WO2020130105A1 - ゴム組成物およびタイヤ - Google Patents

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styrene
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香奈 三重野
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株式会社ブリヂストン
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    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition and a tire.
  • Tires are required to improve fuel economy.
  • Tires are also required to improve steering stability on dry roads. Then, by increasing the rigidity of the base rubber such as the tread base portion of the tire, the cornering power of the tire is improved, and the steering stability on the dry road surface of the tire can be improved (for example, see Patent Document 1). ..
  • an object of the present invention is to provide a rubber composition that achieves a high degree of both steering stability and low rolling resistance. It is another object of the present invention to provide a tire having both steering stability and low rolling resistance at the same time.
  • the rubber composition according to the present invention contains a rubber component (A), a filler (B), and a thermoplastic resin (C),
  • the filler (B) contains carbon black, The amount of the carbon black is 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), The amount of the thermoplastic resin (C) is 1 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A),
  • the thermoplastic resin (C) contains a styrene/alkylene block copolymer, The alkylene block of the styrene-alkylene block copolymer has a -(CH 2 -CH(C 2 H 5 ))-unit (C A ) and a -(CH 2 -CH 2 )-unit (C B ).
  • the total content of the units (C a) is, relative to the total weight of the unit (C a) and unit (C B), is 40 mass% or more, a rubber composition.
  • the tire according to the present invention is a tire using the above rubber composition in the base tread portion. As a result, it is possible to highly balance both the steering stability of the tire and the low rolling resistance.
  • the present invention it is possible to provide a rubber composition having a high degree of both steering stability and low rolling resistance. According to the present invention, it is possible to provide a tire in which steering stability and low rolling resistance are highly compatible with each other.
  • the rubber component (A), the filler (B), and the thermoplastic resin (C) may be referred to as component (A), component (B), and component (C), respectively.
  • the numerical range is intended to include the upper limit value and the lower limit value of the range, unless otherwise specified.
  • 30 to 90 parts by mass means 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less.
  • the rubber composition according to the present invention contains a rubber component (A), a filler (B), and a thermoplastic resin (C),
  • the filler (B) contains carbon black, The amount of the carbon black is 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), The amount of the thermoplastic resin (C) is 1 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A),
  • the thermoplastic resin (C) contains a styrene/alkylene block copolymer, The alkylene block of the styrene-alkylene block copolymer has a -(CH 2 -CH(C 2 H 5 ))-unit (C A ) and a -(CH 2 -CH 2 )-unit (C B ). and, the total content of the units (C a) is, relative to the total weight of the unit (C a) and unit (C B), is 40 mass% or more, a rubber composition.
  • the rubber component (A) may be a known rubber component used in rubber compositions.
  • the component (A) include natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene butadiene copolymer, ethylene butadiene copolymer, propylene butadiene copolymer. Examples thereof include polymers and their modified products.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the rubber component (A) is preferably one or more selected from the group consisting of natural rubber, synthetic isoprene rubber, styrene butadiene rubber and butadiene rubber.
  • the component (B) contains carbon black, and the amount of carbon black is 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the carbon black is not particularly limited, and known carbon black can be appropriately selected and used.
  • As the carbon black for example, IISAF, ISAF, HAF, FEF, GPF grade carbon black or the like is used.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black may be appropriately adjusted and is, for example, 30 to 300 m 2 /g.
  • N 2 SA of carbon black is measured according to JIS K 6217-2.
  • the carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of preferably 30 to 300, 40 to 150 m 2 /g, more preferably 50 to 130, It is more preferably 60 to 110. This improves low rolling resistance and fracture resistance.
  • N 2 SA nitrogen adsorption specific surface area
  • the ratio of carbon black in the component (B) may be appropriately adjusted, and for example, 50 mass% or more, 60 mass% or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, 90 mass% or more, 95 mass% or more, or It is 100% by mass. Further, for example, the ratio of carbon black in the component (B) is 100% by mass or less, less than 100% by mass, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less. Is.
  • the amount of carbon black may be 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the amount of carbon black is 40 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, or 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount of carbon black is 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, or 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the component (B) at least carbon black may be included, and in addition to carbon black, a known filler used in rubber compositions can be used.
  • a known filler used in rubber compositions can be used.
  • the component (B) other than carbon black include silica, aluminum hydroxide, clay, alumina, talc, mica, kaolin, glass balloons, glass beads, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide. , Potassium titanate, barium sulfate and the like.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of the component (B) may be 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A), and may be appropriately adjusted.
  • the amount of the component (B) is, for example, 30 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • thermoplastic resin (C) contains a styrene/alkylene block copolymer.
  • the styrene-alkylene block copolymer as the component (C) is a copolymer having a block derived from a styrene-based monomer and an alkylene block.
  • the total styrene content of the styrene/alkylene block copolymer is, for example, 30% by mass or more, or 30 to 60% by mass. When the total styrene content is 30% by mass or more, steering stability is enhanced.
  • the total styrene content of the styrene/alkylene block copolymer is preferably 40% by mass or more. As a result, steering stability is further enhanced.
  • the total styrene content of the styrene/alkylene block copolymer is preferably 50% by mass or more. As a result, steering stability is further enhanced.
  • the styrene content of the styrene/alkylene block copolymer and the content of each unit of the alkylene block are determined by the 1 H-NMR integral ratio.
  • the styrene block of the styrene/alkylene block copolymer has units derived from styrene monomers (polymerized styrene monomers).
  • styrene monomers polymerized styrene monomers
  • examples of such a styrene-based monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and the like.
  • styrene is preferable as the styrene-based monomer.
  • alkylene block styrene-alkylene block copolymers - (CH 2 -CH (C 2 H 5)) - units (C A) and - (CH 2 -CH 2) - and a unit (C B)
  • the total content of the units (C a) is, relative to the total weight of the unit (C a) and unit (C B), is 40 mass% or more.
  • the unit total content of (C A) is preferably 40 mass% or more, more preferably 50 mass% or more, is 60 wt% or more It is more preferable that the content is 65% by mass or more. Moreover, 90 mass% or less is preferable, 85 mass% or less is more preferable, and 80 mass% or less is more preferable.
  • styrene/alkylene block copolymer commercially available products such as styrene/ethylene butylene/styrene block copolymer (SEBS) may be used.
  • SEBS styrene/ethylene butylene/styrene block copolymer
  • JSR DYNARON registered trademark
  • 9901P manufactured by JSR.
  • the amount of the styrene/alkylene block copolymer may be appropriately adjusted within the range of 1 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). For example, with respect to 100 parts by mass of the component (A). 1 mass part or more, 2 mass parts or more, 5 mass parts or more, 10 mass parts or more, 15 mass parts or more, 20 mass parts or more, 30 mass parts or more, 40 mass parts or more, 50 mass parts or more, 60 mass parts or more , 70 parts by mass or more, or 80 parts by mass or more.
  • the amount of the styrene/alkylene block copolymer is 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). , 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, or 5 parts by mass or less.
  • the component (C) may or may not contain other thermoplastic resin in addition to the styrene/alkylene block copolymer.
  • the other thermoplastic resin a known thermoplastic resin can be used.
  • thermoplastic resins examples include polyester polyols.
  • the polyester polyol is not particularly limited, and a known polyester polyol can be appropriately selected and used.
  • examples of the polyester polyol include polyester polyols obtained by reacting a polycarboxylic acid such as dicarboxylic acid and tricarboxylic acid with a polyhydric alcohol.
  • polycarboxylic acid examples include aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid; phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
  • aromatic dicarboxylic acids such as propane-1,2,3-tricarboxylic acid, 1,3,5-pentanetricarboxylic acid and trimesic acid.
  • polyhydric alcohols examples include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol; trihydric alcohols such as glycerin.
  • thermoplastic resin (C) further comprises polyester polyol.
  • the polyester polyol is preferably a polyester polyol resin having an aromatic ring in its molecular structure.
  • the polyester polyol resin having an aromatic ring is preferably a polyester polyol resin containing an aromatic ring in its main chain or side chain, and from the viewpoint of insolubility in water, a polyester polyol resin having an aromatic ring in its main chain. Is more preferable.
  • the polyester polyol resin having an aromatic ring is, for example, a polycondensation product of an aromatic polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol, which is a resin having two or more hydroxyl groups in one molecule, or a polyvalent carboxylic acid.
  • a polycondensation product of an aromatic polyhydric alcohol and examples thereof include resins having two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • aromatic polycarboxylic acid examples include, for example, isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, furandicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as diphenyldicarboxylic acid or naphthalenedicarboxylic acid, or aromatic tricarboxylic acid such as naphthalenetricarboxylic acid. Can be mentioned.
  • the aromatic polycarboxylic acid is preferably an aromatic dicarboxylic acid.
  • Examples of the above polyhydric alcohol include dialcohol and trialcohol.
  • Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolethane and trimethylolpropane. , Neopentyl glycol and the like.
  • the polyhydric alcohol is preferably dialcohol.
  • polycarboxylic acid examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, succinic anhydride, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • aromatic polyhydric alcohol examples include 1,2-benzenedimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, bisphenol A and resorcinol.
  • polyester polyol resins having an aromatic ring examples include “Zeofine” (registered trademark) series such as “Zeofine 100” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • the weight average molecular weight (Mn) of the polyester polyol resin having an aromatic ring in the present invention is preferably 20,000 to 100,000, and preferably 30,000 to 80,000.
  • Mn is 20,000 or more, it is easy to reduce or suppress water stain due to the molecular weight effect. Further, when Mn is 100,000 or less, it is easily compatible with other components.
  • Mn is measured by GPC (gel permeation chromatography). Moreover, Mn is a standard polystyrene conversion molecular weight.
  • the polyester polyol resin having an aromatic ring in the present invention preferably has a hydroxyl value of 45 to 78 mgKOH/g.
  • the number of hydroxyl groups in one molecule in the polyester polyol resin is preferably 3 or more.
  • the polyester polyol resin having an aromatic ring may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polyester polyol resin having an aromatic ring is, for example, 0.1 to 20 parts by mass, or 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • the thermoplastic resin (C) further contains a polyester polyol
  • the amount of the polyester polyol is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • thermoplastic resins other than polyester polyols
  • C 5 series resins C 5 to C 9 series resins, C 9 series resins described in WO 2015/079703 and WO 2017/077712 are described.
  • examples thereof include resin, terpene resin, terpene-aromatic compound resin, rosin resin, dicyclopentadiene resin and alkylphenol resin.
  • the total amount of the other thermoplastic resins other than the styrene/alkylene block copolymer may be appropriately adjusted. For example, 1 part by mass or more, 2 parts by mass or more, and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Parts or more, 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more. Further, for example, the total amount of the other thermoplastic resins other than the styrene/alkylene block copolymer is 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is not more than 15 parts by mass, not more than 15 parts by mass, not more than 10 parts by mass, or not more than 5 parts by mass.
  • component (C) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the component (C) is only a styrene/alkylene block copolymer.
  • the amount of the component (C) is 1 to 85 parts by mass with respect to the component (A), and for example, 1 part by mass or more, 2 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the component (A). 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 40 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, or 80 parts by mass or more. Further, for example, the amount of the component (C) is 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Parts or less, 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, or 5 parts by mass or less.
  • the rubber composition according to the present invention includes, in addition to the above-mentioned components, components usually used in the rubber industry, for example, a softening agent, a vulcanization accelerator, a silane coupling agent, a vulcanizing agent, an antioxidant, and a vulcanizing agent. Accelerating aids, organic acid compounds and the like can be appropriately selected and contained within the range not departing from the spirit of the present invention.
  • the amount of sulfur is the rubber component (A). It is preferably 8 to 11 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the amount of zinc white is 100 parts by mass of the rubber component (A) in order to realize an efficient vulcanization reaction with respect to the sulfur compounding amount in the above-mentioned preferable range. It is preferably 5 to 9 parts by mass.
  • the method of preparing the rubber composition according to the present invention is not particularly limited, and the components such as the component (A), the component (B) and the component (C) may be kneaded by using a known kneading method.
  • the rubber composition according to the present invention is preferably for tires.
  • the rubber composition according to the present invention is preferably for a base tread portion. As a result, the steering stability of the tire and the low rolling resistance can be more effectively achieved at the same time.
  • the tire according to the present invention is a tire using the rubber composition according to any one of the above for the base tread portion. As a result, it is possible to highly balance both the steering stability of the tire and the low rolling resistance.
  • the compounding amount means parts by mass unless otherwise specified.
  • Vulcanization accelerator 1,3-diphenylguanidine (DPG), trade name "Sokushinol (registered trademark) DG” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator di(2-benzothiazolyl) persulfide (MBTS), trade name "NOXCELLER(R) DM” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
  • Vulcanization accelerator N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide (CBS), trade name "NOXCELLER (registered trademark) CZ” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
  • a rubber composition was prepared using an ordinary Banbury mixer, and the rubber composition was used for a base tread portion to produce a pneumatic radial tire for passenger cars of size 195/65R15.
  • a rubber composition was prepared using a conventional Banbury mixer.
  • a pneumatic radial tire for passenger cars of size 195/65R15 was produced by using the rubber composition in the base tread portion.
  • the following methods are used to predict and evaluate steering stability, low rolling resistance and performance compatibility.
  • the rubber composition and tire of Example 1 were evaluated for steering stability, rolling resistance and performance compatibility by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the cornering power was measured using a flat belt type cornering tester.
  • the cornering force was measured at a belt speed of 100 km/h and a slip angle (SA) of 1° between the rolling direction of the tire and the circumferential direction of the drum.
  • SA slip angle
  • the cornering force of Comparative Example 1 was set as 100 and displayed as an index. The larger the index value, the larger the cornering power and the better the steering stability.
  • the present invention it is possible to provide a rubber composition having a high degree of both steering stability and low rolling resistance. According to the present invention, it is possible to provide a tire in which steering stability and low rolling resistance are highly compatible with each other.

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Abstract

操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させるゴム組成物を提供すること。ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含み、前記充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、前記カーボンブラックの量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であり、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～８５質量部であり、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含み、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である、ゴム組成物。

Description

ゴム組成物およびタイヤ 関連出願の相互参照
　本願は、２０１８年１２月１９日に出願の日本国特許出願第２０１８－２３７２１７号の優先権の利益を主張するものであり、その内容は、参照により本願に組み込まれる。
　本発明は、ゴム組成物およびタイヤに関する。
　タイヤは、低燃費性を向上することが求められている。タイヤの低燃費性を向上するために、ゴム組成物のヒステリシスロスを低減して、タイヤの転がり抵抗を低減する手法がある。
　タイヤは、乾燥路面での操縦安定性を向上することも求められている。そして、タイヤのトレッドベース部などのベースゴムの剛性を高くすることで、タイヤのコーナリングパワーが向上し、タイヤの乾燥路面での操縦安定性を向上することができる（例えば、特許文献１参照）。
特開２０１４－１８９７３８号公報
　しかし、タイヤの操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度に両立させる余地があった。
　そこで、本発明は、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させるゴム組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させたタイヤを提供することを目的とする。
　本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含み、
　前記充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
　前記カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であり、
　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～８５質量部であり、
　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含み、
　前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である、ゴム組成物である。
　これにより、ゴム組成物の操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させることができる。
　本発明に係るタイヤは、上記ゴム組成物をベーストレッド部に用いた、タイヤである。
　これにより、タイヤの操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させることができる。
　本発明によれば、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させるゴム組成物を提供することができる。本発明によれば、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させたタイヤを提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　以下の説明では、ゴム成分（Ａ）、充填剤（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）を、それぞれ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）と表すことがある。
　本発明において、数値範囲は、別段の記載がない限り、その範囲の上限値および下限値を含むことを意図している。例えば、３０～９０質量部は、３０質量部以上９０質量部以下を意味する。
（ゴム組成物）
　本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含み、
　前記充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
　前記カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であり、
　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～８５質量部であり、
　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含み、
　前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である、ゴム組成物である。
　＜ゴム成分（Ａ）＞
　本発明において、ゴム成分（Ａ）は、ゴム組成物に用いられる公知のゴム成分を用いることができる。成分（Ａ）としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンブタジエン共重合体、エチレンブタジエン共重合体、プロピレンブタジエン共重合体、これらの変性体などが挙げられる。
　成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、合成イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
　これにより、操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度に両立させることができる。
　＜充填剤（Ｂ）＞
　本発明において、成分（Ｂ）は、カーボンブラックを含み、カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部である。
　カーボンブラックとしては、特に制限はなく、公知のカーボンブラックを適宜選択して用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦグレードのカーボンブラックなどが用いられる。
　カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、適宜調節すればよく、例えば、３０～３００ｍ２／ｇである。本発明において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ　Ｋ　６２１７－２に準拠して測定する。
　本発明に係るゴム組成物は、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が、３０～３００、４０～１５０ｍ２／ｇであることが好ましく、５０～１３０であることがより好ましく、６０～１１０であることが更に好ましい。
　これにより、低転がり抵抗性と耐破壊特性が高まる。
　成分（Ｂ）におけるカーボンブラックの比率は、適宜調節すればよく、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または１００質量％である。また、例えば、成分（Ｂ）におけるカーボンブラックの比率は、１００質量％以下、１００質量％未満、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、または６０質量％以下である。
　カーボンブラックの量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であればよい。例えば、カーボンブラックの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、または８０質量部以上である。また、例えば、カーボンブラックの量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、または４０質量部以下である。
　成分（Ｂ）としては、少なくともカーボンブラックを含めばよく、カーボンブラックに加えて、ゴム組成物に用いられる公知の充填剤を用いることができる。カーボンブラック以外の成分（Ｂ）としては、例えば、シリカ、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、ガラスバルーン、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
　成分（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　成分（Ｂ）の量は、カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であればよく、適宜調節すればよい。成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、例えば、３０～１００質量部である。
　＜熱可塑性樹脂（Ｃ）＞
　熱可塑性樹脂（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含む。
　・スチレン・アルキレンブロック共重合体
　成分（Ｃ）としてのスチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン系モノマー由来のブロックと、アルキレンブロックとを有する共重合体である。スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量（スチレン系モノマー由来のブロックの合計含量）は、例えば、３０質量％以上であり、または３０～６０質量％である。合計スチレン含量が３０質量％以上であることにより、操縦安定性が高まる。
　本発明に係るゴム組成物は、前記スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量が、４０質量％以上であることが好ましい。
　これにより、操縦安定性がより高まる。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量は、５０質量％以上であることが好ましい。これにより、操縦安定性がより高まる。
　本発明において、スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレン含量およびアルキレンブロックの各単位の含量は、１Ｈ－ＮＭＲの積分比により求める。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体のスチレンブロックは、スチレン系モノマーに由来する（スチレン系モノマーを重合した）単位を有する。このようなスチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。この中でも、スチレン系モノマーとしては、スチレンが好ましい。
　本発明に係るゴム組成物において、スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックは、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である。これにより、低転がり抵抗性を悪化させずに良好な操縦安定性を確保することができる。
　単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対する、単位（ＣＡ）の合計含量は、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることが更に好ましい。また、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がより好ましい。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体は、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などの市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、ＪＳＲ社のＪＳＲ　ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）８９０３Ｐ、９９０１Ｐなどが挙げられる。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体の量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～８５質量部の範囲内で適宜調節すればよく、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上、２質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、または８０質量部以上である。また、例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、または５質量部以下である。
　成分（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体に加えて、その他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。その他の熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
　・ポリエステルポリオール
　その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、特に限定されず、公知のポリエステルポリオールを適宜選択して用いることができる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸、トリカルボン酸などの多価カルボン酸と、多価アルコールとの反応により得られるポリエステルポリオールなどが挙げられる。
　多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸、１，３，５－ペンタントリカルボン酸、トリメシン酸などのトリカルボン酸などが挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどの２価アルコール；グリセリンなどの３価アルコールなどが挙げられる。
　一実施形態では、熱可塑性樹脂（Ｃ）は、ポリエステルポリオールをさらに含む。
　ポリエステルポリオールは、分子構造内に芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂であることが好ましい。
　芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂は、芳香族環を主鎖または側鎖に含むポリエステルポリオール樹脂であることが好ましく、水に対する非溶解性の観点から、主鎖に芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂がより好ましい。
　前記芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂は、例えば、芳香族多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物であって、１分子内に水酸基を２個以上有する樹脂、または、多価カルボン酸と芳香族多価アルコールとの重縮合物であって、１分子内に水酸基を２個以上有する樹脂などが挙げられる。
　上記芳香族多価カルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、フランジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸若しくはナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、またはナフタレントリカルボン酸などの芳香族トリカルボン酸が挙げられる。前記芳香族多価カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
　上記多価アルコールとしては、例えば、ジアルコール、トリアルコールなどが挙げられる。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。前記多価アルコールとしては、ジアルコールが好ましい。
　上記多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
　上記芳香族多価アルコールとしては、例えば、１，２－ベンゼンジメタノール、１，３－ベンゼンジメタノール、１，４－ベンゼンジメタノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールなどが挙げられる。
　芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂の市販品としては、例えば、日本ゼオン社製の商品名「ゼオファイン１００」などの「ゼオファイン」（登録商標）シリーズなどが挙げられる。
　本発明における芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｎ）は、２０，０００～１００，０００が好ましく、３０，０００～８０，０００が好ましい。Ｍｎが２０，０００以上であると、分子量効果により、水溶けを低減または抑制しやすい。また、Ｍｎが１００，０００以下であると、他の成分と相溶し易い。なお、本発明において、Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定する。また、Ｍｎは、標準ポリスチレン換算分子量である。
　本発明における芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂は、水酸基価が４５～７８ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。当該ポリエステルポリオール樹脂における１分子内の水酸基の数は、３以上が好ましい。
　芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　芳香族環を有するポリエステルポリオール樹脂の量は、例えば、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部、または１～２０質量部である。
　本発明に係るゴム組成物は、前記熱可塑性樹脂（Ｃ）が、ポリエステルポリオールをさらに含み、
　前記ポリエステルポリオールの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましい。
　これにより、操縦安定性と、低転がり抵抗性とをより高度に両立させることができる。
　ポリエステルポリオール以外のその他の熱可塑性樹脂としては、例えば、国際公開第２０１５／０７９７０３号公報、国際公開第２０１７／０７７７１２号公報に記載の、Ｃ5系樹脂、Ｃ5～Ｃ9系樹脂、Ｃ9系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン－芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、アルキルフェノール系樹脂などが挙げられる。
　スチレン・アルキレンブロック共重合体以外のその他の熱可塑性樹脂の合計量は、適宜調節すればよく、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上、２質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、または４０質量部以上である。また、例えば、スチレン・アルキレンブロック共重合体以外のその他の熱可塑性樹脂の合計量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、または５質量部以下である。
　成分（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一実施形態では、成分（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体のみである。
　成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）に対して１～８５質量部であり、例えば、成分（Ａ）１００質量部に対して、１質量部以上、２質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上、５０質量部以上、６０質量部以上、７０質量部以上、または８０質量部以上である。また、例えば、成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、または５質量部以下である。
＜その他の成分＞
　本発明に係るゴム組成物は、前述の成分以外に、ゴム工業界で通常使用される成分、例えば、軟化剤、加硫促進剤、シランカップリング剤、加硫剤、老化防止剤、加硫促進助剤、有機酸化合物などを、本発明の趣旨に反しない範囲で適宜選択して含有することができる。
　本発明にかかるゴム組成物において、硫黄を多く配合することにより、硬い物性が得られ、硫黄を多く配合し過ぎると、耐熱老化性が悪化する為、硫黄の量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、８～１１質量部であることが好ましい。
　また、本発明にかかるゴム組成物において、上記好適範囲の硫黄配合量に対して、効率よい加硫反応を実現するため、亜鉛華の量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５～９質量部であることが好ましい。
　（ゴム組成物の調製方法）
　本発明に係るゴム組成物の調製方法は特に限定されず、公知の混練方法を用いて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）などの成分を混練すればよい。
　本発明に係るゴム組成物は、好適にはタイヤ用である。
　本発明に係るゴム組成物は、ベーストレッド部用であることが好ましい。
　これにより、より効果的に、タイヤの操縦安定性と、低転がり抵抗性とを両立させることができる。
　（タイヤ）
　本発明に係るタイヤは、上記いずれかに記載のゴム組成物をベーストレッド部に用いた、タイヤである。
　これにより、タイヤの操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させることができる。
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。実施例において、配合量は、特に断らない限り、質量部を意味する。
　実施例で使用した材料の詳細は以下のとおりである。
成分（Ａ）
ＮＲ：Ｔｇ＝－６０℃
ＳＢＲ：ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ　１５００」、Ｔｇ＝－５５℃
ＢＲ：ＪＳＲ社製の「ＪＳＲ　ＢＲ０１」、Ｔｇ＝－１００℃
成分（Ｂ）
カーボンブラック１：旭カーボン社製の商品名「♯７０Ｌ」、Ｎ２ＳＡ＝８４ｍ２／ｇ
カーボンブラック２：Ｎ２ＳＡ＝６９ｍ２／ｇ
カーボンブラック３：キャボット社製の商品名「ＶＵＬＣＡＮ　７Ｈ」、Ｎ２ＳＡ＝１１７ｍ２／ｇ
成分（Ｃ）
スチレン・アルキレンブロック共重合体：ＪＳＲ社製の商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ（登録商標）９９０１Ｐ」（ＳＥＢＳ）、単位（ＣＡ）の単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対する割合７０質量％、合計スチレン含量５３質量％
ポリエステルポリオール：日本ゼオン社製の商品名「ゼオファイン（登録商標）１００Ｍ」
（その他）
ＷＡＸ：マイクロクリスタリンワックス、日本精蝋社製の商品名「オゾエース０７０１」
老化防止剤：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック（登録商標）　６Ｃ」
老化防止剤：２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＱ）、大内新興化学工業社製の商品名「ノクラック（登録商標）　２２４」
加硫促進剤：１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、住友化学社製の商品名「ソクシノール（登録商標）Ｄ－Ｇ」
加硫促進剤：ジ（２－ベンゾチアゾリル）ペルスルフィド（ＭＢＴＳ）、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＤＭ」
加硫促進剤：Ｎ－シクロヘキシルベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド（ＣＢＳ）、大内新興化学工業社製の商品名「ノクセラー（登録商標）ＣＺ」
＜ゴム組成物の調製及び評価＞
　表１～３に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、ゴム組成物を調製し、そのゴム組成物をベーストレッド部に用いて、サイズ１９５／６５Ｒ１５の乗用車用空気入りラジアルタイヤを作製する。実施例１について、通常のバンバリーミキサーを用いて、ゴム組成物を調製した。また実施例１について、ゴム組成物をベーストレッド部に用いて、サイズ１９５／６５Ｒ１５の乗用車用空気入りラジアルタイヤを作製した。そのゴム組成物又はタイヤに対して、下記の方法で、操縦安定性、低転がり抵抗性および性能両立を予測評価する。実施例１のゴム組成物およびタイヤに対して、下記の方法で、操縦安定性、転がり抵抗性及び性能両立を評価した。結果を表１～３に示す。
＜操縦安定性＞
　操縦安定性は、コーナリングパワーによって評価した。実施例１についてコーナリングパワーは、フラットベルト式コーナリング試験機を用いて測定した。ベルト速度を１００ｋｍ／ｈとして、タイヤの転動方向とドラムの円周方向との間のスリップアングル（ＳＡ）を１°の状態でコーナリングフォースを測定した。比較例１のコーナリングフォースを１００として指数表示した。この指数値が大きいほど、コーナリングパワーが大きく、操縦安定性に優れることを示す。
＜低転がり抵抗性＞
　ゴム組成物を１４５℃で３３分間加硫して得られた加硫ゴムについて、損失正接（ｔａｎδ）を、ＧＡＢＯ製粘弾性試験機、温度５０℃、初期歪２％、動歪１％、周波数15Ｈｚの条件で測定した。比較例１の損失正接の逆数を１００として指数表示した。指数値が大きい程、転がり抵抗が低く、低転がり抵抗性に優れることを示す。
　＜性能両立＞
　操縦安定性と低転がり抵抗性の両立について、以下の基準で評価した。結果を表１～３に合わせて示す。
Ａ：両方の性能が、指数値１０５以上である場合
Ｂ：両方の性能が、指数値１００以上であり、かつ、少なくとも一方の性能が、指数値１０４以下である場合
Ｃ：少なくとも一方の性能が指数値９９以下である場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１に示すように、本発明に係るゴム組成物によって、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させることができた。
　本発明によれば、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させるゴム組成物を提供することができる。本発明によれば、操縦安定性と、低転がり抵抗性とを高度に両立させたタイヤを提供することができる。

Claims (9)

  1. 　ゴム成分（Ａ）と、充填剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含み、
    　前記充填剤（Ｂ）が、カーボンブラックを含み、
    　前記カーボンブラックの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０～９０質量部であり、
    　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～８５質量部であり、
    　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）は、スチレン・アルキレンブロック共重合体を含み、
    　前記スチレン・アルキレンブロック共重合体のアルキレンブロックが、－（ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））－単位（ＣＡ）と－（ＣＨ２－ＣＨ２）－単位（ＣＢ）とを有し、単位（ＣＡ）の合計含量が、単位（ＣＡ）および単位（ＣＢ）の総質量に対して、４０質量％以上である、ゴム組成物。
  2. 　前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム、合成イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムからなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 　前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が、４０～１５０ｍ２／ｇである、請求項１または２に記載のゴム組成物。
  4. 　前記スチレン・アルキレンブロック共重合体の合計スチレン含量が、４０質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  5. 　前記熱可塑性樹脂（Ｃ）が、ポリエステルポリオールをさらに含み、
    　前記ポリエステルポリオールの量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、１～２０質量部である、請求項１～４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  6. 　前記ゴム組成物において、硫黄の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、８～１１質量部である、請求項１～５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  7. 　前記ゴム組成物において、亜鉛華の量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５～９質量部である、請求項１～５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  8. 　ベーストレッド部用である、請求項１～７のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載のゴム組成物をベーストレッド部に用いた、タイヤ。
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