WO2020095836A1 - 電気化学式水素ポンプ - Google Patents

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WO2020095836A1
WO2020095836A1 PCT/JP2019/043015 JP2019043015W WO2020095836A1 WO 2020095836 A1 WO2020095836 A1 WO 2020095836A1 JP 2019043015 W JP2019043015 W JP 2019043015W WO 2020095836 A1 WO2020095836 A1 WO 2020095836A1
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anode
space
stacking direction
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PCT/JP2019/043015
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徳彦 川畑
酒井 修
鵜飼 邦弘
貴之 中植
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パナソニックIpマネジメント株式会社
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    • Y02T90/40Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Definitions

  • the present disclosure relates to an electrochemical hydrogen pump that compresses hydrogen.
  • Electrochemical hydrogen pumps have many advantages over conventional mechanical hydrogen compressors, such as compactness, high efficiency, no maintenance required because there are no mechanical operating parts, and almost no noise. There is a strong demand for its development and practical application.
  • the method envisioned for small hydrogen filling devices uses an electrochemical hydrogen pump to generate hydrogen generated by the fuel reformer of a home fuel cell when the fuel cell operation is stopped. This is a method of electrochemically compressing hydrogen.
  • Such an electrochemical hydrogen pump has the following merits in addition to the merits described above.
  • the concentration of hydrogen that can be generated using the fuel reformer is at most 75%, but the electrochemical hydrogen pump generates hydrogen at a concentration of almost 100%, which is required for fuel cell vehicles. be able to. Further, the electrochemical hydrogen pump can, in principle, raise the pressure of the hydrogen to an extremely high pressure at which the fuel cell vehicle can be filled.
  • the structure of the electrochemical hydrogen pump is almost the same as the power generation stack in a home fuel cell. Therefore, there is a possibility that the cost of the member can be reduced by using the production line of the member of the fuel cell that has already been mass-produced as it is.
  • the electrochemical hydrogen pump unlike the fuel cell power generation stack, requires a special structure to support the electrolyte membrane interposed between the anode and cathode electrodes. The reason is that the pressure of the cathode must be made extremely higher than the pressure of the anode supplying low-pressure hydrogen so that the fuel cell vehicle can be filled with hydrogen.
  • FIG. 1A and 1B show a structure of a conventional fuel cell power generation stack 1.
  • FIG. 1A is a schematic cross-sectional view including a cathode entrance and exit of the power generation stack 1.
  • FIG. 1B is a schematic cross-sectional view including an anode inlet / outlet of the power generation stack 1.
  • a single battery cell m1 In the power generation stack 1, as shown in FIGS. 1A and 1B, a single battery cell m1, a single battery cell m2, and a single battery cell m3 are stacked.
  • the single battery cell may be referred to as a “single cell” or a “cell”. Further, here, the case where three single battery cells are stacked is given as an example, but the number of single battery cells is not limited to this.
  • the single battery cell m1, the single battery cell m2, and the single battery cell m3 all have the same structure.
  • the uppermost unit cell m1 will be described.
  • the anode diffusion layer 5 and the cathode diffusion layer 6 sandwich the electrolyte membrane 2 having the anode electrode layer 3 and the cathode electrode layer 4 formed therein. Further, the anode separator 7 and the cathode separator 8 are sandwiched on the outside thereof.
  • a seal 9b is provided around the anode diffusion layer 5
  • a seal 9a is provided around the cathode diffusion layer 6
  • a seal 9c is provided around the electrolyte membrane 2. It is provided.
  • the single battery cell m2 and the single battery cell m3 have the same laminated structure as the single battery cell m1. After stacking the single battery cell m3, the single battery cell m2, and the single battery cell m1 in order from the bottom, the outside thereof is sandwiched between the anode insulating plate 11 and the cathode insulating plate 12. Further, after sandwiching the outer side between the anode end plate 13 and the cathode end plate 14, the bolt 15 and the nut 10 are fastened.
  • the anode inlet 16 is used as a low-pressure hydrogen supply port, and the anode outlet 17 is used to recover surplus low-pressure hydrogen. That is, the low-pressure hydrogen supplied from the anode inlet 16 passes through the anode inlet manifold 21a, the anode inlet lateral introduction path 21b of each unit cell, and the anode inlet vertical introduction path 21c of each unit cell, and the anode diffusion layer. Inflow to 5. Excess hydrogen is recovered from the anode outlet 17 through the anode outlet vertical introduction passage 21d, the anode outlet horizontal introduction passage 21e, and the anode outlet manifold 21f of each unit cell.
  • the high-pressure hydrogen in the cathode diffusion layer 6 of each unit cell which is generated by an electrochemical reaction to be described later, passes through the cathode inlet vertical introduction passage 22c, the cathode inlet horizontal introduction passage 22b, and the cathode inlet manifold 22a, and then enters the cathode inlet. Taken out from 18.
  • the cathode outlet 19 is not used normally, it is sealed, but in some cases, the high-pressure hydrogen is passed through the cathode outlet vertical introduction passage 22d, the cathode outlet horizontal introduction passage 22e, and the cathode outlet manifold 22f. It is also possible to take out from the cathode outlet 19.
  • the protons dissociated in the anode electrode layer 3 move along with the water molecules in the electrolyte membrane 2.
  • the electrons dissociated in the anode electrode layer 3 pass from the anode diffusion layer 5 through the anode separator 7 and the other unit cells and the power source 20 to the cathode separator 8 and the cathode diffusion layer 6, and further the cathode electrode layer 4. Move to.
  • R is a gas constant (8.3145 J / K ⁇ mol)
  • T is a temperature (K) of a single battery cell
  • F is a Faraday constant (96485 C / mol)
  • P2 is a cathode side pressure
  • P1 is an anode.
  • the side pressure, i is the current density (A / cm 2 )
  • r is the single cell resistance ( ⁇ ⁇ cm 2 ).
  • FIG. 1C is a diagram showing a part of a cross section including a cathode inlet / outlet of the power generation stack 1 shown in FIG. 1A.
  • the state in which the space in which the cathode diffusion layer 6 is housed expands due to the increase in the hydrogen pressure P2 on the cathode side is represented by only one single battery cell (for example, single battery cell m1).
  • the space in which the cathode diffusion layer 6 is housed expands in the stacking direction (vertical direction in the drawing), the contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode separator 8, and the cathode diffusion layer 6 and the cathode electrode layer 4.
  • the contact pressure with and decreases, and the contact resistance increases.
  • the current for boosting a certain amount of hydrogen is constant, but the voltage required to flow this current becomes large, and more electric power is required for raising a certain amount of hydrogen. That is, the efficiency of the hydrogen pump is reduced.
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of the electrochemical hydrogen pump 23 of Patent Document 1.
  • FIG. 2 the same components as those in FIGS. 1A to 1C are designated by the same reference numerals.
  • the electrochemical hydrogen pump 23 is created as follows.
  • the anode insulating plate 11 the single battery cell m3, the single battery cell m2, the single battery cell m1, and the cathode insulating plate 12 are housed.
  • the lid type end plate 14b with the flat spring 14d, the folder 14c and the cylinder 14a attached is placed on the box type end plate 13a.
  • a press machine (not shown) is used to compress the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b until they come into close contact with each other. In this compressed state, the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b are fixed by the bolts 15.
  • the cylinder 14a is mounted in the space 14ba inside the lid-type end plate 14b via the seal 9d.
  • the cylinder 14a is movable in the ⁇ y directions (vertical direction in the drawing) within the space 14ba.
  • the anode insulating plate 11, the single battery cell m1, the single battery cell m2, the single battery cell m3, and the cathode insulating plate 12 are subjected to the restoring force of the flat spring 14d via the cylinder 14a and the folder 14c. Is pressed against the bottom surface of the box-shaped end plate 13a.
  • the electrode layers on the anode side and the cathode side, the diffusion layers, and the separators are pressed against the electrolyte membrane inside the single battery cells m1, the single battery cells m2, and the single battery cells m3. Therefore, the contact resistance can be suppressed low.
  • each of the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b must be sufficiently large. Therefore, there is a problem that the weight of each member becomes extremely large, it is difficult to handle as a household hydrogen filling device, and it becomes an obstacle to cost reduction.
  • An object of one aspect of the present disclosure is to provide an electrochemical hydrogen pump that can realize a lightweight and compact structure and can suppress a decrease in efficiency due to an increase in contact resistance.
  • An electrochemical hydrogen pump includes at least one unit cell having an anode separator, an anode diffusion layer, an anode electrode layer, an electrolyte membrane, a cathode electrode layer, a cathode diffusion layer, and a cathode separator, An anode side member and a cathode side member provided so as to sandwich one unit cell, and a pressure space is provided at a position sandwiching the anode diffusion layer and the cathode diffusion layer, and the pressure space is It includes an anode pressure space provided in the anode side member and a cathode pressure space provided in the cathode side member.
  • an electrochemical hydrogen pump that can realize a lightweight and compact structure and can suppress a decrease in efficiency due to an increase in contact resistance.
  • Schematic cross-sectional view including a cathode inlet / outlet of a conventional fuel cell power generation stack A schematic cross-sectional view including an anode inlet / outlet of a conventional fuel cell power generation stack The figure which shows an example of the state in a part of cross section shown to FIG. 1A.
  • FIG. 1 Schematic cross-sectional view of the electrochemical hydrogen pump of Patent Document 1
  • FIG. 1 A schematic cross-sectional view including a cathode manifold of an electrochemical hydrogen pump according to Embodiment 2 of the present disclosure
  • FIG. 3A is a schematic cross section including the cathode inlet / outlet of the electrochemical hydrogen pump 24 of the present embodiment.
  • FIG. 3B is a schematic cross-sectional view including the anode inlet / outlet of the electrochemical hydrogen pump 24 of the present embodiment.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 shown in FIGS. 3A and 3B has three unit cells m1, m2, and m3 stacked in the same manner as the power generation stack 1 shown in FIGS. 1A and 1B.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 includes, in order from the bottom, an anode end plate 13, an anode insulating plate 11, an A end separator 7a, a single battery cell m3, a single battery cell m2, a single battery cell m1, a C end separator 8a, and a C pressure plate 8b.
  • the cathode insulating plate 12 and the cathode end plate 14 are laminated, and they are fastened together by bolts 15 and nuts 10 in a state where they are in close contact with each other.
  • the power source 20 is connected to each of the A-end separator 7a and the C pressure plate 8b.
  • the A-end separator 7a and the C pressure plate 8b correspond to an example of “power supply connecting member”.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 is different from the above-described power generation stack 1 and the electrochemical hydrogen pump 23 in that it includes an anode pressure space 27 and a cathode pressure space 28 (both correspond to an example of the pressure space).
  • the anode pressure space 27 is formed in the anode insulating plate 11 (an example of the anode side member).
  • the cathode pressure space 28 is formed in the C pressure plate 8b (an example of a cathode side member).
  • the anode pressure space 27 communicates with a cathode inlet manifold 22a (an example of a cathode manifold) via a cathode inlet horizontal introduction passage 22g and a cathode inlet vertical introduction passage 22h. Further, the anode pressure space 27 communicates with the cathode outlet manifold 22f (an example of the cathode manifold) via the cathode outlet horizontal introduction passage 22i and the cathode outlet vertical introduction passage 22j.
  • the cathode pressure space 28 communicates with the cathode inlet manifold 22a via the cathode inlet horizontal introduction passage 22k and the cathode inlet vertical introduction passage 22l. Further, the cathode pressure space 28 communicates with the cathode outlet manifold 22f via the cathode outlet horizontal introduction passage 22m and the cathode outlet vertical introduction passage 22n.
  • the various introduction paths 22g to 22n shown in FIG. 3A correspond to examples of the "first introduction path”.
  • the various introduction paths 22b to 22e shown in FIG. 3A correspond to an example of "second introduction path”.
  • the anode pressure space 27 and the cathode pressure space 28 are, for example, cylindrical shapes having a central axis parallel to the stacking direction ( ⁇ y directions in the drawing, in other words, the vertical direction in the drawing).
  • the space including the first space portion (for example, the anode pressure space 27) and the second space portion (for example, the introduction passages 22g and 22i) may be called the anode pressure space.
  • the first space portion is formed so as to include the cathode diffusion layer 6 when viewed from the stacking direction (directly above; the same applies hereinafter).
  • the second space portion communicates with the first space portion and the cathode manifold (for example, the cathode inlet manifold 22a and the cathode outlet manifold 22f), and at least a part of the second space portion overlaps with the first space portion when viewed in a direction perpendicular to the stacking direction. It is formed so as to include the second introduction path (for example, the introduction paths 22b to 22e) when viewed from the stacking direction at a position where it does not become.
  • the space including the third space portion (for example, the cathode pressure space 28) and the fourth space portion (the introduction paths 22k and 22m) may be referred to as the cathode pressure space.
  • the third space portion is formed so as to include the cathode diffusion layer 6 when viewed in the stacking direction.
  • the fourth space portion communicates with the third space portion and the cathode manifold (for example, the cathode inlet manifold 22a and the cathode outlet manifold 22f), and at least a part of the fourth space portion and the third space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction. It is formed so as to include the second introduction paths (for example, the introduction paths 22b to 22e) when viewed from the stacking direction without overlapping.
  • first space portion and the third space portion have a shape corresponding to the cathode diffusion layer 6, and the second space portion and the fourth space portion have a shape corresponding to the second introduction path.
  • Their shape is preferably circular.
  • the electrolyte membrane 2 is a cation permeable membrane, and for example, Nafion (registered trademark, manufactured by DuPont), Aciplex (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation), or the like can be used.
  • An anode electrode layer 3 containing, for example, a RuIrFeOx catalyst is provided on the surface of the electrolyte membrane 2 on the anode side.
  • a cathode electrode layer 4 containing, for example, a platinum catalyst is provided on the surface of the electrolyte membrane 2 on the cathode side.
  • the anode diffusion layer 5 needs to be able to withstand the pressing of the electrolyte membrane 2 by the high pressure hydrogen in the cathode diffusion layer 6. Therefore, as the anode diffusion layer 5, for example, a conductive porous body such as a titanium fiber sintered body or a titanium powder sintered body whose surface is plated with platinum can be used.
  • the cathode diffusion layer 6 is, for example, highly elastic graphitized carbon fiber (carbon fiber processed at a high temperature of 2000 ° C. or higher to be graphitized), or platinum-plated on the surface of a titanium powder sintered body. It is possible to use a paper-like porous body or the like that has been subjected to the above.
  • the seals 9a to 9j the anode insulating plate 11, and the cathode insulating plate 12, for example, those manufactured by compression molding of fluorine rubber can be used.
  • the seals 9a, 9e, 9j have, for example, a surrounding shape (for example, an annular shape) having the same central axis as the central axis of the cathode pressure space 28 (or the anode pressure space 27). Further, the seals 9d, 9f, 9g, 9h, 9i, 9k have, for example, a surrounding shape (for example, an annular shape) having a central axis parallel to the central axis of the cathode pressure space 28 (or the anode pressure space 27).
  • the anode end plate 13, the A end separator 7a, the anode separator 7, the cathode separator 8, the C end separator 8a, the C pressure plate 8b, and the cathode end plate 14 are formed of, for example, a SUS316L plate material to form a diffusion layer. It is possible to use the one in which a space for storing is formed.
  • the seal 9f surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 22k and the cathode inlet vertical introduction passage 22l that connect the cathode inlet manifold 22a and the cathode pressure space 28.
  • the seal 9g surrounds the cathode outlet horizontal introduction passage 22m and the cathode outlet vertical introduction passage 22n which connect the cathode outlet manifold 22f and the cathode pressure space 28.
  • the center lines of the seals 9e, 9f, and 9g are set to 9ec, 9fc, and 9gc, respectively.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3C is a figure obtained by projecting 9ec, 9fc, and 9gc onto one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y direction (the vertical direction in the figure; the same applies below).
  • the seal 9j surrounds the anode pressure space 27.
  • the seal 9h surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 22g and the cathode inlet vertical introduction passage 22h that connect the cathode inlet manifold 22a and the anode pressure space 27.
  • the seal 9i surrounds the cathode outlet lateral introduction passage 22i and the cathode outlet vertical introduction passage 22j that connect the cathode outlet manifold 22f and the anode pressure space 27.
  • the center lines of the seals 9h, 9j, and 9i are set to 9hc, 9jc, and 9ic.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3C is a figure obtained by projecting 9hc, 9jc, and 9ic on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions. This figure ⁇ is congruent with the figure ⁇ .
  • the seal 9a surrounds the cathode diffusion layer 6.
  • the seal 9d surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 22b and the cathode inlet vertical introduction passage 22c that allow the cathode inlet manifold 22a and the cathode diffusion layer 6 to communicate with each other.
  • the seal 9k surrounds the cathode outlet lateral introduction passage 22e and the cathode outlet vertical introduction passage 22d which connect the cathode outlet manifold 22f and the cathode diffusion layer 6 to each other.
  • the center lines of the seals 9a, 9d, and 9k are set to 9ac, 9dc, and 9kc, respectively.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3C is a figure obtained by projecting 9ac, 9dc, and 9kc onto one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions. This figure ⁇ is congruent with figures ⁇ and ⁇ .
  • the figures ⁇ and ⁇ correspond to an example of “first figure”.
  • the figure ⁇ corresponds to an example of “second figure”.
  • each seal shown in FIG. 3A has only to have an area capable of surrounding the target (for example, the anode pressure space 27, the cathode pressure space 28, the cathode electrode layer 6, various introduction passages), and all The seal areas need not be the same.
  • the high-pressure hydrogen is also guided to the cathode pressure space 28 and the anode pressure space 27.
  • the cathode separator 8 of the single battery cell m1 has the cathode pressure space 28, the cathode inlet horizontal introduction passage 22k, the cathode inlet vertical introduction passage 22l, and the cathode outlet horizontal introduction through the C pressure plate 8b and the cathode end separator 8a. It receives a force (product of pressure of hydrogen and area of figure ⁇ ) in the -y direction due to high-pressure hydrogen in the passage 22m and the cathode outlet vertical introduction passage 22n.
  • the cathode separator 8 of the unit cell m1 has a high pressure in the cathode diffusion layer 6, the cathode inlet horizontal introduction passage 22b, the cathode inlet vertical introduction passage 22c, the cathode outlet horizontal introduction passage 22e, and the cathode outlet vertical introduction passage 22d. It receives a force (product of hydrogen pressure and area of figure ⁇ ) in the + y direction due to hydrogen.
  • the force in the -y direction and the force in the + y direction cancel each other out, so that the force applied to the cathode separator 8 of the single battery cell m1 becomes small. As a result, the cathode separator 8 is slightly bent.
  • the above "force due to hydrogen in the anode pressure space 27" means the anode pressure space 27, the cathode inlet horizontal introduction passage 22g, the cathode inlet vertical introduction passage 22h, the cathode outlet horizontal introduction passage 22i, and the cathode outlet vertical introduction passage.
  • the force due to hydrogen in 22j product of hydrogen pressure and area of ⁇ ).
  • the electrochemical hydrogen pump 24 it is possible to prevent the space in which the cathode diffusion layer 6 is stored from expanding in the stacking direction ( ⁇ y direction). Therefore, it is possible to suppress an increase in contact resistance due to a decrease in contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode separator 8 and a contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode electrode layer 4.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the evaluation device 31 for the electrochemical hydrogen pump 24.
  • the evaluation device 31 includes a power supply 20, a hydrogen cylinder 32, a valve 45 thereof, a regulator 33, a bubbler 34, a heater 35, a gas-liquid separation device 36, a cooling device 37, a pressure gauge 38, an exhaust valve 39, It has a nitrogen cylinder 40, its valve 44, a diluter 41, an exhaust port 42, and a three-way valve 43.
  • the evaluation device 31 causes a current to flow from the power source 20 to the electrochemical hydrogen pump 24, and supplies low-pressure hydrogen to the electrochemical hydrogen pump 24 by the hydrogen cylinder 32 and the regulator 33.
  • the low pressure hydrogen is humidified by the bubbler 34 and the heater 35.
  • the pressure gauge 38 measures the hydrogen pressure.
  • the exhaust valve 39 downstream of the pressure gauge 38 is basically in a closed state, and is opened when the pressure of hydrogen exceeds a certain value.
  • the opening degree of the exhaust valve 39 is adjusted so that pressure loss is sufficiently generated. That is, the opening degree of the exhaust valve 39 is set so that the pressure of hydrogen passing through the exhaust valve 39 is reduced to almost atmospheric pressure (about 1.05 times the atmospheric pressure) due to the pressure loss generated in the exhaust valve 39. Adjusted.
  • the dew point of hydrogen depressurized to approximately atmospheric pressure can be lowered by the gas-liquid separator 36 and the cooling device 37. After that, the hydrogen is diluted inside the diluting device 41 by the nitrogen supplied from the nitrogen cylinder 40, and then discharged from the exhaust port 42 to the outside or the like.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 is connected to the evaluation device 31.
  • the three-way valve 43 is switched from the atmosphere open side (arrow A) to the closed side (arrow B).
  • the valve 44 of the nitrogen cylinder 40 is operated to supply nitrogen from the nitrogen cylinder 40 to the diluter 41.
  • the valve 45 of the hydrogen cylinder 32 and the regulator 33 are operated to supply low-pressure (pressure ratio 0.05) hydrogen to the electrochemical hydrogen pump 24.
  • the power supply 20 is turned on, and the current value is set so as to be 1.0 (A / cm 2 ) calculated from the electrode area.
  • the pressure gauge 38 reaches the target pressure (pressure ratio 100), the voltage and current displayed on the power supply 20 are recorded every time the pressure ratio increases by 10.0.
  • the resistance is calculated from the recorded current and voltage.
  • the power supply 20 is turned off, the valve 45 is operated to stop the supply of hydrogen, and then the valve 44 is operated to stop the supply of nitrogen.
  • the three-way valve 43 is switched from the closed side (arrow B) to the atmosphere open side (arrow A).
  • the electrochemical hydrogen pump 24 is removed from the evaluation device 31.
  • FIG. 7 shows evaluation results of the electrochemical hydrogen pump 24, the power generation stack 1, and the electrochemical hydrogen pump 23.
  • the horizontal axis represents the pressure ratio and the vertical axis represents the resistance ratio.
  • each circular plot point a indicates a pressure ratio and a resistance ratio obtained as a result of performing the above evaluation process on the power generation stack 1.
  • Each square plot point b indicates the pressure ratio and resistance ratio obtained as a result of performing the above evaluation process on the electrochemical hydrogen pump 24.
  • Each triangular plot point e indicates the pressure ratio and resistance ratio obtained as a result of performing the above evaluation process on the electrochemical hydrogen pump 23.
  • the resistance ratio increases as the pressure ratio increases. This is because the cathode separator 8 and the anode separator 7 are bent by the pressure of hydrogen in the cathode diffusion layer 6 of each of the unit cells m1, m2, m3, and the space in which the cathode diffusion layer 6 is housed is the stacking direction ( ⁇ y It is considered that the contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode separator 8 and the contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the anode electrode layer 4 decreased due to the spread of the contact resistance.
  • the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b In order for the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b not to be deformed at all, it is necessary that the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b have extremely high rigidity, and the thickness of each component is increased. There is a need.
  • the weight of the electrochemical hydrogen pump 23 is about 2.5 times that of the power generation stack 1. It was Therefore, the electrochemical hydrogen pump 23 is too heavy and difficult to handle as a household hydrogen pump.
  • the resistance ratio increases with the increase of the pressure ratio, but the increasing resistance ratio is equal to that of each plot point a. It is suppressed to about 1/3.
  • the reason why the increase in resistance is suppressed in this way is that the force due to the pressure of hydrogen in the cathode diffusion layer 6 and the force due to the pressure of hydrogen in the cathode pressure space 28 and the anode pressure space 27 cancel each other out, and the cathode separator This is because the bending of the anode 8 and the anode separator 7 is suppressed.
  • the increase in resistance is larger than at each plot point e.
  • the reason is that the cathode end plate 14 is slightly bent in the + y direction and the anode end plate 13 is slightly bent in the ⁇ y direction, and these bends are dispersed in each separator, so that the storage space of the cathode diffusion layer 6 is slightly increased. It is thought that it spread. That is, it is considered that the contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode separator 8 and the contact pressure between the cathode diffusion layer 6 and the cathode electrode layer 4 decreased, and the contact resistance slightly increased.
  • the weight of the electrochemical hydrogen pump 24 is smaller than that of the power generation stack 1. , About 1.1 times. Therefore, the weight of the electrochemical hydrogen pump 24 was such that there is no problem in handling as a household hydrogen pump.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 of the present embodiment is suitable for home use as long as it has specifications that allow an increase in resistance shown at each plot point b.
  • the high-pressure hydrogen generated in the cathode diffusion layer 6 of the unit cells m1 to m3 is guided to the anode pressure space 27 and the cathode pressure space 28. Therefore, even if the anode separator 7 and the cathode separator 8 are pushed by the hydrogen pressure in the cathode diffusion layer 6, they are pushed back by the hydrogen pressure in the anode pressure space 27 and the cathode pressure space 28. Therefore, the bending of each of the anode separator 7 and the cathode separator 8 can be suppressed to be extremely small.
  • the space in which the cathode diffusion layer 6 is housed can be suppressed from expanding in the stacking direction, and the increase in contact resistance can be suppressed. As a result, it is possible to suppress that a higher voltage is required when boosting a certain amount of hydrogen and the efficiency of the electrochemical hydrogen pump is reduced.
  • the electrochemical hydrogen pump 24 of the present embodiment does not require a member having high rigidity (for example, the box-type end plate 13a and the lid-type end plate 14b shown in FIG. 2), and thus has a lightweight and compact structure. Can be realized. Therefore, it does not hinder cost reduction and is easy to handle.
  • the anode pressure space 27 includes the first space portion and the second space portion
  • the cathode pressure space 28 includes the third space portion and the fourth space portion. The total area of the parts can be reduced and the resistance ratio can be suppressed at a level sufficient for pump performance.
  • FIG. 4 is a schematic cross section including the cathode inlet / outlet of the electrochemical hydrogen pump 25 of the present embodiment.
  • the electrochemical hydrogen pump 25 includes, in order from the bottom, an anode end plate 13, an anode insulating plate 11, an A end separator 7a, a single battery cell m3, a single battery cell m2, a single battery cell m1, a C end separator 8a, and a cathode insulating plate 12.
  • the cathode end plate 14 is laminated and fastened with the bolt 15 and the nut 10 in a state where they are in close contact with each other.
  • An anode pressure space 27 is formed in the anode insulating plate 11 (an example of an anode side member).
  • a cathode pressure space 28 is formed in the cathode insulating plate 12 (an example of a cathode side member).
  • the anode pressure space 27 communicates with the cathode inlet manifold 22a and the cathode outlet manifold 22f.
  • the cathode pressure space 28 also communicates with the cathode inlet manifold 22a and the cathode outlet manifold 22f.
  • the power source 20 is connected to, for example, the A end separator 7a and the C end separator 8a.
  • the A-end separator 7a and the C-end separator 8a correspond to an example of "power supply connecting member".
  • the seal 9j surrounds the anode pressure space 27.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3D is a figure obtained by projecting 9jc on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the seal 9e surrounds the cathode pressure space 28.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3D is a figure obtained by projecting 9ec on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the figure ⁇ is congruent with the figure ⁇ .
  • FIG. 3D the figure ⁇ described in the first embodiment is shown in an overlapping manner.
  • the figure ⁇ is a figure obtained by projecting the center lines 9ac, 9dc, 9kc of the seals 9a, 9d, 9k on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the figures ⁇ and ⁇ correspond to an example of the “third figure”.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3D corresponds to an example of “fourth figure”.
  • the force of hydrogen in the anode pressure space 27 pushing the anode separator 7 in the + y direction via the A-end separator 7a causes hydrogen in the cathode diffusion layer 6 to move the anode separator 7 in the ⁇ y direction via the electrolyte membrane 2. Greater than pushing force. Therefore, the cathode separator 8 of the unit cell m3 receives the force F2 that is pressed in the + y direction.
  • F1 and F2 have the same size and opposite directions.
  • FIG. 7 shows the result of performing the evaluation process described in the first embodiment on the electrochemical hydrogen pump 25 of the present embodiment.
  • each circular plot point d indicates a pressure ratio and a resistance ratio obtained as a result of performing the above evaluation process on the electrochemical hydrogen pump 25.
  • each plot point d has almost no difference from each plot point e showing the evaluation result of the electrochemical hydrogen pump 23 of Patent Document 1. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 25 of the present embodiment, it is understood that the deflection of the cathode separator 8 and the anode separator 7 is suppressed to the same extent as the electrochemical hydrogen pump 23 of Patent Document 1. It is considered that this is because the forces F1 and F2 act in the direction of compressing the single battery cells m1, m2, and m3, as shown in FIG.
  • the areas of the graphic ⁇ and the graphic ⁇ are larger than the area of the graphic ⁇ , respectively. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 25, the force in the + y direction that tends to separate the cathode end plate 14 from the C-end separator 8a or the force in the -y direction that separates the anode end plate 13 from the A-end separator 7a is It is larger than the electrochemical hydrogen pump 24 of the first embodiment. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 25, the fastening force of the bolt 15 needs to be 1.7 times larger than that in the electrochemical hydrogen pump 24. As a result of modifying the wall thickness so as to maintain the strength of each component in accordance with this fastening force, the weight of the electrochemical hydrogen pump 25 was 1.8 times the weight of the electrochemical hydrogen pump 24.
  • the electrochemical hydrogen pump 25 is twice as heavy as the electrochemical hydrogen pump 24, it is possible to obtain the effect of suppressing the increase in resistance.
  • FIG. 5 is a schematic cross section including the cathode inlet / outlet of the electrochemical hydrogen pump 26 of the present embodiment.
  • the battery cells m1a, m2a, m3a each have an anode separator 7, an anode diffusion layer 5, an anode electrode layer 3, an electrolyte membrane 2, a seal 9c, a cathode electrode layer 4, and a cathode diffusion layer 6. These constituent elements are the same as the constituent elements of the electrochemical hydrogen pump 25 of the first embodiment.
  • the unit cells m1a, m2a, m3a each have a first cathode separator 8c and a second cathode separator 8d instead of the cathode separator 8 described in the first embodiment.
  • the first cathode separator 8c is provided with a cathode inlet vertical introduction passage 22o and a cathode inlet horizontal introduction passage 22p which communicate with the storage portion of the cathode diffusion layer 6 on the inlet side. Further, the first cathode separator 8c is provided with a cathode outlet vertical introduction passage 22q and a cathode outlet horizontal introduction passage 22r which communicate with the storage portion of the cathode diffusion layer 6 on the outlet side.
  • the second cathode separator 8d is provided with a cathode inlet vertical introduction passage 22s and a cathode inlet horizontal introduction passage 22t which communicate with the cathode inlet manifold 22a on the inlet side. Further, the second cathode separator 8d is provided with a cathode outlet vertical introduction passage 22u and a cathode outlet horizontal introduction passage 22v which communicate with the cathode outlet manifold 22f on the outlet side.
  • the cathode inlet manifold 22a communicates with the storage portion (inlet side) of the cathode diffusion layer 6, and the cathode outlet manifold 22f communicates with the storage portion (outlet side) of the cathode diffusion layer 6.
  • the electrochemical hydrogen pump 26 includes, in order from the bottom, the anode end plate 13, the anode insulating plate 11, the first A end separator 7b, the second A end separator 7c, the single battery cells m1a, m2a, m3a and the first end.
  • the 1C end separator 8e, the second C end separator 8f, the cathode insulating plate 12, and the cathode end plate 14 are laminated, and these are fastened with a bolt 15 and a nut 10.
  • a cathode inlet horizontal introduction passage 29k and a cathode inlet vertical introduction passage 29l are formed in the first A-end separator 7b. Further, a cathode outlet horizontal introduction passage 29o and a cathode outlet vertical introduction passage 29p are formed in the first A-end separator 7b.
  • a cathode inlet horizontal introduction passage 29i and a cathode inlet vertical introduction passage 29j are formed in the second A-end separator 7c. Further, a cathode outlet horizontal introduction passage 29m and a cathode outlet vertical introduction passage 29n are formed in the second A-end separator 7c.
  • a cathode inlet horizontal introduction passage 29c and a cathode inlet vertical introduction passage 29d are formed in the first C-end separator 8e. Further, a cathode outlet horizontal introduction passage 29g and a cathode outlet vertical introduction passage 29h are formed in the first C-end separator 8e.
  • a cathode inlet horizontal introduction passage 29a and a cathode inlet vertical introduction passage 29b are formed in the second C-end separator 8f. Further, a cathode outlet horizontal introduction passage 29e and a cathode outlet vertical introduction passage 29f are formed in the second C-end separator 8f.
  • An anode pressure space 27 is formed in the anode insulating plate 11 (an example of an anode side member). Further, a cathode pressure space 28 is formed in the first C-end separator 8e (an example of a cathode side member).
  • the cathode inlet manifold 22a communicates with the cathode pressure space 28 via the cathode inlet horizontal introduction passage 29a, the cathode inlet vertical introduction passage 29b, the cathode inlet horizontal introduction passage 29c, and the cathode inlet vertical introduction passage 29d.
  • the cathode inlet manifold 22a communicates with the anode pressure space 27 via the cathode inlet horizontal introduction passage 29i, the cathode inlet vertical introduction passage 29j, the cathode inlet horizontal introduction passage 29k, and the cathode inlet vertical introduction passage 29l.
  • the cathode outlet manifold 22f communicates with the cathode pressure space 28 via the cathode outlet horizontal introduction passage 29e, the cathode outlet vertical introduction passage 29f, the cathode outlet horizontal introduction passage 29g, and the cathode outlet vertical introduction passage 29h.
  • the cathode outlet manifold 22f communicates with the anode pressure space 27 via the cathode outlet horizontal introduction passage 29m, the cathode outlet vertical introduction passage 29n, the cathode outlet horizontal introduction passage 29o, and the cathode outlet vertical introduction passage 29p.
  • the seals 30a to 30l have, for example, a surrounding shape (for example, an annular shape) having a central axis parallel to the central axis of the cathode pressure space 28 (or the anode pressure space 27).
  • the various introduction passages 29a to 29p shown in FIG. 5 correspond to an example of a "first introduction passage” that connects the cathode manifold and the pressure space. Further, the various introduction paths 22o to 22v shown in FIG. 5 correspond to an example of the “second introduction path”.
  • the power source 20 is connected to, for example, the first A end separator 7b and the second C end separator 8f.
  • the 1st A end separator 7b and the 2nd C end separator 8f are equivalent to an example of a "power supply connection member.”
  • the first space portion for example, the anode pressure space 27
  • the second space portion for example, the introduction passages 22k and 22o
  • the fifth space portion for example, the introduction passages 22i and 22m.
  • the space including and may be called the anode pressure space.
  • the first space portion is formed so as to include the cathode diffusion layer 6 when viewed from the stacking direction.
  • the second space portion communicates with the first space portion, is a position where at least a part of the second space portion does not overlap with the first space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction, and the second introduction path (when viewed from the stacking direction).
  • the fifth space portion communicates with the second space portion and the cathode manifold (for example, the cathode inlet manifold 22a, the cathode outlet manifold 22f), and at least a part of the fifth space portion overlaps with the second space portion when viewed in a direction perpendicular to the stacking direction. It is formed so as to include a part of the second introduction path (for example, the introduction paths 22s, 22t, 22u, 22v) when viewed from the stacking direction at a position that does not become.
  • the third space portion (for example, the cathode pressure space 28), the fourth space portion (for example, the introduction passages 29c and 29g), and the sixth space portion (for example, the introduction passages 29a and 29e).
  • the third space portion is formed so as to include the cathode diffusion layer 6 when viewed in the stacking direction.
  • the fourth space portion communicates with the third space portion, is a position where at least a part of the third space portion does not overlap with the third space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction, and is the second introduction when viewed from the stacking direction.
  • the sixth space portion communicates with the fourth space portion and the cathode manifold, is a position where at least a part of the sixth space portion does not overlap with the fourth space portion when viewed from the direction perpendicular to the stacking direction, and is the second when viewed from the stacking direction. It is formed so as to include a part of the introduction path (for example, the introduction paths 22s, 22t, 22u, 22v).
  • the entire second introduction path is included in at least one of the second space portion and the fifth space portion.
  • the entire second introduction path is included in at least one of the fourth space portion and the sixth space portion.
  • first space portion and the third space portion have a shape corresponding to the cathode diffusion layer 6
  • second space portion and the fourth space portion have a shape corresponding to the second introduction path
  • fifth space portion It is preferable that the sixth space portion and the sixth space portion have a shape corresponding to the first introduction path. Their shape is preferably circular.
  • the seal 30a surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 29k and the cathode inlet vertical introduction passage 29l.
  • the seal 30b surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 29i and the cathode inlet vertical introduction passage 29j.
  • the seal 30c surrounds the cathode outlet horizontal introduction passage 29o and the cathode outlet vertical introduction passage 29p.
  • the seal 30d surrounds the cathode outlet horizontal introduction passage 29m and the cathode outlet vertical introduction passage 29n.
  • the center lines of the seals 9j, 30a, 30b, 30c, and 30d are set to 9jc, 30ac, 30bc, 30cc, and 30dc.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3E is a figure obtained by projecting 9jc, 30ac, 30bc, 30cc, and 30dc on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the seal 9e surrounds the cathode pressure space 28.
  • the seal 30e surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 29c and the cathode inlet vertical introduction passage 29d.
  • the seal 30f surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 29a and the cathode inlet vertical introduction passage 29b.
  • the seal 30g surrounds the cathode outlet horizontal introduction passage 29g and the cathode outlet vertical introduction passage 29h.
  • the seal 30h surrounds the cathode outlet horizontal introduction passage 29e and the cathode outlet vertical introduction passage 29f.
  • the center lines of the seals 9e, 30e, 30f, 30g, and 30h are set to 9ec, 30ec, 30fc, 30gc, and 30hc, respectively.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3E is a figure obtained by projecting 9ec, 30ec, 30fc, 30gc, and 30hc onto one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the seal 9a surrounds the cathode diffusion layer 6.
  • the seal 30i surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 22p and the cathode inlet vertical introduction passage 22o.
  • the seal 30j surrounds the cathode inlet horizontal introduction passage 22t and the cathode inlet vertical introduction passage 22s.
  • the seal 30k surrounds the cathode exit horizontal introduction passage 22r and the cathode exit vertical introduction passage 22q.
  • the seal 30l surrounds the cathode exit horizontal introduction passage 22v and the cathode exit vertical introduction passage 22u.
  • the center lines of the seals 9a, 30i, 30j, 30k, and 30l are set to 9ac, 30ic, 30jc, 30kc, and 30lc.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3E is a figure obtained by projecting 9ac, 30ic, 30jc, 30kc, and 30lc on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the figure ⁇ described in the first embodiment is shown in an overlapping manner.
  • the figure ⁇ is a figure obtained by projecting the center lines 9ec, 9fc, 9gc of the seals 9e, 9f, 9g on one plane perpendicular to the stacking direction, that is, the ⁇ y directions.
  • the figures ⁇ , ⁇ , and ⁇ correspond to an example of “fifth figure”.
  • the figure ⁇ shown in FIG. 3E corresponds to an example of “sixth figure”.
  • the high-pressure hydrogen in the cathode diffusion layer 6 pushes the anode separator 7 in the ⁇ y direction through the electrolyte membrane 2 and the high-pressure hydrogen in the anode pressure space 27 causes the first A-side separator 7b and the second A-side end.
  • the force that pushes up the anode separator 7 in the + y direction via the separator 7c has the same magnitude and the opposite direction.
  • FIG. 7 shows the result of performing the evaluation process described in the first embodiment on the electrochemical hydrogen pump 26 of the present embodiment.
  • each diamond-shaped plot point c indicates a pressure ratio and a resistance ratio obtained as a result of performing the above evaluation process on the electrochemical hydrogen pump 26.
  • each plot point c is almost the same as each plot point b showing the evaluation result of the electrochemical hydrogen pump 24 of the first embodiment. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 26 of the present embodiment, it is understood that the bending of the first cathode separator 8c, the second cathode separator 8d, and the anode separator 7 is suppressed to the same extent as the electrochemical hydrogen pump 24. ..
  • the area of the figure ⁇ is smaller than the area of the figure ⁇ composed of 9fc, 9gc, and 9ec. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 26, the force in the + y direction for separating the cathode end plate 14 from the unit cells m1a, m2a, m3a is smaller than that in the electrochemical hydrogen pump 24. Therefore, in the electrochemical hydrogen pump 26, the fastening force of the bolt 15 can be made 0.8 times as large as that in the electrochemical hydrogen pump 24.
  • the weight of the electrochemical hydrogen pump 26 is 0.8 times the weight of the electrochemical hydrogen pump 24.
  • the electrochemical hydrogen pump 26 can obtain the effect of suppressing the increase in resistance to the same extent as the electrochemical hydrogen pump 24, and the weight thereof is about 0.8 times that of the electrochemical hydrogen pump 24. It can be said that it is easy to handle for household use.
  • each introduction path (29e, 29f, 29g, 29h) to be communicated is provided in a plurality of steps.
  • each lateral introduction path can be shortened as compared with the case where each of the above introduction paths is provided in a stepped manner (electrochemical hydrogen pump 24 of the first embodiment). Therefore, the diameter of the seal surrounding each lateral introduction passage can be reduced. Therefore, the force in the + y direction and the ⁇ y direction due to the high-pressure hydrogen can be reduced while suppressing the increase in resistance, and the fastening force of the bolt, and thus the weight of the electrochemical hydrogen pump 26, can be reduced.
  • the anode pressure space 27 includes the first space portion, the second space portion, and the fifth space portion
  • the cathode pressure space 28 is the third space portion and the fourth space portion. Since it includes the portion and the sixth space portion, the total area of the space portion can be reduced, and the resistance ratio can be suppressed at a level sufficient for pump performance.
  • Table 1 shows the presence / absence and structure of the pressure space, the resistance ratio when operating at a pressure ratio of 100, and the pressure space projected in the stacking direction in Examples of the related art and Examples of Embodiments 1 to 3.
  • the area (projected area) of the figure is a list.
  • the numerical values 96, 28, 4, and 26 shown in the row of "resistance ratio at pressure ratio 100" in Table 1 are the y-coordinate values of the rightmost points of a, b, c, and d in FIG. is there.
  • the numerical values 49, 100, and 31 shown in the row of “projected area” in Table 1 are the hatched area of each figure in FIGS. 3C, 3D, and 3E, and the hatched area of FIG. 3D is 100. It is expressed by the ratio.
  • the resistance ratio at the pressure ratio of 100 is 96, whereas in the examples of the first to third embodiments, even the largest resistance ratio is about one third of 96. It is extremely small and at a level that poses no practical problems as a hydrogen compressor.
  • the resistance ratio at the pressure ratio 100 is 4, and it can be suppressed to an extremely small value compared with the resistance ratio of each of the examples according to the first and third embodiments.
  • the area (that is, the projected area) of the figure in which the pressure space is projected in the stacking direction is 100, and the projections of the examples according to the first and third embodiments are performed. It is larger than the area.
  • the second embodiment is particularly preferable from the viewpoint of reducing the resistance ratio.
  • the first and third embodiments although the resistance ratio is larger than that in the second embodiment, the pressure space is reduced in the stacking direction while suppressing the resistance ratio to a level where there is no practical problem as a hydrogen compressor.
  • the area of the projected figure can be suppressed to less than half that of the second embodiment. Therefore, the robust structure as in the second embodiment is unnecessary, and the weight can be reduced. Therefore, the first and third embodiments can realize a lightweight and compact structure most suitable for a home hydrogen compressor.
  • the electrochemical hydrogen pump of the present disclosure includes at least one unit cell having an anode separator, an anode diffusion layer, an anode electrode layer, an electrolyte membrane, a cathode electrode layer, a cathode diffusion layer, and a cathode separator, and the at least one unit cell.
  • An anode side member and a cathode side member provided so as to sandwich the cell.
  • a pressure space is provided at a position sandwiching the anode diffusion layer and the cathode diffusion layer, and the pressure space is an anode pressure space provided in the anode side member and a cathode pressure provided in the cathode side member. Including space.
  • the electrochemical hydrogen pump of the present disclosure may further include a power supply connecting member connected to a power supply between the at least one unit cell and at least one of the anode side member and the cathode side member. Good. Further, the pressure space may be located outside the power supply connecting member in the stacking direction of the at least one unit cell.
  • the pressure space may communicate with the cathode manifold via the first introduction passage. Further, the cathode electrode layer may communicate with the cathode manifold via a second introduction path.
  • the pressure space has a cylindrical shape having a central axis parallel to the stacking direction of the at least one unit cell, and has the same central axis as the central axis of the pressure space. It may be surrounded by a seal having.
  • the first introduction passage and the second introduction passage may be surrounded by a seal having a central axis parallel to the central axis of the pressure space.
  • the first figure formed by projecting the seal surrounding the pressure space and the seal surrounding the first introduction path onto one plane perpendicular to the stacking direction is the cathode.
  • the seal surrounding the electrode layer and the seal surrounding the second introduction path may be combined with the second figure projected on the plane.
  • the third figure formed by projecting the seal surrounding the pressure space and the seal surrounding the first introduction path onto one plane perpendicular to the stacking direction is the cathode. Even if the seal surrounding the electrode layer and the seal surrounding the second introduction path have a larger area than the fourth figure formed by projecting on the plane, and the fourth figure is included in the third figure. Good.
  • a seal surrounding the first introduction path and the second introduction path are provided.
  • the area of a fifth figure formed by projecting a seal surrounding the path onto one plane perpendicular to the stacking direction is such that each of the first introduction path and the second introduction path is provided in a stepped shape.
  • the seal surrounding the first introduction passage and the seal surrounding the second introduction passage may have a smaller area than the sixth figure projected on the plane.
  • the anode pressure space has a first space portion formed to include the cathode diffusion layer when viewed from the stacking direction, the first space portion, and the first space portion.
  • the formed 2nd space part may be included.
  • the cathode pressure space communicates with a third space portion formed so as to include the cathode diffusion layer when viewed from the stacking direction, the third space portion and the cathode manifold, and the stacking direction.
  • a fourth space formed at a position where at least a part thereof does not overlap with the third space when viewed from the vertical direction and including the second introduction path when viewed from the stacking direction; May be included.
  • the anode pressure space communicates with the first space portion formed so as to include the cathode diffusion layer when viewed from the stacking direction. However, it is formed at a position where at least a part thereof does not overlap with the first space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction and includes a part of the second introduction path when viewed from the stacking direction.
  • the second space portion is communicated with the second space portion and the cathode manifold, and at least part of the second space portion does not overlap with the second space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction.
  • a fifth space formed so as to include a part of the second introduction path when viewed from the direction.
  • the cathode pressure space communicates with a third space portion formed so as to include the cathode diffusion layer when viewed from the stacking direction, and from a direction perpendicular to the stacking direction.
  • a fourth space formed at a position where at least a part thereof does not overlap with the third space when viewed, and including a part of the second introduction path when viewed from the stacking direction, When communicating with the fourth space portion and the cathode manifold, at least a part of the fourth space portion does not overlap with the fourth space portion when viewed from a direction perpendicular to the stacking direction, and the second position when viewed from the stacking direction.
  • a sixth space portion formed so as to include a part of the introduction path.
  • the entire second introduction path may be included in at least one of the second space portion and the fifth space portion. Further, when viewed in the stacking direction, the entire second introduction path may be included in at least one of the fourth space portion and the sixth space portion.
  • the electrochemical hydrogen pump of the present disclosure can be used as a hydrogen compression device for a hydrogen filling device. Further, the structure of the electrochemical hydrogen pump of the present disclosure can also be used as an electrochemical water electrolysis device that electrolyzes water to generate hydrogen and oxygen.

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Abstract

軽量かつコンパクトな構造を実現でき、かつ、接触抵抗の増加による効率の低下を抑制できる電気化学式水素ポンプ。電気化学式水素ポンプ(24)は、アノードセパレータ(7)、アノード拡散層(5)、アノード電極層(3)、電解質膜(2)、カソード電極層(4)、カソード拡散層(6)、およびカソードセパレータ(8)を有する単電池セル(m1~m3)と、アノード拡散層(5)およびカソード拡散層(6)を挟み込む位置に圧力空間が設けられている。圧力空間は、アノード側部材に設けられるアノード圧力空間(27)、および、カソード側部材に設けられるカソード圧力空間(28)を含む。

Description

電気化学式水素ポンプ
 本開示は、水素を圧縮する電気化学式水素ポンプに関する。
 水素を燃料とする家庭用燃料電池は、その開発の進展とともに普及が進んでいる。さらに、近年では、家庭用燃料電池と同様に、水素を燃料とする燃料電池車の量産、市販が開始されるに至っている。しかしながら、家庭用燃料電池が既存の都市ガスおよび既存の商用電力を利用できるのに対し、燃料電池車には水素インフラが不可欠である。
 したがって、今後、燃料電池車が拡大普及するためには、水素インフラとしての水素ステーションの拡充が必要である。しかしながら、現在の水素ステーションには大規模な設備および用地が必要であり、膨大な費用がかかる。この点が、燃料電池車が普及するために解決すべき大きな課題となっている。
 そこで、大型の水素ステーションに代わるものとして、コンパクトで安価な小型の家庭用水素充填装置の開発が望まれている。この小型水素充填装置の開発において最も重要なことは、水素を圧縮する圧縮機の開発であり、現在、電気化学的に水素を昇圧できる電気化学式水素ポンプが注目されている。
 電気化学式水素ポンプは、従来の機械式水素圧縮装置に比べ、コンパクトであること、効率が高いこと、機械的動作部分がないのでメンテナンスが必要ないこと、騒音がほとんどないこと、といった多くのメリットがあり、その開発および実用化が切望されている。
 現在、小型水素充填装置用として想定されている方式は、家庭用燃料電池の燃料改質装置を使って発生した水素を、燃料電池としての運転が停止している時に、電気化学式水素ポンプを使って電気化学的に水素を圧縮する方法である。このような電気化学式水素ポンプによれば、上述したメリットのほかにも以下のメリットがある。
 すなわち、燃料改質装置を使って発生させることができる水素の濃度は高々75%であるが、電気化学式水素ポンプでは、燃料電池車に必要とされる、ほぼ100%の濃度の水素を発生させることができる。さらに、電気化学式水素ポンプでは、その水素を、原理的には、燃料電池車に充填可能な超高圧力まで昇圧することができる。
 また、電気化学式水素ポンプの構造は、家庭用燃料電池の中の発電スタックとほぼ同様である。よって、既に量産化されている燃料電池の部材の生産ラインをそのまま利用し、部材のコストを低減できる可能性がある。
 一方、電気化学式水素ポンプでは、燃料電池の発電スタックと異なり、アノード極とカソード極との間に介在する電解質膜を支持する構造として、特殊な構造が必要となる。その理由は、燃料電池車に水素を充填できるように、カソード極の圧力を、低圧水素を供給するアノード極の圧力よりも、極めて高圧にする必要があるためである。
 図1A、図1Bに従来の燃料電池の発電スタック1の構造を示す。図1Aは、発電スタック1のカソード出入り口を含む模式断面図である。図1Bは、発電スタック1のアノード出入り口を含む模式断面図である。
 発電スタック1では、図1A、図1Bに示すように、単電池セルm1、単電池セルm2、単電池セルm3が積層されている。単電池セルは、「単セル」または「セル」と言ってもよい。また、ここでは、3つの単電池セルが積層される場合を例に挙げるが、単電池セルの数は、これに限定されない。
 単電池セルm1、単電池セルm2、単電池セルm3は、全て同じ構造である。ここでは例として、最上段の単電池セルm1について説明する。
 単電池セルm1では、アノード電極層3およびカソード電極層4が形成された電解質膜2を、アノード拡散層5およびカソード拡散層6が挟み込んでいる。さらに、その外側をアノードセパレータ7およびカソードセパレータ8が挟み込でいる。
 また、ガスが外部に漏れないようにするために、アノード拡散層5の周囲にはシール9bが、カソード拡散層6の周囲にはシール9aが、電解質膜2の周囲にはシール9cが、それぞれ設けられている。
 単電池セルm2および単電池セルm3は、単電池セルm1と同様の積層構造である。下から順に単電池セルm3、単電池セルm2、単電池セルm1を積み重ねた後、その外側をアノード絶縁板11およびカソード絶縁板12で挟み込む。さらに、その外側をアノード端板13およびカソード端板14で挟み込んだ後、ボルト15とナット10で締結する。
 この発電スタック1を水素ポンプとして使用する場合、アノード入口16は低圧水素の供給口として使用され、アノード出口17は余剰な低圧水素を回収するために使用される。つまり、アノード入口16から供給された低圧水素は、アノード入口マニホールド21aと、各単電池セルのアノード入口横導入路21bと、各単電池セルのアノード入口縦導入路21cを通って、アノード拡散層5に流入する。余剰な水素は、各単電池セルのアノード出口縦導入路21dと、アノード出口横導入路21eと、アノード出口マニホールド21fを通ってアノード出口17から回収される。
 一方、後述の電気化学反応によって発生する各単電池セルのカソード拡散層6内の高圧水素は、カソード入口縦導入路22c、カソード入口横導入路22b、およびカソード入口マニホールド22aを介して、カソード入口18から取り出される。
 なお、通常、カソード出口19は使われないので封止されているが、場合によっては、上記高圧水素を、カソード出口縦導入路22d、カソード出口横導入路22e、およびカソード出口マニホールド22fを介して、カソード出口19から取り出すことも可能である。
 このように、アノード拡散層5に低圧の水素を流した状態で、電源20により、単電池セルm3のアノードセパレータ7と単電池セルm1のカソードセパレータ8との間に電圧をかける。これにより、各単電池セルのアノード電極層3では、式(1)に示すように、水素がプロトンと電子とに解離する。
 アノード電極:H(低圧)→2H+2e・・・(1)
 アノード電極層3で解離したプロトンは、水分子を同伴して電解質膜2を移動する。一方、アノード電極層3で解離した電子は、アノード拡散層5からアノードセパレータ7を通り、他の単電池セルおよび電源20を介して、カソードセパレータ8およびカソード拡散層6、さらにはカソード電極層4に移動する。
 また、カソード電極側では、下記式(2)に示すように、電解質膜2を移動してきたプロトンと、カソード拡散層6から伝わってきた電子とによる還元反応が行われ、水素が生成される。このとき、カソード入口18を閉止すると、カソード拡散層6内の水素ガス圧が上昇し、高圧の水素ガスとなる。
 カソード電極:2H+2e→H(高圧)・・・(2)
 ここで、アノード側の水素の圧力P1と、カソード側の水素の圧力P2と、電圧Eとの関係は、下記式(3)で示される。
 E=(RT/2F)ln(P2/P1)+ir・・・(3)
 式(3)において、Rは気体定数(8.3145J/K・mol)、Tは単電池セルの温度(K)、Fはファラデー定数(96485C/mol)、P2はカソード側圧力、P1はアノード側圧力、iは電流密度(A/cm)、rは単電池セル抵抗(Ω・cm)を示している。
 式(3)から明らかなように、電圧を上げればカソード側の水素の圧力P2が上昇することが分かる。
 しかしながら、カソード側の水素の圧力P2が上昇し、アノード側の水素の圧力P1との差圧が大きくなるにつれ、カソード拡散層6とカソードセパレータ8との接触圧力、および、カソード拡散層6とカソード電極層4との接触圧力が低下し、抵抗が増大する。その結果、電気化学式水素ポンプとしての効率が低下するという問題がある。
 図1Cを参照して、この現象を説明する。図1Cは、図1Aに示した発電スタック1のカソード出入り口を含む断面の一部を示す図である。図1Cでは、カソード拡散層6が収納されている空間が、カソード側の水素の圧力P2の上昇により膨張した様子を1つの単電池セル(例えば、単電池セルm1)のみにおいて表現している。
 カソード側の水素の圧力P2が上昇すると、図1Cに示すように、カソードセパレータ8には、上方向の矢印で示す力A1が加わり、アノードセパレータ7には、下方向の矢印で示す力A2が加わる。よって、カソードセパレータ8は上方へ撓み、アノードセパレータ7は下方へ撓む。
 これにより、カソード拡散層6が収納されている空間が積層方向(図中の上下方向)に広がり、カソード拡散層6とカソードセパレータ8との接触圧力、および、カソード拡散層6とカソード電極層4との接触圧力が低下し、接触抵抗が増大する。一定の水素を昇圧するための電流は一定であるが、この電流を流すために必要な電圧が大きくなり、一定の水素を昇圧するための電力がより多く必要になる。つまり、水素ポンプとしての効率が低下する。
 したがって、発電スタック1を水素ポンプとして使って昇圧できる水素の圧力はあまり高くないため、燃料電池車に水素を十分に充填することはできない。そこで、一般的な燃料電池の発電スタックを水素ポンプとして使用し、高圧側と低圧側の圧力差があってもセパレータの変位が生じないようにする構造が提案されている(例えば特許文献1参照)。
 図2に、特許文献1の電気化学式水素ポンプ23の模式断面図を示す。図2では、図1A~図1Cと同じ構成要素には同一の符号を付している。
 電気化学式水素ポンプ23は、以下のように作成される。
 まず、箱型端板13aの中に、下から順に、アノード絶縁板11、単電池セルm3、単電池セルm2、単電池セルm1、カソード絶縁板12を収容する。
 次に、サラバネ14d、フォルダー14c、およびシリンダー14aが取り付けられた状態の蓋型端板14bを箱型端板13aの上に載置する。
 次に、プレス機(図示略)を用いて、箱型端板13aと蓋型端板14bとが密着するまで圧縮する。この圧縮状態のときに、ボルト15で箱型端板13aと蓋型端板14bとを固定する。
 なお、シリンダー14aは、シール9dを介して蓋型端板14bの内部の空間14baに取り付けられる。シリンダー14aは、空間14ba内において、±y方向(図中の上下方向)に移動自在である。
 <電気化学式水素ポンプ23の作用>
 電気化学式水素ポンプ23では、アノード絶縁板11、単電池セルm1、単電池セルm2、単電池セルm3、およびカソード絶縁板12は、シリンダー14aおよびフォルダー14cを介してサラバネ14dの復元力を受けることにより、箱型端板13aの底面に押しつけられている。これにより、単電池セルm1、単電池セルm2、単電池セルm3それぞれの内部では、アノード側とカソード側それぞれの電極層、拡散層、およびセパレータは、電解質膜に押し付けられる。よって、接触抵抗を低く抑制できる。
 この状態から、電気化学反応によりカソード側の水素の圧力が高くなると、カソードセパレータには電解質膜から離れようとする力が働く。しかしながら、カソード側の水素は空間14baにも案内されているので、この水素の圧力により、シリンダー14aには、カソードセパレータを電解質膜に近づけようとする力が働く。結局、両方の力が相殺されることになる。したがって、アノード側とカソード側それぞれの電極層、拡散層、およびセパレータが電解質膜に押し付けられる力は、水素の圧力の大きさに関わらず、サラバネ14dの復元力による力だけに保たれることになる。
 よって、アノード側とカソード側とで差圧があっても、セパレータに撓みが生じることがなく、接触抵抗は増加しないとされている。
特開2006-316288号公報
 しかしながら、図2に示した構成において、接触抵抗の増加が十分小さくなるようにセパレータの撓みを抑制するためには、箱型端板13aおよび蓋型端板14bそれぞれの剛性を十分大きくする必要がある。すなわち、水素の圧力が高圧になっても、セパレータの±y方向への変形が極めて小さくなるようにする必要がある。
 そのためには、箱型端板13aおよび蓋型端板14bそれぞれの肉厚を十分に大きくしなければならない。よって、各部材の重量が極めて大きくなり、家庭用水素充填装置としては取り扱いが困難であり、かつ、コスト低減の障害となるという問題がある。
 本開示の一態様の目的は、軽量かつコンパクトな構造を実現でき、かつ、接触抵抗の増加による効率の低下を抑制できる電気化学式水素ポンプを提供することである。
 本開示の一態様に係る電気化学式水素ポンプは、アノードセパレータ、アノード拡散層、アノード電極層、電解質膜、カソード電極層、カソード拡散層、およびカソードセパレータを有する少なくとも1つの単電池セルと、前記少なくとも1つの単電池セルを挟むように設けられるアノード側部材およびカソード側部材と、を備え、前記アノード拡散層および前記カソード拡散層を挟み込む位置に圧力空間が設けられており、前記圧力空間は、前記アノード側部材に設けられるアノード圧力空間、および、前記カソード側部材に設けられるカソード圧力空間を含む。
 本開示によれば、軽量かつコンパクトな構造を実現でき、かつ、接触抵抗の増加による効率の低下を抑制できる電気化学式水素ポンプを提供することができる。
従来の燃料電池の発電スタックのカソード出入り口を含む模式断面図 従来の燃料電池の発電スタックのアノード出入り口を含む模式断面図 図1Aに示した断面の一部における状態の一例を示す図 特許文献1の電気化学式水素ポンプの模式断面図 本開示の実施の形態1に係る電気化学式水素ポンプのカソードマニホールドを含む模式断面図 本開示の実施の形態1に係る電気化学式水素ポンプのアノードマニホールドを含む模式断面図 本開示の実施の形態1に係る電気化学式水素ポンプの各シールの中心線を、積層方向と垂直な1つの平面に投影した各図形を示す図 本開示の実施の形態2に係る電気化学式水素ポンプの各シールの中心線を、積層方向と垂直な1つの平面に投影した各図形を示す図 本開示の実施の形態3に係る電気化学式水素ポンプの各シールの中心線を、積層方向と垂直な1つの平面に投影した各図形を示す図 本開示の実施の形態2に係る電気化学式水素ポンプのカソードマニホールドを含む模式断面図 本開示の実施の形態3に係る電気化学式水素ポンプのカソードマニホールドを含む模式断面図 電気化学式水素ポンプの評価装置の模式断面図 従来の燃料電池の発電スタック、特許文献1の電気化学式水素ポンプ、および、本開示の実施の形態1~3に係る電気化学式水素ポンプを、図6の電気化学式水素ポンプの評価装置で評価した結果を示す図
 以下、本開示の各実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、各図において共通する構成要素については同一の符号を付し、それらの説明は適宜省略する。
 (実施の形態1)
 本開示の実施の形態1に係る電気化学式水素ポンプ24について、図3A、図3Bを用いて説明する。図3Aは、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24のカソード出入り口を含む模式断面である。図3Bは、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24のアノード出入り口を含む模式断面図である。
 <全体構成>
 図3A、図3Bに示す電気化学式水素ポンプ24は、図1A、図1Bに示した発電スタック1と同様に、3つの単電池セルm1、m2、m3が積層されている。
 電気化学式水素ポンプ24は、下から順に、アノード端板13、アノード絶縁板11、A端セパレータ7a、単電池セルm3、単電池セルm2、単電池セルm1、C端セパレータ8a、C圧力プレート8b、カソード絶縁板12、カソード端板14が積層され、それらが互いに密着した状態でボルト15とナット10により締結された構造である。
 電源20は、A端セパレータ7aおよびC圧力プレート8bのそれぞれに接続される。A端セパレータ7aおよびC圧力プレート8bは、「電源接続部材」の一例に相当する。
 電気化学式水素ポンプ24は、アノード圧力空間27およびカソード圧力空間28(ともに、圧力空間の一例に相当)を備える点が、上述した発電スタック1および電気化学式水素ポンプ23と異なる。
 アノード圧力空間27は、アノード絶縁板11(アノード側部材の一例)に形成されている。また、カソード圧力空間28は、C圧力プレート8b(カソード側部材の一例)に形成されている。
 アノード圧力空間27は、カソード入口横導入路22gおよびカソード入口縦導入路22hを介して、カソード入口マニホールド22a(カソードマニホールドの一例)と連通している。また、アノード圧力空間27は、カソード出口横導入路22iおよびカソード出口縦導入路22jを介して、カソード出口マニホールド22f(カソードマニホールドの一例)と連通している。
 カソード圧力空間28は、カソード入口横導入路22kおよびカソード入口縦導入路22lを介して、カソード入口マニホールド22aと連通している。また、カソード圧力空間28は、カソード出口横導入路22mおよびカソード出口縦導入路22nを介して、カソード出口マニホールド22fと連通している。
 なお、図3Aに示した各種導入路22g~22nは、「第1導入路」の一例に相当する。また、図3Aに示した各種導入路22b~22eは、「第2導入路」の一例に相当する。
 アノード圧力空間27およびカソード圧力空間28は、例えば、積層方向(図中の±y方向。換言すれば、図中の上下方向)と平行な中心軸を有する円筒形状である。
 なお、本実施の形態において、第1空間部(例えば、アノード圧力空間27)と、第2空間部(例えば、導入路22g、22i)とを含む空間を、アノード圧力空間と言ってもよい。第1空間部は、積層方向(真上。以下同様)から見たときにカソード拡散層6を包含するように形成されている。第2空間部は、第1空間部およびカソードマニホールド(例えば、カソード入口マニホールド22a、カソード出口マニホールド22f)と連通し、積層方向と垂直な方向からみたときに第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向からみたときに第2導入路(例えば、導入路22b~22e)を包含するように形成されている。
 また、本実施の形態において、第3空間部(例えば、カソード圧力空間28)と、第4空間部(導入路22k、22m)とを含む空間を、カソード圧力空間と言ってもよい。第3空間部は、積層方向からみたときにカソード拡散層6を包含するように形成されている。第4空間部は、第3空間部およびカソードマニホールド(例えば、カソード入口マニホールド22a、カソード出口マニホールド22f)と連通し、積層方向と垂直な方向から見たときに第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向から見たときに第2導入路(例えば、導入路22b~22e)を包含するように形成されている。
 また、第1空間部と第3空間部は、カソード拡散層6に対応した形状であり、第2空間部と第4空間部は、第2導入路に対応した形状であることが好ましい。それらの形状は円形であることが好ましい。
 <各部品の説明>
 電解質膜2は、陽イオン透過膜であり、例えば、Nafion(登録商標、デュポン社製)、Aciplex(商品名、旭化成株式会社製)等を用いることができる。電解質膜2のアノード側の面には、例えばRuIrFeOx触媒を含むアノード電極層3が設けられている。電解質膜2のカソード側の面には、例えば白金触媒を含むカソード電極層4が設けられている。
 アノード拡散層5は、カソード拡散層6内の高圧水素による電解質膜2の押し付けに耐え得る必要がある。そのため、アノード拡散層5としては、例えば、チタン繊維焼結体またはチタン粉末焼結体の表面に白金メッキを施したもの等、導電性の多孔質体を用いることができる。
 カソード拡散層6としては、例えば、高弾性な黒鉛化炭素繊維(炭素繊維を2000℃以上の高温で処理して黒鉛化を進行させたもの)、または、チタン粉末焼結体の表面に白金メッキを施した多孔質体等であって、ペーパー状にしたものを用いることができる。
 シール9a~9j、アノード絶縁板11、およびカソード絶縁板12としては、例えば、フッソゴムを圧縮成形によって製作したものを用いることができる。
 シール9a、9e、9jは、例えば、カソード圧力空間28(またはアノード圧力空間27)の中心軸と同一の中心軸を有する囲繞形状(例えば、円環状)である。また、シール9d、9f、9g、9h、9i、9kは、例えば、カソード圧力空間28(またはアノード圧力空間27)の中心軸と平行な中心軸を有する囲繞形状(例えば、円環状)である。
 アノード端板13、A端セパレータ7a、アノードセパレータ7、カソードセパレータ8、C端セパレータ8a、C圧力プレート8b、およびカソード端板14は、例えば、SUS316Lの板材を切削加工することにより、拡散層を収納する空間などが形成されたものを用いることができる。
 <圧力空間>
 シール9eは、カソード圧力空間28を取り囲んでいる。
 シール9fは、カソード入口マニホールド22aとカソード圧力空間28とを連通させるカソード入口横導入路22kおよびカソード入口縦導入路22lを取り囲んでいる。
 シール9gは、カソード出口マニホールド22fとカソード圧力空間28とを連通させるカソード出口横導入路22mおよびカソード出口縦導入路22nを取り囲んでいる。
 ここで、シール9e、9f、9gそれぞれの中心線を、9ec、9fc、9gcとする。この場合、図3Cに示す図形αは、9ecと9fcと9gcを、積層方向つまり±y方向(図中の上下方向。以下同じ)に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 シール9jは、アノード圧力空間27を取り囲んでいる。
 シール9hは、カソード入口マニホールド22aとアノード圧力空間27とを連通させるカソード入口横導入路22gおよびカソード入口縦導入路22hを取り囲んでいる。
 シール9iは、カソード出口マニホールド22fとアノード圧力空間27とを連通させるカソード出口横導入路22iおよびカソード出口縦導入路22jを取り囲んでいる。
 ここで、シール9h、9j、9iそれぞれの中心線を、9hc、9jc、9icとする。この場合、図3Cに示す図形βは、9hc、9jc、9icを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。この図形βは、図形αと合同である。
 シール9aは、カソード拡散層6を取り囲んでいる。
 シール9dは、カソード入口マニホールド22aとカソード拡散層6とを連通させるカソード入口横導入路22bおよびカソード入口縦導入路22cを取り囲んでいる。
 シール9kは、カソード出口マニホールド22fとカソード拡散層6とを連通させるカソード出口横導入路22eおよびカソード出口縦導入路22dを取り囲んでいる。
 ここで、シール9a、9d、9kそれぞれの中心線を、9ac、9dc、9kcとする。この場合、図3Cに示す図形γは、9ac、9dc、9kcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。この図形γは、図形α、βと合同である。
 図形α、βは、「第1の図形」の一例に相当する。また、図形γは、「第2の図形」の一例に相当する。
 なお、上記説明では、図形α、β、γが合同である場合を例に挙げて説明したが、これに限定されない。例えば、図形α、β、γのうち、少なくとも1つの図形の面積は、他の図形の面積より大きくてもよい。すなわち、図3Aに示した各シールは、対象(例えば、アノード圧力空間27、カソード圧力空間28、カソード電極層6、各種導入路)を取り囲むことが可能な面積を有していればよく、全てのシールの面積が同じである必要はない。
 <圧力空間の作用>
 図1A、図1Bに示した発電スタック1を水素ポンプとして使用する場合と同様に、図3Bに示したアノード入口16からアノード出口17に向かって低圧の水素を流した状態で、電源20から電流を流すと、電気化学反応によって、水素ガスがカソード拡散層内6に発生する。このとき、図3Aに示したカソード入口18およびカソード出口19を閉止しておくと、水素の容積は一定であるにも拘わらず、流した電流に比例してアノード側の水素がカソード側に移動する。よって、カソード拡散層6内の水素の圧力は徐々に上昇する。この圧力の上昇によって、カソードセパレータ8は+y方向に押され、アノードセパレータ7は電解質膜2とアノード拡散層5を介して-y方向に押される。
 ここで、高圧になった水素は、カソード圧力空間28およびアノード圧力空間27にも案内される。
 よって、例えば、単電池セルm1のカソードセパレータ8は、C圧力プレート8bおよびカソード端セパレータ8aを介して、カソード圧力空間28、カソード入口横導入路22k、カソード入口縦導入路22l、カソード出口横導入路22m、およびカソード出口縦導入路22n内の高圧水素による-y方向の力(水素の圧力と図形αの面積の積)を受ける。
 その一方で、単電池セルm1のカソードセパレータ8は、カソード拡散層6、カソード入口横導入路22b、カソード入口縦導入路22c、カソード出口横導入路22e、およびカソード出口縦導入路22d内の高圧水素による+y方向の力(水素の圧力と図形γの面積の積)を受ける。
 ここで、-y方向の力と+y方向の力は互いに打ち消しあうので、単電池セルm1のカソードセパレータ8にかかる力は僅かとなる。その結果、カソードセパレータ8の撓みが僅かとなる。
 同様に、単電池セルm1のカソード拡散層6内の水素による力、単電池セルm2のカソード拡散層6内の水素による力、単電池セルm3のカソード拡散層6内の水素による力、アノード圧力空間27等内の水素による力がそれぞれ打ち消しあう。よって、カソードセパレータ8およびアノードセパレータ7にかかる力は僅かであるので、それらの撓みは僅かとなる。なお、上記「アノード圧力空間27等内の水素による力」とは、アノード圧力空間27、カソード入口横導入路22g、カソード入口縦導入路22h、カソード出口横導入路22i、およびカソード出口縦導入路22j内の水素による力(水素の圧力とβの面積の積)をいう。
 以上のように、電気化学式水素ポンプ24では、カソード拡散層6が収納されている空間が積層方向(±y方向)へ広がることを抑制できる。よって、カソード拡散層6とカソードセパレータ8との接触圧力、および、カソード拡散層6とカソード電極層4との接触圧力の低下による、接触抵抗の増大を抑制できる。
 <評価装置>
 電気化学式水素ポンプ24の評価装置31について、図6を用いて説明する。図6は、電気化学式水素ポンプ24の評価装置31の模式断面図である。
 図6に示すように、評価装置31は、電源20、水素ボンベ32、そのバルブ45、レギュレータ33、バブラー34、ヒーター35、気液分離装置36、冷却装置37、圧力計38、排気バルブ39、窒素ボンベ40、そのバルブ44、希釈装置41、排気口42、三方弁43を有する。
 評価装置31は、電源20から電気化学式水素ポンプ24へ電流を流し、水素ボンベ32およびレギュレータ33により、電気化学式水素ポンプ24に低圧水素を供給する。この低圧水素は、バブラー34およびヒーター35によって加湿されている。
 電気化学式水素ポンプ24で使用されなかった余剰水素は、気液分離装置36および冷却装置37により露点を下げられる。
 また、高圧側では圧力計38で水素の圧力を測定する。圧力計38の下流の排気バルブ39は、基本的には閉状態であり、水素の圧力が一定値以上になると開状態となる。
 ただし、排気バルブ39の開度は、圧力損失が十分に発生するように調整されるとする。つまり、排気バルブ39を通過した水素の圧力が、排気バルブ39で発生した圧力損失によって、ほぼ大気圧(大気圧の1.05倍程度)にまで低下するように、排気バルブ39の開度は調整される。
 ほぼ大気圧程度にまで減圧された水素は、気液分離装置36および冷却装置37によって露点を下げられる。その後、その水素は、窒素ボンベ40から供給される窒素によって希釈装置41の内部で希釈された後、排気口42から屋外等へ排出される。
 <評価プロセス>
 評価装置31を用いて、電気化学式水素ポンプ24を評価するための評価プロセス(1)~(9)について、以下に説明する。なお、以下では、ヒーター35は65℃に設定し、冷却装置37は20℃に設定した場合を例に挙げて説明する。
 (1)図6に示したように、電気化学式水素ポンプ24を評価装置31に接続する。
 (2)三方弁43を大気開放側(矢印A)から密閉側(矢印B)へ切り替える。
 (3)窒素ボンベ40のバルブ44を操作して、窒素ボンベ40から希釈装置41へ窒素を供給する。
 (4)水素ボンベ32のバルブ45およびレギュレータ33を操作して、低圧(圧力比0.05)の水素を電気化学式水素ポンプ24に供給する。
 (5)電源20をONにし、電極面積から計算して1.0(A/cm)となるように電流値を設定する。
 (6)圧力計38が目標圧力(圧力比100)に達するまでの間において、圧力比が10.0上昇するごとに、電源20に表示される電圧および電流を記録する。記録した電流および電圧から抵抗を算出する。
 (7)電源20をOFFにし、バルブ45を操作して水素の供給を停止し、続いてバルブ44を操作して窒素の供給を停止する。
 (8)三方弁43を密閉側(矢印B)から大気開放側(矢印A)に切り替える。
 (9)電気化学式水素ポンプ24を評価装置31から取り外す。
 <評価結果>
 発電スタック1(図1A、図1B参照)を水素ポンプとして用い、上述した評価プロセスを行った。また、特許文献1の電気化学式水素ポンプ23(図2参照)に対しても、上述した評価プロセスを行った。電気化学式水素ポンプ24、発電スタック1、および電気化学式水素ポンプ23それぞれの評価結果を図7に示す。図7において、横軸は圧力比、縦軸は抵抗比である。
 図7において、円形の各プロット点aは、発電スタック1に対して上記評価プロセスを行った結果得られた圧力比および抵抗比を示している。また、四角形の各プロット点bは、電気化学式水素ポンプ24に対して上記評価プロセスを行った結果得られた圧力比および抵抗比を示している。また、三角形の各プロット点eは、電気化学式水素ポンプ23に対して上記評価プロセスを行った結果得られた圧力比および抵抗比を示している。
 なお、円形の各プロット点dについては後述の実施の形態2で説明し、菱形の各プロット点cについては後述の実施の形態3で説明する。
 発電スタック1の評価結果を示す各プロット点aでは、圧力比の上昇とともに抵抗比が増加している。これは、単電池セルm1、m2、m3それぞれのカソード拡散層6内の水素の圧力により、カソードセパレータ8およびアノードセパレータ7が撓み、カソード拡散層6が収納されている空間が積層方向(±y方向)へ広がったことにより、カソード拡散層6とカソードセパレータ8との接触圧力、および、カソード拡散層6とアノード電極層4との接触圧力が低下し、接触抵抗が増加したためと考えられる。
 一方、電気化学式水素ポンプ23の評価結果を示す各プロット点eでは、圧力比が上昇しても、抵抗比は全く増加していない。これは、カソード拡散層6内の水素の圧力による力と、圧力空間14ba(図2参照)内の水素の圧力による力とが打ち消しあい、かつ、圧力空間14ba内の水素の圧力が高くなっても、箱型端板13aおよび蓋型端板14bが全く変形しないためと考えられる。
 箱型端板13aおよび蓋型端板14bが全く変形しないためには、箱型端板13aおよび蓋型端板14bの剛性が極めて高いことが必要であり、各々の部品の肉厚を厚くする必要がある。図1A、図1Bおよび図2に示した単電池セルm1、m2、m3を全て同じサイズとした場合、電気化学式水素ポンプ23の重量は、発電スタック1と比べて、約2.5倍であった。よって、電気化学式水素ポンプ23は、家庭用の水素ポンプとしては、重すぎて取り扱いが困難であるという問題がある。
 上述した各プロット点a、eに対し、電気化学式水素ポンプ24の評価結果を示す各プロット点bでは、圧力比の上昇とともに抵抗比は増加するものの、増加する抵抗比は、各プロット点aの約3分の1程度に抑制されている。
 このように抵抗の増加が抑制されている理由は、カソード拡散層6内の水素の圧力による力と、カソード圧力空間28およびアノード圧力空間27内の水素の圧力による力とが打ち消しあい、カソードセパレータ8およびアノードセパレータ7の撓みを抑制しているためである。
 一方で、各プロット点bでは、各プロット点eと比べて抵抗の増加が大きい。この理由は、カソード端板14の+y方向への撓みやアノード端板13の-y方向への撓みが若干発生し、これらの撓みが各セパレータに分散し、カソード拡散層6の収納空間が若干広がったためと考えられる。すなわち、カソード拡散層6とカソードセパレータ8との接触圧力、および、カソード拡散層6とカソード電極層4との接触圧力が低下し、接触抵抗が若干増加したためと考えられる。
 しかしながら、図1A、図1B、図3A、および図3Bに示した単電池セルm1、m2、m3を全て同じサイズとした場合、電気化学式水素ポンプ24の重量は、発電スタック1の重量と比べて、約1.1倍であった。よって、電気化学式水素ポンプ24の重量は、家庭用の水素ポンプとしての取り扱いに問題がない重量であった。
 したがって、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24は、各プロット点bに示した抵抗の増加が許容できる仕様であれば、家庭用として適している。
 本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24では、単電池セルm1~m3のカソード拡散層6で発生した高圧の水素は、アノード圧力空間27、カソード圧力空間28に導かれる。したがって、アノードセパレータ7、カソードセパレータ8は、カソード拡散層6内の水素の圧力で押されても、アノード圧力空間27、カソード圧力空間28内の水素の圧力により押し返される。よって、アノードセパレータ7およびカソードセパレータ8それぞれの撓みを極めて小さく抑制できる。したがって、カソード拡散層6が収納されている空間が積層方向に広がることを抑制できるので、接触抵抗の増加を抑制できる。その結果、一定量の水素を昇圧するときに、より高い電圧が必要となって電気化学式水素ポンプとしての効率が低下する、ということを抑制できる。
 また、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24は、剛性が高い部材(例えば、図2に示した箱型端板13aおよび蓋型端板14b等)を必要としないため、軽量かつコンパクトな構造を実現できる。よって、コスト低減の障害とならず、かつ、取り扱いが容易である。
 また、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ24は、アノード圧力空間27が第1空間部および第2空間部を含み、カソード圧力空間28が第3空間部および第4空間部を含むため、空間部の合計面積を減らすことができるとともに、ポンプ性能として十分なレベルで抵抗比を抑えることができる。
 (実施の形態2)
 本開示の実施の形態2に係る電気化学式水素ポンプ25について、図4を用いて説明する。図4は、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ25のカソード出入り口を含む模式断面である。
 <全体構成>
 電気化学式水素ポンプ25は、下から順に、アノード端板13、アノード絶縁板11、A端セパレータ7a、単電池セルm3、単電池セルm2、単電池セルm1、C端セパレータ8a、カソード絶縁板12、カソード端板14が積層され、それらが互いに密着した状態でボルト15とナット10により締結された構造である。
 アノード絶縁板11(アノード側部材の一例)には、アノード圧力空間27が形成されている。また、カソード絶縁板12(カソード側部材の一例)には、カソード圧力空間28が形成されている。
 アノード圧力空間27は、カソード入口マニホールド22aおよびカソード出口マニホールド22fと連通している。また、カソード圧力空間28も、カソード入口マニホールド22aおよびカソード出口マニホールド22fと連通している。
 なお、図4では図示を省略しているが、電源20は、例えば、A端セパレータ7aとC端セパレータ8aとに接続される。A端セパレータ7aおよびC端セパレータ8aは、「電源接続部材」の一例に相当する。
 <圧力空間>
 シール9jは、アノード圧力空間27を取り囲んでいる。ここで、このシール9jの中心線を9jcとすると、図3Dに示す図形δは、9jcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 シール9eは、カソード圧力空間28を取り囲んでいる。ここで、このシール9eの中心線を9ecとすると、図3Dに示す図形εは、9ecを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。図形εは、図形δと合同である。
 図3Dでは、実施の形態1で説明した図形γを重ねて図示している。図形γは、上述したとおり、シール9a、9d、9kそれぞれの中心線9ac、9dc、9kcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 図形δ、εは、「第3の図形」の一例に相当する。また、図3Dに示した図形γは、「第4の図形」の一例に相当する。
 <圧力空間の作用>
 図3Dからわかるように、図形δおよび図形εそれぞれの面積は、図形γの面積より大きい。また、図形δおよび図形εは、図形γを包含している。したがって、カソード圧力空間28内の水素がC端セパレータ8aを介してカソードセパレータ8を-y方向に押す力は、カソード拡散層6内の水素がカソードセパレータ8を+y方向に押す力よりも大きい。よって、単電池セルm1のカソードセパレータ8は、-y方向に押し付けられる力F1を受ける。
 一方、アノード圧力空間27内の水素がA端セパレータ7aを介してアノードセパレータ7を+y方向に押す力は、カソード拡散層6内の水素が電解質膜2を介してアノードセパレータ7を-y方向に押す力よりも大きい。よって、単電池セルm3のカソードセパレータ8は、+y方向に押し付けられる力F2を受ける。ここで、F1とF2とは、大きさが同じであり、向きが逆である。
 <評価結果>
 本実施の形態の電気化学式水素ポンプ25に対して、実施の形態1で説明した評価プロセスを行った結果を図7に示す。図7において、円形の各プロット点dは、電気化学式水素ポンプ25に対して上記評価プロセスを行った結果得られた圧力比および抵抗比を示している。
 図7において、各プロット点dは、特許文献1の電気化学式水素ポンプ23の評価結果を示す各プロット点eとほとんど差が無い。よって、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ25では、特許文献1の電気化学式水素ポンプ23と同程度にカソードセパレータ8およびアノードセパレータ7の撓みが抑制されていることがわかる。これは、図4に示したように、力F1、F2が、単電池セルm1、m2、m3を圧縮する方向に働いているためと考えられる。
 しかしながら、図3Dからわかるように、図形δおよび図形εの面積は、それぞれ、図形γの面積より広い。よって、電気化学式水素ポンプ25において、カソード端板14をC端セパレータ8aから引き離そうとする+y方向の力、または、アノード端板13をA端セパレータ7aから引き離そうとする-y方向の力は、実施の形態1の電気化学式水素ポンプ24と比べて大きい。そのため、電気化学式水素ポンプ25では、ボルト15の締結力は、電気化学式水素ポンプ24に比べて、1.7倍の大きさが必要であった。この締結力に合わせて各部品の強度を維持するように肉厚を修正した結果、電気化学式水素ポンプ25の重量は、電気化学式水素ポンプ24の重量の1.8倍となった。
 したがって、電気化学式水素ポンプ25は、その重量が電気化学式水素ポンプ24の2倍近くあるものの、抵抗の増大を抑制できるという効果を得ることができる。
 (実施の形態3)
 本開示の実施の形態3に係る電気化学式水素ポンプ26について、図5を用いて説明する。図5は、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ26のカソード出入り口を含む模式断面である。
 <全体構成>
 図5に示す電気化学式水素ポンプ26では、3つの単電池セルm1a、m2a、m3aが積層されている。
 単電池セルm1a、m2a、m3aの構成について説明する。
 単電池セルm1a、m2a、m3aは、それぞれ、アノードセパレータ7、アノード拡散層5、アノード電極層3、電解質膜2、シール9c、カソード電極層4、およびカソード拡散層6を有する。これらの構成要素は、実施の形態1の電気化学式水素ポンプ25の各構成要素と同じである。
 本実施の形態では、単電池セルm1a、m2a、m3aは、それぞれ、実施の形態1で説明したカソードセパレータ8の代わりに、第1カソードセパレータ8cおよび第2カソードセパレータ8dを有する。
 第1カソードセパレータ8cには、カソード拡散層6の収納部に入口側で連通するカソード入口縦導入路22oおよびカソード入口横導入路22pが設けられている。また、第1カソードセパレータ8cには、カソード拡散層6の収納部に出口側で連通するカソード出口縦導入路22qおよびカソード出口横導入路22rが設けられている。
 第2カソードセパレータ8dには、カソード入口マニホールド22aに入口側で連通するカソード入口縦導入路22sおよびカソード入口横導入路22tが設けられている。また、第2カソードセパレータ8dには、カソード出口マニホールド22fに出口側で連通するカソード出口縦導入路22uおよびカソード出口横導入路22vが設けられている。
 したがって、カソード入口マニホールド22aは、カソード拡散層6の収納部(入口側)と連通し、カソード出口マニホールド22fは、カソード拡散層6の収納部(出口側)と連通する。
 以上、単電池セルm1a、m2a、m3aの構成について説明した。
 図5に示すように、電気化学式水素ポンプ26は、下から順に、アノード端板13、アノード絶縁板11、第1A端セパレータ7b、第2A端セパレータ7c、単電池セルm1a、m2a、m3a、第1C端セパレータ8e、第2C端セパレータ8f、カソード絶縁板12、カソード端板14が積層され、それらがボルト15とナット10で締結された構造である。
 第1A端セパレータ7bには、カソード入口横導入路29kおよびカソード入口縦導入路29lが形成されている。また、第1A端セパレータ7bには、カソード出口横導入路29oおよびカソード出口縦導入路29pが形成されている。
 第2A端セパレータ7cには、カソード入口横導入路29iおよびカソード入口縦導入路29jが形成されている。また、第2A端セパレータ7cには、カソード出口横導入路29mおよびカソード出口縦導入路29nが形成されている。
 第1C端セパレータ8eには、カソード入口横導入路29cおよびカソード入口縦導入路29dが形成されている。また、第1C端セパレータ8eには、カソード出口横導入路29gおよびカソード出口縦導入路29hが形成されている。
 第2C端セパレータ8fには、カソード入口横導入路29aおよびカソード入口縦導入路29bが形成されている。また、第2C端セパレータ8fには、カソード出口横導入路29eおよびカソード出口縦導入路29fが形成されている。
 アノード絶縁板11(アノード側部材の一例)には、アノード圧力空間27が形成されている。また、第1C端セパレータ8e(カソード側部材の一例)には、カソード圧力空間28が形成されている。
 カソード入口マニホールド22aは、カソード入口横導入路29a、カソード入口縦導入路29b、カソード入口横導入路29c、およびカソード入口縦導入路29dを介して、カソード圧力空間28と連通する。
 また、カソード入口マニホールド22aは、カソード入口横導入路29i、カソード入口縦導入路29j、カソード入口横導入路29k、およびカソード入口縦導入路29lを介して、アノード圧力空間27と連通する。
 カソード出口マニホールド22fは、カソード出口横導入路29e、カソード出口縦導入路29f、カソード出口横導入路29g、およびカソード出口縦導入路29hを介して、カソード圧力空間28と連通する。
 また、カソード出口マニホールド22fは、カソード出口横導入路29m、カソード出口縦導入路29n、カソード出口横導入路29o、およびカソード出口縦導入路29pを介して、アノード圧力空間27と連通する。
 また、シール30a~30lは、例えば、カソード圧力空間28(またはアノード圧力空間27)の中心軸と平行な中心軸を有する囲繞形状(例えば、円環状)である。
 なお、図5に示した各種導入路29a~29pは、カソードマニホールドと圧力空間とを連通させる「第1導入路」の一例に相当する。また、図5に示した各種導入路22o~22vは、「第2導入路」の一例に相当する。
 また、図5では図示を省略しているが、電源20は、例えば、第1A端セパレータ7bと第2C端セパレータ8fとに接続される。第1A端セパレータ7bおよび第2C端セパレータ8fは、「電源接続部材」の一例に相当する。
 なお、本実施の形態において、第1空間部(例えば、アノード圧力空間27)と、第2空間部(例えば、導入路22k、22o)と、第5空間部(例えば、導入路22i、22m)とを含む空間を、アノード圧力空間と言ってもよい。第1空間部は、積層方向から見たときにカソード拡散層6を包含するように形成されている。第2空間部は、第1空間部と連通し、積層方向と垂直な方向からみたときに第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向からみたときに第2導入路(例えば、導入路22s、22p、22o、22q、22r、22u)の一部を包含するように形成されている。第5空間部は、第2空間部およびカソードマニホールド(例えば、カソード入口マニホールド22a、カソード出口マニホールド22f)と連通し、積層方向と垂直な方向からみたときに第2空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向からみたときに第2導入路(例えば、導入路22s、22t、22u、22v)の一部を包含するように形成されている。
 また、本実施の形態において、第3空間部(例えば、カソード圧力空間28)と、第4空間部(例えば、導入路29c、29g)と、第6空間部(例えば、導入路29a、29e)とを含む空間を、カソード圧力空間と言ってもよい。第3空間部は、積層方向からみたときにカソード拡散層6を包含するように形成されている。第4空間部は、第3空間部と連通し、積層方向と垂直な方向から見たときに第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向から見たときに第2導入路(例えば、導入路22s、22p、22o、22q、22r、22u)の一部を包含するように形成されている。第6空間部は、第4空間部およびカソードマニホールドと連通し、積層方向と垂直な方向からみたときに第4空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって積層方向からみたときに第2導入路(例えば、導入路22s、22t、22u、22v)の一部を包含するように形成されている。
 また、積層方向からみたときに、第2導入路全体が、第2空間部及び第5空間部の少なくとも一方に包含される。また、積層方向からみたときに、第2導入路全体が、第4空間部及び第6空間部の少なくとも一方に包含される。
 また、第1空間部と第3空間部は、カソード拡散層6に対応した形状であり、第2空間部と第4空間部は、第2導入路に対応した形状であり、第5空間部と第6空間部は、第1導入路に対応した形状であることが好ましい。それらの形状は円形であることが好ましい。
 <圧力空間>
 シール9jは、アノード圧力空間27を取り囲んでいる。
 シール30aは、カソード入口横導入路29kおよびカソード入口縦導入路29lを取り囲んでいる。
 シール30bは、カソード入口横導入路29iおよびカソード入口縦導入路29jを取り囲んでいる。
 シール30cは、カソード出口横導入路29oおよびカソード出口縦導入路29pを取り囲んでいる。
 シール30dは、カソード出口横導入路29mおよびカソード出口縦導入路29nを取り囲んでいる。
 ここで、シール9j、30a、30b、30c、30dそれぞれの中心線を、9jc、30ac、30bc、30cc、30dcとする。この場合、図3Eに示す図形ξは、9jc、30ac、30bc、30cc、30dcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 シール9eは、カソード圧力空間28を取り囲んでいる。
 シール30eは、カソード入口横導入路29cおよびカソード入口縦導入路29dを取り囲んでいる。
 シール30fは、カソード入口横導入路29aおよびカソード入口縦導入路29bを取り囲んでいる。
 シール30gは、カソード出口横導入路29gおよびカソード出口縦導入路29hを取り囲んでいる。
 シール30hは、カソード出口横導入路29eおよびカソード出口縦導入路29fを取り囲んでいる。
 ここで、シール9e、30e、30f、30g、30hそれぞれの中心線を、9ec、30ec、30fc、30gc、30hcとする。この場合、図3Eに示す図形ηは、9ec、30ec、30fc、30gc、30hcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 シール9aは、カソード拡散層6を取り囲んでいる。
 シール30iは、カソード入口横導入路22pおよびカソード入口縦導入路22oを取り囲んでいる。
 シール30jは、カソード入口横導入路22tおよびカソード入口縦導入路22sを取り囲んでいる。
 シール30kは、カソード出口横導入路22rおよびカソード出口縦導入路22qを取り囲んでいる。
 シール30lは、カソード出口横導入路22vおよびカソード出口縦導入路22uを取り囲んでいる。
 ここで、シール9a、30i、30j、30k、30lそれぞれの中心線を、9ac、30ic、30jc、30kc、30lcとする。この場合、図3Eに示す図形θは、9ac、30ic、30jc、30kc、30lcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 図3Eでは、実施の形態1で説明した図形αを重ねて図示している。図形αは、上述したとおり、シール9e、9f、9gそれぞれの中心線9ec、9fc、9gcを、積層方向つまり±y方向に垂直な1つの平面上に投影した図形である。
 図形ξ、η、θは、「第5の図形」の一例に相当する。また、図3Eに示した図形αは、「第6の図形」の一例に相当する。
 <圧力空間の作用>
 図3Eに示した図形ξと、図形ηと、図形θとは合同である。したがって、単電池セルm3aのカソード拡散層6内の高圧水素が第1カソードセパレータ8cを介して第2カソードセパレータ8dを+y方向に押し上げようとする力と、カソード圧力空間28内の高圧水素が第2カソードセパレータ8dを-y方向に押し下げようとする力とは、大きさが同じであり、向きが逆である。
 また、カソード拡散層6内の高圧水素が電解質膜2を介してアノードセパレータ7を-y方向に押し下げようとする力と、アノード圧力空間27内の高圧水素が第1A端セパレータ7bおよび第2A端セパレータ7cを介してアノードセパレータ7を+y方向に押し上げようとする力とは、大きさが同じであり、向きが逆である。
 <評価結果>
 本実施の形態の電気化学式水素ポンプ26に対して、実施の形態1で説明した評価プロセスを行った結果を図7に示す。図7において、菱形の各プロット点cは、電気化学式水素ポンプ26に対して上記評価プロセスを行った結果得られた圧力比および抵抗比を示している。
 図7において、各プロット点cは、実施の形態1の電気化学式水素ポンプ24の評価結果を示す各プロット点bとほとんど差が無い。よって、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ26では、電気化学式水素ポンプ24と同程度に、第1カソードセパレータ8c、第2カソードセパレータ8d、およびアノードセパレータ7の撓みが抑制されていることがわかる。
 しかも、図3Eからわかるように、図形ηの面積は、9fc、9gc、および9ecで構成される図形αの面積より狭い。よって、電気化学式水素ポンプ26において、カソード端板14を単電池セルm1a、m2a、m3aから引き離そうとする+y方向の力は、電気化学式水素ポンプ24と比べて小さい。そのため、電気化学式水素ポンプ26では、ボルト15の締結力を、電気化学式水素ポンプ24に比べて、0.8倍の大きさにすることができた。
 この締結力に合わせて各部品の強度を維持するように肉厚を修正した結果、電気化学式水素ポンプ26の重量は、電気化学式水素ポンプ24の重量の0.8倍となった。
 したがって、電気化学式水素ポンプ26は、電気化学式水素ポンプ24と同程度に抵抗の増大を抑制できるという効果を得ることができるとともに、重量が電気化学式水素ポンプ24の約0.8倍と軽いため、家庭用として取り扱いが容易であると言える。
 また、電気化学式水素ポンプ26では、例えば、カソード圧力空間28とカソード入口マニホールド22aとを連通させる各導入路(29a、29b、29c、29d)、および、カソード圧力空間28とカソード出口マニホールド22fとを連通させる各導入路(29e、29f、29g、29h)を複数段の階段状に設けている。また、例えば、カソード電極部6とカソード入口マニホールド22aとを連通させる各導入路(22t、22s、22p、22o)および、カソード電極部6とカソード出口マニホールド22fを連通させる各導入路(22v、22u、22r、22q)を、複数段の階段状に設けている。よって、上記各導入路を1段の階段状に設けた場合(実施の形態1の電気化学式水素ポンプ24)に比べて、各横導入路の長さを短くできる。したがって、各横導入路を取り囲むシールの直径を小さくできる。よって、抵抗の増大を抑制しつつ、高圧水素による+y方向および-y方向の力を小さくすることができ、ボルトの締結力、ひいては電気化学式水素ポンプ26の重量を小さくすることができる。
 また、本実施の形態の電気化学式水素ポンプ26は、アノード圧力空間27が第1空間部、第2空間部、および第5空間部を含み、カソード圧力空間28が第3空間部、第4空間部、および第6空間部を含むため、空間部の合計面積を減らすことができるとともに、ポンプ性能として十分なレベルで抵抗比を抑えることができる。
 以上、本開示の実施の形態1~3について説明した。以下、従来技術(例えば、図2に示した電気化学式水素ポンプ)と、実施の形態1~3の電気化学水素ポンプ24~26との比較について、下記表1を用いて説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1は、従来技術による実施例、実施の形態1~3による実施例について、圧力空間の有無および構造と、圧力比100の運転を行った時の抵抗比と、圧力空間を積層方向に投影した図形の面積(投影面積)と、を一覧にしたものである。
 つまり、表1の「圧力比100における抵抗比」の行に示される96、28、4、26という数値は、図7のa、b、c、dの各右端の点のy座標の値である。また、表1の「投影面積」の行に示される49、100、31という数値は、図3C、図3D、図3Eの各図形のハッチング部の面積を、図3Dのハッチング部の面積を100とした比で表したものである。
 従来技術による実施例では、圧力比100における抵抗比が96であるのに対し、実施の形態1~3による実施例では、最も大きい抵抗比であっても、96の3分の1程度と十分に小さく、水素の圧縮機として実用上問題ないレベルである。
 特に、実施の形態2による実施例では、圧力比100における抵抗比が4であり、実施の形態1、3による実施例それぞれの抵抗比と比べても極めて小さい値に抑制できている。しかしながら、このような低い抵抗比を実現するために、圧力空間を積層方向に投影した図形の面積(すなわち、投影面積)は100となっており、実施の形態1、3による実施例それぞれの投影面積と比較すると大きくなっている。抵抗比を小さくする観点からは、実施の形態2は特に好ましい。ただし、端板は締結ボルトなどの部材を堅牢にする必要があり、重量が重く、取り扱い性の面で問題が生じる可能性がある。
 一方、実施の形態1、3による実施例では、抵抗比は実施の形態2よりも大きくなるものの、水素の圧縮機として実用上問題ないレベルに抵抗比を抑制しつつ、圧力空間を積層方向に投影した図形の面積を実施の形態2の半分以下に抑制できる。よって、実施の形態2のような堅牢な構造は不要になり、重量を軽減できる。そのため、実施の形態1、3は、家庭用の水素圧縮機として最適な軽量かつコンパクトな構造を実現できる。
 (本開示のまとめ)
 本開示のまとめは、以下のとおりである。
 本開示の電気化学式水素ポンプは、アノードセパレータ、アノード拡散層、アノード電極層、電解質膜、カソード電極層、カソード拡散層、およびカソードセパレータを有する少なくとも1つの単電池セルと、前記少なくとも1つの単電池セルを挟むように設けられるアノード側部材およびカソード側部材と、を備える。また、前記アノード拡散層および前記カソード拡散層を挟み込む位置に圧力空間が設けられており、前記圧力空間は、前記アノード側部材に設けられるアノード圧力空間、および、前記カソード側部材に設けられるカソード圧力空間を含む。
 なお、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記少なくとも1つの単電池セルと、前記アノード側部材および前記カソード側部材の少なくとも一方との間に、電源と接続される電源接続部材をさらに備えてもよい。また、前記圧力空間は、前記電源接続部材よりも、前記少なくとも1つの単電池セルの積層方向の外側に位置してもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記圧力空間は、第1導入路を介してカソードマニホールドと連通してもよい。また、前記カソード電極層は、第2導入路を介して前記カソードマニホールドと連通してもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記圧力空間は、前記少なくとも1つの単電池セルの積層方向と平行な中心軸を有する円筒形状であり、前記圧力空間の中心軸と同一の中心軸を有するシールで取り囲まれてもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記第1導入路および前記第2導入路は、前記圧力空間の中心軸と平行な中心軸を有するシールで取り囲まれてもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記圧力空間を取り囲むシールおよび前記第1導入路を取り囲むシールを、前記積層方向に垂直な1つの平面に投影してなる第1の図形は、前記カソード電極層を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第2の図形と合同でもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記圧力空間を取り囲むシールおよび前記第1導入路を取り囲むシールを、前記積層方向に垂直な1つの平面に投影してなる第3の図形は、前記カソード電極層を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第4の図形よりも面積が大きく、前記第4の図形は、前記第3の図形に包含されてもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記第1導入路および前記第2導入路のそれぞれが複数段の階段状に設けられた場合に、前記第1導入路を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記積層方向と垂直な1つの平面に投影してなる第5の図形の面積は、前記第1導入路および前記第2導入路のそれぞれが1段の階段状に設けられた場合に、前記第1導入路を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第6の図形よりも面積が小さくてもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記アノード圧力空間は、前記積層方向から見たときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第1空間部と、前記第1空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路を包含するように形成された第2空間部と、を含んでもよい。また、前記カソード圧力空間は、前記積層方向からみたときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第3空間部と、前記第3空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向から見たときに前記第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向から見たときに前記第2導入路を包含するように形成された第4空間部と、を含んでもよい。
 また、本開示の電気化学式水素ポンプにおいて、前記アノード圧力空間は、前記積層方向から見たときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第1空間部と、前記第1空間部と連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第2空間部と、前記第2空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第2空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第5空間部と、を含んでもよい。また、前記カソード圧力空間は、前記積層方向からみたときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第3空間部と、前記第3空間部と連通し、前記積層方向と垂直な方向から見たときに前記第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向から見たときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第4空間部と、前記第4空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第4空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第6空間部と、を含んでもよい。また、前記積層方向からみたときに、前記第2導入路全体が、前記第2空間部及び前記第5空間部の少なくとも一方に包含されてもよい。また、前記積層方向からみたときに、前記第2導入路全体が、前記第4空間部及び前記第6空間部の少なくとも一方に包含されてもよい。
 なお、本開示は、上記各実施の形態の説明に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲において種々の変形が可能である。
 本出願は、2018年11月6日付で出願された日本国特許出願(特願2018-208958)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本開示の電気化学式水素ポンプは、水素充填装置用の水素圧縮装置として利用できる。さらに、本開示の電気化学式水素ポンプの構造は、水を電気分解して水素と酸素を発生させる電気化学式水電解装置としても利用可能である。
 1 発電スタック
 2 電解質膜
 3 アノード電極層
 4 カソード電極層
 5 アノード拡散層
 6 カソード拡散層
 7 アノードセパレータ
 7a A端セパレータ
 7b 第1A端セパレータ
 7c 第2A端セパレータ
 8 カソードセパレータ
 8a C端セパレータ
 8b C圧力プレート
 8c 第1カソードセパレータ
 8d 第2カソードセパレータ
 8e 第1C端セパレータ
 8f 第2C端セパレータ
 9a、9b、9c、9d、9e、9f、9g、9h、9i、9j、9k、30a、30b、30c、30d、30e、30f、30g、30h、30i、30j、30k、30l シール
 9ac、9bc、9cc、9dc、9ec、9fc、9gc、9hc、9ic、9jc、9kc、30ac、30bc、30cc、30dc、30ec、30fc、30gc、30hc、30ic、30jc、30kc、30lc シール中心線
 10 ナット
 11 アノード絶縁板
 12 カソード絶縁板
 13 アノード端板
 13a 箱型端板
 14 カソード端板
 14a シリンダー
 14b 蓋型端板
 14ba 空間
 14c フォルダー
 14d サラバネ
 15 ボルト
 16 アノード入口
 17 アノード出口
 18 カソード入口
 19 カソード出口
 20 電源
 21a アノード入口マニホールド
 21b アノード入口横導入路
 21c アノード入口縦導入路
 21d アノード出口縦導入路
 21e アノード出口横導入路
 21f アノード出口マニホールド
 22a カソード入口マニホールド
 22b、22g、22k、22p、22t、29a、29c、29i、29k カソード入口横導入路
 22c、22h、22l、22o、22s、29b、29d、29j、29l カソード入口縦導入路
 22d、22j、22n、22q、22u、29f、29h、29n、29p カソード出口縦導入路
 22e、22i、22m、22r、22v、29e、29g、29m、29o カソード出口横導入路
 22f カソード出口マニホールド
 23、24、25、26 電気化学式水素ポンプ
 27 アノード圧力空間
 28 カソード圧力空間
 31 評価装置
 32 水素ボンベ
 33 レギュレータ
 34 バブラー
 35 ヒーター
 36 気液分離装置
 37 冷却装置
 38 圧力計
 39 排気バルブ
 40 窒素ボンベ
 41 希釈装置
 42 排気口
 43 三方弁
 44 バルブ
 45 バルブ
 A、+y、-y、±y 方向
 m1、m2、m3、mla、m2a、m3a 単電池セル
 a、b、c、d プロット点
 F1、F2、A1 力

Claims (10)

  1.  アノードセパレータ、アノード拡散層、アノード電極層、電解質膜、カソード電極層、カソード拡散層、およびカソードセパレータを有する少なくとも1つの単電池セルと、
     前記少なくとも1つの単電池セルを挟むように設けられるアノード側部材およびカソード側部材と、を備え、
     前記アノード拡散層および前記カソード拡散層を挟み込む位置に圧力空間が設けられており、
     前記圧力空間は、前記アノード側部材に設けられるアノード圧力空間、および、前記カソード側部材に設けられるカソード圧力空間を含む、
     電気化学式水素ポンプ。
  2.  前記少なくとも1つの単電池セルと、前記アノード側部材および前記カソード側部材の少なくとも一方との間に、電源と接続される電源接続部材をさらに備え、
     前記圧力空間は、
     前記電源接続部材よりも、前記少なくとも1つの単電池セルの積層方向の外側に位置している、
     請求項1に記載の電気化学式水素ポンプ。
  3.  前記圧力空間は、
     第1導入路を介してカソードマニホールドと連通しており、
     前記カソード電極層は、
     第2導入路を介して前記カソードマニホールドと連通している、
     請求項1に記載の電気化学式水素ポンプ。
  4.  前記圧力空間は、
     前記少なくとも1つの単電池セルの積層方向と平行な中心軸を有する円筒形状であり、
     前記圧力空間の中心軸と同一の中心軸を有するシールで取り囲まれている、
     請求項3に記載の電気化学式水素ポンプ。
  5.  前記第1導入路および前記第2導入路は、
     前記圧力空間の中心軸と平行な中心軸を有するシールで取り囲まれている、
     請求項4に記載の電気化学式水素ポンプ。
  6.  前記圧力空間を取り囲むシールおよび前記第1導入路を取り囲むシールを、前記積層方向に垂直な1つの平面に投影してなる第1の図形は、
     前記カソード電極層を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第2の図形と合同である、
     請求項5に記載の電気化学式水素ポンプ。
  7.  前記圧力空間を取り囲むシールおよび前記第1導入路を取り囲むシールを、前記積層方向に垂直な1つの平面に投影してなる第3の図形は、
     前記カソード電極層を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第4の図形よりも面積が大きく、
     前記第4の図形は、前記第3の図形に包含される、
     請求項5に記載の電気化学式水素ポンプ。
  8.  前記第1導入路および前記第2導入路のそれぞれが複数段の階段状に設けられた場合に、前記第1導入路を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記積層方向と垂直な1つの平面に投影してなる第5の図形の面積は、
     前記第1導入路および前記第2導入路のそれぞれが1段の階段状に設けられた場合に、前記第1導入路を取り囲むシールおよび前記第2導入路を取り囲むシールを、前記平面に投影してなる第6の図形よりも面積が小さい、
     請求項5に記載の電気化学式水素ポンプ。
  9.  前記アノード圧力空間は、
     前記積層方向から見たときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第1空間部と、
     前記第1空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路を包含するように形成された第2空間部と、
     を含み、
     前記カソード圧力空間は、
     前記積層方向からみたときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第3空間部と、
     前記第3空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向から見たときに前記第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向から見たときに前記第2導入路を包含するように形成された第4空間部と、
     を含む、
     請求項3に記載の電気化学式水素ポンプ。
  10.  前記アノード圧力空間は、
     前記積層方向から見たときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第1空間部と、
     前記第1空間部と連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第1空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第2空間部と、
     前記第2空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第2空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第5空間部と、
     を含み、
     前記カソード圧力空間は、
     前記積層方向からみたときに前記カソード拡散層を包含するように形成された第3空間部と、
     前記第3空間部と連通し、前記積層方向と垂直な方向から見たときに前記第3空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向から見たときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第4空間部と、
     前記第4空間部および前記カソードマニホールドと連通し、前記積層方向と垂直な方向からみたときに前記第4空間部と少なくとも一部が重ならない位置であって前記積層方向からみたときに前記第2導入路の一部を包含するように形成された第6空間部と、
     を含み、
     前記積層方向からみたときに、前記第2導入路全体が、前記第2空間部及び前記第5空間部の少なくとも一方に包含され、
     前記積層方向からみたときに、前記第2導入路全体が、前記第4空間部及び前記第6空間部の少なくとも一方に包含される、
     請求項3に記載の電気化学式水素ポンプ。
     
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