WO2020002085A1 - Substituierte 4-heteroaryloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents

Substituierte 4-heteroaryloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe Download PDF

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WO2020002085A1
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alkoxy
haloalkoxy
methyl
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Michael Charles MCLEOD
Ralf Braun
Dirk Schmutzler
Anu Bheemaiah MACHETTIRA
Elisabeth ASMUS
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4

Definitions

  • the invention relates to the technical field of crop protection agents, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and weeds in crops of useful plants.
  • this invention relates to substituted 4-heteroaryloxypyridines and their salts, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • Crop crops or active ingredients to combat undesirable plant growth sometimes have disadvantages when used, either because they (a) have no or an inadequate herbicidal activity against certain harmful plants, (b) the spectrum of the harmful plants is too small to combat with an active ingredient can be (c) insufficient selectivity in crops and / or (d) have a toxicologically unfavorable profile.
  • active ingredients which can be used as plant growth regulators in some crop plants lead to undesirably reduced crop yields in other crop plants or are incompatible or only compatible with the crop plant in a narrow range of application rates.
  • Some of the known active ingredients cannot be economically manufactured on an industrial scale because of precursors and reagents that are difficult to access, or they have insufficient chemical stabilities. For other active substances, the effect depends too much on environmental conditions such as weather and soil conditions.
  • WO 2016/149315 describes various 3-pyrimidyloxypyridines as herbicides which are directly linked to aryl or heteroaryl radicals at the 2-position of the pyridine.
  • 4-heteroaryloxypyridines or their salts as herbicidal active ingredients which carry a bridged aryl or heteroaryl ring at the 3-position of the pyridine has not yet been described.
  • substituted 4-heteroaryloxypyridines or their salts which bear a bridged aryl or heteroaryl ring at the 3-position of the pyridine are particularly suitable as herbicidal active compounds.
  • the present invention thus relates to substituted 4-heteroaryloxypyridines of the general formula (I) or their salts
  • X represents nitrogen or -CH-
  • n 0, 1 or 2
  • R 1 represents an optionally substituted aryl, heteroaryl, heterocylyl, (C3-Cio) cycloalkyl or (C3-Cio) cycloalkenyl, each ring or ring system optionally having up to 5 substituents, independently selected from the group R 7 is substituted, R 2 independently of one another for halogen, cyano, nitro, formyl, formamide, (Ci -Cs) - alkyl, (Ci-C 8 ) - haloalkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) - Haloalkoxy- (Ci-C
  • Haloalkylsulfonyl, (C3-C 8 ) -cycloalkylsulfonyl, (Ci-C 8 ) -alkylaminosulfonyl, (C 2 -C 8 ) -dialkylaminosulfonyl or (C3-C 8 ) -trialkylsilyl is 0, 1, 2, or 3 .
  • R 3 for hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-Cg) alkyl, (Ci-Cg) haloalkyl, (C 2 -Cg) alkenyl, (C 2 -Cg) alkynyl, (C 2 -Cg) haloalkenyl, (C 2 -Cg) haloalkynyl, (Ci-C 4 ) alkoxy- (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkoxy- (Ci-C 4 ) alkyl , (Ci-C 4) alkylthio (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) - alkylsulfinyl (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) alkylsulfonyl (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-Cg) -alkylcarbonyl
  • R 4 and R 5 independently of one another are hydrogen, hydroxy, halogen, (Ci-Cg) -alkyl, (Ci-Cg) - haloalkyl, (C 2 -Cg) -alkenyl, (C 2 -Cg) -alkynyl, (Ci -C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylthio- (Ci-C 4 ) - alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfinyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfonyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-Cg) -alkylcarbonyl, (C
  • R 4 and R 5 together form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered saturated heterocyclic ring with up to 2 oxygen atoms;
  • R 4 and R 5 together form a (Ci-C3) alkylidene radical or (Ci-C3) haloalkylidene radical
  • R 6 is hydrogen, (Ci-Cg) -alkyl, (Ci-Cg) -haloalkyl, aryl- (Ci-C 6 ) -alkyl, heteroaryl- (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -Cycloalkyl, (C3-C 6 ) -cycloalkyl- (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (C 2 -Cg) alkenyl, (C 2 -Cg) alkynyl, (Ci-C 4 ) alkoxy- (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-
  • R 7 for hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-Csj-alkyl, (Ci-Csj-haloalkyl, (C 2 -Cg) alkenyl, (C 2 -Cg) alkynyl, (C 2 -Cg ) -Haloalkenyl, (C 2 -Cg) -haloalkynyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, ( Ci-C 4 ) -alkylthio- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfmyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfonyl- (Ci-
  • the compounds of the general formula (I) can be added by adding a suitable organic compound.
  • inorganic or organic acid such as mineral acids, such as HCl, HBr, H 2 S0 4 , H 3 P0 4 or HNO 3 , or organic acids, e.g. B. carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sulfonic acids, such as p-toluenesulfonic acid, to form a basic group such as amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts. These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion. Suitable substituents determined in deprotonated form, such as sulfonic acids
  • Sulphonic acid amides or carboxylic acids are present, inner salts with protonatable groups such as amino groups can form. Salt formation can also be caused by exposure to a base
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine and pyridine, and ammonium, alkali or
  • Potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and sodium and potassium hydrogen carbonate are compounds in which the acidic hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture, for example metal salts, in particular alkali metal salts or
  • Alkaline earth metal salts especially sodium and potassium salts, or also ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts, for example with cations of the formula
  • R a to R d are each independently an organic radical, in particular Represent alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl.
  • Alkylsulfoxonium salts such as (Ci-C4) -trialkylsulfonium and (Ci-C4) -trialkylsulfoxonium salts.
  • substituted 4-heteroaryloxypyridines of the general formula (I) according to the invention can be in
  • X represents nitrogen or -CH-
  • n 0, 1 or 2
  • R 1 represents an optionally substituted aryl, heteroaryl or heterocylyl, each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents, selected independently of one another from the group R 7 ,
  • R 2 independently of one another for halogen, cyano, nitro, formyl, formamide, (GG) - alkyl, (GG) - haloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkynyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylthio- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfmyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfonyl- (
  • R 4 and R 5 are independently hydrogen, hydroxy, halogen, (Ci-C ö) alkyl, (GG) - haloalkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, ( Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C4) -alkyl, (Ci-C4) -alkylthio- (Ci-C4) -alkyl, (Ci-C4) -alkylsulfinyl- (Ci-C4) -alkyl, (Ci-C4) -alkylsulfonyl- (Ci-C4) -alkyl, (Ci-C 6 ) -alkylcarbonyl, (GC 6 ) -haloalkylcarbonyl, (C 3 -C 6 ) -
  • R 4 and R 5 together form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered saturated heterocyclic ring with up to 2 oxygen atoms, or
  • R 4 and R 5 together form a (Ci-C 3 ) alkylidene radical or (Ci-C 3 ) haloalkylidene radical,
  • R 6 for hydrogen, (Ci-C 6 ) -alkyl, (Ci-C 6 ) -haloalkyl, aryl- (Ci-C4) -alkyl, heteroaryl- (Ci-C4) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -Cycloalkyl, (C3-C 6 ) -cycloalkyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -halocycloalkyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (Ci-C 4 ) alkoxy- (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci C 4 ) alkyl, (Ci-C 4
  • R 7 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-Cej -haloalkyl, (C 2 -C ⁇ ) - alkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, ( C 2 -C 6 ) haloalkenyl, (C 2 -C 6 ) haloalkynyl, (Ci-C 4 ) alkoxy- (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylthio- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfinyl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylsulfonyl- (
  • X represents nitrogen or -CH-
  • n 0, 1 or 2
  • R 1 represents an optionally substituted aryl, heteroaryl or heterocylyl, each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents, selected independently of one another from the group R 7 ,
  • R 2 independently of one another for halogen, cyano, nitro, formyl, formamide, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) -alkynyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (Ci-C 4) alkoxy- (GC 4) - alkyl, (Ci-C 4) haloalkoxy (Ci-C 4) alkyl, (Ci- C 4 ) -alkylcarbonyl, (Ci-C 4 ) -haloalkylcarbonyl, carboxyl, (Ci-C 4 ) -alkoxycarbonyl, (Ci-C 4 ) - haloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 6 ) - cycloalkoxycarbonyl, carbamoyl, (C 2 -C
  • R 3 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl , (C 2 -C 4 ) haloalkenyl, (C 2 -C 4 ) haloalkynyl, (Ci-C 4 ) alkylcarbonyl, (Ci-C 4 ) haloalkylcarbonyl, carboxyl, (Ci-C 4 ) alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) haloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C 4 ) alkylaminocarbonyl, (C 2 -C 6 ) dialkylaminocarbonyl, hydroxy, (Ci-C 4 ) alkoxy, (C
  • R 4 and R 5 are independently hydrogen, hydroxy, halogen, (Ci-C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) - haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) -Alkynyl, (Ci-C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) - haloalkoxycarbonyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkoxycarbonyl, or
  • R 4 and R 5 together form a (Ci-C 3 ) alkylidene radical or (Ci-C 3 ) haloalkylidene radical,
  • R 6 is hydrogen, (Ci-C i) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkyl, aryl- (Ci-C 4 ) -alkyl, heteroaryl- (Ci-C 4 ) -alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) alkynyl, (Ci-C 4) alkylcarbonyl, formyl or (Ci-C is 4) alkoxycarbonyl,
  • R 7 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl , (C 2 -C 4 ) haloalkenyl, (C 2 -C 4 ) haloalkynyl, (Ci-C 4 ) alkoxy- (Ci-C 4 ) - alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy- (Ci -C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylcarbonyl, (Ci-C 4 ) -haloalkylcarbonyl, carboxyl, (Ci-C 4 ) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 ) - haloalkoxycarbonyl, (C 3 - C 6
  • X represents nitrogen or -CH-
  • n 0, 1 or 2
  • R 1 represents an optionally substituted phenyl, pyridyl or pyrimidyl, each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents selected independently from the group R 7 ;
  • R 2 independently of one another for halogen, cyano, (Ci-C i) -alkyl, (Ci-C ij-haloalkyl, carboxyl,
  • R 3 for hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C i) -alkyl, (Ci-C ij-haloalkyl, (C 2 -C i) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) - alkynyl, (C 2 - C 4 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 4 ) -haloalkynyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy or (Ci-C 4 ) -haloalkoxy,
  • R 4 and R 5 are independently hydrogen, halogen, (Ci-C 4) -alkyl or (C 1 -C 4) - alkoxycarbonyl,
  • R 6 represents hydrogen, (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkylcarbonyl or (Ci-C 4 ) -alkoxycarbonyl,
  • R 7 for hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, carboxyl, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl, hydroxy, (Ci-C 4 ) alkoxy or (Ci-C 4 ) haloalkoxy.
  • compounds of general formula (I) wherein
  • X represents nitrogen or -CH-
  • A stands for oxygen, sulfur, -CH2 - or -NR 6 -
  • R 1 represents an optionally substituted phenyl, pyridyl or pyrimidyl, each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents, selected independently of one another from the group R 7 ,
  • R 2 independently of one another for halogen, cyano, (Ci-C i) -alkyl, (Ci-C ij-haloalkyl, carboxyl,
  • R 3 is hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C i) -alkyl, (Ci-C ij-haloalkyl, (Ci-C i) -alkoxy or
  • R 6 represents hydrogen or methyl
  • R 7 represents hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C i) alkyl, (Ci-C4) haloalkyl, (Ci-C i) alkoxy or
  • X represents - CH - or nitrogen
  • R 1 represents an optionally substituted phenyl, pyrid-2-yl or pyrimid-2-yl, each ring optionally being substituted with up to 5 substituents selected independently from the group R 7 ,
  • R 2 independently of one another for fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy,
  • R 6 represents hydrogen or methyl
  • R 7 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy.
  • X represents - CH - or nitrogen
  • A stands for oxygen, sulfur, -CH2 - or -NH-
  • R 1 represents phenyl, 4-fluorophenyl, 3,4-difluorophenyl, 3- (trifluoromethyl) phenyl, 3-methoxyphenyl, 4-cyanophenyl, 5-fluoropyrimid-2-yl, 5-chloropyrimid-2-yl,
  • R 2 independently of one another represents methyl, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, m is 1, 2 or 3,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine.
  • alkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms for example (but not limited to) (Ci-C 6 ) alkylsulfonyl such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl, l, l-dimethylethylsulfonyl, pentyl 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, l, l-dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-dimethylpropylsulfonyl, 2,2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonylsulfonyl, 1-methyls
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cio) -, (C I -C ⁇ ) - or (Ci-C4) -alkylthio, for example (but not limited to) (Ci-C 6 ) -alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1 -Methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, l, l-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, l, l-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 2,2-dim , 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentyl
  • (but not limited to) (Ci-C 6 ) alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl,
  • Alkoxy means an alkyl radical bonded via an oxygen atom, eg. B. (but not limited to) (Ci-C ö ) alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, l, l-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2 -Methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1 - methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, l, l -Dimethylbutoxy, l, 2-dimethylbutoxy, l, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy,
  • Alkenyloxy means an alkenyl radical bonded via an oxygen atom
  • alkynyloxy means an alkynyl radical bonded via an oxygen atom, such as (C2-C10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C2-C 4 ) -alkenoxy or (C3-C10) - , (C3-C 6 ) - or (C3-C 4 ) alkynoxy.
  • the number of carbon atoms refers to the alkyl radical in the
  • the number of carbon atoms relates to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group.
  • the number of carbon atoms relates to the alkenyl or alkynyl radical in the alkene or alkynyloxycarbonyl group.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system with preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, and the like, preferably phenyl.
  • heterocyclic radical contains at least one heterocyclic ring
  • Substituted heterocyclyl also includes multi-cyclic systems, such as, for example, 8-azabicyclo [3.2.l] octanyl, 8-azabicyclo [2.2.2] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.l] heptyl.
  • spirocyclic systems are also included, such as, for example, l-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but two oxygen atoms should not be directly adjacent, such as with a hetero atom from the group N, O and S 1- or 2- or 3-pyrrolidinyl, 3,4-dihydro-2H-pyrrole-2- or 3 -yl, 2,3-dihydro-lH-pyrrole-l- or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,5-dihydro-1H-pyrrole-1- or 2- or 3-yl, 1- or 2- or 3- or 4-piperidinyl; 2, 3,4,5-tetrahydropyridin-2- or 3- or 4- or 5-yl or 6-yl; l, 2,3,6-tetrahydropyridin-l- or 2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl
  • 2- or 3- or 4-tetrahydropyranyl 3,4-dihydro-2H-pyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 3,6-dihydro-2H-pyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 2H-pyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 4H-pyran-2- or 3- or 4-yl, 2- or 3- or 4-oxepanyl; 2,3,4,5-tetrahydrooxepin-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3,4,7-tetrahydrooxepin-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 2, 3,6,7-tetrahydrooxepin-2- or 3- or 4-yl; 2,3-dihydrooxepin-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl;
  • 4,5-dihydrooxepin-2- or 3- or 4-yl 2,5-dihydrooxepin-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; Oxepin-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 2- or 3-tetrahydrothiophenyl; 2,3-dihydrothiophene-2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,5-dihydrothiophene-2- or 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- or 3- or 4-yl; 3,4-dihydro-2H-thiopyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 3,6-dihydro-2H-thiopyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 2H-thiopyran-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 4H-thiopyran-2- or 3- or 4-yl.
  • Preferred 3-ring and 4-ring heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl, 2- or 3-oxetanyl, 2- or 3-thietanyl, 1,3 -Dioxetan-2-yl.
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with two heteroatoms from the group N, O and S, such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazole-l- or 3- or 4- or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1- or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 1- or 2- or 3- or 4-imidazolidinyl; 2,3-dihydro-1H-imidazole-1- or 2- or 3- or 4-yl; 2,5-dihydro-1H-imidazole-1- or 2- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-imidazole-1- or 2- or 4- or 5-yl; Hexahydropyridazin-l- or 2- or 3- or 4-yl; l, 2,3,4-tetrahydropyridazin
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as l, 4,2-dioxazolidin-2- or 3- or 5-yl; l, 4,2-dioxazol-3- or 5-yl; 1, 4,2-dioxazinan-2- or -3- or 5- or 6-yl; 5,6-dihydro-l, 4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l, 4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l, 4,2-dioxazepan-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 6,7-dihydro-5H-l, 4,2-dioxazepin-3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-7H-l, 4,2-dioxazepin-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-5H-l, 4,2-dioxa
  • nitrogen heterocycle is partially or fully saturated, it can this is linked to the rest of the molecule via both carbon and nitrogen.
  • Possible substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, and also oxo and thioxo.
  • the oxo group as a substituent on a ring carbon atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring. This preferably also includes lactones and lactams.
  • the oxo group can also occur on the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, for example in the case of N and S, and then form, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO for short) and S (0) 2 (also briefly SO2) in the heterocyclic ring. In the case of -N (O) - and -S (0) groups, both enantiomers are included.
  • heteroaryl stands for heteroaromatic compounds, ie. H.
  • heteroaryls are, for example, 1H-pyrrol-l-yl; lH-pyrrol-2-yl; lH-pyrrole
  • Carbon atoms are part of a further aromatic ring, so they are fused heteroaromatic systems, such as benzo-fused or multiply fused heteroaromatics.
  • quinolines e.g. quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinolin-7-yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g. quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinolin-7-yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g.
  • heteroaryl are also 5- or 6-membered benzo-fused Rings from the group lH-indol-l-yl, lH-indol-2-yl, lH-indol-3-yl, lH-indol-4-yl, lH-indol-5-yl, 1H-indol-6- yl, lH-indol-7-yl, l-benzo
  • l-benzo Indium-2-yl
  • l-benzo Indium-6-yl
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • halogen means for example a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally substituted one or more times and is referred to in the latter case as “substituted alkyl”.
  • Preferred substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio, haloalkylthio, amino or nitro groups; methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine are particularly preferred.
  • the prefix "bis” also includes the combination of different alkyl residues, e.g. B. methyl (ethyl) or ethyl (methyl).
  • Haloalkyl means alkyl or alkenyl or alkynyl which is partially or completely substituted by identical or different halogen atoms, e.g. monohaloalkyl
  • ( Monohalogenalkyl) such as B. CH 2 CH 2 CI, CH 2 CH 2 Br, CHCICH 3 , CH 2 CI, CH 2 F; Perhaloalkyl such as
  • the term perhaloalkyl also includes the term perfluoroalkyl.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 CI; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • (Ci-C4) -alkyl means a shorthand notation for straight-chain or branched alkyl having one to 4 carbon atoms corresponding to the Range specification for carbon atoms, ie includes the residues methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl,
  • hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, even in composite radicals, are the lower carbon skeletons, e.g. with 1 to 6 carbon atoms or in the case of unsaturated groups with 2 to 6 carbon atoms, preferred.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, at least one double bond or triple bond being present. Residues with a double bond or
  • alkenyl also includes straight-chain or branched open-chain ones
  • Hydrocarbon radicals with more than one double bond such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals with one or more cumulative double bonds, such as, for example, allenyl (1,2-propadienyl), 1,1 2-butadienyl and l, 2,3-pentatrienyl.
  • Alkenyl means, for example, vinyl, which may optionally be substituted by further alkyl radicals, for example (but not limited to) (C2-C ⁇ ) alkenyl such as ethenyl, l-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, l-butenyl , 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3 -Pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl -2-butenyl, l-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propen
  • C2-C6 alkynyl means e.g. Ethynyl, l-propynyl, 2-propynyl, l-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, l-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, l-methyl- 2-butynyl, l-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-l-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, l-ethyl-
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with preferably 3-8 ring C atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, which is optionally further substituted, preferably by hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano, nitro, alkylthio, haloalkylthio, halogen, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, AMino, alkylamino, bisalkylamino, alkocycarbonyl,
  • Cycloalkylaminocarbonyl In the case of optionally substituted cycloalkyl, cyclic systems with substituents are included, substituents also having a double bond on
  • Cycloalkyl radical e.g. B. an alkylidene group such as methylidene are included.
  • alkylidene group such as methylidene
  • multi-cyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1.0] butan-1-yl, bicyclo [1.0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1 - yl, bicyclo [l.
  • (C3-C7) cycloalkyl means a shorthand notation for cycloalkyl of three to seven
  • Carbon atoms according to the range for carbon atoms.
  • spirocyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, spiro [2.2] pent-l-yl, spiro [2.3] hex-l-yl, spiro [2.3] hex-4-yl, 3-spiro [2.3] hex-5-yl,
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system with preferably 4-8 C atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl,
  • 3-cyclopentenyl or 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, l, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl, where also substituents with a double bond on the cycloalkenyl radical, e.g. B. an alkylidene group such as methylidene.
  • substituents with a double bond on the cycloalkenyl radical e.g. B. an alkylidene group such as methylidene.
  • alkylidene e.g. B. also in the form (Ci-Cio) alkylidene, means the remainder of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radical which is bonded via a double bond.
  • Cycloalkylidene means a
  • Arylalkyl stands for an aryl radical bonded via an alkyl group
  • heteroarylalkyl means a heteroaryl radical bonded via an alkyl group
  • heterocyclylalkyl means a heterocyclyl radical bonded via an alkyl group.
  • haloalkylthio alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S -haloalkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cs) -, (C I -C ⁇ ) - or (Ci-C4) -haloalkylthio, for example (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-1-ylthio, 2,2,2-difluoroeth-l-ylthio, 3,3,3-prop-l-ylthio.
  • Halocycloalkyl means the same or different halogen atoms, such as. B. F, CI and Br, or by haloalkyl, such as. B. trifluoromethyl or difluoromethyl partially or fully substituted cycloalkyl, e.g.
  • trialkylsilyl alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched Si-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as tri - [(Ci-Cs) -, (C I -C ⁇ ) - or (Ci-C i) alkyl] silyl, for example (but not limited to) trimethylsilyl, triethylsilyl, tri- (n-propyl ) silyl, tri- (isopropyl) silyl, tri- (n-butyl) silyl, tri- (l-methylprop-l-yl) silyl, tri- (2-methylprop-l-yl) silyl, tri (l , l-dimethyleth-l-yl) silyl, tri (2,2-dimethyleth-1-yl) silyl.
  • the compounds of the general formula (I) can be present as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial shape, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the general formula (I).
  • enantiomers, diastereomers, Z and E isomers are all encompassed by the general formula (I).
  • diastereomers Z and E isomers
  • enantiomers and diastereomers can occur.
  • Stereoisomers can be derived from the at
  • stereoisomers can be produced selectively by using stereoselective reactions using optically active starting materials and / or auxiliary substances.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which are encompassed by the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and to mixtures thereof.
  • the cleaning can also be carried out by
  • Methods for isolation, purification and stereoisomer separation of compounds of the general formula (I) are those which are generally known to the person skilled in the art from analogous cases, e.g. by physical processes such as crystallization, chromatography processes, especially column chromatography and HPLC (high pressure liquid chromatography), distillation, optionally under reduced pressure, extraction and other processes, any remaining mixtures can usually be separated by chromatographic separation, e.g. on chiral solid phases.
  • the present invention also claims processes for the preparation of the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be prepared, inter alia, using known processes.
  • the synthetic routes used and investigated are based on commercially available or easily manufactured building blocks.
  • the groupings X, A, R 1 , R 2 , R 3 and m of the general formula (I) have the meanings defined above in the following schemes, unless exemplary but not restrictive definitions are given.
  • the pyridines of the general formula (Ia) can be prepared, for example, by alkylation of the pyridines (E-I) in the presence of bases with the pyri (mi) din (E-II), LG being a leaving group and copper salts.
  • the base can be a carbonate salt of an alkali metal (such as sodium, potassium or cesium).
  • the copper salts can be copper halides such as copper (I) iodide.
  • the reactions are generally carried out in an organic solvent such as acetonitrile or dimethylformamide at temperatures between 0 ° C and the boiling point of the solvent.
  • the sulfones and sulfoxides of the general formula (Ib) can be prepared by oxidation of the pyridines (Ia). Such reactions are known to the person skilled in the art and are described, for example, in Advanced Synthesis & Catalysis (201 1), 353 (2 + 3), 295-302.
  • the pyridines of the general formula (E-IV) can be alkyated by pyridines (E-III) in the presence of bases with pyri (mi) din (E-II), where LG is a leaving group, and
  • the base can be a copper (I) salt.
  • the base can be a copper (I) salt.
  • Carbonate salt of an alkali metal such as sodium, potassium or cesium.
  • the copper salts can be copper halides such as copper (I) iodide.
  • the reactions are generally carried out in an organic solvent, such as acetonitrile, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, at temperatures between 0 ° C. and the boiling point of the
  • the pyridines of the general formula (Ic) can be aminated by pyridines (E-IV), where LG 'is a leaving group, preferably bromine or iodine, in the presence of bases and one
  • Precious metal catalyst preferably a more palladium-based catalyst, with the amine (EV) getting produced.
  • the base can be a carbonate salt of an alkali metal (such as sodium, potassium or cesium).
  • the reactions are generally organic
  • Solvents such as acetonitrile, dioxane or dimethylformamide, at temperatures between 0 ° C and the boiling point of the solvent.
  • the present invention furthermore relates to the use of one or more
  • the present invention furthermore relates to a process for controlling harmful plants and / or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one the configuration characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1-001) to (1-114) and / or their salts, in each case as defined above, or an agent according to the invention, as defined below,
  • the present invention also relates to a method for controlling unwanted plants, preferably in crops of useful plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one of the as preferably or particularly preferably characterized embodiment, in particular one or more compounds of the formulas (1-001) to (1-114) and / or their salts, in each case as defined above, or an agent according to the invention, as defined below,
  • undesirable plants e.g. harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledon weeds or undesired crop plants
  • the seeds of the undesirable plants i.e. plant seeds, e.g. grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoot parts with buds
  • the soil in or on which the unwanted plants grow e.g. the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the area under cultivation ie the area on which the undesired plants will grow
  • the present invention also relates to methods for combating
  • the plant ie plant seeds, e.g. grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoots with buds
  • the soil in or on which the plants grow e.g. the soil of cultivated or non-cultivated land
  • the area under cultivation ie the area on which the plants will grow
  • the compounds according to the invention or the agents according to the invention can e.g. in pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence and / or
  • one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts are preferably used for controlling harmful plants or for regulating growth in crops of useful plants or ornamental plants, the useful plants or ornamental plants in a preferred embodiment are transgenic plants.
  • the compounds of the general formula (I) and / or their salts according to the invention are suitable for combating the following genera of monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants:
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention are applied to the earth's surface before the germination of the harmful plants (grasses and / or weeds) (pre-emergence method), either the weed or weed seedlings are prevented from emerging completely or these grow up to the cotyledon stage However, they stop growing and eventually die completely after three to four weeks.
  • Post-emergence treatment stops growing after the treatment and the harmful plants remain in the growth stage at the time of application or die completely after a certain time, so that this is harmful to the crop plants
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledon weeds, crop plants of economically important crops, for example dicotyledon crops of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum,
  • Phytonutrients and to ease the crop, e.g. by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for general control and inhibition of undesirable vegetative growth without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, this can reduce or completely prevent stock formation.
  • the active compounds of the general formula (1) can also be used to control harmful plants in crops of plants which have been modified by genetic engineering or by conventional mutagenesis.
  • the transgenic plants are generally distinguished by special advantageous properties, for example resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • transgenic cultures Preferred with respect to transgenic cultures is the use of the compounds of the general formula (1) and / or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, for example cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or else Cultures of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can preferably also be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been rendered resistant to genetic engineering.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can also be used to control harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually distinguished by special advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain ones
  • Herbicides resistance to plant diseases or pathogens such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality, storability,
  • transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • Other special properties can include tolerance or resistance to abiotic stressors e.g. There is heat, cold, dryness, salt and ultraviolet radiation.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, triticale, millet, rice, manioc and corn or also crops of sugar beet, cotton, soybean, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the general formula (I) can preferably be used as herbicides in
  • Crop crops are used which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids which allow mutagenesis or a sequence change by recombining DNA sequences. With the help of standard procedures, base exchanges can be made, partial sequences removed or natural ones or synthetic sequences can be added. To connect the DNA fragments to one another, adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells with a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to achieve a cosuppression effect or the expression of at least one appropriately constructed ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above-mentioned gene product.
  • DNA molecules can be used that comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules that only comprise parts of the coding sequence, these parts having to be long enough to be in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but which are not completely identical.
  • the synthesized protein When nucleic acid molecules are expressed in plants, the synthesized protein can be located in any compartment of the plant cell. However, in order to achieve localization in a certain compartment, e.g. the coding region is linked to DNA sequences which ensure localization in a specific compartment. Such sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227). The expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated into whole plants using known techniques.
  • the transgenic plants can be any plants
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can preferably be used in transgenic crops which protect against growth substances, such as, for example, dicamba or herbicides, the essential plant enzymes, for example acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydoxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD ) inhibit, or against herbicides from the Group of the sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogous active substances are resistant.
  • growth substances such as, for example, dicamba or herbicides
  • the essential plant enzymes for example acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydoxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD ) inhibit, or against herbicides from the Group of the sulfonylureas, the glyphos
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (1) according to the invention and / or their salts as herbicides for controlling harmful plants in crops of useful or ornamental plants, if appropriate in transgenic crop plants.
  • the use of compounds of the formula (1) according to the invention for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants also includes the case in which a compound of the general formula (I) or its salt is only applied after application to the plant, in the plant or in Soil is formed from a precursor ("prodrug").
  • the invention also relates to the use of one or more compounds of the general formula (I) or their salts or an agent according to the invention (as defined below) (in a process) for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) or their salts are applied to the plants (harmful plants, if appropriate together with the useful plants), plant seeds, the soil in or on which the plants grow, or the area under cultivation.
  • the invention also relates to a herbicidal and / or plant growth-regulating agent, characterized in that the agent (a) contains one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts as defined above, preferably in one of those identified as preferred or particularly preferred
  • one or more further agrochemically active substances preferably selected from the group consisting of insecticides, acaricides, nematicides, further herbicides (ie those which do not correspond to the general formula (I) defined above), fungicides, safeners, fertilizers and / or other growth regulators,
  • component (i) of an agent according to the invention are preferably selected from the group of substances described in "The Pesticide Manual”, 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012.
  • a herbicidal or plant growth-regulating agent according to the invention preferably comprises one, two, three or more formulation auxiliaries (ii) customary in crop protection selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C. and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorbable, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, antifoams, water, organic solvents, preferably at 25 ° C. and 1013 mbar, organic solvents miscible with water in any ratio.
  • formulation auxiliaries customary in crop protection selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C. and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorbable, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating compositions which comprise compounds of the general formula (I) and / or their salts.
  • WP Wettable powder
  • SP water-soluble powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC suspension concentrates
  • CS Capsule suspensions
  • DP dusts
  • pickling agents granules for the litter
  • granules in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations,
  • Microcapsules and waxes are Microcapsules and waxes.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain not only a diluent or an inert substance, but also ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents,
  • Dispersants e.g. polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, ligninsulfonic acid sodium, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, sodium dibutylnaphthalene-sulfonic acid sodium or else sodium.
  • the herbicidal active ingredients are, for example, finely ground in customary equipment, such as hammer mills, fan mills and air jet mills, and mixed at the same time or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • surfactants of ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters
  • Alkylaryl polyglycol ether fatty alcohol polyglycol ether, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyether, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or
  • Polyoxethylene sorbitan esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, for example
  • Talc natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water or oil based. You can, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and optionally adding surfactants such as those e.g. already listed above for the other types of formulation.
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be mixed using stirrers,
  • Solvents and optionally surfactants e.g. already listed above for the other formulation types.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material. Also suitable ones
  • Active ingredients are granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules - if desired in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally produced using the customary processes, such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations preferably herbicidal or plant growth-regulating agents of the present invention preferably contain a total amount of 0.1 to 99% by weight, preferably 0.5 to 95% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, particularly preferably 2 to 80% by weight of active compounds of the general formula (I) and their salts.
  • the active ingredient concentration in wettable powders is, for example, about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight. Powdery
  • Formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, preservatives, antifreezes and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and the pH and Agents influencing viscosity.
  • formulation auxiliaries are described, inter alia, in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
  • the compounds of the general formula (1) according to the invention or their salts can be used as such or in the form of their preparations (formulations) with other pesticidally active substances, e.g. Insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators can be used in combination, e.g. as a finished formulation or as
  • Tank mixes The combination formulations can be prepared on the basis of the formulations mentioned above, taking into account the physical properties and stabilities of the active compounds to be combined.
  • acetolactate synthase As a combination partner for the compounds of the general formula (1) according to the invention in mixture formulations or in the tank mix, there are, for example, known active ingredients which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate Synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, protoporphyrinogen oxidase, can be used, as they are, for example in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and the literature cited therein.
  • Safeners included.
  • the safeners which are used in an antidotically effective content, reduce the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used, e.g. in economically important crops such as cereals (wheat, barley, rye, corn, rice, millet), sugar beet, sugar cane, rapeseed, cotton and soybeans, preferably cereals.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the
  • herbicide and the effectiveness of the respective safener can vary within wide limits, for example in the range from 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 20: 1 to 1:20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds of the general formula (I) or their mixtures with further herbicides / pesticides and as
  • the herbicide or herbicide safener formulations present in commercially available form are optionally diluted in the customary manner, for example for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water.
  • Preparations in the form of dust, ground granules or granules as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the application rate can vary within wide limits.
  • the total amount of compounds of the general formula (1) and their salts is preferably in the range from 0.001 to 10.0 kg / ha, preferably in the range from 0.005 to 5 kg / ha, more preferably in Range from 0.01 to 1.5 kg / ha, particularly preferably in the range from 0.05 to 1 kg / ha. This applies to both pre-emergence and post-emergence applications.
  • the total application rate is preferably in the range from 0.001 to 2 kg / ha, preferably in the range from 0.005 to 1 kg / ha, in particular in the range from 10 to 500 g / ha particularly preferably in the range from 20 to 250 g / ha. This applies both to the application in
  • the application as a straw shortener can take place in different stages of the growth of the plants. For example, use after planting at the beginning of the
  • the treatment of the seed which includes the different seed dressing and coating techniques, can also be used.
  • the application rate depends on the individual techniques and can be determined in preliminary tests.
  • agents according to the invention for example mixture formulations or in a tank mix
  • active ingredients which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate -3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem 11 or
  • Protoporphyrinogen oxidase are used, such as those e.g. from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and the literature cited therein.
  • Known herbicides or plant growth regulators are mentioned below by way of example, which can be combined with the compounds according to the invention, these active compounds either with their "common name" in the English-language variant according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name or with the code number are designated.
  • herbicidal mixture partners examples include:
  • flucarbazone flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, -dimethylammonoglypane, and -methyl-fluorine-cyanogen flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate ammonium, pufosinate ammonium P-ammonium, glufosinate-P-sodium
  • metdicazthiazuron metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
  • plant growth regulators as possible mixing partners are:
  • Sl d compounds of the triazole carboxylic acid type (Sl d ), preferably compounds such as
  • Fenchlorazole ethyl ester
  • ethyl ester i.e. 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-trichloromethyl- (lH) -l, 2,4-triazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1-7), and related compounds as described in EP-A-174562 and EP- A-346620;
  • Sl e compounds of the type of 5-benzyl- or 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid, or of 5,5-diphenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid (Sl e ), preferably compounds such as
  • R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-2)
  • R-28725" (3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl- 1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-3)
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) methyl] dichloroacetamide
  • TI-35 (l-dichloroacetyl-azepan) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • VA is 0, 1, 2 or 3;
  • RB 1 , RB 2 independently of one another hydrogen, (Ci-C 6 ) alkyl, (C3-C6) cycloalkyl, (C3-C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) alkynyl,
  • RB 1 cyclopropyl
  • RB 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe
  • RB 1 isopropyl
  • RB 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-4) and
  • Rc 1 , Rc 2 independently of one another hydrogen, (Ci-Cg) alkyl, (C3-Cg) cycloalkyl, (C3-
  • Rc 3 halogen, (Ci-C4) alkyl, (Ci-C4) alkoxy, CF 3 and
  • mc 1 or 2;
  • C 6 means cycloalkenyl
  • Carboxylic acid derivatives (S5) e.g.
  • RD 1 is halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) haloalkoxy,
  • R D 2 is hydrogen or (Ci-C 4 ) alkyl
  • R D 3 is hydrogen, (Ci-CsjAlkyl, (C2-C4) alkenyl, (C2-C4) alkynyl, or aryl, wherein each of the carbon-containing radicals above is unsubstituted or substituted, preferably up to three of the same by one or more or various radicals from the group consisting of halogen and alkoxy, or their salts,
  • n D is an integer from 0 to 2.
  • S9 active substances from the class of 3- (5-tetrazolylcarbonyl) -2-quinolones (S9), e.g.
  • hey an integer from 0 to 4,
  • RE 3 is hydrogen or (Ci-C 6 ) alkyl.
  • Sl 1 Active substances of the oxyimino compound type (Sl 1), which are known as seed dressings, such as. B.
  • Oxabetrinil ((Z) -l, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl l-l), which is known as a seed dressing safener for millet against damage to metolachlor,
  • Fluorofenim (1- (4-chlorophenyl) -2,2,2-trifluoro-l-ethanone-0- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -oxime) (Sl 1-2), which is used as a seed dressing -Safeer for millet against damage from metolachlor is known
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl l-3), which is used as a seed dressing safener for millet against damage from metolachlor is known.
  • Naphthalic anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed dressing safener for maize against damage from thiocarbamate herbicides,
  • Cyanamide which is known as a safener for corn against damage to imidazolinones
  • MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as a safener for corn,
  • COD l-bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene
  • RH 1 represents a (Ci-C 6 ) haloalkyl radical
  • RH 2 is hydrogen or halogen
  • R H 3 , R H 4 independently of one another are hydrogen, (Ci-Ci 6 ) alkyl, (C2-Ci6) alkenyl or
  • each of the latter 3 residues is unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C i) alkoxy, (Ci-C i) haloalkoxy, (Ci-C4) Al ylthio, (Ci-C4) alkylamino, di [(Ci-C4) alkyl] amino, [(Ci-C4) alkoxy] carbonyl, [(Ci-C4) haloalkoxy] carbonyl, ( C3-C6) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted, phenyl which is unsubstituted or substituted and heterocyclyl which is unsubstituted or substituted,
  • each of the latter 4 residues is unsubstituted or by one or more residues from the group halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C4) alkyl, (Ci-C4) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) Haloalkoxy, (Ci-C 4 ) alkylthio, (Ci-C 4 ) alkylamino, di [(Ci-C4) alkyl] amino, [(Ci-C4) alkoxy] carbonyl, [(Ci-C4) haloalkoxy] - carbonyl,
  • R is H 3 (Ci-C4) alkoxy, (C2-C4) alkenyloxy, (C2-C6) alkynyloxy or (C2-C4) haloalkoxy and
  • R H 4 is hydrogen or (Ci-C4) alkyl or
  • R H 3 and R H 4 together with the directly bound N atom form a four- to eight-membered group
  • heterocyclic ring which, in addition to the N atom, can also contain further hetero ring atoms, preferably up to two further hetero ring atoms from the group N, O and S, and which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, cyano, nitro, (Ci C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) haloalkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio is substituted.
  • Formula (I) and / or salts thereof in particular with the compounds of the formulas (1-1) to (1-229) and / or their salts are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, fenchlorazole-ethyl ester, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, fenclorim, cumyluron, S4-1 and S4-5, and particularly preferred safeners are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, isoxadifen -ethyl and mefenpyr-diethyl.
  • Biological examples are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, isoxadifen -ethyl and mefenpyr-diethyl.
  • test plants were treated at the cotyledon stage.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of emulsion concentrates (EC) were treated with a
  • the amount of water applied is equivalent to 2200 liters per hectare. After 9 to 12 days
  • test results prove that compounds of the general formula (I) according to the invention have good herbicidal activity against selected harmful plants such as Agrostis tenuis (AGOSTE), Poa annua (POAAN), Lolium perenne (LOLPE), Setaria viridis when treated in the early post-emergence
  • AGOSTE Agrostis tenuis
  • POAAN Poa annua
  • LLOLPE Lolium perenne
  • SETVI Diplotaxis muralis
  • VERPE Veronica persica
  • Seeds of monocotyledonous or dicotyledonous weed plants were placed in plastic pots in sandy loam soil (double sowing, each with one species of monocotyledonous or dicotyledonous weed plant per pot), covered with soil and grown in the greenhouse under controlled growth conditions. The test plants were treated at the single-leaf stage 2 to 3 weeks after sowing.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) were applied to the green parts of the plant as an aqueous suspension or emulsion, with the addition of 0.5% additive, with a water application rate of 600 liters per hectare , After the test plants had stood in the greenhouse for about 3 weeks under optimal growth conditions, the effect of the preparations was visual compared to that of the untreated ones
  • EHCG Echinochloa crus-galli
  • SETVI Setaria viridis
  • POAAN Poa annua
  • ABUTH Abutilon theophrasti
  • AMARE Amaranthus retroflexus
  • Stellaria media STEME at an application rate of 1280 g of active ingredient per hectare.
  • Tables C1 to C8 below show the effects of selected compounds of the general formula (I) according to Table 1 on various harmful plants and an application rate corresponding to 1280 g / ha, which were obtained in accordance with the aforementioned test instructions.
  • Table C1 Pre-emergence effect against Echinochloa crus-galli (ECHCG)
  • Table C5 Pre-emergence effect against Abutilon theophrasti (ABUTH)
  • Table C6 Pre-emergence effect against Amaranthus retroflexus (AMARE)

Landscapes

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Abstract

Es werden substituierte 4-Heteroaryloxypyridine der allgemeinen Formel (I) beschrieben (I) sowie deren Verwendung als Herbizide, inbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen Die vorliegende Erfindung betrifft ferner herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel umfassend eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I).

Description

Substituierte 4-Heteroaryloxypyridine sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen.
Speziell betrifft diese Erfindung substituierte 4-Heteroaryloxypyridine sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in
Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Emteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich hersteilen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig. ln WO 2016/149315 sind verschiedene 3-Pyrimidyloxypyridine als Herbizide beschrieben, die an der 2- Position des Pyridins mit Aryl oder Heteroaryl Reste direkt verbunden sind. Die Verwendung von 4- Heteroaryloxypyridine oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe, die an der 3-Position des Pyridins einen verbrückten Aryl oder Heteroaryl Ring tragen, ist dagegen noch nicht beschrieben.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass substituierte 4-Heteroaryloxypyridine oder deren Salze, die an der 3-Position des Pyridins einen verbrückten Aryl oder Heteroaryl Ring tragen, als herbizide Wirkstoffe besonders gut geeignet sind. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte 4-Heteroaryloxypyridine der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000003_0001
worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, Heterocylyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7 substituiert ist, R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Formamid, (Ci -Cs)- Alkyl, (Ci-C8)- Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (Ci- C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl, (Ci-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, Carbamoyl,
(C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C10)-
Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxycarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, Carboxy-(Ci-C4)-alkyl, Hydroxy, Amino, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Haloalkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-
Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht, ist gleich 0, 1, 2, oder 3, R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (C2-Cg)- Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (C2-Cg)-Haloalkenyl, (C2-Cg)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Haloalkoxy, (Ci-Cg)-Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, (Ci-Cg)- Alkylsulfinyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfinyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminosulfonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-Cg)-Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)- Haloalkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)- Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-Cg)- Cycloalkylthio, stehen, oder
R4 und R5 gemeinsam einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden; oder
R4 und R5 gemeinsam einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest bilden,
R6 für Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, Formyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylaminocarbonyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-Csj-Alkyl, (Ci-Csj-Haloalkyl, (C2-Cg)- Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (C2-Cg)-Haloalkenyl, (C2-Cg)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)- Haloalkoxy, (Ci-Cg)-Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, (Ci-Cg)- Alkylsulfmyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfinyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminosulfonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-Cg)-Trialkylsilyl steht.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten
anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2S04, H3P04 oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren, bestimmte
Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder
Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und
Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der azide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder
Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel
[NRaRbRcRd]+, worin Ra bis Rd jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und
Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Die erfindungsgemäßen substituierten 4-Heteroaryloxypyridine der allgemeinen Formel (I) können in
Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie pH-Wert, Lösungsmittel und Temperatur eventuell in verschiedenen tautomeren Strukturen vorliegen, die alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst sind.
Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze
"Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet.
Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Heterocylyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7, substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Formamid, (G-G)- Alkyl, (G-G)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (Ci- C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylcarbonyl, (Ci-G,)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (G-G)- Alkoxycarbonyl, (C'i-G,)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, Carbamoyl, (C2-C6)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)-
Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxycarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, Carboxy-(Ci-C6)-alkyl, Hydroxy, Amino, (G-G)-Alkoxy, (Ci-G,)-Haloalkoxy, (Ci-Cej-Alkylthio, (Ci-G,)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Cycloalkylthio, (Ci-G,)-Alkylsulfinyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-G,)-Alkylsulfonyl, (G-G)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-G,)-Alkylaminosulfonyl, (G-G)- Dialkylaminosulfonyl oder (G-G)-Trialkylsilyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3, R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (CI-CÖ)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (G-G)-Alkoxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)- Alkylsulfinyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, (G-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (G-G)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-Cö)-Alkyl, (G-G)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (G-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (CI-CÖ)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cö)-Alkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-C6)- Cycloalkylthio, stehen, oder
R4 und R5 gemeinsam einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden, oder
R4 und R5 gemeinsam einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest bilden,
R6 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, Aryl-(Ci-C4)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C4)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)- Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, Formyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (G-G)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl, (G-G)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminocarbonyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Cej-Haloalkyl, (C2-CÖ)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)- Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (G-G,)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonyl, (G-G)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-Cöj-Alkoxy, (G-G,)- Haloalkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Cycloalkylthio, (G-G,)- Alkylsulfinyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (G-G)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht.
Besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Heterocylyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7, substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Formamid, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)- Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(G-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkoxycarbonyl, Carbamoyl, (C2-C4)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, Carboxy- (Ci-C4)-alkyl, Hydroxy, Amino, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)- Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C2-C4)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Haloalkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Haloalkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)- Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)- Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Haloalkoxycarbonyl oder (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl stehen, oder
R4 und R5 gemeinsam einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest bilden,
R6 für Wasserstoff, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, Aryl-(Ci-C4)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, Formyl oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)- Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C2-C4)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Haloalkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Haloalkylsulfmyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)- Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)- Trialkylsilyl steht.
Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Pyrimidyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7, substituiert ist;
R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ij-Haloalkyl, Carboxyl,
(Ci-C i)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)-alkyl, Carboxy-(Ci-C3)-alkyl oder (Ci-C i)-Alkoxy steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ij-Haloalkyl, (C2-C i)-Alkenyl, (C2-C4)- Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C2-C4)-Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy oder (Ci-C4)-Haloalkoxy steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (C1-C4)- Alkoxycarbonyl stehen,
R6 für Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, Carboxyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl, Hydroxy, (Ci-C4)-Alkoxy oder (Ci-C4)-Haloalkoxy steht. Ebenfalls weiter bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
X für Stickstoff oder -CH-, steht,
A für Sauerstoff, Schwefel, -CH2 - oder -NR6- steht
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Pyrimidyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7, substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ij-Haloalkyl, Carboxyl,
(Ci-C i)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C i)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)-alkyl, Carboxy-(Ci-C3)-alkyl oder (Ci-C i)-Alkoxy steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C ij-Haloalkyl, (Ci-C i)-Alkoxy oder
(Ci-C i)-Haloalkoxy steht,
R6 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C i)-Alkoxy oder
(Ci-C4)-Haloalkoxy steht.
Ebenfalls weiter bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (1), worin
X für - CH - oder Stickstoff steht,
A für Sauerstoff, Schwefel, -CH2 - oder -NR6- steht, R1 für ein gegebnenfalls substituiertes Phenyl, Pyrid-2-yl oder Pyrimid-2-yl steht, wobei jeder Ring optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7 substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl,
Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Carboxylmethyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy steht,
R6 für Wasserstoff oder Methyl steht,
R7 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy steht.
Äußerst bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
X für - CH - oder Stickstoff steht,
A für Sauerstoff, Schwefel, -CH2 - oder -NH- steht
R1 für Phenyl, 4-Fluorphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3-(Trifluormethyl)phenyl, 3-Methoxyphenyl, 4- Cyanophenyl, 5-Fluorpyrimid-2-yl, 5-Chlorpyrimid-2-yl steht,
R2 unabhängig voneinander für Methyl, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl steht, m ist gleich 1, 2 oder 3,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinenFormel (1) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können
untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herste llbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cg)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl oder R120(0)C-(Ci-Cg)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl, l,l-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3 -Methylbutylsulfonyl, l,l-Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3 -Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, l,l-Dimethylbutylsulfonyl, l,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3 ,3 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropylsulfonyl,
1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradketiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- C6)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, l,l-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, l,l-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1- Ethylpropylthio, Hexylthio, 1 -Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, l,l-Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, l,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, l,l,2-Tri- methylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, l-Ethyl-l-methylpropylthio und 1 -Ethyl-2-methyl- propylthio.
„Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl,
1 , 1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, l,l-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3 -Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, l,l-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethyl- butylsulfinyl, l,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3- Dimethylbutylsulfinyl, 1 -Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, l,l,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, l-Ethyl-l -methylpropylsulfinyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfinyl.
„Alkoxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Cö)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2- Methylpropoxy, l,l-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1 - Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, l,l-Dimethylbutoxy, l,2-Di- methylbutoxy, l,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, l,l,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, l-Ethyl-l -methyl propoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinoxy.
„Alkylcarbonyl“ (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (Ci-Cr,)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der
Alkylcarbonylgruppe.
„Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl“ und„Alkinyloxycarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)- Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Aryl“ bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring
(=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigtoder teilgesättigt ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls
substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza- bicyclo[3.2.l]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder l-Aza-bicyclo[2.2.l]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4- Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2, 3,4,5- Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; l,2,3,6-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4- Dihydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2, 3, 4, 5- Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH- azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5- Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H- azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; lH-Azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3-Tetrahydrofuranyl); 2,3- Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (=
2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,6,7- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
4.5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3-Tetrahydrothiophenyl; 2,3- Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H- thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring-Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3- Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5- yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; l,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
3.6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; l,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
Hexahydropyrimidin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; l,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4- Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,2-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-
2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; l,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder
3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl; 1.2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; l,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-
1.2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-
1.3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-
1.3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3, 4, 7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin- 2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
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Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.
Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h.
vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol-
3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol-
4-yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, lH-l,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,
Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und l,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte
Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- l-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; l,5-Naphthyridin; l,6-Naphthyridin; l,7-Naphthyridin; l,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofüran-2-yl, l-Benzofüran-3-yl, l-Benzofüran-4-yl, l-Benzofüran-5- yl, l-Benzofüran-6-yl, l-Benzofüran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol-
1-yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-
2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3- Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, l,2-Benzisothiazol-7-yl.
Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die
Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom.
Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl“ einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl“ bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Die Vorsilbe„Bis“ schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl).
„Haloalkyl“, ,,-alkenyl“ und ,,-alkinyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2CI, CH2CH2Br, CHCICH3, CH2CI, CH2F; Perhaloalkyl wie z.
B. CCI3, CCIF2, CFC12,CF2CC1F2, CF2CCIFCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFC1, CF2CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
„Haloalkoxy“ ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl,
2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und l,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.
Dreifachbindung.
Der Begriff„Alkenyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie l,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (l,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und l,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-CÖ)- Alkenyl wie Ethenyl, l-Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, l-Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl- l-propenyl, 2-Methyl- l-propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- l-butenyl, 2-Methyl- l-butenyl, 3 -Methyl- 1- butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl- l-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl- l-propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, l-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1 -Methyl- l-pentenyl, 2-Methyl- l-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-
3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl- l-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, l,3-Dimethyl-l- butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3 -Dimethyl- l-butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1 -Ethyl- l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl- l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3 -butenyl, 1 , 1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- 1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl- 1 - propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl. Der Begriff„Alkinyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren
Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise l,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l-in-l-yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, l-Propinyl, 2-Propinyl, l-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, l-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- l-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-
2-propinyl, l-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- l-pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl- l-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Di-methyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3- butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- l-butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl.
Der Begriff„Cycloalkyl“ bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[l .1.0]butan-l -yl, Bicyclo[l .1 0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-l -yl, Bicyclo[l .1.1 ]pentan-l - yl, Bicyclo[2.l.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.l.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.l.l]hexyl, Bicyclo[2.2.l]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.l]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. l,l'-Bi(cyclopropyl)-l-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome.
Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l-yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl,
Spiro [3.3 ]hept- 1 -yl, Spiro[3.3 ]hept-2-yl.
„Cycloalkenyl“ bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 -Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl,
3-Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, l,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem
Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden“, z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CFb, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein
carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
„Arylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S -Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l-ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l- ylthio, 3,3,3-prop-l-ylthio.
„Halocycloalkyl“ bedeutet durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, CI und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl, z.B. l-Fluorcycloprop-l-yl, 2-Fluorcycloprop-l-yl, 2,2-Difluorcycloprop-l-yl, 1- Fluorcyclobut-l-yl, l-Trifluormethylcycloprop-l-yl, 2-Trifluormethylcycloprop-l-yl, l-Chlor- cycloprop-l-yl, 2-Chlorcycloprop-l-yl, 2,2-Dichlorcycloprop-l-yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,
Erfindungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si- Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C i)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(l- methylprop-l-yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l-yl)silyl, Tri(l,l-Dimethyleth-l-yl)silyl, Tri(2,2- Dimethyleth- 1 -yl)silyl.
Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (1) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgmeinen Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der
Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch
Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPLC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.
Die vorliegende Erfindung beansprucht auch Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I). Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können unter anderem ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Bausteinen aus. Die Gruppierungen X, A, R1, R2, R3 und m der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit A für S(0)n können beispielsweise nach der in Schema 1 angegebenen Methode hergestellt werden.
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(E-l) (E-Il) (la)
Schema 1.
Die Pyridine der allgemeinen Formel (Ia) können beispielsweise über eine Alkyierung der Pyridine (E-I) in Gegenwart von Basen mit dem Pyri(mi)din (E-II), wobei LG eine Abgangsgruppe ist, und Kupfers- Salze, hergestellt werden. Die Base kann ein Carbonat-Salz eines Alkali-Metalls (wie zum Beispiel Natrium, Kalium oder Cäsium) sein. Die Kupfersalze können Kupferhalogenide, wie zum Beispiel Kupfer(I)-Iodid, sein. Die Reaktionen werden im Allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Acetonitril oder Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Lösemittels, durchgeführt.
Pyridine der allgemeinen Formel (E-I) sind literaturbekannt und können beispielsweise gemäß der in Tetrahedron Leiters (2017), 58(48), 4525-4531; und ähnlich beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit n für 1 und 2 können beispielsweise nach der in Schema 2 angegebenen Methode hergestellt werden.
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Schema 2
Die Sulfone und Sulfoxide der allgemeinen Formel (Ib) können über eine Oxidation der Pyridine (Ia) hergestellt werden. Solche Reaktionen sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in Advanced Synthesis & Catalysis (201 1), 353(2+3), 295-302 beschrieben.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit A für NR6 können beispielsweise nach der in Schema 3 angegebenen Methode hergestellt werden.
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Schema 3
Die Pyridine der allgemeinen Formel (E-IV) können über eine Alkyierung der Pyridine (E-III) in Gegenwart von Basen mit dem Pyri(mi)din (E-II), wobei LG eine Abgangsgruppe ist, und
gegebenenfalls in Anwesendheit eiens Kupfer(I)-Salzes, hergestellt werden. Die Base kann ein
Carbonat-Salz eines Alkali-Metalls (wie zum Beispiel Natrium, Kalium oder Cäsium) sein. Die Kupfersalze können Kupferhalogenide, wie zum Beispiel Kupfer(I)-Iodid, sein. Die Reaktionen werden im Allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Acetonitril, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des
Lösemittelsdurchgeführt.
Die Pyridine der allgemeinen Formel (Ic) können über eine Aminierung der Pyridine (E-IV), wobei LG‘ eine Abgangsgruppe, bevorzugt Brom oder Iod, ist, in Gegenwart von Basen und eines
Edelmetallkatalysators, bevorzugt eines Palladium-basierteren Katalysators, mit dem Amin (E-V) hergestellt werden. Die Base kann ein Carbonat-Salz eines Alkali-Metalls (wie zum Beispiel Natrium, Kalium oder Cäsium) sein. Die Reaktionen werden im Allgemeinen in einem organischen
Lösungsmittel, wie zum Beispiel Acetonitril, Dioxan oder Dimethylformamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Lösemittels, durchgeführt.
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die 'H-NMR-, 13C-NMR- und 19F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei *H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Lösungsmittel CDCL, CD3OD oder dö-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan d = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septet, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n- Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Synthesebeispiele:
2,6-Dimethyl-3-(4-fluorphenylthio)-4-(5-chlorpyrimidin-2-yloxy)pyridin (Tabellenbeispiel Nr. 1-26):
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Eine Mischung von 2,4 g (9.6 mmol) 2,6-Dimethyl-3-(4-fluorphenylthio)pyridin-4-ol, 1.3 g (8.7 mmol) 2,5-Dichlorpyrimidin und 1.4 g (10 mmol) K2CO3 in 20 mL DMF wirde bei 100 °C 3 h erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit Wasser verdünnt, die Mischung mit Dichlormethan extrahiert, das
Lösungsmittel eingedampfit und der Rückstand säulenchromatographisch gereinigt. Die Ausbeute beträgt 999 mg (29% der Theorie).
Synthese Vorstufe 2,6-Dimethyl-3-(4-fluorphenylthio)pyridin-4-ol
Eine Mischung von 2,49 g (10 mmol) 2,6-Dimethyl-3-iod-pyridin-4-ol, 1.53 g (12 mmol) 4- Fluorthiophenol, 4.14 g (30 mmol) K2CO3 und 760 mg (4 mmol) Kupfer(I)thiophen-2-carboxylat in 40 mL DMF wird bei 110 °C 3 h erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit 2N Salzsäure verdünnt. Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser und wenig Essigester gewaschen. Die Ausbeute beträgt 2.4 g.
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen erhält man die nachfolgend genannten und in Tabelle 1 dargestellten Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
(I)
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Tabelle 1
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NMR-Daten der Endprodukte (manuelle Auswertung)
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_
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-001) bis (1-114) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-001) bis (1-114) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert,
auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die
(Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-001) bis (1-114) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert,
auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-001) bis (1-114) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert,
die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (gegebenenfalls auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (Vorauflaufverfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche
Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinnen Formel (I) eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum,
Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von
Pflanzeninhaltsstoffen und zur Emteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe der allgemeinen Formel (1) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten lnsekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller lnhaltsstoffe.
So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten
Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit,
Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung von Verbindungen der allgemeinene Formel (1) in Soja im Vor oder Nachauflauf.
Die Verwendung erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (1) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfindungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, gegebenenfalls zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln
(1-001) bis (1-114) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii):
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten allgemeinen Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfindungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", l6th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnem, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,
Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und
Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel,
Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, F ettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester. Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß- Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern,
Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen
Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hersteilen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen. In Spritzpulvem beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. lnsektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als
Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer lnhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", l6th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen
erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und
Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der
Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als
Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid- Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und/oder deren Salze. Die
Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Bei der Anwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Gesamt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im
Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestockung am Beginn des
Längenwachstums .
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in erfindungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer lnhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA- Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem 11 oder
Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", l6th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche
Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.
Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:
Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfüron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfüresate, bensulfüron, bensulfüron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfuron, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron, ethametsulfuron-methyl, ethiozin, ethofumesate, ethoxyfen, ethoxyfen- ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,
flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l- methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol-4-yl]methyl} sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l-methyl- 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen- ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l- yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, trifloxysulfuron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, urea sulfate, vemolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N-{2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000049_0001
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:
Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
Brassinolid, Catechin, chlormequat chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat chloride, 1 -methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1 -naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage:
Sl) Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
S 1 a) V erbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3 -carbonsäure (S 1 a), vorzugsweise
Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1 - 1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
S 1 b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S 1 b), vorzugsweise V erbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -2),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -3), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind;
Slc) Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
Sld) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie
Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;
Sle) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-8) oder
5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S1-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-l 1) ("Isoxadifen-ethyl")
oder -n-propylester (S1-12) oder 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säureethylester (S 1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
S2) Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):
S2a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
53) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma
Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (l-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)
((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).
54) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N- Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016
beschrieben sind,
Figure imgf000051_0001
worin
RA1 (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und (Ci- C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C i)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;
RA2 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3;
mA 1 oder 2;
VA ist 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten;
S4b) Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
Figure imgf000052_0001
wonn
RB1, RB2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
RB3 Halogen, (Ci-C i)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl oder (Ci-C4)Alkoxy und
ms 1 oder 2 bedeuten,
z.B. solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist(S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist(S4-5);
S4C) Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind,
Figure imgf000052_0002
wonn
Rc1, Rc2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, (C3-
C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
Rc3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3 und
mc 1 oder 2 bedeuten;
beispielsweise
l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff,
l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamstoff,
l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff;
S4d) Verbindungen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4d) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
Figure imgf000052_0003
wonn RD4 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3;
mD 1 oder 2;
RD5 Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5-
C6)Cycloalkenyl bedeutet.
55) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.
56) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/112630 beschrieben sind.
57) Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),
Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.
58) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,
Figure imgf000053_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RD1 ist Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy,
RD 2 ist Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl,
RD 3 ist Wasserstoff, (Ci-CsjAlkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze,
nD ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.: 219479-18- 2), l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.
95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (SlOa) oder (SlOb),
wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind,
Figure imgf000054_0001
wonn
RE1 Halogen, (Ci-C i)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
YE, ZE unabhängig voneinander O oder S,
he eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RE2 (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,
RE3 Wasserstoff oder (Ci-C6)Alkyl bedeuten.
Sl 1) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Sl 1), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l-l), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (l-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-0-(l,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (Sl 1-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und "Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der lsothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl- [(3- oxo- 1H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (l,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist, "CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American
Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia "Disulfoton" (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (St 3-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (St 3-9).
St 4) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (5’- 1 -Methyl- 1 -phcnylcthyl-pipcridin- 1 -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (l-(l-Methyl-l-phenylethyl)-3-p-tolyl-hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)hamstoff, siehe JP-A-60087270), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
S 15) V erbindungen der F ormel (S 15) oder deren T automere,
Figure imgf000055_0001
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind,
worin
RH1 einen (Ci-C6)Haloalkylrest bedeutet und
RH2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
RH 3, RH 4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-Ci6)Alkenyl oder
(C2-Ci6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C i)Haloalkoxy, (Ci-C4)Al ylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci-C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist,
wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci- C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist,
bedeutet oder
RH 3 (Ci-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
RH 4 Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl bedeutet oder
RH 3 und RH 4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).
Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungend der allgemeinen
Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-229) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen- ethyl, Mefenpyr-diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl. Biologische Beispiele
A. Herbizide Wirkung im frühen Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkrautpflanzen wurden in 96-well Mikrotiterplatten in Quarzsand ausgelegt und in der Klimakammer unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 5 bis 7
Tage nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Keimblattstadium behandelt. Die in Form von Emulsionskonzentraten (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden mit einer
Wasseraufwandmenge von umgerechnet 2200 Liter pro Hektar appliziert. Nach 9 bis 12 Tagen
Standzeit der Versuchspflanzen in der Klimakammer unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen Al bis A6 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 1900 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Al : Wirkung gegen Agrostis tenuis (AGSTE) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000057_0001
Tabelle A2: Wirkung gegen Poa annua (POAAN) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000057_0002
Tabelle A3: Wirkung gegen Lolium perenne (LOLPE) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000057_0003
Tabelle A4: Wirkung gegen Setaria viridis (SETVI) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000058_0001
Tabelle A5: Wirkung gegen Diplotaxis muralis (DIPTE) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000058_0002
Tabelle A6: Wirkung gegen Veronica persica (VERPE) im frühen Nachauflauf
Figure imgf000058_0003
Die Versuchsergebnisse belegen, dass erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im frühen Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie Agrostis tenuis (AGOSTE), Poa annua (POAAN), Lolium perenne (LOLPE), Setaria viridis
(SETVI), Diplotaxis muralis (DIPTE) und Veronica persica (VERPE) bei einer Aufwandmenge von 1900 g Aktivsubstanz pro Hektar aufweisen.
B. Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkrautpflanzen wurden in Kunststofftöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt (Doppelaussaaten mit jeweils einer Spezies mono- bzw. dikotyler Unkrautpflanzen pro Topf), mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wässrige Suspension bzw. Emulsion, unter Zusatz von 0,5% Additiv, mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 Liter pro Hektar, auf die grünen Pflanzenteile appliziert. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten
Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen. In den nachstehenden Tabllen Bl bis B6 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 1280 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Tabelle Bl : Nachauflaufwirkung gegen Echinochloa crus-galli (ECHCG)
Figure imgf000059_0001
Tabelle B2: Nachauflaufwirkung gegen Poa annua (POAAN)
Figure imgf000059_0002
Tabelle B3: Nachauflaufwirkung gegen Setaria viridis (SETVI)
Figure imgf000059_0003
Tabelle B4: Nachauflaufwirkung gegen Abutilon theophrasti (ABUTH)
Figure imgf000059_0004
Tabelle B5: Nachauflaufwirkung gegen Amaranthus retroflexus (AMARE)
Figure imgf000059_0005
Tabelle B6: Nachauflaufwirkung gegen Stellaria media (STEME)
Figure imgf000060_0001
Die Versuchsergebnisse belegen, dass erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie Echinochloa crus-galli (ECHCG), Setaria viridis (SETVI), Poa annua (POAAN), Abutilon theophrasti (ABUTH), Amaranthus retroflexus (AMARE) und Stellaria media STEME) bei einer Aufwandmenge von 1280 g Aktivsubstanz pro Hektar aufweisen.
C. Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen wurden in Kunststofftöpfen, in sandigem
Lehmboden, ausgelegt (Doppelaussaaten mit jeweils eine Spezies mono- bzw. dikotyler
Unkrautpflanzen pro Topf) und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion, unter Zusatz von 0,5% Additiv, mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 Liter pro Hektar auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In nachstehenden Tabellen Cl bis C8 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle 1 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 1280 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Tabelle Cl : Vorauflaufwirkung gegen Echinochloa crus-galli (ECHCG)
Figure imgf000061_0001
Tabelle C2: Vorauflaufwirkung gegen Lolium rigidum (LOLR1)
Figure imgf000061_0002
Tabelle C3: Vorauflaufwirkung gegen Poa annua (POAAN)
Figure imgf000061_0003
Tabelle C4: Vorauflaufwirkung gegen Setaria viridis (SETV1)
Figure imgf000061_0004
Tabelle C5: Vorauflaufwirkung gegen Abutilon theophrasti (ABUTH)
Figure imgf000061_0005
Tabelle C6: Vorauflaufwirkung gegen Amaranthus retroflexus (AMARE)
Figure imgf000062_0001
Tabelle C7: Vorauflaufwirkung gegen Matricaria inodora (MAT1N)
Figure imgf000062_0002
Tabelle C8: Vorauflaufwirkung gegen Stellaria media (STEME)
Figure imgf000062_0003
Die Versuchsergebnisse belegen, dass erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (1) bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie z.B. Echinochloa crus-galli (ECHCG), Lolium rigidum (LOLR1), Setaria viridis (SETV1), Poa annua (POAAN), Abutilon theophrasti (ABUTH), Amaranthus retroflexus (AMARE), Stellaria media
(STEME) und Matricaria inodora (MAT1N) bei einer Aufwandmenge von 1280 g Aktivsubstanz pro Hektar aufweisen.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte 4-Heteroaryloxypyridine der allgemeinen Formel (1) oder deren Salze
Figure imgf000063_0001
worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, Heterocylyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7 substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Formamid, (Ci -Cs)- Alkyl, (Ci-Csj-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)- Haloalkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, Carbamoyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cio)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, Carboxy-(Ci-C4)-alkyl, Hydroxy, Amino, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Haloalkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl,
(C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkmyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (Ci-C4)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cs)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cs)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cs)- Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Haloalkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfinyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cs)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-Cs)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)- Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkmyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfmyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)- Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cs)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, stehen, oder
R4 und R5 gemeinsam einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6- gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden; oder
R4 und R5 gemeinsam einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest bilden, R6 für Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci- C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)- Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)- Alkylthio-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl- (Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)- Cycloalkylcarbonyl, Formyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylaminocarbonyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl,
(C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (C2-Cg)-Haloalkenyl, (C2-Cg)-Haloalkinyl, (Ci-C4)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylthio-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-Cg)- Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C2-Cg)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cg)- Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Haloalkoxy, (Ci-Cg)- Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, (Ci-Cg)-Alkylsulfmyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfinyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cg)- Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminosulfonyl, (C2-Cg)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-Cg)-Trialkylsilyl steht.
2. Verbindung der allgemeinen Formel (1) nach Anspruch loder deren Salze, worin
X für Stickstoff oder -CH- steht,
A für Sauerstoff, -S(0)n-, -C(R4)(R5) -, -C(=0) - oder -NR6- steht
mit n gleich 0, 1 oder 2,
R1 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Heterocylyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7, substituiert ist, R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Formamid, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (Ci-C4)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, Carbamoyl, (C2-C4)- Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)- alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxycarbonyl-(Ci-C4)-alkyl, Carboxy-(Ci-C4)-alkyl, Hydroxy, Amino, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl,
(C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C2-C4)-Haloalkinyl, (Ci-C4)- Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)- Alkylthio, (Ci-C4)-Haloalkylthio, (Ci-C4)-Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Haloalkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-CÖ)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)- Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)- Haloalkoxycarbonyl oder (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl stehen, oder
R4 und R5 gemeinsam einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest bilden,
R6 für Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, Aryl-(Ci-C4)-alkyl, Heteroaryl-(Ci- C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, Formyl oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl steht, R7 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C i)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl,
(C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C2-C4)-Haloalkinyl, (Ci-C4)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Alkylcarbonyl, (Ci-C4)-Haloalkylcarbonyl, Carboxyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C4)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxy, (Ci-C4)- Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Haloalkylthio, (Ci-C4)- Alkylsulfmyl, (Ci-C4)-Haloalkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)- Haloalkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht.
3. Verbindung der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 oder deren Salze, worin
X für -CH- oder Stickstoff steht,
A für Sauerstoff, Schwefel, -CH2 - oder -NR6- steht,
R1 für ein gegebnenfalls substituiertes Phenyl, Pyrid-2-yl oder Pyrimid-2-yl steht, wobei jeder Ring optional mit bis zu 5 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe R7 substituiert ist,
R2 unabhängig voneinander für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Carboxylmethyl steht, m ist gleich 0, 1, 2, oder 3,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy,
Trifluormethoxy steht,
R6 für Wasserstoff oder Methyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy,
Trifluormethoxy steht.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
5. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
6. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 oder 5 enthaltend mindestens einen weiteren pestizid
wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und W achstumsregulatoren.
7. Herbizide Mittel nach Anspruch 6 enthaltend einen Safener.
8. Herbizide Mittel nach Anspruch 7 enthaltend Cyprosulfamid, Cloquintocet-mexyl, Mefenpyr- diethyl oder Isoxadifen-ethyl.
9. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8 enthaltend ein weiteres Herbizid.
10. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 4 bis 9 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
11. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 4 bis 9 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der
allgemeinen Formel (1) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind.
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