WO2018164115A1 - 硬質表面用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

硬質表面用液体洗浄剤組成物 Download PDF

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WO2018164115A1
WO2018164115A1 PCT/JP2018/008559 JP2018008559W WO2018164115A1 WO 2018164115 A1 WO2018164115 A1 WO 2018164115A1 JP 2018008559 W JP2018008559 W JP 2018008559W WO 2018164115 A1 WO2018164115 A1 WO 2018164115A1
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mass
less
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liquid detergent
detergent composition
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PCT/JP2018/008559
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吉川将士
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花王株式会社
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning composition for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces.
  • BACKGROUND ART Living environment facilities surrounding us have various hard surfaces made of tiles, plastics, metals, etc., and these hard surfaces are exposed to an environment where various kinds of dirt adhere to in daily life.
  • hard surfaces used as bathrooms, kitchens, etc. are surfaces that people come into contact with on a daily basis.
  • bathroom cleaners used in bathrooms such as bathtubs, bathroom walls and floors include detergents containing surfactants, solvents, sequestering agents, etc. to remove metal soaps, especially fatty acid calcium salt stains. Is used.
  • a betaine type amphoteric surfactant is 0.5% by mass or more and 3% by mass or less
  • a specific aromatic alcohol is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass or less
  • a chelating agent is 0.5% by mass or more, 10% by mass
  • the present invention provides a hard surface liquid detergent composition having a high detergency against stubborn dirt composed of soap residue and sebum. More specifically, the present invention provides a hard surface liquid detergent composition that has a high detergency against stubborn stains composed of soap residue and sebum, and is excellent in composition stability.
  • the present invention comprises (a) 0.2 mass% to 10 mass% of a phosphonic acid chelating agent, (b) 0 mass% to 10 mass% of a chelating agent other than (a), and (c) 1 mass of a glycol solvent. % Or more, (d) an amphoteric surfactant and water, and an anionic surfactant / [total of (a) phosphonic acid-based chelating agent and (b) chelating agent other than (a)] Is a liquid detergent composition for hard surfaces whose pH is 5.8 or more and 7.5 or less at 25 ° C.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, comprising washing the hard surface with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention and rinsing the hard surface after washing with water. Furthermore, the present invention provides a method for removing a fatty acid calcium salt on a hard surface, comprising washing the hard surface with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention and rinsing the hard surface after washing with water. About.
  • component (d) (a) phosphonic acid-based chelating agent as component (a), (b) chelating agent other than (a) as component (b), (c) glycol-based solvent as component (c), (d) amphoteric surface activity
  • the agent will be described as component (d).
  • the liquid detergent composition for hard surfaces with the high cleaning power with respect to the stubborn dirt which soap scum and sebum combined was provided. More specifically, according to the present invention, there is provided a liquid detergent composition for hard surfaces that has a high detergency against stubborn dirt composed of soap residue and sebum and is excellent in composition stability. The excellent stability of the composition according to the invention is obtained in a wide range from low to high temperatures.
  • a phosphonic acid chelating agent is added to (c) component and (d) component, and if necessary, further (b) component, preferably further described below (e) component.
  • a phosphonic acid chelating agent is added to (c) component and (d) component, and if necessary, further (b) component, preferably further described below (e) component.
  • the component (a) is a phosphonic acid chelating agent.
  • phosphonic acid chelating agents include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2- Examples thereof include phosphonic acids such as triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, and salts thereof.
  • the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, ammonium salts, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and triethanolamine.
  • hydroxyphosphonic acids such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and salts thereof.
  • the component (a) is 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 1% by mass or more, and 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, and still more preferably 4% by mass from the viewpoint of high temperature stability and economy.
  • the content is further preferably 3% by mass or less.
  • the amount of (a) component uses an acid type conversion value.
  • the component (b) is a chelating agent other than the component (a).
  • Preferred examples of the component (b) include carboxylic acid chelating agents (hereinafter also referred to as the component (b-1)).
  • carboxylic acid-based chelating agent include a chelating agent selected from hydroxycarboxylic acids and salts thereof and aminocarboxylic acids and salts thereof.
  • Hydroxycarboxylic acids and salts thereof include citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, carboxymethyl tartaric acid, and salts thereof.
  • Specific examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts.
  • hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid and salts thereof, more preferably a hydroxycarboxylic acid having 1 or more carbon atoms, more preferably 3 or more carbon atoms, preferably 10 or less carbon atoms, more preferably 8 or less carbon atoms. Acids and their salts.
  • aminocarboxylic acids and salts thereof include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediamineacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and gencoric acid.
  • Aminocarboxylic acid and its salt are mentioned.
  • Specific examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts.
  • the component (b) is 0% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of detergency.
  • the content is more preferably 6% by mass or less.
  • the component (b-1) is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0% from the viewpoint of detergency.
  • 0.5% by mass or more more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less from the viewpoint of economy. More preferably, it is 7% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less.
  • the proportion of the component (b-1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and Preferably, it may be 100% by mass or less, substantially 100% by mass, and further 100% by mass.
  • the liquid detergent composition for hard surface of the present invention contains the component (a) and the component (b), and preferably contains the component (a) and the component (b-1). However, high detergency can be obtained.
  • the mass ratio of the component (a) / the component (b) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, and from the viewpoint of high temperature stability and economy, it is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably It is 3 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably less than 0.5, still more preferably 0.4 or less, and still more preferably 0.3 or less.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (a) and the content of the component (b) in the hard surface liquid detergent composition of the present invention.
  • the mass ratio of the component (a) / the component (b-1) is preferably 0.02 or more, more preferably 0 from the viewpoint of detergency.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (a) and the content of the component (b-1) in the hard surface liquid detergent composition of the present invention.
  • the amount of component (b) uses an acid type conversion value.
  • the glycol solvent of component (c) is used from the viewpoint of increasing detergency.
  • the glycol type means that it belongs to either a compound having two hydroxyl groups and an ether compound in which one or both hydrogen atoms of the hydroxyl groups are substituted with other groups.
  • the ether compound is preferably an aliphatic ether compound.
  • the ether compound by which one hydrogen atom of the hydroxyl group which a glycol compound has was substituted with the other group is preferable.
  • the component (c) is preferably a glycol water-soluble solvent having 2 to 12 carbon atoms. Water-soluble means that 50 g or more dissolves in 100 g of water at 20 ° C.
  • Component (c) preferably has an octanol / water partition coefficient (LogP) of 3.5 or less, more preferably 0.79 or less, and preferably ⁇ 5 or more, more preferably ⁇ 3 or more.
  • the total carbon number of the component (c) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, more preferably 4 or more, further preferably 5 or more, and further preferably 6 or more, from the viewpoint of detergency. From the viewpoint, it is preferably 12 or less, preferably 10 or less, more preferably 8 or less.
  • the component (c) is preferably a glycol having 2 or 3 carbon atoms such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol or polypropylene glycol, a polyether thereof or a monoalkyl ether thereof.
  • the alkyl group of the monoalkyl ether preferably has 1 to 4 carbon atoms, and is a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, or various butyl groups.
  • Various types include normal, iso, and tertiary.
  • component (c) more preferably, from the viewpoint of detergency, propylene glycol (carbon number 3), ethylene glycol monobutyl ether (carbon number 6), propylene glycol monobutyl ether (carbon number 7), diethylene glycol monobutyl ether (carbon number) 8) and one or more selected from the group consisting of dipropylene glycol monobutyl ether (carbon number 10).
  • diethylene glycol monobutyl ether (C8) is preferably included.
  • the component (c) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of detergency. Preferably it is 10 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less, More preferably, it is 6 mass% or less, More preferably, it contains 5 mass% or less.
  • the mass ratio of the component (c) / (a) component is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, from the viewpoint of detergency. And it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less. This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (a) and the content of the component (c) in the hard surface liquid detergent composition of the present invention.
  • amphoteric surfactant as component (d) include one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine.
  • the component (d) is preferably carbobetaine.
  • the liquid detergent composition for hard surface of the present invention preferably contains carbobetaine as the component (d).
  • amine oxide a compound of the following general formula (d1) is suitable.
  • R 1d represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R 2d and R 3d may be the same or different and have 1 or more carbon atoms. 3 or less alkyl groups are shown.
  • D represents an —NHC ( ⁇ O) — group or a —C ( ⁇ O) NH— group
  • E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 1d is preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, from the viewpoint of detergency against solid fat. More preferred is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and even more preferred is an alkyl group having 12 carbon atoms.
  • R 2d and R 3d are each preferably a C 1 methyl group from the viewpoint of detergency.
  • N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group preferably having 10 or more carbon atoms, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less
  • N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine having an carbon number of preferably 10 or more and preferably 18 or less, more preferably 14 or less
  • the alkanoyl group has a carbon number of N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 10 or more, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and , Preferably 18 or less, more preferably 14 Under N- alkanoylamino propyl -N, include N-
  • the carbobetaine is an N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine having an alkyl group of preferably 10 or more, and preferably 18 or less, more preferably 14 or less, represented by the following general formula ( and compounds represented by d2). From the viewpoint of detergency, a compound represented by the following general formula (d2) is preferred.
  • R 4d represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms
  • R 5d and R 6d each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 4d is preferably an alkyl group or an alkenyl group of 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less.
  • a nonyl group, a decyl group, an undecyl group Group, dodecyl group and tridecyl group are preferred.
  • R 5d and R 6d are each independently preferably a methyl group.
  • the component (d) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.7%, from the viewpoint of detergency. More than 5% by mass, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
  • This invention contains (a) component 0.2 mass% or more and 10 mass% or less, (b) component 0 mass% or more and 10 mass% or less, (c) component 1 mass% or more, (d) component, and water. And optionally containing an anionic surfactant, the mass ratio of the content of the anionic surfactant / [the sum of the content of the component (a) and the content of the component (b)] is 0.30 or less. Further, the present invention relates to a hard surface liquid detergent composition having a pH of 5.8 to 7.5 at 25 ° C.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can contain a surfactant other than the component (d).
  • the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention optionally contains an anionic surfactant.
  • the mass ratio of anionic surfactant / [(a) phosphonic acid chelating agent and (b) chelating agent other than (a)] is: From the viewpoint of detergency, it is 0.30 or less, preferably 0.28 or less, more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.15 or less, and still more preferably 0.1.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (a), the content of the component (b), and the content of the anionic surfactant in the hard surface liquid detergent composition of the present invention.
  • the mass ratio of anionic surfactant / [total of (a) phosphonic acid chelating agent and (b-1) carboxylic acid chelating agent] is preferably 0.30 or less from the viewpoint of detergency.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (a), the content of the component (b-1), and the content of the anionic surfactant in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention. is there. That is, the hard surface liquid detergent composition of the present invention may not contain an anionic surfactant. By limiting the content of the anionic surfactant in this way, the component (a) and the component (b) dissolve the soap produced after the component acts on the soap residue. It is possible to maximize the effect.
  • the mass ratio of component (d) / [total of (d) component and surfactant other than (d) component] is preferably 0.50 or more. Preferably it is 0.55 or more, more preferably 0.60 or more, still more preferably 0.65 or more, still more preferably 0.70 or more, still more preferably 0.75 or more, still more preferably 0.80 or more. , Still more preferably 0.85 or more, still more preferably 0.90 or more, still more preferably 0.95 or more, and preferably 1 or less, and may be 1.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (d) in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention and the content of a surfactant other than the component (d).
  • the mass ratio of component (d) / [total of (d) component and anionic surfactant] is preferably 0.60 or more, more preferably 0.00. 65 or more, more preferably 0.70 or more, still more preferably 0.75 or more, still more preferably 0.80 or more, still more preferably 0.85 or more, still more preferably 0.90 or more, and even more preferably Is 0.95 or more, and preferably 1 or less, and may be 1.
  • This mass ratio is a mass ratio based on the content of the component (d) and the content of the anionic surfactant in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention.
  • the anionic surfactant is usually used by those skilled in the art.
  • a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms a sulfate ester group, a phosphate ester group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group, or
  • An anionic surfactant having a carboxy group is exemplified.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass from the viewpoint of detergency. % Or less, more preferably 0.1% by mass or less, and preferably 0% by mass or more, or 0% by mass.
  • the acid type conversion value is used for the amount of the anionic surfactant.
  • the liquid detergent composition for hard surface of the present invention has a pH at 25 ° C. of 5.8 or more, preferably more than 6, more preferably 6.1 or more, still more preferably 6.3, from the viewpoint of detergency. More preferably, it is 6.5 or more, and from the viewpoint of detergency, it is 7.5 or less, preferably 7.3 or less, more preferably 7.0 or less, and even more preferably 6.8 or less.
  • the liquid detergent composition for hard surface of the present invention contains water, preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less.
  • the liquid detergent composition for hard surface of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 mPa ⁇ s or more and less than 6 mPa ⁇ s. This viscosity was measured using a B-type rotational viscometer using a rotor No. 1, 60 rpm, measured as one minute later.
  • the hard surface liquid detergent composition of the present invention preferably contains an organic solvent having a Log P of 0.80 or more and 1.80 or less (hereinafter referred to as component (e)).
  • the component (c) is excluded from the component (e).
  • the log P of the component (e) is 0.80 or more, preferably 0.90 or more, and 1.80 or less, preferably 1.50 or less, more preferably 1.30 or less from the viewpoint of detergency. is there.
  • LogP of the component (c) and the component (e) is obtained from Chem & BioDraw Ultra ver.
  • the calculated value (CLogP) calculated using ChemProp of 11.0 is used.
  • the component (e) is preferably an aromatic alcohol.
  • the component (e) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of high-temperature stability, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass. % Or less.
  • liquid detergent composition for hard surface of the present invention a fragrance, a pigment, a preservative, an antioxidant and the like can be arbitrarily blended in order to increase the added value of the product.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is suitably used for cleaning hard surfaces such as bathrooms, bathtubs, washbasins, tiles, restrooms, washstands, mirrors, sinks around kitchens, countertops, and waterworks. It is done. It is suitably used for bathrooms.
  • the term “for bathroom” is intended not only for bathrooms but also for articles having other hard surfaces such as bathtubs and washbasins that exist in the bathroom.
  • a method for cleaning a hard surface comprising washing the hard surface with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention and rinsing the hard surface after washing with water. Furthermore, the removal method of the fatty-acid calcium salt on a hard surface which performs washing
  • the present invention is effective for removing dirt containing a fatty acid calcium salt, such as soap scum and composite dirt of soap scum and sebum.
  • this hard surface can be wash
  • a hard surface can be wash
  • a method for cleaning a hard surface in which the hard surface liquid detergent composition of the present invention is applied to a hard surface and then wiped and cleaned.
  • the wiping cleaning it is preferable to remove the composition applied to the hard surface from the hard surface using a cloth, a cloth, a nonwoven fabric or the like.
  • liquid detergent composition for hard surface of the present invention can be used as a cleaning article by impregnating a substrate.
  • the cleaning article in which the substrate is impregnated with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention is preferable from the viewpoint of workability of the cleaning operation.
  • the substrate used in the cleaning article impregnated with the hard surface liquid detergent composition is flexible and can be impregnated with the hard surface liquid detergent composition, and has sufficient strength during use. And having no generation of waste or the like is used. It is preferable to use a substrate that can be impregnated with the following amount of hard surface liquid detergent composition under no load.
  • Such a substrate examples include fiber structures composed of fibrous materials, such as various papers, nonwoven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics.
  • fibrous materials constituting these fiber structures include cellulosic fibers, modified cellulosic fibers, synthetic fibers, and mixtures of two or more thereof.
  • a porous structure for example, a sponge-like structure obtained by dispersing bubbles in a resin can be used as the substrate.
  • the cleaning method for wiping the hard surface using the cleaning article impregnated with the liquid cleaning composition for hard surface of the present invention is preferable for light cleaning of the hard surface from the viewpoint of the workability of the cleaning work.
  • the cleaning article impregnated with the hard surface liquid detergent composition is a product obtained by impregnating the substrate with the detergent composition in advance, or immediately before use by spraying the hard surface liquid detergent composition onto the dried substrate. Any of those impregnated in the above may be used. Alternatively, the surface to be cleaned may be cleaned using a sprayed cleaning article.
  • the cleaning article impregnated with the liquid detergent composition for hard surface may be used by being mounted on a mop-shaped cleaning tool, or may be directly held and used for wiping.
  • the impregnation rate of the hard surface liquid detergent composition is determined based on the mass of the substrate [that is, the mass of the substrate in an unimpregnated state (dry state) from the viewpoint of cleanability.
  • Per standard is preferably 100% by mass or more, more preferably 150% by mass or more, and preferably 1000% by mass or less, more preferably 400% by mass or less, and 350% by mass. % Or less is more preferable. If the impregnation rate is 100% by mass or more, sufficient cleaning performance against stains and dirt is obtained.
  • the basis weight before impregnation of the hard surface liquid detergent composition is the retention of the hard surface liquid detergent composition necessary for cleaning a certain area from the viewpoint of further improving the cleanability. From the viewpoints of sheet property, sheet operability and cost, it is preferably 40 g / m 2 or more, more preferably 50 g / m 2 or more, and preferably 200 g / m 2 or less, 150 g / M 2 or less is more preferable.
  • the liquid cleaning composition for hard surface of the present invention may be separately used while spraying the object to be cleaned or the cleaning article. . A larger area is cleaned by the method of use.
  • the component (a) is ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to the above ⁇ 1> which is a phosphonic acid selected from ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, and salts thereof, or a salt thereof. object.
  • Component (a) is 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and more preferably 10% by mass or less. 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • ⁇ 4> The liquid cleaning for hard surface according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (b) includes (b-1) a carboxylic acid chelating agent (hereinafter referred to as the component (b-1)). Agent composition.
  • Hydroxycarboxylic acid and its salts are derived from citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and salts thereof
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to ⁇ 5> which is a selected compound.
  • the component (b-1) is 0% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and still more preferably. Is contained in an amount of 3% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces in any one of these.
  • the proportion of the component (b-1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and
  • the mass ratio of component (a) / component (b-1) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, and Preferably it is 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, even more preferably 1 or less, even more preferably 0.5 or less, even more preferably less than 0.5, more
  • the liquid detergent composition for hard surface according to any one of ⁇ 4> to ⁇ 9>, further preferably 0.4 or less, and still more preferably 0.3 or less.
  • the component (b) is 0% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3%. Any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is contained in an amount of not less than 10% by weight and not more than 10% by weight, more preferably not more than 8% by weight, still more preferably not more than 7% by weight, still more preferably not more than 6% by weight.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to Item is 0% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3%. Any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is contained in an amount of not less than 10% by weight and not more than 10% by weight, more preferably not more than 8% by weight, still more preferably not more than
  • the mass ratio of component (a) / component (b) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, even more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably less than 0.5, and still more preferably
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein is 0.4 or less, more preferably 0.3 or less.
  • the octanol / water partition coefficient (LogP) of the component (c) is preferably 3.5 or less, more preferably 0.79 or less, and preferably ⁇ 5 or more, more preferably ⁇ 3 or more.
  • LogP octanol / water partition coefficient
  • the component ⁇ c> is one or more glycol solvents selected from the group consisting of propylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether.
  • the component (c) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6%.
  • the component (d) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass.
  • the hard surface liquid detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, further preferably 2% by mass or less.
  • the mass ratio of anionic surfactant / [total of component (a) and component (b)] is 0.30 or less, preferably 0.28 or less, more preferably 0.25 or less, and still more preferably 0.8. 2 or less, more preferably 0.15 or less, even more preferably 0.1 or less, even more preferably 0.05 or less, even more preferably 0.01 or less, and 0 or more, more preferably 0
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, wherein
  • the mass ratio of anionic surfactant / [total of (a) component and (b-1) component] is preferably 0.30 or less, more preferably 0.28 or less, and even more preferably 0.25 or less, Still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.15 or less, still more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.05 or less, still more preferably 0.01 or less, and preferably 0
  • the liquid detergent composition for hard surface according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 19>, wherein the above is ⁇ 4>, and more preferably 0.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass. % Or less, and preferably 0% by mass or more, or 0% by mass,
  • the liquid detergent composition for hard surface according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 20>.
  • the LogP of the component (e) is 0.80 or more, preferably 0.90 or more, and 1.80 or less, preferably 1.50 or less, more preferably 1.30 or less, ⁇ 22>
  • the component (e) is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less,
  • Composition is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • the pH is 5.8 or more, preferably more than 6, more preferably 6.1 or more, still more preferably 6.3 or more, still more preferably 6.5 or more, and 7.5 or less, preferably 7.
  • the mass ratio of (d) component / [total of (d) component and surfactant other than (d) component] is preferably 0.50 or more, more preferably 0.55 or more, and even more preferably 0.60. Or more, more preferably 0.65 or more, still more preferably 0.70 or more, even more preferably 0.75 or more, still more preferably 0.80 or more, still more preferably 0.85 or more, and even more preferably.
  • the liquid detergent for hard surfaces according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 27>, wherein is 0.90 or more, more preferably 0.95 or more, and preferably 1 or less, or 1. Composition.
  • the mass ratio of component (d) / [total of component (d) and anionic surfactant] is preferably 0.60 or more, more preferably 0.65 or more, still more preferably 0.70 or more, and even more. Preferably at least 0.75, more preferably at least 0.80, even more preferably at least 0.85, even more preferably at least 0.90, even more preferably at least 0.95, and preferably at most 1.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 28>, which is 1 or 1.
  • a method for cleaning a hard surface comprising washing the hard surface with the liquid detergent composition for hard surface according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 29>, and rinsing the hard surface after washing with water. .
  • Example 1 The liquid detergent composition for hard surfaces shown in Tables 1 and 2 was prepared, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the pH of the composition was adjusted using sodium hydroxide in the amount shown in the table and, if necessary, hydrochloric acid (not shown in the table).
  • the viscosity of the composition of the example was less than 6 mPa ⁇ s.
  • ⁇ Detergency> Detergency against model bathroom stains with a combination of soap residue and sebum was evaluated.
  • the method for creating model dirt is shown below.
  • a solution obtained by mixing 90% by weight of solid soap (Kao White), 10% by weight of model sebum soil, and keeping the temperature at 50 to 60 ° C. is referred to as solution A.
  • the composition of the model sebum stain is 40% by mass of linoleic acid, 20% by mass of oleic acid, 20% by mass of palmitic acid, 10% by mass of cholesterol and 10% by mass of liquid paraffin.
  • a solution obtained by keeping a 6% by mass calcium chloride aqueous solution at 20 to 30 ° C. is designated as solution B.
  • ⁇ Appearance of composition> The appearance of the composition at high and low temperatures was evaluated according to the following criteria. 30 g of the liquid detergent composition for hard surface shown in Tables 1 and 2 was added to PS-No. The sample was placed in a 6 standard glass bottle and allowed to stand at ⁇ 5 ° C. or 50 ° C. for 20 days. The evaluation criteria are as follows. ⁇ : No change in appearance. ⁇ : Translucent or partly cloudy. X: Separation occurs.
  • (a) + (b) is the total content of the components (a) and (b). Moreover, (a) / (b) is a mass ratio of [content of (a) component] / [content of (b) component].
  • the anionic surfactant / [(a) + (b)] is an anionic surfactant / [total of (a) a phosphonic acid chelating agent and (b) a chelating agent other than (a)]. It is a mass ratio (the same applies hereinafter).
  • Component carboxylic acid chelating agent (1) Wako Pure Chemical Industries, Ltd., citric acid, Wako special grade, (b-1)
  • Component carboxylic acid chelating agent (2) Akzo Nobel, Dissolvine GL-PD
  • the component -S, L-glutamic acid tetrasodium acetate (GLDA), component (b-1), the mass% in terms of acid type is shown in the table, and the mass% based on the apparent blending amount is shown in parentheses.
  • Anionic surfactant (1) linear alkyl (carbon number 12) sodium benzenesulfonate, mass% in terms of acid type is shown in the table, and mass% based on the apparent blending amount is shown in parentheses.
  • Nonionic surfactant (1) polyoxyethylene alkyl ether (alkyl group having 12 carbon atoms, ethylene oxide average addition mole number: 8)
  • Example 14 and Comparative Example 6 in the table when blended in a liquid detergent composition for hard surface having a pH at 25 ° C. of 5.8 or higher, the (a) component phosphonic acid chelating agent It can be seen that the cleaning power is higher than that of citric acid which is a chelating agent other than the component (a).
  • the phosphonic acid chelating agent of component (a) is a liquid detergent composition for hard surface whose pH at 25 ° C. is 5.8 or higher. It can be seen that the cleaning power is higher.
  • Table 3 shows formulation examples of the hard surface liquid detergent composition of the present invention.
  • the viscosities of the compositions of the formulation examples were all less than 6 mPa ⁇ s.
  • the phosphonic acid chelating agent (2), propylene glycol, and ethylene glycol monobutyl ether are as follows.
  • the other components are the same as those in Tables 1 and 2.
  • each component showed the mass% in a table
  • Phosphonic acid-based chelating agent (2) ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), Italmaric Japan KK, model number Dequest 2040

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Abstract

本発明は、（ａ）ホスホン酸系キレート剤０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）グリコール系溶剤１質量％以上、（ｄ）両性界面活性剤、及び水を含有し、アニオン性界面活性剤／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物である。

Description

硬質表面用液体洗浄剤組成物
　本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物、及び硬質表面の洗浄方法に関する。
背景技術
　我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、浴室、台所等として用いられる硬質表面は、日常的に人が接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。一般に浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。
　例えば、特開２０１５－１１３４５５号公報には、（ａ）ベタイン型両性界面活性剤を０．５質量％以上、３質量％以下、（ｂ）特定の芳香族アルコールを０．５質量％以上、１０質量％以下、（ｃ）キレート剤を１質量％以上、８質量％以下、及び（ｄ）水を含有し、全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上であり、２５℃でのｐＨが２以上、６以下である、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
　また、特開２００３－１８３６９８号公報には、少なくとも界面活性剤、キレート剤、高分子化合物、溶剤及び香料を含有することを特徴とする浴室用洗浄剤組成物が開示されている。
発明の概要
　本発明は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高い硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
　より詳細には、本発明は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、組成物の安定性にも優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
　本発明は、（ａ）ホスホン酸系キレート剤０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）グリコール系溶剤１質量％以上、（ｄ）両性界面活性剤、及び水を含有し、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
　また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法に関する。
　更に、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面上の脂肪酸カルシウム塩の除去方法に関する。
　以下、（ａ）ホスホン酸系キレート剤を（ａ）成分、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤を（ｂ）成分、（ｃ）グリコール系溶剤を（ｃ）成分、（ｄ）両性界面活性剤を（ｄ）成分として説明する。
　本発明によれば、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高い硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。
　より詳細には、本発明によれば、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、組成物の安定性にも優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。本発明による組成物の優れた安定性は、低温から高温まで幅広い範囲で得られる。
発明を実施するための形態
　本発明では、（ａ）ホスホン酸系キレート剤を、（ｃ）成分及び（ｄ）成分と、必要により更に（ｂ）成分、好ましくは更に後述の（ｅ）成分の有機溶剤と、組み合わせて、特定の量比で、中性領域で用いることで、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れを、より効果的に除去することができる。これは、本発明の洗浄剤組成物が中性領域のｐＨを有することで、洗浄の際に皮脂から酸型の脂肪酸が生じにくくなり、その結果、石鹸カスと酸型の脂肪酸との複合体の生成、残存が抑制されるためであると推察される。
〔硬質表面用液体洗浄剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
　（ａ）成分は、ホスホン酸系キレート剤である。
　ホスホン酸系キレート剤としては、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１－ヒドロキシ－１，１－ジホスホン酸、エタンヒドロキシ－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸及びその塩が挙げられる。塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。好ましくは、エタン－１－ヒドロキシ－１，１－ジホスホン酸等のヒドロキシホスホン酸及びその塩である。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄力の観点から、０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、高温安定性及び経済性の観点から、１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。なお、本発明では、（ａ）成分の量は、酸型換算値を用いる。
＜（ｂ）成分＞
　（ｂ）成分は、（ａ）成分以外のキレート剤である。
　（ｂ）成分として、カルボン酸系キレート剤（以下、（ｂ－１）成分ともいう）が好ましく挙げられる。カルボン酸系キレート剤としては、ヒドロキシカルボン酸及びその塩並びにアミノカルボン酸及びその塩から選ばれるキレート剤が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸及びその塩として、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、及びその塩が挙げられる。塩は、具体的には、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。好ましくは、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸及びその塩、より好ましくは炭素数１以上、さらに好ましくは炭素数３以上、好ましくは炭素数１０以下、さらに好ましくは炭素数８以下のヒドロキシカルボン酸及びその塩である。
　アミノカルボン酸及びその塩として、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコル酸等のアミノカルボン酸、及びその塩が挙げられる。塩は、具体的には、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄力の観点から、０質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、経済性の観点から、１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する。
　また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ－１）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、経済性の観点から、１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する。
　（ｂ）成分中、（ｂ－１）成分の割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、実質１００質量％、更に１００質量％であってよい。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有すること、好ましくは（ａ）成分と（ｂ－１）成分とを含有することで、低コストでありながら、高い洗浄性を得ることができる。
　（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する場合、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、高温安定性及び経済性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．５未満、より更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３以下である。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量に基づく質量比である。
　（ａ）成分と（ｂ－１）成分とを含有する場合、（ａ）成分／（ｂ－１）成分の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、高温安定性及び経済性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．５未満、より更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３以下である。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｂ－１）成分の含有量に基づく質量比である。
　なお、本発明では、（ｂ）成分の量は、酸型換算値を用いる。
＜（ｃ）成分＞
　（ｃ）成分のグリコール系溶剤は、洗浄力を高める観点から用いられる。グリコール系とは、水酸基を２つ有する化合物及びその水酸基の一方又は両方の水素原子が他の基で置換されたエーテル化合物の何れかに属することを意味する。エーテル化合物は、脂肪族のエーテル化合物が好ましい。また、グリコール化合物が有する水酸基の一方の水素原子が他の基で置換されたエーテル化合物が好ましい。
　（ｃ）成分は、炭素数２以上１２以下のグリコール系水溶性溶剤が好ましい。水溶性とは、２０℃の水１００ｇに５０ｇ以上溶解することをいう。（ｃ）成分は、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ）が３．５以下であることが好ましく、０．７９以下がより好ましく、そして、－５以上が好ましく、－３以上がより好ましい。
　（ｃ）成分の総炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上であり、洗浄力の観点から、好ましくは１２以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
　（ｃ）成分としては、洗浄力の観点から、エチレングリコール（炭素数２）、プロピレングリコール（炭素数３）、ジエチレングリコール（炭素数４）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（炭素数４）、イソプレングリコール（炭素数５）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（炭素数５）、３－メチル－３－メトキシブタノール（炭素数６）、エチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数６）、ジプロピレングリコール（炭素数６）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）、ジブチレンジグリコール（炭素数８）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）等が挙げられる。
　（ｃ）成分は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等の炭素数２又は３のグリコール、それらのポリエーテル又はそれらのモノアルキルエーテルが好ましい。このモノアルキルエーテルのアルキル基としては、好ましくは炭素数１以上４以下であり、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。各種とは、ノルマル、イソ、ターシャリーを含む。
　（ｃ）成分として、より好ましくは、洗浄力の観点から、プロピレングリコール（炭素数３）、エチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数６）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数７）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）からなる群から選ばれる１以上である。（ｃ）成分として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）を含むことが好ましい。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する。
　また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量に基づく質量比である。
＜（ｄ）成分＞
　（ｄ）成分の両性界面活性剤としては、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。（ｄ）成分は、カルボベタインが好ましい。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分としてカルボベタインを含有することが好ましい。
　アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｄ１）の化合物が好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ１ｄは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２ｄ及びＲ３ｄは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
　上記一般式（ｄ１）において、Ｒ１ｄは、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ２ｄ、Ｒ３ｄは、洗浄力の観点から、それぞれ、好ましくは炭素数１のメチル基である。
　スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
　カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、下記一般式（ｄ２）で表される化合物が挙げられる。洗浄力の観点から下記一般式（ｄ２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒ４ｄは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ５ｄ及びＲ６ｄは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
　一般式（ｄ２）中、Ｒ４ｄは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
　一般式（ｄ２）中、Ｒ５ｄ及びＲ６ｄは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。
＜組成、その他の成分等＞
　本発明は、（ａ）成分０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）成分０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）成分１質量％以上、（ｄ）成分、及び水を含有し、任意にアニオン性界面活性剤を含有し、アニオン性界面活性剤の含有量／［（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の合計］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分以外の界面活性剤を含有することができる。例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、任意にアニオン性界面活性剤を含有する。但し、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比は、洗浄力の観点から、０．３０以下、好ましくは０．２８以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０１以下、そして、０以上であり、より好ましくは０である。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量、（ｂ）成分の含有量、及びアニオン性界面活性剤の含有量に基づく質量比である。
　好ましくはアニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ－１）カルボン酸系キレート剤との合計］の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２８以下、更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０１以下、そして、好ましくは０以上であり、より好ましくは０である。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量、（ｂ－１）成分の含有量、及びアニオン性界面活性剤の含有量に基づく質量比である。
　すなわち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤を含有しなくてもよい。アニオン性界面活性剤の含有量をこのように制限することで、（ａ）成分及び（ｂ）成分が石鹸カスに作用した後に生成する石鹸を溶解する（ｃ）成分と（ｄ）成分との効果を最大限発揮させることが可能となる。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分／［（ｄ）成分と（ｄ）成分以外の界面活性剤との合計］の質量比が、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上、更に好ましくは０．６０以上、より更に好ましくは０．６５以上、より更に好ましくは０．７０以上、より更に好ましくは０．７５以上、より更に好ましくは０．８０以上、より更に好ましくは０．８５以上、より更に好ましくは０．９０以上、より更に好ましくは０．９５以上、そして、好ましくは１以下であり、１であってもよい。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量と（ｄ）成分以外の界面活性剤の含有量に基づく質量比である。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分／［（ｄ）成分とアニオン性界面活性剤との合計］の質量比が、好ましくは０．６０以上、より好ましくは０．６５以上、更に好ましくは０．７０以上、より更に好ましくは０．７５以上、より更に好ましくは０．８０以上、より更に好ましくは０．８５以上、より更に好ましくは０．９０以上、より更に好ましくは０．９５以上、そして、好ましくは１以下であり、１であってもよい。この質量比は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量とアニオン性界面活性剤の含有量に基づく質量比である。
　ここで、アニオン性界面活性剤は、当業者が通常用いるものであり、例えば、炭素数７以上２２以下の炭化水素基と、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤が挙げられる。
　具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアミドアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等であり、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩等の無機塩、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等の有機塩が挙げられる。
　組成物中、アニオン性界面活性剤の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、そして、好ましくは０質量％以上であり、又は、０質量％であってもよい。
　なお、本発明では、アニオン性界面活性剤の量は、酸型換算値を用いる。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが、洗浄力の観点から、５．８以上、好ましくは６を超える、より好ましくは６．１以上、更に好ましくは６．３以上、より更に好ましくは６．５以上、そして、洗浄力の観点から、７．５以下、好ましくは７．３以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．８以下である。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、２５℃の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。この粘度は、Ｂ型回転粘度計を用い、ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分後の値として測定されたものである。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、ＬｏｇＰが０．８０以上１．８０以下の有機溶剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｅ）成分からは（ｃ）成分は除かれる。
　（ｅ）成分のＬｏｇＰは、洗浄力の観点から、０．８０以上、好ましくは０．９０以上であり、そして、１．８０以下、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．３０以下である。本発明において、（ｃ）成分及び（ｅ）成分のＬｏｇＰは、Ｃｈｅｍ ＆ ＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａ ｖｅｒ．１１．０のＣｈｅｍＰｒｏｐを用いて算出した計算値（ＣＬｏｇＰ）を用いる。
　（ｅ）成分は、芳香族アルコールが好ましい。
　（ｅ）成分は、ベンジルアルコール（ＣＬｏｇＰ＝１．０８）、２－フェノキシエタノール（ＣＬｏｇＰ＝１．１６）、及び２－ベンジルオキシエタノール（ＣＬｏｇＰ＝１．２）から選ばれる１種以上が好ましい。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、高温安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる。
　本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
〔硬質表面の洗浄方法〕
　本発明により、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法が提供される。
　さらに、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面上の脂肪酸カルシウム塩の除去方法が提供される。すなわち、硬質表面用液体洗浄剤組成物で脂肪酸カルシウム塩を含む汚れが付着した硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面上の脂肪酸カルシウム塩の除去方法である。本発明は、石鹸カスや石鹸カスと皮脂との複合汚れのような脂肪酸カルシウム塩を含む汚れの除去に有効である。
　本発明では、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄することができる。また、本発明では、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。
　一例として、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に適用した後、拭き取り洗浄を行う硬質表面の洗浄方法が提供される。拭き取り洗浄は、布巾、雑巾、不織布等を用いて、硬質表面に適用した組成物を硬質表面から除去することが好ましい。
　また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、基体に含浸させて清掃用物品として使用することもできる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を基体に含浸させた清掃用物品は、清掃作業の作業性の観点から好ましい。
　硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品に用いられる基体としては、可撓性を有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物が含浸可能なものであり、使用時に十分な強度を有し、くず等の発生の無いものが用いられる。無荷重下において後述の量の硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸し得る基体を用いることが好ましい。
　そのような基体としては、繊維状材料から構成される繊維構造体、例えば、各種紙、不織布、織布若しくは編布が挙げられる。これらの繊維構造体を構成する繊維状材料としては、例えば、セルロース系繊維、変性セルロース系繊維、合成繊維及びこれらの二種以上の混合物等が挙げられる。
　また、樹脂中に気泡を分散させて得られる多孔質構造体（例えば、スポンジ状構造体）も上記基体として使用できる。
　また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品を用いて硬質表面を拭く洗浄方法は、清掃作業の作業性の観点から、硬質表面の軽い洗浄に好ましい。硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、基体に予め洗浄剤組成物を含浸させてなるもの、あるいは乾燥した基体に硬質表面用液体洗浄剤組成物をスプレー等により使用直前に含浸させてなるもの、の何れでもよい。また、スプレーされた清掃用物品を用いて被清掃面を清掃してもよい。硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、モップ状の掃除具に装着されて用いられてもよいし、直接手で持って拭き掃除に用いられてもよい。
　予め硬質表面用液体洗浄剤組成物が含浸されている場合、硬質表面用液体洗浄剤組成物の含浸率は清掃性の観点から、基体質量〔即ち、未含浸状態（乾燥状態）の基体の質量基準〕あたり、１００質量％以上であることが好ましく、１５０質量％以上であることがより好ましく、そして、１０００質量％以下であることが好ましく、４００質量％以下であることがより好ましく、３５０質量％以下であることが更に好ましい。含浸率が１００質量％以上であれば、シミ汚れや土ボコリに対する十分な清掃性能が得られる。１０００質量％以下であれば、被清掃面への硬質表面用液体洗浄剤組成物の放出量が適正となり被清掃面に汚れや土ボコリが残留せず、また、木質系材料など種々の材料からなる清掃面に影響なく使用できる。清掃性の一層の向上の点から、基体がシートである場合、硬質表面用液体洗浄剤組成物の含浸前の坪量は、一定面積の洗浄に必要な硬質表面用液体洗浄剤組成物の保持性とシートの操作性やコストとの観点から、４０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、５０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、そして、２００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１５０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
　硬質表面用液体洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃する。
＜本発明の態様＞
　以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物、洗浄方法及び除去方法で述べた事項を適宜適用することができる。
＜１＞
　（ａ）ホスホン酸系キレート剤〔以下、（ａ）成分という〕０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤〔以下、（ｂ）成分という〕０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）グリコール系溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕１質量％以上、（ｄ）両性界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕、及び水を含有し、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２＞
　（ａ）成分が、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１－ヒドロキシ－１，１－ジホスホン酸、エタンヒドロキシ－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれるホスホン酸又はその塩である、前記＜１＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜３＞
　（ａ）成分を、０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する、前記＜１＞又は＜２＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜４＞
　（ｂ）成分が、（ｂ－１）カルボン酸系キレート剤〔以下、（ｂ－１）成分という〕を含む、前記＜１＞～＜３＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜５＞
　（ｂ－１）成分が、ヒドロキシカルボン酸及びその塩並びにアミノカルボン酸及びその塩から選ばれるキレート剤である、前記＜４＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜６＞
　ヒドロキシカルボン酸及びその塩が、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、及びその塩から選ばれる化合物である、前記＜５＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜７＞
　（ａ）成分／（ｂ－１）成分の質量比が、０．０２以上１０以下である、前記＜４＞～＜６＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜８＞
　（ｂ－１）成分を、０質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する、前記＜４＞～＜７＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜９＞
　（ｂ）成分中、（ｂ－１）成分の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、実質１００質量％、更に１００質量％である、前記＜４＞～＜８＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１０＞
　（ａ）成分／（ｂ－１）成分の質量比が、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．５未満、より更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３以下である、前記＜４＞～＜９＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１１＞
　（ｂ）成分を、０質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有する、前記＜１＞～＜１０＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１２＞
　（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．５未満、より更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３以下である、前記＜１＞～＜１１＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１３＞
　（ｃ）成分が、炭素数２以上１２以下のグリコール系水溶性溶剤である、前記＜１＞～＜１２＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１４＞
　（ｃ）成分のオクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰ）が、好ましくは３．５以下、より好ましくは０．７９以下である、そして、好ましくは－５以上、より好ましくは－３以上である、前記＜１＞～＜１３＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１５＞
　（ｃ）成分が、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる１以上のグリコール系溶剤である、前記＜１＞～＜１４＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１６＞
　（ｃ）成分を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する、前記＜１＞～＜１５＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１７＞
　（ｄ）成分が、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤である、前記＜１＞～＜１６＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１８＞
　（ｄ）成分を、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する、前記＜１＞～＜１７＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜１９＞
　アニオン性界面活性剤／［（ａ）成分と（ｂ）成分との合計］の質量比が、０．３０以下、好ましくは０．２８以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０１以下、そして、０以上であり、より好ましくは０である、前記＜１＞～＜１８＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２０＞
　アニオン性界面活性剤／［（ａ）成分と（ｂ－１）成分との合計］の質量比が、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２８以下、更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０１以下、そして、好ましくは０以上であり、より好ましくは０である、前記＜１＞～＜１９＞のうち前記＜４＞を引用する何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２１＞
　アニオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、そして、好ましくは０質量％以上である、又は、０質量％である、前記＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２２＞
　さらに、（ｅ）ＬｏｇＰが０．８０以上１．８０以下の有機溶剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する、前記＜１＞～＜２１＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２３＞
　（ｅ）成分のＬｏｇＰが、０．８０以上、好ましくは０．９０以上であり、そして、１．８０以下、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．３０以下である、前記＜２２＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２４＞
　（ｅ）成分が、芳香族アルコールである、更に、ベンジルアルコール（ＣＬｏｇＰ＝１．０８）、２－フェノキシエタノール（ＣＬｏｇＰ＝１．１６）、及び２－ベンジルオキシエタノール（ＣＬｏｇＰ＝１．２）から選ばれる１種以上の芳香族アルコールである、前記＜２２＞又は～＜２３＞記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２５＞
　（ｅ）成分を、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下含有する、前記＜２２＞～＜２４＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２６＞
　前記ｐＨが５．８以上、好ましくは６を超える、より好ましくは６．１以上、更に好ましくは６．３以上、より更に好ましくは６．５以上、そして、７．５以下、好ましくは７．３以下、より好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．８以下である、前記＜１＞～＜２５＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２７＞
　浴室用である、前記＜１＞～＜２６＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２８＞
　（ｄ）成分／［（ｄ）成分と（ｄ）成分以外の界面活性剤との合計］の質量比が、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上、更に好ましくは０．６０以上、より更に好ましくは０．６５以上、より更に好ましくは０．７０以上、より更に好ましくは０．７５以上、より更に好ましくは０．８０以上、より更に好ましくは０．８５以上、より更に好ましくは０．９０以上、より更に好ましくは０．９５以上、そして、好ましくは１以下である、又は１である、前記＜１＞～＜２７＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜２９＞
　（ｄ）成分／［（ｄ）成分とアニオン性界面活性剤との合計］の質量比が、好ましくは０．６０以上、より好ましくは０．６５以上、更に好ましくは０．７０以上、より更に好ましくは０．７５以上、より更に好ましくは０．８０以上、より更に好ましくは０．８５以上、より更に好ましくは０．９０以上、より更に好ましくは０．９５以上、そして、好ましくは１以下である、又は１である、前記＜１＞～＜２８＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
＜３０＞
　前記＜１＞～＜２９＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法。
＜３１＞
　前記＜１＞～＜２９＞の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面上の脂肪酸カルシウム塩の除去方法。
＜３２＞
　（ａ）ホスホン酸系キレート剤０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）グリコール系溶剤１質量％以上、（ｄ）両性界面活性剤、及び水を含有し、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である組成物の、硬質表面用液体洗浄剤としての使用。
　この使用に係る組成物には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
実施例
 　表１、２に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１、２に示した。なお、組成物のｐＨは、表中に示す量の水酸化ナトリウムと、必要により塩酸（表には示さず）とを用いて調整した。実施例の組成物の粘度は、６ｍＰａ・ｓ未満であった。
＜洗浄力＞
　石鹸カスと皮脂が複合したモデル浴室汚れに対する洗浄力を評価した。モデル汚れの作成方法を以下に示す。固形石鹸（花王ホワイト）を９０質量％、モデル皮脂汚れを１０質量％、５０～６０℃にて混合、保温した溶液をＡ溶液とする。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸４０質量％、オレイン酸２０質量％、パルミチン酸２０質量％、コレステロール１０質量％及び流動パラフィン１０質量％である。塩化カルシウム６質量％水溶液を２０～３０℃で保温した溶液をＢ溶液とする。ポリプロピレンプレート（５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にＡ溶液を出来るだけ均一に塗布し、２０～３０℃で５分間自然乾燥させてからＢ溶液を出来るだけ均一に塗布し、２０～３０℃で５分間自然乾燥させる。このＡ溶液塗布→自然乾燥→Ｂ溶液塗布→自然乾燥の操作を１０回繰り返した後、１ヶ月室温で乾燥させ、モデル浴室汚れを作製した。
　モデル浴室汚れに、１．５ｃｍ×１．５ｃｍに裁断したコットン・パフ（丸三産業株式会社製）を置き、そこに表１、２の硬質表面用液体洗浄剤組成物６００μＬを滴下して３分間放置した後、イオン交換水で充分にすすいだ。洗浄力を以下の基準で判定した。具体的方法としては、汚れ未塗布のプレート、汚れ塗布後の洗浄前プレート、洗浄後プレートを明るさ等の撮影条件が同一の状態で撮影し、得られた画像から各プレートのグレースケールを測定した。汚れ洗浄前プレートを洗浄率０％、汚れ未塗布プレートを洗浄率１００％とし、洗浄後プレートの洗浄率を算出した。グレースケールの測定には、画像処理ソフトのＩｍａｇｅＪ　１．４７ｖを使用した。
＜組成物の外観＞
　高温及び低温での組成物の外観を下記の基準で評価した。
　表１、２に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物３０ｇをＰＳ－Ｎｏ．６規格ガラス瓶に入れ、－５℃又は５０℃で静置して２０日間、各組成物の外観変化に関する経過観察を行い、目視で評価を行った。評価基準は以下の通りである。
　　○：外観に変化なし。
　　△：半透明又は一部に濁りが生じる。
　　×：分離が生じる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表中、（ａ）＋（ｂ）は、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計である。また、（ａ）／（ｂ）は、［（ａ）成分の含有量］／［（ｂ）成分の含有量］の質量比である。また、アニオン性界面活性剤／［（ａ）＋（ｂ）］は、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比である（以下同様）。
　表中の成分は以下のものである。なお、各成分は、有効分換算の量に基づいて表中の質量％を示した。
（ａ）成分
ホスホン酸系キレート剤（１）：イタルマッチジャパン株式会社、ディクエスト２０１０ＣＳ、１－ヒドロキシエチリデン－１、１－ジホスホン酸の６０％水溶液
（ｂ）成分
カルボン酸系キレート剤（１）：和光純薬工業株式会社、クエン酸、和光特級、（ｂ－１）成分
カルボン酸系キレート剤（２）：アクゾノーベル株式会社、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ　ＧＬ－ＰＤ－Ｓ、Ｌ－グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ）、（ｂ－１）成分、表中には酸型換算の質量％を示し、カッコ内に見かけの配合量に基づく質量％を示した。
（ｃ）成分
ジエチレングリコールモノブチルエーテル：グリコール系溶剤、日本乳化剤株式会社、ＢＤＧ（ブチルジグリコール）、ＬｏｇＰ＝０．６
（ｄ）成分
両性界面活性剤（１）：ラウリン酸アミドプロピルベタイン、一般式（ｄ２）中、Ｒ４ｄが炭素数１１のアルキル基、Ｒ５ｄ及びＲ６ｄがメチル基の化合物
両性界面活性剤（２）：ラウリルジメチルアミンオキシド、一般式（ｄ１）中、Ｒ１ｄが炭素数１２のアルキル基、Ｒ２ｄ及びＲ３ｄがメチル基、ｍ＝０、ｐ＝０の化合物
（他の界面活性剤）
アニオン性界面活性剤（１）：直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、表中には酸型換算の質量％を示し、カッコ内に見かけの配合量に基づく質量％を示した。
ノニオン性界面活性剤（１）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシド平均付加モル数８）
（ｅ）成分
ベンジルアルコール：和光純薬工業株式会社、ベンジルアルコール、和光特級、ＬｏｇＰ＝１．０８
２－フェノキシエタノール：和光純薬工業株式会社、２－フェノキシエタノール、ＬｏｇＰ＝１．１６
　表中、実施例１４と比較例６の結果から、２５℃でのｐＨが５．８以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物に配合する場合、（ａ）成分のホスホン酸系キレート剤の方が、（ａ）成分以外のキレート剤であるクエン酸よりも、洗浄力が高くなることがわかる。
　また、表中、実施例１４と比較例８の結果から、（ａ）成分のホスホン酸系キレート剤は、２５℃でのｐＨが５．８以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物において、洗浄力がより高くなることがわかる。
　また、表中、実施例１、１２、１３、１４の結果から、（ａ）成分と（ｂ）成分とを併用しても、高い洗浄力が維持できることがわかる。
　また、表中、実施例１と比較例３、４、７の対比から、（ａ）成分によるより高い洗浄力を維持しつつ、優れた安定性を得るには、界面活性剤として（ｄ）成分を用いる、あるいは、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比が０．３０以下とする必要があることがわかる。
＜配合例＞
　表３に、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。配合例の組成物の粘度は、何れも６ｍＰａ・ｓ未満であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表中、ホスホン酸系キレート剤（２）、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテルは、以下のものである。それ以外の成分は、表１、２と同じものである。なお、各成分は、有効分換算の量に基づいて表中の質量％を示した。
ホスホン酸系キレート剤（２）：エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、イタルマリッチジャパン株式会社、型番　ディクエスト２０４０
プロピレングリコール：グリコール系溶剤、旭硝子株式会社、ＬｏｇＰ＝－０．４７
エチレングリコールモノブチルエーテル：グリコール系溶剤、東京化成工業株式会社、ＬｏｇＰ＝０．８３

Claims (8)

  1. 　（ａ）ホスホン酸系キレート剤０．２質量％以上１０質量％以下、（ｂ）（ａ）以外のキレート剤０質量％以上１０質量％以下、（ｃ）グリコール系溶剤１質量％以上、（ｄ）両性界面活性剤、及び水を含有し、アニオン性界面活性剤／［（ａ）ホスホン酸系キレート剤と（ｂ）（ａ）以外のキレート剤との合計］の質量比が０．３０以下であり、２５℃におけるｐＨが５．８以上７．５以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  2. 　前記ｐＨが６を超える、請求項１に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  3. 　さらに、（ｅ）ＬｏｇＰが０．８０以上１．８０以下の有機溶剤を含む、請求項１又は２に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  4. 　（ｂ）（ａ）以外のキレート剤が、（ｂ－１）カルボン酸系キレート剤を含む、請求項１～３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  5. 　（ａ）ホスホン酸系キレート剤／（ｂ－１）カルボン酸系キレート剤の質量比が、０．０２以上１０以下である、請求項４に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  6. 　浴室用である、請求項１～５の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
  7. 　請求項１～６の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の洗浄方法。
  8. 　請求項１～６の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面上の脂肪酸カルシウム塩の除去方法。
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