WO2020013258A1 - 衝撃吸収シート - Google Patents

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WO2020013258A1
WO2020013258A1 PCT/JP2019/027438 JP2019027438W WO2020013258A1 WO 2020013258 A1 WO2020013258 A1 WO 2020013258A1 JP 2019027438 W JP2019027438 W JP 2019027438W WO 2020013258 A1 WO2020013258 A1 WO 2020013258A1
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absorbing sheet
impact
resin layer
meth
foamed resin
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PCT/JP2019/027438
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French (fr)
Inventor
彩葉 小栗
康司 谷内
平池　宏至
莉紗 山▲崎▼
篤志 半田
上田　雄大
康晴 永井
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積水化学工業株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
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    • C09J7/26—Porous or cellular plastics
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    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
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Definitions

  • the present invention relates to a shock-absorbing sheet, for example, a thin shock-absorbing sheet used for electronic equipment and the like.
  • a display device used for various electronic devices such as a personal computer, a mobile phone, and electronic paper
  • a display device is provided between a glass plate and a display portion forming the surface of the device, and a housing body and a display portion to which the display portion is attached.
  • a shock absorber for absorbing shock and vibration is provided therebetween.
  • electronic devices provided with a display device particularly portable electronic devices, are required to be thin due to space restrictions, and accordingly, it is also required that the shock absorbing material be formed into a thin sheet.
  • a polyolefin resin foam made of a polyolefin resin represented by polyethylene is widely known. It is known that in a polyolefin-based resin foam, shock absorption performance is improved by controlling the flexibility of a foam by controlling the shape of cells to be constant (for example, see Patent Document 1).
  • the impact absorption performance may not be sufficiently improved.
  • the glass constituting the surface of a display may be broken when a relatively large impact force of about several tens to hundreds of MPa is locally applied, but the flexibility of a foam sheet made of a polyolefin resin is controlled.
  • the impact absorbing performance may be reduced.
  • the present invention has excellent shock absorption performance, for example, makes it possible to improve the absorption performance for a relatively large impact force applied locally, and to improve the absorption performance even after repeated impacts are applied. It is an object to provide a shock absorbing sheet.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by increasing the value of tan ⁇ at 13 ° C. of the shock absorbing sheet, and have completed the present invention described below. That is, the present invention provides the following [1] to [13].
  • the porosity (P 0.1 ) of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.1 T from one surface of the foamed resin layer is 10 area% or more and 60 area% or less, respectively.
  • the porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the standard deviation (P ⁇ ) with respect to the average porosity obtained from the porosity (P 0.9 ) are from 1.0 to 20;
  • the impact absorbing sheet according to any one of the above [1] to [8].
  • An adhesive tape comprising: the impact absorbing sheet according to any one of [1] to [11]; and an adhesive material provided on at least one surface of the impact absorbing sheet.
  • a display device comprising the impact-absorbing sheet according to any one of [1] to [11] or the adhesive tape according to [12].
  • a shock absorbing sheet having excellent shock absorbing performance can be provided.
  • the shock absorbing sheet of the present invention is a shock absorbing sheet including a foamed resin layer, and has a loss coefficient (tan ⁇ ) at 13 ° C. of 0.5 or more.
  • tan ⁇ loss coefficient
  • the shock absorbing sheet containing the foamed resin layer it is effective to increase the loss coefficient (tan ⁇ ) at 13 ° C. in the evaluation method in Examples in order to enhance the impact-absorbing performance near normal temperature.
  • tan ⁇ at 13 ° C. to 0.5 or more, the impact absorbing performance of the impact absorbing sheet becomes excellent.
  • the shock absorbing sheet is made thinner at a room temperature or inside an electronic device slightly higher than the room temperature due to heat generation of the electronic device or the like, a local shock can be sufficiently absorbed. Further, even after repeated impacts are applied, it becomes easy to maintain good impact absorption performance. On the other hand, if the loss coefficient at 13 ° C. is less than 0.5, the shock absorbing performance becomes insufficient, and it becomes impossible to sufficiently absorb external shocks.
  • the loss coefficient (tan ⁇ ) at 13 ° C. is preferably 0.8 or more, more preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.6 or more, from the viewpoint of further improving the impact absorption performance.
  • the upper limit of the loss coefficient (tan ⁇ ) at 13 ° C. is not particularly limited, but is, for example, 4 and preferably 3.5 from the viewpoint of practicality.
  • the glass transition temperature (Tg), which is the peak temperature of tan ⁇ , is preferably 5 ° C or more and 25 ° C or less.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) is more preferably 7 ° C. or more and 24 ° C. or less, and still more preferably 9 ° C. or more and 18 ° C. or less, from the viewpoint of further improving impact absorption performance.
  • the ratio represented by (tan ⁇ at 13 ° C.) / (Half value width of tan ⁇ [° C.]) (hereinafter, also referred to as “tan ⁇ width ratio”) is preferably 0.03 or more, and 0.05 or more. Is more preferable, and 0.09 or more is further preferable.
  • the upper limit of the tan ⁇ width ratio is not particularly limited, but is usually 0.5, preferably 0.3.
  • the tan ⁇ at 13 ° C., the glass transition temperature (Tg), and the half width of tan ⁇ in the present invention can be adjusted by appropriately changing the resin component constituting the foamed resin layer, for example, as described later.
  • the resin component constituting the foamed resin layer for example, as described later.
  • Tg glass transition temperature
  • the loss coefficient (tan ⁇ ) at 13 ° C., the glass transition temperature (Tg), and the half width of tan ⁇ of the shock absorbing sheet can be measured by the methods described in Examples described later.
  • the shock absorbing sheet preferably has a thickness of 200 ⁇ m or less.
  • the impact-absorbing performance is improved by setting the above-mentioned tan ⁇ at 13 ° C. within a predetermined range. Further, by setting the thickness to 200 ⁇ m or less, it is possible to contribute to a thin and small electronic device.
  • the thickness of the shock absorbing sheet is more preferably 20 ⁇ m or more and 190 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less. By setting the thickness of the shock absorbing sheet to 20 ⁇ m or more, it is possible to prevent so-called bottoming or the like from occurring when an impact is applied to the shock absorbing sheet.
  • the density of the foamed resin layer is preferably 0.3 g / cm 3 or more and 0.8 g / cm 3 or less.
  • the density of impact-absorbing sheet from the viewpoint of further improving the impact absorption performance, more preferably at most 0.45 g / cm 3 or more 0.8g / cm 3, 0.6g / cm 3 or more 0.79 g / cm More preferably, it is 3 or less.
  • the shock absorbing sheet of the present invention preferably has an initial shock absorption of 45% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 52% or more.
  • the initial shock absorption is the initial shock absorption measured by the method described in Examples described later.
  • the foamed resin layer of the present invention may contain hollow particles, and bubbles may be formed by the space inside the hollow particles. Further, the bubbles of the foamed resin layer may be formed by other means, and for example, are preferably formed by a gas mixed in the resin composition. In this case, the air bubbles are voids directly formed in the resin composition constituting the foamed resin layer, and the inner surface of the air bubbles is made of the resin composition. That is, the bubbles of the foamed resin layer are bubbles whose inner walls do not have a shell structure.
  • the gas mixed in the foamed resin layer may be a gas generated from a foaming agent or the like mixed in the resin composition constituting the foamed resin layer, but may be mixed in from outside the resin composition by a mechanical floss method or the like described below. Preferably it is a gas.
  • the distribution of air bubbles in the foamed resin layer is not particularly limited, but it is better to be uniform, having a sufficient amount of air bubbles in the plane direction, and having a uniform air bubble distribution in the thickness direction. Is preferred. If the distribution of bubbles is uniform, external impacts, particularly local impacts, can be sufficiently absorbed.
  • the porosity (P 0.1 ) and the thickness of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.1 T from one surface of the foamed resin layer The porosity of the cross section in the plane direction at 0.5T (P 0.5 ) and the porosity of the cross section in the plane direction at 0.9T thickness (P 0.9 ) are respectively 10% by area or more and 60% by area or less. Preferably. When the porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ) are within these ranges, sufficient porosity in the plane direction can be obtained at any position in the thickness direction. There will be an amount of air bubbles.
  • the standard deviation (P ⁇ ) with respect to the average porosity obtained from the porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ) is 1.0 or more and 20 or less. Is preferred.
  • This standard deviation (P ⁇ ) is an index of the bubble distribution in the thickness direction. When the standard deviation (P ⁇ ) is within the above range, it indicates that the bubble distribution in the thickness direction is uniform.
  • Each of P 0.1 , P 0.5 and P 0.9 is more preferably 15 area% or more and 55 area% or less, and the standard deviation (P ⁇ ) is 2.0 or more. More preferably, it is 15.
  • the porosity and the standard deviation can be determined by the methods described in Examples described later.
  • the resin foam layer may have closed cells, may have open cells, or may have both closed cells and open cells.
  • the hollow particles contained in the foamed resin layer are not particularly limited, and may be hollow inorganic microspheres, may be hollow organic microspheres, and may be hollow organic-inorganic composites. It may be a microsphere.
  • the hollow inorganic microspheres include a glass hollow balloon such as a hollow glass balloon, a metal compound hollow balloon such as a hollow silica balloon and a hollow alumina balloon, and a porcelain hollow balloon such as a hollow ceramic balloon.
  • the hollow organic microsphere include resin hollow balloons such as a hollow acrylic balloon, a hollow vinylidene chloride balloon, a phenol balloon, and an epoxy balloon.
  • the average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the foamed resin layer, but is preferably 10 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 130 ⁇ m, and more preferably 30 ⁇ m to 100 ⁇ m. Is more preferred. When the average particle diameter of the hollow particles is 10 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, sufficient impact absorption can be obtained.
  • the average particle size of the hollow particles can be measured, for example, by a laser diffraction method or a low-angle laser light scattering method.
  • the ratio of the average particle diameter of the hollow particles to the thickness of the foamed resin layer is preferably from 0.1 to 0.9, and more preferably from 0.2 to 0.85. preferable.
  • the average particle diameter / thickness is within the above range and the viscosity as described below is within a predetermined range, a part of the hollow particles rises when the foamed resin layer is formed, and the final porosity distribution Can be prevented from becoming non-uniform.
  • the density of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 g / cm 3 or more and 0.4 g / cm 3 or less, and is preferably 0.02 g / cm 3 or more and 0.3 g / cm 3 or less. More preferred. By setting the density of the hollow particles to be 0.01 g / cm 3 or more and 0.4 g / cm 3 or less, it is possible to prevent the hollow particles from being lifted up when forming a foamed resin layer and to uniformly disperse the particles.
  • the resin constituting the foamed resin layer in the impact absorbing sheet of the present invention examples include an acrylic resin and a thermoplastic elastomer.
  • the resin constituting the foamed resin layer is an acrylic resin
  • the foamed resin layer is an acrylic foamed resin layer.
  • the acrylic resin is a main component of the resin component in the foamed resin layer, and its content is preferably 70% by mass or more based on the total amount of the resin component in the foamed resin layer. It is more preferably at least 90% by mass, most preferably 100% by mass.
  • the impact-absorbing sheet of the present invention is preferably composed of a foamed resin layer alone, but layers other than the foamed resin layer may be provided as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • layers other than the foamed resin layer By providing a layer other than the foamed resin layer, light-shielding properties can be imparted, and workability and handleability can be improved.
  • a skin layer may be provided on one side or both sides of the foamed resin layer.
  • the skin layer is, for example, a non-foamed resin layer composed of various resins.
  • the skin layer may be formed of the same type of resin as the resin constituting the foamed resin layer, or may be formed of another resin.
  • the resin forming the skin layer may be a polyolefin resin, a polyester resin, a urethane resin, a polyimide, a polyethylene naphthalate, or the like, other than the acrylic resin and the thermoplastic elastomer, but may be a rubber resin.
  • the skin layer may be a metal foil, a nonwoven fabric, or the like.
  • the thickness of the foamed resin layer is not particularly limited as long as the impact absorbing sheet can exhibit appropriate impact absorbing performance, and is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or more and 180 ⁇ m or less, and 50 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less. Is more preferred.
  • the skin layers only need to have a thickness that does not impair the function of the foamed resin layer, and the thickness of each skin layer may be less than the thickness of the foamed resin layer.
  • the thickness of each skin layer is, for example, about 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the acrylic resin is an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component (a) containing an acrylic monomer component.
  • the monomer component (a) may be appropriately adjusted so that the tan ⁇ at 13 ° C. of the impact-absorbing sheet falls within the above range.
  • the monomer component (a) is a monomer component having one vinyl group.
  • the monomer component (a) is not particularly limited, but preferably contains an alkyl (meth) acrylate as an acrylic monomer component. In the present specification, (meth) acrylate represents acrylate or methacrylate, and the same applies to other similar terms.
  • alkyl (meth) acrylate examples include an alkyl (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group, and the alkyl group has, for example, 1 to 18, preferably 1 to 14, more preferably 1 to 14 carbon atoms. 1 to 10.
  • alkyl (meth) acrylate monomer examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate , Sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n -Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (
  • the alkyl (meth) acrylate is preferably contained in the monomer component (a) constituting the acrylic polymer in an amount of 45% by mass or more, more preferably 55% by mass or more and 100% by mass or less, More preferably, the content is 65% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the monomer component (a) may contain a vinyl-based monomer other than the alkyl (meth) acrylate in addition to the alkyl (meth) acrylate.
  • a vinyl-based monomer other than the alkyl (meth) acrylate examples include a carboxyl group-containing monomer or an anhydride thereof, a hydroxyl group-containing (meth) acryl monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and a styrene monomer.
  • carboxyl group-containing monomer examples include carboxylic acids having a vinyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and citraconic acid.
  • carboxylic acids having a vinyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and citraconic acid.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylate, and polyoxyethylene (meth) acrylate.
  • A) acrylates and hydroxyl-containing (meth) acrylates such as polyoxypropylene (meth) acrylate.
  • nitrogen-containing vinyl monomer examples include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N- Propyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) Acrylamides such as acrylamide; amino group-containing (meth) acrylic monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylonitrile; N-vinylpyrrolidone; N-vinylcaprolactam; vinyl Urirora
  • styrene-based monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene and the like.
  • the vinyl monomers other than the alkyl (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.
  • the vinyl monomer other than the alkyl (meth) acrylate is preferably contained in an amount of 55% by mass or less in the monomer component (a) constituting the acrylic polymer, and is contained in an amount of 0% by mass or more and 45% by mass or less. More preferably, the content is more preferably 0% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the monomer component (a) constituting the acrylic polymer preferably contains a monomer (a1) whose homopolymer has a glass transition temperature lower than the glass transition temperature (Tg) of the above-described impact-absorbing sheet.
  • the glass transition temperature of the monomer (a1) is, for example, less than 0 ° C., preferably ⁇ 10 ° C. or lower and ⁇ 80 ° C. or higher.
  • an alkyl (meth) acrylate is preferable.
  • an alkyl (meth) acrylate having a low glass transition temperature of a homopolymer tan ⁇ at 13 ° C.
  • the alkyl (meth) acrylate as the monomer (a1) is more preferably an alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms. Specific examples of preferred compounds include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. And the like.
  • the glass transition temperature of a homopolymer is known, Brand Wrap and E. H. See “Polymer Handbook” edited by Interscience Publishers by Inmargut.
  • the monomer component (a) constituting the acrylic polymer contains, in addition to the monomer (a1), a monomer (a2) having a glass transition temperature of a homopolymer higher than that of the monomer (a1). Is preferred.
  • the glass transition temperature of the monomer (a2) is, for example, 0 ° C or higher, preferably 5 ° C or higher and 145 ° C or lower.
  • an alkyl (meth) acrylate, a carboxyl group-containing monomer or its anhydride, a hydroxyl group-containing (meth) acryl monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, a styrene-based monomer, or the like may be used.
  • alkyl (meth) acrylates, styrene monomers, acrylamides, carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof are more preferred.
  • Preferred specific examples of the monomer (a2) include methyl (meth) acrylate, styrene, isopropyl (meth) acrylamide, and acrylic acid, and more preferably, methyl acrylate and styrene.
  • the amounts of the monomers (a1) and (a2) may be adjusted so that the glass transition temperature of the acrylic polymer is close to 13 ° C.
  • (A1) is contained in an amount of from 20% by mass to 90% by mass
  • the monomer (a2) is contained in an amount of from 10% by mass to 80% by mass. More preferably, the content of the monomer (a1) is 23% by mass to 87% by mass, and the content of the monomer (a2) is 13% by mass to 77% by mass.
  • the acrylic foamed resin layer is made of an acrylic resin composition containing at least one of the monomer component (a) and an acrylic polymer obtained by partially or completely polymerizing the monomer component (a). It is formed.
  • the monomer component (a) is 100 parts by mass
  • the content of the monomer component (a) and the content of the structural unit derived from the monomer component (a) are determined. Means the total amount of
  • the acrylic resin composition includes the hollow particles described above.
  • the hollow particles are as described above, and the content of the hollow particles is preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass, per 100 parts by mass of the monomer component (a). It is not less than 3 parts by mass and not more than 3 parts by mass.
  • the acrylic polymer may be crosslinked by a crosslinking agent to have a crosslinked structure.
  • a crosslinker may be blended into the acrylic resin composition.
  • the crosslinking agent include those having two or more vinyl groups, and preferably polyfunctional (meth) acrylates having two or more (meth) acryloyl groups.
  • Such a crosslinking agent is incorporated into the main chain constituted by the monomer component (a), and crosslinks the main chains to form a network.
  • crosslinking agents include hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanate.
  • the content of the crosslinking agent in the acrylic resin composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component (a). It is more preferably at least 5 parts by mass.
  • a photopolymerization initiator is preferably compounded.
  • the acrylic resin composition forms bubbles from hollow particles, it is preferable to form the acrylic resin foam layer by photopolymerization. Therefore, in such a case, the acrylic resin composition may contain a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited.
  • a ketal-based photopolymerization initiator for example, a ketal-based photopolymerization initiator, an ⁇ -hydroxyketone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -aminoketone-based photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, benzoin Ether-based photopolymerization initiator, acetophenone-based photopolymerization initiator, alkylphenone-based photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, photoactive oxime-based photopolymerization initiator, benzoin-based photopolymerization initiator, benzyl-based Examples thereof include a photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator.
  • the polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
  • the use amount of these photopolymerization initiators is not particularly limited, but is preferably from 0.03 to 3 parts by mass, and more preferably from 0.05 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the monomer component (a). More preferably, it is not more than 0.5 parts by mass.
  • a surfactant in addition to the above, a surfactant, a metal harm inhibitor, an antistatic agent, a stabilizer, a nucleating agent, a crosslinking aid, a pigment, a dye, a halogen-based, a phosphorus-based flame retardant, etc.
  • other additives such as fillers may be contained within a range not to impair the object of the present invention.
  • the foamed resin layer may be formed from a resin composition containing a resin component, or a precursor of a resin component that becomes a resin component by curing or the like, hollow particles, and other optional additives.
  • the acrylic foamed resin layer is not particularly limited, but is formed on a suitable support such as a release film or a base material, the monomer component (a) and the hollow particles described above, and optionally, a cross-linking agent.
  • the release film (separator) used for forming the acrylic foamed resin layer may be appropriately peeled off before using the manufactured shock absorbing sheet.
  • the monomer component (a) contained in the acrylic resin composition is preferably partially polymerized.
  • the monomer component (a) generally has a very low viscosity. Therefore, the impact-absorbing sheet of the present invention can be manufactured more efficiently by using an acrylic resin composition which has been partially polymerized (partially polymerized).
  • the acrylic resin composition in which the monomer component (a) is partially polymerized can be produced, for example, as follows. First, the composition containing the monomer component (a) while not containing the hollow particles and the cross-linking agent is partially polymerized by polymerization using active energy rays, whereby a so-called syrup-like curable acrylic is obtained. Prepare a resin material.
  • the viscosity is preferably adjusted to 200 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less, and more preferably 300 mPa ⁇ s or more and 4000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is a viscosity measured at a measuring temperature of 23 ° C. and 100 rpm in a viscosity measurement using a B-type viscometer.
  • the curable acrylic resin material, the hollow particles, the cross-linking agent, and the like are stirred and mixed to prepare an acrylic resin composition in which the hollow particles are dispersed in the curable acrylic resin material.
  • the coating method used when applying the acrylic resin composition is not particularly limited, and an ordinary method can be employed.
  • a coating method include a slot die method, a reverse gravure coating method, a microgravure method, a dip method, a spin coating method, a brush coating method, a roll coating method, and a flexographic printing method.
  • the active energy rays include ⁇ -rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, ionizing radiation such as neutron rays and electron beams, and ultraviolet rays. In particular, ultraviolet rays are preferably used.
  • the irradiation energy of the active energy ray and the irradiation time are not particularly limited as long as the monomer component (a) can be appropriately polymerized.
  • the foamed resin layer may be manufactured using, for example, a resin emulsion as a raw material.
  • the resin emulsion is an aqueous dispersion of various resins.
  • the foamed resin layer is preferably made of an acrylic foamed resin layer as described above, and therefore, the resin emulsion is preferably an acrylic emulsion.
  • the volume average particle size of the acrylic polymer must be smaller than the sheet thickness, and is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the average particle size is preferably 5 ⁇ m or less. Furthermore, in order to improve the stability of the foam, the average particle size is preferably 500 nm or less. In addition, the average particle diameter of the resin is preferably 1 ⁇ m or less, and more preferably 300 nm or less, since the foam can be stabilized.
  • the particle size of the resin can be measured as a volume average particle size measured by a particle size distribution analyzer (Nanotrac # 150, manufactured by Microtrac).
  • the acrylic emulsion is an aqueous dispersion of an acrylic resin, and a known one can be used.
  • the acrylic emulsion is prepared by, for example, subjecting the monomer component (a) to emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, or the like in the presence of a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersion stabilizer, or the like, which is blended as necessary.
  • a polymerization initiator an emulsifier, a dispersion stabilizer, or the like
  • the foamed resin layer can be manufactured by a method described later using an emulsion composition (acrylic resin composition) containing an emulsion such as an acrylic emulsion as a raw material.
  • the emulsion composition contains water as a dispersion medium.
  • a polar solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol may be contained.
  • the emulsion composition may contain a foaming agent comprising a surfactant or the like, a crosslinking agent, and the like, if necessary.
  • the solid content of the emulsion composition is, for example, 30% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 35% by mass or more and 60% by mass or less.
  • bubbles are formed by mixing a gas, and a foamed resin layer can be produced by forming the emulsion composition in which the bubbles are formed into a layer.
  • the gas is preferably mixed into the emulsion composition by a mechanical floss method.
  • the emulsion composition is stirred by a stirring blade or the like to mix air or gas in the atmosphere, and the supply may be a continuous type or a batch type.
  • nitrogen, air, carbon dioxide, argon, or the like can be used.
  • the mixing amount of the gas may be appropriately adjusted so that the obtained foamed resin layer has the above-described density. Specifically, it is preferable to adjust the stirring time and the mixing ratio with air or gas.
  • the emulsion composition in which the bubbles are formed is then coated on a suitable support such as a release film or a substrate to form a coating layer, and the layer is heated and dried to form a foamed resin layer.
  • a suitable support such as a release film or a substrate
  • the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 45 to 155 ° C, more preferably 50 to 150 ° C.
  • the viscosity of the emulsion composition in which bubbles are formed is preferably adjusted to 1000 mPa ⁇ s or more and 50000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or more to 45000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the emulsion composition can be adjusted by the stirring time when mixing the gas, the mixing amount of the gas, the solid content of the emulsion composition, and the like. Specifically, it is possible to increase the viscosity by extending the stirring time, increasing the amount of mixing, increasing the amount of solid content, and the like.
  • the skin layer is formed by applying a resin material for forming the skin layer to the foamed resin layer and drying it as necessary. Good to do. Further, the skin layer may be formed by laminating a resin layer on one side or both sides of the foamed resin layer.
  • the impact-absorbing sheet of the present invention is used, for example, for various electronic devices, preferably portable electronic devices such as notebook personal computers, mobile phones, electronic paper, digital cameras, and video cameras. More specifically, it is used as a shock absorbing sheet for a display device (display) provided in these electronic devices.
  • the display device include an organic EL display device and a liquid crystal display device, and an organic EL display device is preferable.
  • the display device in particular, the organic EL display device is a flexible display.
  • the organic EL display device is flexible by forming an organic EL element including both electrodes, a light emitting layer formed between the two electrodes, and a sealing material for sealing the light emitting layer on a film substrate. It can be a display.
  • the shock absorbing sheet When used in a display device, the shock absorbing sheet is disposed on the back side of various display devices to absorb a shock applied to the display device.
  • the back surface of the display device is a surface opposite to a surface on which an image of the display device is displayed. More specifically, the shock absorbing sheet is placed, for example, on a housing of an electronic device, and is disposed between the housing and the display device.
  • the shock absorbing sheet is usually arranged in a compressed state between components constituting an electronic device such as a housing and the display device. Since the shock absorbing sheet of the present invention has high shock absorbing performance even when it is thin, it is possible to appropriately prevent breakage of the display device while reducing the thickness of the electronic device. In addition, even when a relatively large impact is locally applied, the impact absorbing sheet can appropriately absorb the impact, so that a display defect or the like generated in a flexible display is appropriately prevented. Becomes possible.
  • the shock absorbing sheet may be provided with an adhesive material on one surface or both surfaces and used as an adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive tape includes a shock-absorbing sheet and a pressure-sensitive adhesive provided on at least one surface of the shock-absorbing sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive may be at least provided with a pressure-sensitive adhesive layer, and may be composed of a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of the shock-absorbing sheet, or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive stuck to the surface of the shock-absorbing sheet It may be a sheet, but is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding one pressure-sensitive adhesive layer to the shock absorbing sheet and bonding the other pressure-sensitive adhesive layer to another component.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used.
  • the thickness of the adhesive is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 7 to 150 ⁇ m.
  • a release sheet such as release paper may be further adhered on the adhesive, and the adhesive layer may be protected by the release paper before use.
  • the shock absorbing sheet was affixed to a PET film having a thickness of 50 ⁇ m, cut out in a size of 3 mm in width and 15 mm in length, and three-dimensionally measured by an X-ray CT apparatus.
  • the X-ray CT apparatus is not particularly limited, but in this example, TDM1000H-II (2K) manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. was used. The resolution is about 1.5 ⁇ m / 1 pixel.
  • a reference plane of the PET film and the boundary surface of the impact-absorbing sheet was counted total number S T of the cross-sectional image that exists in a direction perpendicular (thickness direction) to the surface.
  • the cross-sectional images existing in the thickness direction were from the image of the boundary surface (reference surface) between the PET film and the shock absorbing sheet to the last image of the opposite surface of the shock absorbing sheet.
  • S T th cross-sectional image performs binarization processing using an image processing software "Avizo9.2.0" (FEI Co.) to separate the gap portion and the resin portion.
  • the ratio of the area of the void portion to the entire area of the image was calculated and defined as the void ratio (P 0.1 ) of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.1T.
  • 0.1 S T is not an integer obtained by rounding off the first decimal place.
  • the same operation was performed for the porosity of the cross section in the plane direction (P 0.5 ) at the thickness of 0.5 T and the porosity of the cross section in the plane direction at the thickness of 0.9 T (P 0.9 ).
  • the average porosity was calculated from the calculated porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ), and the standard deviation (P ⁇ ) was calculated. .
  • Measuring apparatus Using DVA-200 (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.), shear mode: 1 Hz, strain: 0.08%, temperature range: -50 ° C to 100 ° C, heating rate: 5 ° C / min.
  • tan ⁇ at 13 ° C. and the temperature at which tan ⁇ reached a peak value were determined.
  • the temperature at which tan ⁇ reached the peak value was defined as the glass transition temperature Tg.
  • the value of tan ⁇ was plotted, and the temperature width of the peak at half the height of the peak value of tan ⁇ was defined as the half value width of tan ⁇ .
  • the sample size was 10 mm in length, 5 mm in width, and 1 mm in thickness. In each of the examples and comparative examples, the samples were overlapped to have a thickness of about 1 mm.
  • a shock absorbing sheet (50 mm square) was placed on the center of an acrylic plate (100 mm square, 10 mm thick), and an acceleration sensor was attached to the surface on the opposite side of the acrylic plate on which the shock absorbing sheet was placed.
  • the acrylic plate has four corners fixed to the pedestal with bolts having a length of 35 mm, and the acrylic plate is held so that the upper surface of the acrylic plate is at a position 25 mm from the pedestal surface.
  • An iron ball of 13.8 g (diameter 15 mm) was dropped from a height of 100 mm with respect to the center position of the shock absorbing sheet, and the acceleration at the time of collision with the shock absorbing sheet was measured.
  • the same shock-absorbing sheet was not replaced and the same iron ball drop and acceleration measurement were repeated six times, and the average value of the accelerations for all seven times was taken as the acceleration (L 1a ).
  • the average value of the accelerations for all seven times of performing the same iron ball drop and acceleration measurement without placing the shock absorbing sheet on the acrylic plate is defined as acceleration (L 0a ), and the obtained acceleration (L 1a ) and acceleration (L 1a ) are obtained. From L 0a ), the average shock absorption rate of 7 times was calculated by the following equation. The test was performed under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50 RH%.
  • Tg represents the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer component.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • BA n-butyl acrylate
  • EA ethyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • AN acrylonitrile
  • Tg 125 ° C.
  • NIPAM N-isopropylacrylamide
  • AAC acrylic acid
  • MAA methacrylic acid
  • St styrene
  • Tg 100 ° C
  • the components used in the resin compositions of the examples are as follows.
  • Bifunctional crosslinking agent (trade name “NK Ester APG-400”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Trifunctional cross-linking agent (trade name “NK Ester A-9300-3CL”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Photoinitiator (trade name "Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan Ltd.)
  • Hollow particles A (trade name “EXPANCEL 920DE80d30”, manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.), average particle size: 80 ⁇ m
  • Example 1 An aqueous dispersion of an acrylic polymer (average particle size: 120 nm) comprising the monomer component (a) shown in Table 1 and obtained by emulsion polymerization and having a solid content of 50% by mass was prepared.
  • the emulsion composition was stirred for 1.0 minute at a second stage of speed at room temperature using a stirrer (TESCOM 1200), and air was mixed in by a mechanical floss method to form air bubbles.
  • the emulsion composition in which bubbles were formed was applied on release paper, and then heated and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain an impact-absorbing sheet comprising a foamed resin layer.
  • Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 2 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 0.5 minute. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 3 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 1.5 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 4 Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 1.0 minute. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 5 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 0.5 minute. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 6 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 1.5 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 7 25 parts by mass of butyl acrylate, 75 parts by mass of methyl acrylate, and 0.5 parts by mass of a photoinitiator are mixed, and the mixture is partially polymerized by polymerization using ultraviolet rays to cure a syrup having a viscosity of 2000 mPa ⁇ s.
  • An acrylic resin material was obtained.
  • 2 parts by mass of a bifunctional crosslinking agent, 1 part by mass of a trifunctional crosslinking agent, and 2 parts by mass of hollow particles A were added and mixed to prepare an acrylic resin composition.
  • the obtained acrylic resin composition was applied on release paper, and irradiated with ultraviolet light under the conditions of illuminance: 4 mW / cm 2 and light amount: 720 mJ / cm 2 to obtain a shock absorbing sheet.
  • Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • the porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ) were 22.4%, 50.4%, and 25.25, respectively. 3%, and the standard deviation (P ⁇ ) with respect to the average porosity was 12.6.
  • Example 1 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 1.5 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • Example 2 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the monomer component (a) was changed as shown in Table 1 and the stirring time was changed to 1.5 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the shock absorbing sheet.
  • the shock absorbing sheets of the examples had higher shock absorbing rates in both the first time and the average of 7 times, and were excellent in the shock absorbing performance, as compared with the comparative examples.

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Abstract

本発明の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、１３℃における損失係数（ｔａｎδ）が０．５以上である。

Description

衝撃吸収シート
　本発明は、衝撃吸収シートに関し、例えば電子機器などに使用される薄厚の衝撃吸収シートに関する。
　パーソナルコンピューター、携帯電話、及び電子ペーパー等の各種電子機器に用いられる表示装置においては、装置表面を構成するガラス板と表示部等の間や、表示部が取り付けられる筐体本体と表示部等の間に、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収材が設けられている。一方で、表示装置を備える電子機器、特に携帯電子機器は、スペース上の制約から薄厚にすることが求められており、それに伴い衝撃吸収材も薄厚のシート状にすることが求められている。
　このような薄厚の衝撃吸収材としては、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系樹脂からなるポリオレフィン系樹脂発泡体が広く知られている。ポリオレフィン系樹脂発泡体では、気泡の形状を一定のものに制御して、柔軟性を制御することで衝撃吸収性能が向上することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
特開２０１４－２１４２０５号公報
　しかしながら、薄厚のポリオレフィン系樹脂発泡体において、気泡の形状を一定のものに制御しても、衝撃吸収性能を十分に高めることができない場合がある。例えば、表示ディスプレイの表面を構成するガラスは、数十～百ＭＰａ前後の比較的大きな衝撃力が局所的に加わると破損するおそれがあるが、ポリオレフィン系樹脂からなる発泡体シートの柔軟性を制御しても、そのような衝撃力を十分に緩和することは難しい。また、樹脂発泡体は、繰り返し衝撃が加えられると、衝撃吸収性能が低下することがある。
　そこで、本発明は、優れた衝撃吸収性能を有し、例えば、局所的に加えられる比較的大きな衝撃力に対する吸収性能を良好にし、また、繰り返し衝撃が加えられた後でも吸収性能を良好にできる衝撃吸収シートを提供することを課題とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、衝撃吸収シートの１３℃におけるｔａｎδの値を大きくすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［１３］を提供する。
［１］発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、１３℃における損失係数（ｔａｎδ）が０．５以上である衝撃吸収シート。
［２］厚さが２００μｍ以下である上記［１］に記載の衝撃吸収シート。
［３］（１３℃におけるｔａｎδ）／（ｔａｎδの半値幅［℃］）が０．０３以上である上記［１］又は［２］に記載の衝撃吸収シート。
［４］損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度であるガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以上２５℃以下である上記［１］～［３］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［５］前記発泡樹脂層の密度が０．３ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下である上記［１］～［４］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［６］前記発泡樹脂層がアクリル系発泡樹脂層である上記［１］～［５］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［７］前記発泡樹脂層における気泡の内壁が、シェル構造を有さない上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［８］初期衝撃吸収率が４５％以上である上記［１］～［７］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［９］前記発泡樹脂層の厚さをＴとすると、前記発泡樹脂層の一方の面から、厚さ０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さ０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び厚さ０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０面積％以上６０面積％以下であり、
　前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０以上２０以下である、上記［１］～［８］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１０］電子機器に使用される上記［１］～［９］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１１］表示装置の背面側に配置される上記［１］～［１０］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
［１２］上記［１］～［１１］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シートと、前記衝撃吸収シートの少なくともいずれか一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。
［１３］上記［１］～［１１］のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート、又は上記［１２］に記載の粘着テープを備える、表示装置。
　本発明によれば、優れた衝撃吸収性能を有する衝撃吸収シートを提供できる。
　以下、本発明について実施形態を用いてより詳細に説明する。
［衝撃吸収シート］
　本発明の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、１３℃における損失係数（ｔａｎδ）が０．５以上となるものである。
　発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートにおいては、常温付近における衝撃吸収性能を高めるためには、実施例における評価方法での１３℃における損失係数（ｔａｎδ）を大きくすることが効果的であり、本発明では、１３℃におけるｔａｎδを０．５以上にすることで、衝撃吸収シートの衝撃吸収性能が優れたものになる。したがって、常温、又は電子機器の発熱などにより多少常温より高くなった電子機器内部などにおいて、衝撃吸収シートを薄厚にしても局所的な衝撃なども十分に吸収できるようになる。また、繰り返し衝撃が加えられた後でも、衝撃吸収性能を良好に維持しやすくなる。一方で、１３℃における損失係数が０．５未満となると、衝撃吸収性能が不十分となって、外部からの衝撃を十分に吸収できなくなる。
　１３℃における損失係数（ｔａｎδ）は、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、０．８以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１．６以上が特に好ましい。また、１３℃における損失係数（ｔａｎδ）の上限は、特に限定されないが、実用性の観点から、例えば４であり、好ましくは３．５である。
　また、衝撃吸収シートにおいて、ｔａｎδのピーク温度であるガラス転移温度（Ｔｇ）は、５℃以上２５℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）をこのように１３℃に近い温度にすることで、１３℃におけるｔａｎδを大きくしやすくなり、衝撃吸収性能をより一層向上しやすくなる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、衝撃吸収性能をより高くする観点から、より好ましくは７℃以上２４℃以下、さらに好ましくは９℃以上１８℃以下である。
　また、衝撃吸収性能をより高くする観点からは、ｔａｎδのピーク幅を小さくし、かつ１３℃におけるｔａｎδを大きくすることが好ましい。そのため、（１３℃におけるｔａｎδ）／（ｔａｎδの半値幅［℃］）で表される比（以下、「ｔａｎδ幅比」ともいう）は、０．０３以上とすることが好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．０９以上がさらに好ましい。ｔａｎδ幅比の上限は、特に限定されないが、通常は０．５、好ましくは０．３である。
　本発明における１３℃におけるｔａｎδ、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及びｔａｎδの半値幅は、例えば、後述するように、発泡樹脂層を構成する樹脂成分を適宜変更することで調整できる。例えば、アクリル系樹脂においては、後述するように単量体成分（ａ）の成分を適宜選択することで、１３℃におけるｔａｎδなどを上記範囲内に調整しやすくなる。なお、衝撃吸収シートの１３℃における損失係数（ｔａｎδ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ｔａｎδの半値幅は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
　衝撃吸収シートは、その厚さが２００μｍ以下であることが好ましい。本発明では、衝撃吸収シートは、比較的薄くしても、上記した１３℃におけるｔａｎδなどを所定の範囲内にすることで、衝撃吸収性能が良好となる。また、厚さを２００μｍ以下にすることで、電子機器の薄型、小型化に寄与することが可能になる。
　衝撃吸収シートの厚さは、２０μｍ以上１９０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１６０μｍ以下であることがさらに好ましい。衝撃吸収シートの厚さを２０μｍ以上とすることで、衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、いわゆる底付きなどが発生することが防止できる。
　発泡樹脂層の密度は、好ましくは０．３ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下である。密度を上記範囲内とすると、衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、その衝撃が衝撃吸収シートで十分に吸収することが可能となる。衝撃吸収シートの密度は、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、０．４５ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．６ｇ／ｃｍ３以上０．７９ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。
　本発明の衝撃吸収シートは、初期衝撃吸収率が４５％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５２％以上であることがさらに好ましい。なお、初期衝撃吸収率とは、後述する実施例に記載する方法にて測定される初回の衝撃吸収率である。
　初期衝撃吸収率を４５％以上とすることで、衝撃吸収性能、特に、局所的な衝撃に対する衝撃吸収性能を高くすることが可能になる。
（気泡）
　本発明の発泡樹脂層は、中空粒子を含有し、気泡が中空粒子内部の空間により形成されてもよい。
　また、発泡樹脂層の気泡は、その他の手段により形成されてもよく、例えば、樹脂組成物に混入された気体により形成されることが好ましい。この場合、気泡は、発泡樹脂層を構成する樹脂組成物に直接形成された空隙であり、気泡の内面が樹脂組成物よりなる。すなわち、発泡樹脂層の気泡は、その内壁がシェル構造を有しない気泡となる。
　内壁にシェル構造を有さない気泡は、衝撃により内壁が損傷しにくく、その形状が崩れにくいため、衝撃吸収シートの繰り返し衝撃後の衝撃吸収性能を向上させることが可能である。
　発泡樹脂層に混入された気体は、発泡樹脂層を構成する樹脂組成物に配合された発泡剤などから発生した気体でもよいが、後述するメカニカルフロス法などにより樹脂組成物の外部から混入された気体であることが好ましい。
　本発明では、発泡樹脂層における気泡の分布は、特に限定されないが、均一であったほうがよく、面方向に十分な量の気泡を有し、かつ、厚さ方向の気泡分布が均一となっていることが好ましい。気泡の分布が均一であると、外部から受ける衝撃、特に、局所的な衝撃も十分に吸収することができる。
　具体的には、発泡樹脂層の厚さを“Ｔ”とすると、発泡樹脂層の一方の面から、厚さが０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さが０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び、厚さが０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０面積％以上６０面積％以下となることが好ましい。空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）がこれら範囲内であると、厚さ方向のいずれに位置においても、面方向に十分な量の気泡が存在することとなる。
　また、空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０以上２０以下であることが好ましい。この標準偏差（Ｐσ）は、厚み方向の気泡分布の指標となるもので、上記範囲内になっていることで、厚み方向の気泡分布が均一となっていることを示す。
　Ｐ０．１、Ｐ０．５、及び、Ｐ０．９のそれぞれは、１５面積％以上５５面積％以下となっていることがより好ましく、また、標準偏差（Ｐσ）は、２．０以上１５となっていることがさらに好ましい。
　上記空隙率及び標準偏差は、後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
　樹脂発泡層は、独立気泡を有するものでもよいし、連続気泡を有するものであってもよいし、独立気泡及び連続気泡の両方を有するものであってもよい。
（中空粒子）
　発泡樹脂層に含有される中空粒子としては、特に限定されず、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよく、中空の有機無機複合体の微小球状体であってもよい。中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン、中空シリカバルーン、中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン、中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば中空アクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン、フェノールバルーン、及びエポキシバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。
　中空粒子の平均粒子径としては発泡樹脂層の厚み以下であれば特に制限されないが、１０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。中空粒子の平均粒子径が１０μｍ以上１５０μｍ以下とすることで、十分な衝撃吸収性を得ることができる。
　中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法、または低角度レーザー光散乱法により測定することができる。
　中空粒子の平均粒子径と発泡樹脂層の厚みとの比（平均粒子径／厚み）は、０．１以上０．９以下であることが好ましく、０．２以上０．８５以下であることが好ましい。平均粒子径／厚みが上記範囲であり、かつ後述するような粘度を所定の範囲内とすることで、発泡樹脂層を形成する際に中空粒子の一部が浮き上がり、最終的な空隙率の分布が不均一となるのを防ぐことができる。
　中空粒子の密度としては、特に限定されないが、０．０１ｇ／ｃｍ３以上０．４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ３以上０．３ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。中空粒子の密度を０．０１ｇ／ｃｍ３以上０．４ｇ／ｃｍ３以下とすることで、発泡樹脂層を形成する際などに、浮き上がり防ぎ、均一に分散させることができる。
　本発明の衝撃吸収シートにおいて発泡樹脂層を構成する樹脂は、アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
　これらの中では、発泡樹脂層を構成する樹脂がアクリル系樹脂であり、発泡樹脂層がアクリル系発泡樹脂層となることが好ましい。発泡樹脂層を構成する樹脂をアクリル系樹脂とすることで、衝撃吸収シートの１３℃におけるｔａｎδ、ｔａｎδ幅比などを所定の範囲内に調整しやすくなる。
　なお、アクリル系発泡樹脂層において、アクリル系樹脂は、発泡樹脂層中の樹脂成分の主成分であり、その含有量は、発泡樹脂層の樹脂成分全量に対して、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
　本発明の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層単体からなることが好ましいが、本発明の効果を阻害しない限り、発泡樹脂層以外の層が設けられてもよい。発泡樹脂層以外の層を設けることで、遮光性を付与したり、加工性や取扱性などを向上させたりすることができる。例えば、発泡樹脂層の片面又は両面にスキン層が設けられてもよい。スキン層は、例えば、各種の樹脂から構成される非発泡樹脂層である。
　スキン層は、発泡樹脂層を構成する樹脂と同じ種類の樹脂により形成されていてもよいし、それ以外の樹脂により形成されてもよい。スキン層を形成する樹脂としては、上記したアクリル系樹脂、熱可塑性エラストマー以外でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリイミド、ポリエチレンナフタレートなどでもよいが、ゴム系樹脂でもよい。また、スキン層は、金属箔、不織布などでもよい。
　発泡樹脂層の厚さは、衝撃吸収シートが適切な衝撃吸収性能を発揮できる厚さであればよく、２００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　一方で、スキン層は、発泡樹脂層の機能を阻害しない程度の厚さであればよく、各スキン層の厚さは、発泡樹脂層の厚さ未満であるとよい。また、各スキン層の厚さは、例えば、１μｍ以上５０μｍ以下程度である。
　以下、発泡樹脂層を構成する樹脂がアクリル系樹脂である場合の態様をより具体的に説明する。
（アクリル系樹脂）
　アクリル系樹脂は、アクリル系単量体成分を含む単量体成分（ａ）を重合してなるアクリル系重合体である。アクリル系重合体は、衝撃吸収シートの１３℃におけるｔａｎδが上記した範囲内になるように、単量体成分（ａ）を適宜調整すればよい。単量体成分（ａ）は、ビニル基を１つ有するモノマー成分である。単量体成分（ａ）は、特に限定されないが、好ましくは、アクリル系単量体成分としてアルキル（メタ）アクリレートを含む。
　なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを表し、他の類似する用語も同様である。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、上記アルキル基の炭素数は、例えば１～１８、好ましくは１～１４、より好ましくは１～１０である。
　アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、及びｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系重合体を構成する単量体成分（ａ）において、４５質量％以上含有されることが好ましく、５５質量％以上１００質量％以下含有されることがより好ましく、６５質量％以上１００質量％以下含有されることがさらに好ましい。アルキル（メタ）アクリレートをこれら下限値以上使用することで、樹脂発泡層に必要とされる機械的強度などを付与しやすくなる。
　また、単量体成分（ａ）は、上記アルキル（メタ）アクリレートに加えて、アルキル（メタ）アクリレート以外のビニル系モノマーを含有してもよい。
　アルキル（メタ）アクリレート以外のビニル系モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素含有ビニルモノマー、スチレン系モノマーなどが挙げられる。
　カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸を挙げることができる。
　ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　窒素含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、及びジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　スチレン系モノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレート以外のビニル系モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて用いることができる。
　上記した中では、スチレン系モノマー、アクリルアミド類、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物から選択される１種以上が好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレート以外のビニル系モノマーは、アクリル系重合体を構成する単量体成分（ａ）において、５５質量％以下含有されることが好ましく、０質量％以上４５質量％以下含有されることがより好ましく、０質量％以上３５質量％以下含有されることがさらに好ましい。
　アクリル系重合体を構成する単量体成分（ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が、上記した衝撃吸収性シートのガラス転移温度（Ｔｇ）より低いモノマー（ａ１）を含むことが好ましい。モノマー（ａ１）のガラス転移温度は、例えば０℃未満、好ましくは－１０℃以下－８０℃以上である。
　そのようなモノマー（ａ１）としては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が低いアルキル（メタ）アクリレートを使用することで、１３℃におけるｔａｎδ、衝撃吸収シートのガラス転移温度（Ｔｇ）を上記したように所望の範囲内に調整しやすくなる。
　モノマー（ａ１）としてのアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基の炭素数が２～１０のアルキルアクリレートがより好ましく、好適な化合物の具体例としては、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートなどが挙げられる。
　なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、公知であり、例えば、Ｊ．ブランドラップ及びＥ．Ｈ．インマーグートによるインターサイエンスパブリッシャーズ編集の「ポリマーハンドブック」などを参照できる。
　また、アクリル系重合体を構成する単量体成分（ａ）は、上記モノマー（ａ１）に加えて、ホモポリマーのガラス転移温度が、モノマー（ａ１）よりも高いモノマー（ａ２）を含有することが好ましい。モノマー（ａ２）のガラス転移温度は、例えば０℃以上、好ましくは５℃以上１４５℃以下である。
　モノマー（ａ２）としては、アルキル（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素含有ビニルモノマー、スチレン系モノマーなどを使用すればよい。これらの中では、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、アクリルアミド類、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物がより好ましい。
　モノマー（ａ２）の好ましい具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、スチレン、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリル酸が挙げられるが、より好ましくは、メチルアクリレート、スチレンである。
　モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）の使用量は、アクリル系重合体のガラス転移温度が１３℃に近い値となるように調整すればよいが、単量体成分（ａ）において、好ましくはモノマー（ａ１）が２０質量％以上９０質量％以下、モノマー（ａ２）が１０質量％以上８０質量％以下含有される。また、より好ましくは、モノマー（ａ１）が２３質量％以上８７質量％以下、モノマー（ａ２）が１３質量％以上７７質量％以下である。
　アクリル系発泡樹脂層は、上記単量体成分（ａ）、及び単量体成分（ａ）を部分重合又は完全重合して得たアクリル系重合体の少なくともいずれかを含むアクリル系樹脂組成物から形成される。なお、以下の説明において、単量体成分（ａ）１００質量部と述べた場合には、単量体成分（ａ）の含有量と単量体成分（ａ）由来の構成単位の含有量との合計量を意味する。
　気泡が中空粒子によって形成される場合、アクリル系樹脂組成物には、上記した中空粒子が含まれる。また、中空粒子は既述のとおりであるが、中空粒子の含有量は、単量体成分（ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上５質量部以下が好ましく、より好ましくは１質量部以上３質量部以下である。中空粒子の含有量を０．５質量部以上５質量部以下とすることで、衝撃吸収シートとした際に上記した空隙率、及び密度にすることができる。
　アクリル系重合体は、架橋剤により架橋され架橋構造を有していてもよい。架橋構造を形成する場合、アクリル系樹脂組成物に架橋剤を配合すればよい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有するものが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。このような架橋剤は、単量体成分（ａ）により構成される主鎖中に組み込まれ、その主鎖同士を架橋してネットワークを形成する。
　具体的な架橋剤としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレート等が挙げられる。
　アクリル系樹脂組成物における架橋剤の含有量は、特に制限されないが、単量体成分（ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上７質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。
　アクリル系樹脂組成物には、上記した単量体成分（ａ）を光重合により重合させる場合、光重合開始剤が配合されることが好ましい。アクリル系樹脂組成物は、気泡を中空粒子から形成する場合に、光重合によりアクリル系樹脂発泡層を形成することが好ましい。そのため、そのような場合にアクリル系樹脂組成物に光重合開始剤を含有させるとよい。
　光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ケタール系光重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α－アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
　これらの光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、単量体成分（ａ）１００質量部に対して、０．０３質量部以上３質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上１．５質量部以下であることがより好ましい。
　アクリル系樹脂組成物中には、上記以外にも、界面活性剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、核剤、架橋助剤、顔料、染料、ハロゲン系、リン系等の難燃剤、及び充填剤等のその他の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で含有してもよい。
（衝撃吸収シートの製造方法）
　以下、衝撃吸収シートの製造方法について詳細に説明する。以下では、まず、気泡を中空粒子から形成する場合の発泡樹脂層の製造方法を説明する。
　発泡樹脂層は、樹脂成分、又は硬化などすることで樹脂成分となる樹脂成分の前駆体と、中空粒子と、その他必要に応じて配合される添加剤とを含有する樹脂組成物から形成すればよい。
　例えば、アクリル系発泡樹脂層は、特に制限されないが、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に、既述の単量体成分（ａ）及び中空粒子、必要に応じて配合される架橋剤、光重合開始剤等を含有するアクリル系樹脂組成物を塗布し、塗布層を形成させ、該層を、活性エネルギー線により硬化させることにより形成される。
　なお、上記アクリル系発泡樹脂層の形成の際に用いられる剥離フィルム（セパレータ）は、作製後の衝撃吸収シートを使用する前までに適宜剥離されるとよい。
　ここで、アクリル系樹脂組成物に含まれる単量体成分（ａ）は部分重合されていることが好ましい。単量体成分（ａ）は一般的には粘度が非常に低い。そのため、アクリル系樹脂組成物としては、部分重合（一部重合）を行ったものを使用することで、より効率良く本発明の衝撃吸収シートを製造することができる。
　単量体成分（ａ）が部分重合されたアクリル系樹脂組成物は、例えば、下記のようにして作製することができる。まず、中空粒子及び架橋剤を含有しない一方で単量体成分（ａ）を含む組成物に対して、活性エネルギー線を用いた重合によって部分重合を行い、これにより、いわゆるシロップ状の硬化性アクリル樹脂材料を調製する。このときの粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることがより好ましい。２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることで、中空粒子の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。なお、粘度とは、Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度２３℃、１００ｒｐｍの条件で測定された粘度である。
　次いで、この硬化性アクリル樹脂材料と中空粒子及び架橋剤等とを撹拌混合して、硬化性アクリル樹脂材料中に中空粒子を分散させたアクリル系樹脂組成物を調製することができる。
　なお、アクリル系樹脂組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法は、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
　また、活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられる。特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、単量体成分（ａ）を適切に重合できる限り特に制限されない。
　次に、樹脂組成物に混入された気体により気泡を形成する場合の発泡樹脂層の製造方法の例を説明する。気泡を樹脂組成物に混入された気体により形成する場合、発泡樹脂層は、例えば、樹脂エマルジョンを原料として製造するとよい。樹脂エマルジョンは、各種樹脂の水分散体などである。発泡樹脂層は、上記のように好ましくはアクリル系発泡樹脂層からなり、したがって、樹脂エマルジョンは、アクリル系エマルジョンが好ましい。アクリル系エマルジョンにおいて、アクリル系重合体の体積平均粒径は、シート厚みより小さくなくてはならず、好ましくは１００μｍ以下である。また、取り込んだ泡を安定化するため、平均粒子径は５μｍ以下が好ましい。更に、泡の安定性を向上させるため、平均粒子径は５００ｎｍ以下が好ましい。また、泡を安定化できることから、樹脂の平均粒子径は、１μｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下が更に好ましい。樹脂の粒子径は、粒度分布測定装置（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、Ｎａｎｏｔｒａｃ １５０）で測定される体積平均粒径として測定することができる。
　アクリル系エマルジョンは、アクリル樹脂の水分散体であり、公知のものを使用できる。アクリル系エマルジョンは、例えば、必要に応じて配合される、重合開始剤、乳化剤、分散安定剤などの存在下に、単量体成分（ａ）を乳化重合、懸濁重合、分散重合等させることで得ることができる。発泡樹脂層は、アクリル系エマルジョンなどのエマルジョンを含むエマルジョン組成物（アクリル系樹脂組成物）を原料として後述する方法で製造できる。
　エマルジョン組成物は、分散媒として水を含む。また、水以外にも、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの極性溶媒を含んでいてもよい。また、エマルジョン組成物は、界面活性剤などからなる起泡剤、架橋剤などが必要に応じて配合されていてもよい。エマルジョン組成物の固形分量は、例えば、３０質量％以上７０質量％以下、より好ましくは３５質量％以上６０質量％以下である。
　上記したエマルジョン組成物には、気体を混入することで気泡を形成し、気泡が形成されたエマルジョン組成物を層状にすることで発泡樹脂層を製造できる。
　エマルジョン組成物への気体の混入は、メカニカルフロス法により行うことが好ましい。具体的には、エマルジョン組成物を、攪拌羽等で攪拌し、大気中の空気やガスを混入させる方法であり、供給は連続式でもバッチ式でもよい。ガスには窒素、空気、二酸化炭素、アルゴン等を用いることができる。気体の混入量は、得られる発泡樹脂層が上記した密度になるように適宜調整するとよい。具体的には攪拌時間や、空気やガスとの混合割合を調整するとよい。
　気泡が形成されたエマルジョン組成物は、その後、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に塗布して、塗布層を形成し、該層を加熱して乾燥させることで、発泡樹脂層を得ることができる。ここで、加熱温度は、特に限定されないが、４５～１５５℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましい。
　気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることが好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以上４５０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されていることがより好ましい。粘度を上記範囲内に調整することで、混入された気泡の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。エマルジョン組成物の粘度は、ガスを混入するときの攪拌時間、気体の混入量、エマルジョン組成物の固形分量などにより調整できる。具体的には、攪拌時間の延長、混入量の増加、固形分量の増加などにより粘度を上げることが可能である。
　衝撃吸収シートにおいて、発泡樹脂層に加えてスキン層を設ける場合には、スキン層を形成するための樹脂材料を発泡樹脂層に塗布して必要に応じて乾燥などすることにより、スキン層を形成するとよい。また、樹脂層を発泡樹脂層の片面又は両面にラミネートなどすることでスキン層を形成してもよい。
［衝撃吸収シートの使用方法］
　以下、上記で説明した本発明の衝撃吸収シートの使用方法について説明する。
　本発明の衝撃吸収シートは、例えば、各種の電子機器、好ましくはノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、電子ペーパー、デジタルカメラ、ビデオカメラ等の携帯電子機器に使用されるものである。より具体的には、これら電子機器に設けられる表示装置（ディスプレイ）用の衝撃吸収シートとして使用される。表示装置としては、有機ＥＬ表示装置、液晶表示装置等が挙げられるが、有機ＥＬ表示装置が好ましい。
　また、表示装置、特に有機ＥＬ表示装置は、フレキシブルディスプレイとすることが好ましい。有機ＥＬ表示装置は、フィルム基板上に、両電極と、その両電極間に形成された発光層と、発光層を封止するための封止材とを備える有機ＥＬ素子を形成することでフレキシブルディスプレイとすることが可能である。
　衝撃吸収シートは、表示装置に使用される場合、各種表示装置の背面側に配置されて、表示装置に作用される衝撃を吸収する。表示装置の背面とは、表示装置の画像が表示される面とは反対側の面である。
　より具体的には、衝撃吸収シートは、例えば電子機器の筐体上に置かれて、筐体と表示装置間に配置される。また、衝撃吸収シートは、通常、筐体等の電子機器を構成する部品と表示装置の間において圧縮して配置される。
　本発明の衝撃吸収シートは、薄厚であっても高い衝撃吸収性能を有するため、電子機器を薄型化しながら表示装置の破損を適切に防止することが可能である。また、衝撃吸収シートは、局所的に比較的大きな衝撃が作用されるような場合でも、その衝撃を適切に吸収することが可能になるため、フレキシブルディスプレイで生じる表示欠点などを適切に防止することが可能になる。
　また、衝撃吸収シートは、一方の面又は両面に粘着材を設けて粘着テープとして使用してもよい。衝撃吸収シートは、粘着テープとすることで、粘着材を介して、電子機器の筐体などの部品に接着することが可能になる。この場合、粘着テープは、衝撃吸収シートと、衝撃吸収シートの少なくともいずれか一方の面に設けられる粘着材とを備えることになる。
　粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、衝撃吸収シートの表面に積層された粘着剤層単体からなるものであってもよいし、衝撃吸収シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を衝撃吸収シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部品に接着させるために使用する。
　粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。粘着材の厚さは、５～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７～１５０μｍである。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされて、使用前に離型紙により粘着剤層を保護してもよい。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　［評価方法］
　衝撃吸収シートの各物性や性能は、以下の方法で評価した。
＜空隙率及び標準偏差＞
　衝撃吸収シートを厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り付けて幅３ｍｍ、長さ１５ｍｍのサイズで切り出し、Ｘ線ＣＴ装置による三次元計測を行った。なお、Ｘ線ＣＴ装置は特に限定されないが、本実施例ではヤマト科学株式会社製　ＴＤＭ１０００Ｈ－II（２Ｋ）を使用した。解像度は１．５μｍ／１ピクセル程度である。
　次に、ＰＥＴフィルムと衝撃吸収シートの境界面を基準面とし、その面に垂直な方向（厚み方向）に存在する断面画像の合計枚数ＳＴを数えた。なお、厚み方向に存在する断面画像は、ＰＥＴフィルムと衝撃吸収シートの境界面（基準面）の画像から反対面の衝撃吸収シートが最後に写った画像までとした。
　その後、０．１ＳＴ番目の断面画像に対し、画像処理ソフトウェア「Ａｖｉｚｏ９．２．０」（ＦＥＩ社製）を用いて二値化処理を行い、空隙部分と樹脂部分を分離した。最後に、画像全体面積に対する空隙部分の面積の割合を算出し、０．１Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）とした。なお、０．１ＳＴが整数でない場合は小数第一位を四捨五入した。
　０．５Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び０．９Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）もそれぞれ、同様の操作を行った。
　また、算出した空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から平均空隙率を求めて、これに対する標準偏差（Ｐσ）を求めた。
＜１３℃におけるｔａｎδ、ガラス転移温度Ｔｇ、及びｔａｎδの半値幅＞
　測定装置：ＤＶＡ－２００（アイティー計測制御株式会社製）を用いて、せん断モード：１Ｈｚ、歪み量：０．０８％、温度範囲：－５０℃～１００℃、昇温速度：５℃／ｍｉｎの条件下で、１３℃におけるｔａｎδ、及びｔａｎδがピーク値となったときの温度を求めた。ｔａｎδがピーク値となったときの温度をガラス転移温度Ｔｇとした。また、ｔａｎδの値をプロットし、ｔａｎδのピーク値の半分の高さにおける、山の温度幅をｔａｎδの半値幅とした。なお、試料サイズは、長さ１０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚み１ｍｍであった。なお、各実施例、比較例では、サンプルを重ね合わせて厚み約１ｍｍとなるようにした。
＜厚さ＞
　ダイヤルゲージで計測したものを厚さとした。
＜見掛け密度＞
　発泡樹脂層の密度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６７に準拠して測定した見掛け密度の値である。
＜衝撃吸収試験＞
　衝撃吸収シート（５０ｍｍ角）をアクリル板（１００ｍｍ角、厚さ１０ｍｍ）の中心に載せて、この衝撃吸収シートを載せた該アクリル板の面の反対側の面に加速度センサーを取り付けた。なお、アクリル板は、四隅を長さ３５ｍｍのボルトにて台座に固定し、該アクリル板の上面が台座面より２５ｍｍの位置となるよう保持したものである。
　衝撃吸収シートの中心位置に対して、１００ｍｍの高さから１３．８ｇ（直径１５ｍｍ）の鉄球を落下させ、衝撃吸収シートと衝突した際の加速度を測定した。また、該衝撃吸収シートは交換せずに同様の鉄球落下、加速度測定を６回繰り返し、全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ１ａ）とした。また、衝撃吸収シートをアクリル板に置かずに同様の鉄球落下、加速度測定を行った全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ０ａ）とし、得られた加速度（Ｌ１ａ）及び加速度（Ｌ０ａ）より、７回平均の衝撃吸収率を、以下の式により算出した。なお、試験は、温度２３℃、湿度５０ＲＨ％の条件下で行った。
　　　　７回平均の衝撃吸収率（％）＝（Ｌ０ａ－Ｌ１ａ）／Ｌ０ａ×１００
　また、初回（第１回）について、その加速度（Ｌ１１）と加速度（Ｌ０ａ）とから、初回の衝撃吸収率を、以下の式により算出した。
　　　　初回の衝撃吸収率（％）＝（Ｌ０ａ－Ｌ１１）／Ｌ０ａ×１００
　各実施例、比較例で使用した単量体成分は、以下のとおりである。なお、Ｔｇは、各単量体成分のホモポリマーのガラス転移温度を表す。
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート、Ｔｇ：－７０℃
ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート、Ｔｇ：－５４℃
ＥＡ：エチルアクリレート、Ｔｇ：－２４℃  
ＭＡ：メチルアクリレート、Ｔｇ：８℃
ＡＮ：アクリロニトリル      、Ｔｇ：１２５℃
ＮＩＰＡＭ：Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｔｇ：１３４℃
ＡＡＣ：アクリル酸、Ｔｇ：１０６℃
ＭＡＡ：メタクリル酸、Ｔｇ：２２８℃
Ｓｔ：スチレン、Ｔｇ：１００℃
　また、実施例の樹脂組成物に使用した各成分は、以下の通りである。
２官能架橋剤（商品名「ＮＫエステルＡＰＧ－４００」、新中村化学工業（株）製）
３官能架橋剤（商品名「ＮＫエステルＡ－９３００－３ＣＬ」、新中村化学工業（株）製）
光開始剤（商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
中空粒子Ａ（商品名「エクスパンセル９２０ＤＥ８０ｄ３０」、日本フィライト（株）製）、平均粒径：８０μｍ
　［実施例１］
　乳化重合により得た表１に示す単量体成分（ａ）からなる固形分量５０質量％のアクリル系重合体（平均粒径１２０ｎｍ）の水分散体を用意した。エマルジョン組成物を、攪拌機（ＴＥＳＣＯＭ１２００）を用いて室温条件下、速度２段階目で、１．０分攪拌することで、メカニカルフロス法により空気を混入させて気泡を形成した。気泡が形成されたエマルジョン組成物を、剥離紙上に塗布した後１００℃で５分間加熱して乾燥させて、発泡樹脂層からなる衝撃吸収シートを得た。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例２］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を０．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例３］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を１．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例４］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を１．０分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例５］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を０．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例６］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を１．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［実施例７］
　ブチルアクリレート２５質量部、メチルアクリレート７５質量部、及び光開始剤０．５質量部を混合し、その混合物を紫外線を用いた重合によって部分重合して、シロップ状の粘度が２０００ｍＰａ・ｓである硬化性アクリル樹脂材料を得た。本樹脂材料に、２官能架橋剤を２質量部、３官能架橋剤を１質量部、中空粒子Ａを２質量部加えて混合し、アクリル系樹脂組成物を作製した。得られたアクリル系樹脂組成物を剥離紙上に塗布し、照度：４ｍＷ／ｃｍ２、光量：７２０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して衝撃吸収シートを得た。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　また、実施例７において、空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）は、それぞれ、２２．４％、５０．４％、２５．３％であり、平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）は１２．６であった。
　［比較例１］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を１．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
　［比較例２］
　単量体成分（ａ）の配合を表１に示すように変更し、かつ攪拌時間を１．５分に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。衝撃吸収シートの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　表１に示すように、各実施例の衝撃吸収シートは、比較例に比べて、衝撃吸収率が初回及び７回平均ともに高くなり、衝撃吸収性能に優れていた。

Claims (13)

  1. 　発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、１３℃における損失係数（ｔａｎδ）が０．５以上である衝撃吸収シート。
  2. 　厚さが２００μｍ以下である請求項１に記載の衝撃吸収シート。
  3. 　（１３℃におけるｔａｎδ）／（ｔａｎδの半値幅［℃］）が０．０３以上である請求項１又は２に記載の衝撃吸収シート。
  4. 　損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度であるガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以上２５℃以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  5. 　前記発泡樹脂層の密度が０．３ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  6. 　前記発泡樹脂層がアクリル系発泡樹脂層である請求項１～５のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  7. 　前記発泡樹脂層における気泡の内壁が、シェル構造を有さない請求項１～６のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  8. 　初期衝撃吸収率が４５％以上である請求項１～７のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  9. 　前記発泡樹脂層の厚さをＴとすると、前記発泡樹脂層の一方の面から、厚さ０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さ０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び厚さ０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０面積％以上６０面積％以下であり、
    　前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０以上２０以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  10. 　電子機器に使用される請求項１～９のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  11. 　表示装置の背面側に配置される請求項１～１０のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の衝撃吸収シートと、前記衝撃吸収シートの少なくともいずれか一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。
  13. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート、又は請求項１２に記載の粘着テープを備える、表示装置。
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