WO2019093305A1 - 絶縁シート - Google Patents

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WO2019093305A1
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sheet
present
insulating sheet
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睦己 須藤
佑樹 前野
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特種東海製紙株式会社
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    • H01B3/52—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials wood; paper; press board

Definitions

  • the present invention relates to an insulating sheet used for electrical devices such as transformers, generators and motors.
  • insulating sheets such as insulating paper are also diversified.
  • Paper made of cellulose fiber is widely used as an inexpensive electric insulating material because it is excellent in electric insulation, and is used as a capacitor, a transformer, a wire covering material, and the like.
  • insulating paper mainly composed of cellulose fiber is made using deionized water for the purpose of removing residual ions in the insulating paper, high humidity environment is required in addition to the need for dedicated equipment. Below this, the cellulose fiber absorbs moisture, and the amount of equilibrium water in the insulating paper increases, which causes a problem that the electrical insulation property decreases.
  • each fiber width of aromatic polyamide floc and fibrid is set as a predetermined range, and relatively thin fibers having a predetermined width or less are blended in a predetermined ratio in the fibrid (patent document 2).
  • Patent Document 3 by blending hydrotalcite in the paper making process of aramid-based insulating paper, it is possible to suppress deterioration when the insulating paper comes in contact with a metal such as iron or copper under high temperature conditions. .
  • hydrotalcite When hydrotalcite is compounded in the papermaking process of insulating paper, the hydrotalcite is mainly present in the insulating paper in the form of particles that intervene between the fibers.
  • hydrotalcite particles when hydrotalcite particles are present in a large amount in the interior of the insulating paper in such a form, the entanglement of the fibers is prevented and the strength of the insulating paper is reduced, or due to the presence of hydrotalcite between the fibers. Problems such as a decrease in insulation due to an increase in air gap (increase in air permeability) may occur.
  • problems such as a decrease in insulation due to an increase in air gap (increase in air permeability) may occur.
  • the particles may fall off when the insulating paper is processed by heat pressure or the like.
  • the object of the present invention is to provide an insulating sheet which can suppress deterioration even when it comes in contact with metal under high temperature conditions, does not fall off particles, and has excellent electrical insulation and excellent strength. Do.
  • the present invention A sheet substrate comprising aramid floc having an average fiber width of 10 to 30 ⁇ m and aramid fibrid having an average fiber width of 5 to 40 ⁇ m, Fine binder fibers having an average fiber width of less than 5 ⁇ m present on at least the surface of the sheet substrate, and
  • the present invention relates to an insulating sheet containing at least one filler present on at least the surface of the sheet substrate.
  • the insulating sheet of the present invention preferably has a dielectric strength of 15 kV / mm or more and a specific tear strength of 25 mN ⁇ m 2 / g or more.
  • the fine binder fiber is preferably subjected to a homogenizer treatment or a refiner treatment.
  • the insulating sheet of the present invention can comprise a layer comprising the fine binder fiber and the filler on the sheet substrate.
  • At least one of the aramid floc, the aramid fibrid and the fine binder fiber be meta-aramid.
  • the amount of aramid floc in the sheet substrate can be 80 to 20 wt% based on the weight of the sheet substrate.
  • the amount of aramid fibrids in the sheet substrate may be 20 to 80 wt% based on the weight of the sheet substrate.
  • the weight ratio of the aramid floc to the aramid fibrid is preferably 20:80 to 80:20.
  • the filler is preferably an inorganic particle.
  • the inorganic particles preferably contain a bismuth compound.
  • the insulating sheet of the present invention it is preferable that at least a part of the aramid floc and at least a part of the aramid fibrid be thermally adhered.
  • the insulating sheet of the present invention preferably has a basis weight of 20 to 1000 g / m 2 .
  • the invention also relates to an electrical insulator comprising said insulating sheet as well as to an electrical device comprising said electrical insulator, for example a transformer, a generator or a motor.
  • the insulating sheet of the present invention can suppress deterioration even when in contact with metal under high temperature conditions, and has excellent electrical insulation and excellent strength.
  • the insulating sheet of the present invention is less likely to fall off the filler (particles) from the sheet surface, and does not impair the workability when heat-pressing the insulating sheet or processing it as an insulating member.
  • a sheet substrate comprising aramid floc having an average fiber width of 10 to 30 ⁇ m and aramid fibrid having an average fiber width of 5 to 40 ⁇ m, Fine binder fibers having an average fiber width of less than 5 ⁇ m present on at least the surface of the sheet substrate, and
  • An insulating sheet containing at least one kind of filler present on at least the surface of the sheet base material can suppress deterioration even when it comes in contact with metal under high temperature conditions, and there is no dropout of the filler and excellent electric It found that it had insulation and excellent strength, and completed the present invention.
  • the present inventors allow a filler, which is preferably an inorganic particle, more preferably an inorganic particle containing a bismuth compound, to be present, together with a fine binder fiber, on at least the surface of aramid fibrids and aramid flocs.
  • a filler which is preferably an inorganic particle, more preferably an inorganic particle containing a bismuth compound, to be present, together with a fine binder fiber, on at least the surface of aramid fibrids and aramid flocs.
  • the filler may be present on at least a part (preferably all) of at least the surface of the sheet substrate, and may be present on the sheet substrate as long as it is present on the surface of the sheet substrate. .
  • the amount of the filler present in the sheet base be small. Therefore, in the present invention, it is preferable that the filler is not blended in the production process of the sheet substrate.
  • the fine binder fiber has an effect of causing the filler to be present on at least the surface of the sheet substrate.
  • the insulating sheet of the present invention can also have excellent electrical insulation. Furthermore, when fine binder fibers are present (preferably filled) in the fine voids in the sheet base material, the discharge in the voids can be reduced or prevented, and the electrical insulation property is further improved. it can. Further, since the insulating sheet of the present invention is not manufactured only by the fine binder fiber, the manufacturing efficiency is not reduced and the strength is not reduced.
  • the adhesion with the sheet substrate is high, and there is also an advantage that the performance such as insulation and heat resistance is not impaired.
  • the insulating sheet of the present invention preferably comprises a layer comprising the fine binder fiber and the filler on the sheet substrate.
  • seat base material in the insulation sheet of this invention says that "it consists of an aramid floc and an aramid fibrid” when the said sheet base consists only of the said aramid floc and the said aramid fibrid, and the said aramid floc. It is a meaning which includes both the case where it consists of said aramid fibrid, and also when it contains the component other than these.
  • the “layer comprising fine binder fiber and filler” in the insulating sheet of the present invention is a layer comprising only the fine binder fiber and the filler, and the fine binder fiber and the filler other than these components. Includes both layers including
  • aromatic polyamide means aromatic polyamide.
  • aromatic polyamide is chemically structured so that at least 60 mol%, preferably at least 70 mol%, more preferably at least 80 mol%, even more preferably at least 90 mol% of the amide bond is aromatic. It means a linear polymer compound directly bonded to a ring.
  • Aramids are classified into para-aramids, meta-aramids and copolymers thereof depending on the substitution position of the amide group on the benzene ring.
  • para-aramid include poly-p-phenylene terephthalamide and copolymers thereof, poly (p-phenylene) -co-poly (3,4'-diphenyl ether) terephthalamide (poly (p-phenylene) -co-poly (3,4'-diphenyl ether) terephthalamide Etc. are illustrated.
  • meta-aramids include poly (meta-phenylene isophthalamide) and copolymers thereof.
  • Meta-aramid is preferably selected. Meta-aramid is characterized by being soluble in general-purpose amide solvents, being able to be wet-formed using a polymer solution as a starting material, being excellent in heat fusion property, being excellent in heat resistance and flame resistance, etc. .
  • poly (meta-phenylene isophthalamide) is preferably used in that it has characteristics such as good moldability, heat adhesion, flame retardancy, heat resistance and the like.
  • the aramid floc, the aramid fibrid and the fine binder fiber be meta-aramid.
  • Aramid floc is a short fiber made of aramid.
  • the (number) average fiber length of the aramid floc in the present invention is preferably in the range of 1 to 50 mm, more preferably in the range of 2 to 40 mm, and still more preferably in the range of 3 to 30 mm. If the average fiber length is smaller than 1 mm, the strength of the insulating sheet may be reduced. When the average fiber length exceeds 50 mm, “flocking” and “union” of flocks are easily generated in the insulating sheet, which may cause defects, which is not preferable.
  • the average fiber length of aramid floc can be obtained, for example, by averaging lengths of a predetermined number (for example, 100) of aramid floc. Specifically, lengths of aramid floc present in a predetermined area range (for example, 55 mm 2 ) on the surface of the sheet substrate may be measured by stereomicroscope observation or the like and averaged.
  • the sheet substrate of the insulating sheet of the present invention contains aramid floc.
  • the aramid floc in the present invention has a (number) average fiber width of 10 to 30 ⁇ m.
  • the average fiber width of the aramid floc is preferably 12 to 28 ⁇ m, more preferably 14 to 26 ⁇ m, and still more preferably 16 to 24 ⁇ m.
  • the average fiber width of the aramid floc can be obtained, for example, by averaging the width of a predetermined number (for example, 100) of aramid floc.
  • the width of the aramid floc present in a predetermined area range (for example, 60,000 ⁇ m 2 ) on the surface of the sheet substrate may be measured by SEM observation or the like and averaged.
  • the fineness of the aramid floc is preferably 0.1 to 10 denier, more preferably 0.5 to 8 denier, and even more preferably 1 to 6 denier.
  • "denier” is a unit expressed in mass (gram) per 9000 m of fiber. If the fineness is less than 0.1 denier, entanglement in water may be increased, which may lead to a decrease in the performance of the insulating sheet. On the other hand, when the fineness exceeds 10 deniers, the diameter of the flock becomes too large, which is not preferable because there is a possibility that the reduction of the aspect ratio, the reduction of the mechanical reinforcement effect, and the poor uniformity of the insulating sheet.
  • the aramid floc used in the present invention preferably comprises meta-aramid.
  • meta-aramid poly (meta-phenylene isophthalamide) and a copolymer thereof are preferable, and, for example, they can be produced by co-condensing polymerization of m-phenylene diamine and isophthalic acid chloride.
  • the meta-aramid floc is commercially available, and for example, Teijin Limited's Conex (registered trademark) can be used, but is not limited thereto.
  • the sheet substrate of the insulating sheet of the present invention comprises aramid fibrids.
  • "Aramid fibrids” are fine particles in the form of films or fibers made of aramid, and may be referred to as aramid pulps (for aramid fibrids, Japanese Patent Publication No. 35-11851, Japanese Patent Publication No. 37-5752) See etc.). Fibrids have the same papermaking properties as ordinary wood (cellulose) pulps, and therefore can be formed into a sheet by a paper machine after being dispersed in water.
  • the aramid fibrid used in the present invention preferably comprises meta-aramid.
  • meta-aramid poly (meta-phenylene isophthalamide) and a copolymer thereof are preferable, and, for example, they can be produced by co-condensing polymerization of m-phenylene diamine and isophthalic acid chloride.
  • the meta-aramid fibrid can be produced by a wet precipitation method according to the method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 35-11851, which is a solution containing meta-aramid.
  • the aramid fibrids can be subjected to so-called refining treatment for the purpose of maintaining the quality suitable for papermaking, as with ordinary wood pulp.
  • This refining treatment can be carried out by a papermaking material processing device that exerts a mechanical cutting action, such as a disc refiner or beater.
  • the aramid fibrids according to the invention have a (number) average fiber width of 5 to 40 ⁇ m.
  • the average fiber width of the aramid fibrids is preferably 5 to 35 ⁇ m, more preferably 6 to 30 ⁇ m, and still more preferably 6 to 19 ⁇ m.
  • the average fiber width of the aramid fibrid can be obtained, for example, by averaging the width of a predetermined number (for example, 100) of aramid fibrids.
  • the widths of the aramid fibrids present in a predetermined area range (for example, 60,000 ⁇ m 2 ) on the surface of the sheet substrate may be measured by SEM observation or the like and averaged.
  • the length of the aramid fibrid in the present invention is not particularly limited.
  • the range of 100 to 2000 ⁇ m is preferable, the range of 200 to 1500 ⁇ m is more preferable, and the range of 300 to 1000 ⁇ m is still more preferable.
  • the sheet substrate of the insulating paper of the present invention is a porous sheet mainly composed of aramid floc and aramid fibrid, and has a large number of voids.
  • the form of the sheet-like material is not particularly limited, and various forms such as woven fabric, non-woven fabric, paper and the like can be mentioned, but the form of paper is preferable.
  • the diameter (pore diameter) of the sphere is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 8 ⁇ m, and still more preferably 2 to 6 ⁇ m.
  • the thickness of the sheet substrate is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 20 to 800 ⁇ m, and still more preferably 30 to 500 ⁇ m.
  • the basis weight of the sheet substrate is preferably 10 ⁇ 1000g / m 2, more preferably 20 ⁇ 500g / m 2, even more preferably 30 ⁇ 300g / m 2.
  • the sheet substrate preferably contains 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, and preferably 40 to 60% by weight of aramid floc based on the total weight (total weight) of the sheet substrate. Is even more preferred.
  • the sheet substrate preferably contains 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, and still more preferably 40 to 60% by weight of the aramid fibrid based on the total weight of the sheet substrate. preferable.
  • the mixing ratio of aramid floc and aramid fibrid in the sheet substrate can be arbitrary, the mixing ratio (weight ratio) of aramid floc / aramid fibrid is preferably 20:80 to 80:20, and 30:70 to 70:30 is more preferred, and 40:60 to 60:40 is even more preferred.
  • the sheet substrate can be produced, for example, by a method of mixing aramid floc and aramid fibrids and then sheeting. Specifically, for example, after dry mixing of aramid floc and aramid fibrid, a method of forming a sheet using air flow; aramid floc and aramid fibrid are dispersed and mixed in a liquid medium such as water to obtain a slurry After that, the slurry can be discharged onto a support such as a liquid-permeable mesh or belt to form a sheet, and the liquid medium can be removed and dried. The latter is preferred, and water is preferably used.
  • the so-called wet sheet-forming method which is used as a liquid medium, is preferred.
  • a method (wet sheet-making method) is generally adopted, in which an aqueous slurry containing at least aramid floc and aramid fibrids is supplied to a paper machine and dispersed, followed by dewatering, water squeezing and drying. is there.
  • a papermaking machine a fourdrinier papermaking machine, a cylinder papermaking machine, an inclined type papermaking machine, a combination papermaking machine combining these, etc. can be used.
  • composite sheets composed of a plurality of paper layers can be obtained by sheet-forming and combining slurries of different blending ratios.
  • additives such as a dispersibility improver, an antifoaming agent, a paper strength agent and the like are used as needed.
  • the sheet base material obtained as described above may improve density, crystallinity, heat resistance, dimensional stability, mechanical strength, etc., for example, by hot pressing at high temperature and high pressure between a pair of rolls. it can.
  • at least a part of the aramid floc and at least a part of the aramid fibrid be thermally fused.
  • conditions of heat and pressure can be exemplified at a temperature of 100 to 350 ° C. (preferably 200 to 350 ° C.) and a linear pressure of 50 to 400 kg / cm, but are limited thereto It is not something to be done.
  • the above-mentioned heat-pressing process can also be performed multiple times in arbitrary order.
  • the insulating sheet of the present invention comprises fine binder fibers having an average fiber width of less than 5 ⁇ m, present on at least the surface of the sheet substrate.
  • the fine binder fibers may be present only on the surface of the sheet substrate, but may be present in the sheet substrate. Specifically, the fine binder fibers may be present in fine voids in the sheet substrate.
  • the form of presence of the fine binder fiber in the case of being present in the fine voids of the sheet substrate is not particularly limited, and, for example, the void may be filled with at least one fine binder fiber.
  • the entire length of the fine binder fiber does not have to be included in the void, and a part of the fine binder fiber may be present in the void. Also, the air gap may not be completely filled.
  • the average fiber width of the fine binder fiber is preferably less than 4.5 ⁇ m, more preferably less than 4.0 ⁇ m, still more preferably less than 3.5 ⁇ m, still more preferably less than 3.0 ⁇ m, and further less than 2.5 ⁇ m More preferable.
  • the average fiber width of the fine binder fiber is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, still more preferably 0.3 ⁇ m or more, still more preferably 0.4 ⁇ m or more, further 0.5 ⁇ m or more preferable.
  • the average fiber width of the fine binder fiber is preferably 0.1 to less than 4.5 ⁇ m, more preferably 0.2 to less than 4 ⁇ m, still more preferably 0.3 to less than 3.5 ⁇ m, and 0.4 to Less than 3.0 ⁇ m is even more preferred, and less than 0.5 to 2.5 ⁇ m is even more preferred.
  • the average fiber width can be obtained, for example, by averaging the widths of a predetermined number (for example, 100) of fine binder fibers.
  • the widths of the fine binder fibers present in a predetermined area range (for example, 60,000 ⁇ m 2 ) on the surface of the insulating sheet of the present invention may be measured by SEM observation or the like and averaged.
  • the length of the fine binder fiber in the present invention is not particularly limited.
  • the range of 100 to 2000 ⁇ m is preferable, the range of 200 to 1500 ⁇ m is more preferable, and the range of 300 to 1000 ⁇ m is still more preferable.
  • the fine binder fiber is preferably an organic fine fiber, more preferably an organic polymer fine fiber, further having high heat resistance (for example, a melting point of 150 ° C. or more, preferably 200 ° C. or more, More preferably, the melting point is 250 ° C. or higher).
  • aramid floc or aramid fibrid other aramid (for example, para-aramid)
  • polyethylene terephthalate and copolymer thereof polybutylene terephthalate and copolymer thereof
  • coalescing cellulose such as microfibril cellulose or cellulose nanofiber
  • fibers of polymetaphenylene isophthalamide are preferred.
  • one type of fiber may be used, or two or more types may be used in combination (so-called mixed paper).
  • the fine binder fiber is preferably a fine aramid fiber composed of aramid similar to aramid floc and / or aramid fibrid.
  • a fine aramid fiber can be produced, for example, by subjecting an aramid fibrid to a refining treatment.
  • the type of the refining process is not particularly limited, and may be, for example, non-mechanical refining process such as ultrasonication, but a homogenizer process or a refiner process is preferable. Double disc refiner or conical refiner processing is more preferred. Therefore, it is particularly preferable that the fine aramid fibers have been subjected to double disc refiner or conical refiner treatment.
  • the insulating sheet of the present invention preferably comprises a layer comprising fine binder fibers and a filler to be described later.
  • the amount of the binder fibers in the layer can be 5 to 80% by weight based on the weight of the layer, and It can be 10 to 60% by weight and also 15 to 40% by weight.
  • the weight ratio of the fine binder fiber to the filler described below in the layer may be 5:90 to 90: 5.
  • the amount of the fine binder fiber in the insulating sheet of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 30% by weight with respect to the total weight (total weight) of the insulating sheet. 0.1 to 20% by weight is preferable, 0.5 to 10% by weight is more preferable, and 1 to 5% by weight is even more preferable.
  • the insulating sheet of the present invention contains at least one filler (filler) present on at least the surface of the sheet substrate.
  • the filler has the form of particles.
  • the type of the filler is not particularly limited, but inorganic particles are preferable.
  • inorganic particles are preferable.
  • talc silica, mica (mica), graphite, clay such as sericite kaolin bentonite hydrotalcite, carbon nanotube, aluminum nitride
  • inorganic fillers such as aluminum oxide, boron nitride, calcium carbonate, magnesium hydrogencarbonate, barium sulfate, magnesium oxide, zinc oxide and the like.
  • the filler is preferably not blended in the sheet-making process of the sheet substrate.
  • the filler may be hydrotalcite unless it is blended in the papermaking process of the sheet substrate, but if the filler is blended in the papermaking process of the sheet substrate, the filler is preferably not hydrotalcite.
  • the filler is preferably a compound of manganese, zinc, bismuth, or aluminum, and more preferably a bismuth compound. It is even more preferred that the filler is a bismuth compound.
  • the bismuth compound is not particularly limited, but bismuth oxide, hydrated oxide, hydroxide, and salts of bismuth such as nitrate, secondary nitrate, carbonate, secondary carbonate and the like may be mentioned.
  • bismuth oxide, bismuth hydroxide, bismuth subnitrate, bismuth subcarbonate, and further, other compounds of bismuth which can generate bismuth oxide by thermal decomposition can be mentioned.
  • the insulating sheet of the present invention preferably comprises a layer comprising fine binder fibers and a filler.
  • the said filler may be contained in a sheet
  • the amount of said filler in said layer consisting of fine binder fibers and fillers may be 20 to 95% by weight based on the weight of said layer, further 40 to 90% by weight and 60 to 85% by weight Can be.
  • the weight ratio of the filler to the fine binder fibers in the layer may be 20:80 to 80:20.
  • the insulating sheet of the present invention may be provided with a layer consisting of only a filler.
  • a layer consisting only of the fine binder fiber on the surface of the layer consisting only of the filler.
  • the said filler may be contained in a sheet
  • the amount of the filler in the insulating sheet of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to less than 30% by weight with respect to the total weight (total weight) of the insulating sheet. 0.1 to less than 20% by weight is preferable, 0.5 to less than 10% by weight is more preferable, and 1 to 5% by weight is even more preferable.
  • the insulating sheet of the present invention can be produced, for example, by coating one side or both sides of a sheet substrate with fine binder fibers and a filler.
  • fine binder fibers and a filler are dry-dispersed as they are on the surface of a sheet substrate, or fine binder fibers and a filler are dispersed in a liquid medium such as water to form a coating solution And the fine binder fiber and the filler are wet-dispersed on the sheet substrate.
  • the coating solution is dried to remove the liquid medium.
  • dry spraying or wet spraying can form a layer consisting of fine binder fibers and fillers on one side or both sides of the sheet substrate.
  • wet spreading can easily form a layer consisting of fine binder fibers and fillers.
  • the liquid medium may be removed by suction through the voids of the sheet substrate.
  • the fine binder fibers and the filler are easily sucked into the voids of the sheet base material, and it becomes difficult to cause the fine binder fibers and the filler to be present on the surface of the sheet base material, which is not preferable.
  • the thickness of the layer is the thickness of the sheet substrate. Less than.
  • the thickness of the layer comprising fine binder fibers is, for example, preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 2 to 200 ⁇ m, and still more preferably 3 to 100 ⁇ m.
  • the layer consisting of fine binder fiber and filler may be present in at least a part of the sheet substrate, but is preferably present in at least 50% of the surface of the sheet substrate, more preferably at least 80%. Preferably, at least 90% is even more preferred to be present.
  • the insulating sheet obtained as described above can improve density, crystallinity, heat resistance, dimensional stability, mechanical strength, etc., for example, by hot pressing at high temperature and high pressure between a pair of rolls.
  • the conditions of the heat and pressure may be, for example, in the range of 100 to 350 ° C. (preferably 200 to 350 ° C.) and a linear pressure of 50 to 400 kg / cm when a metal roll is used. Pressing can also be performed multiple times in any order.
  • the fine binder fibers are present on the surface of the sheet substrate mainly composed of the aramid floc and the aramid fibrid and / or in the voids in the sheet substrate, and the sheet
  • the insulation sheet of the present invention can have a dielectric strength of 15 kV / mm or more and a specific tear strength of 25 mN ⁇ m 2 / g or more. 16 kV / mm or more is preferable and, as for the dielectric strength of the insulation sheet of this invention, 17 kV / mm or more is still more preferable. 30 mN * m ⁇ 2 > / g or more is preferable, and, as for the specific tear strength of the insulation sheet of this invention, 35 mN * m ⁇ 2 > / g or more is more preferable.
  • the dielectric strength and the specific tear strength are usually in a trade-off relationship. Therefore, for example, when the compounding ratio of aramid fibrids is increased to enhance the dielectric strength, the specific tearing strength is decreased, whereas when the compounding ratio of aramid floc is increased to increase the specific tear strength, the dielectric strength is decreased.
  • fine binder fibers coat the surface of the sheet substrate and / or fill voids in the sheet substrate to improve the dielectric strength by using the aramid fibrids.
  • the thickness of the insulating sheet of the present invention is preferably 10 to 1200 ⁇ m, more preferably 20 to 1000 ⁇ m, and still more preferably 30 to 800 ⁇ m.
  • the basis weight of the insulating sheet of the present invention is preferably 10 ⁇ 1500g / m 2, more preferably 20 ⁇ 1000g / m 2, even more preferably 30 ⁇ 500g / m 2.
  • the insulating sheet of the present invention can further optionally contain at least one other binder other than the fine binder fibers.
  • Other binders include, for example, amorphous resins.
  • the resin used as the other binder may be in the form of a water soluble or dispersible polymer added directly to the paper base dispersion of the sheet substrate, or it may be dried, or following further compression and / or heat treatment In the form of a powder of thermoplastic resin material mixed with aramid fibers so as to be activated as a binder by the heat applied between them.
  • thermosetting resin such as polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, urethane resin, melamine formaldehyde resin, thermosetting polyester resin, alkyd resin, etc. Resin can be mentioned. Particularly useful are water soluble polyamide resins. Aqueous solutions or dispersions of thermoplastic resins such as poly (vinyl alcohol), polypropylene, polyester, poly (vinyl acetate) and the like can be used as well. In addition, these thermoplastic resins can be used also as a powder of said thermoplastic resin material.
  • the said other binder may be contained in a sheet
  • the blending amount of is smaller.
  • the blending amount of the other binder can be, for example, 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 7% by weight, based on the total weight (total weight) of the insulating sheet. 3% by weight is more preferred, and 0.05 to 1% by weight is even more preferred.
  • the insulating sheet of the present invention does not contain the other binder.
  • the insulating sheet of the present invention may optionally contain other fibers made of materials other than aramid.
  • other fibers include heat resistant fibers such as aromatic polyester fibers, aromatic polyether ketone fibers, and para-aramid fibers.
  • the para-aramid fiber is obtained by condensation polymerization of a para-oriented aromatic diamine and a para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide, and the amide bond is at the para position of the aromatic ring or an orientation position according thereto (for example, 4,4'- Substantially consisting of repeating units bonded at opposite orientations coaxially or in parallel, such as biphenylene, 1,5-naphthalene, 2,6-naphthalene, etc., for example, poly (p-phenylene terephthalamide) ), Poly (4,4'-benzanilide terephthalamide), poly (paraphenylene-4,4'-biphenylenedicarboxamide), poly (paraphenylene-2,6-naphthalenedicarboxamide), etc. Or the aromatic polyamide which has a structure close
  • These aromatic polyamides are produced by polymerizing para-oriented aromatic diamines and para-oriented aromatic dicarboxylic acid hal
  • the para-oriented aromatic diamine is exemplified by para-phenylene diamine (hereinafter sometimes referred to as PPD), 4,4'-diaminobiphenyl, 2-methyl-para-phenylene diamine, 2-chloro-para-phenylene diamine, 2,6 Mention may be made of -naphthalenediamine, 1,5-naphthalenediamine and 4,4'-diaminobenzanilide and the like.
  • para-oriented aromatic dicarboxylic acid halide examples include terephthaloyl chloride (hereinafter sometimes referred to as TPC), 4,4'-benzoyl chloride, 2-chloroterephthaloyl chloride, 2,5-dichloroterephthaloyl Chloride, 2-methylterephthaloyl chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid chloride and the like can be mentioned.
  • TPC terephthaloyl chloride
  • 4,4'-benzoyl chloride 2-chloroterephthaloyl chloride
  • 2,5-dichloroterephthaloyl Chloride 2-methylterephthaloyl chloride
  • 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride
  • 1,5-naphthalenedicarboxylic acid chloride and the like can be mentioned.
  • the other fibers may be contained in the sheet substrate, and may be contained in the layer where the insulating sheet of the present invention comprises a layer consisting of fine binder fibers and a filler.
  • the insulation sheet of this invention does not need to contain the said other fiber.
  • the insulating sheet of the present invention can function as an electrical insulating sheet.
  • the insulating sheet of the present invention can have an electrical resistance of at least 10 13 ⁇ cm, preferably at least 10 15 ⁇ cm, in accordance with the method of volume resistivity according to ASTM D-257.
  • the insulating sheet of the present invention has excellent properties as an electrical insulating sheet, and in particular, has excellent electrical insulation and strength, and thus is useful as a component of an electrical insulator.
  • the insulating sheet of the present invention or the laminate thereof can be used as a component of an electrical insulator that constitutes an electrical device such as a transformer, a generator, or a motor.
  • the insulating sheet of the present invention or the laminate thereof may be impregnated with a resin such as phenol resin, epoxy, polyimide or the like, but can exhibit excellent electrical insulation without being impregnated with a resin.
  • the present invention A sheet substrate comprising aramid floc having an average fiber width of 10 to 30 ⁇ m and aramid fibrid having an average fiber width of 5 to 40 ⁇ m, Fine binder fiber having an average fiber width of less than 5 ⁇ m present on at least the surface of the sheet substrate
  • the above description applies to the aramid floc and the aramid fibrid.
  • Examples 1 to 5 The aramid floc was subjected to disintegration treatment for 15 minutes at a bone dry weight concentration of 0.3% using a standard disintegration machine to obtain a fiber slurry having an average fiber width of 20 ⁇ m. Subsequently, the meta-aramid fibrid was subjected to disintegration treatment at a bone dry weight concentration of 1% using a standard disintegration machine for 15 minutes, and then refiner treatment to obtain a fiber slurry having an average fiber width of 6.5 to 18.5 ⁇ m.
  • the resulting aramid floc and meta-aramid fibrids are mixed at 45: 65 or 50: 50 dry weight ratio, and a wet sheet is made with a square hand machine using a 120 mesh wire, and pressed with a press machine Dehydration and heat drying in a dryer were performed to obtain a sheet base of 42 g / m 2 .
  • the meta-aramid fibrid is subjected to disintegration treatment at a bone dry weight concentration of 1% using a standard disintegration machine for 15 minutes, and then a high pressure homogenizer is used to obtain fine binder fibers having an average fiber width of 3 to 4.8 ⁇ m.
  • the obtained fine binder fiber and a bismuth compound (Nacalai Tesque, bismuth hydroxide (III) hydroxide) are mixed at a solid content ratio of 1: 4, so that the solid content adhesion amount per side is 2.5 g / m 2
  • the both sides of the sheet substrate were coated using a wire bar. This was heated and pressed with a metal roll heated to 300 ° C. to produce an insulating sheet.
  • Example 6 Using hydrotalcite (trade name: Alkamizer, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) instead of a bismuth compound, the amount of solids content of fine binder fiber per one side is 1.0 g / m 2 , fine binder fiber and hydrotalcite Were mixed at a solid content ratio of 2:10, and coated on both sides of the sheet substrate using a wire bar so that the solid content adhesion amount per side was 6.0 g / m 2 An insulating sheet was produced in the same manner as 1).
  • hydrotalcite trade name: Alkamizer, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 7 Adjust the refiner treatment and the homogenizer treatment so that the average fiber width of meta-aramid fibrids is 12.2 ⁇ m, and the average fiber width of fine binder fibers is 3.3 ⁇ m, and aramid floc and meta-aramid fibrids, bone dry weight ratio 50 It produced similarly to Example 6 except having mixed by the pair 50.
  • Comparative Example 1 An insulating sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that only a fine binder fiber was applied without using a bismuth compound.
  • Comparative Example 2 An insulating sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the homogenizer treatment was adjusted so that the average fiber width of the fine binder fibers was 15 ⁇ m.
  • the dielectric strength and the specific tensile strength were high, and the results of the heat deterioration test were good, and a good insulating sheet with no problem of the dropout of the filler was obtained.
  • the sheet of Comparative Example 1 could not suppress the thermal deterioration because it did not use the filler.
  • the sheet of Comparative Example 2 is inferior in dielectric strength and specific tear strength to the sheet of the example because the fiber width of the fine binder fiber is as large as 15 ⁇ m (much larger than 5 ⁇ m), and the dropout of the filler could not suppress.

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Abstract

本発明は、１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材；前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維；並びに、前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラーを含む絶縁シートに関する。本発明の絶縁シートは、高温条件下で金属と接触しても酸化劣化を抑制することができ、且つ、優れた電気絶縁性及び優れた強度を有する。

Description

絶縁シート
本発明は、変圧器、発電機、電動機等の電気デバイスに利用される絶縁シートに関する。
電子部品、電気機器の用途拡大に伴い、絶縁紙等の絶縁シートの利用形態も多様化している。セルロース繊維からなる紙は電気絶縁性に優れることから、安価な電気絶縁材料として多く用いられ、コンデンサ、変圧器、電線被覆材等に使用されている。しかし、セルロース繊維を主成分とした絶縁紙は、絶縁紙中の残留イオンを除去する目的で脱イオン水を用いて抄紙されるため、専用の設備が必要であることに加えて、高湿度環境下ではセルロース繊維が吸湿することから絶縁紙中の平衡水分量が増加し、電気絶縁性が低下するという問題がある。
そこで、芳香族ポリアミドのフロック及びフィブリッドを混抄後、熱圧カレンダー加工してなる芳香族ポリアミド製電気絶縁紙が提案されている（特許文献１参照）。
　また、芳香族ポリアミドのフロック及びフィブリッドの各繊維幅を所定範囲とし、且つ、当該フィブリッド中に所定の幅以下の比較的細い繊維を所定の割合で配合した絶縁紙も提案されている（特許文献２参照）。
　ところで、アラミド系絶縁紙にはその製造工程における含塩素媒体との接触により不可避的に塩素が混入する場合があるが、当該絶縁紙に含まれる塩素を完全に除去することは困難である。そして、アラミド系絶縁紙が高温条件下で鉄、銅等の金属からなる部材と接触すると、塩素の存在により、酸化反応が促進され、当該絶縁紙及び／又は金属部材の劣化が生じることがある。そこで、アラミドフィブリッドと繊維とからアラミド系絶縁紙を製造するにあたり、当該絶縁紙の製造工程においてハイドロサルタイトを添加することも提案されている（特許文献３参照）。
特表２０１４－５０１８５９号公報 国際公開第２０１６／１０３９６６号 特許第３２５３７９４号公報
　特許文献３によれば、ハイドロタルサイトをアラミド系絶縁紙の抄紙工程において配合することにより、当該絶縁紙が高温条件下で鉄、銅等の金属と接触する際の劣化を抑制することができる。
ハイドロタルサイトを絶縁紙の抄紙工程において配合すると、ハイドロタルサイトは繊維と繊維の間に介入する粒子の形態で絶縁紙中に主に存在することになる。しかし、そのような形態でハイドロタルサイト粒子が絶縁紙の内部に多量に存在すると、繊維同士の絡み合いが妨げられて絶縁紙の強度が低下したり、また、繊維間のハイドロタルサイトの存在による空隙の増大（通気性の増大）による絶縁性の低下等の問題が生じうる。また、絶縁紙に熱圧等の加工をする際に、粒子が脱落する懸念がある。
　本発明は、高温条件下で金属と接触しても劣化を抑制することができ、粒子の脱落が無く、且つ、優れた電気絶縁性及び優れた強度を有する絶縁シートを提供することを課題とする。
本発明は、
１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維、並びに、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラー
を含む絶縁シートに関する。
本発明の絶縁シートは、絶縁耐力が１５ｋＶ／ｍｍ以上であり、及び、比引裂強度が２５ｍＮ・ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
　前記微細バインダー繊維はホモジナイザー処理又はリファイナー処理を受けたものであることが好ましい。
　本発明の絶縁シートは、前記シート基材上に前記微細バインダー繊維及び前記フィラーからなる層を備えることができる。
前記アラミドフロック、前記アラミドフィブリッド及び前記微細バインダー繊維の少なくとも１つがメタアラミドからなることが好ましい。
前記シート基材中のアラミドフロックの量は当該シート基材の重量を基準として８０～２０重量％であることができる。
前記シート基材中のアラミドフィブリッドの量は当該シート基材の重量を基準として２０～８０重量％であることができる。
前記アラミドフロック対前記アラミドフィブリッドの重量比は２０：８０～８０：２０であることが好ましい。
　前記フィラーは無機粒子であることが好ましい。
　前記無機粒子はビスマス化合物を含むことが好ましい。
　本発明の絶縁シートでは、前記アラミドフロックの少なくとも一部及び前記アラミドフィブリッドの少なくとも一部が熱接着していることが好ましい。
　本発明の絶縁シートは、２０～１０００ｇ／ｍ２の坪量を有することが好ましい。
　本発明は、前記絶縁シートを備える電気絶縁体、並びに、当該電気絶縁体を備える電気デバイス、例えば、変圧器、発電機又は電動機にも関する。
本発明の絶縁シートは、高温条件下で金属と接触しても劣化を抑制することができ、且つ、優れた電気絶縁性及び優れた強度を有する。また、本発明の絶縁シートは、シート表面からのフィラー（粒子）の脱落が少なく、絶縁シートを熱圧加工処理する際や、絶縁部材として加工成形する際の作業性を損なわない。
本発明者らは、鋭意検討の結果、
１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維、並びに、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラー
を含む絶縁シートが、高温条件下で金属と接触しても劣化を抑制することができ、フィラーの脱落が無く、且つ、優れた電気絶縁性及び優れた強度を有することを見出し、本発明を完成した。
　特に、本発明者らは、好ましくは無機粒子、より好ましくはビスマス化合物を含む無機粒子であるフィラーを、アラミドフィブリッド及びアラミドフロックからなるシート基材の少なくとも表面に、微細バインダー繊維と共に、存在させた形態の本発明の絶縁シートは、シート表面からのフィラーの脱落が抑制され、また、高温条件下で金属と接触しても当該絶縁シート及び／又は当該金属の劣化を抑制可能であり、且つ、優れた電気絶縁性及び優れた強度を有することを見出した。
　前記フィラーは前記シート基材の少なくとも表面の一部（好ましくは全部）に存在していればよく、前記シート基材の表面に存在している限り、前記シート基材中にも存在可能である。しかし、前記シート基材内部の前記フィラーの存在量は少ない方が好ましい。したがって、本発明においては、前記フィラーはシート基材の製造工程において配合されないことが好ましい。
　前記微細バインダー繊維は、前記フィラーを前記シート基材の少なくとも表面に存在させる作用を有する。
また、前記シート基材の少なくとも表面の一部（好ましくは全部）を微細バインダー繊維で被覆することによって、本発明の絶縁シートは優れた電気絶縁性をも備えることができる。更に、前記シート基材中の微細な空隙に微細バインダー繊維を存在させる（好ましくは充填させる）と、当該空隙内での放電を低減乃至防止することができ、電気絶縁性を更に向上させることができる。また、本発明の絶縁シートは微細バインダー繊維のみによって製造されることはないので、製造効率が低下することがなく、また、強度が低下することもない。
前記微細バインダー繊維がシート基材と同素材の場合は、シート基材との密着性が高く、絶縁性、耐熱性等の性能を損なわない利点もある。
　本発明の絶縁シートにおいては、微細バインダー繊維及びフィラーがシート基材上に層を形成することは必須ではないが、シート基材上に微細バインダー繊維及び前記フィラーからなる層を備える場合は、当該層の厚みは当該シート基材の厚みよりも十分に小さいため、本発明の絶縁シートを熱処理しても、アラミドの結晶化による強度低下を抑制することができる。したがって、本発明の絶縁シートは、前記シート基材上に前記微細バインダー繊維及び前記フィラーからなる層を備えることが好ましい。
　なお、本発明の絶縁シートにおけるシート基材がアラミドフロック及びアラミドフィブリッド「からなる」とは、当該シート基材が、前記アラミドフロック及び前記アラミドフィブリッドのみからなる場合、並びに、前記アラミドフロック及び前記アラミドフィブリッドからなるもこれらの以外の成分を含む場合の両者を包含する意味である。
　また、本発明の絶縁シートにおける「微細バインダー繊維及びフィラーからなる層」とは、前記微細バインダー繊維及び前記フィラーのみからなる層、並びに、前記微細バインダー繊維及び前記フィラーからなるもこれらの以外の成分を含む層の両者を包含する。
以下、本発明の絶縁シートについて詳細に説明する。
［アラミド］
本発明において「アラミド」とは芳香族ポリアミドを意味する。本発明において「芳香族ポリアミド」とは、化学構造的には、アミド結合の６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更により好ましくは９０モル％以上が芳香環に直接結合した線状高分子化合物を意味する。
アラミドはベンゼン環へのアミド基の置換位置によって、パラアラミド、メタアラミド及びこれらの共重合体に分類される。パラアラミドとしては、ポリパラフェニレンテレフタルアミド及びその共重合体、ポリ（パラフェニレン）－コポリ（３，４’－ジフェニルエーテル）テレフタルアミド（ポリ（パラフェニレン）－コポリ（３，４’－ジフェニルエーテル）テレフタルアミド）等が例示される。メタアラミドとしては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド及びその共重合体等が例示される。これらのアラミドは、例えば従来既知の界面重合法、溶液重合法等により工業的に製造されており、市販品として入手することが可能であるが、これに限定されるものではない。本発明では、メタアラミドが好ましく選択される。メタアラミドは汎用アミド溶剤に可溶であること、ポリマー溶液を出発原料として湿式成形が可能であること、熱融着性に優れること、耐熱性や難燃性が良好であること等の特長がある。メタアラミドの中でも、ポリメタフェニレンイソフタルアミドが、良好な成型加工性、熱接着性、難燃性、耐熱性等の特性を備えている点で好ましく用いられる。
本発明の絶縁シートにおいては、アラミドフロック、アラミドフィブリッド及び微細バインダー繊維の少なくとも１つがメタアラミドからなることが好ましい。
［アラミドフロック］
「アラミドフロック」とは、アラミドからなる短繊維である。本発明におけるアラミドフロックの（数）平均繊維長は、１～５０ｍｍの範囲が好ましく、２～４０ｍｍの範囲がより好ましく、３～３０ｍｍの範囲が更により好ましい。平均繊維長が１ｍｍよりも小さいと絶縁シートの強度が低減するおそれがある。平均繊維長が５０ｍｍを超えると絶縁シートにおいてフロック同士の「絡み」、「結束」が発生しやすくなり、欠陥の原因となるおそれがあるため、好ましくない。
　アラミドフロックの平均繊維長は、例えば、アラミドフロックの所定本数（例えば１００本）の長さを平均して得ることができる。具体的には、シート基材の表面上の所定面積範囲（例えば５５ｍｍ２）に存在するアラミドフロックの長さを、実体顕微鏡観察等により測定し、平均してもよい。
本発明の絶縁シートのシート基材はアラミドフロックを含む。本発明におけるアラミドフロックは１０～３０μｍの（数）平均繊維幅を有する。前記アラミドフロックの平均繊維幅は、１２～２８μｍが好ましく、１４～２６μｍがより好ましく、１６～２４μｍが更により好ましい。アラミドフロックの平均繊維幅は、例えば、アラミドフロックの所定本数（例えば１００本）の幅を平均して得ることができる。具体的には、シート基材の表面上の所定面積範囲（例えば６０，０００μｍ２）に存在するアラミドフロックの幅を、ＳＥＭ観察等により測定し、平均してもよい。
アラミドフロックの繊度は０．１～１０デニールが好ましく、０．５～８デニールがより好ましく、１～６デニールが更により好ましい。ここで、「デニール」とは、繊維９０００ｍ当たりの質量（グラム）で表記した単位である。繊度が０．１デニールよりも小さいと水中での絡み合いが大きくなり絶縁シートの性能の低下を招くおそれがある。一方、繊度が１０デニールを上回ると、フロックの径が大きくなりすぎるため、アスペクト比の低下、力学的補強効果の低下、及び、絶縁シートの均一性不良を招くおそれがあるため好ましくない。
　本発明で使用されるアラミドフロックはメタアラミドからなることが好ましい。メタアラミドとしては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド及びその共重合体が好ましく、例えば、ｍ－フェニレンジアミンとイソフタル酸クロライドを共縮重合することによって製造可能である。メタアラミドフロックは市販されており、例えば、帝人（株）の「コーネックス（登録商標）」等を使用することができるが、これらに限定されない。
［アラミドフィブリッド］
本発明の絶縁シートのシート基材はアラミドフィブリッドを含む。「アラミドフィブリッド」とは、アラミドからなるフィルム状又は繊維状の微小粒子であり、アラミドパルプと称されることもある（アラミドフィブリッドについては特公昭３５－１１８５１号、特公昭３７－５７５２号等を参照）。フィブリッドは、通常の木材（セルロース）パルプと同じように抄紙性を有するため、水中分散後、抄紙機にてシート状に成形することができる。
　本発明で使用されるアラミドフィブリッドはメタアラミドからなることが好ましい。メタアラミドとしては、ポリメタフェニレンイソフタルアミド及びその共重合体が好ましく、例えば、ｍ－フェニレンジアミンとイソフタル酸クロライドを共縮重合することによって製造可能である。メタアラミドフィブリッドは、メタアラミドを含有する溶液を、例えば、特公昭３５―１１８５１号に記載の方法にしたがって湿式沈殿法によって製造することができる。
アラミドフィブリッドには、通常の木材パルプと同様に、抄紙に適した品質を保つ目的でいわゆる叩解処理を施すことができる。この叩解処理は、ディスクリファイナー、ビーター等の機械的切断作用を及ぼす抄紙原料処理機器によって実施することができる。
本発明におけるアラミドフィブリッドは５～４０μｍの（数）平均繊維幅を有する。前記アラミドフィブリッドの平均繊維幅は、５～３５μｍが好ましく、６～３０μｍがより好ましく、６～１９μｍが更により好ましい。アラミドフィブリッドの平均繊維幅は、例えば、アラミドフィブリッドの所定本数（例えば１００本）の幅を平均して得ることができる。具体的には、シート基材の表面上の所定面積範囲（例えば６０，０００μｍ２）に存在するアラミドフィブリッドの幅を、ＳＥＭ観察等により測定し、平均してもよい。
本発明におけるアラミドフィブリッドの長さは特に限定されるものではないが。１００～２０００μｍの範囲が好ましく、２００～１５００μｍの範囲がより好ましく、３００～１０００μｍの範囲が更により好ましい。
［シート基材］
本発明の絶縁紙のシート基材はアラミドフロック及びアラミドフィブリッドから主に構成される多孔性のシート状物であり、多数の空隙を有する。シート状物の形態は特に限定されるものではなく、織布、不織布、紙等の各種形態が挙げられるが、紙の形態であることが好ましい。
　前記空隙のサイズ、特に、当該空隙を球形に近似できるときはその球の直径（孔径）は０．１～１０μｍが好ましく、１～８μｍがより好ましく、２～６μｍが更により好ましい。
シート基材の厚みは、１０～１０００μｍが好ましく、２０～８００μｍがより好ましく、３０～５００μｍが更により好ましい。また、シート基材の坪量は、１０～１０００ｇ／ｍ２が好ましく、２０～５００ｇ／ｍ２がより好ましく、３０～３００ｇ／ｍ２が更により好ましい。
　シート基材は、シート基材の全重量（全質量）に対してアラミドフロックを、２０～８０重量％含むことが好ましく、３０～７０重量％含むことがより好ましく、４０～６０重量％含むことが更により好ましい。
　シート基材は、シート基材の全重量に対してアラミドフィブリッドを、２０～８０重量％含むことが好ましく、３０～７０重量％含むことがより好ましく、４０～６０重量％含むことが更により好ましい。
シート基材におけるアラミドフロック及びアラミドフィブリッドの混合割合は任意とすることができるが、アラミドフロック／アラミドフィブリッドの混合比（重量比）は２０：８０～８０：２０が好ましく、３０：７０～７０：３０がより好ましく、４０：６０～６０：４０が更により好ましい。
　シート基材は、例えば、アラミドフロック及びアラミドフィブリッドを混合後にシート化する方法により製造可能である。具体的には、例えば、アラミドフロック及びアラミドフィブリッドを乾式混合後に、気流を利用してシートを形成する方法；アラミドフロック及びアラミドフィブリッドを水等の液体媒体中に分散混合してスラリーを得た後、液体透過性の網、ベルト等の支持体上に当該スラリーを吐出してシート化し、液体媒体を除いて乾燥する方法を使用することができるが、後者が好ましく、その中でも、水を液体媒体として使用する、いわゆる湿式抄造法が好ましい。
　湿式抄造法では、アラミドフロック及びアラミドフィブリッドを少なくとも含有する水性スラリーを抄紙機に供給し分散後、脱水、搾水及び乾燥することによって、シートとして巻き取る方法（湿式抄紙法）が一般的である。抄紙機としては長網抄紙機、円網抄紙機、傾斜型抄紙機及びこれらを組み合わせたコンビネーション抄紙機等が利用可能である。コンビネーション抄紙機での製造の場合、配合比率の異なるスラリーをシート成形し合一することで複数の紙層からなる複合体シートを得ることができる。抄造の際に必要に応じて分散性向上剤、消泡剤、紙力増強剤などの添加剤が使用される。
　上記のようにして得られたシート基材は、例えば、一対のロール間にて高温高圧で熱圧することにより、密度、結晶化度、耐熱性、寸法安定性、機械強度等を向上することができる。これにより、アラミドフロックの少なくとも一部及びアラミドフィブリッドの少なくとも一部が熱融着することが好ましい。熱圧の条件は、たとえば金属製ロールを使用する場合、温度１００～３５０℃（好ましくは２００～３５０℃）、線圧５０～４００ｋｇ／ｃｍの範囲内を例示することができるが、これらに限定されるものではない。熱圧の際に複数のシート基材を積層することもできる。また、上記の熱圧加工を任意の順に複数回行うこともできる。
［微細バインダー繊維］
　本発明の絶縁シートは、シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維を含む。
　前記微細バインダー繊維はシート基材の表面にのみ存在してもよいが、シート基材中に存在してもよい。具体的には、前記微細バインダー繊維はシート基材中の微細な空隙に存在してもよい。シート基材の微細な空隙に存在する場合の、微細バインダー繊維の存在形態は特に限定されるものではなく、例えば、当該空隙が少なくとも１本の微細バインダー繊維によって充填されていてもよい。なお、微細バインダー繊維の全長が前記空隙に含まれている必要はなく、その一部が空隙内に存在してもよい。また、前記空隙は完全に充填されていなくてもよい。
本発明における微細バインダー繊維の平均繊維幅は４．５μｍ未満が好ましく、４．０μｍ未満がより好ましく、３．５μｍ未満が更により好ましく、３．０μｍ未満が更により好ましく、２．５μｍ未満が更により好ましい。前記微細バインダー繊維の平均繊維幅は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上が更により好ましく、０．４μｍ以上が更により好ましく、０．５μｍ以上が更により好ましい。したがって、前記微細バインダー繊維の平均繊維幅は、０．１～４．５μｍ未満が好ましく、０．２～４μｍ未満がより好ましく、０．３～３．５μｍ未満が更により好ましく、０．４～３．０μｍ未満が更により好ましく、０．５～２．５μｍ未満が更により好ましい。平均繊維幅は、例えば、微細バインダー繊維の所定本数（例えば１００本）の幅を平均して得ることができる。具体的には、本発明の絶縁シートの表面上の所定面積範囲（例えば６０，０００μｍ２）に存在する微細バインダー繊維の幅を、ＳＥＭ観察等により測定し、平均してもよい。
本発明における微細バインダー繊維の長さは特に限定されるものではないが。１００～２０００μｍの範囲が好ましく、２００～１５００μｍの範囲がより好ましく、３００～１０００μｍの範囲が更により好ましい。
　前記微細バインダー繊維は、有機微細繊維であることが好ましく、有機高分子製微細繊維であることがより好ましく、更に、耐熱性の高いもの（例えば、融点１５０℃以上、好ましくは融点２００℃以上、より好ましくは融点２５０℃以上）が特に好ましい。
　微細バインダー繊維としては、アラミドフロック又はアラミドフィブリッドと同じポリメタフェニレンイソフタルアミド及びその共重合体、その他のアラミド（例えばパラ系アラミド）、ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリブチレンテレフタレート及びその共重合体、ミクロフィブリルセルロース又はセルロースナノファイバ等のセルロース等を例示できる。就中、ポリメタフェニレンイソフタルアミドの繊維が好ましい。本発明では１種類の繊維を用いてもよいし、２種類以上を組合せて使用（いわゆる混抄）してもかまわない。
　微細バインダー繊維としてはアラミドフロック及び／又はアラミドフィブリッドと同じアラミドからなる微細アラミド繊維が好ましい。
微細アラミド繊維は、例えば、アラミドフィブリッドを微細化処理することによって製造することができる。前記微細化処理の種類は特に限定されるものではなく、例えば、超音波処理等の非機械的微細化処理であってもよいが、ホモジナイザー処理又はリファイナー処理が好ましい。ダブルディスクリファイナー又はコニカルリファイナー処理がより好ましい。したがって、微細アラミド繊維はダブルディスクリファイナー又はコニカルリファイナー処理を受けたものであることが特に好ましい。
本発明の絶縁シートは微細バインダー繊維及び後述するフィラーからなる層を備えることが好ましい。本発明の絶縁シートが微細バインダー繊維及び後述するフィラーからなる層を備える場合は当該層中の前記バインダー繊維の量は当該層の重量を基準として５～８０重量％であることができ、更に、１０～６０重量％、また、１５～４０重量％であることができる。
前記層中の前記微細バインダー繊維対後述するフィラーの重量比は５：９０～９０：５であることができる。
　本発明の絶縁シートにおける前記微細バインダー繊維の量は、特に限定されるものではないが、絶縁シートの全重量（全質量）に対して、例えば、０．０１～３０重量％であることができ、０．１～２０重量％が好ましく、０．５～１０重量％がより好ましく、１～５重量％が更により好ましい。
［フィラー］
本発明の絶縁シートは、シート基材の少なくとも表面に存在する少なくとも一種のフィラー（充填材）を含む。フィラーは粒子の形状を有する。
フィラーの種類は特に限定されるものではないが、無機粒子が好ましく、例えば、タルク、シリカ、マイカ（雲母）、グラファイト、セリサイト・カオリン・ベントナイト・ハイドロタルサイト等の粘土、カーボンナノチューブ、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の無機フィラーを挙げることができる。本発明においては、フィラーはシート基材の抄紙工程において配合されないことが好ましい。シート基材の抄紙工程において配合されない限り、フィラーはハイドロタルサイトであってもよいが、もし、フィラーがシート基材の抄紙工程において配合される場合は、フィラーはハイドロタルサイトでない方が好ましい。
　前記フィラーは、マンガン、亜鉛、ビスマス、アルミニウムの化合物であることが好ましく、ビスマス化合物を含むことがより好ましい。前記フィラーがビスマス化合物であることが更により好ましい。
　ビスマス化合物としては、特には限定されるものではないが、ビスマスの酸化物、水和酸化物、水酸化物、及び、硝酸塩、次硝酸塩、炭酸塩、次炭酸塩等のビスマスの塩を挙げることができる。具体的には、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、次硝酸ビスマス、次炭酸ビスマス、更には、熱分解により酸化ビスマスを生成し得るビスマスのその他の化合物を挙げることができる。
本発明の絶縁シートは微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を備えることが好ましい。なお、前記フィラーはシート基材中に含まれてもよいが、その量は少ない方が好ましい。前記フィラーはシート基材の表面にのみ存在することがより好ましい。
微細バインダー繊維及びフィラーからなる前記層中の前記フィラーの量は前記層の重量を基準として２０～９５重量％であることができ、更に、４０～９０重量％、また、６０～８５重量％であることができる。
前記層中の前記フィラー対前記微細バインダー繊維の重量比は２０：８０～８０：２０であることができる。
本発明の絶縁シートはフィラーのみからなる層を備えてもよい。この場合は、フィラーのみからなる層の表面に、前記微細バインダー繊維のみからなる層を備えることが好ましい。なお、この場合も、前記フィラーはシート基材中に含まれてもよいが、その量は少ない方が好ましい。前記フィラーはシート基材の表面にのみ存在することがより好ましい。
　本発明の絶縁シートにおける前記フィラーの量は、特に限定されるものではないが、絶縁シートの全重量（全質量）に対して、例えば、０．０１～３０重量％未満であることができ、０．１～２０重量％未満が好ましく、０．５～１０重量％未満がより好ましく、１～５重量％未満が更により好ましい。
［絶縁シート］
　本発明の絶縁シートは、例えば、シート基材の片面又は両面を微細バインダー繊維及びフィラーで被覆することによって製造することができる。
　具体的には、例えば、微細バインダー繊維及びフィラーをシート基材の表面にそのまま乾式散布する方法、或いは、微細バインダー繊維及びフィラーを水等の液体媒体中に分散して塗布液とし、当該塗布液をシート基材上に塗布して、微細バインダー繊維及びフィラーをシート基材上に湿式散布する方法が挙げられる。湿式散布の場合は、塗布液が乾燥されて液体媒体が除去される。乾式散布又は湿式散布のいずれによってもシート基材の片面又は両面に微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を形成することができる。特に、湿式散布は微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を容易に形成することができる。
　湿式散布の場合は、例えば、シート基材の空隙を介して液体媒体を吸引除去してもよい。しかし、この場合は、シート基材の空隙内に微細バインダー繊維及びフィラーが吸引されやすくなり、シート基材の表面に微細バインダー繊維及びフィラーを存在させることが困難となるので、好ましくない。
微細バインダー繊維及びフィラーがシート基材上に層を形成することは必須ではないが、シート基材上に微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を備える場合は、当該層の厚みはシート基材の厚みよりも小さい。微細バインダー繊維からなる層の厚みは、例えば、１～３００μｍが好ましく、２～２００μｍがより好ましく、３～１００μｍが更により好ましい。
また、微細バインダー繊維及びフィラーからなる層はシート基材の少なくとも一部に存在すればよいが、シート基材の表面の少なくとも５０％に存在することが好ましく、少なくとも８０％に存在することがより好ましく、少なくとも９０％に存在することが更により好ましい。
　上記のようにして得られた絶縁シートは、例えば、一対のロール間にて高温高圧で熱圧することにより、密度、結晶化度、耐熱性、寸法安定性、機械強度等を向上することができる。熱圧の条件は、たとえば金属製ロールを使用する場合、温度１００～３５０℃（好ましくは２００～３５０℃）、線圧５０～４００ｋｇ／ｃｍの範囲内を例示することができるが、上記の熱圧加工を任意の順に複数回行うこともできる。
　本発明の絶縁シートは前記アラミドフロック及び前記アラミドフィブリッドから主に構成されるシート基材の表面上に、及び／又は、シート基材中の空隙に前記微細バインダー繊維が存在し、また、シート基材の少なくとも表面に前記フィラーが存在することにより、優れた電気絶縁性を備えることができる。例えば、本発明の絶縁シートは絶縁耐力が１５ｋＶ／ｍｍ以上であり、及び、比引裂強度が２５ｍＮ・ｍ２／ｇ以上であることができる。本発明の絶縁シートの絶縁耐力は１６ｋＶ／ｍｍ以上が好ましく、１７ｋＶ／ｍｍ以上が更により好ましい。本発明の絶縁シートの比引裂強度は３０ｍＮ・ｍ２／ｇ以上が好ましく、３５ｍＮ・ｍ２／ｇ以上がより好ましい。
　絶縁耐力と比引裂強度は、通常、トレードオフの関係にある。したがって、例えば、アラミドフィブリッドの配合割合を高めて絶縁耐力を高めると、比引裂強度が低下する一方、アラミドフロックの配合割合を高めて比引裂強度を高めると、絶縁耐力が低下する。しかし、本発明の絶縁シートでは、微細バインダー繊維が、シート基材の表面を被覆し、及び／又は、シート基材中の空隙を充填することによって、アラミドフィブリッドの使用による絶縁耐力の向上に加えて更に絶縁耐力を高めることが可能となり、その一方で、必要に応じてアラミドフロックを適量使用して、比引裂強度を高めることができる。したがって、本発明の絶縁シートは、高い絶縁耐力と高い比引裂強度を両立可能である。
本発明の絶縁シートの厚みは、１０～１２００μｍが好ましく、２０～１０００μｍがより好ましく、３０～８００μｍが更により好ましい。また、本発明の絶縁シートの坪量は、１０～１５００ｇ／ｍ２が好ましく、２０～１０００ｇ／ｍ２がより好ましく、３０～５００ｇ／ｍ２が更により好ましい。
［その他のバインダー］
　本発明の絶縁シートは、必要に応じて、微細バインダー繊維以外の少なくとも１種のその他のバインダーを更に含むことができる。その他のバインダーとしては例えば不定型の樹脂が挙げられる。その他のバインダーとして使用される樹脂は、シート基材の製紙用分散体に直接添加される水溶性又は分散性ポリマーの形態でもよいし、あるいは乾燥、又は、次の更なる圧縮及び／又は加熱処理の間に加えられる熱によりバインダーとして活性化されるようにアラミド繊維と混ぜられた熱可塑性樹脂材料の粉体の形態でもよい。水溶性又は分散性ポリマーとしては、例えば、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の水溶性又は水分散性の熱硬化性樹脂を挙げることができる。特に有用なのは水溶性ポリアミド樹脂である。ポリ（ビニルアルコール）、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ（酢酸ビニル）等の熱可塑性樹脂の水溶液又は水分散体も同様に使用することができる。なお、これらの熱可塑性樹脂は、上記の熱可塑性樹脂材料の粉体としても使用することができる。
前記その他のバインダーはシート基材中に含まれてもよく、また、本発明の絶縁シートが微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を備える場合は当該層中に含まれていてもよい。但し、特に前記その他のバインダーがフィルム形成性の場合、前記その他のバインダーの存在割合が高すぎると絶縁シートの通気性が低下し、熱加工時にブリスターが発生する懸念があるので、前記その他のバインダーの配合量は少ない方が好ましい。前記その他のバインダーの配合量は絶縁シートの全重量（全質量）に対して、例えば、０．００１～１０重量％であることができ、０．００５～７重量％が好ましく、０．０１～３重量％がより好ましく、０．０５～１重量％が更により好ましい。なお、本発明の絶縁シートは前記その他のバインダーを含まないことが特に好ましい。
［その他の成分］
　本発明の絶縁シートは、必要に応じて、アラミド以外の材質からなる他の繊維を含んでもよい。他の繊維としては、例えば、芳香族ポリエステル繊維、芳香族ポリエーテルケトン繊維、パラアラミド繊維等の耐熱性繊維を挙げることができる。
パラアラミド繊維は、パラ配向芳香族ジアミンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドの縮重合により得られるものであり、アミド結合が芳香族環のパラ位またはそれに準じた配向位（例えば、４，４’－ビフェニレン、１，５－ナフタレン、２，６－ナフタレン等のような反対方向に同軸又は平行に延びる配向位）で結合される繰り返し単位から実質的になるもので、例えば、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）、ポリ（４，４’－ベンズアニリドテレフタルアミド）、ポリ（パラフェニレン－４，４’－ビフェニレンジカルボン酸アミド）、ポリ（パラフェニレン－２，６－ナフタレンジカルボン酸アミド）等のパラ配向型またはパラ配向型に近い構造を有する芳香族ポリアミドを具体的に挙げることができる。これらの芳香族ポリアミドはパラ配向芳香族ジアミンとパラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを重合させることにより製造される。
前記パラ配向芳香族ジアミンを例示すると、パラフェニレンジアミン（以下、ＰＰＤということがある）、４，４’－ジアミノビフェニル、２－メチル－パラフェニレンジアミン、２－クロロ－パラフェニレンジアミン、２，６－ナフタレンジアミン、１，５－ナフタレンジアミンおよび４，４’－ジアミノベンズアニリド等を挙げることができる。
前記パラ配向芳香族ジカルボン酸ハライドを例示すると、テレフタロイルクロリド（以下、ＴＰＣということがある）、４，４’－ベンゾイルクロリド、２－クロロテレフタロイルクロリド、２，５－ジクロロテレフタロイルクロリド、２－メチルテレフタロイルクロリド、２，６－ナフタレンジカルボン酸クロリドおよび１，５－ナフタレンジカルボン酸クロリド等を挙げることができる。
前記他の繊維はシート基材中に含まれてもよく、また、本発明の絶縁シートが微細バインダー繊維及びフィラーからなる層を備える場合は当該層中に含まれていてもよい。なお、本発明の絶縁シートは前記他の繊維を含まなくともよい。
本発明の絶縁シートは、電気絶縁シートとして機能することができる。本発明の絶縁シートはＡＳＴＭ Ｄ－２５７の体積抵抗率の方法に準拠して、少なくとも１０１３Ωｃｍの電気抵抗、好ましくは、少なくとも１０１５Ωｃｍの電気抵抗を有することができる。
本発明の絶縁シートは電気絶縁シートとして優れた特性を有し、特に、優れた電気絶縁性及び強度を有するので、電気絶縁体の構成要素として有用である。例えば、本発明の絶縁シート又はその積層体を、変圧器、発電機、電動機等の電気デバイスを構成する電気絶縁体の構成要素として使用することができる。本発明の絶縁シート又はその積層体は、フェノール樹脂、エポキシ、ポリイミド等の樹脂で含浸されてもよいが、樹脂で含浸されずとも優れた電気絶縁性を発揮することができる。
　したがって、本発明は、
１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラー
を含む絶縁シートを使用する電気絶縁方法、特に、電気絶縁性の改善方法、
或いは、
１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材、
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維
前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラー
を含む絶縁シートの電気絶縁のための使用、特に、電気絶縁性の改善のための使用、の側面を有する。上記アラミドフロック及び上記アラミドフィブリッドについては上記の説明が当てはまる。
　以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
（平均繊維幅）
　下記実施例および比較例より得られた各繊維スラリーを希釈して、プレパラート上に均一な薄膜となるよう滴下して乾燥させ、走査型電子顕微鏡で１００～４００倍に拡大してランダムに３視野を観察し、各視野から無作為に３０本の繊維幅を測定し、数平均繊維幅を算出した。
（絶縁耐力）
　ＡＳＴＭ　Ｄ－１４９に準拠して測定した。
（比引裂強度）
　ＪＩＳ　Ｐ８１１６：２０００に準拠して測定した。
（熱劣化試験）
　下記実施例および比較例より得られた絶縁シートを５ｃｍ×５ｃｍに裁断したものを２枚用意し、その間に銅片を挟み、さらにシート全体をステンレス板で挟み、２８０℃のオーブンで１２０時間加熱した後、絶縁シートの状態を下記の判定基準にて目視評価した。
　　　・　銅片接触部とその周辺に穴が開いておらず、非接触部との変色の差が見られない。
　　　・　銅片接触部とその周辺に穴が開いていないが、非接触部との変色の差が見られる。
　× 銅片と同等の大きさの穴が開いている。
（フィラーの脱落性評価）
　下記実施例および比較例より得られた加熱加圧処理前の絶縁シートを２３ｃｍ×２３ｃｍに断裁し、温度３００℃、線圧６０ｋｇ／ｃｍの熱キャレンダーへ前記シートを１０枚通過させた後、フィラーがロールへ転移することによる汚れの程度を下記の判定基準にて目視評価した。
　　　・　ロールに汚れが見られる。
　× ロールに汚れが見られない。
［実施例１～５］
　アラミドフロックを、標準離解機を用いて絶乾重量濃度０．３％で１５分間離解処理し、平均繊維幅２０μｍの繊維スラリーを得た。次いで、メタアラミドフィブリッドを、標準離解機を用いて絶乾重量濃度１％で１５分間離解処理した後、リファイナー処理により、平均繊維幅が６．５～１８．５μｍの繊維スラリーを得た。得られたアラミドフロックとメタアラミドフィブリッドを、絶乾重量比４５：６５または５０：５０で混合し、１２０メッシュワイヤーを用いた角型手抄きマシンでウェットシートを作成し、プレス機での脱水、乾燥機での加熱乾燥を行い、４２ｇ／ｍ２のシート基材を得た。次に、メタアラミドフィブリッドを、標準離解機を用いて絶乾重量濃度１％で１５分間離解処理した後、高圧ホモジナイザーを用いて、平均繊維幅が３～４．８μｍの微細バインダー繊維を得た。得られた微細バインダー繊維と、ビスマス化合物（ナカライテスク製、水酸化ビスマス（III））を固形分比１：４で混合し、片面あたりの固形分付着量が２．５ｇ／ｍ２になるよう、ワイヤーバーを用いて前記シート基材の両面に塗付した。これを３００℃に加熱した金属ロールにて加熱加圧処理し、絶縁シートを作製した。
［実施例６］
　ビスマス化合物の代わりにハイドロタルサイト（協和化学工業製、商品名：アルカマイザー）を用い、片面あたりの微細バインダー繊維の固形分付着量を１．０ｇ／ｍ２とし、微細バインダー繊維とハイドロタルサイトを固形分比２：１０で混合し、片面あたりの固形分付着量が６．０ｇ／ｍ２になるよう、ワイヤーバーを用いて前記シート基材の両面に塗付したこと以外は、実施例１と同様に絶縁シートを作製した。
［実施例７］
　メタアラミドフィブリッドの平均繊維幅を１２．２μｍ、微細バインダー繊維の平均繊維幅が３．３μｍになるようリファイナー処理およびホモジナイザー処理を調節し、アラミドフロックとメタアラミドフィブリッドを、絶乾重量比５０対５０で混合した以外は、実施例６と同様に作製した。
［比較例１］
　ビスマス化合物を使用せず、微細バインダー繊維のみを塗付したこと以外は実施例１と同様に絶縁シートを作製した。
［比較例２］
　微細バインダー繊維の平均繊維幅が１５μｍになるようホモジナイザー処理を調節したこと以外は、実施例１と同様に絶縁シートを作製した。
　実施例１～７と比較例１～２を構成する各種繊維の平均繊維幅、フィラーの種類、得られた絶縁シートの絶縁耐力、比引張強さ、熱劣化試験結果、フィラーの脱落性評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１から明らかなように、実施例にて絶縁耐力と比引張強さが高く、且つ熱劣化試験結果が良好であり、フィラーの脱落も問題ない良好な絶縁シートを得た。一方、比較例１のシートは、フィラーを使用していないために、熱劣化を抑制することができなかった。また、比較例２のシートは微細バインダー繊維の繊維幅が１５μｍと大きい（５μｍよりかなり大きい）ために、絶縁耐力及び比引裂強度が実施例のシートよりも劣るものであり、また、フィラーの脱落を抑制することができなかった。 

Claims (15)

  1. 　１０～３０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフロック及び５～４０μｍの平均繊維幅を有するアラミドフィブリッドからなるシート基材、
    前記シート基材の少なくとも表面に存在する、５μｍ未満の平均繊維幅を有する微細バインダー繊維、並びに、
    前記シート基材の少なくとも表面に存在する、少なくとも一種のフィラー
    を含む絶縁シート。
  2. 絶縁耐力が１５ｋＶ／ｍｍ以上であり、及び、比引裂強度が２５ｍＮ・ｍ２／ｇ以上である、請求項１記載の絶縁シート。
  3. 　前記微細バインダー繊維がホモジナイザー処理又はリファイナー処理を受けたものである、請求項１又は２記載の絶縁シート。
  4. 　前記シート基材上に前記微細バインダー繊維及び前記フィラーからなる層を備える、請求項１～３のいずれかに記載の絶縁シート。
  5. 前記アラミドフロック、前記アラミドフィブリッド及び前記微細バインダー繊維の少なくとも１つがメタアラミドからなる、請求項１～４のいずれかに記載の絶縁シート。
  6. 前記シート基材中の前記アラミドフロックの量が前記シート基材の重量を基準として８０～２０重量％である、請求項１～５のいずれかに記載の絶縁シート。
  7. 前記シート基材中の前記アラミドフィブリッドの量が前記シート基材の重量を基準として２０～８０重量％である、請求項１～６のいずれかに記載の絶縁シート。
  8. 前記アラミドフロック対前記アラミドフィブリッドの重量比が２０：８０～８０：２０である、請求項１～７のいずれかに記載の絶縁シート。
  9. 　前記フィラーが無機粒子である、請求項１～８のいずれかに記載の絶縁シート。
  10. 　前記無機粒子がビスマス化合物を含む、請求項９記載の絶縁シート。
  11. 　前記アラミドフロックの少なくとも一部及び前記アラミドフィブリッドの少なくとも一部が熱接着している、請求項１～１０のいずれかに記載の絶縁シート。
  12. ２０～１０００ｇ／ｍ２の坪量を有する、請求項１～１１のいずれかに記載の絶縁シート。
  13. 　請求項１～１２のいずれかに記載の絶縁シートを備える電気絶縁体。
  14. 　請求項１３記載の電気絶縁体を備える電気デバイス。
  15. 　変圧器、発電機又は電動機である請求項１４記載の電気デバイス。
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