WO2018168750A1 - 両面粘着テープ - Google Patents

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WO2018168750A1
WO2018168750A1 PCT/JP2018/009458 JP2018009458W WO2018168750A1 WO 2018168750 A1 WO2018168750 A1 WO 2018168750A1 JP 2018009458 W JP2018009458 W JP 2018009458W WO 2018168750 A1 WO2018168750 A1 WO 2018168750A1
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double
adhesive tape
sensitive adhesive
sided
pressure
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PCT/JP2018/009458
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French (fr)
Inventor
友也 川本
勇樹 岩井
智 土居
真理子 野田
徳之 内田
繁季 松木
彩葉 小栗
Original Assignee
積水化学工業株式会社
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Publication date
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
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    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • Double-sided adhesive tape is used for assembly in portable electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants (PDAs) (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • double-sided adhesive tape is also used for fixing an in-vehicle electronic device component such as an in-vehicle panel to a vehicle body.
  • Examples of a method for fixing a portion to which a restoring force or a repulsive force is applied include a method of fixing with a conventional liquid or paste adhesive.
  • fixing with an adhesive increases the tact time, and it is difficult to cure the adhesive in a state where the parts are deformed.
  • An object of this invention is to provide the double-sided adhesive tape excellent in the resilience-proof power.
  • the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material, wherein the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 55 N or less at an elongation of 0.5 mm as measured by the following tensile test. It is. (Tensile test) Using a double-sided adhesive tape cut to 25 mm ⁇ 25 mm, a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm and a jig made of stainless steel having a thickness of 2 mm are bonded together. After fixing the polycarbonate plate, the stainless steel jig is pulled in the direction perpendicular to the surface at a rate of 0.1 mm / min, and the force applied to the double-sided adhesive tape is measured.
  • the present invention is described in detail below.
  • the present inventors have adjusted the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by a specific tensile test within a specific range, thereby restoring the resilience and repulsion.
  • the present inventors have found that the adhesive reliability of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a state where force is applied can be improved, and have completed the present invention.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces of the substrate.
  • the base material is preferably a foam, and when the base is a foam, it may have an open cell structure or a closed cell structure, but preferably has an open cell structure.
  • the closed cell structure is a cell structure in which adjacent foam cells are not bonded to each other and exist independently.
  • the open cell structure is a cell structure in which adjacent foam cells are bonded to form a continuous cell. As long as the open cell structure is not impaired, independent foam cells may exist in the open cell structure.
  • Examples of a method for determining whether or not the substrate has an open cell structure include the following methods.
  • the substrate is cut into 50 mm squares, immersed in liquid nitrogen for 1 minute, and then cut along a plane parallel to the thickness direction with a razor blade.
  • a digital microscope for example, “VHX-500” manufactured by Keyence Corporation
  • an enlarged photograph of the obtained cut surface is taken at a magnification of 100 to 500 times, and adjacent foam cells are joined together If multiple are confirmed, it can be judged that the said base material has an open-cell structure.
  • the substrate may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the said base material is not specifically limited, For example, foams, such as a polyurethane foam, polyolefin foam, an acrylic foam, and rubber-type resin are mentioned. Among them, since the open cell structure is easy to be formed and the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by a specific tensile test described later tends to be within a specific range, the substrate is made of polyurethane foam or rubber-based resin. It is preferable that it is a polyurethane foam.
  • polyurethane foam examples include a polyurethane foam produced by heat-curing a urethane resin composition containing polyisocyanate and polyol.
  • the said polyisocyanate is not specifically limited, The aromatic polyisocyanate or aliphatic polyisocyanate used for a general polyurethane foam is mentioned.
  • 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, m-xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate and the like.
  • said polyisocyanate the urethane prepolymer which has an isocyanate group is mentioned, for example. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • the said polyol is not specifically limited,
  • the polyol used for a general polyurethane foam is mentioned.
  • Specific examples include polyether polyol, polyester polyol, polyether ester polyol, and the like.
  • the polyol include short-chain diols such as trifunctional polyether polyols ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, glycerin, and trimethylolpropane. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the polyol is not particularly limited, but a preferable lower limit is 2000 and a preferable upper limit is 12000.
  • a preferable lower limit is 2000
  • a preferable upper limit is 12000.
  • the flexibility of the base material can be prevented from being excessively lowered, and the force applied to the double-sided adhesive tape when measured by a specific tensile test described later is specified. It tends to be within the range.
  • the weight average molecular weight of the polyol is 12000 or less, the base material can be prevented from being too soft, and the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by a specific tensile test described later is within a specific range. It becomes easy.
  • the isocyanate index of the polyisocyanate in the urethane resin composition is not particularly limited, but a preferred lower limit is 70 and a preferred upper limit is 120.
  • the isocyanate index is an index related to an isocyanate equivalent in the reaction between an isocyanate and an active hydrogen-containing compound.
  • the isocyanate index is less than 100, the reactive group such as a hydroxyl group is excessive from the isocyanate group, and when the isocyanate index exceeds 100, the isocyanate group is excessive from the reactive group such as a hydroxyl group.
  • the said isocyanate index is 70 or more, the bridge
  • the said isocyanate index is 120 or less, it can suppress that the bridge
  • the stress relaxation property of the base material is increased, the force applied to the double-sided adhesive tape when measured by a specific tensile test described later tends to be within an appropriate range, and the double-sided adhesive tape is peeled off. More suppressed.
  • the urethane resin composition may contain a catalyst as necessary.
  • the catalyst include organic tin compounds such as stannous octoate, dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate, organic zinc compounds such as zinc octylate, organic nickel compounds such as nickel acetylacetoate and nickel diacetylacetoate, iron acetyl Examples thereof include organic iron compounds such as acetoate.
  • alkali metal such as sodium acetate or alkaline earth metal alkoxide
  • metal catalyst such as phenoxide, triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine dimethylaminomethylphenol, imidazole, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]
  • metal catalyst such as phenoxide, triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine dimethylaminomethylphenol, imidazole, 1,8-diazabicyclo [5.4.0]
  • tertiary amine catalysts such as undecene, organic acid salts and the like. Of these, organotin compounds are preferred. These catalysts may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the addition amount of the catalyst is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyol is 0.05 parts by weight, a preferable upper limit is 5.0 parts by weight, and a more preferable upper limit is 4.0 parts by weight.
  • the urethane resin composition may contain a foaming agent as necessary.
  • the foaming agent include foaming agents used for general polyurethane foams. Specific examples include water, pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, dichloromethane, carbon dioxide gas and the like.
  • the addition amount of the foaming agent is not particularly limited, and is an appropriate amount. When the foaming agent is water, the amount is usually about 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol. is there.
  • the urethane resin composition may contain a foam stabilizer as necessary.
  • foam stabilizer include silicone foam stabilizers such as dimethylsiloxane, polyether dimethylsiloxane, and phenylmethylsiloxane. Of these, polyether dimethylsiloxane is preferable, and among the polyether dimethylsiloxanes, a block copolymer of dimethylpolysiloxane and polyether is more preferable. These foam stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the foam stabilizer is not particularly limited, the preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyol is 0.2 parts by weight, the preferable upper limit is 7 parts by weight, and the more preferable lower limit is 0.4 parts by weight. Is 5 parts by weight.
  • the urethane resin composition may contain additives generally used in the production of polyurethane foams such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, an organic filler, an inorganic filler, and a colorant, if necessary. Good.
  • a urethane resin composition liquid that is foamed by mechanically mixing air, nitrogen, or the like is applied to the surface of a release liner or resin film, and the applied urethane resin composition is applied.
  • the method mechanical floss method etc. which manufacture a foam by heat-hardening is mentioned.
  • the method chemical foaming method etc. which make the said polyisocyanate react with the raw material for forming the said polyurethane foam and generate
  • the mechanical floss method is preferable.
  • the polyurethane foam obtained by the mechanical froth method tends to have a higher density and the cell structure tends to be fine and uniform than the polyurethane foam obtained by the chemical foaming method.
  • the rubber resin examples include natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butyl rubber, butadiene rubber, EPDM, nitrile rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, block copolymers such as SEBS and SEPS, and the like.
  • the density of the base material is not particularly limited, preferable lower limit is 50 kg / m 3, a preferred upper limit is 800 kg / m 3. If the density of the base material is 50 kg / m 3 or more, the strength of the base material and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is sufficiently high, and the dust resistance and waterproofness of the base material and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape are easily secured. If the density of the base material is 800 kg / m 3 or less, the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by a specific tensile test described later tends to be within a specific range, and a restoring force or a repulsive force is applied. Adhesion reliability of double-sided adhesive tape is improved.
  • a more preferred lower limit of the substrate is 100 kg / m 3, more preferred upper limit is 700 kg / m 3, still more preferred lower limit 150 kg / m 3, still more preferred upper limit is 500 kg / m 3.
  • the density can be measured using an electronic hydrometer (for example, “ED120T” manufactured by Mirage) in accordance with JIS K 6401 (when using polyurethane) and JIS K 6767 (when using polyethylene).
  • the 25% compressive strength of the substrate is not particularly limited, but a preferred lower limit is 1 kPa and a preferred upper limit is 50 kPa. If the 25% compressive strength of the base material is 1 kPa or more, the strength of the base material and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is sufficiently high, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to peel off even if a restoring force or a repulsive force is applied. If the 25% compressive strength of the substrate is 50 kPa or less, the pressure bonding when the substrate is taped becomes sufficient, and the double-sided adhesive tape is difficult to peel off.
  • the more preferable lower limit of the 25% compressive strength of the substrate is 3 kPa
  • the more preferable upper limit is 45 kPa
  • the still more preferable lower limit is 5 kPa
  • the still more preferable upper limit is 40 kPa.
  • 25% compressive strength can be calculated
  • the glass transition point of the substrate is not particularly limited, but is preferably greater than 0 ° C. If the glass transition point is higher than 0 ° C., the base material can have appropriate flexibility, so that the stress relaxation property of the base material can be enhanced.
  • the base material with a glass transition point larger than 0 degreeC the polyurethane foam mentioned above etc. are mentioned, for example.
  • a more preferable lower limit of the glass transition point is 5 ° C., and a more preferable lower limit is 10 ° C.
  • the upper limit of the glass transition point of the substrate is not particularly limited, but if it is too high, the flexibility is impaired, so the preferable upper limit is 25 ° C., and the more preferable upper limit is 20 ° C.
  • the glass transition point was measured using a viscoelasticity measuring apparatus (for example, “Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700” manufactured by Rheometrics), a measurement temperature of ⁇ 30 to 100 ° C., a temperature increase rate of 3 ° C./min, and a frequency of 1 Hz.
  • a viscoelasticity measuring apparatus for example, “Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700” manufactured by Rheometrics
  • a measurement temperature of ⁇ 30 to 100 ° C.
  • a temperature increase rate of 3 ° C./min
  • a frequency of 1 Hz can be determined under the following conditions
  • the thickness of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 0.3 mm and a preferable upper limit is 2.9 mm. If the thickness of the base material is 0.3 mm or more, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to peel off even if a restoring force or a repulsive force is applied. If the thickness of the base material is 2.9 mm or less, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape can realize sufficient adhesion and fixation. The minimum with more preferable thickness of the said base material is 0.4 mm, and a more preferable upper limit is 2.5 mm. The thickness of the substrate can be measured using a dial thickness meter (for example, “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may further have a resin sheet integrated with the substrate.
  • the resin sheet By using the resin sheet, it is possible to prevent the base material from stretching and breaking at the time of handling, and reworkability can be imparted to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the resin constituting the resin sheet is not particularly limited.
  • polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride, epoxy resin, silicone resin, phenol resin, polyimide, polyester, polycarbonate, An acrylic resin etc. are mentioned.
  • polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferred because of their excellent flexibility.
  • polyethylene terephthalate is preferable.
  • the thickness of the said resin sheet is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 100 micrometers. When the thickness of the resin sheet is 10 ⁇ m or more, the resin sheet is hardly broken even when the resin sheet is pulled. If the thickness of the said resin sheet is 100 micrometers or less, the fall of the followable
  • the resin sheet may be colored.
  • coloring the resin sheet By coloring the resin sheet, light-shielding properties can be imparted to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the method for coloring the resin sheet is not particularly limited. For example, a method of kneading particles such as carbon black or titanium oxide or fine bubbles in the resin constituting the resin sheet, or applying ink to the surface of the resin sheet. Methods and the like.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces of the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive layers formed on both surfaces of the substrate may have the same composition or different compositions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, a urethane pressure-sensitive adhesive layer, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferable because it is relatively stable to light, heat, moisture, and the like, and adherend selectivity is low.
  • the acrylic copolymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by copolymerizing a monomer mixture.
  • the monomer mixture may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator.
  • a method of radical reaction of the monomer mixture that is, a polymerization method
  • examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
  • Examples of the reaction method when the monomer mixture is subjected to radical reaction include living radical polymerization and free radical polymerization. Of these, living radical polymerization is preferred. That is, the acrylic copolymer is preferably an acrylic copolymer obtained by living radical polymerization.
  • Living radical polymerization is polymerization in which molecular chains grow without the polymerization reaction being hindered by side reactions such as termination reactions or chain transfer reactions.
  • the reaction proceeds without the growth terminal radicals being deactivated and without generating new radical species during the reaction.
  • the middle of the reaction all the molecular chains are polymerized while reacting with the monomer uniformly, and the composition of all the molecular chains approaches uniform. Therefore, according to living radical polymerization, a copolymer having a more uniform molecular weight and composition than that of free radical polymerization can be obtained, and generation of low molecular weight components and the like can be suppressed. Increases cohesion.
  • free radical polymerization radical species are continuously generated during the reaction and added to the monomer, and the polymerization proceeds. Therefore, in free radical polymerization, a molecular chain in which a growing terminal radical is deactivated during the reaction or a molecular chain grown by a radical species newly generated during the reaction is generated. Therefore, according to free radical polymerization, the composition of the copolymer becomes non-uniform compared to living radical polymerization, and a relatively low molecular weight copolymer is included. The cohesive force tends to be low.
  • an acrylic copolymer obtained by free radical polymerization is used as the acrylic copolymer. May be.
  • the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by a tensile test can be adjusted using the acrylic copolymer obtained by free radical polymerization. .
  • the acrylic copolymer obtained by the living radical polymerization is an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 2-ethylhexyl acrylate from the viewpoint of improving the wettability of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the preferred content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is 80 to 98% by weight. If the content of 2-ethylhexyl acrylate is 80% by weight or more, the glass transition point of the acrylic copolymer is lowered, and the wettability of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is increased.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and sufficient cohesive strength.
  • a more preferable lower limit of the content of 2-ethylhexyl acrylate is 90% by weight, and a more preferable upper limit is 97% by weight.
  • the acrylic copolymer obtained by free radical polymerization is preferably an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the preferred content of butyl acrylate in the total monomer mixture is 40 to 80% by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and sufficient cohesive strength, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape has high adhesive strength.
  • content of butyl acrylate is 80 weight% or less, it can suppress that the said acrylic adhesive layer becomes hard and tackiness and wettability (adhesive strength of an interface with a to-be-adhered body) fall.
  • the preferred content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is 10 to 40% by weight. When the content of 2-ethylhexyl acrylate is 10% by weight or more, the adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is sufficient. When the content of 2-ethylhexyl acrylate is 40% by weight or less, it is possible to prevent the acrylic pressure-sensitive adhesive layer from becoming too soft and reducing the cohesive force.
  • the monomer mixture may contain other copolymerizable monomers other than butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as necessary.
  • examples of other polymerizable monomers that can be copolymerized include, for example, carbon number of alkyl groups such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. 1 to 3 (meth) acrylic acid alkyl esters.
  • examples include (meth) acrylic acid alkyl esters having 13 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as tridecyl methacrylate and stearyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylate glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.
  • functional monomers are mentioned.
  • the said polymerization initiator is not specifically limited, For example, an organic peroxide, an azo compound, an organic tellurium polymerization initiator etc. are mentioned.
  • an organic tellurium polymerization initiator is preferable as the polymerization initiator for initiating living radical polymerization.
  • a functional monomer having a polar functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group is not protected, and a copolymer having a uniform molecular weight and composition is polymerized with the same initiator. A polymer can be obtained.
  • organic peroxide examples include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate.
  • the azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization.
  • 2,2′-azobis isobutyronitrile
  • 2,2 ′ -Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)
  • 1,1-azobis 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide
  • 4,4 '-Azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), dimethyl-1,1'-azobis (1-cyclohexanecarboxylate)
  • the organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
  • examples of the organic tellurium compounds include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy- 4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1- Cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (methylterran
  • the methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc.
  • These organic tellurium compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • organic telluride compound examples include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride.
  • These organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.
  • an azo compound may be used as a polymerization initiator for the purpose of accelerating the polymerization rate.
  • a dispersion stabilizer may be used when the monomer mixture undergoes a radical reaction.
  • examples of the dispersion stabilizer include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, and polyethylene glycol.
  • the polymerization solvent is not particularly limited.
  • nonpolar solvents such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, xylene, and high polarity such as water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide A solvent can be used.
  • These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer As for the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer, a preferable minimum is 400,000 and a preferable upper limit is 1.5 million. When the weight average molecular weight is 400,000 or more, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and sufficient cohesive force, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape has high adhesive force. When the weight average molecular weight is 1.5 million or less, the adhesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is sufficient. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 500,000, and a more preferable upper limit is 1,400,000. In order to adjust the weight average molecular weight within the above range, polymerization conditions such as a polymerization initiator and a polymerization temperature may be adjusted.
  • the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the acrylic copolymer is preferably 10.0. If Mw / Mn is 10.0 or less, the content of low molecular weight components and the like is reduced, so the cohesive force and wettability (adhesive strength of the interface with the adherend) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is increased, Adhesive strength increases. A more preferable upper limit of Mw / Mn is 3.0. In order to adjust Mw / Mn within the above range, polymerization conditions such as a polymerization initiator and a polymerization temperature may be adjusted.
  • a number average molecular weight (Mn) and a weight average molecular weight (Mw) are the weight average molecular weights of standard polystyrene conversion by GPC (Gel Permeation Chromatography: gel permeation chromatography).
  • GPC Gel Permeation Chromatography: gel permeation chromatography
  • 2690 Separations Model manufactured by Waters can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier resin.
  • tackifier resins include rosin ester resins, hydrogenated rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, C5 petroleum resins, and C9 resins. Examples include petroleum resins and C5-C9 copolymer petroleum resins. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the tackifying resin is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of a resin (for example, an acrylic copolymer) as a main component of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 parts by weight, and a preferable upper limit is 60 parts by weight. . If content of the said tackifying resin is 10 weight part or more, the adhesive force of the said adhesive layer will become high. If the content of the tackifying resin is 60 parts by weight or less, the pressure-sensitive adhesive layer is too hard to suppress a decrease in adhesive strength, tackiness or wettability (adhesive strength at the interface with the adherend). can do.
  • a resin for example, an acrylic copolymer
  • a cross-linking structure is formed between main chains of a resin (for example, the acrylic copolymer, the tackifying resin, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive layer by adding a cross-linking agent.
  • a cross-linking agent for example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred.
  • an isocyanate-based crosslinking agent By adding an isocyanate-based crosslinking agent to the pressure-sensitive adhesive layer, an alcohol in a resin (for example, the acrylic copolymer, the tackifying resin, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the isocyanate group of the isocyanate-based crosslinking agent
  • a resin for example, the acrylic copolymer, the tackifying resin, etc.
  • the reactive hydroxyl group reacts to loosen the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer can disperse the intermittently applied peeling stress, and the adhesive strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is further improved.
  • the addition amount of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (for example, the acrylic copolymer) as a main component of the pressure-sensitive adhesive layer. Is more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain a silane coupling agent for the purpose of improving the adhesive strength.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include epoxy silanes, acrylic silanes, methacryl silanes, amino silanes, and isocyanate silanes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain a colorant for the purpose of imparting light shielding properties.
  • the colorant is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, and titanium oxide. Among these, carbon black is preferable because it is relatively inexpensive and chemically stable.
  • the degree of crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer was determined by collecting W 1 (g) of the pressure-sensitive adhesive layer, immersing this pressure-sensitive adhesive layer in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, and filtering the insoluble matter with a 200-mesh wire mesh. Then, the residue on the wire mesh is vacuum-dried, and the weight W 2 (g) of the dried residue is measured, and calculated by the following formula (1).
  • Crosslinking degree (% by weight) 100 ⁇ W 2 / W 1 (1)
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a displacement of 210 ⁇ m or less at 80 ° C. measured by a cohesive force test. If the amount of displacement is 210 ⁇ m or less, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness, sufficient cohesive force, and high adhesive force. A more preferable upper limit of the displacement is 150 ⁇ m.
  • the lower limit of the amount of displacement is not particularly limited, but if it is too low, the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard and wettability is lowered, so the preferred lower limit is 50 ⁇ m, and the more preferred lower limit is 100 ⁇ m.
  • the cohesive strength test is performed as follows. In FIG. 1, the schematic diagram which shows the cohesion force test of an adhesive layer is shown.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of a base material is prepared. Then, as shown in FIG. 1, the two SUS plates 11 and 12 are bonded together using the double-sided adhesive tape 8 cut into 20 mm ⁇ 40 mm. At 80 ° C., one end of one SUS plate 11 is fixed, and one end of the other SUS plate 12 is pulled by a 200 g weight 13 in the horizontal direction for 3 minutes. At this time, the amount of displacement by which the double-sided adhesive tape 8 is displaced in the pulling direction is measured. It means that the smaller the displacement, the higher the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a peel length at 80 ° C. measured by a constant load peel test of 5 mm or less.
  • the peel length is 5 mm or less, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive strength at the interface with the adherend) is sufficient.
  • a more preferable upper limit of the peeling length is 2 mm.
  • the lower limit of the peeling length is not particularly limited.
  • the constant load peel test is performed as follows. In FIG. 2, the schematic diagram which shows the constant load peeling test of an adhesive layer is shown.
  • a double-sided adhesive tape cut to 20 mm x 50 mm was bonded to a polycarbonate plate, and a 2 kg rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm / min on the double-sided adhesive tape. Leave for 24 hours.
  • the polycarbonate plate 15 is placed so that the surface on which the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 14 is bonded is downward and in a horizontal state. Is pulled vertically by a 100 g weight 16.
  • the maximum length L of the peeled portion 48 hours after the weight 16 is attached to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 14 is measured and set as the peel length.
  • the wettability (adhesive strength at the interface with the adherend) of the pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced, for example, by adjusting the composition of the acrylic copolymer and adding a tackifying resin.
  • the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, The preferable minimum of the thickness of the adhesive layer of one side is 10 micrometers, and a preferable upper limit is 100 micrometers. If the thickness of the said adhesive layer is 10 micrometers or more, it can suppress that the tackiness of the said adhesive layer falls, and can affix a double-sided adhesive tape on a to-be-adhered body favorably. If the thickness of the said adhesive layer is 100 micrometers or less, when processing the said adhesive layer or a double-sided adhesive tape, it can suppress that an adhesive oozes out and can prevent a process defect. The minimum with more preferable thickness of the said adhesive layer is 15 micrometers, and a more preferable upper limit is 90 micrometers. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured using a dial thickness meter (for example, “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).
  • the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 55 N or less when the elongation is 0.5 mm, measured by the following tensile test. (Tensile test) Using a double-sided adhesive tape cut to 25 mm ⁇ 25 mm, a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm and a jig made of stainless steel having a thickness of 2 mm are bonded together. After fixing the polycarbonate plate, the stainless steel jig is pulled in the direction perpendicular to the surface at a rate of 0.1 mm / min, and the force applied to the double-sided adhesive tape is measured.
  • FIG. 3 the schematic diagram which shows the tension test to the surface perpendicular
  • a double-sided adhesive tape 1 cut to 25 mm ⁇ 25 mm, a jig made of 2 mm thick polycarbonate plate (length 50 mm ⁇ width 50 mm) 2 and 2 mm thick stainless steel (30 mm ⁇ 30 mm) (Not shown, but with a handle) 3 is laminated.
  • This laminate was pressure-bonded using a roller under conditions of 5 kg for 10 seconds, and then allowed to stand for 24 hours to produce a sample for tensile test in which the polycarbonate plate 2 and the jig 3 were bonded together via the double-sided adhesive tape 1. To do. After fixing the polycarbonate plate 2 of the sample for the tensile test, the jig 3 is pulled at a condition of 0.1 mm / min in the surface vertical direction (the arrow direction in the figure) under the condition of 23 ° C. The force is measured.
  • the measurement of elongation is started by starting a stroke where a force of 1 N is applied to the double-sided adhesive tape 1 (elongation 0 mm), and the force applied to the double-sided adhesive tape is measured when the elongation is 0.5 mm.
  • the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is measured at a very low speed of 0.1 mm / min, not at a speed of 300 mm / min specified in JIS Z 0237.
  • the performance of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be evaluated in a state where the peeling stress at low speed generated when a restoring force or repulsive force is applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is reproduced (assumed).
  • FIG. 4 shows a force-elongation curve with the horizontal axis representing the elongation (mm) of the double-sided adhesive tape in the tensile test and the vertical axis representing the force (test force) (N) applied to the double-sided adhesive tape in the tensile test.
  • the present inventors evaluated the relationship between the force-elongation curve shown in FIG. 4 and the adhesive reliability of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a state where a restoring force and a repulsive force were applied. As a result, the present inventors have found that the slope of the force-elongation curve needs to be gradual in order to obtain high adhesion reliability even in a state where a restoring force or a repulsive force is applied. It was.
  • the present inventors adjusted the force applied to the double-sided adhesive tape to 55 N or less when the elongation is 0.5 mm as measured by the above tensile test, so that the double-sided adhesive in a state where a restoring force and a repulsive force are applied. It was found that the adhesive reliability of the tape can be improved.
  • the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape measured by the tensile test when the elongation is 0.5 mm is preferably 50 N or less, more preferably 45 N or less, and even more preferably 40 N or less.
  • the slope of the force-elongation curve is large, the force applied to the double-sided adhesive tape is large even with a slight displacement (elongation). Cheap.
  • the lower limit of the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the elongation is 0.5 mm as measured by the tensile test is not particularly limited, but 1N or more is preferable. If the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is 1N or more when the elongation is 0.5 mm as measured by the above tensile test, it is possible to suppress the displacement (elongation) from becoming too large with a little force and difficult to peel off In addition, the double-sided adhesive tape is difficult to stretch, and sufficient adhesion and fixation can be realized.
  • the force applied to the double-sided adhesive tape when the elongation is 0.5 mm as measured by the tensile test is more preferably 5N or more.
  • the minimum of the force concerning the double-sided adhesive tape measured by the said tension test is not specifically limited, 1N or more is preferable. If the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape measured by the tensile test is 1 N or more, it is possible to suppress the displacement (elongation) from becoming too large with a little force, and not only is difficult to peel off, but also the double-sided pressure-sensitive adhesive tape stretches. It becomes difficult and sufficient adhesion and fixation can be realized. As for the force concerning the double-sided adhesive tape measured by the said tension test, 5 N or more is more preferable.
  • a substrate having an open cell structure In order to adjust the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when measured by the tensile test within the above range, it is preferable to use a substrate having an open cell structure, and the composition, manufacturing method, density of the substrate. It is preferable to adjust the 25% compressive strength, the maximum and minimum values of the shear storage modulus, the thickness, and the like.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a breaking strength (force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape breaks in the above-mentioned tensile test) measured by a tensile test in the direction perpendicular to the surface is 60 N or more. . If the breaking strength is 60 N or more, the base material can be prevented from tearing between layers.
  • the upper limit of the said breaking strength is not specifically limited, From a viewpoint which does not impair stress relaxation property, a preferable upper limit is 160N and a more preferable upper limit is 120N.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention preferably has a breaking strength measured by a shear tensile test of 9 N or more. If the breaking strength is 9 N or more, the base material can be prevented from tearing between layers. A more preferable lower limit of the breaking strength is 12N. Although the upper limit of the said breaking strength is not specifically limited, From a viewpoint which does not impair stress relaxation property, a preferable upper limit is 30N and a more preferable upper limit is 20N.
  • the shear tensile test is performed as follows. In FIG. 5, the schematic diagram which shows the shear tension test of a double-sided adhesive tape is shown. First, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides of a base material is prepared.
  • two double-sided pressure-sensitive adhesive tapes 18 cut to 25 mm ⁇ 4 mm and two 2 mm-thick polycarbonate plates (length 125 mm ⁇ width 50 mm) 19 are laminated and bonded together as shown in FIG.
  • the laminate was pressure-bonded using a weight under the conditions of 5 kg and 10 seconds, and then allowed to stand for 24 hours to obtain a sample for shear tensile test in which two polycarbonate plates 19 were bonded via a double-sided adhesive tape 18. .
  • the upper one of the other polycarbonate plate 19 was sheared (in the direction of the arrow in the figure) at 0.1 mm / min under the condition of 23 ° C.
  • the force (breaking point strength) applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 18 breaks is measured.
  • the peeling limit value of the double-sided adhesive tape in 60 degreeC measured by the tack test is 350 gf * s or more.
  • the peeling limit value is an index for evaluating the stress relaxation property of the entire double-sided pressure-sensitive adhesive tape, and can be measured by the following tack test.
  • the tack test is performed as follows. First, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is placed on a plate set at 60 ° C. of a tack tester (for example, TAC-1000 manufactured by Reska Co.) so that the pressure-sensitive adhesive layer is on top. The non-measurement surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is backed with a film such as a polyethylene terephthalate (PET) film. Next, a cylindrical stainless steel probe having a diameter of 5 mm is pressed against the double-sided adhesive tape at a probe temperature of 60 ° C., a pressing speed of 2 mm / s, and a pressing load of 100 gf, and held in that state for 0.1 second. Thereafter, the probe is pulled up at a lifting speed of 0.2 mm / s. The force applied to the double-sided adhesive tape during this period is measured.
  • a tack tester for example, TAC-1000 manufactured by Reska Co.
  • FIG. 6 schematically shows an example of a force-time curve showing the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape at 60 ° C. measured by a tack test.
  • the force-time curve 17 is a force-time curve showing the force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape at 60 ° C. measured by a tack test. In the tack test, when the probe is pressed against the double-sided adhesive tape (A in FIG.
  • the force-time curve 17 descends, and then when the probe starts to be pulled up (B in FIG. 6), the force-time Curve 17 rises.
  • An integrated value (C in FIG. 6) from time T 1 at which the force is 0 to time T 2 at which the maximum force (peak top) is shown is calculated, and this is taken as the peeling limit value.
  • the method for adjusting the peeling limit value to the above range is not particularly limited, but in order to increase the peeling limit value, from time T 1 when the force is 0 to time T 2 where the maximum force (peak top) is shown.
  • a longer time that is, a longer peeling time is preferable.
  • it is so preferable that the maximum force is large.
  • a preferable lower limit of the peeling time is 2.7 seconds, and a more preferable lower limit is 3.5 seconds.
  • a preferable lower limit of the maximum force is 200 gf, and a more preferable lower limit is 225 gf.
  • a method of increasing the peeling limit value for example, a method of increasing the stress relaxation property of the substrate by adjusting physical properties of the substrate, a cohesive force (bulk strength) and / or wettability of the pressure-sensitive adhesive layer ( And a method for increasing the adhesive strength at the interface with the adherend.
  • a method for improving the stress relaxation property of the substrate by adjusting the physical properties of the substrate for example, after using a foam as the substrate, the thickness, density, glass transition point, 25% of the foam
  • a method for adjusting the compression strength and the like can be mentioned.
  • an acrylic copolymer is used for the pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic copolymer is used.
  • examples thereof include a method for reducing the content of the low molecular weight component of the polymer.
  • the method of making small ratio (molecular weight distribution, Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) with respect to the number average molecular weight (Mn) of this acrylic copolymer is mentioned.
  • the method of adjusting the composition of this acrylic copolymer after using the acrylic adhesive layer containing the acrylic copolymer obtained by living radical polymerization is preferable.
  • the cohesive force (bulk strength) of the pressure-sensitive adhesive layer can be evaluated by, for example, a cohesive force test, and the wettability (adhesive strength at the interface with the adherend) of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, constant. It can be evaluated by a load peel test.
  • the density of the base material is preferably 490 kg / m 3 or less. If the density is 490 kg / m 3 or less, the base material can have appropriate flexibility, so that the stress relaxation property of the base material is increased and the peeling limit value can be easily adjusted to an appropriate range. Become. A more preferable upper limit of the density is 450 kg / m 3 .
  • the 25% compressive strength of the substrate is preferably 38 kPa or less. If the 25% compressive strength is 38 kPa or less, the base material can have appropriate flexibility, so that the stress relaxation property of the base material is increased and the peeling limit value can be easily adjusted to an appropriate range. Become. Moreover, if the 25% compressive strength is 38 kPa or less, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be favorably bonded.
  • the glass transition point of the substrate is preferably 5 ° C. or higher. If the glass transition point of the base material is 5 ° C. or higher, the base material has appropriate flexibility, and the peeling limit value can be easily adjusted to an appropriate range.
  • the thickness of the substrate is preferably larger than 0.9 mm. If the thickness is larger than 0.9 mm, the base material can have appropriate flexibility, so that the stress relaxation property of the base material becomes high and the peeling limit value can be easily adjusted to an appropriate range. A more preferable lower limit of the thickness is 1 mm.
  • the preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on one side is 20 ⁇ m.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 80 ⁇ m.
  • the shear storage modulus of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but the frequency in the master curve measured at a reference temperature of 23 ° C. measured with a dynamic viscoelastic device is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10.
  • the maximum value of the shear storage modulus in the ⁇ 5 Hz region is preferably 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less.
  • the frequency range is a frequency corresponding to a peeling stress at a low speed generated when a restoring force or a repulsive force is applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the maximum value of the shear storage modulus in the frequency range is 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less, the stress when the restoring force or repulsive force is applied to the double-sided adhesive tape is relaxed, and the adhesive reliability of the double-sided adhesive tape Can be improved.
  • the minimum value of the shear storage elastic modulus in the frequency region is not particularly limited, it is preferably 1.0 ⁇ 10 3 Pa or more. If the minimum value of the shear storage elastic modulus in the frequency region is 1.0 ⁇ 10 3 Pa or more, it is possible to suppress the double-sided pressure-sensitive adhesive tape from being excessively stretched and realize sufficient adhesion and fixation.
  • the shear storage modulus is in the range of ⁇ 60 ° C. to 250 ° C.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer applied on both sides of the base material is 15% or less of the thickness of the base material, the measured shear storage modulus value is dominated by the influence of the base material.
  • the effect of the pressure-sensitive adhesive layer is relatively small.
  • the 180 degree adhesive force of the double-sided adhesive tape of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 3 N / 25mm and a preferable upper limit is 35 N / 25mm. If the 180 ° adhesive strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 3 N / 25 mm or more, tackiness is sufficient, and workability when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is attached to an adherend is improved. When the 180 ° adhesive strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 35 N / 25 mm or less, the rework property becomes high and re-attachment becomes possible. In addition, 180 degree adhesive force can be calculated
  • the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but a preferred lower limit is 0.4 mm and a preferred upper limit is 3 mm. If the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 0.4 mm or more, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is difficult to peel off even if restoring force or repulsive force is applied. If the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 3 mm or less, sufficient adhesion and fixation can be realized. The minimum with more preferable thickness of the double-sided adhesive tape of this invention is 0.5 mm, and a more preferable upper limit is 2.8 mm.
  • a solution of an adhesive A is prepared by adding a solvent to an acrylic copolymer, a tackifier resin, and a cross-linking agent as necessary, and the solution of the adhesive A is applied to the surface of the substrate.
  • the solvent is completely removed by drying to form the pressure-sensitive adhesive layer A.
  • the release film is superimposed on the pressure-sensitive adhesive layer A so that the release treatment surface faces the pressure-sensitive adhesive layer A.
  • a release film different from the above release film is prepared, the adhesive B solution is applied to the release treatment surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying, thereby releasing the release film.
  • a laminated film in which the pressure-sensitive adhesive layer B is formed on the surface of the mold film is produced.
  • the obtained laminated film is laminated on the back surface of the base material on which the pressure-sensitive adhesive layer A is formed, with the pressure-sensitive adhesive layer B facing the back surface of the base material to produce a laminate.
  • the double-sided adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a base material, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.
  • two sets of laminated films are produced in the same manner, and a laminated body is produced by superposing these laminated films on both sides of the base material with the adhesive layer of the laminated film facing the base material.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer on both surfaces of the base material and having the surface of the adhesive layer covered with a release film may be obtained.
  • the use of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited.
  • the shape of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention in these applications is not particularly limited, and examples thereof include a rectangle, a frame shape, a circle, an ellipse, and a donut shape.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is excellent in adhesion reliability in a state where peeling stress at low speed such as restoring force and repulsive force is applied, so it can be attached to a step, corner, non-planar part, etc. It is preferably used for fixing in a deformed state.
  • Articles using the double-sided adhesive tape of the present invention include, for example, flat panel displays used in TVs, monitors, portable electronic devices, camera modules for portable electronic devices, internal members of portable electronic devices, vehicle interiors, home appliances ( For example, the interior and exterior of a TV, an air conditioner, a refrigerator, etc.) can be mentioned.
  • Examples of the adherend of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention include side panels, back panels, various nameplates, decorative films, decorative films and the like of portable electronic devices.
  • the double-sided adhesive tape excellent in the restoring force can be provided.
  • FIG. 6 is a diagram schematically showing force-time curves obtained in Example 1, Example 9 and Example 15. It is a schematic diagram which shows the resilience test of a double-sided adhesive tape.
  • PU1 Manufacture of polyurethane foam 1 (PU1)) To 100 parts by weight of polyol 1 shown below, 0.7 parts by weight of an amine catalyst (Dabco LV33, manufactured by Sankyo Air Products) and 1 part by weight of a foam stabilizer (SZ5740M, manufactured by Toray Dow Corning) are added and stirred. Thereafter, polyisocyanate (Cosmonate TM-20, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) was adjusted and added so as to have an isocyanate index of 80. Thereafter, the mixture was mixed and stirred with nitrogen gas to obtain a solution in which fine bubbles were mixed.
  • an amine catalyst Dabco LV33, manufactured by Sankyo Air Products
  • SZ5740M foam stabilizer
  • the solution was applied to a predetermined thickness using an applicator on a 50 ⁇ m thick PET separator (V-2, manufactured by Nipper Co.), the foam raw material was reacted, and polyurethane foam 1 having physical properties shown in Table 2 ( PU1) was obtained.
  • Polyol 1 polyether polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 56 mgKOH / g) 20 parts by weight, polyester polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 40 parts by weight, Polyether polyol B (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 40 parts by weight)
  • the obtained polyurethane foam 1 (PU1) was cut into 50 mm squares, immersed in liquid nitrogen for 1 minute, and then cut with a razor blade along a plane parallel to the thickness direction.
  • a digital microscope Keyence Co., “VHX-500”
  • VHX-500 digital microscope
  • PU1 had an open cell structure.
  • the cell structure of the foam was confirmed by the same method.
  • the density of the foam was measured using an electronic hydrometer (“ED120T” manufactured by Mirage) according to JIS K 6401. Further, the 25% compressive strength of the foam was measured according to JIS K 6254. Further, the glass transition point of the foam was measured using a viscoelasticity measuring device (“Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700” manufactured by Rheometrics), a measurement temperature of ⁇ 30 to 100 ° C., a heating rate of 3 ° C./min, and a frequency of 1 Hz. The measurement was performed under the following conditions. Hereinafter, the density, 25% compressive strength, and glass transition point of the foam were confirmed by the same method.
  • Polyurethane foam 2 (Manufacture of polyurethane foam 2 (PU2)) Polyurethane having the physical properties shown in Table 2 in the same manner as in the production of polyurethane foam 1 (PU1) except that 100 parts by weight of polyol 2 shown below is used in place of polyol 1 and the amount of nitrogen gas mixed therein is adjusted. Foam 2 (PU2) was obtained.
  • the polyurethane foam 2 had an open cell structure.
  • Polyol 2 (polyether polyol C (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 48 mgKOH / g))
  • a polyurethane foam 3 (PU3) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of polyurethane foam 2 (PU2) except that the amount of nitrogen gas to be mixed was adjusted.
  • the polyurethane foam 3 had an open cell structure.
  • polyurethane foam 4 (PU4)) Instead of polyol 1, 100 parts by weight of polyol 3 shown below was used, the isocyanate index was changed to 100, and the amount of nitrogen gas mixed in was adjusted in the same manner as in the production of polyurethane foam 1 (PU1). A polyurethane foam 4 (PU4) having physical properties shown in Table 2 was obtained. The polyurethane foam 4 had an open cell structure.
  • Polyol 3 (polyether polyol D (weight average molecular weight 3000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 38 mgKOH / g))
  • the polyurethane foam 5 (PU5) having the physical properties shown in Table 2 was prepared in the same manner as in the production of the polyurethane foam 3 (PU3) except that the isocyanate index was changed to 100 and the amount of mixed nitrogen gas was adjusted. Obtained.
  • the polyurethane foam 5 had an open cell structure.
  • Polyurethane foam 6 (Manufacture of polyurethane foam 6 (PU6)) Polyurethane foam having the physical properties shown in Table 2 in the same manner as in the production of polyurethane foam 1 (PU1) except that 100 parts by weight of polyol 4 shown below was used in place of polyol 1 and the isocyanate index was changed to 110. 6 (PU6) was obtained.
  • the polyurethane foam 6 had an open cell structure.
  • Polyol 4 (polyether polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 56 mgKOH / g) 60 parts by weight, polyester polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 40 parts by weight)
  • a polyurethane foam 7 (PU7) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of the polyurethane foam 6 (PU6) except that the amount of nitrogen gas to be mixed was adjusted.
  • the polyurethane foam 7 had an open cell structure.
  • a polyurethane foam 8 (PU8) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of the polyurethane foam 6 (PU6) except that the isocyanate index was changed to 115.
  • the polyurethane foam 8 had an open cell structure.
  • a polyurethane foam 9 (PU9) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of the polyurethane foam 6 (PU6) except that 100 parts by weight of the polyol 5 shown below was used instead of the polyol 4. .
  • the polyurethane foam 9 had an open cell structure.
  • Polyol 5 (polyether polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 56 mgKOH / g) 70 parts by weight, polyester polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 30 parts by weight)
  • a polyurethane foam 10 (PU10) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of polyurethane foam 1 (PU1) except that 100 parts by weight of polyol 6 shown below was used instead of polyol 1. .
  • the polyurethane foam 10 had an open cell structure.
  • Polyol 6 (polyether polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 56 mgKOH / g) 20 parts by weight, polyester polyol A (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 20 parts by weight, Polyether polyol B (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 240 mgKOH / g) 20 parts by weight, polyester polyol B (weight average molecular weight 6000, hydroxyl number 3, hydroxyl value 56 mgKOH / g) 40 parts by weight)
  • a polyurethane foam 11 (PU11) having the physical properties shown in Table 2 was obtained in the same manner as in the production of the polyurethane foam 6 (PU6) except that the amount of nitrogen gas to be mixed was adjusted.
  • the polyurethane foam 11 had an open cell structure.
  • Polyurethane foam 12 having the physical properties shown in Table 2 in the same manner as in the production of polyurethane foam 1 (PU1) except that the isocyanate index was changed to 130 using polyol 7 shown below instead of polyol 1. PU12) was obtained.
  • the polyurethane foam 12 had an open cell structure.
  • Polyol 7 (polyether polyol E (weight average molecular weight 1000, hydroxyl number 4, hydroxyl value 30 mgKOH / g) 100 parts by weight)
  • Polyethylene foam 1 (PE1)) XLH-2501 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as polyethylene foam 1 (PE1).
  • the polyethylene foam 1 had a closed cell structure.
  • Polyethylene foam 2 (PE2)) XLH-2001 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as polyethylene foam 2 (PE2).
  • the polyethylene foam 2 had a closed cell structure.
  • Polyethylene foam 3 (PE3)) IF08008 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as polyethylene foam 3 (PE3).
  • the polyethylene foam 3 had a closed cell structure.
  • Polyethylene foam 4 (PE4)) XLH-1001 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as polyethylene foam 4 (PE4).
  • the polyethylene foam 4 had a closed cell structure.
  • the monomer mixture (97 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), A total of 100 g of hydroxyethyl (2HEA) 0.1 parts by weight) and 66.5 g of ethyl acetate as a polymerization solvent were added.
  • a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 20 hours to obtain an acrylic copolymer-containing solution.
  • the obtained acrylic copolymer-containing solution was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m).
  • the obtained filtrate was supplied to a gel permeation chromatograph (Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C., and the acrylic copolymer was converted to polystyrene.
  • the molecular weight was measured to determine the weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn).
  • GPC KF-806L manufactured by Showa Denko
  • a differential refractometer was used as the detector. The results are shown in Table 1.
  • Ethyl acetate is added to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the resulting acrylic copolymer-containing solution and stirred to total 30 parts by weight of tackifying resin (10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin). Part, 10 parts by weight of a terpene phenol resin) and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight.
  • a monomer mixture (60 parts by weight of butyl acrylate (BA), 36.9 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), and 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) ) 0.1 parts by weight) was added dropwise uniformly and gradually over 1 hour 30 minutes. 30 minutes after the completion of the dropping, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile is added, the polymerization reaction is further performed for 5 hours, and ethyl acetate is added to the reactor and cooled while diluting to thereby prepare an acrylic copolymer-containing solution. Got. In the same manner as described above, the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic copolymer were determined.
  • BA butyl acrylate
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • AAc acrylic acid
  • 2-HEA 2-hydroxyethyl
  • Ethyl acetate is added to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the resulting acrylic copolymer-containing solution and stirred to total 30 parts by weight of tackifying resin (10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin). Part, 10 parts by weight of a terpene phenol resin) and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight.
  • Ethyl acetate is added to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the resulting acrylic copolymer-containing solution and stirred to total 30 parts by weight of tackifying resin (10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin). Part, 10 parts by weight of a terpene phenol resin) and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight.
  • Example 1 Manufacture of double-sided pressure-sensitive adhesive tape A release paper having a thickness of 150 ⁇ m is prepared, adhesive A is applied to the release-treated surface of this release paper, and dried at 100 ° C. for 5 minutes, whereby an adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m Formed. This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of polyurethane foam 1 (PU1). Next, in the same manner, the same pressure-sensitive adhesive layer as above was bonded to the opposite surface of this polyurethane foam 1 (PU1) after the PET separator was peeled off. Thereafter, curing was carried out by heating at 40 ° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a thickness of 1.1 mm covered with a release paper having a thickness of 150 ⁇ m.
  • FIG. 1 the schematic diagram which shows the cohesion force test of an adhesive layer was shown.
  • two SUS plates 11 and 12 were bonded using a double-sided adhesive tape 8 cut to 20 mm ⁇ 40 mm.
  • 80 ° C. one end of one SUS plate 11 was fixed, and one end of the other SUS plate 12 was pulled horizontally by a 200 g weight 13 for 3 minutes.
  • the amount of displacement by which the double-sided adhesive tape 8 was displaced in the pulling direction was measured.
  • FIG. 2 the schematic diagram which shows the constant load peeling test of an adhesive layer was shown.
  • a double-sided adhesive tape cut to 20 mm x 50 mm was bonded to a polycarbonate plate, and a 2 kg rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm / min on the double-sided adhesive tape. Left for 24 hours.
  • the polycarbonate plate 15 is placed so that the surface on which the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 14 is bonded is downward and in a horizontal state.
  • the maximum length L of the peeled portion 48 hours after attaching the weight 16 to the double-sided adhesive tape 14 was measured and set as the peel length.
  • This laminate was pressure-bonded using a roller under conditions of 5 kg for 10 seconds, and then allowed to stand for 24 hours to produce a sample for tensile test in which the polycarbonate plate 2 and the jig 3 were bonded together via the double-sided adhesive tape 1. did.
  • the jig 3 is pulled at a condition of 0.1 mm / min in the surface vertical direction (the arrow direction in the figure) under the condition of 23 ° C. Such force was measured.
  • the measurement of elongation was started by starting a stroke where a force of 1 N was applied to the double-sided adhesive tape 1 (elongation 0 mm), and the force applied to the double-sided adhesive tape was measured when the elongation was 0.5 mm. Further, the force (breaking point strength) applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive tape when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape broke was measured.
  • the peeling stroke shown in Table 2 is the elongation of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape until it breaks.
  • Double-sided adhesive tape was cut into a width of 6 mm ⁇ 10 mm and set in a shear measurement jig of a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (DVA-200 manufactured by IT Measurement Co., Ltd.). .
  • the heating rate 5 ° C. / in the range of -60 ° C. ⁇ 250 ° C. by measuring the shear storage modulus as a min, a frequency 1.0 ⁇ 10 -4 ⁇ at 23 ° C. By combining the master curve at a reference temperature 23 ° C.
  • the maximum value of the shear storage modulus in the 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 Hz region was determined.
  • Table 2 the logarithm (log G ′) of the maximum value of the shear storage elastic modulus is shown.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing a shear tensile test of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the double-sided adhesive tape 18 cut to 25 mm ⁇ 4 mm and two polycarbonate plates 19 (length 125 mm ⁇ width 50 mm) 19 having a thickness of 2 mm were laminated and bonded together as shown in FIG.
  • the laminate was pressure-bonded using a weight under conditions of 5 kg and 10 seconds, and then allowed to stand for 24 hours to obtain a sample for shear tensile test in which two polycarbonate plates 19 were bonded via a double-sided adhesive tape 18. .
  • Tack test A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was placed on a plate set to 60 ° C of a tack tester (TAC-1000 manufactured by Reska Co., Ltd.) with the pressure-sensitive adhesive layer facing up. The non-measurement surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape was lined with a polyethylene terephthalate (PET) film. Next, a cylindrical stainless steel probe having a diameter of 5 mm was pressed against the double-sided adhesive tape at a probe temperature of 60 ° C., a pressing speed of 2 mm / s, and a pressing load of 100 gf, and held in that state for 0.1 second.
  • TAC-1000 manufactured by Reska Co., Ltd.
  • the probe was pulled up at a lifting speed of 0.2 mm / s, and the force applied to the double-sided adhesive tape during this period was measured.
  • the resulting force - in time curve to calculate an integral value of from time T 1 the force indicating 0 to the time T 2 which shows the maximum force (peak top), which was used as a peeling limit values.
  • Table 2 also shows the peeling time and the maximum force.
  • Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 3 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base material and the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 2.
  • FIG. 7 schematically shows force-time curves obtained in Example 1, Example 9, and Example 15.
  • FIG. 8 is a schematic diagram showing a resilience resistance test of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape 4 cut to a length of 150 mm ⁇ width of 3 mm
  • a first polycarbonate plate A 150 mm length ⁇ width 30 mm ⁇ thickness 1 mm
  • a second A polycarbonate plate (length 200 mm ⁇ width 30 mm ⁇ thickness 1 mm) 6 for restoring resistance test was laminated.
  • the laminate was pressure-bonded using a roller under the condition of 2 kg, and then allowed to stand for 24 hours, to prepare a sample for a resilience test in which two polycarbonate plates were bonded together with a double-sided adhesive tape 4.
  • the sample for the resilience test is sandwiched between the jigs 7 with the second resilience test polycarbonate plate 6 facing up, and the width of the jig 7 is reduced to 165 mm.
  • the sample for the resilience test was warped in a bow shape (condition 1).
  • the curvature of the sample for the resilience test at this time was 0.181 m.
  • x indicates that lifting occurred within 6 hours after bowing, and lifting occurred within 24 hours beyond 6 hours The case was evaluated as ⁇ , and the case where no floating occurred even after 24 hours was evaluated as ⁇ .
  • first polycarbonate plate A for resilience test (length 150 mm ⁇ width 30 mm ⁇ thickness 1 mm)
  • a first resilience test polycarbonate plate B (length 150 mm ⁇ width 30 mm ⁇ thickness 2 mm) is used.
  • the occurrence of floating was observed under the same conditions (Condition 2).
  • the case where the time (peeling time) from the bowing to the occurrence of peeling (peeling time) was within 30 minutes was indicated as x
  • the case where it exceeded 30 minutes and within 60 minutes was indicated as ⁇
  • the case where it exceeded 60 minutes was indicated as ⁇ .
  • the double-sided adhesive tape excellent in the restoring force can be provided.

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Abstract

本発明は、耐復元力に優れた両面粘着テープを提供することを目的とする。本発明は、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであって、下記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに前記両面粘着テープにかかる力が55N以下である両面粘着テープである。 (引張試験) 25mm×25mmにカットした両面粘着テープを用いて、厚み2mmのポリカーボネート板と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具とを貼り合わせる。前記ポリカーボネート板を固定した後、前記ステンレス鋼からなる治具を面垂直方向に0.1mm/minの条件で引っ張り、前記両面粘着テープにかかる力を測定する。

Description

両面粘着テープ
本発明は、両面粘着テープに関する。
携帯電話、携帯情報端末(Personal Digital Assistants、PDA)等の携帯電子機器においては、組み立てのために両面粘着テープが用いられている(例えば、特許文献1、2)。また、車載用パネル等の車載用電子機器部品を車両本体に固定する用途にも両面粘着テープが用いられている。
携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に用いられる両面粘着テープには、高い粘着力が求められる。更に、近年、携帯電子機器、車載用電子機器等は、高機能化に伴って形状がより複雑化する傾向にあるため、段差、角、非平面部等に両面粘着テープを貼り付けて用いることがある。このような場合、両面粘着テープを変形させた状態で固定するため、元の形状に戻ろうとする力、即ち、復元力や反発力が働き、時間の経過とともに両面粘着テープが剥離することがあった。特に、部品を変形させた状態で固定する場合、部品自体が元の形状に戻ろうとすることで、両面粘着テープに復元力や反発力がかかり、固定が不充分であったり、両面粘着テープが剥離したりすることがあった。
復元力や反発力がかかる部分を固定する方法としては、従来の液状又はペースト状の接着剤により固定する方法も挙げられる。しかしながら、接着剤で固定するとタクトタイムが長くなるうえ、部品を変形させた状態で接着剤を硬化させることが困難である。
特開2009-242541号公報 特開2009-258274号公報
本発明は、耐復元力に優れた両面粘着テープを提供することを目的とする。
本発明は、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであって、下記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに前記両面粘着テープにかかる力が55N以下である両面粘着テープである。
(引張試験)
25mm×25mmにカットした両面粘着テープを用いて、厚み2mmのポリカーボネート板と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具とを貼り合わせる。前記ポリカーボネート板を固定した後、前記ステンレス鋼からなる治具を面垂直方向に0.1mm/minの条件で引っ張り、前記両面粘着テープにかかる力を測定する。
以下、本発明を詳述する。
本発明者らは、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力を特定範囲内に調整することで、復元力や反発力がかかった状態での両面粘着テープの接着信頼性を向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の両面粘着テープは、基材の両面に粘着剤層を有する。
上記基材は、発泡体であることが好ましく、発泡体である場合には連続気泡構造を有していても独立気泡構造を有していてもよいが、連続気泡構造を有することが好ましい。連続気泡構造を有する基材を用いることで、両面粘着テープにかかる力を緩和し、復元力や反発力がかかった状態での両面粘着テープの接着信頼性を向上させることができる。
独立気泡構造は、隣接する発泡セル同士が結合しておらず、独立して存在している気泡構造である。連続気泡構造は、隣接する発泡セル同士が結合して連続セルを形成している気泡構造である。なお、連続気泡構造を損なわない範囲内であれば、連続気泡構造中に独立した発泡セルが存在していてもよい。
上記基材が連続気泡構造を有するか否かを判断する方法として、例えば、下記の方法が挙げられる。
上記基材を50mm四方にカットし、液体窒素に1分間浸した後、カミソリ刃で厚さ方向に平行な面に沿って切断する。デジタルマイクロスコープ(例えば、キーエンス社製、「VHX-500」等)を用いて、得られた切断面の拡大写真を100~500倍倍率で撮影し、隣接する発泡セル同士が結合している部分が複数確認されれば、上記基材が連続気泡構造を有すると判断できる。
上記基材は、単層構造であっても多層構造であってもよい。
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリウレタン発泡体、ポリオレフィン発泡体、アクリル発泡体等の発泡体や、ゴム系樹脂が挙げられる。なかでも、連続気泡構造を形成しやすく、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力が特定範囲内となりやすいことから、上記基材は、ポリウレタン発泡体又はゴム系樹脂であることが好ましく、ポリウレタン発泡体であることがより好ましい。
上記ポリウレタン発泡体として、例えば、ポリイソシアネート及びポリオールを含有するウレタン樹脂組成物を加熱硬化させて製造したポリウレタン発泡体が挙げられる。
上記ポリイソシアネートは特に限定されず、一般的なポリウレタン発泡体に用いられる芳香族ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には例えば、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、m-キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加MDI、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、上記ポリイソシアネートとして、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーも挙げられる。これらのポリイソシアネートは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ポリオールは特に限定されず、一般的なポリウレタン発泡体に用いられるポリオールが挙げられる。具体的には例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。また、上記ポリオールとして、例えば、3官能ポリエーテルポリオールエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の短鎖ジオールも挙げられる。これらのポリオールは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ポリオールの重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限は2000、好ましい上限は12000である。上記ポリオールの重量平均分子量が2000以上であれば、上記基材の柔軟性が低下しすぎることを抑制することができ、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力が特定範囲内となりやすくなる。上記ポリオールの重量平均分子量が12000以下であれば、上記基材が柔軟化しすぎることを抑制することができ、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力が特定範囲内となりやすくなる。
上記ウレタン樹脂組成物における上記ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスは特に限定されないが、好ましい下限は70、好ましい上限は120である。
イソシアネートインデックスとは、イソシアネートと活性水素含有化合物との反応におけるイソシアネート当量に関する指数である。イソシアネートインデックスが100未満の場合には水酸基等の反応基がイソシアネート基より過剰であり、イソシアネートインデックスが100を超える場合にはイソシアネート基が水酸基等の反応基より過剰であることを意味する。
上記イソシアネートインデックスが70以上であれば、上記ポリイソシアネートによる架橋が充分となり、上記基材が適度な柔軟性を有することができる。上記イソシアネートインデックスが120以下であれば、上記ポリイソシアネートによる架橋が進みすぎて上記基材が硬化することを、抑制することができる。いずれの場合にも、上記基材の応力緩和性が高くなり、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力が適度な範囲内になりやすくなり、両面粘着テープの剥離がより抑制される。
上記ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、触媒を含有してもよい。
上記触媒として、例えば、スタナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、ニッケルアセチルアセトエート、ニッケルジアセチルアセトエート等の有機ニッケル化合物、鉄アセチルアセトエート等の有機鉄化合物等が挙げられる。また、酢酸ナトリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコキシド、フェノキシド等の金属触媒、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、N-メチルモルホリンジメチルアミノメチルフェノール、イミダゾール、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン等の3級アミン系触媒、有機酸塩等が挙げられる。なかでも、有機錫化合物が好ましい。これらの触媒は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記触媒の添加量は特に限定されないが、上記ポリオール100重量部に対する好ましい下限が0.05重量部、好ましい上限が5.0重量部、より好ましい上限は4.0重量部である。
上記ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、発泡剤を含有してもよい。
上記発泡剤として、一般的なポリウレタン発泡体に用いられる発泡剤が挙げられる。具体的には例えば、水、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、炭酸ガス等が挙げられる。
上記発泡剤の添加量は特に限定されず、適宜の量とされるが、上記発泡剤が水である場合には、通常、上記ポリオール100重量部に対して0.1~3重量部程度である。
上記ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、整泡剤を含有してもよい。
上記整泡剤として、例えば、ジメチルシロキサン、ポリエーテルジメチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーン系整泡剤が挙げられる。なかでも、ポリエーテルジメチルシロキサンが好ましく、ポリエーテルジメチルシロキサンのなかでも、ジメチルポリシロキサンとポリエーテルとのブロック共重合体がより好ましい。これらの整泡剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記整泡剤の添加量は特に限定されないが、上記ポリオール100重量部に対する好ましい下限は0.2重量部、好ましい上限は7重量部であり、より好ましい下限は0.4重量部、より好ましい上限は5重量部である。
上記ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機充填剤、無機充填剤、着色剤等のポリウレタン発泡体の製造において一般的に用いられる添加剤を含有してもよい。
上記ポリウレタン発泡体を製造する方法として、例えば、空気、窒素等を機械的に混合し泡立てたウレタン樹脂組成物(液体)を離型ライナー又は樹脂フィルムの表面に塗布し、塗布したウレタン樹脂組成物を加熱硬化させることによって発泡体を製造する方法(メカニカルフロス法)等が挙げられる。また、上記ポリウレタン発泡体を形成するための原料に、上記ポリイソシアネートを反応させガスを発生させる方法(化学的発泡法)等が挙げられる。なかでも、メカニカルフロス法が好ましい。メカニカルフロス法により得られたポリウレタン発泡体は、化学的発泡法により得られたポリウレタン発泡体と比べて高密度となりやすく、かつ、セル構造が微細で均一になりやすい。
上記ゴム系樹脂として、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、EPDM、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、SEBSやSEPS等のブロック共重合体等が挙げられる。
上記基材の密度は特に限定されないが、好ましい下限は50kg/m、好ましい上限は800kg/mである。上記基材の密度が50kg/m以上であれば、上記基材及び両面粘着テープの強度が充分に高くなり、かつ、上記基材及び両面粘着テープの防塵性及び防水性が確保されやすい。上記基材の密度が800kg/m以下であれば、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力が特定範囲内となりやすくなり、復元力や反発力がかかった状態での両面粘着テープの接着信頼性が向上する。上記基材のより好ましい下限は100kg/m、より好ましい上限は700kg/mであり、更に好ましい下限は150kg/m、更に好ましい上限は500kg/mである。
なお、密度は、JIS K 6401(ポリウレタンを用いる場合)、JIS K 6767(ポリエチレンを用いる場合)に準拠して電子比重計(例えば、ミラージュ社製、「ED120T」)を使用して測定できる。
上記基材の25%圧縮強度は特に限定されないが、好ましい下限は1kPa、好ましい上限は50kPaである。上記基材の25%圧縮強度が1kPa以上であれば、上記基材及び両面粘着テープの強度が充分に高くなり、復元力や反発力がかかっても両面粘着テープが剥がれにくくなる。上記基材の25%圧縮強度が50kPa以下であれば、上記基材をテープ化した際の圧着が充分となり、両面粘着テープが剥がれにくくなる。上記基材の25%圧縮強度のより好ましい下限は3kPa、より好ましい上限は45kPaであり、更に好ましい下限は5kPa、更に好ましい上限は40kPaである。
なお、25%圧縮強度は、JIS K 6254に準拠し測定することで求めることができる。
上記基材のガラス転移点は特に限定されないが、0℃より大きいことが好ましい。上記ガラス転移点が0℃より大きければ、上記基材が適度な柔軟性を有することができるため、上記基材の応力緩和性を高めることができる。なお、ガラス転移点が0℃より大きい基材として、例えば、上述したポリウレタン発泡体等が挙げられる。上記ガラス転移点のより好ましい下限は5℃、更に好ましい下限は10℃である。
上記基材のガラス転移点の上限は特に限定されないが、高すぎると柔軟性を損なうことから、好ましい上限は25℃、より好ましい上限は20℃である。
なお、ガラス転移点は、粘弾性測定装置(例えば、レオメトリックス社製「Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700」)を使用して、測定温度-30~100℃、昇温速度3℃/min、周波数1Hzの条件下で求めることができる
上記基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は0.3mm、好ましい上限は2.9mmである。上記基材の厚みが0.3mm以上であれば、復元力や反発力がかかっても両面粘着テープが剥がれにくくなる。上記基材の厚みが2.9mm以下であれば、両面粘着テープが充分な接着や固定を実現することができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は0.4mm、より好ましい上限は2.5mmである。
なお、基材の厚みは、ダイヤル厚み計(例えば、Mitutoyo社製、「ABSデジマチックインジケーター」)を使用して測定できる。
本発明の両面粘着テープは、更に、上記基材と一体化された樹脂シートを有していてもよい。上記樹脂シートを用いることで、取り扱い時に上記基材が伸びて破断することを抑止することができ、かつ、両面粘着テープにリワーク性を付与することができる。
上記樹脂シートを構成する樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等が挙げられる。なかでも、柔軟性に優れていることから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリエステル系樹脂のなかでは、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記樹脂シートの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記樹脂シートの厚みが10μm以上であれば、上記樹脂シートを引っ張った際にも上記樹脂シートが破断しにくくなる。上記樹脂シートの厚みが100μm以下であれば、被着体への追従性の低下を抑制することがある。
上記樹脂シートは、着色されていてもよい。上記樹脂シートを着色することにより、両面粘着テープに遮光性を付与することができる。
上記樹脂シートを着色する方法は特に限定されず、例えば、上記樹脂シートを構成する樹脂にカーボンブラック、酸化チタン等の粒子又は微細な気泡を練り込む方法、上記樹脂シートの表面にインクを塗布する方法等が挙げられる。
本発明の両面粘着テープは、上記基材の両面に粘着剤層を有する。上記基材の両面に形成された粘着剤層は同じ組成であってもよいし、それぞれ異なる組成であってもよい。
上記粘着剤層は特に限定されず、例えば、アクリル粘着剤層、ゴム系粘着剤層、ウレタン粘着剤層、シリコーン系粘着剤層等が挙げられる。なかでも、光、熱、水分等に対し比較的安定で、被着体選択性が低いことから、アクリル粘着剤層が好ましい。
上記アクリル粘着剤層を構成するアクリル共重合体は、モノマー混合物を共重合して得ることができる。
上記モノマー混合物を共重合して上記アクリル共重合体を得るには、上記モノマー混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記モノマー混合物をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。上記モノマー混合物をラジカル反応させる際の反応方式としては、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。なかでも、リビングラジカル重合が好ましい。即ち、上記アクリル共重合体は、リビングラジカル重合により得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合である。リビングラジカル重合では、生長末端ラジカルが失活することなく、また反応中に新しくラジカル種が発生することもなく、反応が進行する。その反応途中では、全ての分子鎖が均一にモノマーと反応しながら重合し、全ての分子鎖の組成は均一に近づく。
従って、リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができるため、上記アクリル粘着剤層の凝集力が高くなる。また、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力を特定範囲内に調整しやすくなる。
一方、フリーラジカル重合では、反応中に連続的にラジカル種が発生してモノマーに付加し、重合が進行する。そのためフリーラジカル重合では、反応の途中で生長末端ラジカルが失活した分子鎖や、反応中に新しく発生したラジカル種により生長した分子鎖が生成する。
従って、フリーラジカル重合によれば、リビングラジカル重合と比較すると共重合体の組成が不均一となり、比較的低分子量の共重合体も含まれるため、リビングラジカル重合と比較すると上記アクリル粘着剤層の凝集力は低くなる傾向にある。ただし、後述する特定の引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力を特定範囲内に調整することができれば、上記アクリル共重合体として、フリーラジカル重合により得られたアクリル共重合体を用いてもよい。例えば、上記アクリル共重合体の組成を調整すること等によって、フリーラジカル重合により得られたアクリル共重合体を用いつつ、引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力を調整することができる。
上記リビングラジカル重合により得られたアクリル共重合体は、上記アクリル粘着剤層の濡れ性を高める観点から、2-エチルヘキシルアクリレートを含むモノマー混合物を共重合して得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
この場合、全モノマー混合物に占める2-エチルヘキシルアクリレートの好ましい含有量は、80~98重量%である。2-エチルヘキシルアクリレートの含有量が80重量%以上であれば、上記アクリル共重合体のガラス転移点が下がり、上記アクリル粘着剤層の濡れ性が高くなる。2-エチルヘキシルアクリレートの含有量が98重量%以下であれば、上記アクリル粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となる。2-エチルヘキシルアクリレートの含有量のより好ましい下限は90重量%、より好ましい上限は97重量%である。
上記フリーラジカル重合により得られたアクリル共重合体は、ブチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートとを含むモノマー混合物を共重合して得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
この場合、全モノマー混合物に占めるブチルアクリレートの好ましい含有量は、40~80重量%である。ブチルアクリレートの含有量が40重量%以上であれば、上記アクリル粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となり、両面粘着テープの粘着力が高くなる。ブチルアクリレートの含有量が80重量%以下であれば、上記アクリル粘着剤層が硬くなってタック性や濡れ性(被着体との界面の接着強度)が低下することを抑制することができる。全モノマー混合物に占める2-エチルヘキシルアクリレートの好ましい含有量は、10~40重量%である。2-エチルヘキシルアクリレートの含有量が10重量%以上であれば、上記アクリル粘着剤層の粘着力が充分となる。2-エチルヘキシルアクリレートの含有量が40重量%以下であれば、上記アクリル粘着剤層が柔らかくなりすぎて凝集力が低下することを抑制することができる。
上記モノマー混合物は、必要に応じてブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレート以外の共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいてもよい。
上記共重合可能な他の重合性モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル等のアルキル基の炭素数が1~3の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。また、メタクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が13~18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。また、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジル、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等の官能性モノマーが挙げられる。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、有機テルル重合開始剤等が挙げられる。
上記重合開始剤のうち、リビングラジカル重合を開始させる重合開始剤としては、有機テルル重合開始剤が好ましい。上記有機テルル重合開始剤を用いることにより、水酸基やカルボキシル基のような極性官能基を有する官能性モノマーをいずれも保護することなく、同一の開始剤で重合して均一な分子量及び組成を有する共重合体を得ることができる。
上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。
上記アゾ化合物は、ラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、1-[(1-シアノ-1-メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリアン酸)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、ジメチル-1,1’-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボキシレート)、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1’-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-メチルプロピオンアミド]、2,2’-アゾビス(N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(N-シクロヘキシル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}二塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]四水和物、2,2’-アゾビス(1-イミノ-1-ピロリジノ-2-メチルプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)等が挙げられる。
これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。
上記有機テルル化合物として、例えば、(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-クロロ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-ヒドロキシ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-アミノ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-ニトロ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-シアノ-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-メチルカルボニル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-フェニルカルボニル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-メトキシカルボニル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-フェノキシカルボニル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-スルホニル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-トリフルオロメチル-4-(メチルテラニル-メチル)ベンゼン、1-クロロ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-ヒドロキシ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-アミノ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-ニトロ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-シアノ-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-メチルカルボニル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-フェニルカルボニル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-メトキシカルボニル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-フェノキシカルボニル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-スルホニル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-トリフルオロメチル-4-(1-メチルテラニル-エチル)ベンゼン、1-クロロ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-ヒドロキシ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-アミノ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-ニトロ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-シアノ-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-メチルカルボニル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-フェニルカルボニル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-メトキシカルボニル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-フェノキシカルボニル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-スルホニル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、1-トリフルオロメチル-4-(2-メチルテラニル-プロピル)ベンゼン、2-(メチルテラニル-メチル)ピリジン、2-(1-メチルテラニル-エチル)ピリジン、2-(2-メチルテラニル-プロピル)ピリジン、2-メチルテラニル-エタン酸メチル、2-メチルテラニル-プロピオン酸メチル、2-メチルテラニル-2-メチルプロピオン酸メチル、2-メチルテラニル-エタン酸エチル、2-メチルテラニル-プロピオン酸エチル、2-メチルテラニル-2-メチルプロピオン酸エチル、2-メチルテラニルアセトニトリル、2-メチルテラニルプロピオニトリル、2-メチル-2-メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、n-プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、n-ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、t-ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよく、また、これらの有機テルル化合物は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記有機テルリド化合物として、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ-n-プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ-n-ブチルジテルリド、ジ-sec-ブチルジテルリド、ジ-tert-ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス-(p-メトキシフェニル)ジテルリド、ビス-(p-アミノフェニル)ジテルリド、ビス-(p-ニトロフェニル)ジテルリド、ビス-(p-シアノフェニル)ジテルリド、ビス-(p-スルホニルフェニル)ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ-n-プロピルジテルリド、ジ-n-ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。
なお、リビングラジカル重合においても、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
上記モノマー混合物をラジカル反応させる際には、分散安定剤を用いてもよい。上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記モノマー混合物をラジカル反応させる際に重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されない。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。重合温度は、重合速度の観点から0~110℃が好ましい。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましい下限が40万、好ましい上限が150万である。重量平均分子量が40万以上であれば、上記アクリル粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となり、両面粘着テープの粘着力が高くなる。重量平均分子量が150万以下であれば、上記アクリル粘着剤層の粘着力が充分となる。重量平均分子量のより好ましい下限は50万、より好ましい上限は140万である。重量平均分子量を上記範囲に調整するためには、重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整すればよい。
上記アクリル共重合体の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(分子量分布、Mw/Mn)は、好ましい上限が10.0である。Mw/Mnが10.0以下であれば、低分子量成分等の含有量が少なくなるため、上記アクリル粘着剤層の凝集力及び濡れ性(被着体との界面の接着強度)が高くなり、接着強度が高くなる。Mw/Mnのより好ましい上限は3.0である。Mw/Mnを上記範囲に調整するためには、重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整すればよい。
なお、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)とは、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。GPCでは、例えば、2690 Separations Model(Waters社製)等を使用できる。
上記粘着剤層は、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5-C9共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記粘着剤層の主成分となる樹脂(例えば、アクリル共重合体)100重量部に対する好ましい下限は10重量部、好ましい上限は60重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が10重量部以上であれば、上記粘着剤層の粘着力が高くなる。上記粘着付与樹脂の含有量が60重量部以下であれば、上記粘着剤層が硬くなりすぎて粘着力、タック性又は濡れ性(被着体との界面の接着強度)が低下することを抑制することができる。
上記粘着剤層は、架橋剤が添加されることにより上記粘着剤層を構成する樹脂(例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等)の主鎖間に架橋構造が形成されていることが好ましい。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記粘着剤層にイソシアネート系架橋剤が添加されることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と上記粘着剤層を構成する樹脂(例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等)中のアルコール性水酸基とが反応して、上記粘着剤層の架橋が緩くなる。従って、上記粘着剤層は、断続的に加わる剥離応力を分散させることができ、両面粘着テープの粘着力がより向上する。
上記架橋剤の添加量は、上記粘着剤層の主成分となる樹脂(例えば、上記アクリル共重合体)100重量部に対して0.01~10重量部が好ましく、0.1~7重量部がより好ましい。
上記粘着剤層は、粘着力を向上させる目的で、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、エポキシシラン類、アクリルシラン類、メタクリルシラン類、アミノシラン類、イソシアネートシラン類等が挙げられる。
上記粘着剤層は、遮光性を付与する目的で、着色材を含有してもよい。上記着色材は特に限定されず、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、酸化チタン等が挙げられる。なかでも、比較的安価で化学的に安定であることから、カーボンブラックが好ましい。
上記粘着剤層の架橋度は、高すぎても低すぎても、大きな応力が加わると被着体から剥離しやすくなることがあるので、5~60重量%が好ましく、10~55重量%がより好ましく、15~50重量%が特に好ましい。
なお、粘着剤層の架橋度は、粘着剤層をW(g)採取し、この粘着剤層を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬して不溶解分を200メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量W(g)を測定し、下記式(1)により算出する。
架橋度(重量%)=100×W/W    (1)
上記粘着剤層は、凝集力試験により測定した80℃における変位量が210μm以下であることが好ましい。上記変位量が210μm以下であれば、上記粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となり、粘着力が高くなる。上記変位量のより好ましい上限は150μmである。
上記変位量の下限は特に限定されないが、低すぎると上記粘着剤層が硬くなり、濡れ性が低下することから、好ましい下限は50μm、より好ましい下限は100μmである。
なお、凝集力試験は、次のようにして行われる。図1に、粘着剤層の凝集力試験を示す模式図を示す。まず、基材の両面に粘着剤層が形成された両面粘着テープを作製する。次いで、図1に示すように、20mm×40mmにカットした両面粘着テープ8を用いて、2枚のSUS板11及び12を貼り合わせる。80℃において、一方のSUS板11の一端を固定し、他方のSUS板12の一端を200gの重り13により水平方向に3分間引っ張る。このとき、両面粘着テープ8が引っ張り方向にずれた変位量を測定する。変位量が小さいほど、粘着剤層の凝集力が高いことを意味する。
上記粘着剤層は、定荷重剥離試験により測定した80℃における剥離長さが5mm以下であることが好ましい。上記剥離長さが5mm以下であれば、上記粘着剤層の濡れ性(被着体との界面の接着強度)が充分となる。上記剥離長さのより好ましい上限は2mmである。上記剥離長さの下限は特に限定されない。
なお、定荷重剥離試験は、次のようにして行われる。図2に、粘着剤層の定荷重剥離試験を示す模式図を示す。まず、20mm×50mmにカットした両面粘着テープをポリカーボネート板に貼り合わせ、両面粘着テープ上に2kgのゴムローラを300mm/分の速度で一往復させた後、23℃、相対湿度50%の環境下に24時間に亘って放置する。次いで、図2に示すように、80℃において、ポリカーボネート板15を両面粘着テープ14が貼り合わされた面が下方となるように、かつ、水平状態となるように設置し、両面粘着テープ14の一端を100gの重り16により垂直方向に引っ張る。両面粘着テープ14に重り16を取り付けてから48時間後の剥離部分の最大長さLを測定し、剥離長さとする。剥離長さが小さいほど、粘着剤層が濡れ性(被着体との界面の接着強度)に優れていることを意味する。
上記粘着剤層の濡れ性(被着体との界面の接着強度)は、例えば、上記アクリル共重合体の組成の調整、粘着付与樹脂の添加等により高めることができる。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、片面の粘着剤層の厚みの好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みが10μm以上であれば、上記粘着剤層のタック性が低下することを抑制でき、両面粘着テープを良好に被着体に貼り付けることができる。上記粘着剤層の厚みが100μm以下であれば、上記粘着剤層又は両面粘着テープを加工する際に粘着剤が染み出すことを抑制でき、加工不良を防ぐことができる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は15μm、より好ましい上限は90μmである。
なお、粘着剤層の厚みは、ダイヤル厚み計(例えば、Mitutoyo社製、「ABSデジマチックインジケーター」)を使用して測定できる。
本発明の両面粘着テープは、下記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに上記両面粘着テープにかかる力が55N以下である。
(引張試験)
25mm×25mmにカットした両面粘着テープを用いて、厚み2mmのポリカーボネート板と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具とを貼り合わせる。上記ポリカーボネート板を固定した後、上記ステンレス鋼からなる治具を面垂直方向に0.1mm/minの条件で引っ張り、上記両面粘着テープにかかる力を測定する。
上記引張試験を詳しく説明する。
図3に、両面粘着テープの面垂直方向への引張試験を示す模式図を示す。
図3に示すように、25mm×25mmにカットした両面粘着テープ1を用いて、厚み2mmのポリカーボネート板(長さ50mm×幅50mm)2と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具(30mm×30mm)(図示しないが、取っ手を備える)3とを積層する。この積層体を5kg、10秒の条件でローラーを用いて圧着した後、24時間静置し、両面粘着テープ1を介してポリカーボネート板2と治具3とが貼り合わされた引張試験用サンプルを作製する。この引張試験用サンプルのポリカーボネート板2を固定した後、23℃の条件下、治具3を面垂直方向(図中、矢印方向)に0.1mm/minの条件で引っ張り、両面粘着テープ1にかかる力を測定する。なお、両面粘着テープ1に1Nの力が掛かったストロークをスタート(伸び0mm)として伸びの測定を開始し、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力を測定する。
上記引張試験では、JIS Z 0237で規定されている300mm/minの引張速度ではなく、極めて低速である0.1mm/minの引張速度で両面粘着テープにかかる力を測定する。これにより、両面粘着テープに復元力や反発力がかかったときに発生する低速での剥離応力を再現(想定)した状態で両面粘着テープの性能を評価することができる。
図4に、横軸を引張試験における両面粘着テープの伸び(mm)、縦軸を引張試験における両面粘着テープにかかる力(試験力)(N)とした力-伸び曲線を示す。
本発明者らは、図4に示す力-伸び曲線と、復元力や反発力がかかった状態での両面粘着テープの接着信頼性との関係について評価した。その結果、本発明者らは、復元力や反発力がかかった状態であっても高い接着信頼性を得るためには、力-伸び曲線の傾きが緩やかであることが必要であることを見出した。更に、本発明者らは、上記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力を55N以下に調整することで、復元力や反発力がかかった状態での両面粘着テープの接着信頼性を向上できることを見出した。上記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力は、50N以下が好ましく、45N以下がより好ましく、40N以下が更に好ましい。
これに対して、力-伸び曲線の傾きが大きいと、少しの変位(伸び)でも両面粘着テープにかかる力が大きいため、被着体との界面に力が集中し、両面粘着テープが剥離しやすい。
上記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力の下限は特に限定されないが、1N以上が好ましい。上記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力が1N以上であれば、少しの力で変位(伸び)が大きくなりすぎることを抑制することができ、剥離しにくいだけでなく両面粘着テープが伸びにくくなり、充分な接着や固定を実現することができる。上記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力は、5N以上がより好ましい。
上記引張試験により測定した両面粘着テープにかかる力の下限は特に限定されないが、1N以上が好ましい。上記引張試験により測定した両面粘着テープにかかる力が1N以上であれば、少しの力で変位(伸び)が大きくなりすぎることを抑制することができ、剥離しにくいだけでなく両面粘着テープが伸びにくくなり、充分な接着や固定を実現することができる。上記引張試験により測定した両面粘着テープにかかる力は、5N以上がより好ましい。
上記引張試験により測定した際の両面粘着テープにかかる力を上記範囲内に調整するためには、連続気泡構造を有する基材を用いることが好ましく、また、上記基材の組成、製造方法、密度、25%圧縮強度、せん断貯蔵弾性率の最大値及び最小値、厚み等を調整することが好ましい。
本発明の両面粘着テープは、面垂直方向への引張試験により測定した破断点強度(上記引張試験において、両面粘着テープが破断するときに両面粘着テープにかかる力)が60N以上であることが好ましい。上記破断点強度が60N以上であれば、上記基材が層間で裂けることを抑制できる。
上記破断点強度の上限は特に限定されないが、応力緩和性を損なわない観点から、好ましい上限は160N、より好ましい上限は120Nである。
本発明の両面粘着テープは、せん断引張試験により測定した破断点強度が9N以上であることが好ましい。上記破断点強度が9N以上であれば、上記基材が層間で裂けることを抑制できる。上記破断点強度のより好ましい下限は12Nである。
上記破断点強度の上限は特に限定されないが、応力緩和性を損なわない観点から、好ましい上限は30N、より好ましい上限は20Nである。
なお、せん断引張試験は、次のようにして行われる。図5に、両面粘着テープのせん断引張試験を示す模式図を示す。まず、基材の両面に粘着剤層が形成された両面粘着テープを作製する。次いで、25mm×4mmにカットした両面粘着テープ18、及び、厚み2mmのポリカーボネート板(長さ125mm×幅50mm)19を2枚用いて、図5に示すように積層して貼り合わせる。この積層体を5kg、10秒の条件で重しを用いて圧着した後、24時間静置し、両面粘着テープ18を介してポリカーボネート板19が2枚貼り合されたせん断引張試験用サンプルとする。このせん断引張試験用サンプルの一方のポリカーボネート板19を固定した後、23℃の条件下、他方のポリカーボネート板19の上方一方をせん断方向(図中、矢印方向)に0.1mm/minの条件で引っ張り、両面粘着テープ18が破断するときに両面粘着テープにかかる力(破断点強度)を測定する。
本発明の両面粘着テープは、タック試験により測定した60℃における両面粘着テープの剥離限界値が350gf・s以上であることが好ましい。
本明細書において、剥離限界値とは、両面粘着テープ全体としての応力緩和性を評価する指標であり、下記のタック試験により測定することができる。剥離限界値を特定範囲に調整することにより、高温高湿下かつ復元力がかかる状況下でも両面粘着テープの剥離を抑制することができる。
なお、タック試験は、次のようにして行われる。まず、タック試験機(例えば、レスカ社製のTAC-1000等)の60℃に設定したプレート上に、粘着剤層が上になるようにして両面粘着テープを載せる。なお、両面粘着テープの非測定面は、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のフィルムで裏打ちされる。次いで、両面粘着テープに対して、プローブ温度60℃、押付け速度2mm/s、押付け荷重100gfで直径5mmの円柱状のステンレス製のプローブを押付け、その状態で0.1秒間保持する。その後、引き上げ速度0.2mm/sでプローブを引き上げていく。この間の両面粘着テープにかかる力を測定する。
上記剥離限界値とは、上記タック試験により測定した60℃における両面粘着テープにかかる力を示す力-時間曲線において、力が0を示す時間Tから最大力(ピークトップ)を示す時間Tまでの積分値を意味する。
図6に、タック試験により測定した60℃における両面粘着テープにかかる力を示す力-時間曲線の一例を模式的に示した。力-時間曲線17は、タック試験により測定した60℃における両面粘着テープにかかる力を示す力-時間曲線である。タック試験において、両面粘着テープに対してプローブを押付けると(図6中、A)、力-時間曲線17は下降し、その後、プローブを引き上げ始めると(図6中、B)、力-時間曲線17は上昇していく。力が0を示す時間Tから最大力(ピークトップ)を示す時間Tまでの積分値(図6中、C)を算出し、これを剥離限界値とする。
上記剥離限界値を上記範囲に調整することにより、高温高湿下かつ復元力がかかる状況下でも両面粘着テープの剥離を抑制することができる。上記剥離限界値の好ましい下限は400gf・s、より好ましい下限は550gf・sである。
また、上記剥離限界値の上限は特に限定されない。
上記剥離限界値を上記範囲に調整する方法は特に限定されないが、上記剥離限界値を大きくするためには、力が0を示す時間Tから最大力(ピークトップ)を示す時間Tまでの時間、即ち、剥離時間が長いほど好ましい。また、最大力が大きいほど好ましい。
上記剥離時間の好ましい下限は2.7秒、より好ましい下限は3.5秒である。上記最大力の好ましい下限は200gf、より好ましい下限は225gfである。
上記剥離限界値を大きくする方法として、例えば、上記基材の物性を調整することによって上記基材の応力緩和性を高める方法、上記粘着剤層の凝集力(バルク強度)及び/又は濡れ性(被着体との界面の接着強度)を高める方法等が挙げられる。
上記基材の物性を調整することによって上記基材の応力緩和性を高める方法として、例えば、上記基材として発泡体を用いたうえで、該発泡体の厚み、密度、ガラス転移点、25%圧縮強度等を調整する方法が挙げられる。
上記粘着剤層の凝集力(バルク強度)及び/又は濡れ性(被着体との界面の接着強度)を高める方法として、例えば、上記粘着剤層にアクリル共重合体を用いて、該アクリル共重合体の低分子量成分の含有量を少なくする方法等が挙げられる。また、該アクリル共重合体の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(分子量分布、Mw/Mn)を小さくする方法が挙げられる。なかでも、リビングラジカル重合により得られたアクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤層を用いたうえで、該アクリル共重合体の組成を調整する方法が好ましい。なお、上記粘着剤層の凝集力(バルク強度)は、例えば、凝集力試験により評価することができ、上記粘着剤層の濡れ性(被着体との界面の接着強度)は、例えば、定荷重剥離試験により評価することができる。
上記剥離限界値を調整する観点からは、上記基材の密度は490kg/m以下であることが好ましい。上記密度が490kg/m以下であれば、上記基材が適度な柔軟性を有することができるため、上記基材の応力緩和性が高くなり、上記剥離限界値を適切な範囲に調整しやすくなる。上記密度のより好ましい上限は450kg/mである。
上記剥離限界値を調整する観点からは、上記基材の25%圧縮強度は38kPa以下であることが好ましい。上記25%圧縮強度が38kPa以下であれば、上記基材が適度な柔軟性を有することができるため、上記基材の応力緩和性が高くなり、上記剥離限界値を適切な範囲に調整しやすくなる。また、上記25%圧縮強度が38kPa以下であれば、両面粘着テープを良好に圧着することができる。
上記剥離限界値を調整する観点からは、上記基材のガラス転移点は5℃以上であることが好ましい。上記基材のガラス転移点が5℃以上であれば、上記基材が適度な柔軟性を有し、上記剥離限界値を適切な範囲に調整しやすくなる。
上記剥離限界値を調整する観点からは、上記基材の厚みは0.9mmより大きいことが好ましい。上記厚みが0.9mmより大きければ、上記基材が適度な柔軟性を有することができるため、上記基材の応力緩和性が高くなり、上記剥離限界値を適切な範囲に調整しやすくなる。上記厚みのより好ましい下限は1mmである。
上記剥離限界値を調整する観点からは、上記粘着剤層の厚みは、片面の粘着剤層の厚みの好ましい下限が20μmである。上記粘着剤層の厚みの更に好ましい下限は30μm、更に好ましい上限は80μmである。
本発明の両面粘着テープのせん断貯蔵弾性率は特に限定されないが、動的粘弾性装置により測定し基準温度23℃で合成されたマスターカーブにおける周波数1.0×10-4~1.0×10-5Hz領域でのせん断貯蔵弾性率の最大値が1.0×10Pa以下であることが好ましい。
上記周波数領域は、両面粘着テープに復元力や反発力がかかったときに発生する低速での剥離応力に対応した周波数である。上記周波数領域でのせん断貯蔵弾性率の最大値が1.0×10Pa以下であれば、両面粘着テープに復元力や反発力がかかったときの応力を緩和し、両面粘着テープの接着信頼性を向上させることができる。
上記周波数領域でのせん断貯蔵弾性率の最小値は特に限定されないが、1.0×10Pa以上であることが好ましい。上記周波数領域でのせん断貯蔵弾性率の最小値が1.0×10Pa以上であれば、両面粘着テープが伸びすぎることを抑制し、充分な接着や固定を実現することができる。
なお、せん断貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、アイティー計測社製のDVA-200等)を使用して昇温速度を5℃/minとして-60℃~250℃の範囲で測定できる。上記基材の両側に塗布された上記粘着剤層の厚みが上記基材の厚みの15%以下であれば、測定されるせん断貯蔵弾性率の値は、上記基材の影響が支配的であり、上記粘着剤層の影響は相対的に小さい。
本発明の両面粘着テープの180°粘着力は特に限定されないが、好ましい下限は3N/25mm、好ましい上限は35N/25mmである。本発明の両面粘着テープの180°粘着力が3N/25mm以上であれば、タック性が充分となり、両面粘着テープを被着体に貼り付けるときの作業性が向上する。本発明の両面粘着テープの180°粘着力が35N/25mm以下であれば、リワーク性が高くなり、貼り直しが可能となる。
なお、180°粘着力は、JIS Z 0237に準拠し測定することで求めることができる。
本発明の両面粘着テープの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は0.4mm、好ましい上限は3mmである。本発明の両面粘着テープの厚みが0.4mm以上であれば、復元力や反発力がかかっても両面粘着テープが剥がれにくくなる。本発明の両面粘着テープの厚みが3mm以下であれば、充分な接着や固定を実現することができる。本発明の両面粘着テープの厚みのより好ましい下限は0.5mm、より好ましい上限は2.8mmである。
本発明の両面粘着テープの製造方法として、例えば、以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、粘着付与樹脂、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えて粘着剤Aの溶液を作製して、この粘着剤Aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層Aを形成する。次に、形成された粘着剤層Aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層Aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤Bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層Bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層Aが形成された基材の裏面に、粘着剤層Bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。
また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得てもよい。
本発明の両面粘着テープの用途は特に限定されず、例えば、携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に用いられる。これらの用途における本発明の両面粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。
本発明の両面粘着テープは、復元力や反発力のような低速での剥離応力がかかった状態での接着信頼性に優れることから、段差、角、非平面部等に貼り付けられたり、部品を変形させた状態で固定するために用いられたりすることが好ましい。
本発明の両面粘着テープが用いられる物品として、例えば、TV、モニター、携帯電子機器等に使用されるフラットパネルディスプレイ、携帯電子機器のカメラモジュール、携帯電子機器の内部部材、車輌用内装、家電(例えば、TV、エアコン、冷蔵庫等)の内外装等が挙げられる。本発明の両面粘着テープの被着体として、例えば、携帯電子機器のサイドパネル、背面パネル、各種銘板、加飾フィルム、装飾フィルム等が挙げられる。
本発明によれば、耐復元力に優れた両面粘着テープを提供することができる。
粘着剤層の凝集力試験を示す模式図である。 粘着剤層の定荷重剥離試験を示す模式図である。 両面粘着テープの面垂直方向への引張試験を示す模式図である。 横軸を引張試験における両面粘着テープの伸び(mm)、縦軸を引張試験における両面粘着テープにかかる力(試験力)(N)とした力-伸び曲線である。 両面粘着テープのせん断引張試験を示す模式図である。 タック試験により測定した60℃における両面粘着テープにかかる力を示す力-時間曲線の一例を模式的に示す図である。 実施例1、実施例9及び実施例15で得られた力-時間曲線を模式的に示す図である。 両面粘着テープの耐復元力試験を示す模式図である。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
(ポリウレタン発泡体1(PU1)の製造) 
下記に示すポリオール1の100重量部にアミン触媒(ダブコLV33、三共エアープロダクト社製)を0.7重量部、整泡剤(SZ5740M、東レ・ダウコーニング社製)を1重量部添加し、攪拌したのち、そこへポリイソシアネート(コスモネートTM-20、三井化学社製)をイソシアネートインデックス80になるよう調整し投入した。その後、窒素ガスと混合攪拌し、微細な気泡が混入した溶液を得た。その溶液を厚み50μmのPETセパレーター(ニッパ社製、V-2)上にアプリケーターを使用して所定の厚みに塗布し、発泡体原料を反応させ、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体1(PU1)を得た。
ポリオール1(ポリエーテルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価56mgKOH/g)20重量部、ポリエステルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)40重量部、ポリエーテルポリオールB(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)40重量部)
得られたポリウレタン発泡体1(PU1)を50mm四方にカットし、液体窒素に1分間浸した後、カミソリ刃で厚さ方向に平行な面に沿って切断した。デジタルマイクロスコープ(キーエンス社製、「VHX-500」)を用いて、得られた切断面の拡大写真を100倍倍率で撮影した結果、隣接する発泡セル同士が結合している部分が多数確認された。即ち、ポリウレタン発泡体1(PU1)は連続気泡構造であった。以下、発泡体の気泡構造は同様の方法で確認した。
なお、表2において、発泡体の密度は、JIS K 6401に準拠して電子比重計(ミラージュ社製、「ED120T」)を使用して測定した。また、発泡体の25%圧縮強度は、JIS K 6254に準拠し測定した。また、発泡体のガラス転移点は、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製「Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700」)を用いて、測定温度-30~100℃、昇温速度3℃/min、周波数1Hzの条件下で測定した。以下、発泡体の密度、25%圧縮強度及びガラス転移点は同様の方法で確認した。
(ポリウレタン発泡体2(PU2)の製造) 
ポリオール1に代えて下記に示すポリオール2を100重量部用い、混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体2(PU2)を得た。ポリウレタン発泡体2は連続気泡構造であった。
ポリオール2(ポリエーテルポリオールC(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価48mgKOH/g))
(ポリウレタン発泡体3(PU3)の製造) 
混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体2(PU2)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体3(PU3)を得た。ポリウレタン発泡体3は連続気泡構造であった。
(ポリウレタン発泡体4(PU4)の製造) 
ポリオール1に代えて下記に示すポリオール3を100重量部用い、イソシアネートインデックスを100に変更して、混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体4(PU4)を得た。ポリウレタン発泡体4は連続気泡構造であった。
ポリオール3(ポリエーテルポリオールD(重量平均分子量3000、水酸基数3、水酸基価38mgKOH/g))
(ポリウレタン発泡体5(PU5)の製造) 
イソシアネートインデックスを100に変更して、混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体3(PU3)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体5(PU5)を得た。ポリウレタン発泡体5は連続気泡構造であった。
(ポリウレタン発泡体6(PU6)の製造) 
ポリオール1に代えて下記に示すポリオール4を100重量部用い、イソシアネートインデックスを110に変更したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体6(PU6)を得た。ポリウレタン発泡体6は連続気泡構造であった。
ポリオール4(ポリエーテルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価56mgKOH/g)60重量部、ポリエステルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)40重量部)
(ポリウレタン発泡体7(PU7)の製造) 
混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体6(PU6)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体7(PU7)を得た。ポリウレタン発泡体7は連続気泡構造であった。
(ポリウレタン発泡体8(PU8)の製造) 
イソシアネートインデックスを115に変更したこと以外はポリウレタン発泡体6(PU6)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体8(PU8)を得た。ポリウレタン発泡体8は連続気泡構造であった。
(ポリウレタン発泡体9(PU9)の製造) 
ポリオール4に代えて下記に示すポリオール5を100重量部用いたこと以外はポリウレタン発泡体6(PU6)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体9(PU9)を得た。ポリウレタン発泡体9は連続気泡構造であった。
ポリオール5(ポリエーテルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価56mgKOH/g)70重量部、ポリエステルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)30重量部)
(ポリウレタン発泡体10(PU10)の製造) 
ポリオール1に代えて下記に示すポリオール6を100重量部用いたこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体10(PU10)を得た。ポリウレタン発泡体10は連続気泡構造であった。
ポリオール6(ポリエーテルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価56mgKOH/g)20重量部、ポリエステルポリオールA(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)20重量部、ポリエーテルポリオールB(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価240mgKOH/g)20重量部、ポリエステルポリオールB(重量平均分子量6000、水酸基数3、水酸基価56mgKOH/g)40重量部)
(ポリウレタン発泡体11(PU11)の製造) 
混入する窒素ガスの量を調整したこと以外はポリウレタン発泡体6(PU6)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体11(PU11)を得た。ポリウレタン発泡体11は連続気泡構造であった。
(ポリウレタン発泡体12(PU12)の製造) 
ポリオール1に代えて下記に示すポリオール7を用いて、イソシアネートインデックスを130に変更したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)の製造と同様にして、表2に示す物性を有するポリウレタン発泡体12(PU12)を得た。ポリウレタン発泡体12は連続気泡構造であった。
ポリオール7(ポリエーテルポリオールE(重量平均分子量1000、水酸基数4、水酸基価30mgKOH/g)100重量部)
(ポリエチレン発泡体1(PE1)) 
ポリエチレン発泡体1(PE1)としてXLH-2501(積水化学工業社製)を使用した。ポリエチレン発泡体1は独立気泡構造であった。
(ポリエチレン発泡体2(PE2)) 
ポリエチレン発泡体2(PE2)としてXLH-2001(積水化学工業社製)を使用した。ポリエチレン発泡体2は独立気泡構造であった。
(ポリエチレン発泡体3(PE3))
ポリエチレン発泡体3(PE3)としてIF08008(積水化学工業社製)を使用した。ポリエチレン発泡体3は独立気泡構造であった。
(ポリエチレン発泡体4(PE4)) 
ポリエチレン発泡体4(PE4)としてXLH-1001(積水化学工業社製)を使用した。ポリエチレン発泡体4は独立気泡構造であった。
(粘着剤Aの製造(リビングラジカル重合))
Tellurium(40メッシュ、金属テルル、アルドリッチ社製)6.38g(50mmol)をテトラヒドロフラン(THF)50mLに懸濁させ、これに1.6mol/Lのn-ブチルリチウム/ヘキサン溶液(アルドリッチ社製)34.4mL(55mmol)を、室温でゆっくり滴下した。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで攪拌した。この反応溶液に、エチル-2-ブロモーイソブチレート10.7g(55mmol)を室温で加え、2時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物の2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチルを得た。
アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、製造した2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチル19μL、V-60(2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製)1.4mg、酢酸エチル1mLを投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、モノマー混合物(アクリル酸2-エチルへキシル(2EHA)97重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部)の合計100g、重合溶媒として酢酸エチル66.5gを投入した。60℃で20時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
得られたアクリル共重合体含有溶液をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過した。得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ(Waters社製、2690 Separations Model)に供給して、サンプル流量1ミリリットル/min、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。カラムとしてはGPC KF-806L(昭和電工社製)を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。結果を表1に示した。
得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部(水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部)添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。
(粘着剤Bの製造(フリーラジカル重合))
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器に酢酸エチル52重量部を入れて、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。酢酸エチルが沸騰してから、30分後に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.08重量部を投入した。ここにモノマー混合物(アクリル酸ブチル(BA)60重量部、アクリル酸2-エチルへキシル(2EHA)36.9重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部)を1時間30分かけて、均等かつ徐々に滴下し反応させた。滴下終了30分後にアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を添加し、更に5時間重合反応させ、反応器内に酢酸エチルを加えて希釈しながら冷却することにより、アクリル共重合体含有溶液を得た。
上記と同様にしてアクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部(水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部)添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。
(粘着剤Cの製造(フリーラジカル重合))
モノマー混合物(アクリル酸2-エチルへキシル(2EHA)97重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部)を用いたこと以外は粘着剤Bの製造と同様にして、アクリル共重合体含有溶液を得た。
上記と同様にしてアクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部(水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部)添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(実施例1)
(1)両面粘着テープの製造
厚み150μmの離型紙を用意し、この離型紙の離型処理面に粘着剤Aを塗布し、100℃で5分間乾燥させることにより、厚み50μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、ポリウレタン発泡体1(PU1)の表面と貼り合わせた。次いで、同様の要領で、このポリウレタン発泡体1(PU1)の反対の表面にも、PETセパレーターを剥がした後で上記と同じ粘着剤層を貼り合わせた。その後40℃で48時間加熱することで養生を行い、厚み150μmの離型紙で覆われた厚み1.1mmの両面粘着テープを得た。
(2)凝集力(凝集力試験)
図1に、粘着剤層の凝集力試験を示す模式図を示した。図1に示すように、20mm×40mmにカットした両面粘着テープ8を用いて、2枚のSUS板11及び12を貼り合わせた。80℃において、一方のSUS板11の一端を固定し、他方のSUS板12の一端を200gの重り13により水平方向に3分間引っ張った。このとき、両面粘着テープ8が引っ張り方向にずれた変位量を測定した。
(3)濡れ性(定荷重剥離試験)
図2に、粘着剤層の定荷重剥離試験を示す模式図を示した。まず、20mm×50mmにカットした両面粘着テープをポリカーボネート板に貼り合わせ、両面粘着テープ上に2kgのゴムローラを300mm/分の速度で一往復させた後、23℃、相対湿度50%の環境下に24時間に亘って放置した。次いで、図2に示すように、80℃において、ポリカーボネート板15を両面粘着テープ14が貼り合わされた面が下方となるように、かつ、水平状態となるように設置し、両面粘着テープ14の一端を100gの重り16により垂直方向に引っ張った。両面粘着テープ14に重り16を取り付けてから48時間後の剥離部分の最大長さLを測定し、剥離長さとした。
(4)面垂直方向への引張試験
下記引張試験により、伸び0.5mmのときの両面粘着テープにかかる力を測定した。結果を表2に示した。
図3に、両面粘着テープの面垂直方向への引張試験を示す模式図を示した。図3に示すように、25mm×25mmにカットした両面粘着テープ1を用いて、厚み2mmのポリカーボネート板(長さ50mm×幅50mm)2と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具(30mm×30mm)(図示しないが、取っ手を備える)3とを積層した。この積層体を5kg、10秒の条件でローラーを用いて圧着した後、24時間静置し、両面粘着テープ1を介してポリカーボネート板2と治具3とが貼り合わされた引張試験用サンプルを作製した。この引張試験用サンプルのポリカーボネート板2を固定した後、23℃の条件下、治具3を面垂直方向(図中、矢印方向)に0.1mm/minの条件で引っ張り、両面粘着テープ1にかかる力を測定した。なお、両面粘着テープ1に1Nの力が掛かったストロークをスタート(伸び0mm)として伸びの測定を開始し、伸び0.5mmのときに両面粘着テープにかかる力を測定した。また、両面粘着テープが破断するときに両面粘着テープにかかる力(破断点強度)を測定した。なお、表2に示す剥離ストロークとは、破断するまでの両面粘着テープの伸びである。
(5)せん断貯蔵弾性率の最大値の測定
両面粘着テープを6mm×10mm幅にカットし、動的粘弾性測定装置(アイティー計測社製のDVA-200)のせん断測定用治具にセットした。昇温速度を5℃/minとして-60℃~250℃の範囲でせん断貯蔵弾性率を測定し、基準温度23℃でマスターカーブを合成することにより23℃における周波数1.0×10-4~1.0×10-5Hz領域でのせん断貯蔵弾性率の最大値を求めた。なお、表2では、せん断貯蔵弾性率の最大値の対数(logG’)を示した。
(6)せん断引張試験
図5に、両面粘着テープのせん断引張試験を示す模式図を示した。25mm×4mmにカットした両面粘着テープ18、及び、厚み2mmのポリカーボネート板(長さ125mm×幅50mm)19を2枚用いて、図5に示すように積層して貼り合わせた。この積層体を5kg、10秒の条件で重しを用いて圧着した後、24時間静置し、両面粘着テープ18を介してポリカーボネート板19が2枚貼り合されたせん断引張試験用サンプルとした。このせん断引張試験用サンプルのポリカーボネート板19を固定した後、23℃の条件下、ポリカーボネート板19の上方一方をせん断方向(図中、矢印方向)に0.1mm/minの条件で引っ張り、両面粘着テープ18が破断するときに両面粘着テープにかかる力(破断点強度)を測定した。なお、表2に示す剥離ストロークとは、破断するまでの両面粘着テープの伸びである。
(7)タック試験
タック試験機(レスカ社製のTAC-1000)の60℃に設定したプレート上に、粘着剤層が上になるようにして両面粘着テープを載せた。なお、両面粘着テープの非測定面は、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムで裏打ちした。次いで、両面粘着テープに対して、プローブ温度60℃、押付け速度2mm/s、押付け荷重100gfで直径5mmの円柱状のステンレス製のプローブを押付け、その状態で0.1秒間保持した。その後、引き上げ速度0.2mm/sでプローブを引き上げ、この間の両面粘着テープにかかる力を測定した。
得られた力-時間曲線において、力が0を示す時間Tから最大力(ピークトップ)を示す時間Tまでの積分値を算出し、これを剥離限界値とした。なお、表2には、剥離時間及び最大力も示した。
(実施例2~15、比較例1~3)
表2に示すように基材及び粘着剤層を変更したこと以外は実施例1と同様にして、両面粘着テープを得た。
なお、例示として、図7に、実施例1、実施例9及び実施例15で得られた力-時間曲線を模式的に示した。
<評価>
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表2に示した。
(1)耐復元力試験
図8に、両面粘着テープの耐復元力試験を示す模式図を示す。
図8に示すように、長さ150mm×幅3mmにカットした両面粘着テープ4を用いて、第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板A(長さ150mm×幅30mm×厚み1mm)5と第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ200mm×幅30mm×厚み1mm)6とを積層した。この積層体を2kgの条件でローラーを用いて圧着した後、24時間静置し、両面粘着テープ4を介して2枚のポリカーボネート板が貼り合わされた耐復元力試験用サンプルを作製した。80℃、湿度90%の条件下、この耐復元力試験用サンプルを第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板6を上にした状態で治具7に挟み込み、治具7の幅を165mmにまで狭めて耐復元力試験用サンプルを弓状に反らせた(条件1)。このときの耐復元力試験用サンプルの曲率は0.181mであった。
耐復元力試験用サンプルにおける両面粘着テープ4の浮きの発生を観察し、弓状に反らせてから6時間以内に浮きが発生した場合を×、6時間を超えて24時間以内に浮きが発生した場合を○、24時間を超えても浮きが発生しなかった場合を◎とした。
また、第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板A(長さ150mm×幅30mm×厚み1mm)に代えて第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板B(長さ150mm×幅30mm×厚み2mm)を用い、同様の条件で浮きの発生を観察した(条件2)。
弓状に反らせてから剥離が発生するまでの時間(剥離時間)が30分以内の場合を×、30分を超えて60分以内の場合を○、60分を超えた場合を◎とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明によれば、耐復元力に優れた両面粘着テープを提供することができる。
1  25mm×25mmにカットした両面粘着テープ
2  厚み2mmのポリカーボネート板(長さ50mm×幅50mm)
3  厚み2mmのステンレス鋼からなる治具(30mm×30mm)
4  長さ150mm×幅3mmにカットした両面粘着テープ
5  第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板A(長さ150mm×幅30mm×厚み1mm)又はB(長さ150mm×幅30mm×厚み2mm)
6  第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ200mm×幅30mm×厚み1mm)
7  治具
8  20mm×40mmにカットした両面粘着テープ
11 SUS板
12 SUS板
13 重り(200g)
14 20mm×50mmにカットした両面粘着テープ
15 ポリカーボネート板
16 重り(100g)
17 力-時間曲線
18 25mm×4mmにカットした両面粘着テープ
19 厚み2mmのポリカーボネート板(長さ125mm×幅50mm)

 

Claims (7)

  1. 基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであって、
    下記引張試験により測定した、伸び0.5mmのときに前記両面粘着テープにかかる力が55N以下である
    ことを特徴とする両面粘着テープ。
    (引張試験)
    25mm×25mmにカットした両面粘着テープを用いて、厚み2mmのポリカーボネート板と厚み2mmのステンレス鋼からなる治具とを貼り合わせる。前記ポリカーボネート板を固定した後、前記ステンレス鋼からなる治具を面垂直方向に0.1mm/minの条件で引っ張り、前記両面粘着テープにかかる力を測定する。
  2. タック試験により測定した60℃における両面粘着テープの剥離限界値が350gf・s以上であることを特徴とする請求項1記載の両面粘着テープ。
  3. 基材がポリウレタン発泡体であることを特徴とする請求項1又は2記載の両面粘着テープ。
  4. 基材は、厚みが0.9mmより大きいことを特徴とする請求項1、2又は3記載の両面粘着テープ。
  5. 基材は、密度が490kg/m以下であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の両面粘着テープ。
  6. 基材は、25%圧縮強度が38kPa以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の両面粘着テープ。
  7. 両面粘着テープの厚みが3mm以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載の両面粘着テープ。
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