WO2020050231A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2020050231A1
WO2020050231A1 PCT/JP2019/034485 JP2019034485W WO2020050231A1 WO 2020050231 A1 WO2020050231 A1 WO 2020050231A1 JP 2019034485 W JP2019034485 W JP 2019034485W WO 2020050231 A1 WO2020050231 A1 WO 2020050231A1
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WO
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cleaning composition
carvone
present
general formula
detergent composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/034485
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English (en)
French (fr)
Inventor
優香 窪田
満裕 五味
Original Assignee
小林製薬株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to a detergent composition that contains a disinfectant and l-carvone, but can suppress discoloration that occurs over time.
  • a detergent composition for flush toilets a detergent composition designed to be able to elute the detergent into flush water by being installed in a hand washing section of a flush toilet, a toilet bowl surface, a water storage tank, or the like. It is used.
  • tetraalkylammonium chloride such as didecyldimethylammonium chloride is widely used as a disinfectant in order to prevent microorganism-derived stains such as darkening.
  • various compositions have been studied in an attempt to improve the performance of a detergent composition containing a tetraalkylammonium chloride.
  • Patent Literature 1 discloses that in a cleaning composition for hard surfaces, the cleaning power can be improved by using didecyldimethylammonium chloride and a specific polyoxyethylene alkyl ether in combination.
  • a fragrance is often added to the cleaning composition.
  • a mint-based fragrance (a fragrance exhibiting a mint scent) is also suitable for consumers and is often used in detergent compositions.
  • Mint-based fragrances are formulated with l-carvone as a main component to give a mint scent.
  • the present inventor has conducted intensive studies on a detergent composition containing a bactericide and exhibiting a mint fragrance, and found that the conventional detergent composition containing a tetraalkylammonium chloride and a mint-based fragrance changed color over time. (Yellowing) is known. Further, the present inventor has studied and found that the yellowing is caused by the reaction between tetraalkylammonium chloride and 1-carvone.
  • the yellowing caused by the reaction between the tetraalkylammonium chloride and l-carvone can be suppressed to some extent by reducing the content of tetraalkylammonium chloride or l-carvone. Bacterial action is diminished, and a decrease in l-carvone content leads to a significant deterioration in the quality of the mint aroma.
  • an object of the present invention is to provide a detergent composition which contains a disinfectant and l-carvone, but can suppress discoloration occurring over time.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems.
  • the present invention uses a compound represented by the general formula (1) as a disinfectant in a detergent composition, and mixes it with l-carvone. And that discoloration occurring with time can be suppressed.
  • the present invention has been completed by further study based on such knowledge.
  • Item 1 Compound represented by the following general formula (1) [In the general formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and represent an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 5 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. ] And l-carvone.
  • Item 2. Item 2. The cleaning composition according to Item 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is didecyldimethylammonium methyl sulfate.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. The cleaning composition according to any one of Items 1 to 3, which is used for cleaning a toilet of a flush toilet.
  • Item 5. A method for suppressing discoloration of a detergent composition containing l-carvone, Compound represented by the following general formula (1) [In the general formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and represent an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 5 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. ] And 1-carvone.
  • the detergent composition of the present invention can exert a disinfecting action by containing a disinfectant having a specific structure (the compound represented by the general formula (1)) in combination with l-carvone, and can exhibit a disinfecting effect.
  • Aroma can be volatilized in the space.
  • the detergent composition of the present invention can suppress discoloration that occurs with time, so that it has excellent stability and can maintain a good appearance.
  • Test Example 1 it is a figure which shows the result of having observed the external appearance after preserving the cleaning composition of Example 1 and Comparative Example 1 at 60 degreeC for 2 weeks.
  • the detergent composition of the present invention is characterized by containing the compound represented by the general formula (1) and l-carvone.
  • the cleaning composition of the present invention will be described in detail.
  • the cleaning composition of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1) as a disinfectant.
  • a compound represented by the following general formula (1) is used in combination with l-carboxyl, discoloration that occurs over time can be suppressed.
  • R 1 and R 2 are the same or different and represent an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group constituting R 1 and R 2 may be linear or branched, but is preferably a linear one.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting R 1 and R 2 is preferably from 8 to 16 from the viewpoint of more effectively suppressing discoloration that occurs with time while exhibiting excellent disinfecting action. And more preferably 8 to 14, particularly preferably 8 to 12.
  • R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group constituting R 3 and R 4 may be linear or branched, but preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting R 3 and R 4 is preferably from 1 to 3 from the viewpoint of more effectively suppressing discoloration that occurs with time while exhibiting excellent sterilization. , More preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • the alkyl group may be linear or branched, but preferably linear.
  • R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of more effectively suppressing discoloration occurring with the lapse of time while exhibiting an excellent sterilization effect. Examples include 1 to 3 alkyl groups, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include dihexyl dimethyl ammonium methyl sulfate, dioctyl dimethyl ammonium methyl sulfate, didecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, didodecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, ditetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, Hexadecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, dioctadecyl dimethyl ammonium methyl sulfate and the like can be mentioned.
  • didecyldimethylammonium methyl sulfate (R 1 and R 2 in the general formula (1)) is preferably used from the viewpoint of more effectively suppressing discoloration occurring over time while exhibiting an excellent sterilization effect.
  • R 2 is a decyl group
  • R 3 and R 4 are methyl groups
  • R 5 is a methyl group).
  • the compound represented by the general formula (1) may have a single structure or a combination of two or more structures.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the detergent composition of the present invention may be appropriately set according to the disinfecting action to be imparted, the dilution ratio at the time of use, and the like. % By weight, preferably 10 to 40% by weight, more preferably 15 to 30% by weight.
  • the cleaning composition of the present invention contains l-carvone as a fragrance component.
  • l-carvone as a fragrance component.
  • the detergent composition of the present invention it is possible to suppress the discoloration caused by the reaction of l-carvone by selecting the compound represented by the general formula (1) as a disinfectant and using it in combination with l-carvone. It has become.
  • l-carvone may be purified or may be used in the form of an essential oil containing l-carvone.
  • the essential oil containing l-carvone can be appropriately selected from known ones and used.
  • the essential oil containing menthol includes spearmint oil and the like.
  • the description of the content and the ratio of the essential oil containing l-carvone is a value converted into the amount of l-carboxylic acid contained in the essential oil.
  • the content of l-carboxyl in the detergent composition of the present invention may be appropriately set according to the disinfecting action to be imparted, the dilution ratio at the time of use, etc., for example, more than 0 to 5% by weight, preferably Is 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight.
  • the ratio of l-carvone to the compound represented by the general formula (1) is determined according to the content of each of the above-mentioned components. From the viewpoint of suppressing the amount of carboxylic acid, for example, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight of l-carvone per 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (1). Parts by weight.
  • the cleaning composition of the present invention may contain a fragrance other than l-carvone, if necessary.
  • a fragrance other than l-carvone
  • examples of the fragrance include synthetic fragrances such as hydrocarbon fragrance, ether fragrance, ester fragrance, alcohol fragrance, aldehyde fragrance, and ketone fragrance in addition to natural fragrance.
  • natural flavors include mint oil, peppermint oil, lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang-ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, boad rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, and lavender oil. , Sandalwood oil, vetiver oil, geranium oil, labdanum oil, rose oil, jasmine oil, ritz acubeba oil and the like.
  • Examples of the ketone-based fragrance include, for example, 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-1-one, acetoin, methyl amyl ketone, ethyl amyl Ketone, methylhexyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl heptenone, coabon, camphor, menthone, d-pulegone, piperiton, fenchone, geranylacetone, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone, pricatone, acetophenone, p-Methylacetophenone, benzylacetone, benzylketone and the like.
  • examples of the hydrocarbon-based flavor include limonene, ⁇ -pinene, camphene, p-cymene, Fenchen and the like.
  • examples of the ether-based fragrance include tetrahydro-2,4-dimethyl-4-phenylfuran, 1,8-cineole, rose oxide, cedrol methyl ether (cedrum bar), p-cresyl methyl ether, and isoamylphenylethyl.
  • Ether 4-phenyl-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxane, anethole and the like.
  • ester-based flavors examples include geranyl acetate, ethyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl isobutyrate, ethyl butyrate, butyl acetate, ethyl 2-methyl butyrate, isoamyl acetate, and ethyl 2-acetate.
  • Methyl pentanoate (manzanate), hexyl acetate, allyl hexanoate, tricyclodecenyl propionate (VERTOPRO; fluorocyclene), allyl heptanoate, isobornyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, 2-ter -Butylcyclohexyl acetate (narcidol) and the like.
  • alcohol-based flavors include linanol, 3-octanol, 2,6-dimethyl-heptanol, 10-undecenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrcenol, tetrahydrolinalool, terpineol, cedrol, 2,4-dimethyl
  • examples thereof include -3-cyclohexane-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, nerolidol, 9-decenol, cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, and eugenol.
  • aldehyde-based fragrance examples include citronellal, octanal, paraaldehyde, benzaldehyde, aldehyde C-6, aldehyde C-7, aldehyde C-8, aldehyde C-9, aldehyde C-10, tripral, and p-ethyldimethyl.
  • Hydrocinnamic aldehyde (florazone), 2-tridecenal, aldehyde C11 and the like can be mentioned.
  • fragrances may be used alone as a single fragrance, or may be used in combination of two or more fragrances.
  • l-carvone is suitable as a constituent material of the mint-based fragrance
  • a preferred example of the fragrance used in the cleaning composition of the present invention is a mint-based fragrance prepared by combining l-carvone with another fragrance. Incense.
  • l-carvone and other fragrances are used in combination in the cleaning composition of the present invention, their ratio is not particularly limited, but, for example, the total amount of fragrances (total amount of l-carvone and other fragrances) Per 100 parts by weight, the amount of l-carvone is 5 parts by weight or more, preferably 10 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 40 parts by weight.
  • the content of the fragrance other than l-carboxyl is not particularly limited, but may be, for example, more than 0 to 30% by weight, preferably, 1.8 to 18.8% by weight, more preferably 4.5 to 14.5% by weight.
  • the cleaning composition of the present invention may optionally contain a polyoxyalkylene alkyl ether.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether is contained in the detergent composition of the present invention, the compound represented by the general formula (1) reduces oral toxicity and skin irritation and provides high safety. Becomes possible. Further, since polyoxyalkylene alkyl ether is a nonionic surfactant, it can also impart a cleaning effect.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether is a compound in which a polyoxyalkylene chain and an alkyl group are ether-bonded.
  • the polyoxyalkylene chain in the polyoxyalkylene alkyl ether may be, for example, any of a polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain, and a polyoxyethylene polyoxypropylene chain.
  • the polyoxyethylene polyoxypropylene chain may be a structure in which ethylene oxide and propylene oxide are randomly added, or a structure in which these are block-added.
  • a polyoxyethylene polyoxypropylene chain is preferably used from the viewpoint of providing higher safety.
  • the ratio of the number of moles of addition of polyethylene oxide to polypropylene oxide in the polyoxyethylene polyoxypropylene chain is not particularly limited.
  • the number of moles of addition of polypropylene oxide: the number of moles of addition of polyethylene oxide is 1: 0.3. To 15, preferably 1: 0.5 to 8, more preferably 1: 1 to 5.
  • the number of moles of alkylene oxide added to the polyoxyalkylene chain is, for example, 3 to 50, preferably 8 to 40, more preferably 10 to 30, and particularly preferably 15 to 25.
  • the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether may be linear or branched. Further, the number of carbon atoms of the alkyl group is, for example, 6 to 24, preferably 8 to 18, and more preferably 8 to 16.
  • polyoxyalkylene alkyl ether examples include POE alkyl (C6) ether, POE alkyl (C10) ether, POE alkyl (C12) ether, POE alkyl (C14) ether, POE alkyl (C16) ether, and POE alkyl.
  • polyoxyalkylene alkyl ether used in the present invention include a compound represented by the following general formula (2).
  • R 7 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 24, preferably 8 to 18, more preferably 8 to 16 carbon atoms.
  • n is an integer of 0 to 50, preferably 0 to 40, more preferably 0 to 30, and still more preferably 0 to 25; m is 0 to 50, preferably 0 to 40, more preferably N + m represents an integer of 0 to 30, more preferably an integer of 0 to 25; and n + m represents an integer of 3 to 50, preferably 8 to 40, more preferably 10 to 30, and still more preferably 15 to 25.
  • n and m in the general formula (2) are particularly preferably n is 8 to 20, m is 1 to 8, and n + m is 12 to 24, most preferably n. Are 13 to 19, m is 2 to 7, and n + m is 18 to 22.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether may be used alone or in a combination of two or more structures.
  • the content of the polyoxyalkylene alkyl ether in the cleaning composition of the present invention may be appropriately set according to the content of the compound represented by the general formula (1), the dilution ratio at the time of use, and the like. To 60% by weight, preferably 20 to 55% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
  • the ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether to the compound represented by the general formula (1) is determined according to the content of each of the above-described components, but provides higher safety.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether is used in an amount of 50 to 400 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight, more preferably 150 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (1). .
  • the cleaning composition of the present invention may contain an organic solvent, if necessary.
  • an organic solvent is contained in the cleaning composition of the present invention, it becomes possible to impart dispersibility and solubility to oily components such as l-carvone.
  • the type of the organic solvent is not particularly limited.
  • glycerin polyoxyethylene adduct for example, three ethylene oxides having an addition mole number of 5 to 80, preferably 10 to 40, and more preferably 15 to 30 are substituted with glycerin A monohydric lower alcohol such as ethanol, propanol and butanol; and a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and glycerin.
  • organic solvents may be used alone or in a combination of two or more.
  • organic solvents preferred are polyhydric alcohols, and more preferred is glycerin.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. Is mentioned.
  • the cleaning composition of the present invention may contain water if it is in a liquid or gel state.
  • the content thereof is not particularly limited. For example, 1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight. No.
  • the detergent composition of the present invention may optionally contain a surfactant other than the polyoxyalkylene alkyl ether.
  • the type of the surfactant is not particularly limited as long as it can be used as a component of the detergent.
  • Anionic surfactant, nonionic surfactant (other than polyoxyalkylene alkyl ether), cationic surfactant Either a surfactant or an amphoteric surfactant may be used.
  • anionic surfactant examples include an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, an alkenyl sulfonate having 10 to 20 carbon atoms ( ⁇ -olefinsulfonic acid), and a C 10 to 20 carbon atom.
  • examples thereof include an alkyl sulfoacetate having an alkyl group, an alkyl sulfate having 10 to 20 carbon atoms, and an alkane sulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants may be used alone or in a combination of two or more.
  • nonionic surfactants include alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, and higher alkylamine ethylene oxide adducts.
  • Polyethylene glycol type surfactants such as fatty acid amide ethylene oxide adducts, ethylene oxide adducts of fats and oils, and polypropylene glycol ethylene oxide adducts; fatty acid esters of glycerol; fatty acid esters of pentaerythritol; fatty acid esters of sorbitol and sorbitan; Polyhydric alcohol type surfactants such as fatty acid esters of sugars, alkyl ethers of polyhydric alcohols and fatty acid amides of alkanolamines, etc. And the like. These nonionic surfactants may be used alone or in a combination of two or more.
  • the cationic surfactant examples include an alkyl (C6-C20) trimethylammonium salt, a dialkyl (C6-C20) dimethylammonium salt, and an alkyl (C6-C20).
  • C20) quaternary ammonium salts such as dimethylbenzylammonium salt, alkyl (C6-C20) amine salts, alkyl (C6-C20) amine ethylene oxide adducts, and alkylpyridinium salts.
  • One of these cationic surfactants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • amphoteric surfactant examples include an amino acid surfactant such as an alkylaminopropionate having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyldimethylbetaine having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and lauryl.
  • Betaine type surfactants such as hydroxyethyl betaine and the like can be mentioned. These amphoteric surfactants may be used alone or in a combination of two or more.
  • the salt forms include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, ammonium salts, amine salts, and acid addition salts such as hydrochlorides.
  • surfactants other than polyoxyalkylene alkyl ether may be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio thereof is not particularly limited.
  • the total amount of the polyoxyalkylene alkyl ether is 50 parts by weight or more, preferably 70 to 200 parts by weight, more preferably 80 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the surfactant and other surfactant.
  • the content of the surfactant other than polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited. % By weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
  • the cleaning composition of the present invention may further contain a coloring agent (colored pigment or dye), an enzyme, a bactericide, a chelating agent, a deodorant, or an oily component as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a coloring agent colored pigment or dye
  • the form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately set according to the use. Examples thereof include liquid, solid (powder, tablet, and the like) and semi-solid (paste). , Gel and the like), aerosol and the like. Among these forms, a liquid state, a semi-solid state, and a liquid state are more preferable.
  • the cleaning target of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited as long as sterilization and dirt removal are required.
  • toilets toilet bowls, toilet floors
  • bathrooms, kitchens, kitchens Hard surfaces that can be in contact with water, such as drain pipes and water storage facilities (pools, artificial ponds, etc.).
  • flush toilets are easily cleaned with microorganism-derived stains, such as dark spots, and are subject to cleaning to be sanitized.
  • the cleaning composition of the present invention is a flush toilet flush toilet. It is suitable as an agent.
  • the cleaning composition of the present invention When the cleaning composition of the present invention is used for cleaning a toilet of a flush toilet, the cleaning composition of the present invention may be applied to the toilet as it is, but may be used for cleaning. It is preferably used for flushing toilets with flush water when flushing the toilet.
  • the detergent composition of the present invention is diluted with flush water for use in flushing toilets for flush toilets, the dilution ratio is not particularly limited, but is, for example, about 10,000 to 1,000,000 times, preferably 2 to 100 times. About 500,000 to 500,000 times.
  • the detergent composition of the present invention When the detergent composition of the present invention is used after being diluted with flush water for flushing a toilet of a flush toilet, the detergent composition of the present invention is a detergent for an on-tank of a flush toilet and an in-tank of a flush toilet. , A rinsing part for a flush toilet, a cleaning agent adhered to the surface of a toilet bowl, and the like.
  • the on-tank detergent for flush toilets is used by being placed on the hand wash section of the flush toilet, and is provided in a container containing the detergent composition for washing supplied to the hand wash section.
  • the cleaning agent is a cleaning agent that cleans the toilet bowl by coming into contact with the flush water, whereby the cleaning composition flows out of the container, and the flush water in which the cleaning composition is dissolved is discharged into the toilet bowl.
  • the cleaning composition of the present invention is preferably in a liquid state or a solid state.
  • the cleaning agent for an in-tank of a flush toilet is used by being poured into a water storage tank of a flush toilet, and is brought into contact with flush water for cleaning in the water storage tank, whereby the cleaning composition is used. Is eluted, and flush water in which the detergent composition is dissolved during flushing is discharged into the toilet, thereby cleaning the toilet.
  • the cleaning composition of the present invention is preferably solid.
  • the rinsing agent for flush toilets is used by attaching to the rim portion of flush toilets, and the flush water discharged into the toilet bowl comes into contact with the container containing the detergent composition. By this, the cleaning composition is discharged from the container, and flush water in which the cleaning composition is dissolved is discharged into the toilet, thereby cleaning the toilet.
  • the cleaning composition of the present invention is preferably in a liquid state or a solid state.
  • the cleaning agent that is used by being attached to the surface of the toilet is installed in a state where the cleaning agent is attached to the surface of the toilet, and the flush water released to the toilet at the time of flushing comes into contact, and the cleaning composition elutes into the flush water. It is a cleaning agent for cleaning toilets.
  • the cleaning composition of the present invention When the cleaning composition of the present invention is used as a cleaning agent that is used by being attached to the surface of a toilet, the cleaning composition of the present invention must be in the form of a gel in order to provide adhesion to the surface of the toilet. Is preferred.
  • a container containing the cleaning composition contains the cleaning composition.
  • a container and a discharge hole for discharging the cleaning composition out of the container are provided.
  • the cleaning composition in the storage can be discharged out of the container through the discharge hole.
  • the structure is not particularly limited, and a conventionally used container can be used as a container for a detergent for an on-tank of a flush toilet or a container for a detergent for a rim portion. it can.
  • an on-tank cleaning agent container is disclosed in JP-A-2004-300861, JP-A-2006-283538, JP-A-2006-283540, and the like.
  • the structure of the container for the rim cleaning agent is disclosed in JP-T-2003-517124, JP-A-2009-57769, JP-A-2010-242480, and the like.
  • the structure of the container containing the cleaning composition of the present invention is not limited to these containers as long as it can be used for an on-tank or a rim portion.
  • the detergent composition of the present invention can suppress discoloration (yellowing) with time, the detergent composition is stored in a container having a transparent storage portion (a storage portion for storing the cleaning composition) in which the inside is visible.
  • a preferred example of the container for containing the cleaning composition of the present invention is a container having a transparent container.
  • transparent includes both colorless and transparent.
  • a container having a blue-transparent storage section is easy to discriminate a change in color tone when the cleaning composition stored in the storage section turns yellow, and is used to store a cleaning composition that easily causes yellowing over time.
  • the detergent composition of the present invention can suppress discoloration (yellowing) over time, so that even when the detergent composition is contained in a container having a blue transparent container, the appearance is stable. Can be maintained.
  • a preferred example of a container for containing the cleaning composition of the present invention is a container having a blue transparent container.
  • Discoloration suppression method further provides a method for suppressing discoloration of a detergent composition containing 1-carvone. Specifically, the method is carried out by adding the compound represented by the general formula (1) and l-carvone to the cleaning composition.
  • the type and content of the compound represented by the general formula (1) used in the method, the l-carvone content, the type and content of other components that can be blended in the cleaning composition, and the form of the cleaning composition are as described in the above-mentioned section “1.
  • didecyldimethylammonium methyl sulfate trade name "LipoCard 210-80MSPG" (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) was used.
  • the concentration of didecyldimethylammonium methyl sulfate shown in the table below is the concentration of didecyldimethylammonium methyl sulfate itself excluding the solvent contained in the used raw material product (Lipocard 210-80MSPG).
  • Didecyldimethylammonium chloride trade name "Cation DDC-70PG” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used.
  • concentration of didecyldimethylammonium chloride shown in the table below is the concentration of didecyldimethylammonium chloride itself excluding the solvent contained in the raw material product (Cation DDC-70P) used.
  • Polyoxyalkylene alkyl ether A In trade name "San'nonikku FN-140” (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (the general formula (2), a linear alkyl group of R 7 is 10 carbon atoms, n is about 17, m Is about 3).
  • -Polyoxyalkylene alkyl ether B polyoxyalkylene tridecyl ether, a compound of the formula (2) in which R 7 is a branched alkyl group having 10 carbon atoms, n is 15, and m is 5 is used.
  • Test Example 1 Stability test of detergent composition Each detergent composition shown in Table 1 was prepared. The detergent compositions immediately after preparation were all colorless and transparent. Immediately after preparation, 60 ml of each detergent composition was stored in a 75 ml glass container and stored at 60 ° C. under light-shielded conditions for 2 weeks. After storage for 2 weeks, the appearance of the detergent composition was observed, and the discoloration suppressing effect was evaluated according to the following criteria. ⁇ Criterion of discoloration suppression effect> :: Almost no yellowing. ⁇ : Slightly yellowed. ⁇ : Clear yellowing is observed.
  • FIG. 1 shows a photograph of the appearance of the detergent compositions (Example 1 and Comparative Example 1) after storage at 60 ° C. for 2 weeks.
  • the detergent composition containing didecyldimethylammonium chloride and 1-carboxyl (Comparative Example 1) was stored at 60 ° C. for 2 weeks, a clear yellowing was observed.
  • the detergent composition containing didecyldimethylammonium methyl sulfate and l-carboxyl (Example 1) showed almost no yellowing even after storage at 60 ° C. for 2 weeks, indicating excellent storage stability. Had the nature.
  • a cleaning composition having the same composition as in Comparative Example 1 was prepared and tested under the same conditions as described above, except that a compounded fragrance containing no l-carvone was used instead of l-carvone. No yellowing was observed after storage for 2 weeks.
  • Test Example 2 Test for Eradication Efficacy of Detergent Composition A test for eradication efficiency was performed by the following method using Staphylococcus aureus (NBRC12732) and Escherichia coli (Escherichia coli, NRBC3972) as test strains. .
  • test strain pre-cultured was suspended in a nutrient broth medium (manufactured by Becton Dickinson Japan Co., Ltd.) at a concentration of about 10 8 cfu / ml to prepare a bacterial solution.
  • 9.9 ml of each detergent composition shown in Table 2 was dispensed into a 50 ml sterile centrifuge tube (manufactured by Nippon Becton Dickinson Co., Ltd.). Thereafter, each centrifuge tube was inoculated with 0.1 ml of the bacterial solution to make 10 ml, and cultured at 25 ° C. for 3 hours.
  • a dilution series was appropriately prepared using phosphate buffered saline (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Digest Agar with Lecithin & Polysorbate 80, Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and cultured at 35 ° C. for 18 to 24 hours to measure the number of viable bacteria. In addition, a test was performed under the same conditions as above, using sterile physiological saline (Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.) instead of the detergent composition as a blank. The antibacterial activity value was calculated according to the following formula.
  • Example 2 the detergent composition containing didecyldimethylammonium methyl sulfate and l-carboxyl (Example 1) had the same removal rate as the detergent composition containing didecyldimethylammonium chloride and l-carboxyl (Comparative Example 1). It was confirmed that the bacteria had a bactericidal effect and could exert an excellent eradication action.
  • Reference Test Example 1 Safety test using a disinfectant alone 1. Oral toxicity Oral toxicity was evaluated using 8-week-old female rats. Specifically, first, a sample solution was prepared by diluting didecyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium methylsulfate each with 5% by weight of distilled water. After the rats were fasted for 16 hours, the sample solution was orally administered so as to be 2 ml / 100 g body weight. After oral administration, the rats were bred in a normal breeding environment for 14 days. During the breeding period of the rats, the animals were observed and recorded once a day for death. Five rats were used for each sample solution, and the half lethal dose (LD 50 ) was calculated.
  • LD 50 half lethal dose
  • the skin irritation was evaluated by the following method using New Zealand rabbits weighing 2 to 4 kg. First, gauze impregnated with 0.5 ml of didecyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium methylsulfate was prepared. The back of the rabbit was shaved, the gauze prepared as described above was stuck to the shaved back, fixed with non-irritating tape, and kept in this state for 4 hours. Thereafter, the gauze was removed, the back of the rabbit was washed with hot water, and the rabbit was kept for 14 days.
  • Test Example 3 Safety test of detergent composition 1. Oral toxicity Oral toxicity was evaluated using 8-week-old female rats. Specifically, first, a sample solution was prepared by diluting the cleaning composition shown in Table 4 with distilled water to a concentration of 50 mg / ml. After the rats were fasted for 16 hours, the sample solution was orally administered to give a sample solution of 2 ml / 100 g body weight (detergent composition 1000 mg / kg body weight). After oral administration, the rats were bred in a normal breeding environment for 14 days. During the breeding period of the rats, the presence or absence of death was observed once a day, and the number of rats that died 14 days after oral administration was determined.
  • a cleaning composition having the composition shown in Table 5 for flush toilets was prepared. Any of the resulting detergent compositions for flush toilets could suppress yellowing even after storage at 60 ° C. for 2 weeks. In addition, all of the resulting detergent compositions for toilets of flush toilets had an excellent bactericidal action, were further low in oral toxicity and skin irritation, and were also high in safety.

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Abstract

【課題】本発明の目的は、除菌剤及びｌ－カルボンを含みながらも、経時的に生じる変色を抑制できる洗浄剤組成物を提供することである。 【解決手段】洗浄剤組成物において、除菌剤として一般式（１）に示す化合物を使用し、これをｌ－カルボンと共に配合することによって、経時的に生じる変色を抑制できる。

Description

洗浄剤組成物
　本発明は、除菌剤及びｌ－カルボンを含みながらも、経時的に生じる変色を抑制できる洗浄剤組成物に関する。
　従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤組成物が使用されている。例えば、水洗トイレ用の洗浄剤組成物としては、水洗トイレの手洗い部、便器表面、貯水タンク内等に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計された洗浄剤組成物が使用されている。
　従来の洗浄剤組成物では、黒ずみ等の微生物由来の汚れを防ぐ目的で、除菌剤としてジデシルジメチルアンモニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムクロライドが広く使用されている。従来、テトラアルキルアンモニウムクロライドを含む洗浄剤組成物の性能向上を試みて、様々な組成検討がなされている。例えば、特許文献１には、硬質表面用洗浄組成物において、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドと特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することにより、洗浄力を向上できることが開示されている。
　また、従来、生活の快適性への要求が高まっており、洗浄剤組成物を使用する空間に芳香を付与して快適にするために、洗浄剤組成物に香料が配合されていることが多い。また、香料の中でも、ミント系香料（ミントの香りを呈する香料）は、消費者志向にも合致しており、洗浄剤組成物で使用されることが多い香料である。
特開２０１８－９５７１８号公報
　ミント系香料には、ミントの香りを呈させるためにｌ－カルボンが主成分として調合されている。本発明者は、除菌剤を含み、ミントの香りを呈する洗浄剤組成物について鋭意検討を進めたところ、テトラアルキルアンモニウムクロライドとミント系香料を含む従来の洗浄剤組成物では、経時的に変色（黄変）が生じるという課題を知得した。更に、本発明者は、検討を進めたところ、当該黄変は、テトラアルキルアンモニウムクロライドとｌ－カルボンが反応することにより生じていることを知得した。テトラアルキルアンモニウムクロライドとｌ－カルボンの反応により生じる黄変は、テトラアルキルアンモニウムクロライド又はｌ－カルボンの含有量を低下させることによって、ある程度は抑制できるが、テトラアルキルアンモニウムクロライドの含有量の低下は除菌作用の減弱を招き、またｌ－カルボンの含有量の低下はミントの香りの質の大幅な悪化を招くことになる。
　そこで、本発明は、除菌剤及びｌ－カルボンを含みながらも、経時的に生じる変色を抑制できる洗浄剤組成物を提供することである。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、洗浄剤組成物において、除菌剤として一般式（１）に示す化合物を使用し、これをｌ－カルボンと共に配合することによって、経時的に生じる変色を抑制できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　下記一般式（１）に示す化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］及び
　ｌ－カルボン
を含む洗浄剤組成物。
項２．　前記一般式（１）に示す化合物がジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートである、項１に記載の洗浄剤組成物。
項３．　洗浄剤組成物に含まれる香料の総量１００重量部当たり、ｌ－カルボンを５重量部以上含む、項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
項４．　水洗トイレの便器の洗浄に使用される、項１～３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
項５．　ｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物の変色を抑制する方法であって、
　下記一般式（１）に示す化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］と
ｌ－カルボンとを含有させる、変色抑制方法。
　本発明の洗浄剤組成物は、特定の構造の除菌剤（一般式（１）に示す化合物）とｌ－カルボンとを組み合わせて含むことによって、除菌作用を発揮できると共に、ｌ－カルボンによる芳香を空間に揮散させることができる。また、本発明の洗浄剤組成物は、経時的に生じる変色を抑制できるので、優れた安定性を備え、良好な外観を維持することができる。
試験例１において、実施例１及び比較例１の洗浄剤組成物を６０℃で２週間保存した後に外観を観察した結果を示す図である。
１．洗浄剤組成物
　本発明の洗浄剤組成物は、一般式（１）に示す化合物、及びｌ－カルボンを含むことを特徴とする。以下、本発明の洗浄剤組成物について詳述する。
［一般式（１）に示す化合物］
　本発明の洗浄剤組成物は、除菌剤として、下記一般式（１）に示す化合物を含む。下記一般式（１）に示す化合物とｌ－カルボンとを併用することによって、経時的に生じる変色を抑制することが可能になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示す。Ｒ1及びＲ2を構成するアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ1及びＲ2を構成するアルキル基の炭素数としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じる変色をより一層効果的に抑制させるという観点から、好ましくは８～１６、更に好ましくは８～１４、特に好ましくは８～１２が挙げられる。
　一般式（１）において、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ3及びＲ4を構成するアルキル基の炭素数が３又は４である場合、当該アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ3及びＲ4を構成するアルキル基の炭素数としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じる変色をより一層効果的に抑制させるという観点から、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。
　一般式（１）において、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ5を構成するアルキル基の炭素数が３又は４である場合、当該アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ5としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じる変色をより一層効果的に抑制させるという観点から、好ましくは炭素数１～４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、特に好ましくはメチル基が挙げられる。
　一般式（１）に示す化合物として、具体的には、ジヘキシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジドデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジテトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクタデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。これらの中でも、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じる変色をより一層効果的に抑制させるという観点から、好ましくはジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2がデシル基、Ｒ3及びＲ4がメチル基、Ｒ5がメチル基である化合物）が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物において、一般式（１）に示す化合物は、１種の構造のものを単独で使用してもよく、２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明の洗浄剤組成物における一般式（１）に示す化合物の含有量については、付与すべき除菌作用、使用時の希釈倍率等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、５～１０重量％、好ましくは１０～４０重量％、更に好ましくは１５～３０重量％が挙げられる。
［ｌ－カルボン］
　本発明の洗浄剤組成物は、香料成分としてｌ－カルボンを含む。本発明の洗浄剤組成物では、除菌剤として一般式（１）に示す化合物を選択し、これをｌ－カルボンと併用することによって、ｌ－カルボンの反応によって生じる変色を抑制することが可能になっている。
　本発明の洗浄剤組成物において、ｌ－カルボンは、精製されたものであってもよいが、ｌ－カルボンを含む精油の状態で使用してもよい。ｌ－カルボンを含む精油は、公知のものから適宜選択して使用することができるが、例えば、メントールを含む精油としては、スペアミント油等が挙げられる。なお、本明細書におけるｌ－カルボンを含む精油の含有量や比率に関する記載は、ｌ－カルボンを含む精油を使用する場合は、当該精油に含まれるｌ－カルボン量に換算した値である。
　本発明の洗浄剤組成物におけるｌ－カルボンの含有量については、付与すべき除菌作用、使用時の希釈倍率等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０超～５重量％、好ましくは０．２～３重量％、更に好ましくは０．５～２重量％が挙げられる。
　また、本発明の洗浄剤組成物において、一般式（１）に示す化合物に対するｌ－カルボンの比率は、前述する各成分の含有量に応じて定まるが、経時的に生じる変色をより一層効果的に抑制させるという観点から、例えば、一般式（１）に示す化合物１００重量部当たり、ｌ－カルボンが０．１～２０重量部、好ましくは０．５～１５重量部、更に好ましくは１～１０重量部が挙げられる。
［ｌ－カルボン以外の香料］
　本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて、ｌ－カルボン以外の香料が含まれていてもよい。香料（ｌ－カルボン以外）としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
　天然香料としては、例えば、ミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、ケトン系香料（ｌ－カルボン以外）としては、例えば、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン-１-イル）－４－ペンテン－１－オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、メントン、ｄ－プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ－メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α－ピネン、カンフェン、ｐ－サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ－２，４－ジメチル－４－フェニルフラン、１，８－シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ－クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４－フェニル－２，４，６－トリメチル－１，３－ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２－メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２－メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２－ｔｅｒ－ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３－オクタノール、２，６－ジメチル－ヘプタノール、１０－ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキサン－１－メタノール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９－デセノール、シス－３－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ－６、アルデヒドＣ－７、アルデヒドＣ－８、アルデヒドＣ－９、アルデヒドＣ－１０、トリプラール、ｐ－エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２－トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。
　これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ｌ－カルボンはミント系香料の構成原料として適しているので、本発明の洗浄剤組成物で使用される香料の好適な例として、ｌ－カルボンと他の香料を組み合わせて調香されたミント系香が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物において、ｌ－カルボンと他の香料を組み合わせて使用する場合、それらの比率については特に制限されないが、例えば、香料の総量（ｌ－カルボンと他の香料の合計量）１００重量部当たり、ｌ－カルボンが５重量部以上、好ましくは１０～６０重量部、更に好ましくは１５～４０重量部が挙げられる。
　また、本発明の洗浄剤組成物において、ｌ－カルボン以外の香料を含有させる場合、ｌ－カルボン以外の香料の含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～３０重量％、好ましくは１．８～１８．８重量％、更に好ましくは４．５～１４．５重量％が挙げられる。
［ポリオキシアルキレンアルキルエーテル］
　本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれていてもよい。本発明の洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれている場合には、前記一般式（１）に示す化合物の経口毒性や皮膚刺激性を低下させ、高い安全性を備えさせることが可能になる。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ノニオン性界面活性剤であるので、洗浄作用を付与することもできる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとは、ポリオキシアルキレン鎖とアルキル基がエーテル結合している化合物である。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖のいずれであってもよい。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖は、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダム付加されてものであってもよく、これらがブロック付加されたものであってもよい。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるポリオキシアルキレン鎖として、より一層高い安全性を備えさせるという観点から、好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖が挙げられる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン鎖におけるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとの付加モル数の比率については、特に制限されないが、例えば、ポリプロピレンオキサイドの付加モル数：ポリエチレンオキサイドの付加モル数として、１：０．３～１５、好ましくは１：０．５～８、更に好ましくは１：１～５が挙げられる。
　ポリオキシアルキレン鎖のアルキレンキサイドの付加モル数としては、例えば、３～５０、好ましくは８～４０、更に好ましくは１０～３０、特に好ましくは１５～２５が挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数としては、例えば、６～２４、好ましくは８～１８、更に好ましくは８～１６が挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、具体的には、ＰＯＥアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ２４）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＰアルキル（Ｃ２４）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ６）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１０）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１２）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１４）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ１６）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２０）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２２）エーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキル（Ｃ２４）エーテル等が挙げられる。ここで、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレン、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレンを示し、括弧書きで記しているＣの後ろの数値はアルキル基の炭素数を示す。
　本発明で使用されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの好適な例として、下記一般式（２）に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（２）において、Ｒ7は、炭素数６～２４、好ましくは８～１８、更に好ましくは８～１６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。
　一般式（２）において、ｎは０～５０、好ましくは０～４０、より好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２５の整数；ｍは０～５０、好ましくは０～４０、より好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２５の整数；且つｎ＋ｍは３～５０、好ましくは８～４０、より好ましくは１０～３０、更に好ましくは１５～２５を示す。一般式（２）におけるｎ及びｍとして、より一層高い安全性を備えさせるという観点から、特に好ましくは、ｎが８～２０、ｍが１～８、且つｎ＋ｍが１２～２４、最も好ましくはｎが１３～１９、ｍが２～７、且つｎ＋ｍが１８～２２が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、１種の構造のものを単独で使用してもよく、２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明の洗浄剤組成物におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量については、一般式（１）に示す化合物の含有量、使用時の希釈倍率等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１０～６０重量％、好ましくは２０～５５重量％、更に好ましくは３０～５０重量％が挙げられる。
　また、本発明の洗浄剤組成物において、一般式（１）に示す化合物に対するポリオキシアルキレンアルキルエーテルの比率は、前述する各成分の含有量に応じて定まるが、より一層高い安全性を備えさせるという観点から、例えば、一般式（１）に示す化合物１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが５０～４００重量部、好ましくは１００～３００重量部、更に好ましくは１５０～２５０重量部が挙げられる。
［有機溶剤］
　本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて、有機溶剤が含まれていてもよい。本発明の洗浄剤組成物に有機溶剤が含まれる場合には、ｌ－カルボン等の油性成分に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。
　有機溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、グリセリンポリオキシエチレン付加物（例えば、付加モル数が５～８０、好ましくは１０～４０、更に好ましくは１５～３０のエチレンオキサイド３つが、グリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物）；エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
　これらの有機溶剤は、１種単独で使用していてもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの有機溶剤の中でも、好ましくは多価アルコール、更に好ましくはグリセリンが挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物に有機溶剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、５～６０重量％、好ましくは１０～５０重量％、更に好ましくは２０～４０重量％が挙げられる。
［水］
　本発明の洗浄剤組成物は、液状又はゲル状の場合であれば、水を含んでいてもよい。
　本発明の洗浄剤組成物に水を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、１～４０重量％、好ましくは３～３０重量％、更に好ましくは５～２０重量％が挙げられる。
［界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）］
　本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外の界面活性剤が含まれていてもよい。
　界面活性剤の種類については、洗浄剤の成分として使用可能なものであることを限度として特に制限されず、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤のいずれを使用してもよい。
　アニオン性界面活性剤としては、具体的には、炭素数１０～２０アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０～２０のアルケニルスルホン酸塩（αオレフィンスルホン酸）、炭素数１０～２０のアルキル基を有するアルキルスルホ酢酸塩、炭素数１０～２０のアルキル硫酸塩、炭素原子数１０～２０のアルカンスルホン酸塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ノニオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）としては、具体的には、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物及びポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型界面活性剤、並びにグリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル及びアルカノールアミン類の脂肪酸アミド等の多価アルコール型界面活性剤等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　カチオン性界面活性剤としては、具体的には、アルキル(Ｃ６～Ｃ２０)トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル(Ｃ６～Ｃ２０)ジメチルアンモニウム塩、及びアルキル(Ｃ６～
Ｃ２０)ジメチルベンジルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩、アルキル(Ｃ６～Ｃ２０)アミン塩、アルキル(Ｃ６～Ｃ２０)アミンエチレンオキサイド付加物、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。これらのカチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　両性界面活性剤としては、具体的には、炭素数１０～１６のアルキル基を有するアルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型界面活性剤、炭素数１０～１６のアルキル基を有するアルキルジメチルベタイン、ラウリルヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型界面活性剤等が挙げられる。これらの両性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　前記各種の界面活性剤において、塩の形態としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、及び塩酸塩等の酸付加塩等が挙げられる。
　これらの界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明の洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと他の界面活性剤を組み合わせて使用する場合、それらの比率については特に制限されないが、例えば、界面活性剤の総量（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと他の界面活性剤の合計量）１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが５０重量部以上、好ましくは７０～２００重量部、更に好ましくは８０～１００重量部が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物にポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外の界面活性剤を含有させる場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外の界面活性剤の含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～３０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、更に好ましくは１～１０重量％が挙げられる。
［その他の成分］
　本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、更に必要に応じて、着色料（有色顔料、染料）、酵素、殺菌剤、キレート剤、消臭剤、油性成分の乳化可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、ゲル化剤、成形性向上剤、緩衝剤、白濁化剤、消泡剤、滑沢剤、コーティング剤等の添加剤を含んでいてもよい。
［形態］
　本発明の洗浄剤組成物の形態については、特に制限されず、その用途に応じて適性設定すればよいが、例えば、液体状、固体状（粉末状、錠剤状等）、半固形状（ペースト状、ゲル状等）、エアゾール状等が挙げられる。これらの形態の中でも、好ましくは液体状、半固体状、更に好ましくは液体状が挙げられる。
［被洗浄物］
　本発明の洗浄剤組成物の洗浄対象については、除菌や汚れ除去が求められるものであることを限度として特に制限されないが、例えば、トイレ（便器、トイレの床）、浴室、台所、厨房、排水管、貯水設備（プール、人工池等）等の、水との接触が可能な硬質表面が挙げられる。これらの中でも、水洗トイレの便器は、黒ずみ等の微生物由来の汚れが付き易く、除菌が求められている洗浄対象であるため、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレの便器用の洗浄剤として好適である。
　本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレの便器の洗浄に使用する場合、本発明の洗浄剤組成物を便器にそのまま塗布して洗浄に使用してもよいが、フラッシュ水で希釈して、水洗トイレのフラッシュ時にフラッシュ水を用いた便器の洗浄に使用することが好ましい。本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレの便器の洗浄用として、フラッシュ水に希釈して使用する場合、その希釈倍率については、特に制限されないが、例えば１万～１００万倍程度、好ましくは２万～５０万倍程度が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレの便器の洗浄用としてフラッシュ水に希釈して使用する場合、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤、水洗トイレのインタンク用の洗浄剤、水洗トイレのリム部用の洗浄剤、便器表面に付着させて使用される洗浄剤等のいずれであってもよい。
　水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、洗浄剤組成物が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤として使用する場合、本発明の洗浄剤組成物は液体状又は固体状であることが好ましい。
　水洗トイレのインタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの貯水タンク内に投入して使用されるものであって、貯水タンク内で洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤組成物が溶出し、フラッシュ時に洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレのインタンク用の洗浄剤として使用する場合、本発明の洗浄剤組成物は固体状であることが好ましい。
　水洗トイレのリム部用の洗浄剤とは、水洗トイレのリム部に取り付けて使用されるものであって、洗浄剤組成物が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレのリム部用の洗浄剤として使用する場合、本発明の洗浄剤組成物は液体状又は固体状であることが好ましい。
　便器表面に付着させて使用される洗浄剤とは、便器表面に付着させた状態で設置し、フラッシュ時に便器に放出されたフラッシュ水が接触し、洗浄剤組成物がフラッシュ水に溶出することにより便器を洗浄する洗浄剤である。本発明の洗浄剤組成物を、便器表面に付着させて使用される洗浄剤として使用する場合、便器表面への付着性を具備させるために、本発明の洗浄剤組成物はゲル状であることが好ましい。
　また、本発明の洗浄剤組成物を水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤又はリム部用の洗浄剤として使用する場合、当該洗浄剤組成物を収容する容器については、当該洗浄剤組成物を収容する収容部と、当該洗浄剤組成物を容器外に排出するための排出孔を備え、当該容器が水と接触すると、収容部内の当該洗浄剤組成物が当該排出孔を介して容器外に排出可能であることを限度として、その構造については、特に制限されず、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤用の容器又はリム部用の洗浄剤用の容器として、従来使用されているものを用いることができる。例えば、オンタンク用の洗浄剤用の容器の構造については、特開２００４－３００８６１号、特開２００６－２８３５３９号公報、特開２００６－２８３５４０号公報等に開示されている。また、リム部用の洗浄剤用の容器の構造については、特表２００３－５１７１２４号、特開２００９－５７７６９号、特開２０１０－２４２４８０号公報等に開示されている。但し、本発明の洗浄剤組成物を収容する容器の構造については、オンタンク用又はリム部用として使用し得る限り、これらの容器に限定されるものではない。
　また、本発明の洗浄剤組成物は、経時的な変色（黄変）を抑制できるので、内部を視認可能な透明な収容部（洗浄剤組成物を収容する収容部）を有する容器に収容しても、外観を損なうことなく安定に維持できるという利点がある。従って、本発明の洗浄剤組成物を収容する容器の好適な例として、透明な収容部を有する容器が挙げられる。ここで、透明とは、無色透明と有色透明の双方が含まれる。
　また、青色透明の収容部を有する容器は、収容部に収容されている洗浄剤組成物が黄変すると、色調変化を見分け易く、経時的に黄変が生じ易い洗浄剤組成物を収容するには不向きな容器と考えられているが、本発明の洗浄剤組成物では、経時的な変色（黄変）を抑制できるので、青色透明の収容部を有する容器に収容しても、外観を安定に維持できる。従って、本発明の洗浄剤組成物を収容する容器の好適な例として、青色透明な収容部を有する容器が挙げられる。
２．変色抑制方法
　本発明は、更に、ｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物の変色を抑制する方法を提供する。当該方法は、具体的には、洗浄剤組成物に前記一般式（１）に示す化合物とｌ－カルボンを含有させることによって行われる。
　当該方法において使用される一般式（１）に示す化合物の種類や含有量、ｌ－カルボンの含有量、洗浄剤組成物に配合可能な他の成分の種類や含有量、洗浄剤組成物の形態の洗浄対象等については、前記「１．洗浄剤組成物」の欄に記載の通りである。
　以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、以下の参考試験例、試験例、及び製造例で使用した各成分の原料製品の情報等は、以下の通りである。
・ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート：商品名「リポカード210-80MSPG」（ライオン・スペシャリティケミカルズ株式会社製）を使用した。後掲する表に示すジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートの濃度は、使用した原料製品（リポカード210-80MSPG）に含まれる溶媒を除いたジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート自体の濃度である。
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド：商品名「カチオンDDC-70PG」（三洋化成工業株式会社製）を使用した。後掲する表に示すジデシルジメチルアンモニウムクロライドの濃度は、使用した原料製品（カチオンDDC-70P）に含まれる溶媒を除いたジデシルジメチルアンモニウムクロライド自体の濃度である。
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルＡ：商品名「サンノニック FN-140」（三洋化成工業株式会社）（一般式(2)において、Ｒ7が炭素数１０の直鎖状アルキル基、ｎが１７程度、ｍが３程度である化合物）を使用した。
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルＢ：ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、一般式(2)において、Ｒ7が炭素数１０の分岐状アルキル基、ｎが１５、ｍが５である化合物を使用した。
試験例１：洗浄剤組成物の安定性試験
　表１に示す各洗浄剤組成物を調製した。調製直後の洗浄剤組成物は、いずれも無色透明であった。調製直後の各洗浄剤組成物６０ｍｌを７５ｍｌ容のガラス製容器に収容して６０℃で遮光条件下で２週間保存した。２週間保存後に洗浄剤組成物の外観を観察し、以下の判定基準に従って変色抑制効果を評価した。
＜変色抑制効果の判定基準＞
○：殆ど黄変していない。
△：僅かに黄変している。
×：明らかな黄変が認められる。
　結果を表１に示す。また、６０℃で２週間保存した後の洗浄剤組成物（実施例１と比較例１）の外観を観察した写真を図１に示す。この結果、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドとｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物（比較例１）では、６０℃で２週間保存すると、明らかな黄変が認められた。これに対して、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートとｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物（実施例１）では、６０℃で２週間保存しても、殆ど黄変しておらず、優れた保存安定性を有していた。
　なお、ｌ－カルボンの代わりにｌ－カルボンを含まない調合香料を使用したこと以外は、比較例１と同組成の洗浄剤組成物を調製し、前記と同条件で試験したところ、６０℃で２週間保存しても、黄変は認められなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
試験例２：洗浄剤組成物の除菌効力試験
　被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ１２７３２）、及び大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈａ ｃｏｌｉ、ＮＲＢＣ３９７２）を用いて、以下の方法で除菌効力試験を行った。
　前培養した被検菌株をニュートリエントブロス培地（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に約１０8ｃｆｕ／ｍｌとなるように懸濁し、菌液を調製した。５０ｍｌ容の滅菌遠沈管（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に、表２に示す各洗浄剤組成物を９．９ｍｌ分注した。その後、各遠沈管に菌液０．１ｍｌをそれぞれ接種して１０ｍｌとし、２５℃で３時間静置培養した。培養後に０．１ｍｌ採取し、適宜リン酸緩衝生理食塩水（和光純薬工業株式会社）を用いて希釈系列を調製した後、原液及び各希釈液０．１ｍｌをそれぞれＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ－Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ＆Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、日本製薬株式会社）に塗抹し、３５℃で１８～２４時間培養して生菌数をそれぞれ測定した。また、ブランクとして、洗浄剤組成物の代わりに滅菌生理食塩水（大塚製薬株式会社）を使用して、前記と同条件で試験を行った。以下の算出式に従って、抗菌活性値を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
　結果を表２に示す。この結果、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートとｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物（実施例１）は、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドとｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物（比較例１）と同等の除菌効力があり、優れた除菌作用を発揮できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
参考試験例１：除菌剤単独での安全性試験
１．経口毒性
　８週齢の雌性ラットを用いて経口毒性の評価を行った。具体的には、先ず、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートをそれぞれ蒸留水で５重量％となるように希釈したサンプル液を準備した。ラットを１６時間絶食させた後に、サンプル液を２ｍｌ／１００ｇ体重となるように経口投与した。経口投与後に、ラットを通常の飼育環境で１４日間飼育した。ラットの飼育期間中は、１日１回、死亡の有無を観察して記録した。各サンプル液につき５匹のラットを使用し、半数致死量（ＬＤ50）を算出した。
２．皮膚刺激性
　体重２～４ｋｇのニュージーランドウサギを用いて皮膚刺激性の以下の方法で評価を行った。先ず、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート０．５ｍｌを含浸させたガーゼをそれぞれ準備した。ウサギの背部を剃毛し、前記で準備したガーゼを剃毛した背部に貼り合わせて非刺激性のテープで固定し、この状態で４時間飼育した。その後、ガーゼを取り除き、お湯でウサギの背部を洗浄し、引き続き１４日間飼育した。ガーゼを取り除いてから１４日間後に背部の紅斑及び浮腫の程度を観察し、以下の判定基準に従って紅斑の程度と浮腫の程度について、それぞれ０～８の範囲でスコア化した。本試験では、３匹のウサギを使用し、１匹のウサギの背部に２カ所の試験部位を設け、一方はジデシルジメチルアンモニウムクロライド、他方はジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートについて試験した（ｎ＝３）。
＜判定基準＞
　刺激の強さ　　　　　 　　　　　　　　　　スコア
　区分４：無し（Non-irritation）　　 　　　０
　区分３：軽度（Gently irritation）　　　　０～＜２．０
　区分２：中等度（Moderate irritation）　　２．０～＜５．０
　区分１：重度（Severe irritation）　　　　５．０～８．０
３．結果
　結果を表３に示す。この結果から、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート単独では、経口毒性及び皮膚刺激性があり、特にジデシルジメチルアンモニウムクロライドの単独の場合に比べて、経口毒性が高いことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
試験例３：洗浄剤組成物の安全性試験
１．経口毒性
　８週齢の雌性ラットを用いて経口毒性の評価を行った。具体的には、先ず、表４に示す洗浄剤組成物を蒸留水で５０ｍｇ／ｍｌになるように希釈したサンプル液を準備した。ラットを１６時間絶食させた後に、サンプル液を２ｍｌ／１００ｇ体重（洗浄剤組成物１０００ｍｇ／ｋｇ体重）となるように経口投与した。経口投与後に、ラットを通常の飼育環境で１４日間飼育した。ラットの飼育期間中は、１日１回、死亡の有無を観察し、経口投与から１４日後に死亡したラットの数を求めた。
２．皮膚刺激性
　表４に示す洗浄剤組成物０．５ｍｌを含浸させたガーゼを使用したこと以外は、前記参考試験例１と同様の方法で、皮膚刺激性を評価した。
３．結果
　結果を表４に示す。ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートは単独では、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド単独の場合に比べて、経口毒性及び皮膚刺激性が高かったにも拘らず（前記参考試験例１参照）、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート及びｌ－カルボンと共にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む洗浄剤組成物（実施例１）は、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ｌ－カルボン、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む洗浄剤組成物（比較例１）に比べて、経口毒性及び皮膚刺激性が低くなっており、高い安全性を有していた。また、実施例１の洗浄剤組成物の投与量を３００ｍｇ／ｋｇ体重となるように代えて経口毒性の試験を行ったところ、経口投与から１４日後には全て（５匹）のラットは生存していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
製造例
　表５に示す組成の水洗トイレの便器用の洗浄剤組成物を調製した。得られた水洗トイレの便器用の洗浄剤組成物は、いずれも、６０℃で２週間保存しても黄変を抑制できていた。また、得られた水洗トイレの便器用の洗浄剤組成物は、いずれも、優れた除菌作用があり、更に経口毒性及び皮膚刺激性が低く、安全性も高かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (5)

  1. 　下記一般式（１）に示す化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］及び
    　ｌ－カルボン
    を含む洗浄剤組成物。
  2. 　前記一般式（１）に示す化合物がジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートである、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
  3. 　洗浄剤組成物に含まれる香料の総量１００重量部当たり、ｌ－カルボンを５重量部以上含む、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
  4. 　水洗トイレの便器の洗浄に使用される、請求項１～３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
  5. 　ｌ－カルボンを含む洗浄剤組成物の変色を抑制する方法であって、
    　下記一般式（１）に示す化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］と
    ｌ－カルボンとを含有させる、変色抑制方法。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316491A (ja) * 1996-05-28 1997-12-09 Kao Corp 液体漂白剤組成物
JP2005097511A (ja) * 2003-08-19 2005-04-14 Lion Corp トイレ用洗浄剤組成物
JP2015124363A (ja) * 2013-12-27 2015-07-06 ライオン株式会社 浴室用液体洗浄剤組成物
JP2017008137A (ja) * 2015-06-17 2017-01-12 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017095610A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017095607A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017114967A (ja) * 2015-12-22 2017-06-29 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2019182936A (ja) * 2018-04-04 2019-10-24 ライオンハイジーン株式会社 液体洗浄剤

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146399A (ja) * 2000-11-14 2002-05-22 Lion Corp タブレット洗剤組成物
JP2003231899A (ja) * 2002-02-08 2003-08-19 Lion Corp 悪臭又はアレルゲンの除去／低減方法及び洗濯用組成物
JP5314855B2 (ja) * 2007-06-08 2013-10-16 ライオン株式会社 液体洗浄剤製品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316491A (ja) * 1996-05-28 1997-12-09 Kao Corp 液体漂白剤組成物
JP2005097511A (ja) * 2003-08-19 2005-04-14 Lion Corp トイレ用洗浄剤組成物
JP2015124363A (ja) * 2013-12-27 2015-07-06 ライオン株式会社 浴室用液体洗浄剤組成物
JP2017008137A (ja) * 2015-06-17 2017-01-12 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017095610A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017095607A (ja) * 2015-11-25 2017-06-01 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2017114967A (ja) * 2015-12-22 2017-06-29 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2019182936A (ja) * 2018-04-04 2019-10-24 ライオンハイジーン株式会社 液体洗浄剤

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