle adjacente à l'extrémité supérieure de l'enceinte par l'intermédiaire de la conduite de recycle (25), pour réaliser les réactions d'hydroconversion de la charge solide ; - on sépare une phase gaz d'une phase liquide d'un mélange provenant de la zone de réaction catalytique et envoyé dans les conduits (27) de la coupelle de recycle (30), une partie du liquide ainsi séparé constituant le liquide recyclé envoyé dans l'extrémité inférieure de l'enceinte du réacteur ; et- The catalyst is maintained in an ebullating bed in the catalytic reaction zone (22) with a volumetric expansion of between 10% and 100% relative to the static volume of said catalyst by the injection of recycled liquid, preferably by means of a pump, issuing from the recycle zone adjacent to the upper end of the enclosure via the recycle pipe (25), to carry out the reactions of hydroconversion of the solid charge; - Separating a gas phase from a liquid phase of a mixture coming from the catalytic reaction zone and sent to the conduits (27) of the recycling cup (30), part of the liquid thus separated constituting the recycled liquid sent in the lower end of the reactor enclosure; and
- on évacue du réacteur au moins le gaz et l'autre partie du liquide séparé présents dans la zone de recycle (39). - At least the gas and the other part of the separated liquid present in the recycling zone (39) are removed from the reactor.
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