WO2020022000A1 - 歯間清掃具および歯間清掃具の製造方法 - Google Patents

歯間清掃具および歯間清掃具の製造方法 Download PDF

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WO2020022000A1
WO2020022000A1 PCT/JP2019/026366 JP2019026366W WO2020022000A1 WO 2020022000 A1 WO2020022000 A1 WO 2020022000A1 JP 2019026366 W JP2019026366 W JP 2019026366W WO 2020022000 A1 WO2020022000 A1 WO 2020022000A1
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WO
WIPO (PCT)
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cleaning
cleaning tool
resin
interdental cleaning
interdental
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/026366
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English (en)
French (fr)
Inventor
舞 栗原
智之 近藤
かおり 的石
Original Assignee
三井化学株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A46BRUSHWARE
    • A46BBRUSHES
    • A46B15/00Other brushes; Brushes with additional arrangements
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61CDENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C15/00Devices for cleaning between the teeth
    • A61C15/02Toothpicks

Definitions

  • the present disclosure relates to an interdental cleaning tool and a method of manufacturing the interdental cleaning tool.
  • an interdental cleaning tool is used for cleaning between teeth.
  • Many of the commercially available interdental cleaning tools are roughly classified into a brush type and a resin type.
  • the brush type is formed by a thin metal wire and a filament implanted therein.
  • the resin type has a cleaning unit combined with synthetic resins having different hardnesses.
  • the resin type has the advantage of giving the user a sense of security that the teeth and gums are not easily damaged.
  • the synthetic resin material to be handled (the synthetic resin material of the grip portion) is easily broken. Therefore, various ideas have been devised for the resin type. For example, a device to secure the strength and rigidity of the cleaning unit by increasing the diameter and cross-sectional area of the gripping unit, a device to increase the length of the cleaning unit, and a cleaning side taper surface to prevent the cleaning unit tip from becoming too thin. The angle can be improved.
  • an elastomer is used for the cleaning unit in order to achieve both the cleaning force between the teeth and the strength of the cleaning unit.
  • Most of the elastomers are polystyrene elastomers or polyolefin elastomers.
  • the cleaning unit is often designed with a large number of protruding pieces that scrape dirt between teeth (for example, see Patent Documents 1 and 2).
  • the cleaning section and the grip section are designed to be L-shaped in order to facilitate the cleaning of the back teeth between teeth and to prevent damage near the boundary between the cleaning section and the grip section due to external force applied in the process of cleaning between the teeth.
  • Some interdental cleaning tools are used (for example, Patent Document 3).
  • an interdental cleaning tool which has a scraping portion at the tip which is easy to be inserted between teeth, and in which a plurality of ribs are provided to make the scraping portion flexible (for example, Patent Document 4).
  • Patent Document 1 JP-A-2013-192866
  • Patent Document 2 JP-A-2017-124005
  • Patent Document 3 JP-A-2017-86774
  • Patent Document 4 JP-A-2017-77304
  • the resin-type interdental cleaning tool does not damage the teeth and gums and has a high cleaning power in the oral cavity when repeatedly applied under a temperature and humidity higher than room temperature in the oral cavity.
  • an interdental cleaning tool that is optimal for the use of a toothbrush.
  • the interdental cleaning tool since the interdental cleaning tool includes a cleaning unit used in the oral cavity and a grip unit for gripping and supporting the cleaning tool outside the oral cavity, characteristics required for the cleaning unit and the grip unit differ depending on temperature and humidity. .
  • a first aspect of the present disclosure is to provide a light and hygienic interdental cleaning tool which is hard to damage teeth and gums and has a high cleaning power and is optimal for oral use.
  • a second form of the present disclosure is an interdental cleaning tool that is less likely to damage teeth and gums and has high cleaning power when subjected to repeated forces in the oral cavity, and is optimal for use in the oral cavity. It is an object of the present invention to provide an interdental cleaning tool that is easy to be damaged.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, have found that the above-described problems can be solved by the interdental cleaning tool described below.
  • the first mode of the present disclosure relates to, for example, the following ⁇ 1A> to ⁇ 10A>.
  • the second embodiment of the present disclosure relates to, for example, the following ⁇ 1B> to ⁇ 10B>.
  • the resin (X) having a maximum value of loss tangent tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s is 1.0 or more.
  • the cleaning unit includes a core and a covering unit that covers the core,
  • the coating portion includes the resin (X), ⁇ 1A>
  • the resin (X) has a tensile modulus or a flexural modulus at 23 ° C. of less than 800 MPa,
  • the resin (X) is a structural unit (i) derived from 15 to 87 mol% of 4-methyl-1-pentene and a structural unit (ii) derived from 13 to 85 mol% of propylene ( Provided that the total of the structural unit (i) and the structural unit (ii) is 100 mol%), 50 to 100 parts by mass of a 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A); And 50 parts by mass to 0 parts by mass of at least one polymer (B) selected from the group consisting of the thermoplastic resin (D) other than the copolymer (A) and the rubber (E).
  • thermoplastic resin (C) is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; ⁇ 2A>- The interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 4A>. ⁇ 6A> The interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 5A>, wherein the thickness of the cleaning portion is 0.02 mm to 1.0 mm.
  • ⁇ 7A> ⁇ 1A> The cleaning section according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 6A>, wherein the cleaning section has a structure in which a thickness decreases in a direction from the grip section side of the cleaning section toward a tip end opposite to the grip section. Cleaning tool between teeth.
  • ⁇ 8A> Any of ⁇ 1A> to ⁇ 7A>, wherein the cleaning unit has a plurality of projecting pieces radially provided on a surface of the cleaning unit, and the projecting pieces are formed of the same material as the cleaning unit.
  • the interdental cleaning tool according to one.
  • ⁇ 9A> A method for manufacturing the interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 8A>, A method for manufacturing an interdental cleaning tool, comprising: heating a resin component for forming the cleaning portion until the resin component is softened to form the cleaning portion.
  • ⁇ 10A> The method for manufacturing an interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 8A>, wherein the cleaning unit includes a core and a covering unit that covers the core.
  • a method for manufacturing an interdental cleaning tool comprising a step of heating a resin component for forming the covering portion until the resin component is softened, and forming a covering portion covering the core portion along the outer peripheral surface of the core portion.
  • a cleaning unit, an interdental cleaning tool including a gripping unit When the maximum value of the loss tangent tan ⁇ obtained by the dynamic viscoelasticity measurement measured in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s is 1.0 or more for each of the cleaning unit and the gripping unit.
  • the resin (X) is a structural unit (i) derived from 15 to 87 mol% of 4-methyl-1-pentene and a structural unit (ii) derived from 13 to 85 mol% of propylene ( Provided that the total of the structural unit (i) and the structural unit (ii) is 100 mol%), 50 to 100 parts by mass of a 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A); And 50 parts by mass to 0 parts by mass of at least one polymer (B) selected from the group consisting of a thermoplastic resin (D) other than the copolymer (A) and a rubber (E).
  • a thermoplastic resin (D) other than the copolymer (A) and a rubber (E).
  • each of the cleaning unit and the gripping unit further includes a thermoplastic resin (C) having a tensile modulus or a flexural modulus at 23 ° C. in a range of 800 MPa to 5000 MPa. Cleaning tool between teeth.
  • C thermoplastic resin
  • thermoplastic resin (C) is at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; ⁇ 1B>- The interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 3B>. ⁇ 5B> The interdental cleaning tool according to ⁇ 4B>, wherein the thermoplastic resin (C) is polypropylene.
  • ⁇ 6B> The cleaning section according to any one of ⁇ 1B> to ⁇ 4B>, wherein the cleaning section has a structure in which a thickness decreases in a direction from the grip section side of the cleaning section toward a tip end opposite to the grip section. Cleaning tool between teeth.
  • ⁇ 7B> ⁇ 1B>
  • the cleaning unit has a structure in which the thickness is reduced in a direction from the gripping portion side of the cleaning portion toward the distal end side opposite to the gripping portion, and has a structure in which the distal end is curved ⁇ 1B>.
  • the interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 4B>.
  • ⁇ 8B> Any one of ⁇ 1B> to ⁇ 7B>, wherein the cleaning unit has a plurality of projecting pieces radially provided on a surface of the cleaning unit, and the projecting pieces are formed of the same material as the cleaning unit.
  • the interdental cleaning tool according to one.
  • ⁇ 9B> A method for manufacturing the interdental cleaning tool according to any one of ⁇ 1B> to ⁇ 8B>, A method for manufacturing an interdental cleaning tool, comprising: heating a resin component for forming the cleaning unit and the gripping unit until the resin component is softened to form the cleaning unit and the gripping unit.
  • a method for manufacturing an interdental cleaning tool comprising: a step of heating a resin component for forming the coating portion until the resin component is softened, and forming a coating portion covering the core portion along the outer peripheral surface of the core portion.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of an interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure. It is a schematic diagram showing another example
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit and an upper limit.
  • the term “step” is included not only in an independent step but also in the case where the intended purpose of the step is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other steps. .
  • An interdental cleaning tool includes a cleaning unit and a grip unit.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of the interdental cleaning tool of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating another example of the interdental cleaning tool of the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 100A shown in FIG. 1 includes a cleaning unit 22 and a grip unit 24, and the cleaning unit 22 and the grip unit 24 are arranged adjacent to each other.
  • the cleaning unit 22 includes a core 34 and a cover 32 that covers the core 34.
  • the core part 34 is located on the cleaning part 22 side of the grip part 24, and the covering part 32 is covered along the outer peripheral surface of the core part 34.
  • the cleaning portion 22 has a structure that becomes narrower from the grip portion 24 side to the tip side located on the opposite side of the grip portion 24 so that the cleaning portion 22 can easily enter between teeth. As described above.
  • the core portion 34 also has a tapered surface like the covering portion 32.
  • a plurality of projecting pieces 36 are radially provided on the surface of the covering section 32 of the cleaning section 22 so as to enhance the cleaning property.
  • the height of the protruding piece 36 is provided so as to decrease from the grip portion side of the cleaning portion 22 toward the distal end side.
  • the width of the grip portion 24 has a wide portion at a part of the grip portion 24 opposite to the cleaning portion so as to be easily held by hand.
  • the covering portion 32 and the projecting piece 36 may be formed of the same resin material.
  • the grip portion 24 and the core portion 34 may be integrally formed, or may be individually formed and then bonded to each other.
  • FIG. 2 shows an aspect in which two or more interdental cleaning tools are connected.
  • the interdental cleaning tool 120A shown in FIG. 2 has a plurality of interdental cleaning tools 100A shown in FIG.
  • Each interdental cleaning tool of the interdental cleaning tool 120A is the same as the interdental cleaning tool 100A described with reference to FIG.
  • the interdental cleaning tool according to the first embodiment of the present disclosure has been described with reference to FIGS. 1 and 2.
  • the interdental cleaning tool according to the first embodiment of the present disclosure has the teeth illustrated in FIGS. 1 and 2. It is not limited to the cleaning devices 100A and 120A.
  • the cleaning portion 22 may not include the core portion 34, and the entire cleaning portion may be formed from the covering portion 32. That is, the interdental cleaning tools 100 ⁇ / b> A and 120 ⁇ / b> A may include the gripping part 24 and the cleaning part 22 formed of the resin material of the covering part 32.
  • An interdental cleaning tool includes a cleaning unit and a grip unit.
  • the maximum value of the loss tangent tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s in each of the cleaning unit and the gripping unit is 1.0 or more. (X).
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 100 ⁇ / b> B shown in FIG. 3 has a grip portion 24 and a cleaning portion 22.
  • the interdental cleaning tool 100B shown in FIG. 3 has a rectangular cross section perpendicular to the direction from the grip portion 24 to the cleaning portion 22.
  • the cleaning portion 22 has a structure (that is, a structure in which the width is narrowed) from the grip portion 24 side to the distal end side so that the distal end side of the cleaning portion can enter between the teeth. .
  • the width of the grip portion 24 is formed so as to be substantially the same up to the cleaning portion 22.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 120 ⁇ / b> B illustrated in FIG. 4 has a grip portion 24 and a cleaning portion 22.
  • the interdental cleaning tool 120B shown in FIG. 4 has a substantially circular cross section perpendicular to the direction from the grip 24 to the cleaning section 22.
  • the cleaning unit 22 has a structure (that is, a structure in which the diameter decreases) from the grip unit 24 side toward the distal end side so that the distal end side of the cleaning unit can enter between the teeth. .
  • the width of the grip portion 24 is formed so as to be substantially the same up to the cleaning portion 22.
  • FIG. 5 is a schematic diagram illustrating another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • FIG. 5 shows an aspect of the interdental cleaning tool having a structure in which the tip of the cleaning unit is curved.
  • the interdental cleaning tool 140 ⁇ / b> B illustrated in FIG. 5 has a grip portion 24 and a cleaning portion 22.
  • the cleaning unit 22 has a structure in which the distal end is curved so that the distal end side of the cleaning unit can enter between the teeth.
  • the interdental cleaning tool 140B has a rectangular cross section perpendicular to the direction from the grip portion 24 to the cleaning portion 22.
  • the cleaning unit 22 has a structure (that is, a structure having a narrow width) that becomes narrower from the grip unit 24 side toward the distal end side.
  • the width of the grip portion 24 is formed so as to be substantially the same up to the cleaning portion 22.
  • vertical to the direction which goes from the holding part 24 to the cleaning part 22 is a rectangle
  • the interdental cleaning tool 140B is not limited to a rectangle and may be a substantially circular cross section.
  • FIG. 6 is a schematic diagram illustrating another example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • FIG. 6 shows an embodiment of the interdental cleaning tool having a plurality of projecting pieces on the outer peripheral surface of the cleaning unit.
  • the interdental cleaning tool 160B shown in FIG. 6 includes a grip portion 24 and a cleaning portion 22, and the grip portion 24 and the cleaning portion 22 are integrally formed.
  • the cleaning section 22 has a structure that becomes narrower from the grip section 24 side toward the distal end side so that the cleaning section 22 easily enters between the teeth.
  • a plurality of projecting pieces 36 are provided on the outer peripheral surface of the cleaning unit so as to enhance the cleaning property.
  • the height of the protruding piece 36 is provided so as to decrease from the gripping part side of the cleaning part 22 toward the tip.
  • the width of the grip portion 24 is formed so as to be substantially the same up to the cleaning portion 22.
  • the interdental cleaning tool according to the second embodiment of the present disclosure has been described with reference to FIGS. 3 to 6.
  • the interdental cleaning tool according to the present disclosure has the interdental cleaning tools 100B to 100B illustrated in FIGS. It is not limited to 160B.
  • a plurality of the interdental cleaning tools 100B to 160B shown in FIGS. 3 to 6 may be connected to each other via a connecting tool such as a connecting portion as shown in FIG.
  • the cleaning unit 22 and the holding unit 24 may be integrally formed, or may be individually formed and then bonded.
  • the cleaning portion 22 and the grip portion 24 may be formed of the same resin material.
  • the cleaning section 22 and the protruding piece 36 shown in FIG. 6 may be formed of the same resin material.
  • each aspect of the interdental cleaning tool (the number of projecting pieces, the height of the projecting pieces, the diameter of the projecting pieces, the taper angle of the cleaning section, the thickness of the cleaning section, the cross-sectional shape of the gripping section and the cleaning section, the diameter,
  • the cross-sectional area, the thickness of the core portion, the width of the grip portion, the number of inter-tooth cleaning tools connected, etc.) may be set according to the purpose.
  • the cleaning unit may be continuously narrowed from the end of the cleaning unit on the gripper side toward the end on the tip side opposite to the gripper, or may be gradually thinned. Is also good.
  • the core part covered by the covering part of the cleaning unit may have the same form.
  • FIG. 7 is a schematic diagram illustrating a modified example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 100 ⁇ / b> C illustrated in FIG. 7 has a gripping part 24 and a cleaning part 22.
  • the grip portion 24 has a circular opening, and has a shape that is easy to grip.
  • the cleaning unit 22 is configured by a part of a cleaning member 38 that can be replaced with the holding unit 24.
  • the cleaning member 38 can be attached to and detached from, for example, the grip portion 24 by being inserted or pulled out.
  • the cleaning member 38 has a structure in which the portion serving as the cleaning portion 22 becomes thinner toward the distal end side serving as the cleaning portion so as to easily enter between teeth, and has a tapered surface so that the width of the distal end is reduced. Have. Further, a plurality of projecting pieces 36 are provided radially on the surface of the tip of the cleaning member so as to enhance the cleaning property. The height of the protruding piece 36 is provided so as to decrease from the grip portion side of the cleaning portion 22 toward the distal end side.
  • the interdental cleaning tool of the present disclosure may include only a cleaning member.
  • the cleaning member includes a resin (X) having a maximum value of loss tangent tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s of 1.0 or more.
  • the cleaning member includes a core portion and a coating portion that covers the core portion, the coating portion includes the resin (X), and the core portion has a tensile modulus or a bending modulus at 23 ° C.
  • a thermoplastic resin (C) in the range of 800 MPa to 5000 MPa.
  • the thickness of the cleaning member is 0.02 mm to 1.0 mm.
  • the cleaning member may be in a form that can be attached to the grip as described above.
  • FIG. 8 is a schematic diagram illustrating another modified example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 120C in FIG. 8 is of a type in which the cleaning member 38 is replaceable with respect to the grip portion 24, similarly to the embodiment shown in FIG.
  • different colors are colored in each of the five areas A to E.
  • the number of colored regions and the length of the regions provided in the cleaning unit 22 are not particularly limited, and one or more colored regions may be provided. By providing one or more colored regions in the cleaning unit 22, it is easy to visually recognize the depth of the cleaning unit 22 between the teeth when used for cleaning between teeth.
  • FIG. 9 is a schematic diagram illustrating another modified example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a cross section of the cleaning unit 22 of the interdental cleaning tool 140C.
  • the interdental cleaning tool 140C includes the cleaning unit 22 and a grip (not shown).
  • the cleaning unit 22 has a structure that becomes thinner toward the distal end side serving as the cleaning unit so that the cleaning unit 22 can easily enter between teeth.
  • the opposite side of the tip of the cleaning portion 22 has a thick portion, and the cross-sectional shape of the thick portion is triangular.
  • a plurality of concave portions 44 are provided on the top side of the triangle of the cross section of the cleaning unit 22 up to the tip of the cleaning unit 22.
  • the surface area of the cleaning portion 22 is increased, and the cleaning power is improved by the unevenness formed on the cleaning portion 22.
  • a through hole may be provided in place of the concave portion 22 for improving the cleaning power.
  • the cross-sectional shape of the thick portion is not particularly limited, and may be rectangular or circular. However, a triangular shape is desirable from the viewpoint of effectively utilizing the concave portion 44 provided in the cleaning portion 22. Further, the position and the number of the concave portions are not particularly limited.
  • the thickness of the thick portion (for example, when the cross-sectional shape is a triangle, the height of the triangle; equivalent to y shown in FIG. 9) is determined from the viewpoint of facilitating transmission of hand force during use. It is preferably at least 5 mm.
  • FIG. 10 is a schematic diagram illustrating another modified example of the interdental cleaning tool according to the present disclosure.
  • the interdental cleaning tool 160 ⁇ / b> C in FIG. 10 includes the cleaning unit 22, and a grip 24 ⁇ / b> A and a grip 24 ⁇ / b> B at both ends of the cleaning unit 22. Further, a plurality of projecting pieces may be radially provided on the surface of the cleaning unit 22 so as to enhance the cleaning property.
  • the cleaning unit of the interdental cleaning tool of the present disclosure is a part that contacts at least a part of the interdental space, the dentition, and the gum.
  • the cleaning section may have a core and a covering section for covering the core section, or may have no core section and may be formed only of the covering section.
  • the core is a part of the cleaning unit and represents a portion covered by the covering unit.
  • the outer peripheral surface of the cleaning unit may have a structure in which a plurality of protruding pieces are radially provided in that an inter-tooth cleaning tool having high cleaning properties can be obtained.
  • each of the cleaning unit or each of the cleaning unit and the gripping unit has a loss tangent tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s.
  • the resin (X) having a maximum value of 1.0 or more is included.
  • the resin (X) is preferably applied to a material for forming a covering portion of the cleaning unit.
  • a resin (X) having a maximum loss tangent tan ⁇ of 1.0 or more under the above measurement conditions is used.
  • the upper limit of the maximum value of the loss tangent tan ⁇ is not particularly limited, and may be, for example, 5.0 or less. When the upper limit of the maximum value of the loss tangent tan ⁇ is 5.0 or less, the flexibility of the cleaning unit is secured.
  • the temperature at which tan ⁇ has the maximum value is preferably from 28 ° C. to 40 ° C., more preferably from 29 ° C. to 38 ° C., from the viewpoint of excellent flexibility in oral use.
  • Measurement conditions of dynamic viscoelasticity are as follows. A pressed sheet having a thickness of 3 mm is prepared, and a strip of 45 mm ⁇ 10 mm ⁇ 3 mm required for dynamic viscoelasticity measurement is cut out. The temperature dependence of dynamic viscoelasticity from -40 ° C to 180 ° C was measured at a frequency of 10 rad / s using a viscoelasticity measuring device (MCR301 manufactured by ANTON Paar), and the loss tangent (tan ⁇ ) due to the glass transition temperature was measured. ) Reaches a peak value (maximum value) (hereinafter also referred to as “peak temperature”), and the value of loss tangent (tan ⁇ ) at that time.
  • the press sheet may be prepared according to the method described in the examples described later.
  • the maximum value of the loss tangent tan ⁇ is determined by the comonomer composition ratio of the later-described 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A) (hereinafter, also simply referred to as “copolymer (A)”) or the resin (X). )) And at least one polymer (B) selected from the group consisting of a thermoplastic resin (D) and a rubber (E) other than the copolymer (A) (hereinafter simply referred to as the polymer (A)). ) Can be controlled by a mixing ratio with the polymer (B).
  • the resin (X) preferably comprises a resin (X) having a tensile modulus of elasticity measured according to JIS K7162 or a flexural modulus at 23 ° C of less than 800 MPa measured according to JIS K7172.
  • the tensile modulus and the flexural modulus are values measured under the conditions and methods shown in the examples based on each JIS standard. When the tensile elastic modulus or the flexural elastic modulus is 800 or less, it is excellent in flexibility in oral use.
  • the lower limit of the tensile modulus or the flexural modulus is not particularly limited, and may be, for example, 10 MPa or more.
  • the covering portion may include a thermoplastic resin (C) described below.
  • the covering portion is preferably formed of resin (X) from the viewpoint of making the cleaning portion excellent in flexibility.
  • Resin (X) may have the following physical properties.
  • the value of Shore A hardness is preferably 5 to 90, more preferably 10 to 80, still more preferably 15 to 70, and particularly preferably 15 to 70. Preferably it is 15 to 65.
  • the Shore A hardness value of the resin (X) can be arbitrarily changed depending on the comonomer composition ratio of the copolymer (A) or the mixing ratio of the components in the resin (X).
  • the Shore A hardness value is within the above range, the covering portion or the cleaning portion has excellent flexibility.
  • the rebound resilience can be controlled by the comonomer composition ratio of the copolymer (A) or the mixing ratio of the copolymer (A) and the polymer (B) in the resin (X). For example, by setting the content of 4-methyl-1-pentene to 20 mol% to 65 mol%, the rebound resilience can be kept within the above range.
  • -Resin component of resin (X)- Resin (X) comprises, as resin components, 50 parts by mass to 100 parts by mass of 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A), and thermoplastic resin (D) other than copolymer (A) and 50 parts by mass to 0 parts by mass of at least one polymer (B) selected from the group consisting of rubber (E) (provided that the total amount of copolymer (A) and polymer (B) is 100 parts by mass Is included).
  • the resin (X) may be a resin composition in which the content of the polymer (B) described later is more than 0 parts by mass and 50 parts by mass or less.
  • the lower limit of the copolymer (A) is preferably 52 parts by mass from the viewpoint of the impact absorption of the interdental cleaning tool. And more preferably 55 parts by mass, particularly preferably 60 parts by mass.
  • the upper limit of the copolymer (A) is preferably 98 parts by mass, more preferably 95 parts by mass, and particularly preferably 90 parts by mass from the viewpoints of shock absorption, flexibility and light weight. is there.
  • the copolymer (A) (4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A)) is a structural unit (i) derived from 15 mol% to 87 mol% of 4-methyl-1-pentene; It comprises a structural unit (ii) derived from 13 to 85 mol% of propylene (provided that the total of the structural unit (i) and the structural unit (ii) is 100 mol%).
  • the proportion of the structural unit (i) in the 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A) is preferably from 20 mol% to 87 mol%, more preferably from 65 mol% to 87 mol%.
  • the ratio of the structural unit (ii) is preferably from 13 mol% to 80 mol%, more preferably from 13 mol% to 35 mol%.
  • the copolymer (A) may contain a structural unit derived from another monomer as long as the copolymer (A) does not impair the purpose of the present disclosure (for example, 10 mol% or less). Specific examples of the other monomer include ethylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the copolymer (A) in decalin at 135 ° C. is preferably 0.01 dL / g to 5.0 dL / g, more preferably 0.05 dL / g to 4.0 dL / g. More preferably, it is from 0.1 dL / g to 3.0 dL / g, particularly preferably from 0.5 dL / g to 2.5 dL / g.
  • hydrogen when hydrogen is used in combination during polymerization, the molecular weight can be controlled, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] can be adjusted by freely obtaining low molecular weight to high molecular weight products.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably from 1,000 to 5,000,000, and more preferably from 1,000 in terms of polystyrene. 2,000 to 2,500,000.
  • the ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (A) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 1 It is from 3.0 to 3.5, more preferably from 1.2 to 3.0, and even more preferably from 1.5 to 2.5.
  • the copolymer (A) having a value of Mw / Mn within the above range is advantageous for producing a coating portion or a cleaning portion excellent in mechanical properties and abrasion resistance with excellent moldability, and is industrially useful. Value is higher.
  • a copolymer (A) having a value of Mw / Mn within the above-mentioned range can be obtained within the range of the intrinsic viscosity [ ⁇ ] or the weight average molecular weight (Mw) described above. .
  • the values of Mw / Mn and Mw are values measured by a method adopted in Examples described later.
  • the extraction amount of the copolymer (A) with methyl acetate is preferably 0 to 1.5% by mass, more preferably 0 to 1.0% by mass, still more preferably 0 to 0.8% by mass, and particularly preferably. 0 to 0.5% by mass.
  • the extraction amount of methyl acetate is an index of stickiness at the time of molding. If this value is large, the obtained polymer has a large composition distribution and contains a low molecular weight polymer, which causes a problem at the time of molding. When the amount of methyl acetate extracted is within the above range, no problem occurs due to stickiness during molding.
  • a copolymer (A) having a low stereotacticity and a small amount of an atactic component can be synthesized, and by forming the obtained polymer, a cleaning unit having no stickiness and excellent hygiene can be obtained.
  • Density of the copolymer (A) is preferably 880kg / m 3 ⁇ 810kg / m 3, more preferably 860kg / m 3 ⁇ 820kg / m 3, more preferably 855kg / m 3 8830 kg / m 3 .
  • the density can be changed depending on the comonomer composition ratio of the copolymer (A), and the copolymer (A) within the above range is advantageous for producing a lightweight interdental cleaning tool.
  • the melting point [Tm] of the copolymer (A) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is preferably lower than 110 ° C. or is not recognized.
  • the melting point can be changed by the comonomer composition ratio of the 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A), and the copolymer (A) within the above range is used for producing a soft interdental cleaning tool. Is advantageous.
  • the maximum value of the loss tangent tan ⁇ of the copolymer (A) obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a temperature of ⁇ 40 ° C. to + 180 ° C. at a frequency of 10 rad / s is preferably 0.1 to 10, It is more preferably 0.4 to 8.0, further preferably 0.6 to 6.0, particularly preferably 1.5 to 5.0, and particularly preferably 2.0 to 4.0.
  • the temperature at which the value of tan ⁇ becomes maximum is preferably -50 ° C to 100 ° C, more preferably -30 ° C to 50 ° C, still more preferably -10 ° C to 40 ° C, and particularly preferably 0 ° C to 40 ° C. It is in the range of ° C.
  • the maximum value of tan ⁇ can be controlled by the comonomer composition ratio of the copolymer (A).
  • the content of 4-methyl-1-pentene in the copolymer (A) should be 20 to 72 mol%.
  • the maximum value of tan ⁇ can be set within the above range.
  • the measurement conditions of the dynamic viscoelasticity are as follows.
  • a pressed sheet having a thickness of 3 mm was prepared, and strips of 45 mm ⁇ 10 mm ⁇ 3 mm required for dynamic viscoelasticity measurement were cut out.
  • the temperature dependence of the dynamic viscoelasticity from ⁇ 40 ° C. to 180 ° C. was measured at a frequency of 10 rad / s using MCR301 manufactured by ANTON Paar, and the loss tangent (tan ⁇ ) due to the glass transition temperature was peak value (tan ⁇ ).
  • peak temperature The temperature at which the temperature reaches the maximum value (hereinafter also referred to as “peak temperature”) and the value of the loss tangent (tan ⁇ ) at that time are measured.
  • the copolymer (A) has a rebound resilience (%) defined by the following formula, preferably at 0 to 30%, more preferably 0 to 25%, at 40 ° C., which is a temperature condition assuming intraoral, It is more preferably 0 to 20%, more preferably 0 to 15%, and most preferably 0 to 10%.
  • Rebound resilience (%) ⁇ (rebound height) (mm) / 460 ⁇ ⁇ 100
  • the rebound resilience can be controlled by the comonomer composition ratio of the copolymer (A). For example, by setting the content of 4-methyl-1-pentene as a comonomer of the copolymer (A) to 20 mol% to 65 mol%, the rebound resilience can be kept within the above range.
  • the polymer (B) contains at least one selected from the group consisting of a thermoplastic resin (D) and a rubber (E) other than the above-mentioned copolymer (A).
  • a thermoplastic resin of the same type as the resin exemplified as the thermoplastic resin (C) described below may be used.
  • a thermoplastic resin other than the resin exemplified as the plastic resin (C) may be used.
  • thermoplastic resin (D) is not particularly limited, and examples thereof include a thermoplastic polyolefin-based resin (excluding the copolymer (A)), a thermoplastic polyamide-based resin, a thermoplastic polyester resin, and a thermoplastic vinyl aromatic-based resin.
  • thermoplastic polyurethane vinyl chloride resin; vinylidene chloride resin; acrylic resin; ethylene-vinyl acetate copolymer; ethylene-methacrylic acid acrylate copolymer; ionomer; ethylene-vinyl alcohol copolymer; polyvinyl alcohol; Polycarbonate; polyacetal; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide polyimide; polyarylate; polysulfone; polyether sulfone; rosin-based resin; terpene-based resin;
  • thermoplastic polyolefin resin examples include low-density, medium-density, high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, Poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, poly 3-methyl-1-butene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, propylene / ⁇ -olefin copolymer, 1-butene / ⁇ -olefin copolymer Coalescent, cyclic olefin copolymer, chlorinated polyolefin and the like.
  • thermoplastic polyamide-based resin examples include aliphatic polyamides (nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 612) and the like.
  • thermoplastic polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyester elastomer.
  • thermoplastic vinyl aromatic resin examples include polystyrene, ABS resin, AS resin, styrene elastomer (styrene / butadiene / styrene block polymer, styrene / isoprene / styrene block polymer, styrene / isobutylene / styrene block polymer, And the aforementioned hydrogenated products).
  • rosin-based resin examples include natural rosin, polymerized rosin, modified rosin modified with maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid, and the like, and rosin derivatives.
  • rosin derivatives examples include esterified products of the above-described natural rosin, polymerized rosin, and modified rosin, phenol-modified products, and esterified products thereof. Furthermore, these hydrogenated products can also be mentioned.
  • terpene-based resin examples include resins composed of ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, limonene, dipentene, terpene phenol, terpene alcohol, terpene aldehyde, etc., and ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, limonene, dipentene, And aromatic-modified terpene resins obtained by polymerizing aromatic monomers such as ⁇ -methylstyrene and isopropenyltoluene. Moreover, these hydrogenated products can also be mentioned.
  • the petroleum resin examples include an aliphatic petroleum resin whose main raw material is a C5 fraction of tar naphtha, an aromatic petroleum resin whose main raw material is a C9 fraction, and a copolymerized petroleum resin thereof.
  • one or more resins selected from the group consisting of a rosin-based resin, a terpene-based resin, and a petroleum resin are preferably hydrogenated derivatives because of their excellent weather resistance and discoloration resistance.
  • the softening point of the resin by the ring and ball method is preferably in the range of 40 ° C. to 180 ° C.
  • the number average molecular weight (Mn) molecular weight of the resin measured by GPC is preferably in the range of about 100 to 10,000.
  • Commercially available products may be used as one or more resins selected from the group consisting of rosin-based resins, terpene-based resins, and petroleum resins.
  • the rubber (E) is not particularly limited, and examples thereof include a copolymer rubber.
  • the copolymer rubber include ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer, propylene / ⁇ -olefin / diene copolymer, 1-butene / ⁇ -olefin / diene copolymer, polybutadiene rubber, and polybutadiene rubber.
  • examples include isoprene rubber, neoprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, polyisobutylene rubber, natural rubber, and silicone rubber.
  • At least one selected from the group consisting of the thermoplastic resin (D) and the rubber (E) is, among these, low density, medium density, high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic.
  • a softening agent may be added to the resin (X) as long as the object of the present disclosure is not impaired.
  • a conventionally known softener that is usually used can be used. Specifically, process oils, lubricating oils, paraffin, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, petroleum-based substances such as petroleum asphalt and petrolatum; coal tars such as coal tar and coal tar pitch; castor oil, linseed oil, Fatty oils such as rapeseed oil, soybean oil and coconut oil; waxes such as tall oil, beeswax, carnauba wax and lanolin; fatty acids or metal salts thereof such as ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid; Synthetic polymers such as coumarone indene resin and atactic polypropylene; ester plasticizers such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate and
  • various weather-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, anti-slip agents, anti-blocking agents may be used, as long as the object of the present disclosure is not impaired.
  • Additives such as agents and flame retardants may be blended.
  • the additive include a phenolic stabilizer, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Methane, 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), tocopherols, ascorbic acid, dilaurylthiodipropionate, phosphoric acid stabilizer, fatty acid monoglyceride, N, N- [bis- 2-hydroxyethyl] alkylamine, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, calcium stearate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, alumina, hydroxide Aluminum, silica, clay, gypsum, glass fiber, titania, calcium carbonate, carbon black And the like.
  • phenolic stabilizer 2,6-di-t-butyl
  • the resin (X) can be prepared by mixing the copolymer (A) and the polymer (B), and optionally the above additives.
  • a conventionally known mixing method for example, a method of mixing with a plast mill, a Henschel mixer, a V-blender or the like, or after mixing, melt kneading with a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, or the like, It can be manufactured by employing a method of granulation or pulverization.
  • ⁇ Graft modification> Some or all of the copolymer (A) may be graft-modified, and some or all of the polymer (B) may be graft-modified within a range not to impair the purpose of the present disclosure.
  • Examples of the polar compound used for the graft modification and the method of the graft modification include conventionally known compounds and methods, and for example, the compounds and methods described in JP-A-2008-127440 can be employed.
  • the graft amount of the modified graft is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, more preferably 0.2% by mass to 30% by mass, and further preferably 0.2% by mass to 20% by mass.
  • the copolymer (A) or the polymer (B) is graft-modified, it is superior in compatibility or adhesiveness of the resin composition.
  • At least a part or all of the resin (X) may be cross-linked by a cross-linking agent.
  • the crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include sulfur, organic peroxides, and SiH group-containing compounds.
  • sulfur the amount is preferably 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the copolymer (A) and the polymer (B) in the resin (X) in total. Parts by weight.
  • an organic peroxide its amount is preferably 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass in total of the copolymer (A) and the polymer (B) in the resin (X). Parts to 15 parts by mass.
  • the amount thereof is preferably 0.1 to 100 parts by mass in total with the copolymer (A) and the polymer (B) in the resin (X). It is 2 parts by mass to 20 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass to 10 parts by mass, and further preferably 0.5 parts by mass to 5 parts by mass.
  • a catalyst and, as an optional component, a silane coupling agent and / or a reaction inhibitor may be added.
  • the protruding piece It is preferable that a plurality of protruding pieces are radially provided on the surface of the cleaning unit (the outer peripheral surface of the covering unit) in that an inter-tooth cleaning tool with high cleaning properties can be obtained. Further, in the same manner, it is preferable that the projecting piece is formed of the same material as the cleaning portion (particularly, the covering portion). That is, the protruding piece has a resin (X) having a maximum value of loss tangent tan ⁇ of 1.0 or more obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a temperature range of 25 ° C. to 40 ° C. and a frequency of 10 rad / s. It is preferable to include
  • the core part of the interdental cleaning tool is a part of the cleaning part and represents a part covered by the covering part.
  • the core of the cleaning unit may be formed of, for example, a material containing the resin (X), and the thermoplastic resin (D) used for the polymer (B) may be used.
  • X a material containing the resin
  • D thermoplastic resin
  • the thermoplastic resin (C) is preferably a thermoplastic resin (C) other than the copolymer (A).
  • it preferably contains at least one thermoplastic resin (C) selected from the group consisting of polyolefin, polyamide, polyester, styrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, and elastomer.
  • a thermoplastic resin (C) described below is preferably applied.
  • thermoplastic resin (C) will be described.
  • the interdental cleaning tool of the present disclosure may further include a thermoplastic resin (C) in each of the cleaning unit and the grip unit.
  • the thermoplastic resin (C) is preferably a thermoplastic resin (C) other than the copolymer (A).
  • the thermoplastic resin (C) includes, for example, the same resins as the thermoplastic resin (D) described above. Among them, it is preferable to include at least one type of thermoplastic resin (C) selected from the group consisting of polyolefin, polyamide, polyester, styrene-based resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, and elastomer.
  • thermoplastic resin (C) examples include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), glycol-modified polyethylene terephthalate (PET-G), polystyrene (PS), and polymethyl methacrylate ( At least one selected from the group consisting of PMMA), polyvinyl chloride (PVC), and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) is suitably used.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET-G glycol-modified polyethylene terephthalate
  • PS polystyrene
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PVC polyvinyl chloride
  • ABS resin acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • At least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is preferable, and PP and PET-G are more preferable. PP is more preferred.
  • the thermoplastic resin (C) preferably has a tensile modulus of elasticity measured according to JIS K7162 or a flexural modulus of elasticity measured according to JIS K7171 of 800 MPa to 5000 MPa. More preferably, it is 900 MPa to 4500 MPa. More preferably, it is 1000 MPa to 4000 MPa.
  • the thermoplastic resin (C) may be a synthetic product or a commercial product.
  • Commercial products of the thermoplastic resin (C) include, for example, Evolu (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Prime Polypro (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Novatec TM (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) )), Kurapet (Kuraray Co., Ltd.), Unipet (Nippon Unipet Co., Ltd.), Novapex [registered trademark] (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), SKYGREEN PETG (Korea SK Chemicals), Esvilon [Registered Trademark] (manufactured by Sekisui Molding Industry Co., Ltd.) and thermoplastic resins manufactured and sold under trade names such as Toyolac [registered trademark] (manufactured by Toray Industries, Inc.).
  • the grip portion is a portion to be a handle of the interdental cleaning tool, is disposed adjacent to the cleaning portion, and represents a portion other than the cleaning portion.
  • the interdental cleaning tool of the present disclosure preferably contains a thermoplastic resin (C) as a resin forming the grip portion.
  • the resin used for the grip portion preferably contains a thermoplastic resin (C) having a tensile modulus or a flexural modulus at 23 ° C. in the range of 800 MPa to 5000 MPa.
  • the thermoplastic resin (C) for forming the grip portion is the same as the thermoplastic resin (C) described for the thermoplastic resin (C) included in at least a part of the cleaning unit.
  • the thermoplastic resin (C) forming the grip portion is preferably the same type of resin as the thermoplastic resin (C) forming the core of the cleaning portion.
  • An example of a preferable manufacturing method in the interdental cleaning tool of the present disclosure includes the following method.
  • the manufacturing method preferably includes a step of heating the resin component for forming the cleaning unit until the resin component is softened, and forming the cleaning unit.
  • Another example of a preferable manufacturing method in the interdental cleaning tool of the present disclosure includes the following method. It is preferable that the manufacturing method includes a step of heating the resin component for forming the cleaning unit and the holding unit until the resin component is softened to form the cleaning unit and the holding unit.
  • an example of a preferable manufacturing method includes the following method.
  • a method for manufacturing an interdental cleaning tool wherein a cleaning unit includes a core portion and a coating portion that covers the core portion, wherein the resin component for forming the coating portion is heated until softened, and the outer periphery of the core portion is heated. It is preferable that the manufacturing method includes a step of coating the core along the surface. Further, a step of heating the resin component for forming the core portion, the coating portion, and the grip portion until the resin component is softened, forming the core portion and the grip portion, and coating the core portion along the outer peripheral surface of the core portion. Is preferable.
  • the cleaning unit and the gripping unit are manufactured by processing the resin (X) and the thermoplastic resin (C) described above, respectively, by a known molding method.
  • the molding method include extrusion molding, press molding, injection molding, vacuum molding and the like.
  • the shape of the interdental cleaning tool is not particularly limited as long as it can be inserted between the teeth.
  • a taper or the like may be provided from the grip portion to the cleaning portion.
  • Protrusions may be provided radially from the outer peripheral surface of the cleaning unit to further enhance the cleaning performance.
  • the cleaning unit has a core and a cover, the cover, the core, and the gripper may be separately formed.
  • a molded core portion may be attached to a molded grip portion, and a molded covering portion may be attached so as to cover the core portion.
  • the core may be fitted with a separately molded covering portion.
  • the interdental cleaning tool of the present disclosure may be mounted using a known adhesive to improve adhesiveness.
  • a known adhesive for example, there is a structure in which the cleaning unit and the gripping unit, the covering unit and the core unit, and the core unit and the gripping unit are attached via an adhesive.
  • the adhesive examples include a tacky adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a photocurable adhesive, and a hot melt adhesive.
  • examples of such an adhesive include an acrylic adhesive, a urethane adhesive, an epoxy adhesive, and a polyester adhesive, but are not particularly limited as long as adhesiveness, transparency, and workability are good.
  • the thickness of the cleaning portion is preferably 0.02 mm to 1.0 mm, more preferably 0.03 mm to 0.8 mm, and still more preferably 0.05 mm to 0.7 mm.
  • the cleaning portion can be inserted between teeth and has sufficient strength to clean the dentition, has excellent shock absorption near body temperature, and has excellent usability.
  • the cleaning unit has a structure in which the thickness decreases in a direction from the gripping part side to the tip end side opposite to the gripping part.
  • the thickness of the cleaning unit refers to the thickness of the cleaning unit from the center line in the axial direction of the cleaning unit (the direction from the end of the cleaning unit on the gripping unit side to the end of the cleaning unit opposite to the gripping unit). It represents twice the maximum length in the direction perpendicular to the axial direction of the part. Specifically, when the cleaning section has a projecting piece on the surface, the length is represented by doubling the vertical distance from the axial center line of the cleaning section to the tip of the projecting piece.
  • the interdental cleaning tool according to one aspect of the present disclosure has a good cleaning feeling for a user, is excellent in shock absorption, hardly damages teeth and gums even when a repeated force is applied, and has a high cleaning power in an oral cavity. It is the best tool for cleaning teeth.
  • the interdental cleaning tool according to another aspect of the present disclosure has a shape at room temperature (23 ° C.) by providing the above-described cleaning unit on the side (tip side) in contact with the interdental space, dentition, or gum. Holds and improves shape followability in the oral cavity (around 37 ° C.), making it easy to insert between teeth.
  • the shape of the interdental cleaning tool of the present disclosure is not particularly limited, and it is preferable that the tip side in contact with the interdental space, the row of teeth, or the gums is the cleaning section, and the portion disposed on the opposite side of the cleaning section is the gripping section.
  • the interdental cleaning tool of the present disclosure also has the following advantages by providing the above-described cleaning unit on the side (tip side) in contact with the interdental space, the row of teeth, or the gums. 1) Since the material has a high shock absorption, even if it is thinner than a conventional product, it is not only easy to enter between teeth but also excellent in shock absorption. In addition, even if it comes into contact with the gums, it is hard to damage the gums.
  • the material Since the material has a low rebound resilience, it has an excellent fit, especially when inserted between narrow teeth. 3) Since the Shore A hardness of the material is low, it follows the unevenness of the teeth and is excellent in cleaning properties. Particularly, when the interdental cleaning tool at room temperature is inserted between the teeth, the shape following property (stress relaxation property) at the mouth temperature is excellent. 4) Light weight due to low material density. 5) The material has high wear resistance and excellent durability. 6) Unlike a tooth cleaning tool whose covering or cleaning part is made of a styrene-based elastomer, there is no odor. 7) Since the softening temperature is low, the moldability is excellent as compared with an EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) interdental cleaning tool or the like.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • interdental cleaning tool of the present disclosure will be described with reference to examples, but the interdental cleaning tool of the present disclosure is not limited to these examples.
  • the density of the polymer was calculated from the weight of each sample measured in water and in air using an electronic hydrometer MD-300S manufactured by ALFA MIRAGE according to ASTM D 1505 (substitution method in water).
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polymer was measured at 135 ° C. using a decalin solvent.
  • Mw, Mn molecular weight distribution
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • the molecular weight of the polymer was determined using a liquid chromatograph: ALC / GPC 150-C plus type manufactured by Waters (integrated type with a refractometer detector), and two GMH6-HT and two GMH6-HTL manufactured by Tosoh Corporation as columns. Were connected in series and measured at 140 ° C. at a flow rate of 1.0 ml / min using o-dichlorobenzene as a mobile phase medium.
  • the Mw / Mn value, Mw value and Mn value were calculated by analyzing the obtained chromatogram by a known method using a calibration curve using a standard polystyrene sample. The measurement time per sample was 60 minutes.
  • compression stress relaxation rate The compression stress relaxation rate was measured using a 2 mm-thick press sheet as a measurement sample.
  • a compression jig having a tip diameter of 5 mm used in a bending test or the like was pressed at 23 ° C. or 37 ° C. at a speed of 10 mm / min into the thickness direction of the measurement sample to compress the measurement sample.
  • maximum load 500 N (about 50 kgf)
  • further compression was stopped, and the load (restored load) after standing still for 5 minutes was measured.
  • the ratio between the maximum load and the post-relaxation load load after relaxation / maximum load was calculated and defined as the compressive stress relaxation rate (%).
  • the load of 500 N (approximately 50 kgf) is equivalent to the force of the adult male biting the back teeth.
  • the compressive stress relaxation rate is considered to be temperature-dependent depending on the material. The lower the compressive stress relaxation rate at room temperature (23 ° C.), the better the shape followability of the interdental cleaning tool between teeth, and the quicker the teeth. Fits the shape of Further, it is desirable that the compression stress relaxation rate at 37 ° C. (in the mouth environment) is not too low in order to maintain the shape of the interdental cleaning tool.
  • the colorability was evaluated by the color difference ( ⁇ E) using the press sheet before and after immersion in the coffee liquid.
  • the 1 mm-thick press sheet obtained above was immersed in a commercially available coffee liquid adjusted to 1.4% by mass of instant coffee, and kept at 37 ° C. for 24 hours.
  • the press sheet taken out after 24 hours and the press sheet before immersion were subjected to color difference ( ⁇ E) measurement using a Color Cut i model CC-i (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The measurement was performed in the reflection mode.
  • the wear resistance was measured in accordance with JIS K6772 under the following conditions, and the change in mass before and after the test was measured as the amount of wear. Specifically, the wear test was carried out using a Taber abrasion tester, wear wheel CS # 17, under an environment of 23 ° C., under a measurement condition of a load of 1 kg, a number of rotations of 125, and a rotation speed of 60 times / min. The measurement was performed by abrading a 1000 ⁇ m measurement sample.
  • the interdental cleaning tool was obtained by injection-molding a gripping portion and a cleaning portion (a core portion and a covering portion) using a mold having the following shape.
  • Cleaning part A covering part that covers the core part is formed along the core part. The diameter decreases continuously toward the tip of the cleaning portion (covering portion and core portion).
  • Coating The thickness of the coating covering the core is 0.1 mm, and a number of projecting pieces are formed radially from the axial center of the coating.
  • Core The diameter is 0.5 mm at the end of the cleaning unit on the gripping unit side.
  • Holding part The holding part is formed integrally with the core part.
  • the test method for the ability to remove artificial plaque was performed as follows. Artificial plaque ("artificial plaque”, manufactured by Nissin Co., Ltd.) was applied to the prepared tooth model, and then dried for 1 hour. After drying, the interdental cleaning tool obtained in each example was inserted between the teeth of the tooth model, and reciprocated 5 times. Adhesion of artificial plaque to the interdental cleaning tool after five reciprocations was visually confirmed, and a sensory evaluation was performed according to the following criteria. A: “Removable”: Adhesion of artificial plaque was observed at the entire site where the interdental cleaning tool was inserted. B: “Slightly removable”: Adhesion of artificial plaque was observed at a part of the site where the interdental cleaning tool was inserted. C: "Almost no ability to remove”: Attachment of artificial plaque was observed at a part of the site where the interdental cleaning tool was inserted, but the amount of attachment was small. D: “No removal ability”: No adhesion of artificial plaque was observed.
  • the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure became 0.40 MPa (gauge pressure). Subsequently, 1 mmol of methylaluminoxane, which was prepared in advance, is calculated as Al, and diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) zirconium 0.34 ml of a toluene solution containing 0.01 mmol of dichloride was injected into the autoclave with nitrogen to initiate polymerization.
  • the temperature was adjusted so that the internal temperature of the autoclave became 60 ° C. 60 minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to terminate the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. Acetone was poured into the reaction solution with stirring.
  • Example 1A A resin (X) comprising the 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A) obtained in Synthesis Example 1 and containing no polymer (B) was used for the covering portion.
  • Polypropylene J108M Principal Polypro (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used for the core portion and the grip portion (indicated as PP in Table 2).
  • PP Physical properties
  • the cleaning part of Example 1A is easy to handle because it has no tackiness, has excellent adhesion to the core part (handle base material), has no peeling, and is hardly colored. It had an excellent fit to the interdental region when used in the oral cavity, had no gum pain, and did not damage the gums.
  • Example 1A Using a commercially available interdental cleaning tool “Soft Interdental Brush (manufactured by Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.)”, the evaluation of the interdental cleaning tool was performed in the same manner as in Example 1A. Although the cleaning portion was not tacky, the covering portion (cleaning portion) was easily peeled off by hand from the core. Further, since the cleaning section was originally colored with a pigment, the color difference could not be measured, but visual evaluation confirmed that the cleaning section was colored with coffee and exhibited a brownish color. Furthermore, in intraoral use, when trying to insert between narrow teeth, the fit is poor, so that a force is applied to obtain a feeling of cleaning, which is painful during cleaning.
  • Example 2A and 3A Except for having changed to the resin shown in Table 2, it carried out similarly to Example 1A, and obtained the interdental cleaning tool of each example. Table 2 shows the results.
  • the polymer B used in Example 2A is Tuffmer (registered trademark) DF605 manufactured by Mitsui Chemicals.
  • the polymer B used in Example 3A is Evaflex (registered trademark) EV550 manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals.
  • SKYGREEN S2008 registered trademark manufactured by SK Chemicals was used (denoted as PET in Table 2).
  • the cleaning parts of Examples 2A and 3A are easy to handle without stickiness, have excellent adhesion to the core part (handle base material), have no peeling, and are hardly colored. In comparison with the oral cavity, it had an excellent fit to the interdental region when used in the oral cavity, had no gum pain, and did not damage the gums.
  • the interdental cleaning tool shown in the example has a low compressive stress relaxation rate at 37 ° C., and thus can quickly fit the interdental shape. Further, since the rebound resilience is low, the feeling of use is excellent. Furthermore, since it has low water absorption and excellent non-coloring properties derived from foods, it can be used for a long time without deteriorating its appearance.
  • Example 1B As a raw material for each part of the core, the covering part, and the gripping part, a resin comprising the 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A) obtained in Synthesis Example 1 and containing no polymer (B) ( X) was used. Using this resin, an interdental cleaning tool was prepared by injection molding as described above, and the physical properties and the feeling of use of the interdental cleaning tool were evaluated. The results are shown in Table 23.
  • the interdental cleaning tool of Example 1B provides an interdental cleaning tool that is easy to handle without stickiness of the cleaning section and has almost no coloring, and has a lower interdental cleaning area when used in the oral cavity than a commercially available product.
  • the fit was excellent, there was no gum pain, and the gums were not damaged.
  • Examples 2B and 3B 100 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer (A) obtained in Synthesis Example 1 and 20 parts by mass of Tuffmer (registered trademark) DF605 manufactured by Mitsui Chemicals as polymer (B).
  • the interdental cleaning tool of Example 2B was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1B, except that the resin composition mixed in Example 1B was used.
  • 100 parts by mass of the 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer (A) obtained in Synthesis Example 1 and Evaflex (registered trademark) EV550 manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals as the polymer (B). was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1B except that a resin composition in which was mixed at a ratio of 20 parts by mass was used.
  • the interdental cleaning tool of Example 1B provides an interdental cleaning tool that is easy to handle without stickiness of the cleaning section and has almost no coloring, and has a lower interdental cleaning area when used in the oral cavity than a commercially available product.
  • the fit was excellent, there was no gum pain, and the gums were not damaged.
  • the interdental cleaning tool has a high hardness, it can be easily inserted between the relatively narrow back teeth, and has an excellent cleaning feeling.
  • Example 1B An interdental cleaning tool was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1B, except that a commercially available isotactic polypropylene prime polypro (registered trademark) F327 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used.
  • the interdental cleaning tool of Comparative Example 1B did not have adhesiveness of the cleaning portion or coloring by coffee.
  • the gripper can be stably held.
  • the fit is poor, so that a force is applied to obtain a feeling of cleaning, which is painful at the time of cleaning.
  • Example 2B A tooth cleaning tool was prepared in the same manner as in Example 1B, except that Tuftec [registered trademark] H1221 (Asahi Kasei Chemicals Corporation), which is a commercially available hydrogenated styrene elastomer, was changed to SEBS in Table 3. , was evaluated.
  • the interdental cleaning tool of Comparative Example 2B did not have adhesiveness of the cleaning portion or coloring by coffee. However, in intraoral use, it was difficult to insert smoothly between narrow teeth because the grip was too soft. Therefore, the fitting feeling was poor, and the cleaning feeling was not sufficient.
  • Example 3B An interdental cleaning tool was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1B except that a commercially available silicone rubber (registered trademark) Shin-Etsu Silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was changed.
  • a commercially available silicone rubber registered trademark
  • Shin-Etsu Silicone manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the interdental cleaning tool of Comparative Example 3B did not have adhesiveness of the cleaning portion or coloring by coffee. However, in intraoral use, it was difficult to insert smoothly between narrow teeth because the grip was too soft. Therefore, the fitting feeling was poor, and the cleaning feeling was not sufficient.
  • the interdental cleaning tool of the present invention shown in the examples has a low stress relaxation rate at 37 ° C., and thus can quickly fit the interdental shape. Further, since the rebound resilience is low, the feeling of use is excellent. Furthermore, since the polyolefin has excellent low water absorption and excellent non-coloring properties derived from food, it can be used for a long time without deteriorating its appearance.

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Abstract

清掃部と、把持部とを備える歯間清掃具であって、前記清掃部が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む歯間清掃具。

Description

歯間清掃具および歯間清掃具の製造方法
 本開示は、歯間清掃具および歯間清掃具の製造方法に関する。
 う蝕、歯周病等の予防を含む口腔ケアの一環として、歯間清掃のために歯間清掃具が用いられている。市販されている歯間清掃具の多くは、ブラシタイプと、樹脂タイプとに大別される。ブラシタイプは、金属ワイヤ細線と、それに植設したフィラメントとで形成されている。樹脂タイプは、硬度の異なる合成樹脂により組み合わされた清掃部を有する。
 樹脂タイプは、歯及び歯肉を傷つけにくいという安心感を使用者に与えるという利点がある。その一方で、持ち手となる合成樹脂材料(把持部の合成樹脂材料)が折れやすい。そのため、樹脂タイプには種々の工夫がなされている。例えば、把持部の直径及び断面積を大きくして清掃部の強度剛性を確保する工夫、清掃部の長さを長くする工夫、及び清掃部先端が薄くなりすぎるのを防ぐために清掃側テーパ面の角度に工夫が挙げられる。
 ところで、樹脂タイプの場合、歯間の清掃力と清掃部の強度を両立するために、清掃部にはエラストマーが用いられている。エラストマーの多くはポリスチレン系エラストマーまたはポリオレフィンエラストマーである。また、清掃部には歯間の汚れを掻き出す突出片が多数存在する設計が多い(例えば、特許文献1、2参照)。
 奥歯の歯間清掃を容易にし、歯間清掃の過程でかかる外力によって清掃部と把持部との境界付近で破損するのを防ぐために、清掃部と把持部とがL字状になるよう設計されている歯間清掃具もある(例えば、特許文献3)。
 さらに、歯間に挿入しやすい掻き取り部を先端に有し、その掻き取り部に屈曲性をもたせるために複数のリブが設けられている歯間清掃具もある(例えば、特許文献4)。
 [特許文献1]特開2013-192866号公報
 [特許文献2]特開2017-124005号公報
 [特許文献3]特開2017-86774号公報
 [特許文献4]特開2017-77304号公報
 把持部と清掃部とに用いる樹脂として、硬度の異なる樹脂を用い、且つ、清掃部の形状を、歯間に入りやすいように工夫した歯間清掃具は、多くの報告がある。
 しかしながら、樹脂タイプの歯間清掃具において、口腔内を著しく傷つけることなく、清掃力の高い歯間清掃具を得るために、樹脂材料の特性という観点から、最適な材料を選択するための検討は殆どなされていないのが現状である。特に、口腔内という室温より高い温度及び湿度の状況下で、繰り返し力のかかる場合においては、室温での樹脂特性と異なる物性が求められる。このように、樹脂タイプの歯間清掃具には、口腔内という室温より高い温度及び湿度の状況下で、繰り返し力のかかる場合において、歯及び歯茎を傷つけず、且つ清掃力の高い、口腔内の使用に最適な歯間清掃具が求められている。また、歯間清掃具は、口腔内で用いられる清掃部と、口腔外で清掃具を把持し支えるための把持部からなるため、清掃部と把持部に求められる特性は、温度および湿度によって異なる。
 本開示の第一の形態は、歯および歯茎を傷つけにくく、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具であり、軽量で、衛生的な歯間清掃具を提供することを目的とする。
 本開示の第二の形態は、口腔内で、繰り返し力のかかる場合において、歯および歯茎を傷つけにくく、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具であり、軽量で、衛生的であり、破損しにくい歯間清掃具を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す歯間清掃具により上記課題を解決できることを見出した。本開示の第一の形態は、例えば以下の<1A>~<10A>に関係する。本開示の第二の形態は、例えば以下の<1B>~<10B>に関係する。
<1A>
 清掃部と、把持部とを備える歯間清掃具であって、
 前記清掃部が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む歯間清掃具。
<2A>
 前記清掃部が、芯部と、前記芯部を被覆する被覆部とを備え、
 前記被覆部が、前記樹脂(X)を含み、
 前記芯部が、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む<1A>に記載の歯間清掃具。
<3A>
 前記樹脂(X)は、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa未満であり、
 前記樹脂(X)が、15モル%~87モル%の4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、13モル%~85モル%のプロピレンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%とする。)とからなる4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)50質量部~100質量部、並びに、前記共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体(B)50質量部~0質量部(ただし、共重合体(A)と重合体(B)との合計量を100質量部とする。)を含有する<1A>又は<2A>に記載の歯間清掃具。
<4A>
 前記把持部が、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む<1A>~<3A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<5A>
 前記熱可塑性樹脂(C)が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニルおよびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、<2A>~<4A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<6A>
 前記清掃部の厚みが0.02mm~1.0mmである<1A>~<5A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<7A>
 前記清掃部が、前記清掃部における前記把持部側から前記把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有する<1A>~<6A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<8A>
 前記清掃部が、前記清掃部の表面に、複数の突出片が放射状に設けられており、前記突出片が前記清掃部と同一の材質から形成されている<1A>~<7A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<9A>
 <1A>~<8A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具の製造方法であって、
 前記清掃部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記清掃部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
<10A>
 <1A>~<8A>のいずれか1つに記載の歯間清掃具であり、かつ前記清掃部が、芯部と、前記芯部を被覆する被覆部とを備える歯間清掃具の製造方法であって、
 前記被覆部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記芯部の外周面に沿わせて芯部を被覆する被覆部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
<1B>
 清掃部と、把持部とを備える歯間清掃具であって、
 前記清掃部および前記把持部の各々が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む歯間清掃具。
<2B>
 前記樹脂(X)は、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa未満であり、
 前記樹脂(X)が、15モル%~87モル%の4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、13モル%~85モル%のプロピレンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%とする。)とからなる4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)50質量部~100質量部、および、前記共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体(B)50質量部~0質量部(ただし、共重合体(A)と重合体(B)との合計量を100質量部とする。)を含有する<1B>に記載の歯間清掃具。
<3B>
 前記清掃部および前記把持部の各々が、さらに、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む<1B>又は<2B>に記載の歯間清掃具。
<4B>
 前記熱可塑性樹脂(C)が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニルおよびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、<1B>~<3B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<5B>
 前記熱可塑性樹脂(C)が、ポリプロピレンである<4B>に記載の歯間清掃具。
<6B>
 前記清掃部が、前記清掃部における前記把持部側から前記把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有する<1B>~<4B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<7B>
 前記清掃部が、前記清掃部における前記把持部側から前記把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有し、かつ先端が湾曲している構造を有する<1B>~<4B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<8B>
 前記清掃部が、前記清掃部の表面に、複数の突出片が放射状に設けられており、前記突出片が前記清掃部と同一の材質から形成されている<1B>~<7B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具。
<9B>
 <1B>~<8B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具の製造方法であって、
 前記清掃部および前記把持部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱して、前記清掃部および前記把持部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
<10B>
 <1B>~<8B>のいずれか1つに記載の歯間清掃具であり、前記清掃部が、芯部と、芯部を被覆する被覆部とを備える歯間清掃具の製造方法であって、
 前記被覆部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記芯部の外周面に沿わせて、芯部を被覆する被覆部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
 本開示の第一の形態によれば、歯および歯茎を傷つけず、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具であり、軽量で、衛生的な歯間清掃具が提供される。
 本開示の第二の形態によれば、口腔内で、繰り返し力のかかる場合において、歯および歯茎を傷つけず、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具であり、軽量で、衛生的であり、破損しにくい歯間清掃具を提供される。
本開示に係る歯間清掃具の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。 本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。
 以下、本開示の歯間清掃具の好ましい態様の一例について詳細に説明する。
 本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
<第一の実施形態>
[歯間清掃具]
 本開示の第一の形態の歯間清掃具は、清掃部と、把持部とを備える。
 また、清掃部が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を有する。
 ここで、図1及び図2を参照して、本開示の第一の形態の歯間清掃具を説明する。
 図1は本開示の歯間清掃具の一例を表す模式図である。図2は、本開示の歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。
 図1に示す歯間清掃具100Aは、清掃部22と、把持部24とを備えており、清掃部22と、把持部24とは隣り合って配置されている。清掃部22は、芯部34、および芯部34を被覆する被覆部32を備えている。芯部34は、把持部24の清掃部22側に位置しており、被覆部32は、芯部34の外周面に沿って被覆されている。清掃部22は、歯間に入り込みやすいように、把持部24側から把持部24の反対側に位置する先端側に向って、細くなる構造を有しており、清掃部22の幅が小さくなるようにテーパ面を有している。芯部34も被覆部32と同様にテーパ面を有している。清掃部22の被覆部32の表面には、清掃性が高くなるように、放射状に複数の突出片36が設けられている。突出片36の高さは、清掃部22の把持部側から先端側に向かって、低くなるように設けられている。把持部24の幅は、手で持ちやすいように、把持部24の清掃部と反対側の一部において、幅の広い部分を有する構造となっている。なお、被覆部32と突出片36とは同じ材質の樹脂材料で形成されていてもよい。また、把持部24と芯部34とは、一体的に成形していてもよく、各々個別に成形した後、各々が接着されてもよい。
 図2は、2個以上の歯間清掃具が連結した態様を表している。図2に示す歯間清掃具120Aは、図1に示す歯間清掃具100Aが、結合部42を介して複数個連結している。歯間清掃具120Aの各々の歯間清掃具は、前述の図1で説明した歯間清掃具100Aと同様である。
 以上、本開示の第一の形態の歯間清掃具について図1及び図2を参照して説明したが、本開示の第一の形態の歯間清掃具は、図1及び図2に示す歯間清掃具100A及び120Aに限定されるものではない。清掃部22は、芯部34が形成されておらず、清掃部の全部が被覆部32から形成されていてもよい。つまり、歯間清掃具100A及び120Aは、把持部24と被覆部32の樹脂材料から形成される清掃部22とを有していてもよい。
<第二の実施形態>
 次に、本開示の第二の形態の歯間清掃具について説明する。
 本開示の第二の形態の歯間清掃具は、清掃部と、把持部とを備える。
 また、清掃部および前記把持部の各々が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む。
 ここで、図3~図6を参照して、本開示の第二の形態の歯間清掃具を説明する。
 図3は、本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。図3に示す歯間清掃具100Bは、把持部24と清掃部22とを有している。図3に示す歯間清掃具100Bは、把持部24から清掃部22に向かう方向に対して垂直な断面が矩形をなしている。清掃部22は、清掃部の先端側が、歯間に入り込むことが可能なように、把持部24側から先端側に向かって、細くなる構造(つまり、幅が狭くなる構造)を有している。把持部24の幅は、清掃部22までの間で略同じになるように形成されている。
 図4は、本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。図4に示す歯間清掃具120Bは、把持部24と清掃部22とを有している。図4に示す歯間清掃具120Bは、把持部24から清掃部22に向かう方向に対して垂直な断面が略円形をなしている。清掃部22は、清掃部の先端側が、歯間に入り込むことが可能なように、把持部24側から先端側に向かって、細くなる構造(つまり、径が小さくなる構造)を有している。把持部24の幅は、清掃部22までの間で略同じになるように形成されている。
 図5は、本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。図5は、清掃部の先端が湾曲している構造を有する歯間清掃具の態様を表している。図5に示す歯間清掃具140Bは、把持部24と清掃部22とを有している。清掃部22は、清掃部の先端側が、歯間に入り込むことが可能なように、先端が湾曲している構造を有している。歯間清掃具140Bは、把持部24から清掃部22に向かう方向に対して垂直な断面が矩形をなしている。清掃部22は、把持部24側から先端側に向かって、細くなる構造(つまり、幅が狭く構造)を有している。把持部24の幅は、清掃部22までの間で略同じになるように形成されている。なお、歯間清掃具140Bは、把持部24から清掃部22に向かう方向に対して垂直な断面が矩形であるが、矩形に限らず、略円形の断面であってもよい。
 図6は、本開示に係る歯間清掃具の他の一例を表す模式図である。図6は、清掃部の外周面に複数の突出片を有する歯間清掃具の態様を表している。図6に示す歯間清掃具160Bは、把持部24と清掃部22とを備えており、把持部24と清掃部22とが一体的に形成されている。清掃部22は、清掃部22が、歯間に入り込みやすいように、把持部24側から先端側に向かって、細くなる構造を有している。また、清掃性が高くなるように、清掃部の外周面には、複数の突出片36が設けられている。突出片36の高さは、清掃部22の把持部側から先端に向かって、低くなるように設けられている。把持部24の幅は、清掃部22までの間で略同じになるように形成されている。
 以上、本開示の第二の形態の歯間清掃具について図3~図6を参照して説明したが、本開示の歯間清掃具は、図3~図6に示す歯間清掃具100B~160Bに限定されるものではない。図3~図6に示す歯間清掃具100B~160Bは、それぞれ、図2に示すような結合部等の連結具を介して、複数個連結されていてもよい。図3~図6に示す歯間清掃具100B~160Bは、清掃部22と把持部24とが一体的に成形されていてもよく、各々個別に成形した後、各々が接着されてもよい。さらに、図3~図6に示す歯間清掃具100B~160Bは、清掃部22と把持部24とが同じ材質の樹脂材料で形成されていてもよい。図6に示す清掃部22と突出片36とは同じ材質の樹脂材料で形成されていてもよい。
 なお、歯間清掃具のそれぞれの態様(突出片の数、突出片の高さ、突出片の直径、清掃部のテーパ角度、清掃部の厚み、把持部と清掃部との断面形状、直径、断面積、芯部の太さ、把持部の幅、歯間清掃具の連結個数など)は、目的に応じて設定すればよい。例えば、清掃部は、清掃部における把持部側の端部から把持部の反対側に位置する先端側の端部に向かって、連続的に細くなっていてもよく、段階的に細くなっていてもよい。清掃部の被覆部に被覆される芯部も同様の形態であってもよい。清掃部(被覆部および芯部)が、このような態様であると、歯間清掃具の清掃部における先端部が歯間に挿入しやすく、清掃性の高い歯間清掃具となる点で好適である。
 次に、図7~図10を参照して、本開示の歯間清掃具の変形例について説明する。
 図7は、本開示に係る歯間清掃具の変形例を表す模式図である。図7に示す歯間清掃具
100Cは、把持部24と、清掃部22とを有している。把持部24は円形の開口部を有しており、把持しやすい形状である。また、清掃部22は、把持部24に取り換えが可能な清掃部材38の一部から構成されている。清掃部材38は、例えば把持部24に対して、差し込んだり、引き抜いたりすることで、取り付け、及び取り外しが可能である。したがって、清掃部材38の柔軟性が高く、清掃部材38のみでは歯間清掃具としての使用しにくい場合であっても、把持部38に差し込んで使用することで、歯および歯茎を傷つけず、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具となる。
 清掃部材38は、清掃部22となる部位が、歯間に入り込みやすいように、清掃部となる先端側に向って細くなる構造を有しており、先端の幅が小さくなるようにテーパ面を有している。また、清掃部材の先端の表面には、清掃性が高くなるように、放射状に複数の突出片36が設けられている。突出片36の高さは、清掃部22の把持部側から先端側に向かって、低くなるように設けられている。
[清掃部材]
 本開示の歯間清掃具は、清掃部材のみからなるものであってもよい。清掃部材は、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む。
 また、清掃部材が、芯部と、前記芯部を被覆する被覆部とを備え、前記被覆部が、前記樹脂(X)を含み、前記芯部が、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。
 また、清掃部材の厚みが0.02mm~1.0mmであることが好ましい。
 なお、清掃部材は、既述のような把持部に取り付け可能な態様であってもよい。
 図8は、本開示に係る歯間清掃具の別の変形例を表す模式図である。
 図8の歯間清掃具120Cは、図7で示した態様と同様に、清掃部材38が、把持部24に対して取り換えが可能なタイプのものである。図8で示されるように、清掃部材38の清掃部22は、領域A~Eの5つの領域それぞれに異なる色が着色されている。ここで、清掃部22に設ける、着色される領域の数や領域の長さは特に限定されるものではなく、着色される領域は1つ以上あればよい。清掃部22に着色された領域を1つ以上設けることで、歯間清掃に使用したときに、清掃部22がどの深さまで歯間に入っているかを視認することが容易になる。
 図9は、本開示に係る歯間清掃具の別の変形例を表す模式図である。
 図9は、歯間清掃具140Cの清掃部22の断面を示す図である。歯間清掃具140Cは、清掃部22と、図示しない把持部とを有している。図9で示されるように、清掃部22は、歯間に入り込みやすいように、清掃部となる先端側に向って細くなる構造を有している。また、清掃部22の先端部の反対側は、厚肉部を有しており、厚肉部の断面形状は三角形である。そして、清掃部22の断面の三角形の頂部側には、凹部44が、清掃部22の先端部まで複数個設けられている。凹部44を設けることにより、清掃部22の表面積が増加するため、清掃部22に形成された凹凸により、清掃力が向上する。また、同様に清掃力の向上のため、凹部22に代えて、貫通孔をもうけてもよい。
 なお、厚肉部の断面形状は特に限定されるものではなく、矩形でも、円形でもよいが、清掃部22に設けられた凹部44を有効に活用する観点から三角形であることが望ましい。また、凹部を設ける位置及び数は、特に限定されるものではない。
 ここで、厚肉部の厚さ(例えば、断面形状が三角形である場合は、三角形の高さ;図9で示すyに相当。)は、使用時に手の力を伝達しやすくする観点から、5mm以上であることが好ましい。
 図10は、本開示に係る歯間清掃具の別の変形例を表す模式図である。
 図10の歯間清掃具160Cは、清掃部22と、清掃部22の両端に把持部24Aと把持部24Bとを有している。また、清掃部22の表面には、清掃性が高くなるように、放射状に複数の突出片が設けられていてもよい。
 以下、本開示の歯間清掃具を形成するための材料について説明する。
[清掃部]
 本開示の歯間清掃具の清掃部は、歯間、歯列、及び歯茎の少なくとも一部に接する部分となる。清掃部は、芯部と、芯部を被覆する被覆部を有していてもよく、芯部を有さず、被覆部のみで形成されていてもよい。
 清掃部に芯部が形成される場合、芯部は、清掃部の一部であり、被覆部に被覆される部分を表す。清掃性の高い歯間清掃具が得られる点で、清掃部の外周面には、複数の突出片が放射状に設けられている構造を有していてもよい。
 (被覆部)
 前述のように、清掃部、又は、清掃部及び把持部の各々は、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む。樹脂(X)は、清掃部の被覆部を成形する材料に適用されることが好ましい。なお、樹脂(X)が共重合体(A)のみ含む場合は、樹脂(X)の上記測定条件における損失正接tanδの最大値が1.0以上であるものを用いる。
 上記損失正接tanδの最大値の上限は特に限定されず、例えば、5.0以下であってもよい。上記損失正接tanδの最大値の上限が5.0以下であると、清掃部の柔軟性が確保される。また、tanδが最大値となる温度は、口腔内使用における柔軟性に優れる点で、28℃~40℃であることが好ましく、29℃~38℃であることがより好ましい。
 動的粘弾性の測定条件は、以下の通りである。厚さ3mmのプレスシート作製し、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出す。粘弾性測定装置(ANTONPaar社製MCR301)を用いて、10rad/sの周波数で-40℃~180℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)がピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク時温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定する。プレスシートは、後述の実施例に記載する方法にしたがって作製すればよい。
 上記損失正接tanδの最大値は、後述の4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)(以下、単に「共重合体(A)」ともいう。)コモノマー組成比、または樹脂(X)中の共重合体(A)と、前記共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体(B)(以下、単に「重合体(B)」ともいう。)との混合比などにより制御することができる。
 また、樹脂(X)は、JIS K7162で測定される引張弾性率またはJIS K7171で測定される、23℃における曲げ弾性率が800MPa未満の樹脂(X)からなることが好ましい。引張弾性率および曲げ弾性率は、各JIS規格に基づいて、実施例に示す条件および方法で測定した場合の値である。引張弾性率または曲げ弾性率が800以下であることで、口腔内使用において、柔軟性に優れる。引張弾性率または曲げ弾性率の下限値は特に限定されず、例えば、10MPa以上であってもよい。
 なお、被覆部には、樹脂(X)の他に、後述の熱可塑性樹脂(C)を含んでいてもよい。柔軟性に優れる清掃部とする点で、被覆部は、樹脂(X)から形成されていることが好ましい。
 樹脂(X)は、下記物性を有していてもよい。
 ショアーA硬度の値(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)が、好ましくは5~90、より好ましくは10~80、さらに好ましくは15~70、特に好ましくは15~65である。
 樹脂(X)のショアーA硬度値は、共重合体(A)のコモノマー組成比、または樹脂(X)中の成分の混合比などよって任意に変えることができる。ショアーA硬度値が上記範囲内であると、被覆部または清掃部は柔軟性に優れる。
 下式で定義される反発弾性率(%)(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)が、室温(23℃)において、好ましくは0~30%、より好ましくは0~20%、さらに好ましくは0~15%である。口腔内を想定した温度条件である40℃において、好ましくは0~30%、より好ましくは0~25%、さらに好ましくは0~20%である。
(式) 反発弾性率(%)={(跳ね返り高さ)(mm)/460}×100
 反発弾性率は、共重合体(A)のコモノマー組成比、または樹脂(X)中の共重合体(A)と重合体(B)との混合比などにより制御することができる。例えば、4-メチル-1-ペンテン含有量を20モル%~65モル%にすることで反発弾性率を上記範囲内にすることができる。
-樹脂(X)の樹脂成分-
 樹脂(X)は、樹脂成分として、4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)50質量部~100質量部、および、共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体(B)50質量部~0質量部(ただし、共重合体(A)と重合体(B)との合計量を100質量部とする。)を含有する。なお、樹脂(X)は、後述の重合体(B)の含有量が0質量部を超えて、50質量部以下の範囲である樹脂組成物の態様であってもよい。
 共重合体(A)と重合体(B)との合計量100質量部のうち、歯間清掃具の衝撃吸収性の観点から、共重合体(A)の下限値は、好ましくは52質量部、さらに好ましくは55質量部、特に好ましくは60質量部である。また、清掃部において、衝撃吸収性、柔軟性および軽量性の観点から、共重合体(A)の上限値は、好ましくは98質量部、さらに好ましくは95質量部、特に好ましくは90質量部である。
 <共重合体(A)(4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A))>
 -共重合体(A)の組成-
 共重合体(A)(4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A))は、15モル%~87モル%の4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、13モル%~85モル%のプロピレンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%とする。)とからなる。4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)における構成単位(i)の割合は、好ましくは20モル%~87モル%、より好ましくは65モル%~87モル%である。構成単位(ii)の割合は、好ましくは13モル%~80モル%、より好ましくは13モル%~35モル%である。
 前記構成単位(i)の割合が15モル%以上であると、清掃部における衝撃吸収性、柔軟性および軽量性が向上し、87モル%以下であると、清掃部における衝撃吸収性および柔軟性が向上する。
 なお、共重合体(A)は、本開示の目的を損なわない程度の少量(例えば、10モル%以下)であれば、他のモノマーから導かられる構成単位を含んでいてもよい。他のモノマーの具体例としては、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが好ましい。
 -共重合体(A)の物性-
 共重合体(A)の、135℃のデカリン中での極限粘度[η]は、好ましくは0.01dL/g~5.0dL/g、より好ましくは0.05dL/g~4.0dL/g、さらに好ましくは0.1dL/g~3.0dL/g、特に好ましくは0.5dL/g~2.5dL/gである。後述するように、重合中に水素を併用すると分子量を制御でき、低分子量体から高分子量体まで自在に得て極限粘度[η]を調整することが出来る。
 共重合体(A)の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算で、好ましくは1,000~5,000,000、より好ましくは1,000~2,500,000である。
 共重合体(A)の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)は、好ましくは1.0~3.5、より好ましくは1.2~3.0、さらに好ましくは1.5~2.5である。
 Mw/Mnの値が上記範囲内にある共重合体(A)は、機械特性および耐摩耗性に優れた被覆部または清掃部を、優れた成形性で製造する上で有利であり、工業的な価値がより高い。
 後述する触媒を用いれば、上記に記載の極限粘度[η]または重量平均分子量(Mw)の範囲内において、Mw/Mnの値が上記範囲内にある共重合体(A)を得ることができる。なお、前記Mw/Mnおよび前記Mwの値は、後述する実施例において採用された方法で測定した場合の値である。
 共重合体(A)の、酢酸メチルによる抽出量は、好ましくは0~1.5質量%、より好ましくは0~1.0質量%、さらに好ましくは0~0.8質量%、特に好ましくは0~0.5質量%である。酢酸メチル抽出量は成形時のべたつきの指標となり、この値が大きいと、得られたポリマーは組成分布が大きく低分子量ポリマーを含み、成形時に不具合を生じる。酢酸メチル抽出量が上記範囲内であると、成形時のべたつきによる不具合は生じない。また後述する触媒を用いることで、立体規則性の低いアタクチック成分が少ない共重合体(A)が合成でき、得られたポリマーを成形することで、べたつきがなく、衛生面に優れる清掃部が得られる。
 共重合体(A)の密度(ASTM D 1505にて測定)は、好ましくは880kg/m~810kg/m、より好ましくは860kg/m~820kg/m、さらに好ましくは855kg/m~830kg/mである。
 密度は共重合体(A)のコモノマー組成比によって変えることができ、上記範囲内にある共重合体(A)は、軽量な歯間清掃具を製造する上で有利である。
 共重合体(A)の、示差走査型熱量計(DSC)によって測定した融点〔Tm〕は、好ましくは110℃未満または認められない。融点は4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)のコモノマー組成比によって変えることができ、上記範囲内にある共重合体(A)は、柔軟な歯間清掃具を製造する上で有利である。
 共重合体(A)の、-40℃~+180℃の温度範囲で、10rad/sの周波数で動的粘弾性測定して得られる損失正接tanδの最大値は、好ましくは0.1~10、より好ましくは0.4~8.0、さらに好ましくは0.6~6.0、特に好ましくは1.5~5.0、とりわけ好ましくは2.0~4.0である。また、tanδの値が最大となる際の温度は、好ましくは-50℃~100℃、より好ましくは-30℃~50℃、さらに好ましくは-10℃~40℃、特に好ましくは0℃~40℃の範囲にある。tanδの最大値は共重合体(A)のコモノマー組成比などにより制御することができ、例えば共重合体(A)中の4-メチル-1-ペンテン含有量を20~72モル%にすることで、tanδの最大値を上記範囲内にすることができる。なお、動的粘弾性の測定条件は、以下の通りである。
 厚さ3mmのプレスシートを作成し、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で、-40℃~180℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)がピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク時温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定する。
 共重合体(A)は、下式で定義される反発弾性率(%)が、口腔内を想定した温度条件である40℃において、好ましくは0~30%、より好ましくは0~25%、さらに好ましくは0~20%、さらに好ましくは0~15%、最も好ましくは0~10%である。
(式) 反発弾性率(%)={(跳ね返り高さ)(mm)/460}×100
 反発弾性率は共重合体(A)のコモノマー組成比により制御することができる。例えば、共重合体(A)のコモノマーとしての4-メチル-1-ペンテン含有量を20モル%~65モル%にすることで、反発弾性率を上記範囲内にすることができる。
 (共重合体(A)の製造方法)
 共重合体(A)の製造には、従来公知のメタロセン化合物(例えば、国際公開第2001/27124号、国際公開第2006/025540号、国際公開第2007/308607号などに例示される化合物)を含有するオレフィン重合触媒が好適に用いられる。また、製造方法としては、特に限定されず、例えば、国際公開第2001/27124号に記載の方法を採用することができる。
 <重合体(B)>
 重合体(B)は、前述の共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む。なお、熱可塑性樹脂(D)は、共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂であれば、後述の熱可塑性樹脂(C)で例示される樹脂と同様の種類の熱可塑性樹脂でもよく、熱可塑性樹脂(C)で例示される樹脂以外の熱可塑性樹脂でもよい。
 熱可塑性樹脂(D)は、特に制限はなく、例えば、熱可塑性ポリオレフィン系樹脂(前記共重合体(A)を除く。)、熱可塑性ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ビニル芳香族系樹脂、熱可塑性ポリウレタン;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコール;フッ素系樹脂ポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンサルファイドポリイミド;ポリアリレート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ロジン系樹脂;テルペン系樹脂;石油樹脂などが挙げられる。
 前記熱可塑性ポリオレフィン系樹脂(前記共重合体(A)を除く。)の具体例としては、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられる。
 前記熱可塑性ポリアミド系樹脂の具体例としては、脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612)などが挙げられる。
 前記熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマーなどが挙げられる。
 前記熱可塑性ビニル芳香族系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、スチレン系エラストマー(スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソプレン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソブチレン・スチレンブロックポリマー、および前述の水素添加物)などが挙げられる。
 前記ロジン系樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、マレイン酸、フマル酸、(メタ)アクリル酸などで変性した変性ロジン、ロジン誘導体が挙げられる。また、このロジン誘導体としては、前記の天然ロジン、重合ロジンまたは変性ロジンのエステル化物、フェノール変性物およびそのエステル化物などが挙げられる。さらに、これらの水素添加物も挙げることができる。
 前記テルペン系樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン、テルペンフェノール、テルペンアルコール、テルペンアルデヒドなどからなる樹脂が挙げられ、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン、などにスチレン、α-メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの芳香族モノマーを重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂なども挙げられる。また、これらの水素添加物も挙げることができる。
 前記石油樹脂としては、例えばタールナフサのC5留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、C9留分を主原料とする芳香族系石油樹脂およびそれらの共重合石油樹脂が挙げられる。
 また、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂は、耐候性および耐変色性に優れるために水素添加誘導体が好ましい。前記樹脂の環球法による軟化点は、40℃~180℃の範囲にあることが好ましい。また、前記樹脂のGPCにより測定される数平均分子量(Mn)分子量は100~10,000程度の範囲にあることが好ましい。
 ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂として、市販品を使用してもよい。
 ゴム(E)に特に制限は無く、例えば、共重合体ゴムが挙げられる。前記共重合体ゴムの具体例としては、エチレン・α-オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α-オレフィン・ジエン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
 熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種は、これらの中でも、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテン、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体、1-ブテン・α-オレフィン共重合体、ポリスチレン、スチレン系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体、アイオノマー、フッ素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂が好ましい。
 <軟化剤>
 前記樹脂(X)には、本開示の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、軟化剤が配合されていてもよい。軟化剤としては、通常使用される従来公知の軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルトおよびワセリンなどの石油系物質;コールタールおよびコールタールピッチなどのコールタール類;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油および椰子油などの脂肪油;トール油、蜜ロウ、カルナウバロウおよびラノリンなどのロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびオレイン酸などの脂肪酸またはその金属塩;石油樹脂、クマロンインデン樹脂およびアタクチックポリプロピレンなどの合成高分子;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペートおよびジオクチルセバケートなどのエステル系可塑剤;その他マイクロクリスタリンワックス、および液状ポリブタジエンまたはその変性物もしくは水添物;液状チオコールなどが挙げられる。
 <他の添加剤>
 前記樹脂(X)には、本開示の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、各種耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、無機または有機の充填剤、有機系または無機系発泡剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、難燃剤等の添加剤が配合されていてもよい。
 添加剤の具体例としては、フェノール系安定剤、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、4,4’-ブチリデンビス(6-t-ブチル-m-クレゾール)、トコフェロール類、アスコルビン酸、ジラウリルチオジプロピオネート、リン酸系安定剤、脂肪酸モノグリセライド、N,N-[ビス-2-ヒドロキシエチル]アルキルアミン、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、ステアリン酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、クレイ、石膏、ガラス繊維、チタニア、炭酸カルシウム、カーボンブラック等が挙げられる。
(樹脂(X)の製造方法)
 樹脂(X)は、共重合体(A)および重合体(B)、ならびに任意に前記添加剤を混合することにより調製できる。製造方法としては、従来公知の混合方法、例えば、プラストミル、ヘンシェルミキサー、V-ブレンダー等で混合する方法、又は混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒若しくは粉砕する方法を採用して製造することができる。
 <グラフト変性>
 本開示の目的を損なわない範囲で、前記共重合体(A)の一部または全部はグラフト変性されていてもよく、前記重合体(B)の一部または全部はグラフト変性されていてもよい。グラフト変性に使用される極性化合物、グラフト変性の方法としては、従来公知の化合物、方法が挙げられ、例えば特開2008-127440号公報に記載された化合物、方法を採用することができる。
 グラフト変性体のグラフト量は、好ましくは0.1質量%~40質量%、より好ましくは0.2質量%~30質量%、更に好ましくは0.2質量%~20質量%である。前記共重合体(A)または前記重合体(B)がグラフト変性されていると、樹脂組成物の相溶性または接着性の点で優位である。
 <架橋>
 前記樹脂(X)の少なくとも一部または全部は、架橋剤により架橋されていてもよい。
 架橋剤としては、特に制限はなく、硫黄、有機過酸化物、SiH基含有化合物が挙げられる。硫黄を用いる際には、その量は、樹脂(X)中の前記共重合体(A)および前記重合体(B)との合計100質量部に対して、好ましくは0.1質量部~10質量部である。有機過酸化物を用いる際には、その量は、樹脂(X)中の前記共重合体(A)および前記重合体(B)との合計100質量部に対して、好ましくは0.05質量部~15質量部である。
 また、SiH基含有化合物を用いる際には、その量は、樹脂(X)中の前記共重合体(A)および前記重合体(B)との合計100質量部に対して、好ましくは0.2質量部~20質量部、より好ましくは0.5質量部~10質量部、さらに好ましくは0.5質量部~5質量部である。SiH基含有化合物を用いる際には、触媒、および任意成分としてシランカップリング剤および/または反応抑制剤を加えてもよい。
 (突出片)
 清掃性の高い歯間清掃具が得られる点で、清掃部の表面(被覆部の外周面)には、複数の突出片が放射状に設けられていることが好ましい。また、同様の点で、突出片は、清掃部(特に被覆部)と同一の材質から形成されていることが好ましい。つまり、突出片は、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含むことが好ましい。
 [芯部]
 歯間清掃具の芯部は、清掃部の一部であり、被覆部に被覆される部分を表す。
 本開示の歯間清掃具は、清掃部の芯部が、例えば、前述の樹脂(X)を含む材料で形成されていてもよく、前述の重合体(B)に用いられる熱可塑性樹脂(D)と同様の樹脂を含む材料で形成されていてもよい。中でも、清掃性が優れる点で、JIS K7162で測定される引張弾性率またはJIS K7171で測定される曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。熱可塑性樹脂(C)は、共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(C)であることがよい。特に、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、スチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。好ましくは、後述の熱可塑性樹脂(C)を適用することが好ましい。
 以下、熱可塑性樹脂(C)について説明する。
 <熱可塑性樹脂(C)>
 本開示の歯間清掃具は、清掃部および把持部の各々に、さらに、熱可塑性樹脂(C)を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂(C)は前記の共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(C)であることがよい。
 前記の熱可塑性樹脂(C)は、例えば、前述の熱可塑性樹脂(D)と同様の樹脂が挙げられる。中でも、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。
 熱可塑性樹脂(C)は、例えば、具体的には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート(PET-G)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS樹脂)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好適に用いられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニルおよびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、PP、PET-Gがより好ましく、PPがさらに好ましい。
 熱可塑性樹脂(C)は、JIS K7162で測定される引張弾性率またはJIS K7171で測定される曲げ弾性率が800MPa~5000MPaであることが好ましい。より好ましくは、900MPa~4500MPaである。さらに好ましくは、1000MPa~4000MPaである。
 熱可塑性樹脂(C)は、合成品であってもよく、市販品であってもよい。熱可塑性樹脂(C)の市販品としては、例えば、エボリュー[登録商標]((株)プライムポリマー製)、プライムポリプロ[登録商標]((株)プライムポリマー製)、ノバテックTM(日本ポリプロ(株)製)、クラペット((株)クラレ製)、ユニペット(日本ユニペット(株)製)、ノバペックス[登録商標](三菱ケミカル(株)製)、SKYGREEN PETG(韓国SKケミカル)、エスビロン[登録商標](積水成型工業(株)製)、トヨラック[登録商標](東レ(株)製)などの商品名で製造・販売されている熱可塑性樹脂が挙げられる。
 [把持部]
 本開示の歯間清掃具において、把持部は、歯間清掃具の持ち手となる部分であり、清掃部と隣接して配置され、清掃部以外の部分を表す。
 本開示の歯間清掃具は、把持部を形成する樹脂として、熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。把持部に用いる樹脂は、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含むことが好ましい。把持部を形成するための熱可塑性樹脂(C)は、清掃部の少なくとも一部に含まれる熱可塑性樹脂(C)で説明した熱可塑性樹脂(C)と同様である。把持部を形成する熱可塑性樹脂(C)は、清掃部の芯部を形成する熱可塑性樹脂(C)と同種の樹脂であることが好ましい。
 [歯間清掃具の製造方法]
 本開示の歯間清掃具における好ましい製造方法の一例は、次の方法が挙げられる。清掃部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記清掃部を形成する工程を有する製造方法であることが好ましい。
 本開示の歯間清掃具における好ましい製造方法の別の一例は、次の方法が挙げられる。清掃部および把持部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱して、清掃部および把持部を形成する工程を有する製造方法であることが好ましい。
 本開示の歯間清掃具において、清掃部が、芯部と被覆部とを有する場合、好ましい製造方法の一例は、次の方法が挙げられる。清掃部が、芯部と、前記芯部を被覆する被覆部とを備える歯間清掃具の製造方法であって、被覆部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、芯部の外周面に沿わせて芯部を被覆する工程を有する製造方法であることが好ましい。また、芯部、被覆部、及び把持部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱して、芯部及び把持部を形成し、芯部の外周面に沿わせて芯部を被覆する工程を有する製造方法であることが好ましい。
 清掃部及び把持部は、例えば、それぞれ前述した樹脂(X)および熱可塑性樹脂(C)を用いて、公知の成形方法によって加工して製造される。成形方法としては、例えば、押出成形、プレス成形、射出成形、真空成形等が挙げられる。また、歯間清掃具の形状は、歯間に挿入できる形状のものであれば特に制限はなく、例えば、把持部から清掃部にかけて、テーパ等を設けてもよい。清掃部の外周面から放射状に突出片を設けて、さらに清掃性を高めてもよい。
 清掃部が、芯部と被覆部とを有する場合、被覆部、芯部、及び把持部は、それぞれ別々に成形してもよい。例えば、成形した把持部に、成形した芯部を装着し、芯部を被覆するように、成形した被覆部を装着してもよい。また、芯部と把持部とを一体的に成形した後、芯部に対し、個別に成形した被覆部を装着してもよい。
 本開示の歯間清掃具は、接着性向上のために、公知の接着剤を用いて装着してもよい。例えば、清掃部と把持部、被覆部と芯部、芯部と把持部とを、接着剤を介して装着する構造が挙げられる。
 接着剤としては、例えば、粘着性接着剤、感圧性接着剤、光硬化性接着剤、ホットメルト接着剤が挙げられる。このような接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、エポキシ接着剤ポリエステル接着剤などが挙げられるが、接着性、透明性、加工性が良好であれば特に限定されない。
 本開示の歯間清掃具は、清掃部の厚みが、好ましくは0.02mm~1.0mm、より好ましくは0.03mm~0.8mm、さらに好ましくは0.05mm~0.7mmである。清掃部の厚みがこの範囲であることで、歯間に挿入することができ、且つ歯列を清掃できる強度があり、体温付近での衝撃吸収性に優れ、使用感に優れる。また、清掃部は、把持部側から把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有していることが好ましい。
 本開示において、清掃部の厚みとは、清掃部の軸方向(清掃部における把持部側の端部から把持部の反対側に位置する先端側の端部に向かう方向)の中心線から、清掃部の軸方向に対して垂直方向の向かう最大長さの2倍を表す。具体的には、清掃部の表面に突出片を有する場合、清掃部の軸方向の中心線から、突出片の先端までの垂直距離を2倍した長さ表す。
 本開示の一態様の歯間清掃具は、使用者の清掃感が良く、衝撃吸収性に優れ、繰り返し力のかかる場合においても、歯および歯茎を傷つけにくく、且つ清掃力の高い、口腔内使用に最適な歯間清掃具となる。
 本開示の別の一態様の歯間清掃具は、歯間、歯列または歯茎に接する側(先端側)に、前述した清掃部が設けられていることにより、室温(23℃)では形状を保持し、口腔内(37℃付近)で形状追従性が高くなるため、歯間に挿入しやすい。
 本開示の歯間清掃具の形状は特に限定されず、歯間、歯列または歯茎に接する先端側が清掃部であり、清掃部の反対側に配置される部分が把持部であることが好ましい。本開示の歯間清掃具は、歯間、歯列または歯茎に接する側(先端側)に、上記の清掃部が設けられていることにより、以下のような利点も有している。
 1)材料の衝撃吸収性が高いため、従来品よりも薄くても歯間に入りやすいだけでなく衝撃吸収性にも優れている。また、歯茎に接触しても歯茎を傷つけにくい。
 2)材料の反発弾性率が低いため、フィット感、特に、狭い歯間に挿入したときのフィット感に優れている。
 3)材料のショアーA硬度が低いため、歯の凹凸に追従し、清掃性に優れている。特に、室温にあった歯間清掃具を歯間に挿入したとき、口中温度での形状追従性(応力緩和性)に優れる。
 4)材料の密度が低いため、軽量である。
 5)材料の耐摩耗性が高く、耐久性に優れている。
 6)被覆部または清掃部がスチレン系エラストマー製である歯間清掃具などと異なり、臭気がない。
 7)軟化温度が低いため、EVA(エチレン-酢酸ビニル共重合体)製歯間清掃具などと比べて成形性に優れている。
 以下、本開示の歯間清掃具を実施例により説明するが、本開示の歯間清掃具は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
 [測定条件等]
 実施例における物性の測定条件等は、以下のとおりである。
 〔組成〕
 ポリマー中の4-メチル-1-ペンテンおよびプロピレン含有量は、13C-NMRにより測定した。測定は、27.50ppmをケミカルシフトの基準値とし、以下の装置および各条件により測定した。
 核磁気共鳴装置:ECP500型核磁気共鳴装置(日本電子(株)製)
 溶媒:オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンとの混合溶媒
   (オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン=80容量%/20容量%)
 試料濃度:55mg/0.6mL
 測定温度:120℃
 観測核:13C(125MHz)
 シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
 パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
 繰り返し時間:5.5秒、
 積算回数:1万回以上
 〔密度〕
 ポリマーの密度は、ASTM D 1505(水中置換法)に従って、ALFA MIRAGE社電子比重計MD-300Sを用い、水中と空気中とで測定された各試料の重量から算出した。
 〔極限粘度〕
 ポリマーの極限粘度[η]は,デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。
 〔分子量(Mw、Mn)・分子量分布(Mw/Mn)〕
 ポリマーの分子量は、液体クロマトグラフ:Waters製ALC/GPC 150-C plus型(示唆屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6-HT×2本およびGMH6-HTL×2本を直列接続し、移動相媒体としてo-ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定した。
 得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、Mw/Mn値、Mw値およびMn値を算出した。1サンプル当たりの測定時間は60分であった。
 〔各種測定用プレスシートの作製法〕
 実施例および比較例の各樹脂(樹脂組成物の態様を含む)を、190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaの圧力でシート成形し、0.5mm~2mm厚のプレスシート(200mm×200mm×0.5mm~2mm)を作製した。得られたプレスシートを測定用試料とし、各種物性評価試料に供した。プレスシートは、余熱を5分~7分程度し、10MPaで1分~2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、5分程度冷却して作製した。なお、熱板として5mm厚の真鍮板を用いた。
 〔ショアーA硬度〕
 JIS K6253に準拠し、室温(23℃)で測定を行い、押針後、15秒後の値を測定した。
 〔曲げ弾性率〕
 JIS K7171に準拠し、上記の方法で得られた2mm厚プレスシートを用い、23℃の雰囲気下で速度1mm/minで実施した。
 〔引張弾性率〕
 JIS K7162に準拠し、上記の方法で得られた2mm厚プレスシートを用い、23℃の雰囲気で速度200mm/minで実施した。
 〔反発弾性率〕
 JIS K6400に準拠し、40℃の環境下で、厚さ2mmのプレスシート上に460mmの高さから16.310gの剛体球を落下させた際の跳ね返り高さL(mm)を測定し、下記式により定義される反発弾性率を求め、衝撃吸収性を評価した。
(式) 反発弾性率(%)={L(mm)/460}×100
 〔圧縮応力緩和率〕
 圧縮応力緩和率の測定は、厚さ2mmのプレスシートを用い、測定試料とした。この測定試料の厚み方向に、曲げ試験等で利用する先端直径5mmφの圧縮治具を、23℃または37℃で、10mm/minの速度で押し込み、測定試料を圧縮した。荷重が、500N(約50kgf)(以下「最大荷重」という。)となった時点でさらなる圧縮を止め、そのまま5分間静置した後の荷重(緩和後荷重)を測定した。最大荷重と緩和後荷重との割合(緩和後荷重/最大荷重)を算出し、圧縮応力緩和率(%)とした。荷重の500N(約50kgf)は、成年男子が奥歯を噛む力に相当する。
 圧縮応力緩和率は、材料によって温度依存性があると考えられ、室温(23℃)での圧縮応力緩和率が低いほど、歯間清掃具を歯間にときの形状追従性が良く、すばやく歯の形状にフィットする。また、37℃(口中環境)での圧縮応力緩和率は、歯間清掃具の形状保持のため低すぎないことが望ましい。
 〔吸水率〕
 ASTM D570-98に準拠し、厚さ1mmのプレスシートを37℃の水浴に24時間浸漬後の吸水率(%)を求めた。
 〔着色性〕
 着色性は、コーヒー液に浸漬する前後のプレスシートを用いて色差(ΔE)で評価した。上記で得られた厚さ1mmのプレスシートを、市販のインスタントコーヒー1.4質量%に調整したコーヒー液に浸漬し、37℃で24時間保持した。24時間後に取り出したプレスシートと、浸漬前のプレスシートとを、Colour Cute i 型式CC-i(スガ試験機株式会社製)を用いて色差(ΔE)測定を行った。測定は、反射モードで行った。
 〔耐摩耗性〕
 耐摩耗性は、JIS K6772に準拠し、以下の条件で摩耗試験を行い、試験前後の質量変化を摩耗量として測定した。具体的には、摩耗試験は、テーバー摩耗試験機、摩耗輪CS#17を用い、23℃の環境下、荷重1kg、回転数125回、及び回転速度60回/分の測定条件で、厚さ1000μmの測定試料を摩耗させて行った。
 〔歯間清掃具の成形〕
 歯間清掃具は、以下の形状となる金型を用い、把持部と清掃部(芯部および被覆部)とを射出成形することにより得た。
 清掃部:芯部に沿うように、芯部を被覆する被覆部が形成される。清掃部(被覆部及び芯部)の先端に向かうにつれて、連続的に小径になる。
 被覆部:芯部を被覆する被覆部の厚さが0.1mmとなり、被覆部の軸方向中心から放射状に多数の突出片が形成される。
 芯部:清掃部の把持部側の端部において、直径が0.5mmとなる。
 把持部:把持部は、芯部と一体的に成形される。
〔歯間清掃具の評価〕
 上記成形で得られた歯間清掃具について、被覆部の粘着性の有無、被覆部と芯部との密着性、被覆部のコーヒー着色性に対する優劣を、官能評価により行った。また、歯間清掃具の使用感について、市販歯間清掃具に対する優劣を官能評価により行った。
〔人工歯垢の除去能の評価〕
 人工歯垢除去能の試験方法は次のように行った。作製した歯型模型に人工歯垢(「人工プラーク」、株式会社ニッシン社製)を塗布し、その後、1時間乾燥させた。乾燥後、歯型模型の歯間に対して各例で得られた歯間清掃具を挿入し、5往復させた。5往復させた後の歯間清掃具への人工歯垢の付着を目視にて確認し、次の基準で官能評価を行った。
A:「除去能あり」:歯間清掃具の挿入した部位の全般に人工歯垢の付着が見られた。
B:「少し除去能あり」:歯間清掃具の挿入した部位の一部に人工歯垢の付着が見られた。
C:「ほとんど除去能なし」:歯間清掃具の挿入した部位の一部に人工歯垢の付着が見られたが、付着量が少なかった。
D:「除去能なし」:人工歯垢の付着が見られなかった。
 <合成例1>
-共重合体(A)の作製-
 充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃でノルマルヘキサン300ml(乾燥窒素雰囲気、活性アルミナ上で乾燥したもの)、4-メチル-1-ペンテンを450ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。
 次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.40MPa(ゲージ圧)となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1mmol、ジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.01mmolを含むトルエン溶液0.34mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
 得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を100℃、減圧下で12時間乾燥した。得られた共重合体は36.9gで、共重合体中の4-メチル-1-ペンテン含有量は72.5mol%、プロピレン含有量は27.5mol%であった。各種物性について測定した結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 [実施例1A]
 被覆部には、合成例1にて得られた4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)からなり、重合体(B)を含まない樹脂(X)を用いた。芯部および把持部には、ポリプロピレンJ108M(プライムポリプロ[登録商標]((株)プライムポリマー製))を用いた(表2中PPと表記)。これら樹脂を用い、前記のとおり、射出成形にて歯間清掃具を作製し、各物性を評価した。結果を表2に示す。
 実施例1Aの清掃部の粘着性がなく取扱いが容易で、芯部(ハンドル基材)との密着性に優れ、剥離がなく、着色が殆どない歯間清掃具を得るとともに、市販品と比べ、口腔内使用した際の歯間部へのフィット感に優れ、歯茎の痛みがなく、歯茎を傷つけないものであった。
 [比較例1A]
 市販されている歯間清掃具である「やわらか歯間ブラシ(小林製薬製)」を用い、実施例1Aと同様に歯間清掃具の評価を行った。清掃部の粘着性はないが、芯部から被覆部(清掃部)が手で簡単に剥離した。また、本清掃部はもともと顔料による着色されているため色差測定はできなかったが、目視評価において、清掃部がコーヒーにより着色し、茶褐色を呈することを確認した。さらに、口腔内使用においては、狭い歯間に挿入しようとするとフィット感に乏しいため、清掃感を得るためには力をかけることになり、清掃時に痛みを伴った。
 [実施例2A,3A]
 表2に示す樹脂に変更した以外は、実施例1Aと同様にして、各例の歯間清掃具を得た。結果を表2に示す。なお、実施例2Aで用いた重合体Bは、三井化学製タフマー(登録商標)DF605である。また、実施例3Aで用いた重合体Bは、三井・デュポンポリケミカル製エバフレックス(登録商標)EV550である。実施例3Aの芯部および把持部には、SKケミカル製SKYGREEN S2008(登録商標)を用いた(表2中PETと表記)。
 実施例2A,3Aの清掃部の粘着性がなく取扱いが容易で、芯部(ハンドル基材)との密着性に優れ、剥離がなく、着色が殆どない歯間清掃具を得るとともに、市販品と比べ、口腔内使用した際の歯間部へのフィット感に優れ、歯茎の痛みがなく、歯茎を傷つけないものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から明らかなように、実施例に示す歯間清掃具は、37℃の圧縮応力緩和率が低いため、すばやく歯間形状にフィットできると想定される。また、反発弾性率が低いため使用感に優れる。さらに、吸水率の低さと食品由来の非着色性に優れるため、外観を損なわずに長期にわたって使用することが可能である。
 [実施例1B]
 芯部、被覆部、把持部の各部の原料として、合成例1にて得られた4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)からなり、重合体(B)を含まない樹脂(X)を用いた。この樹脂を用いて、前記のとおり射出成形により歯間清掃具を作製し、各物性及び歯間清掃具の使用感を評価した。結果を表23に示す。
 実施例1Bの歯間清掃具は、清掃部の粘着性がなく取扱いが容易で、着色が殆どない歯間清掃具を得るとともに、市販品と比べ、口腔内使用した際の歯間部へのフィット感に優れ、歯茎の痛みがなく、歯茎を傷つけないものであった。
 [実施例2B,3B]
 合成例1にて得られた4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)100質量部と、重合体(B)として、三井化学製タフマー(登録商標)DF605を20質量部の割合で混合した樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1Bと同様にして、実施例2Bの歯間清掃具を作製し評価を行った。
 また、合成例1にて得られた4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)100質量部と、重合体(B)として、三井・デュポンポリケミカル製エバフレックス(登録商標)EV550を20質量部の割合で混合した樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1Bと同様にして、実施例3Bの歯間清掃具を作製し評価を行った。
 実施例1Bの歯間清掃具は、清掃部の粘着性がなく取扱いが容易で、着色が殆どない歯間清掃具を得るとともに、市販品と比べ、口腔内使用した際の歯間部へのフィット感に優れ、歯茎の痛みがなく、歯茎を傷つけないものであった。さらに、歯間清掃具が高硬度になったことにより、奥歯の比較的狭い歯間にも挿入しやすく、清掃感にも優れていた。
 [比較例1B]
 市販されているアイソタクティックポリプロピレンプライムポリプロ[登録商標] F327(プライムポリマー株式会社製)に変更した以外は、実施例1Bと同様に歯間清掃具を作製し評価を行った。
 比較例1Bの歯間清掃具は、清掃部の粘着性やコーヒーによる着色はなかった。また、口腔内使用において、把持部は安定して持つことができる。しかし、狭い歯間に挿入しようとするとフィット感に乏しいため、清掃感を得るためには力をかけることになり、清掃時に痛みを伴った。
 [比較例2B]
 市販されている水素添加スチレン系エラストマーであるタフテック[登録商標]H1221(旭化成ケミカルズ株式会社)(表3中SEBSと表記)に変更した以外は、実施例1Bと同様に歯間清掃具を作製し、評価を行った。
 比較例2Bの歯間清掃具は、清掃部の粘着性やコーヒーによる着色はなかった。しかし、口腔内使用において、把持部が軟らかすぎるため狭い歯間に挿入しようとしてもスムーズに挿入することが難しかった。そのため、フィット感にも乏しく、清掃感は十分とは言えなかった。
 [比較例3B]
 市販されているシリコンゴム[登録商標]信越シリコーン(信越化学工業株式会社社製)に変更した以外は、実施例1Bと同様に歯間清掃具を作製し、評価を行った。
 比較例3Bの歯間清掃具は、清掃部の粘着性やコーヒーによる着色はなかった。しかし、口腔内使用において、把持部が軟らかすぎるため狭い歯間に挿入しようとしてもスムーズに挿入することが難しかった。そのため、フィット感にも乏しく、清掃感は十分とは言えなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3から明らかなように、実施例に示した本発明の歯間清掃具は、37℃の応力緩和率が低いため、すばやく歯間形状にフィットできると想定される。また、反発弾性率が低いため使用感に優れる。さらに、ポリオレフィンの特徴である吸水率の低さと食品由来の非着色性に優れるため、外観を損なわずに長期にわたって使用することが可能である。
 2018年7月24日に出願された日本国特許出願2018-138703、2018年7月24日に出願された日本国特許出願2018-138704の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1.  清掃部と、把持部とを備える歯間清掃具であって、
     前記清掃部が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む歯間清掃具。
  2.  前記清掃部が、芯部と、前記芯部を被覆する被覆部とを備え、
     前記被覆部が、前記樹脂(X)を含み、
     前記芯部が、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む請求項1に記載の歯間清掃具。
  3.  前記把持部が、25℃~40℃の温度範囲内及び周波数10rad/sの条件で測定した動的粘弾性測定により得られる損失正接tanδの最大値が1.0以上である樹脂(X)を含む請求項1に記載の歯間清掃具。
  4.  前記樹脂(X)は、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa未満であり、
     前記樹脂(X)が、15モル%~87モル%の4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)と、13モル%~85モル%のプロピレンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計を100モル%とする。)とからなる4-メチル-1-ペンテン・プロピレン共重合体(A)50質量部~100質量部、並びに、前記共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂(D)およびゴム(E)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体(B)50質量部~0質量部(ただし、共重合体(A)と重合体(B)との合計量を100質量部とする。)を含有する請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  5.  前記把持部が、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む請求項1、請求項2、又は請求項4のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  6.  前記清掃部および前記把持部の各々が、さらに、23℃における引張弾性率または曲げ弾性率が800MPa~5000MPaの範囲内である熱可塑性樹脂(C)を含む請求項3に記載の歯間清掃具。
  7.  前記熱可塑性樹脂(C)が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニルおよびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項2、請求項5、又は請求項6のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  8.  前記熱可塑性樹脂(C)が、ポリプロピレンである請求項7に記載の歯間清掃具。
  9.  前記清掃部の厚みが0.02mm~1.0mmである請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  10.  前記清掃部が、前記清掃部における前記把持部側から前記把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有する請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  11.  前記清掃部が、前記清掃部における前記把持部側から前記把持部の反対側の先端側に向かう方向に、厚みが小さくなる構造を有し、かつ先端が湾曲している構造を有する請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  12.  前記清掃部が、前記清掃部の表面に、複数の突出片が放射状に設けられており、前記突出片が前記清掃部と同一の材質から形成されている請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の歯間清掃具。
  13.  請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の歯間清掃具の製造方法であって、
     前記清掃部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記清掃部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
  14.  請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の歯間清掃具の製造方法であって、
     前記清掃部および前記把持部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱して、前記清掃部および前記把持部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
  15.  請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の歯間清掃具であり、前記清掃部が、芯部と、芯部を被覆する被覆部とを備える歯間清掃具の製造方法であって、
     前記被覆部を形成するための樹脂成分を軟化するまで加熱し、前記芯部の外周面に沿わせて、芯部を被覆する被覆部を形成する工程を有する歯間清掃具の製造方法。
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