WO2018147628A1 - 오염 퇴적토의 처리 방법 및 이를 이용한 재활용 매립토 - Google Patents

오염 퇴적토의 처리 방법 및 이를 이용한 재활용 매립토 Download PDF

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WO2018147628A1
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Definitions

  • the present invention relates to a method for treating contaminated sediment and recycling technology, and more particularly, to a method for treating marine and land sediment complex contaminated with a high concentration of organic and inorganic materials, and a recycling method using the same.
  • dredged soils generated by port development and operation in Korea are mostly constructed by processing coastal landfills, or some are dumped at sea, and the recycling rate is only about 10%.
  • the dredged dump site is close to saturation, and further construction of the dredged dump site is difficult due to environmental problems.
  • the optimal use for recycling a large amount of marine dredged soil is the use as aggregate in precast concrete that can cope with the amount.
  • the source of dredged soil is removed, and the procedure of cleaning and screening is performed.
  • the process can be simple and economical.
  • the global construction aggregate market is growing at an average annual rate of 5.2%, and the domestic concrete secondary product market is steadily increasing. Therefore, the demand for aggregate is expected to increase.
  • Patent Document 1 Korean Patent Application No. 10-2014-0100214
  • One aspect of the present invention is to provide an effective method for treating contaminated sediment.
  • Another aspect of the present invention is to provide landfill which recycles the sediment which has been purified by the present invention.
  • a landfill soil containing the purified sediment treated by the present invention is provided.
  • the purified sediment can be recycled as building materials.
  • the method of treating contaminated dredged soil of the present invention comprises inoculating a mixed strain NIX51 (KACC81038BP) on the contaminated sedimentary soil to firstly treat organic pollutants in a bioreactor; And washing the first treated sediment with a wash solution including at least one selected from the group consisting of citric acid, oxalate, carbonic acid (H 2 CO 3 ), and nitric acid to secondary treatment of the heavy metals.
  • a wash solution including at least one selected from the group consisting of citric acid, oxalate, carbonic acid (H 2 CO 3 ), and nitric acid to secondary treatment of the heavy metals.
  • the mixed strain NIX51 (KACC81038BP) that can be used in the present invention was deposited on December 22, 2016 at the National Institute of Agricultural Science (KACC), and obtained a trust certificate under accession number KACC81038BP.
  • the contaminated sediments that can be treated by the present invention include both marine and terrestrial sediments, the pollutants being oil (BTEX), total petroleum hydrocarbon (TPH) contamination, polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) pollution, nutrition At least one complex contamination selected from the group consisting of salt contamination, and trichloroethylene (TCE) contamination.
  • BTEX oil
  • TPH total petroleum hydrocarbon
  • PAH polycyclic aromatic hydrocarbon
  • TCE trichloroethylene
  • the contaminants of the contaminated sediments include total petroleum hydrocarbon (TPH) contamination, including benzene, toluene, ethylbenzene, etc., petroleum hydrocarbons (TPH), diesel, and the like, phenanthrene, anthracene, benzopyrene, and the like.
  • TPH total petroleum hydrocarbon
  • At least one complex contamination selected from the group consisting of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) contamination, nutrient contamination including nitrogen, phosphorus, and the like, and trichloroethylene (TCE) contamination.
  • PAH polycyclic aromatic hydrocarbon
  • TCE trichloroethylene
  • Inoculation of the mixed strain in the primary treatment step is carried out in an amount of 0.1 to 2 g of the mixed strain wet weight per 1 kg of sediment, preferably in an amount of 0.5 to 1.0 g, more preferably from 0.1 to the mixed strain It is carried out in an amount of 0.5 g, for example inoculated in an amount of 1 x 10 10 per kg of dredged soil.
  • the amount of the mixed strain is less than 0.1g of the mixed strain per 1kg, the purification efficiency of the contaminants by the mixed strain is reduced, and the treatment period may be increased. There may be an economic problem that increases the spawn value without increasing it significantly.
  • the amount of the cells inoculated in this way is not limited thereto, and may vary depending on the type of contaminants, the concentration, and the state of contaminated soil.
  • the primary treatment is preferably carried out for 3 to 14 days period at 10 to 35 °C, 6.5 to 7.5 pH, aerobic conditions.
  • the temperature of the first treatment step is 10 to 35 °C, preferably 20 to 25 °C, more preferably about 25 °C, when the temperature is less than 10 °C or above 35 °C activity of the mixed strain is It lowers and processing time becomes long.
  • PH of the first treatment step is 5.5 to 8.0, preferably 6.8 to 7, when the pH is less than 5.5 or more than 8.0 there is a problem that the treatment time is long because the purification efficiency of organic contaminants is reduced.
  • the first treatment step is carried out for 3 to 14 days, preferably 3 to 7 days, and can be treated within 3 days depending on the type and concentration of the source, and the treatment period is extended to 30 days in case of TPH of 20,000 or more. Can be. It's possible.
  • the treatment period is not limited to the difference depending on the type and concentration of contaminated soil.
  • the heavy metal may include at least one selected from the group consisting of Cu, Zn, Cd, Pb, AS, Cr, and Ni.
  • the washing liquid used for heavy metal removal includes at least one selected from the group consisting of citric acid, oxalate, carbonic acid (H 2 CO 3 ) and nitric acid, and contaminated heavy metal per kg of dredged soil in consideration of economical and environmental stability.
  • the type and amount of wash water varies depending on the type and concentration.
  • the citric acid is 5 to 100mM
  • the oxalate is 5 to 100mM
  • the EDTA is 10 to 50mM
  • the carbonic acid (H 2 CO 3 ) is 0.05 to 0.5M
  • the nitric acid is 0.05 to 2M Concentration can be used.
  • the types and concentrations of the cleaning solutions are as follows according to the degree of marine sediment contamination.
  • the concentration of each contaminant is different, the highest contamination concentration is used as a reference.
  • the concentration of each component is 5 to 100 mM of citric acid, and oxalate is 5 to 100 mM
  • EDTA may be used 10 to 50 mM
  • carbonic acid (H 2 CO 3 ) is 0.05 to 0.5 M.
  • citric acid and carbonic acid are preferably mixed.
  • oxalic acid in addition, and in the case of further mixing EDTA, treatment efficiency may be further improved.
  • the secondary treatment In the case of medium pollution, it is preferable to carry out the secondary treatment at a concentration of 0.1 M or more and less than 0.5 M of nitric acid after the primary treatment in the same manner as the low concentration. More preferably, citric acid is mixed and used.
  • nitric acid of 0.5 M or more and 2 M, preferably 0.5 to 1.5 M concentration. More preferably washed with nitric acid and then further with EDTA. At this time, EDTA may be used 50mM.
  • the step of washing with nitric acid is preferably carried out 2 to 4 times.
  • the number of washing in each concentration section mentioned above is performed once to three times, the washing time may be performed in 15 minutes to 60 minutes, but is not limited thereto.
  • the amount of washing water is preferably used 2l to 5l per kg soil contaminated soil.
  • a landfill containing a purified sediment treated by the above-described method for treating contaminated sediments and according to the present invention, the contaminated sediment can be purified and recycled to landfill. do.
  • the purified sediment is preferably contained in an amount of 50 to 90% by weight, preferably 70 to 90% by weight, more preferably about 70% by weight based on the weight of the total landfill.
  • sediment purified by the present invention as described above can be applied to a variety of other construction-related materials, for example, it can be used in various ways, such as cement substitutes, aggregates, clay blocks.
  • Purified sediment obtained by the present invention is preferably used by mixing at least one of a variety of aggregates, such as sand, sludges predominantly filamentous filament-like microorganisms, microorganisms and porous ceramic aggregates in order to have a more suitable soil for landfill soil. .
  • the landfill of the present invention includes the purified sediment and the additional material treated by the above-described method of treating the contaminated sediment, and the purified sediment is included in an amount of 50 to 90% by weight based on the total weight of the landfill.
  • the additional material may be included in an amount of 10 to 50% by weight based on the weight of the entire landfill.
  • the additional material may be at least one selected from the group consisting of sand, sewage microbial sludge and porous ceramic aggregate.
  • the porous ceramic aggregate may be made of, for example, porous ceramics by recycling the power plant waste.
  • the sludge is preferably sludge which dominated filamentous fungi, for example, MSM inorganic medium at 100ml / Kg concentration in the sewage of the sewage treatment plant, mixed, put into the incubator and shaken for 3 to 10 days at a temperature of 28 ⁇ 2 °C It may be obtained by culturing. It is preferable to be accompanied by agitation at the time of shaking culture, for example, it can be shaken at 100 to 200 rpm for one week.
  • MSM inorganic medium for example, MSM inorganic medium at 100ml / Kg concentration in the sewage of the sewage treatment plant, mixed, put into the incubator and shaken for 3 to 10 days at a temperature of 28 ⁇ 2 °C It may be obtained by culturing. It is preferable to be accompanied by agitation at the time of shaking culture, for example, it can be shaken at 100 to 200 rpm for one week.
  • the landfill soil using the purified sediment of the present invention may be mixed with, for example, one component selected from the group consisting of sand, aggregate, sludge, and microorganism per 8 parts by weight of purified sediment in an amount of 2 middle portions, or sand per 8 parts by weight of purified sediment,
  • the recycled landfill mixed in this way is preferably used by maturing anaerobically at 28 ° C. for 1 to 2 weeks.
  • the filamentous fungus is more predominant in this aging step, and the filamentous fungus acts as a reinforcement of reinforced concrete. To make it harder.
  • pollution of the sediment which is mostly treated by marine discharge can be reduced by a simple and economic process, and the purified sediment can be recycled in various ways such as construction aggregate.
  • BTEX (B: Benzene, T: Toluene, E: Ethylbenzene, X: Xylene) degradation strains were selected from strains with oil removal ability that did not affect the growth and oil control ability of each strain even when mixed. Mixed strains were made. Benzene Strain Pseudomonas sp. BJ10 (100%), Toluene Strain Pseudomonas sp.) T18 (98.7%) and ethylbenzene-free strain Pseudomonas sp. E41 (99.9%) were mixed to develop a mixed strain that can be used for complex contamination.
  • TPH degrading strains were selected among strains having the ability to remove oil contamination, even when mixed, which did not affect the growth and oil control ability of each strain.
  • TPH was inoculated in mineral salt medium (MSM) as a carbon source to select TPH degradation strains, and TPH high efficiency degradation strains were selected through screening, and were analyzed and measured by GC-FID to remove diesel strain Pseudomonas. sp.) DJ19 (94.8%) was selected.
  • MSM mineral salt medium
  • TPH was inoculated to each sample at concentrations of 1000, 5000 and 10000 mg / kg using uncontaminated samples and the removal efficiency was shown in Table 3 below.
  • TPH removal efficiency confirmation result (Unit; mg / kg) TPH concentration (mg / kg) 0 days 1 day 3 days 7 days Removal rate (%) Low Concentration 1000 Inoculated soil 700.4 141.5 68.1 N.D. 100 588.9 246.4 25.9 N.D. 100 Average (STD) 644.7 (55.8) 193.9 (52.5) 47.0 (21.1) N.D.
  • PAH degradation strains were selected among the strains having the ability to remove the aromatic compounds, even when mixed with strains that do not affect the growth and PAH control ability of each strain.
  • MBS Mineral Basal Salt
  • PAH efficiency check result for each item (Unit; mg / kg) PAH Pohang Dongbin Inner Harbor 0 day 1 day 3 day % Removal Phenanthrene 0.50 0.29 0.22 56.9 Anthracene 0.58 0.35 0.05 90.8 Fluoranthene 3.21 1.93 0.65 79.7 Pyrene 8.70 4.27 0.28 96.8 Benzopyrene (Benzo [a] pyrene) 4.16 2.30 0.32 92.3 Total 17.14 9.15 1.50 91.1
  • Rhodococcus for Pohang Inner Harbor Samples sp. When PHEN3 was applied, it was confirmed that after 3 days, the removal efficiency of 91.2% was obtained from an average of 17.14 mg / kg to 1.50 mg / kg.
  • Marine nutrient (TN / TP) degradation strains were selected among strains with TN / TP removal ability that did not affect the growth and control of inorganic nutrients. Seawater was collected from the south coast in order to select marine nutrient (TN / TP) degradation strains, and marine microorganisms were purely separated using R2A medium. In order to select ammonia nitrogen control strains, the purely isolated strains were inoculated in a modified inorganic medium (MSM, Mineral Salts Medium), and the ammonia nitrogen removal efficiency was measured, and marine broth (marine) Phosphorus removal efficiency was measured after inoculation to broth). As a result, TN (nitrogen) removal strain Achromobacter sp. A-1 and TP (phosphorus) removal strain Pseudomonas sp. 2J were selected, respectively.
  • MSM Modified inorganic medium
  • TCE degradation strains were selected from among strains with polychlorinated compound removal ability that did not affect the growth and TCE control ability of each strain even when mixed.
  • an inorganic medium MSM, Mineral Salts Medium
  • TCE was inoculated with a carbon source
  • TCE high efficiency degradation strains were selected through screening
  • TCE removal strain Pseudomonas was analyzed and measured by GC-FID. ( Pseudomonas sp.) UI2 (98.0%) was selected.
  • TCE was inoculated at each concentration of 1 mg / kg, 5 mg / kg, and 10 mg / kg, and the removal efficiency was confirmed after inoculation of the TCE removal strain to the experimental group.
  • the results are shown in Table 6 below.
  • TCE removal efficiency test results (Unit; mg / kg) TCE concentration (mg / kg) 0 day 1 day 3 day R.E. (%)
  • One Inoculated soil 1.9 1.1 0.4 79.0 0.9 0.2 89.5 Average (STD) 1.9 1.0 (0.1) 0.3 (0.1) 84.2 5 Inoculated soil 6.4 2.2 2.0 68.7 3.2 2.0 69.4 Average (STD) 6.4 2.7 (0.5) 2.0 (0.0) 69.1 10 Inoculated soil 9.7 3.4 2.6 73.4 5.0 2.2 77.3 Average (STD) 9.7 4.2 (0.8) 2.4 (0.2) 75.4
  • a mixed strain was prepared by mixing the strains selected in (1) to (3) above, and the mixed strain was mixed strain NIX51 (KACC81038BP) at the National Institute of Agricultural Science (KACC) on December 22, 2016. Deposits were obtained with an accession number KACC81038BP.
  • Marine nutrient contamination 50 mg / kg.
  • TP 10 mg / kg.
  • Heavy metal contaminants copper (1500 mg / kg), zinc (2000 mg / kg), cadmium (200 mg / kg), lead (600 mg / kg), chromium (400 mg / kg), nickel (200 mg / kg), Arsenic (100 mg / kg)
  • the marine sediment was artificially contaminated with heavy metals at low, medium and high concentrations as shown in Table 8 below.
  • Contamination of heavy metals during complex contamination was carried out by contaminating each heavy metal with the following concentrations.
  • the eluent used 50 mM citric acid and 0.1M carbonic acid at low concentration, 50 mM citric acid and 0.1M nitric acid at medium concentration, and 1M nitric acid at high concentration.
  • the heavy metal concentration remaining after the eluent treatment is shown in Table 9 below.
  • landfill soil was prepared using the purified sediment soil obtained as a result of purification in the case of heavy metal complex contamination.
  • the sludge obtained in Table 11 below was obtained from a sewage treatment plant, and mixed with MSM inorganic medium at a concentration of 100 ml / Kg in the sludge of the sewage treatment plant, and put into an incubator and shaken at 100 to 200 rpm for 7 days at a temperature of 28 ⁇ 2 ° C.
  • the total amount of microorganisms in the sludge and filamentous fungi were predominantly used.
  • aggregate is made of porous ceramics by recycling technology of power plant waste.
  • test analysis was commissioned by the Korea Institute of Construction Testing, and the results are attached to Table 12 and FIGS. 1 to 7.
  • the control used purified sea sediment with no additional material mixed.

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Abstract

본 발명은 오염 퇴적토의 처리 방법 및 이를 이용한 재활용 매립토에 관한 것으로, 보자 상세하게는 오염된 준설토에 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)을 접종하여 생물 반응기에서 오염 물질을 1차 처리하는 단계; 1차 처리된 준설토를 시트르산, 옥살산염(oxalate), 탄산(H2CO3) 및 질산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 세척액으로 세척하여 중금속을 2차 처리하는 단계를 포함하는, 오염 준설토의 처리 방법에 관한 것이다.

Description

오염 퇴적토의 처리 방법 및 이를 이용한 재활용 매립토
본 발명은 오염 퇴적토의 처리 방법 및 재활용 기술에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고농도의 유무기 물질로 복합 오염된 해양 및 육상 퇴적토를 처리하는 방법 및 이를 이용한 재활용 방안에 관한 것이다.
현재 국내에서 항만 개발 및 운영 등으로 발생하는 준설토사는 대부분 해안 매립장을 건설하여 처리하거나 일부는 해양에 투기하고 있으며, 재활용율은 약 10% 수준에 불과하다. 현재 준설토 투기장은 포화에 가까운 상태이며, 환경적인 문제로 인해 준설토 투기장의 추가 건설은 현실적으로 어려운 상태이다.
특히, 해양 투기의 경우 기준과 절차가 까다롭기 때문에, 준설 물질을 공학적, 농업적 및 환경 개선 등에 이용할 수 있는 경우 이와 같은 재활용 가능성을 우선 검토하는 것이 바람직하다. 그러나, 준설 물질의 재활용에 관련된 용도와 기준이 법률상에 명시되어 있고, 오염이 심한 준설 물질의 경우 해양에 투기하기 위해서는 투기 기준을 충족하기 어려운 실정이며, 또한 준설 물질의 해양 배출 시 고가의 처리 비용과 운반 비용이 발생하는 문제가 있어, 준설토의 처리를 위해서는 오염원 정화 처리 및 재활용을 위한 용도 개발이 시급한 실정이다.
국내에서는 2008년까지 수거된 준설토사에 대하여 해양 배출 기준의 적용이 이루어지지 않은 관계로 대부분 해양 배출로 처리됨에 따라 오염도를 저감시키기 위한 처리 기술의 적용이 이루어진 사례가 전무하며, 다만 일부 오염 퇴적물 정화 사업 현장에서 입자 분리 및 세척 공법 등을 적용하고 있다.
한편, 막대한 양의 해양 준설토를 재활용하기 위한 최적의 용도는 그 양에 대응할 수 있는 프리캐스트 콘크리트에서의 골재로써의 활용이며, 준설토의 골재 재활용을 위해서는 준설토의 오염원을 제거하고 세척 및 스크리닝의 절차를 고려하면 공정이 단순하고 경제성도 확보할 수 있다. 세계의 건축 골재 시장은 연평균 5.2% 성장하고 있으며, 국내 콘크리트 2차 제품 시장의 규모도 꾸준히 증가하고 있는 추세이므로, 그에 따른 골재의 수요도 증가할 전망이다.
따라서, 오염 준설토의 효과적인 처리 방안이 제공되는 경우 콘크리트 분야 등 관련 분야에서 널리 활용될 수 있을 것으로 기대된다.
(특허문헌 1) 한국특허출원 제10-2014-0100214호
본 발명의 한 측면은 오염 퇴적토의 효과적인 처리 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은 본 발명에 의해 오염이 정화된 퇴적토를 재활용한 매립토를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면, 오염된 퇴적토에 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)을 접종하여 생물 반응기에서 유기 오염 물질을 1차 처리하는 단계; 1차 처리된 퇴적토를 시트르산, 옥살산염(oxalate), 탄산(H2CO3) 및 질산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 세척액으로 세척하여 중금속을 2차 처리하는 단계를 포함하는, 오염 준설토의 처리 방법이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명에 의해 처리된 정화 퇴적토를 포함하는 매립토가 제공된다.
본 발명에 의하면, 대부분 해양 배출로 처리되고 있는 퇴적토의 오염을 간단하고 경제적인 공정에 의해 저감시킬 수 있게 되며, 이와 같이 정화된 퇴적토는 건축 자재로 재활용될 수 있다.
도 1 내지 7은 표 11의 조성으로 제조한 벽돌의 시험 분석을 한국건설시험연구소에 의뢰한 결과를 나타낸 것이다.
도 8 내지 14는 표 11의 조성의 매립토로써의 적합성에 대하여 한국건설시험연구소에 분석을 의뢰한 결과를 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의하면, 복합 오염된 퇴적토를 처리하는 방법 및 이를 이용한 재활용 방안이 제공된다.
보다 상세하게 본 발명의 오염 준설토의 처리 방법은 오염된 퇴적토에 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)을 접종하여 생물 반응기에서 유기오염 물질을 1차 처리하는 단계; 1차 처리된 퇴적토를 시트르산, 옥살산염(oxalate), 탄산(H2CO3) 및 질산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 세척액으로 세척하여 중금속을 2차 처리하는 단계를 포함하는 것이다.
상기 본 발명에 사용될 수 있는 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)는 국립농업과학원 농업유전자원센터(KACC)에 2016년 12월 22일에 기탁하고, 수탁번호 KACC81038BP로 수탁증을 획득하였다.
본 발명에 의해 처리될 수 있는 오염된 퇴적토는 해양 퇴적토 및 육상 퇴적토를 모두 포함하는 것으로, 상기 오염 물질은 유류(BTEX), 총석유계탄화수소(TPH) 오염, 다환방향족탄화수소(PAH) 오염, 영양염류 오염, 및 트리클로로에틸렌(TCE) 오염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 복합 오염일 수 있다.
보다 상세하게, 상기 오염된 퇴적토의 상기 오염 물질은 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 등을 포함하는 유류(BTEX), 디젤 등을 포함하는 총석유계탄화수소(TPH) 오염, 페난트렌, 안트라센, 벤조피렌 등을 포함하는 다환방향족탄화수소(PAH) 오염, 질소, 인 등을 포함하는 영양염류 오염, 및 트리클로로에틸렌(TCE) 오염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 복합 오염일 수 있다.
본 발명의 오염 퇴적토의 처리 방법에 의하면, 이와 같은 복합 오염을 효과적으로 제거할 수 있으며, 이와 같은 1차 처리하는 단계에 후속적으로 중금속 제거를 위한 2차 처리 단계를 수행한다.
상기 1차 처리 단계에 있어서 상기 혼합 균주의 접종은 퇴적토 1kg 당 혼합 균주 습 중량 0.1 내지 2g의 양으로 수행되고, 바람직하게는 0.5 내지 1.0g의 양으로 수행되며, 더욱 바람직하게는 혼합균주 0.1 내지 0.5g의 양으로 수행되며, 예를 들어 준설토 1kg 당 1 x 1010의 양으로 접종되는 것이다. 이때 상기 혼합 균주의 양이 1kg 당 혼합 균주 습중량 0.1g 미만인 경우에는 혼합 균주에 의한 오염 물질의 정화 효율이 감소되어 처리기간이 늘어날 수 있으며, 2g를 초과하는 경우에는 처리 효율이 균체량과 비교하여 크게 증가하지 않으면서 종균제 값이 증가하는 경제적인 문제가 있을 수 있다. 다만, 이와 같이 접종되는 균체의 양은 이에 제한되는 것은 아니며, 오염물의 종류, 농도, 오염 퇴적토의 상태에 따라 달라질 수 있다.
한편, 상기 1차 처리하는 단계는 10 내지 35℃, 6.5 내지 7.5 pH, 호기 조건에서 3일 내지 14일 기간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
상기 1차 처리하는 단계의 온도는 10 내지 35℃, 바람직하게는 20 내지 25℃, 더욱 바람직하게는 약 25℃인 것이며, 상기 온도가 10℃ 미만이거나 35℃ 초과인 경우에는 혼합 균주의 활성이 저하되어 처리 시간이 길어진다.
상기 1차 처리하는 단계의 pH는 5.5 내지 8.0, 바람직하게는 6.8 내지 7인 것이며, 상기 pH가 5.5 미만이거나 8.0 초과인 경우에는 유기 오염물의 정화 효율이 감소되므로 처리 시간이 길어지는 문제가 있다.
상기 1차 처리하는 단계는 3 내지 14일, 바람직하게는 3 내지 7일 동안 수행되며, 오염원 종류와 농도에 따라 3일 이내에도 처리가능하고, 20,000 이상의 고농도 TPH 경우는 30일 정도로 처리기간이 연장될 수 있다. 됩니다. 처리기 간은 오염 퇴적토의 오염원 종류 및 농도에 따라 차이가 달라지는 것으로 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 오염 퇴적토의 처리 방법에 의하면, 이와 같은 복합 오염을 효과적으로 제거할 수 있으며, 이와 같은 1차 처리하는 단계에 후속적으로 중금속 제거를 위한 2차 처리 단계를 수행한다.
이때, 상기 중금속은 Cu, Zn, Cd, Pb, AS, Cr 및 Ni로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
중금속 제거에 사용되는 상기 세척액은 시트르산, 옥살산염(oxalate), 탄산(H2CO3) 및 질산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하며, 경제성 및 환경 안정성을 고려하여 준설토 1kg 당 오염된 중금속의 종류 및 농도에 따라 세척수 종류 및 양을 달리한다.
해양 퇴적토에 오염된 중금속은 독성 및 오염 농도가 다양하므로 아래 표 1과 같이 각 중금속 별로 저농도, 중농도, 고농도의 3 그룹으로 나눌 수 있고, 그에 따라 세척수 종류, 농도, 처리방법들을 구별하는 것이 효과적이다.
농도 Cu Zn Cd Pb Cr Ni As
저 300이하 500이하 50이하 150이하 100이하 100미만 50미만
중 300초과-1,000미만 500초과 -1,500미만 50초과-100이하 150 초과-300이하 100초과-300미만 100이상-200미만 50이상-100미만
고 1,000이상 1,500이상 100초과 300초과 300이상 200이상 100이상
농도 단위: mg/kg
이때, 사용되는 세척액 성분과 관련하여 시트르산은 5 내지 100mM, 옥살산염(oxalate)은 5 내지 100mM, EDTA는 10 내지 50mM, 탄산(H2CO3)은 0.05 내지 0.5 M 그리고 질산은 0.05 내지 2 M의 농도인 것을 사용할 수 있다. 세척액의 종류 및 농도는 해양퇴적토 오염 정도에 따라 아래와 같다.
이때, 각 오염 성분의 농도가 상이한 경우에는 가장 높은 오염 농도를 기준으로 한다.
저농도 오염인 경우에는 상기 세척액 성분 중 시트르산, 옥살산, EDTA 및 탄산으로 이루어지는 그룹으로 선택된 적어도 하나의 성분을 사용하는 것이 바람직하며, 이때 각 성분의 농도는 시트르산은 5 내지 100mM, 옥살산염(oxalate)은 5 내지 100mM, EDTA는 10 내지 50mM 및 탄산(H2CO3)은 0.05 내지 0.5 M인 것을 사용할 수 있다. 저농도 오염인 경우 바람직하게는 시트르산과 탄산을 혼합하여 사용한다. 다만, 오염 성분 중 고농도 오염 성분이 섞여 있는 경우에는 추가로 옥살산을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 추가로 EDTA를 혼합하는 경우 처리 효율이 더욱 향상될 수 있다.
중농도 오염인 경우는 저농도와 같은 방법으로 일차 처리를 한 후 질산 0.1M 이상내지 0.5M 미만의 농도로 2차 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 시트르산을 혼합하여 사용한다.
나아가, 고농도 오염인 경우는 0.5M 이상 내지 2M, 바람직하게는 0.5 내지 1.5M 농도의 질산으로 세척하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 질산으로 세척한 후 EDTA로 추가로 세척한다. 이때 EDTA는 50mM인 것을 사용할 수 있다. 한편, 상기 질산으로 세척하는 공정은 2회 내지 4회 실시하는 것이 바람직하다.
상기 언급한 각 농도 구간에 있어서의 세척 횟수는 1회 내지 3회 실시하며, 세척 시간은 15분 내지 60분으로 수행될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 세척수 양은 오염 퇴적토 kg 당 2l 내지 5l를 사용하는 것이 바람직하다.
이와 같이 본 발명에 의하면, 일반적으로 사용하는 무기산 사용을 최소화하고 다양한 유기산을 접목시킴에 따라 종래 무기산 중금속 용출제들이 토양 환경에 유발하던 많은 부작용 문제를 해결할 수 있다.
본 발명과 같이 중금속 용출제로 다양한 유기산을 사용하며, 나아가 유기산 세척제를 EDTA와 함께 사용하는 경우 유기산의 단점인 토양 간극 축소 문제를 해결할 수 있으며, 오염 농도에 따라 세척액을 구분하여 사용함으로써, 환경에 피해를 극소화하고, 경제적으로 중금속 오염을 처리할 수 있다.
나아가, 본 발명의 다른 견지에 의하면 상술한 본 발명의 오염 퇴적토의 처리 방법에 의해 처리된 정화 퇴적토를 포함하는 매립토가 제공되며, 이와 같이 본 발명에 의하면 오염 퇴적토를 정화하여 매립토로 재활용할 수 있게 된다.
이때, 상기 정화 퇴적토는 전체 매립토의 중량을 기준으로 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 약 70 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 상기와 같이 본 발명에 의해 정화된 퇴적토는 그 외 다양한 건설 관련 소재로 적용될 수 있으며, 예를 들어 시멘트 대체물질, 골재, 점토 블럭 등으로 다양하게 활용할 수 있다.
본 발명에 의해 획득되는 정화 퇴적토는 매립토에 보다 적합한 토성을 구비하기 위하여 모래, 사상성 필라멘트형 미생물을 우점화 시킨 슬러지, 미생물 및 다공성 세라믹 골재와 같은 다양한 골재 중 적어도 하나를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
보다 상세하게 본 발명의 매립토는 상술한 본 발명의 오염 퇴적토의 처리 방법에 의해 처리된 정화 퇴적토 및 추가 재료를 포함하며, 상기 정화 퇴적토는 전체 매립토의 중량을 기준으로 50 내지 90 중량% 함량으로 포함되고, 상기 추가 재료는 전체 매립토의 중량을 기준으로 10 내지 50 중량% 함량으로 포함될 수 있다.
이때, 상기 추가 재료는 모래, 하수 미생물 슬러지 및 다공성 세라믹 골재로 이루어진 그룹으로 선택된 적어도 하나일 수 있다.
상기 다공성 세라믹 골재는 예를 들어 발전소 페기물을 재순환 기술로 다공성 세라믹으로 만든 것일 수 있다.
상기 슬러지는 사상균을 우점화 시킨 슬러지인 것이 바람직하며, 예를 들어 하수 처리장의 술러지에 MSM 무기배지를 100ml/Kg 농도로 넣고 혼합한 뒤 배양기에 넣고 온도 28 ± 2℃에서 3 내지 10일간 진탕배양하여 획득된 것일 수 있다. 진탕 배양 시 교반을 수반하는 것이 바람직하며, 예를 들어 일주일간 100 내지 200 rpm에서 진탕배양 할 수 있다.
본 발명의 정화 퇴적토를 이용한 매립토는 예를 들어 정화 퇴적토 8 중량부 당 모래, 골재, 슬러지 및 미생물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 성분을 2 중랑부의 양으로 혼합하거나, 정화 퇴적토 8 중량부 당 모래, 골재, 슬러지 및 미생물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 두 성분을 각각 2 중랑부의 양으로 혼합할 수 있으며, 예를 들어 정화 퇴적토: 모래:슬러지 =8:2:2 중량비 및 정화 퇴적토: 골재:슬러지 =8:2:2 중량비로 혼합할 수 있다.
이와 같이 혼합된 재활용 매립토는 1주 내지 2주 동안 28 ℃에서 통성혐기적으로 숙성시켜서 사용하는 것이 바람직하며, 이와 같은 숙성 단계에 사상균이 보다 우점화되어 사상균이 마치 철근 콘크리트의 철근 역할을 하여 퇴적토를 보다 단단하게 만들 수 있다.
이와 같이 본 발명에 의하면 대부분 해양 배출로 처리되고 있는 퇴적토의 오염을 간단하고 경제적인 공정에 의해 저감시킬 수 있게 되며, 이와 같이 정화된 퇴적토는 건축 골재 등으로 다양하게 재활용할 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 복합 오염 정화를 위한 혼합 균주 확립
(1) 유류 분해 균주
1) BTEX 분해 균주 선별
① 선별 과정
BTEX(B: 벤젠, T:톨루엔, E: 에틸벤젠, X:자일렌) 분해 균주는 유류오염 제거능이 있는 균주들 중 혼합 시에도 각 균주의 성장 및 유류제어능에 영향을 주지 않는 균주들을 선별하여 혼합 균주를 만들었다. 벤젠 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.) BJ10 (100 %), 톨루엔 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.) T18 (98.7 %), 에틸벤젠 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.)E41 (99.9 %)를 혼합하여 복합오염 시 사용할 수 있는 혼합균주로 개발하였다.
② BTEX 오염 정화 결과
오염되지 않은 시료를 이용하여 BTEX를 저농도(273.4mg/Kg), 중농도(2168.6mg/Kg)
그리고 고농도 (3449.0mg/Kg)로 오염시킨 후 제거 효율을 확인하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
저농도 오염(273.4mg/Kg)은 24시간 내에 측정불가 즉 거의 모두 정화되었고, 중농도 (2168.6mg/Kg)는 3일 지난 후 330.7mg/Kgdl skadk 84.8%가 제거되었으나 7일이 지나면 모두 측정불가로 정화되었다. 고농도 (3449.0mg/Kg)인 경우는 3일이 지나면 99.3%의 제거율을 보였다.
BTEX 제거 효율 확인 결과 (Unit; mg/kg)
0 day 1 day 3 day 제거율 (%)
벤젠(Benzene) 저농도 14.4 ND ND 100.0
중농도 475.8 37.4 30.0 93.7
고농도 357.8 90.4 25.7 92.8
톨루엔(Toluene) 저농도 87.1 ND ND 100.0
중농도 556.2 193.6 91.8 83.5
고농도 845.1 181.9 ND 100.0
에틸벤젠(Ethylbenzene) 저농도 88.7 ND ND 100.0
중농도 567.7 218.0 96.8 83.0
고농도 986.7 191.0 ND 100.0
자이렌(Xylene) 저농도 83.2 ND ND 100.0
중농도 568.9 290.0 111.6 80.4
고농도 1259.4 218.9 ND 100.0
BTEX 저농도 273.4 ND ND 100.0
중농도 2168.6 698.0 330.7 84.8
고농도 3449.0 622.2 25.7 99.3
2) TPH( 석유계총탄화수소 ) 분해 균주 선별
① 선별 과정
TPH 분해균주는 유류오염 제거능이 있는 균주들 중 혼합 시에도 각 균주의 성장 및 유류제어능에 영향을 주지않는 균주를 선별하였다. TPH 분해 균주를 선별하기 위하여 무기배지(MSM, Mineral Salts Medium)에 TPH를 탄소원으로 접종하고, 스크리닝을 통해 TPH 고효율 분해 균주를 선별하였으며, GC-FID로 분석 및 측정하여 디젤 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.) DJ19 (94.8 %)를 선별하였다.
② TPH 오염 정화 결과
오염되지 않은 시료를 이용하여 TPH를 각각의 시료에 1000, 5000 및 10000 mg/kg의 농도로 접종하고 제거 효율을 확인하여 하기 표 3에 나타내었다.
TPH 제거 효율 확인 결과 (Unit; mg/kg)
TPH 농도(mg/kg) 0 일 1 일 3 일 7 일 제거율 (%)
저농도1000 Inoculated soil 700.4 141.5 68.1 N.D. 100
588.9 246.4 25.9 N.D. 100
Average(STD) 644.7(55.8) 193.9(52.5) 47.0(21.1) N.D. 100
중농도5000 Inoculated soil 6389.3 1550.2 936.9 53.1 99.2
4899.2 2608.7 714.2 209.6 95.7
Average(STD) 5644.2(745.0) 2079.4(529.3) 825.5(111.4) 131.4(78.2) 97.7
고농도10000 Inoculated soil 9449.9 3075.3 1715.6 354.2 96.3
8118.5 1313.4 639.2 165.5 98.0
Average(STD) 8784.2(665.7) 2194.3(880.9) 1177.4(538.2) 259.9(94.3) 97.0
상기 표 3에서 각 농도는 2번 측정하였으며, 평균 및 편차를 함께 기재하였다.
TPH 인공 오염 농도 1,000 mg/kg의 경우 균주 적용 7일 후에 N.D (Not Detected)인 것을 확인하였으며, 5,000과 10,000 mg/kg의 경우 균주 적용 7일 후 각각 97.7, 97.0 %의 제거 효율을 나타내었다.
3) PAH 분해 균주 선별
① 선별 과정
PAH 분해 균주는 방향족 화합물 제거능이 있는 균주들 중 혼합 시에도 각 균주의 성장 및 PAH 제어능에 영향을 주지 않는 균주를 선별하였다.
PAH 분해 균주를 선별하기 위하여 MBS(Mineral Basal Salt) 고체 배지를 사용하였으며, PAH를 고체 배지 표면에 코팅하였다. PAH가 코팅된 배지에서 자란 콜로니를 1차 순수 분리하였으며, 분리된 균주를 이용하여 PAH 제거 효율을 확인하고, 결과 분석은 GC-FID로 분석 및 측정하여 PAH 제거 균주 로도코커스(Rhodococcus sp.) PHEN3 (86.5 %)를 선별하였다.
② PAH 오염 정화 결과
포항 동빈내항에서 시료를 획득하였고, 페난트렌(Phenanthrene), 안트라센(Anthracene), 플루오란텐(Fluoranthene), 피렌(Pyrene), 벤조피렌(Benzo [a] pyrene)을 포함하는 PAH 물질 5가지를 이용하여 검량선을 제작하고, 상기에서 선별된 로도코커스(Rhodococcus sp.) PHEN3을 이용하여 PAH 제거 효율을 확인하였으며, 그 결과를 아래 표 4에 나타내었다.
PAH 각 항목별 효율 확인 결과 (Unit; mg/kg)
PAH 포항 동빈내항
0 day 1 day 3 day 제거율(%)
페난트렌(Phenanthrene) 0.50 0.29 0.22 56.9
안트라센(Anthracene) 0.58 0.35 0.05 90.8
플루오란텐(Fluoranthene) 3.21 1.93 0.65 79.7
피렌(Pyrene) 8.70 4.27 0.28 96.8
벤조피렌(Benzo [a] pyrene) 4.16 2.30 0.32 92.3
총(Total) 17.14 9.15 1.50 91.1
포항 동빈내항 시료의 경우 로도코커스(Rhodococcus sp.) PHEN3을 적용하였을 때 3일 후, 평균 17.14 mg/kg에서 1.50 mg/kg로 91.2 %의 제거 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
(2) 해양 영양 염류 분해 균주
① 선별 과정
해양 영양염류(TN/TP) 분해균주는 TN/TP 제거능이 있는 균주들 중 혼합 시에도 각 균주의 성장 및 무기영양염류 제어능에 영향을 주지않는 균주를 선별하였다. 해양 영양염류(TN/TP) 분해 균주를 선별하기 위하여 남해안에서 해수를 채취하였고, R2A 배지를 사용하여 해양미생물을 순수 분리하였다. 암모니아성 질소제어 균주를 선별하기 위하여 순수 분리된 균주를 개질된(modified) 무기배지(MSM, Mineral Salts Medium)에 접종 후 암모니아성 질소 제거 효율 측정하였으며, 인 제어 균주를 선별하기 위하여 마린 브로스(marine broth)에 접종 후 인 제거 효율을 측정하였다. 그 결과 TN(질소) 제거 균주 아크로모박터(Achromobacter sp.) A-1 및 TP(인) 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.) 2J 를 각각 선별하였다.
② 해양 영양염류(TN/TP) 오염 정화 결과
고농도의 오염원(TN: 120 ppm, TP: 20 ppm)을 가진 다대포항 시료를 이용하여 해양 영양염류(TN/TP) 오염 정화 실험을 실시하였다. 다대포항 시료를 이용하여 TN 제거 효율 실험을 실시한 결과, 표 5에 나타난 바와 같이 아크로모박터(Achromobacter sp.) A-1에서 78.91 % 효율, 그리고 동일한 다대포항 시료를 이용하여 TP 제거 효율 실험을 실시한 결과 슈도모나스(Pseudomonas sp.) 2J 에서 79.41 % 효율을 확인하였다.
다대포항 시료를 이용한 TN/TP 제거 효율 확인 실험 결과 (Unit; mg/kg)
균주 0 일 1 일 3 일 7 일 제거율 (%)
아크로모박터 A-1 TN 농도 20.50 15.00 11.00 4.10 　
25.50 14.70 14.00 5.60
평균(STD.) 23.00(3.54) 14.85(0.21) 12.50(2.12) 4.85(1.06) 78.91
슈도모나스 2J TP 농도 5.00 4.30 3.60 0.90 　
5.20 3.90 2.80 1.20 　
평균(STD.) 5.10(0.14) 4.10(0.28) 3.20(0.57) 1.05(0.21) 79.41
상기 표 5에서 각 농도는 2번 측정하였으며, 평균 및 편차를 함께 기재하였다.
(3) 다염소계 성분 분해 균주
① 선별 과정
TCE 분해 균주는 다염소계 화합물 제거능이 있는 균주들 중 혼합 시에도 각 균주의 성장 및 TCE 제어능에 영향을 주지 않는 균주를 선별하였다. TCE 분해 균주를 선별하기 위하여 무기배지(MSM, Mineral Salts Medium)를 사용하였으며, TCE를 탄소원으로 접종하고, 스크리닝을 통해 TCE 고효율 분해 균주를 선별하였으며, GC-FID로 분석 및 측정하여 TCE 제거 균주 슈도모나스(Pseudomonas sp.) UI2 (98.0 %)를 선별하였다.
② 다염소계 성분 오염 정화 결과
오염되지 않은 시료를 이용하여 TCE 제거 효율 확인하기 위해 각 시료에 TCE를 1 mg/kg, 5 mg/kg, 10 mg/kg의 농도로 접종하고, 실험군에 TCE 제거 균주를 접종 후 제거 효율 확인하였으며, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
TCE 제거 효율 확인 실험 결과(Unit; mg/kg)
TCE 농도(mg/kg) 0 day 1 day 3 day R.E. (%)
1 접종 시료(Inoculated soil) 1.9 1.1 0.4 79.0
0.9 0.2 89.5
평균(Average, STD) 1.9 1.0 (0.1) 0.3 (0.1) 84.2
5 접종 시료(Inoculated soil) 6.4 2.2 2.0 68.7
3.2 2.0 69.4
평균(Average, STD) 6.4 2.7 (0.5) 2.0 (0.0) 69.1
10 접종 시료(Inoculated soil) 9.7 3.4 2.6 73.4
5.0 2.2 77.3
평균(Average, STD) 9.7 4.2 (0.8) 2.4 (0.2) 75.4
상기 표 6에서 각 농도는 2번 측정하였으며, 평균 및 편차를 함께 기재하였다.
(4) 혼합균주 확립
1) 본 발명의 혼합 균주
상기 (1) 내지 (3)에서 선별된 균주를 혼합한 혼합균주를 확립하였으며, 이 혼합균주는 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)로 국립농업과학원 농업유전자원센터(KACC)에 2016년 12월 22일에 기탁하고, 수탁번호 KACC81038BP로 수탁증을 획득하였다.
2. 복합오염 정화 공정 확립
(1) 인공 복합오염토양 시료준비
해양 퇴적토의 인공적인 복합 오염토양을 만들기 위하여 아래와 같은 오염원들을 제시된 농도로 혼합 오염시켰다.
- 유류계 오염농도(BTEX): 2,000 mg/kg,- TPH : 5,000 mg/kg,- PAH : 30 mg/kg
- 해양 영양염류 오염농도(TN): 50 mg/kg., - TP : 10 mg/kg.
- 다염소계 오염물 오염농도(TCE): 10 mg/kg
- 중금속 오염농도: 구리(1500 mg/kg), 아연(2000 mg/kg), 카드뮴(200 mg/kg), 납(600 mg/kg), 크롬(400 mg/kg), 니켈(200 mg/kg), 비소(100 mg/kg)
( 2)본 발명의 혼합 균주의 준설토 정화 효과 확인
상기와 같은 성분으로 인공 오염된 해양 퇴적토에 본 발명의 혼합 균주를 1 g/L씩 접종하고, 0, 7, 14일에 각각 시료를 채취하여, GC-FID로 분석 및 측정하고, 그 결과를 아래 표 7에 나타내었다.
오염된 준설토 정화 과업 결과 (Unit; mg/kg)
오염원 0 day 1 day 3 day 7 day 제거율 (%)
BTEX 벤젠(Benzene) 293.8 ND ND ND 100
톨루엔(Toluene) 477.3 87.7 ND ND 100
에틸벤젠(Ethylbenzene) 513.8 90.0 85.2 ND 100
자이렌(Xylene) 539.2 66.6 ND ND 100
BTEX 1824.1 254.3 85.2 ND 100
TPH 5,076 1583.5(101.1) 871.7940.2) 297.9(57.1) 94.1
PAH 페난트렌(Phenanthrene 20.08 10.86 5.61 4.95 75.33
안트라센(Anthracene) 9.18 1.67 1.40 1.81 80.28
플루오란텐(Fluoranthene) 8.25 4.37 1.83 1.33 83.84
피렌(Pyrene) 4.18 2.81 1.06 0.86 79.51
벤조피렌(Benzo [a] pyrene) 9.56 3.60 1.30 0.87 90.86
PAH 51.26 25.33(4.50) 11.52(0.77) 9.83(3.02) 80.83
TCE 10.2 5.1(0.5) ND ND 100
TN 31.5 27.0 23.0 35.51
TP 10.60 2.48(0.54) 2.95(0.35) 64.90
그 결과 상기 표 7에 나타난 바와 같이 휘발성이 강한 오염물질들은 미생물 작용과 함께 주기적인 혼합 과정 중 빠르게 제거되어 3일 후에는 측정 불가 수준까지 정화되었으며 나머지 오염원들도 단일 오염 시 결과와 동일하게 혼합시에도 서로 영향을 크게 주지않고 법적 규제치 이하로 정화되는 것을 볼 수있다. 7일간의 정화기간 중 제거되지 않은 오염물질들도 14일내에는 모두 정화되는 것을 볼 수 있었다.
3. 중금속 정화 공정 확립
해양 퇴적토에 아래 표 8과 같이 중금속을 저, 중, 고농도로 각각 인공적으로 오염시켜 사용하였다.
Cu Zn Cd Pb Cr Ni As
저 300 500 50 150 100 50 25
중 700 1,000 100 300 200 100 50
고 1,500 2,000 200 600 400 200 100
복합 오염 시 중금속 오염 농도는 각 중금속을 아래와 같은 농도로 오염시켜 사용하였다.
- 구리(1500 mg/kg), 아연(2000 mg/kg), 카드뮴(200 mg/kg), 납(600 mg/kg), 크롬(400 mg/kg), 니켈(200 mg/kg) 및 비소(100 mg/kg).
이때, 용출제는 저농도의 경우, 50 mM 시트르산(citric acid) 및 0.1M 탄산을 사용하였고, 중농도는 50 mM 시트르산 및 0.1M 질산, 고농도의 경우 1M 질산을 사용하였다. 용출제 처리 후 남아있는 중금속 농도를 하기 표 9에 나타내었다.
중금속 단일 오염 시 정화 결과
Cu Zn Cd Pb Cr Ni As
저농도 처리 전 300 500 50 150 100 50 25
처리 후 33.5 79.6 3.2 73.3 43.6 18.7 -　
R. E. (%) 88.8 84.1 93.6 51.1 56.4 62.6 -
중농도 처리 전 700 1000 100 300 200 100 50
처리 후 12.3 61.2 0.1 20.9 60.6 20.7 -
R. E. (%) 98.2 93.9 99.9 93.0 69.7 79.3 -
고농도 처리 전 1500 2000 200 600 400 200 100
처리 후 15.2 88.1 0.1 35.6 60.9 22.1 -
R. E. (%) 99.0 95.6 100.0 94.1 84.8 89.0 -
*분석기관 : 해양환경관리공단
또한, 하기 표 10과 같이 중금속 복합 오염 시 정화 실험을 수행하였으며, 이때 용출제는 1M 질산을 사용하여 정화하였다.
중금속 복합 오염 시 정화 결과
Cu Zn Cd Pb Cr Ni As
복합 오염 처리 전 1500 2000 200 600 400 200 100
처리 후 31.7 32.5 0.2 10.8 34.1 10.5 -
R. E. (%) 97.9 98.4 99.9 98.2 91.5 94.8 -
*분석 기관 : 해양환경관리공단
중금속 정화 시에는 환경 독성을 최소화하고, 경제성을 고려하여 오염 중금속 종류 및 농도에 따라 사용하는 세척수를 다양하게 개발하였고, 처리 방법도 농도에 따라 차별화 하였다. 단일 오염 시에나 복합오염 시 모두 법적 규제치 이하로 정화되었으며, 고농도는 우리나라의 경우 거의 없는 오염농도이나 향 후 기술의 해외진출 시를 고려하여 고농도 오염 정화 가능성도 확인하였다.
4. 정화된 퇴적토의 재활용 방안
현재 국내에서 항만개발 및 운영 등으로 발생하는 준설토사는 대부분 해안 매립장을 건설하여 처리하거나 일부는 해양에 투기되고 있는데, 국내에서 발생되는 해양 준설통의 재활용율은 약 10% 수준이고, 반면 유럽의 경우 발생 준설토의 55%가 재활용되고 있다. 따라서 준설토의 처리를 위해서는 오염원 정화처리 및 재활용을 위한 용도개발이 시급한 실정이다.
(1) 정화된 퇴적토를 이용한 매립토의 제조
정화 퇴적토를 매립토로 사용하기 위하여는 정화 퇴적토의 물성을 매립토 조건에 맞추어야 한다. 본 실험에서는 상기 3. 중금속 정화 공정 확립 공정에 있어서, 중금속 복합 오염 시 정화 결과 획득된 정화 퇴적토를 이용하여 매립토를 제조하였다.
상기 퇴적토를 이용하여 하기 표 11의 추가 재료 1 내지 4, 7 및 8을 각각 퇴적토 8 중량부 당 각각 2 중랑부씩 추가로 혼합하여 섞은 후 퇴적토 물성 변화를 측정하였다.
하기 표 11에서 슬러지는 하수 처리장에서 획득한 것으로, 하수 처리장의 슬러지에 MSM 무기배지를 100ml/Kg 농도로 넣고 혼합한 뒤 배양기에 넣고 온도 28 ± 2℃ 에서 7일간 100 내지 200 rpm에서 진탕배양하여 슬러지 내 미생물 총량 및 사상균을 우점화하여 사용하였다.
하기 표 11에서 골재는 발전소 페기물을 재순환 기술로 다공성 세라믹으로 만든 것이다.
No. 1 No. 2 No. 3 No. 4 No. 7 No. 8
모래 모래/슬러지 골재 골재/슬러지 슬러지 미생물
샘플 2 및 4에서 2 성분이 혼합된 추가 재료는 그 성분을 각각 동일한 중량비로 혼합하여 사용하였다. 보다 상세하게, 샘플 1, 3, 7 및 8은 각각 정화 퇴적토 8 중량부 당 모래, 골재, 슬러지 및 미생물 각각을 2 중랑부의 양으로 혼합하였고, 샘플 2의 경우 정화 퇴적토: 모래:슬러지 =8:2:2 중량비, 샘플 4의 경우 정화 퇴적토: 골재 1:슬러지 =8:2:2 중량비로 혼합하였다.
그 결과 시험 분석을 한국건설시험연구소에 의뢰하였으며, 그 결과를 표 12와 도 1 내지 도 7에 첨부하였다. 이때, 컨트롤은 추가 재료가 혼합되지 않은 정화된 해양퇴적토를 사용하였다.
정화 해양퇴적토의 물성분석 결과
샘플 번호 자연함수비 흙의 밀도 액성한계 소성한계 소성지수 최대입경 5mm 통과율 0.8mm 통과율 흙의 분류
% g/cm3 % % - mm % % -
No. 1 50.3 2.677 50.5 26.7 23.8 4.75 100 59.8 CH
No. 2 48.9 2.685 47.9 25.2 22.7 4.75 100 56.9 CL
No. 3 64.4 2.658 57.8 27.2 30.6 9.5 78 57.5 CH
No. 4 60.1 2.653 56.8 27.6 29.2 9.5 82 66.1 CH
No. 7 68.0 2.656 57.5 25.9 31.6 4.75 100 93.5 CH
No. 8 70.9 2.653 55.1 26.9 28.2 4.75 100 94.8 CH
컨트롤 110.5 2.600 54.7 28.3 26.4 0.85 100 98.7 CH
상기 표 12 및 도 1 내지 도 7에서 확인할 수 있는 바와 같이 2번 샘플이 매립토로 사용하기 가장 바람직할 것으로 확인되었다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
기탁기관명 : 국립농업과학원
수탁번호 : KACC81038BP
수탁일자 : 20161222
[규칙 제26조에 의한 보정 26.02.2018]　
Figure WO-DOC-FIGURE-243

Claims (12)

  1. 오염된 퇴적토에 혼합 균주 NIX51(KACC81038BP)을 접종하여 생물 반응기에서 유기 오염 물질을 1차 처리하는 단계;
    1차 처리된 퇴적토를 시트르산, 옥살산염(oxalate), 탄산(H2CO3) 및 질산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 세척액으로 세척하여 중금속을 2차 처리하는 단계
    를 포함하는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 오염 물질은 유류(BTEX), 총석유계 탄화수소(TPH) 오염, 다환방향족 탄화수소(PAH) 오염, 영양염류 오염 및 트리클로로에틸렌(TCE) 오염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 복합 오염인, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 혼합 균주의 접종은 퇴적토 1kg 당 혼합 균주 습중량 0.1 내지 2g의 양으로 수행되는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 1차 처리하는 단계는 10 내지 35℃, 6.5 내지 7.5 pH, 호기 조건에서 3일 내지 14일 동안 수행되는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중금속은 Cu, Zn, Cd, Pb, AS, Cr 및 Ni로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 2차 처리하는 단계에 있어서, 중금속이 하기 표 1을 기준으로 저농도인 경우 상기 세척액은 시트르산, 옥살산염 및 탄산으로 이루어지는 그룹으로 선택된 적어도 하나의 성분을 포함하는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
    [표 1]
    Figure PCTKR2018001630-appb-I000002
    농도 단위: mg/kg
  7. 제6항에 있어서, 상기 세척액 내 시트르산은 5 내지 100mM, 옥살산염(oxalate)은 5 내지 100mM 및 탄산(H2CO3)은 0.05 내지 0.5 M의 농도로 포함되는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 2차 처리하는 단계에 있어서, 중금속이 하기 표 1을 기준으로 중농도인 경우 상기 세척액은 0.1M 이상 내지 0.5M 미만 농도의 질산 성분을 포함하는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
    [표 1]
    Figure PCTKR2018001630-appb-I000003
    농도 단위: mg/kg
  9. 제1항에 있어서, 상기 2차 처리하는 단계에 있어서, 중금속이 하기 표 1을 기준으로 고농도인 경우 상기 세척액은 0.5M 이상 내지 1M 농도의 질산 성분을 포함하는, 오염 퇴적토의 처리 방법.
    [표 1]
    Figure PCTKR2018001630-appb-I000004
    농도 단위: mg/kg
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 오염 퇴적토의 처리 방법에 의해 처리된 정화 퇴적토 및 추가 재료를 포함하며,
    상기 정화 퇴적토는 전체 매립토의 중량을 기준으로 50 내지 90 중량% 함량으로 포함되고, 상기 추가 재료는 전체 매립토의 중량을 기준으로 10 내지 50 중량% 함량으로 포함되는 매립토.
  11. 제10항에 있어서, 상기 추가 재료는 모래, 하수 미생물 슬러지 및 다공성 세라믹 골재로 이루어진 그룹으로 선택된 적어도 하나인, 매립토.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 오염 퇴적토의 처리 방법에 의해 처리된 정화 퇴적토를 포함하는 벽돌, 시멘트 대체 물질, 골재 또는 점토 블록인 건설 재료.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111872101B (zh) * 2020-07-23 2021-12-14 西南科技大学 一种利用蒙脱石/碳酸盐矿化菌聚集体处理土壤中锶的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010105915A (ko) * 2000-05-19 2001-11-29 양인모 중금속과 유해 유기 물질로 오염된 토양의 정화방법
KR100469480B1 (ko) * 2003-03-28 2005-01-31 임은태 유류분해능을 가진 슈도모나스 속 균주
KR101151608B1 (ko) * 2010-05-27 2012-06-08 금오공과대학교 산학협력단 2 단계의 고도산화 세척방법을 이용한 해양 준설토의 처리방법
KR101287434B1 (ko) * 2013-03-08 2013-07-19 주식회사 미네월드 중금속 오염 토양의 처리방법
KR101443724B1 (ko) * 2014-03-27 2014-09-26 효림산업주식회사 나노버블을 이용한 토양세척 및 화학적 산화에 의한 유류/중금속 복합오염토양의 융복합정화처리방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616204A (en) * 1969-05-28 1971-10-26 Continental Oil Co Method for soil restoration
US4789478A (en) * 1986-10-14 1988-12-06 Revis Nathaniel W Conversion of inorganic ions to metal sulfides by microorganisms
US5221327A (en) * 1991-02-22 1993-06-22 Metallurgical And Biological Extraction Systems, Inc. Biological processes for recovering heavy metals
US5248329A (en) * 1991-02-22 1993-09-28 Metallurgical And Biological Extraction Systems, Inc. Biological processes for recovering heavy metals
US5494649A (en) * 1991-10-03 1996-02-27 Cognis, Inc. Process for removing heavy metals from paint chips
US5614410A (en) * 1992-07-14 1997-03-25 Sbp Technologies, Inc. Bioremediation of soil or groundwater contaminated with compounds in creosote by two-stage biodegradation
JP3201661B2 (ja) * 1992-10-20 2001-08-27 キヤノン株式会社 汚染物質の生分解方法および汚染環境の修復方法
US5427944A (en) * 1994-05-24 1995-06-27 Lee; Sunggyu Bioremediation of polycyclic aromatic hydrocarbon-contaminated soil
GB9605334D0 (en) * 1996-03-13 1996-05-15 British Nuclear Fuels Plc Biodecontamination reactor
US6204430B1 (en) * 1998-02-18 2001-03-20 Rocky Mountain Remediation Services Llc Hexametaphosphate as an agent for treating wastes, preparing construction materials and stabilizing soils
JP3564574B1 (ja) * 2003-09-24 2004-09-15 エコサイクル株式会社 六価クロムに汚染された土壌・地下水、及び底質の浄化剤と浄化方法
JP5658458B2 (ja) * 2007-10-22 2015-01-28 昭和電工株式会社 シアン化合物含有土壌の浄化方法およびその浄化方法に用いる微生物
US20140042087A1 (en) * 2012-02-03 2014-02-13 Thermocyclomics, Llc Bioremediation of persistent organic pollutants using thermophilic bacteria
KR20140100214A (ko) 2013-02-06 2014-08-14 한라비스테온공조 주식회사 히트 펌프 시스템의 실외 열교환기
US9139458B2 (en) * 2013-03-15 2015-09-22 Janet Angel Compositions and methods of use
KR101573624B1 (ko) 2014-08-05 2015-12-11 이태진 자기장을 이용한 준설토 처리장치
AU2016100971A4 (en) * 2015-07-07 2016-07-28 Korea Institute Of Geoscience And Mineral Resources (Kigam) Method for remediating contaminated soil using microorganism strain having ability to produce urease
CN110708958A (zh) * 2017-02-22 2020-01-17 迈科珍生物技术有限公司 为促进植物生长、植物和土壤健康、生物控制和生物修复而构建特定功能性微生物组的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010105915A (ko) * 2000-05-19 2001-11-29 양인모 중금속과 유해 유기 물질로 오염된 토양의 정화방법
KR100469480B1 (ko) * 2003-03-28 2005-01-31 임은태 유류분해능을 가진 슈도모나스 속 균주
KR101151608B1 (ko) * 2010-05-27 2012-06-08 금오공과대학교 산학협력단 2 단계의 고도산화 세척방법을 이용한 해양 준설토의 처리방법
KR101287434B1 (ko) * 2013-03-08 2013-07-19 주식회사 미네월드 중금속 오염 토양의 처리방법
KR101443724B1 (ko) * 2014-03-27 2014-09-26 효림산업주식회사 나노버블을 이용한 토양세척 및 화학적 산화에 의한 유류/중금속 복합오염토양의 융복합정화처리방법

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