WO2017159349A1 - 造形ステージ用粘着シート - Google Patents

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WO2017159349A1
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modeling
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荻野慈子
戸崎裕
川西道朗
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日東電工株式会社
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    • Y10T442/2738—Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
    • Y10T442/2754—Pressure-sensitive adhesive

Definitions

  • the present invention relates to a technique for fixing and separating between a modeling stage provided in an additive manufacturing apparatus or the like and a modeled object formed thereon.
  • the layered manufacturing apparatus includes a modeling stage on which a three-dimensional model is formed.
  • modeling is performed by a so-called additive manufacturing technique such as a hot melt lamination method, an ink jet method, an optical modeling method, a powder sintering method, a powder fixing method, and a sheet lamination method. Things are formed.
  • a so-called additive manufacturing technique such as a hot melt lamination method, an ink jet method, an optical modeling method, a powder sintering method, a powder fixing method, and a sheet lamination method. Things are formed.
  • a modeled object in the middle of formation may be fixed on the surface of the modeled stage in the process of forming a modeled object on the modeled stage.
  • a tool such as a scraper having a sharp tip is inserted between the modeling stage and the modeling object fixed on the surface to separate the modeling stage and the modeling object.
  • the present invention has been conceived under such circumstances, and suppresses breakage of a molded article that is formed on a modeling stage such as an additive manufacturing apparatus and can be fixed on the surface of the modeling stage.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for a modeling stage suitable for removal from the modeling stage.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage provided by the first aspect of the present invention is used by being bonded to a modeling object forming surface of a modeling stage provided in a layered modeling apparatus, and includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer. And a puncture strength as a maximum load in the process of piercing and penetrating a piercing needle having a spherical portion with a curvature radius of 0.5 mm at the tip at a piercing speed of 0.2 mm / s. 3.3 to 12N.
  • the present modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet may be a so-called single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a so-called double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage may take the form of, for example, a wound pressure-sensitive adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for this modeling stage is specifically used as follows. First, the pressure-sensitive adhesive sheet for this modeling stage is bonded to a modeling object forming surface of a modeling stage such as a layered modeling apparatus for forming a modeling object via the pressure-sensitive adhesive layer. When the apparatus is in operation, a target model is gradually formed through a predetermined process on a model stage having the pressure-sensitive adhesive sheet on the model-formed surface. In the process of forming a modeling object on the modeling stage, the pressure-sensitive adhesive sheet for the main modeling stage is adhered to the surface of the modeling stage, and the molding object in the middle of formation is fixed on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet for the main modeling stage on the modeling stage. ing.
  • the peeling operation work of the adhesive sheet for this modeling stage from the modeling object formation surface of a modeling stage is performed, and, thereby, the adhesive sheet for this modeling stage is made into the modeling stage surface Is removed from the modeling stage.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage has the above-mentioned piercing strength of 3.3 N or more, and such a configuration is suitable for avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage to break in the above-described peeling operation.
  • the modeled object formed on the modeling stage has a sharp part or a protruding part at the side of the modeling stage depending on the design, and during the above-described peeling operation, the peeling from the modeling stage is developed. In some cases, a sharp part or a protruding part of a molded article hits the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage.
  • the configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet for the present modeling stage has the piercing strength of 3.3 N or more is suitable for avoiding or suppressing the breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet for the present modeling stage. If the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet breaks during the peeling operation, a tool such as a scraper may be required to remove the modeled object from the modeling stage.
  • the piercing strength of the present modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet is 12 N or less.
  • Such a configuration avoids the rigidity of the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet from becoming excessive, and is required for the molding stage. Suitable for ensuring ease of deformation of the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for a modeling stage ensures the ease of deformation required in the peeling operation while avoiding or suppressing breakage in the peeling operation from the modeling stage. Suitable for.
  • an adhesive sheet for a modeling stage is used as described above when forming a modeled object by an additive manufacturing apparatus or the like, use of a tool such as a scraper having a sharp tip to remove the modeled object from the modeling stage Can be avoided or suppressed. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage is suitable for removing from the modeling stage while suppressing the damage of the modeled object formed on the modeling stage such as the layered modeling apparatus.
  • This modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet that makes it possible to avoid or suppress the use of tools with sharp tips when removing a model from the modeling stage is also suitable for suppressing damage to the modeling stage when removing the model It is.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage provided by the second aspect of the present invention is used by being bonded to a modeling object forming surface of a modeling stage provided in a layered modeling apparatus, and the first pressure-sensitive adhesive layer And a laminated structure including the second pressure-sensitive adhesive layer and a substrate located between the first and second pressure-sensitive adhesive layers.
  • the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet has a puncture strength of 3 as the maximum load in the process of piercing and penetrating a piercing needle having a spherical portion with a curvature radius of 0.5 mm at the tip at a piercing speed of 0.2 mm / s. .3 to 12N.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage may take the form of, for example, a wound pressure-sensitive adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for this modeling stage is specifically used as follows. First, this modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a modeling object forming surface of a modeling stage such as a layered modeling apparatus for forming a modeling object, for example, via the first pressure-sensitive adhesive layer. When the apparatus is in operation, a target model is gradually formed through a predetermined process on a model stage having the pressure-sensitive adhesive sheet on the model-formed surface. In the process of forming a modeled object on the modeling stage, the pressure-sensitive adhesive sheet for the main modeling stage is adhered to the surface of the modeling stage on the first pressure-sensitive adhesive layer side, and the modeled object being formed is a book on the modeling stage. It fixes to the 2nd adhesive layer side surface of the adhesive sheet for modeling stages.
  • the peeling operation work of the adhesive sheet for this modeling stage from the modeling object formation surface of a modeling stage is performed, and, thereby, the adhesive sheet for this modeling stage is made into the modeling stage surface Is removed from the modeling stage.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage has the above-mentioned piercing strength of 3.3 N or more, and such a configuration is suitable for avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage to break in the above-described peeling operation.
  • the sharp part or the protruding part of the molded article hits the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage that is pulled and developed from the modeling stage.
  • the configuration that the pressure-sensitive adhesive sheet has the puncture strength of 3.3 N or more is suitable for avoiding or suppressing the breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage. If the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet breaks during the peeling operation, a tool such as a scraper may be required to remove the modeled object from the modeling stage.
  • the piercing strength of the present modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet is 12 N or less.
  • Such a configuration avoids the rigidity of the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet from becoming excessive, and is required for the molding stage. Suitable for ensuring ease of deformation of the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for a modeling stage ensures the ease of deformation required in the peeling operation while avoiding or suppressing breakage in the peeling operation from the modeling stage. Suitable for.
  • an adhesive sheet for a modeling stage is used as described above when forming a modeled object by an additive manufacturing apparatus or the like, use of a tool such as a scraper having a sharp tip to remove the modeled object from the modeling stage Can be avoided or suppressed. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage is suitable for removing from the modeling stage while suppressing the damage of the modeled object formed on the modeling stage such as the layered modeling apparatus.
  • This modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet that makes it possible to avoid or suppress the use of tools with sharp tips when removing a model from the modeling stage is also suitable for suppressing damage to the modeling stage when removing the model It is.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first and second aspects of the present invention is preferably until it breaks in a tensile fracture test performed under the conditions of a sample width of 18 mm, a distance between chucks of 125 mm, and a tensile speed of 300 mm / min.
  • the breaking energy required for the test is 0.24 to 4 N ⁇ m.
  • the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet is an index of the toughness of the pressure-sensitive adhesive sheet
  • the configuration where the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet for the present molding stage is 0.24 N ⁇ m or more is for suppressing the breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet for the present molding stage It is suitable for realizing sufficient toughness or strength.
  • the configuration that the destruction energy of the pressure-sensitive adhesive sheet for the present modeling stage is 4 N ⁇ m or less is suitable for ensuring good deformability on the peeling operation while securing toughness or strength for the pressure-sensitive adhesive sheet for the present modeling stage. It is.
  • the tensile breaking strain of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first and second aspects of the present invention is preferably 4 to 50%.
  • the structure in which the tensile breaking strain, that is, the elongation at break, of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage is 4% or more in the above-described peeling operation, is formed on the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage that is pulled and deployed from the modeling stage. This is suitable for dispersing the stress at the location where the sharp part or the projecting part abuts.
  • Such stress dispersion contributes to suppressing breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet for the present modeling stage during the peeling operation.
  • Such stress distribution also contributes to suppressing damage to the modeled object during the peeling operation.
  • the configuration in which the tensile breaking strain, that is, the elongation at break, of the pressure-sensitive adhesive sheet for forming stage is 50% or less is suitable for securing sufficient strength for suppressing the breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet for forming stage.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first aspect of the present invention preferably has a 90 ° peel adhesive strength (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to the acrylic plane.
  • the acrylic plane refers to a plane of an acrylic resin member such as an acrylic resin plate containing 95% by mass or more of an acrylic resin.
  • the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention is preferably 0.5 on the acrylic plane on the first pressure-sensitive adhesive layer and / or second pressure-sensitive adhesive layer side. 90 ° peel adhesive strength of 15 N / 18 mm (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min).
  • the layered manufacturing apparatus may include a modeling stage having at least a modeled object forming surface made of an acrylic resin, and the configuration in which the 90 ° peeling adhesive force is 0.5 N / 18 mm or more is In order to suppress peeling and floating of the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet from the surface of the modeling stage, it is preferable to suppress the positional deviation of the molded article being formed on the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the configuration in which the 90 ° peeling adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is suitable for ensuring the ease of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the modeling stage in which the modeling object forming surface is made of acrylic resin. is there.
  • the configuration in which the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is that there is no adhesive residue on the surface of the modeling stage at the time of peeling of the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet from the modeling stage where the modeling object forming surface is made of acrylic resin. It is also suitable for suppressing the occurrence.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first aspect of the present invention preferably has a 90 ° peel adhesive strength (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to the aluminum plane. Show.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the second aspect of the present invention is preferably 0.5 to 15 N with respect to the aluminum plane on the first pressure-sensitive adhesive layer and / or second pressure-sensitive adhesive layer side. 90 ° peel adhesive strength of / 18 mm (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min).
  • the layered modeling apparatus may include a modeling stage having at least a modeled object forming surface made of aluminum, and the configuration in which the 90 ° peeling adhesive force is 0.5 N / 18 mm or more is the modeled model forming model.
  • the 90 ° peeling adhesive force is 0.5 N / 18 mm or more is the modeled model forming model.
  • the configuration in which the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is suitable for ensuring the ease of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the modeling stage having at least the modeling object forming surface made of aluminum. .
  • the configuration in which the 90 ° peeling adhesive strength is 15 N / 18 mm or less causes adhesive residue on the surface of the modeling stage at the time of peeling the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from at least the modeling stage on which the modeling object forming surface is made of aluminum. It is also suitable for suppressing the above.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first aspect of the present invention is preferably applied to the aluminum plane after passing through the bonding to the aluminum plane, the subsequent heat treatment at 100 ° C. for 24 hours, and the subsequent temperature drop.
  • a 90 ° peeling adhesive strength peeling temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the second aspect of the present invention is preferably bonded to an aluminum plane and then 100 on the first pressure-sensitive adhesive layer and / or second pressure-sensitive adhesive layer side. After 90 hours of heat treatment at 0 ° C.
  • the layered modeling apparatus may have a modeling stage having at least a modeling object forming surface made of aluminum and having a heating function, and the configuration in which the 90 ° peeling adhesive strength is 0.5 N / 18 mm or more is a modeling object.
  • the 90 ° peeling adhesive strength is 0.5 N / 18 mm or more is a modeling object.
  • the configuration that the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is to ensure the ease of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the modeling stage with a heating function, at least the modeling object forming surface is made of aluminum. Is preferred.
  • the configuration in which the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is that the surface of the modeling stage is glued at the time of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for a modeling stage from at least a modeling stage with a heating function whose modeling object forming surface is made of aluminum. This is also suitable for suppressing the occurrence of the remainder.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the first aspect of the present invention preferably has a 90 ° peeling adhesive strength (peeling temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to the polyimide plane.
  • the polyimide plane means a plane of a polyimide resin member such as a polyimide resin plate containing 95% by mass or more of a polyimide resin or a polyimide adhesive tape substrate.
  • the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention is preferably 0.5 to 15 N with respect to the polyimide plane on the first pressure-sensitive adhesive layer and / or second pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the layered manufacturing apparatus may be used after a polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface of the modeling stage.
  • the configuration in which the 90 ° peeling adhesive strength is 0.5 N / 18 mm or more is a modeled object. In order to suppress peeling and lifting of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the surface of the modeling stage at the time of formation, it is suitable for suppressing the displacement of the molded object being formed on the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage. .
  • the configuration that the 90 ° peeling adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is to ensure the ease of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the modeling stage in which the polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface. Is preferred.
  • the configuration in which the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is that the adhesive on the surface of the modeling stage is peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet for the modeling stage is peeled off from the modeling stage in which the polyimide sheet is bonded to the surface on which the model is formed. This is also suitable for suppressing the occurrence of the remainder.
  • the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention is preferably applied to the polyimide plane after undergoing bonding to the polyimide plane, subsequent heat treatment at 100 ° C. for 24 hours, and subsequent temperature drop.
  • a 90 ° peeling adhesive strength peeling temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage according to the second aspect of the present invention is preferably bonded to the polyimide plane and then 100 on the first pressure-sensitive adhesive layer and / or second pressure-sensitive adhesive layer side. After 90 hours of heat treatment at 0 ° C.
  • 90 ° peel adhesive strength (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to the polyimide plane is shown.
  • the layered manufacturing apparatus may be used after a polyimide sheet is bonded to a modeling object forming surface of a modeling stage with a heating function, and the 90 ° peeling adhesive strength is 0.5 N / 18 mm or more. Is to suppress the peeling and floating of the modeling stage pressure-sensitive adhesive sheet from the surface of the modeling stage with a heating function at the time of forming the modeled object. This is preferable.
  • the configuration that the 90 ° peeling adhesive strength is 15 N / 18 mm or less is to ensure the ease of peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage from the modeling stage in which the polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface. Is preferred.
  • the configuration in which the 90 ° peel adhesive strength is 15 N / 18 mm or less corresponds to the modeling stage when the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage is peeled off from the modeling stage with a heating function in which a polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface. It is also suitable for suppressing the occurrence of adhesive residue on the surface.
  • the substrate includes a paper substrate.
  • the paper substrate preferably contains at least one selected from the group consisting of Japanese paper, crepe paper, kraft paper, glassine paper, and synthetic paper. 1st and 2nd side surface of this invention WHEREIN:
  • a base material contains a nonwoven fabric base material.
  • This non-woven fabric substrate preferably contains at least one selected from the group consisting of pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, and polyvinyl alcohol fiber.
  • the pulp for the non-woven fabric substrate preferably contains at least one selected from the group consisting of hemp pulp and wood pulp.
  • the substrate includes a plastic substrate.
  • the plastic substrate preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyolefin film, a polyester film, a polyimide resin film, a polyamide resin film, a vinyl chloride resin film, and a vinyl acetate resin film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or a silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains an acrylic polymer having a monomer unit derived from (meth) acrylic acid alkyl ester of 50% by mass or more.
  • the alkyl (meth) acrylate preferably contains at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes a rubber-based pressure-sensitive adhesive
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive includes at least one selected from the group consisting of natural rubber and synthetic rubber.
  • FIG. 1 is a partial cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet X1 that is a pressure-sensitive adhesive sheet for a modeling stage according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including a base material 11 and a pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X ⁇ b> 1 is used in a modeling stage S included in a layered modeling apparatus or the like for forming a modeled object.
  • the adhesive sheet X1 is bonded to the modeling object forming surface Sa of the modeling stage S as shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 side of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is attached to the modeled object forming surface Sa.
  • the adhesive sheet X1 is accompanied on the surface as shown in FIG. 2B through a predetermined process according to the additive manufacturing technique adopted in the additive manufacturing apparatus or the like.
  • a target model W is gradually formed on the model stage S.
  • additive manufacturing techniques include a hot melt lamination method, an ink jet method, an optical shaping method, and a sheet lamination method.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is stuck to the modeled object forming surface Sa of the modeling stage S, and the modeled object W being formed is fixed to the pressure-sensitive adhesive sheet X1 on the modeling stage S. Then, after forming the modeled object, as shown in FIG. 2 (c), a peeling work or a work of removing the modeled object W is performed.
  • the base material 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 functions as a support in the pressure-sensitive adhesive sheet X1 and is a part for forming a molded article fixing surface.
  • a material for making such a base material 11 a paper material, a nonwoven fabric, and a plastic film are mentioned, for example. That is, examples of the substrate 11 include a paper substrate, a nonwoven fabric substrate, and a plastic substrate.
  • Examples of the paper material for forming the substrate 11 include Japanese paper, crepe paper, craft paper, glassine paper, and synthetic paper.
  • Japanese paper includes a mixed paper containing pulp such as beaten wood pulp and a mixed paper containing synthetic short fibers in addition to the pulp.
  • Examples of the raw material of the synthetic short fiber include rayon, polyamide, polyester, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyacrylonitrile.
  • nonwoven material for forming the substrate 11 examples include pulp such as hemp pulp and wood pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, and polyvinyl alcohol fiber.
  • pulp such as hemp pulp and wood pulp
  • rayon acetate fiber
  • polyester fiber polyamide fiber
  • polyolefin fiber polyvinyl alcohol fiber
  • a binder resin is impregnated into the fiber body.
  • Examples of the plastic film for forming the substrate 11 include a polyolefin film, a polyester film, a polyimide resin film, a polyamide resin film, a vinyl chloride resin film, and a vinyl acetate resin film.
  • Examples of the polyolefin film include a polyethylene film, a polypropylene film, and a film made of an ethylene-propylene copolymer.
  • Examples of the polyester film include a polyethylene terephthalate film.
  • the base material 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 may be made of one type of material, or may be made of two or more types of materials.
  • the substrate 11 may be a laminate composed of a plurality of layers having different constituent materials.
  • the surface of the base material 11 on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side may be subjected to a surface treatment for improving the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer 12. Examples of such surface treatment include physical treatment such as corona treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as undercoating treatment.
  • the thickness is, for example, 20 to 130 ⁇ m, and the density is, for example, 0.1 to 0.8 g / cm 3 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 has a pressure-sensitive adhesive surface 12a, and can be peeled off from the modeling object forming surface of the modeling stage in the additive manufacturing apparatus.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive as a main agent.
  • the main agent is a component occupying the largest mass ratio among the constituent components.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer 12 include acrylic polymers, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives as acrylic pressure-sensitive adhesives.
  • the content of the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 50 to 100% by mass.
  • the acrylic polymer has, for example, a linear or branched alkyl group. It is a polymer having a monomer unit derived from (meth) acrylic acid alkyl ester as the main monomer unit having the largest mass ratio. “(Meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) ) N-butyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Hexyl acid, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhex
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer is preferably at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. Used.
  • the content of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester in the acrylic polymer is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and more preferably. It is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • Such a configuration relating to the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is suitable for appropriately expressing the basic properties such as the tackiness of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • the acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a (meth) acrylic acid ester (ring-containing (meth) acrylic acid ester) having a cyclic structure. You may have the monomer unit which originates.
  • Examples of the ring-containing (meth) acrylic acid ester for forming an acrylic polymer monomer unit that is, a ring-containing (meth) acrylic acid ester as a copolymerizable monomer for forming an acrylic polymer include, for example, (meth) Acrylic acid cycloalkyl ester, (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring, (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings, and (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring Is mentioned.
  • Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, and cyclooctyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.
  • Examples of (meth) acrylic acid esters having three or more hydrocarbon rings include dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclopentanyl (meth) acrylate, 1 -Adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.
  • one kind of ring-containing (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds thereof may be used. Ring-containing (meth) acrylic acid esters may be used.
  • the content of the monomer unit derived from the ring-containing (meth) acrylic acid ester in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 30% by mass from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer 12. It is.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a monomer unit derived from a carboxy group-containing monomer.
  • the carboxy group-containing monomer is a monomer having at least one carboxy group in the monomer unit, and the carboxy group in the acrylic polymer can function as a cross-linking point that causes a reaction with a cross-linking agent described later, for example.
  • Examples of the carboxy group-containing monomer for forming a monomer unit of an acrylic polymer that is, a carboxy group-containing monomer as a copolymerizable monomer for forming an acrylic polymer include, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid , Fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • a carboxy group-containing monomer as a copolymerizable monomer for forming an acrylic polymer
  • examples of the carboxy group-containing monomer for forming a monomer unit of an acrylic polymer include, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid , Fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
  • one type of carboxy group-containing monomer may be used, or two or more types of carboxy group-containing monomers. May be used.
  • At least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid is preferably used as the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer.
  • the content of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of appropriately realizing a crosslinked structure in the acrylic polymer as an adhesive. is there.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing monomer.
  • a hydroxyl group-containing monomer is a monomer that will have at least one hydroxyl group in the monomer unit.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer for forming a monomer unit of an acrylic polymer that is, a hydroxyl group-containing monomer that is a copolymerizable monomer for forming an acrylic polymer include, for example, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, vinyl alcohol, and An allyl alcohol is mentioned.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 4- Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl) Is mentioned.
  • one type of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more types of hydroxyl group-containing monomers are used. May be.
  • the content of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of realizing appropriate cohesive force as well as adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer 12. .
  • the acrylic polymer as described above can be obtained by polymerizing raw material monomer components.
  • the polymerization technique include solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization.
  • solution polymerization for example, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, esters, and ketones can be used as a solvent.
  • a polymerization initiator can be used.
  • a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a rubber-based pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive
  • examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include diene-based synthetic rubber and non-diene-based synthetics. Synthetic rubber such as rubber, and natural rubber can be mentioned. Examples of the diene-based synthetic rubber include isoprene rubber, butadiene rubber, styrene / butadiene rubber, and chloroprene rubber. Examples of the non-diene rubber include butyl rubber, ethylene propylene rubber, urethane rubber, and silicone rubber.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, and thus the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a crosslinking agent for crosslinking between the polymers.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be controlled by utilizing a crosslinking reaction between the polymers by the crosslinking agent.
  • a crosslinking agent include an oxazoline-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, and an isocyanate-based crosslinking agent.
  • the oxazoline-based crosslinking agent is a compound having an oxazoline ring in the molecule, and such an oxazoline-based crosslinking agent includes a monomer having an oxazoline ring and a polymer having an oxazoline ring-containing monomer as a monomer unit.
  • examples of such oxazoline-based cross-linking agents include, for example, Epocross® K-2010E, Epocross® K-2020E, Epocross® K-2030E, Epocross® WS-300, Epocross® WS-500, Epocross® WS-700 (all manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) And other commercially available products.
  • epoxy crosslinking agent examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta Erythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipine And acid digly
  • epoxy-type crosslinking agent the epoxy-type resin which has two or more epoxy groups in a molecule
  • examples of the epoxy-based crosslinking agent include commercial products such as a trade name “Tetrad C” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.).
  • Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates.
  • Examples of lower aliphatic polyisocyanates include 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • Examples of the alicyclic polyisocyanates include cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate.
  • Aromatic polyisocyanates include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (trade name “Coronate HL”).
  • commercial products such as trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (trade name “Takenate D-110N”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive layer 12 for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one type of cross-linking agent or two or more types of cross-linking agents.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a cross-linking agent
  • the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer 12 is the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer 12. From the viewpoint of realizing sufficient adhesion reliability with respect to the above, it is preferably 0.1 to 15% by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive layer 12 for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 may further contain other components in addition to the above-described components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other components for example.
  • examples thereof include crosslinking accelerators, tackifiers, softeners, fillers, anti-aging agents, silane coupling agents, surfactants, and colorants such as pigments and dyes.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 3 to 200 ⁇ m, preferably 5 to 100 ⁇ m.
  • the piercing as the maximum load in the process of piercing the piercing needle having a spherical portion with a curvature radius of 0.5 mm at the tip from the tip at a piercing speed of 0.2 mm / s.
  • the strength is 3.3 to 12N, preferably 4 to 6.5N, and more preferably 4.3 to 6.5N.
  • Such puncture strength can be measured using, for example, a needle penetration force measuring device (trade name “KES-G5”, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). In the measurement, the measurement temperature is 23 ° C., for example.
  • a circular object (diameter is 11 mm, for example) is used to hold the measurement object while leaving a circular double-sided exposed region, and the measurement object is held in the circular double-sided state.
  • a piercing needle is pierced in the center of the exposed area as described above.
  • Examples of the method for adjusting the puncture strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 to the above-described range include, for example, selection of constituent materials for the base material 11, density adjustment, thickness adjustment, and pressure-sensitive adhesive layer (in this embodiment, pressure-sensitive adhesive layer). Adjustment of the thickness of the adhesive layer 12), adjustment of the composition and content of the adhesive, selection of the crosslinking agent, adjustment of the content of the crosslinking agent, selection of other additives, adjustment of the content of the additive .
  • the configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet X1 has a puncture strength of 3.3 N or more is suitable for avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet X1 from being broken in the peeling operation described above with reference to FIG.
  • the modeled object W formed on the modeling stage S has a sharp part or a protruding part at the modeling stage side end depending on the design, and during the peeling operation, the peeling from the modeling stage S is developed.
  • the configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet X1 has the puncture strength of 3.3N or more is suitable for avoiding or suppressing the breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the puncture strength of the adhesive sheet X1 is 12 N or less, such a configuration avoids the rigidity of the adhesive sheet X1 from being excessive, and the deformation of the adhesive sheet X1 required in the peeling operation as described above is required. Suitable for ensuring ease of use.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 having the above-described configuration relating to the puncture strength is suitable for securing the ease of deformation required in the peeling operation while avoiding or suppressing breakage in the peeling operation from the modeling stage S.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is suitable for removing from the modeling stage S while suppressing breakage of the modeling object W formed on the modeling stage S provided in the layered modeling apparatus or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 that makes it possible to avoid or suppress the use of a tool having a sharp tip when removing the model W from the modeling stage S is also suitable for suppressing damage to the model stage S when the model is removed. It is.
  • the breaking energy required for breaking in a tensile breaking test performed under the conditions of a sample width of 18 mm, a chuck-to-chuck distance of 125 mm, and a tensile speed of 300 mm / min is preferably 0.24 to 4 N ⁇ m. More preferably, it is 0.28 to 2.5 N ⁇ m.
  • F (x) is a tensile force acting on the measurement object or the sample piece in the tensile fracture test.
  • Such fracture energy can be measured using, for example, a tensile fracture tester (trade name “Autograph AG-20kNG”, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the measurement temperature is 23 ° C., for example.
  • Examples of the method for adjusting the breaking energy in the pressure-sensitive adhesive sheet X1 to the above range include selection of constituent materials for the base material 11, density adjustment, thickness adjustment, and pressure-sensitive adhesive layer (in this embodiment, pressure-sensitive adhesive layer). Adjustment of the thickness of the adhesive layer 12), adjustment of the composition and content of the adhesive, selection of the crosslinking agent, adjustment of the content of the crosslinking agent, selection of other additives, adjustment of the content of the additive .
  • the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is an indicator of the toughness of the pressure-sensitive adhesive sheet X1, and the configuration in which the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is 0.24 N ⁇ m or more is sufficient toughness for suppressing breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet X1. It is suitable for realizing strength.
  • the configuration in which the breaking energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is 4 N ⁇ m or less is suitable for securing good deformability in the peeling operation while ensuring such toughness or strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the tensile breaking strain of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is preferably 4 to 50%, more preferably 4 to 45%, and more preferably 5 to 31%.
  • Tensile rupture strain, or elongation at break is the ratio of the amount of deformation or elongation of the sample piece at break to the initial length of the measurement object or sample piece at the start of measurement in the tensile direction.
  • the strain can be measured using, for example, a tensile fracture tester (trade name “Autograph AG-20kNG”, manufactured by Shimadzu Corporation). In the measurement, the measurement temperature is 23 ° C., for example.
  • an adjustment method to the said range of the said tensile fracture strain in the adhesive sheet X for example, selection of the constituent material about the base material 11, adjustment of density, adjustment of thickness, and an adhesive layer (in this embodiment) Adjustment of the thickness of the adhesive layer 12), adjustment of the composition and content of the adhesive, selection of the crosslinking agent, adjustment of the content of the crosslinking agent, selection of other additives, adjustment of the content of the additive Is mentioned.
  • the configuration in which the tensile breaking strain, that is, the breaking elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is 4% or more is a pressure-sensitive adhesive that is pulled and developed from the modeling stage S in the peeling operation described above with reference to FIG. This is suitable for dispersing the stress at the location where the shaped object W or its sharp part or protruding part hits the sheet X1.
  • Such stress distribution contributes to suppressing breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 during the peeling operation.
  • Such stress distribution also contributes to suppressing damage to the shaped article W during the peeling operation.
  • the configuration in which the tensile breaking strain, that is, the elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is 50% or less is suitable for securing sufficient strength for suppressing breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 or the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a first 90 ° of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to at least one selected from the group consisting of an acrylic plane, an aluminum plane, and a polyimide plane. It is preferable to show peeling adhesive strength (peeling temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min). Such first 90 ° peel adhesive strength can be measured using, for example, a peel tester (trade name “Tensilon type peel tester TMC-1kNB”, manufactured by Tansui Co., Ltd.). In the measurement, the measurement temperature or peeling temperature is 23 ° C.
  • the acrylic plane refers to a plane of an acrylic resin member such as an acrylic resin plate containing 95% by mass or more of an acrylic resin.
  • the polyimide plane means a plane of a polyimide resin member such as a polyimide resin plate containing 95% by mass or more of a polyimide resin or a polyimide adhesive tape substrate.
  • Examples of the method for adjusting the adhesive strength in the pressure-sensitive adhesive layer 12 to the above range include, for example, adjustment of the composition and content of the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer 12 in this embodiment), selection of the cross-linking agent, and cross-linking. Adjustment of the content of the agent as well as adjustment of the thickness can be mentioned.
  • the layered manufacturing apparatus includes a modeling object forming surface of at least the modeling object S when the modeling object forming surface Sa includes the modeling stage S made of acrylic resin, at least the modeling object forming surface Sa includes the modeling stage S made of aluminum, and the modeling object S. It may be used after a polyimide sheet is bonded to Sa.
  • the above-described configuration in which the first 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 under the above-described conditions is 0.5 N / 18 mm or more is, for example, a modeling stage in the modeling object forming process described above with reference to FIG.
  • the 1st 90 degree peeling adhesive force of the adhesive sheet X1 on the said conditions is 15 N / 18mm or less is suitable, when ensuring the ease of peeling of the adhesive sheet X1 from the modeling stage S is suitable. is there.
  • the above-described configuration in which the first 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 under the above conditions is 15 N / 18 mm or less allows the adhesive sheet X1 to be peeled off from the modeling stage S when the adhesive sheet X1 is peeled off. This is also suitable for suppressing the occurrence of the remainder.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 or the pressure-sensitive adhesive layer 12 is bonded to an aluminum plane or a polyimide plane, then subjected to a heat treatment at 100 ° C. for 24 hours, and then a temperature drop, and then the plane is applied to the plane. It preferably exhibits a second 90 ° peel adhesive strength (peel temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm.
  • Such second 90 ° peel adhesive strength can be measured using, for example, a peel tester (trade name “Tensilon type peel tester TMC-1kNB”, manufactured by Tansui Co., Ltd.). In the measurement, the measurement temperature or peeling temperature is 23 ° C.
  • the width of the test object or test piece is 18 mm
  • the tensile angle is 90 °
  • the tensile speed is 300 mm / min as described above. That's right.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 12 to the above range, as described above, for example, adjustment of the composition and content ratio of the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer 12 in this embodiment), cross-linking Selection of the agent, adjustment of the content of the crosslinking agent, and adjustment of the thickness can be mentioned.
  • At least the modeling object forming surface Sa is made of aluminum and includes a modeling stage S with a heating function, or after a polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface Sa of the modeling stage S with a heating function. May be used.
  • the above-described configuration in which the second 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 under the above-described conditions after the heating process is 0.5 N / 18 mm or more is, for example, a molded article described above with reference to FIG.
  • the formation process in order to suppress the peeling and lifting of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 from the surface of the modeling stage S with a heating function, in order to suppress the displacement of the molded article W during formation on the pressure-sensitive adhesive sheet X1, Is preferred.
  • the configuration in which the second 90 ° peeling adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 under the above-described conditions after the heating process is 15 N / 18 mm or less facilitates the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 from the modeling stage S with a heating function. It is suitable for securing the thickness.
  • the configuration in which the second 90 ° peeling adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 under the above conditions after the heating process is 15 N / 18 mm or less is the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 from the modeling stage S with a heating function. At this time, it is also suitable for suppressing the occurrence of adhesive residue on the surface of the modeling stage S.
  • the adhesive sheet X1 is dried. And it can manufacture by advancing a crosslinking reaction as needed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X1 thus manufactured may take a form wound in a roll shape after, for example, a release agent is applied to the surface of the substrate 11 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 12.
  • the adhesive sheet X1 may be provided with a separator (release liner) so as to cover the adhesive surface 12a of the adhesive layer 12.
  • the separator is an element for protecting the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet X1 from being exposed, and is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet X1 when the pressure-sensitive adhesive sheet X1 is bonded to an adherend.
  • the separator include a substrate having a release treatment layer, a low-adhesive substrate made of a fluoropolymer, and a low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer.
  • the thickness of the separator is, for example, 5 to 200 ⁇ m.
  • FIG. 3 is a partial cross-sectional view of an adhesive sheet X2 which is an adhesive sheet for a modeling stage according to another embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 has a laminated structure including a base material 11, a pressure-sensitive adhesive layer 12 (first pressure-sensitive adhesive layer), and a pressure-sensitive adhesive layer 13 (second pressure-sensitive adhesive layer). 13 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the base material 11 is positioned between 13.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is different from the pressure-sensitive adhesive sheet X1 described above in that it further includes a pressure-sensitive adhesive layer 13. Similar to the pressure-sensitive adhesive sheet X1, such a pressure-sensitive adhesive sheet X2 is used in a modeling stage S provided in a layered modeling apparatus or the like for forming a modeled object, for example, as shown in FIG.
  • the base material 11 of the adhesive sheet X2 is a part for functioning as a support in the adhesive sheet X2.
  • the constituent material and thickness of the base material 11 of the adhesive sheet X2 it is the same as having mentioned above about the constituent material and thickness of the base material 11 of the adhesive sheet X1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 has a pressure-sensitive adhesive surface 12a.
  • the adhesive surface 12a is, for example, a surface that can be attached to and detached from the modeled object forming surface Sa of the modeling stage S in the layered modeling apparatus.
  • the structure of the adhesive layer 12 of the adhesive sheet X2 it is the same as that mentioned above about the structure of the adhesive layer 12 of the adhesive sheet X1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 has a pressure-sensitive adhesive surface 13a.
  • the adhesive surface 13a is, for example, a surface on which the modeled object W is fixed in the modeled object forming process by the layered modeling apparatus.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 is a layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing, for example, an acrylic polymer as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive as a main agent.
  • the constituent material of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is specifically the same as described above for the constituent material of the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the constituent material of the adhesive layer 13 may be the same composition as the constituent material of the adhesive layer 12, or may be a different composition.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is, for example, 3 to 200 ⁇ m, preferably 5 to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive surface 13a of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is a surface that can be peeled off from the modeling object forming surface Sa of the modeling stage S, and the pressure-sensitive adhesive surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed.
  • the surface on which the model W is fixed may be used.
  • the puncture as the maximum load in the process of piercing and penetrating a piercing needle having a spherical portion with a curvature radius of 0.5 mm from the tip at a piercing speed of 0.2 mm / s
  • the strength is 3.3 to 12N, preferably 4 to 6.5N, and more preferably 4.3 to 6.5N.
  • Such puncture strength can be measured using, for example, a needle penetration force measuring device (trade name “KES-G5”, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.).
  • KES-G5 needle penetration force measuring device
  • the configuration in which the pressure-sensitive adhesive sheet X2 has the puncture strength of 3.3N or more is suitable for avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet X2 from breaking in the peeling operation as shown in FIG. 2C, for example.
  • the modeled object W formed on the modeling stage S has a sharp part or a protruding part at the modeling stage side end depending on the design, and during the peeling operation, the peeling from the modeling stage S is developed.
  • a sharp part or a protruding part of the shaped article hits the adhesive sheet X2.
  • the configuration in which the adhesive sheet X2 has the puncture strength of 3.3N or more is suitable for avoiding or suppressing the breakage of the adhesive sheet X2.
  • the puncture strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is 12 N or less. Such a configuration avoids excessive rigidity of the pressure-sensitive adhesive sheet X2, and the deformation of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 required in the peeling operation as described above. Suitable for ensuring ease of use. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet X2 having the above-described configuration related to the puncture strength is suitable for ensuring the ease of deformation required in the peeling operation while avoiding or suppressing breakage in the peeling operation from the modeling stage S.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 When such a pressure-sensitive adhesive sheet X2 is used when forming a modeled object W by a layered modeling apparatus or the like, when removing the modeled object W from the modeling stage S, avoid using a tool such as a scraper having a sharp tip. It is possible to suppress. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is suitable for removing from the modeling stage S while suppressing breakage of the modeling object W formed on the modeling stage S provided in the layered modeling apparatus or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 that makes it possible to avoid or suppress the use of a tool having a sharp tip when removing the model W from the modeling stage S is also suitable for suppressing damage to the model stage S when the model is removed. It is.
  • the fracture energy required for breaking in a tensile fracture test performed under the conditions of a sample width of 18 mm, a distance between chucks of 125 mm, and a tensile speed of 300 mm / min is preferably 0.24 to 4 N ⁇ m. More preferably, it is 0.28 to 2.5 N ⁇ m.
  • Such fracture energy can be measured using, for example, a tensile fracture tester (trade name “Autograph AG-20kNG”, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the measurement method, the derivation method, and the adjustment method regarding the fracture energy of the adhesive sheet X2 are the same as the measurement method, the derivation method, and the adjustment method described above regarding the fracture energy of the adhesive sheet X1.
  • the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is an index of toughness of the pressure-sensitive adhesive sheet X2
  • the structure in which the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is 0.24 N ⁇ m or more is sufficient toughness for suppressing breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet X2. It is suitable for realizing strength.
  • the configuration in which the fracture energy of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is 4 N ⁇ m or less is suitable for securing good ease of deformation in the peeling operation while securing such toughness or strength.
  • the tensile breaking strain of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is preferably 4 to 50%, more preferably 4 to 45%, and more preferably 5 to 31%.
  • Such tensile breaking strain can be measured using, for example, a tensile breaking tester (trade name “Autograph AG-20kNG”, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the measurement method and adjustment method regarding the tensile breaking strain of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 are the same as the measurement method and adjustment method described above regarding the tensile breaking strain of the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the configuration in which the tensile breaking strain, that is, the breaking elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is 4% or more is a pressure-sensitive adhesive sheet that is pulled and developed from the modeling stage S in a peeling operation as shown in FIG. This is suitable for dispersing the stress at the location where the shaped object W or its sharp part or protruding part abuts against X2. Such stress dispersion contributes to suppressing breakage of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 during the peeling operation. Such stress distribution also contributes to suppressing damage to the shaped article W during the peeling operation.
  • the configuration in which the tensile breaking strain, that is, the breaking elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 is 50% or less is suitable for securing sufficient strength for suppressing the breakage in the pressure-sensitive adhesive sheet X2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 or its pressure-sensitive adhesive layer 12 and / or pressure-sensitive adhesive layer 13 is 0.5 to 15 N / with respect to at least one selected from the group consisting of an acrylic plane, an aluminum plane, and a polyimide plane. It preferably exhibits a first 90 ° peel adhesion of 18 mm (peel temperature 23 ° C., pull rate 300 mm / min). Such first 90 ° peel adhesive strength can be measured using, for example, a peel tester (trade name “Tensilon type peel tester TMC-1kNB”, manufactured by Tansui Co., Ltd.). The measurement method and adjustment method related to the first 90 ° peel adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 are the same as the measurement method and adjustment method described above regarding the first 90 ° peel adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet X1.
  • the layered manufacturing apparatus includes a modeling object forming surface of at least the modeling object S when the modeling object forming surface Sa includes the modeling stage S made of acrylic resin, at least the modeling object forming surface Sa includes the modeling stage S made of aluminum, and the modeling object S. It may be used after a polyimide sheet is bonded to Sa.
  • the above configuration that the first 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 under the above conditions is 0.5 N / 18 mm or more is, for example, a modeling stage S in a modeling object forming process as shown in FIG. In order to suppress peeling and lifting of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 from the surface, it is suitable for suppressing the positional deviation of the shaped article W being formed on the pressure-sensitive adhesive sheet X2.
  • the said structure that the 1st 90 degree peeling adhesive force of the adhesive sheet X2 on the said conditions is 15 N / 18mm or less is suitable, when ensuring the ease of peeling of the adhesive sheet X2 from the modeling stage S is suitable. is there.
  • the above-described configuration in which the first 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 under the above conditions is 15 N / 18 mm or less allows the adhesive sheet X2 to be peeled off from the modeling stage S when the adhesive sheet X2 is peeled off. This is also suitable for suppressing the occurrence of the remainder.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 or the pressure-sensitive adhesive layer 12 and / or the pressure-sensitive adhesive layer 13 are bonded to an aluminum plane or a polyimide plane, and then subjected to a heat treatment at 100 ° C. for 24 hours, and then a temperature drop. After passing, it is preferable to show a second 90 ° peeling adhesive force (peeling temperature 23 ° C., tensile speed 300 mm / min) of 0.5 to 15 N / 18 mm with respect to the plane.
  • Such 90 ° peel adhesive strength can be measured using, for example, a peel tester (trade name “Tensilon type peel tester TMC-1kNB”, manufactured by Tansui Co., Ltd.).
  • the measurement method and adjustment method related to the second 90 ° peel adhesive force of the adhesive sheet X2 are the same as the measurement method and adjustment method described above with respect to the second 90 ° peel adhesive force of the adhesive sheet X1.
  • At least the modeling object forming surface Sa is made of aluminum and includes a modeling stage S with a heating function, or after a polyimide sheet is bonded to the modeling object forming surface Sa of the modeling stage S with a heating function. May be used.
  • the above configuration in which the second 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 under the above-described conditions after the heating process is 0.5 N / 18 mm or more is, for example, the formation of a shaped article as shown in FIG.
  • the process in order to suppress the peeling and floating of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 from the surface of the modeling stage S with a heating function, it is suitable for suppressing the positional deviation of the molded article W being formed on the pressure-sensitive adhesive sheet X2. It is.
  • the configuration in which the second 90 ° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 under the above conditions after the heating process is 15 N / 18 mm or less facilitates the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 from the modeling stage S with a heating function. It is suitable for securing the thickness.
  • the configuration in which the second 90 ° peeling adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 under the above conditions after the heating process is 15 N / 18 mm or less is the peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet X2 from the modeling stage S with a heating function. At this time, it is also suitable for suppressing the occurrence of adhesive residue on the surface of the modeling stage S.
  • the surface on which the molded object W is fixed in the formation object forming process by the layered modeling apparatus is an adhesive surface.
  • Such a configuration is suitable for suppressing the displacement of the modeled object W being formed on the modeling stage S.
  • the adhesive sheet X2 as described above can be manufactured, for example, as follows. First, the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 13 are prepared. Next, after the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive composition 12 is applied to form a pressure-sensitive adhesive composition layer on the first release liner whose surface is subjected to a release treatment, the pressure-sensitive adhesive composition The agent composition layer is dried. Thereby, the adhesive layer 12 is formed on the first release liner.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive composition 13 is applied on the second release liner whose surface has been subjected to a release treatment to form a pressure-sensitive adhesive composition layer
  • the pressure-sensitive adhesive The composition layer is dried.
  • the adhesive layer 13 is formed on the second release liner.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 is bonded to the one surface side of the substrate 11, and the pressure-sensitive adhesive layer 13 is bonded to the other surface side of the substrate 11.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 12 and 13 are further dried as necessary, or the crosslinking reaction is allowed to proceed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet X2 produced in this manner covers a separator (release liner) or a surface of the pressure-sensitive adhesive layer 13 (pressure-sensitive adhesive surface 13a) provided to cover the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 12 (pressure-sensitive adhesive surface 12a). It may take the form wound by roll shape with the separator (release liner) provided in this way.
  • the adhesive sheet X2 may be provided with a pair of separators (release liners) so as to cover the adhesive surfaces 12a and 13a. The separator is peeled off from the adhesive sheet X2 when the adhesive sheet X2 is bonded to the adherend.
  • the separator examples include a substrate having a release treatment layer, a low-adhesive substrate made of a fluoropolymer, and a low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer.
  • the thickness of the separator is, for example, 5 to 200 ⁇ m.
  • Example 1 The pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage of Example 1 was produced as follows. Specifically, first, 50 parts by mass of water and 0.2 parts by mass of potassium persulfate are contained in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas introduction pipe, a stirrer, and a thermometer. The mixture was stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas.
  • emulsified solution was prepared by emulsifying and containing 50 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether and 50 parts by weight of water. And the said emulsified solution was dripped at 70 degreeC over 3 hours with respect to the said mixture after nitrogen substitution, and the ageing
  • a water-soluble oxazoline-based crosslinking agent (trade name “Epocross WS-500”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the acrylic polymer solution P1 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the composition was applied on a Japanese paper substrate (thickness 73 ⁇ 5 ⁇ m, density 0.59 g / cm 3 ) to form an adhesive composition layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition layer was dried on a Japanese paper substrate and a crosslinking reaction was caused to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the heating temperature at this time is 130 ° C. and the heating time is 5 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage (single-sided pressure-sensitive adhesive sheet) of Example 1 was produced.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding 0.7 parts by mass of a water-soluble oxazoline-based crosslinking agent (trade name “Epocross WS-500”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) to 100 parts by mass of the acrylic polymer solution P1. . Next, the composition was applied onto a Japanese paper substrate (thickness 70 ⁇ 5 ⁇ m, density 0.59 g / cm 3 ) to form an adhesive composition layer. Next, the pressure-sensitive adhesive composition layer was dried on a Japanese paper substrate and a crosslinking reaction was caused to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m. The heating temperature at this time is 130 ° C. and the heating time is 5 minutes. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage (single-sided pressure-sensitive adhesive sheet) of Example 2 was produced.
  • a water-soluble oxazoline-based crosslinking agent trade name “Epocross WS-500”, manufactured by Nippon Shokubai Co.
  • Example 3 The pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage of Example 3 was produced as follows. Specifically, first, 90 parts by mass of n-butyl acrylate (BA) and 5 parts by mass in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas introduction pipe, a stirrer, and a thermometer. The mixture containing methyl methacrylate (MMA), 5 parts by mass of acrylic acid (AA) and 186 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent was stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. Next, after removing oxygen in the polymerization system in this way, the solution in the reaction vessel was reacted at 63 ° C. for 10 hours. Thereafter, the solution was cooled to obtain a solution (acrylic polymer solution P2) containing an acrylic polymer that is a copolymer of BA, MMA, and AA. The solid content concentration of the acrylic polymer solution P2 was 35% by mass.
  • BA n-butyl acrylate
  • AA acrylic
  • each pressure-sensitive adhesive layer with a release liner first, 0.02 parts by mass of a tetrafunctional epoxy-based cross-linking agent (trade name “trade name”) with respect to 100 parts by mass of the solid content contained in the acrylic polymer solution P2. Tetrad C ”(manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and 40 parts by mass of polymerized rosin ester (trade name“ Pencel D-135 ”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) were added to prepare an adhesive composition.
  • a tetrafunctional epoxy-based cross-linking agent (trade name “trade name”) with respect to 100 parts by mass of the solid content contained in the acrylic polymer solution P2.
  • Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
  • 40 parts by mass of polymerized rosin ester trade name“ Pencel D-135 ”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) were added to prepare an adhesive composition.
  • the composition was applied onto a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (release liner) having a release treatment on the surface to form an adhesive composition layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition layer was dried on the release liner and a crosslinking reaction was caused to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 65 ⁇ m.
  • the heating temperature at this time is 100 ° C., and the heating time is 3 minutes.
  • Two pressure-sensitive adhesive layers with a release liner were formed by such a method.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage of Example 3 next, as described above with respect to one surface of a 100% hemp pulp nonwoven fabric substrate (thickness 75 ⁇ 6 ⁇ m, density 0.30 g / cm 3 ). The exposed pressure-sensitive adhesive surface of one release liner-attached pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was bonded together, and the other pressure-sensitive adhesive layer with a release liner was bonded to the other surface of the nonwoven fabric substrate. Next, the laminated body was aged at 50 ° C. for 48 hours. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) of Example 3 was produced.
  • Example 4 The pressure-sensitive adhesive sheet for modeling stage of Example 4 was produced as follows. Specifically, first, a sizing treatment is performed by applying a polyvinyl acetate emulsion-containing sizing agent to both sides of a crepe paper base (thickness 125 ⁇ m, density 0.51 g / cm 3 ) and drying. gave. The solid content deposited on the substrate surface by this treatment is 10 g / m 2 . Next, a back surface treating agent (trade name “Pyrole 1010”, manufactured by Otsuka Kogyo Co., Ltd.) was applied to one side (back side) of the crepe paper base material and dried.
  • a back surface treating agent trade name “Pyrole 1010”, manufactured by Otsuka Kogyo Co., Ltd.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 was produced as follows. Specifically, first, a sizing treatment was performed by applying a sizing agent containing a polyvinyl acetate emulsion to both sides of a Japanese paper substrate (thickness 60 ⁇ m, density 0.48 g / cm 3 ) and drying. did. The solid content deposited on the substrate surface by this treatment is 8 g / m 2 . Next, a back surface treatment agent (trade name “Pyroyl 1010”, manufactured by Otsuka Kogyo Co., Ltd.) was applied to one side (back side) of the Japanese paper base material and dried.
  • a sizing treatment was performed by applying a sizing agent containing a polyvinyl acetate emulsion to both sides of a Japanese paper substrate (thickness 60 ⁇ m, density 0.48 g / cm 3 ) and drying. did. The solid content deposited on the substrate surface by this treatment is 8 g / m 2 .
  • Comparative Example 2 In place of 100% hemp pulp non-woven fabric base, another non-woven fabric base (thickness 45 ⁇ m, density 0.32 g / cm 3 , composition hemp pulp 40% by weight, wood pulp 38% by weight, rayon fiber 19% by weight, polyvinyl A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 (the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer was 65 ⁇ m) was produced in the same manner as in Example 3 except that 3% by mass of alcohol fiber was used.
  • the needle penetration force measuring device brand name "KES-G5", Kato Tech Co., Ltd. product
  • the measurement temperature is 23 ° C.
  • a measurement object is held in a state where the measurement object is clamped using a jig that holds a circular (diameter 11 mm) double-sided exposed area.
  • a piercing needle was pierced in the center of the circular double-sided exposed region as described above.
  • This measurement was performed 20 times for each pressure-sensitive adhesive sheet, and the average of the values obtained by 20 measurements was defined as the puncture strength (N) of the pressure-sensitive adhesive sheet. The results are listed in Table 1.
  • the measurement temperature or peeling temperature was 23 ° C.
  • the width of the sample piece was 18 mm as described above
  • the tensile angle was 90 °
  • the tensile speed was 300 mm / min.
  • the peel test was performed three times, and the average of the values obtained by the three measurements was defined as the first 90 ° peel adhesive force (N / 18 mm) of the pressure-sensitive adhesive sheet with respect to the acrylic plate or acrylic plane.
  • Method M The results obtained by the above method (Method M) are listed in Table 1.
  • the temperature of the modeling stage is 50 ° C.
  • the model material heating temperature inside the nozzle that discharges and supplies the model material onto the modeling stage is 220 ° C.
  • Each model is a flat plate (length 50 mm ⁇ width 10 mm ⁇ thickness 2 mm).
  • This peeling operation was performed by pulling the pressure-sensitive adhesive sheet within a range in which the angle formed by the pressure-sensitive adhesive sheet with respect to the modeling stage surface was within 45 to 85 °.
  • the case where the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the modeling stage without removing the pressure-sensitive adhesive sheet and the modeled object can be removed is evaluated as excellent ( ⁇ ), and a part of the pressure-sensitive adhesive sheet is broken while being molded.
  • the case where the adhesive sheet is peeled off from the stage and the modeled object can be removed is evaluated as good ( ⁇ ), and a scraper is used to remove the modeled object from the modeling stage because the degree of tearing generated on the adhesive sheet is excessive.
  • the case where it was necessary was evaluated as bad ( ⁇ ).
  • the results are listed in Table 1.
  • X1, X2 adhesive sheet (adhesive sheet for modeling stage) 11 Base material 12 Adhesive layer 13 Adhesive layer S Modeling stage Sa Modeling object formation surface W Modeling object

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Abstract

本発明の造形ステージ用粘着シートたる粘着シート（Ｘ１）は、例えば、基材（１１）と粘着剤層（１２）とを含む積層構造を有する。粘着シート（Ｘ１）は、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３～１２Ｎである。このような造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成された造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適する。

Description

造形ステージ用粘着シート
　本発明は、積層造形装置等の具備する造形ステージとその上に形成される造形物との間の定着および分離の技術に関する。
　近年、３Ｄプリンタと呼称されることもある積層造形装置の開発が進められている。積層造形装置は、立体的な造形物がその上に形成されることとなる造形ステージを具備する。積層造形装置においては、このような造形ステージ上において、熱溶解積層法や、インクジェット法、光造形法、粉末焼結法、粉末固着法、シート積層法等のいわゆるアディティブマニュファクチャリング技法によって、造形物が形成される。そのような積層造形装置については、例えば下記の特許文献１～４に記載されている。
特開平９－２４５５２号公報 特開２０１１－１０１８３４号公報 特開２０１５－２１２０４２号公報 特開２０１６－５８６９号公報
　積層造形装置にて採用されている造形技法によっては、造形ステージ上での造形物形成過程において、形成途中の造形物が造形ステージ表面に定着する場合がある。そのような場合、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージ上から造形物を取り外す必要がある。その際、造形ステージとその表面に定着している造形物との間に、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具を押し入れて、造形ステージと造形物との間を分離する手法が採られる場合が多い。
　しかしながら、このような手法では、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具を介して造形物に比較的に大きな力が作用する場合が多いので、当該道具による造形物の損傷および破壊を招きやすい。
　本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成されて造形ステージ表面に定着し得る造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適した造形ステージ用粘着シートを提供することを、目的とする。
　本発明の第１の側面により提供される造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージの造形物形成面に貼り合わされて使用されるものであって、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、且つ、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３～１２Ｎである。本造形ステージ用粘着シートは、いわゆる片面粘着シートであってもよいし、いわゆる両面粘着シートであってもよい。また、本造形ステージ用粘着シートは、例えば巻き回された、粘着テープの形態をとってもよい。
　本造形ステージ用粘着シートは、具体的には次のようにして使用される。まず、造形物を形成するための積層造形装置等の造形ステージの造形物形成面に、本造形ステージ用粘着シートがその粘着剤層を介して貼り合わせられる。装置稼動時には、造形物形成面に本粘着シートを伴う造形ステージの上に目的の造形物が所定のプロセスを経て次第に形作られる。造形ステージ上に造形物が形成される過程では、本造形ステージ用粘着シートは造形ステージ表面に貼着し、且つ、形成途中の造形物は造形ステージ上の本造形ステージ用粘着シート表面に定着している。そして、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージの造形物形成面からの本造形ステージ用粘着シートの剥離作業を行い、これにより、本造形ステージ用粘着シートを造形ステージ表面から剥離するとともに造形ステージ上から造形物を取り外す。
　本造形ステージ用粘着シートは３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するところ、このような構成は、上記の剥離作業において造形ステージ用粘着シートが破断するのを回避するのに適する。造形ステージ上に形成される造形物は、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、上記の剥離作業時には、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、本造形ステージ用粘着シートが３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、本造形ステージ用粘着シートの破断を回避または抑制するのに適する。剥離作業時に造形ステージ用粘着シートが破断すると、造形ステージ上から造形物を取り外すためにスクレーパー等の道具が必要となる場合がある。
　また、本造形ステージ用粘着シートの上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、造形ステージ用粘着シートの剛性が過剰となるのを回避して上記剥離作業において求められる造形ステージ用粘着シートの変形のしやすさを確保するのに適する。
　以上のように、本発明の第１の側面に係る本造形ステージ用粘着シートは、造形ステージからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような造形ステージ用粘着シートを、積層造形装置等による造形物の形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージ上から造形物を取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、本造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成された造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適する。造形ステージ上から造形物を取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる本造形ステージ用粘着シートは、造形物取り外し時に造形ステージの損傷を抑制するうえでも好適である。
　本発明の第２の側面により提供される造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージの造形物形成面に貼り合わされて使用されるものであって、第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、当該第１および第２の粘着剤層の間に位置する基材とを含む積層構造を有する。そして、本造形ステージ用粘着シートは、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３～１２Ｎである。また、本造形ステージ用粘着シートは、例えば巻き回された、粘着テープの形態をとってもよい。
　本造形ステージ用粘着シートは、具体的には次のようにして使用される。まず、造形物を形成するための積層造形装置等の造形ステージの造形物形成面に、本造形ステージ用粘着シートが例えばその第１の粘着剤層を介して貼り合わせられる。装置稼動時には、造形物形成面に本粘着シートを伴う造形ステージの上に目的の造形物が所定のプロセスを経て次第に形作られる。造形ステージ上に造形物が形成される過程では、本造形ステージ用粘着シートは造形ステージ表面に第１の粘着剤層側にて貼着し、且つ、形成途中の造形物は造形ステージ上の本造形ステージ用粘着シートの第２の粘着剤層側表面に定着している。そして、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージの造形物形成面からの本造形ステージ用粘着シートの剥離作業を行い、これにより、本造形ステージ用粘着シートを造形ステージ表面から剥離するとともに造形ステージ上から造形物を取り外す。
　本造形ステージ用粘着シートは３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するところ、このような構成は、上記の剥離作業において造形ステージ用粘着シートが破断するのを回避するのに適する。上記の剥離作業時には、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合があるところ、例えばこのような場合において、本造形ステージ用粘着シートが３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、本造形ステージ用粘着シートの破断を回避または抑制するのに適する。剥離作業時に造形ステージ用粘着シートが破断すると、造形ステージ上から造形物を取り外すためにスクレーパー等の道具が必要となる場合がある。
　また、本造形ステージ用粘着シートの上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、造形ステージ用粘着シートの剛性が過剰となるのを回避して上記剥離作業において求められる造形ステージ用粘着シートの変形のしやすさを確保するのに適する。
　以上のように、本発明の第２の側面に係る本造形ステージ用粘着シートは、造形ステージからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような造形ステージ用粘着シートを、積層造形装置等による造形物の形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージ上から造形物を取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、本造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成された造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適する。造形ステージ上から造形物を取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる本造形ステージ用粘着シートは、造形物取り外し時に造形ステージの損傷を抑制するうえでも好適である。
　本発明の第１および第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーが０.２４～４Ｎ・ｍである。粘着シートの破壊エネルギーは粘着シートの靭性の指標となるところ、本造形ステージ用粘着シートの当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートにおいて破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。本造形ステージ用粘着シートの当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートについて靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。
　本発明の第１および第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートの引張破断歪は、好ましくは４～５０％である。本造形ステージ用粘着シートの引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、上記の剥離作業において、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物ないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の本造形ステージ用粘着シートの破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物の破損を抑制するのにも資する。一方、本造形ステージ用粘着シートの引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートにおいて破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。
　本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アクリル平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。アクリル平面とは、アクリル樹脂を９５質量％以上含有するアクリル樹脂板等のアクリル樹脂製部材の平面をいうものとする。また、本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アクリル平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該加熱機能付造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。ポリイミド平面とは、ポリイミド樹脂を９５質量％以上含有するポリイミド樹脂板やポリイミド製の粘着テープ基材等のポリイミド樹脂製部材の平面をいうものとする。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、造形ステージの造形物形成面にポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、加熱機能を伴う造形ステージの造形物形成面にポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該加熱機能付造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材は紙製基材を含む。この紙製基材は、好ましくは、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙からなる群より選択される少なくとも一種を含む。本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材は不織布製基材を含む。この不織布製基材は、好ましくは、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維からなる群より選択される少なくとも一種を含む。不織布製基材のためのパルプは、好ましくは、麻パルプおよび木材パルプからなる群より選択される少なくとも一種を含む。本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材はプラスチック製基材を含む。このプラスチック製基材は、好ましくは、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
　本発明の第１および第２の側面において、粘着剤層は、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を含む。粘着剤層がアクリル系粘着剤を含む場合、当該アクリル系粘着剤は、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットを５０質量％以上有するアクリル系ポリマーを含む。この(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む。粘着剤層がゴム系粘着剤を含む場合、当該ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
本発明の一の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートの部分断面図である。 本発明に係る造形ステージ用粘着シートの使用態様を表す図である。（ａ）は造形物形成開始前を表し、（ｂ）は造形物形成過程を表し、（ｃ）は造形物形成後の剥離作業を表す。 本発明の他の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートの部分断面図である。
　図１は、本発明の一の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートたる粘着シートＸ１の部分断面図である。粘着シートＸ１は、基材１１と粘着剤層１２とを含む積層構造を有する片面粘着シートである。この粘着シートＸ１は、例えば図２に示すように、造形物を形成するための積層造形装置等の具備する造形ステージＳにおいて使用されるものである。具体的には、造形物形成開始前に、図２（ａ）に示すように、粘着シートＸ１は、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに張り合わせられる。粘着シートＸ１の粘着剤層１２側が、造形物形成面Ｓａに貼着される。装置稼動時の造形物形成過程では、積層造形装置等において採用されているアディティブマニュファクチャリング技法に応じた所定のプロセスを経て、図２（ｂ）に示すように、表面に粘着シートＸ１を伴う造形ステージＳ上に目的の造形物Ｗが次第に形作られる。アディティブマニュファクチャリング技法としては、例えば、熱溶解積層法、インクジェット法、光造形法、およびシート積層法が挙げられる。このような造形物形成過程では、粘着シートＸ１は造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに貼着し、且つ、形成途中の造形物Ｗは造形ステージＳ上の粘着シートＸ１に定着している。そして、造形物形成後、図２（ｃ）に示すように、剥離作業ないし造形物Ｗの取外し作業が行われる。
　粘着シートＸ１の基材１１は、粘着シートＸ１において支持体として機能するとともに造形物定着面をなすための部位である。そのような基材１１をなすための材料としては、例えば、紙材、不織布、およびプラスチックフィルムが挙げられる。すなわち、基材１１としては、例えば、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材が挙げられる。
　基材１１をなすための紙材としては、例えば、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙が挙げられる。和紙には、叩解された木材パルプ等のパルプを含む混抄体や、当該パルプに加えて合成短繊維を含む混抄体が含まれる。当該合成短繊維の素材としては、例えば、レーヨン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、およびポリアクリロニトリルが挙げられる。
　基材１１をなすための不織布の素材としては、例えば、麻パルプや木材パルプ等のパルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維が挙げられる。不織布繊維どうしを結合させるためには、例えば、バインダー樹脂が繊維体に含浸される。
　基材１１をなすためのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムが挙げられる。ポリオレフィンフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、および、エチレン-プロピレン共重合体からなるフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。
　粘着シートＸ１の基材１１は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材１１は、構成材料の異なる複数の層からなるラミネート体であってもよい。また、基材１１における粘着剤層１２側の表面は、粘着剤層１２との密着性の向上のための表面処理が施されていてもよい。そのような表面処理としては、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、および、下塗り処理等の化学的処理が、挙げられる。このような基材１１について、厚さは例えば２０～１３０μｍであり、密度は例えば０.１～０.８ｇ/ｃｍ3である。
　粘着シートＸ１の粘着剤層１２は、粘着面１２ａを有し、積層造形装置における造形ステージの造形物形成面に対して着剥可能である。粘着剤層１２は、主剤として粘着剤を含有する粘着剤組成物によって形成され得る。主剤とは、構成成分中で最も大きな質量割合を占める成分とする。そのような粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤としてのアクリル系ポリマー、ゴム系粘着剤、およびシリコーン系粘着剤が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２における粘着剤の含有率は、例えば５０～１００質量％である。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２が、粘着剤としてアクリル系ポリマーを含有する場合、当該アクリル系ポリマーは、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを、質量比で最も多い主たるモノマーユニットとして有する重合体である。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味するものとする。
　上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、上記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマーたる、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ｎ-ブチル、(メタ)アクリル酸ｓ-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔ-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルが挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、当該アクリル系ポリマーのための(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。また、当該アクリル系ポリマーにおける、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの含有率は、例えば５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。(メタ)アクリル酸アルキルエステル含有率に関するこのような構成は、アクリル系粘着剤の粘着性等の基本特性を粘着剤層１２にて適切に発現させるうえで好適である。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル（環含有(メタ)アクリル酸エステル）に由来するモノマーユニットを有してもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための環含有(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたる環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１-アダマンチル(メタ)アクリレート、２-メチル-２-アダマンチル(メタ)アクリレート、および２-エチル-２-アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、および(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよいし、二種類以上の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよい。また、当該アクリル系ポリマーにおける、環含有(メタ)アクリル酸エステル由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤層１２において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは０.１～３０質量％である。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを有してもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーであり、アクリル系ポリマーにおけるカルボキシ基は、例えば、後述の架橋剤との反応を生ずる架橋点として機能し得る。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマー、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、当該アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくは、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。また、当該アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤としてのアクリル系ポリマーにおいて適切に架橋構造を実現するという観点から、好ましくは０.１～２０質量％である。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを有してもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマー、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたる水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、ビニルアルコール、およびアリルアルコールが挙げられる。水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(４-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。また、当該アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤層１２において粘着性とともに適度な凝集力を実現するという観点から、好ましくは０.１～２０質量％である。
　以上のようなアクリル系ポリマーは、原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合を行うに際しては、溶媒として、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類、およびケトン類を用いることができる。また、当該アクリル系ポリマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。重合反応の種類に応じて、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤を用いることができる。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２が、粘着剤としてゴム系粘着剤を含有する場合、当該ゴム系粘着剤としては、例えば、ジエン系合成ゴムや非ジエン系合成ゴム等の合成ゴム、および天然ゴムが挙げられる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、およびクロロプレンゴムが挙げられる。非ジエン系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、およびシリコーンゴムが挙げられる。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２は、ポリマー間を架橋するための架橋剤を含有してもよい。ポリマー間での当該架橋剤による架橋反応を利用して、粘着剤層１２のゲル分率をコントロールすることができる。そのような架橋剤としては、例えば、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびイソシアネート系架橋剤が挙げられる。
　オキサゾリン系架橋剤は、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、そのようなオキサゾリン系架橋剤には、オキサゾリン環を有するモノマー、および、オキサゾリン環含有モノマーをモノマーユニットとして有するポリマーが含まれる。そのようなオキサゾリン系架橋剤としては、例えば、エポクロス Ｋ-２０１０Ｅ、エポクロス Ｋ-２０２０Ｅ、エポクロス Ｋ-２０３０Ｅ、エポクロス ＷＳ-３００、エポクロス ＷＳ-５００、エポクロス ＷＳ-７００（いずれも株式会社日本触媒製）等の市販品が挙げられる。
　エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、１,６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(２-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、およびビスフェノール-Ｓ-ジグリシジルエーテルが挙げられる。また、エポキシ系架橋剤としては、分子内にエポキシ基を二つ以上有するエポキシ系樹脂も挙げられる。加えて、エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。
　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、低級脂肪族ポリイソシアネート類、脂環式ポリイソシアネート類、および芳香族ポリイソシアネート類が挙げられる。低級脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、１,２-エチレンジイソシアネート、１,４-ブチレンジイソシアネート、および１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。脂環式ポリイソシアネート類としては、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、および水素添加キシレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、２,４-トリレンジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＨＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（商品名「タケネートＤ-１１０Ｎ」，三井化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２は、一種類の架橋剤を含有してもよいし、二種類以上の架橋剤を含有してもよい。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２が架橋剤を含有する場合、当該粘着剤組成物ないし粘着剤層１２における架橋剤の含有率は、粘着剤層１２において被着体に対する充分な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは０.１～１５質量％である。
　粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２は、上述の成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を更に含有してもよい。そのような他の成分としては、例えば。架橋促進剤、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、および、顔料や染料などの着色剤が、挙げられる。
　粘着剤層１２の厚さは、例えば３～２００μｍであり、好ましくは５～１００μｍである。
　以上のような積層構造を有する粘着シートＸ１について、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度は、３.３～１２Ｎであり、好ましくは４～６.５Ｎ、より好ましくは４.３～６.５Ｎである。このような突刺強度については、例えば、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。また、その測定においては、測定対象物について円形（直径は例えば１１ｍｍ）の両面露出領域を残しつつ挟持する治具を使用して、当該治具に測定対象物を挟持させた状態でその円形両面露出領域の中央部に突刺針を上述のようにして突刺す。粘着シートＸ１における当該突刺強度の上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
　粘着シートＸ１が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、例えば図２（ｃ）を参照して上述した剥離作業において、粘着シートＸ１が破断するのを回避するのに適する。造形ステージＳ上に形成される造形物Ｗは、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、剥離作業時には、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ１に造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、粘着シートＸ１が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、粘着シートＸ１の破断を回避または抑制するのに適する。また、粘着シートＸ１の上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、粘着シートＸ１の剛性が過剰となるのを回避して上述のような剥離作業において求められる粘着シートＸ１の変形のしやすさを確保するのに適する。以上のように、突刺強度に関する上記の構成を有する粘着シートＸ１は、造形ステージＳからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような粘着シートＸ１を、積層造形装置等による造形物Ｗの形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、粘着シートＸ１は、積層造形装置等の具備する造形ステージＳ上で形成された造形物Ｗについてその破損を抑制しつつ造形ステージＳ上から取り外すのに適する。造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる粘着シートＸ１は、造形物取り外し時に造形ステージＳの損傷を抑制するうえでも好適である。
　また、粘着シートＸ１について、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーは、好ましくは０.２４～４Ｎ・ｍ、より好ましくは０.２８～２.５Ｎ・ｍである。当該破壊エネルギー（Ｅ）は、引張方向における測定開始時の測定対象物ないしサンプル片の変形量（ｘ＝０）から破断時のサンプル片の変形量までを積分範囲とする下記の式（１）によって、求めることができる。式（１）において、Ｆ(ｘ)は、引張破断試験において測定対象物ないしサンプル片に作用する引張り力である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　このような破壊エネルギーについては、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。また、その測定においては、装置の具備する一対のチャック部（引張方向に離隔している）のそれぞれに測定対象物を固定し、測定開始時（ｘ＝０）のチャック間距離は上述のように１２５ｍｍとされる。粘着シートＸ１における当該破壊エネルギーの上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
　粘着シートＸ１の破壊エネルギーは粘着シートＸ１の靭性の指標となるところ、粘着シートＸ１の当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、粘着シートＸ１において破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。粘着シートＸ１の当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、粘着シートＸ１についてそのような靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。
　加えて、粘着シートＸ１の引張破断歪は、好ましくは４～５０％、より好ましくは４～４５％、より好ましくは５～３１％である。引張破断歪すなわち破断伸びは、引張方向における測定開始時の測定対象物ないしサンプル片の初期の長さに対する破断時のサンプル片の変形量ないし伸び長さの割合であるところ、このような引張破断歪については、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。粘着シートＸ１における当該引張破断歪の上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
　粘着シートＸ１の引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、例えば図２（ｃ）を参照して上述した剥離作業において、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ１に造形物Ｗないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の粘着シートＸ１の破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物Ｗの破損を抑制するのにも資する。一方、粘着シートＸ１の引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、粘着シートＸ１において破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。
　更に加えて、粘着シートＸ１ないしその粘着剤層１２は、アクリル平面、アルミニウム平面、およびポリイミド平面からなる群より選択される少なくとも一つに対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの第１の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第１の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度ないし剥離温度は上記のように２３℃とされ、試験対象物ないし試験片の幅は１８ｍｍとされ、引張角度は９０°とされ、引張速度は上記のように３００ｍｍ/分とさる。アクリル平面とは、アクリル樹脂を９５質量％以上含有するアクリル樹脂板等のアクリル樹脂製部材の平面をいうものとする。ポリイミド平面とは、ポリイミド樹脂を９５質量％以上含有するポリイミド樹脂板やポリイミド製の粘着テープ基材等のポリイミド樹脂製部材の平面をいうものとする。粘着剤層１２における粘着力の上記範囲への調節手法としては、例えば、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての粘着剤の組成および含有率の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、並びに厚さの調整が、挙げられる。
　積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアクリル樹脂よりなる造形ステージＳを備える場合、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなる造形ステージＳを備える場合、および、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）を参照して上述した造形物形成過程において、造形ステージＳ表面からの粘着シートＸ１の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ１上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　更に加えて、粘着シートＸ１ないしその粘着剤層１２は、アルミニウム平面またはポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの第２の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第２の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度ないし剥離温度は上記のように２３℃とされ、試験対象物ないし試験片の幅は１８ｍｍとされ、引張角度は９０°とされ、引張速度は上記のように３００ｍｍ/分とさる。粘着剤層１２における粘着力の上記範囲への調節手法としては、上述のように、例えば、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての粘着剤の組成および含有率の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、並びに厚さの調整が、挙げられる。
　積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージＳを備える場合や、加熱機能を伴う造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）を参照して上述した造形物形成過程において、加熱機能付の造形ステージＳの表面からの粘着シートＸ１の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ１上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　以上のような粘着シートＸ１については、例えば、粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物を基材１１上に塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層について乾燥および必要に応じて架橋反応を進行させることによって、製造することができる。このようにして製造される粘着シートＸ１は、基材１１における粘着剤層１２とは反対の側の面に例えば剥離剤が塗布されたうえで、ロール状に巻き回された形態をとってもよい。また、粘着シートＸ１には、粘着剤層１２の粘着面１２ａを被覆するようにセパレーター（剥離ライナー）が設けられていてもよい。セパレーターは、粘着シートＸ１の粘着剤層１２が露出しないように保護するための要素であり、粘着シートＸ１を被着体に貼り合わせる際に粘着シートＸ１から剥がされる。セパレーターとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低粘着性基材、および、無極性ポリマーからなる低粘着性基材が挙げられる。セパレーターの厚さは、例えば５～２００μｍである。
　図３は、本発明の他の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートたる粘着シートＸ２の部分断面図である。粘着シートＸ２は、基材１１と、粘着剤層１２（第１の粘着剤層）と、粘着剤層１３（第２の粘着剤層）とを含む積層構造を有し、粘着剤層１２,１３の間に基材１１が位置する両面粘着シートである。粘着シートＸ２は、粘着剤層１３を更に備える点において、上述の粘着シートＸ１と異なる。このような粘着シートＸ２は、粘着シートＸ１と同様、例えば図２に示すように、造形物を形成するための積層造形装置等の具備する造形ステージＳにおいて使用されるものである。
　粘着シートＸ２の基材１１は、粘着シートＸ２において支持体として機能するための部位である。粘着シートＸ２の基材１１の構成材料および厚さについては、粘着シートＸ１の基材１１の構成材料および厚さについて上述したのと同様である。
　粘着シートＸ２の粘着剤層１２は、粘着面１２ａを有する。粘着面１２ａは、例えば、積層造形装置における造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに対して着剥可能な面とされる。粘着シートＸ２の粘着剤層１２の構成については、粘着シートＸ１の粘着剤層１２の構成について上述したのと同様である。
　粘着シートＸ２の粘着剤層１３は、粘着面１３ａを有する。粘着面１３ａは、例えば、積層造形装置による造形物形成過程において造形物Ｗが定着することとなる面とされる。粘着剤層１３は、例えば、アクリル系粘着剤としてのアクリル系ポリマー、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を主剤として含有する粘着剤組成物から形成される層である。粘着剤層１３の構成材料については、具体的には、粘着シートＸ１の粘着剤層１２の構成材料について上述したのと同様である。また、粘着シートＸ２において、粘着剤層１３の構成材料は、粘着剤層１２の構成材料と同一組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。このような粘着剤層１３の厚さは、例えば３～２００μｍであり、好ましくは５～１００μｍである。
　粘着シートＸ２においては、粘着剤層１３の粘着面１３ａが造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに対して着剥可能な面とされ、且つ、粘着剤層１２の粘着面１２ａが造形物形成過程で造形物Ｗが定着することとなる面とされてもよい。
　以上のような積層構造を有する粘着シートＸ２について、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度は、３.３～１２Ｎであり、好ましくは４～６.５Ｎ、より好ましくは４.３～６.５Ｎである。このような突刺強度については、例えば、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の突刺強度に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の突刺強度に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
　粘着シートＸ２が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、例えば図２（ｃ）に示されるような剥離作業において、粘着シートＸ２が破断するのを回避するのに適する。造形ステージＳ上に形成される造形物Ｗは、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、剥離作業時には、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ２に造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、粘着シートＸ２が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、粘着シートＸ２の破断を回避または抑制するのに適する。また、粘着シートＸ２の上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、粘着シートＸ２の剛性が過剰となるのを回避して上述のような剥離作業において求められる粘着シートＸ２の変形のしやすさを確保するのに適する。以上のように、突刺強度に関する上記の構成を有する粘着シートＸ２は、造形ステージＳからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような粘着シートＸ２を、積層造形装置等による造形物Ｗの形成に際して使用する場合、造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、粘着シートＸ２は、積層造形装置等の具備する造形ステージＳ上で形成された造形物Ｗについてその破損を抑制しつつ造形ステージＳ上から取り外すのに適する。造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる粘着シートＸ２は、造形物取り外し時に造形ステージＳの損傷を抑制するうえでも好適である。
　また、粘着シートＸ２について、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーは、好ましくは０.２４～４Ｎ・ｍ、より好ましくは０.２８～２.５Ｎ・ｍである。このような破壊エネルギーについては、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の破壊エネルギーに関する測定手法、導出手法、および調節手法については、粘着シートＸ１の破壊エネルギーに関して上述した測定手法、導出手法、および調節手法と同様である。
　粘着シートＸ２の破壊エネルギーは粘着シートＸ２の靭性の指標となるところ、粘着シートＸ２の当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、粘着シートＸ２において破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。粘着シートＸ２の当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、そのような靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。
　加えて、粘着シートＸ２の引張破断歪は、好ましくは４～５０％、より好ましくは４～４５％、より好ましくは５～３１％である。このような引張破断歪については、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の引張破断歪に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の引張破断歪に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
　粘着シートＸ２の引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、例えば図２（ｃ）に示されるような剥離作業において、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ２に造形物Ｗないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の粘着シートＸ２の破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物Ｗの破損を抑制するのにも資する。一方、粘着シートＸ２の引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、粘着シートＸ２において破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。
　更に加えて、粘着シートＸ２ないしその粘着剤層１２および／または粘着剤層１３は、アクリル平面、アルミニウム平面、およびポリイミド平面からなる群より選択される少なくとも一つに対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの第１の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第１の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
　積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアクリル樹脂よりなる造形ステージＳを備える場合、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなる造形ステージＳを備える場合、および、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）に示されるような造形物形成過程において、造形ステージＳ表面からの粘着シートＸ２の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ２上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　更に加えて、粘着シートＸ２ないしその粘着剤層１２および／または粘着剤層１３は、アルミニウム平面またはポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの第２の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
　積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージＳを備える場合や、加熱機能を伴う造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）に示されるような造形物形成過程において、加熱機能付の造形ステージＳの表面からの粘着シートＸ２の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ２上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
　粘着シートＸ２においては、積層造形装置による造形物形成過程において造形物Ｗが定着することとなる面が粘着面である。このような構成は、造形ステージＳ上において形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。
　以上のような粘着シートＸ２については、例えば次のようにして製造することができる。まず、粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、および、粘着剤層１３形成用の粘着剤組成物を、それぞれ調製する。次に、表面に離型処理の施されている第１の剥離ライナー上にて、粘着剤組成物１２形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層を乾燥させる。これにより、第１の剥離ライナー上に粘着剤層１２が形成される。一方、表面に離型処理の施されている第２の剥離ライナー上にて、粘着剤組成物１３形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層を乾燥させる。これにより、第２の剥離ライナー上に粘着剤層１３が形成される。そして、粘着剤層１２を基材１１の一方の面の側に貼り合わせ、且つ、粘着剤層１３を基材１１の他方の面の側に貼り合わせる。その後、必要に応じて粘着剤層１２,１３について更に乾燥させ、或いは架橋反応を進行させる。
　このようにして製造される粘着シートＸ２は、粘着剤層１２の表面（粘着面１２ａ）を被覆するように設けられるセパレーター（剥離ライナー）または粘着剤層１３の表面（粘着面１３ａ）を被覆するように設けられるセパレーター（剥離ライナー）を伴って、ロール状に巻き回された形態をとってもよい。また、粘着シートＸ２には、粘着面１２ａ,１３ａを被覆するように一対のセパレーター（剥離ライナー）が設けられていてもよい。セパレーターは、粘着シートＸ２を被着体に貼り合わせる際に粘着シートＸ２から剥がされる。セパレーターとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低粘着性基材、および、無極性ポリマーからなる低粘着性基材が挙げられる。セパレーターの厚さは、例えば５～２００μｍである。
〔実施例１〕
　実施例１の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、５０質量部の水および０.２質量部の過硫酸カリウムを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら１時間の撹拌を行った。一方、９３質量部のアクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＡ）と、５質量部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と、２質量部のアクリル酸（ＡＡ）と、２質量部のラウリル硫酸ナトリウムと、１質量部のポリオキシエチレンラウリルエーテルと、５０質量部の水とを含有して乳化させた乳化溶液を調製した。そして、窒素置換後の前記の混合物に対して当該乳化溶液を７０℃で３時間かけて滴下し、滴下後の当該反応溶液について、７０℃で２時間の熟成を行った。その後、当該反応溶液について、室温まで冷却し、１０質量％のアンモニア水を用いて中和した。このようにして、２ＥＨＡとＭＭＡとＡＡとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液（アクリル系ポリマー溶液Ｐ１）を得た。アクリル系ポリマー溶液Ｐ１の固形分濃度は４６.５質量％であった。
　次に、１００質量部のアクリル系ポリマー溶液Ｐ１に１質量部の水溶性オキサゾリン系架橋剤（商品名「エポクロスＷＳ-５００」，株式会社日本触媒製）を添加して粘着剤組成物を調製した。次に、和紙基材（厚さ７３±５μｍ，密度０.５９ｇ/ｃｍ3）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、和紙基材上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１３０℃であり且つ加熱時間は５分間である。以上のようにして、実施例１の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。
〔実施例２〕
　１００質量部の上記アクリル系ポリマー溶液Ｐ１に０.７質量部の水溶性オキサゾリン系架橋剤（商品名「エポクロスＷＳ-５００」，株式会社日本触媒製）を添加して粘着剤組成物を調製した。次に、和紙基材（厚さ７０±５μｍ，密度０.５９ｇ/ｃｍ3）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、和紙基材上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１３０℃であり且つ加熱時間は５分間である。以上のようにして、実施例２の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。
〔実施例３〕
　実施例３の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、９０質量部のアクリル酸ｎ-ブチル（ＢＡ）と、５質量部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と、５質量部のアクリル酸（ＡＡ）と、１８６質量部の重合溶媒たる酢酸エチルとを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら１時間の撹拌を行った。次に、このようにして重合系内の酸素を除去した後、反応容器内の溶液について、６３℃で１０時間の反応を行った。その後、当該溶液について冷却し、ＢＡとＭＭＡとＡＡとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液（アクリル系ポリマー溶液Ｐ２）を得た。アクリル系ポリマー溶液Ｐ２の固形分濃度は３５質量％であった。
　次に、剥離ライナー付きの粘着剤層を二つ形成した。各剥離ライナー付粘着剤層の形成においては、まず、アクリル系ポリマー溶液Ｐ２に対し、それに含有される固形分１００質量部に対して０.０２質量部の４官能エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」，三菱瓦斯化学株式会社製）と４０質量部の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ-１３５」，荒川化学株式会社製）とを加え、粘着剤組成物を調製した。次に、表面に離型処理の施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離ライナー）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、剥離ライナー上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて、厚さ６５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１００℃であり、加熱時間は３分間である。このような手法により、剥離ライナー付きの粘着剤層（厚さ６５μｍ）を二つ形成した。
　実施例３の造形ステージ用粘着シートの作製においては、次に、麻パルプ１００％の不織布基材（厚さ７５±６μｍ，密度０.３０ｇ/ｃｍ3）の一方の面に対して上述のようにして得た一方の剥離ライナー付粘着剤層の露出粘着面を貼り合わせ、且つ、当該不織布基材の他方の面に対して他方の剥離ライナー付粘着剤層の露出粘着面を貼り合わせた。次に、当該積層体について、５０℃で４８時間のエージングを施した。以上のようにして、実施例３の造形ステージ用粘着シート（両面粘着シート）を作製した。
〔実施例４〕
　実施例４の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、クレープ紙基材（厚さ１２５μｍ，密度０.５１ｇ/ｃｍ3）の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は１０ｇ/ｍ2である。次に、クレープ紙基材の一方の面（背面）に背面処理剤（商品名「ピーロイル１０１０」，一方社油脂工業株式会社製）を塗布してこれを乾燥させた。次に、１００質量部の天然ゴム（ＲＳＳ１級）と、５０質量部の粘着付与剤たるテルペン樹脂（商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ」，ヤスハラケミカル株式会社製）と、１０質量部のアルキルフェノール樹脂（商品名「タッキロール２０１」，田岡化学工業株式会社製）と、２質量部の老化防止剤（商品名「ノクラックＮＳ-５」，大内新興化学工業株式会社製）とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意したクレープ紙基材における背面（背面処理剤塗布面）とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、クレープ紙基材上に厚さ４０μｍのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、実施例４の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。
〔比較例１〕
　比較例１の粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、和紙基材（厚さ６０μｍ，密度０.４８ｇ/ｃｍ3）の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は８ｇ/ｍ2である。次に、和紙基材の一方の面（背面）に背面処理剤（商品名「ピーロイル１０１０」，一方社油脂工業株式会社製）を塗布してこれを乾燥させた。次に、１００質量部の天然ゴム（ＲＳＳ１級）と、５０質量部の粘着付与剤（商品名「クイトンＦ-１００」，日本ゼオン株式会社製）と、１５質量部の軟化剤（商品名「ダイアナプロセスＰＷ-３００」，出光興産株式会社製）と、２質量部の老化防止剤（商品名「ノクラックＮＳ-５」，大内新興化学工業株式会社製）とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意した和紙基材における背面（背面処理剤塗布面）とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、和紙基材上に厚さ３０μｍのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、比較例１の粘着シート（片面粘着シート）を作製した。
〔比較例２〕
　麻パルプ１００％の不織布基材の代わりに別の不織布基材（厚さ４５μｍ，密度０.３２ｇ/ｃｍ3，組成は麻パルプ４０質量％と木材パルプ３８質量％とレーヨン繊維１９質量％とポリビニルアルコール繊維３質量％）を用いたこと以外は実施例３と同様にして、比較例２の両面粘着シート（各粘着剤層の厚さは６５μｍ）を作製した。
〈突刺強度〉
　実施例および比較例の各粘着シートについて、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して、突刺強度を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した測定対象物たるサンプル片に対し、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させ、その貫通過程での最大荷重を測定した。本測定においては、測定温度は２３℃とし、測定対象物について円形（直径１１ｍｍ）の両面露出領域を残しつつ挟持する治具を使用して、当該治具に測定対象物を挟持させた状態でその円形両面露出領域の中央部に突刺針を上述のようにして突き刺した。この測定を各粘着シートに関して２０回行い、２０回の測定で得られた値の平均を当該粘着シートの突刺強度（Ｎ）とした。その結果を表１に掲げる。
〈破壊エネルギーおよび引張破断歪〉
　実施例および比較例の各粘着シートについて、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して、破壊エネルギーおよび引張破断歪を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した試験対象物たるサンプル片（幅１８ｍｍ）に対し、装置における一対のチャック部（引張方向に離隔している）のそれぞれにサンプル片の端部を固定し、初期のチャック間距離１２５ｍｍおよび引張速度３００ｍｍ/分の条件で、引張破断試験を行った。本測定において、測定温度は２３℃である。サンプル片が破断に至るまでに要する破壊エネルギー（Ｅ）は、引張方向における測定開始時のサンプル片の変形量（ｘ＝０）から破断時のサンプル片の変形量までを積分範囲とする上記の式（１）によって、求めることができる。また、引張破断歪は、引張方向における測定開始時のサンプル片の初期の長さに対する破断時のサンプル片の変形量ないし伸び長さの割合である。各粘着シートに関して３回の引張破断試験を行い、３回の測定で得られた破壊エネルギー値および引張破断歪値のそれぞれの平均を当該粘着シートの破壊エネルギー（Ｎ・ｍ）および引張破断歪（％）とした。これらの結果を表１に掲げる。
〈９０°剥離粘着力〉
　実施例および比較例の各粘着シートについて、以下のようにして各種の９０°剥離粘着力を求めた。
［アクリル平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
　まず、粘着力測定に付されるサンプル片（幅１８ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を粘着シートから切り出し、被着体たるアクリル板（商品名「アクリライト板」，三菱レイヨン株式会社製）に対し、２ｋｇのローラーを１往復させる圧着作業によって当該サンプル片を貼り合わせた。次に、常温環境下での３０分間の放置の後、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して、当該アクリル板に対するサンプル片の９０°剥離粘着力を測定した。本測定において、測定温度ないし剥離温度は２３℃とし、サンプル片の幅は上述のように１８ｍｍとし、引張角度は９０°とし、引張速度は３００ｍｍ/分とした。３回の剥離試験を行い、３回の測定で得られた値の平均を、当該アクリル板ないしアクリル平面に対する当該粘着シートの第１の９０°剥離粘着力（Ｎ/１８ｍｍ）とした。以上のような手法（手法Ｍ）で得られた結果を表１に掲げる。
［アルミニウム平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
　被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板（商品名「ＳＫ-Ａアルミ板」，住友金属株式会社製）としたこと以外は手法Ｍと同様にして、アルミニウム平面に対する第１の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。
［ポリイミド平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
　表面に片面粘着ポリイミドシート（商品名「Ｎｏ.３６０ＵＬ」，日東電工株式会社製）を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面（ポリイミド平面）にサンプル片を貼り合わせたこと以外は手法Ｍと同様にして、ポリイミド平面に対する第１の９０°剥離粘着力を求めた。
［アルミニウム平面に対する第２の９０°剥離粘着力］
　被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板（商品名「ＳＫ-Ａアルミ板」，住友金属株式会社製）としたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に１００℃での２４時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は、手法Ｍと同様にして、アルミニウム平面に対する第２の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。
［ポリイミド平面に対する第２の９０°剥離粘着力］
　表面に片面粘着ポリイミドシート（商品名「Ｎｏ.３６０ＵＬ」，日東電工株式会社製）を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面（ポリイミド平面）にサンプル片を貼り合わせたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に１００℃での２４時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は手法Ｍと同様にして、ポリイミド平面に対する第２の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。
〈造形ステージからの剥離性の評価〉
　実施例および比較例の各粘着シートについて、造形ステージからの剥離性を調べた。具体的には、まず、積層造形装置たる熱溶解積層型３Ｄプリンタ（商品名「ＢＳ０１＋」，ボンサイラボ株式会社製）の造形ステージの造形物形成面に粘着シートを貼り合わせた。次に、装置を稼動させ、表面に粘着シートを伴う造形ステージ上に６個の造形物を並行して形成した。造形のためのモデル材としては、断面直径１.７５ｍｍφのポリ乳酸フィラメント（商品名「Ｐｏｌｙｐｌｕｓ」，ナチュラルカラータイプ，Ｐｏｌｙｍａｋｅｒ社製)を用いた。造形物形成過程において、造形ステージの温度は５０℃であり、造形ステージ上にモデル材を吐出供給するノズルの内部でのモデル材加熱温度は２２０℃である。各造形物は、平板（長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）である。片面粘着シート（実施例１,２,４と比較例１）の場合はその背面（基材）に、両面粘着シート（実施例３と比較例２）の場合は一方の粘着面に、造形物は形成される。そして、形成された造形物の温度が常温に下がった後、造形ステージからの粘着シートの剥離作業を行った。この剥離作業は、造形ステージ面に対して粘着シートのなす角度が４５～８５°に収まる範囲内で粘着シートを引っ張って行った。このような剥離作業において、粘着シートが全く破れることなく造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を優（◎）と評価し、粘着シートの一部に破れを生じつつも造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を良（○）と評価し、粘着シートに生じた破れの程度が過度であって造形ステージから造形物を取り外すためにはスクレーパーを使用する必要のあった場合を不良（×）と評価した。その結果を表１に掲げる。
［評価］
　本発明の構成を具備する実施例１～４の造形ステージ用粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業によって造形ステージから造形物を適切に取り外すことができた。これに対し、比較例１,２の粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業のみによっては造形ステージから造形物を適切に取り外すことができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Ｘ１，Ｘ２　粘着シート（造形ステージ用粘着シート）
１１　　　　基材
１２　　　　粘着剤層
１３　　　　粘着剤層
Ｓ　　　　　造形ステージ
Ｓａ　　　　造形物形成面
Ｗ　　　　　造形物

Claims (20)

  1. 　基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、
    　曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３～１２Ｎである、造形ステージ用粘着シート。
  2. 　第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、当該第１および第２の粘着剤層の間に位置する基材とを含む積層構造を有し、
    　曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３～１２Ｎである、造形ステージ用粘着シート。
  3. 　サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーが０.２４～４Ｎ・ｍである、請求項１または２に記載の造形ステージ用粘着シート。
  4. 　引張破断歪が４～５０％である、請求項１から３のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  5. 　アクリル平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す、請求項１から４のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  6. 　アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す、請求項１から５のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  7. 　アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す、請求項１から６のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  8. 　ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す、請求項１から７のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  9. 　ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５～１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す、請求項１から８のいずれか一つに記載の
    造形ステージ用粘着シート。
  10. 　前記基材は紙製基材を含む、請求項１から９のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  11. 　前記紙製基材は、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１０に記載の造形ステージ用粘着シート。
  12. 　前記基材は不織布製基材を含む、請求項１から１１に記載の造形ステージ用粘着シート。
  13. 　前記不織布製基材は、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１２に記載の造形ステージ用粘着シート。
  14. 　前記パルプは、麻パルプおよび木材パルプからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１３に記載の造形ステージ用粘着シート。
  15. 　前記基材はプラスチック製基材を含む、請求項１から１４に記載の造形ステージ用粘着シート。
  16. 　前記プラスチック製基材は、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１５に記載の造形ステージ用粘着シート。
  17. 　前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を含む、請求項１から１６のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
  18. 　前記アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットを５０質量％以上有するアクリル系ポリマーを含む、請求項１７に記載の造形ステージ用粘着シート。
  19. 　前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１８に記載の造形ステージ用粘着シート。
  20. 　前記ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１７に記載の造形ステージ用粘着シート。
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