WO2020100775A1 - 水性塗料組成物及び塗装金属基体 - Google Patents

Abstract

本発明は水性塗料組成物及びこの水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属板に関するものであり、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価、及び３５℃以上のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂を主剤とし、β－ヒドロキシアルキルアミド化合物を硬化剤として含有し、前記ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対する前記β－ヒドロキシアルキルアミド化合物の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が、０．８～３．０の範囲である水性塗料組成物は、耐フレーバー収着性や耐レトルト白化性に優れていると共に、硬化性、加工性等の塗膜特性に優れた塗膜を形成可能である。

Description

水性塗料組成物及び塗装金属基体

　本発明は、水性塗料組成物及びこの水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属基体に関するものであり、より詳細には、優れた耐フレーバー収着性及び耐レトルト白化性を有すると共に、硬化性、加工性等の塗膜特性に優れた水性塗料組成物及び該塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属基体に関する。

　飲料缶等の金属容器或いは金属蓋には、金属素材の腐食を防止することを目的として塗料による塗膜や樹脂被覆が形成され、かかる塗膜等には加工性や耐食性、金属素材に対する密着性、硬化性等が要求されている。さらに、内容物に接する内面側に形成される塗膜には、加工性等以外にも内容物の風味やフレーバーを損なうことがないこと、すなわち、塗料成分等の溶出がないと共に、内容物が有するフレーバー成分（香気成分）を収着（吸着）しないこと（耐フレーバー収着性）が要求される。また用途によっては、レトルト殺菌等の高温高湿度条件下に賦される場合もあり、そのような場合にも、塗膜が金属素材と良好な密着性を維持することはもちろん、特に金属蓋等の外面側に適用される場合には塗膜に白化が生じないこと（耐レトルト白化性）も要求される。

　従来より、金属容器或いは金属蓋等に用いられる塗料組成物としては、エポキシーフェノール系塗料、エポキシーアミノ系塗料、エポキシーアクリル系塗料等のエポキシ系塗料が、硬化性や耐食性等の塗膜特性に優れていることから広く使用されている。しかしながら、エポキシ系塗料はビスフェノールＡを原料として製造されるものが多いため、ビスフェノールＡを含有しない塗料が望まれている。

　このような観点から、金属容器或いは金属蓋用の塗料組成物として、ビスフェノールＡを使用せず、さらには環境汚染や作業環境への影響をも考慮したポリエステル系水性塗料組成物が提案されている。
　このようなポリエステル系水性塗料組成物としては、例えば、カルボキシル基を有する芳香族ポリエステル樹脂を主体とするものであって、１０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（ＡＶ）と、３０００～１００００の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するものを用い、これを硬化剤、前記ポリエステル樹脂に対する中和剤、及び共溶剤と組み合わせたことを特徴とする硬化性、耐レトルト性に優れた金属包装体用塗料が提案されている（特許文献１）。

　また水性塗料組成物として、例えば、エチレン性二重結合を樹脂端部に持つ数平均分子量２，０００～５０，０００のポリエステル樹脂（Ａ）に、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを含む重合性不飽和モノマー成分（Ｂ）をグラフト重合してなるアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｃ）と、β－ヒドロキシアルキルアミド架橋剤（Ｄ）とが水性媒体中に安定に分散されてなる水性塗料組成物が提案されている（特許文献２）。

特許第４２２８５８５号 特開２００３－２６９９２号公報

　しかしながら、特許文献１のように、硬化剤として自己縮合体を形成するフェノール樹脂を用いた場合には、塗膜内においてフェノール樹脂の自己縮合体に由来する硬く脆いドメインが形成されることから、塗膜の加工性の点で未だ充分満足するものではなかった。また、形成される塗膜が、フェノール樹脂特有の黄色味を帯びるため、用途によっては塗膜色調が問題となる場合があった。
　また特許文献２のように、高酸価のアクリル変性ポリエステル樹脂を用いた場合には、充分な加工性を得ることができなかった。
　従って本発明の目的は、耐フレーバー収着性や耐レトルト白化性に優れると共に、加工性、塗膜色調、硬化性等の塗膜特性に優れた水性塗料組成物及びこの水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属基体を提供することである。

　本発明によれば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価、及び３５℃以上のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂を主剤とし、β－ヒドロキシアルキルアミド化合物を硬化剤として含有する水性塗料組成物であって、前記ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対する前記β－ヒドロキシアルキルアミド化合物の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が、０．８～３．０の範囲であることを特徴とする水性塗料組成物が提供される。
　本発明の水性塗料組成物においては、
１．前記ポリエステル樹脂が未アクリル変性ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂成分の含有量（変性量）が１０質量％未満であるアクリル変性ポリエステル樹脂であること、
２．前記ポリエステル樹脂の固形分１００質量部に対する前記β－ヒドロキシアルキルアミド化合物の固形分配合量が１～２０質量部の範囲内であること、
３．前記ポリエステル樹脂の構成成分である全多価カルボン酸成分の１００～８０モル％が芳香族ジカルボン酸であり、０～２０モル％が脂肪族ジカルボン酸であること、
４．前記ポリエステル樹脂の構成成分である全多価カルボン酸成分のうち、炭素数６より大きい脂肪族ジカルボン酸の比率が１０モル％未満であること、
が好適である。

　本発明によればまた、上記水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属基体が提供される。

　本発明者等は、ポリエステル系水性塗料組成物から形成される塗膜の塗膜特性の向上について鋭意検討した結果、特定の酸価及びガラス転移温度を有するポリエステル樹脂と、β－ヒドロキシアルキルアミド化合物から成る硬化剤を用いることにより、得られる塗膜が、硬化性、加工性、塗膜色調等の塗膜特性に優れていると共に、内容物中のフレーバー成分の塗膜への収着が有効に防止できることを見出した。
　本発明の塗料組成物が優れた耐フレーバー収着性を有すると共に、加工性、硬化性等の塗膜特性に優れていることは後述する実施例の結果からも明らかである。すなわち、本発明の水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属板においては、優れた硬化性、加工性を有すると共に、リモネン２ｐｐｍ含有モデル液と共に、３０℃１４日間の条件下でデュラン壜に密閉保管した後の塗膜（２．５×５ｃｍ^２）のリモネン収着率が２５％未満であるのに対し（実施例１～１４）、ガラス転移温度が３５℃未満となるポリエステル樹脂を用いた場合（比較例１）には、リモネン収着率が２５％よりも大きく、耐フレーバー収着性に劣っていることが明らかである。また酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリエステル樹脂を用いた場合（比較例２）は、硬化性に劣り、その一方、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きいポリエステル樹脂を用いた場合（比較例３）には、満足する加工性が得られていない。

　また上記塗料組成物において、このポリエステル樹脂と硬化剤の官能基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が耐レトルト白化性の発現に重要であることを見出すと共に、かかる塗料組成物が硬化性、加工性等の塗膜特性にも優れていることを見出した。

（ポリエステル樹脂）
　本発明の水性塗料組成物において、主剤（主成分）となるポリエステル樹脂は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上且つ７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは酸価が１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、更に好ましくは１７～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に好ましくは１７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の範囲にあることが重要である。
　すなわち本発明においては、主剤となるポリエステル樹脂が適度なカルボキシル基量（酸価）を有することが、硬化性及び加工性、塗膜の密着性等の塗膜特性を兼ね備える上で重要になる。上記範囲よりも酸価が小さい場合には、硬化剤との架橋点となるカルボキシル基が少ないため、硬化性に劣る。そのため、塗装焼付け時間が短い場合などでは、充分な硬化度が得られず、その結果、塗膜の耐水性（バリア性）が低下し、それにより耐食性、耐レトルト白化性が劣る場合があると共に、ポリエステル樹脂のガラス転移温度によっては、塗膜が経時脆化しやすくなることで加工性も劣るようになる場合がある。更に、塗膜と金属基体間の密着性に寄与するカルボキシル基が少ないため、密着性も劣るようになる。一方上記範囲よりも酸価が大きい場合には、硬化剤との架橋点が多くなることで硬化性には優れるものの、架橋点密度が過度に高くなりやすく、加工性が劣るようになる。
　なお、上記範囲よりも酸価が大きい場合においても、硬化剤の配合量を少なくするなど調整すれば架橋点密度を低く抑えることは可能であるが、その場合においては、架橋に用いられない遊離のカルボキシル基が塗膜に残存することになるため、塗膜の耐水性に劣るようになり、結果として充分な耐食性や耐レトルト白化性が得られない。

　また、本発明においては、単独の酸価が上記範囲内（１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上且つ７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）にある２種以上のポリエステル樹脂をブレンドした混合ポリエステル樹脂を用いても良く、その場合においては各々のポリエステル樹脂の酸価と質量分率を乗じて得られた値の総和を、混合ポリエステル樹脂の平均酸価（Ａｖ_ｍｉｘ）とする。
　なお、単独の酸価が上記範囲内のポリエステル樹脂と、単独の酸価が上記範囲外のポリエステル樹脂をブレンドして用いる場合においては、全ポリエステル樹脂量（水性塗料組成物中に含まれる全てのポリエステル樹脂の総固形分質量）に対して、単独の酸価が上記範囲内のポリエステル樹脂の含有量（質量比率）は３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％より多いことが好ましい。また、単独の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の低酸価ポリエステル樹脂をブレンドして用いる場合においては、全ポリエステル樹脂量（水性塗料組成物中に含まれる全てのポリエステル樹脂の総固形分質量）に対して、前記低酸価ポリエステル樹脂の含有量（質量比率）は６０質量％未満、好ましくは５０質量％未満、更に好ましくは４０質量％未満とすることが好ましい。前記低酸価ポリエステル樹脂は、硬化剤との反応点となるカルボキシル基が極めて少ないため、前記低酸価ポリエステル樹脂自体は架橋構造に組み込まれにくく、焼付け後も未架橋のまま塗膜に残存する可能性が高い。従って、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の低酸価ポリエステル樹脂の全体に占める割合が５０質量％以上になると充分な硬化性を得ることができないおそれがあり、それにより耐レトルト白化性等が劣るようになる。

　本発明の塗料組成物においては、用いるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、３５℃以上、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０～１２０℃、さらに好ましくは６０～１００℃の範囲にあることも重要である。上記範囲よりもＴｇが低い場合には、樹脂の運動性の増加により、フレーバー成分が塗膜内部に拡散しやすくなることで収着量が増加し、耐フレーバー収着性が劣るようになる。また、塗膜のバリア性が低下するため、耐レトルト白化性や耐食性が劣るようになる。一方上記範囲よりもＴｇが高い場合には、形成される塗膜が硬くなるため、加工性が劣るおそれがある。

　本発明においては、Ｔｇの異なる２種以上のポリエステル樹脂をブレンドして用いることもでき、Ｔｇの異なるポリエステル樹脂をブレンドすることで、ポリエステル樹脂１種のみを使用した場合に比べ、耐衝撃性に優れ、外部から衝撃を受けても塗膜欠陥のできにくい塗膜を形成できる場合がある。また、ガラス転移温度については、下記式（１）により算出されるポリエステル樹脂ブレンドのＴｇ_ｍｉｘが上記のＴｇ範囲にあればよい。
１／Ｔｇ_ｍｉｘ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋…＋（Ｗｍ／Ｔｇｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　　Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｍ＝１
　式中、Ｔｇ_ｍｉｘはポリエステル樹脂ブレンドのガラス転移温度（Ｋ）を表わし、Ｔｇ１，Ｔｇ２，…，Ｔｇｍは使用する各ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂１，ポリエステル樹脂２，…ポリエステル樹脂ｍ）単体のガラス転移温度（Ｋ）を表わす。また、Ｗ１，Ｗ２，…，Ｗｍは各ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂１，ポリエステル樹脂２，…ポリエステル樹脂ｍ）の質量分率を表わす。

　本発明の水性塗料組成物においては、ポリエステル樹脂として、Ｔｇが３５℃～１００℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、Ｔｇが－３０℃～２５℃のポリエステル樹脂（Ｂ）を混合して用いることが、塗膜の耐衝撃性の観点から好ましい。その場合の配合比率は質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２～１０：９０、特に９５：５～３０：７０であることが好ましい。

　本発明で用いるポリエステル樹脂は、上述した酸価及びガラス転移温度を有すると共に、更に本発明においては、主剤として用いるポリエステル樹脂が、アクリル樹脂で変性していない未アクリル変性ポリエステル樹脂であることが望ましい。
　ポリエステル系水性塗料組成物においては、ビニル系モノマーをポリエステル樹脂にグラフト重合させる等の方法によりアクリル樹脂で変性したアクリル変性ポリエステル樹脂を用いることが広く提案されているが、アクリル樹脂で変性されたポリエステル樹脂は、形成される塗膜の加工性が劣る傾向にあると共に、その変性のために製造工程数が増え、製造コストも高くなる場合があるため、本発明に用いるポリエステル樹脂としては、アクリル樹脂で変性していないポリエステル樹脂（未アクリル変性ポリエステル樹脂）であることが好ましい。もしアクリル変性ポリエステル樹脂を用いる場合は、アクリル変性ポリエステル樹脂全体に占めるアクリル樹脂成分（重合性不飽和モノマーの重合体成分）の含有量（質量比率）が１０質量％未満、好ましくは５質量％未満であることが好ましい。

　本発明で用いるポリエステル樹脂は、上述した酸価及びガラス転移温度及び未アクリル変性であること以外は、塗料組成物に用いられる公知の水分散性ポリエステル樹脂及び／又は水溶性ポリエステル樹脂を使用することができる。
　水分散性ポリエステル樹脂及び水溶性ポリエステル樹脂は、親水基を成分として含むポリエステル樹脂であり、これらの成分は、ポリエステル分散体表面に物理吸着されていてもよいが、ポリエステル樹脂骨格中に共重合されていていることが特に好ましい。
　親水基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの誘導体や金属塩、エーテル等であり、これらを分子内に含むことにより水に分散可能な状態で存在することができる。
　親水性基を含む成分としては、具体的には無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のカルボン酸無水物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン等の水酸基含有ポリエーテルモノマー、５－スルホイソフタル酸、４－スルホナフタレン－２，７－ジカルボン酸等のスルホン酸含有モノマーの金属塩、又はアンモニウム塩等を挙げることができる。

　本発明においては、ポリエステル樹脂としては、親水基としてカルボキシル基を有するカルボキシル基含有水分散性ポリエステル樹脂及び／又はカルボキシル基含有水溶性ポリエステル樹脂を好適に用いることができる。

　また、前記親水性基を含むモノマーと組み合わせて、ポリエステル樹脂を形成するモノマー成分としては、ポリエステル樹脂の重合に通常用いられるモノマーであれば特に限定されるものではない。ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、テルペン－マレイン酸付加体などの不飽和ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、１，２－シクロヘキセンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、メチルシクロへキセントリカルボン酸等の３価以上の多価カルボン酸等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上を選択し使用できる。

　本発明においては、耐フレーバー収着性、耐食性や耐レトルト白化性等の観点からポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分に占めるテレフタル酸やイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の割合が８０モル％以上であることが好ましく、特に８０～１００モル％であることが好ましい。
　また加工性の観点からは、ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸にはアジピン酸やセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を、上記芳香族ジカルボン酸の残余の割合、すなわち２０モル％以下の量で含有することが好ましい場合があるが、セバシン酸等の炭素数が６より大きい脂肪族ジカルボン酸は、疎水性の炭化水素部分が多いため、同じく疎水性のフレーバー成分、例えば炭化水素系のリモネン等と親和性が高く収着しやすい。そのため、ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分として、炭素数が６より大きい脂肪族ジカルボン酸の割合が高いポリエステル樹脂を用いて塗膜を形成した場合、塗膜のフレーバー収着性が劣るようになる。従って、ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分に占める、炭素数が６より大きい脂肪族ジカルボン酸の割合は、１０モル％未満であることが望ましい。なお、ポリエステル樹脂が、２種以上のポリエステル樹脂をブレンドした混合ポリエステル樹脂の場合は、混合ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分のトータルに占める炭素数が６より大きい脂肪族ジカルボン酸の割合が、１０モル％未満であることが望ましい。

　ポリエステル樹脂を構成する多価アルコール成分としては、特に限定はなく、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１－メチル－１，８－オクタンジオール、３－メチル－１，６－ヘキサンジオール、４－メチル－１，７－ヘプタンジオール、４－メチル－１，８－オクタンジオール、４－プロピル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、などの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のエーテルグリコール類、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、トリシクロデカングリコール類、水添加ビスフェノール類、などの脂環族ポリアルコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、などの３価以上のポリアルコール等から１種、または２種以上の組合せで使用することができる。本発明においては、上記の多価アルコール成分の中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールを、ポリエステル樹脂を構成する成分として好適に用いることできる。

　ポリエステル樹脂は、上記の多価カルボン酸成分の１種類以上と多価アルコール成分の１種類以上とを重縮合させることや、重縮合後に多価カルボン酸成分、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメリット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等で解重合する方法、また、重縮合後に酸無水物、例えば無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリト酸、エチレングリコールビストリメリテート二無水物等を開環付加させること等、公知の方法によって製造することができる。

　ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）はこれに限定されるものではないが、１，０００～１００，０００、特に３，０００～５０，０００の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりも小さいと塗膜が脆くなり、加工性に劣る場合があり、上記範囲よりも大きいと塗料安定性が低下するおそれがある。

　ポリエステル樹脂の水性媒体中における平均分散粒子径は１０～１，０００ｎｍ、特に２０～５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

　ポリエステル樹脂の水酸基価については、これに限定されるものではないが、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。本発明で用いるβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物から成る硬化剤は、ポリエステル樹脂のカルボキシル基とは反応するが、水酸基とは反応しにくい、或いは反応しないことから、ポリエステル樹脂の水酸基の大部分は未反応のまま塗膜に残存することとなる。そのため、上記範囲よりも水酸基価が大きい場合は、残存する水酸基が多くなり、耐食性が低下するおそれがある。

（硬化剤）
　本発明においては、主剤であるポリエステル樹脂が有するカルボキシル基と架橋反応可能な官能基として、β－ヒドロキシアルキルアミド基を有するβ―ヒドロキシアルキルアミド化合物を硬化剤（架橋剤）として用いることが重要な特徴である。
　一般にポリエステル系塗料組成物の硬化剤として使用されているレゾール型フェノール樹脂やアミノ樹脂等は硬化剤同士の自己縮合反応を起こしやすく、塗膜形成時に硬く脆いドメインである自己縮合体が形成され、それにより塗膜が硬くなり加工性を低下させる場合がある。また自己縮合反応に硬化剤の反応点（官能基）が消費されてしまうため、充分な硬化性を得るために必要となる硬化剤の量が多くなる場合があり非効率であると共に、塗膜に含まれる多量の硬化剤の存在が、加工性及び耐衝撃性などの塗膜特性に悪影響を与えるおそれがある。これに対して、本発明で用いるβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物は、自己縮合反応しにくい、或いは自己縮合反応しない硬化剤であるため、硬く脆い自己縮合体の形成を抑制できると共に、ポリエステル樹脂のカルボキシル基量に対応した最低限の量を配合すれば良いため効率的であると共に、塗膜中の硬化剤量も少なくでき、結果として加工性及び耐衝撃性に優れた塗膜を形成することができる。また、原料としてホルムアルデヒドを使用しないため、内容物のフレーバー性へ悪影響を与えるおそれがない。さらに、フェノール樹脂を用いた場合のように、塗膜が着色するおそれがなく、無色透明な塗膜を形成できるため、塗膜色調の優れた塗膜を形成できる。

　本発明において硬化剤として使用するβ―ヒドロキシアルキルアミド化合物としては、例えば下記一般式〔Ｉ〕で示されるものが挙げられる。
一般式〔Ｉ〕；
［ＨＯ―ＣＨ（Ｒ_１）―ＣＨ_２―Ｎ（Ｒ_２）―ＣＯ―］_ｍ―Ａ―［―ＣＯ―Ｎ（Ｒ_２’）―ＣＨ_２―ＣＨ（Ｒ_１’）―ＯＨ］_ｎ
　［式中、Ｒ_１およびＲ_１’は水素原子又は炭素数１から５までのアルキル基、Ｒ_２およびＲ_２’は水素原子又は炭素数１から５までのアルキル基又は一般式〔ＩＩ〕で示されるもの、Ａは多価の有機基、ｍは１又は２、ｎは０から２（ｍとｎの合計は少なくとも２である。）を表わす。］

一般式〔ＩＩ〕；ＨＯ―ＣＨ（Ｒ_３）―ＣＨ_２―
　［式中、Ｒ_３は水素原子又は炭素数１から５までのアルキル基を表わす。］
　前記一般式〔Ｉ〕中のＡは、脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素であることが好ましく、炭素数２から２０の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素がより好ましく、炭素数４から１０の脂肪族炭化水素が更に好ましい。
　また、前記一般式〔Ｉ〕におけるｍとｎの合計は、２又は３又は４であることが好ましい。

　β―ヒドロキシアルキルアミド化合物におけるβ－ヒドロキシアルキルアミド基（水酸基）の官能基当量としては、３０～５００ｇ／ｅｑであることが好ましく、特に４０～２００ｇ／ｅｑの範囲にあることが好ましい。なお、本発明における官能基当量とは、分子量を硬化剤１分子当たりの官能基数（ここで言う官能基は主剤ポリエステル樹脂のカルボキシル基と架橋反応可能な官能基を指す）で除した値であり、硬化剤の前記官能基１個当たりの分子量を意味する。官能基当量が上記範囲よりも小さいと架橋点間距離を長くとることができないため、塗膜の柔軟性が低下し、加工性が劣る。一方で上記範囲よりも大きすぎると硬化性が不足する。
　また、硬化剤の平均分子量は１０００以下であることが好ましい。上記範囲よりも大きいと、主剤のポリエステル樹脂との相溶性が低下するおそれがあり、反応性が低下する場合がある。さらに、硬化剤１分子当たりの平均官能基数が３以上であることが、良好な硬化性を得る上で好ましい。

　上記一般式〔Ｉ〕で示されるものの中でも、硬化剤として用いるβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物としては、特にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）アジポアミド［ＣＡＳ：６３３４－２５－４、分子量：約３２０、１分子当たりの官能基数（水酸基数）：４、水酸基価（理論値）：７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、製品例：ＥＭＳ社製Ｐｒｉｍｉｄ　ＸＬ５５２］や、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）アジポアミド［ＣＡＳ：５７８４３－５３－５、分子量：約３７６、１分子当たりの官能基数（水酸基数）：４、水酸基価（理論値）：５９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、製品例：ＥＭＳ社製Ｐｒｉｍｉｄ　ＱＭ１２６０］が好ましい。なお、ここでの水酸基価は、基本となる分子構造に基づいた分子量及び１分子当たりの官能基数（水酸基数）から算出した理論値である。
　これらの中でも、硬化性や耐レトルト性の観点からＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）アジポアミドを用いることがより好ましい。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）アジポアミドに比べて、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）アジポアミドの方が、ポリエステル樹脂との反応性が高く、硬化性に優れると共に、緻密な架橋構造を形成することで、耐レトルト白化性に優れた塗膜を形成することができる。

　本発明の水性塗料組成物において、硬化性及び加工性を損なうことなく優れた耐レトルト白化性を発現させる上で、主剤（主成分）となる上述のポリエステル樹脂と硬化剤の官能基の当量比が重要であり、本発明においては、ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対する硬化剤のβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物のβ－ヒドロキシアルキルアミド基由来の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が０．８～３．０、好ましくは１．０～３．０、より好ましくは１．０～２．８、更に好ましくは１．４より大きく２．１以下の範囲にあることが重要である。この理由については以下のように推察している。

　本発明の塗料組成物においては、塗装焼付け時の加熱により、主剤であるポリエステル樹脂のカルボキシル基と、硬化剤であるβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物に含まれるβーヒドロキシアルキルアミド基中の水酸基が架橋反応することで架橋（硬化）塗膜となる。しかしながら、カルボキシル基及び水酸基のいずれも親水性の官能基であることから、架橋に使用されない未反応の官能基が多くなると、塗膜の耐水性が低下する。その結果、塗膜に水滴が付いた状態での加熱殺菌や、或いは高温・高湿度条件下での高圧加熱殺菌であるレトルト殺菌に付されると、塗膜が吸水して白化するおそれがあった。より具体的には、上記範囲よりもポリエステル樹脂のカルボキシル基量に対する硬化剤の水酸基量が多い場合には、硬化剤の未反応の水酸基が多く残存することになり、それにより塗膜の耐水性が低下し、レトルト処理等に賦された場合に、塗膜が吸水により白化し、充分な耐レトルト白化性が得られない。また、硬化剤の官能基が大過剰になると、硬化剤１分子が２分子以上のポリエステル樹脂と反応することが困難になることで架橋形成に不備が生じ、硬化性が低下する。更に、塗膜中に未反応の硬化剤分子が多く残存すると、塗膜の加工性にも悪影響が生じる。

　一方、上記範囲よりもポリエステル樹脂のカルボキシル基量に対する硬化剤の水酸基量が少ない場合には、反応点が少なくなることで短時間での塗装焼付けで充分な硬化性を確保することが難しくなり、耐水性やバリア性が低下すると共に、水酸基よりも顕著に耐水性低下を招くカルボキシル基が未反応のまま残存しやすくなるため、耐レトルト白化性が得られない。さらに、硬化が不十分になることで、ポリエステル樹脂のガラス転移温度によっては塗膜脆化が起こりやすくなり、加工性が低下する場合がある。このような観点から本発明においては、ポリエステル樹脂とβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物との官能基の当量比を適切な範囲とすることにより、硬化性及び加工性を損なうことなく、耐水性、ひいては耐レトルト白化性を確保することが可能になる。

　上述のとおり、本発明の塗料組成物においては、ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対するβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物から成る硬化剤の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が上記範囲にあることが重要であることから、ポリエステル樹脂に対する硬化剤の配合量を適宜調整する。なお、ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対する硬化剤であるβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）は、ポリエステル樹脂の酸価と硬化剤の水酸基価、及びポリエステル樹脂と硬化剤の固形分配合比から求めることができる。
　硬化剤のβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物の固形分配合量としては、前記ポリエステル樹脂の固形１００質量部に対して１～２０質量部、好ましくは３～１５質量部、より好ましくは３～１０質部、特に好ましくは３～９質量部の範囲であることが好ましい。

（水性塗料組成物）
　本発明の水性塗料組成物は少なくとも、主剤（主成分）として上述した特定のポリエステル樹脂及び硬化剤としてβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物、並びに水性媒体を含有する。なお、本発明の水性塗料組成物においては、水性塗料組成物中の塗膜を形成する固形成分（水や溶剤などの揮発する物質を除いた不揮発成分）の中で、最も含有量（質量割合い）が多い成分を、主剤（主成分）として定義する。

（水性媒体）
　本発明の水性塗料組成物に使用する水性媒体としては、公知の水性塗料組成物と同様に、水、或いは水とアルコールや多価アルコール、その誘導体等の有機溶剤を混合したものを水性媒体として用いることができる。有機溶剤を用いる場合には、水性塗料組成物中の水性媒体全体に対して、１～４５質量％の量で含有することが好ましく、特に５～３０質量％の量で含有することが好ましい。上記範囲で溶剤を含有することにより、製膜性能が向上する。
　このような有機溶媒としては、両親媒性を有するものが好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ―ブタノール、エチレングリコール、メチルエチルケトン、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールエチレングリコールモノブルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メチル３－メトキシブタノールなどが挙げられる。

（塩基性化合物）
　本発明の水性塗料組成物において、ポリエステル樹脂に水分散性又は水溶性を付与するために、ポリエステル樹脂のカルボキシル基を中和可能な塩基性化合物が含有されていることが好ましい。塩基性化合物としては塗膜形成時の焼付で揮散する化合物、すなわち、アンモニア及び／又は沸点が２５０℃以下の有機アミン化合物などが好ましい。
　具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－ブチルアミン等のアルキルアミン類、２－ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジメチルアミノメチルプロパノール等アルコールアミン類等が使用される。またエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等多価アミンも使用できる。更に、分岐鎖アルキル基を有するアミンや複素環アミンも好適に使用される。分岐鎖アルキル基を有するアミンとしては、イソプロピルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、イソアミルアミン等の炭素数３～６、特に炭素数３～４の分岐鎖アルキルアミンが使用される。複素環アミンとしては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン等の１個の窒素原子を含む飽和複素環アミンが使用される。
　本発明においては、上記の中でもトリエチルアミン、又は２－ジメチルアミノエタノールを好適に使用することができ、その使用量は、カルボキシル基に対して０．５～１．５当量で用いるのがよい。

（潤滑剤）
　本発明の水性塗料組成物には、必要に応じ潤滑剤を含有することができる。ポリエステル樹脂１００質量部に対し、潤滑剤０．１質量部～１０質量部を加えることが好ましい。
　潤滑剤を加えることにより、成形加工時の塗膜の傷付きを抑制でき、また成形加工時の塗膜の滑り性を向上させることができる。

　本発明の水性塗料組成物に加えることのできる潤滑剤としては、例えば、ポリオール化合物と脂肪酸とのエステル化物である脂肪酸エステルワックス、シリコン系ワックス、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ワックス、ポリエチレンなどのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、ラノリン、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバろう、およびシリコン系化合物、ワセリンなどを挙げることができる。これらの潤滑剤は一種、または二種以上を混合し使用できる。

（その他）
　本発明の水性塗料組成物には、上記成分の他、従来より塗料組成物に配合されている、レベリング剤、顔料、消泡剤等を従来公知の処方に従って添加することもできる。
　また、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂と併せてその他の樹脂成分が含まれていても良く、例えばポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリルアミド、アクリルアミド系化合物、ポリエチレンイミン、澱粉、アラビアガム、メチルセルロース等の水分散或いは水溶性樹脂が含まれていても良い。

　本発明の水性塗料組成物においては、ポリエステル樹脂が固形分として５～５５質量％の量で含有されていることが好適である。上記範囲よりも樹脂固形分が少ない場合には、適正な塗膜量を確保することができず、被覆性が劣るようになる。一方、上記範囲よりも樹脂固形分が多い場合には、作業性及び塗工性に劣る場合がある。

（塗装金属基体）
　本発明の水性塗料組成物を、ロールコーター塗装、スプレー塗装、ディップ塗装などの公知の塗装方法によって金属板、或いは金属容器、金属蓋等の金属基体に塗装し、オーブン等の加熱手段によって焼き付けることにより塗装金属板、塗装金属容器、塗装金属蓋等の塗装金属基体を得ることができる。
　本発明の水性塗料組成物の焼き付け条件は、ポリエステル樹脂、硬化剤、金属基材の種類、塗工量等によって適宜調節されるが、本発明の水性塗料組成物は、充分な硬化性を得るために、焼付け温度が１５０℃～３２０℃、好ましくは１８０～３００℃の温度で、５秒以上、好ましくは５秒～３０分間、特に好ましくは５秒～１８０秒間の条件で加熱硬化させることが好ましい。
　また形成する塗膜の膜厚はこれに限定されるものではないが、乾燥膜厚で３０μｍ未満、好ましくは０．５～２０μｍ、より好ましくは２μｍ以上１５μｍ未満、更に好ましくは３～１４μｍの範囲にあることが好適である。

［塗装金属板］
　塗装金属板に用いる金属板としては、熱延伸鋼板、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、合金メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウム板、スズメッキ鋼板、ステンレス鋼板、銅板、銅メッキ鋼板、ティンフリースチール、ニッケルメッキ鋼板、極薄スズメッキ鋼板、クロム処理鋼板などが挙げられ、必要に応じてこれらに各種表面処理、例えば例えばリン酸クロメート処理やジルコニウム系の化成処理、ポリアクリル酸などの水溶性樹脂と炭酸ジルコニウムアンモン等のジルコニウム塩を組み合わせた塗布型処理等を行ったものが使用できる。
　また、上記塗装金属板の塗膜上に更に、有機樹脂被覆層としてポリエステル樹脂フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムをラミネートし、有機樹脂被覆塗装金属板を形成することもできる。

［塗装金属容器］
　金属容器の内面及び／又は外面に本発明の水性塗料組成物から成る塗膜を形成することで塗装金属容器を得ることができる。本発明の水性塗料組成物は耐フレーバー収着性、耐レトルト白化性、加工性、耐食性に優れているので、金属容器の内面及び外面の両面に本発明の塗料組成物から成る塗膜が形成されていることが好ましい。
　塗膜を形成する金属容器としては、従来公知の金属容器を全て用いることができ、これに限定されないが、側面継ぎ目を有するスリーピース缶、シームレス缶（ツーピース缶）を挙げることができる。
　塗装金属容器は、シームレス缶のような過酷な絞りしごき加工等により成形される金属容器の場合には、予め成形された金属容器に本発明の水性塗料組成物をスプレー塗装等の方法により施すことによって得ることが好ましい。また本発明の塗料組成物から成る塗膜は加工性に優れていることから、前述の塗装金属板から金属容器に成形することもできる。なお、本発明の塗料組成物は、耐レトルト白化性に優れると共に、色調が透明で、かつ艶のある塗膜を形成可能であるため、金属容器外面の印刷インキの保護を目的とした仕上げワニスとして好適に使用できる。

［塗装金属蓋］
　本発明の水性塗料組成物を塗装した前述の塗装金属板から、従来公知の任意の製蓋法によって成形することで塗装金属蓋を得ることができ、例えばステイ・オン・タブタイプのイージーオープン缶蓋やフルオープンタイプのイージーオープン缶蓋用として利用できる。本発明の水性塗料組成物は塗膜色調が透明で耐レトルト白化性、加工性に優れた塗膜を形成することができるので、金属蓋の少なくとも外面に本発明の塗料組成物から成る塗膜が形成されていることが望ましい。

　以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。実施例において単に部とあるものは質量部を示す。

　ポリエステル樹脂Ａ～Ｌの各種測定項目は以下の方法に従った。なおポリエステル樹脂Ａ～Ｌはすべて未アクリル変性ポリエステル樹脂である。
（数平均分子量の測定）
　ポリエステル樹脂の固形物を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定した。
（ガラス転移温度の測定）
　ポリエステル樹脂の固形物を用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
（酸価の測定）
　ポリエステル樹脂１．０ｇを１０ｍｌのクロロホルムに溶解し、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定し、樹脂酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。ポリエステル樹脂が溶解しない場合には、溶媒にテトラヒドロフラン等の溶媒を用いた。
（モノマー組成の測定）
　ポリエステル樹脂の固形物３０ｍｇを重クロロホルム０．６ｍｌに溶解させ、１Ｈ－ＮＭＲ測定し、ピーク強度からモノマー組成比を求めた。なお、ごく微量な成分（全モノマー成分に対して１モル％未満）は除き、組成比を決定した。

［塗装金属基体（塗装金属板）の作成］
　実施例、比較例、参考例の各水性塗料組成物を、金属板にバーコーターで、焼付け後の塗膜厚みが９μｍの膜厚となるように塗装し、２５０℃で６０秒間焼付けを行なうことにより作成した。なお、金属板として、リン酸クロメート系表面処理アルミニウム板（３１０４合金、板厚：０．２８ｍｍ、表面処理皮膜中のクロム重量：２０ｍｇ／ｍ^２）を用いた。

（フレーバー収着性試験）
　実施例１～１４、比較例１～３、及び参考例１～４で得られた塗装金属板から２．５×５ｃｍの大きさの試験片（塗膜の表面積１２．５ｃｍ^２）を作成した。モデルフレーバー試験溶液として、リモネン２ｐｐｍを含む５％エタノール水溶液を調製した。パッキン付きガラス瓶（デュラン瓶）にモデルフレーバー試験溶液を入れ、上記試験片を浸漬、密閉し、３０℃で２週間保存した。試験片をガラス瓶より取り出し、水洗後、水滴を取り除き、ジエチルエーテル５０ｍｌに浸漬、密封、一昼夜室温保存した。抽出液を濃縮装置で濃縮し、ＧＣ－ＭＳ分析（ガスクロマトグラフィー質量分析）を行った。ＧＣ－ＭＳ分析から得られたリモネン由来の成分ピークから、検量線により収着量を求め、下記式（２）よりリモネンの仕込み量に対する比率を、リモネン収着率（％）として求めた。結果を表１、表２に示す。
リモネン収着率（％）＝リモネンの収着量／リモネンの仕込み量×１００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（２）

評価基準は次の通りである。
　　◎：リモネン収着率が５％未満
　　○：リモネン収着率が５％以上１５％未満
　　△：リモネン収着率が１５％以上２５％未満
　　×：リモネン収着率が２５％以上

（耐レトルト白化性）
　実施例４及び５、実施例１５～２６、比較例４～１１、及び参考例５及び６で得られた塗装金属板を、ステンレスカップに立てた状態で入れ、これにイオン交換水を塗装金属板の半分の高さまで注いだ。これをオートクレーブに入れ、１２５℃３０分のレトルト処理を施した。処理後、塗装金属板を取り出して風乾させた後、塗膜の水中に浸漬していた部分の白化状態（白化性）を目視で評価した。結果を表１、表３、表４に示す。

評価基準は次の通りである。
　　○：白化なし
　　△：少し白化
　　×：著しく白化

（硬化性）
　塗装金属板の硬化性はＭＥＫ抽出率で評価した。塗装金属板から５ｃｍ×５ｃｍサイズの試験片を切り出し、試験片の質量測定後（Ｗ１）、２００ｍｌのＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用い、沸騰しているＭＥＫ（８０℃還流下）に試験片を１時間浸漬させ、沸点で１時間のＭＥＫ抽出を行った。抽出後の試験片を洗浄・乾燥し、抽出後の試験片の質量（Ｗ２）を測定した。さらに塗膜を濃硫酸による分解法で剥離し、洗浄・乾燥し、試験片の質量（Ｗ３）を測定した。塗装金属板の塗膜のＭＥＫ抽出率（質量％）は下記式（３）で求められる。
ＭＥＫ抽出率％＝１００×（Ｗ１－Ｗ２）／（Ｗ１－Ｗ３）・・・（３）

　実施例１～１４、比較例１～３、及び参考例１～４で得られた塗装金属板の評価基準は次の通りである。結果を表１，２に示す。
　　◎：１０％未満
　　○：１０％以上２０％未満
　　△：２０％以上３０％未満
　　×：３０％以上
　実施例１５～２６、比較例４～１１、参考例５及び６で得られた塗装金属板の評価基準は次の通りである。結果を表３，４に示す。
　　○：２０％未満
　　△：２０％以上３０％未満
　　×：３０％以上

（加工性）
　塗装金属板を、アルミニウム板の圧延方向が長辺となるように３．５×３ｃｍの大きさに切り出し、この試験片の塗装面が外になるように短辺に平行に折り曲げた。折り曲げ部の内側に、スペーサーとして塗装金属板と同板厚のアルミニウム板を２枚挟んだ後、２５℃の雰囲気下で、３ｋｇの錘を４０ｃｍの高さから落下させ、折り曲げ加工を行った。折り曲げられた先端部分２ｃｍ幅を、１％塩化ナトリウム水溶液に浸漬したスポンジに接触させ、電圧６．３Ｖで４秒間通電し、４秒後の電流値（ｍＡ）を測定した。

　実施例１～１４、比較例１～３、及び参考例１～４で得られた塗装金属板の評価基準は次の通りである。結果を表１，２に示す。
　　◎：１ｍＡ未満
　　○：１ｍＡ以上３ｍＡ未満
　　△：３ｍＡ以上１０ｍＡ未満
　　×：１０ｍＡ以上
　実施例１５～２６、比較例４～１１、参考例５及び６で得られた塗装金属板の評価基準は次の通りである。結果を表３，４に示す。
　　○：１ｍＡ未満
　　△：１ｍＡ以上３ｍＡ未満
　　×：３ｍＡ以上

［水性塗料組成物の調製］
（実施例１）
　主剤のポリエステル樹脂としてポリエステル樹脂Ａ（酸価：２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：８０℃、Ｍｎ＝８，０００、モノマー組成：テレフタル酸成分／エチレングリコール成分／プロピレングリコール成分＝５０／１０／４０ｍｏｌ％）、硬化剤のβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）アジポアミド［ＣＡＳ：５７８４３－５３－５、水酸基価（理論値）：５９６ｍｇＫＯＨ／ｇ；表中「β－ヒドロキシアルキルアミド」と表記］を用いた。ポリエステル樹脂Ａの水分散液（樹脂固形分濃度：３０質量％、イソプロビルアルコール濃度：１８質量％）を３３３部（固形分１００部）、予めイオン交換水を用いて調製しておいたβ－ヒドロキシアルキルアミド化合物の水溶液（固形分濃度：３０質量％）を１６．７部（固形分５部）をガラス容器内に入れて１０分間攪拌し、固形分濃度３０質量％、固形分配合比がポリエステル樹脂／硬化剤＝１００／５（質量比）の水性塗料組成物を得た。

（実施例２～５）
　表１に示すように、ポリエステル樹脂を、ポリエステル樹脂Ｂ（Ｔｇ：６７℃、Ｍｎ＝９，０００、酸価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝３６／１４／２４／２６ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｔｇ：４０℃、Ｍｎ＝９，０００、酸価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／アジピン酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝２８／１５／７／２５／２５ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｅ（酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４６℃、Ｍｎ＝３，０００）、ポリエステル樹脂Ｆ（酸価：５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：７０℃、Ｍｎ＝３，０００）に変えた以外は、実施例１と同様に行い、水性塗料組成物を得た。

（実施例６）
　ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｇ（Ｔｇ：－２５℃、Ｍｎ＝１７，０００、酸価：１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／セバシン酸成分／１，４－ブタンジオール成分＝１４／１７／１９／５０ｍｏｌ％）を、質量比で９０：１０となるように混合したもの（Ｔｇ_ｍｉｘ：６５．７℃、ＡＶ_ｍｉｘ：２１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、水性塗料組成物を調製した。

（実施例７～１４、比較例１）
　表１に示すようにポリエステル樹脂の種類、或いは、固形分配合比を変えた以外は、実施例６と同様に水性塗料組成物を調製した。ポリエステル樹脂として、前述のポリエステル樹脂の他に、ポリエステル樹脂Ｈ（Ｔｇ：８℃、Ｍｎ＝１９，０００、酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／セバシン酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝３０／５／１５／２２／２８ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｉ（Ｔｇ：２０℃、Ｍｎ＝１７，０００、酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／セバシン酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝３１／７／１２／３０／２０ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｊ（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：５２℃、Ｍｎ＝１７，０００、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／アジピン酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝２３／２３／４／２４／２６ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｄ（酸価：３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：８０℃、Ｍｎ＝５，０００）を用いた。

（比較例２，３）
　表１に示すようにポリエステル樹脂の種類、或いは、固形分配合比を変えた以外は、実施例１と同様に水性塗料組成物を調製した。ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ｋ（酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：６５℃、Ｍｎ＝１３，０００、モノマー組成：テレフタル酸成分／イソフタル酸成分／エチレングリコール成分／ネオペンチルグリコール成分＝２６／２４／２１／２９ｍｏｌ％）、ポリエステル樹脂Ｌ（酸価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：８０℃、Ｍｎ＝３，０００）を用いた以外は、実施例１と同様に水性塗料組成物を調製した。

（参考例１，２）
　ポリエステル樹脂として、アクリル樹脂で変性したアクリル変性ポリエステル樹脂であるポリエステル樹脂Ｍ（Ｔｇ：６０℃、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アクリル樹脂成分の含有量：７０質量％）、又はポリエステル樹脂Ｎ（Ｔｇ：５０℃、酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アクリル樹脂成分の含有量：４０質量％）用いた以外は、実施例１と同様に水性塗料組成物を調製した。

（参考例３）
　ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｏ（酸価：３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、Ｔｇ：４℃、Ｍｎ：８，０００）を、質量比で５０：５０となるように混合したもの（Ｔｇ_ｍｉｘ：３７．４℃）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、水性塗料組成物を調製した。

（参考例４）
　ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｇを、質量比で８０：２０となるように混合したもの（ＡＶ_ｍｉｘ：２０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、硬化剤としてメチロール基をブチルエーテル化したメタクレゾール系レゾール型フェノール樹脂（エーテル化されたメチロール基の割合：９０モル％、Ｍｎ＝１，６００）、硬化触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸（アミン中和物）を用いて水性塗料組成物（固形分濃度：３０質量％、固形分配合比：ポリエステル樹脂／硬化剤／硬化触媒＝１００／１０／１）を調製した。なお、ドデシルベンゼンスルホン酸としては、東京化成工業社製「ドデシルベンゼンスルホン酸（ソフト型）（混合物）」を用いた。

（実施例１５～２６、比較例４～１１）
　表３及び表４に示すようにポリエステル樹脂の種類、或いは、固形分配合比を変えた以外は、実施例１と同様に水性塗料組成物を調製した。ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ａ～Ｏの他に、ポリエステル樹脂Ｐ（未アクリル変性ポリエステル樹脂、酸価：３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３８℃、Ｍｎ＝６，０００）を用いた。

（参考例５）
　ポリエステル樹脂として、アクリル樹脂で変性したアクリル変性ポリエステル樹脂であるポリエステル樹脂Ｎ（Ｔｇ：５０℃、酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アクリル樹脂成分の含有量：４０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様に水性塗料組成物を調製した。

（参考例６）
　ポリエステル樹脂として、ポリエステル樹脂Ｐとポリエステル樹脂Ｑ（酸価：３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、Ｔｇ：４０℃、Ｍｎ：２０，０００）を、質量比で５０：５０となるように混合したもの（Ｔｇ_ｍｉｘ：３９℃）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、水性塗料組成物を調製した。

　表１に実施例１～１４、表２に比較例１～３及び参考例１～４の水性塗料組成物の組成（ポリエステル樹脂の種類、硬化剤の種類、固形分配合比、ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分のモル比、官能基当量比）と耐フレーバー収着性、硬化性及び加工性、耐レトルト白化性（実施例４及び５のみ）の評価結果を示す。
　また表３に実施例１５～２６、表３に比較例４～１１、参考例５及び６の水性塗料組成物の組成（ポリエステル樹脂の種類、硬化剤の種類、固形分配合比、官能基当量比）と耐レトルト白化性、硬化性及び加工性の評価結果を示す。

　本発明の水性塗料組成物は、硬化性、加工性等の塗膜特性に優れた塗膜を形成可能であると共に、特に耐フレーバー収着性及び耐レトルト白化性に優れていることから、香気成分を含有する飲料等やレトルト殺菌が必要な内容物を充填する金属缶又は金属蓋等の用途に好適に使用することができる。

Claims (7)

1. 　１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価、及び３５℃以上のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂を主剤とし、β－ヒドロキシアルキルアミド化合物を硬化剤として含有する水性塗料組成物であって、前記ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対する前記β－ヒドロキシアルキルアミド化合物の水酸基の当量比（ＯＨ基／ＣＯＯＨ基モル比）が、０．８～３．０の範囲であることを特徴とする水性塗料組成物。
2. 　前記ポリエステル樹脂が未アクリル変性ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂成分の含有量（変性量）が１０質量％未満であるアクリル変性ポリエステル樹脂である請求項１記載の水性塗料組成物。
3. 　前記ポリエステル樹脂の固形分１００質量部に対する前記β－ヒドロキシアルキルアミド化合物の固形分配合量が１～２０質量部の範囲内である請求項１又は２記載の水性塗料組成物。
4. 　前記ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分の１００～８０モル％が芳香族ジカルボン酸であり、０～２０モル％が脂肪族ジカルボン酸である請求項１～３の何れかに記載の水性塗料組成物。
5. 　前記ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸成分のうち、炭素数６より大きい脂肪族ジカルボン酸のモル比率が１０モル％未満である請求項４記載の水性塗料組成物。
6. 　請求項１～５の何れかに記載の水性塗料組成物から成る塗膜を有する塗装金属基体。
7. 　前記塗膜の膜厚が２μｍ以上且つ１５μｍ未満である請求項６記載の塗装金属基体。