WO2018062397A1 - ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2018062397A1
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polyester film
layer
film layer
polyester
mold
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真史 山本
澄人 木原
貴史 安藤
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ユニチカ株式会社
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    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/005—Presence of polyester in the release coating

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film containing organic particles and having a matte appearance.
  • Polyester films are required to have various performances such as blocking resistance and releasability due to diversification of uses.
  • a polyester film is used as a protective film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer.
  • blocking resistance at the time of unwinding from the roll film is required.
  • a polyester film used as a mold release film is required to have heat resistance capable of withstanding the mold temperature in addition to the mold release property with a mold or a mold resin.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose a method of incorporating inorganic particles typified by silica particles into a film.
  • Patent Document 3 discloses a low gloss polyester film in which organic particles of divinylbenzene / styrene crosslinked particles are contained in a film.
  • Patent Document 1 JP 2001-322218 A Patent Document 2 JP 2006-31263 A Patent Document 3 JP 2015-40220 JP
  • an adhesive layer is laminated on the surface opposite to the surface having releasability.
  • the components of the adhesive layer may remain unreacted even after the film is wound into a roll. Since these unreacted substances then proceed gradually, it is necessary to form irregularities on the opposite surface of the film surface on which the adhesive layer is formed so that the generated gas can easily escape from the film roll.
  • the matte polyester film containing inorganic particles for the purpose of imparting light diffusibility and mere releasability disclosed in Patent Documents 1 and 2 the escape of gas generated from the adhesive layer (air escape) was not enough.
  • the surface roughness of the film such as arithmetic average roughness (Ra) or ten-point average roughness (Rz) is prescribed to be increased.
  • Ra arithmetic average roughness
  • Rz ten-point average roughness
  • the mat-like polyester film containing organic particles disclosed in Patent Document 3 has a complicated process when a release layer containing a binder component or a fluorine-based release agent is further laminated on the surface.
  • low molecular components contained in the release layer may contaminate the adherend surface after release, it is unsuitable as a protective film for adhesive materials and the like.
  • An object of the present invention is to solve the above problems, and to provide a matte polyester film having improved air escape when wound into a roll and improved blocking resistance during unwinding. To do.
  • the inventors of the present invention have a polyester film layer composed of a polyester resin having a specific intrinsic viscosity, containing organic particles, and having a specific surface roughness.
  • the present inventors have found that a film can solve the above-mentioned problems, and have reached the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.
  • At least one surface is a polyester film composed of a polyester film layer A,
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the polyester film layer A is 0.63 to 0.86 dl / g,
  • the polyester film layer A contains organic particles,
  • the surface of the polyester film layer A is characterized in that the arithmetic mean roughness (Ra) of the roughness curve is 0.2 to 1.0 ⁇ m and the average length (RSm) of the roughness curve element is 10 to 250 ⁇ m.
  • Ra arithmetic mean roughness
  • RSm average length
  • the ratio (D / T) of the average particle diameter (D) of the organic particles to the thickness (T) of the polyester film layer A is 0.3 to 1.5 (1) or (2) )
  • the polyester film is loaded so that the heated mold is in contact, the inside of the cavity is evacuated, and after a predetermined time, the vacuum is released repeatedly.
  • a gloss retention (G / G0 ⁇ 100) obtained from G) and initial gloss (G0) is 70% or more.
  • the matte polyester film thus prepared can be provided, and a polyester film suitable as a protective film for an adhesive sheet, a mold release film, and a carrier film can be provided.
  • the polyester film of this invention at least one surface is comprised with the polyester film layer A, and the polyester film layer A contains an organic particle.
  • layers other than the polyester film layer A may be laminated
  • layers B, C, and D are included as layers other than layer A, specific layer configurations include A / B (2 types and 2 layers), A / C / B (3 types and 3 layers), A / C / D / B (4 types, 4 layers), A / C / D / C / B (4 types, 5 layers), and the like.
  • a / B / A (2 types, 3 layers), A / B / C / A (3 types, 4 layers), etc. are formed on both sides of the film to give matting properties to both sides of the film. You can also.
  • the polyester resin constituting the polyester film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polytrimethylene terephthalate.
  • polyethylene terephthalate can be suitably used because it is excellent in the balance between heat resistance and mechanical properties and is excellent in stretchability.
  • Polyethylene terephthalate is usually subjected to transesterification from dimethyl terephthalate and ethylene glycol or direct esterification from terephthalic acid and ethylene glycol, followed by melt polycondensation or further solid phase polymerization. Obtained by the method.
  • the melt polycondensation is performed in the presence of a polycondensation catalyst composed of a compound containing a specific amount of metal atoms, and examples of the metal atoms include antimony, germanium, and titanium.
  • the compound containing a metal atom include antimony trioxide, antimony acetate, germanium dioxide, tri-n-butyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetraisobutyl titanate, tetraethyl titanate, and triisobutyl titanate.
  • the polycondensation catalyst contained in the polyester can be deactivated by performing hot water or steam treatment after the solid phase polymerization step.
  • the polyester film of the present invention When the polyester film of the present invention is used in applications such as a protective film for a pressure-sensitive adhesive sheet, a release film for molds, a carrier film, etc., the part where the film contacts in various steps, for example, a conveyor belt, a device such as a mold, It is preferable that the device or the like is not contaminated by a low molecular weight substance precipitated from the polyester film. Even if the contact of the polyester film is short and the degree of contamination is slight, if the contact is repeated, the equipment, equipment, etc. will be contaminated, and the functionality of the polyester film will be due to contamination of the equipment, equipment, etc. May be damaged.
  • the polyester film of the present invention is preferably one in which precipitation of low molecular weight substances is suppressed as much as possible.
  • the polyester constituting the film is subjected to hot water or steam treatment after the melt polycondensation step and the solid phase polymerization step, and the polycondensation contained in the polyester. It is effective to use polyester in which the catalyst is deactivated.
  • the amount of the low molecular weight substance precipitated from the polyester film of the present invention can be evaluated by a simulated test. For example, when a polyester film is used as a mold release film, it is loaded so that the polyester film is in contact with the heated mold in the mold cavity.
  • the gloss retention (G / G0 ⁇ 100) from the surface glossiness (G) of the mold after the film loading and vacuuming operations are repeated and the surface glossiness (G0) of the initial mold. Can be calculated and evaluated.
  • the gloss retention (G / G0 ⁇ 100) is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and further preferably 80% or more.
  • the shape, dimensions, heating temperature, time, evacuation conditions, number of repetitions, and the like of the mold mold cavity to be used can be arbitrarily determined according to the use of the polyester film of the present invention.
  • the mold in a mold having a mold with a cavity inner dimension of 220 mm ⁇ 55 mm ⁇ 1.5 mm, the mold is heated to 175 ° C., and the polyester film layer A surface and the mold are heated. Is loaded with a polyester film so as to be in contact with each other, vacuumed, and held for 2 minutes. The vacuum is then released to normal pressure, and the polyester film is removed. A new polyester film is loaded and the same operation is repeated 1000 times. After all the operations are completed, the glossiness (G) of the mold surface is measured.
  • a simulation test according to this specific example was performed and evaluated.
  • the polyester resin is preferably a single-component polymer from the viewpoint of controlling the surface roughness such as Ra described later, but may be copolymerized with other components.
  • Other copolymer components include dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecane Examples include acid, dimer acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid.
  • glycol components as other copolymer components include diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, triethylene
  • the polyester resin needs to have an intrinsic viscosity of 0.63 to 0.86 dl / g, preferably 0.65 to 0.84 dl / g, and 0.67 to 0.82 dl / g. It is more preferable.
  • the polyester film layer A may have a reduced mechanical strength, and the organic particles contained in the polyester film layer A when the film is stretched In some cases, voids (bubbles) are likely to be generated in the polyester film layer A, and organic particles are dropped from the polyester film layer A, which raises the concern of causing mold contamination.
  • a void means that the interface with the organic particle to be contained is peeled off with the stretching of the polyester resin as a matrix, and a void is formed between them.
  • the cavity generally has a shape drawn in a spindle shape in the drawing direction or in the direction of high drawing ratio.
  • the void ratio in the voids is preferably less than 80%.
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin exceeds 0.86 dl / g, not only does the load in the melt extrusion process during film formation increase, the productivity tends to decrease, but the polyester film layer A has a predetermined RSm. May be difficult.
  • the polyester film layer A needs to contain organic particles.
  • organic particles Compared to inorganic particles, organic particles have the advantage that the average particle diameter that can be selected is wide and particles having high sphericity can be easily selected.
  • Specific examples of the organic particles include cross-linked acrylic particles, cross-linked polystyrene particles, cross-linked melamine particles, organic silicone particles, cross-linked styrene-acrylic particles, and the cross-linked acrylic particles are particularly preferable in terms of sphericity.
  • the organic particles a single component may be used, or two or more components may be used simultaneously.
  • organic particles having different particle diameters can be used in combination.
  • the core / shell type organic particles can be used to enhance the adhesion with the polyester resin constituting the polyester film layer A or to impart other functions.
  • the organic particles used in the present invention preferably have the same shape and sphericity even after extrusion of the resin in film formation and in the film after uniaxial or biaxial stretching. Moreover, it is preferable to have the flexibility which deform
  • organic particles that are relatively more flexible than inorganic particles are used instead of inorganic particles. It is difficult to impair operability, and the polyester film layer A can obtain predetermined Ra and RSm.
  • the sphericity (major axis / minor axis) of the organic particles is preferably 1.0 to 1.2, and more preferably 1.0 to 1.1.
  • the air loss of the polyester film layer A decreases.
  • the polyester film does not entrain air when it is wound up in a roll shape, so that it is less likely to cause a winding slip or the like.
  • the blocking resistance during unwinding is improved.
  • the pressure of the filter is less likely to be increased when the molten resin is filtered with an extruder.
  • Organic particles with a sphericity of less than 1.0 are highly concerned with increasing the pressure of the filter, and not only the operability is degraded, but also various characteristics of the obtained film are impaired, and it is difficult to obtain a film having a predetermined surface roughness. It may become.
  • the average particle size of the organic particles varies depending on the use application of the polyester film, and is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 15 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m, and more preferably 2 to 8 ⁇ m. Further preferred.
  • the average particle diameter of the organic particles is less than 0.5 ⁇ m, the polyester film layer A has insufficient releasability.
  • organic particles having an average particle diameter exceeding 15 ⁇ m are liable to fall off from the polyester film layer A and easily cause mold contamination.
  • the content of the organic particles is not particularly limited, but specifically, it is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and 2 to 8% by mass. Is more preferable.
  • the polyester film has too few protrusions on the surface, so that the releasability is not exhibited. It becomes difficult to hold in the film, and it is easy to fall off, and the film is easily broken.
  • the polyester film layer A has an arithmetic average height (surface centerline average roughness, Ra) of the roughness curve of 0.2 to 1.0 ⁇ m, and an average length of the roughness curve element (unevenness).
  • the average interval (RSm) is required to be 10 to 250 ⁇ m.
  • the polyester film layer A has excellent releasability from the adherend by using the organic particles in addition to Ra and RSm being in the above ranges. When Ra exceeds 1.0 ⁇ m, the blocking resistance of the polyester film layer A is lowered. When Ra is less than 0.2 ⁇ m, the releasability is insufficient.
  • the polyester film of the present invention preferably has an Ra of 0.3 to 0.6 ⁇ m, more preferably 0.45 to 0.55 ⁇ m.
  • the RSm is preferably 30 to 200 ⁇ m, more preferably 50 to 150 ⁇ m.
  • Ra and RSm of the polyester film layer A can be adjusted by selecting the average particle diameter and content of the above-mentioned organic particles. For example, when the average particle size of organic particles is increased, Ra and RSm tend to increase, and when the content of organic particles is increased, Ra increases and RSm tends to decrease. These are appropriately selected so that blocking resistance can be obtained.
  • Polyester film layer A preferably has a gloss (60 degrees) of 60% or less, more preferably 40% or less, and even more preferably 30% or less.
  • the polyester film composed of the polyester film layer A having a glossiness (60 degrees) exceeding 60% is inferior in releasability due to insufficient surface irregularities, and may be easily blocked when laminated. is there.
  • the lower limit of the glossiness (60 degrees) of the polyester film layer A is not particularly provided, but if the glossiness (60 degrees) is less than 20%, the polyester film layer A is too rough and the film surface There is a tendency for the strength of the to decrease.
  • the average particle diameter of the organic particle contained in the polyester film layer A, and content it can set suitably.
  • the total thickness of the resulting polyester film is preferably 5 to 500 ⁇ m, more preferably 10 to 400 ⁇ m, and even more preferably 15 to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the polyester film layer A is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 2 to 80 ⁇ m, and further preferably 3 to 40 ⁇ m.
  • the ratio (D / T) between the average particle diameter (D) of the organic particles and the thickness (T) of the polyester film layer A is preferably 0.3 to 1.5, preferably 0.4 to 1.5. It is more preferable that When D / T is 0.3 or more, it becomes easy to hold the organic particles in the polyester film layer A, and the organic particles do not easily fall off. D / T is preferably 1.5 or less in order to obtain the surface roughness defined in the present invention.
  • the polyester film of the present invention may be entirely constituted by the polyester film layer A alone, but layers other than the polyester film layer A may be laminated from the viewpoint of preventing breakage in the film stretching step and film strength.
  • the resin constituting the layers other than the polyester film layer A include ordinary polyester, and the polyester film layer (hereinafter sometimes referred to as polyester film layer B) composed of this polyester is inorganic for preventing blocking. Particles or organic particles may be contained. In applications that require visibility, it is preferable to contain titanium oxide as inorganic particles. By using titanium oxide, it is possible to ensure light transmission while coloring white.
  • the average particle size of titanium oxide is preferably 0.05 to 0.5 ⁇ m, and more preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m. Further, the content of titanium oxide is preferably 1 to 5% by mass, and more preferably 2 to 4% by mass.
  • the polyester film of the present invention is preferably stretched in at least one direction from the viewpoint of easy adjustment of the surface roughness. Since the polyester film layer A containing the organic particles is not stretched until the particles are raised on the surface and has a matte appearance, a suitable surface roughness can be adjusted by the stretching ratio.
  • the polyester film of the present invention is a laminated film in which the polyester film layer A and other layers are laminated
  • the biaxial direction is obtained after extrusion by a coextrusion method in which all layers are co-melt extruded from the die. It is preferable to manufacture by stretching and heat-fixing.
  • the resin constituting the polyester film layer A and the resin constituting the layers other than the layer A are supplied to different melt-extrusion apparatuses, and melted at a temperature from the melting point of each resin to (melting point + 40 ° C.). Then, each sheet is coextruded into a sheet shape by a feed block type or multi-manifold type T die through a filter.
  • the extruded laminated sheet is brought into close contact with a cooling drum whose temperature is adjusted to 30 ° C. or lower by a known method such as an electrostatic application casting method or an air knife method, and is rapidly cooled and solidified so that the temperature becomes a glass transition temperature or lower.
  • a cooling drum whose temperature is adjusted to 30 ° C. or lower by a known method such as an electrostatic application casting method or an air knife method, and is rapidly cooled and solidified so that the temperature becomes a glass transition temperature or lower.
  • the obtained unstretched sheet is uniaxially stretched or biaxially stretched to obtain a polyester film having a matte tone and having a surface roughness defined in the present invention.
  • an unstretched film is stretched so as to have a stretching ratio of about 2 to 6 times in the transverse direction or longitudinal direction.
  • a simultaneous biaxial stretching method in which stretching is performed simultaneously in the machine direction and the transverse direction with a tenter type simultaneous biaxial machine, or a transverse direction with a tenter type transverse stretching machine after stretching in the longitudinal direction with a roll type stretching machine. Examples include a sequential biaxial stretching method that stretches in the direction.
  • the draw ratio is preferably 3 times or more, more preferably 4 to 20 times, and still more preferably 6 to 15 times in terms of the area ratio of the polyester film. When the draw ratio exceeds 20 times, voids are generated around the particles in the polyester film, and the breakage frequency of the film may be increased.
  • the stretching temperature is preferably in the range of (glass transition temperature + 5 ° C.) to (glass transition temperature + 60 ° C.), more preferably in the range of (glass transition temperature + 15 ° C.) to (glass transition temperature + 55 ° C.). When the stretching temperature is lower than (glass transition temperature + 5 ° C.), voids are generated in the stretched film, and the breakage frequency of the film tends to increase.
  • the stretched film was heat treated in a tenter at a temperature of 150 ° C. to (polyester melting point ⁇ 5 ° C.) for several seconds in a tenter with a longitudinal and lateral relaxation rate of 0 to 10%, then cooled to room temperature, and 20 to Wind up at a speed of 200 m / min.
  • the heat treatment after stretching described above is a process necessary for reducing the thermal shrinkage of the polyester film.
  • Examples of the heat treatment method include a method of blowing hot air, a method of irradiating infrared rays, a method of irradiating microwaves, etc. Among them, a method of blowing hot air is preferable because heating can be performed uniformly and accurately.
  • one surface may be constituted by the polyester film layer A, and an adhesive layer may be laminated on the other surface.
  • the polyester film on which the adhesive layer is laminated can be suitably used as a release film for a resin molding step or the like having a heat treatment step, and can be particularly suitably used as a carrier film for a semiconductor chip or the like.
  • the resin constituting the adhesive layer examples include acrylic resin and silicone resin.
  • the acrylic resin is preferably a heat-resistant acrylic ester or methacrylic ester polymer or a copolymer thereof, for example, a polymer such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid, acrylonitrile, or hydroxyethyl acrylate. Or these 2 or more types of copolymers are mentioned.
  • the silicone resin any of an addition type and a condensation type can be used. Specifically, for example, a silicone resin in which dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane are cured using a catalyst such as organotin is mentioned. It is done.
  • Average particle diameter of particles The average particle diameter of the particles used in the examples was measured using a particle size distribution measuring device (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Nanotrac Wave-UZ152 type).
  • Releasability Adhesive tape (LP-24 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied to the polyester film layer A surface, left under a load of 20 g / cm 2 at 70 ° C. for 20 hours, and then at 23 ° C. and 50% RH atmosphere. Was conditioned. Then, about the sample which adjusted humidity, the adhesive tape was peeled by hand from the polyester film layer A surface, and the mold release property was evaluated on the following reference
  • ⁇ or ⁇ is the releasability which has no practical problem. ⁇ : Can be easily peeled off. ⁇ : A little peeling noise but no resistance when peeling. X: There is considerable resistance when peeling.
  • Blocking resistance, air leakage A carboxyl group of a copolymer composed of 80 parts by mass of butyl acrylate and 20 parts by mass of acrylic acid (21.6 mol%) is reacted with 0.3 equivalent of methacryloyloxyethyl isocyanate to obtain a copolymer having a weight average molecular weight of 600,000. A polymer was obtained. 100 parts by mass of a 30% by mass toluene solution of the copolymer and 1 part by mass of a 37.5% by mass toluene solution of a polyvalent isocyanate compound (Olivein BHS8515 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) were mixed to obtain an adhesive solution.
  • a polyvalent isocyanate compound Olivein BHS8515 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
  • the toluene solution of the pressure-sensitive adhesive prepared by the above method has a dry film thickness of about 15 ⁇ m. It was coated and dried with a comma coater (manufactured by Hirano Techseed Co., Ltd., coating speed 1 m / min, drying temperature 110 ° C.) to obtain an adhesive layer laminated polyester film.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer-laminated polyester film was wound into a roll and subjected to stationary curing at 40 ° C. for 3 days.
  • Void (bubble) Voids on the surface of the film were observed with a digital microscope (OLS4100, manufactured by Olympus Corporation) at a magnification of 2000 times. 100 points were observed arbitrarily, and void ratio (Q) was calculated from the following formula from the area (X) occupied by particles and the area occupied by cavities (Y) in the void, and evaluated according to the following criteria.
  • Cavity ratio in void (Q) ⁇ Y / (X + Y) ⁇ ⁇ 100 (%) ⁇ : Q ⁇ 50 ⁇ : 50 ⁇ Q ⁇ 80 ⁇ : 80 ⁇ Q
  • This sheet is mounted so that the layer A is in contact with the upper surface in the transfer mold, and after fixing with vacuum, the mold is clamped and the semiconductor chip is sealed with an epoxy resin for sealing (CEL9200, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
  • Transfer molding was performed under conditions of a mold temperature of 175 ° C., a pressure of 10 MPa, and a time of 90 seconds to obtain a semiconductor package.
  • the releasability of the polyester film at the time of molding was evaluated according to the following criteria. ⁇ : Good releasability between mold and semiconductor package ⁇ : Poor releasability with either mold or semiconductor package ⁇ : Bad releasability between mold and semiconductor package
  • the polyethylene terephthalate resin (J-1) was further supplied to a crystallization apparatus and crystallized at 150 ° C. Continuously, it was supplied to a dryer, dried at 160 ° C. for 8 hours, then sent to a preheater and heated to 190 ° C., and then supplied to a solid phase polymerization machine. Under nitrogen gas, a solid-state polymerization reaction was carried out at 190 ° C. for 10 to 50 hours so that the intrinsic viscosities shown in Table 1 were obtained, and polyethylene terephthalate resins (J-6) to (J-7) were obtained. .
  • Table 1 shows the production conditions and intrinsic viscosities of polyethylene terephthalate resins (J-1) to (J-8).
  • the following particles shown in Table 2 were used as organic particles and inorganic particles.
  • P-1 Uni powder NMB-0520C manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, crosslinked acrylic particles, average particle size 5 ⁇ m P-2: MX300W manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., crosslinked acrylic particles, average particle size 0.45 ⁇ m P-3: SX-130H manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., crosslinked acrylic particles, average particle size 1 ⁇ m P-4: KMR-3TA manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., crosslinked acrylic particles, average particle size of 3 ⁇ m P-5: Uni powder NMB-0520 manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, crosslinked acrylic particles, average particle size 5 ⁇ m P-6: Uni powder NMB-1020C manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, crosslinked acrylic particles, average particle size 10 ⁇ m P-7: MX2000 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., cross-linked acrylic particles, average particle size 20 ⁇ m P-8: SX-500H manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., crosslinked s
  • Example 1 Polyethylene terephthalate resin (J-1) pellets and organic particles (P-1) are melt blended in a biaxial kneader so that the content of organic particles (P-1) is 5.0% by mass,
  • the resin composition A for forming a polyester film layer A was prepared by dispensing by a conventional method, pelletizing, and drying by a conventional method. After blending polyethylene terephthalate resin (J-3) pellets and silica 1.5% master (M-1) so that the content of silica particles (S-1) is 0.05 mass%, a conventional method is used. And dried in a sub-extruder to prepare a resin composition B for forming a polyester film layer B.
  • the layer A and the layer B are fed from the T die.
  • the film was extruded so as to have a thickness ratio of 10/28, and brought into close contact with a cooling drum whose surface temperature was adjusted to 20 ° C. by an electrostatic application method and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of 650 ⁇ m.
  • the unstretched film was preheated with a preheating roll group whose temperature was adjusted to 90 ° C., and then longitudinally stretched 3.5 times by changing the peripheral speed between the stretching rolls whose temperature was adjusted to 90 ° C.
  • a stretched film was obtained. Subsequently, the longitudinally stretched film is guided to a tenter type stretching machine, and is stretched 5 times at a preheating temperature of 90 ° C. and a stretching temperature of 120 ° C., followed by heat treatment at 245 ° C., and a relaxation treatment of 3% in the transverse direction at 200 ° C. Went. The film coming out of the tenter was subjected to corona treatment on the layer B side, and then wound up at a film speed of 90 m / min to obtain a polyester film having a thickness of 38 ⁇ m.
  • Example 23 In Example 12, as a polyester resin constituting the polyester film layer B, silica 1.5% master (M-1) and titanium oxide 2.5% master (M-2) were (M-1) / (M- 2) A polyester film was obtained by performing the same operation as in Example 12 using what was mixed at 1/49 (mass ratio).
  • Example 24 In Example 14, as the polyester resin constituting the polyester film layer B, silica 1.5% master (M-1) and titanium oxide 2.5% master (M-2) were (M-1) / (M- 2) A polyester film was obtained by performing the same operation as in Example 14 using what was mixed at 1/49 (mass ratio).
  • Examples 28-31 The content of the particles and the layer thickness in the polyester film layer A were changed as shown in Table 4 to produce a single layer film of only the polyester film layer A.
  • Example 32 In Example 11, except that the melt of the resin composition A and the melt of the resin composition B were extruded so that the thickness ratio of layer A / layer B / layer A was 7/24/7, The same operation as in Example 11 was performed to obtain a 38 ⁇ m thick polyester film. Corona treatment was not performed.
  • Tables 3 and 4 show the structures and evaluation results of the reester films obtained in Examples and Comparative Examples.
  • the polyester film layer A in the polyester film of the example contains a polyester resin having an intrinsic viscosity in the range specified in the present invention and organic particles, and the surface roughness is in the range specified in the present invention.
  • the film layer A was excellent in releasability from the adherend, and the polyester film was improved in air escape when wound up in a roll and improved in blocking resistance during unwinding.
  • the polyester film of the comparative example 1 was inferior to mold release property.
  • the polyester film of Comparative Example 2 was inferior in releasability and blocking resistance because the distance between projections on the surface (RSm) exceeded the range defined in the present invention.
  • the polyester films of Comparative Examples 3 and 4 were inferior in blocking resistance because the surface roughness (Ra) exceeded the range specified in the present invention.
  • Comparative Examples 5 and 6 since the pressurization of the resin composition A for forming the polyester film layer A containing inorganic particles was too early, production of the film was interrupted.
  • Comparative Example 7 since the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the polyester film layer A was higher than the range specified in the present invention, the initial filter pressure during extrusion was high, and the production of the film was interrupted.
  • the polyester film of Comparative Example 8 since the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the polyester film layer A is lower than the range specified in the present invention, the organic particles contained in the polyester film layer A are peeled off from the polyester resin when the film is stretched. As a result, air bubbles (voids) were generated in the polyester film layer A, and organic particles dropped from the polyester film layer A, causing mold contamination.

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Abstract

少なくとも一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成されたポリエステルフィルムであって、ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６３～０．８６ｄｌ／ｇであり、ポリエステルフィルム層Ａが有機粒子を含有し、ポリエステルフィルム層Ａの表面は、粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が０.２～１．０μｍであり、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が１０～２５０μｍであることを特徴とするポリエステルフィルム。

Description

ポリエステルフィルム
　本発明は、有機粒子を含有した、マット調外観を有するポリエステルフィルムに関する。
　ポリエステルフィルムは、その用途の多様化により、耐ブロッキング性や離型性などの様々な性能が求められている。
　例えば、タッチパネルを構成する各種粘着シートや、電子機器のプロセス材料など粘着層を設けた粘着シートにおいては、粘着層を保護する保護フィルムとしてポリエステルフィルムが使用され、この用途のポリエステルフィルムでは、粘着層と剥離する際の離型性に加えて、ロール状フィルムから巻出す際の耐ブロッキング性が求められる。また、モールド用離型フィルムとして使用されるポリエステルフィルムでは、金型やモールド樹脂との離型性に加えて、金型温度に耐えうる耐熱性が求められる。
　このような要求に対し、離型性や耐ブロッキング性を向上する方法として、ポリエステルフィルムの表面にマット化処理する方法が知られている。
　表面に凹凸形状を形成するマット化処理方法として、フィルムに粒子を含有させる方法が広く知られている（特許文献１～３）。特許文献１～２には、シリカ粒子に代表される無機粒子をフィルムに含有させる方法が開示されている。特許文献３には、ジビニルベンゼン／スチレン架橋粒子の有機粒子をフィルムに含有させた低光沢度のポリエステルフィルムが開示されている。
　　特許文献１　特開２００１－３２２２１８号公報
　　特許文献２　特開２００６－３１２２６３号公報
　　特許文献３　特開２０１５－４０２２０号公報
　上記モールド用離型フィルムとして使用されるフィルムは、離型性を有する面の反対面に、粘着層が積層されている。粘着層が形成されたフィルムにおいては、粘着層の種類によっては、フィルムをロール状に巻き取ったあとでも、粘着層の成分が未反応で残ることがある。これら未反応物は、その後反応が徐々に進むため、発生するガスがフィルムロールから抜けやすいように、粘着層が形成されるフィルム面の反対面に凹凸を形成する必要があった。しかしながら、特許文献１～２に開示されている、光拡散性や単なる離形性の付与を目的として無機粒子を含有するマット調ポリエステルフィルムにおいては、粘着層から発生するガスの抜け（エア抜け）に関しては十分なものとは言えなかった。
　一般的にフィルムの耐ブロッキング性を向上させるために、算術平均粗さ（Ｒａ）や十点平均粗さ（Ｒｚ）などのフィルムの表面粗さが大きくなるよう処方されるが、前記ポリエステルフィルムに巻き取ったロール状フィルムでは、耐ブロッキング性の向上とともに、エア抜けをも向上させることは困難であった。
　また、特許文献３に開示されている、有機粒子を含有するマット調ポリエステルフィルムは、表面に、さらにバインダー成分やフッ素系離型剤を含有する離型層を積層する場合、工程が煩雑であるばかりか、離型層に含有する低分子成分が離型後の被着体面を汚染するおそれがあるため、粘着材料などの保護フィルムとしては不向きであった。
　本発明は、上記問題を解決するものであり、ロール状に巻き取った際のエア抜けが向上し、かつ巻出し時の耐ブロッキング性が改善されたマット調ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、特定の固有粘度を有するポリエステル樹脂で構成され、有機粒子を含有し、特定の表面粗さを有するポリエステルフィルム層を有するポリエステルフィルムが、上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明の要旨は、下記のとおりである。
（１）少なくとも一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成されたポリエステルフィルムであって、
ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６３～０．８６ｄｌ／ｇであり、
ポリエステルフィルム層Ａが有機粒子を含有し、
ポリエステルフィルム層Ａの表面は、粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が０.２～１．０μｍであり、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が１０～２５０μｍであることを特徴とするポリエステルフィルム。
（２）有機粒子の平均粒子径が０．５～１５μｍであることを特徴とする（１）記載のポリエステルフィルム。
（３）有機粒子の平均粒子径（Ｄ）とポリエステルフィルム層Ａの厚み（Ｔ）の比（Ｄ／Ｔ）が０．３～１．５であることを特徴とする（１）または（２）記載のポリエステルフィルム。
（４）ポリエステルフィルム層Ａにおける有機粒子の含有量が０．１～２０質量％であることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（５）ポリエステルフィルムがポリエステルフィルム層Ａ以外の層を含有し、ポリエステルフィルム層Ａ以外の層が顔料を含有することを特徴とする（１）～（４）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（６）モールド金型キャビティにおいて、加熱した金型にポリエステルフィルムが接するように装填し、キャビティ内を真空引きし、一定時間後に真空解除する操作を繰り返し行った後の金型表面の光沢度（Ｇ）と初期光沢度（Ｇ０）より求められる光沢度保持率（Ｇ／Ｇ０×１００）が７０％以上であることを特徴とする（１）～（５）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（７）一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成され、他方の面に粘着層が積層されていることを特徴とする（１）～（６）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（８）上記（１）～（７）のいずれかに記載のポリエステルフィルムを用いた粘着シート用保護フィルム。
（９）上記（１）～（７）のいずれかに記載のポリエステルフィルムを用いたモールド用離型フィルム。
　本発明によれば、粘着シートなどの被着体に対して優れた離型性を有しつつ、ロール状に巻き取った際のエア抜けが向上し、かつ巻出し時の耐ブロッキング性が改善されたマット調ポリエステルフィルムを提供することができ、粘着シートの保護フィルムやモールド用離型フィルム、キャリアフィルムとして好適なポリエステルフィルムを提供することができる。
　本発明のポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成され、ポリエステルフィルム層Ａは、有機粒子を含有する。
　ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム層Ａのみで全体が構成されてもよいが、フィルム延伸工程での破断を防ぎ、フィルム強度を向上させる観点から、ポリエステルフィルム層Ａ以外の層が積層されてもよい。層Ａ以外の層として、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄを含む場合、具体的な層構成としては、Ａ／Ｂ（２種２層）、Ａ／Ｃ／Ｂ（３種３層）、Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｂ（４種４層）、Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｂ（４種５層）等が挙げられる。また、Ａ／Ｂ／Ａ（２種３層）、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ａ（３種４層）等、層Ａをフィルムの両面に形成して、フィルムの両面に対しマット性の付与することもできる。
　本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートが、耐熱性、機械特性のバランスに優れ、また延伸性に優れることから、好適に使用することができる。
　ポリエチレンテレフタレートは、通常、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとからのエステル交換方法、あるいは、テレフタル酸とエチレングリコールとからの直接エステル化法によりオリゴマーを得た後、溶融重縮合、あるいはさらに固相重合する方法により得られる。
　なお、上記溶融重縮合は、特定量の金属原子を含有する化合物からなる重縮合触媒の存在下におこなわれ、金属原子としては、アンチモン、ゲルマニウム、チタンが挙げられる。具体的な金属原子を含有する化合物として、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、二酸化ゲルマニウム、トリ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラエチルチタネート、トリイソブチルチタネート等が挙げられる。
　溶融重縮合工程および固相重合工程を経てポリエステルを製造するに際し、固相重合工程後に熱水または水蒸気処理を行い、ポリエステル中に含まれている重縮合触媒を失活させることもできる。
　なお、本発明のポリエステルフィルムは、粘着シートの保護フィルムやモールド用離型フィルム、キャリアフィルム等の用途で用いる場合、各種工程においてフィルムが接触する部位、例えば搬送用ベルト、金型等の装置、機器等を、ポリエステルフィルムから析出する低分子量体によって汚染しないことが好ましい。ポリエステルフィルムの接触が短時間であり、汚染の程度が軽微であっても、接触が繰り返されると、装置、機器等は汚染され、また装置、機器等の汚染が原因で、ポリエステルフィルムの機能性が損なわれることがある。したがって、本発明のポリエステルフィルムは、低分子量体の析出が極力抑制されたものであることが好ましい。
　フィルムからの低分子量体の析出を抑制するためには、フィルムを構成するポリエステルとして、溶融重縮合工程、固相重合工程後に、熱水または水蒸気処理を行い、ポリエステル中に含まれている重縮合触媒を失活させたポリエステルを使用することが有効的である。
　本発明のポリエステルフィルムから析出する低分子量体の量の多少は、模擬的なテストによって評価することができる。例えば、ポリエステルフィルムをモールド用離型フィルムとして用いる場合、モールド金型キャビティにおいて、加熱した金型にポリエステルフィルムが接するように装填する。そして、キャビティ内を真空引きし、一定時間後に真空解除する。このフィルムの装填と真空引きの操作を繰り返し行った後の金型の表面光沢度（Ｇ）と、初期の金型の表面光沢度（Ｇ０）とから光沢度保持率（Ｇ／Ｇ０×１００）を算出し、これにより評価することができる。光沢度保持率（Ｇ／Ｇ０×１００）は、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。用いるモールド金型キャビティの形状、寸法、加熱温度、時間、真空引き条件、繰返し回数等は、本発明のポリエステルフィルムを用いる用途に応じて任意に決めることができる。
　模擬テストのより詳しい具体例としては、キャビティ内寸が２２０ｍｍ×５５ｍｍ×１．５ｍｍである金型を備えたモールド金型において、金型を１７５℃に加熱し、ポリエステルフィルム層Ａ面と金型が接するようポリエステルフィルムを装填し、真空引きし、２分間保持する。その後真空引きを解除して常圧にし、ポリエステルフィルムを取り除く。新たなポリエステルフィルムを装填し、同様の操作を１０００回繰り返す。すべての操作が終わった後で、金型表面の光沢度（Ｇ）を測定する。本発明においては、この具体例に即した模擬テストを行い評価した。
　ポリエステル樹脂は、後述するＲａなどの表面粗さをコントロールする観点から単一成分の重合体が好ましいが、他の成分を共重合してもよい。他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。
　また、他の共重合成分としてのグリコール成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物などが挙げられる。
　ポリエステル樹脂は、固有粘度が０．６３～０．８６ｄｌ／ｇであることが必要であり、０．６５～０．８４ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．６７～０．８２ｄｌ／ｇであることがより好ましい。ポリエステル樹脂の固有粘度が０．６３ｄｌ／ｇ未満であると、ポリエステルフィルム層Ａは、機械的強度が低下することがあり、また、フィルム延伸時にポリエステルフィルム層Ａに含有する有機粒子が、ポリエステル樹脂から引き剥がされ、ポリエステルフィルム層Ａ中にボイド（気泡）が生成しやすくなることがあり、また、ポリエステルフィルム層Ａから有機粒子が脱落し、金型汚れを起こす懸念が高まる。なお、ボイドとはマトリックスであるポリエステル樹脂の延伸にともない、含有する有機粒子との界面が引き剥がされ、その間に空洞ができることを言う。空洞は概略、延伸方向あるいは延伸倍率の高い方向に紡錘状に引き伸ばされた形状を呈する。後述するが、ボイドに占める空洞率は８０％未満であることが好ましい。空洞率が８０％を超えると有機粒子の脱落の懸念が高まる。
　一方、ポリエステル樹脂の固有粘度が０．８６ｄｌ／ｇを超えると、フィルム製膜時における溶融押出工程での負荷が大きく、生産性が低下する傾向があるばかりか、ポリエステルフィルム層Ａを所定のＲＳｍとすることが困難となることがある。
　本発明において、ポリエステルフィルム層Ａは有機粒子を含有することが必要である。有機粒子は、無機粒子に比べ、選択できる平均粒子径の巾が広く、かつ真球度の高い粒子の選択が容易であるという利点を有する。
　有機粒子の具体例としては、架橋アクリル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メラミン粒子、有機シリコーン粒子、架橋スチレン－アクリル粒子などが挙げられ、特に、架橋アクリル粒子が、真球度の点で好ましい。有機粒子は、単成分を用いてもよく、また２成分以上を同時に用いてもよい。また、粒子径の異なる有機粒子を組合わせて用いることもできる。さらには、コア／シェル型の有機粒子を用い、ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂との密着性を高めたり、その他の機能を付与することもできる。
　本発明で用いる有機粒子は、フィルム製膜における樹脂の押出し後および一軸または二軸延伸後のフィルム中においても、形状および真球度が変わらないことが好ましい。また、押出機でのフィルターろ過時において、変形するような柔軟性を有することが好ましい。本発明においては、ポリエステルフィルム層Ａに含有する粒子として、無機粒子ではなく、相対的に無機粒子よりも柔軟性を有する有機粒子を用いるため、ポリエステルフィルム層Ａの製膜において、フィルター昇圧がしにくく操業性を損なうことがなく、またポリエステルフィルム層Ａは、所定のＲａ、ＲＳｍを得ることができる。
　有機粒子の真球度（長径／短径）は、１．０～１．２であることが好ましく、１．０～１．１であることがより好ましい。有機粒子の真球度が１．２を超えると、ポリエステルフィルム層Ａは、エア抜けが低下する。ポリエステルフィルム層Ａにおける有機粒子の真球度が１．０に近づくほど、ポリエステルフィルムは、ロール状に巻き取った際にエアを巻き込まないため、巻きずれ等を起こしにくい。また、巻出し時の耐ブロッキング性が向上する。また、有機粒子の真球度が１．０に近づくほど、押出機で溶融樹脂をフィルターろ過する際において、フィルターは昇圧しにくい。真球度が１．０でない有機粒子は、フィルター昇圧させる懸念が高く、操業性が低下するばかりか、得られたフィルムの種々特性を損ない、所定の表面粗さを有するフィルムを得ることが困難となることがある。
　有機粒子の平均粒子径は、ポリエステルフィルムの使用用途により異なるため、特別制限されないが、０．５～１５μｍであることが好ましく、１～１０μｍであることがより好ましく、２～８μｍであることがさらに好ましい。有機粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満では、ポリエステルフィルム層Ａは、離型性が不十分となる。一方、平均粒子径が１５μｍを超える有機粒子は、ポリエステルフィルム層Ａから脱落しやすくなり、金型汚れを引起こしやすくなる。
　有機粒子の含有量は、特に制限はないが、具体的には０．１～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましく、２～８質量％であることがさらに好ましい。有機粒子の含有量の０．１質量％未満では、ポリエステルフィルムは、表面の突起数が少なすぎるため、離型性が発揮されず、有機粒子は、含有量が２０質量％よりも多いと、フィルム内に保持することが難しくなって脱落しやすくなり、またフィルムの破断を引き起こしやすくなる。
　本発明において、ポリエステルフィルム層Ａは、粗さ曲線の算術平均高さ（表面の中心線平均粗さ、Ｒａ）が０．２～１．０μｍであり、粗さ曲線要素の平均長さ（凹凸の平均間隔、ＲＳｍ）が１０～２５０μｍであることが必要である。ポリエステルフィルム層Ａは、ＲａおよびＲＳｍが上記範囲内であることに加え、上記有機粒子を用いることで、被着体との離型性に優れたものとなる。
　ポリエステルフィルム層Ａは、Ｒａが１．０μｍを超えると、耐ブロッキング性が低下する。Ｒａが０．２μｍ未満では、離型性が不十分となる。また、ポリエステルフィルム層Ａは、ＲＳｍが２５０μｍを超えると、離型性が不十分となり、ポリエステルフィルムは積層した際にブロッキングしてしまい、１０μｍ未満では突起の数が密になりすぎて離型性が損なわれる。本発明のポリエステルフィルムのＲａは、０．３～０．６μｍであることが好ましく、０．４５～０．５５μｍであることがより好ましい。また、ＲＳｍは、３０～２００μｍであることが好ましく、５０～１５０μｍであることがより好ましい。
　なお、ポリエステルフィルム層ＡのＲａ、ＲＳｍは、前述の有機粒子の平均粒子径や含有量を選択することによって調整することができる。例えば、有機粒子の平均粒子径を大きくすると、Ｒａ、ＲＳｍは増大する傾向があり、有機粒子の含有量を増やすと、Ｒａは増大し、ＲＳｍは減少する傾向があり、目的とする離形性、耐ブロッキング性が得られるように、これらを適宜選択する。
　ポリエステルフィルム層Ａは、光沢度（６０度）が６０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。
　光沢度（６０度）が６０％を超えるポリエステルフィルム層Ａで構成されたポリエステルフィルムは、表面の凹凸が不十分になるため、離型性に劣り、また、積層した際にブロッキングしやすいことがある。
　一方、ポリエステルフィルム層Ａの光沢度（６０度）の下限は特に設けないが、光沢度（６０度）が２０％未満であると、ポリエステルフィルム層Ａは、表面が荒れすぎていて、フィルム表面の強度が低下する傾向がある。
　ポリエステルフィルム層Ａの厚みは、特に制限はなく、得られるポリエステルフィルムの総厚み、ポリエステルフィルム層Ａに含有する有機粒子の平均粒子径、含有量に応じて適宜設定することができる。得られるポリエステルフィルムの総厚みは、５～５００μｍであることが好ましく、１０～４００μｍであることがより好ましく、１５～２００μｍであることがさらに好ましい。その場合のポリエステルフィルム層Ａの厚みは、１～１００μｍであることが好ましく、２～８０μｍであることがより好ましく、３～４０μｍであることがさらに好ましい。なお、ポリエステルフィルムの両面に対しポリエステルフィルム層Ａを形成する場合は、各々のポリエステルフィルム層Ａを前記層厚みの範囲で調整することが好ましい。
　さらに、有機粒子の平均粒子径（Ｄ）とポリエステルフィルム層Ａの厚み（Ｔ）との比（Ｄ／Ｔ）は０．３～１．５であることが好ましく、０．４～１．５であることがより好ましい。Ｄ／Ｔが０．３以上であると、有機粒子をポリエステルフィルム層Ａ内に保持することが容易となり、有機粒子の脱落が起こりにくくなる。Ｄ／Ｔは、本発明で規定する表面粗さとするために、１．５以下であることが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム層Ａのみで全体が構成されてもよいが、フィルム延伸工程での破れ防止やフィルム強度の観点から、ポリエステルフィルム層Ａ以外の層が積層されてもよい。
　ポリエステルフィルム層Ａ以外の層を構成する樹脂としては、通常のポリエステルが挙げられ、このポリエステルから構成されたポリエステルフィルム層（以下、ポリエステルフィルム層Ｂということがある）は、ブロッキング防止のため、無機粒子または有機粒子を含有してもよい。視認性が必要な用途では、無機粒子として酸化チタンを含有することが好ましい。酸化チタンを用いることで、白色に着色しながらも光透過性の確保も可能である。ポリエステルフィルム層Ｂに対し酸化チタンを含有させる場合、酸化チタンの平均粒子径は、０．０５～０．５μｍであることが好ましく、０．１～０．４μｍであることがより好ましい。また、酸化チタンの含有量は１～５質量％であることが好ましく、２～４質量％であることがより好ましい。
　次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法の一例について説明する。
　本発明のポリエステルフィルムは、表面粗さの調整のしやすさの観点から、少なくとも一方向に延伸されていることが好ましい。有機粒子を含有したポリエステルフィルム層Ａは延伸されることではじめて粒子が表面に***し、マット調の外観を有するフィルムとなるため、延伸倍率によって好適な表面粗さを調整することもできる。
　本発明のポリエステルフィルムが、ポリエステルフィルム層Ａとそれ以外の層とが積層された積層フィルムである場合は、全ての層が口金から共溶融押出しされる共押出法によって押出したのち、二軸方向に延伸、熱固定することによって製造することが好ましい。
　詳しくは、ポリエステルフィルム層Ａを構成する樹脂と、層Ａ以外の層を構成する樹脂を、各々別の溶融押出装置に供給し、それぞれの樹脂の融点～（融点＋４０℃）の温度で溶融し、それぞれフィルターを介して、フィードブロックタイプまたはマルチマニホールドタイプのＴダイにより、シート状に共押出しする。
　そして、押出した積層シートを、静電印可キャスト法、エアーナイフ法等の公知の方法により、３０℃以下に温度調節した冷却ドラム上に密着させ、ガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化させて、所望厚みの未延伸シートを得る。
　次いで、得られた未延伸シートを、一軸延伸または二軸延伸することにより、マット調を有し、本発明で規定する表面粗さを有するポリエステルフィルムを得ることができる。
　一軸延伸法では、未延伸フィルムを横方向または縦方向にそれぞれ２～６倍程度の延伸倍率となるように延伸する。
　また、二軸延伸法としては、テンター式同時二軸機により縦方向と横方向に同時に延伸する同時二軸延伸法や、ロール式延伸機で縦方向に延伸した後にテンター式横延伸機で横方向に延伸する逐次二軸延伸法等が挙げられる。延伸倍率は、ポリエステルフィルムの面積倍率で、３倍以上が好ましく、より好ましくは４～２０倍、さらに好ましくは６～１５倍である。延伸倍率が２０倍を超えると、ポリエステルフィルム中の粒子の周りにボイドが発生し、フィルムの破断頻度が高くなることがある。
　延伸温度は、ポリエステル樹脂の（ガラス転移温度＋５℃）～（ガラス転移温度＋６０℃）の範囲が好ましく、（ガラス転移温度＋１５℃）～（ガラス転移温度＋５５℃）の範囲がより好ましい。延伸温度が（ガラス転移温度＋５℃）未満の場合、延伸後のフィルムにボイドが発生し、フィルムの破断頻度が高くなりやすい。
　延伸後のフィルムは、縦方向および横方向の弛緩率を０～１０％としてテンター内で１５０℃～（ポリエステルの融点－５℃）の温度で数秒間熱処理した後、室温まで冷却し、２０～２００ｍ／分の速度で巻き取る。
　上述した延伸後の熱処理は、ポリエステルフィルムの熱収縮率を小さくするために必要な工程である。熱処理方法としては、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マイクロ波を照射する方法等が挙げられ、中でも、均一に精度良く加熱することができるため、熱風を吹き付ける方法が好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムは、一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成され、他方の面に粘着層が積層されてもよい。粘着層が積層されたポリエステルフィルムは、熱処理工程を有する樹脂モールド工程等の離型フィルムとして好適に用いることができ、半導体チップ等のキャリアフィルムとして特に好適に用いることができる。
　上記粘着層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂またはシリコーン樹脂が挙げられる。アクリル樹脂は、耐熱性を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの重合体またはこれらの共重合体が好ましく、例えば、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリロニトリル、アクリル酸ヒドロキシエチル等の重合物またはこれらの２種類以上の共重合物が挙げられる。シリコーン樹脂としては、付加タイプ、縮合タイプのいずれも使用することができ、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンを有機錫等の触媒を用いて硬化させるシリコーン樹脂が挙げられる。
１．測定方法
（１）ポリエステル樹脂の固有粘度
　フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度０．５質量％、温度２０℃の条件下で常法に基づき、ポリエステル樹脂の固有粘度を測定した。
（２）粒子の真球度
　透過型電子顕微鏡により、有機粒子を倍率１０００倍で写真撮影して得られる写真投影図において重心を求め、任意の５０個の粒子について、それぞれその重心を通る最大径（ＤＬ）と、重心を通る最小径（ＤＳ）との比（ＤＳ／ＤＬ）を測定し、それらの平均値を真球度とした。
（３）粒子の平均粒子径
　粒度分布測定装置（日機装社製、Ｎａｎｏｔｒａｃ　Ｗａｖｅ－ＵＺ１５２型）を用いて、実施例で使用する粒子の平均粒子径を測定した。
（４）光沢度
　ＪＩＳ－Ｚ－８７４１に規定された方法に従って、グロスメーター（日本電色製ＶＧ７０００）を用いて、ポリエステルフィルムのポリエステルフィルム層Ａ面について６０度鏡面光沢度を測定した。
（５）全光線透過率、ヘーズ
　日本電色工業社製分球式濁度計ＮＤＨ－３００Ａを用いて、ポリエステルフィルムの全光線透過率およびヘーズを測定した。
（６）表面粗さ
　表面粗さ測定機（ミツトヨ社製ＳＪ－４００）を用いてポリエステルフィルムのポリエステルフィルム層Ａ面の表面粗さ（粗さ曲線の算術平均高さ（Ｒａ）、粗さ曲線の最大高さ（Ｒｚ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ））を測定した。
（７）離型性
　粘着テープ（ニチバン社製ＬＰ－２４）をポリエステルフィルム層Ａ面に貼り、２０ｇ／ｃｍ２の荷重下、７０℃で２０時間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で調湿した。その後、調湿したサンプルについて、ポリエステルフィルム層Ａ面から粘着テープを手で剥離し、離型性を下記の基準で評価した。○または△が実用的に問題のない離型性である。
○：容易に剥離することができる。
△：少し剥離音はするが、剥離する際に抵抗はない。
×：剥離する際にかなりの抵抗がある。
（８）耐ブロッキング性、エア抜け
［粘着剤の調製］
　アクリル酸ブチル８０質量部およびアクリル酸２０質量部（２１．６モル％）からなる共重合体のカルボキシル基に対し、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを０．３当量反応させ、重量平均分子量６００，０００の共重合体を得た。共重合体の３０質量％トルエン溶液１００質量部と、多価イソシアネート化合物の３７．５質量％トルエン溶液（東洋インキ製造社製　オリバインＢＨＳ８５１５）１質量部とを混合し、粘着剤溶液を得た。
［粘着剤塗工フィルムの作製］
　巾４００ｍｍのポリエステルフィルムの片面（ポリエステルフィルムがＡ／Ｂからなる積層構成である場合は、Ｂ面）に対し、前記の方法で調製した粘着剤のトルエン溶液を、乾燥皮膜の厚みが約１５μｍとなるようにコンマコーター（ヒラノテクシード社製、塗工速度１ｍ／分、乾燥温度１１０℃）で塗工、乾燥し、粘着層積層ポリエステルフィルムを得た。得られた粘着層積層ポリエステルフィルムをロール状に巻き取り、４０℃、３日間静置養生を行った。
［エア抜けの評価］
　静置養生後の粘着層積層フィルムロールにおいて、巻き取り時に巻き込んだエアや、養生中に粘着剤から発生したガス等が十分に抜けているかを目視確認した。目視確認は、フィルムロールより粘着層積層フィルムを巻き出しながら行い、粘着剤皮膜である粘着層中の気泡の抱き込みの有無にて、エア抜け性を評価した。
［耐ブロッキング性の評価］
　上記エア抜けの評価において、粘着層積層ポリエステルフィルムを巻き出す際の、ポリエステルフィルム層Ａ面と粘着層面との剥離状況を、下記の基準で評価した。評価が○または△であるフィルムは、実用的に問題がなく、耐ブロッキング性を有する。
○：容易に剥離することができる。
△：少し剥離音はするが、剥離する際に抵抗はない。
×：剥離する際にかなりの抵抗がある。
（９）ボイド（気泡）
　フィルムの表面におけるボイドをデジタル顕微鏡（オリンパス社製、ＯＬＳ４１００型）にて倍率２０００倍で観察した。任意に１００点を観察し、ボイド中、粒子が占める面積（Ｘ）と空洞の占める面積（Ｙ）より下記式より空洞率（Ｑ）を算出し下記基準により評価した。なお、空洞率（Ｑ）は、Ｎ＝１００の平均値であり、８０％未満であることが好ましい。
　ボイドに占める空洞率（Ｑ）＝｛Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）｝×１００（％）
○：Ｑ＜５０
△：５０≦Ｑ＜８０
×：８０≦Ｑ
（１０）昇圧
　フィルター昇圧試験機（井元製作所製、１９Ｃ０）に、２５μｍの捕集効率が７０～８０％であるフィルターを用いて、ポリエステルフィルム層Ａ形成用の樹脂組成物Ａを１ｋｇ／ｈｒで押出し、フィルター手前の樹脂圧力を測定により、目詰まりの有無を昇圧により評価した。
○：５時間後の樹脂圧力の上昇が０．５ＭＰａ以下。
×：５時間後の樹脂圧力の上昇が０．５ＭＰａを超える。
（１１）金型汚れ
　キャビティ内寸が２２０ｍｍ×５５ｍｍ×１．５ｍｍである金型を１７５℃に加熱し、ポリエステルフィルム層Ａ面と金型が接するようポリエステルフィルムを装填し、真空引きし、２分間保持した。その後真空引きを解除して常圧にし、ポリエステルフィルムを取り除いた。新たなポリエステルフィルムを装填し、同様の操作を１０００回繰り返した。すべての操作が終わった後で、光沢度計（日本電飾社製、ＶＧ７０００型）を用い入射角６０°で、金型表面の光沢度（Ｇ）を測定し、下記式より光沢度保持率を求めた。光沢度保持率は７０％以上が好ましい。なお、金型表面の初期光沢度（Ｇ０）は７０％であった。
　　　光沢度保持率（％）＝（Ｇ／Ｇ０）×１００
（１２）成形時離型性（１）
　キャビティ内寸が２２０ｍｍ×５５ｍｍ×１．５ｍｍである金型を１７５℃に加熱し、ポリエステルフィルム層Ａ面と金型が接するようポリエステルフィルムを装填し、真空引きし、２分間保持した。その後真空引きを解除して常圧にし、ポリエステルフィルムを取り除いた。その際のポリエステルフィルムの離型性について、下記基準にて評価を行なった。
○：離型性良好
×：離型性不良
（１３）成形時離型性（２）
　層構成が層Ａ／層Ｂ／層Ａである２種３層フィルム、および層Ａのみからなるポリエステルフィルムに対して、さらに下記の方法で成形時離型性を評価した。
　ポリエステルフィルムの片方の面に、剥離層としてアクリル樹脂（帝国化学産業社製、ＷＳ－０２３）１００質量部、架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）５質量部をトルエンに溶解した樹脂溶液（固形分濃度１５質量％）を乾燥厚みが１μｍとなるよう塗工し、離型シートを作成した。このシートを、トランスファーモールド金型内の上面に層Ａが接するように装着し、真空で固定した後、型締めし、封止用エポキシ樹脂（日立化成工業社製、ＣＥＬ９２００）により半導体チップを、金型温度１７５℃、圧力１０ＭＰａ、時間９０秒の条件でトランスファーモールド成型し、半導体パッケージを得た。
成型時のポリエステルフィルムの離型性について、下記基準にて評価を行なった。
○：金型および半導体パッケージとの離型性が良好
△：金型または半導体パッケージの何れかとの離型性が不良
×：金型、半導体パッケージともに離型性が不良
２．原料
（ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）の製造）
　テレフタル酸１００質量部とエチレングリコール５２質量部とをエステル化反応槽に仕込み、０．３ＭＰａＧでの加圧下、２６０℃でエステル化反応を行った。引き続き、得られたポリエステル低重合体を重縮合反応槽へ供給し、重合触媒として二酸化ゲルマニウムを用い、２８０℃で１２０分間重縮合反応させて、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）を得た。
（ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－２）～（Ｊ－５）の製造）
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）での重縮合の反応時間を変更する以外は、同様の操作を行って、各固有粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－２）～（Ｊ－５）を得た。
（ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－６）～（Ｊ－７）の製造）
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）について、さらに、結晶化装置に供給し、１５０℃で結晶化をさせた。続けて、乾燥機に供給して１６０℃で８時間乾燥後、予備加熱機に送り１９０℃まで加熱した後、固相重合機へ供給した。窒素ガス下にて、表１に記載の固有粘度となるように、固相重合反応を１９０℃で１０～５０時間で行い、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－６）～（Ｊ－７）を得た。
（ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－８）の製造）
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－６）について、さらに、熱水処理（９０℃、４時間）を行うことにより、触媒失活処理を行い、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－８）を得た。なお、表１記載の固有粘度となるように、熱水処理前の固相重合反応時間を調整した。
（マスターバッチ（Ｍ－１）の製造）
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－３）１００質量部に対し、シリカ粒子（Ｓ－１）（富士シリシア化学社製　サイシリア３１０Ｐ、平均粒子径２．３μｍ）が１．５％質量部となるよう溶融混練を行い、シリカ１．５％マスター（Ｍ－１）を作製した。
（マスターバッチ（Ｍ－２）の製造）
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－８）１００質量部に対し、酸化チタン（Ｓ－２）（デュポン社製　Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ３５０、平均粒子径０．３μｍ）が２．５質量部となるよう溶融混練を行い、酸化チタン２．５％マスター（Ｍ－２）を作製した。
　ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）～（Ｊ－８）の製造条件、固有粘度を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　有機粒子、無機粒子として、表２に示す下記の粒子を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Ｐ－１：ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ユニパウダーＮＭＢ－０５２０Ｃ、架橋アクリル粒子、平均粒子径５μｍ
Ｐ－２：日本触媒社製　ＭＸ３００Ｗ、架橋アクリル粒子、平均粒径０．４５μｍ
Ｐ－３：綜研化学社製　ＳＸ－１３０Ｈ、架橋アクリル粒子、平均粒子径１μｍ
Ｐ－４：綜研化学社製　ＫＭＲ－３ＴＡ、架橋アクリル粒子、平均粒径３μｍ
Ｐ－５：ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ユニパウダーＮＭＢ－０５２０、架橋アクリル粒子、平均粒子径５μｍ
Ｐ－６：ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ユニパウダーＮＭＢ－１０２０Ｃ、架橋アクリル粒子、平均粒子径１０μｍ
Ｐ－７：総研化学社製　ＭＸ２０００、架橋アクリル粒子、平均粒径２０μｍ
Ｐ－８：綜研化学社製　ＳＸ－５００Ｈ、架橋スチレン粒子、平均粒子径５μｍ
Ｐ－９：日本触媒社製　Ｍ３０、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、平均粒子径３μｍ
Ｐ－１０：シリカ、富士シリシア化学社製　サイリシア４３０、平均粒子径４μｍ
Ｐ－１１：ゼオライト、水澤化学工業社製　ミズカシーブス、平均粒子径５．３μｍ
実施例１
　有機粒子（Ｐ－１）の含有量が５．０質量％となるように、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－１）ペレットと有機粒子（Ｐ－１）とを二軸混練機にて溶融ブレンドし、常法により払い出してペレット化して、常法により乾燥して、ポリステルフィルム層Ａ形成用の樹脂組成物Ａを調製した。
　シリカ粒子（Ｓ－１）の含有量が０．０５質量％となるように、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｊ－３）ペレットとシリカ１．５％マスター（Ｍ－１）とをブレンドした後、常法により乾燥し、サブ押出機にて溶融して、ポリエステルフィルム層Ｂ形成用の樹脂組成物Ｂを調製した。
　ポリエステルフィルム層Ａ形成用の樹脂組成物Ａの溶融物とポリエステルフィルム層Ｂ形成用の樹脂組成物Ｂの溶融物とを、フィードブロックにて合流させたのち、Ｔダイより、層Ａと層Ｂの厚み比が１０／２８になるように押出し、表面温度を２０℃に温調した冷却ドラム上に静電印加法で密着させて急冷して、厚み６５０μｍの未延伸フィルムを得た。
　続いて未延伸フィルムを、９０℃に温調した予熱ロール群で予熱した後、９０℃に温調した延伸ロール間で周速を変化させて３．５倍に縦延伸し、厚み１８０μｍの縦延伸フィルムを得た。続いて縦延伸フィルムをテンター式延伸機に導き、予熱温度９０℃、延伸温度１２０℃で５倍に横延伸し、続いて２４５℃で熱処理を行い、２００℃で横方向に３％の弛緩処理を行った。
　テンターから出たフィルムは、層Ｂ側をコロナ処理した後、フィルム速度９０ｍ／ｍｉｎで巻き取り、厚み３８μｍのポリエステルフィルムを得た。
実施例２～２２、２５～２７、比較例１～８
　ポリエステルフィルム層Ａにおける樹脂の種類と粒子の種類と含有量、ポリエステルフィルム層Ｂにおける樹脂の種類と粒子の含有量、各層の厚みを表３、４に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステルフィルムを得た。
実施例２３
　実施例１２において、ポリエステルフィルム層Ｂを構成するポリエステル樹脂として、シリカ１．５％マスター（Ｍ－１）と酸化チタン２．５％マスター（Ｍ－２）を（Ｍ－１）／（Ｍ－２）＝１／４９（質量比）で混合したものを用い、実施例１２と同様の操作を行ってポリエステルフィルムを得た。
実施例２４
　実施例１４において、ポリエステルフィルム層Ｂを構成するポリエステル樹脂として、シリカ１．５％マスター（Ｍ－１）と酸化チタン２．５％マスター（Ｍ－２）を（Ｍ－１）／（Ｍ－２）＝１／４９（質量比）で混合したものを用い、実施例１４と同様の操作を行ってポリエステルフィルムを得た。
実施例２８～３１
　ポリエステルフィルム層Ａにおける粒子の含有量と層厚みを表４に記載のように変更し、ポリエステルフィルム層Ａのみの単層フィルムを作製した。
実施例３２
　実施例１１において、樹脂組成物Ａの溶融物と樹脂組成物Ｂの溶融物とを、層Ａ／層Ｂ／層Ａの厚み比が７／２４／７となるようにして押出した以外は、実施例１１と同様の操作を行って厚み３８μｍのポリエステルフィルムを得た。なお、コロナ処理は行わなかった。
　実施例、比較例で得られたリエステルフィルムの構成と評価結果を表３、４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例のポリエステルフィルムにおけるポリエステルフィルム層Ａは、固有粘度が本発明で規定する範囲にあるポリエステル樹脂と、有機粒子とを含有し、表面粗さが本発明で規定する範囲内であるため、ポリエステルフィルム層Ａは、被着体との離型性に優れるとともに、ポリエステルフィルムは、ロール状に巻き取った際のエア抜けが向上し、かつ巻出し時の耐ブロッキング性が改善されていた。
　一方、比較例１のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム層Ａの表面粗さ（Ｒａ）が本発明で規定する範囲を下回っていたため、離型性に劣っていた。
　比較例２のポリエステルフィルムは、表面の突起の間隔（ＲＳｍ）が本発明で規定する範囲を超えていたため、離型性と耐ブロッキング性が劣るものであった。
　比較例３、４のポリエステルフィルムは、表面粗さ（Ｒａ）が本発明で規定する範囲を超えていたため、耐ブロッキング性に劣るものであった。
　比較例５、６においては、無機粒子を含有するポリエステルフィルム層Ａ形成用の樹脂組成物Ａの昇圧が早すぎたため、フィルムの作製を中断した。
　比較例７においては、ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が本発明で規定する範囲より高いため、押出時のフィルター初期圧力が高く、フィルムの作製を中断した。
　比較例８のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が本発明で規定する範囲より低いため、フィルム延伸時にポリエステルフィルム層Ａに含有する有機粒子が、ポリエステル樹脂から引き剥がされ、ポリエステルフィルム層Ａ中に気泡（ボイド）が生成しており、また、ポリエステルフィルム層Ａから有機粒子が脱落し、金型汚れを起こした。
 
 
 

Claims (9)

  1. 　少なくとも一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成されたポリエステルフィルムであって、
    ポリエステルフィルム層Ａを構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６３～０．８６ｄｌ／ｇであり、
    ポリエステルフィルム層Ａが有機粒子を含有し、
    ポリエステルフィルム層Ａの表面は、粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が０.２～１．０μｍであり、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が１０～２５０μｍであることを特徴とするポリエステルフィルム。
  2. 　有機粒子の平均粒子径が０．５～１５μｍであることを特徴とする請求項１記載のポリエステルフィルム。
  3. 　有機粒子の平均粒子径（Ｄ）とポリエステルフィルム層Ａの厚み（Ｔ）の比（Ｄ／Ｔ）が０．３～１．５であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステルフィルム。
  4. 　ポリエステルフィルム層Ａにおける有機粒子の含有量が０．１～２０質量％であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
  5. 　ポリエステルフィルムがポリエステルフィルム層Ａ以外の層を含有し、ポリエステルフィルム層Ａ以外の層が顔料を含有することを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
  6. 　モールド金型キャビティにおいて、加熱した金型にポリエステルフィルムが接するように装填し、キャビティ内を真空引きし、一定時間後に真空解除する操作を繰り返し行った後の金型表面の光沢度（Ｇ）と初期光沢度（Ｇ０）より求められる光沢度保持率（Ｇ／Ｇ０×１００）が７０％以上であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
  7. 　一方の面がポリエステルフィルム層Ａで構成され、他方の面に粘着層が積層されていることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載のポリエステルフィルムを用いた粘着シート用保護フィルム。
  9. 　請求項１～７のいずれかに記載のポリエステルフィルムを用いたモールド用離型フィルム。
     
     
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