WO2019112183A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 Download PDF

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WO2019112183A1
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김두영
권기혜
박정은
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롯데첨단소재(주)
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Definitions

  • thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
  • ABS resin which is a copolymer of butadiene, styrene and acrylonitrile, is excellent in impact resistance and processability and has excellent mechanical strength and is widely used in various applications such as electric, electronic, and automobile.
  • the double bonds of the butadiene rubber used for the impact reinforcement of the ABS resin are degraded by oxygen, ozone, and light in the air, and the properties thereof are rapidly deteriorated and discoloration occurs.
  • ASA resin is remarkably improved in weather resistance, which is the biggest defect of ABS resin, by using acrylic rubber instead of butadiene rubber, There is an advantage that the appearance of the molded article is less changed than the ABS resin. Therefore, ASA resin is widely used for outdoor use instead of ABS resin coating or metal material.
  • the ASA resin has the above advantages, it is required to improve the heat resistance in order to use it in a specific part requiring heat resistance due to lack of heat resistance.
  • a method of alloying by using a polycarbonate (PC) resin as a method to meet this demand.
  • the PC / ASA alloy resin has recently been widely used for automobile parts and the like. However, due to the inherent insulating properties of the resin, a static charge is formed due to external friction or contact, and foreign matter such as dust adheres to the surface, thereby deteriorating the appearance quality. Do.
  • the resin composition of the present invention comprises 75 to 90% by weight of (A-1) a polycarbonate resin, 5 to 15% by weight of an acryl-based graft copolymer (A-2) (B) 5 to 20 parts by weight of a polyamide-polyalkylene glycol copolymer and (C) 4 to 6 parts by weight of an aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinking structure, based on 100 parts by weight of the base resin And a thermoplastic resin composition.
  • A-1 a polycarbonate resin
  • A-2 an acryl-based graft copolymer
  • B 5 to 20 parts by weight of a polyamide-polyalkylene glycol copolymer
  • C 4 to 6 parts by weight of an aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinking structure
  • thermoplastic resin composition may further comprise (D) an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer.
  • the (D) acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer may be included in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the polyamide-polyalkylene glycol copolymer (B) may be a polyamide-polyethylene glycol copolymer.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having the crosslinking structure (C) may be a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer.
  • the weight average molecular weight of the polyamide-polyalkylene glycol copolymer (B) may be 5,000 to 20,000 g / mol.
  • thermoplastic resin composition a molded article using the above-mentioned thermoplastic resin composition.
  • the molded article may have a surface resistance of 10 11 to 10 13 ⁇ / ⁇ .
  • the molded article may have a glossiness of 3 to 5 GU measured at an angle of reflection of 60 ° according to the ASTM D523 gloss measurement test.
  • the molded article may have a heat distortion temperature of 120 to 130 DEG C measured according to the ASTM D648 thermal deformation temperature test method.
  • the molded article may be an automobile interior material.
  • thermoplastic resin composition which can be usefully applied for molding automobile interior materials, Can be provided.
  • thermoplastic resin composition a component contained in the thermoplastic resin composition will be described in detail.
  • the polycarbonate resin is a polyester having a carbonate bond and the kind thereof is not particularly limited, and any polycarbonate resin usable in the resin composition field can be used.
  • a diphenol represented by the following formula (1) can be produced by reacting a diphenol represented by the following formula (1) with a compound selected from the group consisting of phosgene, a halogen acid ester, a carbonic ester and a combination thereof.
  • A represents a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylidene group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 haloalkyl
  • R 1 and R 2 each independently represent a substituted
  • diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, Bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and bis (4-hydroxyphenyl) ether.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane also referred to as bisphenol- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane
  • 2,2-bis Propane 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3-methyl- Dimethyl (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. More preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can be used.
  • the polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
  • the polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin.
  • a specific example of the linear polycarbonate resin may be a bisphenol-A polycarbonate resin.
  • Specific examples of the branched polycarbonate resin may be a resin prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid and the like with a diphenol and a carbonate.
  • the polyester carbonate copolymer resin may be prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a diphenol and a carbonate.
  • the carbonate used herein may be a diaryl carbonate such as diphenyl carbonate or ethylene carbonate.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, for example 14,000 to 40,000 g / mol.
  • weight average molecular weight of the polycarbonate resin is within the above range, excellent impact resistance and fluidity can be obtained.
  • two or more kinds of polycarbonate resins having different weight average molecular weights may be mixed and used.
  • the polycarbonate resin may be 75 to 90% by weight, for example, 78 to 90% by weight based on 100% by weight of the base resin. When the polycarbonate resin is less than 75% by weight, appearance characteristics are poor. When the polycarbonate resin is more than 90% by weight, mechanical strength may be lowered.
  • the acrylic graft copolymer of the present invention may be a core-shell type graft copolymer in which the core is an acrylic rubber polymer and the shell is a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
  • This can be produced by graft copolymerizing a mixture containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound with an acrylic rubber-like polymer.
  • the polymerization method is not limited as long as it is a method well known in the art, and can be produced, for example, by bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization.
  • the acrylic graft copolymer can be prepared by graft copolymerizing 40 to 60% by weight of a mixture of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound in the presence of 40 to 60% by weight of an acrylic rubber-like polymer by the emulsion polymerization method.
  • the acrylic rubber-like polymer may be an alkyl acrylate rubber or a copolymer rubber of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound. More specifically a C2 to C10 alkyl acrylate rubber, or a copolymer rubber of C2 to C10 alkyl acrylate and styrene.
  • the acrylic rubber-like polymer may have an average particle diameter of 0.1 to 0.5 ⁇ ⁇ , for example, 0.1 to 0.3 ⁇ ⁇ . When the average particle diameter is less than 0.1 ⁇ , the impact resistance may be decreased, and when the average particle diameter is more than 0.5 ⁇ , the coloring property may be deteriorated.
  • the mixture of the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound graft-copolymerized with the acrylic rubber-like polymer may be composed of 20 to 40% by weight of the vinyl cyanide compound and 60 to 80% by weight of the aromatic vinyl compound.
  • acrylonitrile As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, and fumaronitrile may be used, and they may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile may be used.
  • aromatic vinyl compound examples include styrene, C1-C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, etc. These may be used alone or in admixture of two or more. For example, styrene may be used.
  • the acrylic graft copolymer may be 5 to 15% by weight, for example, 5 to 11% by weight based on 100% by weight of the base resin. If the content of the acrylic graft copolymer is less than 5% by weight, appearance characteristics such as a weld line are generated in the molded article, and if it exceeds 15% by weight, the antistatic property may be weakened.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is formed by copolymerization of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound.
  • the vinyl cyanide compound may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and combinations thereof.
  • the aromatic vinyl compound may be selected from the group consisting of styrene, halogen, styrene substituted with a C1 to C10 alkyl group,? -Methylstyrene, and combinations thereof.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may be a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN).
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer according to an embodiment may be a copolymer of a monomer mixture containing 50 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound based on 100% by weight of the copolymer .
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 600,000 g / mol, for example, 100,000 to 400,000 g / mol, for example, 100,000 to 300,000 g / mol.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may be 5 to 15% by weight, for example, 5 to 11% by weight based on 100% by weight of the base resin.
  • the amount of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is less than 5% by weight, compatibility between the polycarbonate resin and the acrylic graft copolymer is deteriorated and the mechanical properties are deteriorated.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is more than 15% by weight, .
  • Polyamide-polyalkylene glycol copolymers are copolymers of polyamides and polyalkylene glycols.
  • the polyalkylene glycol may include C1 to C10 alkylene groups, and may be, but not limited to, polyethylene glycol.
  • the polyamide-polyalkylene glycol copolymer may have a weight average molecular weight of from 5,000 to 20,000 g / mol, for example from 6,000 to 20,000 g / mol, for example from 7,000 to 18,000 g / mol.
  • the polyamide-polyalkylene glycol copolymer may be contained in an amount of 5 to 20 parts by weight, more specifically 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the content of the polyamide-polyalkylene glycol copolymer is out of the above range, the antistatic property of the thermoplastic resin composition is not controlled, and dust may adhere to the surface of the molded article.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinked structure can be formed by copolymerizing a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound in the presence of a polyfunctional vinyl compound.
  • the vinyl cyanide compound may be selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and combinations thereof.
  • the aromatic vinyl compound may be selected from the group consisting of styrene, halogen, styrene substituted with a C1 to C10 alkyl group,? -Methylstyrene, and combinations thereof.
  • the polyfunctional vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of divinylpolydimethylsiloxane, vinyl modified dimethylsiloxane, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, Isocyanurate, and a combination thereof.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinked structure may be a crosslinked styrene-acrylonitrile copolymer.
  • the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinked structure may be included in an amount of 4 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the content of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer having a crosslinked structure is out of the above-mentioned range, there is a fear that the low light property is reduced.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may further comprise an acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (g-ABS) for improving impact resistance.
  • g-ABS acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer of the present invention is a core-shell type graft copolymer in which the core is a butadiene rubber polymer and the shell is a copolymer of acrylonitrile and styrene have.
  • the rubbery polymer component constituting the core improves the impact strength particularly at low temperature and the shell component is located at the interface between the continuous phase, for example, the aromatic vinyl compound-cyanide vinyl compound copolymer and the rubbery polymer to lower the interfacial tension, It is possible to reduce the size of the rubbery polymer particle and improve the adhesion at the interface.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer may be prepared by adding styrene and acrylonitrile to a butadiene rubber-like polymer and graft-copolymerizing the copolymer by conventional polymerization methods such as emulsion polymerization and bulk polymerization.
  • 40 to 60% by weight of a mixture of styrene and acrylonitrile is graft copolymerized by emulsion polymerization in the presence of 40 to 60% by weight of a butadiene rubber-like polymer to prepare the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer .
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer may have an average particle diameter of 0.2 to 0.6 ⁇ , for example, 0.2 to 0.5 ⁇ , for example, 0.3 to 0.5 ⁇ , of the rubbery polymer.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer may be prepared by mixing acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer having different average particle diameters of the rubbery polymer.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer may be included in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the thermoplastic resin composition may further include additives in accordance with the use thereof.
  • the additive may further include a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer or a colorant, and may be used in a mixture of two or more kinds depending on the properties of the final molded product.
  • the flame retardant is a material that reduces combustibility and may be a phosphate compound, a phosphite compound, a phosphonate compound, a polysiloxane, a phosphazene compound, a phosphinate compound or a melamine compound But it is not limited thereto.
  • the lubricant is a material that lubricates a metal surface contacting with the thermoplastic resin composition during processing / molding / extrusion to aid flow or movement of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.
  • the plasticizer is a material which increases the flexibility, workability or extensibility of the thermoplastic resin composition, and a commonly used material can be used.
  • the heat stabilizer is a substance which inhibits thermal decomposition of the thermoplastic resin composition when kneaded or molded at a high temperature, and a commonly used material can be used.
  • the antioxidant is a substance that prevents the thermoplastic resin composition from being degraded and loss of its inherent properties by inhibiting or blocking the chemical reaction between the thermoplastic resin composition and oxygen.
  • the antioxidant may be a phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant But it is not limited thereto.
  • the light stabilizer is a substance that inhibits or blocks the loss of color or mechanical properties of the thermoplastic resin composition from ultraviolet rays.
  • the light stabilizer is at least one of hindered phenol type, benzophenone type or benzotriazole type light stabilizer But is not limited thereto.
  • pigments or dyes may be used as the colorant.
  • the additive may be included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
  • thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition.
  • thermoplastic resin composition according to the present invention can be prepared in the form of pellets by mixing the constituents of the present invention and other additives simultaneously, followed by melting / kneading in an extruder.
  • the molded article according to one embodiment of the present invention can be produced from the above-mentioned thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition can be applied to a molded article which is excellent in heat resistance, low light property, and antistatic property and which has less foreign matter such as dust in the air and requires a high-grade appearance, and can be specifically used as an automobile interior material.
  • thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were produced in accordance with the component content ratios described in Table 1 below.
  • the constituent elements (A-1, A-2 and A-3) constituting the base resin are represented by weight% based on the total weight of the base resin (A)
  • the polyalkylene glycol copolymer (B) the crosslinked aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (C) and the acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (D) Respectively.
  • PC Bisphenol-A polycarbonate
  • SAN styrene-acrylonitrile copolymer
  • IPE ® U1 a polyamide-polyethylene glycol copolymer of IonPhasE, was used.
  • g-ABS acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer
  • heat deflection temperature (HDT) was measured at a load of 1.8 MPa for a 1/4 inch thick specimen.
  • the surface resistance was measured using a MCP-HT450 instrument of Mitsubishi Chemical Co. for a sample of 30 mm x 50 mm x 3.2 mm.
  • the gloss of the grained surface of the 30 mm x 50 mm x 3.2 mm specimen according to ASTM D523 was measured using a gloss meter at an angle of reflection of 60 °.
  • thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 8 exhibit excellent heat resistance and low light resistance, as well as surface resistance of less than a predetermined range, and thus have excellent antistatic properties.
  • thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 7 it can be seen that the balance of physical properties between heat resistance, low light property and antistatic property is not achieved.

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Abstract

(A-1) 폴리카보네이트 수지 75 내지 90 중량%, (A-2) 아크릴계　그라프트 공중합체 5 내지 15 중량%, 및 (A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 15 중량%를 포함하는 (A) 기초 수지 100 중량부에 대해 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체 5 내지 20 중량부 및 (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 4 내지 6 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물, 그리고 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
일반적으로 부타디엔(butadiene), 스티렌(styrene), 아크릴로니트릴(acrylonitrile)의 공중합체인 ABS 수지는 내충격성 및 가공성이 뛰어나고 기계적 강도가 우수하여 전기, 전자, 자동차 등 다양한 용도에 광범위하게 사용되고 있다. 그러나 ABS 수지의 충격보강용으로 사용되는 부타디엔 고무의 이중결합이 공기 중의 산소, 오존, 빛 등에 의해 분해되면서 그 물성이 급격히 하락하고 변색이 일어나는 등 내후성 면에서 문제를 안고 있다. 이에 비하여 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체(ASA) 수지는 부타디엔 고무 대신 아크릴 고무(acrylic rubber)를 사용함으로써 ABS 수지의 최대 결점인 내후성을 현저하게 개선하여 장기간에 걸쳐 옥외에서 사용하더라도 물성 및 성형품 외관의 변화가 ABS 수지에 비해 미미한 장점이 있다. 따라서 ASA 수지는 ABS 수지의 도장품 또는 금속재료를 대신하여 옥외 사용 용도에 많이 이용되고 있다.
그러나 ASA 수지의 경우 상기와 같은 장점은 있으나, 내열성이 부족하여 내열성이 요구되는 특정 부품에 사용하기 위해서는 내열성 개선이 요구된다. 이와 같은 요구에 부응할 수 있는 방법으로 폴리카보네이트(PC) 수지를 사용하여 얼로이(alloy)하는 방법이 있다.
상기 PC/ASA 얼로이 수지는 최근 자동차 부품 등에 많이 이용되고 있다. 그러나, 수지 고유의 절연 특성으로 인해 외부의 마찰 및 접촉 등에 의해 정전하(static charge)가 형성되고 이로 인해 공기 중의 먼지 등의 이물이 부착되어 외관 품질을 저하시키는 등의 문제가 있어 이의 개선이 필요하다.
내열성, 저광 특성 및 대전방지 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 이를 이용한 성형품을 제공하는 것이다.
일 구현예에 따르면 (A-1) 폴리카보네이트 수지 75 내지 90 중량%, (A-2) 아크릴계　그라프트 공중합체 5 내지 15 중량%, 및 (A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 15 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대해 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체 5 내지 20 중량부 및 (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 4 내지 6 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
상기 열가소성 수지 조성물은 (D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 더 포함할 수 있다.
상기 (D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 상기 기초 수지 100 중량부에 대해 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.
상기 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체는 폴리아마이드-폴리에틸렌 글리콜 공중합체일 수 있다.
상기 (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 가교 구조의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있다.
상기 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체의 중량평균분자량은 5,000 내지 20,000 g/mol 일 수 있다.
다른 구현예에 따르면 상술한 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공한다.
상기 성형품은 표면 저항이 1011 내지 1013 Ω/□일 수 있다.
상기 성형품은 ASTM D523 광택도 측정 시험법으로 반사각 60°에서 측정한 광택도가 3 내지 5 GU일 수 있다.
상기 성형품은 ASTM D648 열변형 온도 시험법에 따라 측정한 열변형 온도가 120 내지 130℃ 일 수 있다.
상기 성형품은 자동차 내장재일 수 있다.
우수한 내열성, 저광 특성 및 대전방지 특성을 가짐에 따라 도장, 무도장으로 사용하는 여러 가지 제품의 성형에 광범위하게 적용될 수 있으며, 특히, 자동차 내장재 등의 성형에 유용하게 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물, 및 이로부터 제조된 성형품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해 정의될 뿐이다.
일 구현예에 따르면, (A-1) 폴리카보네이트 수지 75 내지 90 중량%, (A-2) 아크릴계　그라프트 공중합체 5 내지 15 중량%, 및 (A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 15 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대해 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체 5 내지 20 중량부 및 (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 4 내지 6 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
(A) 기초 수지
(A-1) 폴리카보네이트 수지
폴리카보네이트 수지는 카보네이트 결합을 가진 폴리에스테르로서 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 수지 조성물 분야에서 이용 가능한 임의의 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
예컨대, 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018013209-appb-I000001
상기 화학식 1에서,
A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되는 연결기이며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다.
상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 상기 디페놀류 중에서, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수 있다.
또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지일 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 트리멜라틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조되는 수지일 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조할 수 있으며, 여기서 사용되는 카보네이트는 디페닐카보네이트와 같은 디아릴카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol, 예를 들어 14,000 내지 40,000 g/mol일 수 있다. 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 우수한 내충격성 및 유동성을 얻을 수 있다. 또한, 원하는 유동성을 충족시키기 위하여 중량평균분자량이 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 기초 수지 100 중량%에 대하여 75 내지 90 중량%, 예를 들어 78 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지가 75 중량% 미만인 경우에는 외관 특성이 좋지 않으며, 90 중량%를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 떨어질 수 있다.
(A-2) 아크릴계 그라프트 공중합체
본 발명의 아크릴계 그라프트 공중합체는 코어(core)가 아크릴계 고무질 중합체이고, 쉘(shell)이 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체인 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체일 수 있다. 이는 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 함유하는 혼합물을 그라프트 공중합하여 제조할 수 있다. 중합방법은 당해 기술분야에 자명하게 공지된 방법이면 제한되지 않으며, 예를 들면 괴상중합, 현탁중합 및 유화중합에 의하여 제조될 수 있다.
일 예로, 아크릴계 고무질 중합체 40 내지 60 중량% 존재 하에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 혼합물 40 내지 60 중량%를 유화중합법으로 그라프트 공중합하여 상기 아크릴계 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다.
이때, 상기 아크릴계 고무질 중합체는 알킬 아크릴레이트 고무 또는 알킬 아크릴레이트 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 고무일 수 있다. 보다 구체적으로 C2 내지 C10 알킬 아크릴레이트 고무이거나, C2 내지 C10 알킬 아크릴레이트와 스티렌의 공중합체 고무일 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 고무질 중합체는 평균입경이 0.1 내지 0.5㎛, 예를 들어 0.1 내지 0.3㎛일 수 있다. 평균입경이 0.1㎛ 미만일 경우에는 내충격성이 감소할 수 있고, 0.5㎛ 초과일 경우에는 착색성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 아크릴계 고무질 중합체에 그라프트 공중합되는 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 혼합물은 20 내지 40 중량%의 시안화 비닐 화합물과 60 내지 80 중량%의 방향족 비닐 화합물로 이루어질 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 푸마로니트릴 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴이 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 스티렌이 사용될 수 있다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체는 기초 수지 100 중량%에 대하여 5 내지 15 중량%, 예를 들어 5 내지 11 중량%일 수 있다. 상기 아크릴계 그라프트 공중합체가 5 중량% 미만인 경우 성형품에서 웰드라인(weld line)이 발생하는 등 외관 특성이 저하되고, 15 중량%를 초과할 경우 대전방지 특성이 약화될 수 있다.
(A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체
방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물이 공중합되어 형성된다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, α-메틸 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(styrene-acrylonitrile copolymer, SAN)일 수 있다.
일 구현예에 따른 상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 공중합체 100 중량%를 기준으로, 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 시안화 비닐 화합물 10 내지 50 중량%를 포함한 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 600,000 g/mol, 예를 들어 100,000 내지 400,000 g/mol, 예를 들어 100,000 내지 300,000 g/mol일 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 기초 수지 100 중량%에 대하여 5 내지 15 중량%일 수 있고, 예를 들어 5 내지 11 중량%일 수 있다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체가 5 중량% 미만인 경우에는 폴리카보네이트 수지와 아크릴계 그라프트 공중합체 간 상용성이 떨어져 기계적 물성이 저하되며, 15 중량%를 초과하는 경우에는 유동성이 떨어져 가공이 어렵다는 문제가 있다.
(B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체
폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체는 폴리아마이드와 폴리알킬렌 글리콜의 공중합체이다.
예를 들어 상기 폴리알킬렌 글리콜은 C1 내지 C10의 알킬렌기를 포함할 수 있으며, 비제한적 예시로서 폴리에틸렌 글리콜일 수 있다.
상기 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체는 중량평균분자량이 5,000 내지 20,000 g/mol일 수 있으며, 예를 들어 6,000 내지 20,000 g/mol, 예를 들어 7,000 내지 18,000 g/mol일 수 있다.
상기 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체는 상기 기초 수지 100 중량부에 대해 5 내지 20 중량부, 보다 구체적으로 10 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 열가소성 수지 조성물의 대전방지 특성이 제어되지 않아 성형품의 표면에 먼지가 부착되는 등의 문제가 발생활 수 있다.
(C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체
가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 다관능성 비닐계 화합물 존재 하에서 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물이 공중합되어 형성될 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, α-메틸 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 다관능성 비닐계 화합물은 디비닐 폴리디메틸실록산, 비닐변성 디메틸실록산, 디비닐벤젠, 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트, 트리알릴이소시아누레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 가교 구조의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있다.
상기 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 상기 기초 수지 100 중량부에 대해 4 내지 6 중량부로 포함될 수 있다. 상기 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 저광 특성이 감소될 우려가 있다.
(D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내충격성 향상을 위해 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 코어(core)가 부타디엔계 고무질 중합체이고, 쉘(shell)이 아크릴로니트릴과 스티렌의 공중합체인 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체일 수 있다.
코어를 구성하는 고무질 중합체 성분은 특히 저온에서의 충격강도를 향상시키며, 쉘 성분은 연속상, 예를 들면 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체와 고무질 중합체의 계면에 위치하여 계면 장력을 낮추어 분산상의 고무질 중합체 입자 크기를 작게하는 한편, 계면에서의 접착력을 향상시킬 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 부타디엔계 고무질 중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을 첨가하고 유화중합, 벌크중합 등 통상의 중합방법을 통해 그라프트 공중합함으로써 제조될 수 있다.
일 예로, 부타디엔계 고무질 중합체 40 내지 60 중량% 존재 하에 스티렌 및 아크릴로니트릴의 혼합물 40 내지 60 중량%를 유화중합법으로 그라프트 공중합하여 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 고무질 중합체의 평균입경이 0.2 내지 0.6㎛, 예를 들어 0.2 내지 0.5㎛, 예를 들어 0.3 내지 0.5㎛일 수 있다.
또한, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 고무질 중합체의 평균입경이 서로 다른 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 상기 기초 수지 100 중량부에 대해 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.
(E) 기타 첨가제
상기 열가소성 수지 조성물은 그 용도에 따라 선택적으로 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 활제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제 또는 착색제를 더 포함할 수 있으며, 최종 성형품의 특성에 따라 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 난연제는 연소성을 감소시키는 물질로, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스파이트(phosphite) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 폴리실록산, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물 또는 멜라민 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 활제는 가공/성형/압출 중에 열가소성 수지 조성물과 접촉하는 금속 표면을 윤활시켜 열가소성 수지 조성물의 흐름 또는 이동을 도와주는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 가소제는 열가소성 수지 조성물의 유연성, 가공 작업성 또는 팽창성을 증가시키는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 열안정제는 고온에서 혼련 또는 성형할 경우 열가소성 수지 조성물의 열적 분해를 억제하는 물질로, 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물과 산소와의 화학적 반응을 억제 또는 차단시킴으로써 열가소성 수지 조성물이 분해되어 고유 물성이 상실되는 것을 방지하는 물질로, 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광안정제는 자외선으로부터 열가소성 수지 조성물이 분해되어 색이 변하거나 기계적 성질이 상실되는 것을 억제 또는 차단시키는 물질로, 바람직하게는 힌더드 페놀형, 벤조페논형 또는 벤조트리아졸형 광안정제 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 착색제는 통상적인 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다.
예를 들어, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융/혼련하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의한 성형품은 상술한 열가소성 수지 조성물로부터 제조될 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내열성, 저광 특성 및 대전방지 특성이 우수하여 공기 중의 먼지 등 이물 부착이 적고 고급스러운 외관이 요구되는 성형품에 제한없이 적용이 가능하며, 구체적으로 자동차 내장재로 사용될 수 있다.
이하에서 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예 및 비교예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 7
실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 7의 열가소성 수지 조성물은 하기 표 1 에 기재된 성분 함량비에 따라 제조되었다.
표 1에서, 기초 수지를 이루고 있는 구성요소들(A-1, A-2 및 A-3)은 기초 수지(A)의 총 중량을 기준으로 중량%로 나타내었고, 기초 수지에 첨가되는 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체(B), 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체(C) 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(D)의 경우 기초 수지 100 중량부에 대한 중량부 단위로 나타내었다.
하기 표 1에 나타낸 각각의 성분들을 하기 표 1에 나타낸 양으로 용융 및 혼련하고 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다. 상기 압출은 L/D=44, 직경 35mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 바렐 온도는 260℃로 설정하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7
(A) (A-1) 78 78 86 86 78 78 86 86 78 78 74 74 78 78 91
(A-2) 11 11 7 7 11 11 7 7 11 11 13 13 11 11 5
(A-3) 11 11 7 7 11 11 7 7 11 11 13 13 11 11 4
(B) 10 15 10 15 10 15 10 15 - 10 10 15 8 20 10
(C) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5
(D) 5 5 1 1 - - - - 5 5 6 6 5 5 1
상기 표 1 에 기재된 각 구성에 대한 설명은 다음과 같다.
(A) 기초 수지
(A-1) 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량이 27,000 g/mol인 롯데첨단소재社의 비스페놀-A계 폴리카보네이트(PC) 수지를 사용하였다.
(A-2) 아크릴계 그라프트 공중합체
아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 0.3㎛이고, 아크릴계 고무질 중합체의 함량이 50 중량%인 롯데첨단소재社의 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체(g-ASA)를 사용하였다.
(A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체
아크릴로니트릴 함량이 24 중량%이고, 중량평균분자량이 113,000 g/mol인 롯데첨단소재社의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지를 사용하였다.
(B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜 공중합체
IonPhasE社의 폴리아마이드-폴리에틸렌 글리콜 공중합체인 IPE® U1을 사용하였다.
(C) 가교 구조의 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체
Galata Chemicals社의 가교 구조 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인 Blendex® BMAT를 사용하였다.
(D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체
부타디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 0.3㎛이고, 부타디엔계 고무질 중합체의 함량이 45 중량%인 롯데첨단소재社의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
물성 시험
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 7의 사출성형 시편에 대하여, 하기와 같이 내열성, 대전방지성 및 저광 특성 평가를 수행하고, 그 결과를 표 2에 정리하였다.
(1) 내열성(℃)
ASTM D648에 따라 1/4 인치 두께 시편에 대하여 1.8MPa 하중 조건에서 열변형 온도(Heat deflection temperature, HDT)를 측정하였다.
(2) 대전방지성(Ω/□)
30 mm x 50 mm x 3.2 mm 크기의 시편에 대하여 Mitsubishi Chemical社의 MCP-HT450 장비를 사용하여 표면저항을 측정하였다.
(3) 저광 특성(GU)
ASTM D523에 따라 30 mm x 50 mm x 3.2 mm 크기 시편의 미립면(grained surface)에 대하여 광택계(gloss meter)를 사용하여 반사각 60°에서의 광택도를 측정하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7
HDT(℃) 123 120 128 125 125 121 128 124 130 124 118 115 127 115 132
표면저항(Ω/□) 10^13 10^12 10^13 10^12 10^13 10^12 10^13 10^12 측정불가 10^12 10^13 10^12 10^14 10^11 10^13
광택도(GU) 3.7 3.5 4.2 4.4 4.0 3.7 4.3 4.2 5.5 5.2 3.2 3.1 3.8 3.3 5.2
상기 표 2의 결과로부터 실시예 1 내지 8의 열가소성 수지 조성물의 경우, 내열성과 저광 특성이 우수할 뿐만 아니라 소정범위 이하의 표면저항을 나타내어 대전방지성이 우수함을 알 수 있다. 이와 대조적으로, 비교예 1 내지 7의 열가소성 수지 조성물의 경우, 내열성, 저광 특성 및 대전방지성 간의 물성 밸런스가 이루어지지 않음을 알 수 있다.
이상에서 본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.

Claims (11)

  1. (A-1) 폴리카보네이트 수지 75 내지 90 중량%;
    (A-2) 아크릴계　그라프트 공중합체 5 내지 15 중량%; 및
    (A-3) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 15 중량%
    를 포함하는 (A) 기초 수지 100 중량부에 대해
    (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체 5 내지 20 중량부; 및
    (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 4 내지 6 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 (D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 더 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에서,
    상기 (D) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 상기 기초 수지 100 중량부에 대해 1 내지 5 중량부로 포함되는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에서,
    상기 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체는 폴리아마이드-폴리에틸렌 글리콜 공중합체인 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에서,
    상기 (C) 가교 구조의 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 가교 구조의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에서,
    상기 (B) 폴리아마이드-폴리알킬렌 글리콜　공중합체의 중량평균분자량이 5,000 내지 20,000 g/mol인 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품.
  8. 제7항에서,
    표면 저항이 1011 내지 1013 Ω/□인 성형품.
  9. 제7항 내지 제8항 중 어느 한 항에서,
    ASTM D523 광택도 측정 시험법으로 반사각 60°에서 측정한 광택도가 3 내지 5 GU인 성형품.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에서,
    ASTM D648 열변형 온도 시험법에 따라 측정한 열변형 온도가 120 내지 130℃ 인 성형품.
  11. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에서,
    상기 성형품은 자동차 내장재를 포함하는 성형품.
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