WO2019085302A1 - 一种强化玻璃及其制造方法 - Google Patents

一种强化玻璃及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2019085302A1
WO2019085302A1 PCT/CN2018/074634 CN2018074634W WO2019085302A1 WO 2019085302 A1 WO2019085302 A1 WO 2019085302A1 CN 2018074634 W CN2018074634 W CN 2018074634W WO 2019085302 A1 WO2019085302 A1 WO 2019085302A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
tempered glass
glass article
glass
strengthened
ion exchange
Prior art date
Application number
PCT/CN2018/074634
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
胡伟
谈宝权
陈芳华
常瑞荆
Original Assignee
深圳市东丽华科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 深圳市东丽华科技有限公司 filed Critical 深圳市东丽华科技有限公司
Priority to US16/761,241 priority Critical patent/US20200346975A1/en
Publication of WO2019085302A1 publication Critical patent/WO2019085302A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/48—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase having a specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32—After-treatment
    • C03C2218/328—Partly or completely removing a coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/355—Temporary coating

Definitions

  • the present invention provides a tempered glass having a surface compressive stress layer formed by an ion exchange process having different internal tensile stress distributions in different regions of the tempered glass article.
  • the protective coating is used to prevent or hinder the partial exchange of the portion of the glass to be strengthened in the first ion exchange salt bath.
  • step S4 the following steps are further included:
  • Step S5 Steps S1 to S4 are sequentially repeated in sequence.
  • step S4 the following steps are further included:
  • Step S6 placing the glass to be strengthened into a second ion exchange salt bath for chemical strengthening.
  • step S3 the following steps are further included between step S3 and step S4:
  • the curing temperature of the protective coating layer is lower than the softening point temperature of the glass to be strengthened.
  • Step S1 coating a high temperature resistant protective coating on a portion of the glass to be strengthened, and curing the protective coating;
  • Step S2 placing the glass to be strengthened into a first ion exchange salt bath for chemical strengthening
  • tempered glass having different ion exchange layers of different depths formed by an ion exchange method can be obtained in different regions of the surface.
  • step S5 may be selected after step S4: step S1 is repeated in sequence.
  • step S4 is added between step S3 and step S4: step S2 - step S3 is sequentially repeated.
  • step S6 may be added after step S5 or step S4: placing the glass to be strengthened into the second ion exchange salt bath for chemistry strengthen.
  • a sheet-like glass to be strengthened having a blind hole in the middle is prepared, the thickness of the blind hole region of the glass to be strengthened is 2.1 mm, and the thickness of the other region of the glass to be strengthened is substantially 2.2 mm (error is less than 0.04 mm).
  • Step S1 applying a protective coating a on both sides of the blind hole and its peripheral 5 mm area, requiring the protective coating a to cover the entire blind hole and the area within 5 mm of the periphery of the blind hole, and the blind hole
  • the protective coating layer a on the inner side of the front side has a thickness of about 35 to 40 ⁇ m, and the thickness of the protective coating layer a on the back side of the blind hole is 15 to 20 ⁇ m, and the protective coating layer a is cured under certain conditions.
  • Step S2 The glass to be strengthened is placed in an ion exchange salt bath a at 420 ° C for 120 min.
  • Step S3 taking out the glass to be strengthened and rinsing it.
  • Step S4 placing the glass to be strengthened into the fading liquid a, and removing the protective coating a on the glass to be strengthened.
  • the tempered glass is finally obtained. among them,
  • the glass to be strengthened is GLKAILLY TM 6 glass provided by Shenzhen Donglihua Technology Co., Ltd.;
  • the protective coating layer a is a high-temperature coating obtained by mixing inorganic particles, glass 8205 powder and organic solvent at a mass ratio of 5:2:4 and stirring well;
  • the inorganic particles are a mixture of alumina and calcium carbonate in a mass ratio of 7:3, and the inorganic particles have a maximum particle diameter of 2-10 ⁇ m;
  • the preparation process of the glass 8205 powder is as follows:
  • the preparation process of the organic solvent is as follows:
  • the curing condition of the protective coating a heating at 370 degrees Celsius for 10 minutes;
  • composition of the ion exchange salt bath a KNO 3 /NaNO 3 mixed melt (100% to 70% NaNO 3 );
  • the detection results show that since the blind coating area is coated with the protective coating a, the surface compressive stress of the blind hole region of the finally obtained tempered glass product is different from the surface compressive stress of other regions, and the blind hole region is The difference between the surface compressive stress value and the surface compressive stress value of other regions is 200.3 MPa (less than 1200 MPa). The difference between the internal tensile stress in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the internal tensile stress in other regions was 38.0 MPa. The difference between the depth of the ion exchange layer in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the depth of the ion exchange layer in the other region was 52.8 ⁇ m.
  • the distribution of the internal tensile stress in the blind hole region of the finally obtained tempered glass ranges from 0.42 ⁇ 2.1 mm from the center of the blind hole region toward the front and back faces of the blind hole region, respectively, and the distribution of internal tensile stress in other regions.
  • the range is 0.40 x 2.2 mm extending from the center of the other regions toward the front and back of the other regions, respectively.
  • Embodiment 1 It differs from Embodiment 1 only in that:
  • step S2 the glass to be strengthened is placed in an ion exchange salt bath a at 430 ° C for 180 min.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the blind hole region and other regions of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the test results are shown in the table. 1 in.
  • the blind hole area is the area where the protective coating b is applied, and the other areas are the areas where the protective coating b is not coated.
  • the test results show that the surface compressive stress of the blind hole region of the obtained tempered glass product is different from the surface compressive stress of other regions, and the difference between the surface compressive stress value of the blind hole region and the surface compressive stress value of other regions is 457.4. Mpa (less than 1200Mpa).
  • the depth of the ion exchange layer in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass was 0, and the surface compressive stress value was 0.
  • the difference between the internal tensile stress of the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the internal tensile stress of the other region was 85.8 MPa.
  • the difference between the depth of the ion exchange layer in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the depth of the ion exchange layer in the other region was 300 ⁇ m.
  • the distribution of the internal tensile stress of the blind hole region of the finally obtained tempered glass ranges from 0 mm to the front and back sides of the blind hole region from the center of the blind hole region, and the internal tensile stress distribution of the other regions is from The centers of the other regions extend 0.36 x 2.2 mm toward the front and back of the other regions, respectively.
  • Embodiment 1 It differs from Embodiment 1 only in that:
  • step S2 the glass to be strengthened is placed in an ion exchange salt bath a at 400 ° C for 25 minutes.
  • the protective coating a is replaced with a protective coating b.
  • step S5 is added after the step S4: the step S1 to the step S4 are sequentially repeated.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the blind hole region and other regions of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the test results are shown in the table. 3 in.
  • the test results show that the surface compressive stress of the blind hole region of the obtained tempered glass product is different from the surface compressive stress of other regions, and the difference between the surface compressive stress value of the blind hole region and the surface compressive stress value of other regions is equal to 1200 MPa. . Further, the difference between the internal tensile stress of the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the internal tensile stress of the other region was 14.0 MPa. The difference between the depth of the ion exchange layer in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the depth of the ion exchange layer in the other region was 25.1 ⁇ m.
  • the inner tensile stress of the blind hole region of the finally obtained tempered glass is distributed from the center of the blind hole region to the front and back surfaces of the blind hole region, respectively, by 0.50 ⁇ 2.1 mm, and the distribution of internal tensile stress in other regions.
  • the range is 0.49 x 2.2 mm extending from the center of the other regions toward the front and back of the other regions, respectively.
  • Embodiment 1 It differs from Embodiment 1 only in that:
  • the thickness of the blind hole region of the glass to be strengthened is 0.3 mm, and the thickness of other regions of the glass to be strengthened is substantially 0.65 mm (error is less than 0.04 mm); in step S2, the glass to be strengthened is placed The mixture was treated in an ion exchange salt bath a at 420 ° C for 110 min.
  • the distribution of the internal tensile stress of the blind hole region of the finally obtained tempered glass ranges from 0 mm to the front and back sides of the blind hole region from the center of the blind hole region, and the internal tensile stress distribution of the other regions is from The centers of the other regions extend 0.21 x 0.65 mm toward the front and back sides of the other regions, respectively.
  • the thickness of the blind hole region of the glass to be strengthened is 0.2 mm, and the thickness of other regions of the glass to be strengthened is substantially 0.65 mm (error is less than 0.04 mm); after the step S4, the step S6 is performed: The glass to be strengthened was placed in an ion exchange salt bath b at 390 ° C for 25 minutes, and then taken out and washed.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the blind hole region and other regions of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the test results are shown in the table. 6 in.
  • the glass to be strengthened is processed as follows:
  • Step S4 placing the glass to be strengthened into the film-removing liquid a, and removing the protective coating on the glass to be strengthened.
  • the tempered glass is finally obtained.
  • the thickness of the glass to be strengthened is 2.2 mm; in step S2, the glass to be strengthened is placed in the ion exchange salt bath a at 450 ° C. 180min.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the coating coverage area and the exposed area of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the detection result is shown in In Table 9.
  • the coating footprint is the area where the protective coating a is applied, and the exposed area is the area where the protective coating a is not coated.
  • Embodiment 7 It differs from Embodiment 7 only in that:
  • the thickness of the glass to be strengthened is 0.65 mm; in step S2, the glass to be strengthened is placed in the ion exchange salt bath a at 420 ° C. 110min.
  • step S7 is added between step S3 and step S4: step S2 - step S3 is sequentially repeated.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the coating coverage area and the exposed area of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the detection result is shown in In Table 10.
  • the coating footprint is the area where the protective coating a is applied, and the exposed area is the area where the protective coating a is not coated.
  • the test results show that the surface compressive stress of the coating coverage area of the obtained tempered glass product is different from the surface compressive stress of the exposed area, and the difference between the surface compressive stress value of the coating coverage area and the surface compressive stress value of the exposed area is obtained. Equal to 720.0Mpa. Further, the difference between the internal tensile stress of the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the internal tensile stress of the other region was 368.0 MPa. The difference between the depth of the ion exchange layer of the coating coverage area of the surface of the finally obtained tempered glass and the depth of the ion exchange layer of the bare region was 185.3 ⁇ m.
  • the inner tensile stress of the coating coverage area of the finally obtained tempered glass is distributed from the center of the coating coverage area to the front and back sides of the coating coverage area, respectively, and the internal tensile stress distribution of the bare area is 0 mm.
  • the range is 0.21 ⁇ 0.65 mm extending from the center of the bare area toward the front and back sides of the bare area, respectively.
  • Embodiment 9 It differs from Embodiment 9 only in that:
  • step S6 the glass to be strengthened is placed in an ion exchange salt bath at 390 ° C. After being treated for 25 min in b, it was taken out and washed.
  • the protective coating a is replaced with a protective coating b.
  • the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange depth of the coating coverage area and the exposed area of the finally obtained tempered glass product are also detected by using a common detection method in the industry, and the detection result is shown in In Table 11.
  • the coating footprint is the area where the protective coating a is applied, and the exposed area is the area where the protective coating a is not coated.
  • the inner tensile stress of the coating coverage area of the finally obtained tempered glass is distributed from the center of the coating coverage area to the front and back sides of the coating coverage area respectively by 0.48 ⁇ 0.7 mm, and the inner section of the bare area The stress is distributed over a distance of 0.28 x 0.7 mm from the center of the bare zone toward the front and back of the bare zone, respectively.
  • the test results show that the surface compressive stress, the internal tensile stress and the ion exchange layer depth of the coating coverage area and the exposed area of the finally obtained tempered glass article are both zero. Further, the difference between the surface compressive stress of the coating-coated region of the tempered glass article finally obtained and the surface compressive stress of the bare region was 680.2 MPa. The difference between the internal tensile stress in the blind hole region of the surface of the finally obtained tempered glass and the internal tensile stress in other regions was 72.3 MPa. The difference between the depth of the ion exchange layer of the coating coverage area of the surface of the finally obtained tempered glass and the depth of the ion exchange layer of the bare region was 180.3 ⁇ m.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

一种强化玻璃制品及其制造方法。该强化玻璃制品表面具有通过离子交换法形成的表面压应力层，在该强化玻璃制品的不同区域的内部张应力分布不同。该制造方法为：步骤S1在待强化玻璃的部分区域涂覆耐高温的保护涂层，并对该保护涂层进行固化；步骤S2将该待强化玻璃置入第一离子交换盐浴中进行化学强化；步骤S3自该第一离子交换盐浴中取出该待强化玻璃，清洗该待强化玻璃；步骤S4去除该待强化玻璃上的该保护涂层；其中，该保护涂层用于阻止或阻碍该待强化玻璃的该部分区域在该第一离子交换盐浴中进行离子交换。该强化玻璃制品既能够保证整体强度符合要求又具有足够强的安全性能。

Description

一种强化玻璃及其制造方法 技术领域
本发明涉及玻璃制造领域，具体涉及一种强化玻璃及其制造方法。
背景技术
强化玻璃已经广泛应用于显示器、手表、手机、汽车、高铁上，一般来说，同一片平板强化玻璃的表面压应力和内部张应力分布是均匀、一致的。通常为了保证强化玻璃整体的强度和安全性，需要在保证玻璃表面压应力和整体强度足够大、满足使用需求的基础上，并控制内部张应力不能太高。当内部张应力过大时，强化玻璃会发生“自爆”现象，也就是说强化玻璃自我瓦解破裂。当玻璃的厚度是一个确定值的前提下，在玻璃的表面制造的压应力越大，内部张应力也相应增大；当玻璃的压应力确定的前提下，玻璃厚度降低的话，则内部张应力增大。
但对于某些特殊要求，需要通过结构设计来满足其需求，玻璃的结构具有特殊要求，例如玻璃局部区域的厚度低于其他区域。同一片玻璃在相同的离子交换强化之后，在其表面制造的压应力是一样的，其较薄区域的内部张应力则大于其他区域，较薄区域成为较大张应力集中区，在受到外力触发时，首先自我破裂瓦解的风险要远远高于其他区域，从而成为非安全区域。
如今，这种厚度不均匀的玻璃设计越来越多。
例如，越来越流行普及的柔性显示屏表面必须要使用的曲面玻璃，这种玻璃在形成曲面时，需要在高温下对玻璃进行弯曲拉伸，弯曲区域的厚度比其他区域的厚度要薄；集成了指纹识别模组功能的智能手机的强化保护玻璃，由于指纹识别模组在保护玻璃下，而指纹识别模组对于介质玻璃的厚度有要求，不能超过一定厚度，否则感应不到，一般介质玻璃的厚度需要控制在0.25mm以下，如此整个保护玻璃就要设计成厚度不均的结构，比如在指纹识别模组处开“盲孔”以降低局部玻璃厚度。
再如，电动汽车、高速列车等运输工具上越来越多的采用薄化的化学强化玻璃来取代较厚的物理钢化玻璃，以大幅度增加强度并降低厚度，由于在同比的情况下强化玻璃的抗冲击强度通常是物理钢化玻璃的10倍以上，因此在发生突发事件时，不容易人为破坏玻璃来对应突发事件，高抗冲击强度是强化玻璃的最大特点，在这种突发情况下反而成为了一个弊端，因此有必要对现有的强化玻璃进行优化，以实现既保持抗冲击强度、保持玻璃的安全性，又能够在突发情况下很容易的破坏玻璃。
通常为了保证这种厚度不均的玻璃的整体安全性，只能以较薄区域的内部张应力为安全标准，通过降低玻璃表面压应力来降低玻璃上较薄区域的内部张应力，同时也降低了玻璃其他区域的内部张应力进行整体控制。
此法，控制了玻璃上内部张应力的最大值在安全范围内，也就是了降低了张应力集中区的张应力以降低自我破裂瓦解的可能性，也降低了玻璃表面的压应力，此法的根本在于，以降低玻璃表面压应力、牺牲或降低玻璃整体的强度来确保较大张应力集中区的内部张应力不至于过大，牺牲了玻璃整体的强度来保全玻璃局部区域的安全性。这样做法的问题是，为了保证安全性避免“自爆”现象，而牺牲玻璃强度，因此玻璃的强度则未必能够达到设计和使用的要求，或者说不能达到最大强度。对于这种厚度不均匀的强化玻璃，其整体强度和安全性成为一对矛盾和两难问题。
为此，有必要设计一种新的强化玻璃及其制造方法，以克服上述问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的缺点，提供一种强化玻璃及其制造方法，其既能够保证整体强度符合要求又具有足够强的安全性能。
本发明解决其问题所采用的技术方案是：
一方面，本发明提供了一种强化玻璃，所述强化玻璃制品的表面具有通过离子交换法形成的表面压应力层，所述强化玻璃制品的不同区域的内部张应力分布不同。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品不同区域的内部张应力的最 大值之间的差值小于或等于368Mpa；所述强化玻璃制品具有间距为t的第一表面和第二表面，位于所述第一表面和所述第二表面之间的内部张应力的绝对值大于等于0，位于所述第一表面和所述第二表面之间的内部张应力的分布区域为自所述第一表面和所述第二表面的正中间处分别向所述第一表面和所述第二表面延伸至少0.21t的距离。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品的最大厚度小于或等于2.2mm；所述强化玻璃制品的表面具有通过离子交换法形成的深度不同的离子交换层，所述强化玻璃制品的表面的不同区域的所述离子交换层的深度的差值小于或等于300μm。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值相同。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值的差值小于或等于1200Mpa。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品的不同区域的厚度的差值小于0.04mm。
本发明提供的强化玻璃中，所述强化玻璃制品的部分区域的表面压应力值为零。
本发明提供的另一强化玻璃中，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值不同。
本发明提供的另一强化玻璃中，所述强化玻璃制品的不同区域的厚度的差值大于或等于0.04mm。
本发明提供的另一强化玻璃中，所述强化玻璃制品的厚度较小的区域的离子交换层的深度小于所述强化玻璃制品的厚度较大的区域的离子交换层的深度。
另一方面，本发明还提供了一种上述强化玻璃的制造方法，包括如下步骤：
步骤S1：在待强化玻璃的部分区域涂覆耐高温的保护涂层，并对所述保护涂层进行固化；
步骤S2：将所述待强化玻璃置入第一离子交换盐浴中进行化学强化；
步骤S3：自所述第一离子交换盐浴中取出所述待强化玻璃，清洗所述待强化玻璃；
步骤S4：去除所述待强化玻璃上的所述保护涂层；
其中，所述保护涂层用于阻止或阻碍所述待强化玻璃的所述部分区域在所述第一离子交换盐浴中进行离子交换。
本发明提供的制造方法中，在步骤S4之后还包括如下步骤：
步骤S5：依次重复进行步骤S1-步骤S4。
本发明提供的制造方法中，在步骤S4之后还包括如下步骤：
步骤S6：将所述待强化玻璃置入第二离子交换盐浴中进行化学强化。
本发明提供的制造方法中，在步骤S3和步骤S4之间还包括如下步骤：
步骤S7：依次重复进行步骤S2-步骤S3。
本发明提供的制造方法中，所述保护涂层的固化温度低于所述待强化玻璃的软化点温度。
本发明提供的制造方法中，所述保护涂层中不含碱金属成分。
与现有技术相比，实施本发明提供的，具有如下有益效果：所述强化玻璃制品的表面的不同区域具有通过离子交换法形成的深度不同的离子交换层，如此，所述强化玻璃制品既能够保证整体强度符合要求又具有足够强的安全性能。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现详细说明本发明的具体实施方式。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明提供的强化玻璃制备方法，主要包括以下几个步骤：
步骤S1：在待强化玻璃的部分区域涂覆耐高温的保护涂层，并对所述保护涂层进行固化；
步骤S2：将所述待强化玻璃置入第一离子交换盐浴中进行化学强化；
步骤S3：自所述第一离子交换盐浴中取出所述待强化玻璃，清洗所述待 强化玻璃；
步骤S4：去除所述待强化玻璃上的所述保护涂层。
由于步骤S1中的所述保护涂层可以阻止或阻碍所述待强化玻璃的所述部分区域在所述第一离子交换盐浴中进行离子交换。因此，经过以上几个步骤的处理后，所述待强化玻璃的所述部分区域出的离子交换层的深度一定是会小于所述待强化玻璃的其他部分的离子交换层的深度。
也就是说，所述待强化玻璃经过在本发明提供的强化玻璃制备方法处理后，可以得到表面的不同区域具有通过离子交换法形成的深度不同的离子交换层的强化玻璃。
当根据具体应用场景对最终得到的强化玻璃的表面压应力的参数要求，需要对所述待强化玻璃进行多次离子交换时，可以选择在步骤S4之后增加步骤S5：依次重复进行步骤S1-步骤S4，或者是选择在步骤S3和步骤S4之间增加步骤S7：依次重复进行步骤S2-步骤S3。当根据具体应用场景对于要求最终得到的强化玻璃的表面压应力大小一致时，可以在步骤S5或是步骤S4之后增加步骤S6：将所述待强化玻璃置入第二离子交换盐浴中进行化学强化。
下面列出具体实施例对本发明进行更详细的说明，但并不以任何方式限制发明的保护范围。
实施例1
准备一块中部具有盲孔的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的盲孔区域的厚度是2.1mm，所述待强化玻璃的其他区域的厚度基本为2.2mm(误差小于0.04mm)。
然后对所述待强化玻璃进行如下处理：
步骤S1、在所述盲孔及其周边5mm的区域的双面均涂覆保护涂层a，要求所述保护涂层a覆盖整个盲孔及盲孔周边5mm以内的区域，而且所述盲孔正面内侧的所述保护涂层a的厚度约为35-40μm，所述盲孔背面所述保护涂层a的厚度为15～20μm，并在一定条件下对所述保护涂层a进行固化。
步骤S2、将所述待强化玻璃放入420℃的离子交换盐浴a中处理120min。
步骤S3、取出所述待强化玻璃，并对其进行冲洗。
步骤S4、将所述待强化玻璃放入褪膜液a中，脱掉所述待强化玻璃上的所述保护涂层a。
最终得到强化玻璃。其中，
所述待强化玻璃为深圳市东丽华科技有限公司提供的GLKAILLY TM6玻璃；
所述保护涂层a是由无机物颗粒、玻璃8205粉体及有机物溶剂按质量比5:2:4混合，充分搅拌，得到的高温涂料；其中，
所述无机物颗粒为氧化铝、碳酸钙按7:3质量比混合得到的混合物，而且，所述无机物颗粒的最大粒径为2-10μm；
所述玻璃8205粉体的制备过程如下：
(1)按照下表中各原料含量的配方称取各质量比例的原料，混合搅拌均匀；
原料 Bi 2O 3 ZnO TiO 2 ZrO 2 Al 2O 3 MgO K 2O Na 2O SiO 2
质量比(％) 3.8 5.5 1.9 2.4 15 5 8 15 43.4
(2)投入到坩埚中，加热至1300℃以上，使得玻璃成为熔融状态；
(3)将熔融态玻璃引至水中进行猝冷，以获得较小的玻璃颗粒；
(4)将上述烧制过程中获得的玻璃颗粒投入到气流粉碎机中进行粉碎；
(5)进行气流分级，将粒径小于100μm的玻璃颗粒选出；
(6)与水混合后(质量比关系为：玻璃:水:水性溶剂(如乙醇)＝50:25:25，玻璃:水＝50:50)，通入到珠磨机中进行进一步研磨粉碎，至最大粒径小于50μm，获得含有玻璃的水溶液；
(7)将含有玻璃的水溶液加热，使其水分蒸发完全，获得所述玻璃8205粉体；
所述有机物溶剂的制备过程如下：
取溶剂松油醇340g，加入160gC 5改性石油树脂充分搅拌；添加填充剂2.4％的乙基纤维素N-50充分搅拌；添加3％WinSperse3090充分搅拌；添加SER2035A 3％烤漆非硅消泡剂充分搅拌；添加8％JL-156(钛酸酯偶联剂)充 分搅拌，获得有机溶剂溶液。
所述保护涂层a的固化条件：在370摄氏度条件下加热10分钟；
所述离子交换盐浴a的组成：KNO 3/NaNO 3混合熔液(100％～70％NaNO 3)；
所述褪膜液a的配方：15wt％无机碱为KOH，10wt％十二烷基苯磺酸钠，7wt％二乙醇胺，5wt％三乙胺，63wt％溶剂为去离子水。
本实施例还采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表1中。
表1
Figure PCTCN2018074634-appb-000001
检测结果表明，由于所述盲孔区域涂覆了所述保护涂层a，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力不同，且盲孔区域的表面压应力值与其他区域的表面压应力值的差为200.3Mpa(小于1200Mpa)。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为38.0Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为52.8μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0.42×2.1mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他区域的正面和背面延伸0.40×2.2mm。
实施例2
其与实施例1的区别仅在于：
首先，在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入430℃的离子交换盐浴a中处理180min。
另外，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。本实施例中，所述保护涂层b与所述保护涂层a的区别在于采用玻璃8206粉体替代所述玻璃8205粉体，其中，所述玻璃8206粉体的制备过程如下：
(1)按照下表中各原料含量的配方称取各质量比例的原料，混合搅拌均匀；
原料 B 2O 3 ZnO TiO 2 ZrO 2 Al 2O 3 MgO SiO 2
质量比(％) 3.7 4.5 2.3 3.5 11 10 65
(2)投入到坩埚中，加热至1300℃以上，使得玻璃成为熔融状态；
(3)将熔融态玻璃引至水中进行猝冷，以获得较小的玻璃颗粒；
(4)将上述烧制过程中获得的玻璃颗粒投入到气流粉碎机中进行粉碎；
(5)进行气流分级，将粒径小于100μm的玻璃颗粒选出；
(6)与水混合后(质量比关系为：玻璃:水:水性溶剂(如乙醇)＝50:25:25，玻璃:水＝50:50)，通入到珠磨机中进行进一步研磨粉碎，至最大粒径小于50μm，获得含有玻璃的水溶液；
(7)将含有玻璃的水溶液加热，使其水分蒸发完全，获得所述玻璃8206粉体。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表1中。盲孔区域为涂覆了所述保护涂层b的区域，其他区域为未涂覆所述保护涂层b的区域。
表2
Figure PCTCN2018074634-appb-000002
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力不同，且盲孔区域的表面压应力值与其他区域的表面压应力值的差为457.4Mpa(小于1200Mpa)。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔 区域的离子交换层的深度为0，表面压应力值为0。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为85.8Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为300μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他区域的正面和背面延伸0.36×2.2mm。
实施例3
其与实施例1的区别仅在于：
首先，在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入400℃的离子交换盐浴a中处理25min。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
另外，在所述步骤S4之后增加步骤S5：依次重复进行步骤S1-步骤S4。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表3中。
表3
Figure PCTCN2018074634-appb-000003
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力不同，且盲孔区域的表面压应力值与其他区域的表面压应力值的差等于1200Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为14.0Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为25.1μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所 述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0.50×2.1mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他区域的正面和背面延伸0.49×2.2mm。
实施例4
其与实施例1的区别仅在于：
首先，所述待强化玻璃的盲孔区域的厚度是0.3mm，所述待强化玻璃的其他区域的厚度基本为0.65mm(误差小于0.04mm)；在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入420℃的离子交换盐浴a中处理110min。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
另外，步骤S3和步骤S4之间增加步骤S7：依次重复进行步骤S2-步骤S3。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表4中。
表4
Figure PCTCN2018074634-appb-000004
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力不同，且盲孔区域的表面压应力值与其他区域的表面压应力值的差为702.8Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为368.0Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为189.3μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他区域的正 面和背面延伸0.21×0.65mm。
实施例5
其与实施例3的区别仅在于：
首先，所述待强化玻璃的盲孔区域的厚度是0.3mm，所述待强化玻璃的其他区域的厚度基本为0.65mm(误差小于0.04mm)；在所述步骤S5之后增加步骤S6：将所述待强化玻璃置入390℃的离子交换盐浴b中处理25min之后取出并清洗。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
其中，所述离子交换盐浴b的组成是：KNO 3/NaNO 3混合熔液(0％～10％NaNO 3)。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表5中。
表5
Figure PCTCN2018074634-appb-000005
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力相同。得到表面压应力一致的厚度不均的强化玻璃。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为18.3Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为139.6μm。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为189.3μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0.45×0.3mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他 区域的正面和背面延伸0.26×0.65mm。
实施例6
其与实施例4的区别仅在于：
首先，所述待强化玻璃的盲孔区域的厚度是0.2mm，所述待强化玻璃的其他区域的厚度基本为0.65mm(误差小于0.04mm)；在所述步骤S4之后实施所述步骤S6：将所述待强化玻璃置入390℃的离子交换盐浴b中处理25min之后取出并清洗。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域和其他区域的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表6中。
表6
Figure PCTCN2018074634-appb-000006
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的盲孔区域的表面压应力与其他区域的表面压应力相同。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为8.1Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的离子交换层的深度与其他区域的离子交换层的深度的差值为105.6μm。最终得到的强化玻璃的盲孔区域的内部张应力的分布范围为自所述盲孔区域的中央分别朝所述盲孔区域的正面和背面延伸0.42×0.2mm，其他区域的内部张应力的分布范围为自所述其他区域的中央分别朝所述其他区域的正面和背面延伸0.31×0.65mm。
实施例7
准备一块厚度均匀的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的厚度为 2.0mm。
然后对所述待强化玻璃进行如下处理：
步骤S1、在所述待强化玻璃的中间的双面均涂覆所述保护涂层a，要求所述保护涂层a的厚度为15～20μm，并在一定条件下对所述保护涂层a进行固化。
步骤S2、将所述待强化玻璃放入420℃的所述离子交换盐浴a中处理120min。
步骤S3、取出所述待强化玻璃，并对其进行冲洗。
步骤S4、将所述待强化玻璃放入所述褪膜液a中，脱掉所述待强化玻璃上的所述保护涂层。
最终得到强化玻璃。
本实施例还采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表7中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层a的区域，裸露区为未涂覆所述保护涂层a的区域。
表7
Figure PCTCN2018074634-appb-000007
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力不同，且涂层覆盖区的表面压应力值与裸露区的表面压应力值的差为192.6Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为30.9Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为57.5μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0.42×2.0mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.39×2.0mm。
实施例8
其与实施例7的区别仅在于：
首先，准备一块厚度均匀的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的厚度为2.2mm；在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入450℃的所述离子交换盐浴a中处理180min。
另外，采用所述保护涂层b替代所述保护涂层a。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表8中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层b的区域，裸露区为未涂覆所述保护涂层b的区域。
表8
Figure PCTCN2018074634-appb-000008
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力不同，且涂层覆盖区的表面压应力值与裸露区的表面压应力值的差为410.1Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为87.9Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为300μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.36×2.2mm。
实施例9
其与实施例7的区别仅在于：
首先，在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入400℃的所述离子交换盐浴a中处理25min。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
另外，在所述步骤S4之后增加步骤S5：依次重复进行步骤S1-步骤S4。且重复实施了5次所述步骤S5。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表9中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层a的区域，裸露区为未涂覆所述保护涂层a的区域。
表9
Figure PCTCN2018074634-appb-000009
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力不同，且涂层覆盖区的表面压应力值与裸露区的表面压应力值的差等于1200Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为14.9Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为24.2μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.49×2.0mm。
实施例10
其与实施例7的区别仅在于：
首先，准备一块厚度均匀的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的厚度为0.65mm；在步骤S2中，将所述待强化玻璃放入420℃的所述离子交换盐浴a 中处理110min。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
另外，步骤S3和步骤S4之间增加步骤S7：依次重复进行步骤S2-步骤S3。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表10中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层a的区域，裸露区为未涂覆所述保护涂层a的区域。
表10
Figure PCTCN2018074634-appb-000010
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力不同，且涂层覆盖区的表面压应力值与裸露区的表面压应力值的差等于720.0Mpa。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为368.0Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为185.3μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.21×0.65mm。
实施例11
其与实施例9的区别仅在于：
首先，准备一块厚度均匀的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的厚度为0.7mm；在所述步骤S5之后增加步骤S6：将所述待强化玻璃置入390℃的离子交换盐浴b中处理25min之后取出并清洗。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表11中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层a的区域，裸露区为未涂覆所述保护涂层a的区域。
表11
Figure PCTCN2018074634-appb-000011
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力相同。另外，最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为48.0Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为136.7μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0.48×0.7mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.28×0.7mm。
实施例12
其与实施例10的区别仅在于：
首先，准备一块厚度均匀的片状的待强化玻璃，所述待强化玻璃的厚度为0.7mm；在所述步骤S4之后实施所述步骤S6：将所述待强化玻璃置入390℃的离子交换盐浴b中处理25min之后取出并清洗。
其次，采用保护涂层b替代所述保护涂层a。
同样的，本实施例也采用业内通用的检测方法对最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换深度进行了检测，检测结果示于表12中。涂层覆盖区为涂覆了所述保护涂层a的区域， 裸露区为未涂覆所述保护涂层a的区域。
表12
Figure PCTCN2018074634-appb-000012
检测结果表明，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区和裸露区的表面压应力、内部张应力和离子交换层深度均为零。另外，最终得到的所述强化玻璃制品的涂层覆盖区的表面压应力与裸露区的表面压应力的差值为680.2Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的盲孔区域的内部张应力与其他区域的内部张应力的差值为72.3Mpa。最终得到的强化玻璃的表面的涂层覆盖区的离子交换层的深度与裸露区的离子交换层的深度的差值为180.3μm。最终得到的强化玻璃的涂层覆盖区的内部张应力的分布范围为自所述涂层覆盖区的中央分别朝所述涂层覆盖区的正面和背面延伸0mm，裸露区的内部张应力的分布范围为自所述裸露区的中央分别朝所述裸露区的正面和背面延伸0.24×0.7mm。
上面对本发明的实施例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可做出很多形式，这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (15)

  1. 一种强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的表面具有通过离子交换法形成的表面压应力层，所述强化玻璃制品的不同区域的内部张应力分布不同。
  2. 根据权利要求1所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品不同区域的内部张应力的最大值之间差值的绝对值小于或等于368Mpa；所述强化玻璃制品具有间距为t的第一表面和第二表面，位于所述第一表面和所述第二表面之间的内部张应力的绝对值大于等于0，位于所述第一表面和所述第二表面之间的内部张应力的分布区域为自所述第一表面和所述第二表面的正中间处分别向所述第一表面和所述第二表面延伸至少0.21t的距离。
  3. 根据权利要求1所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的最大厚度小于或等于2.2mm；所述强化玻璃制品的表面具有通过离子交换法形成的深度不同的离子交换层，所述强化玻璃制品的表面的不同区域的所述离子交换层的深度差值的绝对值小于或等于300μm。
  4. 根据权利要求1所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值相同。
  5. 根据权利要求1所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值不同。
  6. 根据权利要求5所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的不同区域的表面压应力值差值的绝对值小于或等于1200Mpa。
  7. 根据权利要求5所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的部分区域的表面压应力值为零。
  8. 根据权利要求1-7中任意一项所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的不同区域的厚度的差值小于0.04mm。
  9. 根据权利要求1-7中任意一项所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的不同区域的厚度的差值大于或等于0.04mm。
  10. 根据权利要求9中任意一项所述的强化玻璃制品，其特征在于，所述强化玻璃制品的厚度较小的区域的离子交换层的深度小于所述强化玻璃制品 的厚度较大的区域的离子交换层的深度。
  11. 一种如权利要求1-7中任意一项所述的强化玻璃制品的制造方法，其特征在于，包括如下步骤：
    步骤S1：在待强化玻璃的部分区域涂覆耐高温的保护涂层，并对所述保护涂层进行固化；
    步骤S2：将所述待强化玻璃置入第一离子交换盐浴中进行离子交换；
    步骤S3：自所述第一离子交换盐浴中取出所述待强化玻璃，清洗所述待强化玻璃；
    步骤S4：去除所述待强化玻璃上的所述保护涂层；
    其中，所述保护涂层用于阻止或阻碍所述待强化玻璃的所述部分区域在所述第一离子交换盐浴中进行离子交换。
  12. 根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于，在步骤S4之后还包括如下步骤：
    步骤S5：依次重复进行步骤S1-步骤S4。
  13. 根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于，在步骤S4之后还包括如下步骤：
    步骤S6：将所述待强化玻璃置入第二离子交换盐浴中进行化学强化。
  14. 根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于，在步骤S3和步骤S4之间还包括如下步骤：
    步骤S7：依次重复进行步骤S2-步骤S3。
  15. 根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于，所述保护涂层的固化温度低于所述待强化玻璃的软化点温度。
PCT/CN2018/074634 2017-11-02 2018-01-31 一种强化玻璃及其制造方法 WO2019085302A1 (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/761,241 US20200346975A1 (en) 2017-11-02 2018-01-31 Strengthened glass and manufacturing method therefor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711063615.9A CN109748518B (zh) 2017-11-02 2017-11-02 一种强化玻璃及其制造方法
CN2017110636159 2017-11-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019085302A1 true WO2019085302A1 (zh) 2019-05-09

Family

ID=66331287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2018/074634 WO2019085302A1 (zh) 2017-11-02 2018-01-31 一种强化玻璃及其制造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20200346975A1 (zh)
CN (1) CN109748518B (zh)
WO (1) WO2019085302A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111204991A (zh) * 2020-01-16 2020-05-29 Oppo广东移动通信有限公司 玻璃盖板及其强化方法、电子设备
CN112939474B (zh) * 2021-03-24 2023-06-02 芜湖东信光电科技有限公司 一种超薄非等厚玻璃及其生产方法和应用
KR20230173686A (ko) * 2021-04-16 2023-12-27 코닝 인코포레이티드 이온-교환 방법 및 이를 사용하여 제조된 이온-교환된 유리 물품
CN113336429A (zh) * 2021-06-24 2021-09-03 芜湖长信科技股份有限公司 一种超薄非等厚玻璃化学钢化方法
CN115872633A (zh) * 2021-09-29 2023-03-31 比亚迪股份有限公司 一种强化玻璃及玻璃强化方法和电子设备壳体
CN115171538B (zh) * 2022-07-29 2023-10-13 合肥维信诺科技有限公司 盖板制备方法、盖板及显示装置
WO2024041455A1 (zh) * 2022-08-22 2024-02-29 福耀高性能玻璃科技(福建)有限公司 一种带有涂层的待强化玻璃、待强化玻璃组与激光焊接复合玻璃板

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103108842A (zh) * 2010-08-24 2013-05-15 康宁股份有限公司 强化玻璃制品边缘的方法
CN103553354A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 深圳南玻伟光导电膜有限公司 单面钢化玻璃的制备方法
WO2016149860A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. Thin glass article with a non-uniformly ion-exchanged surface layer and method for producing such a thin glass article

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103058506A (zh) * 2011-10-20 2013-04-24 雅士晶业股份有限公司 在玻璃基板表面形成压应力层图案的方法及依该方法制成玻璃基板
JP5924489B2 (ja) * 2012-06-21 2016-05-25 日本電気硝子株式会社 強化ガラスの製造方法
CN103896499A (zh) * 2014-03-10 2014-07-02 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 用于玻璃增强的双阶段离子交换法
CN104692636B (zh) * 2015-02-10 2016-11-16 深圳市力沣实业有限公司 一种复合强化玻璃及其制备方法
JP2017160111A (ja) * 2016-03-02 2017-09-14 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103108842A (zh) * 2010-08-24 2013-05-15 康宁股份有限公司 强化玻璃制品边缘的方法
CN103553354A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 深圳南玻伟光导电膜有限公司 单面钢化玻璃的制备方法
WO2016149860A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. Thin glass article with a non-uniformly ion-exchanged surface layer and method for producing such a thin glass article

Also Published As

Publication number Publication date
CN109748518B (zh) 2022-12-27
US20200346975A1 (en) 2020-11-05
CN109748518A (zh) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019085302A1 (zh) 一种强化玻璃及其制造方法
TWI683748B (zh) 積層玻璃製品與用於形成該製品之方法
CN112939474B (zh) 一种超薄非等厚玻璃及其生产方法和应用
JP6079639B2 (ja) 積層ガラスの製造方法、積層ガラスおよび窓ガラス
CN108032595B (zh) 一种超薄夹层玻璃的生产方法及超薄夹层玻璃
CN109679537B (zh) 防火层材料及其制备方法及防火玻璃
CN111344261B (zh) 离子交换玻璃用玻璃原料
KR102048993B1 (ko) 곡면 글라스 및 그 제조방법
US10832872B2 (en) Method for preparing polyaniline/ruthenium oxide/tin dioxide composite electrode material
WO2018152869A1 (zh) 一种防火胶液基质及其制备方法和防火胶液及其制备方法
TW201146128A (en) Casing for electronic machine and production method thereof
CN103555985A (zh) 一种汽车用多孔金属复合材料及其制备方法
CN115449782A (zh) 一种取向硅钢新型环保绝缘涂层液及其制备方法
KR101465170B1 (ko) 알칼리 유리 및 그 제조 방법
CN108658473B (zh) 一种盖板玻璃及其制备方法和应用
CN106255342A (zh) 一种杂色油墨薄板喷锡改良工艺
CN100590089C (zh) 一种用于等离子显示板的介质浆料
CN105647411A (zh) 耐高温保护膜
EP4345078A1 (en) Reinforced glass, glass reinforcing method, and electronic device shell
WO2019037262A1 (zh) 一种涂层材料及其配置方法和喷涂方法
CN108726893B (zh) 钢化液组合物及其制备方法和提高玻璃抗弯强度的方法及化学钢化玻璃
WO2019134133A1 (zh) 微晶玻璃的强化方法及微晶玻璃盖板的制作方法
CN115537137A (zh) 一种可陶瓷化硅橡胶复合物、陶瓷化硅橡胶及其制备方法和用途
JP4365510B2 (ja) 機能性フィルム及びその製造方法
TW202244111A (zh) 雙軸延伸膜、附有硬化樹脂層之膜及金屬積層膜

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18872743

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18872743

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1