WO2019038998A1 - 金属分散液、画像記録方法、及び記録物 - Google Patents

金属分散液、画像記録方法、及び記録物 Download PDF

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清都　尚治
晃 一木
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Definitions

  • the present disclosure relates to a metal dispersion, an image recording method, and a recorded matter.
  • a metal dispersion liquid for forming a film having a light shielding property, a heat shielding property and the like is known.
  • at least one sulfur is excellent as a metal fine particle-containing composition which is excellent in heat resistance and in which changes such as particle size and shape of metal fine particles due to heat treatment are suppressed.
  • a metal fine particle-containing composition including a heterocyclic compound containing an atom and metal fine particles is known (see, for example, JP-A-2008-1844).
  • the metal dispersion containing metal particles is a physical property that it is not too high when moving, has an appropriate viscosity, and thickens quickly when it comes to rest (so-called thixotropy, hereinafter also referred to as "thixotropic") May be required.
  • thixotropy hereinafter also referred to as "thixotropic”
  • the metal dispersion before coating on a substrate is not too high from the viewpoint of coatability and has an appropriate viscosity. desirable.
  • the metal dispersion before being applied onto the substrate is too high from the viewpoint of the dischargeability from the nozzle of the inkjet head. It is desirable to have a suitable viscosity. On the other hand, it is desirable that the metal dispersion after being applied onto the base material be rapidly thickened from the viewpoint of suppressing the reduction of the sharpness of the recorded image due to the spread of droplets, landing interference and the like.
  • the problem to be solved by the embodiments of the present invention is to provide a metal dispersion having thixotropy.
  • Another problem to be solved by the other embodiments of the present invention is to provide an image recording method capable of recording sharp images.
  • the problem that still another embodiment of the present invention is to solve is to provide a recorded matter provided with a sharp image.
  • Means for solving the above problems include the following aspects.
  • a flat metal particle, a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group, and carbon atoms of two carboxy groups are connected to each other
  • a metal dispersion comprising a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which four or more atoms are linearly bonded, or a salt thereof, and water.
  • ⁇ 4> The metal dispersion liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein an average aspect ratio, which is a ratio of an average equivalent circle diameter to an average thickness, is 5 or more and 100 or less. . ⁇ 5>
  • ⁇ 6> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the flat metal particles have an average aspect ratio of 20 or more and 100 or less, which is a ratio of an average equivalent circle diameter to an average thickness. .
  • ⁇ 7> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the molecular weight of the polyvalent carboxylic acid or a salt thereof is 120 or more in terms of the polyvalent carboxylic acid.
  • ⁇ 8> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the molecular weight of the polyvalent carboxylic acid or a salt thereof is 160 or more in terms of the polyvalent carboxylic acid.
  • ⁇ 9> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the molecular weight of the polyvalent carboxylic acid or the salt thereof is 180 or more in terms of the polyvalent carboxylic acid.
  • the content rate of the ⁇ 10> above-mentioned polyhydric carboxylic acid or its salt is 0.001 mass% or more and 15 mass% or less in conversion of the above-mentioned polyhydric carboxylic acid to the whole quantity of the above-mentioned tabular metal particle ⁇ 1>
  • ⁇ 11> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the average equivalent circular diameter of the flat metal particles is 50 nm or more and 600 nm or less.
  • the content rate of the ⁇ 12> above-mentioned water-soluble resin is 0.1 mass% or more and 30 mass% or less with respect to the whole quantity of the said flat metal particle as described in any one of ⁇ 1>- ⁇ 11> Metal dispersion.
  • the content of the polyvalent carboxylic acid or the salt thereof is 0.001% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total amount of the tabular metal particles in terms of the polyvalent carboxylic acid.
  • ⁇ 14> The metal dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, which is used as an ink.
  • the metal dispersion liquid as described in ⁇ 14> used for ⁇ 15> inkjet recording.
  • An image recording method comprising the step of applying the metal dispersion described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 15> onto a substrate by an inkjet method.
  • a metal dispersion having thixotropy is provided.
  • an image recording method capable of recording a sharp image is provided.
  • a recording comprising a sharp image is provided.
  • a numerical range indicated by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical value range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the other stepwise description numerical value range in the numerical value range described stepwise in the present disclosure.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the example.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the amount of each component means the total amount of a plurality of types of substances unless a plurality of types of substances corresponding to each component are present.
  • step is included in the term if the intended purpose of the step is achieved, even if it can not be clearly distinguished from other steps, as well as independent steps.
  • light is a concept including active energy rays such as ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays and the like.
  • the “average aspect ratio” of the tabular metal particles in the present disclosure refers to the ratio of the equivalent circle diameter to the average thickness of the tabular metal particles [average equivalent circle diameter / average thickness]. The method of determining the average thickness, the average equivalent circle diameter, and the average aspect ratio will be described later.
  • the "mirror gloss" of a film (for example, an image) referred to in the present disclosure indicates such a gloss as high as an object facing the film (for example, an image) is captured, and is distinguished from a simple metallic gloss (for example, (Refer to the evaluation criteria of "(2) sensory evaluation” in “3. mirror glossiness of image” in the example described later).
  • the "specular gloss” of a film eg, an image
  • the 20 ° gloss value means that the higher the numerical value, the better the specular gloss of the image.
  • the "color" of a film is evaluated by a metric saturation value.
  • a metric saturation value is lower, it means that the tint of the film (for example, an image) is suppressed.
  • the state of "color tone is suppressed” means that the absorption of light of a specific wavelength in the visible region by the metal particles is suppressed, and the color is neutral.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is water-soluble having tabular metal particles and at least one functional group (hereinafter also referred to as “specific functional group”) selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group.
  • Resin hereinafter, also referred to as “specified water-soluble resin” and a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are linked to each other and four or more atoms are linearly linked
  • specific polyvalent carboxylic acid or a salt thereof may be generically referred to as “specific polyvalent carboxylic acid or the like”.
  • the metal dispersion of the present disclosure has physical properties (so-called thixotropic properties) that is not too high when moving, has a suitable viscosity, and quickly thickens when stopped. Although it is not clear about the metal dispersion liquid of this indication having such an effect, it is presumed by the present inventors as follows.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure comprises a tabular metal particle and a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are connected with each other and four or more atoms are linearly linked, or
  • a salt ie, a specific polyvalent carboxylic acid or the like
  • one of the carboxy groups such as the specific polyvalent carboxylic acid is adsorbed on the surface of the tabular metal particle, and another carboxy group is contained in another sheet.
  • a salt ie, a specific polyvalent carboxylic acid or the like
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is water soluble having a specific polyvalent carboxylic acid and the like, and at least one functional group (that is, a specific functional group) selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group and a thiol group.
  • a resin that is, a specific water-soluble resin
  • the carboxy group such as the specific polyvalent carboxylic acid interacts with the specific functional group of the specific water-soluble resin, and the specific polyvalent carboxylic acid etc. and the specific water solubility May be connected with the resin.
  • the carboxy group such as a specific polyvalent carboxylic acid since the adsorption of a carboxy group such as a specific polyvalent carboxylic acid to the surface of a tabular metal particle is not so strong, when flowing a metal dispersion, the carboxy group such as a specific polyvalent carboxylic acid It desorbs from the surface of the metallic particles.
  • the interaction between the carboxy group such as the specific polyvalent carboxylic acid and the specific functional group of the specific water-soluble resin is not so strong, when the metal dispersion is made to flow, the specific multi-valent carboxylic acid etc. and the specific water-soluble resin Connection with is canceled. Therefore, the metal dispersion liquid of the present disclosure is considered to decrease in viscosity due to flow.
  • the metal fine particle-containing composition described in JP-A-2008-1844 does not contain a specific polyvalent carboxylic acid and the like. Therefore, it is considered that the metal fine particle-containing composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-1844 can not obtain thixotropy like the metal dispersion liquid of the present disclosure.
  • the metal dispersion of the present disclosure sharp images can be recorded.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is used for image recording by the inkjet method, the metal dispersion liquid is applied on a substrate and then quickly thickened, so that the recorded image by spreading of droplets, landing interference, etc. It is hard to cause a reduction in the sharpness of
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure can form a film having mirror gloss by including flat metal particles as metal particles.
  • the shape of the metal particle is a shape other than a flat plate such as a sphere or a cube
  • the mirror surface of the film is affected by the scattering of light on the surface of the metal particle.
  • the gloss is considered to be lost.
  • metal particles having a shape other than such a flat plate generally tend to have a low aspect ratio, absorb light of a specific wavelength in the visible light range, and tend to be tinted.
  • Tabular metal particles The metal dispersions of the present disclosure include tabular metal particles.
  • "flat” means a shape having two major planes.
  • the shape of the flat metal particles is not particularly limited as long as it is flat, that is, a shape having two main planes, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a shape of a flat metal particle triangle shape, square shape, hexagon shape, octagon shape, circular shape etc. are mentioned.
  • the shape of the tabular metal particles is preferably a polygonal shape having a triangular shape or more and a circular shape (hereinafter, also referred to as "triangular shape or circular shape") from the viewpoint of low absorptivity in the visible light region.
  • TEM transmission electron microscope
  • the angle of the polygonal shape having a triangle shape or more may be an acute angle or an obtuse angle, but an obtuse angle is preferable in that absorption of the visible light region can be reduced.
  • the triangular or circular tabular metal particles are preferably 60% by number or more, more preferably 65% by number or more, based on the total number of the tabular metal particles. More preferably, 70% by number or more.
  • “Number%” means the ratio (so-called percentage) of the number of triangular or circular flat metal particles in 500 flat metal particles. The number% is determined by observing 500 flat metal particles from the normal direction of the main plane using a TEM.
  • the average equivalent circular diameter of the tabular metal particles is not particularly limited.
  • the average equivalent circle diameter of the tabular metal particles is, for example, preferably 50 nm or more and 1000 nm or less, more preferably 50 nm or more and 600 nm or less, and still more preferably 100 nm or more and 400 nm or less.
  • the average equivalent circular diameter of the tabular metal particles is 50 nm or more, the absorptivity in the visible light region is further lowered, so that a film with more suppressed color tone can be formed.
  • membrane more excellent in mirror glossiness can be formed because the absorption factor of visible region becomes lower.
  • the average equivalent circular diameter of the tabular metal particles is 1,000 nm or less, the dispersibility of the tabular metal particles in the metal dispersion becomes better, so that a film excellent in mirror gloss can be formed.
  • the metal dispersion liquid is used as an ink jet recording ink, clogging of the nozzle of the ink jet head is further suppressed, and the dischargeability can be further improved.
  • average equivalent circular diameter of tabular metal particles means a number average value of equivalent circular diameters of 500 tabular metal particles.
  • the equivalent circle diameter of each tabular metal particle is determined based on a transmission electron microscope image (TEM image). Specifically, the diameter of a circle having the same area as the area (that is, the projected area) of the tabular metal particles in the TEM image is taken as the equivalent circle diameter.
  • the example of the measuring method of the average equivalent circular diameter of a tabular metal particle is as showing in the below-mentioned Example.
  • the coefficient of variation in the particle size distribution of the tabular metal particles is preferably 35% or less, more preferably 30% or less, and still more preferably 20% or less.
  • the "coefficient of variation in the particle size distribution of tabular metal particles” refers to the standard deviation of the equivalent circular diameter (particle size distribution) of 500 tabular metal particles, and the number average value of the equivalent circular diameters of 500 tabular metal particles. The value (%) is obtained by dividing by (ie, the equivalent circle diameter) and multiplying by 100.
  • the average thickness of the tabular metal particles is, for example, 50 nm or less from the viewpoint of the dispersibility of the tabular metal particles in the metal dispersion and the dischargeability when the metal dispersion is used as an inkjet recording ink. Is more preferably 2 nm or more and 25 nm or less, and still more preferably 3 nm or more and 15 nm or less.
  • “average thickness of tabular metal particles” means a number average value of the thickness of 500 tabular metal particles.
  • the thickness of the tabular metal particles is measured by FIB-TEM (Focused Ion Beam Transmission Electron Microscopy) method. The example of the measuring method of the average thickness of a tabular metal particle is as showing in the below-mentioned Example.
  • the average aspect ratio of the tabular metal particles (i.e., the average equivalent circle diameter / average thickness) is not particularly limited.
  • the average aspect ratio of the tabular metal particles is, for example, preferably 5 or more and 100 or less, more preferably 12 or more and 100 or less, and still more preferably 20 or more and 100 or less.
  • the average aspect ratio of the tabular metal particles is 5 or more, the absorptivity in the visible light region is further reduced, so that a film with more suppressed color tone can be formed.
  • membrane more excellent in mirror glossiness can be formed because the absorption factor of visible region becomes lower.
  • the average aspect ratio of the tabular metal particles is 100 or less, the dispersibility of the tabular metal particles in the metal dispersion becomes better, so that a film more excellent in mirror gloss can be formed.
  • the tabular metal particles preferably contain, for example, at least one metal element selected from the group consisting of silver, gold, and platinum from the viewpoint of the mirror gloss of a film (for example, an image), and are preferably made of silver and gold. It is more preferable to contain at least one selected metal element, and it is further preferable to contain silver.
  • the tabular metal particles preferably contain, for example, at least one metal element selected from silver and platinum, and more preferably silver, from the viewpoint of color tone suppression of a film (for example, an image).
  • the tabular metal particles preferably contain silver in an amount of 80% by mass or more based on the total amount of the tabular metal particles, 90% by mass It is more preferable to include the above. There is no particular upper limit, but it is usually 100% by mass or less.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure may contain only one type of tabular metal particles, or may contain two or more types.
  • the content of the tabular metal particles in the metal dispersion of the present disclosure is not particularly limited.
  • the content rate of the tabular metal particles in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total amount of the metal dispersion liquid, 0.1% by mass or more It is more preferable that it is 40 mass% or less, and it is still more preferable that it is 0.1 mass% or more and 30 mass% or less.
  • membrane may be improved more as the content rate of the tabular metal particle in the metal dispersion liquid of this indication is 0.1 mass% or more with respect to the whole quantity of a metal dispersion liquid.
  • the content rate of the tabular metal particles in the metal dispersion liquid of the present disclosure is 50% by mass or less with respect to the total amount of the metal dispersion liquid, for example, when the metal dispersion liquid is used as an ink for inkjet recording Sex can be further improved.
  • Method of synthesizing tabular metal particles there is no restriction
  • a method of synthesizing a polygonal flat metal particle having a triangle shape or more for example, a liquid phase method such as a chemical reduction method, a photochemical reduction method, an electrochemical reduction method and the like can be mentioned.
  • a chemical reduction method or a photochemical reduction method is preferable from the viewpoint of shape and size controllability.
  • the tabular metal particles may be further processed to impart desired properties.
  • further processing include formation of the high refractive index shell layer described in paragraphs [0068] to [0070] of JP-A-2014-184688, paragraphs [0072] to [0073] of JP-A-2014-184688. And the like, and the like.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure comprises a water-soluble resin (i.e., a specific water-soluble resin) having at least one functional group (i.e., a specific functional group) selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group. Including.
  • a water-soluble resin i.e., a specific water-soluble resin
  • certain water soluble resins may function as dispersants.
  • water-soluble in the water-soluble resin means a property of dissolving 5 g or more (preferably 10 g or more) in 100 g of water at 25 ° C.
  • the specific water-soluble resin is not particularly limited as long as it is a water-soluble resin having a specific functional group.
  • the specific water-soluble resin may have only one type of a specific functional group, or may have two or more types.
  • the amino group which is a specific functional group may be a primary amino group, a secondary amino group or a tertiary amino group.
  • the specific water-soluble resin preferably has at least one of a carboxy group and an amino group.
  • the specific water-soluble resin has at least one of a carboxy group and an amino group, the thixotropy of the metal dispersion is easily obtained.
  • sharper image quality can be recorded. That is, the carboxy group and amino group possessed by the specific water-soluble resin are adsorbed on the surface of the tabular metal particles and not only function as a dispersing agent for dispersing the tabular metal particles, but also the specific polyvalent carboxylic acid etc. It can interact with the carboxy group it has.
  • the specific water-soluble resin since the interaction between at least one of the carboxy group and the amino group possessed by the specific water-soluble resin and the carboxy group such as the specific polyvalent carboxylic acid is not so strong, when the metal dispersion is flowed, the specific water-soluble resin The bond between the metal dispersion and the specific polyvalent carboxylic acid is eliminated, and the viscosity of the metal dispersion rapidly decreases. From the above, it is considered that the thixotropy of the metal dispersion can be more easily obtained when the specific water-soluble resin has at least one of a carboxy group and an amino group.
  • the specific water-soluble resin examples include gelatin, polyethylene imine, polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid and the like.
  • gelatin is particularly preferable. Since gelatin has all the specific functional groups of a carboxy group, an amino group, and a thiol group, it tends to form a pseudo crosslinked structure with a tabular metal particle, a specific polyvalent carboxylic acid and the like. Therefore, the metal dispersion liquid of the present disclosure becomes easy to obtain thixotropy by including gelatin.
  • the metal dispersion liquid of this indication can improve the dispersibility of a tabular metal particle by containing gelatin.
  • the dispersibility of the tabular metal particles is improved, the improvement of the specular gloss of the formed film can be expected.
  • the dischargeability of the metal dispersion from the nozzle of the ink jet head can be improved when the metal dispersion is used for image recording by the ink jet method.
  • the tabular metal particles contain silver
  • gelatin is selected as the specific water-soluble resin
  • the tabular metal particles can be well dispersed at a higher concentration in the metal dispersion, so that the mirror gloss of the film is more It can improve.
  • alkali-treated gelatin accompanied with treatment with alkali such as lime in induction process from collagen
  • acid-treated gelatin accompanied with treatment with acid such as hydrochloric acid
  • enzyme-treated gelatin accompanied by treatment with enzyme such as hydrolase
  • oxygen treated Gelatin modified gelatin modified with a reagent having one group capable of reacting with an amino group, an imino group, a hydroxy group or a carboxy group as a functional group contained in a gelatin molecule (phthalated gelatin, Gelatin, trimetylated gelatin, etc.); gelatin described in JP-A-62-215272, page 222, lower left column, line 6 to page 225, upper left column, last line.
  • the weight average molecular weight of the specific water-soluble resin is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000, and still more preferably 20,000 to 200,000, from the viewpoint of the dispersibility of the tabular metal particles.
  • weight average molecular weight means a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC-8020GPC Tosoh Corp.
  • TSKgel registered trademark
  • Super Multipore HZ-H Tosoh Corp., 4.6 mm ID ⁇ 15 cm
  • the sample concentration is 0.45% by mass
  • the flow rate is 0.35 mL / min
  • the sample injection amount is 10 ⁇ L
  • the measurement temperature is 40 ° C.
  • RI differential refractive index
  • the metal dispersion liquid of this indication contains specific water-soluble resin
  • only 1 type of specific water-soluble resin may be included, and 2 or more types may be included.
  • the content of the specific water-soluble resin in the metal dispersion of the present disclosure is not particularly limited.
  • the content of the specific water-soluble resin in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, preferably 0.1% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total amount of the tabular metal particles.
  • the content is more preferably 30% by mass or less and still more preferably 0.1% by mass to 20% by mass.
  • the thixotropy of the metal dispersion can be expressed better, sharper images can be recorded. If the content of the specific water-soluble resin (in particular, gelatin) in the metal dispersion is too high, the specular gloss of the formed film may be impaired. When the content of the specific water-soluble resin in the metal dispersion is 40% by mass or less with respect to the total amount of the tabular metal particles, the specular gloss of the formed film is unlikely to be impaired.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is a polyvalent carboxylic acid or a salt thereof having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are linked to each other and four or more atoms are linearly linked (ie, specific poly Carboxylic acid etc.).
  • the partial structure connecting carbon atoms of two carboxy groups is a partial structure in which 4 or more atoms are linked in a linear manner, and a partial structure in which 5 or more atoms are linked in a linear fashion More preferably, it is a partial structure in which seven or more atoms are linked in a linear manner.
  • a polyvalent carboxylic acid or a salt thereof in which a partial structure connecting carbon atoms of two carboxy groups is a partial structure in which four or more atoms are linearly bonded has a high degree of freedom in structure, and is a tabular metal
  • the thixotropy of the metal dispersion can be well expressed because it is easy to interact with the particles and at least one of the specific water-soluble resins described above. In addition, since the thixotropy of the metal dispersion can be well expressed, sharp images can be recorded.
  • the upper limit of the number of linearly bonded atoms is not particularly limited, and for example, is preferably 12 or less from the viewpoint of water solubility.
  • the type of the linearly bonded atoms is not particularly limited.
  • Examples of the kind of the linearly bonded atom include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and the like.
  • a carbon atom is preferable from the viewpoint of high degree of freedom in molecular design.
  • salts in the salt of the specific polyvalent carboxylic acid examples include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt and the like).
  • the molecular weight of the specific polyvalent carboxylic acid and the like is not particularly limited.
  • the molecular weight of the specific polyvalent carboxylic acid or the like is, for example, preferably 120 or more, more preferably 160 or more, and still more preferably 180 or more, in terms of specific polyvalent carboxylic acid.
  • the molecular weight of the specific polyvalent carboxylic acid and the like is 120 or more in terms of specific polyvalent carboxylic acid, the degree of freedom of the structure is further enhanced, and it becomes easy to interact with at least one of the tabular metal particles and the specific water-soluble resin Therefore, the thixotropy of the metal dispersion may be better developed.
  • the molecular weight of the specific polyvalent carboxylic acid and the like is, for example, preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less, and still more preferably 1000 or less in terms of specific polyvalent carboxylic acid.
  • the molecular weight of the specific polyvalent carboxylic acid or the like is 3,000 or less in terms of specific polyvalent carboxylic acid, the viscosity is not excessively increased, and appropriate viscosity design can be performed.
  • specific polyvalent carboxylic acid equivalent refers to a specific polyvalent carboxylic acid that adopts its own mass, and for a salt of a specific polyvalent carboxylic acid, a corresponding specific that does not form a salt. It means adopting the mass of polyvalent carboxylic acid. For example, in the case of disodium azelate, the mass of azelaic acid is employed.
  • Examples of specific polyvalent carboxylic acids and the like include adipic acid (number of atoms: 4, molecular weight: 146), pimelic acid (number of atoms: 5, molecular weight: 160), suberic acid (number of atoms: 6, molecular weight: 174), azelaic acid (number of atoms: 7, molecular weight: 188), sebacic acid (number of atoms: 8, molecular weight: 202), terephthalic acid (number of atoms: 4, molecular weight: 166), undecanedioic acid (atomic Number of molecules: 9, molecular weight: 216), dodecanedioic acid (number of atoms: 10, molecular weight: 230), tridecanedioic acid (number of atoms: 11, molecular weight: 244), tetradecanedioic acid (number of atoms: 12, Molecular weight: 258) and the like.
  • the “number of atoms” in the parenthesis indicates the number of linearly bonded atoms in the partial structure connecting the carbon atoms of two carboxy groups in the specific polyvalent carboxylic acid and the like.
  • at least one selected from azelaic acid and sebacic acid is preferable as the specific polyvalent carboxylic acid and the like, and azelaic acid is more preferable from the viewpoint of handleability.
  • the metal dispersion liquid of this indication contains specific polyhydric carboxylic acid etc.
  • only 1 type of specific polyhydric carboxylic acid etc. may be contained, and 2 or more types may be contained.
  • the content rate of the specific polyvalent carboxylic acid and the like in the metal dispersion liquid of the present disclosure is not particularly limited.
  • the content of the specific polyvalent carboxylic acid or the like in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, 0.001% by mass or more and 50% by mass or less based on the total amount of the tabular metal particles in terms of specific polyvalent carboxylic acid. And more preferably 0.001% by mass to 15% by mass, and still more preferably 0.001% by mass to 10% by mass.
  • the specific water-soluble resin wherein the content of the specific polyvalent carboxylic acid and the like in the metal dispersion liquid of the present disclosure is 0.001% by mass or more based on the total amount of the tabular metal particles in terms of specific polyvalent carboxylic acid
  • the thixotropy of the metal dispersion can be expressed better, sharper images can be recorded.
  • the content of the specific polyvalent carboxylic acid or the like in the metal dispersion liquid of the present disclosure is 50% by mass or less in terms of the specific polyvalent carboxylic acid with respect to the total amount of the tabular metal particles, the mirror gloss is impaired hard.
  • the metal dispersion liquid to be measured is added to Part B, Fujifilm Co., Ltd., and the plate-like metal particles are eluted. Then, by diluting with pure water, a liquid containing a specific polyvalent carboxylic acid and the like and a specific water-soluble resin is obtained. Then, the obtained liquid containing the specified polyvalent carboxylic acid and the like is fractionated by ion chromatography using a standard, and quantified. In addition, if necessary, isolated substances separated through a column are identified by at least one of NMR (nuclear magnetic resonance) and MS (mass spectrometry). When the tabular metal particles are gold, aqua regia is used instead of a bleach-fix for color paper processing, and if necessary, after neutralization with sodium hydroxide etc, quantification by ion chromatography and Make an identification.
  • the metal dispersion of the present disclosure contains water.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure has good handleability by containing water.
  • the burden on the environment is reduced.
  • the content of water in the metal dispersion of the present disclosure is, for example, 10% by mass or more with respect to the total amount of the metal dispersion from the viewpoint of handling of the metal dispersion and reduction of environmental impact.
  • the content is preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more.
  • the content of water in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, 90% by mass or less based on the total amount of the metal dispersion liquid, from the viewpoint of dischargeability when the metal dispersion liquid is used as an ink for inkjet recording. Is preferably 80% by mass or less, and more preferably 75% by mass or less.
  • the metal dispersion of the present disclosure can include an organic solvent.
  • an organic solvent is not particularly limited, but is preferably a water-soluble organic solvent.
  • the "water-soluble" in the water-soluble organic solvent refers to the property of dissolving 5 g or more (preferably 10 g or more) in 100 g of water at 25 ° C.
  • the water-soluble organic solvent is not particularly limited.
  • water-soluble organic solvents include glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, dipropylene glycol, 2- Butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,2-octanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol And polyhydric alcohols such as 4-methyl-1,2-pentanediol; alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol and isopropanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol glycol Ethyl ether, ethylene glycol mono
  • water-soluble organic solvent other than the above, for example, water-soluble organic solvents described in paragraphs [0176] to [0179] of JP-A-2011-46872, and JP-A-2013-18846 can be used. It can also be suitably selected from the water-soluble organic solvents described in paragraphs [0063] to [0074].
  • polyhydric alcohols are also useful as anti-drying agents or wetting agents.
  • examples of polyhydric alcohols as the anti-drying agent or wetting agent include polyhydric alcohols described in paragraph [0117] of JP-A-2011-42150.
  • an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or more and a solubility parameter (hereinafter, also referred to as “SP value”) of 24 MPa 1/2 or more (hereinafter, also referred to as “specified organic solvent” Is preferred.
  • SP value solubility parameter
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent contained in the metal dispersion is 150 ° C. or higher (that is, the boiling point of the water-soluble organic solvent is water Higher than the boiling point of the above, which is preferable because the decrease in the dischargeability of the metal dispersion resulting from the volatilization of the solvent is further suppressed.
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent is more preferably 170 ° C. or more, and still more preferably 180 ° C. or more.
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent is a value measured using a boiling point measuring instrument (DosaTherm 300) manufactured by Titan Technologies. In the present disclosure, boiling point means boiling point at atmospheric pressure.
  • SP value of the water-soluble organic solvent is 24 MPa 1/2 or more, the orientation of the tabular metal particles is further improved in the metal dispersion applied on the substrate, and as a result, it is formed. It is preferable because the specular gloss of the film is further improved.
  • SP value of the water-soluble organic solvent is more preferably 25 MPa 1/2 or more, still more preferably 26 MPa 1/2 or more, and particularly preferably 27 MPa 1/2 or more.
  • SP value of the water-soluble organic solvent is more preferably 25 MPa 1/2 or more, still more preferably 26 MPa 1/2 or more, and particularly preferably 27 MPa 1/2 or more.
  • limiting in particular as an upper limit of SP value of a water-soluble organic solvent For example, it is preferable that it is 40 MPa ⁇ 1/2 > or less.
  • the solubility parameter (SP value) of the water-soluble organic solvent is a value (unit: MPa 1/2 ) obtained by the Okitsu method.
  • the Okitsu method is one of the conventionally known methods of calculating the SP value. 29, No. 6 (1993) pp. 249-259.
  • the specific organic solvent at least one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin and ethylene glycol is preferable. These specific organic solvents are preferable because, for example, when the metal dispersion liquid of the present disclosure is used for image recording by an inkjet method, the dischargeability of the metal dispersion liquid can be further improved.
  • the metal dispersion liquid of this indication contains an organic solvent
  • only 1 type of organic solvents may be included, and 2 or more types may be included.
  • the content of the organic solvent in the metal dispersion liquid is not particularly limited.
  • the content of the organic solvent (preferably, the specified organic solvent) in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the metal dispersion liquid. % Or more and 70% by mass or less is more preferable, 5% by mass or more and 50% by mass or less is further preferable, and 10% by mass or more and 40% by mass or less is particularly preferable.
  • the metal dispersion of the present disclosure can include a surfactant.
  • a fluorine-based surfactant is preferable as the surfactant.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure contains a fluorine-based surfactant, the surface tension of the metal dispersion liquid is reduced, so the orientation of the flat metal particles can be improved in the metal dispersion liquid applied to the substrate. . As a result, it is possible to form a film having more excellent mirror gloss.
  • limiting in particular as a fluorine-type surfactant It can select suitably from well-known fluorine-type surfactants.
  • fluorine-based surfactants examples include the fluorine-based surfactants described in “Surfactant Handbook” (Seiichiro, Imai Koichiro, and Shiroi Masazo, edited by Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960). Be
  • the fluorine-based surfactant is preferably a fluorine-based surfactant containing a perfluoro group in the molecule and having a refractive index of 1.30 to 1.42 (preferably 1.32 to 1.40). According to the fluorine-based surfactant having a refractive index of 1.30 to 1.42, the specular gloss of the formed film can be further improved.
  • the refractive index of the above-mentioned fluorine-based surfactant is a value measured by using a Carneu precision refractometer (KPR-3000, Shimadzu Corporation). When the fluorine-based surfactant is a liquid, the fluorine-based surfactant is contained in a cell, and the refractive index is measured. If the fluorosurfactant is solid, measure the refractive index by the V-block method in which the solid sample is placed on a V-block prism attached to a Calnew precision refractometer (KPR-3000, Shimadzu Corporation) .
  • the refractive index of the fluorine-based surfactant can be easily adjusted within the above range, and the surface tension of the metal dispersion can be adjusted with a relatively small amount.
  • fluorochemical surfactant having a perfluoro group in the molecule and having a refractive index of 1.30 to 1.42, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl phosphate Anionic type such as ester; Amphoteric type such as perfluoroalkylbetaine; Cationic type such as perfluoroalkyltrimethylammonium salt; Perfluoroalkylamine oxide, Perfluoroalkylethylene oxide adduct, Perfluoroalkyl group and hydrophilic group Oligomers, oligomers having a perfluoroalkyl group and a lipophilic group, perfluoroalkyl groups, oligomers having a hydrophilic group and a lipophilic group, nonionic types such as urethanes having a perfluoroalkyl group and a lipophilic group, etc. It can be mentioned.
  • a commercial item can be used as a fluorochemical surfactant.
  • fluorosurfactants include Surfron (registered trademark) series (S-243, S-242, etc.) of AGC Seimi Chemical Co., Ltd. and Megafuck (registered trademark) series (DIC). F-444, F-410, etc.), 3M's NOVEC (registered trademark) series (eg, 27002), E. I. Dupont Nemeras & Company, Inc. Zonyl series (eg, FSE), etc. .
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure contains a surfactant, it may contain only one surfactant, or two or more surfactants.
  • the content of the surfactant in the metal dispersion is not particularly limited.
  • the content of the surfactant (preferably, a fluorine-based surfactant) in the metal dispersion liquid of the present disclosure is, for example, 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less with respect to the total amount of the metal dispersion liquid. And more preferably 0.03% by mass or more and 1.0% by mass or less, and still more preferably 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the metal dispersion is used as an ink for inkjet recording, that is, when used for image recording by the ink jet method, the metal dispersion It is easy to adjust the surface tension of the above to a range in which the dischargeability of the metal dispersion becomes better.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure may optionally contain components other than the components described above (so-called, other components).
  • antiseptics, antifoaming agents and the like can be mentioned.
  • As the preservative the description in paragraphs [0073] to [0090] of JP-A-2014-184688 can be referred to.
  • As the antifoaming agent the description in paragraphs [0091] and [0092] of JP-A-2014-184688 can be referred to.
  • solid wetting agents for example, urea
  • antifading agents for example, urea
  • emulsion stabilizers for example, penetration accelerators
  • UV absorbers for example, UV absorbers
  • fungicides for example, fungicides
  • pH adjusters for example, pH adjusters
  • rust inhibitors for example, chelating agents
  • Other components also include polymer particles.
  • polymer particles paragraphs [0090] to [0121] of JP-A-2010-64480, paragraphs [0130] to [0167] of JP-A-2011-068085, and paragraphs [JP-A-2011-62998].
  • Self-dispersible polymer particles described in [0180] to [0234] can be mentioned.
  • the metal dispersion liquid of this indication may contain the coloring agent (a pigment, dye, etc.).
  • a coloring agent a pigment is preferable from the viewpoints of light resistance of a film (for example, an image), weather resistance of a film (for example, an image), and the like.
  • the pigment include known organic pigments and inorganic pigments.
  • the organic pigment and the inorganic pigment include yellow pigments, red pigments, magenta pigments, blue pigments, cyan pigments, green pigments, orange pigments, purple pigments, brown pigments, black pigments, white pigments and the like.
  • the pigment also include surface-treated pigments (such as a resin whose pigment surface has been treated with a dispersant of a pigment derivative or the like, a self-dispersible pigment having a hydrophilic group on the particle surface, and the like).
  • surface-treated pigments such as a resin whose pigment surface has been treated with a dispersant of a pigment derivative or the like, a self-dispersible pigment having a hydrophilic group on the particle surface, and the like.
  • a commercially available pigment dispersion may be used.
  • a pigment dispersant may be used as necessary. Paragraphs [0180] to [0200] of JP-A-2014-040529 can be appropriately referred to for the coloring material such as a pigment and the pigment dispersant.
  • the content of the colorant in the metal dispersion of the present disclosure is the total content of the metal dispersion.
  • 1% by mass or less is preferable, less than 1% by mass is more preferable, 0.1% by mass or less is more preferable, and 0% by mass, that is, the metal dispersion of the present disclosure most preferably contains no colorant .
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure may be used as a photocurable ink containing at least one polymerizable compound.
  • the metal dispersion preferably further contains a polymerization initiator.
  • the polymerizable compound include, for example, paragraphs [0128] to [0144] of 2011-184628, paragraphs [0019] to [0034] of JP-A-2011-178896, or paragraphs of JP-A-2015-25076.
  • Examples thereof include polymerizable compounds described in [0065] to [0086] (for example, a bifunctional or higher functional (meth) acrylamide compound).
  • the physical properties of the metal dispersion liquid of the present disclosure are not particularly limited, but for example, it is preferable to have the following physical properties.
  • the pH at 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.) of the metal dispersion of the present disclosure is preferably 7.5 or more, more preferably 7.5 to 12, and further preferably 7.5 to 10. preferable.
  • the surface tension at 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.) of the metal dispersion liquid of the present disclosure is preferably 60 mN / m or less, more preferably 20 mN / m to 50 mN / m, and 25 mN / m to 45 mN / m. It is further preferred that When the surface tension of the metal dispersion is 60 mN / m or less, it is advantageous from the viewpoint of improving the wettability and suppressing the occurrence of curling in the substrate.
  • the surface tension of the metal dispersion liquid of the present disclosure is a value measured by a plate method using Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure can be suitably used as a liquid for forming a film (for example, an image) on a substrate (for example, a recording medium).
  • a coating liquid for example, a coating liquid
  • an ink for forming an image on a substrate as a recording medium for example, used for a ballpoint pen Ink (i.e., ink for ball point pen), and an ink used for inkjet recording (i.e., ink for inkjet recording) and the like.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure has thixotropy, when it is used as a coating liquid, dripping after application hardly occurs.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure has thixotropy, when used as an ink jet recording ink, it can exhibit excellent dischargeability and can record sharp images.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure does not become too high at the time of droplet deposition, and exhibits excellent dischargeability by having an appropriate viscosity, and by applying viscosity on the substrate, it is rapidly thickened, A sharp image can be recorded as a result of suppressing the spread of droplets, the occurrence of landing interference, and the like.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure can not only record sharp-quality images, but can also record images having specular gloss and suppressed color tone, so a decorated image can be obtained. It is preferable that the ink jet recording method according to the present invention be used for the recording of a decorative image by the ink jet method, in particular.
  • "Recording of a decoration image” means general image recording for the purpose of adding a decoration to an object.
  • the recording of the decoration image is different from recording other than the above purpose (for example, recording for forming a conductive line).
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure it is possible to add a sharp image decoration having specular gloss and suppressed in color to an object. it can.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is preferably used for recording of an image having a minimum width of 1 mm or more, from the viewpoint of obtaining mirror gloss more effectively.
  • the minimum width of the image recorded by the metal dispersion liquid of the present disclosure is more preferably 2 mm or more, and still more preferably 3 mm or more.
  • ⁇ Method of producing metal dispersion> There is no restriction
  • the method of producing a metal dispersion liquid of the present disclosure when blending the tabular metal particles, it is preferable to blend the tabular metal particles as a dispersion liquid containing the tabular metal particles. That is, as a preferred embodiment of the method for producing a metal dispersion according to the present disclosure, a dispersion containing tabular metal particles, a specific water-soluble resin, a specific polyvalent carboxylic acid and the like, water and, if necessary, an organic compound It is an aspect which mixes other components, such as a solvent and surfactant.
  • the specific water-soluble resin, the specific polyvalent carboxylic acid and the like may be contained in the dispersion containing tabular metal particles by being used when preparing the dispersion containing tabular metal particles.
  • a salt of a specific polyvalent carboxylic acid it is considered that at least one of the specific polyvalent carboxylic acid and the salt of the specific polyvalent carboxylic acid in which the salt is dissociated are present in the metal dispersion.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure can be suitably used as an ink constituting an ink set.
  • an ink set which used the metal dispersion liquid of this indication as ink The ink set of the following this embodiment is preferable.
  • the ink set of the present embodiment has a first ink which is the metal dispersion liquid of the present disclosure described above, and a second ink which contains a colorant and which is different from the first ink.
  • the ink set of the present embodiment is an ink set capable of recording an image obtained by combining an image having specular gloss (so-called specular image) and a colored image having no specular gloss.
  • an image with a first ink that is, a mirror image
  • a colored image with a second ink are formed side by side or superimposed on a substrate.
  • the mirror image by the first ink and the colored image by the second ink are formed in an overlapping manner, either the mirror image by the first ink or the colored image by the second ink may be the lower layer (that is, the substrate). It may be a layer on the near side).
  • the mirror image of the first ink is the lower layer (that is, the layer closer to the substrate) and the colored image of the second ink is the upper layer (that is, the layer that is further from the substrate)
  • a colored image having a specular gloss is obtained at the overlapping portion of the specular image with the 1 ink and the colored image with the second ink.
  • the colored image by the second ink is the lower layer (that is, the layer closer to the substrate) and the mirror image by the first ink is the upper layer (that is, the layer farther from the substrate)
  • the second ink-colored image can be concealed by the first ink image (for example, a silver-colored image) in the overlapping portion of the specular image with the first ink and the colored image with the second ink.
  • the details of the first ink are as described in the section of the metal dispersion, and thus the description thereof is omitted here.
  • the second ink is an achromatic ink containing a black or white colorant, or R (so-called, red), G (so-called, green), B (so-called, blue), Y (so-called, yellow), M It is preferable to include at least one selected from chromatic color inks including (so-called magenta) or C (so-called cyan) colorants.
  • the second ink may be a water-based ink containing water as a main solvent, or may be a solvent-based ink containing a solvent as a main solvent.
  • the second ink may be a photocurable ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • coloring agents such as a pigment and dye
  • a pigment is preferable from the viewpoints of light resistance of an image, weather resistance of an image, and the like.
  • the pigment include known organic pigments and inorganic pigments.
  • the organic pigment and the inorganic pigment include yellow pigments, red pigments, magenta pigments, blue pigments, cyan pigments, green pigments, orange pigments, purple pigments, brown pigments, black pigments, white pigments and the like.
  • the pigment also include surface-treated pigments (such as a resin whose pigment surface has been treated with a dispersant of a pigment derivative or the like, a self-dispersible pigment having a hydrophilic group on the particle surface, and the like). Furthermore, as the pigment, a commercially available pigment dispersion may be used.
  • surface-treated pigments such as a resin whose pigment surface has been treated with a dispersant of a pigment derivative or the like, a self-dispersible pigment having a hydrophilic group on the particle surface, and the like.
  • a commercially available pigment dispersion may be used as the pigment.
  • a pigment dispersant may be used in combination as necessary.
  • Paragraphs [0180] to [0200] of JP-A-2014-040529 can be appropriately referred to for the coloring agent such as a pigment and the pigment dispersant.
  • the second ink may contain only one type of colorant, or may contain two or more types.
  • the content of the colorant (preferably, pigment) in the second ink is preferably 1% by mass or more, and more preferably 1% by mass to 20% of the total amount of the second ink.
  • the content is more preferably in the range of 2% by mass to 10% by mass.
  • the content of the colorant in the first ink is less than 1% by mass (more preferably 0.1% by mass or less) with respect to the total amount of the first ink
  • the colorant content in the second ink is 1% by mass or more (more preferably 1% by mass to 20% by mass, still more preferably 2% by mass to 10% by mass) based on the total amount of the second ink Is preferred.
  • the metal dispersions of the present disclosure can be used to record images.
  • the image recording method using the metal dispersion liquid of the present disclosure is not particularly limited, but the image recording method of the present embodiment described below (hereinafter, also referred to as “image recording method of the first embodiment”) is preferable. .
  • the image recording method of the first embodiment includes the step of applying the metal dispersion liquid of the present disclosure on a substrate by an inkjet method (hereinafter, also referred to as “application step”).
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure is used as an ink for inkjet recording.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure has thixotropy, is not too high when moving, and exhibits a suitable viscosity. Therefore, in the image recording method of the first embodiment, the metal dispersion liquid is applied by ink jet method The dischargeability at the time is good.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure has thixotropy and rapidly thickens when it is at rest.
  • the spreading of droplets on the base material, the landing interference, Are hard to occur, and sharp images can be recorded. Furthermore, according to the image recording method of the first embodiment, it is possible to record an image having specular gloss and in which the color tone is suppressed.
  • a base material For example, a paper base material, a resin base material, etc. are mentioned.
  • the paper base include plain paper, glossy paper, coated paper and the like.
  • Glossy paper is a paper substrate comprising a base paper and a polymer or porous particulates disposed on the base paper.
  • glossy paper There is no particular limitation on glossy paper. Examples of commercial products of glossy paper include Fujifilm Corporation's "Imagea (registered trademark)", Seiko Epson Corporation's photographic paper, photo glossy paper, etc., and Konica Minolta's glossy paper etc.
  • Be Coated paper is a paper substrate comprising a base paper and a coat layer disposed on the base paper. The coated paper is not particularly limited.
  • coated paper examples include “OK Top Coat (registered trademark) +” by Oji Paper Co., Ltd., “Aurora Coat” by Nippon Paper Industries Co., Ltd., and the like.
  • glossy paper or coated paper is preferable, and glossy paper is more preferable, in that an image excellent in mirror gloss can be recorded.
  • a resin film As a resin base material, a resin film is mentioned, for example.
  • a resin film polyvinyl chloride (PVC: Polyvinyl Chloride), cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate (PET: Polyethylene terephthalate), polyethylene naphthalate, Films of polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, acrylic resin and the like can be mentioned.
  • a PVC film or a PET film is preferable, and a PET film is more preferable, in that an image excellent in mirror gloss can be recorded.
  • the above-mentioned base material may have an ink image receiving layer provided for the purpose of improving the fixing property of the ink, the image quality and the like, if necessary.
  • the substrate may be a substrate on which an image has already been recorded.
  • the image recording method of the first embodiment is a method of recording an image using the metal dispersion liquid of the present disclosure on an image of a substrate on which an image has already been recorded (so-called recorded image). It is also good.
  • the image recorded on the substrate can be concealed by the image (for example, a silver image) recorded by the metal dispersion liquid of the present disclosure.
  • the inkjet method include a charge control method in which ink is ejected using electrostatic attraction; a drop-on-demand method (so-called pressure pulse method) using the oscillating pressure of a piezo element; an acoustic beam for an electrical signal Acoustic ink jet method that discharges ink by irradiating radiation to the ink and using radiation pressure; Thermal ink jet (bubble jet (registered trademark)) method etc. that heats the ink to form bubbles and uses the generated pressure It can be mentioned.
  • the ink jet head system may be an on-demand system or a continuous system. There is no particular limitation on the method of ejecting ink from the inkjet head.
  • the ink discharge system include an electro-mechanical conversion system (single cavity type, double cavity type, bender type, piston type, shear mode type, shared wall type, etc.); electro-thermal conversion system (thermal ink jet type) Bubble jet (registered trademark) type etc .; electrostatic attraction type (electric field control type, slit jet type etc); discharge type (for example, spark jet type) etc.
  • a recording method in the ink jet method a shuttle method in which recording is performed while scanning the head in the width direction of the base using a single-sized serial head; recording elements are arranged corresponding to the whole area of one side of the base And so on (a so-called single pass method) or the like.
  • the nozzle diameter of the ejection head is not particularly limited, and for example, is preferably less than 25 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m or more and less than 25 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m or more and 25 ⁇ m, in that a finer image can be recorded. It is more preferably less than 15 ⁇ m and particularly preferably 15 ⁇ m or more and less than 25 ⁇ m.
  • the image recording method of the first embodiment may include the step of drying the metal dispersion applied on the substrate. Drying may be natural drying at room temperature or heat drying. When using a resin base material as a base material, heat drying is preferable.
  • the heating and drying temperature is preferably 50 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more and 150 ° C. or less, and still more preferably 70 ° C. or more and 100 ° C. or less.
  • the heating and drying time can be appropriately set in consideration of the composition of the metal dispersion and the discharge amount of the metal dispersion, and is preferably, for example, 1 minute to 180 minutes, and 5 minutes to 120 minutes. Is more preferable, and 5 minutes to 60 minutes is more preferable.
  • the image recording method of the following 2nd embodiment is also mentioned besides the image recording method of 1st Embodiment as stated above.
  • the ink set of the present embodiment described above is used.
  • a step of applying a first ink which is the metal dispersion liquid of the present disclosure described above, to a substrate by an inkjet method (hereinafter, also referred to as “first ink applying step”)
  • a step of applying a second ink which contains a colorant and is different from the first ink, to the substrate (hereinafter, also referred to as “second ink application step”). Either of the first ink application process and the second ink application process may be performed first.
  • the process performed between the first ink application process and the second ink application process and the process performed later in the first ink application process and the second ink application process may be included in at least one of the subsequent steps.
  • the details of the step of drying the ink are the same as the step of drying the metal dispersion in the image recording method of the first embodiment described above. , I omit the explanation here.
  • a preferable mode of the image recording method of the second embodiment is a mode in which the second ink application process is performed after the first ink application process, and specifically, the first ink is a substrate by the inkjet method. Applying a second ink (i.e., applying a second ink) onto the first ink of the substrate to which the first ink has been applied (i.e., applying a second ink). And the step of According to this aspect, it is possible to form a colored image having specular gloss at the overlapping portion of the specular image with the first ink and the colored image with the second ink.
  • the first ink application step is performed after the second ink application step.
  • the second ink is used as the substrate. Applying (the second ink applying step), and applying the first ink by the inkjet method onto the second ink of the substrate to which the second ink is applied (the first) And the ink applying step).
  • the colored image by the second ink can be concealed by the image (for example, a silver image) by the first ink.
  • the preferable aspect of a 1st ink application process is the same as the application process in the image recording method of 1st Embodiment as stated above.
  • the method for applying the second ink in the second ink applying step is not particularly limited, and the method for applying the ink to the substrate in a known image recording method can be applied.
  • the second ink application process may be performed under the same conditions as the first ink application process, or may be performed under conditions different from the first ink application process.
  • the metal dispersion of the present disclosure can be used for producing a recorded matter.
  • the metal dispersion of the present disclosure has thixotropy, and thus can produce a recorded matter provided with a sharp image.
  • the metal dispersion liquid of the present disclosure it is possible to produce a recorded matter provided with an image having specular gloss and suppressed in color tone.
  • Examples of the recorded matter produced using the metal dispersion liquid of the present disclosure include the following recorded matter of the present embodiment.
  • the recorded matter of the present embodiment has a substrate, and at least one functional group disposed on the above-described substrate and selected from the group consisting of tabular metal particles and a carboxy group, an amino group, and a thiol group.
  • An image containing a water-soluble resin that is, a specific water-soluble resin, wherein at least one of the substrate and the image connects carbon atoms of two carboxy groups with each other, and four or more atoms
  • the polyvalent carboxylic acid or its salt namely, specific polyvalent carboxylic acid etc. which has the partial structure connected linearly is included.
  • the base material in the recorded matter of this embodiment is the same as the preferable aspect of the base material in the image recording method of this embodiment.
  • Preferred aspects of the tabular metal particles in the recorded matter of the present embodiment are the same as the preferred aspects of the tabular metal particles in the metal dispersion liquid of the present disclosure.
  • the preferable aspect of the specific water-soluble resin in the recorded matter of this embodiment is the same as the preferable aspect of the specific water-soluble resin in the metal dispersion liquid of the present disclosure.
  • Preferred aspects of the specific polyvalent carboxylic acid and the like in the recorded matter of the present embodiment are the same as the preferred aspects of the specific polyvalent carboxylic acid and the like in the metal dispersion liquid of the present disclosure.
  • the preferable aspect (for example, the minimum width of the image) of the image in the recorded matter of the present embodiment is the same as the preferable aspect of the image described in the section “Application of Metal Dispersion”.
  • the image in the recorded matter of the present embodiment can contain the components exemplified as the components of the metal dispersion liquid of the present disclosure (preferably, components other than water and the organic solvent).
  • the recorded matter of the present embodiment contains a specific polyvalent carboxylic acid and the like in at least one of the substrate and the image.
  • the phrase "containing a specific polyvalent carboxylic acid or the like in the substrate” does not mean that the specific polyvalent carboxylic acid or the like constitutes a part of the substrate, but the composition of the substrate in the substrate At least one of being present separately from the element and being present on the substrate is meant.
  • the recorded matter of the present embodiment is an image containing a coloring agent on at least one of an image containing flat metal particles and the like, and at least one between a substrate and an image containing flat metal particles and the like (so-called colored image). May be provided.
  • the recorded matter of the present embodiment is provided with a colored image on an image containing tabular metal particles and the like, the colored material has specular gloss in the overlapping portion of the image containing the tabular metal particles and the like and the colored image. It becomes the aspect in which the image was provided.
  • the recorded matter of the present embodiment includes a colored image between the base material and the image including the flat plate-like metal particles
  • the overlapping portion of the image including the flat plate-like metal particles and the colored image is The colored image is concealed by an image (for example, a silver image) including tabular metal particles and the like.
  • the recorded matter of the aspect provided with the image containing a tabular metal particle etc., and a coloring image can be produced using the metal dispersion liquid of this indication, and the well-known ink containing a coloring agent.
  • Example 1 Preparation of metal dispersion-Preparation of metal particle formation liquid-
  • a reaction vessel made of high Cr-Ni-Mo stainless steel (NTKR-4, Nippon Metal Industries, Ltd.) was prepared. This reaction vessel is provided with an agitator in which four NTKR-4 propellers and four NTKR-4 paddles are attached to a stainless steel (SUS316L) shaft. 13 liters (liter) of ion-exchanged water was placed in the reaction vessel, and while stirring the ion-exchanged water with the agitator, 1.0 liter of a 10 g / L trisodium citrate (anhydride) aqueous solution was further added. The obtained liquid was kept at 35 ° C.
  • 0.68 L of a 8.0 g / L aqueous solution of polystyrene sulfonic acid was added to the liquid kept at 35 ° C., and a sodium borohydride aqueous solution in which the concentration of sodium borohydride was adjusted to 23 g / L was further added.
  • 041 L was added.
  • the adjustment of the concentration of the aqueous sodium borohydride solution was performed using a 0.04 N (mol / L) aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH). Further, 15 L of a 0.10 g / L silver nitrate aqueous solution was added at a rate of 5.0 L / min to the liquid to which the sodium borohydride aqueous solution was added.
  • 0.18 L of a 1- (m-sulfophenyl) -5-mercaptotetrazole sodium aqueous solution at 2.0 g / L was added, and then adjusted to be alkaline and dissolved.
  • a 70 g / L aqueous solution of 1,2-benzisothiazolin-3-one was added 0.078 L.
  • the metal particle forming solution was separated and stored in a 20 L container (a container made of low density polyethylene, As One Co., Ltd.) of Union Container Type II, and stored at 30 ° C.
  • the physical characteristics of the metal particle formation liquid were as follows.
  • Preparation of silver sulfite white precipitate mixed solution A dissolution tank made of SUS316L equipped with an agitator made of SUS316L was prepared. In the dissolution tank, 8.2 L of ion exchanged water was added, and further, 8.2 L of a 100 g / L silver nitrate aqueous solution was added. A mixture containing a white precipitate of silver sulfite (that is, silver sulfite white) is obtained by adding 2.7 L of a 140 g / L aqueous solution of sodium sulfite in a short time while rapidly stirring the obtained liquid with the above agitator. A precipitate mixture was prepared. The silver sulfite white precipitate mixture was prepared immediately before use.
  • a metal dispersion liquid was obtained by subjecting the metal particle formation liquid to desalting treatment and redispersion treatment. The detailed operation is as follows.
  • the metal dispersion was stored in a 20 L container (a container made of low density polyethylene, As One Co., Ltd.) of Union Container Type II and stored at 30 ° C.
  • the content of metal particles in the metal dispersion was 15% by mass with respect to the total amount of the metal dispersion.
  • the content rate of gelatin (specific water-soluble resin) in the metal dispersion liquid was 0.75 mass% with respect to the whole quantity of the metal dispersion liquid.
  • the physical properties of the metal dispersion were as follows.
  • the image was subjected to image processing. More specifically, image analysis was performed on 500 flat metal particles arbitrarily extracted from TEM images of several fields of view, and the equivalent circular diameter was calculated.
  • the average equivalent circular diameter of the tabular metal particles was determined by simple averaging (that is, number average) of the equivalent circular diameter of the obtained 500 tabular metal particles, and it was 120 nm.
  • the metal dispersion was dropped onto a silicon substrate and dried to prepare a sample for measuring an average thickness. Using the prepared sample for measuring average thickness, the thickness of 500 flat metal particles contained in the above metal dispersion was measured by FIB-TEM (Focused Ion Beam-Transmission electron microscopy) method. It was 6 nm when the average thickness of the flat metal particle was calculated
  • the average aspect ratio of the metal particles was determined by dividing the average equivalent circular diameter of the metal particles by the average thickness of the metal particles, and was 20.
  • Example 1 Preparation of Ink for Ink Jet Recording Using the metal dispersion prepared as described above, an ink of Example 1 having the following composition more suitable for image recording by the ink jet method (that is, ink for ink jet recording) was prepared.
  • the prepared inkjet recording ink is also one aspect of the metal dispersion.
  • Examples 2 to 5 are the same as Example 1, except that "adipic acid” in “-Ink composition-" in Example 1 is changed to the specific polyvalent carboxylic acid shown in Table 1. Was prepared.
  • Example 6 and Example 7 In Example 4, the timing of addition of “1 N (mol / L) aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) 5.0 L” was advanced at the time of “Preparation of metal particle forming liquid”, and the results are shown in Table 1. Inks of Example 6 and Example 7 were prepared in the same manner as in Example 4 except that a metal dispersion containing metal particles was prepared.
  • Example 8 A gold dispersion was prepared as a metal dispersion.
  • 3 L of 0.002 M sodium citrate was placed, and heated to 50 ° C. while stirring with a water bath.
  • 2 L of an aqueous solution containing 0.0013 M of tetrachloroaurate (III) acid (HAuCl 4 ) and 0.008 M of cetyltrimethylammonium bromide is similarly heated to 50 ° C., and then the above aqueous sodium citrate solution is added. Injected. After stirring at 50 ° C. for 30 minutes, the temperature was raised to 80 ° C., and reaction was further performed for 10 minutes. After the solution temperature was lowered to 40 ° C., the entire 40 ° C. gelatin aqueous solution similar to that prepared in Example 1 was added. By the above, the metal particle formation liquid was prepared.
  • Example 4 a metal dispersion (so-called gold dispersion) was prepared. And, in Example 4, Example 4 was used except that the gold dispersion prepared above was used instead of the silver dispersion as the metal dispersion used for “2. Preparation of ink for inkjet recording”. The ink of Example 8 was prepared in the same manner as in.
  • Example 9 is the same as Example 4 except that the content of "azeline” in “-Ink composition-” in Example 4 is changed to the content shown in Table 1. An ink was prepared.
  • Example 13 In Example 4, the amount of the “0.10 g / L silver nitrate aqueous solution” added to the liquid to which the sodium borohydride aqueous solution was added in the “preparation of metal particle-forming solution” was “13 L”.
  • the ink of Example 13 was prepared in the same manner as Example 4 except that the metal dispersion liquid was prepared by reducing it to "1.2 L”.
  • Example 14 In Example 4, the amount of the “0.10 g / L silver nitrate aqueous solution” added to the liquid to which the sodium borohydride aqueous solution was added in the “preparation of metal particle-forming solution” was “13 L”.
  • the ink of Example 14 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the metal dispersion was prepared by reducing to 0.3 L.
  • Example 15 In the same manner as in Example 4 except that the content of "gelatin” in “-Ink composition-" in Example 4 was changed to the content shown in Table 1, the same conditions as in Example 15 and Example 16 were obtained. An ink was prepared.
  • Example 17 The same procedure as in Example 4 is repeated except that "gelatin” in “-Ink composition-” is changed to "polyethyleneimine (specific water-soluble resin, water-soluble resin having an amino group)" in Example 4. , The ink of Example 17 was prepared. In addition, in “-Preparation of metal particle-forming solution-", polyethyleneimine was used after being prepared in a 12% by mass aqueous solution.
  • Example 18 Example 4 and Example 4 except that “gelatin” in “-Ink composition—” is changed to “polyvinylpyrrolidone (PVP) (specific water-soluble resin, water-soluble resin having an amino group)”. Similarly, the ink of Example 18 was prepared. In addition, in “-Preparation of metal particle-forming solution-", PVP was used after being prepared in a 12% by mass aqueous solution.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Example 19 In Example 4, “gelatin” in “-Ink composition—” is replaced with “polyacrylic acid (specific water-soluble resin, water-soluble resin having a carboxyl group, weight average molecular weight: 25,000, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. The ink of Example 19 was prepared in the same manner as in Example 4 except that it was changed to)). In addition, in “-Preparation of metal particle-forming solution-", polyacrylic acid was used after being prepared in a 12% by mass aqueous solution.
  • Comparative Example 1 In Example 4, “azelaic acid” in “composition of ink” is compared with “glutaric acid (comparative carboxylic acid, carbon atoms of two carboxy groups are connected to each other, and three atoms are linked in a linear manner) An ink of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polycarboxylic acid having the partial structure shown above was changed to a molecular weight of 132).
  • Comparative Example 2 In Example 4, “azelaic acid” in “the composition of the ink” is referred to as “citric acid (comparative carboxylic acid, carbon atoms of two carboxy groups are linked to each other, and three atoms are linked in a linear manner) An ink of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polycarboxylic acid having the partial structure shown above was changed to the molecular weight: 192).
  • Comparative Example 3 In Example 4, the timing of addition of “1 N (mol / L) aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) 5.0 L” was advanced at the time of “Preparation of metal particle forming liquid”, and the results are shown in Table 1.
  • An ink of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as Example 4, except that a metal dispersion containing spherical metal particles was prepared.
  • Comparative Example 4 An ink of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 4 except that "azelaic acid” was not used in Example 4.
  • Comparative Example 5 An ink of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 4 except that "gelatin” was not used in Example 4.
  • Example 4 is the same as Example 4, except that "azelaic acid” in “-Ink composition-” is changed to "propionic acid (comparative carboxylic acid, monovalent carboxylic acid, molecular weight: 74)".
  • the ink of Comparative Example 6 was prepared.
  • Example 4 is the same as Example 4 except that “azelaic acid” in “-Ink composition—” is changed to “butanoic acid (comparative carboxylic acid, monovalent carboxylic acid, molecular weight: 88)”. The ink of Comparative Example 7 was prepared.
  • Comparative Example 8 In Example 4, "gelatin” in “-Ink composition-” is referred to as "polyvinyl alcohol (PVA) (trade name: Poly (vinyl Alcohol), average degree of polymerization: 1750 ⁇ 50, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)" An ink of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as Example 4 except that the ink was changed to In addition, in “-Preparation of metal particle-forming solution-", polyvinyl alcohol was used after being prepared in a 12% by mass aqueous solution.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the shape and size of the metal particles contained in the ink can be adjusted by the following method.
  • the timing of adding the 5.0 L of 1 N (mol / L) aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) is advanced (for example, Add a solution of 5.0 L of 1 N (mol / L) aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) before changing the pH of the liquid to which the silver sulfite white precipitate mixture has been added. It can be thicker and lower in average aspect ratio.
  • the addition amount of “0.10 g / L silver nitrate aqueous solution 13 L” the average equivalent circular diameter of the metal particles to be formed can be further increased, and the average aspect ratio can be further increased.
  • the ink prepared above was filled in a dedicated cartridge (Dimatix Materials Cartridge (Jetpowerd)) of an inkjet printer (DMP-2831, FUJIFILM DIMATIX). Then, the dedicated cartridge filled with ink was set in the ink jet printer.
  • the dedicated cartridge has a structure in which an ink cartridge and an inkjet head are integrated.
  • the inkjet head has a nozzle with a nozzle diameter of 21.5 ⁇ m and a number of nozzles of 16.
  • the amount of ink droplet is 2.8 pL, the ejection frequency is 25.5 kHz, on glossy paper as a substrate (image color (registered trademark) photofinishing Pro that is inkjet paper of Fuji Film Co., Ltd.) And a resolution of 1,200 dpi (dot per inch; the same applies hereinafter) ⁇ 1,200 dpi, and the ink is ejected, and on a glossy paper, the character image shown in FIG. 1 has three points, four points, and five points. It recorded by each size and observed visually. And the sharpness of the image was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 3. If the evaluation result is "5" or "4", it was judged to be suitable for practical use.
  • Evaluation criteria 5 Interference between adjacent droplets is not recognized, and character images of any of 3 points, 4 points, and 5 points can be clearly read.
  • 4 Interference by adjacent droplets is recognized, but character images of any size of 3, 4 and 5 points can be read.
  • 3 Interference between adjacent droplets occurs, and a 3-point size character image can not be read.
  • 2 Interference between adjacent droplets occurs, and a 4-point sized character image can not be read.
  • 1 Interference between adjacent droplets occurs, and a 5-point size character image can not be read.
  • the ink prepared above was filled in a dedicated cartridge (Dimatix Materials Cartridge (Jetpowerd)) of an inkjet printer (DMP-2831, FUJIFILM DIMATIX). Then, the dedicated cartridge filled with ink was set in the ink jet printer.
  • the dedicated cartridge has a structure in which an ink cartridge and an inkjet head are integrated.
  • the inkjet head has a nozzle with a nozzle diameter of 21.5 ⁇ m and a number of nozzles of 16.
  • the amount of ink droplet is 2.8 pL, the ejection frequency is 25.5 kHz, on glossy paper as a substrate (image color (registered trademark) photofinishing Pro that is inkjet paper of Fuji Film Co., Ltd.)
  • the ink was discharged under discharge conditions of a resolution of 1,200 dpi ⁇ 1,200 dpi, and a solid image (70 mm long ⁇ 30 mm wide) was recorded on glossy paper. After recording, the solid image was completely dried.
  • Evaluation criteria 5 The 20 ° gloss value was 800 or more. 4: The 20 ° gloss value was 600 or more and less than 800. 3: The 20 ° gloss value was 300 or more and less than 600. 2: The 20 ° gloss value was 150 or more and less than 300. The 1:20 degree gross value was less than 150.
  • Evaluation criteria 5 It has extremely excellent specular gloss, and the reflected object looks clear like a mirror image. 4: It has excellent specular gloss and can identify what is the object that is reflected. 3: Although it has specular glossiness, it can not be identified until what is the object that is reflected. 2: A metallic gloss is shown, but it has no specular gloss and no object is reflected. 1: It looks dull and gray.
  • a flat metal particle, a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group, and carbon atoms of two carboxy groups The ink of each of Examples 1 to 19 which is linked and which includes a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which four or more atoms are linearly linked and water, has thixotropy. The Further, according to the inks of Examples 1 to 19, the landing interference of the ink was suppressed, and a sharp image could be recorded. Further, according to the inks of Examples 1 to 19, it was possible to record an image having specular gloss. Furthermore, the images recorded using the inks of Examples 1 to 19 were suppressed in color.
  • a water-soluble resin having a tabular metal particle a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group, a polyvalent carboxylic acid and water is included.
  • the ink of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the number of linearly bonded atoms in the partial structure connecting carbon atoms of two carboxy groups in the carboxylic acid having valence is three, the thixotropy is remarkable. It was inferior. Further, according to the inks of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, landing interference of the ink occurs, and the sharpness of the recorded image is inferior.
  • a metal particle, a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group, carbon atoms of two carboxy groups are linked, and four or more
  • the ink of Comparative Example 4 which is linked and does not contain a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which four or more atoms are linearly bonded is significantly inferior in thixotropy. Moreover, according to the ink of Comparative Example 4, landing interference of the ink occurred, and the sharpness of the recorded image was inferior.
  • It comprises a tabular metal particle, a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are connected to each other, and four or more atoms are linearly linked, and water;
  • the ink of Comparative Example 5 which does not contain a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a group, an amino group, and a thiol group, was significantly inferior in thixotropy. Moreover, according to the ink of Comparative Example 5, landing interference of the ink occurred, and the sharpness of the recorded image was inferior.
  • the image recorded using the ink of Comparative Example 5 is an ink containing a water-soluble resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an amino group, and a thiol group (for example, Examples Compared with the image recorded using the ink of No. 4, the specular gloss was low and the color tone was also generated.
  • Comparison containing a monovalent carboxylic acid propionic acid instead of a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are linked and four or more atoms are linearly linked The ink of Example 6 was significantly inferior in thixotropy. Moreover, according to the ink of Comparative Example 6, landing interference of the ink occurred, and the sharpness of the recorded image was inferior. Furthermore, the image recorded using the ink of Comparative Example 6 is a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are linked to each other and four or more atoms are linearly linked.
  • the specular gloss was low and also the color tone arose.
  • butanoic acid which is a monovalent carboxylic acid, instead of a polyvalent carboxylic acid having a partial structure in which carbon atoms of two carboxy groups are linked and four or more atoms are linearly linked
  • the ink of Example 7 was significantly inferior in thixotropy.
  • landing interference of the ink occurred, and the sharpness of the recorded image was inferior.

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Abstract

平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩と、水と、を含む金属分散液、並びにその応用。

Description

金属分散液、画像記録方法、及び記録物
　本開示は、金属分散液、画像記録方法、及び記録物に関する。
　従来、遮光性、遮熱性等を有する膜を形成するための金属分散液が知られている。
　例えば、融点降下が起こる粒子サイズの金属微粒子を含有していても、耐熱性に優れ、熱処理による金属微粒子の粒子サイズ、形状等の変化が抑制された金属微粒子含有組成物として、少なくとも１つの硫黄原子を含有する複素環化合物と、金属微粒子とを含む金属微粒子含有組成物が知られている（例えば、特開２００８－１８４４号公報参照）。
　ところで、金属粒子を含む金属分散液には、動いているときには、高すぎず、適度な粘性を有し、静止すると、速やかに増粘するという物性（所謂、チキソトロピー。以下、「チキソ性」ともいう。）が求められることがある。
　例えば、金属粒子を含む金属分散液を塗布膜の形成に用いる場合には、基材上に塗布する前の金属分散液は、塗布性の観点から、高すぎず、適度な粘度を有することが望ましい。一方、基材に塗布した後の金属分散液は、液垂れを抑制する観点から、速やかに増粘することが望ましい。
　また、例えば、金属粒子を含む金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いる場合には、基材上に付与する前の金属分散液は、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性の観点から、高すぎず、適度な粘度を有することが望ましい。一方、基材上に付与した後の金属分散液は、液滴の広がり、着弾干渉等による記録画像の鮮鋭さの低下を抑制する観点から、速やかに増粘することが望ましい。
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、チキソ性を有する金属分散液を提供することである。
　また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、鮮鋭な画像を記録できる画像記録方法を提供することである。
　本発明の更に他の実施形態が解決しようとする課題は、鮮鋭な画像を備える記録物を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
　＜１＞　平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩と、水と、を含む金属分散液。
　＜２＞　上記平板状金属粒子が、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む＜１＞に記載の金属分散液。
　＜３＞　上記平板状金属粒子が、銀を含む＜１＞又は＜２＞に記載の金属分散液。
　＜４＞　上記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が５以上１００以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜５＞　上記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が１２以上１００以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜６＞　上記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が２０以上１００以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜７＞　上記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、上記多価カルボン酸換算で、１２０以上である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜８＞　上記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、上記多価カルボン酸換算で、１６０以上である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜９＞　上記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、上記多価カルボン酸換算で、１８０以上である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１０＞　上記多価カルボン酸又はその塩の含有率が、上記多価カルボン酸換算で、上記平板状金属粒子の全量に対して、０．００１質量％以上１５質量％以下である＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１１＞　上記平板状金属粒子の平均円相当径が、５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下である＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１２＞　上記水溶性樹脂の含有率が、上記平板状金属粒子の全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下である＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１３＞　上記多価カルボン酸又はその塩の含有率が、上記多価カルボン酸換算で、上記平板状金属粒子の全量に対して、０．００１質量％以上１０質量％以下である＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１４＞　インクとして用いられる＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の金属分散液。
　＜１５＞　インクジェット記録に用いられる＜１４＞に記載の金属分散液。
　＜１６＞　＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の金属分散液を、インクジェット法によって基材上に付与する工程を含む画像記録方法。
　＜１７＞　基材と、上記基材上に配置され、平板状金属粒子、並びに、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂を含む画像と、を備え、上記基材及び上記画像の少なくとも一方に、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩を含む記録物。
　本発明の実施形態によれば、チキソ性を有する金属分散液が提供される。
　また、本発明の他の実施形態によれば、鮮鋭な画像を記録できる画像記録方法が提供される。
　本発明の更に他の実施形態によれば、鮮鋭な画像を備える記録物が提供される。
実施例における画像の鮮鋭さの評価に用いた文字画像を示す図である。
　以下、本発明を適用した金属分散液、画像記録方法、及び記録物の実施形態の一例について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
　本開示でいう平板状金属粒子の「平均アスペクト比」とは、平板状金属粒子における、平均厚さに対する平均円相当径の比〔平均円相当径／平均厚さ〕を指す。
　平均厚さ、平均円相当径、及び平均アスペクト比を求める方法については後述する。
　本開示でいう膜（例えば、画像）の「鏡面光沢性」とは、膜（例えば、画像）に対向する物体が写り込む程の高い光沢性を示し、単なる金属光沢とは区別される（例えば、後述の実施例における「３．画像の鏡面光沢性」の「（２）官能評価」の評価基準を参照）。
　本開示において、膜（例えば、画像）の「鏡面光沢性」は、２０°グロス値及び官能評価（所謂、目視による観察）によって評価される。
　２０°グロス値は、数値が高いほど、画像の鏡面光沢性に優れることを意味する。
　本開示において、膜（例えば、画像）の「色味」は、メトリック彩度値によって評価される。メトリック彩度値が低いほど、膜（例えば、画像）の色味が抑制されていることを意味する。また、「色味が抑制されている」状態とは、金属粒子による可視領域中の特定の波長の光の吸収が抑制され、ニュートラルな色味であることを意味する。
［金属分散液］
　本開示の金属分散液は、平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（以下、「特定官能基」ともいう。）を有する水溶性樹脂（以下、「特定水溶性樹脂」ともいう。）と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸（以下、「特定多価カルボン酸」ともいう。）又はその塩と、水と、を含む金属分散液である。
　以下、本開示では、「特定多価カルボン酸又はその塩」を「特定多価カルボン酸等」と総称する場合がある。
　本開示の金属分散液は、動いているときには、高すぎず、適度な粘性を有し、静止すると、速やかに増粘するという物性（所謂、チキソ性）を有する。
　本開示の金属分散液がこのような効果を奏する理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
　本開示の金属分散液は、平板状金属粒子と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩（即ち、特定多価カルボン酸等）と、を含むことにより、特定多価カルボン酸等のカルボキシ基の１つが平板状金属粒子の表面に吸着し、かつ、別のカルボキシ基が別の平板状金属粒子の表面に吸着するため、平板状金属粒子が特定多価カルボン酸等を介して連結した構造が形成される。また、本開示の金属分散液は、特定多価カルボン酸等と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（即ち、特定官能基）を有する水溶性樹脂（即ち、特定水溶性樹脂）と、を含むことにより、特定多価カルボン酸等のカルボキシ基と、特定水溶性樹脂の特定官能基とが相互作用し、特定多価カルボン酸等と特定水溶性樹脂とが連結する場合がある。これらのことにより、本開示の金属分散液は、静止した状態では、適度に高い粘度を示すと考えられる。
　その一方で、平板状金属粒子の表面への特定多価カルボン酸等のカルボキシ基の吸着は、それほど強くないため、金属分散液を流動させると、特定多価カルボン酸等のカルボキシ基は、平板状金属粒子の表面から脱着する。また、特定多価カルボン酸等のカルボキシ基と特定水溶性樹脂の特定官能基との相互作用も、それほど強くないため、金属分散液を流動させると、特定多価カルボン酸等と特定水溶性樹脂との連結は解消される。そのため、本開示の金属分散液は、流動により粘度が低下すると考えられる。
　本開示の金属分散液に対し、特開２００８－１８４４号公報に記載の金属微粒子含有組成物は、特定多価カルボン酸等を含んでいない。したがって、特開２００８－１８４４号公報に記載の金属微粒子含有組成物では、本開示の金属分散液のようなチキソ性は得られないと考えられる。
　本開示の金属分散液によれば、鮮鋭な画像を記録することができる。
　例えば、本開示の金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いた場合、金属分散液は、基材上に付与した後、速やかに増粘するため、液滴の広がり、着弾干渉等による記録画像の鮮鋭さの低下が生じ難い。
　本開示の金属分散液は、金属粒子として平板状金属粒子を含むことにより、鏡面光沢性を有する膜を形成できる。
　例えば、金属粒子の形状が、球、立方体等の平板以外の形状である場合には、金属光沢性を有する膜が得られるとしても、金属粒子の表面における光の散乱の影響により、膜の鏡面光沢性は損なわれると考えられる。また、このような平板以外の形状の金属粒子は、概してアスペクト比が低い傾向にあり、可視光領域の特定の波長の光を吸収し、色味がつきやすい。
　上記の推測は、本発明の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
　以下、本開示の金属分散物における各成分について詳細に説明する。
〔平板状金属粒子〕
　本開示の金属分散液は、平板状金属粒子を含む。
　本開示において、「平板状」とは、２つの主平面を有する形状を意味する。
　平板状金属粒子の形状としては、平板状、即ち、２つの主平面を有する形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
　平板状金属粒子の形状としては、三角形状、四角形状、六角形状、八角形状、円形状等が挙げられる。
　平板状金属粒子の形状としては、可視光域の吸収率が低いという観点から、三角形状以上の多角形状及び円形状（以下、「三角形状乃至円形状」ともいう。）が好ましい。
　円形状としては、透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope；ＴＥＭ）を用いて、平板状金属粒子を主平面の法線方向から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
　三角形状以上の多角形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、平板状金属粒子を主平面の法線方向から観察した際に、三角形状以上の多角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
　三角形状以上の多角形状の角は、鋭角であってもよいし、鈍角であってもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、鈍角であることが好ましい。
　平板状金属粒子のうち、三角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、全平板状金属粒子の個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上であることがより好ましく、７０個数％以上であることが更に好ましい。
　三角形状乃至円形状の平板状金属粒子の割合が６０個数％以上であると、可視光域の吸収率がより低くなる。
　「個数％」とは、５００個の平板状金属粒子中における三角形状乃至円形状の平板状金属粒子の数の割合（所謂、百分率）を意味する。個数％は、ＴＥＭを用いて、主平面の法線方向から平板状金属粒子を５００個観察することによって求める。
　平板状金属粒子の平均円相当径は、特に制限されない。
　平板状金属粒子の平均円相当径としては、例えば、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　平板状金属粒子の平均円相当径が５０ｎｍ以上であると、可視光域の吸収率がより低くなるため、色味がより抑制された膜を形成し得る。また、可視光域の吸収率がより低くなることで、鏡面光沢性により優れた膜を形成し得る。
　平板状金属粒子の平均円相当径が１０００ｎｍ以下であると、金属分散液中の平板状金属粒子の分散性がより良好となるため、鏡面光沢性により優れた膜を形成し得る。また、金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いた場合に、インクジェットヘッドのノズルの詰まりがより抑制されるため、吐出性がより向上し得る。
　本開示において、「平板状金属粒子の平均円相当径」は、５００個の平板状金属粒子の円相当径の数平均値を意味する。
　個々の平板状金属粒子の円相当径は、透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）に基づき求める。詳細には、ＴＥＭ像における平板状金属粒子の面積（即ち、投影面積）と同一面積の円の直径を、円相当径とする。
　平板状金属粒子の平均円相当径の測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
　平板状金属粒子の粒度分布における変動係数は、３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることが更に好ましい。
　「平板状金属粒子の粒度分布における変動係数」とは、５００個の平板状金属粒子の円相当径（粒度分布）の標準偏差を、５００個の平板状金属粒子の円相当径の数平均値（即ち、平均円相当径）で割って１００を乗じた値（％）を意味する。
　平板状金属粒子の平均厚さは、例えば、金属分散液中における平板状金属粒子の分散性、及び、金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いた場合における吐出性の観点から、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以上２５ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　本開示において、「平板状金属粒子の平均厚さ」は、５００個の平板状金属粒子の厚さの数平均値を意味する。
　平板状金属粒子の厚さは、ＦＩＢ－ＴＥＭ（Focused Ion Beam－Transmission electron microscopy）法により測定する。
　平板状金属粒子の平均厚さの測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
　平板状金属粒子の平均アスペクト比（即ち、平均円相当径／平均厚さ）は、特に制限されない。
　平板状金属粒子の平均アスペクト比としては、例えば、５以上１００以下であることが好ましく、１２以上１００以下であることがより好ましく、２０以上１００以下であることが更に好ましい。
　平板状金属粒子の平均アスペクト比が５以上であると、可視光域の吸収率がより低くなるため、色味がより抑制された膜を形成し得る。また、可視光域の吸収率がより低くなることで、鏡面光沢性により優れた膜を形成し得る。
　平板状金属粒子の平均アスペクト比が１００以下であると、金属分散液中の平板状金属粒子の分散性がより良好となるため、鏡面光沢性により優れた膜を形成し得る。
　平板状金属粒子に含まれる金属元素としては、特に制限はなく、例えば、銀、金、白金、アルミニウム等の金属元素が挙げられる。
　平板状金属粒子は、例えば、膜（例えば、画像）の鏡面光沢性の観点から、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことが好ましく、銀及び金から選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことがより好ましく、銀を含むことが更に好ましい。
　また、平板状金属粒子は、例えば、膜（例えば、画像）の色味抑制の観点から、銀及び白金から選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことが好ましく、銀を含むことがより好ましい。
　例えば、膜（例えば、画像）の鏡面光沢性をより向上させる観点からは、平板状金属粒子は、銀を、平板状金属粒子の全量に対して８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましい。上限は特にないが、通常１００質量％以下である。
　本開示の金属分散液は、平板状金属粒子を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の金属分散液中における平板状金属粒子の含有率は、特に制限されない。
　本開示の金属分散液中における平板状金属粒子の含有率は、例えば、金属分散液の全量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液中における平板状金属粒子の含有率が、金属分散液の全量に対して０．１質量％以上であると、膜の鏡面光沢性がより向上し得る。
　本開示の金属分散液中における平板状金属粒子の含有率が、金属分散液の全量に対して５０質量％以下であると、例えば、金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いた場合に、吐出性がより向上し得る。
～平板状金属粒子の合成方法～
　平板状金属粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　例えば、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する方法としては、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法が挙げられる。
　これらの中でも、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する方法としては、形状及びサイズの制御性の観点から、化学還元法又は光化学還元法が好ましい。
　三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子を合成する場合、合成後に、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理等を行うことにより、三角形状以上の多角形状の平板状金属粒子の角を鈍らせてもよい。
　平板状金属粒子の合成方法としては、既述の合成方法の他、予め、フィルム、ガラス等の透明基材の表面に種晶を固定した後、平板状に金属（例えば、銀）粒子を結晶成長させてもよい。
　平板状金属粒子の合成方法としては、例えば、特開２０１４－７０２４６号公報の段落［００４１］～［００５３］の記載を参照できる。
　平板状金属粒子には、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。
　更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
　更なる処理の例としては、特開２０１４－１８４６８８号公報の段落［００６８］～［００７０］に記載の高屈折率シェル層の形成、特開２０１４－１８４６８８号公報の段落［００７２］～［００７３］に記載の各種添加剤の添加等が挙げられる。
〔特定水溶性樹脂〕
　本開示の金属分散液は、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（即ち、特定官能基）を有する水溶性樹脂（即ち、特定水溶性樹脂）を含む。
　本開示の金属分散液において、特定水溶性樹脂は、分散剤として機能し得る。
　なお、水溶性樹脂における「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質を意味する。
　特定水溶性樹脂としては、特定官能基を有する水溶性樹脂であれば、特に制限はない。
　特定水溶性樹脂は、特定官能基を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
　特定官能基であるアミノ基は、一級アミノ基であってもよく、二級アミノ基であってもよく、三級アミノ基であってもよい。
　特定水溶性樹脂は、カルボキシ基及びアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましい。
　特定水溶性樹脂がカルボキシ基及びアミノ基の少なくとも一方を有すると、金属分散液のチキソ性が得やすい。また、より鮮鋭な画質を記録することができる。
　すなわち、特定水溶性樹脂が有するカルボキシ基及びアミノ基は、平板状金属粒子の表面に吸着し、平板状金属粒子の分散させる分散剤として機能するのみならず、後述の特定多価カルボン酸等が有するカルボキシ基と相互作用し得る。特定水溶性樹脂が有するカルボキシ基及びアミノ基の少なくとも一方が、特定多価カルボン酸等が有するカルボキシ基と相互作用すると、特定多価カルボン酸等と特定水溶性樹脂とが連結するため、金属分散液の粘度は、静止した状態でより高くなる。そのため、基材上において、液滴の広がり、着弾干渉等の発生が抑制される結果、より鮮鋭な画像を記録することができると考えられる。
　一方、特定水溶性樹脂が有するカルボキシ基及びアミノ基の少なくとも一方と、特定多価カルボン酸等のカルボキシ基との相互作用は、それほど強くないため、金属分散液を流動させると、特定水溶性樹脂と特定多価カルボン酸等との連結は解消され、金属分散液の粘度は速やかに低下する。
　以上のことから、特定水溶性樹脂がカルボキシ基及びアミノ基の少なくとも一方を有すると、金属分散液のチキソ性がより得やすいと考えられる。
　特定水溶性樹脂の例としては、ゼラチン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸等が挙げられる。
　これらの中でも、特定水溶性樹脂としては、ゼラチンが特に好ましい。
　ゼラチンは、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基の全ての特定官能基を有するため、平板状金属粒子及び特定多価カルボン酸等と、擬似的な架橋構造を形成しやすい。そのため、本開示の金属分散液は、ゼラチンを含むことにより、チキソ性が得やすくなる。
　また、本開示の金属分散液は、ゼラチンを含むことにより、平板状金属粒子の分散性が向上し得る。平板状金属粒子の分散性が向上すると、形成される膜の鏡面光沢性の向上が期待できる。また、平板状金属粒子の分散性が向上すると、金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いた場合に、インクジェットヘッドのノズルからの金属分散液の吐出性が向上し得る。
　特に、平板状金属粒子が銀を含む場合、特定水溶性樹脂としてゼラチンを選択すると、金属分散液中において、平板状金属粒子をより高い濃度で良好に分散できるため、膜の鏡面光沢性がより向上し得る。
　ゼラチンとしては、コラーゲンからの誘導過程で石灰等のアルカリによる処理を伴うアルカリ処理ゼラチン；塩酸等の酸による処理を伴う酸処理ゼラチン；加水分解酵素等の酵素による処理を伴う酵素処理ゼラチン；酸素処理ゼラチン；ゼラチン分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を、これらの官能基と反応し得る基を一つ有する試薬によって変性した変性ゼラチン（フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメトリト化ゼラチン等）；特開昭６２－２１５２７２号の第２２２頁左下欄６行目から第２２５頁左上欄末行目に記載のゼラチンなどが挙げられる。
　特定水溶性樹脂の重量平均分子量は、平板状金属粒子の分散性の観点から、５０００～１００００００であることが好ましく、１００００～５０００００であることがより好ましく、２００００～２０００００であることが更に好ましい。
　本開示において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
　ＧＰＣによる重量平均分子量の測定は、測定装置として、ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（東ソー（株）、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。また、ＧＰＣによる重量平均分子量の測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
　本開示の金属分散液が特定水溶性樹脂を含む場合、特定水溶性樹脂を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の金属分散液中における特定水溶性樹脂の含有率は、特に制限されない。
　本開示の金属分散液中における特定水溶性樹脂の含有率は、例えば、平板状金属粒子の全量に対して、０．１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液中における特定水溶性樹脂（好ましくは、ゼラチン）の含有率が、平板状金属粒子の全量に対して０．１質量％以上であると、特定水溶性樹脂を含むことによる効果、すなわち、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得る。また、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得るため、より鮮鋭な画像の記録が可能となる。
　金属分散液中における特定水溶性樹脂（特に、ゼラチン）の含有率が高すぎると、形成される膜の鏡面光沢性が損なわれる場合がある。金属分散液中における特定水溶性樹脂の含有率が、平板状金属粒子の全量に対して４０質量％以下であると、形成される膜の鏡面光沢性が損なわれ難い。
〔特定多価カルボン酸等〕
　本開示の金属分散液は、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩（即ち、特定多価カルボン酸等）を含む。
　２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結する部分構造は、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造であり、５つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造であることが好ましく、７つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造であることがより好ましい。
　２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結する部分構造が、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造である多価カルボン酸又はその塩は、構造の自由度が高く、平板状金属粒子及び既述の特定水溶性樹脂の少なくとも一方と相互作用し易いため、金属分散液のチキソ性が良好に発現し得る。また、金属分散液のチキソ性が良好に発現し得るため、鮮鋭な画像の記録が可能となる。
　上記直鎖状に結合した原子の数の上限は、特に制限されず、例えば、水溶性の観点から、１２以下であることが好ましい。
　上記直鎖状に結合した原子の種類は、特に制限されない。
　上記直鎖状に結合した原子の種類としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子等が挙げられる。
　これらの中でも、上記直鎖状に結合した原子の種類としては、例えば、分子設計の自由度の高さの観点から、炭素原子が好ましい。
　特定多価カルボン酸の塩における「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）が挙げられる。
　特定多価カルボン酸等の分子量は、特に制限されない。
　特定多価カルボン酸等の分子量は、特定多価カルボン酸換算で、例えば、１２０以上であることが好ましく、１６０以上であることがより好ましく、１８０以上であることが更に好ましい。
　特定多価カルボン酸等の分子量が、特定多価カルボン酸換算で、１２０以上であると、構造の自由度がより高まり、平板状金属粒子及び特定水溶性樹脂の少なくとも一方と相互作用し易くなるため、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得る。また、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得るため、より鮮鋭な画像の記録が可能となる。
　また、特定多価カルボン酸等の分子量は、特定多価カルボン酸換算で、例えば、３０００以下であることが好ましく、２０００以下であることがより好ましく、１０００以下であることが更に好ましい。
　特定多価カルボン酸等の分子量が、特定多価カルボン酸換算で、３０００以下であると、増粘しすぎず、適切な粘度設計ができる。
　本開示において、「特定多価カルボン酸換算」とは、特定多価カルボン酸については、それ自体の質量を採用し、特定多価カルボン酸の塩については、塩を形成していない対応する特定多価カルボン酸の質量を採用することを意味する。例えば、アゼライン酸ジナトリウムの場合には、アゼライン酸の質量を採用する。
　特定多価カルボン酸等の例としては、アジピン酸（原子の数：４、分子量：１４６）、ピメリン酸（原子の数：５、分子量：１６０）、スベリン酸（原子の数：６、分子量：１７４）、アゼライン酸（原子の数：７、分子量：１８８）、セバシン酸（原子の数：８、分子量：２０２）、テレフタル酸（原子の数：４、分子量：１６６）、ウンデカン二酸（原子の数：９、分子量：２１６）、ドデカン二酸（原子の数：１０、分子量：２３０）、トリデカン二酸（原子の数：１１、分子量：２４４）、テトラデカン二酸（原子の数：１２、分子量：２５８）等が挙げられる。なお、括弧内の「原子の数」とは、特定多価カルボン酸等が有する、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結する部分構造において直鎖状に結合した原子の数を示す。
　これらの中でも、特定多価カルボン酸等としては、チキソ性の観点から、アゼライン酸及びセバシン酸から選ばれる少なくとも１種が好ましく、取り扱い性の観点から、アゼライン酸がより好ましい。
　本開示の金属分散液が特定多価カルボン酸等を含む場合、特定多価カルボン酸等を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の金属分散液中における特定多価カルボン酸等の含有率は、特に制限されない。
　本開示の金属分散液中における特定多価カルボン酸等の含有率は、特定多価カルボン酸換算で、例えば、平板状金属粒子の全量に対して、０．００１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、０．００１質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液中における特定多価カルボン酸等の含有率が、特定多価カルボン酸換算で、平板状金属粒子の全量に対して０．００１質量％以上であると、特定水溶性樹脂を含むことによる効果、すなわち、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得る。また、金属分散液のチキソ性がより良好に発現し得るため、より鮮鋭な画像の記録が可能となる。
　本開示の金属分散液中における特定多価カルボン酸等の含有率が、特定多価カルボン酸換算で、平板状金属粒子の全量に対して５０質量％以下であると、鏡面光沢性が損なわれ難い。
－特定多価カルボン酸等の検出方法－
　本開示の金属分散液中において、特定多価カルボン酸等の大部分は、平板状金属粒子の表面に吸着しているか、或いは、特定水溶性樹脂と相互作用した状態で存在していると考えられる。
　本開示の金属分散液中に含まれる特定多価カルボン酸等は、例えば、以下の方法により検出することができる。
　平板状金属粒子の表面に吸着している特定多価カルボン酸等を、平板状金属粒子の表面から脱着させるため、カラーペーパー処理用漂白定着剤（ＣＰ－４８Ｓ　Ｐ２　Ｋ　ＰａｒｔＡ及びＣＰ－４８Ｓ　Ｐ２　Ｋ　ＰａｒｔＢ、富士フイルム（株））に対し、測定対象である金属分散液を添加し、平板状金属粒子を溶出させる。次いで、純水で希釈することにより、特定多価カルボン酸等及び特定水溶性樹脂を含む液を得る。そして、得られた特定多価カルボン酸等を含む液を、標品を用いたイオンクロマトグラフィーにより分抽し、定量を行う。また、必要に応じて、カラムを介して分抽した単離物質を、ＮＭＲ（核磁気共鳴）及びＭＳ（質量分析法）の少なくとも一方によって同定する。
　平板状金属粒子が金である場合は、カラーペーパー処理用漂白定着剤の代わりに王水を使用し、必要に応じて、水酸化ナトリウム等で中和した後、同様にイオンクロマトグラフィーによる定量及び同定を行う。
〔水〕
　本開示の金属分散液は、水を含む。
　本開示の金属分散液は、水を含むことで、取り扱い性が良好となる。また、水の代わりに有機溶剤を含む場合に比べて、環境への負荷が軽減される。
　本開示の金属分散液中における水の含有率としては、特に制限はない。
　本開示の金属分散液中における水の含有率は、例えば、金属分散液の取り扱い性、及び、環境負荷の軽減の観点から、金属分散液の全量に対して、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましい。
　また、本開示の金属分散液中における水の含有率は、例えば、金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いた場合の吐出性の観点から、金属分散液の全量に対して、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることが更に好ましい。
〔有機溶剤〕
　本開示の金属分散液は、有機溶剤を含むことができる。
　例えば、本開示の金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いる場合には、吐出性の観点から、有機溶剤を含むことが好ましい。
　有機溶剤としては、特に制限はないが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。
　水溶性有機溶剤における「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質をいう。
　水溶性有機溶剤としては、特に制限はない。
　水溶性有機溶剤の例としては、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等の多価アルコール類；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１～４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、１－メチル－１－メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル等のグリコールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のピロリドン類などが挙げられる。
　水溶性有機溶剤としては、上記以外にも、例えば、特開２０１１－４６８７２号公報の段落［０１７６］～［０１７９］に記載されている水溶性有機溶剤、及び、特開２０１３－１８８４６号公報の段落［００６３］～［００７４］に記載されている水溶性有機溶剤の中から、適宜選択することもできる。
　なお、水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類は、乾燥防止剤又は湿潤剤としても有用である。
　乾燥防止剤又は湿潤剤としての多価アルコール類の例としては、特開２０１１－４２１５０号公報の段落［０１１７］に記載されている多価アルコール類が挙げられる。
　水溶性有機溶剤としては、沸点が１５０℃以上であり、かつ、溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」ともいう。）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤（以下、「特定有機溶剤」ともいう。）が好ましい。
　例えば、本開示の金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いる場合には、金属分散液中に含まれる水溶性有機溶剤の沸点が１５０℃以上である（即ち、水溶性有機溶剤の沸点が水の沸点よりも高い）と、溶剤の揮発に起因する金属分散液の吐出性の低下がより抑制されるため好ましい。
　水溶性有機溶剤の沸点は、１７０℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることが更に好ましい。
　水溶性有機溶剤の沸点の上限としては、特に制限はなく、例えば、３００℃以下であることが好ましい。
　水溶性有機溶剤の沸点は、Ｔｉｔａｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の沸点測定器（ＤｏｓａＴｈｅｒｍ３００）を用いて測定される値である。
　本開示において、沸点は、大気圧下での沸点を意味する。
　また、水溶性有機溶剤のＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以上であると、基材上に付与された金属分散液中において、平板状金属粒子の配向性がより向上し、その結果、形成される膜の鏡面光沢性がより向上するため好ましい。
　水溶性有機溶剤のＳＰ値は、２５ＭＰａ１／２以上であることがより好ましく、２６ＭＰａ１／２以上であることが更に好ましく、２７ＭＰａ１／２以上であることが特に好ましい。
　水溶性有機溶剤のＳＰ値の上限としては、特に制限はなく、例えば、４０ＭＰａ１／２以下であることが好ましい。
　水溶性有機溶剤の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、沖津法によって求められる値（単位：ＭＰａ１／２）である。沖津法は、従来周知のＳＰ値の算出方法の一つであり、例えば、日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．６（１９９３年）２４９頁～２５９頁に詳述されている方法である。
　以下、特定有機溶剤の具体例を示す。なお、カッコ内の数値は、記載した順に、沸点（単位：℃）及びＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）を示す。
　エチレングリコール（１９７℃、２９．９ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコール（２４４℃、２４．８ＭＰａ１／２）、プロピレングリコール（１８８℃、２７．６ＭＰａ１／２）、１，４－ブタンジオール（２３０℃、３０．７ＭＰａ１／２）、１，２－ペンタンジオール（２０６℃、２８．６ＭＰａ１／２）、１，５－ペンタンジオール（２０６℃、２９．０ＭＰａ１／２）、１，６－ヘキサンジオール（２５０℃、２７．７ＭＰａ１／２）、グリセリン（２９０℃、３３．８ＭＰａ１／２）、ホルムアミド（２１０℃、３９．３ＭＰａ１／２）、ジメチルホルムアミド（１５３℃、３０．６ＭＰａ１／２）、トリエタノールアミン（２０８℃（２０ｈＰａ）、３２．３ＭＰａ１／２）、ポリエチレングリコール（２５０℃、２６．１ＭＰａ１／２）、１，２－へキサンジオール（２２３℃、２４．１ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコール（２３０℃、２７．１ＭＰａ１／２）。
　これらの中でも、特定有機溶剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの特定有機溶剤は、例えば、本開示の金属分散液をインクジェット法による画像記録に用いた場合に、金属分散液の吐出性をより向上し得るため好ましい。
　本開示の金属分散液が有機溶剤を含む場合、有機溶剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の金属分散液が有機溶剤を含む場合、金属分散液中における有機溶剤の含有率は、特に制限されない。
　本開示の金属分散液中における有機溶剤（好ましくは、特定有機溶剤）の含有率は、例えば、金属分散液の全量に対して、５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることが特に好ましい。
〔界面活性剤〕
　本開示の金属分散液は、界面活性剤を含むことができる。
　本開示の金属分散液が界面活性剤を含む場合、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。
　本開示の金属分散液がフッ素系界面活性剤を含むと、金属分散液の表面張力が低下するため、基材に付与された金属分散液中では、平板状金属粒子の配向性が向上し得る。その結果、鏡面光沢性により優れた膜を形成できる。
　フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、公知のフッ素系界面活性剤の中から、適宜選択できる。
　フッ素系界面活性剤の例としては、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、及び笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載されているフッ素系界面活性剤が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、分子中にパーフルオロ基を含み、かつ、屈折率が１．３０～１．４２（好ましくは１．３２～１．４０）であるフッ素系界面活性剤が好ましい。
　屈折率が１．３０～１．４２であるフッ素系界面活性剤によれば、形成される膜の鏡面光沢性をより向上させることができる。
　上記のフッ素系界面活性剤の屈折率は、カルニュー精密屈折計（ＫＰＲ－３０００、（株）島津製作所）を用いて測定される値である。フッ素系界面活性剤が液体である場合には、フッ素系界面活性剤をセルに収容し、屈折率を測定する。フッ素系界面活性剤が固体である場合には、固体試料をカルニュー精密屈折計（ＫＰＲ－３０００、（株）島津製作所）付属のＶブロックプリズムに設置するＶブロック法にて、屈折率を測定する。
　フッ素系界面活性剤が分子中にパーフルオロ基を含むと、フッ素系界面活性剤の屈折率を上記の範囲内に調整しやすく、また、比較的少量で金属分散液の表面張力を調整できる。
　分子内にパーフルオロ基を含み、かつ、屈折率が１．３０～１．４２であるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン型；パーフルオロアルキルベタイン等の両性型；パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン型；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するウレタン等のノニオン型などが挙げられる。また、特開昭６２－１７０９５０号公報、特開昭６２－２２６１４３号公報、及び特開昭６０－１６８１４４号公報に記載されているフッ素系界面活性剤も好適な例として挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、市販品を用いることができる。
　フッ素系界面活性剤の市販品の例としては、ＡＧＣセイミケミカル（株）のサーフロン（登録商標）シリーズ（Ｓ－２４３、Ｓ-２４２等）、ＤＩＣ（株）のメガファック（登録商標）シリーズ（Ｆ-４４４、Ｆ－４１０等）、３Ｍ社のＮＯＶＥＣ（登録商標）シリーズ（例えば、２７００２）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社のゾニールシリーズ（例えば、ＦＳＥ）などが挙げられる。
　本開示の金属分散液が界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の金属分散液が界面活性剤を含む場合、金属分散液中における界面活性剤の含有率は、特に制限されない。
　本開示の金属分散液中における界面活性剤（好ましくは、フッ素系界面活性剤）の含有率は、例えば、金属分散液の全量に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましく、０．０３質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液中における界面活性剤の含有率が、上記範囲内であると、金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いる場合、即ち、インクジェット法による画像記録に用いる場合に、金属分散液の表面張力を、金属分散液の吐出性がより良好となる範囲に調整しやすい。
〔その他の成分〕
　本開示の金属分散液は、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
　その他の成分としては、防腐剤、消泡剤等が挙げられる。
　防腐剤としては、特開２０１４－１８４６８８号公報の段落［００７３］～［００９０］の記載を参照できる。
　消泡剤としては、特開２０１４－１８４６８８号公報の段落［００９１］及び［００９２］の記載を参照できる。
　また、その他の成分としては、固体湿潤剤（例えば、尿素）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、キレート剤等も挙げられる。
　また、その他の成分としては、ポリマー粒子も挙げられる。
　ポリマー粒子としては、特開２０１０－６４４８０号公報の段落［００９０］～［０１２１］、特開２０１１－０６８０８５号公報の段落［０１３０］～［０１６７］、及び特開２０１１－６２９９８号公報の段落［０１８０］～［０２３４］に記載されている自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
　また、本開示の金属分散液は、着色剤（顔料、染料等）を含んでいてもよい。
　着色剤としては、膜（例えば、画像）の耐光性、膜（例えば、画像）の耐候性等の観点から、顔料が好ましい。
　顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。
　顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。
　有機顔料及び無機顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。また、顔料としては、表面処理された顔料（樹脂、顔料誘導体の分散剤等で顔料表面を処理した顔料、粒子表面に親水性基を有する自己分散顔料など）も挙げられる。さらに、顔料としては、市販の顔料分散体を用いてもよい。
　着色剤として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。
　顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１４－０４０５２９号公報の段落［０１８０］～［０２００］を適宜参照できる。
　但し、色味が抑制された金属調の膜（例えば、画像）を形成（例えば、記録）する場合には、本開示の金属分散液中における着色剤の含有率は、金属分散液の全量に対して、１質量％以下が好ましく、１質量％未満がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、０質量％、即ち、本開示の金属分散液が着色剤を含まないことが最も好ましい。
　また、本開示の金属分散液は、重合性化合物を少なくとも１種含む光硬化型のインクとして用いてもよい。この場合、金属分散液は、更に重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合性化合物としては、例えば、２０１１－１８４６２８号公報の段落［０１２８］～［０１４４］、特開２０１１－１７８８９６号公報の段落［００１９］～［００３４］、又は特開２０１５－２５０７６号公報の段落［００６５］～［００８６］に記載されている重合性化合物（例えば、２官能以上の（メタ）アクリルアミド化合物）が挙げられる。
　重合開始剤としては、例えば、特開２０１１－１８４６２８号公報の段落［０１８６］～［０１９０］、特開２０１１－１７８８９６号公報の段落［０１２６］～［０１３０］、又は特開２０１５－２５０７６の段落［００４１］～［００６４］に記載されている公知の重合開始剤が挙げられる。
＜金属分散液の好ましい物性＞
　本開示の金属分散液の物性としては、特に制限はないが、例えば、以下の物性を有していることが好ましい。
　本開示の金属分散液の２５℃（±１℃）におけるｐＨは、７．５以上であることが好ましく、７．５～１２であることがより好ましく、７．５～１０であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液の２５℃（±１℃）における表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
　金属分散液の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、濡れ性の向上、及び、基材におけるカールの発生抑制の観点から有利である。
　本開示の金属分散液の表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株））を用いて、プレート法により測定される値である。
＜金属分散液の用途＞
　本開示の金属分散液は、基材（例えば、記録媒体）に対して膜（例えば、画像）を形成するための液体として好適に用いることができる。このような液体としては、基材に対して塗膜を形成するための塗布液（例えば、コーティング液）、記録媒体としての基材に対して画像を形成するためのインク〔例えば、ボールペンに用いられるインク（即ち、ボールペン用インク）、及び、インクジェット記録に用いられるインク（即ち、インクジェット記録用インク）〕等が挙げられる。
　本開示の金属分散液は、チキソ性を有するため、塗布液として用いた場合には、塗布後の液垂れが生じ難い。
　また、本開示の金属分散液は、チキソ性を有するため、インクジェット記録用インクとして用いた場合には、良好な吐出性を示し、かつ、鮮鋭な画像を記録することができる。本開示の金属分散液は、打滴の際には、高すぎず、適度な粘度を有することで良好な吐出性を示し、基材上に付与した後には、速やかに増粘することで、液滴の広がり、着弾干渉等の発生が抑制される結果、鮮鋭な画像を記録することができる。
　本開示の金属分散液は、鮮鋭な画質の画像を記録することができるのみならず、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を記録することができるため、加飾画像の記録、特に、インクジェット法による加飾画像の記録に用いられることが好ましい。
　「加飾画像の記録」とは、対象物に対して装飾を加えることを目的とした画像記録全般を意味する。加飾画像の記録は、上記目的以外の記録（例えば、導電性ラインを形成するための記録）とは異なる。
　本開示の金属分散液を加飾画像の記録に用いた場合には、対象物に対して、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された、鮮鋭な画像の装飾を加えることができる。
　本開示の金属分散液は、鏡面光沢性をより効果的に得る観点から、最小幅１ｍｍ以上の画像の記録に用いられることが好ましい。
　本開示の金属分散液によって記録される画像の最小幅は、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上が更に好ましい。
　本開示の金属分散液によって記録される画像の最小幅の上限としては、特に制限はなく、例えば、３００ｍｍ以下であり、２００ｍｍ以下が好ましい。
＜金属分散液の製造方法＞
　本開示の金属分散液の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、既述の各成分を混合する方法が挙げられる。
　本開示の金属分散液の製造方法では、平板状金属粒子を配合するに際しては、平板状金属粒子を、平板状金属粒子を含む分散液として配合することが好ましい。
　すなわち、本開示の金属分散液の製造方法の好ましい態様としては、平板状金属粒子を含む分散液と、特定水溶性樹脂と、特定多価カルボン酸等と、水と、必要に応じて、有機溶剤、界面活性剤等の他の成分と、を混合する態様である。
　特定水溶性樹脂及び特定多価カルボン酸等は、平板状金属粒子を含む分散液を調製する際に使用されることで、平板状金属粒子を含む分散液に含まれていてもよい。
　特定多価カルボン酸の塩を使用した場合、金属分散液中には、塩が解離した特定多価カルボン酸及び特定多価カルボン酸の塩の少なくとも一方が存在していると考えられる。
＜インクセット＞
　本開示の金属分散液は、インクセットを構成するインクとして好適に用いることができる。
　本開示の金属分散液をインクとして用いたインクセットとしては、特に制限はないが、下記の本実施形態のインクセットが好ましい。
　本実施形態のインクセットは、既述の本開示の金属分散液である第１のインクと、着色剤を含み、かつ、第１のインクとは異なる第２のインクと、を有する。
　本実施形態のインクセットは、鏡面光沢性を有する画像（所謂、鏡面画像）と、鏡面光沢性を有しない着色画像と、を組み合わせた画像を記録することができるインクセットである。
　本実施形態のインクセットの好ましい使用態様では、基材上に、第１のインクによる画像（即ち、鏡面画像）と第２のインクによる着色画像とを並べて又は重ねて形成する。
　第１のインクによる鏡面画像と第２のインクによる着色画像とを重ねて形成する場合、第１のインクによる鏡面画像と第２のインクによる着色画像とは、いずれを下層（即ち、基材に近い側の層）としてもよい。
　第１のインクによる鏡面画像を下層（即ち、基材に近い側の層）とし、第の２インクによる着色画像を上層（即ち、基材からみて遠い側の層）とした場合には、第１のインクによる鏡面画像と第２のインクによる着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像が得られる。
　第２のインクによる着色画像を下層（即ち、基材に近い側の層）とし、第１のインクによる鏡面画像を上層（即ち、基材からみて遠い側の層）とした場合には、第１のインクによる鏡面画像と第２のインクによる着色画像との重なり部分において、第２のインクによる着色画像を、第１のインクによる画像（例えば、銀色の画像）によって隠蔽することができる。
　第１のインクの詳細については、金属分散液の項にて説明したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
　第２のインクとしては、着色剤を含むインクであれば、特に制限はなく、公知のインクを、適宜選択することができる。
　第２のインクは、黒色若しくは白色の着色剤を含む無彩色のインク、又は、Ｒ（所謂、赤色）、Ｇ（所謂、緑色）、Ｂ（所謂、青色）、Ｙ（所謂、黄色）、Ｍ（所謂、マゼンタ色）、若しくはＣ（所謂、シアン色）の着色剤を含む有彩色のインクから選ばれる少なくとも一つを含むことが好ましい。
　第２のインクは、主たる溶媒として水を含む水系インクであってもよいし、主たる溶媒として溶剤を含む溶剤系インクであってもよい。
　また、第２のインクは、重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化型のインクであってもよい。
　着色剤としては、顔料、染料等の着色剤が挙げられる。
　これらの中でも、着色剤としては、画像の耐光性、画像の耐候性等の観点から、顔料が好ましい。
　顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。
　有機顔料及び無機顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
　また、顔料としては、表面処理された顔料（樹脂、顔料誘導体の分散剤等で顔料表面を処理した顔料、粒子表面に親水性基を有する自己分散顔料など）も挙げられる。さらに、顔料としては、市販の顔料分散体を用いてもよい。
　着色剤として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を併用してもよい。
　顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開２０１４－０４０５２９号公報の段落［０１８０］～［０２００］を適宜参照できる。
　第２のインクは、着色剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　第２のインク中における着色剤（好ましくは、顔料）の含有率は、画像濃度の観点から、第２のインクの全量に対して、１質量％以上であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、２質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
　本実施形態のインクセットでは、第１のインクにおける着色剤の含有率が、第１のインクの全量に対して１質量％未満（より好ましくは０．１質量％以下）であり、かつ、第２のインクにおける着色剤の含有率が、第２のインクの全量に対して１質量％以上（より好ましくは１質量％～２０質量％、更に好ましくは２質量％～１０質量％）であることが好ましい。
［画像記録方法］
　本開示の金属分散液は、画像の記録に用いることができる。
　本開示の金属分散液を用いた画像記録方法としては、特に制限はないが、下記の本実施形態の画像記録方法（以下、「第１の実施形態の画像記録方法」ともいう。）が好ましい。
　第１の実施形態の画像記録方法は、本開示の金属分散液を、インクジェット法によって基材上に付与する工程（以下、「付与工程」ともいう。）を含む。
　第１の実施形態の画像記録方法では、本開示の金属分散液をインクジェット記録用インクとして用いる。本開示の金属分散液は、チキソ性を有し、動いているときには、高すぎず、適度な粘度を示すため、第１の実施形態の画像記録方法では、インクジェット法によって基材上に付与する際の吐出性が良好となる。また、本開示の金属分散液は、チキソ性を有し、静止したときには、速やかに増粘するため、第１の実施形態の画像記録方法では、基材上において、液滴の広がり、着弾干渉等が発生し難く、鮮鋭な画像を記録することができる。さらに、第１の実施形態の画像記録方法によれば、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を記録することができる。
　基材としては、特に制限はなく、例えば、紙基材、樹脂基材等が挙げられる。
　紙基材としては、普通紙、光沢紙、コート紙等が挙げられる。
　光沢紙は、原紙と、原紙上に配置された高分子又は多孔性微粒子と、を備える紙基材である。
　光沢紙としては、特に制限はない。光沢紙の市販品の例としては、富士フイルム（株）の「画彩（登録商標）」、セイコーエプソン（株）の写真用紙、フォト光沢紙等、コニカミノルタ（株）の光沢紙などが挙げられる。
　コート紙は、原紙と、原紙上に配置されたコート層と、を備える紙基材である。
　コート紙としては、特に制限はない。コート紙の市販品の例としては、王子製紙（株）の「ＯＫトップコート（登録商標）＋」、日本製紙（株）の「オーロラコート」等が挙げられる。
　紙基材としては、鏡面光沢性により優れた画像を記録することができる点で、光沢紙又はコート紙が好ましく、光沢紙がより好ましい。
　樹脂基材としては、例えば、樹脂フィルムが挙げられる。
　樹脂フィルムとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene terephthalate）、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルムが挙げられる。
　これらの中でも、樹脂フィルムとしては、鏡面光沢性により優れた画像を記録することができる点で、ＰＶＣフィルム又はＰＥＴフィルムが好ましく、ＰＥＴフィルムがより好ましい。
　上述の基材は、必要に応じて、インクの定着性、画質等の向上などを目的として設けられるインク受像層を有していてもよい。
　また、基材は、既に画像が記録されている基材であってもよい。すなわち、第１の実施形態の画像記録方法は、既に画像が記録されている基材の画像（所謂、記録画像）上に、本開示の金属分散液を用いて画像を記録する方法であってもよい。
　基材に記録されている画像上に、本開示の金属分散液を用いて画像を記録することで、基材に記録されている画像に対して、鏡面光沢性を有する装飾を加えることができる。また、基材に記録されている画像を、本開示の金属分散液により記録される画像（例えば、銀色の画像）によって隠蔽することもできる。
　インクジェット法の方式としては、特に制限はなく、公知の方式の中から適宜選択することができる。
　インクジェット法の方式の例としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（所謂、圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等が挙げられる。
　インクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式であってもよいし、コンティニュアス方式であってもよい。
　インクジェットヘッドからのインクの吐出方式としては、特に制限はない。
　インクの吐出方式の例としては、電気－機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）；電気－熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）；静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）；放電方式（例えば、スパークジェット型）などが挙げられる。
　インクジェット法における記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いてヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行うシャトル方式；基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（所謂、シングルパス方式）等が挙げられる。
　吐出ヘッドのノズル径としては、特に制限はなく、例えば、より精細な画像を記録することができる点で、２５μｍ未満であることが好ましく、５μｍ以上２５μｍ未満であることがより好ましく、１０μｍ以上２５μｍ未満であることが更に好ましく、１５μｍ以上２５μｍ未満であることが特に好ましい。
　第１の実施形態の画像記録方法は、基材上に付与された金属分散液を乾燥させる工程を含んでいてもよい。
　乾燥は、室温における自然乾燥であってもよいし、加熱乾燥であってもよい。
　基材として樹脂基材を用いる場合には、加熱乾燥が好ましい。
　加熱乾燥の手段としては、特に制限はなく、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン等が挙げられる。
　加熱乾燥の温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上１５０℃以下であることがより好ましく、７０℃以上１００℃以下であることが更に好ましい。
　加熱乾燥の時間は、金属分散液の組成及び金属分散液の吐出量を加味して適宜設定することができ、例えば、１分間～１８０分間であることが好ましく、５分間～１２０分間であることがより好ましく、５分間～６０分間であることが更に好ましい。
　本開示の金属分散液を用いた画像記録方法としては、既述の第１の実施形態の画像記録方法以外に、下記の第２の実施形態の画像記録方法も挙げられる。第２の実施形態の画像記録方法では、既述の本実施形態のインクセットを用いる。
　第２の実施形態の画像記録方法は、既述の本開示の金属分散液である第１のインクを、インクジェット法によって基材に付与する工程（以下、「第１のインク付与工程」ともいう。）と、着色剤を含み、かつ、第１のインクとは異なる第２のインクを、基材に付与する工程（以下、「第２のインク付与工程」ともいう。）と、を含む。
　第１のインク付与工程及び第２のインク付与工程は、いずれを先に行ってもよい。
　第２の実施形態の画像記録方法は、第１のインク付与工程と第２のインク付与工程との間、並びに、第１のインク付与工程及び第２のインク付与工程のうち後に行われる工程の後、の少なくとも一方に、基材に付与したインク（即ち、第１のインク及び第２のインクの少なくとも一方）を乾燥させる工程を含んでいてもよい。インク（即ち、第１のインク及び第２のインクの少なくとも一方）を乾燥させる工程の詳細は、既述の第１の実施形態の画像記録方法における金属分散液を乾燥させる工程と同様であるため、ここでは説明を省略する。
　第２の実施形態の画像記録方法の好ましい態様は、第１のインク付与工程の後に、第２のインク付与工程を行う態様であり、具体的には、第１のインクをインクジェット法によって基材に付与する工程（即ち、第１のインク付与工程）と、第１のインクが付与された基材の第１のインク上に、第２のインクを付与する工程（即ち、第２のインク付与工程）と、を含む態様である。
　この態様によれば、第１のインクによる鏡面画像と第２のインクによる着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像を形成することができる。
　第２の実施形態の画像記録方法の好ましい別の態様は、第２のインク付与工程の後に、第１のインク付与工程を行う態様であり、具体的には、第２のインクを基材に付与する工程（即ち、第２のインク付与工程）と、第２のインクが付与された基材の第２のインク上に、第１のインクをインクジェット法によって付与する工程（即ち、第１のインク付与工程）と、を含む態様である。
　この態様によれば、第２のインクによる着色画像を、第１のインクによる画像（例えば、銀色の画像）によって隠蔽することができる。
　第１のインク付与工程の好ましい態様は、既述の第１の実施形態の画像記録方法における付与工程と同様である。
　第２のインク付与工程における第２のインクの付与方法としては、特に制限はなく、公知の画像記録方法における基材へのインクの付与方法を適用することができる。
　第２のインク付与工程は、第１のインク付与工程と同じ条件で行ってもよいし、第１のインク付与工程とは異なる条件で行ってもよい。
［記録物］
　本開示の金属分散液は、記録物の作製に用いることができる。
　本開示の金属分散液は、チキソ性を有するため、鮮鋭な画像を備える記録物を作製することができる。また、本開示の金属分散液によれば、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像を備える記録物を作製することができる。
　本開示の金属分散液を用いて作製される記録物としては、例えば、下記の本実施形態の記録物が挙げられる。
　本実施形態の記録物は、基材と、上記基材上に配置され、平板状金属粒子、並びに、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂（即ち、特定水溶性樹脂）を含む画像と、を備え、上記基材及び上記画像の少なくとも一方に、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩（即ち、特定多価カルボン酸等）を含む。
　本実施形態の記録物における基材は、本実施形態の画像記録方法における基材の好ましい態様と同様である。
　本実施形態の記録物における平板状金属粒子の好ましい態様は、本開示の金属分散液における平板状金属粒子の好ましい態様と同様である。
　本実施形態の記録物における特定水溶性樹脂の好ましい態様は、本開示の金属分散液における特定水溶性樹脂の好ましい態様と同様である。
　本実施形態の記録物における特定多価カルボン酸等の好ましい態様は、本開示の金属分散液における特定多価カルボン酸等の好ましい態様と同様である。
　本実施形態の記録物における画像の好ましい態様（例えば、画像の最小幅）は、「金属分散液の用途」の項で説明した画像の好ましい態様と同様である。
　本実施形態の記録物における画像は、本開示の金属分散液の成分として例示した成分（好ましくは、水及び有機溶剤以外の成分）を含むことができる。
　本実施形態の記録物は、基材及び画像の少なくとも一方に、特定多価カルボン酸等を含む。「基材に特定多価カルボン酸等を含む」とは、特定多価カルボン酸等が基材の一部を構成していることを意味するのではなく、基材中に、基材の構成要素とは別に存在していること、及び、基材上に存在していることの少なくとも一方を意味する。
　本実施形態の記録物は、平板状金属粒子等を含む画像上、並びに、基材と平板状金属粒子等を含む画像との間の少なくとも一方に、着色剤を含む画像（所謂、着色画像）を備えていてもよい。
　本実施形態の記録物は、平板状金属粒子等を含む画像上に着色画像を備える場合には、平板状金属粒子等を含む画像と、着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像が設けられた態様となる。
　また、本実施形態の記録物は、基材と平板状金属粒子等を含む画像との間に着色画像を備える場合には、平板状金属粒子等を含む画像と、着色画像との重なり部分において、平板状金属粒子等を含む画像（例えば、銀色の画像）によって、着色画像が隠蔽された態様となる。
　平板状金属粒子等を含む画像と着色画像とを備える態様の記録物は、本開示の金属分散液と、着色剤を含む公知のインクと、を用いて作製することができる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
１．金属分散液の調製
－金属粒子形成液の調製－
　高Ｃｒ－Ｎｉ－Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫＲ－４、日本金属工業（株））製の反応容器を準備した。この反応容器は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ－４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ－４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えている。
　上記反応容器内にイオン交換水１３Ｌ（リットル）を入れ、このイオン交換水を上記アジターによって撹拌しながら、更に１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加した。得られた液体を３５℃に保温した。
　３５℃に保温された上記液体に対し、８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に、水素化ホウ素ナトリウムの濃度を２３ｇ／Ｌに調節した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。水素化ホウ素ナトリウム水溶液の濃度の調節は、０．０４Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いて行った。
　水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対し、更に、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１５Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。
　得られた液体に対し、更に、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液２．０Ｌ及びイオン交換水１１Ｌを添加し、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。
　次に、撹拌の速度を８００ｒｐｍ（revolutions per minute；以下同じ）に上げ、次いで、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した後、得られた液体の温度を３０℃に降温した。
　３０℃に降温した液体に対し、４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。
　次いで、撹拌の速度を１，２００ｒｐｍに上げ、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨは、除々に変化した。
　上記液体のｐＨの変化が止まった段階で、この液体に対し、１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）のＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。得られた液体を、ＮａＯＨ及びクエン酸（無水物）を用いてｐＨ＝７．０±１．０に調整した。次に、このｐＨ調整後の液体に対し、２．０ｇ／Ｌの１－（ｍ－スルホフェニル）－５－メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液０．１８Ｌを添加し、次いで、アルカリ性に調整して溶解させた７０ｇ／Ｌの１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン水溶液０．０７８Ｌを添加した。
　以上により、金属粒子形成液を調製した。
　金属粒子形成液は、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器（低密度ポリエチレン製容器、アズワン（株））に分液して収納し、３０℃で貯蔵した。
　なお、金属粒子形成液の物理特性は、以下のとおりであった。
（金属粒子形成液の物理特性）
　・ｐＨ：９．４（金属粒子形成液の液温を２５℃に調整し、アズワン（株）のＫＲ５Ｅを用いて測定した値）
　・電気伝導度：８．１ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）のＣＭ－２５Ｒを用いて測定した値）
<<ゼラチン水溶液の調製>>
　ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えたＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
　この溶解タンク内にイオン交換水１６．７Ｌを入れ、このイオン交換水を上記アジターによって低速撹拌しながら、更に、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（重量平均分子量：２０万、ＧＰＣによる測定値）１．４ｋｇを添加した。
　得られた液体に、更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（重量平均分子量：２．１万、ＧＰＣによる測定値）０．９１ｋｇを添加した。
　その後、液体の温度を４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤及び溶解を行うことにより、ゼラチンを完全に溶解させた。
　以上により、ゼラチン水溶液を調製した。
<<亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製>>
　ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えたＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
　この溶解タンク内にイオン交換水８．２Ｌを入れ、更に、１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。
　得られた液体を上記アジターによって高速撹拌しながら、更に、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加することにより、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液（即ち、亜硫酸銀白色沈殿物混合液）を調製した。
　この亜硫酸銀白色沈殿物混合液は、使用する直前に調製した。
－金属分散液の調製（脱塩処理及び再分散処理）－
　上記金属粒子形成液に対して、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより金属分散液を得た。詳細な操作は、以下のとおりである。
　上記のように調製した金属粒子形成液を遠沈管に８００ｇ採取し、遠心分離機（ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルロータ：Ｒ９Ａ、日立工機（株））を用いて、３５℃、９，０００ｒｐｍ、及び６０分間の条件にて遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ捨てた。残った固体（即ち、金属粒子及びゼラチンを含む固体）に対し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４０ｇとし、次いで、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｘを得た。
　上記と同様の操作を行い、１２０本分の粗分散液Ｘを調製した。調製した全ての粗分散液Ｘ（合計で４，８００ｇ）を、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに投入して混合した。次いで、このタンク内に、更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ノニオン系界面活性剤、ＢＡＳＦ社）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒：メタノール／イオン交換水＝１／１（体積比）の混合液）を１０ｍＬ添加した。
　次に、プライミクス（株）のオートミクサー２０型（撹拌部：ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｘの混合物に対し、９，０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散処理中、液温を５０℃に保った。
　上記分散処理後、液温を２５℃に降温してから、プロファイルＩＩフィルター（ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３、日本ポール（株））を用いて、シングルパスの濾過を行った。
　以上により、金属分散液（所謂、銀分散液）を調製した。
　金属分散液は、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器（低密度ポリエチレン製容器、アズワン（株））に収納し、３０℃で貯蔵した。
　金属分散液中における金属粒子の含有率は、金属分散液の全量に対して、１５質量％であった。また、金属分散液中におけるゼラチン（特定水溶性樹脂）の含有率は、金属分散液の全量に対して、０．７５質量％であった。
　なお、金属分散液の物理特性は、以下のとおりであった。
（金属分散液の物理特性）
　・ｐＨ：７．０（金属分散液の液温を２５℃に調整し、アズワン（株）のＫＲ５Ｅを用いて測定した値）
　・電気伝導度：０．０８ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）のＣＭ－２５Ｒを用いて測定した値）
（金属粒子の形状）
　上記金属分散液を希釈した後、光学顕微鏡用グリッドメッシュ上に滴下し、乾燥させることにより、観察用サンプルを作製した。作製した観察用サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察することにより、金属分散液に含まれる金属粒子の形状を確認したところ、平板状であった。
（金属粒子の平均円相当径）
　透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察して得られた上記観察用サンプルのＴＥＭ像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（アメリカ国立衛生研究所（NIH：National Institutes of Health)提供）に取り込み、取り込んだＴＥＭ像に対し、画像処理を施した。
　より詳細には、数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の平板状の金属粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当直径を算出した。得られた５００個の平板状の金属粒子の同面積円相当直径を単純平均（即ち、数平均）することにより、平板状の金属粒子の平均円相当径を求めたところ、１２０ｎｍであった。
（金属粒子の平均厚さ）
　上記金属分散液をシリコン基板上に滴下し、乾燥させることにより、平均厚さ測定用サンプルを作製した。作製した平均厚さ測定用サンプルを用い、上記金属分散液に含まれる平板状の金属粒子５００個の厚さをＦＩＢ－ＴＥＭ（Focused Ion Beam－Transmission electron microscopy）法によって測定した。５００個の平板状の金属粒子の厚さを単純平均（数平均）することにより、平板状の金属粒子の平均厚さを求めたところ、６ｎｍであった。
（金属粒子の平均アスペクト比）
　上記金属粒子の平均円相当径を金属粒子の平均厚さで割ることにより、金属粒子の平均アスペクト比を求めたところ、２０であった。
２．インクジェット記録用インクの調製
　上記にて調製した金属分散液を用いて、インクジェット法による画像記録により適した下記組成の実施例１のインク（即ち、インクジェット記録用インク）を調製した。
　調製されたインクジェット記録用インクも、金属分散液の一態様である。
－インクの組成－
・表１に示す金属粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量％
・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１に示す量
　（特定水溶性樹脂、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基を有する水溶性樹脂）
・プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量％
　（特定有機溶剤、沸点：１８８℃、ＳＰ値：２７．６（ＭＰａ）１／２）
・サーフロン（登録商標）Ｓ－２４３　　　　　　　　０．１５質量％
　（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤、屈折率：１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株））
・アジピン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１に示す量
　（特定多価カルボン酸、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つの原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸、分子量：１４６）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　合計で１００質量％となる残量
［実施例２～実施例５］
　実施例１において、「－インクの組成－」における「アジピン酸」を、表１に示す特定多価カルボン酸に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～実施例５のインクを調製した。
［実施例６及び実施例７］
　実施例４において、「－金属粒子形成液の調製－」の際に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めて、表１に示す金属粒子を含む金属分散液を調製したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例６及び実施例７のインクを調製した。
［実施例８］
　金属分散液として、金分散液を調製した。
　ステンレスポットに、０．００２Ｍのクエン酸ナトリウムを３Ｌ入れ、水浴により撹拌しながら５０℃まで加熱した。０．００１３Ｍのテトラクロロ金（ＩＩＩ）酸（ＨＡｕＣｌ４）と、０．００８Ｍの臭化セチルトリメチルアンモニウムと、を含む水溶液２Ｌも同様に加熱し、５０℃になってから上記クエン酸ナトリウム水溶液に注入した。５０℃で３０分撹拌した後、８０℃まで昇温し、更に１０分間反応させた。液温を４０℃に降温させた後、実施例１で調製したものと同様の４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。
　以上により、金属粒子形成液を調製した。
　上記のように調製した金属粒子形成液を遠沈管に８００ｇ採取し、遠心分離機（ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルロータ：Ｒ９Ａ、日立工機（株））を用いて、３５℃、９，０００ｒｐｍ、及び６０分間の条件にて遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ捨てた。残った固体（即ち、金属粒子及びゼラチンを含む固体）に対し、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４０ｇとし、次いで、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｘを得た。
　上記と同様の操作を行い、１２０本分の粗分散液Ｘを調製した。調製した全ての粗分散液Ｘ（合計で４，８００ｇ）を、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに投入して混合した。次いで、このタンク内に、更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ノニオン系界面活性剤、ＢＡＳＦ社）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒：メタノール／イオン交換水＝１／１（体積比）の混合液）を１０ｍＬ添加した。
　次に、プライミクス（株）のオートミクサー２０型（撹拌部：ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｘの混合物に対し、９，０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散処理中、液温を５０℃に保った。
　以上により、金属分散液（所謂、金分散液）を調製した。
　そして、実施例４において、「２．インクジェット記録用インクの調製」に使用する金属分散液として、銀分散液の代わりに、上記にて調製した金分散液を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、実施例８のインクを調製した。
［実施例９～実施例１２］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「アゼライン」の含有率を、表１に示す含有率に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例９～実施例１２のインクを調製した。
［実施例１３］
　実施例４において、「－金属粒子形成液の調製－」の際に、水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対して添加する「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液」の量を「１３Ｌ」から「１．２Ｌ」に減らして、金属分散液を調製したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１３のインクを調製した。
［実施例１４］
　実施例４において、「－金属粒子形成液の調製－」の際に、水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対して添加する「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液」の量を「１３Ｌ」から「０．３Ｌ」に減らして、金属分散液を調製したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１４のインクを調製した。
［実施例１５及び実施例１６］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「ゼラチン」の含有率を、表１に示す含有率に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１５及び実施例１６のインクを調製した。
［実施例１７］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「ゼラチン」を、「ポリエチレンイミン（特定水溶性樹脂、アミノ基を有する水溶性樹脂）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１７のインクを調製した。
　なお、「－金属粒子形成液の調製－」において、ポリエチレンイミンは、１２質量％水溶液に調製した後、使用した。
［実施例１８］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「ゼラチン」を、「ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（特定水溶性樹脂、アミノ基を有する水溶性樹脂）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１８のインクを調製した。
　なお、「－金属粒子形成液の調製－」において、ＰＶＰは、１２質量％水溶液に調製した後、使用した。
［実施例１９］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「ゼラチン」を、「ポリアクリル酸（特定水溶性樹脂、カルボキシル基を有する水溶性樹脂、重量平均分子量：２５，０００、和光純薬工業（株））」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、実施例１９のインクを調製した。
　なお、「－金属粒子形成液の調製－」において、ポリアクリル酸は、１２質量％水溶液に調製した後、使用した。
［比較例１］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「アゼライン酸」を、「グルタル酸（比較カルボン酸、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、３つの原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸、分子量：１３２）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例１のインクを調製した。
［比較例２］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「アゼライン酸」を、「クエン酸（比較カルボン酸、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、３つの原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸、分子量：１９２）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例２のインクを調製した。
［比較例３］
　実施例４において、「－金属粒子形成液の調製－」の際に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めて、表１に示す球状の金属粒子を含む金属分散液を調製したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例３のインクを調製した。
［比較例４］
　実施例４において、「アゼライン酸」を使用しなかったこと以外は、実施例４と同様にして、比較例４のインクを調製した。
［比較例５］
　実施例４において、「ゼラチン」を使用しなかったこと以外は、実施例４と同様にして、比較例５のインクを調製した。
［比較例６］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「アゼライン酸」を、「プロピオン酸（比較カルボン酸、一価カルボン酸、分子量：７４）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例６のインクを調製した。
［比較例７］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「アゼライン酸」を、「ブタン酸（比較カルボン酸、一価カルボン酸、分子量：８８）」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例７のインクを調製した。
［比較例８］
　実施例４において、「－インクの組成－」における「ゼラチン」を、「ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（商品名：Ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ）、平均重合度：１７５０±５０、東京化成工業（株））」に変更したこと以外は、実施例４と同様にして、比較例８のインクを調製した。
　なお、「－金属粒子形成液の調製－」において、ポリビニルアルコールは、１２質量％水溶液に調製した後、使用した。
　なお、インクに含まれる金属粒子の形状及びサイズは、以下の方法により調整できる。
　例えば、金属分散液を調製する際の「－金属粒子形成液の調製－」において、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めること（例えば、亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨの変化が止まる前に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」を添加すること）により、厚みをより厚くし、平均アスペクト比をより低下させることができる。また、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量を減らすことにより、形成される金属粒子の平均円相当径をより上昇させ、平均アスペクト比をより上昇させることができる。
－インクに含まれる金属粒子の形状及びサイズ－
　インクに含まれる金属粒子の形状及びサイズ（詳細には、平均円相当径、平均厚さ、及び平均アスペクト比）を、金属分散液に含まれる金属粒子の形状及びサイズと同様の方法により確認した。インクに含まれる金属粒子の形状、並びにサイズ（詳細には、平均円相当径及び平均アスペクト比）を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２中の「－」は、該当するものがないことを示す。
［評価］
１．インクのチキソ性
　インクのチキソ性の評価には、サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）のレオメーター（ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ（登録商標）ＩＩＩ）を用いた。コーンプレート（コーンの半径：６０ｍｍ）を用い、雰囲気温度２５℃の条件下、せん断速度を０．１［単位：１／ｓ］から１０００［単位：１／ｓ］まで、５ステップで対数的に加速させながら粘度を測定した。この測定において、せん断速度１０［単位：１／ｓ］における粘度η１とせん断速度１０００［単位：１／ｓ］における粘度η２との比（η１／η２）に基づき、下記の評価基準に従い、インクのチキソ性を評価した。評価結果を表３に示す。
　評価結果が「５」、「４」又は「３」であれば、実用に適していると判断した。
～評価基準～
　５：２．５≦η１／η２
　４：２．０≦η１／η２＜２．５
　３：１．５≦η１／η２＜２．０
　２：１．２≦η１／η２＜１．５
　１：η１／η２＜１．２
２．画像の鮮鋭さ
　インクジェットプリンター（ＤＭＰ－２８３１、ＦＵＪＩＦＩＬＭ　ＤＩＭＡＴＩＸ社）の専用カートリッジ（Ｄｉｍａｔｉｘ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ（Ｊｅｔｐｏｗｅｒｄ））に、上記にて調製したインクを充填した。次いで、インクが充填された専用カートリッジを、インクジェットプリンターにセットした。上記専用カートリッジは、インクカートリッジとインクジェットヘッドとが一体化された構造を有する。インクジェットヘッドは、ノズル径が２１．５μｍであり、かつ、ノズル数が１６であるノズルを有するものである。
　次いで、室温下で、基材としての光沢紙（富士フイルム（株）のインクジェットペーパーである画彩（登録商標）写真仕上げＰｒｏ）上に、インク液滴量２．８ｐＬ、吐出周波数２５．５ｋＨｚ、及び解像度１，２００ｄｐｉ（dot per inch；以下同じ）×１，２００ｄｐｉの吐出条件にて、インクを吐出し、光沢紙上に、図１に示す文字画像を、３ポイント、４ポイント、及び５ポイントの各サイズにて記録し、目視にて観察した。そして、下記の評価基準に従い、画像の鮮鋭さを評価した。評価結果を表３に示す。
　評価結果が「５」又は「４」であれば、実用に適していると判断した。
～評価基準～
　５：隣接する液滴同士による干渉は認められず、３ポイント、４ポイント、及び５ポイントのいずれのサイズの文字画像についてもはっきりと可読できる。
　４：隣接する液滴同士による干渉は認められるが、３ポイント、４ポイント、及び５ポイントのいずれのサイズの文字画像についても可読できる。
　３：隣接する液滴同士による干渉が発生し、３ポイントのサイズの文字画像が可読できない。
　２：隣接する液滴同士による干渉が発生し、４ポイントのサイズの文字画像が可読できない。
　１：隣接する液滴同士による干渉が発生し、５ポイントのサイズの文字画像が可読できない。
３．画像の鏡面光沢性
－画像記録－
　インクジェットプリンター（ＤＭＰ－２８３１、ＦＵＪＩＦＩＬＭ　ＤＩＭＡＴＩＸ社）の専用カートリッジ（Ｄｉｍａｔｉｘ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃａｒｔｒｉｄｇｅ（Ｊｅｔｐｏｗｅｒｄ））に、上記にて調製したインクを充填した。次いで、インクが充填された専用カートリッジを、インクジェットプリンターにセットした。上記専用カートリッジは、インクカートリッジとインクジェットヘッドとが一体化された構造を有する。インクジェットヘッドは、ノズル径が２１．５μｍであり、かつ、ノズル数が１６であるノズルを有するものである。
　次いで、室温下で、基材としての光沢紙（富士フイルム（株）のインクジェットペーパーである画彩（登録商標）写真仕上げＰｒｏ）上に、インク液滴量２．８ｐＬ、吐出周波数２５．５ｋＨｚ、及び解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの吐出条件にて、インクを吐出し、光沢紙上にベタ画像（Solid Image；長さ７０ｍｍ×幅３０ｍｍ）を記録した。記録後、ベタ画像を完全に乾燥させた。
（１）グロス値に基づく評価
　乾燥後のベタ画像について、光沢時計（ｍｉｃｒｏ－ＴＲＩ－ｇｌｏｓｓ、ＢＹＫ社）を用い、２０°グロス値を測定した。得られた２０°グロス値に基づき、下記の評価基準に従い、画像の鏡面光沢性を評価した。評価結果を表３に示す。
　２０°グロス値は、数値が高いほど、画像の鏡面光沢性が優れることを示す。
　評価結果が「５」、「４」又は「３」であれば、実用に適していると判断した。
～評価基準～
　５：２０°グロス値が８００以上であった。
　４：２０°グロス値が６００以上８００未満であった。
　３：２０°グロス値が３００以上６００未満であった。
　２：２０°グロス値が１５０以上３００未満であった。
　１：２０°グロス値が１５０未満であった。
（２）官能評価
　乾燥後のベタ画像を目視で観察することにより、画像の鏡面光沢性を評価した。評価結果を表３に示す。
　評価基準は、以下に示すとおりである。
　評価結果が「５」、「４」又は「３」であれば、実用に適していると判断した。
～評価基準～
　５：極めて優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物体が鏡に映った像のように明確に見える。
　４：優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物体が何であるかを識別できる。
　３：鏡面光沢性を有するが、映りこんだ物体が何であるかまでは識別できない。
　２：金属調の弱い光沢を示すが、鏡面光沢性を有さず、物体が映りこまない。
　１：光沢がなく、灰色に見える。
４．画像の色味
　乾燥後のベタ画像について、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ－６６０、日本分光（株））を用い、正反射の反射色味を測定した。得られたａ＊及びｂ＊の測定値から、算出式（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２に基づいて、メトリック彩度ｃ＊を算出した。得られたメトリック彩度ｃ＊の値に基づき、下記評価基準に従い、画像の色味を評価した。評価結果を表３に示す。
　メトリック彩度ｃ＊は、数値が小さいほど、画像の色味が抑制されていること（即ち、ニュートラルな色味の画像であること）を示す。
　評価結果が「５」、「４」又は「３」であれば、実用に適していると判断した。
～評価基準～
　５：ｃ＊＜１０
　４：１０≦ｃ＊＜１５
　３：１５≦ｃ＊＜２０
　２：２０≦ｃ＊＜２５ｃ＊
　１：２５≦ｃ＊
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸と、水と、を含む、実施例１～実施例１９のインクは、チキソ性を有していた。また、実施例１～実施例１９のインクによれば、インクの着弾干渉が抑制され、鮮鋭な画像を記録することができた。また、実施例１～実施例１９のインクによれば、鏡面光沢性を有する画像を記録することができた。さらに、実施例１～実施例１９のインクを用いて記録された画像は、色味が抑制されていた。
　一方、平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、多価カルボン酸と、水と、を含むが、多価カルボン酸における２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結する部分構造の、直鎖状に結合した原子の数が３つである、比較例１及び比較例２のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例１及び比較例２のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。
　金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸と、水と、を含むが、金属粒子の形状が球状である、比較例３のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例３のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。さらに、比較例３のインクを用いて記録された画像は、色味が顕著に生じ、かつ、鏡面光沢性を有していなかった。
　平板状金属粒子と、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、水と、を含むが、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸を含まない、比較例４のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例４のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。
　平板状金属粒子と、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸と、水と、を含むが、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂を含まない、比較例５のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例５のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。さらに、比較例５のインクを用いて記録された画像は、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂を含むインク（例えば、実施例４のインク）を用いて記録された画像と比較して、鏡面光沢性が低く、また、色味も生じていた。
　２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸の代わりに、一価カルボン酸であるプロピオン酸を含む、比較例６のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例６のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。さらに、比較例６のインクを用いて記録された画像は、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸を含むインク（例えば、実施例４のインク）を用いて記録された画像と比較して、鏡面光沢性が低く、また、色味も生じていた。
　２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸の代わりに、一価カルボン酸であるブタン酸を含む、比較例７のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。また、比較例７のインクによれば、インクの着弾干渉が生じ、記録された画像の鮮鋭さが劣っていた。
　カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂の代わりに、カルボキシ基、アミノ基、又はチオール基のいずれの官能基も有しない水溶性樹脂を含む、比較例８のインクは、チキソ性が顕著に劣っていた。
　２０１７年８月２１日に出願された日本国特許出願２０１７－１５８８９０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (17)

  1. 　平板状金属粒子と、
    　カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂と、
    　２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩と、
    　水と、
    を含む金属分散液。
  2. 　前記平板状金属粒子が、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む請求項１に記載の金属分散液。
  3. 　前記平板状金属粒子が、銀を含む請求項１又は請求項２に記載の金属分散液。
  4. 　前記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が５以上１００以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の金属分散液。
  5. 　前記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が１２以上１００以下である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の金属分散液。
  6. 　前記平板状金属粒子は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が２０以上１００以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の金属分散液。
  7. 　前記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、前記多価カルボン酸換算で、１２０以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の金属分散液。
  8. 　前記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、前記多価カルボン酸換算で、１６０以上である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の金属分散液。
  9. 　前記多価カルボン酸又はその塩の分子量が、前記多価カルボン酸換算で、１８０以上である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の金属分散液。
  10. 　前記多価カルボン酸又はその塩の含有率が、前記多価カルボン酸換算で、前記平板状金属粒子の全量に対して、０．００１質量％以上１５質量％以下である請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の金属分散液。
  11. 　前記平板状金属粒子の平均円相当径が、５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下である請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の金属分散液。
  12. 　前記水溶性樹脂の含有率が、前記平板状金属粒子の全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下である請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の金属分散液。
  13. 　前記多価カルボン酸又はその塩の含有率が、前記多価カルボン酸換算で、前記平板状金属粒子の全量に対して、０．００１質量％以上１０質量％以下である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の金属分散液。
  14. 　インクとして用いられる請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の金属分散液。
  15. 　インクジェット記録に用いられる請求項１４に記載の金属分散液。
  16. 　請求項１～請求項１５のいずれか１項に記載の金属分散液を、インクジェット法によって基材上に付与する工程を含む画像記録方法。
  17. 　基材と、
    　前記基材上に配置され、平板状金属粒子、並びに、カルボキシ基、アミノ基、及びチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する水溶性樹脂を含む画像と、
    を備え、
    　前記基材及び前記画像の少なくとも一方に、２つのカルボキシ基の炭素原子同士を連結し、かつ、４つ以上の原子が直鎖状に結合した部分構造を有する多価カルボン酸又はその塩を含む記録物。
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