WO2019069514A1 - 積層体、包装体及び包装物品 - Google Patents
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging
Definitions
- polyacrylonitrile-based resin which is a non-adsorbable material, has been used for the sealant layer in laminates used for packaging of food, medicine and the like.
- polyacrylonitrile-based resin films are difficult to obtain stably, and there is a need to find alternative materials for polyacrylonitrile-based resins.
- the base layer 11 is, for example, paper, a resin film, or a combination thereof.
- a resin film a biaxially stretched polypropylene film, a biaxially stretched polyester film, a biaxially stretched nylon film, or cellophane can be used, for example.
- the adhesive resin layer 12 is interposed between the base layer 11 and the barrier layer 13.
- the adhesive resin layer 12 adheres the base layer 11 and the barrier layer 13.
- the adhesive resin layer 12 contains, for example, a polyolefin resin such as low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
- LDPE low density polyethylene
- LLDPE linear low density polyethylene
- the barrier layer 13 is bonded to one main surface of the base layer 11 via the adhesive resin layer 12.
- the barrier layer 13 suppresses the permeation of gases such as water vapor and oxygen through the laminate 1.
- the barrier layer 13 is, for example, a layer containing an aluminum layer or an inorganic oxide thin film.
- the barrier layer 13 is an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, or a transparent vapor deposition film.
- the thickness of the aluminum deposition layer is preferably in the range of 5 nm to 100 nm. If the aluminum deposition layer is too thin, it may not be possible to sufficiently prevent the penetration of gases such as water vapor and oxygen. A thick aluminum vapor deposition layer is not only expensive, but also tends to cause cracks in the vapor deposition layer, which may lead to a reduction in barrier properties.
- An aqueous adhesive is an adhesive using water as a solvent.
- the aqueous adhesive is, for example, a vinyl acetate resin aqueous adhesive, a vinyl acetate copolymer resin aqueous adhesive, an acrylic resin aqueous adhesive, an epoxy resin aqueous adhesive or a nitrile rubber aqueous adhesive. It is an agent.
- the reactive adhesive is an adhesive that cures by a chemical reaction.
- the reactive adhesive is, for example, an epoxy resin adhesive or a polyurethane adhesive.
- the polyurethane-based adhesive may be a one-component polyurethane-based adhesive, or a two-component polyurethane-based adhesive in which a main agent having a hydroxyl group and a curing agent having an isocyanate group are mixed and used.
- the polyurethane-based adhesive is preferably a two-component polyurethane-based adhesive.
- the first laminate is guided from the adhesive application unit 18 to the drying oven 19 by the guide rolls 17 d and 17 e and passes through the drying oven 19.
- the drying oven 19 dries the first laminate.
- the dried first laminate is then transported between the nip roll 22a and the cooling roll 22b facing each other.
- the raw material of the adhesive resin layer 12 is heated and melted, and the base material layer 11 and the barrier layer 13 are sandwich laminated with the melted raw material interposed therebetween.
- the adhesive layer formed on the base material layer 11 is in contact with the adhesive resin layer 12.
- the sealant layer 15 in the laminate 1 does not easily transmit the drug component and the like, and delamination and the like due to the penetration of the drug component and the like are unlikely to occur.
- the laminate 1 has high strength despite the thin adhesive layer 14 between the base material layer 11 and the sealant layer 15 and is less likely to cause delamination thereof. Therefore, even if the package is sealed for a long time in a sealed state, the performance deterioration of the laminate 1 caused by the delamination and the like hardly occurs.
- the sealant layer 15 does not easily cause adsorption, components contained in the contents, for example, liquid or paste-like components, are difficult to be adsorbed to the sealant layer 15. That is, this packaged article is less likely to cause deterioration of the contents.
- the present invention relates to the laminate according to any one of (1) to (5), wherein the sealant layer contains only the cyclic olefin resin and an optional additive.
- the additive is a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antiblocking agent, a flame retardant, a crosslinking agent, and a coloring It concerns on the laminated body as described in (7) which is one or more of an agent.
- One embodiment of the present invention is to form an adhesive layer having a thickness in the range of 0.1 ⁇ m to 1.0 ⁇ m on a base material layer, Forming an unstretched sealant layer of cyclic olefin resin having a thickness in the range of 10 ⁇ m to 40 ⁇ m on the adhesive layer by extrusion lamination; One main surface of the sealant layer constitutes the outermost surface of the laminate,
- the present invention relates to a method for producing a laminate in which the adhesive strength between the base material layer and the sealant layer is 0.8 N / 15 mm or more.
- the Laplace inverse transform is performed, and time (ns) is taken on the horizontal axis, and the probability density function is taken on the vertical axis, the distribution of the life of each ⁇ component such as ⁇ 1 , ⁇ 2 and ⁇ 3 appears as a peak.
- Example 10 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the adhesive layer and the sealant layer were set to 1.0 ⁇ m and 40 ⁇ m, respectively.
- Example 13 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the two-component polyurethane adhesive was not applied to the substrate layer, and that the adhesive resin layer and the barrier layer were not provided.
- a polyurethane adhesive (dry laminate adhesive D) is applied to the surface of the barrier layer to form an adhesive layer so as to have a thickness of 0.5 ⁇ m, and subsequently, the main surface and the sealant layer
- the barrier layer and the sealant layer were laminated to face each other.
- a sealant layer made of COC resin and subjected to corona treatment was separately prepared and laminated.
- Comparative Example 8 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a sealant layer having a two-layer structure was formed as follows. That is, on the adhesive layer, a sealant layer including a 10 ⁇ m thick layer of LLDPE and a 5 ⁇ m thick layer of COC resin provided thereon was formed by an extrusion laminating method. . The same LLDPE as in Comparative Example 7 was used. The raw material of COC resin used the thing similar to Example 1.
- Examples 1 to 13 it is difficult for the active ingredient of the contents to adhere to the sealant layer, the adhesion strength between the barrier layer and the sealant layer is excellent, and delamination occurs It was not.
- the laminates according to Examples 1 to 5, 7, 8, 10, 11 and 13 were particularly excellent in film forming properties.
- the laminates according to Examples 1, 2, 5, 10 and 11 were particularly excellent in that the adhesion strength between the barrier layer and the sealant layer was 3.0 N / 15 mm or more. Moreover, in Examples 1 to 13, the manufacturing cost was low.
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Abstract
非吸着性に優れ、基材層とシーラント層との間の接着剤層が薄いにも拘らず、それらの接着強度に優れた積層体を提供する。本発明の積層体(1)は、基材層(11)と、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層(14)と、厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層(15)とを具備し、前記シーラント層(15)の一方の主面は前記積層体1の最表面を構成し、前記シーラント層(15)の他方の主面は前記接着剤層(14)を介して前記基材層(11)に貼り合わされており、前記基材層(11)と前記シーラント層(15)との間の接着強度は0.8N/15mm以上である。
Description
本発明は、積層体、包装体及び包装物品に関する。
包装材料などとして使用される積層体では、シーラント層に熱可塑性樹脂が用いられている。この熱可塑性樹脂としては、ラミネート加工性及びヒートシール性に優れる点から、特には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等が使用されている。
しかしながら、それら樹脂は、ヒートシールにおいて高い密着強度を達成できる反面で、食品や医薬品などに含まれる成分を吸着し易い。従って、それら樹脂からなるシーラント層を、内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体は、内容物を変質又は劣化させ易い。
このため、食品や医薬品などの包装に使用する積層体には、非吸着素材であるポリアクリロニトリル系樹脂がシーラント層に用いられてきた。しかしながら、ポリアクリロニトリル系樹脂フィルムは安定した調達が難しく、ポリアクリロニトリル系樹脂の代替材料を探す必要を生じている。
特開2008-207823号には、高速充填包装適性があり、内容物由来の揮発性成分の吸着が極端に少ない包装袋が記載されている。この包装袋は、基材層と低密度ポリエチレン樹脂層と環状ポリオレフィン系樹脂組成物層とをこの順で積層した積層材料からなる。この文献では、低密度ポリエチレン樹脂層と環状ポリオレフィン系樹脂組成物層との厚み比率は、20:1乃至2:1の範囲内にある構造を採用している。この構造により、内容物を高速充填することが可能である。
特開2012-86876号に記載された発明は、製膜性、非吸着性及びヒートシール性に優れたシーラント層を有する包装袋及び包装容器を提供することを目的としている。この文献には、上記の目的を達成するために、包装袋又は包装容器の蓋材に、基材層、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層及び環状ポリオレフィン系樹脂組成物層をこの順に有し、環状ポリオレフィン系樹脂組成物として所定の組成を有する積層体を使用することが記載されている。この発明では、シーラント層として、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂組成物を使用する。
本発明は、非吸着性に優れ、基材層とシーラント層との間の接着剤層が薄いにも拘らず、それらの接着強度に優れた積層体を提供することを目的とする。
本発明の第1側面によると、基材層と、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層と、厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、前記シーラント層の他方の主面は前記接着剤層を介して前記基材層に貼り合わされており、前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体が提供される。
本発明の第2側面によると、第1側面に係る積層体を、前記シーラント層が内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体が提供される。
本発明の第3側面によると、第2側面に係る包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品が提供される。
本発明の第2側面によると、第1側面に係る積層体を、前記シーラント層が内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体が提供される。
本発明の第3側面によると、第2側面に係る包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品が提供される。
以下に、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る積層体を概略的に示す断面図である。
図1に示す積層体1は、例えば、包装材料として使用する。この積層体は、包装材料以外の用途、例えば、電子機器の押し釦などの表面を覆うカバーフィルムとして使用することも可能である。
図1に示す積層体1は、例えば、包装材料として使用する。この積層体は、包装材料以外の用途、例えば、電子機器の押し釦などの表面を覆うカバーフィルムとして使用することも可能である。
この積層体1は、基材層11と、接着性樹脂層12と、バリア層13と、接着剤層14と、シーラント層15とを含んでいる。
基材層11は、例えば、紙、樹脂フィルム又はそれらの組み合わせである。樹脂フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、又はセロハンを使用することができる。
基材層11の主面には、印刷層を設けてもよい。印刷層は、基材層11の主面のうち、バリア層13側の主面に設けてもよく、その裏面に設けてもよく、それらの双方に設けてもよい。
接着性樹脂層12は、基材層11とバリア層13との間に介在している。接着性樹脂層12は、基材層11とバリア層13とを接着させている。接着性樹脂層12は、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)及び直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのポリオレフィン樹脂を含んでいる。
基材層11と接着性樹脂層12との間には、接着剤を含んだ接着層(図示せず)が介在していてもよい。この場合、この接着層は、基材層11の主面上に、2液型ポリウレタン系接着剤などを塗布することで得られる。この接着層は、基材層11と接着性樹脂層12との接着をより強固にする。
なお、接着性樹脂層12を設ける代わりに、基材層11とバリア層13とを、後述する接着剤によって接着させてもよい。
バリア層13は、接着性樹脂層12を介して基材層11の一方の主面と接着している。バリア層13は、水蒸気及び酸素等の気体が積層体1を透過することを抑制する。
バリア層13は、例えば、アルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層である。例えば、バリア層13は、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム又は透明蒸着フィルムである。
アルミニウム箔の厚さは、5μm乃至15μmの範囲内にあることが好ましく、5μm乃至9μmの範囲内にあることがより好ましい。アルミニウム箔が薄すぎると、基材層11と貼り合わせる際の取り扱いが困難である。アルミニウム箔は、過剰に厚くすると、厚さの増加に伴うバリア性の向上が見込めず、その結果、コスト高となる。また、この場合、積層体1の柔軟性が低下し、積層体1が扱い難いものとなる。
アルミニウム蒸着フィルムは、樹脂フィルムの上にアルミニウム層を蒸着したフィルムである。
樹脂フィルムは、例えば、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム又は二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。樹脂フィルムの厚さは、特に制限される訳ではないが、3μm乃至200μmの範囲内にあることが好ましく、6μm乃至30μmの範囲内にあることがより好ましい。
アルミニウム蒸着層の厚さは、5nm乃至100nmの範囲内にあることが好ましい。アルミニウム蒸着層が薄すぎると、水蒸気及び酸素等の気体の侵入を十分に防ぐことができない可能性がある。厚いアルミニウム蒸着層は、コスト高となるばかりでなく、蒸着層にクラックが入りやすくなり、バリア性の低下に繋がる懸念がある。
透明蒸着フィルムは、樹脂フィルムの上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の手段により無機酸化物薄膜を形成したものである。
透明蒸着フィルムの樹脂フィルムとしては、アルミニウム蒸着フィルムの樹脂フィルムについて例示したものと同じフィルムを使用することができる。
透明蒸着フィルムの樹脂フィルムとしては、アルミニウム蒸着フィルムの樹脂フィルムについて例示したものと同じフィルムを使用することができる。
無機酸化物薄膜は、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウム等の無機酸化物からなる。無機酸化物薄膜層の多くは、無色又は極薄く着色した透明な層であり、従って、透明蒸着フィルムは、積層体1に透明性が要求される場合に好適である。また、無機酸化物薄膜は、金属層とは異なりマイクロ波を透過させるため、バリア層13として透明蒸着フィルムを含んだ積層体1は、電子レンジで加熱する食品等の包装材への使用も可能である。
無機酸化物薄膜の厚さは、5nm乃至300nmの範囲内にあることが好ましく、10nm乃至150nmの範囲内にあることがより好ましい。無機酸化物薄膜は、薄すぎると、均一な膜が得られないことや厚さが十分でないことがあり、バリア層13としての機能を十分に果たすことができない場合がある。無機酸化物薄膜が厚すぎると、積層体1を折り曲げたり引っ張ったりした場合に、無機酸化物薄膜に亀裂を生じる可能性がある。
透明蒸着フィルムとしては、例えば、商品名「GL FILM」及び「PRIME BARRIER(登録商標)」(何れも凸版印刷株式会社製)等の市販品を使用することができる。
なお、アルミニウム蒸着層や無機酸化物薄膜は、基材層11上に形成してもよい。また、接着性樹脂層12及びバリア層13は、基材層11が樹脂フィルムを含んでいる場合には省略してもよい。
シーラント層15は、未延伸であり、接着剤層14を介してバリア層13の一方の主面と接着している。好ましくは、シーラント層15は接着剤層14と直接接触している。シーラント層15は、積層体1にヒートシール性を付与している。シーラント層15は、積層体1にヒートシール性を付与するのに加え、積層体1の非吸着性を高める役割を担っている。
シーラント層15は、環状オレフィン系樹脂からなる。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体(COP)、環状オレフィンとα-オレフィン(鎖状オレフィン)との共重合体、即ち、環状オレフィンコポリマー(COC)、又はそれらの混合物であることが好ましい。
環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができる。環状オレフィンは、特には、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン(ノルボルネン)骨格を有するものが好ましい。
ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンから得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環メタセシス重合体を使用することができる。そのような開環メタセシス重合体の市販品としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ZEONOR(ゼオノア;登録商標)」が挙げられる。ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンから得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系COCを使用することができる。そのようなCOCの市販品としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル(登録商標)」、及び、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売している「TOPAS(登録商標)」が挙げられる。
好適な環状オレフィン系樹脂は、ガラス転移温度が、例えば、60℃乃至100℃の範囲内にある。
環状オレフィン系樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を使用してエチレンとノルボルネンを共重合した共重合体を好適に用いることができる。メタロセン触媒を使用してエチレンとノルボルネンを共重合した共重合体としては、式(a)で表される繰り返し単位と式(b)で表される繰り返し単位とを含む共重合体を用いることができる。そのような環状オレフィン系樹脂の市販品としては、例えば、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売している「TOPAS(登録商標)」が挙げられる。
シーラント層15は、添加剤を更に含むことができる。シーラント層は、任意成分として添加剤を含むことができる。添加剤は、例えば、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、架橋剤、及び着色剤の1以上である。滑剤としては、例えば、高級脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール、ポリグリコール、トリグリセリド、ワックス、フェノール系化合物、又は、それらの1以上を含んだ混合物を、加工性を改善する目的で、好適に使用することができる。ワックスは、天然由来のワックス、例えば、モンタンワックスなどの鉱物系ワックスであってもよく、ポリエチレンワックスなどの合成ワックスであってもよい。
シーラント層15の厚さは、10μm乃至40μmの範囲内にあり、15μm乃至40μmの範囲内にあることが好ましく、30μm乃至40μmの範囲内にあることがより好ましい。シーラント層15の厚さを過剰に小さくすると、十分な初期シール強度を達成できないか、又は、長期保管時のシール強度劣化が顕著になる可能性がある。シーラント層15の厚さを過剰に大きくした場合、多くの用途において、過剰設計となり、コストの点で不利になる。
シーラント層15は、陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積Vfが、0.10nm3以下であることが好ましい。本発明者らは、陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積と非吸着性とが相関していることを見出している。陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積Vfが0.10nm3を超える場合、所望の非吸着性を得られない可能性がある。陽電子消滅寿命測定法については、後で詳述する。
シーラント層15は、陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積Vfが、0.10nm3以下であることが好ましい。本発明者らは、陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積と非吸着性とが相関していることを見出している。陽電子消滅寿命測定法により求められる高分子自由体積Vfが0.10nm3を超える場合、所望の非吸着性を得られない可能性がある。陽電子消滅寿命測定法については、後で詳述する。
シーラント層15と基材層11との間の接着強度は、0.8N/15mm以上であり、1.0N/15mm以上であることが好ましく、1.7N/15mm以上であることがより好ましく、3.0N/15mm以上であることが更に好ましい。基材層11とシーラント層15との間の接着強度が小さい場合、十分なシール強度を達成できない可能性がある。基材層11とシーラント層15との間の接着強度が過剰に大きい場合、多くの用途において、過剰設計となり、コストの点で不利である。上記の接着強度は、例えば、4.0N/15mm以下である。
接着剤層14は、バリア層13とシーラント層15との間に介在し、バリア層13とシーラント層15とを接着させている。接着剤層14は、接着剤からなる。
接着剤は、例えば、溶剤系接着剤、水性系接着剤、反応系接着剤、及びホットメルト系接着剤の1以上である。
溶剤系接着剤は、有機溶剤を溶媒として使用している接着剤である。溶剤系接着剤は、例えば、酢酸ビニル系溶剤系接着剤、ゴム系溶剤系接着剤、エーテル系溶剤系接着剤、ポリエステル系溶剤系接着剤又はポリオレフィン系溶剤系接着剤である。
水性系接着剤は、水を溶媒として使用している接着剤である。水性系接着剤は、例えば、酢酸ビニル樹脂系水性系接着剤、酢酸ビニル共重合樹脂系水性系接着剤、アクリル樹脂系水性系接着剤、エポキシ樹脂系水性系接着剤又はニトリルゴム系水性系接着剤である。
反応系接着剤は、化学反応によって硬化する接着剤である。反応系接着剤は、例えば、エポキシ樹脂系接着剤又はポリウレタン系接着剤である。ポリウレタン系接着剤は、1液型ポリウレタン系接着剤でもよく、水酸基を有する主剤とイソシアネート基を有する硬化剤とを混合して使用する2液型ポリウレタン系接着剤でもよい。ポリウレタン系接着剤は、好ましくは2液型ポリウレタン系接着剤である。
ホットメルト系接着剤は、それに熱を加えることで溶け、その後、冷却によって固まる接着剤である。ホットメルト系接着剤は、例えば、ポリアミド樹脂系接着剤又はポリエステル系接着剤である。
接着剤層14に用いる接着剤は、2液型ポリウレタン系接着剤が好ましい。2液型ポリウレタン系接着剤は、製造時にシーラント層にオゾン処理(O3処理)を行うことにより高い接着強度を実現できる。
接着剤は、アンカーコート剤及びドライラミネート接着剤の少なくとも一方であってもよい。アンカーコート剤の粘性は、ドライラミネート接着剤の粘性よりも低い。従って、アンカーコート剤を用いた場合、ドライラミネート接着剤を用いた場合と比較して、接着剤層14の厚さを小さくすることができる。
接着剤は、アンカーコート剤及びドライラミネート接着剤の少なくとも一方であってもよい。アンカーコート剤の粘性は、ドライラミネート接着剤の粘性よりも低い。従って、アンカーコート剤を用いた場合、ドライラミネート接着剤を用いた場合と比較して、接着剤層14の厚さを小さくすることができる。
接着剤層14の厚さは、0.1μm乃至1.0μmの範囲内にあり、0.3μm乃至1.0μmの範囲内にあることが好ましく、0.5μm乃至1.0μmの範囲内にあることがより好ましい。接着剤層14の厚さを過剰に小さくすると、十分なシール強度を達成できない可能性がある。接着剤層14の厚さを過剰に大きくした場合、多くの用途において、過剰設計となり、コストの点で不利になる。
なお、接着性樹脂層12及びバリア層13は省略してもよい。接着性樹脂層12及びバリア層13を省略した場合、接着剤層14は、基材層11とシーラント層15との間に介在し、基材層11とシーラント層15とを接着させる。
この積層体1は、基材層11と、接着剤層14と、シーラント層15とに上述した構成を採用している。そのため、この積層体1は、シーラント層15による吸着を生じ難く、基材層11とシーラント層15との間の接着剤層14が薄いにも拘らず、高い接着強度を有し、それらのデラミネーションを生じ難い。
以下、本発明の実施形態に係る積層体の製造方法の例について説明する。
図2は、本発明の一実施形態に係る積層体の製造方法を概略的に示す図である。
図2に示す方法では、ロールツーロール方式で積層体を製造する。
具体的には、先ず、巻出ロール16は基材層11を巻き出す。巻き出された基材層11は、ガイドロール17a、17b及び17cによって、巻出ロール16から接着剤塗布部18へと案内され、接着剤塗布部18を通過する。
図2に示す方法では、ロールツーロール方式で積層体を製造する。
具体的には、先ず、巻出ロール16は基材層11を巻き出す。巻き出された基材層11は、ガイドロール17a、17b及び17cによって、巻出ロール16から接着剤塗布部18へと案内され、接着剤塗布部18を通過する。
接着剤塗布部18は、基材層11の一方の主面に接着剤を塗布する。基材層11の主面に接着剤が塗布されると、基材層11の上に接着剤層14が形成される。以下、基材層11と接着剤層14とを備えた積層体を第1積層体とする。
第1積層体は、ガイドロール17d及び17eによって、接着剤塗布部18から乾燥炉19へと案内され、乾燥炉19を通過する。乾燥炉19は、第1積層体を乾燥させる。
乾燥させた第1積層体は、次いで、互いに向き合ったニップロール22aと冷却ロール22bとの間へと搬送される。
Tダイ21には、押出部20からシーラント層15の材料が供給される。Tダイ21は、上記隙間にシーラント層15の材料を供給する。この供給により、シーラント層15が接着剤層14上に形成される。
シーラント層15の材料が供給された積層体は、冷却ロール22bによって冷却される。このようにして、積層体1を得る。
積層体1は、その後、ガイドロール17fによって巻取ロール23へと案内される。巻取ロール23は、積層体1を巻き取る。
積層体1は、その後、ガイドロール17fによって巻取ロール23へと案内される。巻取ロール23は、積層体1を巻き取る。
なお、基材層11の一方の主面に接着剤層14を設ける代わりに、基材層11と接着性樹脂層12とバリア層13とをこの順で備えた積層体のバリア層13の表面に接着剤層14を設けてもよい。
また、ラミネート前に押出されるシーラント層15の材料に対し、O3処理を行うことが好ましい。
また、ラミネート前に押出されるシーラント層15の材料に対し、O3処理を行うことが好ましい。
次に、この積層体1の製造方法の他の例を説明する。
先ず、基材層11を準備し、その一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布して、接着層を形成する。
先ず、基材層11を準備し、その一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布して、接着層を形成する。
次に、接着性樹脂層12の原料を加熱融解させ、この溶融した原料を間に挟んで、基材層11とバリア層13とをサンドイッチラミネーションする。この際、基材層11上に形成した接着層が接着性樹脂層12と接するようにする。なお、基材層11とバリア層13とは、ドライラミネートによって貼り合わせてもよい。
次に、バリア層13上に、接着剤を塗布して、接着剤層14を形成する。
次いで、接着剤層14上に、押出ラミネート法により、シーラント層15を形成する。このとき、ラミネート前に押出される環状オレフィン系樹脂に対し、O3処理を行うことが好ましい。
次いで、接着剤層14上に、押出ラミネート法により、シーラント層15を形成する。このとき、ラミネート前に押出される環状オレフィン系樹脂に対し、O3処理を行うことが好ましい。
なお、積層体1から接着性樹脂層12及びバリア層13を省略した場合には、基材層11上に、押出ラミネート法により、シーラント層15を形成する。
以上のようにして、積層体1を得る。
以上のようにして、積層体1を得る。
この方法によれば、シーラント層15を別途形成しておき、これをラミネートする方法と比較して、積層体1をより低いコストで製造することができる。
上述したように、この積層体1は、例えば、包装材料として利用することができる。この場合、この包装材料を含んだ包装体は、上述した積層体1を、内容物を収容する空間にシーラント層15が接するように含む。包装体は、袋であってもよく、開口を有する容器本体とこの開口を塞ぐ蓋とを含んだ容器であってもよい。後者の場合、積層体1は、蓋の少なくとも一部として使用することができる。
この包装体とこれに収容された内容物とを含んだ包装物品において、内容物はどのようなものであってもよい。一例によれば、内容物は、貼付剤などの医薬品である。具体的には、内容物は、例えば、1-メントール、DL-カンファー、ツロブテロール及びリドカインの1以上を含んだ物品である。他の例によれば、内容物は、化粧品又は食品である。
この包装物品は、積層体1におけるシーラント層15が薬剤成分などを透過し難く、薬剤成分などの浸透を原因としたデラミネーションなどを生じにくい。また、積層体1は、基材層11とシーラント層15との間の接着剤層14が薄いにも拘らず、高い強度を有し、それらのデラミネーションを生じ難い。それらのため、包装体を密封した状態において長期保存したとしても、デラミネーションなどに起因した積層体1の性能劣化は生じ難い。また、シーラント層15は吸着を生じ難いため、内容物が含んでいる成分、例えば、液状又はペースト状の成分は、シーラント層15へ吸着し難い。即ち、この包装物品は、内容物の劣化を生じ難い。
以下に、本発明に係る積層体及び包装物品の例を記載する。
(1)本発明の一実施形態は、基材層と、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層と、厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、前記シーラント層の他方の主面は前記接着剤層を介して前記基材層に貼り合わされており、前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記基材層と前記接着剤層との間にバリア層を更に具備する(1)に記載の積層体に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層を具備する(2)に記載の積層体に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層と前記バリア層との間に接着性樹脂層を更に具備する(2)又は(3)に記載の積層体に係る。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記接着性樹脂層がポリエチレンを含む(4)に記載の積層体に係る。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は環状オレフィン系樹脂及び任意の添加剤のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記添加剤は、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、架橋剤、及び着色剤の1以上である(7)に記載の積層体に係る。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記滑材は、高級脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール、ポリグリコール、トリグリセリド、ワックス、フェノール系化合物、又は、それらの1以上を含んだ混合物である(8)に記載の積層体に係る。
(10)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は環状オレフィン系樹脂のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(11)本発明の更に他の実施形態は、前記接着剤層は接着剤からなり、前記接着剤は溶剤系接着剤、水性系接着剤、反応系接着剤、及びホットメルト系接着剤の1以上である(1)乃至(10)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(12)本発明の更に他の実施形態は、前記接着剤層は反応系接着剤からなり、前記反応系接着剤は、エポキシ樹脂系接着剤及びポリウレタン系接着剤の少なくとも一方である(1)乃至(10)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(13)本発明の更に他の実施形態は、前記反応系接着剤は前記ポリウレタン系接着剤であり、前記ポリウレタン系接着剤は2液型ポリウレタン系接着剤である(12)に記載の積層体に係る。
(14)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(1)乃至(13)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(15)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層の前記他方の主面は前記接着剤層と直接接触している(1)乃至(14)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(16)本発明の更に他の一実施形態は、(1)乃至(15)の何れか1つに記載の積層体を、前記シーラント層が内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体に係る。
(17)本発明の更に他の一実施形態は、(16)に記載の包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品に係る。
(1)本発明の一実施形態は、基材層と、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層と、厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、前記シーラント層の他方の主面は前記接着剤層を介して前記基材層に貼り合わされており、前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記基材層と前記接着剤層との間にバリア層を更に具備する(1)に記載の積層体に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層を具備する(2)に記載の積層体に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層と前記バリア層との間に接着性樹脂層を更に具備する(2)又は(3)に記載の積層体に係る。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記接着性樹脂層がポリエチレンを含む(4)に記載の積層体に係る。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は環状オレフィン系樹脂及び任意の添加剤のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記添加剤は、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、架橋剤、及び着色剤の1以上である(7)に記載の積層体に係る。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記滑材は、高級脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール、ポリグリコール、トリグリセリド、ワックス、フェノール系化合物、又は、それらの1以上を含んだ混合物である(8)に記載の積層体に係る。
(10)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層は環状オレフィン系樹脂のみを含む(1)乃至(5)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(11)本発明の更に他の実施形態は、前記接着剤層は接着剤からなり、前記接着剤は溶剤系接着剤、水性系接着剤、反応系接着剤、及びホットメルト系接着剤の1以上である(1)乃至(10)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(12)本発明の更に他の実施形態は、前記接着剤層は反応系接着剤からなり、前記反応系接着剤は、エポキシ樹脂系接着剤及びポリウレタン系接着剤の少なくとも一方である(1)乃至(10)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(13)本発明の更に他の実施形態は、前記反応系接着剤は前記ポリウレタン系接着剤であり、前記ポリウレタン系接着剤は2液型ポリウレタン系接着剤である(12)に記載の積層体に係る。
(14)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(1)乃至(13)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(15)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層の前記他方の主面は前記接着剤層と直接接触している(1)乃至(14)の何れか1つに記載の積層体に係る。
(16)本発明の更に他の一実施形態は、(1)乃至(15)の何れか1つに記載の積層体を、前記シーラント層が内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体に係る。
(17)本発明の更に他の一実施形態は、(16)に記載の包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品に係る。
以下に、本発明に係る積層体の製造方法の例を記載する。
(1)本発明の一実施形態は、基材層の上に、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層を形成することと、
厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層を、前記接着剤層の上に押出ラミネートにより形成することとを含み、
前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、
前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体の製造方法に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記接着剤層の形成と前記シーラント層の形成とを含むプロセスをロールツーロール方式によって行う(1)に記載の積層体の製造方法に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層の上に前記接着剤層を形成する前に、前記基材層の上にバリア層を設けることを更に含み、前記接着剤層は前記バリア層の上に形成することを含む(1)又は(2)に記載の積層体の製造方法に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層を具備する(3)に記載の積層体の製造方法に係る。
(1)本発明の一実施形態は、基材層の上に、厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層を形成することと、
厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層を、前記接着剤層の上に押出ラミネートにより形成することとを含み、
前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、
前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体の製造方法に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記接着剤層の形成と前記シーラント層の形成とを含むプロセスをロールツーロール方式によって行う(1)に記載の積層体の製造方法に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層の上に前記接着剤層を形成する前に、前記基材層の上にバリア層を設けることを更に含み、前記接着剤層は前記バリア層の上に形成することを含む(1)又は(2)に記載の積層体の製造方法に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層を具備する(3)に記載の積層体の製造方法に係る。
以下に、実施例を記載する。
<実施例1>
以下の方法により、基材層とバリア層と接着剤層とシーラント層とを含んだ積層体を製造した。
<実施例1>
以下の方法により、基材層とバリア層と接着剤層とシーラント層とを含んだ積層体を製造した。
先ず、基材層として、厚さが12μmである二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を準備した。具体的には、フタムラ化学株式会社製FE2001を準備した。また、バリア層として、厚さが7μmのアルミニウム箔(Al)を準備した。
次に、基材層の一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが接着性樹脂層を間に挟んで向き合うように、基材層とバリア層とをサンドイッチラミネートした。ここでは、接着性樹脂層の材料としてはポリエチレン(PE)を使用し、その厚さは15μmとした。
次いで、バリア層の表面に2液型ポリウレタン系接着剤(アンカーコート剤A)を塗布し、厚さが0.5μmとなるように接着剤層を形成した。
次いで、接着剤層上にシーラント層を形成した。具体的には、接着剤層上に、押出ラミネート法により、未延伸のCOC樹脂層を形成した。また、押出ラミネート法において、ラミネート前にO3処理を行った。
次いで、接着剤層上にシーラント層を形成した。具体的には、接着剤層上に、押出ラミネート法により、未延伸のCOC樹脂層を形成した。また、押出ラミネート法において、ラミネート前にO3処理を行った。
シーラント層の材料としては、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売しているTOPAS(登録商標)を使用した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが1.8g/10分であり、密度が1.01g/cm3であり、ガラス転移温度が約80℃であった。
また、シーラント層の厚さは、30μmとした。
以上のようにして、積層体を得た。
また、シーラント層の厚さは、30μmとした。
以上のようにして、積層体を得た。
この積層体のシーラント層について、陽電子消滅寿命測定法により自由体積Vfを求めた。その結果、自由体積Vfは0.09nm3であった。
ここで、陽電子消滅寿命測定法は、陽電子が試料に入射してから消滅するまでの時間(消滅時間;数百psから数十nsオーダー)を測定して、その消滅寿命から試料中に存在する空孔の大きさ(約0.1nmから約10nm)、数密度、大きさの分布などに関する情報を非破壊的に評価する手法である。陽電子の線源としては、放射性同位元素22Naを用いることができる。
ポリマーの陽電子消滅寿命を測定するには、先ず、22NaCl水溶液を1cm×1cmのポリイミドフィルムで封入し、陽電子放射線源サンプルを作製する。次に、ポリマーを厚さが0.5乃至1mmとなるようにシート状に製膜するか、又は、薄いポリマーフィルムを合計の厚さが0.5乃至1mmとなるように複数枚重ね合わせる。その後、これを1cm×1cmのサイズへと切り出して、ポリマーサンプルを作製する。更に、陽電子放射線源サンプルを一対のポリマーサンプルでサンドイッチすることで、測定用サンプルを得る。
測定用サンプルを室温・真空条件の試料チャンバーに設置し、線源である22Naの放射性分解によって生じる1.28MeVのγ線スタート信号と、陽電子消滅で生じる511keVのγ線ストップ信号との時間差の計測を数百万回程度繰り返す。横軸に時間(ns)、縦軸にカウント数をプロットすることにより得られる減衰曲線には、減衰の傾きが急な第1成分τ1、減衰の傾きがやや緩やかな第2成分τ2、減衰の傾きが緩やかな第3成分τ3などが含まれている。これをラプラス逆変換して、横軸に時間(ns)、縦軸に確率密度関数を取ると、τ1、τ2、τ3などの各τ成分の寿命の分布がピークとして現れる。
自由体積Vfは、ポリマーの非晶部に形成された空孔の体積である。これら空孔は、球状体であると仮定した場合に数nmオーダーの半径Rを有する。自由体積Vfの大きさは、陽電子と電子とが互いのクーロン力によって結合することで形成されるオルトポジトロニウムの寿命τ3に影響を及ぼす。
空孔が球体状であるとして仮定した場合の自由体積Vfの半径R(nm)と、オルトポジトロニウムの寿命τ3(ns)との関係は、次の式(1)によって表される。
式(1)より、球体状の自由体積Vfの半径R(nm)を算出することができる。そして、次の式(2)より、自由体積Vf(nm3)を算出することができる。
<実施例2>
2液型ポリウレタン系接着剤(アンカーコート剤B)を用いて接着剤層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
2液型ポリウレタン系接着剤(アンカーコート剤B)を用いて接着剤層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例3>
ポリオレフィン系接着剤(アンカーコート剤C)を用いて接着剤層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
ポリオレフィン系接着剤(アンカーコート剤C)を用いて接着剤層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例4>
ポリオレフィン系接着剤(アンカーコート剤C)を用いて接着剤層を形成したこと、及び、押出ラミネート法においてO3処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
ポリオレフィン系接着剤(アンカーコート剤C)を用いて接着剤層を形成したこと、及び、押出ラミネート法においてO3処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例5>
シーラント層の厚さを40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
シーラント層の厚さを40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例6>
シーラント層の厚さを10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
シーラント層の厚さを10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例7>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例8>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び30μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び30μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例9>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ0.1μm及び10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例10>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び40μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例11>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び30μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び30μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例12>
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層及びシーラント層の厚さをそれぞれ1.0μm及び10μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<実施例13>
基材層に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布しなかったこと、並びに、接着性樹脂層及びバリア層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
基材層に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布しなかったこと、並びに、接着性樹脂層及びバリア層を設けなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<比較例1>
押出ラミネート法においてO3処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
押出ラミネート法においてO3処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<比較例2>
シーラント層の厚さを50μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
シーラント層の厚さを50μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<比較例3>
シーラント層の厚さを5μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
シーラント層の厚さを5μmとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<比較例4>
接着剤層の厚さを0.1μm未満としたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
接着剤層の厚さを0.1μm未満としたこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。
<比較例5>
基材層及びバリア層を実施例1と同様に準備した。次に、基材層の一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが向き合うように、基材層とバリア層とをラミネートした。
基材層及びバリア層を実施例1と同様に準備した。次に、基材層の一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが向き合うように、基材層とバリア層とをラミネートした。
次いで、バリア層の表面にポリウレタン系接着剤(ドライラミネート接着剤D)を塗布し、厚さが0.5μmとなるように接着剤層を形成し、続いて、この主面とシーラント層とが向き合うように、バリア層とシーラント層とをラミネートした。具体的には、COC樹脂からなり、コロナ処理を行ったシーラント層を別途準備し、これをラミネートした。
<比較例6>
シーラント層の原料として、実施例1で使用したCOC樹脂とLDPEとを9:1の質量比で含んだ混合物を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。LDPEは、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが7.0g/10分であり、密度が0.918g/cm3であり、融点が約106℃であった。
シーラント層の原料として、実施例1で使用したCOC樹脂とLDPEとを9:1の質量比で含んだ混合物を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。LDPEは、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが7.0g/10分であり、密度が0.918g/cm3であり、融点が約106℃であった。
<比較例7>
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、LLDPEからなる厚さが10μmの層と、その上に設けられた、COC樹脂からなる厚さが20μmの層とを含んだシーラント層を形成した。LLDPEは、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが9.0g/10分であり、密度が0.912g/cm3であり、融点が120℃であった。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、LLDPEからなる厚さが10μmの層と、その上に設けられた、COC樹脂からなる厚さが20μmの層とを含んだシーラント層を形成した。LLDPEは、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが9.0g/10分であり、密度が0.912g/cm3であり、融点が120℃であった。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
<比較例8>
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、LLDPEからなる厚さが10μmの層と、その上に設けられた、COC樹脂からなる厚さが5μmの層とを含んだシーラント層を形成した。LLDPEは、比較例7と同様のものを使用した。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、LLDPEからなる厚さが10μmの層と、その上に設けられた、COC樹脂からなる厚さが5μmの層とを含んだシーラント層を形成した。LLDPEは、比較例7と同様のものを使用した。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
<比較例9>
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、COC樹脂からなる厚さが20μmの層と、その上に設けられ、LLDPEからなる厚さが10μmの層とを備えるシーラント層を形成した。LLDPEは、比較例7と同様のものを使用した。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
以下のように、2層構造を有するシーラント層を形成したこと以外は、実施例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、接着剤層上に、押出ラミネート法により、COC樹脂からなる厚さが20μmの層と、その上に設けられ、LLDPEからなる厚さが10μmの層とを備えるシーラント層を形成した。LLDPEは、比較例7と同様のものを使用した。COC樹脂の原料は、実施例1と同様のものを使用した。
<比較例10>
基材層及びバリア層を実施例1と同様に準備した。次に、基材層の一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが向き合うように、基材層とバリア層とをラミネートした。
基材層及びバリア層を実施例1と同様に準備した。次に、基材層の一方の主面に2液型ポリウレタン系接着剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが向き合うように、基材層とバリア層とをラミネートした。
次いで、バリア層の表面にポリウレタン系接着剤(ドライラミネート接着剤D)を塗布し、厚さが2.5μmとなるように接着剤層を形成し、続いて、この主面とシーラント層とが向き合うように、バリア層とシーラント層とをラミネートした。具体的には、コロナ処理を行ったシーラント層を別途準備し、これをラミネートした。
<評価>
実施例1乃至13及び比較例1乃至10に係る積層体から、縦が10cm及び横が10cmの寸法を有している袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で一定期間放置し、その後、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着しているか否かを確認した。
実施例1乃至13及び比較例1乃至10に係る積層体から、縦が10cm及び横が10cmの寸法を有している袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で一定期間放置し、その後、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着しているか否かを確認した。
また、実施例1乃至13及び比較例1乃至10に係る積層体について、バリア層とシーラント層との接着強度を調べた。先ず、実施例1に係る積層体から、幅が15mm、長さが10cmである試験片を切り出し、これら試験片に対して、JIS K6854-3:1999に記載されたはく離法に準拠した方法を用いて、バリア層とシーラント層との間の接着強度[N/15mm]を測定した。具体的には、これら試験片に対して、引張速度300mm/分ではく離を行った。また、実施例2乃至13及び比較例1乃至10に係る積層体に対しても、実施例1に係る積層体に対して行ったのと同様に接着強度の測定を行った。
結果を以下の表1及び表2に纏める。
結果を以下の表1及び表2に纏める。
表1及び表2において、「構成」と表記した列には、積層体を構成している層の積層順及び材料を記載している。具体的には、「/」で区切られた配列には、最も左に基材層の材料を記載し、最も右側にシーラント層の材料を記載している。また、「AC剤」はアンカーコート剤を表し、「DL接着剤」はドライラミネート接着剤を表す。
「表面処理」と表記した列において、「オゾン処理」は、オゾン処理を行ったことを表し、「コロナ処理」はコロナ処理を行ったことを表し、「無」は表面処理を行わなかったことを表す。
「製造方法」と表記した列において、「押出ラミネート」は、押出ラミネート法により未延伸のシーラント層を形成したことを表し、「ドライラミネート」は、シーラント層を別途形成しておき、これをラミネートしたことを表す。
「非吸着性」と表記した列において、「○」は、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へごく微量吸着したことを表す。「×」は、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層に比較的多量吸着したことを表す。
「製膜性」と表記した列において、「○」は、押出ラミネート法によってシーラント層を形成した際に、溶融フィルムの耳揺れ現象やネックイン現象はほとんど生じなかったこと、又は、シーラント層をラミネート法で設けたため、溶融フィルムについて上述した問題がなかったことを表す。「△」は、押出ラミネート法によってシーラント層を形成した際に、溶融フィルムに耳揺れ現象又はネックイン現象が生じたが、問題ないレベルであったことを表す。「×」は、押出ラミネート法によってシーラント層を形成した際に、溶融フィルムに耳揺れ現象又はネックイン現象が著しく生じ、加工はできるが大きなロスが生じたことを表す。
「コスト」と表記した列において、「×」は、接着剤層の厚さ若しくはシーラント層の厚さが過剰に大きいこと、又は、ラミネート法を利用してシーラント層を設けたことにより製造コストが高かったことを表す。「○」は、それら以外であり、製造コストが低かったことを表す。
「総合判定」と表記した列において、「○」は、接着強度が0.8N/15mm以上であり、且つ、「非吸着性」、「製膜性」及び「コスト」の何れにおいても「×」がなかったことを表す。「×」は、接着強度が0.8N/15mm未満であったか、又は、「非吸着性」、「製膜性」及び「コスト」の少なくとも一つに「×」があったことを表す。
表1及び表2に示すように、実施例1乃至13では、内容物の有効成分がシーラント層に付着しにくく、バリア層とシーラント層との接着強度に優れており、デラミネーションを生じることはなかった。実施例1乃至5、7、8、10、11及び13に係る積層体は、製膜性に特に優れていた。実施例1、2、5、10及び11に係る積層体は、バリア層とシーラント層との接着強度が3.0N/15mm以上であり、特に優れていた。また、実施例1乃至13では製造コストが低かった。
Claims (5)
- 基材層と、
厚さが0.1μm乃至1.0μmの範囲内にある接着剤層と、
厚さが10μm乃至40μmの範囲内にあり、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸のシーラント層と
を具備した積層体であって、
前記シーラント層の一方の主面は前記積層体の最表面を構成し、前記シーラント層の他方の主面は前記接着剤層を介して前記基材層に貼り合わされており、前記基材層と前記シーラント層との間の接着強度は0.8N/15mm以上である積層体。 - 前記基材層と前記接着剤層との間にバリア層を更に具備する請求項1に記載の積層体。
- 前記バリア層はアルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層を具備する請求項2に記載の積層体。
- 請求項1乃至3の何れか1項に記載の積層体を、前記シーラント層が内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体。
- 請求項4に記載の包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品。
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