WO2018037646A1 - 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法 - Google Patents

水解性シート及び当該水解性シートの製造方法 Download PDF

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孝介 山崎
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大王製紙株式会社
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    • A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
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    • D21H27/002—Tissue paper; Absorbent paper
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    • D21H27/002—Tissue paper; Absorbent paper
    • D21H27/004—Tissue paper; Absorbent paper characterised by specific parameters

Definitions

  • the present invention relates to a water-decomposable sheet impregnated with an aqueous chemical such as a toilet cleaner and a method for producing the water-decomposable sheet.
  • the conventional water-decomposable sheet may be broken when it is rubbed strongly on the edge of the toilet. Therefore, it has been a problem to improve the resistance to tearing when rubbed strongly while ensuring water disintegration.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a water-decomposable sheet and a method for producing the water-decomposable sheet with improved water-disintegrability and improved resistance to tearing when rubbed strongly.
  • the base paper sheet is The basis weight is 30 to 150 gsm, While containing a water-soluble binder, Contains cellulose nanofibers,
  • the aqueous drug contains a cross-linking agent that cross-links with a water-soluble binder.
  • the invention according to claim 2 is the invention according to claim 1,
  • the water-soluble binder has a carboxyl group
  • the cross-linking agent of the aqueous drug is a metal ion.
  • the invention according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2
  • the base paper sheet is characterized in that the content of the water-soluble binder is gradually increased from the inner side in the thickness direction of the base paper sheet toward the front and back surfaces.
  • the invention according to claim 4 A method for producing a water-degradable sheet, wherein a base paper sheet is impregnated with an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder, and the basis weight is 30 to 150 gsm, Including the step of applying a binder solution containing a water-soluble binder to the outer surface of the base paper sheet, In the step, cellulose nanofibers are added to the binder solution.
  • the invention according to claim 5 is the invention according to claim 4,
  • the binder solution is applied to the outer surface of the base paper sheet such that the added amount of the cellulose nanofibers is 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less with respect to the base paper sheet. .
  • the base paper sheet contains a water-soluble binder and cellulose nanofibers
  • the surface strength of the base paper sheet can be improved.
  • wet tensile strength can be improved with the added cellulose nanofiber by impregnating the base paper sheet with an aqueous agent containing a cross-linking agent that cross-links with a water-soluble binder.
  • the base paper sheet is mixed with a water-soluble binder and cellulose nanofibers and impregnated with an aqueous drug containing a cross-linking agent that crosslinks with the water-soluble binder. Therefore, it was made based on a new finding that wet tensile strength can be improved as compared with the case where a water-soluble binder is blended into a base paper sheet and an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with the water-soluble binder is impregnated. Is.
  • FIG. 11 is an enlarged view of a portion AA in FIG. 10.
  • FIG. 12 is an end view of the BB cutting part of FIG. 11.
  • FIG. 12 is an end view of the CC cut portion of FIG. 11.
  • water-decomposable sheet which is an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
  • the scope of the invention is not limited to the illustrated examples.
  • the water-decomposable sheet will be described by taking a toilet cleaner as an example, but the water-decomposable sheet includes wet tissue impregnated with an aqueous chemical for wiping purposes other than the toilet cleaner.
  • the paper conveyance direction at the time of manufacturing the toilet cleaner will be described as the Y direction (vertical direction), and the direction orthogonal to the conveyance direction will be described as the X direction (lateral direction).
  • the toilet cleaner 100 is obtained by plying (stacking) a plurality of (for example, two) base paper sheets, and is impregnated with a predetermined aqueous medicine.
  • the base paper sheet may be composed of a single base paper sheet that is not ply-processed.
  • the basis weight of the base paper sheet is about 30 to 150 gsm.
  • the basis weight is JIS Based on P 8124.
  • the base paper sheet of the toilet cleaner 100 is composed of a water-decomposable fiber assembly so that it can be discarded as it is in the toilet bowl after the toilet is cleaned.
  • the fiber assembly is not particularly limited as long as it is a fiber assembly having water decomposability, but a single layer or a plurality of layers of paper or nonwoven fabric can be suitably used.
  • the raw fiber may be natural fiber or synthetic fiber, and these may be mixed. Suitable raw material fibers include cellulose fibers such as wood pulp, non-wood pulp, rayon and cotton, biodegradable fibers made of polylactic acid, and the like.
  • cellulose fibers such as wood pulp, non-wood pulp, rayon and cotton
  • biodegradable fibers made of polylactic acid, and the like.
  • polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, synthetic pulp, glass wool and the like can be used in combination with these fibers as a main component.
  • the fiber aggregate includes at least pulp
  • the pulp used as a raw material is preferably a mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) at an appropriate ratio. More preferably, the blending ratio of the hardwood bleached kraft pulp exceeds 50% by weight, that is, the blending ratio of the softwood bleached kraft pulp to the hardwood bleached kraft pulp is less than 1/1.
  • LLKP hardwood bleached kraft pulp
  • NNKP softwood bleached kraft pulp
  • a water-soluble binder for enhancing paper strength is added to the base paper sheet of the toilet cleaner 100.
  • water-soluble binders include carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, starch or derivatives thereof, hydroxypropylcellulose, sodium alginate, tant gum, guar gum, xanthan gum, gum arabic, carrageenan, galactomannan, gelatin, casein, albumin, pull plan, polyethylene oxide, bis Examples thereof include binder components such as course, polyvinyl ethyl ether, polyacrylic acid soda, polymethacrylic acid soda, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, and polyvinylpyrrolidone / vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer.
  • a water-soluble binder having a carboxyl group is an anionic water-soluble binder that easily forms a carboxylate in water.
  • examples thereof include polysaccharide derivatives, synthetic polymers, and natural products.
  • the polysaccharide derivative include a salt of carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose or a salt thereof, carboxymethylated denven or a salt thereof, and an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (CMC) is particularly preferable.
  • the degree of etherification is desirably 0.6 to 2.0, particularly 0.9 to 1.8, and more preferably 1.0 to 1.5.
  • the expression of water disintegration and wet paper strength is very good.
  • CMC is added as a water-soluble binder.
  • Examples of the synthetic polymer include a polymer or copolymer salt of an unsaturated carboxylic acid, a salt of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and a monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid, and the like.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid.
  • Examples of monomers that can be copolymerized with these include esters of these unsaturated carboxylic acids, vinyl acetate, ethylene, acrylamide, and vinyl ether.
  • Particularly preferred synthetic polymers are those using acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid.
  • polyacrylic acid polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer salt, acrylic acid or methacrylic acid.
  • examples thereof include a salt of a copolymer of an acid and an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate.
  • natural products include sodium alginate, xanthan gum, gellan gum, tarragant gum, pectin and the like.
  • the toilet cleaner 100 may be in a state where CMC is uniformly impregnated in the thickness direction of the base paper sheet, but the CMC content gradually increases from the center in the thickness direction of the base paper sheet toward the front and back surfaces. Preferably it is. This is because the toilet cleaner 100 is less likely to be broken even if the edge of the toilet bowl is rubbed more strongly than a conventional product uniformly impregnated with the same amount of water-soluble binder.
  • cellulose nanofiber hereinafter referred to as CNF
  • the amount of CNF added is not particularly limited, but is preferably 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less with respect to the base paper sheet before CNF and CMC are added. The reason why the amount of CNF added is preferably 2.0% by weight or less is from the viewpoint of economy. That is, even if the amount of CNF added is increased to more than 2.0% by weight, the effect does not change much.
  • CNF refers to fine cellulose fibers obtained by defibrating pulp fibers, and generally refers to cellulose fibers including cellulose fine fibers having a nano width (1 nm or more, 1000 nm or less).
  • the average fiber width is preferably a fiber of 100 nm or less.
  • the average fiber width is calculated using, for example, a certain number average, median, mode diameter (mode), and the like.
  • Pulp fibers that can be used for the production of CNF include chemical pulps such as hardwood pulp (LBKP) and softwood pulp (NBKP), bleached thermomechanical pulp (BTMP), stone grand pulp (SGP), and pressed stone grand pulp (PGW). ), Refiner ground pulp (RGP), chemi ground pulp (CGP), thermo ground pulp (TGP), ground pulp (GP), thermo mechanical pulp (TMP), chemi thermo mechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP) Waste paper manufactured from mechanical pulp, tea waste paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, Kami white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, local paper waste paper, waste paper waste paper, etc.
  • LLKP hardwood pulp
  • NNKP softwood pulp
  • BTMP bleached thermomechanical pulp
  • SGP stone grand pulp
  • PGW pressed stone grand pulp
  • RGP Refiner ground pulp
  • CGP chemi ground pulp
  • TGP thermo ground pulp
  • DIP Deinking of pulp and waste paper pulp And the like pulp
  • Examples of the method for producing CNF include mechanical methods such as a high-pressure homogenizer method, a microfluidizer method, a grinder grinding method, a bead mill freeze grinding method, and an ultrasonic defibrating method, but are not limited to these methods. . Moreover, nanofibrosis is accelerated
  • the ratio of vertical and horizontal fiber orientations (vertical / horizontal) of the toilet cleaner 100 is not particularly limited, but is preferably 0.8 to 2.0, and preferably 0.8 to 1.2. It is more preferable.
  • the paper making process which is a paper manufacturing process
  • the direction of the fiber orientation ratio of the toilet cleaner 100 in the vertical and horizontal directions is 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2. Therefore, it is possible to provide a toilet cleaner 100 that is not easily torn even if wiped from the inside.
  • the ratio of the vertical and horizontal fiber orientations can be determined by the ratio of the wet strength in the MD and CD directions.
  • the toilet cleaner 100 of the present embodiment is impregnated with a predetermined aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder.
  • a predetermined aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder.
  • an aqueous cleaning agent e.g., a sulfate, a sulfate, a sulfate, a predetermined aqueous medicine containing an auxiliary agent such as a disinfectant and an organic solvent is impregnated.
  • the aqueous drug is impregnated in an amount of 100 to 500% by weight, preferably 150 to 300% by weight, based on the weight of the base paper sheet that is the base material of the toilet cleaner 100.
  • boric acid various metal ions, and the like can be used, but when CMC is used as a water-soluble binder, it is preferable to use a polyvalent metal ion.
  • a polyvalent metal ion selected from the group consisting of alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt, and nickel allows the fibers to be sufficiently bonded to withstand use. It is preferable from the standpoint that strength is developed and water disintegration is sufficient.
  • these metal ions it is particularly preferable to use ions of calcium, strontium, barium, zinc, cobalt, and nickel.
  • aqueous detergent for example, a surfactant or a lower or higher (aliphatic) alcohol can be used.
  • fragrance for example, one or several kinds of oily fragrances such as orange oil can be appropriately selected and used in addition to the aqueous fragrance.
  • parabens such as methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben and the like can be used.
  • a disinfectant for example, benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, popidone iodine, ethanol, benzilium cetyl oxide, triclosan, chlorxylenol, isopropylmethylphenol and the like can be used.
  • organic solvent polyhydric alcohols such as glycol (divalent), glycerin (trivalent), and sorbitol (tetravalent) can be used.
  • auxiliary agents for the components of the aqueous drug can be appropriately selected, and components that perform other functions may be included in the aqueous drug as necessary.
  • a water-soluble binder and cellulose nanofibers are blended into a base paper sheet, and a water-soluble binder is impregnated with a water-soluble agent containing a cross-linking agent that crosslinks with the water-soluble binder, thereby blending the water-soluble binder into the base paper sheet,
  • the wet tensile strength can be improved as compared with the case of impregnating with an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder.
  • the surface of the toilet cleaner 100 may be a raw paper sheet, but is preferably embossed.
  • embosses EM11 and EM12 are embossed as shown in FIG. It is given by processing.
  • the shape, number, area ratio, and the like of the emboss are arbitrary, but in the case of the toilet cleaner 100, the emboss EM11 is arranged to be a rhombus lattice, whereby the emboss EM11 is arranged in a square lattice or a rectangular lattice. The unevenness of wiping can be reduced as compared with the case where it is. Further, the embossing EM12 is disposed between the embossing EM11.
  • the embossed EM11 has a bulged portion PR21 having a curved shape.
  • the embossed EM12 has a bulged portion PR22 having a planar shape.
  • the embossing EM12 is arrange
  • the two types of embosses EM11 and EM12 formed in this way can increase the contact area with the object to be cleaned, the hardness of the toilet cleaner 100 is reduced and the wiping performance is improved.
  • the toilet cleaner 100 is powered during wiping work.
  • the contact area is increased for the first time. Therefore, the contact area is increased, and the flexibility is improved due to the deformation of each emboss.
  • the contact area CN31 generated by the deformation of the emboss EM11 due to the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is discretely generated in the vicinity of the emboss EM11.
  • the contact area SN32 generated by the deformation of the embossing EM11 and EM12 by the force applied to the toilet cleaner 100 during wiping work is It can be seen that the contact area CN31 in FIG. 4A increases.
  • embossing EM11 and EM12 can obtain the effect of normal embossing similarly, and can improve the texture, absorbability, bulkiness, etc. of a toilet cleaner. Furthermore, the continuous embossing EM21 can also obtain the effect of the appearance by giving embossing similarly to normal embossing.
  • the toilet cleaner 100 is folded in half at the center in the Y direction by being folded. Then, it is stored in a folded plastic case, packaging film, etc. in a folded state, and is expanded and used as needed during use. Note that the method of folding the toilet cleaner 100 is not limited to two, and may be, for example, four or eight.
  • FIG. 5 is a flowchart showing a method for manufacturing a toilet cleaner.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of a solution application facility for applying a binder solution to a toilet cleaner base paper sheet (papermaking sheet).
  • FIG. 7 is a schematic diagram of processing equipment for processing a base paper sheet to which a binder solution has been applied by the solution application equipment shown in FIG.
  • a paper making process (S1) for making a paper as a base paper by a paper machine (not shown) is performed.
  • continuous dry base paper 1 ⁇ / b> A fed out from a plurality of (for example, two) primary raw rolls 1, 1 each wound up the base paper that has been made.
  • a drying process (S4) and a slit / winding process (S5) for slitting and winding the dried continuous water-decomposable sheet 1D are performed.
  • the number of primary rolls can be changed as long as there are two or more. However, in the following description, an example of using two primary rolls will be described.
  • the continuous water-decomposable sheet 1 ⁇ / b> D fed from the secondary raw roll 11 wound in the slit / winding step (S ⁇ b> 5) is embossed.
  • An embossing process (S6) and a finishing process (S7) for finishing the embossed sheet 1E that has been embossed are performed. Details of each process will be described later.
  • a papermaking raw material is made by a known wet papermaking technique to form a base paper sheet. That is, after making the papermaking raw material into a wet paper state, it is dried by a dryer or the like to form a base paper sheet such as thin paper or crepe paper.
  • a base paper sheet such as thin paper or crepe paper.
  • papermaking chemicals such as a wet paper strength agent, an adhesive, and a release agent may be appropriately used for the base paper sheet.
  • a binder solution is provided in the solution provision process of the solution provision equipment mentioned later, you may make it provide a binder solution in the step of a papermaking process.
  • a binder solution is applied even in the paper making process, the strength of the entire water-decomposable sheet can be increased, and by further applying a binder solution in the solution-applying process in the subsequent process, the surface strength of the water-decomposable sheet is further increased. Can be raised.
  • a water-soluble binder and a fixing agent to the pulp fiber of the water-soluble binder are added to a dispersion liquid containing pulp as a papermaking raw material, and this is used as a raw material.
  • a paper making method is known (Japanese Patent Laid-Open No. 3-193996). That is, it is a method of internally adding a water-soluble binder.
  • a sheet made from a pulp-containing dispersion may be wet-papered, press dehydrated or semi-dried, and then a water-soluble binder may be spray-dried or coated and dried to produce a fiber sheet containing a predetermined amount of the water-soluble binder.
  • a fiber sheet having a lower density and better water disintegration can be obtained by using a pre-drying system such as a hot-air passing dryer than performing press dewatering.
  • a pre-drying system such as a hot-air passing dryer than performing press dewatering.
  • FIG. 8 shows a schematic view of an example of a production apparatus preferably used for producing a fiber sheet when a water-soluble binder is used as the binder.
  • the manufacturing apparatus (wet papermaking machine) shown in FIG. 8 includes a former 14, a wire part, a first dry part 17, a spray part, and a second dry part 24.
  • the former 14 adjusts the furnish supplied from a preparation device (not shown) to a predetermined concentration and supplies it to the wire part.
  • a preparation device includes a device that beats and beats raw materials such as pulp fibers, and an addition device that adds additives such as sizing agents, pigments, paper strength enhancers, bleaching agents, and flocculants to the beaten and beaten raw materials.
  • additives such as sizing agents, pigments, paper strength enhancers, bleaching agents, and flocculants to the beaten and beaten raw materials.
  • a stock made of a raw material having a predetermined concentration according to the characteristics of hydrolyzed paper is prepared as a finished stock. It is also possible to mix a binder with the pulp slurry.
  • the wire part is a wet paper that forms the paper stock supplied from the former as a wet paper.
  • the first dry part 17 dries the wet paper formed in the wire part.
  • the spray part sprays the binder onto the paper dried by the first dry
  • the first dry part 17 is composed of a through air dryer (hereinafter referred to as TAD).
  • TAD includes a rotating drum 18 having a breathable peripheral surface, and a hood 19 that covers the rotating drum 18 almost airtightly.
  • air heated to a predetermined temperature is supplied into the hood 19. The heated air flows from the outside of the rotating drum 18 toward the inside.
  • the wet paper web is conveyed in a state of being held on the peripheral surface of the rotary drum 18 rotating in the direction of the arrow in FIG. While being transported in the TAD, the heated paper penetrates the wet paper in the thickness direction, whereby the wet paper is dried to become paper.
  • the paper obtained in the first dry part 17 is sprayed with an aqueous solution (binder solution) containing a binder in the spray part.
  • the spray part is a position between the first and second dry parts 17 and 24. Both dry parts 17 and 24 are connected via a conveyor.
  • the conveyor includes an upper conveyor belt 20 and a lower conveyor belt 21 that rotate in the directions indicated by the arrows.
  • the conveyor 20 is configured to convey paper to the second dry part 24 while being dried by the TAD of the first dry part 17 and sandwiching the paper between the belts 20 and 21.
  • a vacuum roll 22 is disposed at the folded end on the downstream side of the upper conveyor belt 20. The vacuum roll 22 adsorbs paper on the back surface of the upper conveyor belt 20 and conveys the upper conveyor belt 20 under the adsorbed state.
  • the spray part includes a spray nozzle 23.
  • the spray nozzle 23 is disposed below the second dry part 24 and so as to face the vacuum roll 22.
  • the spray nozzle 23 sprays a spray liquid containing a binder toward the vacuum roll 22 and adds (externally adds) the spray liquid to paper.
  • the paper is conveyed to the second dryer part 24.
  • the second dryer part 24 is composed of a Yankee dryer.
  • the paper that has been sprayed with the spray liquid and is in a wet state is conveyed while being held on the peripheral surface of the rotary drum 25 of the Yankee dryer installed in the hood 26.
  • the paper is dried while being held by the rotary drum 25 and conveyed.
  • the position where the binder is supplied in the spray part may be a position between the first and second dry parts 17 and 24.
  • the position above the upper conveyor belt 20 the first and second dry parts shown in FIG. 8. You may make it spray a binder from the arrow position between 17 and 24). Further, the binder may be sprayed from above (the arrow position on the right side of the second dry part 24 shown in FIG. 8) on the paper after being dried by the second dry part 24.
  • the direction in which the binder is sprayed between the first and second dry parts 17 and 24 and after the second dry part 24 is not limited to the upper direction, and may be from the lower side or from the upper and lower sides.
  • the ratio of the vertical and horizontal fiber orientations (vertical / horizontal) of the base paper sheet is 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2.
  • the fiber orientation can be adjusted, for example, by adjusting the angle at which the papermaking raw material is supplied to the wire part in a paper machine.
  • the angle at which the papermaking raw material is supplied can be determined, for example, by adjusting the slice opening degree of the head box. Or it is good also as adjusting fiber orientation by giving a vibration in the direction orthogonal to the conveyance direction (running direction) of a paper machine.
  • the ply processing step (S2) of this embodiment will be described.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A continuously fed from the raw roll 1 are ply processed along the continuous direction to form a ply continuous sheet 1B. It is supplied to the mating unit 2.
  • the overlapping portion 2 is composed of a pair of rolls, and plies each continuous base paper 1A, 1A to form a ply continuous sheet 1B subjected to ply processing.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A may be lightly fastened with pin embossing (contact embossing) so that they are not easily displaced.
  • the binder solution contains carboxymethyl cellulose (CMC) as a water-soluble binder.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the concentration of carboxymethylcellulose in the binder solution is 0.6 to 10% by weight, preferably 0.7% by weight or more and less than 4% by weight.
  • the binder solution contains cellulose nanofiber (CNF).
  • the above-described binder solution may be sprayed on one outer surface of the ply continuous sheet 1B. Further, the above-described primary raw rolls 1 and 1 are fed from the two-fluid type spray nozzle to the outer surface (the surface where the sheets do not face each other) of at least one of the continuous dry base papers 1A and 1A fed from the primary raw rolls 1 and 1 respectively. You may make it produce
  • the two-fluid spray nozzle 3 is a spray nozzle that mixes and sprays compressed air and liquid divided into two systems, compared to a one-fluid spray nozzle that sprays compressed liquid alone, The liquid can be sprayed finely and uniformly.
  • the nozzle diameter of the spray nozzle 3 is set to 0.09 gal / min or less.
  • the spray conditions of this embodiment include: the concentration of the binder solution; less than 4%; the viscosity of the binder solution; 400 to 1300 MPa. s, discharge temperature: 50-70 ° C., liquid pressure: 2 MPa or more, air pressure: 0.05-0.2 MPs.
  • a binder solution so that the addition amount of a binder (CMC) may be 0.7 weight% or more with respect to a base paper (ply continuous sheet 1B).
  • the addition amount of CNF may be 0.1 wt% or more and 2.0 wt% or less with respect to the weight of the base paper (ply continuous sheet 1B).
  • the toilet cleaner can be removed from the center in the thickness direction (when applied on both sides) or the non-application surface of the binder solution (when applied on one side).
  • the surface strength can be improved while ensuring water disintegration, and the toilet cleaner is resistant to damage even when rubbed strongly. Can be manufactured.
  • the drying step (S4) of this embodiment will be described.
  • the insoluble liquid in the binder solution of the continuous sheet 1C is evaporated to fix the active ingredient, particularly CMC, to the fibers.
  • the fixing amount of CMC decreases toward the inside in the thickness direction. Therefore, when the aqueous drug is impregnated in the finishing step (S7) to be described later, the cross-linking reaction is less likely to occur toward the inner side in the thickness direction, and since there are many voids, the aqueous drug is confined inside the sheet.
  • the toilet cleaner obtained can be made hard to dry.
  • the surface strength of the resulting toilet cleaner can be strengthened.
  • a hooded dryer equipment that blows hot air on the continuous sheet 1C to dry it can be used.
  • a press roll or a turn roll may be installed, and the continuous sheet 1C may be passed through the press roll or the turn roll before the drying step (S4).
  • an infrared irradiation facility may be used as the drying facility.
  • a plurality of infrared irradiation units are arranged in parallel in the conveying direction of the continuous sheet 1C, and drying is performed by irradiating the continuous sheet 1C to be conveyed with infrared rays. Since moisture is generated by infrared rays and dried, uniform drying is possible as compared with a dryer using hot air, and wrinkles can be prevented from occurring in the subsequent slit / winding process.
  • the slit / winding step (S5) of this embodiment will be described.
  • the slit / winding step (S5) in order to use the ply-processed continuous water-decomposable sheet 1D with an off-line processing machine, it is dried in the drying step (S4) and the CMC is fixed.
  • the illustrated continuous water-decomposable sheet 1D is slit to a predetermined width by the slitter 5 while adjusting the tension, and wound by the winder facility 6.
  • the winding speed is appropriately determined in consideration of the ply processing step (S2), the solution application step (S3), and the drying step (S4).
  • the continuous water-decomposable sheet 1D subjected to the ply process is pressure-bonded, whereby the continuous water-decomposable sheet 1D is more integrated and becomes a sheet corresponding to one sheet.
  • embossing process Next, the embossing process (S6) of this embodiment will be described.
  • the embossing process (S6) as shown in FIG. 7, the embossing process which makes the sheet
  • This embossing is performed for the purpose of improving the strength, bulkiness, wiping property and the like of the sheet, as well as the design.
  • the finishing process (S7) of this embodiment will be described.
  • the embossed sheet 1E is cut, the cut sheets are folded, and the aqueous chemical (including aqueous detergent, fragrance, preservative, disinfectant, paper strength enhancer, organic solvent, etc.) and packaging of each sheet impregnated with the aqueous agent in a series of flow.
  • a toilet cleaner is manufactured through the above steps.
  • CNF used here is CNF of NBKP 100%.
  • CNF having an average fiber width (median diameter) of 49 nm was used.
  • This CNF was obtained by subjecting NBKP to refiner treatment and rough defibrating, and then treating and defibrating four times using a high-pressure homogenizer.
  • the addition method of CNF to a binder solution adds to a binder solution as a 3.0% dispersion solution.
  • the sampled base paper sheet was uniformly impregnated with a chemical solution at 200% by weight of the weight of the sheet with a syringe to prepare a sample.
  • Pulp blending; NBKP: LBKP 40: 60 Weighing (dry state); 90 g / m 2 (2 plies)
  • CNF content rate 0.1% by weight
  • Aqueous drug component 3.56% by weight of crosslinking agent (zinc), 14.5% by weight of propylene glycol monomethyl ether (PGME), 3.0% by weight of propylene glycol (PG)
  • CNF content ratio 0.5% by weight
  • Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CNF content ratio 1.0% by weight
  • Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CNF content ratio 2.0% by weight
  • Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 0.5% by weight
  • Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 1.0% by weight
  • Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • Example 8 CMC coating amount: 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 2.0% by weight Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • Comparative Example 4 Aqueous drug component; none (water only) Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 Aqueous drug component; none (water only) Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 0.5% by weight Aqueous drug component; none (water only) Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 1.0% by weight Aqueous drug component; none (water only) Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 1.2 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 2.0% by weight Aqueous drug component; none (water only) Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • CMC coating amount 0.0 dry ⁇ g / m 2 CNF content ratio: 0.0% by weight Other conditions are the same as those in the first embodiment.
  • the tensile strength [cN / 25 mm] in the MD direction is measured for samples corresponding to the above examples and comparative examples prepared using a 300 mm ⁇ 300 mm base paper.
  • the sample is cut into a width of 25 mm ⁇ 120 mm with a dumbbell cutter according to JIS P8113, and the test machine conditions are a tensile speed of 500 mm / min and a distance between chucks of 50 mm.
  • the value of each wet tensile strength is the average value of the tensile strength which measured 5 times.
  • Friction element Shape 20mm ⁇ R50mm Load 200gf (including white cotton cloth stopper and arm) Load per unit area 50 gf / cm 2 (load 200 gf / contact area 4.0 cm 2 )
  • a PP band (Sekisui Jushi Co., Ltd., product number 19K (width 15 mm x length 60 mm)) is fixed to the friction element with screws so that no gaps or wrinkles occur.
  • Sample stage Shape R200mm Stroke 120mm Round trip speed 30 cps ⁇ Sample: width 25mm (without peeling off the ply, fold 75mm in width) ⁇ Length 240mm (sample stage side) ⁇ Test procedure: (1) Mount the sample on the sample base so as not to loosen. (2) Gently lower the friction element onto the sample table. (3) Start test by pressing start SW. -Judgment method: The state of the sample was confirmed by swaying, and the number of times when damage such as fluffing and tearing was confirmed visually was measured.
  • Tables 1 to 5 The results of each test are shown in Tables 1 to 5.
  • Table 1 shows the results of wet tensile strength, water disintegration, and surface strength for Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
  • Table 2 shows wet tensile strengths for Examples 5 to 8 and Comparative Example 2.
  • the test results of water disintegration, surface strength and actual use evaluation are shown.
  • Table 3 shows the test results of wet tensile strength, water disintegration, and surface strength for Comparative Examples 3 to 7, and Table 4 shows wet tensile strength, water disintegration, and surface strength for Comparative Examples 8 to 12. The results are shown.
  • Table 5 shows the test results of wet tensile strength for Comparative Examples 13-15.
  • the binder solution has a higher concentration than the case where CNF is not added to the binder solution (Comparative Example 1). It was found that the surface strength increased when CNF was added (Examples 1 to 4). Furthermore, as shown in Table 2, it was found that the surface strength was improved by increasing the coating amount of CMC from 0.6 dry ⁇ g / m 2 to 1.2 dry ⁇ g / m 2 .
  • the binder solution contains a binder solution as compared with the case where CNF is not added to the binder solution (Comparative Example 2). It was found that when CNF was added (Examples 5 to 8), the evaluation of durability when used by the user and the evaluation of wiping performance were improved.
  • wet tensile strength is maintained while maintaining water disintegration by adding CNF to CMC, which is a water-soluble binder, and impregnating a base paper sheet with an aqueous drug containing a crosslinking agent.
  • CNF chemical vapor deposition
  • a base paper sheet is cross-linked with a water-soluble binder and the water-soluble binder.
  • the wet strength can be further improved by further blending cellulose nanofibers in a state where an aqueous drug containing a crosslinking agent is blended.
  • a toilet cleaner is exemplified as a water-decomposable sheet.
  • a toilet wipe after use such as a body wiping sheet and a hip wiping sheet for wiping the body is used. It can be applied to articles that need to be discarded with a large amount of water.
  • the embossed EM11 in which the bulging part PR21 has a curved shape and the embossed EM12 in which the bulging part PR22 has a flat shape are illustrated.
  • all the embosses EM11 and EM12 are convex in the drawing front direction of FIG. 5, but the embossing EM11 and EM12 convex in the drawing front direction and the drawing front direction are shown.
  • the concave embosses EM11 and EM12 may be alternately arranged.
  • embosses EM11 and EM12 solid line portions convex in the front direction of FIG. 9 and embossments EM11 and EM12 (broken line portions) concave in the front direction of FIG.
  • embosses EM11 and EM12 solid line portions convex in the front direction of FIG. 9
  • embossments EM11 and EM12 broken line portions concave in the front direction of FIG.
  • the concave portion e2 has a shape obtained by inverting the convex portion e1.
  • the convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately arranged as an example, and this row forms an emboss pattern in which the rows are arranged in multiple rows and the convex portions e1 and the concave portions e2 in adjacent rows are shifted from each other by a half pitch. .
  • the convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately formed both in the vertical direction and in the horizontal direction, so that the wiping property of dirt is improved compared to the embossed pattern in which the convex portions and the concave portions are arranged in a line.
  • the shape of the convex part e1 and the recessed part e2 is not specifically limited, Circular, an ellipse, a polygon etc. are used. It is good also as what combined each shape.
  • the binder solution to which CNF is added is applied by a spray method, but the continuous dry base paper 1A continuously fed from the primary raw roll 1 is used.
  • Doctor chamber system Transfer with two plate rolls paired with one backup roll, an anilox roll paired with each plate roll, and a doctor chamber for applying a binder solution to each anilox roll Equipment
  • 3-roll system two printing rolls paired with one backup roll, anilox roll paired with each printing roll, and a binder solution applied to each anilox roll
  • Transfer equipment comprising a dip roll and a pan for applying a binder solution to the dip roll It may be applied a binder solution by.
  • the binder solution is transferred from the provided printing machine to the corresponding base paper.
  • the binder solution is applied to at least one surface of the base paper as the front and back surfaces of the water-decomposable sheet, and the water-soluble binder You may make it provide a binder solution with respect to at least any one surface of the base paper used as the surface of a water-decomposable sheet and a back surface among several base paper containing a binder.
  • the binder solution can be applied very uniformly to the continuous base paper.
  • the interval between the two printing plate rolls is shortened, uniform transfer can be performed without uneven application because the binder solution is applied on the first printing plate roll and then applied on the next printing plate roll immediately. It can be done. Such an effect cannot be obtained simply by making the backup roll and the plate roll into a pair of two stages.
  • the binder solution can be transferred more uniformly and stably in the width direction than the three-roll method.
  • it has the drying process which dries the continuous paper to which the binder solution was provided.
  • This drying process is preferably indirect drying without direct contact with the continuous paper, particularly by infrared irradiation.
  • infrared irradiation generation of wrinkles is suppressed.
  • drying of the various portions of the paper surface occurs uniformly, so that generation of wrinkles and distortion during drying can be effectively prevented.
  • the doctor chamber method will be described in detail below as an example.
  • the coating processing speed when applying the binder solution is 30 to 100 m / min, more preferably 50 to 80 m / min. If it is less than 30 m / min, the crepe stretches before being dried, and there is a problem that it is difficult to process in a subsequent process. On the other hand, when the amount exceeds 100 m / min, a sufficient transfer amount cannot be obtained, or variation in wet strength and water disintegration occurs due to variation in the coating amount in the width direction.
  • the diameter of the backup roll is suitably 250-420mm.
  • the diameter is less than 250 mm, the contact area between the printing plate roll and the backup roll is reduced, and stable coating cannot be performed. Even if the diameter exceeds 420 mm, there is no problem in manufacturing, but it is not preferable because the equipment cost is excessive.
  • the printing plate roll is provided with an anilox roll for delivering the binder solution to the plate roll, and a doctor chamber for delivering the binder solution to the anilox roll for application thereto is provided.
  • a snake pump that delivers the binder solution to the doctor chamber is installed on both the feed and return to feed the anilox roll solution pan. High binder solution transfer is possible.
  • the continuous dry base paper 1A fed out from the primary raw roll 1 is wound around a backup roll through an appropriate guide roll, and given appropriate tension and surface stability. Then, the binder solution is roll-transferred by the printing plate roll to the continuous dry base paper 1A wound around the backup roll.
  • the printing plate roll is a solid roll with no concave grooves, and a binder solution is applied to the entire continuous dry base paper 1A as in solid printing.
  • the seamless roll used as the printing plate roll is formed by winding a rubber plate around a sleeve of a type roll, putting it in a kettle, performing overheating welding, and polishing.
  • the rubber plate used as the material can be selected in material, hardness, color and the like according to a predetermined purpose.
  • the number of lines and cell capacity of the anilox roll that delivers the binder solution to the printing plate roll are 60 to 120 lines / inch and the cell capacity is 40 to 90 ml / m 2 depending on the concentration of the binder solution. desirable. If the number of lines is less than 60 lines / inch, an excessive binder solution is transferred to the printing plate roll, and as a result, the binder solution may be applied to the continuous dry base paper 1A with unevenness from the printing plate roll. Rise. On the other hand, when the number of lines exceeds 120 lines / inch, it becomes difficult to deliver a sufficient amount of the binder solution to the entire peripheral surface of the printing plate roll.
  • the continuous dry base paper 1A to which the binder solution is applied (transferred) as described above targets only the base paper that is the uppermost layer or the lowermost layer when plying. That is, for example, in the case of three-ply processing, the binder solution is not applied (transferred) to the continuous dry base paper 1A serving as the middle layer.
  • the binder solution is transferred to the continuous dry base paper 1A, that is, the binder solution is transferred to the continuous dry base paper 1A before the ply processing step. Thereafter, the binder solution may be transferred to the ply continuous ply sheet 1B.
  • a ply processing step of plying a plurality of base papers not containing a water-soluble binder, and a ply-processed sheet A solution application step for applying (transferring) the binder solution to the sheet, a drying step for drying the sheet provided with the binder solution, and a winding step for slitting and winding the sheet dried in the drying step to a predetermined width. And the solution applying step transfers the binder solution to a corresponding outer surface from a printing machine provided corresponding to the outer surface of at least one of the ply-processed sheets.
  • a plurality of base papers that do not contain a water-soluble binder may be ply-processed, and a plurality of base papers that contain a water-soluble binder may be ply-processed.
  • a binder solution with high viscosity can be apply
  • the binder surface may be coated on the sheet surface by a coater for hot melt resin coating. In such a case, CMC and CNF can be fixed only on the sheet surface.
  • the water-soluble binder and CNF may be added by an internal addition method in which a predetermined amount is added to pulp fibers as a papermaking raw material in the papermaking process. If it does in this way, a water-soluble binder and CNF will be mix
  • the water-soluble binder and CNF may be added at different timings.
  • the water-soluble binder may be an internal addition formula
  • CNF may be an external addition formula, or vice versa.
  • the present invention is suitable for providing a water-decomposable sheet pre-impregnated with an aqueous agent such as a toilet cleaner and a method for producing the water-decomposable sheet.

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Abstract

原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた水解性シートであって、前記原紙シートは、目付量が３０～１５０ｇｓｍであり、水溶性バインダー（ＣＭＣ）を含有するとともに、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）を含有し、前記水性薬剤は、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含んでいる。これにより、操業性・生産性を維持しつつ、湿潤強度を向上させた水解性シート及び当該水解性シートの製造方法を提供することができる。

Description

水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
　本発明は、トイレクリーナー等の予め水性薬剤が含浸された水解性シート及び当該水解性シートの製造方法に関する。
　従来、トイレの清掃には、繰り返し使用される織布製の雑巾等が使われてきたが、これに替わって、近年、紙製の使い捨ての水解性シートが使用されるようになってきている。そして、この種の水解性シートは、洗浄剤が含浸された状態で提供され、また使用後にトイレに流して処理可能とされる。
　かかる水解性シートにおいては、拭取り作業時の洗浄剤が含浸された湿潤状態において破れない紙力と、トイレ等に流した際に配管等に詰まらない程度の水解性を確保することが求められるところであるが、これらを効果的に達成する一つの技術として、その基材紙としてカルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと記述する）を含む水溶性バインダー等を添加した水解性シートを用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
特許第３８６５５０６号公報
　ところで、例えば、トイレの清掃に水解性シートを使用した場合、従来の水解性シートでは、便器の縁等を強く擦ると破れることがあった。そのため、水解性を確保しつつ、更に、強く擦ったときの破れにくさを向上させることが課題となっていた。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シート及び当該水解性シートの製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明は、
　原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた水解性シートであって、
　前記原紙シートは、
　目付量が３０～１５０ｇｓｍであり、
　水溶性バインダーを含有するとともに、
　セルロースナノファイバーを含有しており、
　前記水性薬剤は、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含んでいることを特徴とする。
　請求項２に記載の発明は、請求項１記載の発明において、
　前記水溶性バインダーは、カルボキシル基を有しており、
　前記水性薬剤の架橋剤は、金属イオンであることを特徴とする。
　請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の発明において、
　前記原紙シートは、当該原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が徐々に増加した状態であることを特徴とする。
　請求項４に記載の発明は、
　原紙シートに水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤が含浸されており、目付量が３０～１５０ｇｓｍである水解性シートの製造方法であって、
　原紙シートの外面に対して、水溶性バインダーを含有するバインダー溶液を塗布する工程を含み、
　前記工程において、前記バインダー溶液にセルロースナノファイバーを添加することを特徴とする。
　請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の発明において、
　前記セルロースナノファイバーの添加量が前記原紙シートに対し０．１重量％以上、２．０重量％以下となるように、前記バインダー溶液を前記原紙シートの外面に対して塗布することを特徴とする。
　本発明によれば、原紙シートに水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーが含有されているので、原紙シートの表面強度を向上させることができる。また、原紙シートに水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤が含浸されることで、添加されたセルロースナノファイバーにより湿潤引張り強度を向上させることができる。これにより、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させることができるので、拭き取り性を向上させることができる。
　ここで、一般的に、微細なセルロースナノファイバーを原紙シートに配合したとしても、原紙シートの繊維とセルロースナノファイバーの水素結合点が増加して乾燥強度は増加するが、水に接すれば水素結合が外れるので、湿潤強度は向上しない、と考えられるところ、本発明では、原紙シートに、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを配合するとともに、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させることで、原紙シートに水溶性バインダーを配合し、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させる場合より、湿潤引張り強度を向上させることができるという、新たな知見に基づいてなされたものである。
本実施形態に係るトイレクリーナーの一例を示す平面図である。 従来の紙の繊維配向を示す図である。 本発明の繊維配向を示す図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（溶液付与設備）の模式図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（加工設備）の模式図である。 抄造装置の一例を示す概略図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。 図１０のＡ－Ａ部分拡大図である。 図１１のＢ－Ｂ切断部端面図である。 図１１のＣ－Ｃ切断部端面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態である水解性シートを詳細に説明する。但し、発明の範囲は、図示例に限定されない。
　なお、水解性シートはトイレクリーナーを一例にして説明するが、水解性シートにはトイレクリーナー以外の清拭用途の水性薬剤を含浸させたウェットティシューなども含まれる。また、トイレクリーナーの製造時の紙の搬送方向をＹ方向（縦方向）、搬送方向に直交する方向をＸ方向（横方向）として説明する。
[トイレクリーナーの説明]
　トイレクリーナー１００は、複数枚（例えば、２枚）の原紙シートがプライ加工（積層）されたものであって、所定の水性薬剤が含浸されている。
　なお、原紙シートは、プライ加工されていない、1枚の原紙シートにより構成されていてもよい。
　原紙シートの目付け量は、３０～１５０ｇｓｍ程度である。なお、目付け量は、ＪＩＳ
　Ｐ　８１２４に基づくものである。
　トイレクリーナー１００の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。
　繊維集合体としては、水解性を有する繊維集合体であれば特に限定されないが、単層又は複数層の紙又は不織布を好適に用いることができる。原料繊維は、天然繊維でも合成繊維でも良く、これを混合することも可能である。好適な原料繊維としては、木材パルプ、非木材パルプ、レーヨン、コットン等のセルロース系繊維、ポリ乳酸等からなる生分解性繊維等を挙げることができる。また、これらの繊維を主体としてポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニールアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリニトリル繊維、合成パルプ、ガラスウール等を併用することができる。
　特に、繊維集合体として、少なくともパルプを含むものであることが好ましく、原料となるパルプは、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を適宜の割合で配合したものが適する。
　より好ましくは、広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が５０重量％を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が１／１未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに対する広葉樹晒クラフトパルプの配合比を多くすることで、繊維間隙間が減少し、水分蒸散が抑制されるため、乾きにくさを向上させることができる。
　また、粉砕されたパルプからなるシート、粉砕パルプを水解紙で覆ったり、挟んだりしたシートにより構成されていてもよい。
　また、トイレクリーナー１００の原紙シートには紙力増強のための水溶性バインダーが添加されている。水溶性バインダーとしては、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。
　特に、水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
　カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩が好ましい。
　ＣＭＣについては、そのエーテル化度が０．６～２．０、特に０．９～１．８、更に好ましくは１．０～１．５であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となる。
　また、ＣＭＣは、水膨潤性のものを用いることが好ましい。これは、水性薬剤中の架橋剤である特定金属イオンとの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができるからである。
　本実施形態のトイレクリーナー１００の場合には、水溶性バインダーとして、ＣＭＣが添加されている。
　合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。
　トイレクリーナー１００は、ＣＭＣが原紙シートの厚み方向に均一に含浸された状態でも良いが、原紙シートの厚み方向の中央から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量が徐々に増加した状態となっていることが好ましい。これにより、トイレクリーナー１００は、同量の水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくなるからである。
　また、トイレクリーナー１００には、セルロースナノファイバー（以下、ＣＮＦと称す）が添加されている。ＣＮＦの添加量は、特に限定されないが、ＣＮＦ及びＣＭＣが添加される前の原紙シートに対し０．１重量％以上、２．０重量％以下であることが好ましい。ＣＮＦの添加量が、２．０重量％以下であることが好ましいとした理由は、経済性の観点からである。即ち、ＣＮＦの添加量を２．０重量％よりも上げても効果がさほど変わらないからである。
　ここで、ＣＮＦとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいうが、平均繊維幅は、１００ｎｍ以下の繊維が好ましい。平均繊維幅の算出は、例えば、一定数の数平均、メジアン、モード径（最頻値）などを用いる。
　ＣＮＦの製造に使用可能なパルプ繊維としては、広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ、古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。さらに、上記パルプ繊維に対してカルボキシメチル化等の化学的処理を施したものを用いても良い。
　ＣＮＦの製造方法としては、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、グラインダー磨砕法、ビーズミル凍結粉砕法、超音波解繊法等の機械的手法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。また、ナノファイバー化は、ＴＥＭＰＯ酸化処理、リン酸エステル化処理酸処理等の併用により促進される。
　また、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向の比率（縦／横）については、特に限定するものではないが、０．８～２．０であることが好ましく、０．８～１．２であることがより好ましい。
　紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる（例えば、縦：横＝２．３：１等。図２Ａ参照）という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図２Ｂに示すように、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向比率を０．８～２．０、好ましくは、０．８～１．２とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー１００を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、ＭＤ及びＣＤ方向の湿潤強度の比により求めることができる。
　また、本実施形態のトイレクリーナー１００には、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む所定の水性薬剤が含浸されており、具体的には、架橋剤の他、水性洗浄剤、香料、防腐剤、除菌剤、有機溶剤等の補助剤を含む所定の水性薬剤が含浸されている。当該水性薬剤は、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの重量に対して１００～５００重量％含浸させるが、好ましくは１５０～３００重量％である。
　架橋剤としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができるが、ＣＭＣを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。
　水性洗浄剤としては、例えば、界面活性剤の他、低級又は高級（脂肪族）アルコールを使用することができる。
　香料としては、例えば、水性香料の他、オレンジオイル等の油性香料の中から、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。
　防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール（２価）、グリセリン（３価）、ソルビトール（４価）等の多価アルコールを使用することができる。
　また、上述した水性薬剤の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を水性薬剤に含ませてもよい。
　本発明によれば、原紙シートに、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを配合するとともに、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させることで、原紙シートに水溶性バインダーを配合し、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させる場合より、湿潤引張り強度を向上させることができる。
　また、トイレクリーナー１００の表面は原紙シートのままでも良いが、エンボス加工が施されていることが好ましく、トイレクリーナー１００の場合、例えば、図１に示す通り、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２がエンボス加工により施されている。
　エンボスの形状、数、面積率等は任意であるが、トイレクリーナー１００の場合、エンボスＥＭ１１は、菱形格子となるように配置されており、これにより、エンボスＥＭ１１が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されている。
　エンボスＥＭ１１は、図３Ａに示すように、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有している。
　また、エンボスＥＭ１２は、図３Ｂに示すように、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有している。
　そして、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されているので、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、図３Ｃに示すように連なったエンボスＥＭ２１として形成されることになる。
　また、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１とエンボスＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。
　このように形成された２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー１００の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。
　すなわち、トイレクリーナー１００のシート全面に、膨出部ＰＲ２１が曲面であるエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面であるエンボスＥＭ１２を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。
　例えば、図４Ａに示すように、単一のエンボスＥＭ１１の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１が変形して生じる接触面積ＣＮ３１は、エンボスＥＭ１１近傍に離散的に生じる。これに対して、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を組み合わせた場合には、図４Ｂに示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が変形して生じる接触面積ＳＮ３２は、図４Ａの接触面積ＣＮ３１と比較して、増加することが分かる。
　また、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスＥＭ２１は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。
　また、トイレクリーナー１００は、折り加工されることにより、Ｙ方向の中央部で２つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー１００の折り畳み方は、２つ折りに限ることはなく、例えば、４つ折りにしても良く８つ折りにしても良い。
[トイレクリーナーの製造方法]
　次に、トイレクリーナーの製造方法について説明する。図５は、トイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。図６は、トイレクリーナーの原紙シート（抄紙シート）に対してバインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図７は、図６に示す溶液付与設備でバインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。
　トイレクリーナーの製造方法では、図５に示すように、先ず、抄紙機（図示省略）で原紙となる紙を抄造する抄紙工程（Ｓ１）を行う。
　次いで、図５及び図６に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数（例えば、２本）の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工しプライ連続シート１Ｂとするプライ加工工程（Ｓ２）と、プライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を付与し連続シート１Ｃとする溶液付与工程（Ｓ３）と、連続シート１Ｃを乾燥させる乾燥工程（Ｓ４）と、乾燥させた連続水解性シート１Ｄをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程（Ｓ５）とを行う。なお、１次原反ロールは２本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、２本使用する場合の例について説明する。
　次いで、図５及び図７に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で巻取った２次原反ロール１１から繰り出される連続水解性シート１Ｄに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程（Ｓ６）と、エンボス加工が施されたエンボス済シート１Ｅに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程（Ｓ７）とを行う。なお、各工程の詳細については、後述する。
〔抄紙工程〕
　まず、本実施形態にかかる抄紙工程（Ｓ１）について説明する。本発明の抄紙工程（Ｓ１）では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
　なお、原紙シートには、パルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。
　また、本発明の実施形態では、後述する溶液付与設備の溶液付与工程でバインダー溶液が付与されるが、抄紙工程の段階でバインダー溶液を付与するようにしてもよい。
　抄紙工程でもバインダー溶液を付与した場合、得られる水解性シート全体の強度を高めることができ、後工程の溶液付与工程で更にバインダー溶液を付与することにより、当該水解性シートの表面強度をより一層高めることができるようになる。
　抄紙工程でバインダー溶液を付与する方法としては、例えば、抄紙原料であるパルプを含む分散液中に水溶性バインダーと該水溶性バインダーのパルプ繊維への定着剤を添加して、これを原料として湿式抄造する方法が知られている（特開平３－１９３９９６号公報）。つまり水溶性バインダーを内添する方法である。また、パルプを含む分散液からシートを湿式抄紙し、プレス脱水或いは半乾燥した後に水溶性バインダーを噴霧乾燥或いは塗工乾燥して、所定量の水溶性バインダーを含有する繊維シートを製造することも可能である。つまり水溶性バインダーを外添する方法である。この際には、プレス脱水を行うよりも熱風通過乾燥機などのプレ乾燥方式を用いた方が、低密度でより水解性の良い繊維シートを得ることができる。更に上述の湿式抄紙法ではなく、水を使わずにパルプ繊維を乾式で解繊して、ウェブを形成した後に水溶性バインダーを噴霧し、その後乾燥して繊維シートを製造することも可能である。いわゆるエアレイド製法である。
　図８には、バインダーとして水溶性バインダーを用いた場合の繊維シートの製造に好ましく用いられる製造装置の一例の概略図が示されている。図８に示す製造装置（湿式抄造機）は、フォーマー１４と、ワイヤーパートと、第１ドライパート１７と、スプレーパートと、第２ドライパート２４とを備えて構成されている。
　フォーマー１４は、調製装置（図示せず）から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパートへ供給するものである。図示しない調製装置は、パルプ繊維等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。また、パルプスラリーにバインダーを混合することも可能である。ワイヤーパートは、フォーマーから供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第１ドライパート１７は、ワイヤーパートにおいて形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパートは、第１ドライパート１７で乾燥された紙にバインダーを噴霧するものである。第２ドライパート２４は、スプレーパートでバインダーが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである。
　フォーマー１４から供給された完成紙料がワイヤーパートにおいて抄造され、ワイヤー１５上に湿紙が形成される。湿紙は、ワイヤーパートに設置されているサクションボックス１６による吸引によって水分が除去され、所定の水分率となされる。次いで湿紙は、第１ドライパート１７に導入されて乾燥される。第１ドライパート１７はスルーエアードライヤー（以下、ＴＡＤという）から構成されている。ＴＡＤは、周面が通気性を有する回転ドラム１８と、該回転ドラム１８をほぼ気密に覆うフード１９とを備えている。ＴＡＤにおいては、所定温度に加熱された空気がフード１９内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム１８の外側から内部に向けて流通する。湿紙は、図８中、矢印方向に回転する回転ドラム１８の周面に抱かれた状態で搬送される。ＴＡＤ内を搬送されている間、湿紙にはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙は乾燥され紙となる。
　第１ドライパート１７で得られた紙には、スプレーパートにおいてバインダーを含む水溶液（バインダー溶液）が噴霧される。スプレーパートは第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置である。両ドライパート１７，２４は、コンベアを介して連結されている。
　コンベアは、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト２０と下コンベアベルト２１とを備えている。コンベア２０は、第１ドライパート１７のＴＡＤによって乾燥されて紙をこれら両ベルト２０，２１間に挟持した状態で第２ドライパート２４へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト２０の下流側の折り返し端には真空ロール２２が配置されている。真空ロール２２は、上コンベアベルト２０の裏面に紙を吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト２０を搬送させるようになっている。
　図８に示すように、スプレーパートはスプレーノズル２３を備えている。スプレーノズル２３は第２ドライパート２４の下方で且つ真空ロール２２に対向するように配設されている。スプレーノズル２３は、真空ロール２２に向けてバインダーを含む噴霧液を噴霧して、紙に該噴霧液を添加（外添）するものである。
　スプレーパートにおいてバインダーが供給された後、紙は第２ドライヤーパート２４へ搬送される。第２ドライヤーパート２４はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙は、フード２６内に設置されたヤンキードライヤーの回転ドラム２５の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム２５に抱かれて搬送されている間に紙の乾燥が進行する。
　なお、スプレーパートにおいてバインダーを供給する位置は、第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置であればよく、例えば、上コンベアベルト２０の上方（図８に示す第１及び第２ドライパート１７，２４間の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、さらに第２ドライパート２４で乾燥させた後の紙に対して上方（図８に示す第２ドライパート２４の右側の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、第１及び第２ドライパート１７，２４間、及び第２ドライパート２４の後において、バインダーを噴霧する方向は上方からに限らず、下方からでも、上下両方からでもよい。
　本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８～２．０、好ましくは０．８～１．２となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向（走行方向）と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。
〔プライ加工工程〕
　次いで、本実施形態のプライ加工工程（Ｓ２）について説明する。プライ加工工程（Ｓ２）では、図６に示すように、原反ロール１から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート１Ｂとする重ね合わせ部２に供給される。重ね合わせ部２は、一対のロールで構成され、各連続原紙１Ａ，１Ａをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂを形成する。なお、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士がずれにくくなるように、ピンエンボス（コンタクトエンボス）で軽く留めておいてもよい。
〔溶液付与工程〕
　次いで、本実施形態の溶液付与工程（Ｓ３）ついて説明する。溶液付与工程（Ｓ３）では、図６に示すように、プライ連続シート（抄紙シート）１Ｂの両方の外面（連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工した時に連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士が対向しない面）に２流体方式の各スプレーノズル３，３によりバインダー溶液を噴霧して連続シート１Ｃを生成する。
　バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）を水溶性バインダーとして含むものである。バインダー溶液中におけるカルボキシルメチルセルロースの濃度としては、０．６～１０重量％、好ましくは、０．７重量％以上、４重量％未満とする。また、バインダー溶液は、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）を含んでいる。
　なお、バインダー溶液の噴霧方法として、プライ連続シート１Ｂの片方の外面に上述のバインダー溶液を噴霧するようにしても良い。また、上述の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａの少なくとも一方のシートの外面（各シートが対向しない面）に対して、２流体方式のスプレーノズルより上述のバインダー溶液を噴霧し、直後に当該連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工することにより、上述の連続シート１Ｃと同等のシートを生成するようにしても良い。
　２流体方式のスプレーノズル３は、２系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる１流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
本実施形態において、スプレーノズル３のノズル径は、０．０９ｇａｌ／ｍｉｎ以下とする。また、本実施形態のスプレー条件としては、バインダー溶液の濃度；４％未満、バインダー溶液の粘度；４００～１３００ＭＰａ．ｓ、吐出温度；５０～７０℃、液圧；２ＭＰａ以上、エア圧；０．０５～０．２ＭＰｓとなるようにすることが好ましい。また、バインダー（ＣＭＣ）の添加量が原紙（プライ連続シート１Ｂ）に対して０．７重量％以上となるようにバインダー溶液を噴霧することが好ましい。また、ＣＮＦの添加量が原紙（プライ連続シート１Ｂ）の重量に対して０．１重量％以上、２．０重量％以下となるようにバインダー溶液を噴霧することが好ましい。
　このようにして、プライ連続シート１Ｂの外面にバインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナーは、厚み方向において中央（両面に塗布した場合）又はバインダー溶液の非塗布面（片面に塗布した場合）からバインダー溶液の塗布面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が徐々に増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナーを製造することが可能となる。
〔乾燥工程〕
　次いで、本実施形態の乾燥工程（Ｓ４）について説明する。乾燥工程（Ｓ４）では、図６に示すように、乾燥設備４において、上述の連続シート１Ｃのバインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にＣＭＣを繊維に対して定着させる。
　ここで、連続シート１Ｃの外面から厚み方向内側に向かうにつれて、バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、ＣＭＣの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程（Ｓ７）で水性薬剤が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該水性薬剤を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナーを乾き難くすることができる。また、連続シート１Ｃの外面付近でＣＭＣの架橋反応が多く生じることとなるので、得られるトイレクリーナーの表面強度を強固なものとすることができる。
　乾燥設備４としては、連続シート１Ｃに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程（Ｓ４）の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート１Ｃを通しても良い。
　また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート１Ｃの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート１Ｃに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。
〔スリット・巻き取り工程〕
　次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程（Ｓ５）について説明する。スリット・巻き取り工程（Ｓ５）では、プライ加工された連続水解性シート１Ｄをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程（Ｓ４）で乾燥されＣＭＣの定着が図られた連続水解性シート１Ｄをテンションを調整しながら、スリッター５で所定の幅にスリットし、ワインダー設備６において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
　スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で、プライ加工された連続水解性シート１Ｄが圧着されることにより、連続水解性シート１Ｄがより一体化され、１枚相当のシートとなる。
〔エンボス加工工程〕
　次いで、本実施形態のエンボス加工工程（Ｓ６）について説明する。エンボス加工工程（Ｓ６）では、図７に示すように、２次原反ロール１１から繰り出される、連続水解性シート１Ｄに対して、エンボスロール１２によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。
〔仕上げ加工工程〕
　次いで、本実施形態の仕上げ加工工程（Ｓ７）について説明する。仕上げ加工工程（Ｓ７）では、図７に示すように、仕上げ加工設備１３において、エンボス済シート１Ｅの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの水性薬剤（水性洗浄剤、香料、防腐剤、除菌剤、紙力増強剤、有機溶剤等を含む）の含浸、当該水性薬剤を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。
　以上の各工程を経ることにより、トイレクリーナーが製造される。
　次に、本発明の実施例及び比較例について、湿潤引張り強度試験を行った結果、水解性を評価した結果、表面強度の結果、及び、実使用評価の結果を、表１～表５を用いて説明する。ここで使用したＣＮＦは、ＮＢＫＰ１００％のＣＮＦである。またＣＮＦの平均繊維幅(メジアン径)が４９ｎｍのＣＮＦを使用した。このＣＮＦは、ＮＢＫＰをリファイナー処理して粗解繊した後、高圧ホモジナイザーを用いて、４回処理して解繊することにより得られたものである。バインダー溶液へのＣＮＦの添加方法は３．０％の分散溶液としてバインダー溶液に添加する。
　ここで、ＣＮＦの繊維幅（平均繊維幅）の測定方法について説明する。
　まず、固形分濃度０．０１～０．１質量％のセルロースナノファイバーの水分散液１００ｍｌをテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール１００ｍｌで１回、ｔ－ブタノール２０ｍｌで３回溶媒置換する。
　次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて５０００倍、１００００倍又は３００００倍のいずれかの倍率（本実施例では、３００００倍の倍率）で電子顕微鏡ＳＥＭ画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計１００本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径（メジアン径）を平均繊維径とする。なお、計測値の中位径に限らず、例えば、数平均径や、モード径（最頻径）を平均繊維径としてもよい。
　各実施例及び比較例の条件は、下記の通りである。なお、各実施例に対応する試料は、下記条件に合致するように、水溶性バインダー塗布設備にて、秤量（ドライ状態）４５ｇｓｍの原紙を２プライにした後各シートの外面に、ＣＭＣ・ＣＮＦが混合された水溶液（ＣＭＣ塗布量は０．６ｇ／ｍ２、１．２ ｇ／ｍ２とする）を、スプレー塗布した後、熱風乾燥機（温度１８０℃）を通過させ、水分率が約８％になるまで乾燥させ、所定幅にスリットしながら、原紙シートの加工用原反を作成する。サンプリングした原紙シートに、シリンジで、薬液をシートの重量の２００重量％となるよう均一に含浸させ、試料とした。［実施例１］
　パルプ配合；ＮＢＫＰ：ＬＢＫＰ＝４０：６０
　秤量（ドライ状態）；９０ｇ／ｍ２（２プライ）
　ＣＭＣ品番；ＣＭＣ １３３０ ダイセル社
　ＣＭＣ塗布量；０．６ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．１重量％
　水性薬剤成分；架橋剤（亜鉛）３．５６重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）１４．５重量％、プロピレングリコール（ＰＧ）３．０重量％
　水性薬剤含浸量；原紙重量の２００重量％
［実施例２］
　ＣＮＦ配合率；０．５重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例３］
　ＣＮＦ配合率；１．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例４］
　ＣＮＦ配合率；２．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例５］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例６］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．５重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例７］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；１．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［実施例８］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；２．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１］
　ＣＮＦ配合率；０．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例２］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例３］
　ＣＮＦ配合率；０．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例４］
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例５］
　ＣＮＦ配合率；０．５重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例６］
　ＣＮＦ配合率；１．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例７］
　ＣＮＦ配合率；２．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例８］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例９］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１０］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．５重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１１］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；１．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１２］
　ＣＭＣ塗布量；１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；２．０重量％
　水性薬剤成分；なし（水のみ）
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１３］
　ＣＭＣ塗布量；０．０ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；０．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１４］
　試料作成方法；比較例１３と同じ
　秤量（ドライ状態）；４５ｇ／ｍ２
　ＣＭＣ塗布量；０．０ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；１．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［比較例１５］
　試料作成方法； 比較例１３と同じ
　秤量（ドライ状態）；４５ｇ／ｍ２
　ＣＭＣ塗布量；０．０ｄｒｙ・ｇ／ｍ２
　ＣＮＦ配合率；２．０重量％
　他の条件は、実施例１と同じである。
［湿潤引張り強度試験］
　３００ｍｍ×３００ｍｍの原紙を用いて作成した、上記各実施例及び比較例に対応するサンプルにつき、ＭＤ方向の引張強度［ｃＮ／２５ｍｍ］を測定する。引張強度を測定する際、上記サンプルは、ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じてダンベルカッターで幅２５ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、試験機条件を引張速度５００ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍとして測定を行う。なお、各湿潤引張り強度の値は、５回測定を行った引張強度の平均値である。
［水解性の評価］
　実施例１～８及び比較例１～１２に対応するサンプルにつき、水解性を、ＪＩＳ　Ｐ　４５０１（２００６）４．５「ほぐれやすさ」に準じた方法に従って測定する。
　評価は、「８０秒以下の場合：◎」、「８１～１００秒未満の場合：〇」、「１００秒以上の場合：×」とした。
［表面強度の評価］
（試験方法）
　原紙にエンボス加工を施した、実施例１～８及び比較例１～１２に対応するサンプルにつき、プライを剥がさずに幅７５ｍｍ×長さ２４０ｍｍにそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。この際、線状部が測定部分となるようにサンプルを切り取って折り畳むようにする。
　なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振型摩擦堅牢度試験機：テスター産業株式会社製　品番ＡＢ３０１
・摩擦子：形状　２０ｍｍ×Ｒ５０ｍｍ
　　　　　荷重　２００ｇｆ（白綿布止め、アーム含む）
　　　　　単位面積あたりの荷重　５０ｇｆ／ｃｍ２（荷重２００ｇｆ／接触面積４．０ｃｍ２）
　　　　　摩擦子の綿布止めにＰＰバンド（積水樹脂株式会社　品番１９Ｋ（幅１５ｍｍ×長さ６０ｍｍ））１枚を隙間が生じたり、しわが生じたりしないように、ねじ止めで摩擦子に固定する。
・試料台：形状　Ｒ２００ｍｍ
　　　　　ストローク　１２０ｍｍ
　　　　　往復速度　３０ｃｐｓ
・サンプル：幅２５ｍｍ（プライを剥がさず幅７５ｍｍを３つ折り）
　　　　　　　　　　　　　　　×長さ２４０ｍｍ（試料台側）
・試験手順：（１）サンプルを試料台に弛まないように取り付ける。
　　　　　　（２）摩擦子を試料台に静かに降ろす。
　　　　　　（３）スタートＳＷを押して試験開始。
・判定方法：学振させてサンプルの状態を確認し、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測した。
　上記試験では、トイレクリーナーを実際に使用する場面を想定、すなわち汚れが付着したことにより便器の縁等がザラザラした状態を想定し、表面に網目模様が施されたＰＰバンドを学振子として使用している。これにより、トイレクリーナーの実際の使用時を想定した環境試験が可能となり、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かについて信頼性の高い評価を行うことができる。
　評価は、ＭＤ方向及びＣＤ方向のいずれの方向でも平均値が５０回を越えた場合は◎、４０～４９径は〇、３０～３９回を△、３０回未満を×とした。
［実使用評価］
　原紙にエンボス加工を施した、実施例５～８及び比較例２に対応するサンプルを、それぞれ５０名のユーザに実際に使用してもらい、使用した際の丈夫さ、及び、拭き取り性（綺麗に拭けたか）への満足度を、「大変満足：５点」、「満足:４点」、「どちらでもない：３点「やや不満:２点」、「不満：１点」の５段階評価で回答してもらった。加重平均が「４．７５点以上：◎」「４．５０以上、４．７５未満：○」「４．２５以上、４．５０未満：△」「４．２５未満：×」とした。
　各試験の結果を表１～表５に示す。
　表１には、実施例１～４及び比較例１についての湿潤引張り強度、水解性、表面強度の結果を示し、表２には、実施例５～８及び比較例２についての湿潤引張り強度、水解性、表面強度、実使用評価の試験結果を示す。
　また、表３には、比較例３～７についての湿潤引張り強度、水解性、表面強度の試験結果を示し、表４には、比較例８～１２についての湿潤引張り強度、水解性、表面強度の結果を示す。
　更に、表５に、比較例１３～１５についての潤引張り強度の試験結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１、２に示すように、架橋剤が添加された水性薬剤を原紙に含浸させるという条件下にあっては、バインダー溶液にＣＮＦを添加しない場合（比較例１、比較例２）に比べて、バインダー溶液にＣＮＦを添加した場合（実施例１～８）の方が湿潤引張り強度の値を大きく、ＣＮＦがトイレクリーナー（水解性シート）の紙力を向上させることを確認した。また、表１、２に示すように、ＣＮＦの添加量を原紙に対して０．１重量％以上、２．０重量％以下とすることにより、湿潤引張り強度が向上する。
　一方、表３、４に示すように、原紙に架橋剤を添加せず水のみを含浸させた場合（比較例３～１２）、ＣＭＣを添加させ、更にＣＮＦを０～２．０重量％まで段階的に添加しても湿潤引張り強度は向上しないことが分かる。同様に、表５に示すように、原紙に架橋剤を添加せず水のみを含浸させた場合、原紙にＣＭＣを添加させずに、ＣＮＦのみを０～２．０重量％まで段階的に添加しても湿潤引張り強度は向上しないことが分かる。
　水解性の評価については、表１、２に示すように、水解性の基準（１００秒以内でほぐれること）を満たしていることを確認した。
　また、表１に示すように、架橋剤が添加された水性薬剤を原紙に含浸させるという条件下にあっては、バインダー溶液にＣＮＦを添加しない場合（比較例１）に比べて、バインダー溶液にＣＮＦを添加した場合（実施例１～４）の方が表面強度が上昇することが分かった。更に、表２に示すように、ＣＭＣの塗布量を０．６ｄｒｙ ・ｇ／ｍ２から１．２ｄｒｙ・ｇ／ｍ２に増加させることにより表面強度が向上することが分かった。
　また、表２に示すように、架橋剤が添加された水性薬剤を原紙に含浸させるという条件下にあっては、バインダー溶液にＣＮＦを添加しない場合（比較例２）に比べて、バインダー溶液にＣＮＦを添加した場合（実施例５～８）の方がユーザによる使用した際の丈夫さの評価、及び、拭き取り性の評価が向上することが分かった。
　一方、表３、４に示すように、原紙に架橋剤を添加せず水のみを含浸させた場合（比較例３～１２）、ＣＭＣを添加させ、更にＣＮＦを０～２．０重量％まで段階的に添加しても表面強度は向上しないことが分かる。
　以上のように、本実施形態によれば、水溶性バインダーであるＣＭＣにＣＮＦを添加するとともに、架橋剤を含む水性薬剤を原紙シートに含浸させることによって、水解性を維持しつつ、湿潤引張強度を向上させることができる。従って、バインダー溶液に含まれるＣＭＣの塗布量を増量することなく湿潤引張強度を向上させることができるので、ＣＭＣの塗布量の増加に伴う操業性・生産性の低下を抑制することができる。
　即ち、一般的に、微細なセルロースナノファイバーを原紙シートに配合したとしても、湿潤強度は向上しない、と考えられるところ、本発明では、原紙シートに、水溶性バインダーとこの水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤が配合された状態でセルロースナノファイバーを更に配合することで湿潤強度をより向上させることができる。
　以上、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
　例えば、本発明の実施形態等の説明に際しては、水解性シートとして、トイレクリーナーを例示したが、これに限らず、身体を拭くための体拭き用シート、お尻拭き用シートなど、使用後にトイレなどで大量の水とともに流して廃棄するニーズのある物品に適用可能である。
　また、本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有しているエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有しているエンボスＥＭ１２を例示しているが、必ずしもこの形状に限定されるものではなく、いかなる形状のエンボスでも適用可能である。
　例えば、本発明の実施形態等の説明に際しては、すべてのエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が、図５の図面手前方向に凸になっているが、図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２と、図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を交互に配置するものであってもよい。
　具体的には、図９に示すように、図９の図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（実線部分）と、図９の図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（破線部分）を交互に配置することにより、エンボス加工により水解性シートの表面強度を高めると共に、トイレクリーナー１００両面のどちらでも拭き取り性能の高い水解性シートを提供することができる。
　また、トイレクリーナーのエンボスパターンのみを変更した変形例を図１０～１２に示す。
　図１０～図１２において、凹部ｅ２は、凸部ｅ１を反転した形状である。凸部ｅ１と凹部ｅ２は、交互に一例に配置され、この列が多列に、かつ隣り合う列における凸部ｅ１と凹部ｅ２が互いに半ピッチずれるように配列されたエンボスパターンを形成している。このように、凸部ｅ１及び凹部ｅ２が縦方向においても横方向においても交互に形成されていることで、凸部同士や凹部同士が一列に並んでいるエンボスパターンよりも汚れの拭き取り性を向上させることができる。なお、凸部ｅ１と凹部ｅ２の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形等が用いられる。各形状を組み合わせたものとしてもよい。
　また、本発明の実施形態等の説明に際しては、スプレー方式により、ＣＮＦを添加したバインダー溶液を塗布するようにしたが、１次原反ロール１から連続的に繰り出される連続乾燥原紙１Ａに対して、ドクターチャンバー方式（一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対してバインダー溶液を付与するドクターチャンバーを備える転写設備）、または／および、３ロール方式（一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対してバインダー溶液を付与するディップロールと、ディップロールにバインダー溶液を付与するパンを備える転写設備）によってバインダー溶液を塗布するようにしてもよい。つまり、複数の原紙（連続乾燥原紙１Ａ）がプライ加工されてなる水解性シートの製造方法において、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙のうち、前記水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与（転写）する溶液付与工程と、前記複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、プライ加工されたシートを乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程で乾燥させた前記シートを所定幅にスリットし巻き取る巻取り工程と、を含み、前記溶液付与工程は、前記水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対応して設けられた印刷機から前記バインダー溶液を対応する原紙に転写するようにする。
　なお、上記溶液付与工程では、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙のうち、水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与するほか、水溶性バインダーを含む複数の原紙のうち、水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対してバインダー溶液を付与するようにしてもよい。
　単なるロール転写では、所望量のバインダー溶液を付与するためには、極めて高濃度のバインダー溶液が必要となり、かかるバインダー溶液は粘度が高くなるためにロール転写で均一転写することができない。また、粘度を低くするために濃度を低くすれば、上述のとおり所望の付与量とすることができない。このように乾燥原紙に対してバインダー溶液を付与することが極めて困難なことであることから、ドクターチャンバー方式、もしくは／および、３ロール方式を採用する。
　一つのバックアップロールに対して対となる刷版ロールを設けるドクターチャンバー方式、もしくは／および、３ロール方式を採用することにより、各刷版ロールにおける付与量が少なくとも、合計量において十分な量のバインダー溶液を乾燥原紙に対して付与できる。また、バックアップロールが一つであることにより、極めて均一に付与できる。これは、バックアップロールが一つであることで、最初の刷版ロールから次の刷版ロールまでの間の張力が極めて安定して一定であることから、二つの刷版ロールで二段階付与しても、連続原紙に対して極めて均一にバインダー溶液を付与することができるのである。また、二つの刷版ロールの間隔が短くなることから、最初の刷版ロールでバインダー溶液が付与された後、直ちに次の刷版ロールでの付与がなされことからも、付与ムラなく均一転写ができるのである。このような効果は、単に、バックアップロールと刷版ロールを一対二段にしただけでは得ることはできない。
　また、より好ましくはドクターチャンバー方式でバインダー溶液を付与する方が、３ロール方式より幅方向でより均一に安定してバインダー溶液を転写できるため好ましい。
　さらに、バインダー溶液が付与された連続紙を乾燥させる乾燥工程を有する。この乾燥工程は、連続紙に直接的に接触しない間接乾燥が望ましく、特に赤外線照射によるものが望ましい。間接乾燥の場合には皺の発生が抑制される。特に、赤外線照射によるものとすると、紙面各所の乾燥が均一に生ずるので、乾燥時における皺や歪みなどの発生が効果的に防止できる。
　以下にドクターチャンバー方式を例に詳しく説明する。
　このドクターチャンバー方式による転写設備は、一つのバックアップロールに対して一つの刷版ロールが設けられている。
　バインダー溶液を塗布する際の塗布加工速度は３０～１００ｍ／分で操業され、より好ましくは５０～８０ｍ／分で操業される。３０ｍ／分未満では乾燥されるまえにクレープが伸びてしまい、後工程で加工しづらいという問題がある。逆に１００ｍ／分超過では十分な転写量が得られなかったり、幅方向での塗布量のバラツキにより、湿潤強度や水解性にバラツキが生じる。
　上記バックアップロールの直径は２５０～４２０ｍｍが適当である。直径が２５０ｍｍ未満であると刷版ロールとバックアップロールの接地面積が少なくなり安定的な塗布ができなくなる。直径が４２０ｍｍ超であっても製造上の問題はないが、設備費用が過多にかかるため好ましくない。
　上記刷版ロールには、これにバインダー溶液を受け渡すアニロックスロールがそれぞれ設けられており、このアニロックスロールに対しては、これにバインダー溶液を受け渡して付与するドクターチャンバーが設けられている。また、ドクターチャンバーに対しては、これにバインダー溶液を受け渡して付与するスネークポンプが、アニロックスロールの溶液パンに供給するための送りと戻りの両方に設置されており、ドクターチャンバーに対して粘度の高いバインダー溶液の移送が可能となっている。
　１次原反ロール１から繰り出された連続乾燥原紙１Ａは、適宜のガイドロールを介して、バックアップロールに巻き掛けられて、適宜の張力と表面の安定性が付与される。
　そして、このバックアップロールに巻き掛けられた連続乾燥原紙１Ａに対して、刷版ロールにてバインダー溶液がロール転写される。
　ここで、刷版ロールは、凹溝のないベタ版仕様のシームレスロールとし、連続乾燥原紙１Ａの全体にバインダー溶液をベタ印刷の如く付与する。この刷版ロールとして用いられるシームレスロールは、タイプロールのスリーブにゴム板を巻きつけ釜に入れて過熱溶接し、研磨して成形したものである。材料として用いるゴム板は所定の目的に応じて材質や硬度、色等を選択することができる。
　他方、刷版ロールにバインダー溶液を受け渡すアニロックスロールの線数及びセル容量は、バインダー溶液の濃度にもよるが、線数６０～１２０線／インチ、セル容量４０～９０ｍｌ／ｍ2とするのが望ましい。線数が６０線／インチ未満であると刷版ロールに過度のバインダー溶液が受け渡され、結果的に連続乾燥原紙１Ａに対して刷版ロールからムラを持ってバインダー溶液が付与されるおそれが高まる。反対に、線数が１２０線／インチを超えると十分な量かつ刷版ロールの周面全体にバインダー溶液を受け渡すことが困難となる。また、セル容量が４０ｍｌ／ｍ2未満であると十分な量のバインダー溶液を刷版ロールに受け渡すことが困難となり、セル容量が９０ｍｌ／ｍ2を超えても歩留まりの悪化を招くだけである。
　なお、上述のようにバインダー溶液が付与（転写）される連続乾燥原紙１Ａは、プライ加工する際に最上層又は最下層となる原紙のみを対象とする。つまり、例えば、３プライ加工する場合、中層となる連続乾燥原紙１Ａに対してはバインダー溶液を付与（転写）しない。
　また、上記のドクターチャンバー方式では、連続乾燥原紙１Ａに対してバインダー溶液を転写、すなわち、プライ加工工程の前、連続乾燥原紙１Ａに対してバインダー溶液を転写するようにしているが、プライ加工工程の後、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を転写するようにしてもよい。
　つまり、複数の原紙（連続乾燥原紙１Ａ）がプライ加工されてなる水解性シートの製造方法において、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するプライ加工工程と、プライ加工されたシートに対してバインダー溶液を付与（転写）する溶液付与工程と、前記バインダー溶液を付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程で乾燥させた前記シートを所定幅にスリットし巻き取る巻取り工程と、を含み、前記溶液付与工程は、プライ加工されたシートの少なくとも何れか一方の外面に対応して設けられた印刷機から前記バインダー溶液を対応する外面に転写するようにする。
　なお、上記プライ加工工程では、水溶性バインダーを含んでいない複数の原紙をプライ加工するほか、水溶性バインダーを含む複数の原紙をプライ加工するようにしてもよい。
　このように、ドクターチャンバー方式でバインダー溶液を転写する場合、粘度の高いバインダー溶液を塗布することができるので、シート内部までバインダー溶液が浸透することを抑制することができる。よって、シート表面にのみＣＭＣ及びＣＮＦを定着させることが可能となる。なお、ドクターチャンバー方式でバインダー溶液を転写する場合のほか、例えば、ホットメルト樹脂塗工用のコーターによりバインダー溶液をシート表面にコーティングするようにしてもよい。かかる場合もシート表面にのみＣＭＣ及びＣＮＦを定着させることが可能となる。
　また、水溶性バインダー及びＣＮＦの添加は、抄紙工程において、抄紙原料としてのパルプ繊維に各々所定量を配合する内添式であってもよい。このようにすれば、水溶性バインダー及びＣＮＦが原紙に均一に配合されることとなる。更に、水溶性バインダー及びＣＮＦのうち少なくとも一方について内添式と外添式とを併用して添加してもよい。
　また、水溶性バインダーとＣＮＦを別々のタイミングで添加しても良い。具体的には、水溶性バインダーを内添式とし、ＣＮＦを外添式としても良いし、その逆でもよい。更に、同じ内添式と外添式であったとしても別々のタイミングで添加しても良い。
　本発明は、トイレクリーナー等の予め水性薬剤が含浸された水解性シート及び当該水解性シートの製造方法を提供することに適している。
１００、１０１　トイレクリーナー
１　　　　１次原反ロール
１Ａ　　　連続乾燥原紙
１Ｂ　　　プライ連続シート
１Ｃ　　　連続シート
１Ｄ　　　連続水解性シート
１Ｅ　　　エンボス済シート
２　　　　重ね合わせ部
３　　　　スプレーノズル
４　　　　第１乾燥設備
５　　　　スリッター
６　　　　ワインダー設備
１１　　　２次原反ロール
１２　　　エンボスロール
１３　　　仕上げ加工設備
１４　　　フォーマー
１５　　　ワイヤー
１６　　　サクションボックス
１７　　　第１ドライパート
１８　　　回転ドラム
１９　　　フード
２０　　　上コンベアベルト
２１　　　下コンベアベルト
２２　　　真空ロール
２３　　　スプレーノズル
２４　　　第２ドライパート
２５　　　回転ドラム
２６　　　フード
ＥＭ１１　エンボス
ＥＭ１２　エンボス
ＰＲ２１　膨出部
ＰＲ２２　膨出部
ＨＴ２１　膨出部の高さ
ＨＴ２２　膨出部の高さ
ＣＮ３１　接触面積
ＳＮ３２　接触面積
ｅ１　　　凸部
ｅ２　　　凹部

Claims (5)

  1. 　原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた水解性シートであって、
    　前記原紙シートは、
    　目付量が３０～１５０ｇｓｍであり、
    　水溶性バインダーを含有するとともに、
    　セルロースナノファイバーを含有しており、
    　前記水性薬剤は、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含んでいることを特徴とする水解性シート。
  2. 　前記水溶性バインダーは、カルボキシル基を有しており、
    　前記水性薬剤は、金属イオンであることを特徴とする請求項１に記載の水解性シート。
  3. 　前記原紙シートは、当該原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が徐々に増加した状態であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水解性シート。
  4. 　原紙シートに水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤が含浸されており、目付量が３０～１５０ｇｓｍである水解性シートの製造方法であって、
    　原紙シートの外面に対して、水溶性バインダーを含有するバインダー溶液を塗布する工程を含み、
    　前記工程において、前記バインダー溶液にセルロースナノファイバーを添加することを特徴とする水解性シートの製造方法。
  5. 　前記セルロースナノファイバーの添加量が前記原紙シートに対し０．１重量％以上、２．０重量％以下となるように、前記バインダー溶液を前記原紙シートの外面に対して塗布することを特徴とする請求項４に記載の水解性シートの製造方法。
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