WO2019022546A1 - Delayed fluorescence material and organic light emitting device comprising same - Google Patents

Delayed fluorescence material and organic light emitting device comprising same Download PDF

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WO2019022546A1
WO2019022546A1 PCT/KR2018/008494 KR2018008494W WO2019022546A1 WO 2019022546 A1 WO2019022546 A1 WO 2019022546A1 KR 2018008494 W KR2018008494 W KR 2018008494W WO 2019022546 A1 WO2019022546 A1 WO 2019022546A1
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light emitting
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PCT/KR2018/008494
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김진주
이준엽
이호중
홍완표
송옥근
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주식회사 엘지화학
성균관대학교산학협력단
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Definitions

  • An organic light emitting device using a retardation fluorescent material composed of a compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present invention can improve efficiency, improve driving voltage and / or lifetime characteristics.
  • amine group examples include methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, phenylamine, naphthylamine, biphenylamine, anthracenylamine, 9-methyl- , Diphenylamine group, N-phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; An N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; An N-biphenyl phenanthrenyl amine group; N-phenylfluorenylamine group; An N-phenyltriphenylamine group; N-phenanthrenyl fluorenylamine group; And an N-biphenylfluor
  • the N-alkylarylamine group means an amine group in which N of the amine group is substituted with an alkyl group and an aryl group.
  • the N-arylheteroarylamine group means an amine group in which N in the amine group is substituted with an aryl group and a heteroaryl group.
  • R 1 through R 14 are the same as defined in Formula 1.
  • the light emitting material of the light emitting layer is a material capable of emitting light in a visible light region by transporting and combining holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, At least one of the excitation light energy and the excitation triplet energy has a higher value than that of the light emitting material of the retardation fluorescent material and has a hole transporting ability and an electron transporting ability, Can be prevented, and an organic compound having a high glass transition temperature can be included as a host.

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Abstract

The present specification relates to a delayed fluorescence material comprising chemical formula 1 and an organic light emitting device comprising the same.

Description

지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기 발광 소자Delayed fluorescent material and organic light emitting device including the same
본 출원은 2017년 7월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2017-0095434호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.This application claims the benefit of the filing date of Korean Patent Application No. 10-2017-0095434 filed on July 27, 2017, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
본 명세서는 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retardation fluorescent material and an organic light emitting device including the same.
유기 발광 소자가 상용화되기 위해서는 발광재료의 효율 향상이 필요하고, 이를 위해 인광 및 지연 형광 재료에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 하지만, 상기 인광 재료의 경우, 높은 효율을 달성할 수 있음에도 불구하고 인광을 구현하기 위해 필요한 금속착화물의 가격이 높고 수명이 짧은 문제가 있다.In order to commercialize an organic light emitting device, it is necessary to improve the efficiency of a light emitting material. For this purpose, studies on phosphorescent and retarding fluorescent materials have been actively conducted. However, in the case of the above-mentioned phosphorescent material, there is a problem that the cost of the metal complex required to realize phosphorescence is high and the lifetime is short, although high efficiency can be achieved.
지연 형광 재료의 경우, 최근 열활성화지연형광(TADF:Thermally Activated Delayed Fluorescence)의 개념을 도입하여 형광재료이면서도 외부양자효율이 높은 고효율 녹색 형광 재료를 발표하였다. 열활성화지연형광(TADF) 개념은 여기 삼중항 상태로부터 여기 단일항 상태로의 역 에너지 이동을 열 활성화에 의해서 생기게 하여 형광 발광에 이르는 현상을 나타내고, 삼중항 경유로 발광이 생기기 때문에 일반적으로 수명이 긴 발광이 생기는 점에서 지연 형광으로 부른다. 지연 형광 재료는 형광발광과 인광발광을 모두 사용할 수 있으므로, 기존의 형광재료가 가지는 외부양자효율의 문제점을 해결할 수 있고 금속 착화물을 포함하지 않아도 된다는 점에서 인광 재료의 가격 문제를 해결할 수 있다.Recently, the introduction of the concept of thermally activated delayed fluorescence (TADF) in the case of the retarded fluorescent material has revealed a highly efficient green fluorescent material having a high external quantum efficiency as well as a fluorescent material. The concept of thermally activated delayed fluorescence (TADF) is a phenomenon in which the inverse energy transfer from the excited triplet state to the excited singlet state is caused by thermal activation, leading to fluorescence emission. Generally, the lifetime It is called delayed fluorescence in that long luminescence occurs. Since the retardation fluorescent material can use both fluorescence emission and phosphorescence emission, the problem of the cost of the phosphorescent material can be solved in that the problem of the external quantum efficiency of the conventional fluorescent material can be solved and the metal complex is not required.
본 명세서는 지연 형광 재료 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.The present invention provides a retardation fluorescent material and an organic light emitting device including the same.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a retardation fluorescent material comprising a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000001
Figure PCTKR2018008494-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,
R1 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.R1 to R14 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; Carbonyl group; An ester group; Imide; Amide group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted alkylthio group; A substituted or unsubstituted arylthio group; A substituted or unsubstituted alkylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted arylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted boron group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted arylphosphine group; A substituted or unsubstituted phosphine oxide group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 지연 형광 재료를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.According to an embodiment of the present invention, there is also provided a plasma display panel comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the retarded fluorescent material.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 사용하는 유기 발광 소자는 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다.An organic light emitting device using a retardation fluorescent material composed of a compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present invention can improve efficiency, improve driving voltage and / or lifetime characteristics.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(10)를 도시한 것이다.1 shows an organic light emitting device 10 according to an embodiment of the present invention.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 1의 NMR 데이터를 나타낸 도이다.2 is a diagram showing NMR data of Compound 1 according to one embodiment of the present invention.
도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 1의 UV-vis 흡수 스펙트럼, 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼 및 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼이다.3 is a UV-vis absorption spectrum of compound 1 according to one embodiment of the present invention, a photoluminescence spectrum in a solid state, and a photoluminescence spectrum in a low-temperature state.
도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 1의 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)그래프이다.4 is a cyclic voltammetry graph of Compound 1 according to one embodiment of the present invention.
도 5는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2의 NMR 데이터를 나타낸 도이다.5 shows NMR data of compound 2 according to one embodiment of the present invention.
도 6은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2의 UV-vis 흡수 스펙트럼, 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼 및 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼이다.6 is a UV-vis absorption spectrum of Compound 2 according to one embodiment of the present invention, a photoluminescence spectrum in a solid state, and a photoluminescence spectrum in a low-temperature state.
도 7은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2의 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)그래프이다.7 is a cyclic voltammetry graph of Compound 2 according to one embodiment of the present invention.
[부호의 설명][Description of Symbols]
10: 유기 발광 소자10: Organic light emitting device
20: 기판20: substrate
30: 제1 전극30: first electrode
40: 발광층40: light emitting layer
50: 제2 전극50: second electrode
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a retardation fluorescent material comprising a compound represented by the above formula (1).
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 받개로 작용하는 시아노기 및 트리아진기가 도입되어 전자 주입이 용이하며, 이를 지연 형광 재료로 포함하는 유기 발광 소자는 고효율 및 장수명의 특성을 갖는다.The compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present invention can easily inject electrons by introducing a cyano group and a triazine group serving as an electron acceptor, and the organic light emitting device including the compound as a retardation fluorescent material has high efficiency and long life characteristics Respectively.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 트리아진기와 카바졸기 사이에 시아노기가 치환된 페닐렌기를 링커로 도입하여, 전지주입 특성이 강화되어 이를 발광층으로 사용하는 유기 발광 소자는 소자의 효율이 향상될 수 있다.In addition, the compound represented by the above formula (1) can be obtained by introducing a phenylene group substituted with a cyano group between a triazine group and a carbazole group as a linker, .
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 시아노기가 전자받개(Acceptor)로 작용하는 트리아진기 보다 전자주개(Donor)로 작용하는 비스카바졸 쪽에 가까이 위치하는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 유기 발광 소자에 적용하였을 때, 소자의 수명이 향상되는 효과가 있다.According to one embodiment of the present invention, when the cyano group of the formula (1) is located closer to the side of biscarbazole acting as an electron donor than the triazine group acting as an electron acceptor, When a retardation fluorescent material made of a compound is applied to an organic light emitting device, the lifetime of the device is improved.
본 명세서에서 지연 형광은 엑시톤이 삼중항 여기 상태(T1)로부터 일중항 여기 상태(S1)로 변환(converting)하여 일중항 여기 상태(S1)에서 형광을 발광하는 것을 의미한다. 지연형광은 발광스펙트럼의 피크 위치가 형광과 같지만 감쇠시간(decay time)이 길다는 점에서 형광과 구분되며, 감쇠시간은 길지만 발광스펙트럼의 피크 위치가 인광 스펙트럼과 S1-T1 에너지의 차이만큼 다르다는 점에서 인광과 구별된다.Herein delayed fluorescence is meant that the exciton emits fluorescent light in the triplet excited state (T 1) the singlet excited state (S 1) conversion (converting) to be a singlet excited state (S 1) from. Delayed fluorescence is distinguished from fluorescence in that the peak position of the luminescence spectrum is the same as that of fluorescence but is long in decay time. The decay time is long, but the peak position of the luminescence spectrum differs from the fluorescence spectrum by the difference of S 1 -T 1 energy It differs from phosphorescence in that it is different.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In this specification, when a part is referred to as " including " an element, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of substituents in the present specification are described below, but are not limited thereto.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term " substituted " means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 이미드기; 아미드기; 카르보닐기; 에스테르기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.As used herein, the term " substituted or unsubstituted " A halogen group; A nitrile group; A nitro group; Imide; Amide group; Carbonyl group; An ester group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted alkylthio group; A substituted or unsubstituted arylthio group; A substituted or unsubstituted alkylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted arylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted boron group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted arylphosphine group; A substituted or unsubstituted phosphine oxide group; A substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified above are substituted with a substituent to which they are linked, or have no substituent. For example, " a substituent to which at least two substituents are connected " may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.In the present specification, the halogen group may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms in the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000002
Figure PCTKR2018008494-appb-I000002
본 명세서에 있어서, 아미드기는 아미드기의 질소가 수소, 탄소수 1 내지 30의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amide group may be substituted with nitrogen of the amide group by hydrogen, a straight chain, branched chain or cyclic alkyl group of 1 to 30 carbon atoms or an aryl group of 6 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000003
Figure PCTKR2018008494-appb-I000003
본 명세서에서 카르보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the carbon number of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000004
Figure PCTKR2018008494-appb-I000004
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may be substituted with an ester group oxygen in a straight chain, branched chain or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000005
Figure PCTKR2018008494-appb-I000005
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec- N-pentyl, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-hexyl, Cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl and the like.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably a group having 3 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, But are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, isobutyl, sec-butyl, It is not.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 carbon atoms. Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, n Butyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy and the like. But is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In this specification, the amine group is -NH 2 ; An alkylamine group; N-alkylarylamine groups; An arylamine group; An N-arylheteroarylamine group; An N-alkylheteroarylamine group, and a heteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, phenylamine, naphthylamine, biphenylamine, anthracenylamine, 9-methyl- , Diphenylamine group, N-phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; An N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; An N-biphenyl phenanthrenyl amine group; N-phenylfluorenylamine group; An N-phenyltriphenylamine group; N-phenanthrenyl fluorenylamine group; And an N-biphenylfluorenylamine group, but are not limited thereto.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.In the present specification, the N-alkylarylamine group means an amine group in which N of the amine group is substituted with an alkyl group and an aryl group.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.In the present specification, the N-arylheteroarylamine group means an amine group in which N in the amine group is substituted with an aryl group and a heteroaryl group.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.In the present specification, the N-alkylheteroarylamine group means an amine group in which N in the amine group is substituted with an alkyl group and a heteroaryl group.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-아릴알킬아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기, N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기, 에틸티옥시기, tert－부틸티옥시기, 헥실티옥시기, 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실, 에틸술폭시기, 프로필술폭시기, 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group in the alkylamine group, the N-arylalkylamine group, the alkylthio group, the alkylsulfoxy group and the N-alkylheteroarylamine group is the same as the alkyl group described above. Specific examples of the alkyloxy group include a methylthio group, an ethylthio group, a tert-butylthio group, a hexylthio group and an octylthio group. Examples of the alkylsulfoxy group include a mesyl group, an ethylsulfoxy group, a propylsulfoxy group, And the like, but the present invention is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, Butenyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, (Diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl, stilenyl, and the like.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, However, the present invention is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101일 수 있으며, 상기 R100 및 R101은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In the present specification, the boron group may be -BR 100 R 101 , wherein R 100 and R 101 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A nitrile group; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted, straight or branched chain alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the phosphine oxide group specifically includes a diphenylphosphine oxide group, dinaphthylphosphine oxide, and the like, but is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the aryl group is a monocyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms. Specific examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, but are not limited thereto.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 트리페닐기, 파이레닐기, 페날레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 플루오란테닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. When the aryl group is a polycyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited. And preferably 10 to 30 carbon atoms. Specific examples of the polycyclic aryl group include naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, triphenyl, pyrenyl, phenalenyl, perylenyl, , But is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2018008494-appb-I000006
When the fluorenyl group is substituted,
Figure PCTKR2018008494-appb-I000006
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.And the like. However, the present invention is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.As used herein, the term " adjacent " means that the substituent is a substituent substituted on an atom directly connected to the substituted atom, a substituent stereostructically closest to the substituent, or another substituent substituted on the substituted atom . For example, two substituents substituted in the benzene ring to the ortho position and two substituents substituted on the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as " adjacent " groups to each other.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기, N-아릴알킬아민기, N-아릴헤테로아릴아민기 및 아릴포스핀기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기, p－톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group in the aryloxy group, the arylthioxy group, the arylsulfoxy group, the N-arylalkylamine group, the N-arylheteroarylamine group and the arylphosphine group is the same as the aforementioned aryl group. Specific examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-tolyloxy group, a m-tolyloxy group, a 3,5-dimethyl-phenoxy group, a 2,4,6- trimethylphenoxy group, a p- Naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group , 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group and 9-phenanthryloxy group and the arylthioxy group includes phenylthio group, 2- Methylphenylthio group, 4-tert-butylphenylthio group and the like, and examples of the arylsulfoxy group include a benzene sulfoxide group and a p-toluenesulfoxy group. However, the present invention is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, or a substituted or unsubstituted diarylamine group. The aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. The arylamine group having at least two aryl groups may contain a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group at the same time. For example, the aryl group in the arylamine group may be selected from the examples of the aryl group described above.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀릴기, 퀴나졸릴기, 퀴녹살릴기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀릴기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes at least one non-carbon atom and at least one hetero atom. Specifically, the hetero atom may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se and S, and the like. The number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30 carbon atoms, and the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the heterocyclic group include a thiophene group, a furanyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a thiazolyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, A substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, , An isoquinolyl group, an indolyl group, a carbazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, a benzothiazolyl group, a benzocarbazolyl group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene group, a benzofuranyl group, Phenanthroline, isoxazolyl group, thiadiazolyl group, phenothiazinyl group, and dibenzofuranyl group, but the present invention is not limited thereto.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, examples of the heteroarylamine group include a substituted or unsubstituted monoheteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted diheteroarylamine group. The heteroarylamine group having two or more heteroaryl groups may include a monocyclic heteroaryl group, a polycyclic heteroaryl group, or a monocyclic heteroaryl group and a polycyclic heteroaryl group at the same time. For example, the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be selected from the examples of the above-mentioned heteroaryl group.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로아릴기의 예시와 같다.In the present specification, examples of the heteroaryl group in the N-arylheteroarylamine group and the N-alkylheteroarylamine group are the same as the examples of the above-mentioned heteroaryl group.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 화합물 내에 각각 트리아진기와 같은 전자받개(Acceptor)와 전자주개(Donor)로 작용하는 비스카바졸을 동시에 가지며, 이러한 치환기들을 적절한 위치에 도입함으로써, 전체적인 화합물의 일중항 상태와 삼중항 상태의 에너지 차이를 적절히 조절할 수 있다. 이를 통해, 열활성화 지연형광(TADF)를 나타낼 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 simultaneously contains an electron acceptor such as a triazine group and a biscarbazole which acts as an electron donor, Position, it is possible to appropriately control the energy difference between singlet state and triplet state of the whole compound. Through this, it is possible to exhibit thermally activated delayed fluorescence (TADF).
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 삼중항(triplet) 에너지 준위는 2.0 eV 이상이고, 구체적으로 2.0 eV 이상 3 eV이하이며, 더욱더 구체적으로, 2.4 eV 이상 2.9 eV이하이다. 상기 삼중항 에너지 준위가 상기 범위를 만족하는 경우, 구동전압이 낮고, 장수명을 가지며, 발광 효율이 우수한 유기 발광 소자를 구현할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the triplet energy level of the compound represented by Formula 1 is 2.0 eV or more, specifically 2.0 eV or more and 3 eV or less, more specifically 2.4 eV or more and 2.9 eV or less to be. When the triplet energy level satisfies the above range, an organic light emitting device having a low driving voltage, a long lifetime, and excellent luminous efficiency can be realized.
본 명세서의 일 실싱태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 일중항(singlet) 에너지 준위와 삼중항(triplet) 에너지 준위의 차는 0.3 eV 이하이고, 구체적으로 0.25 eV 이하 0.01 eV 이상이고, 더욱더 구체적으로 0.2 eV 이하 0.05 eV이상이다. 상기 일중항(singlet) 에너지 준위와 삼중항(triplet) 에너지 준위의 차는 일중항(singlet) 에너지 준위-삼중항(triplet) 에너지 준위의 절대값을 의미한다. 상기 일중항(singlet) 에너지 준위와 삼중항(triplet) 에너지 준위의 차가 상기 범위를 만족하는 경우, 분자 내 궤도 겹침(orbital overlap)을 효과적으로 차단하여, 일중항과 삼중항이 겹쳐지지 않도록 하여, 매우 낮은 상기 차이값을 가질 수 있다. 이를 통해, 상온에서도 삼중항 여기(excited) 상태로부터 열활성을 통한 일중항 여기 상태로의 역계간전이가 가능하게 되어, 지연 형광을 나타낼 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the difference between the singlet energy level and the triplet energy level of the compound represented by Formula 1 is 0.3 eV or less, specifically 0.25 eV or less and 0.01 eV or more, Specifically, it is 0.2 eV or less and 0.05 eV or more. The difference between the singlet energy level and the triplet energy level means the absolute value of the singlet energy level to the triplet energy level. When the difference between the singlet energy level and the triplet energy level satisfies the above range, it is possible to effectively block the orbital overlap in the molecule and prevent the singlet and triplet from overlapping, And may have the difference value. This makes it possible to transition from a triplet excited state to a singly excited state through thermal activation even at room temperature, thereby exhibiting delayed fluorescence.
상기 삼중항 에너지 준위 및 일중항 에너지 준위는 당기술분야에 알려진 방법을 사용하여 측정할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The triplet energy level and singlet energy level can be measured using methods known in the art, but are not limited thereto.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시된다.According to one embodiment of the present invention, the formula (1) is represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-3).
[화학식 1-1][Formula 1-1]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000007
Figure PCTKR2018008494-appb-I000007
[화학식 1-2][Formula 1-2]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000008
Figure PCTKR2018008494-appb-I000008
[화학식 1-3][Formula 1-3]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000009
Figure PCTKR2018008494-appb-I000009
상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서, R1 내지 R14는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.In Formulas 1-1 through 1-3, R 1 through R 14 are the same as defined in Formula 1.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R14는 수소이다.According to one embodiment of the present invention, in the general formula (1), R1 to R14 are hydrogen.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-4 내지 1-6 중 어느 하나로 표시된다.According to one embodiment of the present invention, the formula (1) is represented by any one of the following formulas (1-4) to (1-6).
[화학식 1-4][Formula 1-4]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000010
Figure PCTKR2018008494-appb-I000010
[화학식 1-5][Formula 1-5]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000011
Figure PCTKR2018008494-appb-I000011
[화학식 1-6][Chemical Formula 1-6]
Figure PCTKR2018008494-appb-I000012
Figure PCTKR2018008494-appb-I000012
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택된다.According to one embodiment of the present disclosure, Formula 1 is selected from the following compounds.
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본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided an organic light emitting device comprising a retardation fluorescent material comprising a compound represented by Formula 1.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 지연 형광 재료를 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.According to one embodiment of the present disclosure, there is provided a liquid crystal display comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the above-described retardation fluorescent material.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.In this specification, when a member is located on another member, it includes not only the case where the member is in contact with the other member but also the case where another member exists between the two members.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적거나 많은 수의 유기층을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the organic material layer of the organic light emitting device may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as an organic material layer. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer or more organic layers.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.For example, the structure of the organic light emitting device of the present invention may have a structure as shown in FIG. 1, but is not limited thereto.
도 1에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 발광층(40) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시 되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.1 illustrates a structure of an organic light emitting diode 10 in which a first electrode 30, a light emitting layer 40, and a second electrode 50 are sequentially stacked on a substrate 20. 1 is an exemplary structure of an organic light emitting diode according to an embodiment of the present invention, and may further include another organic layer.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 지연 형광 재료를 포함한다.According to an embodiment of the present invention, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the retardation fluorescent material described above.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트로서 포함한다.According to one embodiment of the present invention, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the above-described retarding fluorescent material as a dopant of the light emitting layer.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층의 발광 물질은 정공 수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 상기 발광층은 전술한 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트로서 포함하고, 여기 홑겹항에너지 및 여기 삼중항 에너지의 적어도 어느 하나가 전술한 지연 형광 재료의 발광 재료보다 높은 값을 가지고, 정공 수송능, 전자 수송능을 가지며, 또한 발광의 장파장화를 방지하고, 높은 유리전이 온도를 가지는 유기 화합물을 호스트로서 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the light emitting material of the light emitting layer is a material capable of emitting light in a visible light region by transporting and combining holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, At least one of the excitation light energy and the excitation triplet energy has a higher value than that of the light emitting material of the retardation fluorescent material and has a hole transporting ability and an electron transporting ability, Can be prevented, and an organic compound having a high glass transition temperature can be included as a host.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 도펀트 및 호스트를 1:99 내지 40:60의 중량비로 포함한다.According to one embodiment of the present invention, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a dopant and a host in a weight ratio of 1:99 to 40:60.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 지연 형광 재료를 포함하는 도펀트, 및 호스트를 1:99 내지 40:60의 중량비로 포함한다.According to one embodiment of the present disclosure, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a dopant including the above-described retardation fluorescent material, and a host at a weight ratio of 1:99 to 40:60.
본 명세서의 유기 발광 소자는 발광층이 본 명세서의 지연 형광 재료, 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료를 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.The organic luminescent device of the present invention can be produced by materials and methods known in the art except that the luminescent layer includes the delayed fluorescent material of the present specification, that is, the retarded fluorescent material composed of the compound represented by the above formula (1) have.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. When the organic light emitting diode includes a plurality of organic layers, the organic layers may be formed of the same material or different materials.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 제1 전극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 제2 전극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.For example, the organic light emitting device of the present invention can be manufactured by sequentially laminating a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof is deposited on the substrate using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation Forming a first electrode, forming an organic material layer including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer on the first electrode, and depositing a material usable as a second electrode thereon. In addition to such a method, an organic light emitting device can be formed by sequentially depositing a second electrode material, an organic material layer, and a first electrode material on a substrate. The heterocyclic compound represented by Formula 1 may be formed into an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating and the like, but is not limited thereto.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다. According to one embodiment of the present invention, the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다. According to another embodiment of the present invention, the first electrode is a cathode and the second electrode is a cathode.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a large work function is preferably used so that hole injection can be smoothly conducted into the organic material layer. Specific examples of the cathode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The negative electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al, LiO 2 / Al, and Mg / Ag, but are not limited thereto.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다. The hole injecting layer is a layer for injecting holes from an electrode. The hole injecting material has a hole injecting effect, and has a hole injecting effect on the light emitting layer or a light emitting material. A compound which prevents the migration of excitons to the electron injecting layer or the electron injecting material and is also excellent in the thin film forming ability is preferable. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injecting material be between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of the hole injecting material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic materials, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene- , Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but the present invention is not limited thereto.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole transport layer is a layer that transports holes from the hole injection layer to the light emitting layer. The hole transport material is a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer. The material is suitable. Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transporting layer is a layer that receives electrons from the electron injecting layer and transports electrons to the light emitting layer. The electron transporting material is a material capable of transferring electrons from the cathode well to the light emitting layer. Do. Specific examples include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto. The electron transporting layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, an example of a suitable cathode material is a conventional material having a low work function followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, in each case followed by an aluminum layer or a silver layer.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode. The electron injection layer has an ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, and has an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material. A compound which prevents migration to a layer and is excellent in a thin film forming ability is preferable. Specific examples thereof include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, A complex compound and a nitrogen-containing five-membered ring derivative, but are not limited thereto.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8- Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8- hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8- quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtholato) gallium, and the like, But is not limited thereto.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-side emission type, depending on the material used.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 지연 형광 재료는 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the retarded fluorescent material may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples with reference to the drawings. However, the embodiments according to the present disclosure can be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present disclosure are provided to more fully describe the present disclosure to those of ordinary skill in the art.
<제조예 1> 화합물 1의 제조PREPARATION EXAMPLE 1 Preparation of Compound 1
Figure PCTKR2018008494-appb-I000015
Figure PCTKR2018008494-appb-I000015
1) 중간체 1-1의 제조1) Preparation of intermediate 1-1
5-bromo-2-fluorobenzonitrile(10g, 50.27mmol)과 Bis (pinacolato) diboron(15.32g, 60.32mmol), [1,1′'-Bis(diphenylphosphino) ferrocene]dichloropalladium(II) (1.46g, 2.01mmol) 그리고 potassium acetate(9.87g, 100.54mmol)를 Dimethylformamide 100ml에 완전히 녹인 후 환류될 때까지 온도를 높이면서 교반하였다. 환류되기 시작하고 12시간 후 반응 종료하여 온도를 상온으로 낮추고 감압 하에서 농축한 후 컬럼 정제하여 9.81g 의 중간체 1-1을 제조하였다.Bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) (1.46 g, 2.01 mmol) was added to a solution of 5-bromo- 2-fluorobenzonitrile (10 g, 50.27 mmol), bis (pinacolato) diboron (15.32 g, 60.32 mmol) ) And potassium acetate (9.87g, 100.54mmol) were completely dissolved in 100ml of dimethylformamide, and the mixture was stirred while being heated to reflux. After the reaction was completed, the reaction was terminated after 12 hours, the temperature was lowered to room temperature, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 9.81 g of Intermediate 1-1.
MS[M+H]+= 248 MS [M + H] &lt; + &gt; = 248
2) 중간체 1-2의 제조2) Preparation of intermediate 1-2
상기 중간체 1-1 (9.81g, 39.70mmol)과 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(10.6g, 39.70mmol) 그리고 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (0.46g, 0.40mmol)을 Tetrahydrofuran 60ml에 넣고 potassium carbonate(16.46g, 119.1mmol) 수용액과 섞어 교반하며 환류될 때까지 온도를 높였다. 환류되기 시작하고 6시간 후 반응 종료하여 온도를 상온으로 낮추고 감압 하에서 농축한 후 컬럼 정제하여 17.26g의 중간체 1-2를 제조하였다.A mixture of Intermediate 1-1 (9.81 g, 39.70 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (10.6 g, 39.70 mmol) and Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 0.40 mmol) were added to 60 ml of tetrahydrofuran, mixed with an aqueous solution of potassium carbonate (16.46 g, 119.1 mmol) and stirred until the temperature was raised to reflux. After refluxing was started and the reaction was completed after 6 hours, the temperature was lowered to room temperature, and the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, followed by column purification to obtain 17.26 g of intermediate 1-2.
MS[M+H]+= 353MS [M + H] &lt; + &gt; = 353
3) 화합물 1의 제조3) Preparation of compound 1
상기 중간체 1-2(17.26g, 49.02mmol)와 9-phenyl-9H,9'H-3,3'-bicarbazole(20.0g, 49.02mmol) 그리고 cesium carbonate(47.91g, 147.06mmol)을 Dimethylformamide 120ml에 넣고 온도를 높여 환류 조건에서 교반하였다. 5시간 후 반응 종료하여 온도를 상온으로 낮추고 감압 하에서 농축한 후 컬럼 정제하여 27.94g (yield 77%) 의 화합물 1을 제조하였다.(20.0 g, 49.02 mmol) and cesium carbonate (47.91 g, 147.06 mmol) were dissolved in 120 ml of dimethylformamide. And the mixture was heated at reflux. After 5 hours, the reaction was terminated, the temperature was lowered to room temperature, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure and then subjected to column purification to obtain 27.94 g (yield 77%) of Compound 1.
MS[M+H]+= 741MS [M + H] &lt; + &gt; = 741
상기 제조예 1에 의하여 제조된 화합물 1의 물성은 하기와 같다.The physical properties of the compound 1 prepared in Preparation Example 1 are as follows.
도 2는 상기 화합물 1의 NMR 데이터를 나타낸 도이며, NMR 데이터는 Varian Technology의 　Unity Inova을 사용하여 측정하였다.FIG. 2 shows the NMR data of the compound 1, and NMR data was measured using Unity Inova of Varian Technology.
도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 1의 UV-vis 흡수 스펙트럼, 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼 및 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼이며, UV-vis 흡수 스펙트럼은 JASCO사의 V-730을 이용하여 측정하였으며, 흡수 스펙트럼은 200nm에서 800nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 1의 함량은 1Х10-5M이었다. 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼은 Perkin Elmer사의 LS-55를 이용하여 측정하였으며, excitation 파장이 370nm에서의 발광 스펙트럼은 400nm에서 660nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 1의 함량은 1Х10-5M이었다. 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼은 Perkin Elmer사의 LS-55를 이용하여 측정하였으며, excitation 파장이 360nm에서의 발광 스펙트럼은 400nm에서 700nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 1의 함량은 1Х10-5M이며, 액체 질소하에 측정하였다. 3 is a UV-vis absorption spectrum of Compound 1 according to one embodiment of the present invention, a photoluminescence spectrum in a solid state and a low-temperature state in a low-temperature state, and a UV-vis absorption spectrum V-730. The absorption spectrum was 200 nm to 800 nm, HPLC grade THF was used as a solvent, and the content of Compound 1 was 1 X 10 -5 M. The light emission spectrum in the solid state was measured using LS-55 of Perkin Elmer. The emission spectrum at excitation wavelength of 370 nm was 400 nm to 660 nm, HPLC grade THF was used as the solvent, It was 1Х10 -5 M. The light emission spectrum in a low-temperature state was measured using LS-55 of Perkin Elmer. The excitation wavelength was 400 nm to 700 nm at 360 nm, HPLC grade THF was used as a solvent, The content of Compound 1 was 1 X 10 &lt; -5 &gt; M and measured under liquid nitrogen.
도 2에서 고체 상태의 발광 피크 파장은 488nm이고, 저온(Low-Temperature)상태에서의 발광 피크 파장은 499nm이다.2, the emission peak wavelength in the solid state is 488 nm and the emission peak wavelength in the low-temperature state is 499 nm.
도 2로 측정된 상기 화합물 1의 물성은 하기 표 1과 같다.The physical properties of the compound 1 as measured in FIG. 2 are shown in Table 1 below.
UV edge(nm)UV edge (nm) UV gap(eV)UV gap (eV) Fluorescent PL(nm)Fluorescent PL (nm) Phosphorescent PL(nm)Phosphorescent PL (nm)
OnsetOnset MaxMax Onset Onset MaxMax
화합물 1Compound 1 438438 2.832.83 430430 488488 화합물 1 Compound 1 438438
Singlet energy (eV)Singlet energy (eV) Triplet energy (eV)Triplet energy (eV) S1-T1(onset)S1-T1 (onset)
OnsetOnset MaxMax OnsetOnset MaxMax
2.882.88 2.542.54 2.782.78 2.482.48 0.150.15
도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 1의 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)그래프이다. 상기 데이터는 Ivium Tech사의 Iviumstat을 이용하여 측정하였으며, 용매로는 HPLC grade MC를 사용하였다. 상기 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)으로 얻은 화합물 1의 이온화 포텐셜, 전자 친화도 및 밴드갭은 하기 표 2와 같다.4 is a cyclic voltammetry graph of Compound 1 according to one embodiment of the present invention. The data were measured using Iviumstat from Ivium Tech and HPLC grade MC was used as a solvent. The ionization potential, electron affinity and band gap of the compound 1 obtained by the cyclic voltammetry are shown in Table 2 below.
Ionization potential(eV)Ionization potential (eV) Electron affinity(eV)Electron affinity (eV) Bandgap (CV)Bandgap (CV)
화합물 1Compound 1 -5.81-5.81 -3.44-3.44 2.372.37
<제조예 2> 화합물 2의 제조PREPARATION EXAMPLE 2 Preparation of Compound 2
Figure PCTKR2018008494-appb-I000016
Figure PCTKR2018008494-appb-I000016
1) 중간체 2-1의 제조1) Preparation of intermediate 2-1
상기 제조예 1의 1) 중간체 1-1의 제조에서 5-bromo-2-fluorobenzonitrile 대신 2-bromo-5-fluorobenzonitrile(10g, 50.27mmol)을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 9.07g 의 중간체 2-1을 제조하였다.Except that 2-bromo-5-fluorobenzonitrile (10 g, 50.27 mmol) was used instead of 5-bromo-2-fluorobenzonitrile in the preparation of Intermediate 1-1 in Production Example 1, 9.07 g of Intermediate 2 -1.
MS[M+H]+= 248 MS [M + H] &lt; + &gt; = 248
2) 중간체 2-2의 제조2) Preparation of intermediate 2-2
상기 제조예 1의 2) 중간체 1-2의 제조에서 상기 중간체 1-1 대신 상기 중간체 2-1(9.07, 36.70mmol)을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 10.21g 의 중간체 2-2를 제조하였다.2) Preparation of Intermediate 1-2 in Preparation Example 1 Except that Intermediate 2-1 (9.07, 36.70 mmol) was used in place of Intermediate 1-1, 10.21 g of Intermediate 2-2 was prepared Respectively.
MS[M+H]+= 353MS [M + H] &lt; + &gt; = 353
3) 화합물 2의 제조3) Preparation of Compound 2
상기 제조예 1의 3) 화합물 1의 제조에서 상기 중간체 1-2 대신 상기 중간체 2-2(10.21g, 28.99mmol) 을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 16.62g (yield 76%) 의 화합물 2를 제조하였다.3) Compound 1 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that Intermediate 2-2 (10.21 g, 28.99 mmol) was used in place of Intermediate 1-2 in Example 1 to obtain 16.62 g (yield 76%) of Compound 2 .
MS[M+H]+= 741MS [M + H] &lt; + &gt; = 741
상기 제조예 2에 의하여 제조된 화합물 2의 물성은 하기와 같다.The physical properties of the compound 2 prepared in Preparation Example 2 are as follows.
도 5는 상기 화합물 2의 NMR 데이터를 나타낸 도이며, NMR 데이터는 Varian Technology의 　Unity Inova을 사용하여 측정하였다.FIG. 5 shows NMR data of the compound 2, and NMR data was measured using Unity Inova of Varian Technology.
도 6은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2의 UV-vis 흡수 스펙트럼, 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼 및 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼이며, UV-vis 흡수 스펙트럼은 JASCO사의 V-730을 이용하여 측정하였으며, 흡수 스펙트럼은 200nm에서 800nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 2의 함량은 1Х10-5M이었다. 고체 상태에서의 광발광 스펙트럼은 Perkin Elmer사의 LS-55를 이용하여 측정하였으며, excitation 파장이 390nm에서의 발광 스펙트럼은 420nm에서 750nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 2의 함량은 1Х10-5M이었다. 저온(Low-Temperature)상태에서의 광발광 스펙트럼은 Perkin Elmer사의 LS-55를 이용하여 측정하였으며, excitation 파장이 350nm에서의 발광 스펙트럼은 400nm에서 670nm이며, 용매로는 HPLC grade THF를 사용하였고, 상기 화합물 2의 함량은 1Х10-5M이며, 액체 질소하에 측정하였다.FIG. 6 is a UV-vis absorption spectrum of Compound 2 according to one embodiment of the present invention, a photoluminescence spectrum in a solid state and a low-temperature state in a solid state, and a UV-vis absorption spectrum, V-730, the absorption spectrum was 200 nm to 800 nm, HPLC grade THF was used as a solvent, and the content of Compound 2 was 1 X 10 -5 M. The light emission spectrum in a solid state was measured using LS-55 of Perkin Elmer. The emission spectrum at excitation wavelength of 390 nm was 420 nm to 750 nm, HPLC grade THF was used as a solvent, It was 1Х10 -5 M. The light emission spectrum in the low-temperature state was measured using LS-55 of Perkin Elmer. The excitation wavelength was 350 nm to 670 nm at 350 nm, HPLC grade THF was used as the solvent, The content of Compound 2 was 1 X 10 &lt; -5 &gt; M and measured under liquid nitrogen.
도 6에서 고체 상태의 발광 피크 파장은 465nm이고, 저온(Low-Temperature)상태에서의 발광 피크 파장은 483nm이다.In FIG. 6, the emission peak wavelength in the solid state is 465 nm and the emission peak wavelength in the low-temperature state is 483 nm.
도 6으로 측정된 상기 화합물 2의 물성은 하기 표 3과 같다.The physical properties of the compound 2 measured in FIG. 6 are shown in Table 3 below.
UV edge(nm)UV edge (nm) UV gap(eV)UV gap (eV) Fluorescent PL(nm)Fluorescent PL (nm) Phosphorescent PL(nm)Phosphorescent PL (nm)
OnsetOnset MaxMax Onset Onset MaxMax
화합물 2Compound 2 417417 2.972.97 413413 465465 435435 483483
Singlet energy (eV)Singlet energy (eV) Triplet energy (eV)Triplet energy (eV) S1-T1(onset)S1-T1 (onset)
OnsetOnset MaxMax OnsetOnset MaxMax
3.003.00 2.662.66 2.852.85 2.562.56 0.150.15
상기 도 5는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2의 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)그래프이다. 상기 데이터는 Ivium Tech사의 Iviumstat을 이용하여 측정하였으며, 용매로는 HPLC grade MC를 사용하였다. 상기 순환 전류전압법 (cyclic voltammetry)으로 얻은 화합물 2의 이온화 포텐셜, 전자 친화도 및 밴드갭은 하기 표 4와 같다.5 is a cyclic voltammetry graph of Compound 2 according to one embodiment of the present invention. The data were measured using Iviumstat from Ivium Tech and HPLC grade MC was used as a solvent. The ionization potential, electron affinity and band gap of Compound 2 obtained by the cyclic voltammetry are shown in Table 4 below.
Ionization potential(eV)Ionization potential (eV) Electron affinity(eV)Electron affinity (eV) Bandgap (CV)Bandgap (CV)
화합물 2Compound 2 -5.76-5.76 -3.47-3.47 2.292.29
<제조예 3> 화합물 6의 제조PREPARATION EXAMPLE 3 Preparation of Compound 6
Figure PCTKR2018008494-appb-I000017
Figure PCTKR2018008494-appb-I000017
1) 중간체 3-1의 제조1) Preparation of intermediate 3-1
상기 제조예 1의 1) 중간체 1-1의 제조에서 5-bromo-2-fluorobenzonitrile 대신 3-bromo-2-fluorobenzonitrile(10g, 50.27mmol)을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 9.31g 의 중간체 3-1을 제조하였다.Except that 3-bromo-2-fluorobenzonitrile (10 g, 50.27 mmol) was used instead of 5-bromo-2-fluorobenzonitrile in the preparation of Intermediate 1-1 of Production Example 1, 9.31 g of Intermediate 3 -1.
MS[M+H]+= 248 MS [M + H] &lt; + &gt; = 248
2) 중간체 3-2의 제조2) Preparation of intermediate 3-2
상기 제조예 1의 2) 중간체 1-2의 제조에서 상기 중간체 1-1 대신 상기 중간체 3-1(9.31, 37.67mmol)을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 10.53g 의 중간체 3-2를 제조하였다.2) Preparation of Intermediate 1-2 in Preparation Example 1 Except that Intermediate 3-1 (9.31, 37.67 mmol) was used in place of Intermediate 1-1, 10.53 g of Intermediate 3-2 was prepared Respectively.
MS[M+H]+= 353MS [M + H] &lt; + &gt; = 353
3) 화합물 6의 제조3) Preparation of Compound 6
상기 제조예 1의 3) 화합물 1의 제조에서 상기 중간체 1-2 대신 상기 중간체 3-2(10.53g, 29.91mmol)를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 제조하여 17.05g (yield 77%) 의 화합물 6을 제조하였다.3) Compound 1 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that Intermediate 3-2 (10.53 g, 29.91 mmol) was used instead of Intermediate 1-2 in Example 1 to obtain 17.05 g (yield 77%) of Compound 6 .
MS[M+H]+= 741MS [M + H] &lt; + &gt; = 741
[실시예 1-1][Example 1-1]
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다. The glass substrate coated with ITO (indium tin oxide) thin film with a thickness of 1,000 Å was immersed in distilled water containing detergent and washed with ultrasonic waves. In this case, Fischer Co. was used as a detergent, and distilled water filtered by a filter of Millipore Co. was used as distilled water. The ITO was washed for 30 minutes and then washed twice with distilled water and ultrasonically cleaned for 10 minutes. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner. Further, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then the substrate was transported by a vacuum evaporator.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 N1,N1'-([1,1'-biphenyl]-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-di-m-tolylbenzene-1,4-diamine)[DNTPD]을 600Å의 두께로 열진공증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 N4,N4,N4',N4'-tetra([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine[BPBPA]을 50Å 및 하기 9,9-dimethyl-10-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9,10-dihydroacridine[PCZAC] 600Å을 순차적으로 진공 증착 하여 정공 수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공 수송층 위에 막 두께 200Å으로 하기 9-(3'-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-9H-carbazole[DCz]과 상기 화합물 1을 100:3의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.On the prepared ITO transparent electrode, the following N1, N1 '- ([1,1'-biphenyl] -4,4'-diyl) bis (N1-phenyl-N4, N4- ) [DNTPD] was deposited by thermal vacuum deposition to a thickness of 600 Å to form a hole injection layer. ([1,1'-biphenyl] -4-yl) - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine [BPBPA], N4, N4 ' And 9,9-dimethyl-10- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) -9,10-dihydroacridine [PCZAC] 600 Å were successively vacuum deposited thereon to form a hole transport layer. Subsequently, 9 - (3 '- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) - [1,1'- biphenyl] -3-yl) -9H-carbazole [DCz] and Compound 1 were vacuum deposited at a weight ratio of 100: 3 to form a light emitting layer.
상기 발광층 위에 하기 2,8-bis(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)dibenzo[b,d]furan[DBFTrz]과 하기 2-(4-(9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracen-2-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole[ZADN]을 순차적으로 350Å의 두께로 전자 수송층을 형성하였다. 상기 전자 수송층 위에 순차적으로 10Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF) 와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 전자 주입층 및 음극을 형성하였다.Dibenzo [b, d] furan [DBFTrz] and the following 2- (4- (9,10- An electron transport layer was formed in a thickness of 350 angstroms sequentially on a glass substrate with di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl-1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole [ZADN]. Lithium fluoride (LiF) and aluminum were sequentially deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 Å to form an electron injection layer and a cathode.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 내지 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 내지 5 × 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.In the above process, the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 to 0.9 A / sec, the deposition rate of lithium fluoride at 0.3 A / sec for aluminum and 2 A / sec at aluminum was maintained, and the degree of vacuum during deposition was 1 x 10 &lt; by keeping the -7 to 5 × 10 -8 torr, an organic light emitting device was produced.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000018
Figure PCTKR2018008494-appb-I000018
[실시예 1-2][Example 1-2]
상기 실험예 1-1에서 DCz와 상기 화합물 1을 20:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that DCz and Compound 1 were vacuum-deposited at a weight ratio of 20: 1 in Experimental Example 1-1.
[실시예 1-3][Example 1-3]
상기 실험예 1-1에서 DCz와 상기 화합물 1을 10:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting diode was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that DCz and Compound 1 were vacuum-deposited at a weight ratio of 10: 1 in Experimental Example 1-1.
[실시예 1-4][Example 1-4]
상기 실험예 1-1에서 DCz와 상기 화합물 1을 5:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that DCz and Compound 1 were vacuum-deposited at a weight ratio of 5: 1 in Experimental Example 1-1.
[실시예 1-5][Example 1-5]
상기 실험예 1-1에서 상기 화합물 1 대신 상기 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that Compound 2 was used instead of Compound 1 in Experimental Example 1-1.
[실시예 1-6][Example 1-6]
상기 실험예 1-5에서 DCz와 상기 화합물 2를 20:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-5, except that DCz and Compound 2 were vacuum-deposited at a weight ratio of 20: 1 in Experimental Example 1-5.
[실시예 1-7][Example 1-7]
상기 실험예 1-5에서 DCz와 상기 화합물 2를 10:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-5, except that DCz and Compound 2 were vacuum-deposited at a weight ratio of 10: 1 in Experimental Example 1-5.
[실시예 1-8][Example 1-8]
상기 실험예 1-5에서 DCz와 상기 화합물 2를 5:1 중량비로 진공증착한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-5, except that DCz and Compound 2 were vacuum-deposited at a weight ratio of 5: 1 in Experimental Example 1-5.
[실시예 1-9][Example 1-9]
상기 실험예 1-1에서 상기 화합물 1 대신 상기 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that Compound 6 was used instead of Compound 1 in Experimental Example 1-1.
[비교예 1-1][Comparative Example 1-1]
상기 실험예 1-4에서 화합물 1 대신 하기 D1을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-4, except that Compound D1 was used instead of Compound 1 in Experimental Example 1-4.
[비교예 1-2][Comparative Example 1-2]
상기 실험예 1-4에서 화합물 1 대신 하기 D2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-4, except that the following D2 was used in place of Compound 1 in Experimental Example 1-4.
[비교예 1-3][Comparative Example 1-3]
상기 실험예 1-4에서 화합물 1 대신 하기 D3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1-4 except that the following D3 was used in place of the compound 1 in Experimental Example 1-4.
Figure PCTKR2018008494-appb-I000019
Figure PCTKR2018008494-appb-I000019
상기 실시예 1-1 내지 1-9 및 비교예 1-1 내지 1-3에서 제작된 유기 발광 소자를 Photo Research사 PR-655 IVL 계측기를 활용하여 전류-전압-휘도(current-voltage-luminance: IVL), 색좌표(CIE), 양자효율(QE), 발광효율(LE), 전류효율(J) 특성을 측정을 하였으며, 하기 표 5 및 6에 결과를 나타내었다.The organic light-emitting devices fabricated in Examples 1-1 to 1-9 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 were fabricated by using a PR-655 IVL instrument manufactured by Photo Research Co., Ltd., using a current-voltage-luminance (luminance) IVL), color coordinates (CIE), quantum efficiency (QE), luminous efficiency (LE), and current efficiency (J) were measured. The results are shown in Tables 5 and 6 below.
전압(V)Voltage (V) 전류 밀도(A/Cm2)Current density (A / Cm 2 ) 휘도(cd/m2)Brightness (cd / m 2 ) 색좌표(CIE)Color coordinates (CIE)
xx yy
실시예 1-1Example 1-1 6.56.5 2.32.3 1000.41000.4 0.240.24 0.50.5
실시예 1-2Examples 1-2 6.26.2 2.12.1 998.7998.7 0.250.25 0.510.51
실시예 1-3Example 1-3 6.26.2 1.91.9 994.9994.9 0.260.26 0.530.53
실시예 1-4Examples 1-4 5.85.8 22 1007.21007.2 0.290.29 0.560.56
실시예 1-5Examples 1-5 6.76.7 2.22.2 10001000 0.230.23 0.510.51
실시예 1-6Examples 1-6 6.66.6 22 999.7999.7 0.230.23 0.520.52
실시예 1-7Examples 1-7 6.46.4 22 995.8995.8 0.250.25 0.520.52
실시예 1-8Examples 1-8 6.36.3 2.12.1 1003.41003.4 0.260.26 0.530.53
실시예 1-9Examples 1-9 6.56.5 2.22.2 999.1999.1 0.250.25 0.540.54
비교예 1-1Comparative Example 1-1 7.17.1 1.71.7 995.8995.8 0.330.33 0.60.6
비교예 1-2Comparative Example 1-2 7.37.3 1.61.6 997.9997.9 0.30.3 0.550.55
비교예 1-3Comparative Example 1-3 7.37.3 1.71.7 1000.41000.4 0.290.29 0.590.59
양자효율(%)Quantum efficiency (%) 발광효율(lm/W)Luminescent efficiency (lm / W) 전류효율(Cd/A)Current efficiency (Cd / A)
1000cd1000cd max.max. 1000cd1000cd max.max. 1000cd1000cd max.max.
실시예 1-1Example 1-1 17.217.2 21.421.4 21.421.4 28.128.1 44.444.4 48.848.8
실시예 1-2Examples 1-2 18.618.6 2525 2525 32.532.5 49.149.1 53.353.3
실시예 1-3Example 1-3 1919 26.526.5 26.526.5 33.733.7 51.951.9 55.455.4
실시예 1-4Examples 1-4 17.417.4 28.328.3 28.328.3 3535 51.751.7 5353
실시예 1-5Examples 1-5 16.816.8 21.121.1 22.822.8 27.427.4 4545 48.748.7
실시예 1-6Examples 1-6 17.717.7 2323 25.725.7 30.830.8 48.748.7 50.450.4
실시예 1-7Examples 1-7 18.318.3 22.722.7 26.626.6 32.932.9 51.151.1 52.452.4
실시예 1-8Examples 1-8 1818 2323 27.727.7 34.134.1 50.750.7 54.154.1
실시예 1-9Examples 1-9 17.617.6 22.822.8 23.723.7 29.129.1 45.745.7 55.955.9
비교예 1-1Comparative Example 1-1 1717 17.117.1 21.221.2 23.323.3 40.140.1 43.743.7
비교예 1-2Comparative Example 1-2 16.116.1 16.916.9 20.420.4 25.425.4 4343 47.847.8
비교예 1-3Comparative Example 1-3 15.815.8 1616 19.119.1 22.622.6 41.441.4 4444
상기 표 5 및 6과 같이 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1을 지연 형광 재료로 포함하는 유기 발광 소자인 실시예 1-1 내지 1-9는 트리아진과 비스카바졸이 CN이 결합된 페닐렌기를 중심으로 연결되며, 이를 포함하는 유기 발광 소자는 D1 내지 D3의 화합물을 포함하는 유기 발광 소자인 비교예 1-1 내지 1-3 보다 구동전압이 낮고, 전류 밀도가 낮으며, 휘도가 높은 장점이 있으며, 양자효율, 발광 효율 및 전류효율이 우수하다.Examples 1-1 to 1-9, which are organic light emitting devices comprising a compound represented by Formula 1 according to one embodiment of the present invention as a retardation fluorescent material, as shown in Tables 5 and 6, show that triazine and bis And the organic electroluminescent device including the organic electroluminescent device has lower driving voltage, lower current density, and higher brightness than organic electroluminescent devices including the compounds of D1 to D3, which are organic light emitting devices of Comparative Examples 1-1 to 1-3 And has excellent quantum efficiency, luminous efficiency and current efficiency.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로 이루어진 지연 형광 재료:A retardation fluorescent material comprising a compound represented by the following formula (1):
    [화학식 1][Chemical Formula 1]
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000020
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000020
    상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,
    R1 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.R1 to R14 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; Carbonyl group; An ester group; Imide; Amide group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted alkylthio group; A substituted or unsubstituted arylthio group; A substituted or unsubstituted alkylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted arylsulfoxy group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted boron group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted arylphosphine group; A substituted or unsubstituted phosphine oxide group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 삼중항(triplet) 에너지 준위는 2.0 eV 이상인 지연 형광 재료.The retardation fluorescent material according to claim 1, wherein the triplet energy level of the compound represented by Formula 1 is 2.0 eV or more.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 일중항(singlet) 에너지 준위와 삼중항(triplet) 에너지 준위의 차는 0.3 eV 이하인 지연 형광 재료.The retardation fluorescent material according to claim 1, wherein the difference between the singlet energy level and the triplet energy level of the compound represented by the formula (1) is 0.3 eV or less.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 지연 형광 재료:The retardation fluorescent material according to claim 1, wherein the formula (1) is represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-3)
    [화학식 1-1][Formula 1-1]
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000021
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000021
    [화학식 1-2][Formula 1-2]
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000022
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000022
    [화학식 1-3][Formula 1-3]
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000023
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000023
    상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,In Formulas 1-1 through 1-3,
    R1 내지 R14는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.R1 to R14 are the same as defined in the above formula (1).
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 지연 형광 재료:The delayed fluorescence material according to claim 1, wherein the formula (1) is selected from the following compounds:
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000024
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000024
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000025
    Figure PCTKR2018008494-appb-I000025
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항의 지연 형광 재료를 포함하는 것인 유기 발광 소자.A first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the retardation fluorescent material according to any one of claims 1 to 5, device.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 지연 형광 재료를 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 6, wherein the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the retardation fluorescent material.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 지연 형광 재료를 발광층의 도펀트로서 포함하는 것인 유기 발광 소자.7. The organic light emitting device according to claim 6, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the retardation fluorescent material as a dopant of the light emitting layer.
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