WO2019216122A1 - 液晶塗布用基材フィルム、これを含む仮支持体付き光学フィルム、これらを含む偏光板、ならびにこれらの製造方法 - Google Patents

液晶塗布用基材フィルム、これを含む仮支持体付き光学フィルム、これらを含む偏光板、ならびにこれらの製造方法 Download PDF

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笠原 健三
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    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to a substrate film for applying a liquid crystal, an optical film with a temporary support containing the same, a polarizing plate containing them, and a method for producing them.
  • organic EL organic electroluminescence
  • a metal material having high light reflectivity is used as the electrode layer constituting the cathode, or a metal plate is separately provided as a light reflecting member. Therefore, a method in which a light reflecting member having a mirror surface is provided on a surface opposite to the light extraction surface has become common.
  • the circularly polarizing plate is generally formed by laminating an absorption linear polarizer and a ⁇ / 4 retardation film.
  • a circularly polarizing plate as an antireflection film is required not only to have low reflectance but also to have no color in the reflected light (neutral black) and to maintain this low reflectance and neutral black even when viewed from an oblique direction. It has been. In order to exhibit this performance, it is not sufficient that the phase difference at the center wavelength of the ⁇ / 4 retardation film is ⁇ / 4, but chromatic dispersion exhibiting a ⁇ / 4 phase difference in the entire wavelength band of visible light. It is ideal to have (reverse dispersion).
  • Nz factor (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny), which is an index of maintaining performance of ⁇ / 4 phase difference in an oblique field of view, is small.
  • nx is the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the film
  • ny is the refractive index in the direction y perpendicular to the direction x in the in-plane direction of the film
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the film.
  • JP-A-2004-77719 discloses a rod-like liquid crystal compound that is horizontally aligned on a long transparent support. And a first optically anisotropic layer having a retardation of ⁇ / 2 at a wavelength of 550 nm and a horizontally aligned rod-shaped liquid crystalline compound, and having a retardation of ⁇ / 4 at a wavelength of 550 nm.
  • a retardation plate having an optically anisotropic layer is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-62669 discloses that a rod-like liquid crystal molecule is uniformly tilted nematically aligned and has a retardation of 80 to 200 nm at a wavelength of 550 nm.
  • a phase difference at a wavelength of 550 nm is 200 to 350 nm, and an Nz factor is 0.5 to 2.0, which is obtained by horizontally aligning a certain first optically anisotropic layer and liquid crystalline molecules having positive optical anisotropy.
  • a retardation plate having a second optically anisotropic layer which is and a triacetylcellulose film which is a transparent support is disclosed.
  • the optical film is usually formed as a laminate of the support and the optically anisotropic layer because the self-supporting property is lowered when the thickness is 20 ⁇ m or less and the handling property is extremely inferior.
  • the film thickness of the liquid crystal layer is generally a thin film on the order of several ⁇ m, and therefore, it is formed by applying a liquid crystal compound on a support, aligning, and curing. .
  • it is usually used as an optical film integrally with a support.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-196144 (corresponding to US Patent Application Publication No. 2003/0031845) has a peelable temporary support and a liquid crystal layer.
  • JP 2008-129121 A discloses a temporary support precursor layer and an optically anisotropic layer precursor layer which is a resin layer. And forming a transfer material having a detachable temporary support and an optically anisotropic layer, laminating the transfer material on the substrate, and then peeling the laminate from the laminate. A method of producing a retardation film for peeling a possible temporary support is disclosed.
  • a liquid crystal layer is used as the optically anisotropic layer. Curling occurs in the laminate of the peelable temporary support and the liquid crystal layer, making it difficult to coat two or more liquid crystal layers, and it is difficult to transfer the liquid crystal layer to the transfer target. There is a problem that there is.
  • the present invention reduces the curl of the optical film in a state with a temporary support, and enables the optical film to be thinned by peeling the temporary support at the time of use, and the optical film and a member using the optical film
  • An object of the present invention is to provide a substrate film for liquid crystal coating that further improves the optical properties of the film.
  • It has a laminated structure including a peelable temporary support and a negative resin orientation layer containing a resin having negative retardation and having a slow axis in the plane, and the elastic modulus of the temporary support
  • X to Y indicating a range means “X or more and Y or less”.
  • the operation and physical properties are measured under conditions of room temperature (20 to 25 ° C.) / Relative humidity 40 to 50% RH.
  • (Meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.
  • a compound containing (meth) such as (meth) acrylic acid is a general term for a compound having “meta” in the name and a compound not having “meta”.
  • One embodiment of the present invention includes a peelable temporary support (hereinafter, also simply referred to as “temporary support”) and a resin having negative retardation, and has a negative axis in a plane.
  • a liquid crystal coating base wherein the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the slow axis direction of the negative resin orientation layer are substantially orthogonal to each other. It relates to a material film. According to one embodiment of the present invention, curling of an optical film with a temporary support is reduced, and the optical film can be thinned by peeling the temporary support during use.
  • a substrate film for applying a liquid crystal which further improves the optical characteristics of a member using the material.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a preferred example of a substrate film for liquid crystal application according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1A shows a laminated structure
  • FIG. 1B shows a relationship between the direction in which the elastic modulus of the peelable temporary support is maximized and the slow axis direction of the negative resin orientation layer.
  • 1 is a liquid crystal coating base film
  • 2 is a peelable temporary support
  • 3 is a negative resin orientation layer
  • 4 is the direction in which the elastic modulus of the peelable temporary support is maximized
  • 5 represents the slow axis direction of the negative resin alignment layer, respectively.
  • the structure of the substrate film for liquid crystal application according to the present invention is not limited to this.
  • the inventor presumes the mechanism by which the problem is solved by the above configuration as follows.
  • the base film for applying a liquid crystal according to an embodiment of the present invention has a temporary support that can be peeled off. From this, temporary support is possible after bonding to other members such as a polarizer while enabling sufficient handling at the time of production and processing of an optical film with a temporary support using the substrate film for liquid crystal application. By peeling the body, the optical film and a member using the same can be thinned.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer are substantially orthogonal.
  • the negative resin alignment layer has the function of aligning the liquid crystal molecules in the main chain alignment direction of the resin molecules since the main chain alignment direction of the resin molecules and the slow axis direction in the plane thereof are orthogonal to each other. Have.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the direction in which the negative resin alignment layer aligns the liquid crystal molecules disposed thereon are substantially parallel.
  • the direction where the elastic modulus of the temporary support of the substrate film for liquid crystal application according to one embodiment of the present invention is maximized that is, the direction with the highest resistance to deformation, and the shrinkage force of the liquid crystal layer coated thereon
  • the alignment direction (liquid crystal alignment direction) of the liquid crystal molecules, which is the maximum direction coincides.
  • the substrate film for liquid crystal coating according to one embodiment of the present invention contains a resin having negative retardation and has a negative resin alignment layer having a slow axis in the plane.
  • the negative resin alignment layer has retardation characteristics due to negative retardation development.
  • a ⁇ / 4 retardation film is produced using the liquid crystal coating substrate film, when the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer are applied a plurality of times, it is necessary to apply these coatings. Even in the case of only one time, a low Nz factor can be realized.
  • the substrate film for liquid crystal application makes it easier to realize a low Nz factor in a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer, and also improves the antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same. Make it possible.
  • the negative resin alignment layer has appropriate wavelength dispersion, the retardation of the ⁇ / 4 retardation film can be reversed dispersion by combination with the wavelength dispersion of the liquid crystal layer.
  • coating implement achieves the improvement of the optical characteristic of the optical film after temporary support peeling, and the member using the same.
  • An original film becomes a temporary support body which can be peeled through extending
  • the raw film is not particularly limited as long as it can form a peelable temporary support having a direction in which the elastic modulus is maximized by stretching, and a film having a known self-supporting property can be used.
  • the temporary support has a function of imparting self-supporting property to the substrate film for liquid crystal application, improving the handling property, and suppressing curling of the liquid crystal layer in the optical film with the temporary support.
  • peelable means that an object to be peeled can be peeled without damaging other films or layers included in the laminated structure, and the tensile stress caused by the peeling is the stress at the breaking point of the other films or layers. Means less than.
  • thermoplastic resin film As the raw film (temporary support), a resin film is preferably used, and a thermoplastic resin film excellent in optical properties, transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is used. More preferred.
  • the thermoplastic resin used for the thermoplastic resin film is not particularly limited.
  • These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the raw film (temporary support) is preferably a resin film insoluble in methylene chloride from the viewpoint of productivity.
  • Methylene chloride has a high solubility for various film materials. Therefore, a raw film which is insoluble in methylene chloride when forming a negative resin layer on the raw film, or forming an alignment film, a liquid crystal layer and other optional layers on the base film for liquid crystal application This is because the degree of freedom in selecting these layer forming materials increases.
  • “insoluble in methylene chloride” means that the original film shape is approximately maintained when a 100 ⁇ m raw film is immersed in methylene chloride at room temperature for 1 minute.
  • the resin constituting the resin film insoluble in methylene chloride is not particularly limited, but is preferably a polyester resin, a polyolefin resin, or a cyclic olefin resin, and more preferably a polyester resin.
  • the polyester resin which is a raw material resin for the polyester resin film, can be obtained by polycondensation of an arbitrary dicarboxylic acid component and an arbitrary diol component.
  • the dicarboxylic acid component is not particularly limited.
  • terephthalic acid isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, or their salts or
  • terephthalic acid or a salt thereof or an anhydride thereof is more preferable.
  • the diol component is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1, Examples include 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone. be able to. Among these, ethylene glycol and propylene glycol are preferable, and ethylene glycol is more preferable. As the dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester, these may be used singly or in combination of two or more.
  • polyester resins constituting the polyester resin film polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate are more preferable, and polyethylene terephthalate (PET) is particularly preferable.
  • thermoplastic resin used for the raw film (temporary support) cellulose resin, polycarbonate resin, cyclic resin
  • Polyolefin resins and (meth) acrylic resins are preferred, polycarbonate resins and (meth) acrylic resins are more preferred, and (meth) acrylic resins are more preferred.
  • the (meth) acrylic resin film is not particularly limited, and a known film can be appropriately used.
  • a film described in JP-A-2015-214713 can be used.
  • the polycarbonate-based resin film is not particularly limited, and a known film can be appropriately used.
  • Pure Ace (registered trademark) C110-100 manufactured by Teijin Limited can be used.
  • the resin content is preferably 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and 90% by mass with respect to the total mass of the film. % Or more, more preferably 95% by mass or more (upper limit 100% by mass).
  • the raw film may appropriately contain known additive components such as additives used for known optical films such as a polarizing plate protective film and a retardation film. Although it does not restrict
  • the raw film may be a commercially available one or may be produced by a known method.
  • the production method is not particularly limited, and examples thereof include a film produced by a solution casting method and a film produced by a melt casting method.
  • the raw film may be surface-treated.
  • the surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include plasma treatment, corona treatment, easy adhesion treatment, antistatic treatment, and peeling treatment.
  • the release treatment is not particularly limited, and examples thereof include treatment with a release agent such as a silicone release agent, a long-chain alkyl release agent, and a fluorine release agent.
  • the raw film may be manufactured through stretching as long as it can have a direction in which the elastic modulus is maximized by the stretching process of the present invention.
  • a raw film include a stretched polyester resin.
  • a polyester resin film such as polyethylene terephthalate (PET)
  • PET polyethylene terephthalate
  • a polyester resin is melted, and a non-oriented polyester resin film extruded into a sheet is molded at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature.
  • the method include a method in which the film is stretched in the longitudinal direction using the difference in the speed of the roll, and then stretched in the transverse direction by a tenter and subjected to heat treatment.
  • the raw film (temporary support) is preferably a long film. Since the raw film (temporary support) is a long film, the substrate film for liquid crystal coating, the optical film with the temporary support, the circularly polarizing plate, etc. are also long and have a roll. This is because productivity can be improved.
  • long means that it is strip
  • the raw film becomes a temporary support having a direction in which the elastic modulus is maximized by the stretching step according to the present invention.
  • the temporary support is a long film
  • the angle between the long direction (MD direction and vertical direction) and the direction in which the elastic modulus is maximum is 0 ° ⁇ 10 ° (0 ° to 10 °).
  • 45 ° ⁇ 5 ° (40 ° to 50 °), more preferably 45 ° ⁇ 4 ° (41 ° to 49 °), 45 ° ⁇ 3 °. (42 to 48 degrees) is particularly preferable, and 45 to ⁇ 2 degrees (43 to 47 degrees).
  • the angle formed between the long direction and the direction in which the elastic modulus is maximum is an angle formed by the direction in which the elastic modulus is maximum clockwise or counterclockwise with the long direction as a reference (0 degree).
  • the smaller one of the angles is referred to as an angle in the range of 0 to 90 degrees. That is, for example, if it is 135 degrees clockwise with respect to the long direction, it is also 45 degrees counterclockwise. In this case, a value of 45 degrees that is in the range of 0 degrees to 90 degrees is employed. . In addition, for example, if it is 100 degrees clockwise with respect to the long direction, it is also 80 degrees counterclockwise. In this case, a value of 80 degrees within a range of 0 degrees to 90 degrees is employed. .
  • the elastic modulus in the direction in which the elastic modulus is maximum is not particularly limited, but is preferably 1 MPa or more and 5 MPa or less.
  • the direction in which the elastic modulus is maximized is the separation of the temporary support from the base film for liquid crystal coating and peeling, and from the temporary support after peeling, the long side direction and the longitudinal direction of the liquid crystal coating base film (long It can be obtained by cutting out a plurality of test pieces so that the angle formed with the direction that is the scale direction) is different, and measuring the elastic modulus in the long side direction of these test pieces using Instron's universal testing machine 5966 type it can. Details of the measurement method are described in the examples.
  • the phase difference Ro in the in-plane direction represented by the following formula (I) at a wavelength of 550 nm of the temporary support is preferably 0 nm or more and 10 nm or less, and the position in the out-of-plane direction represented by the following formula (II)
  • the phase difference Rt is preferably -25 nm or more and 25 nm or less;
  • Formula (I): Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (II): Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d
  • nx is the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the temporary support
  • ny is the direction x in the in-plane direction of the temporary support.
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the temporary support
  • d is the film thickness (nm) of the temporary support).
  • Ro is preferably 0 nm or more and 5 nm or less
  • Rt is more preferably ⁇ 10 nm or more and 10 nm or less
  • Ro is more preferably 0 nm or more and 3 nm or less
  • Rt is ⁇ 5 nm or more. More preferably, it is 5 nm or less.
  • the temporary support is the minimum value from the maximum value of the values measured in the in-plane phase difference Ro represented by the above formula (I) at a wavelength of 550 nm for a total of 9 points of 3 points ⁇ 3 rows every 2 cm.
  • the phase difference variation value of the temporary support is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm or less, and further preferably 5 nm or less.
  • the Ro and Rt of the temporary support can be measured using an AxoScan manufactured by Axometrics. Details of the measurement method are described in the examples.
  • the film thickness of the raw film is not particularly limited, but is preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m, and further preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the film thickness of the temporary support is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 20 to 150 ⁇ m, and further preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the negative resin layer contains a resin having a negative retardation and stretches the laminate of the above-described raw film and negative resin layer so that the negative resin layer has a slow axis in the plane. It can be set as the negative resin orientation layer which has.
  • the negative resin layer is not particularly limited as long as it forms the negative resin alignment layer by the stretching step according to the present invention, and a film containing a resin having a known negative retardation can be used. it can.
  • the main chain alignment direction of the resin molecules is orthogonal to the in-plane slow axis direction, and the negative resin alignment layer is the main chain alignment direction (stretching direction) of the resin molecules.
  • the negative resin alignment layer has retardation characteristics due to negative retardation development.
  • the substrate film for coating a liquid crystal makes it easier to realize reverse dispersion and a low Nz factor in a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer, and antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same. It has a function that makes it possible to improve.
  • the negative resin alignment layer has a function of improving the optical properties of the optical film produced from the liquid crystal coating substrate film and a member using the same.
  • negative retardation development means that birefringence is developed in the direction orthogonal to the stretching direction, that is, the phase difference is developed in the direction orthogonal to the stretching direction.
  • the resin having a negative retardation development property is not particularly limited, and examples thereof include a styrene resin, a fluorene resin, and a fumarate ester resin. Among these, a fumaric acid ester-based resin is particularly preferable from the viewpoint of liquid crystal orientation of the liquid crystal layer and negative retardation. These resins having negative retardation can be used singly or in combination of two or more.
  • styrenic resin examples include homopolymers of styrene or styrene derivatives; copolymers of styrene or styrene derivatives and other monomers; graft copolymers obtained from styrene or styrene derivatives and other monomers.
  • styrene or a homopolymer of a styrene derivative, or a copolymer of styrene or a styrene derivative and another monomer is preferable, and a styrene or a styrene derivative alone A polymer is more preferred.
  • homopolymers of styrene or its derivatives include polystyrene, poly ( ⁇ -methylstyrene), poly (o-methylstyrene), poly (p-methylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (o -Nitrostyrene), poly (p-aminostyrene), poly (p-carboxystyrene), poly (p-phenylstyrene), poly (2,5-dichlorostyrene) and the like.
  • copolymers of styrene or styrene derivatives and other monomers include styrene / (meth) acrylonitrile copolymer, styrene / methyl (meth) acrylate copolymer, styrene / ethyl (meth) acrylate copolymer Polymer, styrene / ⁇ -chloroacrylonitrile copolymer, styrene / (meth) butyl acrylate copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / Maleic anhydride copolymer, styrene / itaconic acid copolymer, styrene / vinyl carbazole copolymer, styren
  • the fluorene resin examples include a polycarbonate having a fluorene skeleton, a polycarbonate copolymer having a fluorene skeleton, a polyester having a fluorene skeleton, a polyester copolymer having a fluorene skeleton, a polyester carbonate having a fluorene skeleton, and a fluorene skeleton.
  • Examples thereof include a polyester carbonate-based copolymer, a polyarylate having a fluorene skeleton, and a polyarylate copolymer having a fluorene skeleton.
  • These fluorene resins may be used alone or in combination of two or more.
  • fumarate-based resin known resins can be used without particular limitation.
  • resins described in paragraphs “0018” to “0026” of JP-A-2008-64817, and JP-A-2016-98371 can be used.
  • examples thereof include resins described in paragraphs “0024” to “0041” of the publication.
  • the fumarate ester resin is preferably a homopolymer of a monomer that provides the following structural unit (1); or a copolymer of a monomer that provides the following structural unit (1) and another monomer.
  • X 3 and X 4 each independently represent a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, and * represents a bonding portion with an adjacent structural unit or terminal group.
  • the straight-chain alkyl group, branched-chain alkyl group, or cyclic alkyl group represented by X 3 and X 4 is not particularly limited, but examples thereof include straight-chain alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms and branched chains having 3 to 12 carbon atoms. Examples thereof include a chain alkyl group and a cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms specifically includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group; examples of the cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms include , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
  • branched alkyl groups are preferred from the viewpoints of solubility, liquid crystal orientation of the liquid crystal layer, and negative retardation, and isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopropyl, tert, -A butyl group is more preferable, and an isopropyl group is more preferable.
  • X 3 and X 4 may be the same or different, but are preferably the same.
  • a structural unit derived from diisopropyl fumarate is particularly preferable.
  • These structural units (1) may be contained alone or in a combination of two or more.
  • the fumaric acid ester-based resin is more preferably a copolymer of a monomer that provides the structural unit (1) and another monomer from the viewpoint of liquid crystal orientation of the liquid crystal layer and negative retardation.
  • a copolymer of a monomer that provides the structural unit (1) and a monomer that provides the following structural unit (2) is more preferable.
  • X 1 each independently represents a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group
  • X 2 each independently represents a linear alkyl group or a branched alkyl group.
  • a group, a cyclic alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an ester group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a halogen atom, or a cyano group a represents an integer of 0 to 5
  • * represents an adjacent structural unit or terminal group. Represents the binding part of.
  • the straight-chain alkyl group, branched-chain alkyl group, or cyclic alkyl group represented by X 1 is not particularly limited, and examples thereof include a straight-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a branched-chain alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. And a cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group;
  • examples of the branched alkyl group having 3 to 12 include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc .
  • examples of the cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, A cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc. are mentioned.
  • X 1 is preferably a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group. More preferred are a methyl group and an ethyl group, and an ethyl group is particularly preferred.
  • the linear alkyl group, branched alkyl group, or cyclic alkyl group represented by X 2 is not particularly limited, and examples thereof include, for example, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. And a cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group;
  • examples of the branched alkyl group having 3 to 12 include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc .
  • examples of the cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, A cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc. are mentioned.
  • the alkoxy group represented by X 2 is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. Specific examples include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • ethoxy group isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group are preferable, and ethoxy group An isopropoxy group and a tert-butoxy group are more preferable, and an ethoxy group is more preferable.
  • the aryloxy group represented as X 2 is not particularly limited, for example, a phenoxy group, naphthyloxy group, fluorenyl group, and a biphenylyl group and the like.
  • ester group represented by X 2 examples include groups represented by the formula: —O—C ( ⁇ O) —R or C ( ⁇ O) —O—R.
  • R is an alkyl group or an aromatic group.
  • the alkyl group herein is not particularly limited, and examples thereof include a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and a cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • examples of the linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group;
  • examples of the branched alkyl group having 3 to 12 include isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc .
  • examples of the cyclic alkyl group having 3 to 12 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, A cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc. are mentioned.
  • aromatic group examples include aryl groups having 6 to 24 carbon atoms. Specific examples include a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a fluorenyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, an azulenyl group, an acenaphthylenyl group, a terphenyl group, and a phenanthryl group.
  • halogen atom represented by X 2 examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • X 2 is preferably an alkoxy group from the viewpoint of the liquid crystal orientation of the liquid crystal layer and the negative retardation.
  • a represents an integer of 0 to 5.
  • a is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1 from the viewpoints of polymerizability, liquid crystal orientation of the liquid crystal layer, and negative retardation development. Is more preferable, and 1 is particularly preferable.
  • the groups represented by X 2 may be the same as or different from each other.
  • the position at which X 2 is arranged is not particularly limited, but is preferably a position including at least the 4-position (para-position).
  • a structural unit derived from an alkoxycinnamic acid ester is preferable, and a structural unit derived from ethyl 4-methoxycinnamate is particularly preferable.
  • the structural unit (2) may be included alone or in combination of two or more.
  • the copolymer of the monomer that provides the structural unit (1) and the monomer that provides the structural unit (2) is not particularly limited, but may be a fumaric acid diester / alkoxycinnamic acid ester copolymer.
  • a diisopropyl fumarate / 4-methoxyethyl cinnamate copolymer is more preferable.
  • the content rate of the structural unit (1) in the copolymer of the monomer which provides the said structural unit (1) and another monomer is not restrict
  • the homopolymer of the monomer that provides the structural unit (1) and the terminal of the copolymer of the monomer that provides the structural unit (1) and the other monomer are not particularly limited, It is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. More preferably, it is particularly preferably a hydrogen atom.
  • fumaric acid ester resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin having a negative retardation is a number average in terms of standard polystyrene obtained from an elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC) from the viewpoints of solubility, film forming property, and liquid crystal orientation of the liquid crystal layer.
  • the molecular weight is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 400,000, and even more preferably 50,000 to 300,000.
  • the content of the resin having negative retardation in the negative resin layer and the negative resin alignment layer is preferably 50% by mass or more, and 80% by mass or more with respect to the total mass of the layer. Is more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more (upper limit 100% by mass).
  • the negative resin layer and the negative resin alignment layer may appropriately contain known additive components such as additives used for known optical films such as a polarizing plate protective film and a retardation film. Although it does not restrict
  • the phase difference Ro in the in-plane direction represented by the following formula (I) at a wavelength of 550 nm of the negative resin alignment layer is preferably more than 0 nm and 300 nm or less, and in the out-of-plane direction represented by the following formula (II).
  • the phase difference Rt is preferably ⁇ 300 nm or more and less than 0 nm;
  • Formula (I): Ro (nx ⁇ ny) ⁇ d
  • Formula (II): Rt ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ nz ⁇ ⁇ d
  • nx is the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the negative resin alignment layer
  • ny is the in-plane direction of the negative resin alignment layer.
  • n is the refractive index in the thickness direction of the negative resin alignment layer
  • d is the film thickness (nm) of the negative resin alignment layer) .
  • the liquid crystal orientation in the main chain orientation direction (stretching direction) of the resin molecules is further increased, and an optical film produced using a base film for liquid crystal coating and The optical characteristics of the member using this are further improved.
  • a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer it is easier to realize reverse dispersion and a low Nz factor, and the antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same is further improved.
  • more appropriate retardation characteristics can be obtained as the entire optical film after the temporary support peeling including the liquid crystal layer.
  • Ro is preferably 5 nm or more and 180 nm or less, more preferably 10 nm or more and 150 nm or less, further preferably 30 nm or more and 150 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 150 nm or less. Particularly preferred is 130 nm or more and 150 nm or less.
  • Rt is more preferably from ⁇ 180 nm to ⁇ 5 nm, more preferably from ⁇ 150 nm to ⁇ 25 nm, even more preferably from ⁇ 150 nm to ⁇ 30 nm, and more preferably from ⁇ 150 nm to ⁇ 50 nm. It is particularly preferred that the thickness be ⁇ 150 nm or more and ⁇ 130 nm or less.
  • the negative resin alignment layer has appropriate wavelength dispersion, and in combination with the wavelength dispersion of the liquid crystal layer described later, the optical properties of the used optical film, that is, the optical film after removal of the temporary support can be improved. Can be realized.
  • the optical film after removal of the temporary support is a ⁇ / 4 retardation film
  • the retardation is inversely dispersed, and a broadband ⁇ / 4 retardation film that gives a uniform retardation to light in a wide wavelength range is obtained. It can be realized and an excellent color can be realized in the circularly polarizing plate.
  • the inverse dispersion can be realized by a method of combining two types of birefringence.
  • the positive phase difference when the positive phase difference is larger than that (for example, the value of Ro (450 nm) / Ro (550 nm) is greater than 1 and the value of the positive phase difference is Ro (450 nm) / Ro.
  • the inverse dispersion can be synthesized by synthesizing (adding together) so as to cancel with a negative phase difference of the opposite sign (greater than (550 nm)).
  • the negative resin orientation layer has a negative retardation, when determining the retardation calculated by the above formula (I) as a negative retardation, refraction at the negative retardation is performed.
  • a phase difference in which the direction orthogonal to the direction x where the rate is maximum is the direction where the refractive index is maximum is a positive phase difference.
  • the preferred embodiment of the optical film with a temporary support, which will be described later, manufactured using the substrate film for liquid crystal coating according to one embodiment of the present invention is a negative resin orientation as described in the explanation of the wavelength dispersion.
  • the layer has a negative retardation, and the liquid crystal layer has a positive retardation.
  • the substrate film for applying a liquid crystal according to an embodiment of the present invention can contribute to canceling the retardation of the liquid crystal layer and increasing the reverse dispersibility.
  • a negative resin orientation layer having a slow axis in the direction perpendicular to the orientation direction of the negative resin layer or the main chain orientation direction of the negative resin orientation layer the orientation direction of the negative resin layer or the negative resin orientation layer
  • the phase difference produced by both has a positive / negative relationship. Therefore, it is preferable that an optical film with a temporary support, which will be described later, manufactured using the base film for liquid crystal coating according to one embodiment of the present invention, achieves reverse dispersion by synthesizing these retardations.
  • a certain wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) is preferably 1 or more, more preferably 1.01 or more, and further preferably 1.05 or more. Within the above range, the optical properties of the optical film after peeling off the temporary support and the member using the same produced using the liquid crystal coating base film are further improved.
  • the wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) of the negative resin alignment layer is preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, and 1.13 or less. Further preferred. Within the above range, the optical properties of the optical film after peeling off the temporary support and the member using the same produced using the liquid crystal coating base film are further improved. For example, in a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer, it is easier to realize reverse dispersion, and the antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same is further improved.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer are substantially orthogonal.
  • substantially orthogonal means that the angle formed by the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum and the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer is 90 ° ⁇ 10 ° (80 ° or more 90 ° 90 ° ⁇ 5 ° (85 ° to 90 °), more preferably 90 ° ⁇ 4 ° (86 ° to 90 °), 90 ° ⁇ 3 ° It is more preferably (87 degrees or more and 90 degrees or less), particularly preferably 90 degrees ⁇ 2 degrees (88 degrees or more and 90 degrees or less), and 90 degrees ⁇ 1 degree (89 degrees or more and 90 degrees or less).
  • the angle between the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer is the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized.
  • a reference (0 degree) it means a smaller angle among the angles formed by the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer in the clockwise or counterclockwise direction, and an angle in the range of 0 to 90 degrees To do. That is, for example, if it is 135 degrees clockwise with respect to the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized, it is 45 degrees counterclockwise. In this case, it is within a range of 0 degrees to 90 degrees. A value of 45 degrees is used. In addition, for example, if the degree of elasticity of the temporary support is 100 degrees clockwise with reference to the direction in which the elastic modulus is maximum, it is 80 degrees counterclockwise. A value of 80 degrees is used.
  • the angle formed by the long direction (MD direction, vertical direction) and the slow axis direction in the plane of the negative resin alignment layer is 45 degrees ⁇ It is preferably 10 degrees (35 degrees or more and 55 degrees or less), more preferably 45 degrees ⁇ 5 degrees (40 degrees or more and 50 degrees or less), and 45 degrees ⁇ 4 degrees (41 degrees or more and 49 degrees or less). More preferably, it is more preferably 45 ° ⁇ 3 ° (42 ° to 48 °), particularly preferably 45 ° ⁇ 2 ° (43 ° to 47 °), 45 ° ⁇ 1 degree (44 degrees or more and 46 degrees or less) is more particularly preferable, and 45 degrees is most preferable.
  • the angle formed between the longitudinal direction and the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer is negative resin orientation clockwise or counterclockwise with respect to the longitudinal direction as a reference (0 degree).
  • the smaller angle among the angles formed by the slow axis direction in the plane of the layer is defined as an angle in the range of 0 degrees to 90 degrees.
  • the Ro, Rt, in-plane slow axis direction and wavelength dispersion of the negative resin alignment layer can be measured using AxoScan manufactured by Axometrics.
  • the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer can be obtained by measurement at a wavelength of 550 nm. Details of the measurement method are described in the examples.
  • the film thickness of the negative resin layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m, and further preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the film thickness of the negative resin alignment layer is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more, and more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the liquid crystal orientation in the main chain orientation direction (stretching direction) of the resin molecules is further increased, and is produced using a substrate film for liquid crystal coating, after the temporary support is peeled off.
  • the optical characteristics of the optical film and the member using the same are further improved. For example, in a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer, it is easier to realize reverse dispersion and a low Nz factor, and the antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same is further improved.
  • the film thickness of the negative resin layer is not particularly limited, but is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, and even more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the mechanical moment in the laminate due to the contraction force of the liquid crystal layer generated when the liquid crystal layer is cured is less than or equal to the upper limit, and the mechanical strength of the entire laminate is reduced. Since the balance is more easily maintained, the curl reduction effect of the optical film with a temporary support is further increased.
  • a preferable example of the negative resin alignment layer includes one having a film thickness of 1 to 20 ⁇ m.
  • a preferable example of the combination of the film thickness with the aforementioned Ro and Rt is a film thickness of 1 ⁇ m. ⁇ 20 ⁇ m or less, Ro is 10 nm or more and 150 nm or less, and Rt is ⁇ 150 nm or more and ⁇ 30 nm or less.
  • the base film for liquid crystal coating according to one embodiment of the present invention may have other functional layers as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the position of the other functional layer is not particularly limited, and even if disposed on the surface of the temporary support opposite to the negative resin alignment layer, the temporary support of the negative resin alignment layer May be disposed on the opposite side, or may be disposed between the temporary support and the negative resin orientation layer.
  • layers generally provided in known optical films such as a polarizing plate, a polarizing plate protective film, and a retardation film can be appropriately selected.
  • hard coat layer easy adhesion layer, antiglare layer, antireflection layer, low reflection layer, low reflection antiglare layer, antireflection antiglare layer, antistatic layer, silicone layer, adhesive layer, antifouling layer,
  • Examples include a fingerprint-resistant layer, a water-repellent layer, and a blue cut layer.
  • Another aspect of the present invention is to form the negative film and the negative resin layer by forming a negative resin layer containing a resin having negative retardation on the raw film.
  • Forming a laminate including the step of forming a peelable temporary support having a direction in which the elastic modulus is maximized from the raw film by stretching the laminate, and the negative resin Forming the negative resin orientation layer having a slow axis in-plane from the layer; a direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized; and a slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer
  • a stretching step that includes substantially orthogonal to each other, and a method for producing a substrate film for applying a liquid crystal.
  • curling of an optical film with a temporary support is reduced, and the optical film can be thinned by peeling the temporary support during use.
  • a substrate film for applying a liquid crystal which further improves the optical characteristics of a member using the material.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the slow axis direction in the plane of the negative resin alignment layer are substantially orthogonal.
  • a drawing process is included.
  • the method can realize the configuration for realizing the curl reduction and the configuration for realizing the improvement of the optical characteristics at a time, thereby reducing the number of steps and improving the productivity. Realized.
  • sufficient handling is possible, and the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer Since the number of coating operations can be reduced, the yield is improved and the productivity is improved.
  • the manufacturing method includes forming the negative resin layer containing a resin having negative retardation on the raw film, thereby forming the negative film and the negative film.
  • the method for forming the negative resin layer is not particularly limited, and known methods such as transfer, coating, and casting are used.
  • a negative resin layer may be formed thereon, or the original film and the negative resin layer may be simultaneously formed by co-casting, co-extrusion or the like.
  • the method and conditions for preparing, coating and drying the negative resin layer coating solution are not particularly limited, and known methods can be appropriately selected and used.
  • the negative resin layer coating liquid can be prepared, for example, by uniformly mixing a resin having negative retardation and other optional components that can be optionally used in a solvent.
  • the solvent examples include, but are not limited to, chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride (dichloromethane); aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, isopropanol, n- Alcohol solvents such as butanol and 2-butanol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, Acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone,
  • chlorinated solvent is preferable, chloroform and methylene chloride are more preferable, and methylene chloride is further preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the laminating step includes forming a negative resin layer on the raw film by applying a negative resin layer coating liquid containing a resin having negative retardation and methylene chloride.
  • the raw film is preferably insoluble in methylene chloride.
  • the solid content concentration in the negative resin layer coating solution is not particularly limited, but is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass with respect to the total mass of the coating solution. More preferably, it is ⁇ 30% by mass.
  • the coating method of the negative resin layer coating liquid is not particularly limited, and can be performed by a known method such as comma coating, die coating, bar coating, roll coating, slit coating, slit reverse coating, reverse roll coating, gravure coating, and the like. it can.
  • the drying conditions after coating are not particularly limited, but for example, the drying temperature is preferably 50 to 200 ° C., and the drying time is preferably 30 seconds to 10 minutes.
  • the negative resin layer coating solution may be applied directly on the surface of the temporary support, or directly on the surface of another functional layer that can be optionally provided on the temporary support. Also good.
  • the laminating step after coating the negative resin layer coating liquid on the support other than the raw film, in a state where it is not completely dried or in a state of the negative resin layer after drying, You may form a laminated body by transcribe
  • the manufacturing method which concerns on the other one form of this invention is the peelable temporary support body which has a direction in which an elasticity modulus becomes the maximum by extending
  • the stretching step by stretching the laminate, the orientation of the constituent materials in the raw film progresses in the stretching direction, and a temporary support having a direction in which the elastic modulus is maximized is formed.
  • the stretching direction is the direction in which the elastic modulus is maximized by orienting the main chain of the polymer (resin) in the stretching direction.
  • the resin having a negative retardation in the negative resin layer progresses in the main chain orientation in the stretching direction. Both the orientation directions of the constituent materials of the film are substantially the same in the stretching direction.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the main chain alignment direction of the negative resin alignment layer are substantially parallel.
  • a resin having negative retardation develops side chain alignment in a direction substantially perpendicular to the main chain alignment direction, and develops a phase difference in the side chain alignment direction substantially perpendicular to the main chain alignment direction.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum and the slow axis direction in the plane of the negative resin alignment layer are substantially orthogonal.
  • the method for stretching the laminate is not particularly limited, and a method in which a difference in peripheral speed is provided between a plurality of rolls and the roll peripheral speed difference is used between the rolls in the longitudinal direction.
  • Fixing with pins, extending the gap between clips and pins in the longitudinal direction (conveying direction), stretching both ends of the web with clips and pins with a tenter, and setting the gap between clips and pins in the width direction (conveying direction) For example, a method of extending and extending in a direction perpendicular to the direction), a method of extending and extending the gap between the clips and pins in the longitudinal direction and the width direction (direction perpendicular to the conveying direction) at the same time can be employed.
  • the stretching in the width direction is preferably performed by a tenter.
  • the type of tenter may be a pin tenter or a clip tenter.
  • driving the clip portion by the linear drive method is preferable because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.
  • a method of stretching in an oblique direction (a direction other than the longitudinal direction and the width direction) using a tenter capable of oblique stretching may be used.
  • a known apparatus and method can be employed.
  • Known devices and methods are not particularly limited. For example, the devices and methods of paragraphs “0065” to “0106” and paragraphs “0128” to “0147” of International Publication No. 2013/146397 are appropriately adopted. Can do.
  • the stretching operation may be performed in multiple stages.
  • simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.
  • stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible.
  • Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension.
  • the draw ratio in at least one direction is not particularly limited, but is preferably 1.01 to 5 times, more preferably 1.05 to 3 times, and 1.1 to 2 times. Is more preferably 1.15 times or more and 1.8 times or less, particularly preferably 1.2 times or more and 1.5 times or less, and more preferably 1.2 times or more and 1.3 times or less. It is very preferable that it is not more than twice, and it is most preferable that it is not less than 1.2 times and not more than 1.25 times. When the draw ratio is not less than the above lower limit value, the liquid crystal orientation and negative retardation expression of the liquid crystal layer are further improved.
  • the liquid crystal orientation and the negative retardation expression of the liquid crystal layer are in a more appropriate range when a predetermined retardation such as a ⁇ / 4 retardation film is to be obtained.
  • stretching diagonally draws the longest thing among the diameters which draw the circle
  • the stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 30 ° C. or higher, and is preferably in the range of ⁇ 50 ° C. to + 100 ° C. with respect to the glass transition point of the raw film to be produced. In certain embodiments, the stretching temperature is more preferably 40 to 280 ° C., further preferably 70 to 200 ° C., and particularly preferably 100 to 180 ° C.
  • the angle formed between the long direction (MD direction and longitudinal direction) and the stretching direction is within a range of 0 ° ⁇ 10 ° ( ⁇ 10 ° to 10 °), 45 ° ⁇ It is preferably within a range of 10 degrees (35 degrees to 55 degrees) and within a range of 90 degrees ⁇ 10 degrees (80 degrees to 90 degrees), and within a range of 0 degrees ⁇ 5 degrees ( ⁇ 5 degrees to 5 degrees) Or less), within a range of 45 ° ⁇ 5 ° (40 ° to 50 °), more preferably within a range of 90 ° ⁇ 5 ° (85 ° to 90 °), 45 ° ⁇ 5 ° It is more preferable that it is within the range (40 ° to 50 °), more preferably 45 ° ⁇ 4 ° (41 ° to 49 °), and 45 ° ⁇ 3 ° (42 ° to 48 °).
  • the angle formed by the long direction and the extending direction refers to the smaller angle of the angles formed by the extending direction clockwise or counterclockwise with respect to the long direction as a reference (0 degree).
  • optical film with temporary support Another embodiment of the present invention relates to an optical film with a temporary support, further having a liquid crystal layer on the negative resin alignment layer of the substrate film for liquid crystal application.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer are preferably substantially parallel.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a preferred example of an optical film with a temporary support according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2A shows a laminated structure
  • FIG. 2B shows the relationship between the direction in which the elastic modulus of the peelable temporary support is maximum and the slow axis direction of the negative resin orientation layer.
  • 10 is an optical film with a temporary support
  • 2 is a removable temporary support
  • 3 is a negative resin alignment layer
  • 11 is a liquid crystal layer
  • 4 is an elastic modulus of a removable temporary support.
  • 5 represents the slow axis direction of the negative resin alignment layer
  • 12 represents the liquid crystal molecule alignment direction (liquid crystal alignment direction) of the liquid crystal layer.
  • the configuration of the optical film with a temporary support according to the present invention is not limited to this.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer are substantially parallel, and the elastic modulus of the temporary support is maximized. That is, the direction with the highest resistance to deformation substantially coincides with the liquid crystal alignment direction which is the maximum direction of contraction force of the liquid crystal layer coated thereon. As a result, the curl of the optical film with the temporary support is reduced.
  • the base film for applying a liquid crystal has a temporary support because the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum and the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer are substantially orthogonal.
  • the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer are substantially orthogonal.
  • the negative resin alignment layer expresses a phase difference in a direction substantially perpendicular to the phase difference generated in the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer
  • the optical film in use that is, the optical film after the temporary support is peeled off
  • the influence of the axial deviation is very small or does not cause the axial deviation with respect to the slow axis direction in the plane as a whole (generally, the slow axis direction in the plane of the liquid crystal layer).
  • the slow axis direction in the plane of the negative resin alignment layer that is, the phase difference expression direction of the negative resin alignment layer is orthogonal to the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer, that is, the phase difference expression direction of the liquid crystal layer.
  • the negative resin alignment layer acts to cancel the phase difference of the liquid crystal layer.
  • the value of the wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) of the negative resin alignment layer is more than 1, which is larger than the value of the wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) of the liquid crystal layer.
  • the combined phase difference of the two layers will increase the reverse dispersion.
  • a negative resin orientation layer reduces the thickness direction phase difference as the whole optical film with a temporary support body by the negative phase difference expression property, and Nz factor is reduced. Thereby, the improvement of the optical characteristic of the optical film after temporary support body peeling is implement
  • the film and a linear polarizer or a polarizing plate including the same are used, the slow axis direction in the plane of the film, and linear polarization
  • a circularly polarizing plate is manufactured by laminating so that a smaller angle (0 ° or more and 90 ° or less) of the angle formed by the transmission axis direction of the child is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° or more and 55 ° or less). be able to.
  • the thickness direction retardation of the optical film after removal of the temporary support is reduced. It can be realized.
  • an improvement in the optical properties of the optical film after removal of the temporary support is realized by a combination with the wavelength dispersion of the liquid crystal layer.
  • the optical film after removal of the temporary support is a ⁇ / 4 retardation film
  • the reverse dispersion of the retardation increases, and a broadband ⁇ / 4 retardation that gives a uniform retardation to light in a wide wavelength range A film is realized, and an excellent color can be realized in a circularly polarizing plate.
  • a liquid crystal layer has a function which provides the optical characteristic requested
  • the liquid crystal layer is composed of a liquid crystal material containing a liquid crystal compound, and among these, it is preferable to be composed of a cured product of the liquid crystal material.
  • the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer is not particularly limited, and may include a known liquid crystal compound. Examples of the liquid crystal compound contained in the liquid crystal material include the liquid crystal compounds described in JP-A-2015-155994, International Publication No. 2013/077795, JP2010-528992A, and JP-A-2006-243470.
  • liquid crystal compounds having reverse dispersion characteristics described in Japanese Patent No. 4222360, Japanese Patent No. 41868981, International Publication No. 2016/158298, International Publication No. 2016/171041, and the like.
  • Specific examples of the liquid crystal compound include, but are not limited to, liquid crystal compounds represented by the following chemical formulas (101) to (114), and a liquid crystal compound according to the chemical formula 4 described in paragraph “0079” of International Publication No.
  • the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer preferably includes at least one liquid crystal compound having reverse dispersion characteristics, and more preferably includes a liquid crystal compound represented by the following chemical formula (113).
  • a commercially available liquid crystal compound may be used, and may be synthesized by a known method. These liquid crystal compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer preferably contains an initiator.
  • the initiator may be a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, but is preferably a photopolymerization initiator, and more preferably a radical photopolymerization initiator.
  • a commercially available polymerization initiator may be used, or may be synthesized by a known method. Although it does not restrict
  • the concentration of the initiator in the liquid crystal material is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. More preferably, it is 2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • the liquid crystal layer can be sufficiently cured, and the shrinkage force during curing is suppressed from being excessive.
  • the liquid crystal material may appropriately contain a known additive component such as an additive used for a known liquid crystal layer.
  • additive components include catalysts, sensitizers, stabilizers, inhibitors, chain transfer agents, co-reactive monomers, surface active compounds (surfactants), lubricants, wetting agents, dispersants, Examples include hydrophobizing agents, pressure-sensitive adhesives, fluidity improvers, antifoaming agents, deaerators, diluents, reactive diluents, colorants, dyes, pigments or nanoparticles.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include fluorine-containing surfactants such as Megafac (registered trademark) F477 manufactured by DIC Corporation.
  • co-reactive monomer is not particularly limited, and examples thereof include trimethylolpropane triacrylate.
  • Ro is more preferably 130 nm or more and 310 nm or less, particularly preferably 150 nm or more and 310 nm or less, further preferably 170 nm or more and 310 nm or less, and more preferably 250 nm or more and 310 nm or less. Most preferred.
  • the optical properties of the used optical film that is, the optical film after peeling the temporary support can be improved by a combination with the wavelength dispersion of the negative resin alignment layer.
  • the optical film after removal of the temporary support is a ⁇ / 4 retardation film
  • the retardation is inversely dispersed, and a broadband ⁇ / 4 retardation film that gives a uniform retardation to light in a wide wavelength range is obtained. It can be realized and an excellent color can be realized in the circularly polarizing plate.
  • the inverse dispersion can be realized by a method of combining two types of birefringence.
  • a preferable aspect of the optical film with a temporary support is such that the negative resin alignment layer has a negative retardation and the liquid crystal layer has a positive retardation.
  • the substrate film for liquid crystal application can contribute to canceling the phase difference of the liquid crystal layer and improving reverse dispersion.
  • the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are aligned in a direction parallel to the stretching direction of the negative resin layer with respect to the negative resin alignment layer having a slow axis in the direction orthogonal to the stretching direction of the negative resin layer
  • the phase difference between the two has a positive / negative relationship, and it is preferable that reverse dispersion is realized by combining these phase differences.
  • the chromatic dispersion Ro which is the ratio of the phase difference Ro in the in-plane direction represented by the above formula (I) at a wavelength of 450 nm to the phase difference Ro in the in-plane direction represented by the above formula (I) at the wavelength 550 nm of the liquid crystal layer.
  • (450 nm) / Ro (550 nm) it is preferable that the following relationship is satisfied. That is, the difference obtained by subtracting the value of the wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) of the negative resin alignment layer from the wavelength dispersion Ro (450 nm) / Ro (550 nm) of the liquid crystal layer is ⁇ 0.3 or more and 0.05 or more.
  • the optical properties of the optical film after removal of the temporary support and the members using the optical film are further improved. For example, in a ⁇ / 4 retardation film having a liquid crystal layer, it is easier to realize reverse dispersion, and the antireflection performance of a circularly polarizing plate using the same is further improved.
  • the Ro and Rt of the liquid crystal layer can be measured using AxoScan manufactured by Axometrics. Details of the measurement method are described in the examples.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum and the alignment direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer are preferably substantially parallel.
  • substantially parallel means that the angle formed between the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid phase layer is 0 ° ⁇ 10 ° (0 ° to 10 °), It is preferably 0 ° ⁇ 5 ° (0 ° to 5 °), more preferably 0 ° ⁇ 4 ° (0 ° to 4 °), and 0 ° ⁇ 3 ° (0 ° to 3 °).
  • the angle formed between the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer is based on the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized as a reference (0 degree).
  • the smaller angle among the angles formed by the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer in the clockwise or counterclockwise direction, and the angle is in the range of 0 ° to 90 °.
  • the angle formed between the long direction (MD direction and vertical direction) and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer is 0 degree ⁇ 10 degrees (0 degree or more and 10 degrees). Degrees or less), 45 degrees ⁇ 10 degrees (35 degrees or more and 55 degrees or less), 90 degrees ⁇ 10 degrees (80 degrees or more and 90 degrees or less), preferably 45 degrees ⁇ 10 degrees (35 degrees or more and 55 degrees or less) More preferably 45 ° ⁇ 5 ° (40 ° to 50 °), even more preferably 45 ° ⁇ 4 ° (41 ° to 49 °), 45 ° It is particularly preferably 3 ° (42 ° to 48 °), more preferably 45 ° ⁇ 2 ° (43 ° to 47 °), and 45 ° ⁇ 1 ° (44 ° to 46 °).
  • the angle formed between the longitudinal direction and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer is an angle formed by the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer clockwise or counterclockwise with respect to the longitudinal direction as a reference (0 degree).
  • the smaller angle is defined as an angle in the range of 0 ° to 90 °.
  • the orientation direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer can be determined by the following procedure and method.
  • a negative resin alignment layer negative resin alignment layer phase difference measurement test piece
  • a liquid crystal layer liquid crystal layer phase difference measurement test piece
  • Form alone the negative resin orientation layer phase difference measurement test piece and the liquid crystal layer phase difference measurement test piece are overlapped, and the angle between the two is changed variously, and the in-plane slow axis direction in these laminated states Ask for.
  • Optical film after temporary support peeling negative resin alignment layer phase measurement test piece, liquid crystal layer phase measurement test piece, negative resin alignment layer phase measurement test piece, and liquid crystal layer phase measurement test
  • the in-plane slow axis direction of the laminate with the piece can be obtained by measurement at a wavelength of 550 nm using an AxoScan manufactured by Axometrics. Details of the measurement method are described in the examples. Details of the measurement method are described in the examples.
  • the thickness of the liquid crystal layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 8 ⁇ m, and further preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the liquid crystal layer may be disposed so as to be in contact with the negative resin alignment layer, or may be disposed so as to be in contact with the liquid crystal alignment film described later, or through another functional layer that can be arbitrarily provided on these layers. May be arranged.
  • the negative resin alignment layer is such that the main chain alignment direction of the resin molecules is orthogonal to the in-plane slow axis direction, and the main chain alignment direction of the resin molecules (stretched)
  • the liquid crystal alignment film has a function of further enhancing the function of aligning the liquid crystal molecules.
  • the optical film with a temporary support preferably does not use a liquid crystal alignment film from the viewpoint of productivity.
  • the optical film with a temporary support is preferably a liquid crystal alignment film from the viewpoint of optical properties.
  • the alignment direction of liquid crystal molecules by the liquid crystal alignment film is substantially parallel to the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum (0 degree).
  • ⁇ 10 degrees direction that is, a direction perpendicular to the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer (90 degrees ⁇ 10 degrees direction) is preferable.
  • the orientation direction of such liquid crystal molecules When the orientation direction of such liquid crystal molecules is used, the effect of suppressing curling of the liquid crystal layer in the optical film with a temporary support is obtained, and the details are unknown, but the liquid crystal orientation ability by the negative resin orientation layer With the combination, the liquid crystal alignment property of the liquid crystal layer is further enhanced as compared with the case of using the liquid crystal alignment film alone.
  • the optical properties of the optical film after removal of the temporary support are further improved by using the liquid crystal alignment film.
  • the optical film after removal of the temporary support is a ⁇ / 4 retardation film
  • ⁇ / 4 The characteristics as a retardation film, particularly the front reflection characteristics, tint, and oblique field reflection characteristics when used as a circularly polarizing plate are further improved.
  • the liquid crystal alignment film may be an alignment film that imparts alignment by rubbing or a photo alignment film that imparts alignment by light, and is not particularly limited, and a known liquid crystal alignment film may be used. it can.
  • a commercially available liquid crystal alignment film may be used, or may be synthesized or prepared by a known method. Although it does not restrict
  • liquid crystal alignment film may be disposed so as to contact the negative resin alignment layer and the liquid crystal layer, or may be disposed so as to contact other functional layers and liquid crystal layers that can be optionally provided thereon.
  • a liquid crystal layer is formed on the negative resin alignment layer of the liquid crystal coating base film after the liquid crystal coating base film is manufactured by the method for manufacturing a liquid crystal coating base film. It is related with the manufacturing method of the optical film with a temporary support which further has a liquid crystal layer formation process including forming.
  • the method for forming the liquid crystal layer on the negative resin alignment layer of the substrate film for liquid crystal application is not particularly limited, and known methods such as transfer, application, and casting are used.
  • the negative resin layer is preferably formed by applying a liquid crystal layer coating liquid from the viewpoint of freedom of material selection and productivity.
  • the method and conditions for preparing, applying, drying and curing the liquid crystal layer coating liquid are not particularly limited, and known methods can be appropriately selected and used.
  • the liquid crystal layer coating liquid can be prepared, for example, by uniformly mixing, in a solvent, other optional components such as a polymerization initiator in addition to liquid crystal molecules.
  • the solvent examples include, but are not limited to, chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride (dichloromethane); aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene, and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, isopropanol, n- Alcohol solvents such as butanol and 2-butanol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, Acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone,
  • the solid content concentration in the liquid crystal layer coating solution is not particularly limited, but is preferably 1 to 70% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, based on the total weight of the coating solution. More preferably, it is mass%.
  • the application method of the liquid crystal layer coating liquid is not particularly limited, and can be performed by a known method such as comma coating, die coating, bar coating, roll coating, slit coating, slit reverse coating, reverse roll coating, or gravure coating.
  • the drying conditions of the liquid crystal coating layer formed by application of the liquid crystal layer coating liquid are not particularly limited.
  • the drying temperature is preferably 50 to 110 ° C.
  • the drying time is 30 seconds to 10 minutes. Preferably there is.
  • the liquid crystal layer by irradiating the liquid crystal coating layer with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays and curing it.
  • ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays
  • those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are usually emitted.
  • an ultraviolet-ray source For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, an electrodeless UV lamp etc. can be used.
  • the ultraviolet ray source include an H bulb manufactured by Fusion.
  • the irradiation wavelength of ultraviolet rays, illuminance, and light quantity vary depending on the formulation of the liquid crystal material to be used, for example, the addition amount and type of a liquid crystal compound, an initiator, and the like, so that conditions can be appropriately adjusted by those skilled in the art.
  • the irradiation energy amount is preferably 50 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the liquid crystal layer coating liquid may be directly applied on the surface of the negative resin alignment layer or directly on the liquid crystal alignment film, or may be arbitrarily provided on these. You may apply
  • the liquid crystal layer is preferably formed so that the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer are substantially parallel.
  • the preferred embodiment of the angle formed by the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer is the same as described for the optical film with the temporary support.
  • the liquid crystal layer forming step preferably does not include a step of forming a liquid crystal alignment film.
  • the negative resin alignment layer of the substrate film for liquid crystal application has a function of aligning liquid crystal molecules in the main chain alignment direction of the resin molecules, and the elastic modulus of the temporary support is maximized.
  • the direction and the main chain orientation direction of the negative resin orientation layer are considered to be substantially parallel.
  • the liquid crystal alignment direction by the liquid crystal alignment film is substantially parallel to the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized.
  • an optical film with a temporary support having a configuration in which the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer are substantially parallel can be produced.
  • the optical film with a temporary support is a ⁇ / 4 retardation film
  • the optical film with a temporary support is preferably used for a circularly polarizing plate as described later.
  • the circularly polarizing plate includes an optical film with a temporary support and a linear polarizer or a polarizing plate including the same, an in-plane slow axis of the optical film after removal of the temporary support, and a transmission axis of the linear polarizer.
  • a linear polarizer or a polarizing plate containing this is a long film as an optical film with a temporary support body and a polarizer or a polarizing plate containing this from a viewpoint of productivity. It is preferable to use a roll to roll method.
  • a linear polarizer which is a long film such as a widely used polyvinyl alcohol (PVA) polarizing film has an absorption axis in a direction substantially parallel to the longitudinal direction, and is in the width direction, that is, substantially orthogonal to the longitudinal direction. It is common to have a transmission axis in the direction.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the lamination by the roll-to-roll method is usually performed by matching the longitudinal direction of the optical film with a temporary support and the polarizer or the polarizing plate including the polarizer.
  • the longitudinal direction of the optical film with the temporary support MD direction
  • the vertical direction) and the liquid crystal alignment direction of the liquid crystal layer the smaller angle (0 degree or more and 90 degrees or less) is in the range of 45 degrees ⁇ 10 degrees (35 degrees or more and 55 degrees or less).
  • the angle formed between the longitudinal direction of the optical film with a temporary support and the main chain alignment direction of the negative resin alignment layer advantageous for realizing the liquid crystal alignment direction is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° 55 degrees or less), which is the same range as above. Since the main chain orientation direction and the slow axis direction in the plane of the negative resin orientation layer are orthogonal, the longitudinal direction of the optical film with the temporary support and the slow direction in the plane of the negative resin orientation layer.
  • the angle formed with the phase axis direction is in the range of 135 ° ⁇ 10 ° (125 ° to 145 °), and the smaller angle (0 ° to 90 °) is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° It is preferably within the range of 55 degrees or less.
  • the liquid crystal application direction in the liquid crystal layer forming step is usually the same as the long direction of the substrate film for liquid crystal application.
  • the liquid crystal application direction in the liquid crystal layer forming step is 45 degrees with respect to the slow axis direction in the plane of the negative resin alignment layer of the base film for liquid crystal application.
  • the angle is preferably ⁇ 10 degrees (35 degrees to 55 degrees), more preferably 45 degrees ⁇ 5 degrees (40 degrees to 50 degrees), and 45 degrees ⁇ 4 degrees (41 degrees to 49 degrees).
  • the angle formed between the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer and the liquid crystal application direction is based on the in-plane slow axis direction of the negative resin alignment layer as a reference (0 degree).
  • the smaller one of the angles formed by the liquid crystal application direction in the clockwise or counterclockwise direction is defined as an angle within a range of 0 degrees to 90 degrees.
  • the optical film with a temporary support and the linear polarizer (polarizer) are optical at a predetermined angle, for example, the transmission axis direction of the polarizer and the temporary support are peeled off.
  • the present invention relates to a polarizing plate with a temporary support, which is laminated so that an angle formed with an in-plane slow axis direction is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° to 55 °).
  • the optical film after removal of the temporary support and the polarizer have a predetermined angle, for example, the transmission axis direction of the polarizer, and the surface of the optical film after removal of the temporary support.
  • the present invention also relates to a polarizing plate laminated so that the angle formed with the slow axis direction is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° to 55 °).
  • the optical film with a temporary support and a polarizer After manufacturing an optical film with a temporary support by the method for manufacturing an optical film with a temporary support, the optical film with a temporary support and a polarizer
  • the angle for example, the angle formed by the transmission axis direction of the polarizer and the slow axis direction in the plane of the optical film after peeling the temporary support is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° or more and 55 ° or less).
  • the present invention relates to a method for producing a polarizing plate with a temporary support, including lamination.
  • the angle formed between the transmission axis direction of the polarizer and the in-plane slow axis of the optical film in the state where the temporary support is peeled or the optical support after peeling the temporary support is 45 ° ⁇ 5 ° (40 ° More preferably, it is 45 ° ⁇ 4 ° (41 ° to 49 °), and more preferably 45 ° ⁇ 3 ° (42 ° to 48 °). More preferably, it is 45 ° ⁇ 2 ° (43 ° to 47 °), particularly preferably 45 ° ⁇ 1 ° (44 ° to 46 °), more preferably 45 °. Is most preferred.
  • the angle formed between the transmission axis direction of the polarizer and the in-plane slow axis direction of the optical film after the temporary support is peeled or the optical film after the temporary support is peeled is the transmission axis of the polarizer. Smaller than the angle formed by the in-plane slow axis direction of the optical film in the state where the temporary support is peeled clockwise or counterclockwise, or the optical film after the temporary support is peeled off, with the direction as a reference (0 degree) This is the angle in the range of 0 degrees to 90 degrees.
  • Another embodiment of the present invention is a method for producing a polarizing plate, comprising producing a circularly polarizing plate with a temporary support by the method for producing a polarizing plate with a temporary support, and then peeling the temporary support.
  • the optical film with a temporary support can achieve curl reduction, it is possible to manufacture such a polarizing plate with a temporary support at a high yield.
  • the angle formed by the longitudinal direction (MD direction, longitudinal direction) of the optical film with a temporary support and the slow axis direction in the plane of the optical film in a state where the temporary support is peeled off is 45 degrees ⁇ 10.
  • the angle formed between the longitudinal direction of the optical film with the temporary support and the in-plane slow axis direction of the optical film in a state where the temporary support is peeled is based on the longitudinal direction of the optical film with the temporary support.
  • (0 degree) the smaller one of the angles formed by the optical film in a state where the temporary support is peeled clockwise or counterclockwise is defined, and the angle is in the range of 0 degree or more and 90 degrees or less.
  • the polarizing plate with a temporary support is not particularly limited, but preferably has a configuration in which a polarizer is sandwiched between the optical film with a temporary support and a protective film.
  • a polarizer is sandwiched between the optical film with a temporary support and a protective film.
  • the polarization of the polarizing film with a single-sided protective film having a protective film only on one surface of the polarizer and the optical film with the temporary support. It is preferable to paste the child side surface.
  • a protective film may be supplied simultaneously and you may bond continuously.
  • a polarizing plate with a temporary support in a long roll state may be obtained by pasting and winding up with an agent (adhesive or pressure-sensitive adhesive).
  • an agent adheresive or pressure-sensitive adhesive.
  • a polarizer is an element that passes only light having a plane of polarization in a certain direction.
  • Examples thereof include a polyvinyl alcohol (PVA) polarizing film.
  • the polyvinyl alcohol polarizing film includes those obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and those obtained by dyeing a dichroic dye.
  • the polarizer can be obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film and then dyeing, or uniaxially stretching after dyeing a polyvinyl alcohol-based film, and preferably by further performing a durability treatment with a boron compound.
  • the film thickness of the linear polarizer is preferably in the range of 0.1 to 30 ⁇ m, and more preferably in the range of 1 to 10 ⁇ m.
  • the polyvinyl alcohol-based film include an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99 described in JP-A Nos. 2003-248123 and 2003-342322. From 0.0 to 99.99 mol% ethylene-modified polyvinyl alcohol is preferably used.
  • the polarizer or the polarizing plate containing the polarizer and the optical film with a temporary support may be bonded by a known adhesive layer (a layer formed from an adhesive or a pressure-sensitive adhesive).
  • adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based adhesives, latex-based adhesives, and water-based polyester resins. it can.
  • the adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of a solid content. Further, as the adhesive, a photocurable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive or an electron beam curable adhesive may be used.
  • an acryl-type adhesive agent etc. can be used.
  • the acrylic adhesive known ones can be appropriately employed, and examples thereof include an adhesive described in JP2012-247574A.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20 ⁇ m, more preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and further preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the protective film used for the circularly polarizing plate is not particularly limited, and for example, a thermoplastic resin film having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, and the like is used.
  • a thermoplastic resin film having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, and the like is used.
  • Specific examples of the thermoplastic resin constituting such a thermoplastic resin film include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, Examples include polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • the protective film may contain one or more arbitrary appropriate additives.
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • a cellulose resin film is preferable, a cellulose ester film is more preferable, and a triacetyl cellulose film is more preferable.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and further preferably 10 to 70 ⁇ m.
  • the film thickness of the circularly polarizing plate (after peeling the temporary support) is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • the polarizing plate is not particularly limited, but is preferably applied to a liquid crystal display device or an organic EL display device.
  • the polarizing plate is a circularly polarizing plate, the effect of shielding the specular reflection of the metal electrode of the organic EL element can be expressed in a wide wavelength range of visible light by applying to an organic EL display device or the like described later. Particularly preferable from the viewpoint. With such an effect, reflection during observation can be prevented and black expression can be improved.
  • Organic EL display device Another embodiment of the present invention relates to an organic EL (organic electroluminescence) display device having the optical film after removal of the temporary support or a polarizing plate including the optical film.
  • Another embodiment of the present invention is a method for producing an organic EL display device, comprising producing a polarizing plate by the method for producing a polarizing plate and then bonding the polarizing plate and an organic EL element.
  • a method for producing an organic EL display device comprising producing a polarizing plate by the method for producing a polarizing plate and then bonding the polarizing plate and an organic EL element.
  • the external light incident on the organic EL display device transmits only the linearly polarized light component through the polarizer.
  • the linearly polarized light transmitted through the polarizer is such that the optical film after peeling the temporary support is a ⁇ / 4 retardation film, and the slow axis direction in the plane of the optical film after peeling the temporary support and the polarizer
  • the angle with respect to the transmission axis direction is 45 ° ⁇ 10 ° (35 ° or more and 55 ° or less)
  • it is circularly polarized by transmitting through the optical film after the temporary support is removed.
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, then reflected by the metal electrode, and again passes through the organic thin film, the transparent electrode, the transparent substrate, and the optical film after removal of the temporary support to become linearly polarized light. .
  • this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizer, it cannot permeate
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Structures having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer and electron injection layer are known.
  • holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • At least one of the electrodes needs to be transparent, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • the electrode is preferably used as the anode.
  • metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
  • a negative resin layer coating solution N1 was dissolved in methylene chloride at a solid content of 20% by mass to prepare a negative resin layer coating solution N1.
  • a negative resin layer coating solution N1 is applied on the surface of the original film O1 with a comma coater so that the dry film thickness becomes 18 ⁇ m, and then dried, and negatively applied on the surface of the original film O1.
  • the resin layer NN1 was formed. In this way, a long laminate L1 in which the raw film O1 and the negative resin layer NN1 were laminated was formed.
  • Laminate L2 In the formation of the laminate L1, the negative resin layer coating liquid N1 was applied so that the dry film thickness was 11 ⁇ m, and then dried to form a negative resin layer on the surface of the raw film O1. In the same manner, a long laminate L2 in which the raw film O1 and the negative resin layer NN2 were laminated was formed.
  • a negative resin layer coating solution N2 was prepared in the same manner except that polyisopropyl difumarate was changed to the fumarate diester / alkoxycinnamic acid ester copolymer.
  • a negative resin layer NN4 was formed on the surface of the anti-film O1. In this way, a long laminate L4 in which the raw film O1 and the negative resin layer NN4 were laminated was formed.
  • Laminate L5 In the formation of the laminate L1, a negative resin layer coating liquid N3 was prepared in the same manner except that polyisopropyl difumarate was changed to polystyrene having a weight average molecular weight of 50,000, which is a negative resin, and a raw film O1 A negative resin layer NN5 was formed on the surface. In this way, a long laminate L5 in which the raw film O1 and the negative resin layer NN5 were laminated was formed.
  • Laminate L6 In the formation of the laminate L1, a positive resin is obtained in the same manner except that diisopropyl polyfumarate is changed to a cyclic olefin resin (COP) (product name: Arton (registered trademark) G7810 manufactured by JSR Corporation) which is a positive resin. A layer coating solution P1 was prepared, and a positive resin layer PN1 was formed on the surface of the raw film O1. In this way, a long laminate L6 in which the raw film O1 and the positive resin layer PN1 were laminated was formed.
  • COP cyclic olefin resin
  • the film thickness of the negative resin alignment layer formed from the negative resin layer or the positive resin alignment layer formed from the positive resin layer was set to the values shown in Table 2 below.
  • the rail pattern is adjusted so that the path difference between the outer rail and the inner rail is substantially equal to the film width at the outlet of the stretching machine, and the stretching ratio is 1 for stretching at L1, L2, and L4-6 at a stretching temperature of 180 ° C. .2 times, L3 stretching is 1.4 times, and the longitudinal direction (MD direction, longitudinal direction) and the angle formed by the stretching direction (stretching angle) are 45 degrees, and the liquid crystal coating is performed obliquely.
  • Substrate films B1 to B6 were produced.
  • negative resin alignment layers NA1 to NA5 are formed from the negative resin layers NN1 to NN, a positive resin alignment layer PA1 is formed from the positive resin layer PN1, and the temporary support S1 is formed from the raw film O1.
  • substrate films B1 to B6 for applying a liquid crystal were respectively produced.
  • the temporary supports S1 and S2 could be peeled from the negative resin alignment layers NA1 to NA5 or the positive resin alignment layer PA1, respectively.
  • the film thickness of the temporary support S1 was 83 ⁇ m
  • the film thickness of the temporary support S2 was 71 ⁇ m.
  • the laminate L1 obtained above is stretched at a stretching temperature of 180 ° C., a stretching ratio of 1.3 times, a longitudinal direction (MD direction, longitudinal direction), and a stretching direction by an MD stretching machine using a difference in peripheral speed of the roll.
  • the base film B7 for liquid crystal application was manufactured by performing longitudinal stretching (longitudinal stretching, MD stretching) with the angle (stretching angle) formed by
  • the negative resin alignment layer NA6 is formed from the negative resin layer NN1, and the temporary support S3 is formed from the raw film O1, whereby the liquid crystal coating base film B7 is manufactured. It was. Moreover, temporary support body S3 was peelable between negative resin orientation layer NA6. Here, the film thickness of the temporary support S3 was 83 ⁇ m.
  • the obtained liquid crystal layer coating liquid LC1 was applied to the liquid crystal coating substrate films B1 to 5 and 7 thus produced to form a liquid crystal coating layer and dried at 65 ° C. for 5 minutes. . Thereafter, ultraviolet rays of 380 mJ / cm 2 were irradiated with a Fusion H bulb, the liquid crystal coating layer was cured to form a liquid crystal layer, and optical films 1 to 5 and 10 with a temporary support were produced.
  • the coating thickness of the liquid crystal coating layer is such that a liquid crystal alignment film is provided on glass in the same manner as in the production of the optical film 6 with the temporary support described below, and then the liquid crystal coating layer is formed on the alignment film.
  • the liquid crystal layer formed by coating and drying by the above method was set as a condition so that the retardation values shown in Table 1 below were obtained. A method for measuring the retardation of the liquid crystal layer will be described later.
  • a liquid crystal layer coating solution was obtained in the same manner as in the production of the substrate films for liquid crystal coating 1 to 5 and 10.
  • the liquid crystal alignment direction is the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized.
  • the rubbing process was performed so as to be parallel to (0 degree).
  • the liquid crystal aligning film was formed on the base film B1 for liquid crystal application before the application of the liquid crystal layer coating liquid.
  • the obtained liquid crystal layer coating liquid LC1 was applied onto the liquid crystal alignment film on the liquid crystal coating base film B1 produced to form a liquid crystal coating layer, and dried at 65 ° C. for 5 minutes. . Thereafter, an ultraviolet ray of 380 mJ / cm 2 was irradiated with an H bulb manufactured by Fusion to cure the liquid crystal coating layer to form a liquid crystal layer, thereby producing an optical film 6 with a temporary support.
  • a liquid crystal alignment film and a liquid crystal layer are formed in the same manner as in the production of the base film 6 for liquid crystal coating, except that the liquid crystal layer coating liquid LC1 is changed to the liquid crystal layer coating liquid LC2.
  • Film 8 was produced.
  • the base film for liquid crystal application B1 is changed to the base film for liquid crystal application B6, and the rubbing treatment of the alignment film is changed so that the liquid crystal alignment direction is orthogonal to the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximum.
  • the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer were formed in the same manner as in the manufacture of the substrate film 8 for liquid crystal application, and the optical film 9 with a temporary support was manufactured.
  • PVA molecules in the PVA layer are highly oriented, and iodine adsorbed by dyeing constitutes a highly functional polarizer oriented in one direction as a polyiodine ion complex.
  • An optical film laminate including a PVA layer having a thickness of 4 ⁇ m could be produced.
  • the amorphous PET substrate was peeled off, A polarizing plate with a single-sided protective film using a thin polarizer (thin single-sided polarizing plate) was produced.
  • the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive solution is uniformly coated on the surface of a polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater, and then for 2 minutes in a 155 ° C air circulation type thermostatic oven. It dried and formed the 20-micrometer-thick adhesive layer on the surface of a separator film. Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizer side of the thin single-sided polarizing plate formed above to produce a pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • the separator film of the obtained pressure-sensitive adhesive polarizing plate was peeled, and the optical films 1 to 9 with the temporary support produced above were peeled from each other so that the liquid crystal layer and the pressure-sensitive adhesive layer were in contact with each other. Bonding was performed by a roll-to-roll method so as to match. Next, after the adhesion, the temporary support was peeled off to produce circularly polarizing plates using the optical films 1 to 9 with the temporary support.
  • an adhesion type polarizing plate is cut out as a square test piece so that a longitudinal direction and the direction of one side may become parallel, and the optical film 10 with a temporary support body was cut out as a square test piece of the same size so that the direction at 45 degrees with respect to the longitudinal direction would be the direction of one side.
  • the separator film of the test piece of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate is peeled, and the test piece of the optical film 10 with the temporary support is made to contact the liquid crystal layer and the pressure-sensitive adhesive layer so that the sides coincide with each other. Pasted.
  • a circularly polarizing plate using the optical film 10 with a temporary support was manufactured by peeling the temporary support after bonding.
  • the temporary support is separated from the negative resin alignment layer or the positive resin alignment layer of the produced substrate film for liquid crystal coating or peeled, and from the temporary support after peeling, the short side direction is 1 cm ⁇ the long side direction is 10 cm.
  • the test piece was cut out and the elastic modulus in the long side direction was measured using a universal testing machine 5966 type manufactured by Instron.
  • the test piece was cut out at an angle of 45 degrees so that the angle formed between the long side direction of the test piece and the direction that was the longitudinal direction of the liquid crystal coating base film was 0 to 135 degrees (ie, Test pieces having long side directions of 0 °, 45 °, 90 °, and 135 ° with respect to the longitudinal direction of the liquid crystal coating base film were cut out), and the elastic modulus of these test pieces was measured. Next, from the result of the elastic modulus of these test pieces, the direction in which the elastic modulus was maximized was roughly determined.
  • the cut angle around the direction where the approximate elastic modulus obtained above is maximized is incremented by 5 degrees, and the test piece is cut again within a range of ⁇ 20 degrees in the direction where the elastic modulus is maximum (ie, approximately The direction in which the elastic modulus is maximum, the direction in which the elastic modulus is maximum ⁇ 5 degrees, the direction in which the elastic modulus is maximum ⁇ 10 degrees, the direction in which the elastic modulus is maximum ⁇ 15 degrees, and the elastic modulus A test piece having a maximum direction ⁇ 20 degrees was cut out), and the direction in which the elastic modulus of the temporary support was maximized was determined.
  • the direction in which the elastic modulus of the temporary support is maximized in increments of 5 degrees is determined.
  • the elastic modulus of the temporary support is maximized at a smaller angle, for example, in increments of 1 degree. Experiments may be performed to determine the direction.
  • a liquid crystal alignment film was formed on the glass substrate in the same manner as the liquid crystal layer of the optical film 6 with a temporary support, except that the rubbing direction was a specific direction. Next, a liquid crystal layer corresponding to each of the optical films 1 to 10 with the temporary support is formed on the liquid crystal alignment film, and each liquid crystal layer corresponding to these optical films with the temporary support is used for phase difference measurement. A test piece was formed.
  • the in-plane slow axis direction in the laminated state of the negative resin alignment layer or the positive resin alignment layer retardation measurement specimen and each liquid crystal layer retardation measurement specimen is the position of the liquid crystal layer. It measured using the wavelength of 550 nm by AxoScan by Axometrics similarly to the measurement of a phase difference.
  • the in-plane slow axis direction in these laminated states and the in-plane slow axis direction of the optical film after removal of the corresponding temporary support were determined.
  • the orientation direction of the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer was determined from the angle formed between the negative resin alignment layer or the positive resin alignment layer evaluation test piece and each liquid crystal layer retardation measurement test piece.
  • the stretching angle and the angle 1 are parallel in the liquid crystal coating base materials B1 to B7, and in the liquid crystal coating base materials B1 to 5 and B7, the stretching angle and the angle 3 are orthogonal to each other. In the base material B6, the stretching angle and the angle 3 were parallel.
  • the optical films 1 to 6, 8 and 10 with temporary supports produced using the base films B1 to 5 and 7 for liquid crystal coating according to the present invention are excellent in curling and circularly polarized. Even when used as a plate, it was confirmed that the front reflection characteristics, tint and oblique field reflection characteristics were also excellent.
  • the optical films 7 and 9 with the temporary support produced using the substrate film B6 for liquid crystal application according to the present invention are more curled, compared with the optical films 1 to 6, 8 and 10 with the temporary support. It was confirmed that it was inferior to all of the front reflection characteristics, tint and oblique field reflection characteristics when used as a circularly polarizing plate.
  • the negative film thickness is set to 18 ⁇ m with a comma coater on the surface of the raw film O1. After the resin layer coating solution N1 was applied, it was partially dried, and the negative resin layer NN1 was peeled from the raw film O1 before the solvent was completely dried.
  • the temporary support S8 is formed from the raw film O2
  • the negative resin alignment layer NA7 is formed from the negative resin layer NN1
  • the film thickness of the temporary support S8 is 103 ⁇ m
  • the negative retardation alignment layer NA7 was 15 ⁇ m.
  • a circularly polarizing plate was prepared in the same manner as in the production of the circularly polarizing plate using the optical film 1 with a temporary support except that the optical films 11 and 12 with a temporary support were used in place of the optical film 1 with a temporary support. Manufactured. Next, for these circularly polarizing plates, the front reflection characteristics, color, and oblique viewing characteristics were evaluated in the same manner as described above, and the same results as the circularly polarizing plate using the optical film 1 with a temporary support were obtained. .
  • Phase difference fluctuation value About the manufactured substrate films B8 and B9 for liquid crystal application, the temporary support was separated and peeled, and a test piece was cut out from the peeled temporary support, and 3 points ⁇ 3 every 2 cm using AxoScan manufactured by Axometrics. A total of 9 points in each row were measured. The reference wavelength of Ro was 550 nm. Next, for each film, the difference obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of these measured values was calculated as the phase difference fluctuation value. These results are shown in Table 4 below.
  • the optical films 11 and 12 with a temporary support produced using the substrate films for liquid crystal coating B8 and B9 according to the present invention have small phase difference variation values and excellent quality assurance suitability. was confirmed.
  • 1 substrate film for liquid crystal coating 2 temporary support that can be peeled, 3 negative resin orientation layer, 4 direction in which the elastic modulus of the peelable temporary support is maximized, 5 In-plane slow axis direction of negative resin orientation layer, 10 Optical film with temporary support, 11 Liquid crystal layer, 12 Orientation direction of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer.

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Abstract

本発明は、仮支持体付きの状態での光学フィルムのカールを低減するとともに、使用時に仮支持体を剥離することで光学フィルムの薄膜化を可能とし、当該光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性をより向上させる液晶塗布用基材フィルムを提供する。本発明は、剥離可能な仮支持体と、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する負の樹脂配向層とを含む積層構造を有し、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交である、液晶塗布用基材フィルム、およびその製造方法に関する。

Description

液晶塗布用基材フィルム、これを含む仮支持体付き光学フィルム、これらを含む偏光板、ならびにこれらの製造方法
 本発明は、液晶塗布用基材フィルム、これを含む仮支持体付き光学フィルム、これらを含む偏光板、ならびにこれらの製造方法に関する。
 昨今では省電力への要望が高まるとともに、視野角および表示性能に対する要求も一層高まりつつある。新たな方式の表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する。)を用いた表示装置、すなわち、有機EL表示装置が注目されている。
 有機EL表示装置においては、発光層からの光を視認側に効率良く取り出すため、陰極を構成する電極層として光反射性の高い金属材料を用いること、又は別途光反射部材として金属板を設けることにより、鏡面を有する光反射部材を光取り出し面とは反対側の面に設ける方式が、一般的となっている。
 しかしながら、有機EL表示装置では、光取り出し用の光反射部材に外光が反射して、写り込みが発生し、照度の高い環境下ではコントラストが大きく低下するという問題がある。このような問題を解決するため、反射防止フィルムとして円偏光板を使用する方法が検討されている。
 円偏光板は、一般的には、吸収型直線偏光子と、λ/4位相差フィルムとを積層して形成される。反射防止フィルムとしての円偏光板は、低反射率はもちろん、反射光に色味のないこと(ニュートラルブラック)、なおかつ斜め方向からの観察においてもこの低反射率とニュートラルブラックを維持することが求められている。この性能を発揮するためには、λ/4位相差フィルムの中心波長での位相差がλ/4であるのみでは十分ではなく、可視光の全波長帯域でλ/4位相差を示す波長分散(逆分散)を有することが理想とされている。また、斜め視野でのλ/4位相差の維持性能の指標となるNzファクター=(nx-nz)/(nx-ny)が小さいことが必要となる。ここで、nxは、フィルムの面内方向において屈折率が最大となる方向xにおける屈折率であり、nyは、フィルムの面内方向において、前記方向xと直行する方向yにおける屈折率であり、nzは、フィルムの厚み方向における屈折率である。
 広い波長域の光に対して均一な位相差を与える広帯域λ/4位相差フィルムとして、特開2004-77719号公報には、長尺状の透明支持体上に、水平配向した棒状液晶性化合物から形成され、波長550nmにおける位相差がλ/2である第1の光学異方性層と、水平配向した棒状液晶性化合物から形成された、波長550nmにおける位相差がλ/4である第2の光学異方性層とを有する位相差板が開示されている。
 また、Nzファクターに注目した広帯域λ/4位相差フィルムとして、特開2005-62669号公報には、棒状液晶性分子が、均一傾斜ネマチック配向してなり、波長550nmにおける位相差が80~200nmである第1の光学異方性層と、正の光学異方性を持つ液晶性分子が水平配向してなる、波長550nmにおける位相差が200~350nmで、Nzファクターが0.5~2.0である第2の光学異方性層と、透明支持体であるトリアセチルセルロースフィルムと、を有する位相差板が開示されている。
 一方、有機EL表示装置では、モバイル用途のディスプレイ用途等の更なる薄型化の傾向、およびフレキシブルデバイスとしての応用への期待から、位相差フィルムをはじめとする光学フィルム等の各種部材の薄膜化の要求が高まっている。
 しかしながら、光学フィルムは、通常、20μm以下となると自己支持性が低下し、極端にハンドリング性に劣ることから、支持体と光学異方性層との積層体として形成されることが一般的である。液晶層を有する光学フィルムにおいても、液晶層の膜厚は、一般的には数μmオーダーと薄膜であることから、支持体上に液晶化合物を塗布し、配向させ、硬化させることで形成される。このように、通常、支持体と一体となって光学フィルムとして用いられる。
 ここで、光学フィルムのさらなる薄膜化を目的として、特開2002-196144号公報(米国特許出願公開第2003/0031845号明細書に対応)には、剥離可能な仮支持体と液晶層とを有し、液晶層の表面硬度が剥離面(剥離可能な仮支持体側の面)近傍よりも接着面近傍で小さい液晶性転写体を用いて、液晶層を被転写体に転写する技術が開示されている。
 また、上記のような光学異方性層と剥離可能な仮支持体との積層体においては、光学異方性層と剥離可能な仮支持体との物性差の影響によって、光学異方性層の特性が劣化する場合や、光学異方性層の被転写体への転写が困難となる場合がある。かような剥離可能な仮支持体の特性の影響を排除することを目的として、特開2008-129121号公報には、仮支持体前駆体層と樹脂層である光学異方性層前駆体層とを有する非延伸基材を延伸して剥離可能な仮支持体と光学異方性層とを有する転写材料を形成し、当該転写材料を基材上に積層した後、これらの積層体から剥離可能な仮支持体を剥離する位相差フィルムの製造方法が開示されている。
 しかしながら、特開2004-77719号公報および特開2005-62669号公報の技術では、支持体上に液晶配向膜および液晶層を順次形成することを繰り返してλ/4位相差フィルムを作製する必要がある。このとき、液晶配向膜および液晶層の塗設を複数回繰り返すことから、塗工液のハジキ等に由来する欠陥が生じ易く、この欠陥により反射率が増大して反射防止性能の低下が生じるという問題がある。
 また、特開2002-196144号公報(米国特許出願公開第2003/0031845号明細書に対応)の技術では、光学異方性層として液晶層を使用することから、液晶層硬化時の収縮によって、剥離可能な仮支持体と液晶層との積層体にカールが生じ、2層以上の液晶層を積層する際にその塗設が困難となり、また液晶層を被転写体に転写することが困難であるという問題がある。
 さらに、特開2008-129121号公報の技術では、光学異方性層を一層のみ転写して位相差フィルムとして用いており、広帯域λ/4位相差フィルムの実現や、低Nzファクターの実現等の光学フィルムの高機能化が困難であるという問題がある。
 そこで本発明は、仮支持体付きの状態での光学フィルムのカールを低減するとともに、使用時に仮支持体を剥離することで光学フィルムの薄膜化を可能とし、当該光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性をより向上させる液晶塗布用基材フィルムを提供することを目的とする。
 本発明の上記課題は、以下の手段によって解決される。
 原反フィルム上に、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する負の樹脂層を形成することによって、前記原反フィルムと、前記負の樹脂層とを含む積層体を形成する積層工程と、
 前記積層体を延伸することによって、前記原反フィルムから弾性率が最大となる方向を有する、剥離可能な仮支持体を形成することと、前記負の樹脂層から面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層を形成することと、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、を略直交とすることと、を有する延伸工程と、を含む、液晶塗布用基材フィルムの製造方法。
 また、本発明の上記課題は、以下の手段によっても解決される。
 剥離可能な仮支持体と、負の位相差発現性を有する樹脂を含有し、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層とを含む積層構造を有し、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の遅相軸方向とが略直交である、液晶塗布用基材フィルム。
本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムの好ましい一例を示す模式図である。 本発明の一形態に係る仮支持体付き光学フィルムの好ましい一例を示す模式図である。
 以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。本明細書において、範囲を示す「X~Y」は「X以上Y以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温(20~25℃)/相対湿度40~50%RHの条件で測定する。また「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。(メタ)アクリル酸等の(メタ)を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。
 また、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
 <液晶塗布用基材フィルムおよびその製造方法>
 本発明の一形態は、剥離可能な仮支持体(以下、単に「仮支持体」とも称する。)と、負の位相差発現性を有する樹脂を含有し、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層と、を含む積層構造を有し、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の遅相軸方向とが略直交である、液晶塗布用基材フィルムに関する。本発明の一形態によれば、仮支持体付きの状態での光学フィルムのカールを低減するとともに、使用時に仮支持体を剥離することで光学フィルムの薄膜化を可能とし、当該光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性をより向上させる液晶塗布用基材フィルムが提供される。
 図1は、本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムの好ましい一例を示す模式図である。ここで、図1(A)は積層構造を、図1(B)は剥離可能な仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の遅相軸方向との関係を示す。図1において、1は液晶塗布用基材フィルムを、2は剥離可能な仮支持体を、3は負の樹脂配向層を、4は剥離可能な仮支持体の弾性率が最大となる方向を、5は負の樹脂配向層の遅相軸方向を、それぞれ表す。但し、本発明に係る液晶塗布用基材フィルムの構成はこれに限定されるものではない。
 本発明者は、上記構成によって課題が解決されるメカニズムを以下のように推定している。
 本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムは、剥離可能な仮支持体を有する。これより、当該液晶塗布用基材フィルムを用いた仮支持体付き光学フィルムの製造時およびその加工時において十分なハンドリング性を可能としつつ、偏光子等の他の部材への貼合後に仮支持体を剥離することで、光学フィルムおよびこれを用いた部材の薄膜化が実現される。
 また、液晶層を有する光学フィルムにおけるカールは、液晶層の硬化時に液晶層の収縮力が発生し、この収縮力に起因して積層体内の力学的バランスが崩れることにより発生すると考えられる。本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムは、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交である。ここで、負の樹脂配向層は、樹脂の分子の主鎖配向方向とその面内の遅相軸方向とが直交しており、樹脂の分子の主鎖配向方向に液晶分子を配向させる機能を有する。よって、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層がその上に配置される液晶分子を配向させる方向とが略平行となる。そして、本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムの仮支持体の弾性率が最大となる方向、すなわち変形に対する耐性が最も高い方向と、その上に塗設する液晶層の収縮力の最大方向である液晶分子の配向方向(液晶配向方向)とが一致する。その結果、仮支持体が液晶層の変形を抑制し、積層体全体の力学的バランスが崩れることを抑制することから、仮支持体付き光学フィルムのカールの低減が実現される。
 さらに、本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムは、負の位相差発現性を有する樹脂を含有し、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層を有する。このとき、当該液晶塗布用基材フィルムにおいて、負の樹脂配向層は、負の位相差発現性に起因した位相差特性を有する。これより、例えば、当該液晶塗布用基材フィルムを用いてλ/4位相差フィルムを製造する際に、液晶配向膜および液晶層の塗設を複数回行う場合はもちろん、これらの塗設を一回のみとした場合であっても、低Nzファクターを実現することができる。すなわち、当該液晶塗布用基材フィルムは、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいて、低Nzファクターの実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能の向上をも可能とする。また、負の樹脂配向層が適切な波長分散を有することで、液晶層の波長分散との組み合わせによって、λ/4位相差フィルムの位相差を逆分散とすることができる。このように、当該液晶塗布用基材フィルムによって、仮支持体剥離後の光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性の向上が実現される。
 なお、上記メカニズムは推測に基づくものであり、その正誤が本発明の技術的範囲に影響を及ぼすものではない。
 [原反フィルムおよび剥離可能な仮支持体]
 原反フィルムは、当該原反フィルムおよび負の樹脂層を含む積層体を延伸することを経て剥離可能な仮支持体となる。原反フィルムは、延伸によって、弾性率が最大となる方向を有する、剥離可能な仮支持体を形成できるものであれば特に制限されず、公知の自己支持性を有するフィルムを用いることができる。
 仮支持体は、液晶塗布用基材フィルムに自己支持性を付与し、ハンドリング性を向上させ、仮支持体付き光学フィルムにおける液晶層の硬化時のカールを抑制する機能を有する。
 本願明細書において、「剥離可能」とは、積層構造に含まれる他のフィルムや層にダメージを与えずに剥離対象物を剥離でき、当該剥離による引張応力が他のフィルムや層の破断点応力よりも小さいことを意味する。
 原反フィルム(仮支持体)は、樹脂フィルムを用いることが好ましく、光学特性、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂フィルムを用いることがより好ましい。熱可塑性樹脂フィルムに使用される熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は1種単独で用いても、または2種以上を併用してもよい。
 原反フィルム(仮支持体)は、生産性の観点から、メチレンクロライドに不溶である樹脂フィルムであることが好ましい。メチレンクロライドは各種フィルム材料の溶解能が高い。よって、原反フィルム上への負の樹脂層の形成や、液晶塗布用基材フィルム上への配向膜、液晶層および任意に設けられるその他の層の形成時にメチレンクロライドに不溶である原反フィルムを用いることで、これらの層形成材料の選択自由度が高まるからである。なお、本願明細書において、「メチレンクロライドに不溶」とは、100μmの原反フィルムを室温でメチレンクロライド中に1分浸漬した場合に、元のフィルム形状をおおよそ維持していることを意味する。
 メチレンクロライドに不溶である樹脂フィルムを構成する樹脂としては、特に制限されないが、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂がより好ましい。
 ポリエステル系樹脂フィルムの原料樹脂であるポリエステル系樹脂は、任意のジカルボン酸成分と任意のジオール成分とを重縮合させて得ることができる。ジカルボン酸成分としては、特に制限されないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、3,3-ジエチルコハク酸、グルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2-メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸、ならびにこれらの塩およびこれらの無水物等を挙げることができる。これらの中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、またはこれらの塩もしくはこれらの無水物であることが好ましく、テレフタル酸またはその塩もしくはその無水物であることがより好ましい。また、ジオール成分としては、特に制限されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン等を挙げることができる。これらの中でも、エチレングルコール、プロピレングリコールであることが好ましく、エチレングリコールであることがより好ましい。ポリエステルを構成するジカルボン酸成分とジオール成分としては、これらはそれぞれ1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 ポリエステル樹脂フィルムを構成する具体的なポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートがさらに好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)が特に好ましい。
 また、仮支持体の光学特性の観点、例えば、後述する品質保証適性の観点からは、原反フィルム(仮支持体)に使用される熱可塑性樹脂としては、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂が好ましく、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂がより好ましく、(メタ)アクリル系樹脂がさらに好ましい。
 (メタ)アクリル系樹脂フィルムとしては、特に制限されず公知のフィルムを適宜採用することができ、例えば、特開2015-214713号公報に記載のフィルム等を用いることができる。
 ポリカーボネート系樹脂フィルムとしては、特に制限されず公知のフィルムを適宜採用することができ、例えば、帝人株式会社製 ピュアエース(登録商標)C110-100等を用いることができる。
 原反フィルム(仮支持体)が樹脂フィルムである場合、樹脂の含有量は、フィルムの総質量に対して50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい(上限100質量%)。
 原反フィルム(仮支持体)は、偏光板保護フィルム、位相差フィルム等の公知の光学フィルムに用いられる添加剤等、公知の添加成分を適宜含有してもよい。添加剤としては、特に制限されないが、可塑剤、紫外線吸収剤、無機微粒子等が好ましい例として挙げられる。
 原反フィルム(仮支持体)は、市販のものを用いてもよく、公知の方法によって製造されてもよい。製造方法は、特に制限されないが、例えば、溶液流延法で製造されたフィルムや、溶融流延法で製造されたフィルム等が挙げられる。
 また、原反フィルム(仮支持体)は、表面処理をされているものであってもよい。表面処理としては、特に制限されないが、例えば、プラズマ処理、コロナ処理、易接着処理、帯電防止処理、剥離処理等が挙げられる。ここで、剥離処理としては、特に制限されないが、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤等の剥離剤による処理等が挙げられる。
 原反フィルムは、本発明の延伸工程によって、弾性率が最大となる方向を有することができれば、延伸を経て製造されたものであってもよい。このような原反フィルムとしては、延伸されたポリエステル系樹脂が挙げられる。たとえば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂フィルムの製造方法の一例としては、ポリエステル系樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステル系樹脂フィルムをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法等が挙げられる。
 原反フィルム(仮支持体)は、長尺フィルムであることが好ましい。原反フィルム(仮支持体)が長尺フィルムであることで、液晶塗布用基材フィルム、仮支持体付きの状態での光学フィルム、円偏光板等も長尺状となり、ロールを有する製造装置で製造することができ、生産性がより向上するからである。なお、本願明細書において、長尺とは、帯状であってロール状に巻き取り可能であることを表し、特に制限されないが、好ましくは500m以上であり、より好ましくは1000m以上であり、特に好ましくは1000m~4000mである。
 原反フィルムは、本発明に係る延伸工程によって、弾性率が最大となる方向を有する、仮支持体となる。なお、仮支持体が長尺フィルムである場合、長尺方向(MD方向、縦方向)と、弾性率が最大となる方向とのなす角度は、0度±10度(0度以上10度以下)の範囲内、45度±10度(35度以上55度以下)の範囲内、90度±10度(80度以上90度以下)の範囲内であることが好ましく、0度±5度(0度以上5度以下)の範囲内、45度±5度(40度以上50度以下)の範囲内、90度±5度(85度以上90度以下)の範囲内であることがより好ましく、45度±5度(40度以上50度以下)の範囲内であることがさらに好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることが特に好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることがさらに特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることが極めて好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、長尺方向と、弾性率が最大となる方向とのなす角度とは、長尺方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに弾性率が最大となる方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。すなわち、例えば、長尺方向を基準として時計回りに135度であれば、反時計回りに45度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である45度の値を採用する。また、例えば、長尺方向を基準として時計回りに100度であれば、反時計回りに80度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である80度の値を採用する。
 また、弾性率が最大となる方向の弾性率は、特に制限されないが、1MPa以上5MPa以下であることが好ましい。
 弾性率が最大となる方向は、液晶塗布用基材フィルムから仮支持体を分離して剥離し、剥離後の仮支持体から、長辺方向と、液晶塗布用基材フィルムの長手方向(長尺方向)であった方向とのなす角度が異なるよう試験片を複数切り出し、インストロン社製 万能試験機5966型を用いてこれら試験片の長辺方向の弾性率を測定することで求めることができる。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。
 仮支持体の波長550nmにおける、下記式(I)で表される面内方向の位相差Roは、0nm以上10nm以下であることが好ましく、下記式(II)で表される面外方向の位相差Rtは、-25nm以上25nm以下であることが好ましい;
 式(I):Ro=(nx-ny)×d
 式(II):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
(式(I)および(II)において、nxは、仮支持体の面内方向において屈折率が最大となる方向xにおける屈折率であり、nyは、仮支持体の面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率であり、nzは、仮支持体の厚み方向における屈折率であり、dは、仮支持体の膜厚(nm)である)。
 上記範囲であると、液晶塗布用基材フィルム、およびこれを用いて製造される仮支持体付き光学フィルムについて、品質保証検査の際の仮支持体の影響を低減させることができ、品質保証適性がより向上する。同様の観点から、Roが0nm以上5nm以下であることがより好ましく、Rtが-10nm以上10nm以下であることがより好ましく、Roが0nm以上3nm以下であることがさらに好ましく、Rtが-5nm以上5nm以下であることがさらに好ましい。
 また、仮支持体は、波長550nmにおける上記式(I)で表される面内方向の位相差Roを、2cmおきに3点×3列の計9点について測定した値の最大値から最小値を差し引いた差を位相差変動値としたとき、当該位相差変動値が小さいほど好ましい。具体的には、仮支持体の位相差変動値は、15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましく、5nm以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、液晶塗布用基材フィルム、およびこれを用いて製造される仮支持体付き光学フィルムについて、品質保証検査の際の仮支持体の影響を低減させることができ、品質保証適性がより向上する。
 仮支持体のRoおよびRtは、Axometrics社製 AxoScanを用いて測定することができる。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。
 原反フィルムの膜厚は、特に制限はされないが、10~300μmであることが好ましく、20~200μmであることがより好ましく、30~100μmであることがさらに好ましい。
 仮支持体の膜厚は、特に制限はされないが、10~200μmであることが好ましく、20~150μmであることがより好ましく、30~100μmであることがさらに好ましい。
 [負の樹脂層および負の樹脂配向層]
 負の樹脂層は、負の位相差発現性を有する樹脂を含有し、上述した原反フィルムおよび負の樹脂層の積層体を延伸することによって、負の樹脂層を、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層とすることができる。負の樹脂層は、本発明に係る延伸工程によって、負の樹脂配向層を形成するものであれば特に制限されず、公知の負の位相差発現性を有する樹脂を含有するフィルムを用いることができる。
 負の樹脂配向層は、樹脂の分子の主鎖配向方向と、その面内の遅相軸方向とが直交しており、負の樹脂配向層は、樹脂の分子の主鎖配向方向(延伸方向)に液晶分子を配向させる機能を有する。また、負の樹脂配向層は、負の位相差発現性に起因した位相差特性を有する。これより、当該液晶塗布用基材フィルムは、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいて、逆分散および低Nzファクターの実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能の向上をも可能とする機能を有することとなる。このように、負の樹脂配向層は、当該液晶塗布用基材フィルムから製造される光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性を向上させる機能を有する。
 本願明細書において、「負の位相差発現性」とは、延伸方向と直交方向に複屈折性を発現すること、すなわち延伸方向と直交方向に位相差を発現することを意味する。
 負の位相差発現性を有する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、スチレン系樹脂、フルオレン系樹脂、フマル酸エステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、フマル酸エステル系樹脂が特に好ましい。これらの負の位相差発現性を有する樹脂は1種単独で用いても、または2種以上を混合して用いてもよい。
 スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンまたはスチレン誘導体の単独重合体;スチレンまたはスチレン誘導体と他のモノマーとの共重合体;スチレンまたはスチレン誘導体と他のモノマーから得られるグラフト共重合体等が挙げられる。これらの中でも、入手容易性、溶解性、製膜性等の観点から、スチレンまたはスチレン誘導体の単独重合体、スチレンまたはスチレン誘導体と他のモノマーとの共重合体が好ましく、スチレンまたはスチレン誘導体の単独重合体がより好ましい。スチレンまたはその誘導体の単独重合体の例としては、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)、ポリ(o-メチルスチレン)、ポリ(p-メチルスチレン)、ポリ(p-クロロスチレン)、ポリ(o-ニトロスチレン)、ポリ(p-アミノスチレン)、ポリ(p-カルボキシスチレン)、ポリ(p-フェニルスチレン)およびポリ(2,5-ジクロロスチレン)等を挙げることができる。スチレンまたはスチレン誘導体と他のモノマーとの共重合体の例としては、スチレン/(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、スチレン/α-クロロアクリロニトリル共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、スチレン/イタコン酸共重合体、スチレン/ビニルカルバゾール共重合体、スチレン/N-フェニルアクリルアミド共重合体、スチレン/ビニルピリジン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、α-メチルスチレン/(メタ)アクリロニトリル共重合体、α-メチルスチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/α-メチルスチレン/(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン/α-メチルスチレン/(メタ)アタクリレート共重合体、およびスチレン/スチレン誘導体共重合体等を挙げることができる。これらの中でも、入手容易性、溶解性、製膜性等の観点から、ポリスチレンが好ましい。これらスチレン系樹脂は1種単独で用いても、または2種以上を混合して用いてもよい。
 フルオレン系樹脂としては、例えば、フルオレン骨格を有するポリカーボネート、フルオレン骨格を有するポリカーボネート系共重合体、フルオレン骨格を有するポリエステル、フルオレン骨格を有するポリエステル系共重合体、フルオレン骨格を有するポリエステルカーボネート、フルオレン骨格を有するポリエステルカーボネート系共重合体、フルオレン骨格を有するポリアリレート、フルオレン骨格を有するポリアリレート系共重合体等が挙げられる。これらフルオレン系樹脂は1種単独で用いても、または2種以上を混合して用いてもよい。
 フマル酸エステル系樹脂としては、公知の樹脂を特に制限なく用いることができ、例えば、特開2008-64817号公報の段落「0018」~「0026」等に記載の樹脂や、特開2016-98371号公報の段落「0024」~「0041」等に記載の樹脂等が挙げられる。
 フマル酸エステル系樹脂は、下記構成単位(1)を提供するモノマーの単独重合体;または下記構成単位(1)を提供するモノマーと他のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(1)中、XおよびXは、それぞれ独立して、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基を表し、*は隣接する構成単位または末端基との結合部分を表す。
 XおよびXとして示される直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基としては、特に制限されないが、例えば、炭素数1~12の直鎖アルキル基、炭素数3~12の分岐鎖アルキル基、炭素数3~12の環状アルキル基が挙げられる。ここで、具体的には、炭素数1~12の直鎖アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等が挙げられ;炭素数3~12の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ;炭素数3~12の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なかでも、溶解性、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、分岐鎖アルキル基が好ましく、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基がより好ましく、イソプロピル基がさらに好ましい。また、XおよびXは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。これら上記構成単位(1)の中でも、フマル酸ジイソプロピル由来の構成単位であることが特に好ましい。これらの構成単位(1)は、1種のみ単独で含まれていてもよいし、2種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
 また、フマル酸エステル系樹脂は、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、上記構成単位(1)を提供するモノマーと他のモノマーとの共重合体であることがより好ましく、上記構成単位(1)を提供するモノマーと下記構成単位(2)を提供するモノマーとの共重合体がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記式(2)中、Xは、それぞれ独立して、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基を表し、Xは、それぞれ独立して、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エステル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、aは0~5の整数を表し、*は隣接する構成単位または末端基との結合部分を表す。
 Xとして示される直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基としては、特に制限されないが、例えば、炭素数1~12の直鎖アルキル基、炭素数3~12の分岐鎖アルキル基、炭素数3~12の環状アルキル基が挙げられる。具体的には、炭素数1~12の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等が挙げられ;炭素数3~12の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ;炭素数3~12の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なかでも、重合性、負の位相差発現性および溶解性の観点から、Xは、炭素数1~12の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましく、エチル基が特に好ましい。
 Xとして示される直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、または環状アルキル基としては、特に制限されないが、例えば、炭素数1~12の直鎖アルキル基、炭素数3~12の分岐鎖アルキル基、炭素数3~12の環状アルキル基が挙げられる。具体的には、炭素数1~12の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等が挙げられ;炭素数3~12の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ;炭素数3~12の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
 Xとして示されるアルコキシ基としては、特に制限されないが、例えば、炭素数1~10のアルコキシ基が挙げられる。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等が挙げられる。これらの中でも、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、エトキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基が好ましく、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基がより好ましく、エトキシ基がさらに好ましい。
 Xとして示されるアリールオキシ基としては、特に制限されないが、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基等が挙げられる。
 Xとして示されるエステル基としては、式:-O-C(=O)-RまたはC(=O)-O-Rで表される基が挙げられる。この際、Rは、アルキル基または芳香族基である。ここでいうアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、炭素数1~12の直鎖アルキル基、炭素数3~12の分岐鎖アルキル基、炭素数3~12の環状アルキル基が挙げられる。具体的には、炭素数1~12の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等が挙げられ;炭素数3~12の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ;炭素数3~12の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ここでいう芳香族基としては、炭素数6~24のアリール基が挙げられる。具体的には、フェニル基、p-トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アンスリル基、ピレニル基、アズレニル基、アセナフチレニル基、ターフェニル基、フェナンスリル基等が挙げられる。
 Xとして示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
 これらの中でもXは、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、アルコキシ基であることが好ましい。
 aは0~5の整数を表す。なかでも、重合性、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、aは0~3であることが好ましく、0~2であることがより好ましく、0または1であることがさらに好ましく、1であることが特に好ましい。aが2以上である場合、Xとして示される基は、互いに同じであってもよいし、異なってもよい。また、aが1~5である場合、Xの配置される位置は特に制限されないが、少なくとも4位(パラ位)を含む位置であることが好ましい。
 これら上記構成単位(2)の中でも、アルコキシケイ皮酸エステル由来の構成単位であることが好ましく、4-メトキシケイ皮酸エチル由来の構成単位であることが特に好ましい。
 上記構成単位(2)は、1種のみ単独で含まれていてもよいし、2種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
 上記構成単位(1)を提供するモノマーと上記構成単位(2)を提供するモノマーとの共重合体としては、特に制限されないが、フマル酸ジエステル/アルコキシケイ皮酸エステル共重合体であることが好ましく、フマル酸ジイソプロピル/4-メトキシケイ皮酸エチル共重合体であることがより好ましい。
 上記構成単位(1)を提供するモノマーと他のモノマーとの共重合体における構成単位(1)の含有割合は、特に制限されないが、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性の観点から、構成単位(1)部分および他のモノマー由来の構成単位部分の総モル量100モル%に対して、1~99モル%であることが好ましく、55~97モル%であることがより好ましく、60~95モル%であることがさらに好ましい。
 なお、上記構成単位(1)を提供するモノマーの単独重合体および上記構成単位(1)を提供するモノマーと他のモノマーとの共重合体の末端は、特に制限されないが、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~10の炭化水素基であることが好ましく、水素原子または炭素数1~4の炭化水素基であることがより好ましく、水素原子または炭素数1~2の炭化水素基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
 これらフマル酸エステル系樹脂は1種単独で用いても、または2種以上を併用してもよい。
 負の位相差発現性を有する樹脂は、溶解性、製膜性および液晶層の液晶配向性の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が30,000~500,000であることが好ましく、40,000~400,000であることがより好ましく、50,000~300,000であることがさらに好ましい。
 負の樹脂層および負の樹脂配向層中の負の位相差発現性を有する樹脂の含有量は、層の総質量に対して50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることが特に好ましい(上限100質量%)。
 負の樹脂層および負の樹脂配向層は、偏光板保護フィルム、位相差フィルム等の公知の光学フィルムに用いられる添加剤等、公知の添加成分を適宜含有してもよい。添加剤としては、特に制限されないが、可塑剤、紫外線吸収剤、無機微粒子等が好ましい例として挙げられる。
 負の樹脂配向層の波長550nmにおける下記式(I)で表される面内方向の位相差Roは、0nm超300nm以下であることが好ましく、下記式(II)で表される面外方向の位相差Rtは、-300nm以上0nm未満であることが好ましい; 
 式(I):Ro=(nx-ny)×d
 式(II):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
(式(I)および(II)において、nxは、負の樹脂配向層の面内方向において屈折率が最大となる方向xにおける屈折率であり、nyは、負の樹脂配向層の面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率であり、nzは、負の樹脂配向層の厚み方向における屈折率であり、dは、負の樹脂配向層層の膜厚(nm)である)。
 上記RoおよびRtが下限値以上であると、樹脂の分子の主鎖配向方向(延伸方向)への液晶配向性がより高まり、また、液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、逆分散および低Nzファクターの実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能がより向上する。また、上記RoおよびRtが上限値以下であると、液晶層を含めた仮支持体剥離後の光学フィルム全体として、より適切な位相差特性を得ることができる。同様の観点から、Roは、5nm以上180nm以下であることがより好ましく、10nm以上150nm以下であることがさらに好ましく、30nm以上150nm以下であることがよりさらに好ましく、50nm以上150nm以下であることが特に好ましく、130nm以上150nm以下であることが最も好ましい。また、Rtは、-180nm以上-5nm以下であることがより好ましく、-150nm以上-25nm以下であることがより好ましく、-150nm以上-30nm以下であることがよりさらに好ましく、-150nm以上-50nm以下であることが特に好ましく、-150nm以上-130nm以下であることが最も好ましい。
 負の樹脂配向層は、適切な波長分散を有しており、後述する液晶層の波長分散との組み合わせによって、使用状態の光学フィルム、すなわち仮支持体剥離後の光学フィルムの光学特性の向上が実現されうる。例えば、仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、位相差が逆分散となり、広い波長域の光に対して均一な位相差を与える広帯域λ/4位相差フィルムが実現され、円偏光板において優れた色味を実現しうる。ここで、逆分散は、2種類の複屈折を合成する方法により実現されうる。例えば、正の位相差を、それよりも分散の大きい(例えば、Ro(450nm)/Ro(550nm)の値が1超であって、かつその値が正の位相差のRo(450nm)/Ro(550nm)よりも大きい)反対符号の負の位相差で打ち消すように合成する(足し合わせる)ことによって、逆分散を合成できる。ここで、例えば、負の樹脂配向層は負の位相差発現性を有することから、上記式(I)によって算出される当該位相差を負の位相差として決定するとき、負の位相差における屈折率が最大となる方向xと直交する方向を屈折率が最大となる方向とする位相差は、正の位相差となる。このとき、本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される、後述する仮支持体付き光学フィルムの好ましい態様は、その波長分散の説明で述べるように、負の樹脂配向層が負の位相差を有し、液晶層が正の位相差を有するものとなる。
 本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムは、液晶層の位相差を打ち消して逆分散性を高めることに寄与しうる。負の樹脂層の延伸方向または負の樹脂配向層の主鎖配向方向と直交する方向に遅相軸を有する負の樹脂配向層に対し、負の樹脂層の延伸方向または負の樹脂配向層の主鎖配向方向と平行な方向に液晶層の液晶分子が配向する場合、一般的に、両者の発現する位相差は正負の関係となる。よって、本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される、後述する仮支持体付き光学フィルムは、これらの位相差の合成により逆分散が実現されることが好ましい。
 負の樹脂配向層の、波長550nmにおける上記式(I)で表される面内方向の位相差Roに対する、波長450nmにおける上記式(I)で表される面内方向の位相差Roの比である波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)は、1以上であることが好ましく、1.01以上であることがより好ましく、1.05以上であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される、仮支持体剥離後の光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、逆分散の実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の色味がより向上する。また、負の樹脂配向層の波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)は、1.5以下であることが好ましく、1.2以下であることがより好ましく、1.13以下であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される、仮支持体剥離後の光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、逆分散の実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能がより向上する。
 本発明の液晶塗布用基材フィルムにおいては、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交である。ここで、略直交とは、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度が90度±10度(80度以上90度以下)であり、90度±5度(85度以上90度以下)であることが好ましく、90度±4度(86度以上90度以下)であることがより好ましく、90度±3度(87度以上90度以下)であることがさらに好ましく、90度±2度(88度以上90度以下)であることが特に好ましく、90度±1度(89度以上90度以下)であることがさらに特に好ましく、90度であることが最も好ましい。ここで、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度とは、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向がなす角度のうちより小さい角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。すなわち、例えば、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準として時計回りに135度であれば、反時計回りに45度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である45度の値を採用する。また、例えば、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準として時計回りに100度であれば、反時計回りに80度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である80度の値を採用する。
 また、液晶塗布用基材フィルムが長尺フィルムである場合、長尺方向(MD方向、縦方向)と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度は、45度±10度(35度以上55度以下)であることが好ましく、45度±5度(40度以上50度以下)であることがより好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることが特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることがさらに特に好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、長尺方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度とは、長尺方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。
 負の樹脂配向層のRo、Rt、面内の遅相軸方向および波長分散は、Axometrics社製 AxoScanを用いて測定することができる。ここで、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向は、波長550nmにおける測定によって求めることができる。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。
 負の樹脂層の膜厚は、特に制限はされないが、10~300μmであることが好ましく、20~200μmであることがより好ましく、30~100μmであることがさらに好ましい。
 負の樹脂配向層の膜厚は、特に制限はされないが、1μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましい。上記下限値以上であると、樹脂の分子の主鎖配向方向(延伸方向)への液晶配向性がより高まり、また、液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される、仮支持体剥離後の光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、逆分散および低Nzファクターの実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能がより向上する。また、負の樹脂層の膜厚は、特に制限されないが、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、15μm以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下であると、後述する仮支持体付き光学フィルムの製造において、液晶層の硬化時に発生する液晶層の収縮力よる積層体内における力学的モーメントが一定以下となり、積層体全体の力学的バランスがより維持され易くなることから、仮支持体付き光学フィルムのカールの低減効果がより高まる。これより、負の樹脂配向層の好ましい一例としては、1~20μmの膜厚を有するものが挙げられ、膜厚と、前述のRoおよびRtとの組み合わせとしての好ましい一例としては、膜厚が1μm~20μm以下であり、Roが10nm以上150nm以下であり、Rtが-150nm以上-30nm以下であるものが挙げられる。
 [他の機能層]
 本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムは、本発明の効果を損なわない限り、他の機能層を有していてもよい。なお、本発明では、他の機能層の位置は特に制限されず、仮支持体の負の樹脂配向層とは反対側の面側に配置されても、負の樹脂配向層の仮支持体とは反対側に配置されても、また仮支持体と負の樹脂配向層との間に配置されてもよい。他の機能層としては、偏光板や、偏光板保護フィルム、位相差フィルム等の公知の光学フィルムにおいて一般的に設けられる層を適宜選択することができる。例えば、ハードコート層、易接着層、防眩層、反射防止層、低反射層、低反射防眩層、反射防止防眩層、帯電防止層、シリコーン層、粘接着層、防汚層、耐指紋層、撥水層、およびブルーカット層等が挙げられる。
 [液晶塗布用基材フィルムの製造方法]
 本発明の他の一形態は、原反フィルム上に、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する負の樹脂層を形成することによって、前記原反フィルムと、前記負の樹脂層とを含む積層体を形成する積層工程と、前記積層体を延伸することによって、前記原反フィルムから弾性率が最大となる方向を有する、剥離可能な仮支持体を形成することと、前記負の樹脂層から面内に遅相軸を有する前記負の樹脂配向層を形成することと、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、を略直交とすることと、を含む延伸工程と、を含む、液晶塗布用基材フィルムの製造方法に関する。本発明の一形態によれば、仮支持体付きの状態での光学フィルムのカールを低減するとともに、使用時に仮支持体を剥離することで光学フィルムの薄膜化を可能とし、当該光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性をより向上させる液晶塗布用基材フィルムが提供される。
 本発明の一形態に係る液晶塗布用基材フィルムの製造方法は、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とを略直交とする延伸工程を含む。当該方法は、上記のカールの低減を実現するための構成、および上記の光学特性の向上を実現するための構成を一度に実現することができるため、工程数が減少され、生産性の向上が実現される。また、当該液晶塗布用基材フィルムを用いた仮支持体付き光学フィルムの製造や、その後の部材の加工においても、上述したように、十分なハンドリング性を可能とし、液晶配向膜および液晶層の塗設の回数を低減することができるため、歩留りを向上させ、生産性の向上が実現される。
 [積層工程]
 本発明の他の一形態に係る製造方法は、原反フィルム上に、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する負の樹脂層を形成することによって、前記原反フィルムと、前記負の樹脂層とを含む積層体を形成する積層工程を含む。
 上記負の樹脂層を形成する方法としては、特に制限されず、転写や塗布、流延等の公知の方法が用いられる。また、原反フィルムを準備した後、その上に負の樹脂層を形成してもよいし、原反フィルムと負の樹脂層とを共流延、共押出等により同時に形成してもよい。これらの中でも、材料選択の自由度や生産性の観点から、負の樹脂層は、原反フィルム上に負の樹脂層塗工液を塗布することによって形成することが好ましい。負の樹脂層塗工液の調製、塗布、乾燥の方法、条件としては、特に制限されず、公知の方法を適宜選択して用いることができる。負の樹脂層塗工液は、例えば、負の位相差発現性を有する樹脂、および任意に用いられうる他の添加成分を、溶媒中で均質に混合することで調製することができる。
 溶媒としては、特に制限されないが、例えば、クロロホルム、メチレンクロライド(ジクロロメタン)等の塩素系溶媒;トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒等の芳香族系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、2-ブタノール等のアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、1,4-ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3-ヘキサフルオロ-1-プロパノール、1,3-ジフルオロ-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-メチル-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール、ニトロエタン;等が挙げられる。これらの中でも、溶解能、乾燥性および製膜性の観点から、塩素系溶媒であることが好ましく、クロロホルム、メチレンクロライドであることがより好ましく、メチレンクロライドであることがさらに好ましい。これらの溶媒は1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 積層工程は、前記原反フィルム上に、負の位相差発現性を有する樹脂と、メチレンクロライドとを含む負の樹脂層塗工液を塗布することによって負の樹脂層を形成することを含み、原反フィルムは、メチレンクロライドに不溶であることが好ましい。
 負の樹脂層塗工液における固形分濃度は、特に制限されないが、塗布液の総質量に対して1~70質量%であることが好ましく、5~50質量%であることがより好ましく、10~30質量%であることがさらに好ましい。
 負の樹脂層塗工液の塗布方法は、特に制限されず、コンマコート、ダイコート、バーコート、ロールコート、スリットコート、スリットリバースコート、リバースロールコート、グラビアコート等の公知の方法によって行うことができる。
 塗布後の乾燥条件としては、特に制限されないが、例えば、乾燥温度は50~200℃であることが好ましく、乾燥時間は30秒~10分であることが好ましい。
 なお、積層工程において、負の樹脂層塗工液は、仮支持体の表面上に直接塗布しても、仮支持体上に任意に設けられうる他の機能層の表面上に直接塗布してもよい。
 また、積層工程においては、原反フィルム以外の支持体上に、負の樹脂層塗工液を塗工した後、完全に乾ききらない状態で、または乾燥後の負の樹脂層の状態で、原反フィルム上に転写することで積層体を形成してもよい。
 [延伸工程]
 本発明の他の一形態に係る製造方法は、原反フィルムと、負の樹脂層とを含む積層体を延伸することによって、弾性率が最大となる方向を有する、剥離可能な仮支持体を形成することと、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層を形成することと、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、を略直交とすることと、を有する延伸工程を含む。
 延伸工程では、上記積層体を延伸することで、原反フィルム中の構成材料の延伸方向への配向が進み、弾性率が最大となる方向を有する仮支持体が形成されることとなる。ここで、原反フィルムが樹脂フィルムである場合、延伸方向に高分子(樹脂)の主鎖が配向することで、延伸方向が、弾性率が最大となる方向となると考えられる。また、上記積層体を延伸することで、負の樹脂層中の負の位相差発現性を有する樹脂は、延伸方向への主鎖配向が進行することから、当該主鎖配向方向と、原反フィルムの構成材料の配向方向とが共に延伸方向で略同一となる。この結果、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の主鎖配向方向とが略平行になると考えられる。同時に、負の位相差発現性を有する樹脂は、主鎖配向方向と略垂直な方向に側鎖配向が進行し、主鎖配向方向と略垂直な側鎖配向方向に位相差を発現する。この結果、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交になると考えられる。
 積層体を延伸する方法は、特に限定されず、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して長手方向に延伸する方法、テンターにより膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を長手方向(搬送方向)に広げて延伸する方法、テンターによりウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を幅手方向(搬送方向に対して垂直な方向)に広げて延伸する方法、クリップやピンの間隔を長手方向および幅手方向(搬送方向に対して垂直な方向)に同時に広げて延伸する方法等を採用することができる。これらの中でも、幅手方向の延伸は、テンターによって行うことが好ましい。テンターの種類は、ピンテンターであってもクリップテンターであってもよい。いわゆるテンター方式の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸が行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。
 また、本工程においては、斜め延伸可能なテンターを用いた斜め方向(長手方向、幅手方向以外の方向)に延伸する方法であってもよい。斜め延伸に用いる装置および方法については、公知の装置および方法を採用することができる。公知の装置および方法としては、特に制限されないが、例えば、国際公開第2013/146397号の段落「0065」~「0106」および段落「0128」~「0147」の装置および方法等を適宜採用することができる。
 延伸操作は多段階に分割して実施してもよい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。また、同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。
 少なくとも一方向の延伸倍率は、特に制限されないが、1.01倍以上5倍以下であることが好ましく、1.05倍以上3倍以下であることがより好ましく、1.1倍以上2倍以下であることがさらに好ましく、1.15倍以上1.8倍以下であることがよりさらに好ましく、1.2倍以上1.5倍以下であることが特に好ましく、1.2倍以上1.3倍以下であることが極めて好ましく、1.2倍以上1.25倍以下であることが最も好ましい。延伸倍率が上記下限値以上であると、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性がより向上する。延伸倍率が上記上限値以下であると、λ/4位相差フィルム等の所定の位相差を得ようとする場合、液晶層の液晶配向性および負の位相差発現性がより適切な範囲となる。なお、斜め方向延伸時の上記延伸倍率は、延伸前の原反フィルムにマーカーで直径Doの円とその中心点を描き、延伸後に変形した楕円の中心点を通る径のうち最長のものをDとし、延伸倍率=D/Doで求めることができる。
 延伸温度は、特に制限されないが、30℃以上であって、製造される原反フィルムのガラス転移点に対し、-50℃~+100℃の範囲であることが好ましい。一定の実施形態においては、延伸温度は、40~280℃であることがより好ましく、70~200℃であることがさらに好ましく、100~180℃であることが特に好ましい。
 積層体が長尺フィルムである場合、長尺方向(MD方向、縦方向)と、延伸方向のなす角度は、0度±10度の範囲内(-10度以上10度以下)、45度±10度の範囲内(35度以上55度以下)、90度±10度の範囲内(80度以上90度以下)であることが好ましく、0度±5度の範囲内(-5度以上5度以下)、45度±5度の範囲内(40度以上50度以下)、90度±5度の範囲内(85度以上90度以下)であることがより好ましく、45度±5度の範囲内(40度以上50度以下)であることがさらに好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることが特に好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることがさらに特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることが極めて好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、長尺方向と、延伸方向とのなす角度とは、長尺方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに延伸方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいう。
 <仮支持体付き光学フィルムおよびその製造方法>
 [仮支持体付き光学フィルム]
 本発明の他の一形態は、上記液晶塗布用基材フィルムの前記負の樹脂配向層上に液晶層をさらに有する、仮支持体付き光学フィルムに関する。また、本発明の一形態に係る仮支持体付き光学フィルムは、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記液晶層の液晶配向方向とが略平行であることが好ましい。
 図2は、本発明の一形態に係る仮支持体付き光学フィルムの好ましい一例を示す模式図である。ここで、図2(A)は積層構造を、図2(B)は剥離可能な仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の遅相軸方向との関係を示す。図2において、10は仮支持体付き光学フィルムを、2は剥離可能な仮支持体を、3は負の樹脂配向層を、11は液晶層を、4は剥離可能な仮支持体の弾性率が最大となる方向を、5は負の樹脂配向層の遅相軸方向を、12は液晶層の液晶分子の配向方向(液晶配向方向)をそれぞれ表す。但し、本発明に係る仮支持体付き光学フィルムの構成はこれに限定されるものではない。
 かような構成を有する仮支持体付き光学フィルムでは、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶配向方向とが略平行となり、仮支持体の弾性率が最大となる方向、すなわち変形に対する耐性が最も高い方向と、その上に塗設する液晶層の収縮力の最大方向である液晶配向方向とがおおよそ一致する。その結果、仮支持体付きの状態での光学フィルムのカールの低減が実現される。
 また、上記液晶塗布用基材フィルムは、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交となることから、仮支持体付き光学フィルムでは、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、液晶層の液晶配向方向とが略直交となる。この際、負の樹脂配向層は、液晶層の液晶配向方向に発生する位相差と略直行する方向に位相差を発現することから、使用状態の光学フィルム、すなわち仮支持体剥離後の光学フィルム全体としての面内の遅相軸方向(一般的には液晶層の面内の遅相軸方向)に対して軸ずれの影響が極めて小さいか、または軸ずれを生じさせない。そして、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向、すなわち負の樹脂配向層の位相差発現方向が、液晶層の液晶配向方向、すなわち液晶層の位相差発現方向に対して直交であるとき、負の樹脂配向層は、液晶層の位相差を打ち消すよう作用する。このとき、負の樹脂配向層の波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)の値が1超であって、液晶層の波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)の値よりも大きい場合、2層の合成された位相差はより逆分散性を増すことになる。また、負の樹脂配向層は、その負の位相差発現性により、仮支持体付き光学フィルム全体としての厚み方向位相差を低減させ、Nzファクターが低減される。これより、仮支持体剥離後の光学フィルムの光学特性の向上が実現される。例えば、仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、当該フィルムと直線偏光子またはこれを含む偏光板とを、当該フィルムの面内の遅相軸方向と、直線偏光子の透過軸方向とがなす角度のうちより小さい角度(0度以上90度以下)が45度±10度(35度以上55度以下)となるよう積層することで、円偏光板を製造することができる。
 そして、負の樹脂配向層と液晶層との位相差の合成により、仮支持体剥離後の光学フィルムの厚み方向位相差が低減されることから、円偏光板において優れた斜め視野反射防止性能を実現しうる。
 これらに加えて、負の樹脂配向層が適切な波長分散を有する場合は、液晶層の波長分散との組み合わせによって、仮支持体剥離後の光学フィルムの光学特性の向上が実現される。例えば、仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、位相差の逆分散性が増し、広い波長域の光に対して均一な位相差を与える広帯域λ/4位相差フィルムが実現され、円偏光板において優れた色味を実現しうる。
 [液晶層]
 液晶層は、仮支持体付き光学フィルムに対して、仮支持体剥離後の光学フィルムとして要求される光学特性を付与する機能を有する。特に、負の樹脂配向層との組み合わせによって、所望の光学特性を達成することが好ましい。
 液晶層は、液晶化合物を含む液晶材料によって構成されるが、これらの中でも、液晶材料の硬化物から構成されることが好ましい。液晶層を構成する液晶材料は、特に制限されず、公知の液晶化合物を含むことができる。液晶材料に含まれる液晶化合物としては、例えば、特開2015-155994号公報、国際公開第2013/077295号等に記載の液晶化合物や、特表2010-522892号公報、特開2006-243470号公報、特開2007-243470号公報、特開2009-75494号公報、特開2009-62508号公報、特開2009-179563号公報、特開2009-242717号公報、特開2009-242718号公報、特許第4222360号公報、特許第4186981号公報、国際公開第2016/158298号、国際公開第2016/171041号等に記載の逆分散特性の液晶化合物等が挙げられる。液晶化合物の具体例としては、特に制限されないが、下記化学式(101)~(114)で表される液晶化合物、国際公開第2016/158298号の段落「0079」に記載の化学式4に係る液晶化合物、同文献の段落「0103」に記載の化学式14に係る液晶化合物、国際公開第2016/171041号の段落「0315」~「0319」に記載の化学式36~40に係る液晶化合物等が挙げられる。これらの中でも、液晶層を構成する液晶材料は、少なくとも1つの逆分散特性の液晶化合物を含むことが好ましく、下記化学式(113)で表される液晶化合物を含むことがより好ましい。液晶化合物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法によって合成されてもよい。これらの液晶化合物は1種のみ用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 液晶層を構成する液晶材料は、開始剤を含むことが好ましい。開始剤としては、熱重合開始剤であっても光重合開始剤であってもよいが、光重合開始剤であることがより好ましく、ラジカル性光重合開始剤であることがより好ましい。重合開始剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法によって合成されてもよい。市販品としては、特に制限されないが、例えば、BASFジャパン株式会社製のIrgacure(登録商標)184、Irgacure(登録商標)379等が挙げられる。
 液晶材料中の開始剤の濃度は、液晶化合物100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、1質量部以上15質量部以下であることがより好ましく、2質量部以上10質量部以下であることがさらに好ましい。上記範囲であると、液晶層を十分に硬化することができ、硬化時の収縮力が過大となることが抑制される。
 液晶材料は、公知の液晶層に用いられる添加剤等、公知の添加成分を適宜含有してもよい。これらの添加成分としては、例えば、触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性単量体、表面活性化合物(界面活性剤)、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、着色剤、染料、顔料またはナノ粒子等が挙げられる。ここで、界面活性剤としては、特に制限されないが、例えば、DIC株式会社製のメガファック(登録商標)F477等のフッ素を含む界面活性剤等が挙げられる。また、共反応性単量体としては、特に制限されないが、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
 液晶層の波長550nmにおける下記式(I)で表される面内方向の位相差Roは、140nm超460nm以下であることが好ましく、125nm以上340nm以下であることがより好ましい;
 式(I):Ro=(nx-ny)×d
(式(I)において、nxは、液晶層の面内方向において屈折率が最大となる方向xにおける屈折率であり、nyは、液晶層の面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率であり、dは、液晶層の膜厚(nm)である)。
 Roが上記範囲であると、液晶塗布用基材フィルムを用いて製造される光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、円偏光板の反射防止性能がより向上する。同様の観点から、Roは、130nm以上310nm以下であることがさらに好ましく、150nm以上310nm以下であることが特に好ましく、170nm以上310nm以下であることがさらに特に好ましく、250nm以上310nm以下であることが最も好ましい。
 液晶層は、適切な波長分散を有することで、負の樹脂配向層の波長分散との組み合わせによって、使用状態の光学フィルム、すなわち仮支持体剥離後の光学フィルムの光学特性の向上が実現されうる。例えば、仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、位相差が逆分散となり、広い波長域の光に対して均一な位相差を与える広帯域λ/4位相差フィルムが実現され、円偏光板において優れた色味を実現しうる。ここで、逆分散は、2種類の複屈折を合成する方法により実現されうる。例えば、正の位相差を、それよりも分散の大きい(例えば、Ro(450nm)/Ro(550nm)の値が1超であって、かつその値が正の位相差のRo(450nm)/Ro(550nm)よりも大きい)反対符号の負の位相差で打ち消すようこれらの位相差を合成する(足し合わせる)ことによって、逆分散を合成できる。ここで、例えば、負の樹脂配向層は負の位相差発現性を有することから、上記式(I)によって算出される当該位相差を負の位相差として決定するとき、負の位相差における屈折率が最大となる方向xと直交する方向を屈折率が最大となる方向とする位相差は、正の位相差となる。このとき、本発明の一形態に係る仮支持体付き光学フィルムの好ましい態様は、負の樹脂配向層が負の位相差を有し、液晶層が正の位相差を有するものとなる。
 上記液晶塗布用基材フィルムは、液晶層の位相差を打ち消して逆分散性を高めることに寄与しうる。負の樹脂層の延伸方向に対して直交する方向に遅相軸を有する負の樹脂配向層に対し、負の樹脂層の延伸方向に対して平行な方向に液晶層の液晶分子が配向する場合、両者の発現する位相差は正負の関係となり、これら位相差の合成により逆分散が実現されることが好ましい。
 液晶層の波長550nmにおける上記式(I)で表される面内方向の位相差Roに対する、波長450nmにおける上記式(I)で表される面内方向の位相差Roの比である波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)については、以下の関係が成り立つことが好ましい。すなわち、液晶層の波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)から負の樹脂配向層の波長分散Ro(450nm)/Ro(550nm)を値を引いた差が以上-0.3以上0.05以下となる値であることが好ましく、-0.25以上0未満となる値であることがより好ましく、-0.25以上-0.1以下となる値であることがさらに好ましく、-0.25以上-0.15以下となる値であることが特に好ましい。上記範囲内であると、仮支持体剥離後の光学フィルムおよびこれを用いた部材の光学特性がより向上する。例えば、液晶層を有するλ/4位相差フィルムにおいては、逆分散の実現をより容易とし、かつ、これを用いた円偏光板の反射防止性能がより向上する。
 液晶層のRo、Rtは、Axometrics社製 AxoScanを用いて測定することができる。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。
 仮支持体付き光学フィルムにおいては、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶分子の配向方向とが略平行であることが好ましい。ここで、略平行とは、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液相層の液晶配向方向とのなす角度が0度±10度(0度以上10度以下)であり、0度±5度(0度以上5度以下)であることが好ましく、0度±4度(0度以上4度以下)であることがより好ましく、0度±3度(0度以上3度以下)であることがさらに好ましく、0度±2度(0度以上2度以下)であることが特に好ましく、0度±1度(0度以上1度以下)であることが極めて好ましく、0度であることが最も好ましい。ここで、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶配向方向とのなす角度とは、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに液晶層の液晶配向方向がなす角度のうちより小さい角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。すなわち、例えば、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準として時計回りに135度であれば、反時計回りに45度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である45度の値を採用する。また、例えば、上記仮支持体の弾性率が最大となる方向を基準として時計回りに100度であれば、反時計回りに80度でもあるため、この場合、0度以上90度以下の範囲内である80度の値を採用する。
 また、仮支持体付き光学フィルムが長尺フィルムである場合、長尺方向(MD方向、縦方向)と、液晶層の液晶配向方向とのなす角度は、0度±10度(0度以上10度以下)、45度±10度(35度以上55度以下)、90度±10度(80度以上90度以下)であることが好ましく、45度±10度(35度以上55度以下)であることがより好ましく、45度±5度(40度以上50度以下)であることがさらに好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることが特に好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることがさらに特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることが極めて好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、長尺方向と、液晶層の液晶配向方向とのなす角度とは、長尺方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに液晶層の液晶配向方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。
 液晶層の液晶分子の配向方向は、以下の手順、方法で求めることができる。まず、仮支持体剥離後の光学フィルム(負の樹脂配向層と、液晶層との積層体からなる光学フィルム)の面内の遅相軸方向を求める。また、仮支持体付き光学フィルムの製造時と同様の条件で、負の樹脂配向層(負の樹脂配向層位相差測定用試験片)および液晶層(液晶層位相差測定用試験片)をそれぞれ単独で形成する。次いで、負の樹脂配向層位相差測定用試験片と、液晶層位相差測定用試験片とを重ね、両者のなす角度を様々に変化させて、これらの積層状態における面内の遅相軸方向を求める。そして、負の樹脂配向層位相差測定用試験片および各液晶層位相差測定用試験片における負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向を同一方向とした際に、これらの積層状態における面内の遅相軸方向と、対応する仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向とが一致する状態を求める。このときの負の樹脂配向層位相差測定用試験片の面内の遅相軸方向と液晶層位相差測定用試験片の面内の遅相軸方向とのなす角度から、液晶層の液晶分子の配向方向を求めることができる。
 仮支持体剥離後の光学フィルム、負の樹脂配向層位相差測定用試験片、液晶層位相差測定用試験片、負の樹脂配向層位相差測定用試験片と、液晶層位相差測定用試験片との積層体の面内の遅相軸方向は、Axometrics社製 AxoScanを用いて波長550nmにおける測定によって求めることができる。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。なお、測定方法の詳細は実施例に記載する。
 液晶層の膜厚は、特に制限はされないが、0.1~10μmであることが好ましく、0.5~8μmであることがより好ましく、1~5μmであることがさらに好ましい。
 なお、液晶層は、負の樹脂配向層に接するように配置されても、後述する液晶配向膜に接するように配置されても、またこれらの上に任意に設けられうる他の機能層を介して配置されてもよい。
 [液晶配向膜]
 上記液晶塗布用基材フィルムにおいて、負の樹脂配向層は、樹脂の分子の主鎖配向方向とその面内の遅相軸方向とが直交しており、樹脂の分子の主鎖配向方向(延伸方向)に液晶分子を配向させる機能を有するが、液晶配向膜は、この液晶分子を配向させる機能をより高める機能を有する。
 仮支持体付き光学フィルムは、生産性の観点からは、液晶配向膜を用いないことが好ましい。一方、仮支持体付き光学フィルムは、光学特性の観点からは、液晶配向膜を用いることが好ましい。この際、液晶配向膜による液晶分子の配向方向(液晶配向膜がその上に配置される液晶分子を配向させる方向)は、仮支持体の弾性率が最大となる方向と略平行方向(0度±10度方向)、すなわち負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と略垂直方向(90度±10度方向)とすることが好ましい。このような液晶分子の配向方向とする場合、仮支持体付き光学フィルムにおける液晶層の硬化時のカールを抑制する効果が得られ、詳細は不明であるが、負の樹脂配向層による液晶配向能との組み合わせにより、液晶配向膜単独で用いる場合と比較して液晶層の液晶配向性がより高まる。
 これより、液晶配向膜を用いることで仮支持体剥離後の光学フィルムの光学特性がより向上し、例えば、仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、λ/4位相差フィルムとしての特性、特に円偏光板として使用した際の正面反射特性、色味、斜め視野反射特性がより向上する。
 液晶配向膜としては、ラビングによって配向性を付与する配向膜であっても、光により配向性を付与する光配向膜であってもよく、特に制限されず、公知の液晶配向膜を用いることができる。液晶配向膜は、市販のものを用いてもよく、公知の方法によって合成または調製されてもよい。市販品としては、特に制限されないが、例えば、JSR株式会社製 ポリイミド配向剤AL1254等が挙げられる。
 なお、液晶配向膜は、負の樹脂配向層および液晶層に接するよう配置されてもよく、この上に任意に設けられうる他の機能層および液晶層に接するよう配置されてもよい。
 [仮支持体付き光学フィルムの製造方法]
 本発明の他の一形態は、上記液晶塗布用基材フィルムの製造方法によって前記液晶塗布用基材フィルムを製造した後、前記液晶塗布用基材フィルムの前記負の樹脂配向層上に液晶層を形成することを含む、液晶層形成工程をさらに有する、仮支持体付き光学フィルムの製造方法に関する。
 [液晶層形成工程]
 上記液晶塗布用基材フィルムの負の樹脂配向層上に液晶層を形成する方法としては、特に制限されず、転写や塗布、流延等の公知の方法が用いられる。また、これらの中でも、材料選択の自由度や生産性の観点から、負の樹脂層は、液晶層塗工液を塗布することによって形成することが好ましい。液晶層塗工液の調製、塗布、乾燥、硬化の方法、条件としては、特に制限されず、公知の方法を適宜選択して用いることができる。液晶層塗工液は、例えば、液晶分子に加え、重合開始剤等の任意に用いられうる他の添加成分を、溶媒中で均質に混合することが調製することができる。
 溶媒としては、特に制限されないが、例えば、クロロホルム、メチレンクロライド(ジクロロメタン)等の塩素系溶媒;トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒等の芳香族系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、2-ブタノール等のアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、1,4-ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3-ヘキサフルオロ-1-プロパノール、1,3-ジフルオロ-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-メチル-2-プロパノール、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール、ニトロエタン等が挙げられる。これらの溶媒は1種のみ用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
 液晶層塗工液における固形分濃度は、特に制限されないが、塗布液の総質量に対して1~70質量%であることが好ましく、5~50質量%であることがより好ましく、10~30質量%であることがさらに好ましい。
 液晶層塗工液の塗布方法は、特に制限されず、コンマコート、ダイコート、バーコート、ロールコート、スリットコート、スリットリバースコート、リバースロールコート、グラビアコート等の公知の方法によって行うことができる。
 液晶層塗工液の塗布により形成される液晶塗工層の乾燥条件としては、特に制限されないが、例えば、乾燥温度は50~110℃であることが好ましく、乾燥時間は30秒~10分であることが好ましい。
 次いで、液晶塗工層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化させて、液晶層を形成することが好ましい。電離放射線として紫外線を用いる場合には、通常波長190~380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、無電極UVランプ等を用いることができる。紫外線源は、例えば、Fusion社製 Hバルブ等が挙げられる。
 紫外線の照射波長、照度、光量などの条件は、使用する液晶材料の処方、例えば、液晶化合物や開始剤等の添加量および種類等によって異なるため、当業者によって適宜条件が調整されうる。例えば、照射エネルギー量は50~1500mJ/cmが好ましい。
 なお、液晶層形成工程において、液晶層塗工液は、負の樹脂配向層の表面上に直接塗布しても、液晶配向膜上に直接塗布しても、またこれらの上に任意に設けられうる他の機能層の表面上に直接塗布してもよい。
 仮支持体付き光学フィルムの製造方法において、前述のように、上記液晶塗布用基材フィルムによる仮支持体付き光学フィルムにおける液晶層の硬化時のカールの抑制効果を最大限に得るとの観点から、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記液晶層の液晶配向方向とを略平行となるよう液晶層を形成することが好ましい。ここで、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶配向方向とのなす角度の好ましい態様については、上記仮支持体付き光学フィルムについての説明と同様である。
 仮支持体付き光学フィルムの製造方法において、生産性の観点から、液晶層形成工程は、液晶配向膜を形成する段階を含まないことが好ましい。上記液晶塗布用基材フィルムの負の樹脂配向層は、上記説明したように、樹脂の分子の主鎖配向方向に液晶分子を配向させる機能を有し、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、負の樹脂配向層の主鎖配向方向とが略平行となると考えられる。これより、液晶配向膜を用いない場合は、通常、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶配向方向とが略平行である構成を有する仮支持体付き光学フィルムをより容易に製造することができ、生産性がより向上するからである。
 なお、仮支持体付き光学フィルムの製造方法において、液晶配向膜を用いる場合であっても、液晶配向膜による液晶配向方向を仮支持体の弾性率が最大となる方向と略平行方向とすることで、仮支持体の弾性率が最大となる方向と、液晶層の液晶配向方向とが略平行である構成を有する仮支持体付き光学フィルムが製造することができる。
 仮支持体付き光学フィルムがλ/4位相差フィルムである場合、後述するように、仮支持体付き光学フィルムは、円偏光板に用いられることが好ましい。また、円偏光板は、仮支持体付き光学フィルムと直線偏光子またはこれを含む偏光板とを、仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸と、直線偏光子の透過軸とが45度±10度(35度以上55度以下)の角度をなすよう積層することで製造されることが好ましい。そして、仮支持体付き光学フィルムと直線偏光子またはこれを含む偏光板との積層は、生産性の観点から、仮支持体付き光学フィルムおよび偏光子またはこれを含む偏光板として、共に長尺フィルムを用いて、ロールtoロール法にて行うことが好ましい。ここで、広く使用されるポリビニルアルコール(PVA)系偏光フィルム等の長尺フィルムである直線偏光子は、長手方向と略平行方向に吸収軸を有し、幅手方向、すなわち長手方向と略直交方向に透過軸を有することが一般的である。また、ロールtoロール法での積層では、通常、仮支持体付き光学フィルムと偏光子またはこれを含む偏光板との長尺方向を一致させて行うこととなる。この際、仮支持体剥離後の光学フィルムと、偏光子またはこれを含む偏光板の透過軸とが上記角度をなすよう積層するためには、仮支持体付き光学フィルムの長尺方向(MD方向、縦方向)と、液晶層の液晶配向方向とのなす角度のうちより小さい方の角度(0度以上90度以下)を45度±10度(35度以上55度以下)の範囲内とする必要がある。この際、仮支持体付き光学フィルムの長尺方向と、かような液晶配向方向の実現に有利な負の樹脂配向層の主鎖配向方向とのなす角度は、45度±10度(35度以上55度以下)であり、上記と同様の範囲となる。そして、当該主鎖配向方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とは直交するため、仮支持体付き光学フィルムの長尺方向と、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度は、135度±10度の範囲内(125度以上145度以下)、より小さい方の角度(0度以上90度以下)で表すと45度±10度(35度以上55度以下)の範囲内となることが好ましい。
 一方、長尺フィルムである仮支持体付き光学フィルムを製造する場合、液晶層形成工程における液晶塗布方向は、通常、上記液晶塗布用基材フィルムの長尺方向と同様となる。これより、仮支持体付き光学フィルムの製造方法において、液晶層形成工程における液晶塗布方向は、上記液晶塗布用基材フィルムの負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向に対して45度±10度(35度以上55度以下)の角度をなすことが好ましく、45度±5度(40度以上50度以下)であることがより好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることが特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることがさらに特に好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、液晶塗布方向とのなす角度とは、負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに液晶塗布方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。
 <応用例>
 [偏光板およびその製造方法]
 本発明の他の一形態は、仮支持体付き光学フィルムと、直線偏光子(偏光子)とが、所定の角度、例えば、偏光子の透過軸方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度が45度±10度(35度以上55度以下)となるよう積層された、仮支持体付き偏光板に関する。また、本発明のその他の一形態は、仮支持体剥離後の光学フィルムと、偏光子とが、所定の角度、例えば、偏光子の透過軸方向と、仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度が45度±10度(35度以上55度以下)となるよう積層された偏光板にも関する。また、本発明の他の一形態は、上記の仮支持体付き光学フィルムの製造方法によって仮支持体付き光学フィルムを製造した後、当該仮支持体付き光学フィルムと、偏光子とを、所定の角度、例えば、偏光子の透過軸方向と、仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度とが45度±10度(35度以上55度以下)となるよう積層することを含む、仮支持体付き偏光板の製造方法に関する。これらの偏光板は、円偏光板として好ましく用いることができる。この際、偏光子の透過軸方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムまたは仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸とのなす角度は、45度±5度(40度以上50度以下)であることがより好ましく、45度±4度(41度以上49度以下)であることがさらに好ましく、45度±3度(42度以上48度以下)であることがよりさらに好ましく、45度±2度(43度以上47度以下)であることが特に好ましく、45度±1度(44度以上46度以下)であることがさらに特に好ましく、45度であることが最も好ましい。ここで、偏光子の透過軸方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムまたは仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度とは、偏光子の透過軸方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに仮支持体を剥離した状態における光学フィルムまたは仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向がなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。
 また、本発明のその他の一形態は、上記の仮支持体付き偏光板の製造方法で仮支持体付き円偏光板を製造した後、仮支持体を剥離することを含む、偏光板の製造方法に関する。ここで、上記仮支持体付き光学フィルムは、カールの低減が実現されることから、かような仮支持体付き偏光板の製造を高い歩留りで行うことができる。
 円偏光板は、上記仮支持体付き光学フィルム長手方向(MD方向、縦方向)と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度が45度±10度の範囲(35度以上55度以下)となるよう製造した長尺状の上記仮支持体付き光学フィルムを用いて、ロールtoロール法によって一貫した製造ラインにより偏光子またはこれを含む偏光板と貼合され、製造されることが好ましい。ここで、上記仮支持体付き光学フィルム長手方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度とは、上記仮支持体付き光学フィルム長手方向を基準(0度)として、時計回りまたは反時計回りに仮支持体を剥離した状態における光学フィルムがなす角度のうちより小さい方の角度をいい、0度以上90度以下の範囲内の角度とする。
 仮支持体付き偏光板は、特に制限されないが、上記仮支持体付き光学フィルムと保護フィルムによって偏光子を挟持する構成を有することが好ましい。この際、偏光板と上記仮支持体付き光学フィルムとを貼合する場合は、上記仮支持体付き光学フィルムと、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを有する片面保護フィルム付き偏光板の偏光子側の面とを貼合することが好ましい。また、偏光子と上記仮支持体付き光学フィルムとを貼合する場合は、同時に保護フィルムも供給し、連続的に貼合してもよい。すなわち、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中または乾燥工程後に、両側の面にそれぞれ保護フィルムと上記仮支持体付き光学フィルムを粘接着剤(接着剤または粘着剤)により貼合し、巻き取ることで長尺ロール状態の仮支持体付き偏光板を得てもよい。また、偏光子と、上記仮支持体付き光学フィルムまたは保護フィルムのいずれか一方とを貼合した後、他方のフィルムを貼合してもよい。すなわち、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中または乾燥工程後に、偏光子の一方の面に保護フィルムまたは上記仮支持体付き光学フィルムのいずれか一方を粘接着剤により貼合し、続いて偏光子の反対側の面に他のフィルムを粘接着剤により貼合し、巻き取ることで長尺ロール状態の仮支持体付き円偏光板を得てもよい。その後、必要に応じて裁断を行い、仮支持体を剥離して、長尺状または所望のサイズの仮支持体付き偏光板を製造することが好ましい。なお、断裁は公知の方法でされうる。
 偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、その例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系偏光フィルム等が挙げられる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、染色するか、またはポリビニルアルコール系フィルムを染色した後、一軸延伸して、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を更に行って得ることができる。直線偏光子の膜厚は、0.1~30μmの範囲内であることが好ましく、1~10μmの範囲内であることがより好ましい。偏光子は、生産性の向上および薄型化等の観点から、特開2011-100161号公報、特許第4691205号公報、特許第4804589号公報、特開2012-247574号公報等に記載の方法で、膜厚が10μm以下の薄型偏光子を作製した後、上記仮支持体付き光学フィルムと貼り合わせて偏光板を製造することもまた好ましい。ポリビニルアルコール系フィルムとしては、例えば、特開2003-248123号公報、特開2003-342322号公報等に記載の、エチレン単位の含有量1~4モル%、重合度2000~4000、ケン化度99.0~99.99モル%のエチレン変性ポリビニルアルコール等が好ましく用いられる。
 偏光子またはこれを含む偏光板と仮支持体付き光学フィルムとは、公知の粘接着剤層(接着剤または粘着剤から形成される層)によって貼合されもよい。粘接着剤としては、イソシアネート系粘接着剤、ポリビニルアルコール系粘接着剤、ゼラチン系粘接着剤、ビニル系粘接着剤、ラテックス系粘接着剤、水系ポリエステル系樹脂等を例示できる。粘接着剤は、通常、水溶液からなる粘接着剤として用いられ、通常、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。また、粘接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等の光硬化性接着剤を用いてもよい。光硬化性接着剤としては、特に制限されないが、例えば、アクリル系粘接着剤等を用いることができる。アクリル系粘接着剤としては、公知のものを適宜採用することができ、例えば、特開2012-247574号公報に記載の接着剤等が挙げられる。粘接着剤層の膜厚は、特に限定されないが、0.01~20μmであることが好ましく、0.01~10μmであることがより好ましく、0.5~5μmであることがさらに好ましい。
 円偏光板に用いられる保護フィルムとしては、特に制限されないが、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂フィルムが用いられる。このような熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物等が挙げられる。保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。これらの中でも、セルロース樹脂フィルムが好ましく、セルロースエステルフィルムがより好ましく、トリアセチルセルロースフィルムがさらに好ましい。保護フィルムの膜厚は、特に制限されないが、10~200μmであることが好ましく、10~100μmの範囲内であることがより好ましく、10~70μmであることがさらに好ましい。
 円偏光板(仮支持体剥離後)の膜厚は、特に制限されないが、10μm以上100μm以下であることが好ましく、20μm以上70μm以下であることがより好ましい。
 偏光板は、特に制限されないが、液晶表示装置や有機EL表示装置に適用することが好ましい。偏光板が円偏光板である場合、後述する有機EL表示装置等に適用することで、可視光の広い波長範囲において、有機EL素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現し得るとの観点から特に好ましい。かような効果によって、観察時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。
 [有機EL表示装置]
 本発明のその他の一形態は、上記仮支持体剥離後の光学フィルム、またはこれを含む偏光板を有する、有機EL(有機エレクトロルミネッセンス)表示装置に関する。また、本発明のその他の一形態は、上記の偏光板の製造方法によって偏光板を製造した後、当該偏光板と、有機EL素子とを貼合することを含む、有機EL表示装置の製造方法に関する。
 有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光子により直線偏光成分のみが透過する。このとき、偏光子を透過した直線偏光は、上記仮支持体剥離後の光学フィルムがλ/4位相差フィルムであり、仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向と偏光子の透過軸方向との角度とが45度±10度(35度以上55度以下)であると、仮支持体剥離後の光学フィルムを透過することで円偏光となる。この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過した後、金属電極で反射され、再び有機薄膜、透明電極、透明基板、仮支持体剥離後の光学フィルムを透過して直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光子の偏光方向と直交しているので、円偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
 一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に、金属電極、有機発光層および透明電極を順に積層されて発光体である素子(有機EL素子)が構成されている。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、またはこれらの正孔注入層、発光層および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。有機EL表示装置においては、有機発光層からの発光光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要であり、通常、酸化インジウムスズ(ITO)等の透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いていることが好ましい。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg-Ag、Al-Li等の金属電極を用いている。
 本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに限定されるわけではない。なお、特記しない限り、「%」および「部」は、それぞれ、「質量%」および「質量部」を意味する。
 <原反フィルムO1の形成>
 ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂ペレット(固有粘度0.65dl/g)を回転式真空乾燥機に投入し、150℃で8時間乾燥した後、押出機にて285℃で溶融混練した。コートハンガーダイスリットから二軸延伸後の膜厚が100μmになるように50℃の回転冷却ドラムの上に押出し、冷却後ドラムから剥離し、95℃で縦方向に2倍延伸し、さらに95℃で横方向に2倍延伸し、220℃で熱固定した。その後冷却して巻き取り、ポリエチレンテレフタレートからなる長尺の原反フィルムO1を得た。
 <原反フィルムと、負の樹脂層との積層体の形成>
 [積層体L1の形成]
 特開2016-98371号公報の段落「0081」の合成例3に記載の方法によって、数平均分子量は118,000である、ポリフマル酸ジイソプロピル(フマル酸ジイソプロピル単独重合体)を合成した。また、ポリフマル酸ジイソプロピルは負の位相差発現性を有する樹脂であることを確認した。
 次いで、上記のポリフマル酸ジイソプロピルを固形分20質量%でメチレンクロライドに溶解させて、負の樹脂層塗工液N1を調製した。続いて、原反フィルムO1の表面上に、コンマコーターで乾燥膜厚が18μmとなるよう負の樹脂層塗工液N1を塗布した後、乾燥をして、原反フィルムO1の表面上に負の樹脂層NN1を形成した。このようにして、原反フィルムO1と、負の樹脂層NN1とが積層された長尺の積層体L1を形成した。
 [積層体L2の形成]
 上記積層体L1の形成において、乾燥膜厚が11μmとなるよう負の樹脂層塗工液N1を塗布した後、乾燥をして、原反フィルムO1の表面上に負の樹脂層を形成した以外は同様にして、原反フィルムO1と、負の樹脂層NN2とが積層された長尺の積層体L2を形成した。
 [積層体L3の形成]
 上記積層体L1の形成において、乾燥膜厚が28μmとなるよう負の樹脂層塗工液N1を塗布した後、乾燥をして、原反フィルムO1の表面上に負の樹脂層を形成した以外は同様にして、原反フィルムO1と、負の樹脂層NN3とが積層された長尺の積層体L3を形成した。
 [積層体L4の形成]
 特開2016-98371号公報の段落「0071」の実施例3に記載の方法によって、数平均分子量は51,000であり、共重合体組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位/4-メトキシケイ皮酸エチル残基単位=61/39(モル%)である、フマル酸ジエステル/アルコキシケイ皮酸エステル共重合体を合成した。また、フマル酸ジエステル/アルコキシケイ皮酸エステル共重合体は負の位相差発現性を有する樹脂であることを確認した。
 次いで、上記積層体L1の形成において、ポリフマル酸ジイソプロピルを上記のフマル酸ジエステル/アルコキシケイ皮酸エステル共重合体に変更した以外は同様にして、負の樹脂層塗工液N2を調製し、原反フィルムO1の表面上に負の樹脂層NN4を形成した。このようにして、原反フィルムO1と、負の樹脂層NN4とが積層された長尺の積層体L4を形成した。
 [積層体L5の形成]
 上記積層体L1の形成において、ポリフマル酸ジイソプロピルを負の樹脂である重量平均分子量50,000のポリスチレンに変更した以外は同様にして、負の樹脂層塗工液N3を調製し、原反フィルムO1の表面上に負の樹脂層NN5を形成した。このようにして、原反フィルムO1と、負の樹脂層NN5とが積層された長尺の積層体L5を形成した。
 [積層体L6の形成]
 上記積層体L1の形成において、ポリフマル酸ジイソプロピルを正の樹脂である環状オレフィン系樹脂(COP)(JSR株式会社製 製品名Arton(登録商標)G7810)に変更した以外は同様にして、正の樹脂層塗工液P1を調製し、原反フィルムO1の表面上に正の樹脂層PN1を形成した。このようにして、原反フィルムO1と、正の樹脂層PN1とが積層された長尺の積層体L6を形成した。
 <液晶塗布用基材フィルムの製造>
 [液晶塗布用基材フィルムB1~6の製造]
 上記にて得られた積層体L1~6を、国際公開第2013/146397号の図6および図7に記載の斜め延伸装置を用いて、国際公開第2013/146397号の実施例2に記載の方法を参照して延伸し、液晶塗布用基材フィルムB1~6を製造した。
 具体的には、負の樹脂層から形成される負の樹脂配向層または正の樹脂層から形成される正の樹脂配向層の膜厚が下記表2に記載の値となるようにした。また、外回りレールと内回りレールの行路差が延伸機出口のフィルム幅と略等しくなるようレールパターンを調整して、180℃の延伸温度で、延伸倍率をL1、L2、L4~6の延伸では1.2倍とし、L3の延伸では1.4倍として、長尺方向(MD方向、縦方向)と、延伸方向のなす角度(延伸角度)を45度として斜め延伸を行うことで、液晶塗布用基材フィルムB1~6を製造した。
 上記延伸工程において、負の樹脂層NN1~5から負の樹脂配向層NA1~5が形成され、正の樹脂層PN1から正の樹脂配向層PA1が形成され、原反フィルムO1から仮支持体S1およびS2が形成されることで、液晶塗布用基材フィルムB1~6がそれぞれ製造された。また、仮支持体S1およびS2は、負の樹脂配向層NA1~5、または正の樹脂配向層PA1との間でそれぞれ剥離可能であった。ここで、仮支持体S1の膜厚は83μmであり、仮支持体S2の膜厚は71μmであった。
 [液晶塗布用基材フィルムB7の製造]
 上記にて得られた積層体L1を、ロール周速差を利用したMD延伸機によって、延伸温度180℃で、延伸倍率1.3倍、長尺方向(MD方向、縦方向)と、延伸方向のなす角度(延伸角度)を0度として長手方向延伸(縦延伸、MD延伸)を行うことで、液晶塗布用基材フィルムB7を製造した。
 ここで、上記延伸工程において、負の樹脂層NN1から負の樹脂配向層NA6が形成され、原反フィルムO1から仮支持体S3が形成されることで、液晶塗布用基材フィルムB7が製造された。また、仮支持体S3は、負の樹脂配向層NA6との間で剥離可能であった。ここで、仮支持体S3の膜厚は83μmであった。
 <仮支持体付き光学フィルムの製造>
 [仮支持体付き光学フィルム1~5および10の製造]
 上記化学式(113)で表される液晶化合物、上記化学式(114)で表される液晶化合物、および上記化学式(116)で表される液晶化合物、ならびにIrgacure(登録商標)184(BASFジャパン株式会社製)を5:3:2:0.5の配合質量比で、トルエン/シクロヘキサノンの7:3(質量比)の混合溶剤に溶解させ、固形分濃度が25質量%である液晶層塗工液LC1を得た。
 次いで、上記得られた液晶層塗工液LC1を、上記製造した液晶塗布用基材フィルムB1~5および7上にそれぞれ塗工して液晶塗工層を形成し、65℃で5分乾燥した。その後、Fusion社製のHバルブで380mJ/cmの紫外線を照射し、液晶塗工層を硬化して液晶層を形成して、仮支持体付き光学フィルム1~5および10をそれぞれ製造した。
 なお、液晶塗工層の塗工膜厚は、ガラス上に下記の仮支持体付き光学フィルム6の製造と同様にして液晶配向膜を設け、続いて、この配向膜上に液晶塗工層を上記方法にて塗工し、乾燥させて形成した液晶層が、下記表1に記載の位相差値が得られるような条件として設定した。なお、液晶層の位相差の測定方法は後述する。
 [仮支持体付き光学フィルム6の製造]
 上記液晶塗布用基材フィルム1~5および10の製造と同様にして液晶層塗工液を得た。
 また、上記製造した液晶塗布用基材フィルムB1上に、ポリイミド配向剤AL1254(JSR株式会社製)を塗工し、乾燥させた後、液晶配向方向が仮支持体の弾性率が最大となる方向と平行(0度)となるようラビング処理をした。このようにして液晶塗布用基材フィルムB1上に、液晶層塗工液の塗布前に液晶配向膜を形成した。
 そして、上記得られた液晶層塗工液LC1を、上記製造した液晶塗布用基材フィルムB1上の液晶配向膜上に塗工して液晶塗工層を形成し、65℃で5分乾燥した。その後、Fusion社製のHバルブで380mJ/cmの紫外線を照射し液晶塗工層を硬化して液晶層を形成して、仮支持体付き光学フィルム6を製造した。
 [仮支持体付き光学フィルム7の製造]
 液晶塗布用基材フィルムB1を液晶塗布用基材フィルムB6に変更し、液晶配向膜のラビング処理を、液晶配向方向が仮支持体の弾性率が最大となる方向と直交方向(90度)になるように変更して行った以外は、液晶塗布用基材フィルム6の製造と同様にして、液晶配向膜および液晶層を形成し、仮支持体付き光学フィルム7を製造した。
 [仮支持体付き光学フィルム8の製造]
 重合性液晶化合物LC242(BASF社製)、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製)、光重合開始剤であるIrgacure(登録商標)379(BASFジャパン株式会社製)、およびフッ素を含む界面活性剤であるメガファック(登録商標)F477(DIC株式会社製)を75:5:3:0.1の配合質量比で、トルエン/シクロヘキサノンの7:3(質量比)の混合溶剤に溶解させ、固形分濃度が25%である液晶層塗工液LC2を得た。
 次いで、液晶層塗工液LC1を液晶層塗工液LC2に変更した以外は、液晶塗布用基材フィルム6の製造と同様にして、液晶配向膜および液晶層を形成し、仮支持体付き光学フィルム8を製造した。
 [仮支持体付き光学フィルム9の製造]
 液晶塗布用基材フィルムB1を液晶塗布用基材フィルムB6に変更し、配向膜のラビング処理を、液晶配向方向が仮支持体の弾性率が最大となる方向と直交方向になるように変更して行った以外は、液晶塗布用基材フィルム8の製造と同様にして、液晶配向膜および液晶層を形成し、仮支持体付き光学フィルム9を製造した。
 <円偏光板の製造>
 (片面保護フィルム付き偏光板の形成)
 非晶性ポリエチレンテレフタレート(PET)基材に9μm厚のポリビニルアルコール(PVA)層が製膜された積層体を、延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を染色して着色積層体を生成し、得られた着色積層体を延伸温度65℃のホウ酸水中延伸によって、総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸した。このようにして、4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって、PVA層中のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光子を構成する、厚さ4μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。さらに、当該光学フィルム積層体の偏光子の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合した後、非晶性PET基材を剥離して、薄型偏光子を用いた片面保護フィルム付き偏光板(薄型片面偏光板)を作製した。
 (粘着剤組成物の調製)
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート82質量部、ベンジルアクリレート15質量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート3質量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100質量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を60℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30質量%に調整した、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマー(A-1)の溶液を調製した。
 次いで、得られたアクリル系ポリマー(A-1)溶液の固形分100質量部に対して、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(日本カーリット株式会社製)0.002質量部を配合し、さらに、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学株式会社製:タケネート(登録商標)D110N)0.1質量部と、ジベンゾイルパーオキサイド0.3質量部と、γ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業株式会社製:KBM-403)0.075質量部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
 (粘着型偏光板の形成)
 上記得られたアクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム)の表面に、ファウンテンコーターで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記で形成した薄型片面偏光板の偏光子の側に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着型偏光板を作製した。
 (円偏光板の製造)
 上記得られた粘着型偏光板のセパレータフィルムを剥離し、これに対して上記製造した仮支持体付き光学フィルム1~9を、液晶層と粘着層とが接するように、また互いに長尺方向が一致するようにロールtoロール法によって接着した。次いで、接着後に仮支持体を剥離することで、仮支持体付き光学フィルム1~9を用いて円偏光板をそれぞれ製造した。
 また、上記製造した仮支持体付き光学フィルム10については、まず、粘着型偏光板を長尺方向と一辺の方向とが平行となるよう正方形の試験片として切り出し、また仮支持体付き光学フィルム10を長尺方向に対して45度方向が一辺の方向となるよう、同様のサイズの正方形の試験片として切り出した。次いで、粘着型偏光板の試験片のセパレータフィルムを剥離し、これに対して仮支持体付き光学フィルム10の試験片を、液晶層と粘着層とが接するように、また各辺が一致するよう貼合した。次いで、接着後に仮支持体を剥離することで、仮支持体付き光学フィルム10を用いた円偏光板を製造した。
 <評価>
 [仮支持体の弾性率最大方向]
 上記製造した液晶塗布用基材フィルムの負の樹脂配向層または正の樹脂配向層から仮支持体を分離して剥離し、剥離後の仮支持体から、短辺方向1cm×長辺方向10cmの試験片を切り出し、インストロン社製 万能試験機5966型を用いて長辺方向の弾性率を測定した。ここで、試験片の長辺方向と、液晶塗布用基材フィルムの長手方向であった方向とのなす角度が0度~135度となるよう45度刻みの角度で試験片を切り出し(すなわち、長辺方向が液晶塗布用基材フィルムの長手方向に対して0度、45度、90度および135度となる試験片を切り出し)、これらの試験片の弾性率を測定した。次いで、これらの試験片の弾性率の結果より、弾性率が最大となる方向を粗々求めた。
 続いて、上記求めたおおよその弾性率が最大となる方向周辺の切り出し角度を5度刻みにして、当該弾性率が最大となる方向±20度の範囲内で再度試験片を切り出し(すなわち、おおよその弾性率が最大となる方向、当該弾性率が最大となる方向±5度、当該弾性率が最大となる方向±10度、当該弾性率が最大となる方向±15度、および当該弾性率が最大となる方向±20度となる試験片を切り出し)、仮支持体の弾性率が最大となる方向を決定した。これらの結果を表1および2に示す。なお、本実験では5度刻みで仮支持体の弾性率が最大となる方向を決定したが、さらなる精度を求める場合、例えば1度刻み等、より小さい角度で仮支持体の弾性率が最大となる方向を決定するよう実験を行ってもよい。
 [負の樹脂配向層および正の樹脂配向層の位相差および面内の遅相軸方向]
 上記製造した液晶塗布用基材フィルムの負の樹脂配向層または正の樹脂配向層から仮支持体を分離して剥離し、負の樹脂配向層または正の樹脂配向層から試験片(負の樹脂配向層または正の樹脂配向層位相差測定用試験片)を切り出し、Axometrics社製 AxoScanを用いて、フィルムのRo、Rt、面内の遅相軸方向、波長分散を求めた。Ro、Rtの基準波長は550nmとし、波長分散はRo(450nm)/Ro(550nm)と定義した。また、負の樹脂配向層または正の樹脂配向層の面内の遅相軸方向は、Axometrics社製 AxoScanを用いた550nmにおけるRoの測定時に得られた値を使用した。これらの結果を表2に示す。
 [液晶層の位相差]
 ガラス基板上に、ラビング方向を特定の一方向とした以外は上記仮支持体付き光学フィルム6の液晶層の形成と同様にして液晶配向膜を形成した。次いで、当該液晶配向膜上に上記仮支持体付き光学フィルム1~10と同様にしてそれぞれに対応する液晶層を形成し、これらの仮支持体付き光学フィルムに対応する各液晶層位相差測定用試験片を形成した。
 続いて、形成した各液晶層位相差測定用試験片について、Axometrics社製 AxoScanを用いて、フィルムのRo、波長分散を求めた。Ro、Rtの基準波長は550nmとし、波長分散はRo(450nm)/Ro(550nm)と定義した。これらの結果を表2に示す
 [仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向]
 上記各仮支持体付き光学フィルムから仮支持体を剥離し、上記の液晶層の位相差の測定と同様にして、Axometrics社製 AxoScanにより550nmの波長を用いて、仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向を測定した。
 [液晶層の液晶分子の配向方向(液晶配向方向)]
 上記負の樹脂配向層および正の樹脂配向層の位相差および面内の遅相軸方向の測定と同様にして、仮支持体付き光学フィルムに対応する負の樹脂配向層または正の樹脂配向層位相差測定用試験片を切り出した。また、上記の液晶層の位相差の測定と同様にして、仮支持体付き光学フィルムに対応する各液晶層位相差測定用試験片を切り出した。次いで、仮支持体付き光学フィルムに対応する組み合わせとして、負の樹脂配向層または正の樹脂配向層位相差測定用試験片と、各液晶層位相差測定用試験片とを重ね、両者のなす角度を様々に変化させて、これらの積層状態における面内の遅相軸方向を測定した。ここで、負の樹脂配向層または正の樹脂配向層位相差測定用試験片と各液晶層位相差測定用試験片との積層状態における面内の遅相軸方向は、上記の液晶層の位相差の測定と同様にして、Axometrics社製 AxoScanにより550nmの波長を用いて測定した。そして、負の樹脂配向層または正の樹脂配向層位相差測定用試験片と、各液晶層位相差測定用試験片との負の樹脂配向層または正の樹脂配向層の面内の遅相軸方向を同一方向とした際に、これらの積層状態における面内の遅相軸方向と、対応する仮支持体剥離後の光学フィルムの面内の遅相軸方向とが一致する状態を求めた。このときの負の樹脂配向層または正の樹脂配向層評価用試験片と、各液晶層位相差測定用試験片とのなす角度から、液晶層の液晶分子の配向方向を求めた。
 [仮支持体付き光学フィルムのカール]
 上記製造した仮支持体付き光学フィルムをA4サイズに切り出し、仮支持体側を下向きにした状態で水平面に置き、四隅の水平面からの高さの平均値を求めることで、カールを評価した。高さの平均値が小さいほど望ましい特性を表すものとし、◎、○および△が良好な特性を表すものとする。これらの結果を表3に示す;
 ◎:四隅の水平面からの高さの平均値0mm以上1mm未満である、
 ○:四隅の水平面からの高さの平均値1mm以上2mm未満である、
 △:四隅の水平面からの高さの平均値2mm以上4mm未満である、
 ×:四隅の水平面からの高さの平均値4mm以上である。
 [円偏光板の正面反射特性]
 上記製造した円偏光板の光学フィルム側(トリアセチルセルロースフィルムとは反対側)と、鏡面を有するアルミニウム反射板の鏡面側とを、市販の感圧性粘着フィルムを介して接着し、太陽光下、円偏光板側の正面から見た反射板からの反射光を下記基準に従い目視評価した。反射光が少ないほど望ましい特性を表すものとし、◎、○および△が良好な特性を表すものとする。これらの結果を表3に示す;
 ◎:反射光を全く感じない、
 ○:反射光をほとんど感じない、
 △:反射光をやや感じる、
 ×:円偏光板を貼合しないアルミニウム反射板のみの状態と同程度の反射光を感じる。
 [円偏光板の色味]
 上記円偏光板の反射率の評価において、正面から見た円偏光板の色味を下記基準に従い目視評価した。黒色に近いほど望ましい特性を表すものとし、◎、○および△が良好な特性を表すものとする。これらの結果を表3に示す;
 ◎:全く色味のない黒色であった、
 ○:やや青みを感じるが、全体として黒色と認識できる、
 △:やや赤みを感じるが、全体として黒色と認識できる、
 ×:強い有彩色の色味(青み、赤み等)を感じ、全体として黒色とは認識できない。
 [円偏光板の斜め視野反射特性]
 上記円偏光板の正面反射特性の評価において、円偏光板側の正面法線に対し45度の倒れ角方向から見た反射板からの反射光を測定した以外は同様にして、反射光を下記基準に従い目視評価した。反射光が少ないほど望ましい特性を表すものとし、◎、○および△が良好な特性を表すものとする。これらの結果を表3に示す;
 ◎:反射光を全く感じない、
 ○:反射光をほとんど感じない、
 △:反射光をやや感じる、
 ×:円偏光板を貼合しないアルミニウム反射板のみの状態と同程度の反射光を感じる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 なお、表1の液晶塗布用基材B1~7において、延伸角度と角度1とは平行であり、液晶塗布用基材B1~5およびB7において、延伸角度と角度3とは直交し、液晶塗布基材B6において、延伸角度と角度3とは平行であった。
 上記表1~3の結果より、本発明に係る液晶塗布用基材フィルムB1~5および7を用いて製造した仮支持体付き光学フィルム1~6、8および10は、カールに優れ、円偏光板として使用された際にも正面反射特性、色味および斜め視野反射特性にも優れることが確認された。
 一方、本発明に係る液晶塗布用基材フィルムB6を用いて製造した仮支持体付き光学フィルム7および9は、仮支持体付き光学フィルム1~6、8および10と比較して、カール、ならびに円偏光板として使用された際の正面反射特性、色味および斜め視野反射特性の全てに劣ることが確認された。
 <仮支持体の変更>
 [仮支持体付き光学フィルム11の製造]
 上記仮支持体付き光学フィルム1の製造において、液晶塗布用基材フィルムB1の製造過程における積層体L1の形成に際して、原反フィルムO1の表面上にコンマコーターで乾燥膜厚が18μmとなるよう負の樹脂層塗工液N1を塗布した後、部分的に乾燥をし、溶媒が完全に乾く前に原反フィルムO1から負の樹脂層NN1を剥離した。次いで、長尺の(メタ)アクリル樹脂系フィルムである特開2015-214713号公報の実施例1に記載の未延伸フィルム(125μm)(原反フィルムO2)に転写した後、負の樹脂層NN1を完全に乾燥させて、長尺の積層体L8を形成した。
 そして、積層体L1に代えてL8を使用し、延伸温度を180℃から140℃へと変更した以外は、液晶塗布用基材フィルムB1および仮支持体付き光学フィルム1の製造と同様にして、液晶塗布用基材フィルムB8を製造し、仮支持体付き光学フィルム11を製造した。ここで、原反フィルムO2から仮支持体S8が形成され、負の樹脂層NN1から負の樹脂配向層NA7が形成され、仮支持体S8の膜厚は103μm、負の位相差配向層NA7の膜厚は15μmであった。
 [仮支持体付き光学フィルム12の製造]
 長尺のアクリル樹脂フィルム(原反フィルムO2)に代えて長尺のポリカーボネート(PC)フィルムである帝人株式会社製 ピュアエース(登録商標)C110-100(原反フィルムO3)を使用し、延伸温度を140℃から170℃へと変更した以外は液晶塗布用基材フィルムB8および仮支持体付き光学フィルム11の製造と同様にして、液晶塗布用基材フィルムB9を製造し、仮支持体付き光学フィルム12を製造した。ここで、原反フィルムO3から仮支持体S9が形成され、負の樹脂層NN1から負の樹脂配向層NA8が形成され、仮支持体S9の膜厚は83μm、負の位相差配向層NA8の膜厚は15μmであった。
 <評価>
 [液晶塗布用基材フィルムおよび仮支持体付き光学フィルムの評価]
 上記と同様に、液晶塗布用基材フィルムB8およびB9について、仮支持体の弾性率最大方向、ならびに負の樹脂配向層の位相差および面内の遅相軸方向をそれぞれ測定したところ、液晶塗布用基材フィルムB1と同様の結果が得られた。また、上記と同様に、仮支持体付き光学フィルム11および12について液晶層の位相差、液晶層の液晶分子の配向方向、カールを測定したところ、仮支持体付き光学フィルム1と同様の結果が得られた。
 [円偏光板の評価]
 仮支持体付き光学フィルム1に代えて仮支持体付き光学フィルム11および12をそれぞれ使用した以外は、仮支持体付き光学フィルム1を使用した円偏光板の製造と同様にして、円偏光板を製造した。次いで、これらの円偏光板について、上記と同様に正面反射特性、色味、および斜め視野特性を評価したところ、仮支持体付き光学フィルム1を使用した円偏光板と同様の結果が得られた。
 [位相差変動値]
 上記製造した液晶塗布用基材フィルムB8およびB9について、仮支持体を分離して剥離し、剥離した仮支持体から試験片を切り出し、Axometrics社製 AxoScanを用いて、2cmおきに3点×3列の計9点をそれぞれ測定した。Roの基準波長は550nmとした。次いで、各フィルムについて、これらの測定値の最大値から最小値を差し引いた差分を位相差変動値として算出した。これらの結果を下記表4に示す。
 [品質保証適性]
 仮支持体付き光学フィルム11および12をそれぞれクロスニコル下にて目視観察し、液晶層の塗布欠陥有無の確認のし易さを下記基準に従って評価した。これらの結果を下記表4に示す;
 ○:液晶層の塗布欠陥の有無の観察を容易に行うことができる、
 △:液晶層の塗布欠陥を注意して探すことでその有無を確認することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 上記表4の結果より、本発明に係る液晶塗布用基材フィルムB8およびB9を用いて製造した仮支持体付き光学フィルム11および12は、位相差変動値が小さく、品質保証適性にも優れることが確認された。
 本出願は、2018年5月8日に出願された日本特許出願番号2018-090119号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として組み入れられている。
 1  液晶塗布用基材フィルム、
 2  剥離可能な仮支持体、
 3  負の樹脂配向層、
 4  剥離可能な仮支持体の弾性率が最大となる方向、
 5  負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向、
 10 仮支持体付き光学フィルム、
 11 液晶層、
 12 液晶層の液晶分子の配向方向。

Claims (15)

  1.  原反フィルム上に、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する負の樹脂層を形成することによって、前記原反フィルムと、前記負の樹脂層とを含む積層体を形成する積層工程と、
     前記積層体を延伸することによって、前記原反フィルムから弾性率が最大となる方向を有する、剥離可能な仮支持体を形成することと、前記負の樹脂層から面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層を形成することと、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向と、を略直交とすることと、を含む延伸工程と、
    を有する、液晶塗布用基材フィルムの製造方法。
  2.  前記積層工程は、前記原反フィルム上に、前記負の位相差発現性を有する樹脂と、メチレンクロライドとを含む負の樹脂層塗工液を塗布することによって前記負の樹脂層を形成することを含み、前記原反フィルムは、メチレンクロライドに不溶である、請求項1に記載の液晶塗布用基材フィルムの製造方法。
  3.  剥離可能な仮支持体と、負の位相差発現性を有する樹脂を含有する、面内に遅相軸を有する負の樹脂配向層とを含む積層構造を有し、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とが略直交である、液晶塗布用基材フィルム。
  4.  前記負の樹脂配向層の膜厚は、1μm以上20μm以下であり、且つ、波長550nmにおける下記式(I)で表される面内方向の位相差Roは、10nm以上150nm以下であり、下記式(II)で表される面外方向の位相差Rtは、-150nm以上-30nm以下である、請求項3に記載の液晶塗布用基材フィルム;
     式(I):Ro=(nx-ny)×d
     式(II):Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
    (式(I)および(II)において、nxは、前記負の樹脂配向層の面内方向において屈折率が最大となる方向xにおける屈折率であり、nyは、前記負の樹脂配向層の面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率であり、nzは、前記負の樹脂配向層の厚み方向における屈折率であり、dは、前記負の樹脂配向層の膜厚(nm)である)。
  5.  長尺フィルムであり、長尺方向と、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向とのなす角度が35度以上55度以下である、請求項3または4に記載の液晶塗布用基材フィルム。
  6.  前記仮支持体の位相差変動値は、10nm以下である、請求項3~5のいずれか1項に記載の液晶塗布用基材フィルム。
  7.  請求項1または2に記載の製造方法によって前記液晶塗布用基材フィルムを製造した後、
     前記液晶塗布用基材フィルムの前記負の樹脂配向層上に液晶層を形成することを含む、液晶層形成工程をさらに有する、仮支持体付き光学フィルムの製造方法。
  8.  前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記液晶層の液晶配向方向とを略平行とすることを含む、請求項7に記載の仮支持体付き光学フィルムの製造方法。
  9.  前記液晶層形成工程は、液晶配向膜を形成する段階を含まない、請求項7または8に記載の仮支持体付き光学フィルムの製造方法。
  10.  前記液晶層形成工程における液晶塗布方向は、前記負の樹脂配向層の面内の遅相軸方向に対して35度以上55度以下の角度をなす、請求項7~9のいずれか1項に記載の仮支持体付き光学フィルムの製造方法。
  11.  請求項7~10のいずれか1項に記載の製造方法で仮支持体付き光学フィルムを製造した後、前記仮支持体付き光学フィルムと、偏光子とを、前記偏光子の透過軸方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度が35度以上55度以下となるように積層することを含む、仮支持体付き偏光板の製造方法。
  12.  請求項11に記載の製造方法で仮支持体付き偏光板を製造した後、仮支持体を剥離することを含む、偏光板の製造方法。
  13.  請求項12に記載の製造方法で偏光板を製造した後、前記偏光板と、有機エレクトロルミネッセンス素子とを貼合することを含む、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法。
  14.  請求項3~6のいずれか1項に記載の液晶塗布用基材フィルムに含まれる前記負の樹脂配向層上に液晶層をさらに有し、前記仮支持体の弾性率が最大となる方向と、前記液晶層の液晶配向方向とが略平行である、仮支持体付き光学フィルム。
  15.  請求項14に記載の仮支持体付き光学フィルムと、偏光子とが、前記偏光子の透過軸方向と、仮支持体を剥離した状態における光学フィルムの面内の遅相軸方向とのなす角度が35度以上55度以下で積層された、仮支持体付き偏光板。
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