WO2017163854A1 - スティック状化粧料 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a stick cosmetic.
- a composition for cosmetics may be described as cosmetics.
- cosmetics include cosmetics such as serums and creams as means for moisturizing dry skin.
- cosmetics such as serums and creams
- mist cosmetics that can be used without being picked up, but there are problems such as clogging due to viscosity and problems such as spraying or sucking other than the intended part.
- stick-like cosmetics do not need to be picked up at the time of application, and can be applied to a target site.
- Examples of sticky cosmetics applied to the skin include oily sticky cosmetics.
- Oily stick-shaped cosmetics have problems such as stickiness and glare, but a technique that can be controlled by blending powders is known (Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-247773).
- stickiness reduction is not sufficient as a moisturizing cosmetic.
- the technology of water-based sticky cosmetics is also known, but lacks sustainability (emollient effect) because an oily component cannot be sufficiently blended (Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-137212).
- silicone elastomers such as (diphenyldimethicone / vinyldiphenyldimethicone / silsesquioxane) cross-polymer used here are not effective in swelling and insufficient for improving the stability of the preparation.
- the present invention has been made in view of the above circumstances.
- the stick is not easily broken, has no stickiness, has a good feeling of use, has an excellent moisturizing effect, maintains its effect (emollient), has a good elongation, and has a formulation storage stability.
- An object of the present invention is to provide a stick cosmetic that is good and can be easily filled into a stick container.
- the present inventors have found that (a) one or more selected from partially crosslinked polyether-modified silicone and partially crosslinked polyglycerin-modified silicone, (b) wax, (C) The present inventors have found that stick-shaped cosmetics each containing a specific amount of an aqueous component can solve the above-mentioned problems, and have made the present invention.
- the stick is not easily broken, has no stickiness, has a good feeling of use, has excellent moisture retention, maintains its effect (emollient), has good elongation, and has a good formulation storage stability. It is possible to provide a stick-shaped cosmetic that can be easily filled (good fluidity at high temperatures).
- the component (a) of the present invention is at least one selected from partially crosslinked polyether-modified silicone and partially crosslinked polyglycerin-modified silicone.
- the partially crosslinked polyether-modified silicone is not particularly limited as long as it is a three-dimensional crosslinked product obtained by crosslinking an organopolysiloxane chain with a polyether.
- Specific examples of the partially crosslinked polyether-modified silicone include (dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer, (PEG-15 / lauryl dimethicone) crosspolymer, and (PEG-15 / lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone).
- the partially crosslinked polyglycerin-modified silicone is not particularly limited as long as it is a three-dimensional crosslinked product obtained by crosslinking an organopolysiloxane chain with polyglycerin.
- Specific examples of the partially crosslinked polyglycerin-modified silicone include (dimethicone / polyglycerin-3 crosspolymer, (lauryl dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer, (polyglyceryl-3 / laurylpolydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer.
- These are commercially available as swelling products containing silicone oil and other oils, such as KSG-710, 810, 820Z, and 840 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Is commercially available.
- the blending amount of the component (a) is 0.1 to 4% by mass, preferably 0.2 to 2% by mass, based on the entire stick cosmetic. If it is less than 0.1% by mass, the emulsification stability of the cosmetic is lowered, and if it is more than 4% by mass, freshness is lost and the feeling during use may be impaired.
- the component (a) can be used alone or in combination of two or more.
- a partially crosslinked polyether-modified silicone in the combination of a partially crosslinked polyether-modified silicone and a partially crosslinked polyglycerin-modified silicone, a partially crosslinked polyether-modified silicone.
- the relative blending ratio is high, the elongation of the cosmetic tends to improve.
- the relative blending ratio of the partially crosslinked polyglycerin-modified silicone is high, the cosmetic is soft and moist and soft. It tends to be a feeling of use. In controlling the feeling of use, the blending ratio can be appropriately determined.
- Component (b)] (B)
- a component will not be specifically limited if it is a wax which can be normally mix
- Specific examples include synthetic hydrocarbon waxes such as ceresin, ozokerite, microcrystalline wax, and polyethylene wax, carnauba wax, rice wax, rice bran wax, jojoba wax (including extremely hydrogenated jojoba oil), and candelilla wax. And waxes derived from animals such as beeswax. These waxes can be used alone or in combination of two or more.
- the melting point of the component is preferably 60 ° C. or higher.
- Specific examples include ceresin, polyethylene, and synthetic wax.
- the composition of the wax having a melting point of 60 ° C. or higher is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more in the wax component. If the composition of the wax having a melting point of 60 ° C. or higher is less than 70% by mass, it may be difficult to mold into a stick shape.
- the blending amount of the component (b) is 1 to 10% by mass, preferably 3 to 8% by mass, based on the entire stick cosmetic. If the amount is less than 1% by mass, the hardness may be too low to maintain the stick shape. If the amount is more than 10% by mass, the hardness may be too high to be applied and the usability may be deteriorated.
- the component (c) of the present invention is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be usually added to cosmetics. Specifically, water, a humectant, etc. are mentioned, It can use individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- Examples of water include purified water generally used in cosmetics, seawater, hot spring water, peat water, fruit and plant distilled water, and the like.
- lower alcohols such as ethanol and isopropanol
- sugar alcohols such as sorbitol, maltose and xylitol, butylene glycol, dibutylene glycol, propylene glycol, pentylene glycol, decanediol, octanediol, hexanediol, erythritol, glycerin
- polyhydric alcohols such as diglycerin and polyethylene glycol; glucose, glyceryl glucoside, betaine, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and the like.
- the compounding amount of the component is 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the entire stick cosmetic of the present invention.
- an upper limit is not specifically limited, It is 90 mass% or less.
- the amount of water is preferably 5 to 70% by mass of the entire stick cosmetic.
- the blending amount of the humectant is preferably 5 to 70% by mass based on the whole stick cosmetic of the present invention. If it is less than 5% by mass, it is difficult to obtain a sufficient moisturizing effect and the stability of the preparation may be deteriorated. If it is more than 70% by mass, it may become sticky and the feeling of use may be deteriorated.
- the stick cosmetic of the present invention contains (d) a partially crosslinked organopolysiloxane having an alkyl branched chain in the main chain, particularly from the viewpoint of storage stability of the preparation and ease of filling into a stick container. It is preferable to do. It is not particularly limited as long as it is a partially crosslinked organopolysiloxane having an alkyl branch in the main chain that can be usually blended in cosmetics, and one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination.
- the component (d) is a compound that does not have a polyether or polyglycerin structure in the molecular structure, and is an elastomer having a structural viscosity by swelling an oil agent.
- Specific examples include (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) cross polymer, (lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone / bisvinyl dimethicone) cross polymer (both are cosmetic display names), and the like.
- These are commercially available as swelling products containing liquid oil at room temperature, and examples thereof include KSG-41A, 42A, 43, 44, 042Z, 045Z, 048Z (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
- the blending amount of the component (d) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass, based on the entire stick cosmetic of the present invention.
- the emulsification stability of cosmetics falls more, and when it is 4 mass% or less, freshness and the usability at the time of application
- a non-crosslinked silicone active agent is preferably blended with the stick cosmetic of the present invention from the viewpoint of preparation storage stability. It is not particularly limited as long as it is a non-crosslinking type silicone active agent that can be usually blended in cosmetics, and one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination.
- linear or branched polyoxyethylene modified organopolysiloxanes such as PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (name of cosmetics), linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene modified organopoly Siloxane, linear or branched polyoxyethylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, straight A chain or branched polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxane is preferred.
- PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone name of cosmetics
- linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene modified organopoly Siloxane linear or branched polyoxyethylene / alkyl co-modified organopolys
- Non-crosslinking type silicone activators can use 1 type (s) or 2 or more types.
- the blending amount of the component (e) is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 0.8% by mass, based on the total amount of the stick cosmetic of the present invention.
- the amount is 0.1% by mass or more, the emulsification stability of the cosmetic is further improved, and when the amount is 2% by mass or less, freshness and a good feeling during application can be obtained.
- silicone powder By adding silicone powder to the stick cosmetic of the present invention, it is possible to impart a form correction effect to the skin, impart a fresh feeling of use, and suppress stickiness due to wax.
- a silicone powder is a powder having a siloxane bond, and is a crosslinked silicone powder (that is, a so-called silicone rubber powder composed of an organopolysiloxane having a structure in which a repeating chain of diorganosiloxane units is crosslinked), silicone.
- Resin particles polyorganosilsesquioxane resin particles having a three-dimensional network structure
- specific examples include (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymers, and cosmetic display names such as polymethylsilsesquioxane.
- These are commercially available as powders or swelling products containing silicone oil, and are commercially available under the trade names of, for example, KMP-598, 590, 591, KSG-016F (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). These powders can be used alone or in combination of two or more.
- silicone resin-coated silicone rubber powder is applied to sunscreens, make-ups, concealers, etc. due to the effect of improving the feel such as prevention of stickiness and the effect of correcting the shape of wrinkles and pores.
- silicone resin-coated silicone rubber powder include (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) cross polymer, (diphenyl dimethicone / vinyl diphenyl dimethicone / silsesquioxane) cross polymer, poly-silicone-22, poly-silicone-1 It is known by the name of cosmetics such as cross polymer. These are commercially available under the trade names of KSP-100, 101, 105, 300, 411, 441, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). These powders can be used alone or in combination of two or more.
- the average primary particle diameter of the component is preferably less than 15 ⁇ m, and more preferably less than 7 ⁇ m. If a silicone powder having an average primary particle size of 15 ⁇ m or more is highly blended, the stick is easily broken. Furthermore, a spherical powder having a spherical shape and a diameter close to a sphere is preferable. Specifically, the ratio of the minor axis / major axis of the spherical powder is more preferably 1.5 or less, further preferably 1.2 or less, and particularly preferably 1.1 or less.
- the component (f) is preferably a powder that hardly absorbs a liquid oil agent at room temperature in the cosmetic composition.
- the oil absorption amount of the liquid oil phase at room temperature in the cosmetic composition is 150 mL / A powder of less than 100 g is preferred, more preferably less than 100 mL / 100 g.
- a powder having an oil absorption of 150 mL / 100 g or more is highly blended, the stick is easily broken.
- the blending amount of the component (f) is 0.1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight, based on the entire stick cosmetic. By setting it as 0.1 mass% or more, freshness and a form correction effect are acquired more, and when more than 5 mass%, there exists a tendency for a stick to break easily.
- various components used in ordinary cosmetic compositions can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
- the component include (1) oil agent, (2) powder other than component (f), (3) a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and a liquid oil agent at room temperature, (4) film agent, (5) A surfactant, (6) may contain other optional components. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. These components are appropriately selected and used according to the type of cosmetic, and the blending amount thereof can also be a known blending amount according to the type of cosmetic.
- Oil agent may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature.
- silicone oil natural animal and vegetable oils and fats, semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, fatty acids, ester oils, and A fluorine-based oil agent can be used.
- the blending amount of the oil agent is preferably 5 to 65% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, based on the entire stick cosmetic.
- Silicone oil is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended into cosmetics. Specifically, dimethylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, disiloxane, trisiloxane, methyltrimethicone, Low- to high-viscosity linear or branched organopolysiloxane, amino-modified organo, such as caprylyl methicone, methylphenyl polysiloxane, methylhexyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer Polysiloxane, pyrrolidone-modified organopolysiloxane, pyrrolidone carboxylic acid-modified organopolysiloxane, high degree of polymerization of gum-like dimethylpolysiloxane, gum
- volatile silicones that can provide a refreshing feeling are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TMF-1.5, KF-995, KF-96A-2cs, KF-96A-6cs, etc.
- Phenylsilicone used for the purpose of improving compatibility with other oils and polishing (as a commercial product, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-56A (diphenylsiloxyphenyltrimethicone), 54HV, etc.), polishing and adjustment of feeling of use
- Silicone wax used for the purpose [as a commercial product, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-561P, 562P, KF-7020S, etc.] is preferably used.
- These silicone oils can be used alone or in combination of two or more. What is the amount of silicone oil? The amount is preferably 5 to 65% by mass, more preferably 15 to 40% by mass based on the total amount of
- the powder used in the present invention is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, and examples thereof include pigments.
- the pigment is not particularly limited as long as it is generally used for makeup cosmetics.
- Inorganic pigments such as chromium, cobalt titanate, bismuth oxychloride, titanium-mica pearl pigments; red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, yellow 205, yellow 4, yellow 5, blue 1, blue 404, green 3, etc., organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake; chlorophyll, ⁇ -carotene, etc. Natural pigments; dye
- a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and a liquid oil that is liquid at room temperature.
- Cross-linkable organopolysiloxanes other than the components (a) and (d) can be used.
- the cross-linked organopolysiloxane preferably swells by containing the liquid oil of its own weight or more with respect to the liquid oil.
- fluorine-based oils such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in component (1) can be used, for example, 0.65 to 100 mm 2.
- low viscosity silicone oil liquid paraffin, squalane, isododecane, isohexadecane and other hydrocarbon oils, glyceride oil such as triethylhexanoin, isononanoic acid isotridecyl, N-acyl glutamic acid ester, lauroyl sarcosine acid ester, etc.
- Natural animal and vegetable oils such as ester oil and macadamia nut oil. Specific examples include KSG-15, 1510, 16, 15AP, 0, 18A, and 19 manufactured by Shin-Etsu Chemical.
- the film agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended into cosmetics.
- latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, and alkyl polyacrylate, dextrin , Cellulose derivatives such as alkyl cellulose and nitrocellulose, silicone-modified polysaccharide compounds such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamic acid pullulan, acrylic-silicone graft copolymers such as (alkyl acrylate / dimethicone) copolymers, trimethylsiloxysilicate Silicone resins such as acids, silicone resins such as silicone-modified polynorbornene and fluorine-modified silicone resins, fluorine resins, aromatic hydrocarbon resins, polymer emulsion resins, terpene resins, polybutene, polyisoprene , Alkyd resin, polyvinylpyr
- silicone-based film agents are particularly preferred, and tri (trimethylsiloxy) silylpropyl carbamate pullulan [as a commercially available product, dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TSPL-30-D5, ID] Or (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer [commercially available as a product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-543, 545, 549, 550, 545 L, etc.], trimethylsiloxysilicate [commercially available As a product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-7312J, X-21-5250, etc.) or silicone-modified polynorbornene [as a commercially available product, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: NBN -30-ID etc.] can be used, but is not
- Surfactant A surfactant other than the above components (a) and (e) can be used.
- additives include oil-soluble gelling agents, antiperspirants, UV absorbers, moisturizers, preservatives / bactericides, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelates Agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator, rough skin improving agent, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, etc.), vitamins, amino acids, water-soluble polymer compounds And inclusion compounds.
- oil-soluble gelling agents include oil-soluble gelling agents, antiperspirants, UV absorbers, moisturizers, preservatives / bactericides, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelates Agent, refreshing agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator, rough skin improving agent, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, etc.), vitamins, amino acids, water-soluble polymer compounds And inclusion compounds.
- Oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acids such as N-lauroyl-L-glutamic acid and ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine Derivatives; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitic acid ester, dextrin stearic acid ester, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester and sucrose stearic acid ester; fructooligosaccharide stearic acid ester Fructooligosaccharide fatty acid esters such as fructooligosaccharide 2-ethylhexanoate; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol; disteadidi
- Antiperspirant examples include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex and the like.
- Ultraviolet absorbers As ultraviolet absorbers, homomenthyl salicylate, octocrylene, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 4- (2- ⁇ -glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, octyl salicylate 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, dihydroxydimethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone sodium disulfonate, dihydroxybenzophenone, dimethicodiethylbenzalmalonate, 1- (3,4-dimethoxy) Phenyl) -4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, tetrahydroxybenzophenone, terephthalate Lylidene dicamphor
- a UVA absorber for example, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate
- a UVB absorber for example, ethyl hexyl methoxycinnamate
- Preservatives and fungicides include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, imidazolidinyl urea, salicylic acid, isopropylmethylphenol, coalic acid, paraoxy Examples include benzoic acid alkyl ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, propynyl butylcarbamate iodide, polylysine, photosensitizer, silver, plant extract and the like.
- the stick-shaped cosmetic of the present invention is, for example, added to a liquid mixture obtained by heating and mixing an oily component, emulsified by adding a liquid mixture obtained by heating an aqueous component, filled into a stick container or a mold, and then gradually cooled. Obtainable.
- the form is not particularly limited as long as it is stick-shaped, and the emulsified form may be any form of a W / O type emulsion and an O / W / O type emulsion.
- the cosmetic of the present invention needs to have sufficient hardness in order to maintain a stick shape.
- the rheometer hardness is rheometer RT-2002D ⁇ D (manufactured by Rheotech Co., Ltd., measurement terminal: 3 mm ⁇ , penetration depth: 10 mm, sample stage ascent speed: 5 cm / min, temperature: 25 ° C., range: 200) is 20 to 180, more preferably 40 to 140.
- Average point is 4.5 points or more ⁇ : Average point is 3.5 points or more and less than 4.5 points ⁇ : Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points ⁇ : Average point is 1.5 points or more and less than 2.5 points XX: Average point is 1.5 points or less.
- the stick-type cosmetics of Examples 1 to 6 have no breakage of the cosmetics, feel of use of the cosmetics (no stickiness), moisturizing property (freshness), emollient (humidity retention) ), Elongation (extensibility), and storage stability were found to be good.
- Comparative Examples 1 to 3 Comparative Examples 1 to 3 in which the component (a) of the present invention is simply replaced with a silicone elastomer, Comparative Example 4 in which the amount of the component (c) is small, and the elastomer of the component (d) are swollen.
- Comparative Example 5 using only an elastomer with insufficient properties, satisfactory characteristics cannot be obtained.
- the comparative example 6 which does not mix
- the stick cosmetic of Example 7 of the present invention was easy to fill into a stick container because of its good fluidity at high temperatures due to the blending of component (d).
- the stick cosmetic of Example 11 of the present invention can impart a fresher feeling of use by blending the powder (f), and suppress the stickiness peculiar to wax. It was found that the feeling of use was good.
- Decamethylcyclopentasiloxane (Note 13) 4 5. Trimethyltrimethicone (Note 17) 4 6). Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 9) 4 7). Polymethylsilsesquioxane (Note 18) 2 8). Ceresin 6 9. Dipropylene glycol 8 10. Ethanol 4 11. Sodium chloride 1 12 Sodium citrate 0.2 13.
- Silicone / alkyl-modified / partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (KSG-045Z ⁇ crosslinked product: 15 to 25%, cyclopentasiloxane: 75 to 85%>: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
- TMF-1.5 Trimethyltrimethicone
- TMF-1.5 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Polymethylsilsesquioxane KMP-590: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the obtained W / O body stick had good usability, moisture retention, emollient, elongation, and formulation stability.
- Silicone-treated titanium oxide (Note 23) 1.7 14 Silicone-treated yellow iron oxide (Note 23) 0.2 15. Silicone-treated red iron oxide (Note 23) 0.08 16. Silicone-treated black iron oxide (Note 23) 0.02 17. Butylene glycol 8 18. PEG-32 4 19. Sodium chloride 1 20. Sodium citrate 0.2 21. Methylparaben 0.2 22.
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Abstract
Description
本発明の(a)成分は、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上である。
(b)成分は、通常化粧料に配合できるワックスであれば、特に限定されない。具体的には、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、カルナウバロウ、ライスワックス、コメヌカロウ、ホホバワックス(極度に水添したホホバ油を含む)、キャンデリラロウ等の植物由来のワックス、ミツロウ等の動物由来のワックス等が挙げられる。これらのワックスは1種又は2種以上を用いることができる。
本発明の(c)成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、保湿剤等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明のスティック状化粧料には、特に、製剤保存安定性、スティック容器等への充填のし易さの点から、(d)主鎖にアルキル分岐鎖を持つ部分架橋型オルガノポリシロキサンを配合することが好ましい。通常化粧料に配合できる主鎖にアルキル分岐を持つ部分架橋型オルガノポリシロキサンであれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。(d)成分は、上記(a)成分とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、油剤を膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーである。具体例としては、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー(いずれも化粧品表示名称)等が挙げられる。これらは室温で液状のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG-41A,42A,43,44,042Z,045Z,048Z等(何れも信越化学工業製)が挙げられる。
本発明のスティック状化粧料には、特に、製剤保存安定性の点から、(e)非架橋型シリコーン活性剤を配合することが好ましい。通常化粧料に配合できる非架橋型シリコーン活性剤であれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。それらの界面活性剤の中でも、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(化粧品表示名称)等の直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。具体例としては、KF-6011,6013,6043,6017,6028,6038,6048,6100,6104,6105,6106等が挙げられる。これらの非架橋型シリコーン活性剤は1種又は2種以上を用いることができる。
本発明のスティック状化粧料はシリコーン粉体を配合することにより、肌への形態補正効果を付与し、みずみずしい使用感を付与し、ワックスによるべたつきを抑制することができる。このようなシリコーン粉体としてはシロキサン結合を有する粉体であり、架橋型シリコーン粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)等が挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の化粧品表示名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KMP-598,590,591,KSG-016F等(何れも信越化学工業製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
油剤は、室温で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、及びフッ素系油剤を使用することができる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、スティック状化粧料全体の5~65質量%が好ましく、15~40質量%がより好ましい。
シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ジシロキサン、トリシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらの中でも特に、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーン〔市販品としては信越化学工業製:TMF-1.5、KF-995、KF-96A-2cs、KF-96A-6cs等〕や、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業製:KF-56A(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン)、54HV等〕や艶出しや使用感調整の目的で使われるシリコーンワックス〔市販品としては信越化学工業製:KP-561P,562P,KF-7020S等〕が好ましく利用される。これらのシリコーンオイルは1種又は2種以上を用いることができる。シリコーンオイルの配合量は。スティック状化粧料全体の5~65質量%が好ましく、15~40質量%がより好ましい。
本発明において用いられる粉体は、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、顔料が挙げられる。顔料は、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えばタルク、マイカ、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン-マイカ系パール顔料等の無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β-カロチン等の天然色素;染料等が挙げられる。また、シリコーン等で疎水化したものも用いることができる。
上記(a),(d)成分以外の架橋型オルガノポリシロキサンを使用することができる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。該液状油としては、(1)成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、0.65~100mm2/s(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリエチルヘキサノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N-アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。具体例としては、信越化学工業製のKSG-15,1510,16,15AP,0,18A,19等が挙げられる。
皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
上記(a)、(e)成分以外の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、包接化合物等が挙げられる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N-ラウロイル-L-グルタミン酸、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2-エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’-メチレンビス(6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール)、が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することもできる。
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
本発明の化粧料はスティック状を保持するため、十分な硬度を有している必要がある。具体的には、レオメータ硬度は、レオメータRT-2002D・D((株)レオテック製,測定端子:3mmφ,針入深さ:10mm,試料台上昇速度:5cm/min,温度:25℃,レンジ:200)で測定した際の値が、20~180であり、40~140がより好ましい。
下記実施例及び比較例のスティック化粧料について、化粧料の折損(スティックの崩れにくさ)、使用感(べたつきの無さ)、保湿性(みずみずしさ)、エモリエント(保湿持続性)、伸び(展延性)、及び製剤保存安定性(50℃・1か月)、スティック容器への充填し易さ(高温時の流動性)の項目を10名のパネラーで評価した。表1に示される評価基準により評価し、結果を10名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。結果を表中に併記する。
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点以下
△以上を合格とする。
下記表に示す処方のスティック状化粧料を調製し、特性評価を行った。
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(KSG-210〈架橋物:20~30%、ジメチコン(6cs):70~80%〉:信越化学工業社製)
(注2)部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(KSG-710〈架橋物:20~30%、ジメチコン(6cs):70~80%〉:信越化学工業社製)
(注3)アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(KSG-41A〈架橋物:20~30%、ミネラルオイル:70~80%〉:信越化学工業社製)
(注4)フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(KSG-18A〈架橋物:10~20%、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン:80~90%〉:信越化学工業社製)
(注5)フェニル変性シリコーン複合粉体(KSP-300:信越化学工業社製)、平均一次粒径:5μm、球状粉体)
(注6)PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF-6028:信越化学工業社製)
(注7)ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF-6105:信越化学工業社製)
(注8)ジメチルポリシロキサン(KF-96A-6cs:信越化学工業社製)
(注9)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(KF-56A:信越化学工業社製)
表中の配合量は、記載の配合製品の配合量(以下同様)。
A:成分(1)~(10)を90℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(11)~(14)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
下記表に示す処方のスティック状化粧料を調製し、特性評価を行った。
A:成分(1)~(7)を90℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(8)~(11)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
下記表に示す処方のスティック状化粧料を調製し、特性評価を行った。
(注11)アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(KSG-43〈架橋物:25~35%、トリエチルヘキサノイン:65~75%〉:信越化学工業社製)
(注12)PEG-10ジメチコン(KF-6017:信越化学工業社製)
(注13)デカメチルシクロペンタシロキサン(KF-995:信越化学工業社製)
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(7)を90℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(8)~(12)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
W/Oモイスチュアースティック
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(8)を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(9)~(16)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物
(注14) 4
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
3
3.ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注15)
0.6
4.スクワラン 17.8
5.ホホバオイル 1
6.トコフェロール 0.1
7.ポリエチレン 6
8.ミツロウ 0.5
9.ペンチレングリコール 3
10.グリセリン 12
11.ソルビトール(70%液) 5
12.キサンタンガム 0.05
13.塩化ナトリウム 1
14.クエン酸ナトリウム 0.2
15.フェノキシエタノール 0.3
16.水 残部
合計 100.0
(注14)アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(KSG-840〈架橋物:25~35%、スクワラン:65~75%〉:信越化学工業社製)
(注15)ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(KF-6038:信越化学工業社製)
得られたW/Oモイスチュアースティックは使用感、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oボディスティック
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(8)を85℃まで加熱溶解後、80℃で均一に混合した。
B:成分(9)~(14)を均一に混合し、70℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.シリコーン・アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物
(注16) 3
3.PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注6)
0.5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン(注13) 4
5.トリメチルトリメチコン(注17) 4
6.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注9) 4
7.ポリメチルシルセスキオキサン(注18) 2
8.セレシン 6
9.ジプロピレングリコール 8
10.エタノール 4
11.塩化ナトリウム 1
12.クエン酸ナトリウム 0.2
13.メチルパラベン 0.2
14.水 残部
合計 100.0
(注16)シリコーン・アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(KSG-045Z〈架橋物:15~25%、シクロペンタシロキサン:75~85%〉:信越化学工業社製)
(注17)トリメチルトリメチコン(TMF-1.5:信越化学工業社製)
(注18)ポリメチルシルセスキオキサン(KMP-590:信越化学工業社製)
得られたW/Oボディスティックは使用感、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/O下地スティック
<化粧料の調製>
A:成分(11)~(16)を3本ロールにてペーストを作製した。
B:成分A,(1)~(10)を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:成分(17)~(22)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:CをBに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物
(注19) 3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
3
3.ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注15)
0.5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン(注13) 10
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注9) 5
6.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 1
7.シリコーン複合粉体(注20) 2
8.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体(注21)1
9.ポリエチレン 3
10.パラフィン 3
11.イソノナン酸イソトリデシル 1.8
12.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注22)
0.2
13.シリコーン処理酸化チタン(注23) 1.7
14.シリコーン処理黄酸化鉄(注23) 0.2
15.シリコーン処理赤酸化鉄(注23) 0.08
16.シリコーン処理黒酸化鉄(注23) 0.02
17.ブチレングリコール 8
18.PEG-32 4
19.塩化ナトリウム 1
20.クエン酸ナトリウム 0.2
21.メチルパラベン 0.2
22.水 残部
合計 100.0
(注19)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(KSG-310〈架橋物:25~35%、ミネラルオイル:65~75%〉:信越化学工業社製)
(注20)シリコーン複合粉体(KSP-105:信越化学工業社製)
(注21)アクリル-シリコーン系グラフト共重合体(KP-545:信越化学工業社製)
(注22)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(KF-6106:信越化学工業社製)
(注23)シリコーン処理粉体(KF-9909:信越化学工業社製を用い、酸化チタン黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体)
本W/O下地スティックは使用感、化粧持ち、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oスティックコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(10)を95℃まで加熱溶解後、均一に混合した。
B:成分(11)~(17)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
1
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注24)2
4.PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注6)
0.5
5.ジメチルポリシロキサン(注8) 10
6.トリエチルヘキサノイン 8
7.合成ワックス 6
8.シリコーンワックス(注25) 0.5
9.フェニル変性シリコーン複合粉体(注5) 3
10.シリコーン複合粉体(注20) 2
11.ジプロピレングリコール 6
12.グリセリン 2
13.トレハロース 2
14.塩化ナトリウム 1
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.メチルパラベン 0.2
17.水 残部
合計 100.0
(注24)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(KSG-19〈架橋物:10~20%、ジメチコン(6cs):80~90%〉:信越化学工業社製)
(注25)シリコーンワックス(KP-561P:信越化学工業社製)
得られたW/Oスティックコンシーラーは使用感、皺隠し効果、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oスティックコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(10)を95℃まで加熱溶解後、均一に混合した。
B:成分(11)~(17)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
1.5
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注24)2
4.PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注6)
0.5
5.ジメチルポリシロキサン(注8) 14
6.トリエチルヘキサノイン 12
7.合成ワックス 7.5
8.シリコーンワックス(注25) 0.5
9.フェニル変性シリコーン複合粉体(注5) 3
10.シリコーン複合粉体(注20) 2
11.ジプロピレングリコール 6
12.グリセリン 2
13.トレハロース 2
14.塩化ナトリウム 1
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.メチルパラベン 0.2
17.水 残部
合計 100.0
得られたW/Oスティックコンシーラーは使用感、皺隠し効果、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oスティックコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(10)を95℃まで加熱溶解後、均一に混合した。
B:成分(11)~(17)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
2
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注24)2
4.PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(注6)
0.5
5.ジメチルポリシロキサン(注8) 18
6.トリエチルヘキサノイン 16
7.合成ワックス 9
8.シリコーンワックス(注25) 0.5
9.フェニル変性シリコーン複合粉体(注5) 3
10.シリコーン複合粉体(注20) 2
11.ジプロピレングリコール 6
12.グリセリン 2
13.トレハロース 2
14.塩化ナトリウム 1
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.メチルパラベン 0.2
17.水 残部
合計 100.0
得られたW/Oスティックコンシーラーは使用感、皺隠し効果、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oモイスチュアースティック
<化粧料の調製>
A:成分(1)~(6)を90℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(7)~(12)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
C:BをAに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注2)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
3.5
3.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注22)
0.8
4.ジメチルポリシロキサン(注8) 10
5.トリエチルヘキサノイン 10
6.セレシン 6
7.ブチレングリコール 8.5
8.グリセリン 6
9.塩化ナトリウム 1
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.メチルパラベン 0.1
12.水 残部
合計 100.0
得られたW/Oモイスチュアースティックは使用感、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
W/Oスティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分(7)~(13)を3本ロールにてペーストを作製した。
B:成分A,(1)~(6)を90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:成分(14)~(19)を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:CをBに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷した。
1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注2)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注11)
3.5
3.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注22)
1.8
4.ジメチルポリシロキサン(注8) 12
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注9)10
6.セレシン 6
7.イソノナン酸イソトリデシル 3.5
8.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注22)
0.2
9.シリコーン処理酸化チタン(注23) 6.5
10.シリコーン処理タルク(注26) 0.6
11.シリコーン処理黄酸化鉄(注23) 0.75
12.シリコーン処理赤酸化鉄(注23) 0.14
13.シリコーン処理黒酸化鉄(注23) 0.01
14.ブチレングリコール 8.5
15.グリセリン 6
16.塩化ナトリウム 1
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.メチルパラベン 0.1
19.水 残部
合計 100.0
得られたW/Oスティックファンデーションは使用感、保湿性、エモリエント、伸び、及び製剤安定性が良好であった。
(注26)シリコーン処理粉体(KF-9909:信越化学工業社製を用い、タルクを疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体)
Claims (4)
- (a)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上:0.1~4質量%、(b)ワックス:1~10質量%、(c)水性成分:30質量%以上を含有するスティック状化粧料。
- さらに、(d)主鎖にアルキル分岐鎖を持つ部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く):0.1~4質量%を含有する請求項1記載のスティック状化粧料。
- さらに、(e)非架橋型シリコーン活性剤:0.1~2質量%を含有する請求項1又は2記載のスティック状化粧料。
- さらに、(f)シリコーン粉体:0.1~5質量%を含有する請求項1~3のいずれか1項記載のスティック状化粧料。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1192335A (ja) * | 1997-09-24 | 1999-04-06 | Kose Corp | 油性固形化粧料 |
JP2003063919A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Shikizai Inc | 固形状油中水系化粧料 |
JP2012211103A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
JP2013221028A (ja) * | 2012-04-12 | 2013-10-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 皮膜形成性重合体を含む化粧料 |
JP2015218113A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | 株式会社 資生堂 | うるおい補給用スティック状化粧料 |
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JP2003063919A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Nippon Shikizai Inc | 固形状油中水系化粧料 |
JP2012211103A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
JP2013221028A (ja) * | 2012-04-12 | 2013-10-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 皮膜形成性重合体を含む化粧料 |
JP2015218113A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | 株式会社 資生堂 | うるおい補給用スティック状化粧料 |
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